KR20250038254A - PAEK-based conductive composite with improved dispersibility including talc and manufacturing method thereof - Google Patents

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KR20250038254A
KR20250038254A KR1020230120376A KR20230120376A KR20250038254A KR 20250038254 A KR20250038254 A KR 20250038254A KR 1020230120376 A KR1020230120376 A KR 1020230120376A KR 20230120376 A KR20230120376 A KR 20230120376A KR 20250038254 A KR20250038254 A KR 20250038254A
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유희민
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Abstract

본 발명은 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체에 관한 것으로서, 상세하게는 제1폴리머 및 상기 제1폴리머의 점도보다 고점도를 갖는 제2폴리머를 포함하는 매트릭스; 상기 매트릭스에 분산된 탄소나노튜브; 및 상기 매트릭스에 분산된 평균 입자 크기가 1 ~ 15 ㎛인 탈크;를 포함하고, 상기 탈크는 탄소나노튜브의 중량을 기준으로 1배 초과 3배 이하로 포함되고, 평균 입자 크기가 상이한 둘 이상의 입자가 8~6: 2~4의 중량비로 포함되어, 103 내지 109 Ω/sq의 균일한 표면저항을 갖는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체에 관한 것이다.The present invention relates to a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, and more particularly, to a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, comprising: a matrix including a first polymer and a second polymer having a higher viscosity than that of the first polymer; carbon nanotubes dispersed in the matrix; and talc having an average particle size of 1 to 15 ㎛ dispersed in the matrix, wherein the talc is included in an amount greater than 1 time and less than 3 times the weight of the carbon nanotubes, and two or more particles having different average particle sizes are included in a weight ratio of 8 to 6:2 to 4, so as to have a uniform surface resistance of 10 3 to 10 9 Ω/sq.

Description

탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체 및 이의 제조방법{PAEK-based conductive composite with improved dispersibility including talc and manufacturing method thereof}PAEK-based conductive composite with improved dispersibility including talc and manufacturing method thereof

본 발명은 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 점도차를 갖는 고분자에 충전제로서 탄소나노튜브 및 탈크를 분산시켜, 보다 균일한 표면저항을 갖도록 한다.The present invention relates to a PAEK-based conductive composite with improved dispersibility including talc and a method for producing the same, wherein carbon nanotubes and talc are dispersed as fillers in a polymer having a viscosity difference to have more uniform surface resistance.

고분자는 경량성, 다양한 성형성, 내약품성 등이 우수한 특성과 착색이 용이하고 아름다운 외관을 가지고 있어 포장재료, 건축재료, 전기 기기 하우징, 가정용 잡화, 자동차 내장 부품 등에 폭넓게 쓰이고 있다. 그러나 고분자는 금속과는 달리 전기 절연성이므로, 마찰 등에 의해 생긴 정전기를 장시간 축적하는 성질을 가지고 있어, 대전된 정전기에 의한 방전, 흡인, 반발로 여러 장해를 야기할 수 있다. 고분자의 정전기 장해를 방지하기 위해서는 발생 전하를 제거, 중화, 누설시키는 정전기 분산 또는 방사가 필수적으로 요구된다.Polymers have excellent properties such as lightness, various moldability, chemical resistance, etc., and are easy to color and have beautiful appearances, so they are widely used in packaging materials, building materials, electrical appliance housings, household goods, automobile interior parts, etc. However, unlike metals, polymers are electrically insulating, so they have the property of accumulating static electricity generated by friction, etc. for a long time, and various obstacles can be caused by discharge, attraction, and repulsion due to the charged static electricity. In order to prevent electrostatic obstacles of polymers, static electricity dispersion or radiation that removes, neutralizes, and leaks the generated charge is essential.

이를 위하여, 고분자 매트릭스에 전도성 첨가제를 분산시켜, 전도성 고분자 복합체를 제조한다. 전도성 고분자 복합체는 표면저항의 범위에 따라 전자기 차폐 고분자, ESD(정전분산) 고분자, 대전 방지(Antistatic) 고분자로 구분될 수 있고, 상기 전도성 충전제로는 높은 전기전도성을 갖는 카본블랙, 탄소섬유 등이 적용될 수 있다.To this end, a conductive polymer composite is manufactured by dispersing a conductive additive in a polymer matrix. The conductive polymer composite can be classified into an electromagnetic shielding polymer, an ESD (static dissipative) polymer, and an antistatic polymer depending on the range of surface resistance, and carbon black, carbon fiber, etc. with high electrical conductivity can be applied as the conductive filler.

그러나 이들은 슬러깅 현상 및 분진 발생으로 이용이 제한적이며, 소재의 충격강도 저하 및 낮은 성형성 등 문제점을 가지고 있어 시장 확장에 한계가 있다.However, their use is limited due to slugging and dust generation, and they have problems such as low impact strength and low formability of the material, which limits market expansion.

따라서 최근에는 high-end 시장에 대한 대안으로써, 높은 전도성으로 소량의 첨가만으로도 정전분산 성능을 부여할 수 있는 소재인, MWCNT(Multi-Wall Carbon NanoTube : 다층벽 탄소나노튜브), SWCNT (Single-Wall Carbon NanoTube : 단일벽 탄소나노튜브) 등의 탄소나노튜브(CNT)를 전도성 충전제로 활용하는 정전 분산 고분자에 대한 기술 개발이 이루어지고 있다.Therefore, recently, as an alternative for the high-end market, technology is being developed for electrostatic-dissipative polymers that utilize carbon nanotubes (CNTs), such as multi-wall carbon nanotubes (MWCNTs) and single-wall carbon nanotubes (SWCNTs), as conductive fillers, which can provide electrostatic dissipative performance with only a small amount of addition due to their high conductivity.

일예로, 일본 공개특허공보 제2010-540687호(특허문헌 0001)에서는 탄소나노튜브를 베이스로 한 마스터 배치 제조한 후, 이를 열가소성 및/또는 엘라스토머 폴리머 조성물로 도입하여 전도성 복합체를 제조함을 개시하고 있다. For example, Japanese Patent Application Publication No. 2010-540687 (Patent Document 0001) discloses the production of a master batch based on carbon nanotubes and then introducing the master batch into a thermoplastic and/or elastomeric polymer composition to produce a conductive composite.

그러나 특허문헌 0001과 같이 탄소나노튜브를 마스터 배치로 제조하는 것만으로는 폴리머 전체에 대한 탄소나노튜브의 균일한 분산에 한계가 있어 복합체의 표면 저항 균일화에 어려움이 있고, 마스터배치 제조시 탄소나노튜브를 바람직하게는 10 ~ 20 중량%로 포함하여야 하므로, 경제성 또한 떨어진다.However, as in Patent Document 0001, there is a limit to the uniform dispersion of carbon nanotubes throughout the polymer when only producing carbon nanotubes as a master batch, making it difficult to uniformize the surface resistance of the composite. In addition, since the carbon nanotubes should preferably be included in an amount of 10 to 20 wt% when producing the master batch, the economic feasibility is also low.

이에, 탄소나노튜브 외에 다른 충전제를 더 포함하여, 탄소나노튜브 함량을 감소시키면서도 복합체의 표면 저항 균일화를 이루고자 하는 노력이 이루어지고 있다.Accordingly, efforts are being made to uniformize the surface resistance of the composite while reducing the carbon nanotube content by including fillers other than carbon nanotubes.

일예로, 일본 공개특허공보 제2010-031107호(특허문헌 0002)는 열가소성 수지에 탄소나노튜브 외에 탈크, 마이카 등의 충전재와 흑연 또는 금속 플레이크의 충전재를 포함하여, 탄소나노튜브의 충전량을 1.3 ~ 2.5 질량%로 감소시키면서도 체적 저항률 108Ω·cm ~ 1013Ω·cm을 가져 대전방지 기능을 나타냄을 개시하고 있다.For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2010-031107 (Patent Document 0002) discloses a thermoplastic resin that includes fillers such as talc and mica, and fillers such as graphite or metal flakes in addition to carbon nanotubes, thereby reducing the amount of carbon nanotubes filled to 1.3 to 2.5 mass%, while having a volume resistivity of 10 8 Ω cm to 10 13 Ω cm and exhibiting an antistatic function.

그러나 특허문헌 0002는 충전재의 총합이 15 ~ 35 질량%로, 충전재의 전체 함량이 높고, 무기충전재는 치수 안정성, 절삭 가공성, 저팽창성을 위하여 포함되었을 뿐, 탄소나노튜브 및 무기충전재의 조합에 의한 충전재의 균일한 분산성 및 이에 의한 균일한 표면저항을 나타내고 있지 않다.However, Patent Document 0002 has a total content of fillers of 15 to 35 mass%, which is high, and inorganic fillers are included only for dimensional stability, machinability, and low expansion, but does not show uniform dispersion of fillers by a combination of carbon nanotubes and inorganic fillers and uniform surface resistance resulting therefrom.

따라서 본 발명은 충전제로서 탄소나노튜브와 함께 탈크를 더 포함하여, 탄소나노튜브의 분산성을 향상시키며 이에 의해 균일한 표면저항을 갖는 복합체 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.Therefore, the present invention aims to provide a composite having uniform surface resistance and a method for manufacturing the same by further including talc together with carbon nanotubes as a filler to improve the dispersibility of the carbon nanotubes.

일본 공개특허공보 제2010-540687호(공개일: 2010.12.24)Japanese Patent Publication No. 2010-540687 (Published on December 24, 2010) 일본 공개특허공보 제2010-031107호(공개일: 2010.02.12)Japanese Patent Publication No. 2010-031107 (Published on February 12, 2010)

본 발명은 종래 기술을 보완하기 위하여, 탄소나노튜브와 함께 탈크를 더 포함하여, 탄소나노튜브의 균일한 분산성을 향상시킴으로써, 균일한 표면저항을 갖도록 하는 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체를 제공하고자 한다.The present invention aims to provide a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility by including talc together with carbon nanotubes to improve the uniform dispersion of carbon nanotubes and thereby have uniform surface resistance, in order to complement the prior art.

또한, 본 발명은 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체의 제조방법을 제공하고자 한다.In addition, the present invention seeks to provide a method for producing a PAEK-based conductive composite with improved dispersibility including talc.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 일 측면으로, 제1폴리머 및 상기 제1폴리머의 점도보다 고점도를 갖는 제2폴리머를 포함하는 매트릭스; 상기 매트릭스에 분산된 탄소나노튜브; 및 상기 매트릭스에 분산된 평균 입자 크기가 1 ~ 15 ㎛인 탈크;를 포함하고, 상기 탈크는 탄소나노튜브의 중량을 기준으로 1배 초과 3배 이하로 포함되고, 평균 입자 크기가 상이한 둘 이상의 입자군이 8~6: 2~4의 중량비로 포함되어, 103 내지 109 Ω/sq의 균일한 표면저항을 갖는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체를 제공한다.In order to solve the above-mentioned problem, in one aspect, the present invention provides a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, comprising: a matrix including a first polymer and a second polymer having a higher viscosity than that of the first polymer; carbon nanotubes dispersed in the matrix; and talc having an average particle size of 1 to 15 ㎛ dispersed in the matrix; wherein the talc is included in an amount greater than 1 to 3 times the weight of the carbon nanotubes, and two or more particle groups having different average particle sizes are included in a weight ratio of 8 to 6: 2 to 4, and characterized in that the composite has a uniform surface resistance of 10 3 to 10 9 Ω/sq.

일 실시예로, 상기 복합체의 표면저항의 변동계수는 0.049 미만인 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체.In one embodiment, a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized in that the coefficient of variation of surface resistance of the composite is less than 0.049.

일 실시예로, 상기 탈크는 평균 입자 크기가 1 ~ 5 ㎛인 입자군(A)와 8 ~ 15 ㎛인 입자군(B)를 포함하여, 상기 입자군(A)와 입자군(B)을 8~6: 2~4 또는 2~4: 8~6의 중량비로 포함될 수 있다.In one embodiment, the talc may include a particle group (A) having an average particle size of 1 to 5 ㎛ and a particle group (B) having an average particle size of 8 to 15 ㎛, and the particle group (A) and the particle group (B) may be included in a weight ratio of 8 to 6: 2 to 4 or 2 to 4: 8 to 6.

일 실시예로, 상기 탄소나노튜브는 전도성 복합체의 총중량을 기준으로 0.75 중량% 이상 5 중량% 미만으로 포함될 수 있다.In one embodiment, the carbon nanotubes may be included in an amount of 0.75 wt% or more and less than 5 wt% based on the total weight of the conductive composite.

일 실시예로, 상기 탈크는 복합체 총중량을 기준으로 0.75 중량%초과 10 중량% 이하로 포함될 수 있다.In one embodiment, the talc may be included in an amount greater than 0.75 wt% and less than or equal to 10 wt% based on the total weight of the complex.

일 실시예로, 상기 제1폴리머와 제2폴리머의 용융흐름지수의 차는 380 ℃/5kg에서 40 ~ 70cm3/10min이고, 상기 제1폴리머와 제2폴리머의 용융점도의 차는 400 ℃ 및 전단속도 100/s 200 ~ 1000 Pa·s일 수 있고, 바람직하게는 상기 제1폴리머 및 제2폴리머는 25 ~ 80: 20 ~ 75 또는 20 ~ 75: 25 ~ 80의 비로 배합되며, 바람직하게는 상기 제1폴리머 및/또는 제2폴리머는 폴리아릴에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케톤케톤, 폴리에테르케톤, 폴리에테르설폰, 폴리아세탈, 폴리아크릴, 폴리카보네이트, 폴리스타이렌, 폴리에스터, 폴리아마이드, 폴리아마이드이미드, 폴리아릴레이트, 폴리우레탄, 폴리아릴설폰, 폴리아릴렌 설파이드, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에테르이미드, 폴리이미드 및 폴리테트라플루오로에틸렌 중 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.In one embodiment, the difference in melt flow index between the first polymer and the second polymer may be 40 to 70 cm 3 /10 min at 380 ℃/5 kg, and the difference in melt viscosity between the first polymer and the second polymer may be 200 to 1000 Pa s at 400 ℃ and a shear rate of 100/s, and preferably, the first polymer and the second polymer are blended in a ratio of 25 to 80: 20 to 75 or 20 to 75: 25 to 80, and preferably, the first polymer and/or the second polymer is selected from the group consisting of polyaryletherketone, polyetheretherketone, polyetherketoneketone, polyetherketone, polyethersulfone, polyacetal, polyacrylic, polycarbonate, polystyrene, polyester, polyamide, polyamideimide, polyarylate, polyurethane, It may be at least one selected from polyarylsulfone, polyarylene sulfide, polyvinyl chloride, polyetherimide, polyimide, and polytetrafluoroethylene.

또한, 본 발명은 다른 일 측면으로, 제1폴리머와 탄소나노튜브 및 탈크를 제1압출기에서 용융 혼합하여 마스터배치를 제조하는 단계; 및 상기 마스터배치를 제2압출기에서 상기 제1폴리머의 점도보다 고점도의 제2폴리머와 혼합하여 복합체를 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention, in another aspect, provides a method for producing a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized by including the steps of: producing a masterbatch by melt-mixing a first polymer, carbon nanotubes, and talc in a first extruder; and producing a composite by mixing the masterbatch with a second polymer having a higher viscosity than that of the first polymer in a second extruder.

일 실시예로, 상기 마스터배치는 탄소나노튜브 중량을 기준으로 탈크가 1 배 초과 3배 이하로 포함될 수 있다.In one embodiment, the masterbatch may contain talc in an amount greater than 1 to less than 3 times the weight of carbon nanotubes.

일 실시예로, 상기 탈크는 평균 입자 크기가 1 ~ 5 ㎛인 입자군(A)와 8 ~ 15 ㎛인 입자군(B)를 포함하여, 상기 입자군(A)와 입자군(B)을 8~6: 2~4 또는 2~4: 8~6의 중량비로 포함될 수 있다.In one embodiment, the talc may include a particle group (A) having an average particle size of 1 to 5 ㎛ and a particle group (B) having an average particle size of 8 to 15 ㎛, and the particle group (A) and the particle group (B) may be included in a weight ratio of 8 to 6: 2 to 4 or 2 to 4: 8 to 6.

일 실시예로, 상기 마스터배치: 제2폴리머는 중량%를 기준으로 30 ~ 80: 20 ~ 70의 비로 배합될 수 있다.In one embodiment, the masterbatch:second polymer can be blended in a weight % ratio of 30 to 80:20 to 70.

일 실시예로, 상기 복합체를 제조하는 단계 후, 어닐링 단계를 더 포함할 수 있다.In one embodiment, after the step of manufacturing the complex, an annealing step may be further included.

본 발명의 전도성 복합체는 탄소나노튜브와 탈크를 포함하되, 상기 탈크의 평균 입자 크기 및 탈크의 탄소나노튜브에 대한 함량비를 조절하여, 매트릭스 상에 탄소나노튜브가 균일하게 분산되도록 하여, 복합체 전체에 균일한 표면저항을 갖도록 한다.The conductive composite of the present invention comprises carbon nanotubes and talc, and by controlling the average particle size of the talc and the content ratio of the talc to the carbon nanotubes, the carbon nanotubes are uniformly dispersed on the matrix, so that the entire composite has uniform surface resistance.

또한, 본 발명의 전도성 복합체는 어닐링 공정을 통해 결정화도를 향상시킬 수 있다.In addition, the conductive composite of the present invention can improve crystallinity through an annealing process.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 표면저항 측정방법을 설명하는 그림이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 어닐링되지 않은 복합체의 표면저항 분포를 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 어닐링된 복합체의 표면저항 분포를 나타낸 그래프이다.
FIG. 1 is a drawing explaining a surface resistance measurement method according to one embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a graph showing the surface resistance distribution of an unannealed composite manufactured according to one embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a graph showing the surface resistance distribution of an annealed composite manufactured according to one embodiment of the present invention.

다른 식으로 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법은 본 기술분야에서 잘 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In general, the nomenclature used herein is well known and commonly used in the art.

본 명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Whenever it is said throughout this specification that a part "includes" a component, this does not exclude other components, but rather includes other components, unless otherwise stated.

본 명세서 전체에서 "1배" 및 "3배"의 "-배"는 특정 수치를 기준으로 정확히 -배인 수치만을 의미하는 것이 아니라 통상의 기술자가 동등하다고 인정할 수 있는 정도의 범위를 포함한다.Throughout this specification, the terms “-times” in “1x” and “3x” do not only mean a value that is exactly -times based on a specific value, but also include a range that a person of ordinary skill in the art would recognize as equivalent.

본 명세서 전체에서 "입자군"은 특정된 크기의 범위에 속하는 입자들의 그룹을 의미한다. Throughout this specification, “particle population” means a group of particles falling within a specified size range.

본 발명은 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체에 관한 것으로서, 제1폴리머 및 상기 제1폴리머의 점도보다 고점도를 갖는 제2폴리머를 포함하는 매트릭스, 탄소나노튜브 및 탈크를 포함하되, 탄소나노튜브와 탈크의 함량 비, 탈크의 평균 입자 크기 및 상이한 평균 입자 크기를 갖는 탈크간의 함량비를 최적화하여, 복합체내에 탄소나노튜브를 균일하게 분산시킴으로써, 103 내지 109 Ω/sq의 균일한 표면저항을 갖는다.The present invention relates to a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, comprising: a matrix including a first polymer and a second polymer having a higher viscosity than that of the first polymer; carbon nanotubes and talc, wherein the content ratio of the carbon nanotubes and talc, the average particle size of the talc, and the content ratio between talcs having different average particle sizes are optimized to uniformly disperse the carbon nanotubes in the composite, thereby having a uniform surface resistance of 10 3 to 10 9 Ω/sq.

구체적으로 본 발명은 일 측면으로, 제1폴리머 및 상기 제1폴리머의 점도보다 고점도를 갖는 제2폴리머를 포함하는 매트릭스; 상기 매트릭스에 분산된 탄소나노튜브; 및 상기 매트릭스에 분산된 평균 입자 크기가 1 ~ 15 ㎛인 탈크;를 포함하고, 상기 탈크는 탄소나노튜브의 중량을 기준으로 1배 초과 3배 이하로 포함되고, 평균 입자 크기가 상이한 둘 이상의 입자군이 8~6: 2~4의 중량비로 포함되어, 103 내지 109 Ω/sq의 균일한 표면저항을 갖는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체를 제공한다.Specifically, the present invention, in one aspect, provides a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, comprising: a matrix including a first polymer and a second polymer having a higher viscosity than that of the first polymer; carbon nanotubes dispersed in the matrix; and talc having an average particle size of 1 to 15 ㎛ dispersed in the matrix; wherein the talc is included in an amount greater than 1 to 3 times the weight of the carbon nanotubes, and two or more particle groups having different average particle sizes are included in a weight ratio of 8 to 6: 2 to 4, and characterized in that the composite has a uniform surface resistance of 10 3 to 10 9 Ω/sq.

탄소나노튜브는 탄소-탄소간의 sp2 결합을 이루고 있어 매우 높은 강성과 강도를 나타내며, 1차원적 구조와 흑연 고유의 전기적 구조에 기인하여 매운 낮은 전기적 저항값을 나타낸다.Carbon nanotubes exhibit extremely high rigidity and strength due to the sp2 bonding between carbon-carbon atoms, and exhibit extremely low electrical resistance due to their one-dimensional structure and the unique electrical structure of graphite.

본 발명은 이러한 상기 탄소나노튜브를 복합체 총 중량에 대해 0.75 중량% 이상 5 중량% 미만으로 포함한다. 상기 탄소나노튜브가 0.75 중량% 미만으로 포함될 경우 충분한 전기전도성을 나타낼 수 없어서, 표면저항이 1010 Ω/sq이상으로 증가되며, 5 중량% 이상으로 포함될 경우에는 오히려 탄소나노튜브의 뭉침 현상으로 균일하게 분산될 수 없으며 첨가량에 비해 전도성 증가 정도가 크지 않아 경제성이 감소되기 때문이다.The present invention comprises the carbon nanotubes in an amount of 0.75 wt% or more and less than 5 wt% based on the total weight of the composite. If the carbon nanotubes are included in an amount of less than 0.75 wt%, sufficient electrical conductivity cannot be exhibited, so that the surface resistance increases to 10 10 Ω/sq or more, and if they are included in an amount of 5 wt% or more, the carbon nanotubes cannot be uniformly dispersed due to agglomeration, and the degree of increase in conductivity is not great compared to the amount added, so that economic feasibility decreases.

본 발명에 있어서, 상기 탄소나노튜브는 단일벽(single-walled; SW), 이중벽(double walled; DW), 다중벽 탄소나노튜브(multi-walled carbon nanotube; MWNT)일 수 있고, armchair, zigzag, chiral 등의 형태일 수 있으며, 이들 모두가 특별한 제한 없이 모두 적용될 수 있다.In the present invention, the carbon nanotube may be a single-walled (SW), double walled (DW), or multi-walled carbon nanotube (MWNT), and may have a shape such as armchair, zigzag, or chiral, and all of these may be applied without any particular limitation.

본 발명에 있어서, 상기 탈크는 탄소나노튜브의 중량을 기준으로 1배 초과 3배 이하로 포함되고, 평균 입자 크기가 1 ~ 15 ㎛이고, 상이한 평균 입자 크기를 갖는 둘 이상의 입자군이 8~6: 2~4의 중량비로 포함된다.In the present invention, the talc is included in an amount of 1 to 3 times greater than the weight of the carbon nanotube, has an average particle size of 1 to 15 ㎛, and two or more particle groups having different average particle sizes are included in a weight ratio of 8 to 6: 2 to 4.

구체적으로 상기 탈크가 탄소나노튜브의 중량을 기준으로 1배 초과 3배 이하로 포함되는 경우, 탈크와 탄소나노튜브간의 혼합성이 높지 않아, 탄소나노튜브와 혼합되지 않고 응집되는 탈크가 존재하여 탄소나노튜브의 분산성을 오히려 감소시키거나 또는 분산성 향상 정도가 크지 않다. 따라서 탈크는 1 ~ 15 ㎛의 평균 입자 크기를 갖되, 평균 입자 크기가 상이한 둘 이상의 입자군을 8~6: 2~4의 중량비로 포함하여, 상이한 입자크기에 의한 탈크와 탄소나노튜브의 혼합성 증가 및 탈크 입자간의 응집을 억제하여 매트릭스 상에서의 탄소나노튜브의 분산 균일도를 향상시킨다. Specifically, when the talc is included in an amount of 1 to 3 times the weight of the carbon nanotubes, the miscibility between the talc and the carbon nanotubes is not high, so that there is talc that does not mix with the carbon nanotubes but aggregates, thereby reducing the dispersibility of the carbon nanotubes or not greatly improving the dispersibility. Therefore, the talc has an average particle size of 1 to 15 ㎛, but includes two or more particle groups having different average particle sizes in a weight ratio of 8 to 6: 2 to 4, thereby increasing the miscibility of the talc and carbon nanotubes due to different particle sizes and suppressing aggregation between the talc particles, thereby improving the dispersion uniformity of the carbon nanotubes in the matrix.

즉, 상기 탈크가 1 ~ 15 ㎛의 평균 입자 크기를 갖되, 평균 입자 크기가 상이한 둘 이상의 입자군이 8~6: 2~4의 중량비 범위를 벗어날 경우에는 평균 입자 크기 차에 의한 탈크와 탄소나노튜브의 혼합성이 현저히 감소되는 반면 탈크 입자간의 응집이 증가되어 탄소나노튜브의 균일한 분산에 영향을 주지 않거나 또는 오히려 감소시킬 수 있다.That is, when the talc has an average particle size of 1 to 15 ㎛, and two or more particle groups having different average particle sizes are outside the weight ratio range of 8 to 6: 2 to 4, the mixing property of the talc and carbon nanotubes due to the difference in average particle size is significantly reduced, while the agglomeration between the talc particles is increased, so that the uniform dispersion of the carbon nanotubes is not affected or may rather be reduced.

보다 구체적으로 상기 탈크는 평균 입자 크기가 1 ~ 5㎛인 입자군(A)와 8 ~ 15㎛인 입자군(B)를 포함하여, 상기 입자군(A)와 입자군(B)을 8~6: 2~4 또는 2~4: 8~6의 중량비로 포함하여, 입자간의 크기차 및 상이한 입자간의 혼합비의 차에 의해 탈크와 혼합되는 탄소나노튜브를 보다 균일하게 매트릭스 상에 분산시켜, 복합체의 표면저항 균일도를 높일 수 있다.More specifically, the talc includes a particle group (A) having an average particle size of 1 to 5 μm and a particle group (B) having an average particle size of 8 to 15 μm, and the particle group (A) and the particle group (B) are included in a weight ratio of 8 to 6: 2 to 4 or 2 to 4: 8 to 6, so that the carbon nanotubes mixed with the talc can be more uniformly dispersed on the matrix due to the difference in size between the particles and the difference in mixing ratio between different particles, thereby increasing the uniformity of the surface resistance of the composite.

또한 상기 탄소나노튜브가 복합체 총 중량에 대해 0.75 중량% 이상 5 중량% 미만으로 포함될 때, 바람직하게는 상기 탈크는 복합체 총 중량에 대해 0.75 중량% 초과 10 중량% 이하로 포함된다. 상기 탈크가 0.75 중량% 이하로 포함될 경우, 탈크 첨가에 의한 효과가 미미하고, 10 중량%를 초과할 경우, 복합체의 기계적 물성은 향상될 수 있으나, 오히려 탄소나노튜브의 전기전도성 감소를 유발하여 탄소나노튜브를 균일하게 분산하더라도 충분한 표면저항을 갖는 복합체를 제조할 수 없다.In addition, when the carbon nanotubes are included in an amount of 0.75 wt% or more and less than 5 wt% based on the total weight of the composite, preferably, the talc is included in an amount of more than 0.75 wt% and less than 10 wt% based on the total weight of the composite. When the talc is included in an amount of 0.75 wt% or less, the effect of adding talc is minimal, and when it exceeds 10 wt%, the mechanical properties of the composite may be improved, but rather, the electrical conductivity of the carbon nanotubes may be reduced, so that even if the carbon nanotubes are uniformly dispersed, a composite having sufficient surface resistance cannot be manufactured.

본 발명에 있어서, 상기 매트릭스는 점도가 상이한 제1폴리머 및 제2폴리머가 혼합 또는 층을 이루고 있는 상태로, 상기 제1폴리머와 상기 제2폴리머의 용융부피흐름지수(Melt Volume-flow Rate, MVR)의 차는 380 ℃/ 5kg에서 40 내지 70 ㎤/10 min이다.In the present invention, the matrix is in a state where first polymer and second polymer having different viscosities are mixed or formed as layers, and the difference in melt volume flow rate (MVR) between the first polymer and the second polymer is 40 to 70 cm3/10 min at 380°C/5 kg.

용융부피흐름지수(Melt Volume-flow Rate, MVR)는 용융지수의 하나로 일정한 온도와 규정된 힘(weight)으로 10분 동안 압출되어 나온 부피(㎤/min)를 나타낸 것으로, 고분자 물질의 유동성을 나타내며 분자량이 높을수록 MVR은 낮은 값을 갖는다. 즉, MVR이 높을수록 흐름성이 좋으면서 분자량이 작음을 의미하는 것으로서, 본 발명은 점도가 상이한 제1폴리머 및 제2폴리머, 즉 제1폴리머 및 상기 제1폴리머의 점도보다 고점도인 제2폴리머를 함께 매트릭스에 포함하여 흐름성을 조절함에 따라 탄소나노튜브를 상기 매트릭스에 균일하게 분산함은 물론이고 복합체를 압출공정에 의해 제조할 시 압출 후 냉각되기까지 복합체의 형태가 무너지지 않고 유지할 수 있다.Melt Volume-flow Rate (MVR) is a type of melting index, which represents the volume (cm3/min) extruded for 10 minutes at a constant temperature and a specified force (weight), and indicates the fluidity of a polymer material. The higher the molecular weight, the lower the MVR. In other words, the higher the MVR, the better the flowability and the smaller the molecular weight. In the present invention, by including a first polymer and a second polymer having different viscosities, that is, a second polymer having a higher viscosity than that of the first polymer, in a matrix together to control the flowability, carbon nanotubes are uniformly dispersed in the matrix, and when the composite is manufactured by an extrusion process, the shape of the composite can be maintained without collapsing until cooling after extrusion.

또한, 상기 제1폴리머와 상기 제2폴리머의 용융점도의 차는 400 ℃ 및 전단속도 100/s에서 200 내지 1000Pa·s 이다.Additionally, the difference in melting viscosity between the first polymer and the second polymer is 200 to 1000 Pa·s at 400°C and a shear rate of 100/s.

용융점도는 용융상태에 있는 물질의 점도를 의미하는 것으로서, 분자구조나 중합도 등에 의해 용융점도가 달라질 수 있으며, 성형성에 직접 관계하는 중요인자이다. 본 발명의 상기 제1폴리머와 제2폴리머의 용융점도의 차는 400 ℃ 및 전단속도 100/s에서 200 내지 1000Pa·s로 하여 탄소나노튜브의 균일한 분산성 및 압출성형이 가능하도록 한다. 상기 점도 범위를 벗어나는 경우, 탄소나노튜브가 균일하게 분산되지 않아 균일한 분산저항을 나타낼 수 없거나 또는 과도한 흐름성으로 인해 압출 후 형태가 유지되지 않고 무너지는 문제가 있을 수 있다.Melt viscosity refers to the viscosity of a substance in a molten state, and the melt viscosity can vary depending on the molecular structure, degree of polymerization, etc., and is an important factor directly related to formability. The difference in melt viscosity between the first polymer and the second polymer of the present invention is 200 to 1000 Pa·s at 400° C. and a shear rate of 100/s, so as to enable uniform dispersion and extrusion molding of carbon nanotubes. If the viscosity is out of the above range, the carbon nanotubes may not be uniformly dispersed, thus failing to exhibit uniform dispersion resistance, or the shape may not be maintained and collapse after extrusion due to excessive flowability.

이러한 상기 제1폴리머 및 제2폴리머는 펠릿 및 파우더 중 선택되는 어느 하나의 형태로 동일하거나 또는 상이한 형태일 수 있으며, 폴리머의 종류, 분자량, MVR, 복합체 제조방법 등을 고려하여 선택할 수 있다.These first polymer and second polymer may be in the same or different forms, selected from the form of pellets and powders, and may be selected by considering the type of polymer, molecular weight, MVR, composite manufacturing method, etc.

또한, 상기 제1폴리머 및 제2폴리머는 동일하거나 상이한 열가소성 수지일 수 있다.Additionally, the first polymer and the second polymer may be the same or different thermoplastic resins.

상기 제1폴리머 및 제2폴리머는 열가소성 수지로서, 일예로 폴리카보네이트 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리아미드 수지, 아라미드수지, 방향족폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리에스테르카보네이트 수지, 폴리페닐렌에테르 수지, 폴리페닐렌설피드 수지, 폴리설폰 수지, 폴리에테르설폰 수지, 폴리아릴렌 수지, 시클로올레핀계 수지, 폴리에테르이미드 수지, 폴리아세탈 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리케톤 수지, 폴리아릴설폰, 폴리아릴렌 설파이드, 폴리에테르케톤 수지, 폴리에테르케톤케톤 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지, 폴리아릴에테르케톤 수지, 폴리아릴케톤 수지, 폴리에테르니트릴 수지, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리아릴레이트, 폴리아마이드이미드, 폴리에스터, 폴리스타이렌, 폴리아크릴, 폴리우레탄, 폴리벤즈이미다졸 수지, 폴리파라반산 수지, 방향족 알케닐 화합물, 메타크릴산에스테르, 아크릴산에스테르 및 시안화비닐 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나 이상일 수 있으며, 바람직하게는 PAEK계 폴리머이며, 보다 바람직하게는 폴리에테르에테르케톤 수지 또는 폴리에테르케톤케톤 수지일 수 있다. 그러나 상기 제1폴리머 및 제2폴리머는 이에 제한되지 않으며, 용도에 따라 적절하게 선택될 수 있다.The first polymer and the second polymer are thermoplastic resins, and examples thereof include polycarbonate resin, polypropylene resin, polyamide resin, aramid resin, aromatic polyester resin, polyolefin resin, polyester carbonate resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, polyarylene resin, cycloolefin resin, polyetherimide resin, polyacetal resin, polyvinyl acetal resin, polyketone resin, polyaryl sulfone, polyarylene sulfide, polyether ketone resin, polyether ketone ketone resin, polyether ether ketone resin, polyaryl ether ketone resin, polyaryl ketone resin, polyether nitrile resin, polytetrafluoroethylene, polyvinyl chloride, polyarylate, polyamide imide, polyester, polystyrene, polyacrylic, polyurethane, It may be at least one selected from the group consisting of polybenzimidazole resin, polyparabonic acid resin, aromatic alkenyl compound, methacrylic acid ester, acrylic acid ester, and vinyl cyanide compound, preferably a PAEK-based polymer, and more preferably a polyetheretherketone resin or a polyetherketoneketone resin. However, the first polymer and the second polymer are not limited thereto, and may be appropriately selected depending on the intended use.

또한, 상기 전도성 복합체에 있어서, 제1폴리머 및 상기 제2폴리머는 중량% 비율을 기준으로 25 ~ 80: 20 ~ 75 또는 20 ~ 75: 25 ~ 80의 비로 배합된 것으로서, 상기 배합비를 벗어날 경우 전도성 복합체 제조에 어려움이 발생하거나 또는 탄소나노튜브를 적절한 함량으로 균일하게 포함할 수 없어 표면저항의 감소를 유발할 수 있다.In addition, in the conductive composite, the first polymer and the second polymer are mixed in a weight % ratio of 25 to 80:20 to 75 or 20 to 75:25 to 80. If the mixing ratio is out of the above range, it may be difficult to manufacture the conductive composite or the carbon nanotubes may not be uniformly included in an appropriate amount, which may cause a decrease in surface resistance.

이러한 본 발명의 복합체의 표면저항은 상기 표면저항은 ANSI/ESD S11.13 (2Pin) 혹은 ANSI/ESD S11.11 (원형) 방법에 의해 측정될 수 있으며, 103 내지 109 Ω/sq, 바람직하게는 106 내지 109 Ω/sq이며, 표면저항의 변동계수는 0.049 미만, 바람직하게는 0.001이상 0.049 미만으로, 높은 균일도를 갖는다.The surface resistance of the complex of the present invention can be measured by the ANSI/ESD S11.13 (2Pin) or ANSI/ESD S11.11 (circular) method, and is 10 3 to 10 9 Ω/sq, preferably 10 6 to 10 9 Ω/sq, and the variation coefficient of the surface resistance is less than 0.049, preferably 0.001 or more and less than 0.049, so that it has high uniformity.

또한, 상기 제조된 복합체는 어닐링을 통해 최종 제품의 수축률을 낮춰 치수 안정화 및 물성을 보다 향상시킬 수 있고, 어닐링된 복합체는 표면저항이 103 내지 109 Ω/sq, 바람직하게는 106 내지 109 Ω/sq이다.In addition, the manufactured composite can further improve dimensional stability and physical properties by lowering the shrinkage rate of the final product through annealing, and the annealed composite has a surface resistance of 10 3 to 10 9 Ω/sq, preferably 10 6 to 10 9 Ω/sq.

본 발명의 복합체는 전도성, 전자기 차폐, ESD, 대전 방지 성능을 나타내는 다양한 분야에 적용될 수 있다.The composite of the present invention can be applied to various fields exhibiting conductive, electromagnetic shielding, ESD, and antistatic performance.

다른 일예로, 본 발명은 제1폴리머와 탄소나노튜브 및 탈크를 제1압출기에서 용융 혼합하여 마스터배치를 제조하는 단계; 및 상기 마스터배치를 제2압출기에서 상기 제1폴리머의 점도보다 고점도의 제2폴리머와 혼합하여 복합체를 제조하는 단계;를 포함하는 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체 제조방법을 제공한다.As another example, the present invention provides a method for producing a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, the method including the steps of: producing a masterbatch by melt-mixing a first polymer, carbon nanotubes, and talc in a first extruder; and producing a composite by mixing the masterbatch with a second polymer having a higher viscosity than that of the first polymer in a second extruder.

상기 본 발명에 있어서, 마스터배치를 제조하는 단계는 제1폴리머와 탄소나노튜브 및 탈크를 압출기에서 용융 혼합하여 활성물질인 탄소나노튜브와 이와 혼합된 무기필러가 농축된 마스터배치로 제조하는 단계로, 상기 마스터배치는 탄소나노튜브와 탄소나노튜브 중량을 기준으로 탈크를 1초과 3배 이하로 포함하며, 폴리머는 탄소나노튜브 및 탈크를 제외한 나머지로 포함하여, 마스터배치의 작업효율성을 유지하면서 탈크가 포함된 탄소나노튜브를 응집된 고체형태로 제조하여 분산성을 향상시킴은 물론이고 탄소나노튜브와 탈크가 충분히 포함되도록 한다.In the above present invention, the step of manufacturing a masterbatch is a step of manufacturing a masterbatch in which a first polymer, carbon nanotubes, and talc are melt-mixed in an extruder to concentrate the carbon nanotubes, which are active substances, and the inorganic filler mixed therewith, and the masterbatch contains carbon nanotubes and talc in an amount greater than 1 and less than 3 times the weight of the carbon nanotubes, and the polymer is included as the remainder excluding the carbon nanotubes and talc, thereby maintaining the working efficiency of the masterbatch and manufacturing the carbon nanotubes containing talc in an aggregated solid form to improve dispersibility and ensure that the carbon nanotubes and talc are sufficiently included.

구체적으로, 상기 탄소나노튜브는 복합체 총 중량에 대해 0.75 중량% 이상 5 중량% 미만으로 포함되고, 상기 탈크는 상기 탄소나노튜브의 중량기준으로 1 배 초과 3배 이하로 포함되며, 바람직하게는 평균 입자 크기가 1 ~ 15 ㎛이고, 평균 입자 크기가 상이한 둘 이상의 입자군이 8~6: 2~4의 중량비로 포함되어, 상이한 평균 입자 크기에 의한 탈크와 탄소나노튜브의 혼합성 증가 및 탈크 입자간의 응집을 억제하여 매트릭스 상에서의 탄소나노튜브의 분산 균일도를 향상시킨다. Specifically, the carbon nanotubes are included in an amount of 0.75 wt% or more and less than 5 wt% based on the total weight of the composite, the talc is included in an amount of more than 1 time and less than 3 times the weight of the carbon nanotubes, preferably, the average particle size is 1 to 15 ㎛, and two or more particle groups having different average particle sizes are included in a weight ratio of 8 to 6: 2 to 4, thereby increasing the mixing property of the talc and carbon nanotubes due to different average particle sizes and suppressing aggregation between the talc particles, thereby improving the dispersion uniformity of the carbon nanotubes in the matrix.

보다 구체적으로 상기 탈크는 평균 입자 크기가 1 ~ 5㎛인 입자군(A)와 8 ~ 15㎛인 입자군(B)를 포함하여, 상기 입자군(A)와 입자군(B)을 8~6: 2~4 또는 2~4: 8~6의 중량비로 포함하여, 입자간의 크기차 및 상이한 입자군간의 혼합비의 차에 의해 탈크와 혼합되는 탄소나노튜브를 보다 균일하게 매트릭스 상에 분산시킬 수 있다.More specifically, the talc includes a particle group (A) having an average particle size of 1 to 5 μm and a particle group (B) having an average particle size of 8 to 15 μm, and the particle group (A) and the particle group (B) are included in a weight ratio of 8 to 6: 2 to 4 or 2 to 4: 8 to 6, so that the carbon nanotubes mixed with the talc can be more uniformly dispersed on the matrix due to the difference in size between the particles and the difference in mixing ratio between different particle groups.

바람직하게는 상기 탈크는 복합체 총 중량에 대해 0.75 중량% 초과 10 중량% 이하로 포함된다.Preferably, the talc is included in an amount of more than 0.75 wt% and less than 10 wt% based on the total weight of the complex.

다음 단계는 상기 제조된 마스터배치를 제2압출기에서 상기 제1폴리머의 점도보다 고점도의 제2폴리머와 혼합하여 복합체를 제조하는 단계로, 상기 마스터배치와 제2폴리머는 용융혼합 또는 Dry Blend 될 수 있으며, 상기 마스터배치 : 제2폴리머는 중량%를 기준으로 30 ~ 80: 20 ~ 70의 비로 배합된다.The next step is a step of manufacturing a composite by mixing the manufactured masterbatch with a second polymer having a higher viscosity than that of the first polymer in a second extruder. The masterbatch and the second polymer can be melt-blended or dry-blended, and the masterbatch: second polymer are mixed in a weight % ratio of 30 to 80: 20 to 70.

상기 마스터배치: 제2폴리머가 중량%를 기준으로 30 ~ 80: 20 ~ 70의 배합비 범위를 벗어나 마스터배치의 배합비가 30 미만이고 제2폴리머의 배합비가 70 초과인 경우, CNT 함량에 대해 과량의 폴리머가 배합되게 되어 충분한 CNT 함량을 갖는 전도성 복합체를 제조할 수 없어 적절한 표면저항 특성을 나타낼 수 없다.Above masterbatch: If the blending ratio of the second polymer is outside the range of 30 to 80:20 to 70 based on weight %, and the blending ratio of the masterbatch is less than 30 and the blending ratio of the second polymer is more than 70, an excessive amount of polymer is blended with respect to the CNT content, so that a conductive composite having a sufficient CNT content cannot be manufactured, and thus proper surface resistance characteristics cannot be exhibited.

이 경우, 전도성 복합체내에 충분한 CNT 함량이 포함되도록 하기 위해 배합되는 마스터배치의 CNT 함량을 5 중량% 이상으로 증가시키는 것을 고려할 수 있다. 그러나 마스터배치를 CNT 함량이 5중량% 이상 포함하도록 제조할 경우, 작업 간의 strand(Die로 토출되는 용융된 복합체 줄기) 끊어짐이 발생되어 마스터배치 제조에 어려움 또는 작업이 불가하여, 전도성 복합체를 제조할 수 없다.In this case, it may be considered to increase the CNT content of the masterbatch to be compounded to 5 wt% or more in order to ensure that sufficient CNT content is included in the conductive composite. However, when the masterbatch is manufactured to contain 5 wt% or more of CNT content, strand breakage (molten composite strand discharged through the die) occurs between operations, making it difficult or impossible to manufacture the masterbatch, and thus making it impossible to manufacture the conductive composite.

또한, 상기 마스터배치의 배합비가 80 초과이고 제2폴리머의 배합비가 20 미만인 경우, 전도성 복합체에 제2폴리머가 상대적으로 낮게 포함되어 제1폴리머 및 제2폴리머의 점도 차에 의한 물성 향상 효과를 나타낼 수 없다.In addition, when the blending ratio of the masterbatch exceeds 80 and the blending ratio of the second polymer is less than 20, the second polymer is included in the conductive composite at a relatively low level, and thus the effect of improving the physical properties due to the viscosity difference between the first polymer and the second polymer cannot be exhibited.

이와 같이 마스터배치 및 제2폴리머는 30 ~ 80: 20 ~ 70의 중량%비로 배합되어, 점도가 상이한 폴리머에 의해 형성된 용융부피흐름지수 및 용융점도 차로 인해 흐름성이 조절되어 탄소나노튜브 및 탈크가 균일하게 제1폴리머 및 제2폴리머를 포함한 매트릭스 상에 분산될 수 있고, 탈크 첨가에 따른 효과를 극대화하여 복합체는 보다 균일한 표면저항을 가질 수 있다.In this way, the master batch and the second polymer are mixed in a weight % ratio of 30 to 80: 20 to 70, and the flowability is controlled due to the difference in melt volume flow index and melt viscosity formed by the polymers having different viscosities, so that the carbon nanotubes and talc can be uniformly dispersed on the matrix including the first polymer and the second polymer, and the effect of adding talc is maximized, so that the composite can have more uniform surface resistance.

또한, 본 발명은 어닐링 단계를 더 포함할 수 있다.Additionally, the present invention may further include an annealing step.

상기 어닐링 단계는 상기 제조된 복합체를 소정의 온도에서 가열하는 것으로서, 결정화도 증가 및 표면저항 범위를 조절할 수 있다. 이에 따라 어닐링된 복합체는 수축률 감소로 치수 안정화 및 물성을 보다 향상시킬 수 있고, 어닐링된 복합체는 표면저항이 103 내지 109 Ω/sq, 바람직하게는 106 내지 109 Ω/sq이다.The above annealing step is to heat the manufactured composite at a predetermined temperature, thereby controlling the degree of crystallinity and the range of surface resistance. Accordingly, the annealed composite can further improve dimensional stability and physical properties by reducing shrinkage, and the annealed composite has a surface resistance of 10 3 to 10 9 Ω/sq, preferably 10 6 to 10 9 Ω/sq.

<실시예><Example>

1. 전도성 복합체 제조1. Manufacturing of conductive composites

(실시예 1 - 실시예 2, 비교예 1 - 비교예 3) 전도성 복합체 제조(Example 1 - Example 2, Comparative Example 1 - Comparative Example 3) Manufacturing of conductive composite

먼저 1차 폴리머를 130 ℃에서 4시간 이상 건조된 펠릿형 저점도의 MVR 70cm3/10min의 PEEK(VESTAKEEP 2000G evonik사)로 하여, 상기 펠릿형의 저점도도 PEEK, 탄소나노튜브(BT-1001M LG화학) 및 탈크(KC-5000L(3.5㎛), KCNAP-400BK(11㎛))를 Twin-screw 압출기에서(Head > 1~7 Zone 순의 온도 조건: 365-365-365-365-370-375-375-360 ℃) 압출한 뒤 펠릿화하여, 탄소나노튜브(CNT) 및 탈크를 포함하는 마스터배치(M/B)를 제조하였다.First, the primary polymer was made into a pellet-shaped low-viscosity PEEK (VESTAKEEP 2000G evonik) with an MVR of 70 cm 3 /10 min, dried at 130 ° C. for more than 4 hours, and the pellet-shaped low-viscosity PEEK, carbon nanotubes (BT-1001M LG Chemical), and talc (KC-5000L (3.5 μm), KCNAP-400BK (11 μm)) were extruded in a twin-screw extruder (temperature conditions in the order of Head > 1~7 Zone: 365-365-365-365-370-375-375-360 ° C.) and then pelletized to manufacture a masterbatch (M/B) containing carbon nanotubes (CNT) and talc.

이후, 상기 제조된 마스터배치와 2차 폴리머인 펠릿형 고점도의 MVR 11 cm3/10min의 PEEK(VESTAKEEP 4000G evonik사)를 6:4의 중량 비율(중량%비)로 배합하고 압출기를 사용하여 상기 마스터배치 제조와 동일 조건으로 혼합 및 압출하여 전도성 복합체를 제조하였다.Thereafter, the above-mentioned manufactured masterbatch and the secondary polymer, PEEK (VESTAKEEP 4000G evonik) in pellet form with high viscosity and MVR 11 cm 3 /10 min, were mixed at a weight ratio (weight % ratio) of 6:4 and mixed and extruded using an extruder under the same conditions as those for manufacturing the above-mentioned masterbatch, thereby manufacturing a conductive composite.

상기 제조된 전도성 복합체는 첨가된 탈크의 평균 입자 크기, 함량 및 평균 입자 크기가 상이한 탈크의 혼합비 등의 조건에 따라, 실시예 1 ~ 실시예 2 및 비교예 1 ~ 비교예 3으로 제조되었으며, 하기 표 1에 나타내었다.The conductive composites manufactured above were manufactured in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 according to conditions such as the average particle size of the added talc, the content, and the mixing ratio of talc having different average particle sizes, and are shown in Table 1 below.

단, 표 1에서, 혼합(A:B)는 상기 탈크 KC-5000L(3.5㎛)와 KCNAP-400BK(11㎛)의 혼합을 중량비(A:B)로 나타낸 것으로서, A는 KC-5000L(3.5㎛)의 혼합비를 의미하고, B는 KCNAP-400BK(11㎛)의 혼합비를 의미한다.However, in Table 1, the mixture (A:B) represents the mixture of the above-mentioned talc KC-5000L (3.5 μm) and KCNAP-400BK (11 μm) in a weight ratio (A:B), where A represents the mixture ratio of KC-5000L (3.5 μm) and B represents the mixture ratio of KCNAP-400BK (11 μm).

(실시예 3 - 실시예 4, 비교예 4 - 비교예 6) 어닐링된 전도성 복합체(Example 3 - Example 4, Comparative Example 4 - Comparative Example 6) Annealed conductive composite

상기 제조된 전도성 복합체(실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 3) 각각을 230 ℃에서 16시간 어닐링하고, 실시예 3 ~ 실시예 4 및 비교예 4 ~ 비교예 6로 기재하였다.Each of the conductive composites manufactured above (Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3) was annealed at 230°C for 16 hours, and described as Examples 3 to 4 and Comparative Examples 4 to 6.

상기 실시예 3 ~ 4 및 비교예 4 ~ 6의 전도성 복합체는 하기 표 2에 나타내었다.The conductive composites of Examples 3 to 4 and Comparative Examples 4 to 6 are shown in Table 2 below.

2. 분석2. Analysis

상기 제조된 전도성 복합체에 대하여 하기 방법에 따라 표면저항 및 결정화도를 측정하여 표 1 및 표 2에 나타내었으며, 표면저항 분포를 도 2 및 도 3에 나타내었다.The surface resistance and crystallinity of the conductive composite manufactured above were measured according to the following methods and are shown in Tables 1 and 2, and the surface resistance distribution is shown in Figures 2 and 3.

<표면저항 측정방법><Surface resistance measurement method>

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 표면저항 측정구역을 표기한 것으로서, 10 ㎝ × 30 ㎝ 의 샘플을 측정 포인트 15 개(3 × 5 개)로 분할하여 Roll 기준 외면방향으로 15 포인트에 대한 표면저항을 측정하였다. 구체적으로는 2Pin type 표면저항 측정기(PRS-801B, Prostat Corporation)를 사용하여, 가로방향으로 측정하였다.Fig. 1 shows a surface resistance measurement area according to one embodiment of the present invention. A 10 cm × 30 cm sample was divided into 15 measurement points (3 × 5) and the surface resistance was measured for 15 points in the outer direction based on the roll. Specifically, a 2-pin type surface resistance measuring device (PRS-801B, Prostat Corporation) was used to measure in the horizontal direction.

<결정화도><Crystallization degree>

DSC(Differential Scanning Calorimetry)를 사용하여, 30 ℃에서 430 ℃로 10 ℃/min의 속도로 온도를 상승시키며 측정하였다.Using DSC (Differential Scanning Calorimetry), the temperature was increased from 30 ℃ to 430 ℃ at a rate of 10 ℃/min, and measurements were taken.

표 1 및 도 2을 통해, 전도성 복합체내 CNT와 탈크의 중량비가 1:3인 경우, 3.5 ㎛ 평균 입자 크기를 갖는 탈크와 11㎛ 평균 입자 크기를 갖는 탈크를 3:7 또는 7:3으로 혼합한 경우(실시예 1 및 실시예2)는 평균 표면저항이 약 107 Ω/sq이고, 변동계수가 0.045 및 0.047로 CNT가 균일하게 분포되어 균일한 표면 저항을 나타냄을 알 수 있다.Through Table 1 and Fig. 2, when the weight ratio of CNTs and talc in the conductive composite is 1:3, and talc having an average particle size of 3.5 ㎛ and talc having an average particle size of 11 ㎛ are mixed in a ratio of 3:7 or 7:3 (Examples 1 and 2), it can be seen that the average surface resistance is about 10 7 Ω/sq and the coefficient of variation is 0.045 and 0.047, respectively, indicating that the CNTs are uniformly distributed, thereby exhibiting uniform surface resistance.

반면, 3.5 ㎛ 및 11 ㎛ 평균 입자 크기를 갖는 탈크 입자를 5:5로 혼합한 경우(비교예 3)에는 평균 표면저항은 약 107 Ω/sq이기는 하나 변동계수가 0.07로 전도성 복합체내 CNT 분포의 균일성이 감소되어, 표면 저항의 균일도가 감소하였다.On the other hand, when talc particles having average particle sizes of 3.5 ㎛ and 11 ㎛ were mixed in a ratio of 5:5 (Comparative Example 3), the average surface resistance was approximately 10 7 Ω/sq, but the coefficient of variation was 0.07, indicating that the uniformity of the CNT distribution within the conductive composite decreased, and thus the uniformity of the surface resistance also decreased.

또한, 전도성 복합체내 CNT와 탈크의 중량비가 1:1인 경우에는 3.5 ㎛ 및 11 ㎛ 평균 입자 크기를 갖는 탈크 입자를 5:5로 혼합한 경우(비교예 2) 및 평균 입자 크기가 3.5 ㎛인 탈크만을 사용한 경우 모두에서 변동계수가 0.064이상으로 나타나, 전도성 복합체의 표면저항의 균일도가 감소하였음을 알 수 있다.In addition, when the weight ratio of CNT and talc in the conductive composite was 1:1, the coefficient of variation was 0.064 or higher in both the case where talc particles having average particle sizes of 3.5 ㎛ and 11 ㎛ were mixed in a ratio of 5:5 (Comparative Example 2) and the case where only talc having an average particle size of 3.5 ㎛ was used, indicating that the uniformity of the surface resistance of the conductive composite was reduced.

상기 결과로부터, 전도성 복합체내 CNT 분포의 균일성과 이에 따른 표면저항의 균일성은 CNT와 탈크의 함량비, 탈크의 평균 입자 크기 그리고 상이한 평균 입자 크기를 갖는 탈크간의 혼합비에 영향을 받음을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that the uniformity of the CNT distribution in the conductive composite and the resulting uniformity of the surface resistance are affected by the content ratio of CNT and talc, the average particle size of the talc, and the mixing ratio of talc having different average particle sizes.

상기 표 2 및 도 3을 통해, 어닐링된 전도성 복합체의 CNT 분포 및 표면저항은 어닐링 전 전도성 복합체와 유사하며, 어닐링에 의해 결정화도가 증가됨을 알 수 있다.Through the above Table 2 and Fig. 3, it can be seen that the CNT distribution and surface resistance of the annealed conductive composite are similar to those of the conductive composite before annealing, and that the crystallinity increases by annealing.

Claims (13)

제1폴리머 및 상기 제1폴리머의 점도보다 고점도를 갖는 제2폴리머를 포함하는 매트릭스;
상기 매트릭스에 분산된 탄소나노튜브; 및
상기 매트릭스에 분산된 평균 입자 크기가 1 ~ 15 ㎛인 탈크;를 포함하고,
상기 탈크는 탄소나노튜브의 중량을 기준으로 1배 초과 3배 이하로 포함되고, 평균 입자 크기가 상이한 둘 이상의 입자군이 8~6: 2~4의 중량비로 포함되어,
103 내지 109 Ω/sq의 균일한 표면저항을 갖는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체.
A matrix comprising a first polymer and a second polymer having a higher viscosity than that of the first polymer;
Carbon nanotubes dispersed in the above matrix; and
Containing talc having an average particle size of 1 to 15 ㎛ dispersed in the above matrix;
The above talc is included in an amount of 1 to 3 times the weight of the carbon nanotube, and two or more particle groups having different average particle sizes are included in a weight ratio of 8 to 6: 2 to 4.
A PAEK conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized by having a uniform surface resistance of 10 3 to 10 9 Ω/sq.
제 1 항에 있어서,
상기 복합체의 표면저항의 변동계수는 0.049 미만인 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체.
In paragraph 1,
A PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized in that the coefficient of variation of the surface resistance of the composite is less than 0.049.
제1항에 있어서,
상기 탈크는 평균 입자 크기가 1 ~ 5 ㎛인 입자군(A)와 8 ~ 15 ㎛인 입자군(B)를 포함하여,
상기 입자군(A)와 입자군(B)을 8~6: 2~4 또는 2~4: 8~6의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체.
In the first paragraph,
The above talc includes a particle group (A) with an average particle size of 1 to 5 ㎛ and a particle group (B) with an average particle size of 8 to 15 ㎛.
A PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized in that it comprises the particle group (A) and the particle group (B) in a weight ratio of 8 to 6: 2 to 4 or 2 to 4: 8 to 6.
제1항에 있어서,
상기 탄소나노튜브는 전도성 복합체의 총중량을 기준으로 0.75 중량% 이상 5 중량% 미만으로 포함되는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체.
In the first paragraph,
A PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized in that the carbon nanotubes are contained in an amount of 0.75 wt% or more and less than 5 wt% based on the total weight of the conductive composite.
제1항에 있어서,
상기 탈크는 복합체 총중량을 기준으로 0.75 중량%초과 10 중량% 이하로 포함되는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체.
In the first paragraph,
A PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized in that the talc is contained in an amount of more than 0.75 wt% and less than 10 wt% based on the total weight of the composite.
제1항에 있어서,
상기 제1폴리머와 제2폴리머의 용융흐름지수의 차는 380 ℃/5kg에서 40 ~ 70cm3/10min이고,
상기 제1폴리머와 제2폴리머의 용융점도의 차는 400 ℃ 및 전단속도 100/s 200 ~ 1000 Pa·s인 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체.
In the first paragraph,
The difference in melt flow index between the first polymer and the second polymer is 40 to 70 cm 3 /10 min at 380 ℃/5 kg,
A PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized in that the difference in melting viscosity between the first polymer and the second polymer is 400°C and the shear rate is 200 to 1000 Pa·s at 100/s.
제1항에 있어서,
상기 제1폴리머 및 제2폴리머는 25 ~ 80: 20 ~ 75 또는 20 ~ 75: 25 ~ 80의 비로 배합되는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체.
In the first paragraph,
A PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized in that the first polymer and the second polymer are blended in a ratio of 25 to 80:20 to 75 or 20 to 75:25 to 80.
제1항에 있어서,
상기 제1폴리머 및/또는 제2폴리머는 폴리아릴에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케톤케톤, 폴리에테르케톤, 폴리에테르설폰, 폴리아세탈, 폴리아크릴, 폴리카보네이트, 폴리스타이렌, 폴리에스터, 폴리아마이드, 폴리아마이드이미드, 폴리아릴레이트, 폴리우레탄, 폴리아릴설폰, 폴리아릴렌 설파이드, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에테르이미드, 폴리이미드 및 폴리테트라플루오로에틸렌 중 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체.
In the first paragraph,
A PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized in that the first polymer and/or the second polymer is at least one selected from the group consisting of polyaryletherketone, polyetheretherketone, polyetherketoneketone, polyetherketone, polyethersulfone, polyacetal, polyacrylic, polycarbonate, polystyrene, polyester, polyamide, polyamideimide, polyarylate, polyurethane, polyarylsulfone, polyarylene sulfide, polyvinyl chloride, polyetherimide, polyimide and polytetrafluoroethylene.
제1폴리머와 탄소나노튜브 및 탈크를 제1압출기에서 용융 혼합하여 마스터배치를 제조하는 단계; 및
상기 마스터배치를 제2압출기에서 상기 제1폴리머의 점도보다 고점도의 제2폴리머와 혼합하여 복합체를 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체 제조방법.
A step of producing a masterbatch by melting and mixing a first polymer, carbon nanotubes, and talc in a first extruder; and
A method for producing a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized by comprising the step of producing a composite by mixing the masterbatch with a second polymer having a higher viscosity than that of the first polymer in a second extruder.
제9항에 있어서,
상기 마스터배치는 탄소나노튜브 중량을 기준으로 탈크가 1 배 초과 3배 이하로 포함되는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체 제조방법.
In Article 9,
A method for producing a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility by including talc, characterized in that the masterbatch contains talc in an amount of 1 to 3 times the weight of carbon nanotubes.
제9항에 있어서,
상기 탈크는 평균 입자 크기가 1 ~ 5 ㎛인 입자군(A)와 8 ~ 15 ㎛인 입자군(B)를 포함하여, 상기 입자군(A)와 입자군(B)을 8~6: 2~4 또는 2~4: 8~6의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체 제조방법.
In Article 9,
A method for manufacturing a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility, including talc, characterized in that the talc comprises a particle group (A) having an average particle size of 1 to 5 ㎛ and a particle group (B) having an average particle size of 8 to 15 ㎛, and the particle group (A) and the particle group (B) are included in a weight ratio of 8 to 6: 2 to 4 or 2 to 4: 8 to 6.
제9항에 있어서,
상기 마스터배치: 제2폴리머는 중량%를 기준으로 30 ~ 80: 20 ~ 70의 비로 배합되는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체 제조방법.
In Article 9,
The above masterbatch: A method for producing a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized in that the second polymer is mixed in a weight % ratio of 30 to 80: 20 to 70.
제9항에 있어서,
상기 복합체를 제조하는 단계 후, 어닐링 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 탈크를 포함하여 분산성이 향상된 PAEK계 전도성 복합체 제조방법.












In Article 9,
A method for producing a PAEK-based conductive composite having improved dispersibility including talc, characterized in that after the step of producing the above composite, an annealing step is further included.












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