KR820000572B1 - 열분해 가솔린의 디엔가의 함량을 감소시키는 방법 - Google Patents

열분해 가솔린의 디엔가의 함량을 감소시키는 방법 Download PDF

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발렌틴 바우어 윌리암
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제임스 제이. 오 코너
더 루머스 캄퍼니
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Description

열분해 가솔린의 디엔가의 함량을 감소시키는 방법
첨부도면은 본 발명의 실시예를 간단히 도시한 개략 유통도이다.
본 발명은 열분해 가솔린의 수소처리에 관한 것이다.
열분해 가솔린이나 드리폴렌(이 용어는 본 기술분야에서는 서로 통상 대용어로 사용되고 있다)을 접촉 수소 처리하며는, 이들의 디엔가를 감소시킬 수가 있다. 하나의 상기 공정에 대해서는 미합중국 특허 제3,429,804호에 서술되어 있다.
수소 처리한 생성물은 보통 3개의 유분으로 분리된다.
(1) C5유분
(2) C6로부터 C8유분 및
(3) C9로부터 204℃유분.
C6로부터 C8유분은 방향족 탄화수소를 회수하는데 사용되고, (1) 및 (3)유분은 방향족 탄화수소를 회수하고 남은 라피네이트와 결합하고 가솔린푸울(pool)에서 사용된다.
상기와 같이 수소처리한 경우에 디엔가를 전반적으로 감소시킬 수가 있으나 대부분의 디엔은 수소 처리한 제품 농축물의 C5유분내에 함유되고 있다는 사실을 본 발명자는 발견하였다. 따라서 C5유분은 총수소처리한 제품의 디엔가보다 더 높은 디엔가를 갖는다.
본 발명에 따르면, C5유분을 수소 처리한 유출물과 분리시켜 수소처리한 제품을 수소 처리실로 재순환시키고, 분리한 C5유분의 일부를 수소 처리실로 재순환하는 수소처리 제품의 일부로 사용함으로서, 순 C5유분의 디엔가를 감소시키는 방법으로 열분해 가솔린을 접촉 수소 처리하여 이들의 디엔가를 감소시키는 개선된 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따르며는, 수소 처리실에 필요한 재순환양은 총유출물로 부터 최소한 C5유분의 일부를 공급하여, C5유분의 재순환 없이 얻어지는 디엔가보다 더 낮은 디엔가를 갖는 순 C5유분을 총 수소처리 유출물의 디엔가를 증가시키지 않고 공급하는 것이다.
분리한 C5유분의 일부를 총 재순환 필요량의 공급에 사용함으로서 비(非) C5유분의 디엔가를 단지 소량만 증가시키면서, C5유분의 디엔가를 상당히 감소시킬 수가 있음을 본 발명자는 또한 발견하였다.
재순환양으로 사용되는 분리한 C5유분의 양은 순 C5유분의 디엔가를 감소시키는 C5유분의 재순환양을 증가시키면서, 순 C5유분의 소망하는 디엔가에 따라서 좌우된다. 본 발명에 따르면, 재순환 C5유분의 양은 순 C5유분의 디엔가가 총 유출물의 디엔가와 거의 같게 하거나 꼭 같도록 순 C5유분의 디엔가를 조절하는데에 사용된다.
일반적으로 열분해 가솔린의 수소 처리는 4마만의 디엔가, 통상 1.0에서 2.5의 디엔가를 갖는 유출물을 공급하기 위하여 실시하며, C5유분은 5미만의 디엔가, 통상 1.5에서 3.0의 디엔가를 갖는 순 C5유분을 공급할 수 있는 양을 재순환시킨다.
수소처리를 실시하는데 있어서, 수소처리실로 재순환시키는 양은, 일반으로 재순환양에 대한 원료의 비율을 약 1:1에서 10:1, 바람직하게는 약 2:1에서 8:1의 중량% 비율로 공급한다. 상기에서 서술한 바와 같이 분리한 C5유분은 상기 재순환 양의 일부를 이루며, 상기 분리한 C5유분은 재순환양중 C5유분의 농도 비율에 대한 원료양중 C5유분의 농도의 비율이 적어도 1.2:1, 통상 1.5에서 5:1의 비율로 공급할 수 있는 양을 통상 재순환시킨다.
열분해 가솔린의 수소처리는 통상 공지된 기술의 조건하에 실시한다. 일반으로 상기 수소처리는 약 49℃에서 249℃바람직하게는 약 60℃에서 약 204℃의 온도 및 약 150에서 약 1,000psig, 바람직하게는 약 250에서 약 500psig압력 조건하에서 실시한다.
수소처리 반응에 사용하는 수소 함유 가스는 화학 양론적인 요구량의 초과된 양으로 통상 사용하며, 통상 이 초과량은 원료중의 디엔류 및 스티렌류중 하나의 2중 결합을 포화시키는데 필요한 양을 약 10%에서 50%를 초과하는 양이다. 일반으로 반응기를 통한 온도 상승은 약 10℃에서 약 37.8℃이다. 수소처리를 실시하는 조건은 상기에서 서술한 바와 같이 공지된 기술로 실시하며, 본 기술의 숙련된 자들에 한해서는 상기 조건을 적당히 선택할 수가 있다고 생각할 수가 있다.
수소처리 반응은 적당한 수소처리 촉매 존재하에서 실시한다.
수소처리 반응의 촉매로서는 알루미나상에 지지된 조절제의 유무에 관계 없이 팔라듐과 같은 금속촉매를 사용하거나 혹은 하나의 닉켈만을 또는 텅스텐이나 몰리브덴과 결합한 형태의 비 귀금속 촉매나 혹은 코발트-몰리브덴 촉매를 사용할 수가 있다. 열분해 가솔린의 수소 처리 반응에 적합한 촉매류는 공지되어 있으며, 상기에 서술한 기술에 숙련된 자들은 적합한 촉매를 선택할 수가 있다고 생각할 수가 있다. 열분해 가솔린이나 드리폴렌원료는 공지된 본 발명의 기술에 따라서 처리된다. 공지되어 있는 바와 같이 상기와 같은 원료들은 탄화수소 크랙킹이나 열분해 공정중에 부산물로서 생성되는 가솔린의 비점범위가 불안정한 액체류이다. 열분해 가솔린의 비점은 10℃에서 204℃범위이고, 온레핀류(디 온레핀류 및 모노온레핀류), 방향족 성분류 및 메르캅탄 유황을 함유한다.
상기와 같은 열분해 가솔린류는 보통 20에서 100의 디엔가를, 가장 보편적으로는, 25에서 75의 디엔가를 갖는다.
본 발명은 첨부된 도면에 의해 더욱 잘 설명될 것이다. 도면에는 발브류, 펌프류, 교환기류 등에 대해서는 도시하지 않았으며, 본 기술에 숙련된 자들에게는 이들이 적당한 곳에 사용된다는 것을 생각할 수가 있다.
도면에 의하면 열분해 가솔린은 선 10을 타고 하기에 서술한 방법으로 얻어지는 선 11상에 재순환 수소처리 생성물과 함께 혼합되고, 선 12상의 혼합된 스트림은 보통 13으로 간략하게 도시한 적당한 수소처리 촉매상(床)을 함유하고 있는 수소처리 반응기내내로 도입된다. 수소함유 가스, 이를테면 올레핀 제조공정으로부터 회수되는 가스는 선 20을 타고 반응기 13내로 또한 도입된다. 공지된 바와 같이 반응내 13에서는 열분해 가솔린을 수소 첨가하여 열분해 가솔린중에 함유되어 있는 디엔류 및 스티렌류를 선택적으로 수소 처리리 하는 것이다.
수소 처리된 액상의 유출물은 선 14를 타고 반응기 13으로 부터 회수되고, 이의 제1부분은 선 15의 재순환용으로 사용된다.
선 16의 잔존부분은 17로서 간략하게 도시된 분리실내로 도입되어 선 18을 타고 회수하는 C6 +유분으로부터 C5유분의 분리가 행하여 진다. C5유분은 선 19를 통하여 분리실로부터 회수되어 이의 일부는 선 21과 재순환용으로 사용되고, 순 C5제품을 선 22를 통하여 회수된다. 선 21상의 C5재순환부분 및 선 15상의 반응기 유출물 총 재순환부는 선 11상에서 혼합되어 수소 처리 반응기 13의 재순환용으로 사용된다.
상기에서 서술한 바와 같이 본 발명에 따르면, 선 11상에 재순환 총 요구량을 공급하기 위한 선 21상의 C5재순환 양은 선 22상에 회수되는 순 C5제품의 디엔가가 선 14상에 회수되는 총 유출물의 디엔가와 거의 같거나 또는 똑같도록 조절되는 것이다. 본 발명에 따르면 순 C5제품중의 디엔가의 이러한 감소는 선 13상에 회수되는 비 C5유분의 디엔가를 상당히 증가시키는 일이 없이 얻어진다.
따라서 본 발명에 따르며는, 총 재순환양은 소망하는 가(價)대로 유지되고, 선 21 및 선 15상의 재순환부는 조절되어, 선 14상에 회수되는 총 유출물의 디엔가를 증가시키는 일이 없이 또한 선 18상에 회수되는 C5유분의 디엔가를 소량만 증가시킨채로, 순 C5제품의 디엔가는 소망하는데로 감소된다.
하기 실시예들에 따라서 본 발명을 더욱 상세히 서술하겠다.
[실시예]
기본적인 경우에 선 10상의 열분해 가솔린 디엔가는 60이고, C1유분증량은 0.2이다. 원료중 C5유분의 디엔가는 186이며 잔존(비-C5)유분의 디엔가는 28.6이다.
수소 처리 반응은 재순환양에 대한 원료의 비율을 5:1로 하여 실시한다.
상기 재순환양을 모두 수소처리한 유출물로 공급하는 경우에는, 즉 선 11상의 모든 재순환양을 선 15로부터 얻은 경우에는, 선 14상의 유출물의 디엔가는 2.0이고, C5의 디엔가는 4.0이며, 잔존(비-C5)유분의 디엔가는 1.5이다.
본 발명에 따라서 재순환에 대한 원료의 비율이 5:1로 유지되도록 재순환양을 조절하는데 있어서, 선 21상의 C5유분중의 재순환양은 처리한 C5유분의 중량이 열분해 가솔린 원료중에 함유된 C5유분의 중량과 같도록 공급하고, 잔존하는 재순환양은 선 15를 타고 공급하며, 선 14상의 총 제품중의 디엔가는 1.99이고, 선 22상의 순 C5제품중의 디엔가는 2.42이며, 선 18상의 잔존(비-C5)유분의 디엔가는 1.78이 된다.

Claims (1)

  1. 수소 처리한 유출물로부터 분리한 C5유분을 분리하고 분리한 C5유분을 수소처리 실에 재순환시키는 수소처리할 제품의 일부로 사용하여, 잔존하는 순 C5제품중의 디엔가를 감소 시키는 방법으로서 열분해 가솔린을 접촉 수소 처리하여 열분해 가솔린의 디엔가의 함량을 감소시키는 방법.
KR7901758A 1979-05-30 1979-05-30 열분해 가솔린의 디엔가의 함량을 감소시키는 방법 KR820000572B1 (ko)

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