KR840000012B1

KR840000012B1 - 분산염료 제조방법

Info

Publication number: KR840000012B1
Application number: KR820001471A
Authority: KR
Inventors: 어홍선; 박준원; 윤갑석
Original assignee: 구자학; 주식회사 럭키
Priority date: 1982-04-02
Filing date: 1982-04-02
Publication date: 1984-01-25
Also published as: KR830010146A

Abstract

내용 없음.

Description

분산염료 제조방법

본 발명은 분산염료의 제조방법에 관한 것으로서, 더 상세히 설명하면 일반식(Ⅰ)로 표시되는 pH에 안정한 진한 곤색(Navy Blue)의 분산염료를 제조하는 방법에 관한 것이다.

식중 R₁은 수소, 염소, 메톡시, 에톡시, 펜옥시기를 의미하고,

R₂는 메틸, 에틸, 페닐기를 의미하며,

R₃는 메틸, 에틸, 프로필, i-프로필, n-부필, i-부틸, t-부틸, 페닐, 싸이클로헥실, 벤질기를 의미하고,

R₄는 수소원자, 메틸, 에틸, 프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, -C₂H₄OH기를 의미하며,

R₅는 하이드록시 또는 아세톡시기를 의미하고,

X는 수소, 염소, 취소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 시아노기를 의미하며,

Y는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸기를 의미한다.

진한 곤색의 분산염료는 일반식(Ⅱ)로 표시되는 화합물이 주로 사용되었는바, 일반식(Ⅱ)로 표시되는 분산염료는 다른 물성이 우수한 반면 pH에 대한 안정성이 약하여 최근에는 일반식(Ⅰ)로 표시되는 분산염료에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.

식중 R₁, R₂, X는 전술한 의미를 갖는다.

본 발명의 목적은 일반식(Ⅰ)로 표시되는 pH에 안정한 분산 염료의 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명에 의한 일반식(Ⅰ)로 표시되는 화합물은 일반식(Ⅳ)로 표시되는 아미노아세트아닐라이드 화합물에 일반식(Ⅴ)로 표시되는 화합물을 반응시키고 반응생성물에 R₃OH와 알카리금속 수산화물을 반응시켜 일반식(Ⅷ)의 중간생성물을 제조하고 여기에 일반식(Ⅲ)로 표시되는 디니트로아닐린의 디아조늄염을 반응시키므로서 제조된다.

식중 R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, X, Y는 전술한 의미를 갖고 Z는 염소, 취소, 옥소를 의미한다.

화합물(Ⅳ)와 화합물(Ⅴ)는 화합물(Ⅳ) 1몰에 대하여 화합물(Ⅴ)를 0.5-2.0몰의 비율로 반응시키는바, 25-100℃의 반응 온도에서 10분 내지 24시간, 특히 30분 내지 5시간 동안 교반시키는 것이 좋다.

또한 알카리금속수산화물과 R₃OH의 첨가후에는 25-100℃에서 10분 내지 120분 정도 교반하면서 반응 시키는 것이 좋다.

본 발명의 실시에 있어서는 화합물(Ⅳ)와 화합물(Ⅴ)을 반응시켜 화합물(Ⅷ)을 제조할때 유기용매에 용해시켜 반응시키는바, 이때 사용하는 유기용매로는 반응에 영향을 미치지 아니하는 유기용매이면 어떠한 유기용매도 사용할 수 있으나 그 대표적인 것으로는 메타놀, 에타놀, 디메틸포름아마이드, 디메틸설폭사이드, 톨루엔, 벤젠등을 들 수 있다.

본 발명의 일예를 구체적으로 설명하면 화합물(Ⅳ) 1몰을 유기용매에 용해시키고 화합물몰(Ⅴ) 0.5-2.0몰을 25-100℃에서 10분 내지 24시간 동안 교반하여 반응시킨후 R₃OH로 표시되는 화합물 1-10몰을 가하고 알카리금속수산화물 1-3몰을 가하여 25-100℃에서 반응시킨다.

생성된 화합물(Ⅷ)을 화합물(Ⅲ)의 디아조늄염과 커플링 시키면 요구되는 화합물(Ⅰ)이 얻어진다.

본 발명의 방법에서 화합물(Ⅳ)와 화합물(Ⅴ)을 반응시킨후 첨가하는 알콜인 R₃OH로는 메타놀, 에타놀, 프로파놀, i-프로파놀, n-부타놀, i-부타놀, t-부타놀, 페놀, 싸이클로헥사놀, 벤졸등이 사용된다. R₃OH의 사용량은 화합물(Ⅳ) 1몰에 대하여 1-10몰을 사용한다.

상기 알콜류는 1종만을 사용할 수도 있으나 R₃가 서로 다른 알콜들을 혼합 사용하므로서 R₃가 서로 다른 화합물(Ⅷ)의 혼합물을 얻을 수 있다.

또한 R₄가 수소 이외의 기인 알킬 또는 -CH₂CH₂OH인 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조할 때는 위에서 제조한 R₄가 수소인 일반식(Ⅷ)의 화합물에 알킬할라이드나 에틸렌옥사이드 0.5-10몰을 가하여 0℃ 내지 100℃에서 10분 내지 24시간 교반하므로서 R₄가 알킬 또는 -CH₂CH₂OH인 화합물(Ⅷ)을 제조하고 이를 화합물(Ⅲ)의 디아조늄염과 커플링시켜 쉽게 화합물(Ⅰ)을 제조할 수 있다. 또한 필요에 따라서는 X가 서로 다른 화합물(Ⅲ)의 디아조늄염 혼합물을 화합물(Ⅶ)과 반응시키므로서 X가 다른 화합물(Ⅰ)의 혼합물을 얻을수도 있다.

전술한 반응에 사용되는 알카리금속수산화물로는 수산화나트륨이나 수산화칼륨을 사용하는 바, 이들은 분말상태로 첨가할 수도 있고 1-99%의 용액으로 만들어 사용할 수 있으며 그 사용량은 화합물(Ⅳ) 1몰에 대하여 1-3몰 정도를 사용하는 것이 좋다.

전술한 본 발명의 방법에 의하면 사용하는 원료들인 알카리금속수산화물과 유기용매등을 저렴한 가격으로 용이하게 구입할 수 있으므로 경제적으로 최종생성물을 제조할 수 있고, 반응이 온화하고 단시간내에 반응을 완결시킬 수 있으면서 고순도의 최종 생성물을 높은 수율로 얻을 수 있으며 증류등 복잡한 공정이 필요없게 된다.

더구나 본 발명에 의하면 화합물(Ⅳ)와 화합물(Ⅴ)로 화합물(Ⅷ)을 제조할때 여러가지 알콜을 사용하거나 X가 서로 다른 화합물(Ⅲ)의 디아조늄염을 화합물(Ⅷ)과 동시에 반응시키므로서 R₃와 X가 다른 화합물(Ⅰ)의 혼합물을 동시에 만들 수 있게 된다.

[실시예 1]

3-아미노아세트아닐라이드 150g을 싸이클로헥사놀 300ml에 용해시키고 에피브로모하이드린 100g을 넣어서 100℃에서 4시간 동안 교반한다. 여기에 추가로 싸이클로헥사놀 300ml을 넣고 수산화칼륨분말 80g을 천천히 넣은후 100℃에서 20분간 교반한다. 반응생성물을 0°-25℃으로 유지하면서 2,4-디니트로아닐린 184g의 디아조늄염과 커플링시킨다. 생성물을 여과하고 pH 4 내지 pH 7로 될때까지 수세하여 하기 구조식(Ⅸ)의 화합물 250g을 얻는다.

[실시예 2]

3-아미노아세트아닐라이드 150g을 에타놀 500ml, 메타놀 500ml에 넣고 에피아이오도하이드린 150g을 넣어서 25℃에서 2시간동안 교반한 다음 에타놀 500ml을 넣고 10% 수산화 나트륨 수용액 1500g을 천천히 적하한 후 40℃에서 5시간 동안 저어준다. 반응 생성물을 2-브로모-4,6-디니트로아닐린 200g의 디아조늄염과 0-25℃으로 유지시키면서 커플링시킨다. 생성물을 여과하고 pH 4 내지 7로 될때가지 수세한후 다음 구조식(Ⅹ)(Ⅸ)의 혼합물 203g을 얻는다.

[실시예 3]

3-아미노-4-메톡시아세트아닐라이드 180g을 메타놀 500ml에 넣고 에피클로로하이드린 150g을 넣은 후 40℃에서 10시간 저어준 다음 싸이클로헥사놀 1000ml을 넣고 40℃에서 1시간 저어준 후 30% 수산화나트륨 수용액 500g을 천천히 적가하여 실온이 되게 한 후 하루동안 저어준다. 반응생성물은 2,4-디니트로아닐린 90g과 2-클로로-4,6-디니트로아닐린 100g의 디아조늄염과 영하 5℃ 내지 25℃로 유지시키면서 커플링한다.

반응 생성물을 여과하고 pH 4 내지 7로 될때가지 세척한 후 건조한다. 이와같이 하여 하기 구조식의 화합물들의 혼합물 311g을 얻는다.

Claims

일반식(Ⅳ)로 표시되는 화합물을 유기용매속에서 일반식(Ⅴ)로 표시되는 화합물과 반응시키고 반응이 완결된 후 R₃OH로 표시되는 알콜과 알카리금속수산화물의 존재하에 반응시켜 일반식(Ⅷ)의 화합물을 제조하고 이를 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 화합물의 디아조늄염과 커플링시켜 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 분산염료 제조방법.

식중 R₁은 수소, 염소, 메톡시, 에톡시, 펜옥시기를 의미하며, R₂는 메틸, 에틸, 페닐기를 의미하며, R₃는 메틸, 에틸, 프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, 페닐 싸이클로헥실, 벤질기를 의미하고, R₄는 수소원자, 메틸, 에틸, 프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, -C₂H₄OH기를 의미하며, R₅는 하이드록시 또는 아세톡시기를 의미하고, X는 수소, 염소, 취소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 시아노기를 의미하며, Y는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸기를 의미하고, Z는 염소, 취소, 옥소를 의미한다.
화합물(Ⅳ)와 화합물(Ⅴ)의 반응후 제조된 R₄가 수소인 일반식(Ⅷ)의 화합물에 알킬할라이드나 에틸렌옥사이드를 반응시켜 R₄가 알킬 또는 - CH₂CH₂OH인 일반식(Ⅷ)의 화합물을 제조하고 이를 디아조늄염과 커플링시키는 청구범위 제1항에 의한 방법.
알카리금속수산화물이 분말 또는 액상의 수산화나트륨 또는 수산화칼륨임을 특징으로 하는 청구범위 제1항에 의한 방법.
R₃OH로 표시되는 알콜이 R₃가 서로 다른 알콜들의 혼합물임을 특징으로 하는 청구범위 제1항에 의한 방법.
화합물(Ⅲ)의 디아조늄염이 X가 서로 다른 화합물(Ⅲ)의 디아조늄염들의 혼합물임을 특징으로 하는 청구범위 제1항에 의한 방법.