KR850000980B1 - Ferrite stainless steel - Google Patents

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KR850000980B1
KR850000980B1 KR1019800001595A KR800001595A KR850000980B1 KR 850000980 B1 KR850000980 B1 KR 850000980B1 KR 1019800001595 A KR1019800001595 A KR 1019800001595A KR 800001595 A KR800001595 A KR 800001595A KR 850000980 B1 KR850000980 B1 KR 850000980B1
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Abstract

up to 0.08% C, up to 0.06 % N, 28.5- 30.5% Cr, 3.60-5.60% Mo, up to 2.00% Mn, 2.00-5.00% Ni, up to 2.00% Si, up to 0.5% Al for deoxidising, up to 2.00% of Ti, Zr and Nb, balance mainly Fe. The Ti, Zr and Nb contents are as follows: %Ti/ 6+%Zr/7+%Nb/8 at least %C+%N more than 0.0275%. The steel is useful as a welded article. It has superior crevice corrosion, especially in the as-welded state. The increased Ni content gives the steel improved toughness, both before and after welding.

Description

페라이트 스텐레스 강철Ferritic stainless steel

본 발명은 페라이트 스텐레스 강철에 관한 것이다.The present invention relates to ferritic stainless steel.

본 명세서와 동시에 출원된 특허출원 제80-1438호는 우수한 틈새 및 입자 내부식성을 가진 페라이트 스텐레스 강철을 기술하였다.Patent application No. 80-1438, filed simultaneously with this specification, describes ferritic stainless steel with good crevice and particle corrosion resistance.

상기의 특허출원 제80-1438호는 하기 방법식에 따라 티타니움, 지르코니움 및 코룸비움으로 구성된 원소를 2%까지 함유하고 탄소+질소 함량이 275ppm을 초과하는 것이 미국특허 제3,932,174호와 제3,929,473호로부터 구별된다.The above-mentioned patent application No. 80-1438 contains up to 2% of an element composed of titanium, zirconium and corumium and has a carbon + nitrogen content of more than 275 ppm according to the following formula: US Patent Nos. 3,932,174 and 3,929,473 Is distinguished from the call.

%Ti/6+%Zr/7+%Cb/8≥%C+%N% Ti / 6 +% Zr / 7 +% Cb / 8≥% C +% N

즉, 상기 제80-1438호 출원은 더 우수한 재료 특성을 가지면서도, 탄소+질소의 함량이 종래 특허들보다 많이 함유할 수 있게 하여 종래 특허보다 스테인레스 강철 제조에 있어서 상당한 경제적 이익을 가져온다. 보다 높은 탄소와 질소 함량 때문에 특허 제3,932,174호와 제3,929,473호의 강철에서 보다 저렴한 공정으로 용융 및 제조할 수 있다.That is, the 80-1438 application, while having better material properties, allows the content of carbon + nitrogen to contain more than the conventional patents, resulting in significant economic benefits in the production of stainless steel over the conventional patents. The higher carbon and nitrogen content allows melting and fabrication in less expensive processes in the steels of patents 3,932,174 and 3,929,473.

본 발명은 명세서 특허출원 제80-1438호에서 보다 높은 인성을 가진 강철을 제공하기 위한 것이다. 티타니움 지르코니움 및 코룸비움으로 구성된 안정화제와 275ppm을 초과하는 탄소+질소에 부가하여 본 발명의 강철은 2.00-5.00% 특히 3.00-4.50%의 닉켈을 함유하는 반면 명세서 특허출원 제1438호의 강철은 8.00%까지 통상적으로는 1.00%이하의 닉켈을 함유한다.The present invention is to provide a steel with higher toughness in the specification patent application No. 80-1438. In addition to a stabilizer consisting of titanium zirconium and corumium and more than 275 ppm of carbon + nitrogen, the steel of the present invention contains 2.00-5.00%, in particular 3.00-4.50% of Nickel, while the steel of specification patent application 1438 Up to 8.00% usually contains up to 1.00% Nickel.

닉켈의 함량증가는 특허출원 제80-1438호 합금에서의 인성을 증가시킨다. 상술한 이유로 본 발명의 합금은 미국 특허 제3,932,174호와 제3,929,473호 및 제4,119,765호의 합금으로부터 명확히 구별될 수 있다. 특허 제4,119,765호의 합금은 최대 몰리브덴함량이 본 발명의 함량보다 낮은 특징이 있다.Increasing the nickel content increases the toughness in the patent application No. 80-1438 alloy. For the reasons mentioned above, the alloys of the present invention can be clearly distinguished from the alloys of US Pat. Nos. 3,932,174 and 3,929,473 and 4,119,765. The alloy of patent 4,119,765 is characterized by a lower maximum molybdenum content than the content of the present invention.

관계되는 다른 참고 문헌은 레무스 A. 룰라라는 사람이 1976년 7월에 출간한 금속진보란 책자의 24-29페이지에 수록된 "페라이트 스텐레스 강철 내부식성 및 경제성"이란 제목의 문헌이 있다. 여기에는 본 발명의 테라이트 스텐레스 강철에 대해 기술하지는 않았다.Another relevant reference is the document entitled "Ferritic Stainless Steel Corrosion Resistance and Economics," published on July 24, 1976, by Remus A. Lula, in Metal Progress. It does not describe the ferritic stainless steel of the present invention.

따라서 본 발명의 목적은 페라이트 스텐레스 강철을 제공하는데 있다. 본 발명의 페라이트 스텐레스 강철은 용접전후 우수한 인성, 탁월한 틈새 및 입자 내부식성 및 우수한 용접성을 특징으로 하고 있다. 본 합금은 중량으로 0.08%까지의 탄소, 0.06%까지의 질소, 25.00-35.00%의 크롬, 3.60-5.60%의 몰리브덴, 2.00%까지의 망간, 2.00-5.00%의 닉켈, 2.00%까지의 실리콘, 0.5%까지의 알루미늄, 2.00%까지의 티타니움, 지르코니움 및 코룸비움으로 구성된 원소와 나머지 철로 구성된다. 탄소+질소의 합은 0.0275%It is therefore an object of the present invention to provide ferritic stainless steel. The ferritic stainless steel of the present invention is characterized by good before and after welding, excellent gap and particle corrosion resistance and good weldability. The alloys contain up to 0.08% carbon, up to 0.06% nitrogen, 25.00-35.00% chromium, 3.60-5.60% molybdenum, up to 2.00% manganese, 2.00-5.00% nickel, up to 2.00% silicon, It consists of elements consisting of up to 0.5% aluminum, up to 2.00% titanium, zirconium and corumium and the rest of iron. The sum of carbon and nitrogen is 0.0275%

%Ti/6+%Zr/7+%Cb/8≥%C+%N% Ti / 6 +% Zr / 7 +% Cb / 8≥% C +% N

통상적으로, 탄소와 질소는 적어도 각각 0.005%와 0.010%의 양으로 존재하며 이들의 합은 0.0300%를 초과하며, 크롬과 몰리브덴은 각각 28.50-30.50%와 3.75-4.75%로 존재하며 망간과 실리콘은 각각 1.00%이하의 양으로 존재하는 것이 알반적이고, 알루미늄은 환원제로만 사용되며 함량은 0.1% 이하가 효과적이다.Typically, carbon and nitrogen are present in amounts of at least 0.005% and 0.010%, respectively, and their sum exceeds 0.0300%, chromium and molybdenum are present at 28.50-30.50% and 3.75-4.75%, respectively. Each is present in an amount of 1.00% or less, aluminum is used only as a reducing agent, the content is less than 0.1% is effective.

티타니움, 코룸비움 및 지로코니움은 합금의 균열 및 내부 입자간 내부식성을 개량하기 위하여 첨가한다. 어떤 점에서는 이것이 미국특허 제3,929,473호의 높은 탄소 질소의 변형인 것이다. 안정화제는 합금의 인성과 용접성을 파괴함이 없이 미국특허 제3,929,473호의 높은 탄소 및 질소변형체에 첨가한다. 코룸비움의 단독존재가 합금의 용접성에 역효과를 나타내지 않는 한 적어도 0.15%의 티타니움을 첨가하는 것이 적당할지라도 티타니움이나 코룸비움같은 안정화제의 원하는 양을 첨가하는 것도 본 발명의 범위내에 속한다. 코룸비움은 티타니움과 비교하여 합금의 인성에 유리한 효과를 갖는다.Titanium, corumium and zirconia are added to improve the cracking and intergranular corrosion resistance of the alloy. In some respects this is a modification of the high carbon nitrogen of US Pat. No. 3,929,473. Stabilizers are added to the high carbon and nitrogen variants of US Pat. No. 3,929,473 without destroying the toughness and weldability of the alloy. It is also within the scope of the present invention to add the desired amount of stabilizer, such as titanium or corium, although it would be appropriate to add at least 0.15% of titanium as long as the presence of corium does not adversely affect the weldability of the alloy. Corumium has an advantageous effect on the toughness of the alloy compared to titanium.

본 발명의 특별한 실시예에서는 적어도 0.15%의 코룸비움과 적어도 0.15%의 티타니움을 요하며 티타니움, 코룸비움 및 지르코니움은 하기 방정식에 따라 1.00%까지의 양으로 존재하는 것이 적당하다.In a particular embodiment of the present invention, at least 0.15% Corumbium and at least 0.15% Titanium are required and it is suitable that Titanium, Corumbium and Zirconium are present in amounts up to 1.00% according to the following equation.

%Ti/6+%Zr/7+%Cb/8=1.0~4.0(%C+%N)% Ti / 6 +% Zr / 7 +% Cb / 8 = 1.0 ~ 4.0 (% C +% N)

닉켈은 합금의 인성을 증가시키기 위하여 본 발명의 합금에 합금에 첨가하는데 보통은 2.00-5.00% 특히 3.00-4.50%의 양으로 첨가한다.Nickel is added to the alloy of the present invention to increase the toughness of the alloy, usually in the amount of 2.00-5.00%, especially 3.00-4.50%.

본 발명의 페라이트 스텐레스 강철은 특히 용접제품에 사용하기 적당하다. 하기 실시예들은 본 발명을 여러가지 관점에서 설명하기 위한 것이다. 24실시예(실시예 A-X)로 부터의 주괴를 2050℉로 가열하여 0.125인치 강판으로 열연한 후 1950℉ 또는 2050℉의 온도에서 소둔하고 약 0.062인치 강판으로 냉연한 다음 1950℉ 또는 2050℉에서 소둔시킨다.The ferritic stainless steel of the present invention is particularly suitable for use in welded products. The following examples are intended to illustrate the invention in various respects. The ingot from Example 24 (Example AX) was heated to 2050 ° F., hot rolled to 0.125 inch steel sheet, then annealed at a temperature of 1950 ° F. or 2050 ° F., cold rolled to about 0.062 inch steel sheet, and then annealed at 1950 ° F. or 2050 ° F. Let's do it.

열연 및 냉영시킨 시편은 연속적으로 인성을 평가하고, 다른 시편은 TIG 용접후 인성을 평가한다.Hot-rolled and cold-treated specimens are continuously evaluated for toughness, while other specimens are evaluated for toughness after TIG welding.

실시예들의 화학적 조성은 하기표 1에 표시되었다.The chemical compositions of the examples are shown in Table 1 below.

[표 1]TABLE 1

Figure kpo00001
Figure kpo00001

실시예 A-F는 본 발명 이외의 실시예로서 2.00-5.00%의 닉켈함량을 갖지 않는다. 본 발명은 2.00%를 초과하는 닉켈함량에 따른다.Examples A-F do not have a Nickel content of 2.00-5.00% as examples other than the present invention. The present invention is in accordance with the Nickel content in excess of 2.00%.

실시예들의 화학조성을 포함한 부가적인 데이타가 표 2에 나타나 있다.Additional data including the chemical composition of the examples are shown in Table 2.

[표 2]TABLE 2

Figure kpo00002
Figure kpo00002

인성은 열연 및 소둔된 물질(0.125×0.394인치 시편) 냉연 및 소둔된 물질(0.062×0.394인치 시편), 용접된 물잘(0.062×0.394인치 시편) 및 용접 및 소둔된 물질(0.062×0.394인치 시편)에 대한 횡적 차피 V-notch시편을 사용하여 전이온도를 측정함에 의하여 평가한다. 전이온도는 50% 진성-50% 파쇄외관을 기초로 한다. 열연 및 냉연된 시편에 대한 전이온도를 하기표 3에 나타냈는데 실시예 A-L 은 1950℉에서 소둔하였고 다른 실시예들은 2050℉에서 소둔하였다.Toughness: hot rolled and annealed material (0.125 × 0.394 inch specimens) cold rolled and annealed material (0.062 × 0.394 inch specimens), welded water wells (0.062 × 0.394 inch specimens) and welded and annealed material (0.062 × 0.394 inch specimens) Evaluated by measuring transition temperature using V-notch specimens with transverse shielding for. The transition temperature is based on 50% intrinsic-50% shredded appearance. The transition temperatures for the hot rolled and cold rolled specimens are shown in Table 3, where Example A-L was annealed at 1950 ° F and other examples were annealed at 2050 ° F.

[표 3]TABLE 3

Figure kpo00003
Figure kpo00003

용접시편 및 용접하여 소둔한 시편에 대한 전이온도가 하기표 4에 나타났다. 실시예 A-F는 용접전 1950℉에서 소둔시키고 다른 실시예들은 2050℉에서 소둔하며 모든 실시예들은 수중급냉시킨다. 실시예 A-F는 1950℉에서 그리고 다른 실시예들은 2050℉에서 용접후 소둔시키며 모든 실시예들은 용접소둔 후 수중급냉시킨다.The transition temperatures for the welded specimens and the welded and annealed specimens are shown in Table 4 below. Examples A-F are annealed at 1950 ° F. prior to welding, other embodiments are annealed at 2050 ° F. and all examples are quenched in water. Examples A-F are post weld annealed at 1950 ° F. and other embodiments at 2050 ° F. and all examples are quenched after welding annealing.

[표 4]TABLE 4

Figure kpo00004
Figure kpo00004

실시예 G-X는 본 발명의 범위내에 속하는 반면에 실시예 A-F는 속하지 않으며, 실시예 G-X는 2.00%이상의 닉켈을 함유한다. 그러므로, 닉켈의 장점이 표 3과 4에 명백히 나타났다. 실시예 G-X는 보다 낮은 전이온도를 가지므로 실시예 A-F보다 실제적으로 높은 인성을 갖는 것이다.Examples G-X are within the scope of the present invention while Examples A-F do not, and Examples G-X contain at least 2.00% Nickel. Therefore, Nickel's advantages are clearly shown in Tables 3 and 4. Example G-X has a lower transition temperature and therefore has substantially higher toughness than Examples A-F.

실시예 G-X에 대한 보다 낮은 전이온도는 표 3과 4의 조성물인 하기표 5에 예를 든 것이다.Lower transition temperatures for Example G-X are given in Table 5 below, which is the composition of Tables 3 and 4.

모든 실시예에서 실시예 G-X에 대한 최대 전이온도는 실시예 A-F에 대한 최소 전이온도 보다 낮다. 데이타는 실시예 G-X가 실시예 A-F보다 높은 인성을 가짐을 나타낸다.In all examples the maximum transition temperature for Examples G-X is lower than the minimum transition temperature for Examples A-F. The data shows that Examples G-X have higher toughness than Examples A-F.

[표 5]TABLE 5

Figure kpo00005
Figure kpo00005

실시예 G-X의 부가적인 시편을 틈새 및 입자 내부식성에 대하여 평가한다. 이러한 시편들은 상기의 시편과 같이 제작한다. 틈새 내부식성은 1×2인치 표면을 가진 시편을 10% 염화 제2철 용액내에 72시간 침적시킴에 의하여 평가한다. 시험은 122℉에서 실시하고 틈새 전면과 배면상에 폴리테트라 풀루오로에틸렌을 사용하고 90℉에서 종 및 횡 양방향으로 상호 신장시킨 한쌍의 고무밴드로 위치에 고정시킴에 의하여 생성시키며 시험방법은 시험 및 물질에 대한 미국시험 및 재료협회의 G48-76규격에 기술되었다.Additional specimens of Example G-X are evaluated for crevice and particle corrosion resistance. These specimens are fabricated like the specimens above. Crevice corrosion resistance is assessed by immersing a specimen with a 1 × 2 inch surface in a 10% ferric chloride solution for 72 hours. The test is made by using polytetra pulluloethylene on the front and back of the crevice at 122 ° F and fixing it in position with a pair of rubber bands stretched in both longitudinal and transverse directions at 90 ° F. And G48-76 of the American Testing and Materials Association for Materials.

평가결과는 하기표 6에 나타난 바와같고, 시편은 냉간압연 및 소둔조건, 용접조건과 용접 및 소둔조건에서 평가한다.The evaluation results are shown in Table 6 below, and the specimens were evaluated under cold rolling and annealing conditions, welding conditions and welding and annealing conditions.

[표 6]TABLE 6

Figure kpo00006
Figure kpo00006

* 2050℉에서 소둔-수중급냉* Annealing at 2050 ° F-subcooling

표 6으로부터 실시예 G-X의 틈새 내부식성은 대단히 우수함을 나타낸다. 따라서, 본 발명의 합금은 우수한 틈새 내부식성을 가지는 특징이 있음을 알 수 있다.Table 6 shows that the crevice corrosion resistance of Example G-X is very good. Therefore, it can be seen that the alloy of the present invention is characterized by having excellent crevice corrosion resistance.

입자 내부식성은 1×2인치 표면의 시편을 비등하는 황산동 50% 황산용액내에 120시간 침적시킴에 의하여 평가한다. 시험결과는 1년당 24.0mils(월당 0.0020인치)의 부식율과 만족한 현미경시험을 얻었으며, 이러한 시험은 안정화된 높은 크롬 페라이트 스텐레스 강철을 시험하는데 사용하도록 권장하고 있는 것이다.Particle corrosion resistance is assessed by immersing the specimens of 1 × 2 inch surface in copper sulfate 50% sulfuric acid solution for 120 hours. The test results yielded a corrosion rate of 24.0 mils per year (0.0020 inches per month) and satisfactory microscopic testing, which is recommended for use in testing stabilized high chromium ferrite stainless steel.

평가의 결과는 표 7에 나타난 바와 같고, 시편은 용접조건에서 그리고 용접 소둔조건으로 되었다.The results of the evaluation are shown in Table 7, and the specimens were welded and weld annealed.

[표 7]TABLE 7

Figure kpo00007
Figure kpo00007

* 2050℉에서 소둔-수중급냉* Annealing at 2050 ° F-subcooling

**NA : 입자 침식 또는 입자드로핑(dropping)부재. 표 7로부터 실시예 G-L과 S-X는 우수한 입자내부식성을 나타냈으며, 각 시편들은 시험에 통과되었다.** NA: Particle erosion or particle dropping member. Examples G-L and S-X from Table 7 showed excellent particle corrosion resistance and each specimen passed the test.

이들 시험의 결과는 본 발명에서 기술한 닉켈의 범위인 2% 이상 5% 이하의 범위에서 본 발명의 목적인 인성이 본원출원인의 특허출원 제80-1438호보다 뛰어나고, 페라이트 스텐레스 강철로서의 요구성질을 충족하는 우수한 강철이 본 발명에 의하여 성취됨을 설증한다. 특별한 실시예와 관련시켜 상술된 본 발명의 새로운 원리는 여러가지 다른 모방 및 동일한 적용이 이루어질 수 있음은 당해 분야의 기술자에게는 자명한 일이다. 따라서 첨부된 청구범위의 한계내에서는 기술된 실시예에 의하여 제한을 받지 않The results of these tests show that the toughness which is the object of the present invention in the range of 2% or more and 5% or less of the nickel described in the present invention is superior to the patent application No. 80-1438 of the present applicant, and satisfies the requirements as ferritic stainless steel. To demonstrate that an excellent steel is achieved by the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that the novel principles of the present invention described above in connection with particular embodiments may be embodied in various other imitations and the same applications. Accordingly, it is not intended to be limited by the described embodiments within the limits of the appended claims.

Claims (1)

중량으로 최대 0.08%의 탄소, 최대 0.06%의 질소, 28.5-30.5%의 크롬, 3.60-5.60%의 몰리브덴, 최대 2.00%의 망간, 2.00-5.00%의 닉켈, 최대 2.00%의 실리콘, 최대 0.5%의 알루미늄, 티타미늄, 티티니움, 지르코니움 및 코룸비움 원소중 1종 혹은 2종 이상의 합이 최대 20..%인 원소그룹 및 잔부는 철로 조성되어 있고 상기 티타니움, 지르코니움 및 코룸비움의 조성비가 하기 방정식에 따르며, 상기 탄소+질소의 합이 0.0275%를 초과 함유하고 50℃(122℉)에서 용접틈부식에 대한 내식성이 양호함을 특징으로 하는 내부식성과 인성이 우수한 페라이트 스텐레스 강철.Up to 0.08% carbon by weight, up to 0.06% nitrogen, 28.5-30.5% chromium, 3.60-5.60% molybdenum, up to 2.00% manganese, 2.00-5.00% nickel, up to 2.00% silicon, up to 0.5% One or two or more of the aluminum, titanium, titanium, zirconium and corium elements of the element group and the balance of up to 20 ..% are composed of iron and the titanium, zirconium and corium The composition ratio of is based on the following equation, the ferrite stainless steel having excellent corrosion resistance and toughness, characterized in that the sum of the carbon + nitrogen of more than 0.0275% and good corrosion resistance against welding gap corrosion at 50 ℃ (122 ℉) . %Ti/6+%Zr/7+%Cb/8≥%C+%N% Ti / 6 +% Zr / 7 +% Cb / 8≥% C +% N
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US109.363 1980-01-03

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