KR900000419B1 - Dry lubricant for drawing steel plate - Google Patents

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KR900000419B1
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가르보 아델라이다
구드 래이몬드
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로버트 에이.스텐젤
아메리칸 내쇼날 캔 캄파니
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Abstract

Metal substrates are coated prior to multiple forming operations with a thin film of an adhesion-retaining vinyl, epoxyphenolic, or epoxy- urea-formaldehyde resin contg. 0.5-6% of its wt. of a dry film lubricant comprising polyethylene wax or carnauba wax, having a m.p. which is higher than that of the coating resin; The latter is cured by heating to give a coating having softening point at least 85 ≰C. Addition of the lubricant provides a coating having increased lubricity and resistance to scuffing during high speed and high stress operations.

Description

금속기판용 예비 피복 조성물 및 이것을 금속 기판에 제공하는 방법Preliminary coating composition for metal substrates and a method of providing the same to a metal substrate

본 발명은 최종 제품이 표현에 연속 피복을 갖도록 하는 다중 성형 작업에 사용되는, 무주석 강(TIN FREE STEEL)과 같은 예비 피복 금속의 윤활에 관한 것이다. 이러한 윤활은 성형시 마모되거나 긁히거나 하는 손상으로부터 예비 피복 재료를 보호하기 위해서 필요하다. 통상, 윤활은 예비 피복상에 국부적으로 가해진다.The present invention relates to the lubrication of pre-coated metals, such as TIN FREE STEEL, used in multiple forming operations where the final product has a continuous coating in the representation. This lubrication is necessary to protect the precoating material from damage that may be worn or scratched during molding. Typically, lubrication is applied locally on the precoat.

이러한 윤활은 예비 피복 작업후나 또는 예비 피복되고 윤활된 금속상에 다중 작업으로 제품이 성형되는 프레스 작업 바로 전에 로울러나 분무기, 브러쉬, 정전기적 분산 또는 스포트 어프리케이션(Spot Application)에 의해 가해진다. 예비 피복상에 윤활하는 가장 경제적인 방법은 예비 피복 코일 금속의 양면에 동시에 분당 600 내지 800ft(18,288cm 내지 24,384cm)의 속도로 고온 분무기에 의해 행하는 것이다. 특히, 코일 피복기는 예비 피막이 경화되는 경화로에서 예비 피복 시트를, 냉각시킨 후, 꺼내어 고온 분무기로 윤활제의 박막을 가해준다. 이것은 고속으로 이루어지기 때문에, 예비 피복된 표면에 내부 윤활제의 블루움(Bloom)이 나타나지 않는다.This lubrication is applied by rollers, sprayers, brushes, electrostatic dispersion or spot applications after precoating operations or just prior to press operations in which the product is molded in multiple operations on precoated and lubricated metals. The most economical way to lubricate the precoat is by hot sprayer at a rate of 600-800 ft / min (18,288 cm-24,384 cm) per minute simultaneously on both sides of the precoat coil metal. In particular, the coil coater cools the precoat sheet in a curing furnace in which the precoat is cured, and then takes it out and adds a thin film of lubricant with a hot sprayer. Since this is done at high speed, the bloom of internal lubricant does not appear on the precoated surface.

코일에 대조되는 시트 피복용으로 사용되는 저속 방법은 한 면에만 분당 110-3ft(3353-91cm)길이의 시트를 취급한다. 따라서, 이러한 장치의 속도는 양면을 거의 동시에 피복하는 코일 피복기의 속도의 약 4분의1이다. 코일 피복기와는 달리, 여기에서는 내부 윤활제를 부룸화하기 위해 10분동안 경화된다. 각각의 시트는 경화로를 통과할때 위케팅 래크(Wicketing Rack)의 위케트에 의해 고정된다. 이러한 장치는 시트 피복 작업중에 지속적으로 낮은 수준(약1.5중량%까지)의 윤활제를 볼 수 있도록 비교적 균일한 블루밍(blooming)을 가능하게 한다. 또한, 국부적으로 가해지는 윤활제는 저속의 시트 피복에서 더욱 정확하게 가해진다. 반면에, 코일 피복기는 속도는 있지만 국부적인 적용비 또는 균일성에서 볼때 거의 또는 전혀 정확성이 없다. 윤활제의 양호한 양은 코일 피복기와 시트 피복기 모두 면당 12mg/ft2(0.0129mg/㎠)이다. 둘다 공차는 ±7mg( ±0.0097mg)이나 시트 피복기에서 보다는 코일 피복기에서 성취하기가 어렵다.The low speed method used for sheet coating as opposed to coils handles sheet lengths of 110-3 ft (3353-91 cm) per minute on only one side. Thus, the speed of such a device is about one quarter of the speed of the coil coater which covers both sides almost simultaneously. Unlike coil coaters, here it is cured for 10 minutes to incubate the internal lubricant. Each sheet is secured by the wicking of the Wicketing Rack as it passes through the curing furnace. This device allows for relatively uniform blooming to see consistently low levels of lubricant (up to about 1.5% by weight) during sheet coating operations. In addition, locally applied lubricants are applied more accurately in low-speed sheet coating. Coil sheaths, on the other hand, have speed but little or no accuracy in terms of local coverage or uniformity. A good amount of lubricant is 12 mg / ft 2 (0.0129 mg / cm 2) per side for both coil and sheet coaters. Both tolerances are more difficult to achieve in coil coaters than in ± 7 mg (± 0.0097 mg) or sheet coaters.

올바른 윤활제를 선택하는 것 역시 중요한 일이다. 윤활제는 금속 표면에 대한 예비 피복의 접착력에 영향을 주지 않아야 하며, 다중 성형 작업으로 성형된 제품의 사용목적에 부합되어야 한다. 윤활제는 예비 피복과 비화합성을 갖지만, 다중 성형 작업시에, 그리고 성형된 제품의 차후 사용시에 예비 피복의 접착력에 영향을 미치지 않아야 한다. 이 비화합성은 경화시 피복의 표면에 윤활제 부유물을 만들도록 작용하는데 이것을 소위 블루밍(blooming)이라 한다. 어떠한 상태도 가능하다. 그러므로 필요한 비화합성을 갖지만 적용전에 분리됨이 없이 예비 피복과 혼합되어, 금속 성형 작업시의 과도한 압력을 극복하는데 필요한 윤활 특성을 제공함으로써 예비 피복과 금속을 그러한 응력으로부터 보호하는 윤활제를 선택하는 것이 중요하다.Choosing the right lubricant is also important. Lubricants should not affect the adhesion of the precoat to the metal surface and should be compatible with the intended use of the product formed by multiple molding operations. Lubricants are incompatible with the precoat, but should not affect the adhesion of the precoat in multiple molding operations and in subsequent use of the molded article. This incompatibility acts to create a lubricant float on the surface of the coating upon curing, which is called blooming. Any state is possible. Therefore, it is important to choose a lubricant that has the necessary incompatibility, but is not separated before application, and mixed with the precoat to provide the necessary lubrication properties to overcome the excessive pressures in metal forming operations, thereby protecting the precoat and metal from such stresses. .

연속적으로 국부적인 과윤활제 상태로 작업을 하기 위해 예비 피복에 소량의 윤활제를 첨가하여 실시해왔다. 특히, 예비 피복에 2중량%이하의 윤활제를 첨가함으로써, 국부적인 과분무가 상기 비율로 균일하게 가해질 때 충분한 윤활을 제공한다는 사실이 밝혀졌다.It has been done by adding a small amount of lubricant to the precoat to work continuously in a locally overlubricated state. In particular, it has been found that by adding up to 2% by weight of lubricant to the precoat, it provides sufficient lubrication when local hyperspray is applied evenly in this ratio.

다중 성형 작업으로 제조된 성형 제품의 실시예들이 1981년 2월 13일 미합중국 출원 제234,428호(컨테이너 제조용 공구), 1981년 2월 13일 미합중국 출원 제234,452호(컨테이너) 및 1981년 2월 13일 미합중국 출원 제234,451호(컨테이너 제조 방법)등에 기술되어 있다. 이들 출원에 있어서, 금속은 윤활의 임계성이 더욱 정확하게 되어 아이로닝(ironing)처리를 받는다. 대부분의 피복 윤활제 혼합물은 그러한 처리 과정중의 응력과 하중으로 인해 파괴되는 경향이 있다. 따라서, 어떤 부가적인 냉각제나 윤활제가 필요없이 아이로닝 작업중에 발생되는 열과 압력에 견딜 수 있는 특별한 윤활 특성을 갖는 것이 중요하다.Examples of molded articles made in a multi-molding operation are described in United States Application No. 234,428, February 13, 1981 (container tool), February 13, 1981, Application No. 234,452 (container), and February 13, 1981 US application 234,451 (container manufacturing method) and the like. In these applications, the metals are subjected to ironing with a more accurate criticality of lubrication. Most coating lubricant mixtures tend to break down due to stresses and loads during such processing. Therefore, it is important to have special lubrication properties that can withstand the heat and pressure generated during ironing operations without the need for any additional coolant or lubricant.

따라서, 본 발명의 목적은 다중 성형 작업시에 발생되는 응력에 대비하여 적절한 윤활제를 이용할 수 있는 방법을 제시하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method by which an appropriate lubricant can be used against the stresses generated during multiple molding operations.

본 발명의 또다른 목적은 물질의 피복에 손상을 주지 않고 예비 피복 물질의 다중 성형을 가능하게 하는 필요한 윤활을 제공하기에 충분한 비율로 윤활제를 적당하게 가해주는 수단을 제공하는 것이다.It is a further object of the present invention to provide a means for properly applying lubricant in a proportion sufficient to provide the necessary lubrication that enables multiple molding of the precoat material without damaging the coating of the material.

본 발명의 또다른 목적은 식료품 캔의 고속 다중 성형을 용이하게 하도록 작용하는 특별하고 양호한 윤활제를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a special and good lubricant which acts to facilitate high speed multiplexing of food cans.

이러한 목적들과 부합하고, 예비 피복 금속에 윤활을 가하는 종래 기술의 문제점들을 극복하기 위해, 다중 성형 작업시 발생하는 응력값에 따라 작용하는 특별한 윤활제가 기술된다. 특히, 높은 압력으로 성형할때는 열이 발생되므로, 예비 피복과 예비 피복 금속을 파괴로부터 보호하기 위해 윤활제는 열과 압력의 두 조건하에서 작용할 수 있어야 한다. 무수 피막 윤활제는 용제에 분산되어 피복에 수용되기 때문에 성형 작업시에 발생한 온도에서 단단한 고체 보호층으로써 이용 가능하다는 것이 밝혀졌다. 고체 윤활제의 용융점은 다중 성형 단계시에 존재하는 열의 정도에 따라 조정되어, 온도가 예정된 수준을 초과할 때 윤활제가 유동 가능한 형태로 이용할 수 있도록 하는 것이 필수적이다. 양호한 실시예에 있어서 온도는 약 138℃(280℉)정도가 양호한 것으로 밝혀졌다. 이들 종래 출원에 언급된 방법에 의해 드로오잉(drawing) 및 아이로닝된 용기의 마모와 찢어지는 등의 문제점을 해결하기 위해, 용기는 나중에 외부가 되는 표면상에 가해진 높은 용융점을 갖는 윤활제를 포함하는 에폭시 페놀 또는 에폭시 우레아 포름알데히드 제형으로 예비 피복되었다. n-부탄올내의 이 들 고융점 온도를 갖는 왁스나 분산제는 폴리에틸렌 또는 카르나우바(carnauba)일 수 있다. 이 기술은 예비 피복안에 충분한 양의 왁스를 함유함으로써 특별한 다중 성형 조건에서 작업할 수 있도록 융점이 조정될 수 있는한 슬립제(slip agent)로서 가능할 수 있는 피셔-트로프 형태 (Fisher-Tropsch type)의 어떤 탄화수소 중합체와 결합하여 사용할 수도 있다. 또한, 부가적인 국부 윤활의 필요성이 감소되거나 또는 제거될 수 있으며, 예비 피복 금속으로부터 완성된 제품을 생산하는 능력이 드로오잉 및 아이로닝이 복합된 것과 같은 고속도 및 고응력 작업에서도 유지될 수 있다.In order to meet these objectives and overcome the problems of the prior art of lubricating pre-coated metals, special lubricants are described which act according to the stress values occurring in the multiple molding operation. In particular, since heat is generated when molding at high pressures, the lubricant must be able to work under both conditions of heat and pressure to protect the pre-coated and pre-coated metals from fracture. It has been found that anhydrous coating lubricants can be used as solid solid protective layers at temperatures generated during molding operations because they are dispersed in solvents and contained in coatings. It is essential that the melting point of the solid lubricant is adjusted according to the amount of heat present in the multiple molding step, so that the lubricant is available in flowable form when the temperature exceeds a predetermined level. In a preferred embodiment, the temperature was found to be around 138 ° C. (280 ° F.). In order to solve problems such as abrasion and tearing of the drawn and ironed containers by the methods mentioned in these prior applications, the container contains a lubricant having a high melting point applied on the surface that later becomes external. Precoated with an epoxy phenol or epoxy urea formaldehyde formulation. Waxes or dispersants having these high melting point temperatures in n-butanol may be polyethylene or carnauba. This technique can be applied to any of the Fisher-Tropsch types, which may be possible as a slip agent, as long as the melting point can be adjusted to work in special multiple molding conditions by containing a sufficient amount of wax in the precoat. It can also be used in combination with a hydrocarbon polymer. In addition, the need for additional local lubrication can be reduced or eliminated, and the ability to produce a finished product from pre-coated metal can be maintained in high speed and high stress operations such as a combination of drawing and ironing. .

본 발명은 직경이 높이보다 작은 용기로 성형되는 얇은 게이지 및 다양한 형태의 금속판을 차후의 용도를 위해 예비 피복하는 것에 관한 것이다. 그러한 용기는 보통 가공된 음식물을 통조림 하는데 사용되기 때문에, 고온에서 가공할때 발생하는 내부 압력과 냉각시에 발생하는 진공으로 인한 외부 압력을 견딜 수 있어야 한다. 예비 피복에 있어서의 문제점은 나중에 용기의 외부 또는 내부가 되는 표면상에서의 피복이다. 피복은 평평하고 얇은 게이지형 예비 피복판을 중공 원통형의 용기로 고속도로 변경시킬때 수행되는 하부면 성형을 포함한 심한 드로오잉 및 재드로오잉 작업에 견딜 수 있어야 한다. 보통 피복은 제작을 용이하게 하기 위해 국부적으로 윤활된다. 우리는 내부 윤활을 실현함으로써 국부적인 윤활이 없이도 캔을 제조할 수 있음을 발견하였다.The present invention is directed to pre-coating for later use of thin gauges and various types of metal sheets that are molded into containers smaller than height. Since such containers are usually used for canning processed foods, they must be able to withstand the internal pressures generated during processing at high temperatures and the external pressures due to vacuum generated during cooling. A problem with the preliminary coating is the coating on the surface which later becomes the outside or inside of the container. The sheathing should be able to withstand the severe draw and redraw operations, including the underside forming, which is carried out when the flat, thin gauged precoated plate is highway changed into a hollow cylindrical vessel. Usually the coating is locally lubricated to facilitate fabrication. We have found that by realizing internal lubrication, cans can be manufactured without local lubrication.

본 발명에 있어서의 캔 크기는 종래의 캔 제조업자들의 전문용어를 사용하여 표시한다(종래의 캔 제조업자들은 완성된 이중 봉합부를 가로질러 직경을 1/16인치(1.16cm)더하고 높이 1/16인치(0.16cm)더한다). 따라서, 직경

Figure kpo00001
인치(10.80cm)와 높이
Figure kpo00002
인치(8.73cm)인 용기를 404×307이라 부른다.The can size in the present invention is indicated using the terminology of conventional can makers (conventional can makers add 1/16 inch (1.16 cm) in diameter across the completed double seal and add 1/16 in height. Add an inch (0.16 cm)). Thus, the diameter
Figure kpo00001
Inches (10.80 cm) and height
Figure kpo00002
An inch (8.73 cm) container is called 404 × 307.

본 발명의 용기 성형과 관련하여 사용된 기본 박스 재료당 65#는 기본 중량을 의미하는 기본 박스 전문용어이다. 본래, 그러한 전문용어는 112강판 14″×20″(35.56cm×50.80cm)또는 31,360in2(202,322㎠)인 주석판으로된 기본 박스내의 강의 양을 의미한다. 현재, 기본 박스는 코일 형태이건 절단된 판 형태이건 31,360in2의 강판내의 강의 양에 관한 기본 중량과 관계가 있다. 통상, 크롬 형태의 무주석 강은 TFS-CT로 표시되며, 강에 주석을 전해적으로 도금한 것은 ETP로 표시된다. 또한 주석의 양은 기본 박스당 파운드의 양으로 표시된다.65 # per base box material used in connection with the container molding of the present invention is a base box term meaning base weight. Originally, such terminology refers to the amount of steel in the base box of a tin plate of 112 ″ 14 ″ × 20 ″ (35.56 cm × 50.80 cm) or 31,360 in 2 (202,322 cm 2 ). At present, the base box is concerned with the basis weight relating to the amount of steel in the steel sheet of 31,360 in 2 , whether in coil form or cut plate form. Typically, tin-free steel in the form of chromium is represented by TFS-CT, and electrolytically plated tin on the steel is represented by ETP. The amount of tin is also expressed in pounds per base box.

피복은 음식의 소독전에 또는 소독후에 테이프 시험에 의해 실험적으로 시험될 수 있는데, 이때, 예비 피복품으로부터 다중 성형된 각각의 시료 용기는 경화, 드로오잉 및 다중 재드로오잉된 예비 피복위의 표면에 가해진 폭 1인치(2.54cm)의 스트립 형태의 3M테이프#610과 같은 압력 감융 접착 테이프로 시험할 수 있다. 테이프는 완전히 접촉될 수 있도록(즉, 사이에 기포가 없도록) 하기에 충분한 힘으로 표면에 눌려진다. 테이프 시험은 피복을 벗기는 노력 즉. 어떤 약하게 접착된 피복을 들어올림으로써 테이프 부착 피복면으로부터 테이프를 신속히 벗겨낼 필요가 있다. 피복 접착력을 달리 시험하기 위해서는 테이프가 부착되기 전에 피복면에 날카롭고 뾰족한 기구로 X표들을 긋는다. 이들 X표는 후에 발생할 수 있는 어떤 벗겨짐의 출발점이 되는 새로 만들어진 칼자국 모서리를 나타낸다.The coating can be tested experimentally by tape test before or after disinfection of the food, wherein each sample vessel multiformed from the precoat is applied to the surface on the cured, drawing and multiple reloaded precoats. It may be tested with a pressure sensitive adhesive tape such as 3M Tape # 610 in strip form 1 inch (2.54 cm) applied. The tape is pressed against the surface with sufficient force to allow full contact (ie no bubbles in between). The tape test is an effort to strip the cloth. It is necessary to quickly peel off the tape from the tape attachment coating surface by lifting some weakly bonded coating. To test the sheath adhesion, draw X marks with a sharp, pointed instrument on the sheath before the tape is attached. These X marks represent the newly created cut edges that are the starting point for any flaking that may occur later.

일단 다중 성형 작업에 의해 예비 피복품으로부터 용기가 만들어지면 용기가 예비 피복에 의해서 적절하게 보호되는지의 여부를 조사하는 것이 중요하다. 외측 피복이 다중 성형 작업중에 파괴되는지의 여부를 확인하는 신속한 시험은 황산 구리의 사용을 포함한다. 각각의 용기는 황산 구리 용액에 2분동안 침지된다. 용액은 황산 구리 결정

Figure kpo00003
온스(751g)와 1갤론(3785㎤)의 증류수로 희석된 농축 염화수소산 용액
Figure kpo00004
온스(184g)를 혼합함으로써 만들어진다. 용액에 침지한 후, 캔을 물에 행군 다음 구리 침전물을 육안으로 조사하였다. 표면상의 어떤 구리의 흔적은 피복 연속성의 결핍을 나타내며, 특히, 형상과 위치에 따라 불연속성의 정확한 특성을 보여준다.Once the container is made from the precoat by multiple molding operations, it is important to investigate whether the container is adequately protected by the precoat. A quick test to determine whether the outer cladding is broken during multiple molding operations involves the use of copper sulfate. Each vessel is immersed in a copper sulfate solution for 2 minutes. Solution is copper sulfate crystal
Figure kpo00003
Concentrated hydrochloric acid solution diluted with 1 oz (751 g) and 1 gallon (3785 cm3) of distilled water
Figure kpo00004
Made by mixing ounces (184 g). After immersion in the solution, the cans were rinsed in water and the copper precipitates were visually inspected. Traces of any copper on the surface indicate a lack of coating continuity, in particular the exact nature of the discontinuity depending on shape and location.

그러한 용기들의 예상 용도에 관한 더 대표적인 다른 시험은 소위 "물 포장 시험(water pack test)"이다. 다중 성형 용기들은 거의 꼭대기까지 증류수로 채워진다. 용기가 폐쇄되고 수은주 13인치(330mm)의 진공이 가해질 때, 1/4인치(6.35mm)의 윗공간이 남는다. 그 다음에, 이들 캔들은 증류기안에 위치된 후, 130℃(265℉)에서 90분 동안 증기 처리된다. 증류기 처리에 이어서, 캔들은 7분 동안 가압 냉각된다. 이러한 과정은 음식물 팩으로서의 용기의 사용중에 발생하는 조건들과 유사한 조건들을 용기가 받게 한다. 그 다음에, 증류된 용기는 검사를 받는데, 특허, 외측 피복은 용기가 하룻밤 동안 공기 건조된 후 검사된다. 또한, 이들 용기들은 필요하다면, 어떤 노출된 외부 금속면의 산화를 촉진하기 위해 고습도실안에 저장될 수도 있다. 그러한 산화는 예비 피복 용기가 처리 되어야 하는 저항의 정도를 나타낸다. 마찬가지로, 황산 구리 시험이 이용될 수도 있다. 즉, 처리 시험후에, 피복 불연속 지역을 특별히 고립시키기 위해 황산 구리내에 침지시킬 수도 있다.Another more representative test of the anticipated use of such containers is the so-called water pack test. Multiple forming vessels are filled with distilled water to the top. When the vessel is closed and a vacuum of 13 inches (330 mm) of mercury is applied, a quarter inch (6.35 mm) of upper space remains. These cans are then placed in a distiller and then steamed at 130 ° C. (265 ° F.) for 90 minutes. Following the distiller treatment, the cans are press cooled for 7 minutes. This procedure allows the container to receive conditions similar to those occurring during use of the container as a food pack. The distilled vessel is then inspected, patented, the outer coating is inspected after the vessel is air dried overnight. In addition, these containers may be stored in a high humidity chamber to facilitate oxidation of any exposed outer metal surface, if desired. Such oxidation indicates the degree of resistance that the precoat vessel must be treated with. Likewise, a copper sulfate test may be used. That is, after the treatment test, the coating discontinuity zone may be immersed in copper sulfate for special isolation.

[실시예 1]Example 1

다니엘 프로덕트스(Daniel Products)사의 n-부탄올 SL280에의 고용융점 폴리에틸렌[연화점 138℃(280℉)]의 20%분산액을 에스 씨 엠 그리덴 코팅스 앤드 레신즈(SCM Glidden Coatings and Resins)사의 에폭시-우레아-포름알데히드 제형(epoxy-urea-formaldehyde formulation) GL650C136에 첨가하였다. 사용된 무수 윤활제의 수준을 피복안의 총 비휘발성 수지 고체의 1/2내지 6%의 범위였으며, 그 결과, 다음 두 가지 기능을 하였다.20% dispersion of the high melting point polyethylene [softening point 138 ° C (280 ° F)] to n-butanol SL280 from Daniel Products is epoxy-based from SCM Glidden Coatings and Resins. Urea-formaldehyde formulation (epoxy-urea-formaldehyde formulation) was added to GL650C136. The level of anhydrous lubricant used was in the range of 1/2 to 6% of the total nonvolatile resin solids in the coating, resulting in two functions.

(a) 내부 윤활제로서 단지 1/2내지 2%의 폴리에틸렌을 피복에 첨가함으로써, 본 조성물로 예비 피복된 65파운드(29.5kg) TFS판의 아이로닝과 다중 드로오잉을 125spm까지의 속도로 할 수 있었다.(a) By adding only 1/2 to 2% of polyethylene as an internal lubricant to the coating, ironing and multiple drawing of 65 pound (29.5 kg) TFS plates precoated with the present composition can be achieved at speeds up to 125spm. Could.

(b) 완전한 윤활제로서 2,4 및 6%수준의 폴리에틸렌을 첨가함으로써 3중 드로오잉 및 아이로닝 작업을 가능하게 한다(마모되지 않고 상업적으로 이용 가능한 캔을 형성하기 위해 어떠한 석유도 국부적으로 가할 필요가 없었다.)폴리에틸렌 윤활제를 갖는 피복의 접착력과 고착력은 130℃(265℉)에서 90분동안 증류 처리한 후에도 우수하였다.(b) The addition of 2,4 and 6% polyethylene as a complete lubricant enables triple drawing and ironing operations (add any oil locally to form an unweared, commercially available can. The adhesion and fixation of the coating with the polyethylene lubricant was excellent even after 90 minutes of distillation at 130 ° C. (265 ° F.).

[실시예 2]Example 2

다니엘 프로덕트스사의 크실렌(Xylene)에의 폴리에틸렌 SL177[연화점138℃(280℉)]의 24%분산액을 모빌 케미컬(Mobil Chemical)사의 에폭시 페놀 피복(상품명 : MC9372-006)에 첨가하였다.A 24% dispersion of polyethylene SL177 (softening point 138 ° C. (280 ° F.)) in xylene from Daniel Products was added to an epoxy phenolic coating (trade name: MC9372-006) from Mobil Chemical.

사용된 윤활제의 수준은 피복내의 총 수지 고체의 2중량% 및 4중량%였다. 9mg/4in2(0.35mg/㎠)의 양으로 가하여 205℃(400℉)에서 9분동안 경화시켰을 때, 피복은 65파운드(29.5kg)TFS의 아이로닝과 함께 3중 드로오잉이 가능하였다.The level of lubricant used was 2% and 4% by weight of the total resin solids in the coating. When cured for 9 minutes at 205 ° C. (400 ° F.) in an amount of 9 mg / 4 in 2 (0.35 mg / cm 2), the coating was capable of triple drawing with ironing of 65 pounds (29.5 kg) TFS. .

[실시예 3]Example 3

전기 실시예와 동일한 폴리에틸렌 SL177의 분산액을 모빌 케미컬사의 에폭시 페놀 MC9372-006에 4:1의 비율로 섞은 다니엘 프로덕트사의 폴리머 왁스 SL425[연화점 107℃(225℉)]의 20%분산액과 함께 사용하였다. 낮은 수준의 폴리머 왁스를 부가함으로써 65파운드(29.5kg) TFS 및 65파운드(29.5kg) No.25 ETF모두에서 에폭시 페놀의 내마모성 드로오잉 및 아이로닝 성질을 향상시켰다.The same dispersion of polyethylene SL177 as in the previous example was used with a 20% dispersion of Daniel Product's Polymer Wax SL425 (softening point 107 ° C. (225 ° F.)) mixed with Mobil Chemical's epoxy phenol MC9372-006 in a 4: 1 ratio. The addition of low levels of polymer wax improved the wear resistant drawing and ironing properties of epoxy phenols at both 65 pound (29.5 kg) TFS and 65 pound (29.5 kg) No. 25 ETFs.

[실시예 4]Example 4

다니엘 프로덕트사의 n-부탄올에의 폴리에틸렌 SL50[연화점 107℃(225℉)]의 20%분산액을 3개의 백색 착색된 내측 에나멜에 섞었다. 첫 번째 것은 그러덴사의 페놀-개량 에폭시-우레아 제형 GL588-92C였다. 다른것들은 와트슨 스텐다드사의 WS28-419 및 WS28-420이었고, 둘다 비닐 오르가노솔이었다. 무수 폴리에틸렌 2%에서, 이들 예비 피복들은 어떠한 접착력의 손실도 없이 우수한 제품을 제공했다. SL50은 음식물과 접촉하는 피복용으로 FDA에서 승인받았다.A 20% dispersion of polyethylene SL50 (softening point 107 ° C. (225 ° F.)) to n-butanol from Daniel Products was mixed in three white colored inner enamels. The first was Ghürden's phenol-modified epoxy-urea formulation GL588-92C. Others were WS28-419 and WS28-420 from Watson Standard, both vinyl organosols. In 2% anhydrous polyethylene, these precoats provided a good product without any loss of adhesion. The SL50 is approved by the FDA for coatings in contact with food.

다음 실시예들은 저융점 카르나우바 왁스를 가질 뿐만 아니라 연속 작업으로 실시하지 않음으로써, 성형 응력과 열이 발생하는 지점에서 윤활 조건의 중요성을 보여준다.The following examples not only have low melting point Carnauba wax but also do not run in a continuous operation, demonstrating the importance of lubrication conditions at the point of forming stress and heat.

[실시예 5 및 실시예 6][Example 5 and Example 6]

모빌 케미칼사의 에폭시 페놀제형 MC9372-007 및 에폭시-우레아-포름알데히드 MC8406-020에 고체 비율로 1.95%분산된 카르나우바 왁스를 함유하고 있는 두 개의 피복을 드로오잉 및 아이로닝된 캔의 외부 피복으로서 검사했다. 캔들은 우선 하나의 프레스로 커핑(cupping)한 다음, 다른 프레스로 다중 성형 또는 재드로오잉 함으로써 안내선상에서 만들어졌다. 연속 성형 순서를 갖고 있는 프레스에 이송할 때 카르나우바 왁스를 함유하고 있는 예비 피복은 고열로 인하여 실패했다. 전술한 두 개의 프레스 장치들의 커핑 스테이션과 성형 스테이션 사이의 지체시간은 단계들 사이에 열의 소산이 있도록 했다. 더 높은 순간 온도가 발생하는 연속 순서를 갖는 프레스에서 카르나우바 왁스는 효과가 없었다. 결과적으로, 연속 고열 다중 성형 순서에서는 실시예 1내지 4에서와 같이 더 높은 연화점을 갖는 윤활제가 필요하다.The outer coating of the draw and ironed cans of two coatings containing 1.95% of carnauba wax dispersed in solid proportions in Mobil Chemical's epoxy phenolic MC9372-007 and epoxy-urea-formaldehyde MC8406-020. Checked as. The cans were made on guide lines by first cupping with one press and then multiple forming or redrawing with another press. The pre-coating containing carnauba wax failed when transferred to a press having a continuous molding sequence due to high temperatures. The delay time between the cupping station and the forming station of the two press apparatuses described above allowed for the dissipation of heat between the steps. Carnauba wax was ineffective in presses with a continuous sequence where higher instantaneous temperatures occurred. As a result, lubricants with higher softening points as in Examples 1-4 are needed in continuous high temperature multiple molding sequences.

[실시예 7 및 실시예 8]EXAMPLE 7 AND 8

그리덴 코팅스사의 에폭시-우레아-포름알데히드 GL588-44에 카르나우바 왁스가 고체 비율로 1% 및 2%함유된 분산액을 아이로닝과 함께 드로오잉 함으로써 고속도 다중 성형용 외측 예비 피복으로서 준비되어 시험되었다. 1%실시예는 물시험(water test)후에 표면 거칠기의 흔적을 남겼다. 2%실시예는 우수한 캔을 제작할 수 있도록 하였고 물 포장 시험 및 황산구리 시험 둘다 통과하였다. 이러한 왁스는 두 개의 프레스 장치상에서 아이로닝과 함께 3중 드로오잉을 하기에 충분하고, 연속 성형 순서를 갖는 프레스상의 결과들은 실시예5와 실시예6에 발견된 결과들과 일치한다.Prepared as an outer precoat for high speed multi-moulding by drawing a dispersion containing 1% and 2% carnauba wax in solid proportions in the epoxy-urea-formaldehyde GL588-44 from Griden Coatings Tested. The 1% Example left a trace of surface roughness after the water test. The 2% Example allowed for good cans to be made and passed both a water packaging test and a copper sulfate test. This wax is sufficient for triple drawing with ironing on two press apparatuses, and the results on the press with a continuous molding sequence are consistent with the results found in Examples 5 and 6.

연화점은 물질이 연화되는 온도 또는 온도 범위이다. 이러한 성질을 결정하기 위해 퍼킨-엘머 TMS-1의 열기계 분석기를 사용한다.The softening point is the temperature or temperature range at which the material softens. Perkin-Elmer TMS-1 thermomechanical analyzer is used to determine this property.

피복판 시편이 시이트로부터 펀치되어 하중 탐침밑에 위치된다. 그 다음에, 예정되어 프로그램된 범위의 온도가 주사된다. 피복이 연하되기 시작할때, 탐침은 피복을 관통하기 시작하고, 분명한 중단이 레코더 챠트상에 발생한다. 연화점은 전이 전(pre-transition)기준선과 전이 후(post-transition)기준선 사이에서 곡선의 중단점에 접선 방향으로 그어진 선의 중앙점에 해당하는 온도이다. 연화점은 피복의 드로오잉 및 아이로닝 성질에 영향을 주는 인자이다. 만일 내부 윤활제가 연성이거나 액체이면, 피복의 연화점은 상당히 떨어진다. 따라서, 그리덴 제형의 0.5%라놀린은 경화된 피복의 경우 84℃(183℉)의 연화점을 보이며, 반면에, 상기와 동일한 그리덴 제형에 통합될 때 138℃(280℉)의 용융점을 갖는 폴리에틸렌과 같은 단단한 고체 왁스는 90℃(194℉)의 연화점을 보인다. 첫 번째 실시예는 만족스러운 드로오잉 및 아이로닝에 실패했지만, 두 번째 실시예는 이러한 제조검사를 통과했다. 다음 표에는 전술한 실시예들이 요약되어 있다.The cladding specimen is punched from the sheet and placed under the load probe. Then, the temperature in the predetermined programmed range is scanned. When the sheath begins to swallow, the probe begins to penetrate the sheath, and an apparent interruption occurs on the recorder chart. The softening point is the temperature corresponding to the midpoint of the line tangentially drawn to the breakpoint of the curve between the pre-transition baseline and the post-transition baseline. The softening point is a factor influencing the drawing and ironing properties of the coating. If the internal lubricant is soft or liquid, the softening point of the coating drops considerably. Thus, 0.5% lanolin in the griden formulation shows a softening point of 84 ° C. (183 ° F.) for the cured coating, while a polyethylene having a melting point of 138 ° C. (280 ° F.) when incorporated into the same griden formulation. Solid solid waxes such as have a softening point of 90 ° C. (194 ° F.). The first embodiment failed satisfactory drawing and ironing, but the second passed this manufacturing test. The following table summarizes the above embodiments.

Figure kpo00005
Figure kpo00005

* 이 시편에는 국부 윤활제를 가하지 않음.* No local lubricant is applied to this specimen.

** 실시예 1에서 가장 변화가 큼** The largest change in Example 1

여기서 표에 주어진 다른 실시예들은 연화점이 내부 윤활제인 왁스 또는 무수 피막의 농도에 반비례함을 보여준다. 이들 실시예들은 피복면으로의 윤활제의 부분 이동으로 인하여 낮은 연화점에도 불구하고 작용한다.Other examples given in the table here show that the softening point is inversely proportional to the concentration of the internal lubricant, wax or anhydrous coating. These embodiments work despite the low softening point due to the partial movement of the lubricant to the cladding surface.

고융점 왁스들이 피막위에 단단한 보호층을 형성하는 반면에, 저융점 왁스들과 액체 윤활제들은 액화되고, 씻겨서, 제조 응력에 손상받기 쉬운 비교적 보호되지 않는 피막을 남긴다.High melting point waxes form a hard protective layer over the coating, while low melting waxes and liquid lubricants liquefy and wash away, leaving a relatively unprotected coating susceptible to manufacturing stress.

중합체 왁스들 및 카르나우바 왁스와 같은 다양한 무수 피막윤활제들의 특별한 첨가에 관해 기술하고 설명했지만, 본 발명은 그 범주를 확장하면 피복의 연화점을 효율적으로 증가시키기 위해 충분한 양으로 피복에 첨가된 무수 피막 윤활제의 사용에 관한 것이다. 다시 말하면, 무수 피막 윤활제는 다중 성형 작업중에 피복을 보호하는 것과 관련하여 사용할 수 있도록 피복과 같거나 더 높은 연화점을 가져야 한다. 따라서, 다음 청구범위에 예비 피복에 첨가된 어떤 무수 피막 물질 및 그것의 금속 기판과 관련한 적용이 망라되어 있다.Although specific additions of various anhydrous coating lubricants such as polymer waxes and carnauba wax have been described and described, the present invention expands its scope by adding anhydrous coatings added to the coating in an amount sufficient to effectively increase the softening point of the coating. Relates to the use of lubricants. In other words, the anhydrous coating lubricant should have a softening point equal to or higher than that of the coating so that it can be used in connection with protecting the coating during multiple molding operations. Accordingly, the following claims cover applications relating to certain anhydrous coating materials and metal substrates thereof added to the precoat.

Claims (14)

피복 금속이 다중 성형 작업을 받을때 윤활성 및 내마모성이 증가된 피복을 금속 기판에 제공하는 방법에 있어서, 신장 및 성형 작업에 의해 성형될 때 금속 기판에 대해 접착력을 보유하는 비닐, 에폭시-페놀 또는 에폭시-우레아-포름알데히드 피복 물질을 제공하고, 기판에 가하기 전에 피복 물질속에, 폴리에틸렌 왁스 및 카르나우바 왁스로 구성된 그룹으로부터 선택된, 상기 피복 물질의 용융점보다 높은 용융점을 갖는, 약 0.5 내지 6%의 무수 피막 윤활제를 혼합하고, 금속 기판에 접착되도록 후에 경화되어 경화된 피복이 적어도 85℃(185℉)의 연화점을 갖도록 얇은 피막층으로 피복 무질과 윤활제 혼합물을 금속 기판에 가하는 단계들을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 윤활성 및 내마모성이 증가된 피복을 금속 기판에 제공하는 방법.A method of providing a metal substrate with increased lubricity and wear resistance when the coated metal is subjected to multiple molding operations, the method comprising: vinyl, epoxy-phenol or epoxy that retains adhesion to the metal substrate when molded by stretching and molding operations Anhydrous of about 0.5 to 6%, providing a urea-formaldehyde coating material and having a melting point higher than the melting point of the coating material, selected from the group consisting of polyethylene wax and carnauba wax, before being applied to the substrate Mixing the coating lubricant and applying the coating material and lubricant mixture to the metal substrate with a thin coating layer such that the later cured coating that is cured to adhere to the metal substrate has a softening point of at least 85 ° C. (185 ° F.). Providing a metal substrate with increased lubricity and wear resistance. 경화된 금속 피복 조성물의 윤활성 및 내마모성을 증가시키는 방법에 있어서, 경화후 금속 기판에 대해 피복이 접착력을 보유하고 신장 및 성형 작업을 견딜 수 있는 비닐, 에폭시-페놀 및 에폭시-우레아-포름알데히드 수지들로 구성된 그룹으로부터 선택된 수지를 구비하는 금속 피복 조성물에, 적어도 85℃(185℉)의 용융점을 각기 갖는 폴리에틸렌 왁스 및 카르나우바 왁스로 구성된 그룹으로부터 선택되고 본질적으로 피복 조성물의 용융점보다 높은 용융점을 갖는 약 0.5내지 1중량%의 무수 피막 윤활제를 첨가하는 것을 특징으로 하는 경화된 금속 피복 조성물의 윤활성 및 내마모성을 증가시키는 방법.A method of increasing the lubricity and abrasion resistance of a cured metal coating composition, comprising: vinyl, epoxy-phenol and epoxy-urea-formaldehyde resins, wherein the coating retains adhesion to the metal substrate after curing and can withstand stretching and forming operations In a metal coating composition having a resin selected from the group consisting of: a polyethylene wax and a carnauba wax each having a melting point of at least 85 ° C. (185 ° F.) and having a melting point that is essentially higher than the melting point of the coating composition. A method of increasing the lubricity and wear resistance of a cured metal coating composition characterized by adding about 0.5 to 1 weight percent of anhydrous lubricant. 금속 기판상에 접착성 피막을 형성하도록 경화되는 금속 기판용 예비 피복 조성물에 있어서, 경화후 금속 표면에 잘 접착되고 신장 및 드로오잉 작업에 의해 금속과 함께 성형될 수 있는 비닐, 에폭시-페놀 및 에폭시-우레아-포름알데히드 수지들로 구성된 그룹으로부터 선택된 수지를 구비하는 피복 물질과, 적어도 85℃(185℉)의 용융점을 각기 갖는 폴리에틸렌 왁스 및 카르나우바 왁스로 구성된 그룹으로부터 선택되고 본질적으로 상기 피복 물질의 용융점보다 높은 용융점을 갖고 피복 물질과 균일하게 혼합된 약 0.5내지 6중량%의 무수 피막 윤활제를 구비하고 있는 금속 기판용 예비 피복 조성물.A precoat composition for a metal substrate that is cured to form an adhesive coating on the metal substrate, wherein vinyl, epoxy-phenol and epoxy, which are well adhered to the metal surface after curing and can be molded together with the metal by stretching and drawing operations A coating material having a resin selected from the group consisting of urea-formaldehyde resins and essentially selected from the group consisting of polyethylene wax and carnauba wax each having a melting point of at least 85 ° C. (185 ° F.). A precoat composition for metal substrates having a melting point higher than the melting point of and comprising about 0.5 to 6% by weight of anhydrous coating lubricant uniformly mixed with the coating material. 제1항에 있어서, 무수 피막 윤활제는 폴리에틸렌 왁스인 것을 특징으로 하는 윤활성 및 내마모성이 증가된 피복을 금속 기판에 제공하는 방법.The method of claim 1, wherein the anhydrous film lubricant is polyethylene wax. 제4항에 있어서, 1중량%의 폴리에틸렌 왁스가 피복 물질에 첨가되는 것을 특징으로 하는 윤활성 및 내마모성이 증가된 피복을 금속 기판에 제공하는 방법.5. The method of claim 4, wherein 1% by weight of polyethylene wax is added to the coating material. 제5항에 있어서, 0.5중량%의 폴리에틸렌 왁스가 피복 물질에 첨가되는 것을 특징으로 하는 윤활성 및 내마모성이 증가된 피복을 금속 기판에 제공하는 방법.6. The method of claim 5, wherein 0.5% by weight of polyethylene wax is added to the coating material. 제6항에 있어서, 상기 무수 피막 윤활제는 99℃(210℉)를 초과하는 용융점을 갖는 것을 특징으로 하는 윤활성 및 내마모성이 증가된 피복을 금속 기판에 제공하는 방법.The method of claim 6, wherein the anhydrous coating lubricant has a melting point in excess of 210 ° F. (99 ° C.). 제1항에 있어서, 피복 물질은 에폭시-페놀 수지 물질이고, 상기 무수 피막 윤활제를 폴리에틸렌 왁스인 것을 특징으로 하는 윤활성 및 내마모성이 증가된 피복을 금속 기판에 제공하는 방법.2. The method of claim 1, wherein the coating material is an epoxy-phenolic resin material and the anhydrous coating lubricant is polyethylene wax. 경화된 피복을 위에 갖고 있는 금속 기판으로부터 성형 제품을 제조하는 방법에 있어서, 신장 및 성형 작업에 의해 성형될때 금속 기판에 대해 접착력을 보유하는 비닐, 에폭시-페놀 또는 에폭시-우레아-포름알데히드 피복 물질을 제공하고, 상기 신장 및 성형 작업중에 피복 물질의 윤활성 및 내마모성을 증가시키기 위해, 기판에 가하기 전에 피복 물질속에, 적어도 85℃(185℉)의 용융점을 각기 갖는 폴리에틸렌 왁스 및 카르나우바 왁스로 구성된 그룹으로부터 선택되고 본질적으로 피복 조성물의 용융점보다 높은 용융점을 갖는 약 0.5내지 1중량%의 무수 피막 윤활제를 혼합하고, 피복 물질과 윤활제 혼합물을 금속 기판에 얇은 피막층으로 가하고, 약 85℃(185℉)의 연화점을 갖는 접착성 피복을 금속 기판상에 형성하도록 상기 혼합물을 경하시킨 후, 경화된 피복상의 윤활제 물질을 상기 성형 작업중에 연화시키는 성형 작업을 피복 기판에 행하는 단계들을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 경화된 피복을 위에 갖고 있는 금속 기판으로부터 성형 제품을 제조하는 방법.A method of making a molded article from a metal substrate having a cured coating thereon, comprising: a vinyl, epoxy-phenol or epoxy-urea-formaldehyde coating material that retains adhesion to the metal substrate when molded by stretching and molding operations A group consisting of polyethylene wax and carnauba wax, each having a melting point of at least 85 ° C. (185 ° F.) in the coating material prior to application to the substrate to provide and increase the lubricity and wear resistance of the coating material during the stretching and molding operations. From about 0.5 to 1% by weight of anhydrous lubricant coated with a melting point selected essentially from the melting point of the coating composition, and adding the coating material and the lubricant mixture to the metal substrate as a thin coating layer, at a temperature of about 85 ° C. (185 ° F.) The mixture was lowered to form an adhesive coating having a softening point on the metal substrate, and then Method for producing a molded article from the lubricant material on the coated metal substrate having on the cured coating, characterized in that comprises the steps of performing a forming operation on the coated substrate to soften the molding working. 제9항에 있어서, 성형 작업은 다중 드로오잉 또는 다중 드로오잉 및 아이로닝 캔 제작 작업인 것을 특징으로 하는 경화된 피복을 위에 갖고 있는 금속 기판으로부터 성형 제품을 제조하는 방법.10. The method of claim 9, wherein the molding operation is a multiple drawing or multiple drawing and ironing can manufacturing operation. 제3항에 있어서, 무수 피막 윤활제는 폴리에틸렌 왁스인 것을 특징으로 하는 금속 기판용 예비 피복 조성물.The precoating composition for a metal substrate according to claim 3, wherein the anhydrous coating lubricant is polyethylene wax. 제11항에 있어서, 1중량%의 폴리에틸렌 왁스가 상기 피복 물질에 첨가되는 것을 특징으로 하는 금속 기판용 예비 피복 조성물.12. The precoat composition for a metal substrate according to claim 11, wherein 1% by weight of polyethylene wax is added to the coating material. 제11항에 있어서, 상기 무수 피막 윤활제는 99℃(210℉)를 초과하는 용융점을 갖는 것을 특징으로 하는 금속 기판용 예비 피복 조성물.The precoat composition of claim 11, wherein the anhydrous coating lubricant has a melting point in excess of 99 ° C. (210 ° F.). 제13항에 있어서, 피복 물질은 에폭시-페놀 수지 물질이고, 무수 피막 윤활제는 폴리에틸렌 왁스인 것을 특징으로 하느 금속 기판용 예비 피복 조성물.The precoat composition for a metal substrate of claim 13, wherein the coating material is an epoxy-phenolic resin material and the anhydrous coating lubricant is polyethylene wax.
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