KR790001186B1 - 수용액중의 백금의 회수방법 - Google Patents

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내용 없음.

Description

수용액중의 백금의 회수방법

제 1 도는 염화백금산수용액을 디에틸렌톨리아민형 이온교환수지 및 강염기성 음이온교환수지를 사용하여 처리한 경우의 처리량과 백금누설량과의 관계를 표시한 그래프.

제 2 도는 염화백금산 암모늄 수용액을 디에틸렌톨리아민형 이온교환수지 및 강염기성 음이온교환수지를 사용하여 처리한 경우의 처리량과 백금누설량과의 관계를 표시한 그래프.

본 발명은 수용액중의 백금의 회수방법에 관한 것이다.

더 자세히는 염화백금산 및/또는 그 염을 함유한 수용액으로부터 백금을 회수하는 방법에 관한 것이다.

종래, 염화백금산 함유수용액으로부터 백금을 회수하는 방법으로서, 강염기성

이온교환수지를 사용하는 방법이 알려져 있다.

즉, 염화백금산을 함유하는 수용액에, 예를 들면 염화암모늄을 과잉량 가하여 염화백금산을 그 암모늄염으로 하여 침전 제거하고, 다시 침전 제거후의 수용액을 강염기성 음이온교환수지로 처리하여 백금을 회수하는 방법이다.

그러나 강염기성 음이온교환수지를 사용하여 염화백금산 및/또는 그 염을 함유한 수용액을 처리하여도 그 처리량이 증가함에 따라서 백금의 누설량이 증가되고, 수용액중에서 백금을 효율좋게 회수하는 것은 곤란하였다.

본 발명자들은 염화백금산 및/또는 그 염을 함유하는 수용액으로부터 효율좋게 백금을 회수하는 방법에 대하여 예의 검토한 결과, 특정교환기가 있는 이온교환수지를 사용하여 상기 수용액을 처리한 바, 처리액의 백금누설농도는 극히 낮아서, 효율좋게 백금을 회수할 수 있는 것을 발견하여 본 발명에 도달하였다.

즉, 본 발명의 목적은 염화백금산 및/또는 그 염을 함유하는 수용액으로부터 효율좋게 백금을 회수하는 것에 있으며, 그리고 이 목적은 본 발명 방법에 따라서, 염화백금산 및/또는 그 염을 함유하는 수용액을 폴리알킬렌폴리아민형 이온교환수지로 처리하는 것에 의해서 달성된다.

다음에, 본 발명을 구체적으로 설명하면, 본 발명 방법으로 사용되는 폴리알켈렌폴리아민형 이온교환수지는, 예를 들면, 이온교환수지 모체인 입상(粒狀) 공중합물을 클로로메틸화하고, 이어서 이것에 폴리알킬렌폴리아민을 반응시키는 것에 의해서 얻어진다. 이때 사용되는 폴리알킬렌폴리아민으로서는, 예를 들면, 에틸렌디아민, 디에틸렌톨리아민, 톨리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 등이다. 또 이온교환수지 모체인 입상공중합물로서는, 예를 들면 스틸렌, 메틸스틸렌, 에틸스틸렌 등의 방향족 모노비닐 화합물과 디비닐벤젠, 톨리비닐벤젠 등의방향족 폴리비닐화합물과를 현탁 종합시켜서 얻어지는 공중합물이며, 겔상(狀) 구조의 수지, 혹은, 물리적으로 거대망상(巨大網狀) 구조를 갖는다.

소위 다공질(porous) 구조의 수지 등이 사용된다.

본 발명 방법에 있어서는, 통상, 상술의 폴리알킬렌폴리아민형의 이온교환수지를 컬럼에 충전하고, 피처리액을 통액(通液)하여 처리한다.

소위 유동법(컬럼)이 채용되어, 피처리액은 S.V.2~15hr^-1의 범위에서 통액된다.

본 발명 방법에 있어서 가장 적합하게 처리할 수 있는 염화백금산 및/또는 그 염을 함유하는 수용액은 백금으로서 10~3,000ppm 정도의 농도의 수용액이다.

따라서, 약간 고농도의 염화백금산을 함유하는 수용액을 처리할 경우는, 염화암모늄을 수용액에 첨가하여 염화백금산의 암모늄염으로서 침전 분리하고, 상기 범위의 농도의 수용액으로서 본 발명 방법에 의해 처리를 하는 것이 바람직하다.

또, 본 발명 방법에 있어서 처리할 수 있는 염화백금산의 염으로서는, 그 알칼리금속염, 알칼리토류금속염 혹은 암모늄염 등이다. 통액처리 후, 수지에 흡착된 백금은 2~10% 농도염산의 메탄올용액 혹은 2~10% 농도염산의 아세톤용액 등으로 용이하게 용리(溶離)되어, 고농도의 염화백금산용액으로서 회수할 수가 있다.

폴리알킬렌폴리아민형 이온교환수지를 사용하므로서 염화백금산 및/또는 그 염을 함유하는 용액으로부터 효율좋게 백금이 회수되는 이유는 현재에는 기계적으로 해명되어 있지 않으나 다음과 같이 추측된다.

즉 염화백금산은 수종에 있어서 다음 식과 같은 이온형으로 존재하는 것으로 생각된다.

본 발명의 폴리알킬렌폴리아민형 이온교환수지는 음이온교환성이 있음과 동시에 폴리알킬렌폴리아민기가 킬레이트성이 있으므로, (Ⅱ)의 음이온뿐만 아니라 (Ⅰ)의 양이온도 흡착할 수 있는 것으로 생각된다.

그리고 (Ⅱ)의 음이온흡착의 속도는 (Ⅰ)의 양이온의 흡착속도보다도 빠르고, 더우기 이온결합후 바로 폴리알킬렌폴리아민기의 질소원자와 킬레이트 결합하고, 또한 강고하게 흡착되나, 한편(Ⅰ)의 양이온도 흡착속도는 늦으나, 다음 식에 표시한 바와 같은 킬레이트 결합으로 흡착되는 것으로 생각된다.

이상 상술한 바와 같이, 본 발명 방법에 의하면, 염화백금산 및/또는 그 염을 함유하는 수용액으로부터 극히 효율좋게 백금을 회수하는 것이 가능한 것이다.

다음에, 본 발명을 실시예에 따라 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 넘지않는 한, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

디에틸렌톨리아민형의 다공질수조 스틸렌디비닐벤젠 공중합체 이온교환수지 10㎖를 메스실린더법으로 체취하여, 이를 내경 10㎖의 컬럼에 충전하였다.

이 컬럼에 1N염산 200㎖를 S.V. 5hr^-1로 통액하여 수지를 클로루형으로 하고, 이어서 탈염수를 통액하여, 수지중에 잉여의 염산이 없어지게끔 충분히 수세를 하였다.

이상과 같이 조정한 수지에 백금농도 1,200ppm의 염화백금산 수용액을 S.V. 5hr^-1로 통액하여 처리하였다. 통액후의 처리액을 15㎖마다 분취(分取)하여 처리액중의 백금농도를 측정하고, 처리량과 백금누설량과의 관계를 제 1 도에 표시한다(No.1).

또한, 본 발명의 비교예로서 디에틸렌톨리아민형 이온교환수지 대신에 강염기성 음이온교환수지를 사용한 경우의 처리량과 백금누설량과의 관계도 역시 제 1 도에 표시한다(No.2).

[실시예 2]

실시예 1과 같이 조정한 디에틸렌톨리아민형 이온교환수지 충전탑에 백금농도 20ppm의 염화백금산 암모늄 수용액을 S.V. 10hr^-1로 통액하여 처리하였다.

실시예 1과 같이, 통액후의 처리액중의 백금농도를 측정하고, 처리량과 백금누설량과의 관계를 제 2 도에 표시한다(No.1). 또한 본 발명의 비교예로서 강염기성 음이온교환수지를 사용한 경우의 처리량과 백금누설량과의 관계도 역시 제 2 도에 표시한다(No.2).

Claims (1)

1. 염화백금산 및/또는 그 염을 함유하는 수용액을, 폴리알킬렌 폴리아민형 이온교환수지(이 이온교환수지는 방향족 모노비닐화합물 및 방향족 폴리비닐화합물을 단량체로서 함유하는, 공중합체를 모체로 한다)를 충전한 컬럼에 유통시키므로서 이 이온교환수지에 백금을 흡착시키는 것을 특징으로 하는 수용액중의 백금의 회수 방법.

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