KR860700273A - Complex Catalytic Substance for Electrolytic Electrode and Method of Manufacturing the Same - Google Patents

Complex Catalytic Substance for Electrolytic Electrode and Method of Manufacturing the Same

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알폰스 마리아 반 덴 케이부스 프란스
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마르셀 힌덴 쟝
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Abstract

내용 없음No content

Description

특히 전해전극을 위한 복합 촉매물질 및 그 제조방법Complex Catalytic Substance for Electrolytic Electrode and Method of Manufacturing the Same

본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음Since this is a trivial issue, I did not include the contents of the text.

Claims (25)

다공성 매트릭스가 표면적이 큰 다공성 구조안에서 균질하게 혼합되어 있는 적어도 하나의 백금족 금속 산화물과 적어도 하나의 비귀금속 산화물로 이루어진 촉매물질임을 특징으로 하는, 미리형성된 다공성 매트릭스와, 미리형성된 매트릭스를 통해 분산되어 있고 그에 의해 지지되어 있는 적어도 하나의 백금족 금속 및/또는 적어도 하나의 백금족 금속산화물로 이루어진 뒤이어 적용된 촉매로 구성되어 있으며 사용시 유동성 매체와 접촉되는 외면을 갖고 있는 표면적이 큰 다공성의 복합 전기전도성 촉매물질.Characterized in that the porous matrix is a catalytic material consisting of at least one platinum group metal oxide and at least one noble metal oxide which are homogeneously mixed in a porous structure having a large surface area and dispersed through a preformed matrix A porous, composite, electrically conductive catalytic material comprised of at least one platinum group metal and / or at least one platinum group metal oxide supported thereon and subsequently applied to the catalyst and having an outer surface in contact with the fluid medium in use. 제1항에 있어서, 다공성 매트릭스가 필수적으로 루틸 구조의 혼합 결정물질로 이루어지는 촉매물질.The catalyst material according to claim 1, wherein the porous matrix essentially consists of a mixed crystal material of rutile structure. 제2항에 있어서, 다공성 매트릭스가 밸브 금속 기재의 표면에 고정된 혼합 결정 코우팅이며, 적용된 백금족 금속 및/또는 산화물이 이 코우팅속에 첨가되는 촉매물질.The catalytic material of claim 2, wherein the porous matrix is a mixed crystal coating fixed to the surface of the valve metal substrate, wherein the applied platinum group metal and / or oxide is added to the coating. 제3항에 있어서, 다공성 매트릭스가 밸브금속 기재위의 루테늄-티탄 산화물 혼합 결정인 촉매물질.4. The catalytic material of claim 3, wherein the porous matrix is a ruthenium-titanium oxide mixed crystal on a valve metal substrate. 제1항, 제2항, 제3항 또는 제4항에 있어서, 뒤이어 적용되는 촉매가 백금 금속이거나 또는 로듐, 팔라듐 또는 이리듐의 산화물인 촉매물질.The catalyst material according to any one of claims 1, 2, 3 and 4, wherein the catalyst to be subsequently applied is platinum metal or an oxide of rhodium, palladium or iridium. 제1항, 제2항, 제3항 또는 제4항에 있어서, 뒤이어 적용되는 촉매가 루테늄, 로듐, 팔라듐 및 이리듐의 산화물 적어도 하나와 혼합된 백금 금속으로 이루어지는 촉매물질.The catalytic material according to any one of claims 1, 2, 3, and 4, wherein the subsequently applied catalyst consists of platinum metal mixed with at least one oxide of ruthenium, rhodium, palladium and iridium. 제1항, 제2항, 제3항 또는 제4항에 있어서, 뒤이어 적용되는 촉매가 루테늄, 로듐, 팔라듐 및 이리듐의 산화물 적어도 두개로 이루어지는 촉매물질.The catalytic material according to any one of claims 1, 2, 3, and 4, wherein the subsequently applied catalyst is at least two oxides of ruthenium, rhodium, palladium and iridium. 다공성 매트릭스가 밸브 금속 기재위에서 표면적이 큰 다공성 코우팅을 형성하는 적어도 하나의 백금족 금속산화물과 적어도 하나의 동시형성된 비귀금속 산화물로 이루어진 촉매성 혼합 결정물질이고, 뒤이어 적용되는 백금족 금속 및/또는 산화물은 적어도 하나의 열분해성 백금족 금속화합물로부터 화학용착된 후 어니일링이 되어 이 구조안에 분산됨으로써, 이 구조 내부에 배치되어 있는 (a) 미리 형성된 매트릭스의 백금족 금속산화물과 (b) 뒤이어 적용된 백금족 금속 및/또는 산화물이 복합 전기촉매 물질의 구멍을 통하여, 복합 촉매물질의 외면과 접해 있는 매체에 노출되게 된다는 것을 특징으로 하는, 밸브 금속 기재 표면위의 미리형성된 다공성 매트릭스와, 다공성 매트릭스를 통해 분산되어 있는 적어도 하나의 백금족 금속 및/또는 적어도 하나의 백금족 금속산화물로 이루어진 뒤이어 적용된 촉매로 구성되어 있으며 사용시에 유동성 매체와 접촉되는 외면을 갖고 있는 표면적이 큰 다공성의 복합 전기전도성 촉매물질.Wherein the porous matrix is a catalytic mixed crystal material consisting of at least one platinum group metal oxide and at least one co-formed non-noble metal oxide forming a porous coating with a large surface area on the valve metal substrate, wherein the subsequently applied platinum group metals and / (A) a preformed matrix of platinum group metal oxides disposed within the structure, and (b) a platinum group metal oxide and / or platinum group metal oxide and / Or oxide is exposed to the medium in contact with the outer surface of the composite catalytic material through a hole in the composite electrocatalyst material, characterized in that the preformed porous matrix on the valve metal substrate surface and at least the porous matrix dispersed through the porous matrix One platinum group metal and / or at least one A porous, composite electroconductive catalyst material comprised of a platinum group metal oxide, followed by an applied catalyst and having an outer surface in contact with the fluid medium in use. (a) 미리형성된 매트릭스가, 표면적이 큰 다공성 지지체 구조안에서 적어도 하나의 비귀금속 산화물과 균질하게 혼합되어 있는 적어도 하나의 백금족 금속산화물로 이루어진 혼합 촉매물질이고; (b) 뒤이어 적용되는 추가 촉매는 미리형성된 매트릭스의 혼합 촉매물질과는 다른 조성으로 되어 있는 개조제 촉매이며; (c) 뒤이어 적용된 추가촉매는, 미리형성된 매트릭스에 의하여, 표면적이 이 큰 다공성 지지체 구조안에 균일하지 않게 분포된 얇은 불연속성 층의 형태로 운반됨을 특징으로 하는, 다공성의 미리형성된 촉매 매트릭스와, 미리형성된 매트릭스를 통해 분산되어 있고 그에 의하여 지지되어 있는 뒤이어 적용된 추가 촉매로 이루어진 표면적이 큰 다공성의 복합 전기전도성 촉매물질.(a) a pre-formed matrix is a mixed catalytic material consisting of at least one platinum group metal oxide homogeneously mixed with at least one noble metal oxide in a porous superstrate structure; (b) the additional catalyst to be subsequently applied is a reforming catalyst having a composition different from that of the mixed catalyst material of the preformed matrix; (c) a porous preformed catalyst matrix, characterized in that the subsequently applied additional catalyst is carried in the form of a thin discontinuous layer which is unevenly distributed in a porous support structure having a large surface area, by means of a preformed matrix, A porous, composite electroconductive catalyst material having a large surface area and being dispersed through and supported by a matrix, followed by an applied additional catalyst. 제9항에 있어서, 다공성 매트릭스는, 비귀금속 산화물이 적어도 50몰%의 양으로 존재하는 혼합 결정물질로 이루어지며, 뒤이어 적용되는 추가 촉매는 적어도 90중량%의 촉매물질을 함유하는 촉매물질.10. The catalyst material of claim 9, wherein the porous matrix comprises a mixed crystalline material in which the noble metal oxide is present in an amount of at least 50 mole percent, and wherein the further catalyst applied subsequently contains at least 90 weight percent of the catalyst material. 제10항에 있어서, 추가촉매가 백금족 금속 적어도 하나 및 또는 백금족 금속산화물 적어도 하나, 또는 적어도 하나의 촉매성 비귀금속 산화물과의 혼합물로 이루어지는 촉매물질.11. The catalyst material of claim 10, wherein the additional catalyst comprises a mixture of at least one platinum group metal and / or at least one platinum group metal oxide, or at least one catalytic noble metal oxide. 하기 (a), (b) 및 (c)로 구성되는, 제1항의 복합 전기 전도성 촉매물질의 제조방법: (a) 표면적이 큰 다공성 구조안에 균질하게 혼합되어 있는 적어도 하나의 백금족 금속산화물과 적어도 하나의 비귀금속 산화물로 이루어진 촉매물질인 미리형성된 다공성 매트릭스를 준비하고; (b) 다공성 매트릭스에다, 적어도 하나의 열분해성 백금족 금속산화물을 함유하며 본질상 비귀금속이 결여되어 있는 용액을 함침시키고; (c) 함침된 다공성 매트릭스를 열처리하여 화합물(들)을 다공성 매트릭스를 통해 분산되어 있는 적어도 하나의 백금족 금속 및/또는 산화물로 전환시킨다.A process for preparing the composite electroconductive catalytic material of claim 1, comprising the steps of: (a) providing at least one platinum group metal oxide homogeneously mixed in a porous structure having a large surface area; Preparing a preformed porous matrix that is a catalytic material comprised of one noble metal oxide; (b) impregnating the porous matrix with a solution containing at least one pyrolytic platinum group metal oxide and essentially lacking a noble metal; (c) heat treating the impregnated porous matrix to convert the compound (s) to at least one platinum group metal and / or oxide dispersed through the porous matrix. 하기 (a),(b) 및 (c)로 구성되는, 제9항의 복합 전기촉매물질의 제조방법: (a) 표면적이 큰 다공성 지지체 구조안에서 적어도 하나의 비귀금속 산화물과 균질하게 혼합되어 있는 적어도 하나의 백금족 금속산화물로 이루어진 혼합 촉매물질인 미리형성된 다공성 매트릭스를 준비하고; (b) 다공성 매트릭스에다, 분해되어 미리형성된 매트릭스의 혼합 촉매물질과는 다른 조성의 개조된 촉매를 형성할 수 있는 화합물이 함유되어 있는 용액을 함침시키고 (이때 개조제촉매는 적어도 90중량%의 촉매물질 함유; (c) 함침된 다공성 매트릭스를 열처리하여 화합물들을 다공성 매트릭스를 통해 분산되어 있는 상기 개조제 촉매로 전환시킨다.A process for preparing the composite electrocatalyst material according to claim 9, comprising the steps of: (a) providing at least one non-noble metal oxide in a porous support structure having a large surface area, Preparing a preformed porous matrix which is a mixed catalyst material consisting of one platinum group metal oxide; (b) impregnating the porous matrix with a solution containing a compound capable of forming a modified catalyst of a composition different from that of the pre-formed matrix mixed catalyst material, wherein the reforming catalyst comprises at least 90% by weight catalyst (C) heat treating the impregnated porous matrix to convert the compounds to the modified catalyst dispersed through the porous matrix. 제12항 또는 제13항에 있어서, 열처리가 산화 분위기속에서 수행되는 방법.14. The method according to claim 12 or 13, wherein the heat treatment is performed in an oxidizing atmosphere. 제12항 또는 제13항에 있어서, 열처리가 비산화 또는 부분산화 분위기 속에서 수행되는 방법.14. The method according to claim 12 or 13, wherein the heat treatment is carried out in a non-oxidizing or partial oxidation atmosphere. 제14항 또는 제15항에 있어서, 열처리가 300-600℃의 온도하에 100시간까지의 시간동안 공기중에서의 어니일링에 의하여 완료되는 방법.16. The method according to claim 14 or 15, wherein the heat treatment is completed by annealing in air for a period of time up to 100 hours at a temperature of 300-600 占 폚. 제12항 또는 제13항에 있어서, 다공성 매트릭스가 열분해성 백금족 금속 및 비귀금속 화합물을 산화분위기 속에서 밸브 금속 기재위에 동시용착시킴으로써 형성되는 방법.14. The method of claim 12 or 13, wherein the porous matrix is formed by co-depositing a pyrolytic platinum group metal and a non-noble metal compound on an valve metal substrate in an oxidizing atmosphere. 제12항 내지 제16항중 어느 하나에 있어서, 다공성 매트릭스가 치수 안정성 전해 전극의 낡은 전기 촉매 코우팅으로 이루어지는 방법.17. The method according to any one of claims 12 to 16, wherein the porous matrix comprises an aged electrocatalyst coating of a dimensionally stable electrolytic electrode. 제1항 내지 제11항중 어느 하나의 촉매물질 또는 제12항 내지 제18항중 어느 하나의 방법에 의해 생산된 것을 전기촉매로서 포함하는 촉매 전해 전극.A catalytic electrolytic electrode comprising as an electrocatalyst any one of the catalytic materials of any one of claims 1 to 11 or the process of any one of claims 12 to 18. 적어도 하나의 촉매물질로 분해될 수 있는 적어도 하나의 화합물이 함유되어 있으며 본질상 밸브 금속이 결여되어 있는 용액을 다공성 코우팅에다 함침시키고, 함침된 다공성 코우팅을 열처리하여 화합물(들)을 다공성 코우팅을 통해 분산되어 있는 적어도 하나의 촉매물질로 전환시킴을 특징으로 하는, 전극을 유사한 새 코우팅으로 재피복시키지 않고서도 밸브 금속 기재 및 적어도 하나의 백금족 금속산화물과 적어도 하나의 비귀금속 산화물로 이루어진 다공성 전기촉매 코우팅을 갖는 낡은 치수 안정성 전해 전극의 코우팅을 재생시키는 방법.(S) containing at least one compound capable of decomposing into at least one catalytic material and impregnating the porous coating with a solution in which the valve metal is essentially absent and heat-treating the impregnated porous coating, Characterized in that the valve metal substrate and at least one platinum group metal oxide and at least one non-noble metal oxide are deposited, without re-coating the electrode with a similar new coating. A method of regenerating the coating of an old dimensionally stable electrolytic electrode having a porous electrocatalytic coating. 적어도 하나의 열분해성 백금족 금속화합물이 함유되어 있으며 본질상 밸브 금속이 결여되어 있는 용액을 다공성 코우팅에다 함침시키고, 함침된 다공성 코우팅을 비산화 또는 부분 산화 분위기 속에서 열처리한 후, 300-600℃의 온도하에 100시간까지의 시간동안 공기중에서 어니일링을 하여 화합물(들)을 다공성 코우팅을 통해 분산되어 있는 적어도 하나의 백금족 금속 및/또는 산화물로 전환시킴을 특징으로 하는, 밸브 금속 기재 및 적어도 하나의 백금족 금속산화물과 적어도 하나의 비귀금속 산화물로 이루어진 다공정 전기촉매 코우팅을 갖는 낡은 치수 안정성 전해 전극의 코우팅을 재생시키는 방법.A solution containing at least one pyrolytic platinum group metal compound and essentially lacking a valve metal is impregnated into the porous coating and the impregnated porous coating is heat treated in a non-oxidizing or partial oxidation atmosphere, Characterized in that the compound (s) are converted into at least one platinum group metal and / or oxide which is dispersed through the porous coating by annealing in air for a period of up to 100 hours at a temperature in the range of < RTI ID = A method of regenerating a coater of an old dimensionally stable electrolytic electrode having a multi-process electrocatalytic coating comprising at least one platinum group metal oxide and at least one non-noble metal oxide. 적어도 하나의 열분해성 백금족 금속화합물이 함유되어 있고 본질상 밸브 금속이 결여되어 있는 용액을 다공성 코우팅에다 함침시키고, 함침된 다공성 코우팅을 비산화 또는 부분 산화 분위기 속에서 열처리한 후, 300-600℃의 온도하에 100시간까지의 시간동안 공기중에서 어니일링을 하여 화합물(들)을 다공성 코우팅을 통해 분산되어 있는 적어도 하나의 백금족 금속 및/또는 산화물로 전환시킴을 특징으로 하는, 격막식 클로르-알킬리 전지내에서 사용되던 치수 안정성 양극(이 양극은 밸브 금속 기재 및 적어도 하나의 백금족 금속산화물과 적어도 하나의 비귀금속 산화물로 이루어진 다공성 전기촉매 코우팅을 갖는다)을 이온교환 막 클로르-알킬리 전지내에서의 작업을 위하여 전환시키는 방법.A solution containing at least one pyrolytic platinum group metal compound and essentially lacking a valve metal is impregnated into the porous coating and the impregnated porous coating is heat treated in a non-oxidizing or partial oxidizing atmosphere, Characterized in that the compound (s) are converted to at least one platinum group metal and / or oxide dispersed through the porous coating by annealing in air for a period of up to 100 hours at a temperature in the range of about < RTI ID = 0.0 & The size stability anode used in an alkyl cell, which anode has a porous metal substrate and a porous electrocatalyst coating comprising at least one platinum group metal oxide and at least one noble metal oxide, is deposited on an ion exchange membrane chlor- The method of switching for work in. 제20항 또는 제21항의 방법에 의하여 재생된 치수 안정성양극.21. A dimensionally stable anode recycled by the method of claim 20 or 21. 촉매가 제1항 내지 제11항중 어느 하나의 촉매물질이거나 제12항 내지 제18항중 어느 하나의 방법에 의하여 생산된 것임을 특징으로 하는, 전해 전류가 전해질 내의 전극들 사이에 통과되고 이 때 전극들중의 적어도 하나의 전해질과 접해있는 외면을 갖는 다공성 촉매를 포함하는 전해방법.Characterized in that the catalyst is one of the catalyst materials of any one of claims 1 to 11 or is produced by the process of any one of claims 12 to 18. An electrolytic current is passed between the electrodes in the electrolyte, ≪ / RTI > wherein the porous catalyst has an outer surface in contact with at least one electrolyte of the porous catalyst. 이전에는 격막 전지내에서 사용되고 제22항의 방법에 의하여 전환이 된 양극을 사용하여 이온교환 막 클로르-알칼리 전지내에서 염소/가성알칼리(caustic)를 생산하는 방법.A method for producing a chlorine / caustic alkali in an ion exchange membrane chlor-alkali cell using a cathode previously used in a diaphragm cell and converted by the method of claim 22. ※참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.※ Note: It is disclosed by the contents of the first application.
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