KR820000805B1 - 페녹시-페녹시프로피온산 유도체의 제조방법 - Google Patents

페녹시-페녹시프로피온산 유도체의 제조방법 Download PDF

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KR820000805B1
KR820000805B1 KR7701215A KR770001215A KR820000805B1 KR 820000805 B1 KR820000805 B1 KR 820000805B1 KR 7701215 A KR7701215 A KR 7701215A KR 770001215 A KR770001215 A KR 770001215A KR 820000805 B1 KR820000805 B1 KR 820000805B1
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코호 만프레드
한테 라인하르트
회르라인 게르하르트
레디슈케 하인리히
쾌헤르 헬무트
게뤼덱케 페터란
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콸 엔데만
훽스트 아크티엔 게젤샤프트
한스위르겐 슐째-슈타인넨
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
페녹시-페녹시 프로피온산 유도체의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 제초제로 유용한 다음 일반식(I)의 2-[4′-페녹페녹시]-프로피온산 유도체 및 이의 염을 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기 일반식에서
R은 같거나 다르며, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콜시이고
Y는 산소 또는 황이고
n은 1 또는 2이고
R1은 a) 사이클로헥실, 할로페닐, 니트로페닐, (C1-C4)-알킬페닐, 다음 일반식(II), (III) 또는 (IV)의 라디칼 중 한 개 또는 여러개로 치환되거나, 또는 Y와 관련된 2위치 또는 멀리 떨어진 위치에 하이드록시,할로겐, 티오 시아노 또는 페닐중 같거나 다른 라디칼로 치환된 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12알킬;
Figure kpo00002
b) 모노-또는 디-C1-C4-알킬사이클로 헥실;
c) 할로겐, 하이드록시, 페닐, 할로페닐, 또는 (C1-C4)-알킬페닐로 치환된 사이클로헥세닐 또는 (C3-C4)-알케닐;
d) C1-C4-알킬. C1-C3-할로알킬, CF3, NO2, CN, SCN, CHO, C1-C3알콕시, C1-C3알콕시카보닐, 아미노 카보닐, 디 C1-C4알킬아미노, C1-C2알킬티오중 하나 또는 두 개로 치환될 수 있고 부가적으로 할로겐을 함유할 수 있는 나프틸 또는 페닐이고, 더우기, Y가 산소인 경우
e) C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 페닐, 할로페닐, 또는 C1-C4알킬페닐로 임의로 일치환 또는 이치환된 직쇄 또는 측쇄의 C3-C6알키닐
f) C1-C4알킬로 임의로 치환된 할로사이클로헥실;
g) 다음 일반식 (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII)의 라디칼 ;
Figure kpo00003
h) 푸릴, 테트라하이드로푸릴, 피리딜, 또는 옥시라닐로 치환된 C1-C2알킬;
i) 3 내지 7개의 염소 및/또는 불소로 치환된 C2-C4알킬;
Y가 황인 경우,
j) C3-C4알케닐이고
R2는 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 하이드록시에틸 또는 클로로에틸이고
R3는 수소 C1-C4알킬, 클로로에틸, 페닐, 할로페닐, C1-C4알킬페닐, 하이드록시에틸 또는 지방족 C1-C4아실이거나
R2및 R3는 함께, 탄소원자가 하나가 -O-, -CO-, -N=, -NH-또는-N-C1-C4알킬로 치환될 수 있는 2,4 또는 5원의 포화 또는 불포화 탄화수소쇄를 타나내고
R4는 수소 또는 C1-C4알킬이고
Z는 무기 또는 유기산의 음이온이고
R1′은 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12알킬렌이고
R5는 C1-C6알킬. C1-C4할로알킬, C2-C8알콕시 알킬, C3-C12알콕시알콕시알킬, 하이드록시에틸, 또는 할로겐 및/또는 C1-C3알킬중 하나 또는 두 개로 치환될 수 있는 페닐이고
R6는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬;
할로겐, 니트로 및/또는 C1-C4알킬로 임의로 치환된 페닐, 또는 다음 일반식의 라디칼이고
Figure kpo00004
R7은 C1-C4알킬, 페닐, 할로페닐, 니트로페닐 또는 C1-C4알킬페닐이고
R8은 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고
R9는 C1-C4알킬이고
P는 0,1 또는 2이다
R2와 R3가 함께 폐쇄된 쇄를 형성하는 일반식
Figure kpo00005
의 예는 다음과 같으며 이러한 라디칼들은 일반식(III) 및 (IV)의 라디칼에도 포함될 수 있다.
Figure kpo00006
할로겐 원자로는 불소, 염소 및/또는 브롬이 바람직하고 Z는 염소, 브롬, HSO4, 메탄설포네이트, 에탄설포네이트, P-톨루엔설포네이트, 아세테이트 및 트리클로로 아세테이트가 바람직하다.
특히 바람직한 일반식(I) 화합물은 다음과 같은 화합물이다.
(R)n이 1 또는 2개의 할로겐원자, 바람직하게는 4-및/또는 2-위치의 염소 또는 브롬이고,
Y가 산소이고,
R1은 a) 사이클로헥실, 할로페닐, C1-C4알킬페닐, 일반식(II), (III) 또는 (IV)의 라디칼로일-또는 이치환되거나 2-위치 또는 Y로부터 멀리 떨어진 위치에 하이드록시 또는 할로겐으로 치환된 직쇄 또는 측쇄 C1-C8알킬;
b) 할로사이클로헥실, C1-C4알킬사이클로헥실;
c) 사이클로헥세닐, 할로-C3-C4알케닐, 하이드록시-C3-C4알케닐 또는 페닐-C3-C4알케닐;
d) 1위치에 C1-C4알킬, 페닐, 할로페닐, 또는 C1-C2알킬페닐로 일 또는 이치환된 C3-C6알키닐, 4-할로부틴-2-일, C1-C2알콕시부틴-2-일;
e) 일반식(V), (VI), (VII), (IX), (X) 및 (XII)의 라디칼 중 하나;
f) C1-C4알킬, CF3, NO2, C1-C3알콕시, C1-C3알콕시카보닐 또는 디메틸아미노로 임의로 치환되고 부가적으로 1 또는 2개의 염소 또는 브롬을 함유할 수 있는 페닐;
g) 다음 일반식의 라디칼 중 하나;
Figure kpo00007
(상기 일반식에서 q는 1 또는 2이다)
h) 트리플루오로에틸, 테트라풀루오로프로필 또는 펜타플루오로프로필이고
R2는 수소, C1-C4알킬, 또는 클로로에틸이고
R3는 수소 C1-C4알킬, 클로로에틸, 페닐, 할로페닐, C1-C4알킬페닐, 또는 지방족 C1-C4아실이고
R1′은 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12알킬렌이고
R5는 C1-C6알킬. C1-C4할로알킬, C1-C8알콕시에틸, C1-C12알콕시에톡시에틸, 하이드록시에틸; 할로겐 및/또는 C1-C3알킬로 임의로 일 또는 치환될 수 있는 페닐이고
R6은 C1-C4알킬, C1-C2할로알킬; 할로겐, 및/또는 C1-C2알킬로 임의로 치환된 페닐, 또는 다음 일반식의 라디칼중 하나를 나타내고
Figure kpo00008
R7은 C1-C4알킬, 페닐, 할로클로로페닐 또는 C1-C2알킬페닐이고
R8은 수소, 또는 C1-C4알콕이고
P-R2, R3, R4, R9및 Z는 전술한 바와 같다.
Y가 황인 경우 R1은 C1-C6할로알킬 또는 C3-C4알케닐이 바람직하다.
본 발명에 따른 일반식(I)화합물은 일반식(XVI)의 상응하게 치환된 4-페녹시페놀을 염기성 조건하에 일반식(XVII)의 치환된 프로피온산 에스테르로, 알킬화시켜 제조한다.
Figure kpo00009
상기 반응식에서
w는 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브롬, 또는 토실레이트, 메실레이트같은 설폰산 에스테르라디칼이다.
용매로는, 아세톤 또는 에틸메틸케톤같은 케톤디메틸포름 아마이드, 디메틸설폭사이드, 아세토니트릴, 또는 톨루엔같은 방향족 탄화수소가 바람직하다. 유리되는 산을 결합시키기 위해, 트리에틸아민같은 2급아민 또는 피리딘 또는 탄산칼륨 또는 탄사나트륨같은 알칼리금속 카보네이트를 사용한다.
본 발명에 따른 화합물은 광범위한 잡초에 대해 강력한 제초작용을 나타내고 쌍자엽 작물과 여러 가지 곡류에 내성을 갖고 있으므로 작물중에 있는 잡초를 선택적으로 제거하는 데에도 사용될 수 있다.
따라서 본 발명의 또 다른 목적은 활성성분으로서의 일반식(I) 화합물과 통상의 제제보조제와 불활성물질을 함유하는 제초제 조성물과 일반식(I)화합물의 잡초제거용으로서의 용도에 관한 것이다.
일반적으로 본 발명의 제초제 조성물은 활성성분인 일반식(I)화합물을 2 내지 95% 함유하며 통상의 제제보조제와 혼합하여, 수화제, 유화농축물, 분무용액, 분제 또는 입제의 형태로 사용할 수 있다.
수화제는 물에 균일하게 분산될 수 있는 제제로서 활성성분외에 희석제 또는 불활성물질, 습윤제(예, 폴리옥시에틸화된 알킬페놀, 또는 폴리옥시에틸화된 올레일아민 또는 스테아릴아민)과 분산제(예, 리그닌-설폰산의 나트륨염, 2,2′-디나프틸메탄-6,6′-디설폰산의 나트륨염 또는 나트륨을 레일메틸-타우라이드)를 함유할 수 있다.
유화농축물은 활성성분을 유기용매(예, 부탄올, 사이클로 헥사논, 디메틸포름아마이드, 크실렌, 또는 고비점 방향족 탄화수소)에 용해시킴으로써 제조할 수 있다.
분제는 활성물질을 미세하게 부순 고체물질(예, 탈크, 카오린, 벤토나이트, 납식, 규조토)과 함께 마쇄하여 제조할 수 있다.
에어로졸(aerosol)분무제같이 상업적으로 유용한 분무용액은 유기용매에 녹인 활성성분을 함유하며 이외에 분출제(예, 플루오로클로로하이드로카본 및/또는 이산화탄소의 혼합물)을 함유한다.
입제는활성성분을 흡착력있고 과립으로된 불활성물질에 분무시키거나 또는 활성성분의 농축물을 부착제(예, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴산의 나트륨염, 또는 광유)를 사용하여 담체(예, 모래, 카올리나이트, 또는 과립으로된 불활성물질)의 표면에 분무시켜 제조한다. 다른 방법으로, 적당한 활성성분을 과립성 비로 제조시 사용되는 통상의 방법으로 필요에 따라 비료와 혼합하여 입제로 만들 수 있다.
상업용제초제제는 활성성분을 다양한 농도로 함유할 수 있다. 수화제제의 경우 활성성분의 농도는 약 10 내지 95%이며, 나머지는 전술한 제제보조제이다. 유화농축물은 활성성분을 약 10 내지 80%함유하며 반면에 분제는 통상 활성성분 5 내지 20%를, 분무용액은 약 20 내지 20%를 함유한다. 입제의 경우 활성성분의 함유농도는 부분적으로, 활성성분이 액체 또는 고체 인가에 따르며 사용된 과립보조제 또는 충진제의 형태와도 관련된다.
상업용 농축제제를 사용하는 경우 필요에 따라 통상의 방법으로 수화제제 또는 유화농축물을 물로 희석할 수 있다. 분제와 입제 및 분무용액은 사용하기전에 불활성물질로 더 희석하지 않는다. 사용되는 양은 온도, 습도 등과 같은 외부조건에 따라 달라진다. 사용량은 넓은 범위내에서 다양한데 예를들면 헥타르당 0.1 내지 10.0kg, 바람직하게는 헥타르당 0.1 내지 3kg이다.
본 발명의 활성화합물은 다른 제초제 및 토양살충제와 혼합할 수 잇다.
다음 실시예들은 본 발명을 상술한 것이다.
[제제 실시예]
[제제예 1]
유제는 활성성분 15중량부, 용매로서 사이클로헥사논 75중량부, 및 유화제로서 옥시에틸화된 노닐페놀(10Aeo) 10중량부로부터 제조한다.
[제제예 2]
본제는 활성성분 10중량부와 불활성물질로서 탈크 90중량부를 혼합하고, 교차식분쇄기(cross beater mill)로 분쇄하여 제조한다.
[제제예 3]
물에 쉽게 분산되는 수화제는 활성성분 25중량부, 불활성물질로서 석영을 함유하는 카올린 64중량부, 리그닌-설폰산의 칼륨염 10중량부, 습윤제 및 분산제로서 나트륨 올레일메틸 타우라이드 1중량부를 혼합하고 원반형 마출분쇄기(disk attrition mill)로 분쇄하여 제조한다.
[제제예 4]
입제는 활성성분 약 2 내지 15중량부와 불활성의 과립성 담체(예, 애터펄가이트(Attapulgite)경석, 석영사) 98 내지 85중량부로 구성된다.
[제조 실시예]
[제조예 1]
2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시)-페녹시]-프로온산 2-클로로-에티-1-일-에스테르
2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시)-페녹시]-프로피온산과 티오닐 클로라이드로부터 제조된 2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시)페녹시]-프로피온산 클로라이드 20.73g(0.06몰)이 함유된 무수톨루엔용액 60ml용액을 실온에서 에틸렌클로로히드린(2-클로로에탄올) 4.83g(0.06몰)과 트리에틸아민 6.06g(0.06몰)이 함유된 무수 톨루엔 60ml 용액에 적가한다.
적가한 후, 혼합물을 50℃에서 1시간동안 교반하고, 첨전된 트리에틸아민 클로라이드를 여과한 후 여액을 희수산화나트륨 용액과 물로 세척한다. 톨루엔 용액을 황산나트륨상에서 탈수시키고 용매를 감압하 증류시켜 2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시)-페녹시]-프로피온산 2-클로로에티-1-일-에스테르 21.25g(이론치의 91%)을 수득한다.
굴절율 :
Figure kpo00010
= 1.5672
Figure kpo00011
[제조예 2]
2-[4′-(2″,4″-클로로페녹시)-페녹시]-프로피온산 2-메톡시에티-1-일-에스테르
4-(4′-클로로페녹시페놀) 22.05g(
Figure kpo00012
0.1몰)과 탄산칼륨 13.8g(
Figure kpo00013
0.1몰)을 디메틸포름아마이드 100ml에 녹이고 100℃에서 2시간 가열한 후 2-브로모프로피온산 2-메톡시에티-1-일 에스테르 21.1g(
Figure kpo00014
0.1몰)을 60℃에서 적가하고, 이 혼합물을 120℃에서 6시간 교반한다. 침전된 염을 여과한 후, 용매를 감압하 유별(留別)시키고, 잔사를 고진공상상태에서 분별증류하여, 비점이 176℃/0.05토르인 2-[4′-(4″-클로롤-페녹시)페녹시]-프로피온산 2-메톡시에티-1-일 에스테르 28.7g(이론치의 82%)을 수득한다.
굴절율 :
Figure kpo00015
= 1.5460
Figure kpo00016
[제조예 3]
2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시)-페녹시]-프로온산 클리콜세미 에스테르
2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시)-페녹시]-프로피온산 131g(0.4몰)을 1N-수산화나트륨용액 400ml로 중화시킨다. 물을 감압하)증류시키고 2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시)페녹시]-프로피온산의 나트륨염에 200ml의 에틸렌 클로로히드린(2-클로로에탄올)을 가한 후 이 현탁액을 3시간 동안(환류시킨다. 과량의 에틸렌클로로히드린을 감압하 증류한 후, 잔사를 톨루엔으로 반복추출하고, 용매를 증류시킨 다음 오일상의 잔사를 고진공하에 증류시켜 비점이 232℃/0.04로르인 2-[4′(2″,4″-디클로로페녹시)페녹시]-프로피온산 글리콜 세미 에스테르 128.2g(이론치의 86%)을 수득한다.
Figure kpo00017
[제조예 4]
2-[4′-(2″,4″-클로로페녹시)-페녹시]-프로온산 4-클로로부티-1-일-에스테르
2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시)-페녹시]-프로피온산과 24.4g(0.08), 4-클로로부탄올 10.8g(0.1몰)과 2ml의 농황산을 클로로포름 50ml에 녹이고 반응생성물인 물을 공비 증류시키면서 6기간 동안 환류시킨다. 냉각시킨 후 반응혼합물을 100ml의 물로 2회 세척하고 중탄산나트륨용액으로 중화시킨 후 염이 없어질 때까지 물로 세척한다. 염화칼슘으로 탈수시킨 후 용매를 증류시켜 2-[4′-(4″-클로로페녹시)페녹시]-프로온산 4-클로로부티-1-일 에스테르 27.0g(이론치의 약 88%)을 수득한다.
굴절율 :
Figure kpo00018
= 1.5517
Figure kpo00019
[제조예 5]
2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시)-페녹시]-프로피온산 2-피롤리디노-에티-1-일-에스테르 하이드로 클로라이드
2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시)-페녹시]-프로피온산 클로라이드 20.73g(약 0.06몰)이 함유된 무수톨루엔 20ml 용액을 실온에서 2-피롤리디노-에탄올 6.9g(0.06몰)이 함유된 무수톨루엔 50ml 용액에 적가하고 이 혼합물을 60℃에서 1시간동안 더 교반한 후 0℃로 냉각시키고 생성된 침전물을 여과한다음 아세톤으로 재결정시켜 융점이 160 내지 162℃인 2-[4′-(2″,4″-디클로로-페녹시)페녹시]-프로피온산 2-피롤리디노-에테-1-일 에스테르 하이드로 클로라이드 21.0g(이론치의 약 76%)을 수득한다.
Figure kpo00020
[제조예 6]
2-[4′-(4″-클로로페녹시)-페녹시]-프로피온산 2-디메틸-아미노-에티-1-일-에스테르
2-[4′-(4″-클로로페녹시)-페녹시]-프로피온산 클로라이드 24.8g(0.8몰)이 함유된 30ml 톨루엔용액을 실온에서 7.12g(0.08몰)의 2-디메닐아미노-에탄올이 함유된 무수톨루엔 50ml 용액에 적가하고 반응혼합물 50℃에서 1시간 교반한 후 물로 세척한 후 유기층을 황산나트륨상에서 탈수시킨다. 용매를 제거하고 잔사를 분별증류하여 비점이 182℃/0.1토르인 2-[4′-(4″-클로로페녹시)페녹시]-프로피온산 2-디메닐-아미노에티-1-일 에스테르 25.5g(이론치의 88%)을 수득한다
Figure kpo00021
[제조예 7]
2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시)-페녹시]-프로피온산 2-메틸설피닐-에티-1-일-에스테르
3-클로로과벤조산(65%강도의 시판품) 11.95g이 함유된 50ml의 클로로포름 용액을 -20℃에서 2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시)-페녹시]-프로피온산 2-메틸메르캅토-에틸-1-일에스스테르(제조예 52) 18g(약 0.045몰)이 함유된 50ml의 클로로포름 용액에 적가하고, 반응혼합물을 -20℃에서 2시간 동안 계속 교반한 후 2-클로로벤조산의 침전몰을 여과하고 유기층을 중탄산나트륨용액, 물로 세척한다음 황산나트륨상에서 탈수시키고 감압하에 용매를 증류시켜 2-[4′-(2″,4″-디클로로페녹시]프로피온산 2-메틸설피닐-에틸-1-일 에스테르 171.1g(이론치의 91%)을 수득한다.
굴절율 :
Figure kpo00022
= 1.5781
Figure kpo00023
3-클로로과벤조산을 2.2배량으로 사용하면 실온에서 동일한 방법으로 상응하는 설포닐화합물9제조예 53)을 얻는다.
다음 표는 본 발명에 따른 화합물을 열거한 거이다.
[표]
Figure kpo00024
Figure kpo00025
Figure kpo00026
Figure kpo00027
Figure kpo00028
Figure kpo00029
Figure kpo00030
[생물학적 시험예]
[시험예 1(발아전)]
잡초종자를 화분에 심고 곧 토양표면에 본 발명 화합물을 함유하는 수화제를 여러 가지 다른 농도로 살포한다. 포트를 4일간 온실에서 재배한 후 결과를 다음 Bolle (참조 ; Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes, 16, 1964, p.92-94)의 도표에 따라 평가한다.
Figure kpo00031
대조용으로 제초제인 플루오로디펜[4-니트로페닐-(2′-니트로-4′-트리플루오토메틸페닐)에트르]와 메코프로프[2-4′-클로로-2′-메틸페녹시)프로피온산]이 동일한 방식으로 살포한다. 결과는 다음 표 1에 나타나 있으며 2가지 대조용 제초제보다 본 발명 화합물의 효과가 더 크다는 것을 보여준다. 제조예에 명시된 다른 화합물들도 잡초에 대해 유사한 효과를 갖는다.
[시험예 2(발아후)]
1년생 잡초종자를 포트에 심고 온실에서 발아시킨다. 파종한지 3주후에 본 발명 화합물의 수화제제를 여러 가지 농도로 살포하고 식물을 온실에서 4주간 유지시킨 후 그 결과를 평가한다.
다년생 잡초인 거밀(Agropyron)과 버뮤다 잡초(Cynodon)의 뿌리 또는 어린 식물을 포트에 이식하고 4주가 재배한다. 식물이 약 10 내지 15cm 정도 성장하였을 때 본 발명 화합물을 살포한다.
그 결과는 처리한지 4주 후에 평가한다.
이 시험에서 역시 플루오로디펜과 메코프로프가 대조용으로 사용된다. 본 발명 화합물은 일년생 및 다년생 잡초에 대한 효과가 2종류의 대조용 제초제보다 더욱 큼을 알 수 있다(표 2).
제조예에 따라 다른 화합물들도 유사한 효과를 나타낸다.
[시험예 3]
전술한 시험예에서 사용된 화합물 일부를 여러 작물에 대해서(발아전 및 발아후)시험한다. 결과는 약 4주후에 평가한다(표 3). 이 표는 본 발명 화합물의 아주 높은 농도에서 조차(2.5kg/ha)대다수의 주요작물에 손상을 끼치지 않든가 약간의 해를 끼치고 있음을 보여준다. 제조예 1,2,12,13,17,21,24,27,28,29,30,32,54,55,60,61,86,94,95,99 및 102에 따른 화합물들도 역시 특정작물에서 아주 뛰어난 선택적인 작용을 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00032
Figure kpo00033
Figure kpo00034
Figure kpo00035
ALM = Alopecurus myosuroides( 알로피쿠르스 미오수토이데스)
SAL = Setaria lutescens(새타리아 루테센스)
LOM = Lolium perenne(롤리움 페레네)
ECG = Echinochloa crus-galli(피)
AGR = Agropyron repens(아크로피론 레펜스)
[표 2]
Figure kpo00036
Figure kpo00037
Figure kpo00038
AVF = Avena fatua (메귀리)
[표 3]
Figure kpo00039

Claims (1)

  1. 다음 일반식(XVI)의 4-페녹시페놀을 다음 일반식(XVII)의 치환된 프로피온산 에스테르와 반응시킴을 특징으로 하여 다음 일반식(I)의 화합물 및 이의 염을 제조하는 방법.
    Figure kpo00040
    상기 일반식에서 R은 같거나 다르며, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고 Y는 산소 또는 황이고 n은 1 또는 2이고 R1은 a) 사이클로헥실, 할로페닐, 니트로페닐, (C1-C4)-알킬페닐, 다음 일반식(II), (III) 또는 (IV)의 라디칼 중 한 개 또는 여러개로 치환되거나, 또는 Y와 관련된 2위치 또는 멀리 떨어진 위치에 하이드록시,할로겐, 티오 시아노 또는 페닐중 같거나 다른 라디칼로 치환된 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12알킬;
    Figure kpo00041
    b) 모노-또는 디-C1-C4-알킬사이클로 헥실; c) 할로겐, 하이드록시, 페닐, 할로페닐, 또는 (C1-C4)-알킬페닐로 치환된 사이클로헥세닐 또는 (C3-C4)-알케닐; d) C1-C4-알킬. C1-C3-할로알킬, CF3, NO2, CN, SCN, CHO, C1-C3알콕시, C1-C3알콕시카보닐, 아미노 카보닐, 디 C1-C4알킬아미노, C1-C2알킬티오중 하나 또는 두 개로 치환될 수 있고 부가적으로 할로겐을 함유할 수 있는 나프틸 또는 페닐이고, 더욱이, Y가 산소인 경우, e) C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 페닐, 할로페닐, 또는 C1-C4알킬페닐로 임의로 일치환 또는 이치환된 직쇄 또는 측쇄의 C3-C6알키닐, f) C1-C4알킬로 임의로 치환된 할로사이클로헥실; g) 다음 일반식 (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI), (XII)의 라디칼 ;
    Figure kpo00042
    Figure kpo00043
    h) 푸릴, 테트라하이드로푸릴, 피리딜, 또는 옥시라닐로 치환된 C1-C2알킬; i) 3 내지 7개의 염소 및/또는 불소로 치환된 C2-C4알킬; Y가 황인 경우, j) C3-C4알케닐이고 R2는 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 하이드록시에틸 또는 클로로에틸이고 R3는 수소 C1-C4알킬, 클로로에틸, 페닐, 할로페닐, C1-C4알킬페닐, 하이드록시에틸 또는 지방족 C1-C4아실이거나 R2및 R3는 함께, 탄소원자가 하나가 -O-, -CO-, -N=, -NH-또는-N-C1-C4알킬로 치환될 수 있는 2,4 또는 5원의 포화 또는 불포화 탄화수소쇄를 타나내고 R4는 수소 또는 C1-C4알킬이고 Z는 무기 또는 유기산의 음이온이고 R1′은 직쇄 또는 측쇄의 C1-C12알킬렌이고 R5는 C1-C6알킬. C1-C4할로알킬, C2-C8알콕시 알킬, C3-C12알콕시알콕시알킬, 하이드록시에틸, 또는 할로겐 및/또는 C1-C3알킬중 또는 두 개로 치환될 수 있는 페닐이고 R6는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬; 할로겐, 니트로 및/또는 C1-C4알킬로 임의로 치환된 페닐, 또는 다음 일반식의 라디칼이고
    Figure kpo00044
    R7은 C1-C4알킬, 페닐, 할로페닐, 니트로페닐 또는 C1-C4알킬페닐이고 R8은 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이고 R9는 C1-C4알킬이고 P는 0,1 또는 2이고 w는 할로겐 또는 설폰산 에스테르 라디칼이다.
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