KR820000347B1

KR820000347B1 - 2,2-디메틸-3-비닐-사이클로프로판 카복실산 에스테르의 제조방법

Info

Publication number: KR820000347B1
Application number: KR1019810004906A
Authority: KR
Inventors: 나우만 클라우스; 베흐렌쯔 볼프강; 함만 인게보르그; 클라우케 에리흐; 마르호드 알브레그트
Original assignee: 바이엘 아크티엔 게젤샤프트; 귄터 페터스; 닥터 요아힘 그렘
Priority date: 1977-12-22
Filing date: 1981-12-14
Publication date: 1982-03-24

Abstract

내용 없음.

Description

2,2―디메틸―3―비닐―사이클로프로판 카복실산 에스테르의 제조방법

본 발명은 살충 및 살비제로 유효한 다음 일반식(Ⅰ)의 2,2―디메틸―3―비닐―사이클로프로판 카복실산 에스테르 제조방법에 관한 것이다.

상기 일반식에서 R은 독립하여 F, C1, Br 또는 CH₃이고, m 및 n은 각기 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고 단 m＋n의 합은 5 이하이다.

이 조계하에서

(ⅰ) 각 R이 불소 또는 브롬원자인 경우 m 및 n은 양쪽 다 0이 될 수 없고,

(ⅱ) 각 R이 염소원자인 경우 m은 0, 1, 2, 3 또는 4이고 n은 1, 2, 3, 4 또는 5이며

(ⅲ) 각 R이 메틸인 경우 m은 0이고 n은 5이다.

본 발명에 의한 에스테르는 놀라웁게도 살충 및 살비작용이 강하고 속효함을 나타낸다.

따라서 상기 화합물은 이 기술분야의 진보성을 내포하고 있다.

바람직하게는 동일하거나 상이한 R의 경우, 붕소 또는 염소 또는 브롬(특히 염소 또는 브롬)이고, m은 2에서 5까지의 정수이거나 또는 n은 3에서 5까지의 정수이며, R은 메탈인 경우 m은 0이고 n은 5이다.

디염소화 벤질알콜의 2,2―디메틸―3―(2―메틸부텐―1―일)―사이클로프로판 카복실산 에스테르가 살충적인 특성을 나타내고 있음은 일찍이 발표되었다(프랑스공화국특허 제2,271,196호 및 일본특허 명세서 제75/003,370호).

그러나 이러한 물질은 살충속도, 강도 및 기간에 있어서 항상 만족할 만한 작용을 하지 못했다.

본 발명에 의한 제조방법에 따라, 다음 일반식(Ⅱ)의 염을 다음 일반식(Ⅲ)화합물과 20°내지 100℃ 온도와 국성용매 중에서 반응시켜 상기 일반식(Ⅰ)의 에스테르를 얻는다.

상기 일반식에서 R, m 및 n은 상기에서 정의된 바와 같고,

M⁺은 알카리금속 양이온, 당량의 알카리토금속양이온 또는 1급, 2급 또는 3급 암모늄이온이다.

일반식(Ⅰ)화합물은 여러 입체 이성체로 존재한다. 사이클로프로판환의 치환제는 서로 시스 또는 트랜스위치로 존재할 수 있다. 탄소원자 C₁및 C₃는 각각의 경우 R―배위 또는 S―배위가 되어 활성 또는 라세미 시스―및/또는 트랜스―이성체로 임의로 유도될 수 있다.

본 발명에 따른 활성화합들의 예를 다음에 언급한다.

2, 2―디메틸―3―(2―메틸부텐―1―일)―사이클로프로판―카복실산펜타플루오로벤질에스테르,

2, 2―디메틸―3―디플루오로비닐―사이클로프로판카복실산 펜타플루오로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디브로모비닐 ―사이클로프로판카복실산 펜타플루오로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―2―디브로모비닐― 사이클로프로판 카복실산 펜타클로로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디클로로비닐― 사이클로프로판 카복실산 펜타플루오로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디클로로비닐― 사이클로프로판 카복실산 2,3,5,6―테트라플루오로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디클로로비닐― 사이클로프로판 카복실산 2, 4, 6―트리플루오로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디클로로비닐 ―사이클로프로판 카복실산 2, 3, 5―트리플루오로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디클로로비닐― 사이클로프로판 카복실산 2, 4―디플루오로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디클로로비닐 ―사이클로프로판 카복실산 2,6―디플루오로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디클로로비닐 ― 사이클로프로판 카복실산 테트라플루오로―3―클로토벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디클로로비닐 ― 사이클로프로판 카복실산 2,3,6―트리플루오로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디클로로비닐 ― 사이클로프로판 카복실산 트리플루오로―3, 5―디클로로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디클로로비닐 ― 사이클로프로판 카복실산 2,6―디플루오로-3,5―디클로로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디클로로비닐 ― 사이클로프로판 카복실산 2, 3―디플루오로―5―클로로벤질 에스테르,

2, 2―디메틸―3―디클로로비닐 ― 사이클로프로판 카복실산 2―플루오로 ―3, 5―디클로로벤질 에스테르 및 상응하는 3―디브로모비닐 화합물.

상기에 열거한 에스테르는 시스―및/또는 트랜스―이성체와 마찬가지로 라세미 및 임의적인 활성 이성체 둘다 포함된다.

일반식(Ⅱ)의 염으로서 2,2―디메틸―3―디클로로비닐―사이클로프로판― 1―카복실레이트를 사용하고, 일반식(Ⅲ)의 벤질클로라이드로서 펜타플루오로벤질 클로라이드를 사용하는 경우 본 공정 반응경로는 다음과 같이 표시할 수 있다.

본 제조공정에서 출발물질도 사용될 수 있는 일반식(Ⅱ)의 염은 기지의 것이다(독일연방공화국공개명세서 제2,436,178호).

반응물질로서 필요한 일반식(Ⅲ)의 벤질할로겐화물 역시 대부분이 기지의 것이다.(J. chem. Soc. 1962, 3227).

일반식(Ⅱ)의 신규의 벤질클로라이드는 상응한 톨루엔을 할로겐화시키거나 일반식(Ⅲ)의 상응하는 벤질 알콜을 SOC1₂와 같은 염소화제와 반응시키는 기지의 방법으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 일반식(Ⅲ)의 벤질할로겐화물의 예로서 펜타플루오로벤질 클로라이드를 언급할 수 있다.

본 제조공정에서는 케톤(예, 아세톤), 니트릴(예, 아세토니트릴), 산아마이드(예, DMF 또는 헥사메틸 포스포르산 트리아마이드) 또는 물 과의 혼합물과 같은 극성유기 희석제와 20°내지 100℃ 사이의 온도에서 수행된다.

이 제조공정은 적합한 촉매 존재하에서나 또는 부재하에서도 수행될 수 있다. 적합한 촉매로 과알킬화폴리아민(예, 테트라메틸―에틸렌―디아민)이 있다.

이 반응은 문헌(Synthesis 1975, p.805)에 기술된 바와 같이 수행된다.

상술한 바와 같이 본 발명에 따른 화합물은 뛰어난 살충 및 살비작용DMF 나타내고 있다. 이 화합물은 식물해충, 건강을 해CL는 해충 및 저장식품의 해충에 대하여 유효하고 흡충, 작충 및 용매에 대하여 훌륭한 작용을 하며 약해작용은 타다.

따라서 본 발명에 따른 화합물은 식물의 보호와, 위생면, 그리고 저장식품을 보호하기 위한 살충제로서 성공적으로 사용될 수 있다.

식물에 내약성을 갖는 화합물은 온혈동물에도 독성이 낮으며, 갑CMD 특히 곤충과 농경지 산림지에 기생하는 진드기의 제거와 저장식품이나 저장물질의 보호 및 위생면에 사용될 수 있다.

이 화합물은 통상적으로 민감성과 내성을 지닌 모든 또는 몇 가지 성장단계WHD에 대하여 유효하다.

상기에 기술된 해충으로는 다음과 같다.

이소포다강(Isopoda); 에, 오니스키스 아셀루즈(Oniscus asellus), 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare), 및 포스셀리오 스카버(Porcellio scaber).

디플로포다강(Diplopoda); 예, 브라니우루스 구루라투스(Blaniulus guttulatus).

키로포다강(Chilopoda); 예, 게오피루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus), 및 스쿠티게라종(Scuti-gera).

심피라강(Symphyla); 스쿠티게렐라 임마쿠라타(Scutigerella immaculata).

좀목(Thysanura); 예, 서양좀(Lepisma saccharina).

톡톡이목(Collembola); 예, 오니키우루스 아르마후스(Onychiurus armatus).

메뚜기목(Orthoptera); 예, 잔날개바퀴(Blatta orientalis), 이질바퀴(Periplaneta americana), 레우코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 바퀴(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 땅강아지아종(Gryllotalpa spp.), 풀무치(Locusta migratoria migratorioides), 메라노프루스 디퍼렌티아리스(Melanoplus differentialis) 및 스키스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).

집게벌레목(Dermaptera); 예, 포르피쿠라 아우리쿠라리아(Forficula auricularia).

흰개미목(Isoptera); 예, 레티쿠리테르메스아종(Reticulitermes spp.).

이목(Anoplura); 예, 필록세라 바스타릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 아종(Pemphigus spp.), 페디쿠루스 후마누스 코로포리스(Pediculus humnus corporis), 헤마토피누스 아종(Haematopinus spp.), 및 리노그나루스 아종(Linognathus spp.).

털이목(Mallophaga); 예, 트리코덱테스 아종(Trichodectes spp.) 및 다마리네아 아종(Damalinea spp.).

총채벌레목(Thysanoptera); 예, 헤르시노트리프스 페모라티스(Hercinothrips femoralis) 및 파총채벌레(Thrips tabaci).

벌목(Heteroptera); 예, 에우리가스터 아종(Eurygaster spp.), 다이스 데르쿠스 인테르메디우스(Dys dercus intermedius), 네줄명아주 노린재(Piesma quadrara), 빈대(Cimex lectularius), 로드니우스 프로릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 아종(Triatoma spp.).

노린재목(Homoptera); 예, 아레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 트리아레우로데스 바포라티오룸(Trialeurodes vaporariorum), 목화진딪물(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크립토마이주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 도라리스 파바에(Doralis fabae), 도라리스 포미(Doralis pomi), 사과면충(Eriosoma lanigerum), 복숭아 진딪물(Hyalopterus arundinis), 수염진딪물(Macrosiphum avenae), 흑진딧물 아종(Myzus spp.), 포로돈 후무리(Phorodon humuli), 기장테투리 진딧물(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 아종(Empoasca spp.), 에우스세리스 비로바투스(Euscelis bilobatus), 끌동 매미충(Nephotettix cinctceps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이쎄티아 오레아에(Saissetia oleae), 애열구(Laodelphax striatellus), 니라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 깍지벌레(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 가루깍지벌레 아종(Pseudococcus spp.), 및 프실라 아종(Psylla spp,).

나비목(Lepidoptera); 예, 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 브파루스 피니아리스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 브란카르델라(Lithocolletis blancardella), 사과집나방(Hyponomeuta padella), 배추좀나방(Plutella maculipennis), 텐트나방(Malacosoma neustria), 무늬흰좀나방(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 아종(Lymantria spp.), 부쿠라트릭스 투르베티엘라(Bucculatrix thurberiella), 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 방벌레 아종(Agrotis spp.), 나방아종(Euxoa spp.), 펠티아 아종(Feltia spp.), 에아리아스 인수라나(Earias insulana), 헬리오티스 아종 (Heliothis spp.), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파노리스 프람메아(Panolis flammea), 담배거세미나방(Prodenia litura), 스포도프테아 아종(Spodoptera spp.), 트리코프루시이니(Trichoplusia ni), 카르포카프사아 포모넬라(Carpocapsa pomo-nlla), 피에리스 아종(Pieris spp.), 명나방(Chilo spp.), 피라우스타 누비라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스타 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 잎말이나방(Cacoecia podan), 카푸아레티쿠라나(Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 크리시아 암메구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비라다나(Tortrix viridana).

딱정벌레목(Coleoptera); 예, 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 라이조페르트 도미니카(Rhizopertha dominica), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 하이로트루페스 바주루스(Hylotrupes bajulus), 아게라스티카 알니(Agelastica alni), 레프티노라르사 데셈리니아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코크레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 아종(Diabrotica app.), 프실리오데스 크리소세파라(Psylliodes chrysocephala), 에피라크나 바리베스티스(Epolachna varivestis), 아토마리아 아종(Atomaria spp.), 톱날머리대장(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 아종(Anthonomus spp), 시토피루스 아종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모포리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시미리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 하이페라 포스티가(Hypera postica), 데르메스네스 아종(Dermestes spp.), 트로고데르마 아종(Trogederma spp.), 안트레누스 아종(Anthrenus spp.), 아타게누스 아종(Attagenus spp.), 릭투수 아종(Lyctus spp.), 메리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스 아종(Ptinus spp.), 나프루스 호로레우크스(Niptus hololeucus), 가비움 프실오이데스(Gibbium psylloides), 트리보리움 아종(Triboliun spp.), 테네브리오 모리토르(Tenebrio molitor), 아그이오테스 아종(Agriotes spp.), 코노데루스 아종(Conoderus spp.), 메로론타 메로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티아리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스테리트라 제아란디카(Costelytra zealandica).

벌목(Hymenoptera) ; 예: 디프리온 아종(Diprion spp.), 호프로팜파 아종(Hoplocampa spp.), 고등털개미(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 아종(Vespa spp.),

파리목(Diptera); 예, 아에데스 아종(Aedes spp.), 아노페레스 아종(Anopheles spp.), 쿠렉스 아종(Culex spp.), 노랑초파리(Drosophila melanogaster), 집파리(Musca spp.), 아기집파리(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로 세파라(Calliphora erythrocephala), 루시리아 아종(Lucilia spp.), 크리소마이아 아종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 아종(Cuterbra spp.), 가스트로피루스 아종(Gastrophilus spp.), 하이포보스카 아종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 아종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 아종(Oestrus spp.), 하이포데르마 아종(Hypoderma spp.), 타바누스 아종(Tabanus spp.), 타니아 아종(Tannia spp.), 비비오 호르투라누스(Bibio hortulanus), 오스시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 아종(Phorbia spp.), 페고마이아 하이오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 타쿠스 오레아에(Dacus oleae) 및 티푸라 파루도사(Tipula paludosa).

시포나프테라목(Siphonaptera);예, 크에노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 아종(Ceratophyllus spp.).

개미강(Arachnida);예, 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans).

응애목(Acarina); 예, 가루응애(Acarus siro), 아르가스 아종(Argas spp.), 오르니토도로스 아종(Ornithodoros spp.), 데르마니쑤스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로코프트루타 오레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부피루스 아종(Boophilus spp.), 리피세파루스 아종(Rhipicephalus spp.), 암브리옴마 아종(Amblyomma spp.), 하이아롬마 아종(Hyalomma spp.), 진드기(Ixodes spp.), 프소로프테스 아종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 아종(Chorioptes spp.), 사르코프테스 아종(Sarcoptes spp.), 타르소네무스 아종(Tarsonemus spp.), 클로머응애(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 아종(Panonychus spp.), 및 테트라니쿠스 아종(Tetranychus spp.).

활성화합물들은 통상의 제제 즉 용액, 유탁액, 수화제, 현탁액, 분말, 분제, 기포제, 파스트제, 가용성 분말입제, 에어로졸, 현탁―유탁 농축제, 종자처리용 분말, 활성화합물이 함유된 천연 및 합성물질, 종자용의 중합물질의 미세한 캅셀 및 조성물을 코팅한 미세한 캅셀, ULV(초저용량) 냉무 및 온무제뿐만 아니라 연소카트리지, 연소캔 및 연소코일과 같은 연소기구와 함께 사용되는 제제로 전환시킬 수 있다.

이 제제는 기지의 방법 예를 들면 활성화합물에 중량제 즉 액체 또는 고체 또는 액화가스 희석제 또는 담체, 임의로 계면활성제 즉 유화제 및/ 또는 분산제 및/ 또는 기포제와 혼합하여 제조할 수 있다.

중량제로 물이 사용되는 경우 유기용매는 예를 들면 보조용매로 사용할 수 있다.

액체희석제 또는 담체 특히 용매는 주로 크실렌, 톨루엔, 벤젠 또는 알킬―나프탈렌과 같은 방향족 탄화수소류, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화방향족 또는 염소화지방족 탄화수소류 사이클로헥산 또는 파라핀 예를 들어 광유획분과 같은 지방족 또는 치환족 탄화수소류, 부탄올 또는 글라이콜뿐 아니라 이의 에테르 또는 에스테르와 같은 알콜류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤류, 디메틸포름아마이드 및 디메틸설폭사이드와 같은 극성용매도 적합하다.

액체가스 휘석제 또는 담체로는 상온, 상압하에서 기체상태인 액체 예를 들면 디클로로 디플루오로메탄 또는 트리클로로 플루오로메탄과 같은 에어로졸 분출제를 의미한다.

고체담체로는 카올린, 점토, 탈크, 쵸오크, 석영, 아타플기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 마쇄한 천연광물과 고분산 된 규산, 알루미나 및 규산염과 같은 마쇄한 합성광물질을 사용하는 것이 바람직하다.

유화제 및 기포제의 바람직한 예로는 폴리옥시에틸렌 지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌―지방알콜에스테르 예를 들면 알킬라우릴 폴리글라이콜에테르, 알킬 설포네이트, 알킬설페이트 및 아릴설포네이트뿐 아니라 알부민 가스분해 생성물과 같은 비이온 및 음이온 유화제가 있고 바람직한 분산제의 예에는 리그닌설피트 페액 및 메틸셀루로즈가 있다.

카복시메틸 셀루로즈 및 분말, 과립격자상의 천연 및 합성폴리마, 아라비아검, 폴리비닐알콜 및 폴리비닐아세테이트와 같은 부가제를 제제에 사용할 수 있다.

무기색소, 예를 들어 산화철, 산화티타늄 및 프루시안브루와 같은 발색제와 아리자린염료, 아조염료 또는 금속프탈로시아닌염료와 같은 유기염료, 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연염과 같은 미량 영양소를 사용할 수 있다.

제제는 일반적으로 활성화합물을 0.1에서 95%(중량비) 바람직하게는 0.5에서 90%(중량비)를 함유한다.

본 발명에 따른 화성화합물은 시판용 제제형태 또는 이 제제로 만든 사용에 편리한 형태로 사용할 수 있다. 시판용 형태의 제제로부터 제조된 사용형태내의 활성화합물의 함량은 광범위하게 변화시킬 수 있다.

사용형태내의 활성화합물의 농도는 활성화합물 중량으로 0.0000001 내지 100중량%, 바람직하기는 0.01 내지 10중량%이다.

이 화합물은 특정한 사용형태에 적합한 제제로 만들어 통상의 방법으로 이용할 수 있다.

건강에 해로운 해충 및 저장물질의 해충에 사용할 때 활성화합물은 목질 및 점토상에 탁월한 잔류효과를 지님과 동시에 석회질의 알프리성에 대하여도 좋은 안정성을 가진다.

본 발명은 또한 본 발명 화합물이 고체 또는 액화가스 희석제 또는 담체와의 혼합물로 또는 계면활성제가 함유된 액체희석제 또는 담체와의 혼합물에 활성성분으로서 함유된 살충용 조성물을 제공해 준다.

본 발명은 절족동물 특히 곤충 및 진드기류나 또는 이 해충류의 시식처에 본 발명 화합물만으로서 또는 희석제 또는 담체와의 혼합물에 활성성분으로 함유된 형태로 방제하는 방법을 제공해 준다.

본 발명은 더우기 농작물이 자라는 동안이나 자라기 직전에 본 발명 화합물을 단독으로 또는 희석제 또는 담체와 혼합물로 사용함으로써 절족동물의 피해로부터 농작물을 보호시킬 수 있다.

농작물의 수확을 얻는 통상적인 방법을 본 발명으로 개선할 수 있음을 알 수 있을 것이다.

본 발명 화합물에 따른 살충효과를 다음 생물학적 실시예로서 설명하였다.

이들 실시예에서, 본 발명에 따른 화합물은 하기에 기술된 상응하는 제조실시예의 번호(괄호안에 표시함)과 일치한다.

[실시예 A]

[에어로졸 시험]

시험해충 : 짚파리(인산 에스테르 내성)

용 매 : 아세톤

활성화합물의 적합한 제제를 얻기 위하여 이 화합물을 원하는 양의 아세톤에 용해시킨다.

시험에 사용된 해충 25마리를 철조망에 넣고 1m³크기의 유리상자 중앙에 놓는다. 활성화합물제제 2ml를 이 상자내에 분무시키고 이 상자를 봉쇄한 다음 유리벽을 통하여 해충의 상태를 계속해서 조사해 보고 이 해충 100%가 사멸되는데 요하는 시간을 측정한다.

100% 사멸을 얻는데 있어서의 활성화합물, 사용한 활성화합물의 량 및 시간을 다음 표에 기술하였다.

[표 A] 에어로줄 시험(짚파리, 내성)

[실시예 B]

[라피그마(Laphygma)시험]

용 매 : 3중량부의 디메틸포름 아미드.

유화제 : 1중량부의 알킬아릴 톨리글리콜 에테르활성화합물의 적합한 제제를 얻기 위하여 1중량부의 활성화합물을 상기한 양의 용매 및 유화제와 혼합하고 농축물을 원하는 농도까지 물로 희석하였다.

목화잎(Gossypium hirsutum)에 활성화합물제제를 이슬이 맺힐 때까지 분무하고 올빼미나방(Laphygma exigua) 모충으로 감염시킨다.

일정한 기간이 지난 후에 사멸율을 측정하였다. 100%는 모든 모충이 사멸하였음을 의미하고 %는 모충이 하나도 사멸되지 않음을 의미한다.

활성화합물, 활성화합물의 농도, 측정시간 및 결과는 다음 표와 같다.

[표 B] (식물손상해충)라피그마시험

본 발명의 제조공정을 다음 제조실시예로서 설명한다.

[실시예 1]

(

)트란스―2,2―디메틸―3―디클로로비닐―사이클로로프로판―카복실산 펜타 플루오로벤질 에스테르

0.1몰의 칼륨(

)트랜스―2,2―디메틸―3―디클로로비닐―사이클로프로판카복실레이트 및 0.1몰의 펜타플루오로벤질 클로라이드를 반응이 완결될 때까지 아세토니트릴 중에서 가열시킨다. 농축시킨 후 물/석유 에테르로 처리하고 유기상을 농축시키면 무색의 오일이 얻어지며, 시스―에스테르의 비닐양자에 대하여 NMR 스펙트럼에서 이중선은 없다.

Claims

다음 일반식(Ⅱ)의 염을 다음 일반식(Ⅲ)화합물과 20 내지 100℃의 온도 및 극성용매 중에서 반응시킴을 특징으로 하는 다음 일반식(Ⅰ)의 2,2―디에틸―3―비닐―사이클로프로판 카복실산 에스테르의 제조방법.

상기 일반식에서 R은 독립하여 불소, 염소, 브롬원자 또는 메틸이고 m 및 n은 각기 0,1,2,3,4 또는 5이고, 단, m 및 n의 합은 5 이하이다.

이 조건하에서

ⅰ) 각 R이 불소 또는 브롬원자인 경우 m 및 n은 양쪽 모두 0이 될 수 없고

ⅱ) 각 R이 염소원자인 경우 m은 0,1,2,3 또는 5이고 n은 1,2,3,4 또는 5이고

ⅲ) 각 R이 메틸인 경우 m은 0이고 n은 5이고 M⁺은 알카리금속 양이온, 당량의 알카리토금속 양이온 또는 1급, 2급 또는 3급 암모늄이온이다.