KR840000425B1 - Method of manufacturing low density plastic foam products - Google Patents

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KR840000425B1
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도오요오 고무 가가꾸 고오교오 주식회사
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Abstract

The manufacturing process for low density plastic foam products comprises charging inside a mold 100 wt.% ethylene vinyl acetate copolymer, 20-80 wt.% foaming agent, and 1-5 wt.% cross-linking agent; molding the plastic foams by heating under pressure; cooling the products in the mold; removing the mold.

Description

저밀도 합성수지 발포체의 제조방법Manufacturing method of low density synthetic resin foam

도면은 종래의 발포체와 본 발명의 발포체와를 비교한 응력 곡선도이다.The figure is a stress curve diagram comparing the conventional foam and the foam of the present invention.

본 발명은 에틸렌초산비닐 공중합체(이하 EVA라 함)를 주성분으로 하는 저밀도 합성수지 발포체 및 그 제조방법에 관한 것으로, 종래 EVA 발포체는 공지이며 그 내마모성 절곡강도에 우수함으로 샌달(Sandal) 및 신창 기타 등에 주로 내마모성이 요구되는 자재로 사용되어 왔다.The present invention relates to a low-density synthetic resin foam having a ethylene vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA) as a main component and a method for manufacturing the same, and a conventional EVA foam is known and has excellent wear resistance bending strength, such as sandal and new windows. It has been mainly used as a material requiring wear resistance.

EVA의 발포체는 주원료의 에틸렌 초산비닐 공중합체에 발포체 가교제를 첨가 또는 혼합하여 이것을 성형 형틀에 넣어 가열 발포하여 왔으나, 여기서 첨가되는 발포체는 에틸렌 초산비닐 100중량부에 대하여 3~5중량부로, 이 경우에 얻어지는 발포체의 밀도는 최저 0.2~0.4 발포배율 5~25의 한도이었다.The foam of EVA has been foamed by adding or mixing a foam crosslinking agent to the ethylene vinyl acetate copolymer of the main raw material and putting it in a molding die, but the foam added here is 3 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of vinyl ethylene acetate. The density of the foam obtained in the above was the limit of 0.2 to 0.4 foaming ratio 5 to 25 at the minimum.

즉, EVA의 발포체는, 발포체 가교제를 첨가, 혼합한 원료를 일단 시이트(Sheet)상으로 형성하고 이를 성형 형틀안에 약 100페센트의 용적을 넣어 견고하게 폐쇄한후 가열하여 발포함에 따라 성형되게 하였다.In other words, the foam of EVA is formed by forming a raw material mixed with a foam crosslinking agent into a sheet once, putting it in a mold of about 100 percent, closing it firmly, and heating and foaming it. It was.

그러나 이와 같이 된 EVA 발포체는 그 성형과정에서 형틀내에 있어 현저한 가압상태를 나타내며 이들을 탈형할때 성형체는 일거에 형내용적의 수배로 팽창하는 현상을 나타나게 된다.However, the EVA foam thus formed shows a significant pressurization state in the mold during the molding process, and when the mold is demolded, the molded foam expands at several times the mold contents.

이때 성형틀내 용적에 대하여 얻어진 기포체의 체적비는 약 발포원료에 배합하는 발포체의 사용량에 의하여 발포배율, 얻어진 기포체 밀도로 정해지나, 종래는 이것이 발포배율로는 5~2.5, 기포체 밀도로는 0.2~0.4 발포체의 사용량으로 에틸렌초산비닐 공중합체 100중량부에 대하여 5~15중량부로 한 것이 한도로 되어 왔다.At this time, the volume ratio of the obtained foam to the volume in the mold is determined by the foaming ratio and the foam density obtained by the amount of the foam blended into the foamed raw material. The amount of 0.2-0.4 foam used has been made into 5-15 weight part with respect to 100 weight part of ethylene vinyl acetate copolymers.

즉, 그 이상의 고발포배율, 저밀도의 발포제를 얻고저, 다량의 발포체를 사용하면, 성형직후의 형틀내에서 발포압은 이상하계 고압이 되어 탈형시에 그 고압으로 발포체는 초열(炒裂)하여 비산되는 현상은 이르켜, 소망의 발포체가 될 수 없는 문제점이 있었다.In other words, if a higher foaming ratio and a lower density of foaming agent are obtained, and a large amount of foam is used, the foaming pressure becomes abnormal high pressure in the mold immediately after molding, and the foam is superheated at the high pressure when demolding. There was a problem that the phenomenon of scattering reached, which could not be the desired foam.

이러한 발포체의 초열, 비산을 회피하기 위하여 형틀내에 충진하는 발포성 원료시이트를 적은량으로 하고 형내에 공극(空隙(부를 형성하는 것도 생각할 수 있겠으나, 이와 같은 것은 가열발포시에 있어서 열전도를 극히 저하시킬뿐 아니라, 가열발포에 의하여 발생한 기포가 원료중에서 탈출하여 형내의 공부에 집합하고 탈형과 동시에 이것이 대기중으로 일산(逸散)하여 이 역시 균일한 발포체가 될 수 없다는 결과가 되는 것이다.In order to avoid the superheat and the scattering of the foam, it is also possible to use a small amount of the foamable raw material sheet filled in the mold and to form voids in the mold, but such a thing only lowers the thermal conductivity at the time of heating foaming. Rather, the bubbles generated by the heating foam escape from the raw material, collect in the mold and study, and at the same time, they degenerate into the atmosphere, resulting in a uniform foam.

따라서 종애의 EVA의 발포는 형틀내에 발포체 가교제를 혼합한 시이트상 원료를 약 100% 용적으로 충진하면서 또 성형과정에서의 발포체의 초열, 비산등을 회피하기 위하여 발포체의 사용량을 전기한 바와같이 5-15중량부로 하는 소량으로서 저발포로 하여 얻어질 것이 밀도도 0.2-0.4로 통상한도에 불과하였다.Therefore, the foaming of the EVA is filled with about 100% of the sheet-like raw material in which the foam crosslinking agent is mixed in the mold, and the amount of foam is used in order to avoid the superheat and the scattering of the foam during the molding process. A small amount of 15 parts by weight was obtained with low foaming, and the density was 0.2-0.4, which is only an ordinary limit.

이미 시판되고 있는 샌달, 구두창등에 사용되고 있는 에틸렌초산비닐 공중합체 발포체의 밀로는 어느것이나 0.3-0.9로서 타용도에 요구되는 발포체도 최저 0.2가 한도로, 실용상 적함하지 않은 초열파편으로 그 비중이 0.12의 형상이었다.As for the mill of the ethylene vinyl acetate copolymer foam which is already used in sandals, soles, etc. which are already commercially available, the foam required for other uses is 0.3-0.9 and the foam required for other uses is at least 0.2. Was in the shape of.

에틸렌초산비닐 공중합체는 강도 및 내마모성이 특히 우수하며, 가령 그 고발포, 저밀도품을 용이하게 얻어질 수 있다면 그의 용도는 각종 쿳숀(cushion) 기타의 산업자재에 큰몫을 하는 것이라 기대되는 것이다.The ethylene vinyl acetate copolymer is particularly excellent in strength and abrasion resistance, and if its high foaming and low density products can be easily obtained, its use is expected to contribute a great deal to various cushions and other industrial materials.

본 발명자는 EVA발포체의 제조에 있어서, 상기의 문제를 극복하기 위하여 연구한 것인바, 그 결과 가열발포한 형성체를 탈형하기전에, 일시적으로 냉각시키는 수단으로서 종래의 문제가 일거에 해결됨을 발견, 그 발명을 완성한 것이다.The present inventors have studied to overcome the above problems in the production of EVA foam, and as a result, it has been found that the conventional problem is solved at once as a means for temporarily cooling before demolding the heated foamed body. The invention is completed.

본 발명의 한 실시예에 의하면 밀도 0. 1 이하의 에틸렌초산 비닐공중합체로 된 저밀도 발포체를 제공하되, 이는 성형틀내에 에틸렌초산비닐공중합체 100중량부에 대하여 발포제 20-80중량부, 가교제 1.0-5.0중량부를 각각 첨가 혼합한 발포체 원료를 충진하고 그후 이 성형틀을 달아 폐쇄하고 이어서 이를 가열하여 발포치를 성형시켜 이 발포체를 형틀내에서 가압상태로 하고 그 이후 전기발포성형체를 형틀내로 유지한채 냉각한후 성형틀을 개방하는 것을 특징으로 한 제법의 제조인 것이다.According to one embodiment of the present invention to provide a low density foam of ethylene vinyl acetate copolymer having a density of 0.1 or less, which is 20 to 80 parts by weight of foaming agent, 1.0 cross-linking agent based on 100 parts by weight of vinyl ethylene acetate copolymer in the mold -5.0 parts by weight were added to each of the mixed foam raw materials, and then the mold was closed and closed. Then, the foam was heated to mold the foam. The foam was pressurized in the mold, and then the foamed product was kept in the mold. It is the manufacture of the manufacturing method characterized by opening a molding die after that.

본 발명에 사용되는 주원료 에틸렌초산비닐 공중합체는 임의 콤파운드의 것을 사용하게 되나, 통상 에틸린 100에 대하여 초산비닐 10-40의 것을 사용하며, 이래한 공중합체에는 발포체, 가교제, 기타를 첨가하고 이를 예시하면 로울(Roll)로 10분간 혼련하여 시이트화한다.As the main raw material ethylene vinyl acetate copolymer used in the present invention, any compound may be used, but usually 10-40 vinyl acetate is used with respect to ethylene 100, and such a copolymer is added with a foam, a crosslinking agent, and the like. For example, the mixture is kneaded in a roll for 10 minutes to form a sheet.

여기에 사용되는 발포제는 종래의 EVA발포체에 사용하여온 기대로 사용된다. 예 : 아조더카본아마이드, 디니트로소된타메티렌테트라민, p -톨루슬포닐하이드라진, 아조비스인브티로니트릴, 디아조아미노아조벤젠 -톨엔슬포닐세미칼바자이드이다. 이들의 발포제는 EVA 100중량부에 대하여 20~80중량부 바람직하기는 20∼50중량부이 다.The blowing agent used here is used as the expectation used in conventional EVA foams. Examples: azodercarbonamide, dinitrosotametarenetetramine, p-tolusfonylhydrazine, azobisinbrotironitrile, diazoaminoazobenzene-tolsulfonylsemicarbazide. These blowing agents are 20 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of EVA, preferably 20 to 50 parts by weight.

이것이 20중량부에 채워지지 않으면, 저밀도 발포체가 얻어지지 않으며, 또 80중량부를 넘으면 급격히 발포가 되어 안정된 발포체가 제조될 수 없는 것이다.If it is not filled in 20 parts by weight, a low density foam is not obtained, and if it exceeds 80 parts by weight, the foam is rapidly expanded and a stable foam cannot be produced.

종래 여기서 발포제의 사용량은 5∼15중량부이었음을 생각할때 발포체의 첨가량은 큰 폭으로 증대된 것을 본 발명의 특징의 하나로 되어 있다.It is one of the features of the present invention that the added amount of the foam is considerably increased in consideration of the conventional use of the blowing agent of 5 to 15 parts by weight.

발포제외에 가교제를 첨가한다. 여기서 가교제라하면, 예 : 디크밀퍼옥사이드, 2.5-디메틸-2.5G(터셔리부틸)퍼옥사이드, 1.3-비스(티시리부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, m-옥타디실아지드홀메이트 등의 유기 과산화물이다.In addition to the blowing agent, a crosslinking agent is added. Examples of the crosslinking agent include organic solvents such as dichmilperperoxide, 2.5-dimethyl-2.5G (tertiarybutyl) peroxide, 1.3-bis (tishiributylperoxyisopropyl) benzene, and m-octadisyl azideholate. Peroxide.

이들의 첨가량은, 발포제의 사용량과도 관련이 있으나, EVA, 100중량부에 대하여 1~5중량부, 바람직하기는 1~2중량부이다. 이것이 1.0중량부에 차지 않으면 가교가 충분하지 못하며, 또 5중량부를 넘으면 발포제와 바랜스가 상실되어 불안정한 발포가 된다.Although these addition amounts are related to the usage-amount of a foaming agent, they are 1-5 weight part with respect to EVA and 100 weight part, Preferably they are 1-2 weight part. If it does not occupy 1.0 part by weight, crosslinking is insufficient. If it exceeds 5 parts by weight, foaming agent and balance are lost, resulting in unstable foaming.

기타의 첨가제로서는 발포조제로서 요소, 아민, 착색제, 충진제를 들 수가 있다.Other additives include urea, amines, colorants and fillers as foaming aids.

상기 혼합원료는 충분히 혼련한 후, 이를 시이트상으로 하여 소정의 형상으로 절단하여 이것을 성형 형틀안에 충진한다.After the mixed raw material is sufficiently kneaded, it is cut into a sheet shape in the form of a sheet and filled into the mold.

여기서 사용되는 성형 형틀은 임의의 형태도 좋으나, 발포성형품의 탈형에 있어 서 제품이 일거에 형틀 내에서 비출(飛出)됨으로 상광형의 개구부를 갖는 것이 좋다.The molding die used herein may be any shape, but in the demoulding of the foamed molded article, it is preferable to have an opening of a normal light type because the product is ejected from the mold at once.

발포원료는 성형 형틀에 충만하게 되나, 약간 이를 압압하도록 하여 충진하고 형틀을 피복하여 견고하게 고정한다. 폐쇄고정방법은 임의로 하되 형틀뚜껑의 개폐를 자재로 할 수 있고, 또 폐형을 견고하게 하는데 편리한 방법은 프레스기를 사용, 그 선단에 형틀의 뚜껑을 장착하고 이것으로 형를 폐쇄를 하는 방법이다. 뚜껑으로 폐형한 후에는 곧바로 이를 가열하여 발포시킨다.The foaming material is filled to the molding die, but it is filled by pressing it slightly, and the mold is firmly fixed by covering the mold. The closing and fixing method can be arbitrarily used, and the mold lid can be opened and closed, and a convenient method for solidifying the closed mold is to use a press machine, and to attach the lid of the mold to the end thereof, thereby closing the mold. After closing with a lid, it is immediately heated and foamed.

가열온도는, 사용한 발포제의 분해온도에 의하여 정해지는바, 대체로 160°-180° 전후이다. 다음에 발포가 충분히 된 상태에서, 이것을 그대로 일단 냉각한다. 여기서 냉각온도란 사용하는 원료 즉, EVA의 초산비닐의 정도, 발포제의 종류 및 그 사용량, 가교제의 종류 및 그 사용량, 기타에 의하여 정할 것으로 일률적으로 정할 수는 없으나, 대체로 60-130℃가 된다.The heating temperature is determined by the decomposition temperature of the blowing agent used, and is generally about 160 ° -180 °. Next, in a state where foaming is sufficient, it is cooled as it is once. Here, the cooling temperature is not generally determined by the raw materials used, that is, the degree of vinyl acetate of EVA, the type and amount of the blowing agent, the type and amount of the crosslinking agent, and the like, but is generally 60 to 130 ° C.

이 냉각은 강제냉각으로서, 예 :금형의 자켓(Jacket)에 냉각수를 보내는 등으로 하되, 이 냉각에 의하여 가열 발포로 된 EVA 발포체의 충만된 형틀의 내압은 저하하는 것으로 생각되나, 이는 EVA의 발포시 발생한 증기압이 일시적으로 온도 저하에 의하여 감소하기 때문인 것으로 추찰된다.This cooling is, for example, forced cooling, such as sending cooling water to a jacket of a mold, but the internal pressure of the filled mold of the EVA foam made by heating foam is thought to decrease, but this is due to the foaming of EVA. It is inferred that this is because the vapor pressure generated at the time decreases temporarily due to the temperature drop.

이 상태를 거쳐 성형 형틀은 개방된다. 이에 의하여 EVA발포체는 형틀내에서 비출하는 상태로 형틀에서 탈형된다. 그 순간 발포체의 체적은 15~50배까지 팽창된다. 이에 의하여 본 발명의 발포체는 일시에 이루어지는 것이다. 그리고 이루어진 발포체의 밀도는 종래의 0.2~0.4인 것이 본 발명에서는 0. 1 이하, 특히 0.02-0.05에까지 도달한다.The molding die is opened through this state. As a result, the EVA foam is demolded from the mold in a state of being cast in the mold. At that moment the volume of the foam expands 15 to 50 times. As a result, the foam of the present invention is formed at one time. In the present invention, the density of the formed foam reaches 0.2 to 0.4, in particular, up to 0.01, in particular up to 0.02-0.05.

또, 발포배율로 보면 종래의 그것이 2.5-5배이었던 것이 본 발명에서는 15~50배에 이른다.In addition, it is 15-50 times in the present invention that it was 2.5-5 times in the conventional expansion ratio.

이상 본 발명에 의한 형틀내의 가열, 발포 가압상태로 유지된 EVA발포체를 탈형에 앞서, 일단 냉각하여 형틀을 열어 취출하기 때문에 이에 의하여 형틀의 내압이 저하하고 또 발포체의 보편성도 높이는 것으로 추찰되는 원인으로 다량의 발포체를 사용한 고발포, 저밀도의 기포체를 탈형에 있어서의 초열, 비산등 현상을 배재하는 제조가 가능한 것이다.As described above, since the EVA foam kept in the mold under heating and foam pressurization according to the present invention is cooled before being demoulded, the mold is opened and taken out, thereby reducing the internal pressure of the mold and increasing the universality of the foam. It is possible to produce high foaming and low density foams using a large amount of foam, excluding superheat, scattering and other phenomena in demolding.

본 발명에서 제조됨에 따르는 고발포, 저밀도의 발포체는 유연성을 보유하고 반발탄성 강도도 겸비되며 그 특성으로서는 첨부도시와 같이 폴리우레탄포옴, 폴리에틸렌포옴 등 존래의 기포체에는 볼 수 없는 것이 있다.The high-foaming, low-density foam produced in the present invention possesses flexibility and also has resilient elastic strength, and its characteristics are not found in existing bubbles such as polyurethane foam and polyethylene foam as shown in the accompanying drawings.

그림은 폴리에틸렌 1, 본 발명품 2, 폴리우레탄 3의 각 기포체에 대하여 응력절곡선(S-S곡선)으로서 절곡량을 일정치로 한 경우의 비교인 것이다.The figure shows a comparison in the case where the amount of bending is set as a stress bending curve (S-S curve) with respect to each bubble of polyethylene 1, this invention 2, and polyurethane 3.

이에 의하연 알 수 있음과 같이 본 발명품은 열손실(Hysteresis Lose)이 적고 우수한 발포체임이 판명되었다.As can be seen by this, the present invention was found to be excellent foam with a low heat loss (Hysteresis Lose).

다시 이 EVA발포체는 접작성이 우수함에 따라, 이 접으로 보아도 이용가치는 더욱 확대되며 구체적으로 차량용 쿳숀, 각종 쿳숀, 압압빈도가 많은 쿳숀, 기타 산업자재로 널리 사용될 것으로 생각된다.In addition, the EVA foam has excellent adhesive properties, and the value of the EVA foam is further increased, and it is considered that the EVA foam will be widely used as a vehicle cushion, various cushions, high pressure cushions, and other industrial materials.

[실시예 1]Example 1

Figure kpo00001
Figure kpo00001

상기 원료중 미리 EVA, 디크밀퍼옥사이드, 탄산칼슘, 카아본블랙을 혼합하고, 이를 표면온도 90℃의 로울로 5분간 혼련하고 이에 아조디카아볼아미드를 첨가하고 다시 4분간 혼련하여 두께 2mm의 시이트로 하였다. 이를 깊이 8mm로 종·횡 30cm의 내형상, 상부 개구는 45에 상광형의 금형에 4매 넣어 이 위에서 일매판을 피복, 폐쇄개하였다. 이 형을 프레스기로 상·하에서 150kg/cm2압력으로 눌러 그대로 프레스기의 작겔에 가열증기를 넣어 금형을 170°G로 가열하여 15분간 유지하였다.Among the raw materials, EVA, dichmil peroxide, calcium carbonate, and carbon black were mixed in advance, and then kneaded with a roll having a surface temperature of 90 ° C. for 5 minutes, and then azodicarabolamide was added and kneaded again for 4 minutes to form a sheet having a thickness of 2 mm. It was. 4 sheets of this were placed in a mold of an ordinary shape at 45 mm in length and width and 30 cm in width, and the upper opening was covered and closed with a single plate thereon. The mold was pressed at 150 kg / cm 2 pressure at the top and bottom of the press, and heated steam was put into the gel gel of the press as it was, and the mold was heated to 170 ° G for 15 minutes.

그후 전기한 프레스의 가열증기를 제거하여 여기에 물을 넣어 5분간 유지한 결과, 금형온도로 80℃가 되었다. 그후 전기한 프레스를 개방한바, 발포체는 금형에서 상방으로 비출하여 본 발명이 되는 기포체를 일시에 얻었다. 이 기포체의 밀도는 0.038이었고 또 그 외형도 형틀내 형상과 전혀 동일하며 초열등은 전혀 발생되지 아니하였다.After that, the heated steam of the press was removed, and water was added thereto and held for 5 minutes. As a result, the mold temperature reached 80 ° C. Thereafter, the press was opened, and the foam was blown upward from the mold to obtain a foam according to the present invention at one time. The foam had a density of 0.038 and its appearance was the same as that of the mold, and no superheat lamp was generated.

한편, 이 발포체의 반발탄성은 JISK 6401에 준하여 측정한바 50%, 인장강도는 6.9kg/cm2이었다. 면장도 촉감도 양호하였으며, 기타 내마모성, 내흡수성도 대단히 우수하였다.On the other hand, the resilience of the foam was 50% and the tensile strength was 6.9 kg / cm 2 as measured according to JISK 6401. The cotton and the touch were also good, and the other wear resistance and the water absorption were also very good.

[실시예 2]Example 2

배합비를 이하와 같이 변경하여 실시예(1)와 갈이 실시하였다.The compounding ratio was changed as follows, and it grind | pulverized with Example (1).

Figure kpo00002
Figure kpo00002

단, 가열온도는 실시예(1)보다 10℃ 저온의 160℃로 하고 발포후는 금형작켈에 물을 넣어 2분간 유지한 결과 금형은 75℃로 되고 기타는 실시예(1)과 같은 조작을 하여 제품을 금형에서 취출하였고 이 발포체의 밀도는 0.040이었고 외관은.실시예(1)의 것과 동일하였다.However, the heating temperature is 10 ℃ lower temperature 160 ℃ than in Example (1) and after foaming, after putting water into the mold operation jack and maintained for 2 minutes, the mold is 75 ℃ and the other operation as in Example (1) The product was taken out of the mold and the foam had a density of 0.040 and the appearance was the same as that of Example (1).

[실시예 3]Example 3

배합비를 이하와 같이 변경하고 타타는 실시예 (1)과 같이 하였다.The compounding ratio was changed as follows, and it was like Example (1).

Figure kpo00003
Figure kpo00003

단, 냉각유지시간은 10으로 하고 그 사이의 금형 또는 80℃이었다. 얻어진 것은 밀도 0.027의 발포체이었다.However, the cooling holding time was 10 and the mold or 80 degreeC in the meantime. What was obtained was a foam with a density of 0.027.

[실시예 4]Example 4

배합비를 이하와 같이 변경하고 기타는 실시예(1)과 같이 하였다.The compounding ratio was changed as follows, and others were carried out as Example (1).

Figure kpo00004
Figure kpo00004

단, 가열온도 165℃, 압력 150kg/cm2로 20분 가열 발포, 그후 수냉 12분으로 80℃로 하였다. 얻어진 발포체의 밀도는 0.020이었다.However, it heated and foamed at the heating temperature of 165 degreeC and the pressure of 150 kg / cm <2> for 20 minutes, and set it as 80 degreeC by water cooling 12 minutes after that. The density of the obtained foam was 0.020.

[실시예 5]Example 5

배합비를 아래와 같이 변경하고 기타는 실시예(1)과 같이 하였다.The compounding ratio was changed as follows, and others were performed as Example (1).

Figure kpo00005
Figure kpo00005

단, 가열온도 160℃, 25분간 가열, 15분간 수냉하고 60℃로 유지하여 금형을 개방하였다.However, the mold was opened by heating at 160 ° C for 25 minutes, water cooling for 15 minutes, and holding at 60 ° C.

얻어진 발포체의 밀도는 0.018이었다.The density of the obtained foam was 0.018.

본 발명의 기타 실시예에 의하면 에틸렌초산비닐 공중합체 100중량부와 폴리에틸렌 및(또는) 폴리스틸렌 5~50중량부와1 발포제 20~100중량부, 가교제 1~5중량등을 포함한 혼합물을 발포체 원료로 사용된다.According to another embodiment of the present invention, a mixture containing 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer, 5 to 50 parts by weight of polyethylene and / or polystyrene, 20 to 100 parts by weight of a blowing agent, and 1 to 5 parts by weight of a crosslinking agent is used as a foam material. Used.

폴리에틴렌, 폴리스틸렌은 각기 단독으로 EVA와 병용하여도 무방하나, 폴리에틸렌과 폴리스틸렌 등을 임의비율로 배합한 것을 EVA와 병용하여도 좋다.Polyethylene and polystyrene may be used together with EVA alone, but a combination of polyethylene and polystyrene in an arbitrary ratio may be used in combination with EVA.

폴리에틸렌 및(또는) 폴리스틸렌은 5부보다 적으면 폴리에틴렌 및(또는) 폴리스틸렌을 배합한 것에 따른 효과, 즉, 기포체의 충분한 충격흡수성의 개선을 기대할 수 없으며, 한편, 폴리에틸렌 및(또는) 폴리스틸렌이 50부보다 많으면 기포체에 면의 강한 턴성이 상실되어 쿳숀성이 낮아진다.If the polyethylene and / or polystyrene is less than 5 parts, the effect of blending polyethylene and / or polystyrene cannot be expected, that is, sufficient improvement in shock absorption of the foam is expected, while polyethylene and / or polystyrene If there are more than 50 parts, strong turnability of cotton will be lost to a bubble, and a cushioning property will become low.

상기 주원료에는 발포제, 가교제 기타를 첨가하여 예 :로울로 10분간 혼련하여 시이트를 만든다.The main raw material is added to a blowing agent, a crosslinking agent and the like and kneaded in a roll for 10 minutes to form a sheet.

발포제는 EVA의 100중량부에 대하여 20~100중량부, 바람직하기는 20~50중량부로 한다. 이것이 20중량부에 미달되면 고발포, 저밀도의 발포가 되지 못하며 또 100두 이상이면 발포과정에서 기포체의 형이 흩어져 비산의 징후가 나타난다.The blowing agent is 20 to 100 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of EVA. If it is less than 20 parts by weight, foaming of high foaming and low density is not possible, and if it is 100 heads or more, foam form is scattered during foaming, and signs of scattering appear.

가교제의 첨가량은 발포제의 사용량과도 관련이 있으므로 EVA의 100중량부에 대하여 1~5중량부, 바람직하기는 1∼2중량부로 한다. 이것이 1중량부에 미달되면 충분한 가교가 이루어지지 아니하며, 면이 강한 가포체가 얻어지지 않으며, 반대로 5중량부를 넘으면 유연성을 결하게 된다.Since the addition amount of a crosslinking agent is related with the usage-amount of a foaming agent, it is 1-5 weight part with respect to 100 weight part of EVA, Preferably it is 1-2 weight part. If this is less than 1 part by weight, sufficient crosslinking is not achieved, and a strong foam is not obtained. On the contrary, if it is more than 5 parts by weight, flexibility is lost.

기타의 첨가제로서는 발포조제로서의 요소, 아민 외에 착색제, 충진제를 들 수 있다.Other additives include colorants and fillers in addition to urea and amines as foaming aids.

발포제, 가교제는 폴리에틸렌 및(또는) 폴리스틸렌중에 미리 첨가하여 둘 수도 있다.The blowing agent and crosslinking agent may be added in advance in polyethylene and / or polystyrene.

상기 혼합원료는 로올 기타의 혼합기로 10분간 혼련한후 이를 시이트상으로 하고 소정의 형성으로 절단하여 이를 성형 형틀에 충진한다.The mixed raw material is kneaded for 10 minutes with a rool or other mixer and then made into a sheet form and cut into a predetermined formation and filled into a molding die.

본 발명에 의하면 제조되는 에틸린초산비닐 공중합체와 폴리에틸렌 및(또는) 폴리스틸렌과의 저밀도 복합발포체는, 고발포, 저밀도위에 폴리에틸렌 및(또는) 폴리스틸렌을 포함하기 위하여 반발탄성, 면강도에 부가하여 현저하계 충격 흡수성이 개선된다.According to the present invention, the low-density composite foam of the vinyl acetate copolymer and the polyethylene and / or polystyrene produced is remarkable in addition to the repulsive elasticity and the surface strength in order to include polyethylene and / or polystyrene at high foaming and low density. Summer shock absorbency is improved.

[실시예 6]Example 6

Figure kpo00006
Figure kpo00006

상기 원료중, 아조디카아본아마이드를 제외하고 표면온도 90℃의 로울로 5분간혼련하고 여기게 아조디카아본아마이드를 첨가하여 재차 4분간 혼련하여 두께 2mm 시이트로 하였다.Among the raw materials, except for the azodicarbonamide, the mixture was kneaded for 5 minutes in a roll having a surface temperature of 90 ° C., and then the azodicarbonamide was added and kneaded again for 4 minutes to obtain a thickness of 2 mm.

이것을 깊이 8mm로 세로, 가로 25cm의 내형상, 상부개구가 45로 상광형의 금형에 4매 넣어 두께를 압압기로 150kg/cm2의 압력으로 압압, 그대조 프레스기의 자켓에 가열중기를 넣어 175℃로 가열하고 10분간 유지하였다.4 pieces are placed in molds of 8mm in depth and 25cm in width and 45cm in top openings.The thickness is pressed with a pressure presser at a pressure of 150kg / cm 2 . Heat to C and hold for 10 minutes.

그후 전기프레스기의 가열증기를 제거하고 대신 물을 넣어서 냉각하여 금형을 95℃로 냉각하였다.Thereafter, the heating steam of the electric press was removed, and water was added and cooled instead, thereby cooling the mold to 95 ° C.

그후 프레스기를 개방한바, 발포체는 금형에서 일시에 상방으로 비출하여 왔다. 이것의 밀도를 측정한바 0.022로 회형은 균일하였다. 이것의 충격흡수성은 종래의 발포체와 비례하여 크게 개선된 것이었다.After that, the press was opened, and the foam had been projected upward from the mold at once. The density was measured and found to be 0.022. Its shock absorbency was greatly improved in proportion to conventional foams.

본 발명의 타실시예는 에틸렌초산비닐 공중합체 100중량부, 폴리염화비닐수지 5~50중량부, 발포체 20~70중량부, 가교제 1.0~5.0중량부로 된 혼합물을 발포체 원료로서 사용된다.In another embodiment of the present invention, a mixture of 100 parts by weight of an ethylene vinyl acetate copolymer, 5 to 50 parts by weight of polyvinyl chloride resin, 20 to 70 parts by weight of foam, and 1.0 to 5.0 parts by weight of a crosslinking agent is used as the foam raw material.

염화비밀페스트는 예 : 페스트레진 100중량부에 가소제 50~150중량부, 안정제 3~8중량부를 배합하여서 되는 것이다.The secreted chlorine paste is obtained by blending 50 to 150 parts by weight of a plasticizer and 3 to 8 parts by weight of a stabilizer, for example, 100 parts by weight of pest resin.

EVA와 염화비닐 반죽물과의 비율은 전자 100중량부에 대하여 5~50중량부로 한다.The ratio of EVA to vinyl chloride dough is 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the former.

이것이 5중량부에 도달하지 않으면 염화비닐을 첨가한 경우의 유연성을 기대할 수 없다. 50중량부를 넘으면 EVA의 비율이 적어져 면의 강도가 강한 발포체를 얻을 수 없다.If this does not reach 5 parts by weight, the flexibility in the case of adding vinyl chloride cannot be expected. If it exceeds 50 parts by weight, the proportion of EVA decreases, and a foam having a strong cotton strength cannot be obtained.

상기 원료에는 발포제, 가교제, 기타를 첨가하여 이것을 예 :로울로 10분간 혼련하여 시이트화한다.A foaming agent, a crosslinking agent, and the like are added to the raw material, and the mixture is kneaded for 10 minutes in a roll to form a sheet.

여기에 사용되는 발포제는 종래의 VAE발포제, 염화비닐 발포제에 사용되고 있는것을 그대로 사용한다.The foaming agent used here is used as it is used for conventional VAE foaming agents and vinyl chloride foaming agents.

이 발포제는 EVA 100중량부에 대하여 20~70중량부, 바람직하기는 20~50중량부로 한다. 이것이 2C중량부에 미치지 못하면 고발포, 저밀도의 발포체가 될 수 없고, 또 70부 이상이면 발포과정에 있어서 발포체의 형의 붕괴, 비산의 준후가 나타난다.The blowing agent is 20 to 70 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of EVA. If it is less than 2 parts by weight, it will not be a high-foaming and low-density foam, and if it is 70 parts or more, the foam will collapse and scatter of foam will appear in the foaming process.

가교제의 첨가량은 발포제의 사용량과도 관련이 있음으로 EVA의 함량 100중량부에 대하여 1~5중량부, 바람직하기는 1~2중량부로 한다. 이것이 1중량부에 미달하면 충분한 가교가 되지 않으며 면의 강도가 강한 발포체는 얻어지지 않으며 그 반대로 5중량부를 얻으면 유연성을 결한 것이 된다.Since the amount of the crosslinking agent added is related to the amount of the blowing agent used, the amount of the crosslinking agent is 1 to 5 parts by weight, preferably 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of EVA. If this is less than 1 part by weight, there is no sufficient crosslinking, and a foam having a strong cotton strength is not obtained. On the contrary, if 5 parts by weight is obtained, flexibility is obtained.

기타 첨가제로서, 발포조제로서의 요소, 아민 외에 착색제, 충진제를 들 수 있다.Other additives include colorants and fillers in addition to urea and amines as foaming aids.

상기 첨가제중, 발포제, 가교제는 염화비닐 반죽물에 미리 첨가하여 들 수도 있다.Among the above additives, a blowing agent and a crosslinking agent may be added in advance to the vinyl chloride paste.

상기 혼합원료는 로울 기타의 혼련기로 10분간 혼련한후, 이를 시이트상으로 하고, 소정형상으로 절단하여 이것을 성형 형틀안에 충진한다.The mixed raw material is kneaded with a roll or other kneader for 10 minutes, then made into a sheet shape, cut into a predetermined shape, and filled into a molding die.

본 발명 방법에 의하여 제조된 에틸렌초산비닐 공중합체와 염화비닐수지와의 저밀도 복합발포체는 고발포, 저밀도로서 염화비닐을 포함하기 때문에 반발탄성, 면의 강도에 부가하여 현저한 유연성을 구비한다.The low density composite foamed product of the ethylene vinyl acetate copolymer and the vinyl chloride resin produced by the method of the present invention includes vinyl chloride as a high foaming and low density, and thus has remarkable flexibility in addition to the resilience and strength of cotton.

[실시예 7]Example 7

Figure kpo00007
Figure kpo00007

상기 원료중 미리 염비닐레진과 디옥킬프탈레이트를 반죽하고 이어서 아조디카본아마이드를 제거하여 표면온도 90℃의 로울로 5분간 혼련하고 여기에 아조디카아본아마이드를 첨가하여 다시 4분간 혼련하여 두께 2rnrn의 사이트로 하였다.Kneading the vinyl resin and dioxyl phthalate in the raw material in advance, and then azodicarbonamide was removed, kneaded for 5 minutes in a roll at a surface temperature of 90 ℃, and then kneaded again for 4 minutes by adding azodicarbonamide to a thickness of 2rnrn It was a site.

이것을 깊이8mm, 세로·가로 25cm의 내형상, 상부개구 45로 상광형의 금형에 4매 넣어 덮고, 프레스기로 150kg/cm2의 압력으로 압압, 그대로 프레스기의 자켓에 가열중기를 넣어 170℃로 가열 12분간 유지 하였다.Cover this with 8 mm deep, 25 cm wide and 25 cm wide top molds, and insert them into a mold of ordinary light type, press the machine with a press of 150kg / cm 2 , press the heating machine into the jacket of the press, and heat to 170 ℃. It was kept for 12 minutes.

그후 프레스기의 가열중기를 제거하고, 다시 물을 넣어 냉각하여 금형을 80℃로 냉각하였다.Then, the heating medium of the press was removed, water was added again to cool, and the mold was cooled to 80 ° C.

그후 프레스기를 개방한 바, 발포체는 금형에서 일시에 비출하였다.After that, the press was opened, and the foam was cast out of the mold at one time.

이것의 밀도를 측정한 바, 0.028g/cm2로 외평도 균일하였다. 또 이것을 C타입 경도계로 측정한바, 6~7이었다. 한편 원료중의 염화비닐레진과 스테아린산아연을 제거하는 외에 상기 실시예와 전혀 같게 실시한 것을 같은 방법으로 경도 측정한바, 13~15이었다.When the density of this was measured, the outer plane was also uniform at 0.028 g / cm 2 . Moreover, it was 6-7 when this was measured with the C type hardness meter. On the other hand, the hardness measurement was carried out in the same manner as in the above Example except that the vinyl resin and zinc stearate in the raw material were removed, and the hardness was 13 to 15.

본 발명의 기타 실시예에 의하면 복수본의 공극형성용 봉상부재를 상술한 발포체 원료에 관통시켜서 성형 형틀내에 충준하고 그후 이 성형 형틀을 피게 폐쇄하고 이어서 이를 가열하여 발포체를 성형시켜서 이 발포체를 형틀내에 가압상태로 하고 이어서 냉각하고 그후 성형 형틀의 피개를 개방하여 발포체를 일시에 탈형하여 얻어진 발포체에서 발포원료체중에 매설하여 둔 공극 형성용 부상부재를 발거(拔去)함을 특징으로 한 저밀도 합성수지 발포체의 제법이 제공되는 것이다.According to another embodiment of the present invention, a plurality of pore-forming rod-shaped members penetrate the above-mentioned foam raw material to fill in the molding die, and then close the molding die to be heated, and then heat it to form a foam to mold the foam into the mold. A low-density synthetic resin foam characterized by removing the floating member for void formation embedded in the foam raw material from a foam obtained by pressurizing, then cooling, and then opening the overcoat of the molding die and demolding the foam at once. The recipe is provided.

상기의 발포원료는 10분간 혼련한후 이를 시이트상으로 하여 소정의 형상으로 절단하여 이를 다수의 공극 형성용 봉상부재과 동시에 성형 형틀안에 충진안다.The foamed raw material is kneaded for 10 minutes and then cut into a sheet shape in the form of a sheet, which is filled into a mold at the same time as a plurality of rod-shaped members for forming voids.

즉 이 시이트상의 발포원료를 형내에 충진할때 그 안에 복수분의 공극형성용 봉상부재를 원료체의 양측단에 관통시켜서 매설하여 둔다.In other words, when the sheet-like foamed raw material is filled into the mold, a plurality of pore-shaped rod-like members are inserted through both ends of the raw material body and embedded therein.

구체적으로 발포원료체 시이트를 복수매로 구성하고 이 시이트의 중간에 복수본의 봉상부재를 평행 혹은 교호로 하고 다시 임의의 배열로 1단 혹은 복수단으로 매설하여 둔다. 여기에 사용하는 공극형성용 봉상부재는 알미강, 스텐레스 기타 임의의 금속재료 혹은 멜타민수지, 페놀수지와 같은 열경화성수지재료로된 단면이 원형 타원형 각형 기타의 임의 형상도 무방하다.Specifically, the foamed raw material sheet is composed of a plurality of sheets, and in the middle of the sheet, a plurality of rod-like members are arranged in parallel or alternately, and again embedded in one or more stages in an arbitrary arrangement. The pore-shaped rod-shaped member used herein may have any shape such as a round oval square or other cross section made of Almi steel, stainless steel or any other metal material or a thermosetting resin material such as meltamine resin or phenol resin.

그 굵기도 특별히 한정되는 것은 아니다. 그러나 그 길이는 성형 형틀에 충진하는 발포원료체의 단면에서 타단면에 도달하는 길이로 하는 것만이 필요하다.The thickness is not specifically limited, either. However, it is only necessary to make the length reach the other end surface in the cross section of the foam raw material filled in the molding die.

[실시예 8]Example 8

Figure kpo00008
Figure kpo00008

상기 원료중 미리 EVA, 디크밀퍼옥사이드, 탄산칼슘을 혼합하고 이것을 표면온도 90℃의 로울로 5분간 혼련하고 이에 아조디카아본아마이드를 첨가하고 다시 4분간 혼련하여 두께 2mm의 시이트로 하였다.Among the raw materials, EVA, dichmil peroxide and calcium carbonate were mixed in advance and kneaded in a roll having a surface temperature of 90 ° C. for 5 minutes, and then azodicarbonamide was added and kneaded for 4 minutes to obtain a sheet having a thickness of 2 mm.

이를 금형과 동형의 크기로 절단하여 깊이 8mm 세로·가로 30의 내형상, 상부 개구가 45℃ 상광협의 금형에 최초 2매 넣었다.This was cut into the same size as the mold, and the first two sheets were inserted into a mold having a depth of 8 mm length and width 30 and an upper opening in a mold having a 45 ° C. optical fiber.

이어서 이 위에 경 2mm, 길이 30cm의 스텐레스 환봉을 등간격으로 10분 배열하고 다시 그 위에 상기와 같은 원료시이트 2매를 태우고 그 위에서 1매탄의 피복을 하였다. 이 형을프레스기로 150kg/cm2의 압력으로 압압그대로 프레스기의 자켓에 가열증기를 넣어 금형을 170℃로 가열하여 15분간 보지하였다.Subsequently, a stainless steel round bar having a diameter of 2 mm and a length of 30 cm was arranged at equal intervals for 10 minutes, and two raw material sheets were burned thereon and coated with one sheet of carbon thereon. This mold was pressurized at a pressure of 150 kg / cm 2 with a press machine and heated steam was put into the jacket of the press machine, and the mold was heated to 170 ° C. for 15 minutes.

그후 프레스의 가열증기를 제거하고 대신 여기에 물을 넣어 5분간 유지한바, 금형은 80℃가 되었다. 그후 프레스를 개방한 바, 발포체가 금형에서 상방으로 일시에 비출하여 왔다. 다음에 이 발포체에 미리 넣어두고 스텐레스의 환봉 10분을 전부 뽑아냈다. 이 발포체의 밀도는 0.035으로 환봉을 뽑아낸 후희 공통의 경은 8mm이었다. 또 이 외형도 형틀내 형상과 전혀 동일하며 초열과 같은 사례는 전혀 발생되지 않았다.Thereafter, the heating steam of the press was removed, and water was put therein instead and maintained for 5 minutes. The mold became 80 ° C. Then, when the press was opened, the foam had been projected upward from the mold at a time. Next, it put in this foam previously, and pulled out all the round bars of stainless steel for 10 minutes. The density of this foam was 0.035, and the common diameter of Huhee who pulled out the round bar was 8 mm. In addition, this appearance is the same as the shape in the frame, and no cases such as superheat occurred at all.

한편, 이 발포체의 반 발탄성을 JISK6401에 준하여 측정한바, 평균 55%, 또 인장강도는 6.5kg/cm2이었다. 다시 면강도 및 촉감도는 극히 양호하였고 기타 내마모성, 내흡수성도 극히 우수하였다.On the other hand, the semi-elasticity of this foam was measured in accordance with JIS K6401, and the average was 55%, and the tensile strength was 6.5 kg / cm 2 . In addition, the surface strength and touch were extremely good, and the other abrasion resistance and water absorption were also excellent.

[실시예 9]Example 9

배합비를 이하와 같이 변경하여 실시예(8)과 같이하였고, 사용한 환봉은 3mm 경의 스텐레스 환봉으로 하였다.The compounding ratio was changed as follows, and it carried out like Example (8), and the round bar used was made into the stainless round bar of 3 mm diameter.

Figure kpo00009
Figure kpo00009

단, 가열온도는 실시예(8)보다 10℃ 저온의 160℃로 하고, 발포후는 금형 작켈에 물을 넣어 2분간 유지한바, 금형은 75℃가 되었다.However, heating temperature was made into 160 degreeC of 10 degreeC low temperature from Example (8), and after foaming, water was put into the mold sacque and hold | maintained for 2 minutes, and the metal mold | die became 75 degreeC.

이하는 실시예(8)과 같은 조작을 하여 제품을 금형에서 취출하였다. 이 발포체의 밀도는 0.029로서 환봉 발출후의 공통은 12mm이었고 외관은 실시예(1)의 것과 같았다.The following operation was carried out similarly to Example (8), and the product was taken out from the metal mold | die. This foam had a density of 0.029, which was 12 mm after the round bar was taken out, and the appearance was the same as that of Example (1).

[실시예 10]Example 10

배합비를 아래와 같이 변경하여 실시예(9)와 같이 하였고 사용한 환봉은 2mm 경의 페놀수지제로 하였다.The compounding ratio was changed as follows, and it carried out like Example (9), and the round bar used was made into the phenol resin of 2 mm diameter.

EVA(VA 콘텐트 16%) 100중양부100% of EVA (16% of VA contents)

1.3비스(티셔리 투틸 퍼옥시 이소프로필)벤젠 22중앙부1.3 central parts of bis (tissue tutyl peroxy isopropyl) benzene

아조 디 카아본 아마이드 30중앙부AZO di Carbon Amide 30

산화아연 15중앙부15 parts of zinc oxide

단, 냉각 유지시간은 10분으로하고 그 사이의 금형온도는 70℃ 이었다. 얻어진 것은 밀도 0.025의 발포체로 공통은 10mm 이었다.However, the cooling holding time was 10 minutes and the mold temperature in the meantime was 70 degreeC. The obtained one was a foam having a density of 0.025, and was commonly 10 mm.

본 발명 기타의 양태에 의하면, 성형 형틀내에 상술의 발포원료로 된 시이트의 복수매를 중간에 이형(離型) 시이트를 두고 충진한 후 이 성형형틀을 닫아 폐쇄하고 이것을 가열하여 발포체를 성형시켜 이 발포체를 형내에서의 가압상태로 하고 이어서 냉각한 후 성형형틀을 개방하여 발포원료 시이트 사이에 개재하여 둔 이형 시이트를 제거함을 특징으로하는 저밀도 합성수지 발포체의 제법을 제공하게 되는데, 상기의 발포원료는 충분히 혼련한 후 이것을 복수매의 시이트상으로 하고, 소정의 형상으로 절단하여 이 복수매를 각각 중간에 이 형성 시이트를 개재시켜서 성형 틀안에 충진한다.According to another aspect of the present invention, after filling a plurality of sheets of the above-described foamed raw material with a release sheet in the middle, the mold is closed, closed and heated to form a foam. The foam is pressurized in the mold and then cooled, and then the molding die is opened to remove the release sheet sandwiched between the foam raw material sheets, thereby providing a method for producing a low density synthetic resin foam. After kneading, this is made into a plurality of sheets, cut into a predetermined shape, and the plurality of sheets are filled in a molding die with the forming sheet interposed therebetween.

각 시이트간에 복수매의 이 형성 시이트를 각각 일면에 걸쳐 개재시켜서 전체를 형내 깊이의 두께로 중합, 이들 전체를 금형내로 충진한다. 여기서 사용되는 이 형성 시이트로서는 어느 것이나, 이 형성의 조위, 합성수지 시이트, 천, 알미늄필름, 합성수지판, 금속판 등이 사용되며, 필요에 맞추어 실리콘유, 왁스 에멀존 등을 표, 이 면에 도포하여 둔다. 이 시이트의 두께는 특히 한정되지 않으나, 너무 두터우면 원료 시이트의 충전의 여지가 없어짐으로 비능률 생산이 된다. 한편, 본 발명에 있어서는 상기 이형 시이트의 특수예로서 실리콘을 왁스 에멀존 등의 액상 이형제등을 복수의 발포 원료시이트의 사이에 도포하여 형성된 박막도 포함된다.A plurality of sheets of this forming sheet are interposed between the sheets on one surface, respectively, and the whole is polymerized to a thickness of the mold depth, and the whole is filled into the mold. As the forming sheet used herein, any of these coarse forming materials, synthetic resin sheets, fabrics, aluminum films, synthetic resin plates, metal plates, and the like may be used. Put it. The thickness of this sheet is not particularly limited, but if it is too thick, there is no room for filling the raw material sheet, resulting in inefficient production. In addition, in this invention, the thin film formed by apply | coating the liquid mold release agent, such as a wax emulsion zone, etc. between a some foaming raw material sheet as a special example of the said release sheet is also included.

이러한 발포원료의 성형에 사용되는 성형형틀은 임의의 형태도 무방하나, 발포 성형품의 탈형에 있어서 제품이 일시에 형틀내로부터 비출됨으로 상광형의 개구부를 갖는 것이 바람직하다. 발포원료는 성형 형틀에 충만하나 약간 이를 압압하도록하여 충진하고서 형틀 피개를 하여 이를 견고하게 고정한다. 탈형된 발포체에서는 성형된 미리 원료 시이트 사이에 개재시켜둔 이형 시이트를 제거한다. 이에 의하여 발포체는 이형 시이트와 이형 시이트와의 사이에 협지된 박물에 1매씩 파열되어 여기서 2~3mm의 평활하고 극히 엷은 시이트가 스라이스 가공을 거치지 않고 일시에 몰드 성형하게 된다. 이리하여서 된 박물 시이트는 성형 발포가 균일 가능하게 충분한 두께를 가지게 된 것으로 됨에 따라 잔존 외상(外傷)이 전혀 없고 이것을 평판상에 있더서는 파타(波打) 요철현상이 생기는 사례가 전혀 없다.The molding die used for the molding of the foamed raw material may be in any form, but in the demoulding of the foamed molded article, it is preferable to have an ordinary light-opening opening because the product is projected out of the mold at once. The foamed raw material is filled to the molding die, but it is filled by pressing it slightly, and the mold is overlaid to fix it firmly. In the demolded foam, the release sheet interposed between the molded raw material sheets is removed. Thereby, the foam is ruptured one by one in the thin film sandwiched between the release sheet and the release sheet, whereby a smooth and extremely thin sheet of 2-3 mm is molded at a time without undergoing a slicing process. As a result, the thin sheet thus formed has a thickness sufficiently uniformly capable of forming foam, so that there is no residual trauma, and there is no case of a fata uneven phenomenon on the flat plate.

본 발명에 의하면 종 횡 각기 1m의 시이트로 1/500~1/300(두께 약 2~3mm)의 것까지 제조 가능하며 본 발명을 채용하지 않을 경우의 1/50~1/30(두께 약 20~30mm의 1/10)까지의 박상의 것까지 일시에 또 다수 매 제조할 수 있는 것이다According to the present invention, it is possible to manufacture up to 1/500 ~ 1/300 (thickness about 2 ~ 3mm) with a sheet of 1m in length and width, and 1/50 ~ 1/30 (thickness about 20 when not using the present invention). I can manufacture many pieces at one time to a thin thing to 1/10 of -30mm again

[실시예 11]Example 11

상기 원료중 미리 EVA 폴리에틸렌, 디크 밀 퍼 옥사이드 스테아린산 아연, 카아본 블랙을 혼합하고 이것을 표면온도 90℃의 로울로 5분간 훈련하여 여기에 아조디카아본 아마이드를 첨가하고 다시 4분간 혼련하여 두께 1mm의 시이트로 하였다. 이들 각 시이트 중간에 시판 이형지(離型紙)를 중간에 개재시켜서 깊이 8mm, 세로 270mm, 가로 200mm의 내형상, 상부 개구는 45°에 상광형의 금형에 7매 넣어서 그 위에서 1매판의 피개를 하였다.Among the raw materials, EVA polyethylene, dike mill peroxide zinc stearate, and carbon black were mixed in advance and trained for 5 minutes in a roll having a surface temperature of 90 ° C., and then azodicarbonamide was added thereto, followed by kneading for 4 minutes to form a sheet having a thickness of 1 mm. It was set as. A commercially available release paper was placed in the middle of each of these sheets, and an inner shape of a depth of 8 mm, a length of 270 mm, and a width of 200 mm was inserted in the mold of a normal light type mold at 45 °, and one sheet was covered thereon. .

이 형틀을 프레스기의 자켓에 가열증기를 넣어서 금형을 165℃로 가열하여 15분간 유지하였다. 그후 전기 프레스의 가열 증기를 제거하고 대신하여 여기에 물을 넣어서 5분간 유지한 바, 금형은 85℃가 되었다. 그후 전기 프레스를 개방한 바, 발포체는 금형에서 상하로 비출하여 저밀도 반포체를 일시에 얻었다. 이 발포체에서 성형된 원료시이트 사이에 개재시켜 둔 이형시이트를 각각 제거한 바, 각 7매의 시이트를 깨끗하게 구열이 생겨 840×670×3.2mm의 크기로서 그리고 중량은 0.028 이었다. 각 7매의 시이트는 잔존 외상은 전혀 없고 평관상에 있어서도 파타 요철은 전혀 없었다.The mold was heated in a jacket of a press machine, and the mold was heated to 165 ° C. for 15 minutes. Thereafter, the heating steam of the electric press was removed, and water was put therein and held for 5 minutes instead, and the mold became 85 ° C. After that, when the electric press was opened, the foam was blown up and down in the mold to obtain a low density half-cell. When the release sheets interposed between the raw material sheets formed in the foam were removed, the seven sheets were cleanly cured, having a size of 840 × 670 × 3.2 mm and a weight of 0.028. Each of the seven sheets had no residual trauma and no patter irregularities even in the plain view.

[실시예 12]Example 12

Figure kpo00011
Figure kpo00011

상기 원료를 실시예 11과 같이하여 미리 EVA, 디크 밀퍼 옥사이드, 탄산칼슘을 혼합하고, 이에 아조디 카아본 아마이드를 첨가하고 다시 4분간 혼련하여 두께 1.5mm의 시이트로 하였다. 이 시디트를 금형과 동형의 크기로 절단한 후 그 사이에 0.3mm의 박판을 삽입하여 4매중합, 내형상의 세로 270mm, 가로 200mm 깊이7mm의 금형에 충진하고 이 위에서 1매탄의 피개를 하였다. 이 형을 프레스기로 100kg/cm2의 압력으로 압압, 그대로 프레스기의 자켓에 가열증기를 넣어 금형을 170℃로 하고 13분간 유지하였다. 그후 프레스의 가열증기를 제거하고 대신 증기에 물을 주입하여 7분간 유지한 바, 80℃로 냉각시켰다. 그후 금형을 개방한 바, 발포체는 금형에서 상방으로 비출하여 EVA 발포체를 얻었다. 이 발포체에서 성형전에 원료시이트 사이에 개재시켜둔 박판을 각각 제거한 바, 각4메의 시이트는 깨끗하게 구열되고 각 630×510×3.6mm의 크기로, 비중은 0.07이었다. 각 시이트에는 잔존 외상은 전혀 없었다.The raw material was mixed in advance as in Example 11, EVA, Dik Milper Oxide, and calcium carbonate, and azodi carbonamide was added thereto, and kneaded for 4 minutes to prepare a sheet having a thickness of 1.5 mm. After cutting the sheet into the same size as the mold, 0.3mm thin plate was inserted in between to fill a 4 sheet polymerization, mold of 270mm length and 200mm width 7mm depth, and overlaid one shot on it. . The mold was pressurized at a pressure of 100 kg / cm 2 with a press, and heated steam was put into the jacket of the press as it was, and the mold was kept at 170 ° C. for 13 minutes. Thereafter, the heating steam of the press was removed, and water was instead injected into the steam and held for 7 minutes, and then cooled to 80 ° C. Then, when the mold was opened, the foam was blown upward from the mold to obtain an EVA foam. When the thin plates interposed between the raw material sheets were removed from the foam before molding, the four sheets were cleanly cured and each had a size of 630 x 510 x 3.6 mm and a specific gravity of 0.07. There was no residual trauma in each sheet.

본 발명의 저밀도 발포체는 하기와 같이 2단 발포법에 의하여 제조되어도 무방하다. 즉, 상술한 발포 원료를 성형 형틀에 넣어 뚜껑으로 가열하고, 이어서 냉각시켜 제1차의 발포체를 형틀로부터 취출, 이 제1차 발포체를 별도의 성형 형틀이 넣어서 재 가열하여 최종제품의 발포체를 얻는다. 이 2단 발포법에 있어서 주의할 점은 냉각온도를 상술한 1단 발포법의 것보다도 낮게, 예 : 50∼100℃로 그리고 상기 재 가열온도도 일단 발포법의 가열온도 보다 낮게, 예 : 100-130℃로 하는 것이다. 이와 갈이 2단 발포법에 의하면 치수안정성 및 외관령상의 그것보다 우수한 발포체가 얻어지는 것이다.The low density foam of the present invention may be produced by a two-stage foaming method as follows. That is, the above-mentioned foam raw material is put in a molding die and heated with a lid, followed by cooling to take out the primary foam from the mold, and the primary foam is put in a separate molding die and heated again to obtain a foam of the final product. . It should be noted that in this two-stage foaming method, the cooling temperature is lower than that of the one-stage foaming method described above, for example, 50 to 100 ° C, and the reheating temperature is also lower than the heating temperature of the foaming method, for example, 100. It is set to -130 degreeC. According to the two-stage foaming method, a foam excellent in dimensional stability and appearance is obtained.

본 발명의 요지를 요약하면,In summary, the gist of the present invention,

1) 성형틀내에 에틸렌 초산 비닐 공중합체 100 중량부, 발포제 30~80 중량부, 가교제 1~5 중량부로된 혼합물을 충전하여 성형틀을 복개, 폐쇄하고, 이를 가열하여 발포체를 성형하고, 발포체를 성형틀에서 가압상태로 한 후 성형틀 내에서 보지시킨 체로 냉각한 다음, 성형틀의 복개를 개방함을 특징으로하는 저밀도 합성수지 발포체의 제조방법으로서,1) Fill the mold with a mixture of 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer, 30 to 80 parts by weight of blowing agent, and 1 to 5 parts by weight of crosslinking agent to open and close the mold, and heat it to mold the foam, A method for producing a low density synthetic resin foam, characterized in that the pressurized state in the mold, and then cooled with a sieve held in the mold, and then the cover of the mold is opened.

2) 상기 1)항의 혼합물은 에틸렌초산 비닐 공중합체 100 중량부, 발포제 20∼100 중량부 가교제 1~5 중량부, 폴리에틸렌 또는 폴리스틸렌 중 적어도 하나를 5~50 중량부로 혼합물을 조성할수 있으며,2) The mixture of the above 1) may be composed of 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer, 20 to 100 parts by weight of blowing agent 1 to 5 parts by weight of crosslinking agent, 5 to 50 parts by weight of at least one of polyethylene or polystyrene,

3) 역시 상기 1)항의 혼합물은 에틸렌 초산 비닐 공중합체 100 중량부, 폴리염화비닐 수지 페이스트 45~50 중량부, 발포제 20~70 중량부, 가교제 1~5 중량부를 조성할 수 있으며,3) Also the mixture of the above 1) may be composed of 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer, 45 to 50 parts by weight of polyvinyl chloride resin paste, 20 to 70 parts by weight of blowing agent, 1 to 5 parts by weight of crosslinking agent,

4) 상기 1),2),3)항의 혼합물은 시이트 상으로 성형하고,4) The mixture of 1), 2) and 3) is molded into a sheet phase,

5) 상기 1)항의 가열온도는 약 160~180℃로 하며,5) The heating temperature of the above 1) is about 160 ~ 180 ℃,

6) 상기 1)항의 냉각온도는 약 60-130℃로 하고,6) The cooling temperature of the above 1) is about 60-130 ℃,

7) 상기 1),2),3)항의 에틸렌초산 비닐 공중합체에서의 초산 비닐 함량은 10~40중량 %로 하고,7) The vinyl acetate content in the ethylene vinyl acetate copolymer of 1), 2) and 3) is 10 to 40% by weight,

8) 상기 1),2),3)항의 혼합물중에 공간 형성용의 봉상부재를 매성하는 공정 및 금형에서 취출된 발포체의 내부에서 상기 봉상부재를 발취하는 공정을 포함하며,8) embedding the rod-like member for space formation in the mixture of 1), 2), and 3) and extracting the rod-shaped member from inside the foam taken out from the mold;

9) 이형 (離型)시이트를 상기 1),2),3)항의 혼합물을 협지하는 공정 및 금형에서 취출된 발포체 중에서, 상기 이형 시이트를 제거하는 공정이 포함되고,9) a step of sandwiching the mixture of 1), 2), and 3) of the release sheet and a step of removing the release sheet from the foam taken out of the mold;

10) 상기 3)항중의 폴리염화 비닐수지 페이스트는 폴리염화 비닐수지 100 중량부와 가소제 50~150 중량부 및 안정제 3~8 풍량부로 하고,10) The polyvinyl chloride resin paste of 3) above is 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, 50 to 150 parts by weight of plasticizer and 3 to 8 parts by volume of stabilizer,

11) 상기 1),2),3)항에 있어서 가열후 냉각을 상기 6)항의 냉각 온도보다 낮게 실시하여 제1차의 발포체를 금형으로부터 추출한 후, 이 발포체를 별도의 금형에 넣어 재차 가열한 후, 이 금형에서 추출하여 발포체를 제조하는 공정을 포함하며,11) Cooling after heating in 1), 2), and 3) is lower than the cooling temperature of 6) above to extract the primary foam from the mold, and the foam is put into a separate mold and heated again. And then extracting from the mold to produce a foam,

12) 상기 11)항에 있어서의 냉각온도는 50~100℃로 하고,12) The cooling temperature in the above 11) is 50 ~ 100 ℃,

13) 상기 11)항에 있어서의 재 가열온도는 100~130℃로 하고,13) The reheating temperature in 11) is 100 to 130 ° C,

14) 상기 1)항에 의하여 에틸렌초산 비닐 공중합체를 포함하고, 밀도 0.1 이하의 저밀도 합성수지 발포체와,14) a low density synthetic resin foam comprising an ethylene vinyl acetate copolymer according to 1) and having a density of 0.1 or less,

15) 상기 3)항에 의하여 에틸렌초산 비닐 공중합체 및 염화비닐을 포함하고, 밀도 0.1 이하의 저밀도 합성수지 발포체와,15) a low density synthetic resin foam comprising an ethylene vinyl acetate copolymer and vinyl chloride according to item 3) and having a density of 0.1 or less;

16) 상기 2)항에 의하여 에틸렌초산 비닐 공중합체와, 폴리에틸린 또는 폴리스틸렌중 적어도 하나를 포함하고 밀도 0.1 이하의 저밀도 수지 발포체등 상기 2)항~16)항의 내용이 모두 본 발명의 요지에 포함됨은 물론이다.16) The contents of the above items 2) to 16), such as the ethylene vinyl acetate copolymer and the low density resin foam having a density of 0.1 or less and containing at least one of polyethylene and polystyrene according to item 2), are all included in the gist of the present invention. Of course included.

Claims (1)

성형 형틀내에, 에틸린 초산 비닐 공중합체 100 중량부, 발포제 20~80 중량부, 가교제 1~5 중량부로 된 혼합물을 충진하여 피복 폐쇄함과 동시에, 이를 가열하여 발포체를 성형하되, 이 발포체를 형틀내에서 가압상태로 하여 상기 발포 성형체를 형틀내에 유지한 그대로 냉각한 다음 성형틀의 피복을 개방함을 특징으로 하는 저밀도 합성수지 발포체의 제조방법.In the molding die, a mixture of 100 parts by weight of ethylenic vinyl acetate copolymer, 20 to 80 parts by weight of blowing agent, and 1 to 5 parts by weight of crosslinking agent is filled and the coating is closed, and the foam is heated to form a foam. A method for producing a low density synthetic resin foam, characterized in that the foamed molded product is kept in the mold as it is pressurized and then cooled, and then the coating of the molded mold is opened.
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