KR820001951B1 - Cold strip iron milling oil - Google Patents

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김명원
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범우화학공업 주식회사
김명원
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Abstract

A mixt. of C6-12 aliphatic acid 70 wt.% and polyvalent alcohol 30 wt.% was reacted in the presence of KOH in N2 at 250-300≰C for 2 hr and finished at its viscosity 500-550 and acid value ca. 5 to give monoester (I) of polyvalent alcohol. I 0.1-1.5 part was mixed with mineral oil 70, emulsifier 30, surfactant 1 part, and a trace of antioxidant to give cold strip iron milling oil.

Description

냉간 압연유Cold rolling oil

제1도는 본 발명에 의한 냉간 압연유의 세정성을 나타낸 도표이다.1 is a diagram showing the washability of cold rolled oil according to the present invention.

본 발명은 냉간 압연유, 특히 밀크린(mill clean) 압연유에 관한 것이다.The present invention relates to cold rolled oil, in particular mill clean rolled oil.

현재까지 여러가지 압연유가 개발되어 시판되고 있음은 주지의 사실이다. 예컨대, 일본국 특허공고(소)48-17942호에 의하면, 융점이 40℃이하인 탄소수 10 이상의 일염기 고급 지방산 또는 이것을 주성분으로 하는 일염기 고급 지방산 혼합물과 에틸렌글리콜 및 디에틸렌글리클로부터 선택된 1종 이상으로 합성된 디에스테르를 기재로 한 냉간 압연유가 얻어질 수 있다. 이 압연유는 낮은 온도(40℃)에서 사용할 수 있는 잇점이 있으나, 알칼리 세정 속도가 느리고 탈지작용이 불충분하여 압연 강판의 표면이 깨끗하지 못한 결점, 즉 소둔시 오일 스테인이 발생하는 결점이 있다. 그리하여, 일본국 특허공고 (소) 53-7174호에 기재한 바와 같이, 파라핀계 산화물, 올레핀 왁스 산화물의 산화알킬렌 부가물, α-올레핀의 산화생성물, 알코올의 에스테르화물 등을 배합한 냉간 압연유가 등장하기에 이르렀다. 그러나, 이 압연유는 반대로 융점이 다소 높으므로 사용상 문제가 있었다.It is well known that various rolling oils have been developed and marketed so far. For example, according to Japanese Patent Publication No. 48-17942, one or more selected from monobasic higher fatty acids having 10 or more carbon atoms having a melting point of 40 ° C. or lower, or a mixture of monobasic higher fatty acids having a main component thereof, and ethylene glycol and diethylene glycol. The cold rolled oil based on the diester synthesize | combined above can be obtained. This rolled oil has the advantage that it can be used at a low temperature (40 ° C.), but has a drawback that the alkali cleaning speed is slow and the degreasing action is insufficient, so that the surface of the rolled steel sheet is not clean, that is, the oil stain is generated during annealing. Thus, as described in Japanese Patent Publication No. 53-7174, cold rolled oil comprising a paraffinic oxide, an alkylene oxide adduct of olefin wax oxide, an oxidation product of α-olefin, an esterified product of alcohol, and the like Came to appear. However, this rolling oil, on the contrary, had a high melting point and thus had problems in use.

본 발명은 이와 같은 종전의 냉간 압연유의 결점이 해소된 새로운 형태의 냉간 압연유, 특히 밀크린(mill clean) 압연유를 제공하고자 함에 그 목적이 있다.It is an object of the present invention to provide a new type of cold rolled oil, in particular, a mill clean rolled oil, in which the shortcomings of the conventional cold rolled oil are eliminated.

이러한 본 발명의 목적은 탄소원자수 6-12개인 지방산 70중량%와 다가 알코올 30중량%를 가성칼리촉매 존재하에 질소 기류 분위기 내에서 250-300℃로 2시간 반응시킨 다음, 점도 500-550, 산가 약 5에서 반응을 종료시켜 얻은 다가 알코올의 모노에스테르 0.1-1.5중량부에 중점도 광유 70중량부, 유성제 30중량부, 계면 활성제 1중량부, 산화방지제 적량을 첨가, 혼합함으로써 달성된다.The object of the present invention is to react 70% by weight of fatty acid having 6-12 carbon atoms and 30% by weight of polyhydric alcohol at 250-300 ° C. for 2 hours in a nitrogen gas atmosphere in the presence of caustic catalyst, and then viscosity 500-550, acid value. It is achieved by adding and mixing 70 weight part of heavy-weight mineral oil, 30 weight part of emulsions, 1 weight part of surfactants, and antioxidant suitable quantity to 0.1-1.5 weight part of monoesters of the polyhydric alcohol obtained by terminating reaction in about 5.

본 발명에서 사용되는 지방산으로서는 카프론산, 카프릴산, 카프린산, 라우르산, 미리스트산 등의 직쇄포화 알키논산 중에서 윤활성 및 밀크린성을 감안하여 지방산의 종류로서 가급적 C10-C12의 지방산과 이들의 일염기성 및 이염기성 에스테르를 선택한다. 다가 알코올로서는 아라비노즈, 리보즈, 키시로즈, 만니톨, 아라비톨, 크리시톨, 소르니톨 등의 5-6가 알코올이 사용될 수 있다.Examples of fatty acids used in the present invention include C 10 -C 12 as a type of fatty acid in consideration of lubricity and milk cleanness in linear saturated alkynoic acid such as capric acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid and myristic acid. Fatty acids and their monobasic and dibasic esters are selected. As the polyhydric alcohol, 5-6-valent alcohols such as arabinose, ribose, chisirose, mannitol, arabitol, chrysitol and sorbitol can be used.

본 발명에 사용할 수 있는 광유는 다음 성상을 가진 중점도의 스핀들유 및 기계유를 사용할 수 있다.Mineral oil that can be used in the present invention may be used a spindle oil and a machine oil of a medium degree having the following properties.

외관 : 담황색 투명 액상, 색(Union) : 3(-), 비중(15/4 ) : 0.910, 점도(5℃ , cst) : 33.0Appearance: Light yellow transparent liquid, Union: 3 (-) , Specific gravity (15/4): 0.910, Viscosity (5 ℃, cst): 33.0

인화점 : 200℃이상, 반응 : 중성.Flash point: Above 200 ℃, Reaction: Neutral.

유성제로서는 지방산 에스테르 90부 및 지방산 10부를 혼합한 것을 사용할 수 있다. 지방산 에스테르에는 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸알코올의 팔미트산, 스테아르산, 올레산 또는 리놀산 에스테르가 있다.As an oily agent, what mixed 90 parts of fatty acid esters and 10 parts of fatty acids can be used. Fatty acid esters include palmitic, stearic, oleic or linoleic esters of methyl, ethyl, propyl or butyl alcohol.

지방산은 팔미트산 또는 스테아르산 등의 포화지방산과 올레산 또는 리놀산 등의 불포화 지방산의 혼합물(1 : 1)을 사용한다. 이와 같은 유성제의 조성 및 성상은 다음과 같다.The fatty acid uses a mixture of saturated fatty acids such as palmitic acid or stearic acid and unsaturated fatty acids such as oleic acid or linoleic acid (1: 1). The composition and properties of such an oily agent are as follows.

Figure kpo00001
Figure kpo00001

계면활성제는 유화목적으로 이용되는데, 모노, 디, 또는 트리의 에타놀 아민 비누, 알코을 또는 알킬페놀옥사이드 부가물과 에틸렌옥사이드의 지방산 에스테르 중에서 임의 선택될 수 있다. 폴리에틸렌글리콜모노 스테아레이트가 계면활성제로서 바람직하다.Surfactants are used for emulsification purposes, and may be selected from mono, di, or triethanol amine soaps, alcohols or alkylphenol oxide adducts and fatty acid esters of ethylene oxide. Polyethyleneglycol monostearate is preferred as a surfactant.

본 발명에서 기제로 사용하기 위하여 제조되는 액상의 모노에스테르는 비이온성으로서, 전술한 종전 기술의 냉간 압연유에 비하여 친수성이 강할 뿐만 아니라, 저분자량 지방산 에스테르이므로, 탈지성이 대단히 우수하다.The liquid monoester prepared for use as a base in the present invention is nonionic and has a high hydrophilicity as well as a low molecular weight fatty acid ester as compared to the cold rolled oil of the prior art.

따라서, 본 발명에 의하여 조성한 냉간 압연유는 그 청정성이 양호하기 때문에 소둔시 강판 도면에 오일 스테인이 발생하는 일이 전혀 없다.Therefore, the cold rolled oil prepared by the present invention has good cleanliness, so that no oil stain is generated in the steel sheet drawing during annealing.

본 발명을 실시예로서 상술하면 다음과 같다.When the present invention is described as an embodiment as follows.

[실시예 1 :기제의 제조]Example 1 Preparation of Base

라우르산 800g에 소르비톨 300g을 가한 다음 0.01N NaOH 10ml를 가하여 질소 가스를 매분 100cc의 양으로 주입하면서 300℃로 24시간 반응시켰다. 점도가 520cst인 것을 확인하고 목적 생성물인 소르비톨의 라우트산 에스테르 1045g을 얻었다(수율 : 95%). 이 에스테르의 성상은 다음과 같았다.Sorbitol 300g was added to 800 g of lauric acid, and 10 ml of 0.01 N NaOH was added thereto, followed by reaction at 300 ° C. for 24 hours while injecting nitrogen gas in an amount of 100 cc / min. It confirmed that the viscosity was 520cst, and obtained 1045 g of lauric acid ester of the sorbitol which is a target product (yield: 95%). The properties of this ester were as follows.

Figure kpo00002
Figure kpo00002

[실시예 2 : 냉간 압연유의 제조]Example 2 Preparation of Cold Rolled Oil

실시예 1에서 얻은 기제 화합물에 대하여 다음과 같이 배합하고, 그 성상을 관찰하였다.The base compound obtained in Example 1 was blended as follows and the properties thereof were observed.

Figure kpo00003
Figure kpo00003

Figure kpo00004
Figure kpo00004

[실시예 3]Example 3

(가) 일반 윤활성 시험(A) General lubricity test

Figure kpo00005
Figure kpo00005

* 마찰계수 : 소다식(曾田式) 진자형 유성시험기.* Friction coefficient: soda pendulum type planetary tester.

** 내 압 도 : 소다식 4구 마찰시험기(200rpm).** Pressure resistance: Soda type four ball friction tester (200rpm).

(나) 유화안정성 시험(B) emulsification stability test

(1) 시험방법 : 아래의 조건으로 시료유를 호모 믹서로 유화시킨 후, 200ml(∮350mm)의 적하 깔대기에 넣고, 예정된 시간 동안 방치한 다음, 하층의 100ml를 취하여 유분 농도를 구한다.(1) Test Method: Emulsify the sample oil in a homo mixer under the following conditions, put it in a 200 ml (350 mm) dropping funnel, leave for a predetermined time, and then take 100 ml of the lower layer to determine the oil concentration.

Figure kpo00006
Figure kpo00006

(다) 사용액 중의 철분으로 인한 잔류 유분의 열화 정도 시험 :(C) Test for the degree of deterioration of residual oils due to iron in the working liquid:

5%의 에멀전액에 5 w/o 만큼의 철분을 가하고 80℃에서 3시간 방치한다. 그 후에 잔류 유분을 추출한다.5 w / o iron is added to 5% of the emulsion, and the mixture is left at 80 ° C. for 3 hours. Thereafter, the residual oil is extracted.

Figure kpo00007
Figure kpo00007

(라) 세정성 시험(D) Detergency test

(1) 물 세정 : 압하율 60%로 압연한 강판에 1.0kg/cm2의 물을 수직방향에서 5초간 분사후, 5% 황산구리 수용액으로 도금하여 유분의 잔류 상태를 관찰한다.(1) Water washing: 1.0 kg / cm 2 of water was sprayed on the steel sheet rolled at 60% reduction rate for 5 seconds in the vertical direction, and then plated with 5% copper sulfate aqueous solution to observe the residual state of oil.

(2) 전해 세정 : 전술한 강판을 아래와 같은 조건으로 전해 세정하고 5% 황산구리 수용액으로 도금하여 유분의 잔류 상태를 관찰하였다.(2) Electrolytic cleaning: The above-described steel plate was electrolytically cleaned under the following conditions and plated with 5% copper sulfate aqueous solution to observe the residual state of the oil.

조 건 : 세정욕의 조성 : 정규산소다 2.0% 용액, 욕조의 온도(℃) : 80, 세정 시간(초) : 5Condition: Composition of the cleaning bath: 2.0% normal oxygen solution, temperature of bath (℃): 80, Cleaning time (seconds): 5

전류 밀도(A/dm2) : 5Current density (A / dm 2 ): 5

결과비교:Compare results:

Figure kpo00008
Figure kpo00008

ⓞ : 극히 우수하다 △ : 보통이다 ○ : 양호하다 × : 불량하다Ⓞ: Extremely good △: Normal ○: Good ×: Poor

(3) 밀크린성 : 5% 유화액을 사용하여 압연한 후 120℃에서 24시간 열처리하고, 다음의 조건으로 소둔을 행한다. 소둔 후 강판의 청정도를 관찰하였다.(3) Milk cleanability: After rolling using a 5% emulsion, heat treatment is carried out at 120 ° C. for 24 hours, and annealing is carried out under the following conditions. After annealing, the cleanliness of the steel sheet was observed.

조 건 : 가스 분위기 : N : H = 95.5, 가스 흐름(m/시) : 0.2, 온도 상승 속도(℃/분) : 5Condition: Gas atmosphere: N: H = 95.5, Gas flow (m / hour): 0.2, Temperature rise rate (℃ / min): 5

보관 온도(℃) : 600, 보관 기간(분) : 120.Storage temperature (℃): 600, Storage period (minutes): 120.

이상에서 관찰한 본 발명의 냉간 압연유의 세정성은 제1도와 같다.The cleaning property of the cold rolling oil of this invention observed above is the same as that of FIG.

Claims (1)

탄소 원자수, 6-12개인 지방산 70중량%와 다가 알코올 30중량%를 가성칼리 촉매 존재하에 질소 기류 분위기 내에서 250-300℃로 2시간 반응시킨 다음, 점도 500-550, 산가 약 5에서 반응을 종결시켜 얻은 다가 알코올의 모노에스테르 0.1-1.5중량부의 중점도 광유 70중량부, 유성제 30중량부, 계면활성제 1중량부, 산화방지제 적량을 첨가 혼합하여 된 냉간 압연유.70% by weight of carbon atoms, 6-12 fatty acids and 30% by weight of polyhydric alcohol are reacted at 250-300 ° C. for 2 hours in a nitrogen gas atmosphere in the presence of a caustic catalyst, followed by reaction at a viscosity of 500-550 and an acid value of about 5 0.1-1.5 parts by weight of a monoester of a polyhydric alcohol obtained by terminating a middle-weight mineral oil, 70 parts by weight, 30 parts by weight of an oily agent, 1 part by weight of a surfactant, and an appropriate amount of an antioxidant are added and mixed.
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