KR20240082044A - Resin composition and method for preparing the resin composition - Google Patents
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Abstract
본 발명은 수지 조성물에 관한 것으로, 공액디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 단위, 비닐시안계 단량체 단위 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 그라프트 공중합체, 방향족 비닐계 단량체 단위, 비닐시안계 단량체 단위 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 스티렌계 공중합체 및 굴절률이 1.51 내지 1.55이고, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 소광 공중합체를 포함하는 것인 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition, a graft copolymer containing a conjugated diene-based polymer, an aromatic vinyl-based monomer unit, a vinyl cyan-based monomer unit, and an alkyl (meth)acrylate monomer unit, an aromatic vinyl-based monomer unit, and a vinyl cylindrical monomer unit. A styrene-based copolymer containing an eye-based monomer unit and an alkyl (meth)acrylate monomer unit, and a matting copolymer having a refractive index of 1.51 to 1.55 and containing an aromatic vinyl-based monomer unit and an alkyl (meth)acrylate monomer unit. It relates to a resin composition and a method for producing the same.
Description
본 발명은, 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition and a method for producing the same.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-butadiene-styrene, ABS) 공중합체는 부타디엔 고무질 중합체에 스티렌과 아크릴로니트릴을 그라프트 공중합하여 제조된다. ABS 공중합체는 강성, 내화학성, 내충격성, 가공성을 골고루 갖추고 있고, 충격강도 및 기계적 물성, 표면 광택성, 도금, 인쇄, 페인팅 등의 2차 가공 특성이 우수하며, 다양한 색상의 제품 생산이 가능하다는 장점을 가지고 있다. 그러나 ABS 수지 자체만으로는 투명성이 요구되는 세탁기 투명창, 청소기 먼지컵, 사무기기 투명창 등의 부품에는 그 사용이 제한된다.Acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) copolymer is manufactured by graft copolymerizing styrene and acrylonitrile to a butadiene rubbery polymer. ABS copolymer has a balance of rigidity, chemical resistance, impact resistance, and processability, and has excellent secondary processing properties such as impact strength, mechanical properties, surface gloss, plating, printing, and painting, and can produce products in a variety of colors. It has the advantage of However, the use of ABS resin alone is limited to parts that require transparency, such as transparent washing machine windows, vacuum cleaner dust cups, and office machine transparent windows.
더욱이, 최근에는 제품의 외관의 고급화를 위해 무광을 나타내는 투명 플라스틱의 수요가 높아지고 있고, 플라스틱 표면의 광택을 낮추기 위해서는 표면을 거칠게하거나, 고무 입자 크기를 조절하거나, 탈크계 첨가제를 첨가하는 방법이 알려져 있다. 그러나, 표면을 거칠게하는 경우 후가공으로 인한 비용 증가의 문제가 있고, 탈크계 첨가제를 첨가하는 경우, 특히 투명 ABS의 경우 투과도가 크게 저하되고 충격강도가 저하되어 큰 효과를 보기 어려웠다.Moreover, recently, the demand for matte transparent plastic has increased to improve the appearance of products, and methods of roughening the surface, controlling the size of rubber particles, or adding talc-based additives to reduce the gloss of the plastic surface are known. there is. However, when the surface is roughened, there is a problem of increased cost due to post-processing, and when talc-based additives are added, especially in the case of transparent ABS, the permeability is greatly reduced and the impact strength is reduced, making it difficult to see a significant effect.
본 발명의 해결하고자 하는 과제는, 특정 소광제 및 첨가제를 적용하여 투명 ABS 수지에 저광 특성, 즉 무광성을 부여하면서도, 충격강도의 저하가 최소화된 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.The object to be solved by the present invention is to provide a resin composition that provides low-light properties, that is, matte properties, to transparent ABS resin by applying specific matting agents and additives, while minimizing the decrease in impact strength.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a resin composition, a method for manufacturing the same, and a molded article.
(1) 본 발명은 공액디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 단위, 비닐시안계 단량체 단위 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 그라프트 공중합체; 방향족 비닐계 단량체 단위, 비닐시안계 단량체 단위 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 스티렌계 공중합체; 및 굴절률이 1.51 내지 1.55이고, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 소광 공중합체를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.(1) The present invention relates to a graft copolymer comprising a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer unit, a vinyl cyan monomer unit, and an alkyl (meth)acrylate monomer unit; A styrene-based copolymer containing an aromatic vinyl-based monomer unit, a vinyl cyan-based monomer unit, and an alkyl (meth)acrylate monomer unit; and a matting copolymer having a refractive index of 1.51 to 1.55 and containing an aromatic vinyl monomer unit and an alkyl (meth)acrylate monomer unit.
(2) 본 발명은 상기 (1)에 있어서, 상기 소광 공중합체의 평균 입경은 5㎛ 이상 10㎛ 이하인 것인 수지 조성물을 제공한다.(2) The present invention provides the resin composition according to (1) above, wherein the matting copolymer has an average particle diameter of 5 ㎛ or more and 10 ㎛ or less.
(3) 본 발명은 상기 (1) 또는 (2)에 있어서, 상기 수지 조성물은 상기 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 함량 100 중량부에 대하여, 소광 공중합체를 1 중량부 내지 5 중량부의 함량으로 포함하는 것인 수지 조성물을 제공한다.(3) The present invention according to (1) or (2), wherein the resin composition contains 1 to 5 parts by weight of the matting copolymer based on 100 parts by weight of the graft copolymer and the styrene-based copolymer. Provided is a resin composition comprising the content.
(4) 본 발명은 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 있어서, 상기 수지 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 첨가제를 포함하는 것인 수지 조성물을 제공한다. (4) The present invention provides the resin composition according to any one of (1) to (3) above, wherein the resin composition contains an additive containing a compound represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
A는 탄소수 1 내지 10의 2가 내지 4가의 탄화수소기이고,A is a divalent to tetravalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
L1은 O 또는 NR2이며,L 1 is O or NR 2 ,
R1은 탄소수 10 내지 30의 알킬기이고,R 1 is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms,
R2는 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며,R 2 is hydrogen; or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
n은 2 내지 4의 정수이다.n is an integer from 2 to 4.
(5) 본 발명은 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 있어서, 상기 첨가제는 펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트(Pentaerythritol tetrastearate) 및 N,N`-에틸렌비스(스테아르아미드)(N,N`-Ethylenebis(stearamide)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 포함하는 것인 수지 조성물을 제공한다. (6) 본 발명은 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 있어서, 상기 수지 조성물은 상기 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 함량 100 중량부에 대하여, 상기 첨가제를 0.1 중량부 내지 0.5 중량부의 함량으로 포함하는 것인 수지 조성물을 제공한다.(5) The present invention according to any one of (1) to (4) above, wherein the additive is pentaerythritol tetrastearate and N,N'-ethylenebis(stearamide) (N,N (6) The present invention provides a resin composition according to any one of (1) to (5) above, comprising at least one additive selected from the group consisting of -Ethylenebis(stearamide). Provided is a resin composition comprising the additive in an amount of 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the graft copolymer and the styrene-based copolymer.
(7) 본 발명은 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 있어서, 상기 소광 공중합체는 폴리(스티렌-코-메틸메타크릴레이트)(Poly(Styrene-co-Methyl Methacrylate)인 것인 수지 조성물을 제공한다.(7) The present invention relates to the resin according to any one of (1) to (6) above, wherein the matting copolymer is poly(Styrene-co-Methyl Methacrylate). A composition is provided.
(8) 본 발명은 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 있어서, 상기 수지 조성물은 상기 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 함량 100 중량부에 대하여, 상기 그라프트 공중합체를 30 중량부 이상 내지 40 중량부 이하의 함량으로, 상기 스티렌계 공중합체를 60 중량부 이상 내지 70 중량부 이하의 함량으로 포함하는 것인 수지 조성물을 제공한다.(8) The present invention according to any one of (1) to (7) above, wherein the resin composition contains 30 parts by weight of the graft copolymer based on 100 parts by weight of the content of the graft copolymer and the styrene-based copolymer. Provided is a resin composition comprising the styrene-based copolymer in an amount of 60 parts by weight or more and 70 parts by weight or less.
(9) 본 발명은 공액디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 단위, 비닐시안계 단량체 단위 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 그라프트 공중합체; 방향족 비닐계 단량체 단위, 비닐시안계 단량체 단위 및 알킬(메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 스티렌계 공중합체; 및 방향족 비닐계 단량체 단위 및 알킬(메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 소광 공중합체를 혼합하고 압출하는 단계를 포함하고, 상기 소광 공중합체는 굴절률이 1.51 내지 1.55인 것인 수지 조성물 제조방법을 제공한다.(9) The present invention relates to a graft copolymer comprising a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer unit, a vinyl cyan monomer unit, and an alkyl (meth)acrylate monomer unit; A styrene-based copolymer containing an aromatic vinyl-based monomer unit, a vinyl cyan-based monomer unit, and an alkyl (meth)acrylate monomer unit; And mixing and extruding a matting copolymer containing an aromatic vinyl-based monomer unit and an alkyl (meth)acrylate monomer unit, wherein the matting copolymer has a refractive index of 1.51 to 1.55. do.
(10) 본 발명은 상기 (9)에 있어서, 상기 그라프트 공중합체, 상기 스티렌계 공중합체 및 상기 소광 공중합체를 혼합하는 단계는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 첨가제를 추가로 혼합하는 것인 수지 조성물 제조방법을 제공한다.(10) In the present invention, in (9) above, the step of mixing the graft copolymer, the styrene-based copolymer, and the matting copolymer further includes mixing an additive containing a compound represented by the following formula (1): A method for manufacturing a resin composition is provided.
본 발명에 따른 수지 조성물은 충격강도가 우수하고, 투명도 및 저광 특성이 향상된 것이다. The resin composition according to the present invention has excellent impact strength and improved transparency and low-light characteristics.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail to facilitate understanding of the present invention.
본 발명의 설명 및 청구범위에서 사용된 용어나 단어는, 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Terms or words used in the description and claims of the present invention should not be construed as limited to their usual or dictionary meanings, and the inventor must appropriately use the concepts of terms to explain his invention in the best way. Based on the principle of definability, it must be interpreted with meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.
본 발명에서 용어 '단량체 단위'는 단량체로부터 기인한 성분, 구조 또는 그 물질 자체를 나타내는 것일 수 있고, 구체적인 예로, 중합체의 중합 시, 투입되는 단량체가 중합 반응에 참여하여 중합체 내에서 이루는 반복단위를 의미하는 것일 수 있다.In the present invention, the term 'monomer unit' may refer to a component, structure, or the substance itself derived from a monomer. As a specific example, during polymerization of a polymer, the input monomer participates in the polymerization reaction and forms a repeating unit within the polymer. It could mean something.
본 발명에서 사용하는 용어 '조성물'은 해당 조성물의 재료로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물뿐만 아니라 해당 조성물을 포함하는 재료들의 혼합물을 포함한다.The term 'composition' used in the present invention includes mixtures of materials containing the composition as well as reaction products and decomposition products formed from the materials of the composition.
본 발명은 수지 조성물을 제공한다. 상기 수지 조성물은 투명성, 충격강도, 저광 이 우수한 투명 수지 조성물일 수 있다.The present invention provides a resin composition. The resin composition may be a transparent resin composition having excellent transparency, impact strength, and low light.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 그라프트 공중합체, 스티렌계 공중합체, 소광 공중합체 및 첨가제를 포함하고, 상기 그라프트 공중합체는 공액디엔계 중합체, 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 단위 및 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함하며, 상기 스티렌계 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함하고, 상기 소광 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 단위 및 메틸 (메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하며, 상기 첨가제는 펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트(Pentaerythritol tetrastearate) 또는 N,N'-에틸렌비스(스테아르아미드)(N,N′-Ethylenebis(stearamide))를 포함할 수 있다. 또한, 상기 소광 공중합체의 굴절률은 1.51 내지 1.55일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the resin composition includes a graft copolymer, a styrene-based copolymer, a matting copolymer, and an additive, and the graft copolymer includes a conjugated diene-based polymer and an alkyl (meth)acrylate monomer. The styrene-based copolymer includes an alkyl (meth)acrylate-based monomer unit and an aromatic vinyl-based monomer unit, and the matting copolymer includes an aromatic vinyl-based monomer unit and a methyl (meth)-based monomer unit. ) Contains an acrylate monomer unit, and the additive may include pentaerythritol tetrastearate or N,N'-Ethylenebis(stearamide). there is. Additionally, the refractive index of the matting copolymer may be 1.51 to 1.55.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 매트릭스 수지인 스티렌계 공중합체에 분산된 그라프트 공중합체를 포함하는 수지 조성물일 수 있다. 이와 같이, 그라프트 공중합체와 스티렌계 공중합체를 동시에 포함함으로써, 투명 수지 조성물에 대하여, 그라프트 공중합체에 따른 충격강도를 확보하면서도, 내열성 및 가공성을 향상시킬 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the resin composition may be a resin composition including a graft copolymer dispersed in a styrene-based copolymer that is a matrix resin. In this way, by simultaneously including the graft copolymer and the styrene-based copolymer, the transparent resin composition can improve heat resistance and processability while securing impact strength according to the graft copolymer.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 그라프트 공중합체는 공액디엔계 중합체, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위 및 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함하는 것일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the graft copolymer may include a conjugated diene-based polymer, an alkyl (meth)acrylate-based monomer unit, and an aromatic vinyl-based monomer unit.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 공액디엔계 중합체는 공액디엔계 단량체를 포함하여 중합된 공액디엔계 단량체 단위를 포함하는 중합체로서, 고무로 지칭될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the conjugated diene-based polymer is a polymer containing conjugated diene-based monomer units polymerized including conjugated diene-based monomers, and may be referred to as rubber.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 공액디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 피페릴렌, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 이소프렌 및 2-페닐-1,3-부타디엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 더욱 구체적인 예로 1,3-부타디엔일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the conjugated diene monomer is 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, piperylene, 3-butyl-1,3-octadiene, isoprene, and 2 -phenyl-1,3-butadiene may be one or more selected from the group consisting of, and a more specific example may be 1,3-butadiene.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 공액디엔계 중합체는 상기 공액디엔계 단량체를 포함하여, 공액디엔계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 더 포함하여 중합된 공액디엔계 공중합체일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 공액디엔계 중합체는 부타디엔 중합체, 부타디엔-스티렌 공중합체 또는 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the conjugated diene-based polymer may be a conjugated diene-based copolymer polymerized by including the conjugated diene-based monomer and further including a monomer copolymerizable with the conjugated diene-based monomer. As a specific example, the conjugated diene polymer may be a butadiene polymer, butadiene-styrene copolymer, or butadiene-acrylonitrile copolymer.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 공액디엔계 중합체는 유화 중합에 의해 제조된 공액디엔계 중합체를 포함하는 공액디엔계 중합체 라텍스의 형태로서, 그라프트 공중합체 제조 시 투입될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the conjugated diene-based polymer is in the form of a conjugated diene-based polymer latex containing a conjugated diene-based polymer prepared by emulsion polymerization, and can be added when producing the graft copolymer.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 그라프트 공중합체는 상기 공액디엔계 중합체에 그라프트 중합된 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 말레이미드계 단량체 단위 및 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함하는 것일 수 있다. 따라서, 상기 그라프트 공중합체는 공액디엔계 중합체를 포함하는 코어 및 상기 공액디엔계 중합체에 그라프트 중합된 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 말레이미드계 단량체 단위 및 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함하는 쉘을 포함하는 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the graft copolymer includes an alkyl (meth)acrylate monomer unit, a maleimide monomer unit, and an aromatic vinyl monomer unit graft polymerized to the conjugated diene polymer. You can. Therefore, the graft copolymer includes a core containing a conjugated diene-based polymer and an alkyl (meth)acrylate-based monomer unit, a maleimide-based monomer unit, and an aromatic vinyl-based monomer unit graft polymerized to the conjugated diene-based polymer. It may be a core-shell type graft copolymer containing a shell.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위는 그라프트 공중합체에 투명성을 부여하면서, 스티렌계 공중합체와의 상용성을 향상시키기 위한 것으로, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위를 형성하기 위한 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는 탄소수 1 내지 12의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체일 수 있다. 구체적인 예로 상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트 및 라우릴 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 더욱 구체적인 예로 메틸 메타크릴레이트일 수 있다. 여기서, (메트)아크릴레이트는 메타크릴레이트 및 아크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다.According to one embodiment of the present invention, the alkyl (meth)acrylate-based monomer unit is used to provide transparency to the graft copolymer and improve compatibility with the styrene-based copolymer. The alkyl (meth)acrylate-based monomer for forming the rate-based monomer unit may be an alkyl (meth)acrylate-based monomer having 1 to 12 carbon atoms. As specific examples, the alkyl (meth)acrylate monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, and It may be one or more types selected from the group consisting of lauryl (meth)acrylate, and a more specific example may be methyl methacrylate. Here, (meth)acrylate is meant to include both methacrylate and acrylate.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 방향족 비닐계 단량체 단위는 기계적 물성 향상 및 스티렌계 공중합체와의 상용성을 향상시키기 위한 것으로, 스티렌, 알파메틸스티렌, 알파에틸스티렌 및 파라메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 스티렌일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the aromatic vinyl monomer unit is intended to improve mechanical properties and compatibility with styrene-based copolymers, and is a group consisting of styrene, alpha-methylstyrene, alpha-ethylstyrene, and paramethylstyrene. It may be one or more types selected from, and a specific example may be styrene.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 그라프트 공중합체는 상기 공액디엔계 중합체에 그라프트 중합된 비닐시안계 단량체 단위를 더 포함하는 것일 수 있다. 상기 비닐시안계 단량체 단위는 기계적 물성 향상 및 스티렌계 공중합체와의 상용성을 향상시키기 위한 것으로, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로, 아크릴로니트릴일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the graft copolymer may further include a vinyl cyan-based monomer unit graft polymerized to the conjugated diene-based polymer. The vinyl cyanide monomer unit is intended to improve mechanical properties and compatibility with styrene-based copolymers, and may be one or more types selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile, and specific For example, it may be acrylonitrile.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 그라프트 공중합체는 그라프트 공중합체의 의한 기계적 물성 향상과, 내열성, 투명성 및 가공성을 모두 향상시키기 위한 관점에서, 공액디엔계 중합체 및 각 단량체 단위의 함량을 조절할 수 있다. 구체적인 예로, 상기 그라프트 공중합체는, 공액디엔계 중합체 30 중량% 내지 70 중량%, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위 20 중량% 내지 50 중량%, 방향족 비닐계 단량체 단위 5 중량% 내지 20 중량%, 및 비닐시안계 단량체 단위 5 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the graft copolymer has a content of the conjugated diene polymer and each monomer unit from the viewpoint of improving the mechanical properties, heat resistance, transparency, and processability of the graft copolymer. It can be adjusted. As a specific example, the graft copolymer contains 30% to 70% by weight of a conjugated diene polymer, 20% to 50% by weight of alkyl (meth)acrylate monomer units, and 5% to 20% by weight of aromatic vinyl monomer units. %, and may include 5% to 10% by weight of vinyl cyanide monomer units.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 그라프트 공중합체는 공액디엔계 중합체 30 중량% 내지 70 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 그라프트 공중합체는 공액디엔계 중합체 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상, 45 중량% 이상, 또는 50 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있고, 또한, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하, 55 중량% 이하, 또는 50 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 충격강도를 확보하면서도, 그라프트 중합이 원활히 실시되어 기계적 물성이 더욱 우수하다.According to one embodiment of the present invention, the graft copolymer may contain 30% to 70% by weight of the conjugated diene polymer. As a specific example, the graft copolymer may contain at least 30% by weight, at least 35% by weight, at least 40% by weight, at least 45% by weight, or at least 50% by weight, and also at least 70% by weight. Hereinafter, it may contain 65% by weight or less, 60% by weight or less, 55% by weight or less, or 50% by weight or less. Within this range, the impact strength of the resin composition is secured, and the graft polymerization is carried out smoothly to ensure mechanical stability. The physical properties are even better.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 그라프트 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위 20 중량% 내지 60 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 그라프트 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위 20 중량% 이상, 25 중량% 이상, 30 중량% 이상, 또는 35 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있고, 또한, 60 중량% 이하, 55 중량% 이하, 50 중량% 이하, 45 중량% 이하, 40 중량% 이하, 또는 35 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 투명성이 우수하고, 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 상용성이 우수하여 기계적 물성이 뛰어나다.According to one embodiment of the present invention, the graft copolymer may contain 20% by weight to 60% by weight of alkyl (meth)acrylate-based monomer units. As a specific example, the graft copolymer may contain at least 20% by weight, at least 25% by weight, at least 30% by weight, or at least 35% by weight of alkyl (meth)acrylate-based monomer units, and also at least 60% by weight. Hereinafter, it may contain 55% by weight or less, 50% by weight or less, 45% by weight or less, 40% by weight or less, or 35% by weight or less. Within this range, the transparency of the resin composition is excellent, and the graft copolymer and excellent compatibility with styrene-based copolymers, resulting in excellent mechanical properties.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 그라프트 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 단위 5 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 그라프트 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 단위 5 중량% 이상, 6 중량% 이상, 7 중량% 이상, 8 중량% 이상, 9 중량% 이상 또는 10 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있고, 또한, 20 중량% 이하, 19 중량% 이하, 18 중량% 이하, 17 중량% 이하, 16 중량% 이하, 또는 15 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 투명성이 우수하고, 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 상용성이 우수하여 기계적 물성이 뛰어나다.According to one embodiment of the present invention, the graft copolymer may contain 5% to 20% by weight of aromatic vinyl monomer units. As a specific example, the graft copolymer may contain at least 5% by weight, at least 6% by weight, at least 7% by weight, at least 8% by weight, at least 9% by weight, or at least 10% by weight, In addition, it may contain 20% by weight or less, 19% by weight or less, 18% by weight or less, 17% by weight or less, 16% by weight or less, or 15% by weight or less, and within this range, the transparency of the resin composition is excellent. , The compatibility of graft copolymers and styrene-based copolymers is excellent, resulting in excellent mechanical properties.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 그라프트 공중합체는 비닐시안계 단량체 단위 5 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 그라프트 공중합체는 비닐시안계 단량체 단위 5.0 중량% 이상, 5.5 중량% 이상, 6.0 중량% 이상, 6.5 중량% 이상, 7.0 중량% 이상 또는 7.5 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있고, 또한, 10.0 중량% 이하, 9.5 중량% 이하, 8.0 중량% 이하, 7.5 중량% 이하, 7.0 중량% 이하, 또는 6.5 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 투명성 및 색상이 우수하고, 라텍스 안정성 저하에 따른 응고물 함량을 최소화하며, 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 상용성이 우수하여 기계적 물성이 뛰어나다.According to one embodiment of the present invention, the graft copolymer may contain 5% to 10% by weight of vinyl cyanide monomer units. As a specific example, the graft copolymer may contain at least 5.0% by weight, at least 5.5% by weight, at least 6.0% by weight, at least 6.5% by weight, at least 7.0% by weight, or at least 7.5% by weight, In addition, it may contain 10.0 wt% or less, 9.5 wt% or less, 8.0 wt% or less, 7.5 wt% or less, 7.0 wt% or less, or 6.5 wt% or less, and within this range, the transparency and color of the resin composition may vary. It is excellent, minimizes coagulant content due to decreased latex stability, and has excellent mechanical properties due to excellent compatibility with graft copolymers and styrene-based copolymers.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스티렌계 공중합체는 수지 조성물의 매트릭스 수지일 수 있고, 통상적인 매트릭스 수지를 지칭하는 명칭에 따라 본 발명에서도 스티렌계 공중합체로 지칭하고 있으나, 이어서 기재하는 단량체 사이의 비율의 관점에서 아크릴계 공중합체로 지칭될 수 있다. 상기 스티렌계 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함할 수 있고, 구체적인 예로 필요에 따라 비닐시안계 단량체 단위를 더 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the styrene-based copolymer may be a matrix resin of a resin composition, and is also referred to as a styrene-based copolymer in the present invention according to the name referring to a typical matrix resin. However, the monomer described later In terms of the ratio between them, it can be referred to as an acrylic copolymer. The styrene-based copolymer may include an alkyl (meth)acrylate-based monomer unit and an aromatic vinyl-based monomer unit, and as a specific example, may further include a vinyl cyanide-based monomer unit if necessary.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스티렌계 공중합체의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐시안계 단량체 단위는 각각 앞서 기재한 그라프트 공중합체의 각 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 비닐시안계 단량체와 동일한 종류의 단량체로부터 각각 선택된 것일 수 있고, 그라프트 공중합체의 각 단량체와 동일 또는 상이한 것일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the alkyl (meth)acrylate-based monomer unit, aromatic vinyl-based monomer unit, and vinyl cyan-based monomer unit of the styrene-based copolymer are each alkyl (meth)-based monomer unit of the graft copolymer described above. ) It may be selected from monomers of the same type as acrylate-based monomers, aromatic vinyl-based monomers, and vinyl cyan-based monomers, and may be the same as or different from each monomer of the graft copolymer.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스티렌계 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위 50 중량% 내지 90 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 스티렌계 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위 50 중량% 이상, 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 70 중량% 이상, 또는 75 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있고, 또한, 90 중량% 이하, 85 중량% 이하, 또는 80 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 투명성이 우수하고, 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 상용성이 우수하여 기계적 물성이 뛰어나다.According to one embodiment of the present invention, the styrene-based copolymer may include 50% by weight to 90% by weight of alkyl (meth)acrylate-based monomer units. As a specific example, the styrene-based copolymer contains at least 50% by weight, at least 55% by weight, at least 60% by weight, at least 65% by weight, at least 70% by weight, or at least 75% by weight of alkyl (meth)acrylate monomer units. It may contain 90% by weight or less, 85% by weight or less, or 80% by weight or less. Within this range, the transparency of the resin composition is excellent, and the graft copolymer and styrene-based copolymer It has excellent compatibility and has excellent mechanical properties.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스티렌계 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 단위 1 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 스티렌계 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 단위 1 중량% 이상, 2 중량% 이상, 3 중량% 이상, 4 중량% 이상, 5 중량% 이상 또는 9 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있고, 또한, 20 중량% 이하, 19 중량% 이하, 18 중량% 이하, 17 중량% 이하, 16 중량% 이하, 또는 15 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 투명성이 우수하고, 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 상용성이 우수하여 기계적 물성이 뛰어나다.According to one embodiment of the present invention, the styrene-based copolymer may contain 1% to 20% by weight of aromatic vinyl monomer units. As a specific example, the styrene-based copolymer may contain at least 1% by weight, at least 2% by weight, at least 3% by weight, at least 4% by weight, at least 5% by weight, or at least 9% by weight of aromatic vinyl monomer units, In addition, it may contain 20% by weight or less, 19% by weight or less, 18% by weight or less, 17% by weight or less, 16% by weight or less, or 15% by weight or less, and within this range, the transparency of the resin composition is excellent. , The compatibility of graft copolymers and styrene-based copolymers is excellent, resulting in excellent mechanical properties.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스티렌계 공중합체는 비닐시안계 단량체 단위 5 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 스티렌계 공중합체는 비닐시안계 단량체 단위 5.0 중량% 이상, 5.5 중량% 이상, 6.0 중량% 이상, 6.5 중량% 이상, 7.0 중량% 이상 또는 7.5 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있고, 또한, 10.0 중량% 이하, 9.5 중량% 이하, 8.0 중량% 이하, 7.5 중량% 이하, 7.0 중량% 이하, 또는 6.5 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 투명성 및 색상이 우수하고, 라텍스 안정성 저하에 따른 응고물 함량을 최소화하며, 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 상용성이 우수하여 기계적 물성이 뛰어나다.According to one embodiment of the present invention, the styrene-based copolymer may contain 5% to 10% by weight of vinyl cyanide monomer units. As a specific example, the styrene-based copolymer may contain at least 5.0% by weight, at least 5.5% by weight, at least 6.0% by weight, at least 6.5% by weight, at least 7.0% by weight, or at least 7.5% by weight, In addition, it may contain 10.0 wt% or less, 9.5 wt% or less, 8.0 wt% or less, 7.5 wt% or less, 7.0 wt% or less, or 6.5 wt% or less, and within this range, the transparency and color of the resin composition may vary. It is excellent, minimizes coagulant content due to decreased latex stability, and has excellent mechanical properties due to excellent compatibility with graft copolymers and styrene-based copolymers.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 그라프트 공중합체 10 중량% 이상 40 중량% 이하 및 스티렌계 공중합체 60 중량% 이상 90 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 수지 조성물은 그라프트 공중합체 10 중량% 이상, 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 25 중량% 이상, 또는 30 중량% 이상을 포함할 수 있고, 또한, 40 중량% 이하, 35 중량% 이하, 또는 30 중량% 이하로 포함할 수 있으며, 스티렌계 공중합체를 그라프트 공중합체 외의 성분에 대한 잔량으로 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the resin composition may include 10% to 40% by weight of the graft copolymer and 60% to 90% by weight of the styrene-based copolymer. As a specific example, the resin composition may include 10% by weight or more, 15% by weight, 20% by weight, 25% by weight, or 30% by weight, and may also include 40% by weight or less, 35% by weight or less. It may contain less than % by weight, or less than 30% by weight, and the styrene-based copolymer may be included as the remaining amount relative to components other than the graft copolymer.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체 전체 함량에 대하여, 공액디엔계 중합체 10 중량% 내지 40 중량%, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위 40 중량% 내지 75 중량%, 방향족 비닐계 단량체 단위 5 중량% 내지 15 중량%, 및 비닐시안계 단량체 단위 5 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 수지 조성물 내에서 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체가 혼합 및 혼련되는 경우, 그라프트 공중합체와 스티렌계 공중합체가 동일한 종류의 단량체로부터 형성된 단량체 단위를 각각 포함하고 있더라도, 이를 개별적으로 구분하는 것은 쉽지 않다. 상기 공액디엔계 중합체 및 각 단량체 단위의 함량은 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체 내 중합체 및 단량체 단위의 함량이 아닌, 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체를 포함하는 수지 조성물 내 중합체 및 단량체 단위의 함량을 의미한다.According to one embodiment of the present invention, the resin composition contains 10 to 40 wt% of conjugated diene polymer and 40 wt. of alkyl (meth)acrylate monomer units, based on the total content of the graft copolymer and styrene-based copolymer. % to 75% by weight, 5% to 15% by weight of aromatic vinyl monomer units, and 5% to 10% by weight of vinyl cyanide monomer units. When the graft copolymer and the styrene-based copolymer are mixed and kneaded in the resin composition, even if the graft copolymer and the styrene-based copolymer each contain monomer units formed from the same type of monomer, it is difficult to individually distinguish them. Uneasy. The content of the conjugated diene polymer and each monomer unit is not the content of the polymer and monomer units in the graft copolymer and the styrene copolymer, but the polymer and monomer units in the resin composition containing the graft copolymer and the styrene copolymer. means the content of
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 공액디엔계 중합체 10 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 수지 조성물은 공액디엔계 중합체 10 중량% 이상, 11 중량% 이상, 12 중량% 이상, 13 중량% 이상, 14 중량% 이상, 또는 15 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있고, 또한, 40 중량% 이하, 35 중량% 이하, 30 중량% 이하, 25 중량% 이하, 또는 20 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 충격강도 및 기계적 물성을 확보하면서도, 투명성 및 가공성이 더욱 우수하다.According to one embodiment of the present invention, the resin composition may contain 10% to 40% by weight of the conjugated diene polymer. As a specific example, the resin composition may contain at least 10% by weight, at least 11% by weight, at least 12% by weight, at least 13% by weight, at least 14% by weight, or at least 15% by weight, and also, It may contain 40% by weight or less, 35% by weight or less, 30% by weight or less, 25% by weight or less, or 20% by weight or less. Within this range, the impact strength and mechanical properties of the resin composition are secured, while transparency and Processability is more excellent.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위 40 중량% 내지 75 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 그라프트 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위 40 중량% 이상, 45 중량% 이상, 50 중량% 이상, 55 중량% 또는 60 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있고, 또한, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 또는 65 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 투명성 및 기계적 물성이 더욱 우수하다.According to one embodiment of the present invention, the resin composition may include 40% by weight to 75% by weight of alkyl (meth)acrylate monomer units. As a specific example, the graft copolymer may include 40% by weight or more, 45% by weight, 50% by weight, 55% by weight, or 60% by weight or more of alkyl (meth)acrylate-based monomer units. It may contain 75% by weight or less, 70% by weight or less, or 65% by weight or less, and within this range, the transparency and mechanical properties of the resin composition are more excellent.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 방향족 비닐계 단량체 단위 5 중량% 내지 15 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 수지 조성물은 방향족 비닐계 단량체 단위 5 중량% 이상, 6 중량% 이상, 7 중량% 이상, 8 중량% 이상, 또는 9 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있고, 또한, 15 중량% 이하, 14 중량% 이하, 13 중량% 이하, 12 중량% 이하, 11 중량% 이하, 또는 10 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 투명성이 우수하고, 기계적 물성이 뛰어나다.According to one embodiment of the present invention, the resin composition may include 5% to 15% by weight of aromatic vinyl monomer units. As a specific example, the resin composition may contain at least 5% by weight, at least 6% by weight, at least 7% by weight, at least 8% by weight, or at least 9% by weight, and also at least 15% by weight. , may contain 14 wt% or less, 13 wt% or less, 12 wt% or less, 11 wt% or less, or 10 wt% or less. Within this range, the resin composition has excellent transparency and excellent mechanical properties.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 비닐시안계 단량체 단위 5 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 수지 조성물은 비닐시안계 단량체 단위 5.0 중량% 이상, 5.5 중량% 이상, 6.0 중량% 이상, 6.5 중량% 이상, 7.0 중량% 이상 또는 7.5 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있고, 또한, 10.0 중량% 이하, 9.5 중량% 이하, 8.0 중량% 이하, 7.5 중량% 이하, 7.0 중량% 이하, 또는 6.5 중량% 이하를 포함하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 투명성 및 색상이 우수하다.According to one embodiment of the present invention, the resin composition may contain 5% to 10% by weight of vinyl cyanide monomer units. As a specific example, the resin composition may include at least 5.0% by weight, at least 5.5% by weight, at least 6.0% by weight, at least 6.5% by weight, at least 7.0% by weight, or at least 7.5% by weight, and also, It may contain 10.0 wt% or less, 9.5 wt% or less, 8.0 wt% or less, 7.5 wt% or less, 7.0 wt% or less, or 6.5 wt% or less, and within this range, the transparency and color of the resin composition are excellent. .
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 소광 공중합체는 수지 조성물의 충격강도를 강화시키고, 광택도를 저하시켜 수지 조성물의 무광 효과를 향상시킬 수 있다. 상기 소광 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 단위 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the matting copolymer can enhance the impact strength of the resin composition and improve the matting effect of the resin composition by reducing gloss. The matting copolymer may include an aromatic vinyl monomer unit and an alkyl (meth)acrylate monomer unit.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 소광 공중합체의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위는 각각 앞서 기재한 그라프트 공중합체의 각 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체와 동일한 종류의 단량체로부터 각각 선택된 것일 수 있고, 그라프트 공중합체의 각 단량체와 동일 또는 상이한 것일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the alkyl (meth)acrylate-based monomer unit and the aromatic vinyl-based monomer unit of the matting copolymer are each alkyl (meth)acrylate-based monomer and the aromatic vinyl monomer unit of the graft copolymer described above. Each may be selected from the same type of monomer as the vinyl monomer, and may be the same as or different from each monomer of the graft copolymer.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 상기 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 함량 100 중량부에 대하여 상기 소광 공중합체를 0.1 중량부 이상 7 중량부 이하, 또는 0.5 중량부 이상 6 중량부 이하의 함량으로 포함할 수 있고, 더욱 구체적인 예로, 1 중량부 이상 5 중랑부 이하의 함량으로 포함할 수 있다. 상술한 범위를 만족하는 경우, 수지 조성물의 물성을 저하시키지 않으면서, 저광 특성을 확보할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the resin composition contains 0.1 to 7 parts by weight of the matting copolymer, or 0.5 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the graft copolymer and the styrene-based copolymer. It may be included in an amount of not more than 1 part by weight, and as a more specific example, it may be included in an amount of not less than 1 part by weight and not more than 5 parts by weight. When the above-mentioned range is satisfied, low-light characteristics can be secured without deteriorating the physical properties of the resin composition.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 소광 공중합체의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위는 메틸 메타크릴레이트 단량체이고, 상기 소광 공중합체의 방향족 비닐계 단량체는 스티렌일 수 있다. 상기 소광 공중합체는 폴리(스티렌-코-메틸메타크릴레이트)(Poly(Styrene-co-Methyl Methacrylate)일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the alkyl (meth)acrylate-based monomer unit of the matting copolymer may be a methyl methacrylate monomer, and the aromatic vinyl-based monomer of the matting copolymer may be styrene. The matting copolymer may be poly(Styrene-co-Methyl Methacrylate).
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 소광 공중합체는 동적 광산란법(dynamic light scattering)을 이용하여 측정한 평균 입경이 1㎛ 이상 15㎛ 이하 또는 3㎛이상 12㎛이하일 수 있고, 더욱 구체적인 예로, 5㎛ 내지 10㎛일 수 있다. 상술한 범위를 만족하는 경우, 수지 조성물의 물성을 저하시키지 않으면서 저광 특성을 확보할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the matting copolymer may have an average particle diameter of 1 ㎛ or more and 15 ㎛ or less, or 3 ㎛ or more and 12 ㎛ or less, as measured using dynamic light scattering. As a more specific example, It may be 5㎛ to 10㎛. When the above-mentioned range is satisfied, low-light characteristics can be secured without deteriorating the physical properties of the resin composition.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 소광 공중합체의 굴절률은 1.51 이상 1.55 이하일 수 있다. 이 범위 내에서 수지 조성물의 충격 강도를 확보할 수 있다. 예를 들어, 상기 소광 공중합체의 굴절률이 1.55 초과인 경우 수지 조성물의 충격 강도가 낮아질 수 있다. 상기 굴절률은 소광 공중합체 제조 시 투입된 각 성분의 함량으로부터 하기 수학식 1에 따라 계산된 것일 수 있다. 또한, 상기 굴절률은 아베 굴절계를 이용하여 측정한 굴절률일 수 있다. 상기 굴절률은 소광 공중합체 중합 시 투입되는 중합체 및 각 단량체 성분 및 함량에 따라 조절될 수 있다. 일 예로, 상기 소광 공중합체 제조 시 투입되는 각 중합체 및 단량체 성분에 따른 굴절률은 메틸 메타크릴레이트 약 1.49, 스티렌 약 1.55일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the refractive index of the matting copolymer may be 1.51 or more and 1.55 or less. Within this range, the impact strength of the resin composition can be secured. For example, when the refractive index of the matting copolymer is greater than 1.55, the impact strength of the resin composition may be lowered. The refractive index may be calculated according to Equation 1 below from the content of each component added during production of the matting copolymer. Additionally, the refractive index may be a refractive index measured using an Abbe refractometer. The refractive index can be adjusted depending on the polymer and each monomer component and content added during polymerization of the matting copolymer. As an example, the refractive index of each polymer and monomer component added when manufacturing the matting copolymer may be about 1.49 for methyl methacrylate and about 1.55 for styrene.
[수학식 1][Equation 1]
굴절률(RI) = ∑Wti*RIiRefractive index (RI) = ∑Wti*RIi
- Wti = 소광 공중합체에서 각 성분의 중량 분율(%)- Wti = weight fraction (%) of each component in the matting copolymer
- RIi = 소광 공중합체의 각 성분의 단독 중합체의 굴절률- RIi = refractive index of the homopolymer of each component of the matting copolymer
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 첨가제는 수지 조성물의 저광 특성, 즉 무광성을 더욱 향상시킬 수 있다. 상기 첨가제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the additive can further improve the low-light characteristics, that is, the matte property, of the resin composition. The additive may include a compound represented by Formula 1 below.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
A는 탄소수 1 내지 10의 2가 내지 4가의 탄화수소기이고,A is a divalent to tetravalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
L1은 O 또는 NR2이며,L 1 is O or NR 2 ,
R1은 탄소수 10 내지 30의 알킬기이고,R 1 is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms,
R2는 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며,R 2 is hydrogen; or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
n은 2 내지 4의 정수이다.n is an integer from 2 to 4.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 첨가제는 펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트(Pentaerythritol tetrastearate) 또는 N,N'-에틸렌비스(스테아르아미드)(N,N′-Ethylenebis(stearamide))로 이루어진 군에서 선택된 1 종을 포함할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the additive is selected from the group consisting of pentaerythritol tetrastearate or N,N'-Ethylenebis(stearamide). May include 1 species.
본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 수지 조성물은 상기 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 함량 100 중량부에 대하여 상기 첨가제를 0.01 중량뷰 이상 0.7 중량부 이하, 또는 0.05 중량부 이상 0.6 중량부 이하의 함량으로 포함할 수 있고, 더욱 구체적인 예로 0.1 중량부 이상 0.5 중량부 이하의 함량으로 포함할 수 있다. 상술한 범위를 만족하는 경우, 수지 조성물의 물성을 저하시키지 않으면서, 저광 특성, 즉 무광성을 더욱 향상시킬 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the resin composition contains the additive in an amount of 0.01 parts by weight or more and 0.7 parts by weight or less, or 0.05 parts by weight or more and 0.6 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the graft copolymer and the styrene-based copolymer. It may be included in an amount of, and as a more specific example, it may be included in an amount of 0.1 part by weight or more and 0.5 part by weight or less. When the above-mentioned range is satisfied, low-light characteristics, that is, matteness, can be further improved without deteriorating the physical properties of the resin composition.
본 발명은 상기 수지 조성물을 제조하기 위한 방법을 제공한다.The present invention provides a method for producing the above resin composition.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 수지 조성물 제조방법은 공액디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 단위, 비닐시안계 단량체 단위 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 그라프트 공중합체; 방향족 비닐계 단량체 단위, 비닐시안계 단량체 단위 및 알킬(메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 스티렌계 공중합체; 및 방향족 비닐계 단량체 단위 및 알킬(메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 소광 공중합체를 혼합하고 압출하는 단계를 포함하고, 상기 소광 공중합체는 굴절률이 1.51 내지 1.55일 수 있다. 상기 소광 공중합체의 평균 입경은 2㎛ 이상 15㎛ 이하 또는 3㎛이상 12㎛이하일 수 있고, 더욱 구체적인 예로, 5㎛ 내지 10㎛일 수 있다. 상술한 범위를 만족하는 경우, 수지 조성물의 물성을 저하시키지 않으면서 저광 특성을 확보할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, a method for producing a resin composition includes a graft copolymer comprising a conjugated diene-based polymer, an aromatic vinyl-based monomer unit, a vinyl cyan-based monomer unit, and an alkyl (meth)acrylate monomer unit; A styrene-based copolymer containing an aromatic vinyl-based monomer unit, a vinyl cyan-based monomer unit, and an alkyl (meth)acrylate monomer unit; and mixing and extruding a matting copolymer containing an aromatic vinyl-based monomer unit and an alkyl (meth)acrylate monomer unit, and the matting copolymer may have a refractive index of 1.51 to 1.55. The average particle diameter of the matting copolymer may be 2 ㎛ or more and 15 ㎛ or less, or 3 ㎛ or more and 12 ㎛ or less, and as a more specific example, may be 5 ㎛ to 10 ㎛. When the above-mentioned range is satisfied, low-light characteristics can be secured without deteriorating the physical properties of the resin composition.
상기 수지 조성물 제조방법은 상기 소광 공중합체를 사용함으로써, 제조된 수지 조성물의 표면을 거칠게 하는 표면 처리 공정을 별도로 포함하지 않고도, 제조된 수지 조성물의 저광 특성을 확보할 수 있다.By using the matting copolymer, the resin composition manufacturing method can secure low-light characteristics of the manufactured resin composition without separately including a surface treatment process to roughen the surface of the manufactured resin composition.
또한, 본 발명은 상기 수지 조성물로부터 성형된 성형품을 제공한다.Additionally, the present invention provides a molded article molded from the above resin composition.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 성형품은 상기 수지 조성물로부터 압출 및 사출 성형된 것일 수 있고, 무광을 나타내는 투명성 플라스틱을 요구하는 제품군에 적용될 수 있으며, 구체적인 예로, 세탁기 투명창, 사무기기 투명창 등의 부품일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the molded product may be extruded and injection molded from the resin composition, and may be applied to product groups requiring transparent plastic that exhibits a matte appearance. Specific examples include transparent windows for washing machines and transparent windows for office equipment. It may be a part such as.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대해서 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily implement it. However, the present invention may be implemented in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.
제조예 1: 그라프트 공중합체Preparation Example 1: Graft copolymer
디엔계 고무 라텍스로서 평균 입경이 300㎚이고 굴절률이 1.516, 겔 함량이 70%인 폴리부타디엔 고무 라텍스를 사용하였다.As diene-based rubber latex, polybutadiene rubber latex with an average particle diameter of 300 nm, a refractive index of 1.516, and a gel content of 70% was used.
상기 폴리부타디엔 고무 라텍스, 메틸메타크릴레이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴 함량 100 중량부에 대하여, 상기 폴리부타디엔 고무 라텍스 50 중량부(고형분 기준)에 이온 교환수 100 중량부, 유화제로서 소듐도데실벤젠설포네이트 1 중량부, 메틸메타크릴레이트 32 중량부, 스티렌 11 중량부, 아크릴로니트릴 7 중량부, t-도데실 메르캅탄 0.3 중량부, 소듐포름알데히드 술폭실레이트 0.048 중량부, 에틸렌디아민테트라에스테르산나트륨 0.012 중량부, 황화제1철 0.001 중량부 및 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.004 중량부를 75℃에서 5시간 동안 연속 투여하여 반응시켰다.With respect to 100 parts by weight of the polybutadiene rubber latex, methyl methacrylate, styrene and acrylonitrile content, 100 parts by weight of ion-exchanged water to 50 parts by weight of the polybutadiene rubber latex (based on solid content), and sodium dodecylbenzenesulfo as an emulsifier. 1 part by weight of nate, 32 parts by weight of methyl methacrylate, 11 parts by weight of styrene, 7 parts by weight of acrylonitrile, 0.3 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, 0.048 parts by weight of sodium formaldehyde sulfoxylate, ethylenediaminetetraester acid 0.012 parts by weight of sodium, 0.001 parts by weight of ferrous sulfide, and 0.004 parts by weight of cumene hydroperoxide were continuously administered at 75°C for 5 hours to react.
반응 후 80℃로 승온한 다음 1시간 동안 숙성시키고 반응을 종료시켰다. 그런 다음 염화칼슘 수용액으로 응고시키고 세척하여 건조시킨 후, 분말상의 그라프트 공중합체를 수득하였다. 수득된 그라프트 공중합체의 전환율은 99%이었고, 굴절율은 1.516이었다.After the reaction, the temperature was raised to 80°C, aged for 1 hour, and the reaction was terminated. Then, it was coagulated with an aqueous calcium chloride solution, washed and dried, and a powdery graft copolymer was obtained. The conversion rate of the obtained graft copolymer was 99%, and the refractive index was 1.516.
제조예 2: 스티렌계 공중합체Preparation Example 2: Styrene-based copolymer
메틸메타크릴레이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴 함량 100 중량부에 대하여, 반응조에 메틸메타크릴레이트 69 중량부, 스티렌 24 중량부, 아크릴로니트릴 7 중량부에 용매로서 톨루엔 30 중량부와 분자량 조절제로서 t-도데실 메르캅탄 0.15 중량부를 혼합한 원료를 평균 반응 시간이 3시간이 되도록 반응조에 연속 투입하여 반응조의 온도를 148℃로 유지하였다. 상기 반응조에서 배출된 중합액은 예비 가열조에서 가열하고 휘발조에서 미반응 단량체를 휘발시켰다. 다음으로, 210℃의 온도에서 유지되도록 하여 폴리머 이송 펌프 압출 가공기를 이용하여 펠렛 형태의 스티렌계 공중합체를 제조하였다. 수득된 스티렌계 공중합체의 굴절률은 1.516이었다.For 100 parts by weight of methyl methacrylate, styrene and acrylonitrile content, 69 parts by weight of methyl methacrylate, 24 parts by weight of styrene, 7 parts by weight of acrylonitrile, 30 parts by weight of toluene as a solvent and t as a molecular weight regulator are added to the reaction tank. -The raw material mixed with 0.15 parts by weight of dodecyl mercaptan was continuously added to the reaction tank for an average reaction time of 3 hours, and the temperature of the reaction tank was maintained at 148°C. The polymerization liquid discharged from the reaction tank was heated in a preheating tank and unreacted monomers were volatilized in a volatilization tank. Next, a styrene-based copolymer in the form of pellets was manufactured using a polymer transfer pump extrusion machine while maintaining the temperature at 210°C. The refractive index of the obtained styrene-based copolymer was 1.516.
실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples
그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체 함량 100 중량부에 대하여 상기 제조예 1의 그라프트 공중합체, 상기 제조예 2의 스티렌계 공중합체, 소광 공중합체 및 첨가제를 하기 표 1에 기재된 바와 같은 조성으로 혼합하고, 활제 0.1 중량부 및 산화방지제 0.3 중량부를 투여하여 230℃의 실린더 온도에서 2축 압출 혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하였다. 상기 소광 공중합체는 폴리(스티렌-코-메틸메타크릴레이트)(Poly(Styrene-co-Methyl Methacrylate)일 수 있다. 상기 첨가제는 펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트(Pentaerythritol tetrastearate) 또는 N,N'-에틸렌비스(스테아르아미드)(N,N′-Ethylenebis(stearamide))를 포함할 수 있다.The graft copolymer of Preparation Example 1, the styrene copolymer of Preparation Example 2, the matting copolymer, and additives were mixed in the composition as shown in Table 1, based on 100 parts by weight of the graft copolymer and styrene-based copolymer content. After mixing, 0.1 parts by weight of lubricant and 0.3 parts by weight of antioxidant were added and manufactured into pellets using a twin-screw extrusion kneader at a cylinder temperature of 230°C. The matting copolymer may be Poly(Styrene-co-Methyl Methacrylate). The additive may be Pentaerythritol tetrastearate or N,N'- It may contain ethylenebis(stearamide) (N,N′-Ethylenebis(stearamide)).
실험예Experiment example
상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 펠렛을 사출기를 이용하여 동일하게 사출한 후 사출된 시편의 물성을 하기에 기재된 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다. The pellets prepared according to the above examples and comparative examples were similarly injected using an injection machine, and then the physical properties of the injected specimens were evaluated by the method described below, and the results are shown in Table 1 below.
* 투과율: 3.175mm 두께의 시편에 대하여 ASTM D-1003에 의거하여 투과율을 측정하였다. 전광선 투과율(Tt)은 시편을 투과한 모든 빛의 양이고, 확산(산란) 투과율(Td)은 시편을 투과한 빛 중 산란된 빛의 양이며, 평행(직진) 투과율(Tp)은 시편을 투과한 빛 중 산란을 일으키지 않고 투과된 빛의 양을 의미한다. * Transmittance: Transmittance was measured according to ASTM D-1003 for a specimen with a thickness of 3.175 mm. Total light transmittance (Tt) is the amount of all light transmitted through the specimen, diffuse (scattered) transmittance (Td) is the amount of scattered light among the light transmitted through the specimen, and parallel (straight) transmittance (Tp) is the amount of light transmitted through the specimen. It refers to the amount of light transmitted without causing scattering.
* 광택도: 3.175mm 두께의 시편에 대하여 광택도를 ASTM D523에 의거하여 20°/45°각도에서 측정하였다.* Glossiness: Glossiness of a 3.175mm thick specimen was measured at an angle of 20°/45° according to ASTM D523.
* 충격강도: 1/4 인치 또는 1/8 인치 두께의 시편에 대하여 ASTM256의 방법에 의거하여 23℃에서 노치 아이조드(Notched Izod) 충격강도를 측정하였다.* Impact strength: Notched Izod impact strength was measured at 23°C for specimens 1/4 inch or 1/8 inch thick according to the method of ASTM256.
(Pentaerythritol tetrastearate)additive
(Pentaerythritol tetrastearate)
(N,N`-Ethylenebis (stearamide))additive
(N,N`-Ethylenebis (stearamide))
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 수지 조성물로서, 소광 공중합체 및 첨가제를 포함하고, 상기 소광 공중합체의 굴절률이 1.53인 실시예 1, 실시예 2 및 실시예 3은 투명성이 확보됨과 동시에, 광택도가 낮아 저광 특성이 확보되며, 적절한 수준의 충격강도 즉, 10kgfcm/cm 이상 수준의 충격강도를 달성할 수 있었다.As shown in Table 1, the resin composition according to the present invention includes a matting copolymer and an additive, and Examples 1, 2, and 3, wherein the matting copolymer has a refractive index of 1.53, ensures transparency. At the same time, low gloss characteristics were secured, and an appropriate level of impact strength, that is, an impact strength of more than 10 kgfcm/cm, was achieved.
첨가제로서, N,N'-에틸렌비스(스테아르아미드)를 포함하는 실시예 3의 경우, 첨가제로서 펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트를 포함하는 실시예 1 및 실시예 2와 비교하여 광택도가 상대적으로 낮아 저광 특성이 더욱 향상되는 것을 확인할 수 있었다.In the case of Example 3 containing N,N'-ethylenebis(stearamide) as an additive, the glossiness was relatively higher compared to Examples 1 and 2 containing pentaerythritol tetrastearate as an additive. It was confirmed that the low-light characteristics were further improved.
소광 공중합체를 포함하지 않는 비교예 1은 실시예 1 내지 실시예 3과 비교하여 투명성 및 적절한 수준의 충격강도는 확보되나, 광택도가 높아 저광 특성이 현저히 저하되는 것을 확인할 수 있었다.Comparative Example 1, which does not contain a matting copolymer, secured transparency and an appropriate level of impact strength compared to Examples 1 to 3, but it was confirmed that low-light characteristics were significantly reduced due to high gloss.
소광 공중합체의 굴절률이 1.58인 비교예 2의 경우, 실시예 1 내지 실시예 3과 비교하여 저광 특성은 확보되나, 투명성과 충격강도가 현저히 저하되는 것을 확인할 수 있었다.In the case of Comparative Example 2, in which the refractive index of the matting copolymer was 1.58, low light characteristics were secured compared to Examples 1 to 3, but transparency and impact strength were confirmed to be significantly reduced.
Claims (10)
방향족 비닐계 단량체 단위, 비닐시안계 단량체 단위 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 스티렌계 공중합체; 및
굴절률이 1.51 내지 1.55이고, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 단위를 포함하는 소광 공중합체를 포함하는 수지 조성물.A graft copolymer containing a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer unit, a vinyl cyan monomer unit, and an alkyl (meth)acrylate monomer unit;
A styrene-based copolymer containing an aromatic vinyl-based monomer unit, a vinyl cyan-based monomer unit, and an alkyl (meth)acrylate monomer unit; and
A resin composition having a refractive index of 1.51 to 1.55 and comprising a matting copolymer containing an aromatic vinyl monomer unit and an alkyl (meth)acrylate monomer unit.
상기 소광 공중합체의 평균 입경은 5㎛ 이상 10㎛ 이하인 것인 수지 조성물.According to paragraph 1,
A resin composition wherein the average particle diameter of the matting copolymer is 5㎛ or more and 10㎛ or less.
상기 수지 조성물은 상기 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 함량 100 중량부에 대하여, 소광 공중합체를 1 중량부 이상 5 중량부 이하의 함량으로 포함하는 것인 수지 조성물.According to paragraph 1,
The resin composition includes the matting copolymer in an amount of 1 part by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the graft copolymer and the styrene-based copolymer.
상기 수지 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 첨가제를 포함하는 것인 수지 조성물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
A는 탄소수 1 내지 10의 2가 내지 4가의 탄화수소기이고,
L1은 O 또는 NR2이며,
R1은 탄소수 10 내지 30의 알킬기이고,
R2는 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며,
n은 2 내지 4의 정수이다.According to paragraph 1,
The resin composition includes an additive containing a compound represented by the following formula (1):
[Formula 1]
In Formula 1,
A is a divalent to tetravalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
L 1 is O or NR 2 ,
R 1 is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms,
R 2 is hydrogen; or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
n is an integer from 2 to 4.
상기 첨가제는 펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트(Pentaerythritol tetrastearate) 및 N,N`-에틸렌비스(스테아르아미드)(N,N`-Ethylenebis(stearamide))로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 포함하는 것인 수지 조성물.According to paragraph 4,
The additive includes one or more additives selected from the group consisting of pentaerythritol tetrastearate and N,N`-Ethylenebis(stearamide). Phosphorus resin composition.
상기 수지 조성물은 상기 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 함량 100 중량부에 대하여, 상기 첨가제를 0.1 중량부 내지 0.5 중량부의 함량으로 포함하는 것인 수지 조성물.According to paragraph 4,
The resin composition includes the additive in an amount of 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the graft copolymer and the styrene-based copolymer.
상기 소광 공중합체는 폴리(스티렌-코-메틸메타크릴레이트)(Poly(Styrene-co-Methyl Methacrylate))인 것인 수지 조성물.According to paragraph 1,
A resin composition wherein the matting copolymer is poly(Styrene-co-Methyl Methacrylate).
상기 수지 조성물은 상기 그라프트 공중합체 및 스티렌계 공중합체의 함량 100 중량부에 대하여, 상기 그라프트 공중합체를 20 중량부 이상 50 중량부 이하의 함량으로, 상기 스티렌계 공중합체를 50 중량부 이상 80 중량부 이하의 함량으로 포함하는 것인 수지 조성물.According to paragraph 1,
The resin composition contains 20 parts by weight or more and 50 parts by weight or less of the graft copolymer and 50 parts by weight or more of the styrene copolymer, based on 100 parts by weight of the graft copolymer and the styrene-based copolymer. A resin composition comprising an amount of 80 parts by weight or less.
상기 소광 공중합체는 굴절률이 1.51 내지 1.55인 것인 수지 조성물 제조방법.A graft copolymer containing a conjugated diene polymer, an aromatic vinyl monomer unit, a vinyl cyan monomer unit, and an alkyl (meth)acrylate monomer unit; A styrene-based copolymer containing an aromatic vinyl-based monomer unit, a vinyl cyan-based monomer unit, and an alkyl (meth)acrylate monomer unit; And mixing and extruding a matting copolymer comprising an aromatic vinyl-based monomer unit and an alkyl (meth)acrylate monomer unit,
A method for producing a resin composition wherein the matting copolymer has a refractive index of 1.51 to 1.55.
상기 그라프트 공중합체, 상기 스티렌계 공중합체 및 상기 소광 공중합체를 혼합하는 단계는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 첨가제를 추가로 혼합하는 것인 수지 조성물 제조방법:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
A는 탄소수 1 내지 10의 2가 내지 4가의 탄화수소기이고,
L1은 O 또는 NR2이며,
R1은 탄소수 10 내지 30의 알킬기이고,
R2는 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며,
n은 2 내지 4의 정수이다.
According to clause 9,
The step of mixing the graft copolymer, the styrene-based copolymer, and the matting copolymer includes additionally mixing an additive containing a compound represented by the following formula (1):
[Formula 1]
In Formula 1,
A is a divalent to tetravalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
L 1 is O or NR 2 ,
R 1 is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms,
R 2 is hydrogen; or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
n is an integer from 2 to 4.
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