KR20090072651A - Thermoplastic resin composition having excellent weatherability - Google Patents
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Abstract
Description
발명의 분야Field of invention
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 아크릴계 그라프트 중합체, 디엔계 그라프트 공중합체, 시안화비닐 화합물과 방향족 비닐화합물의 공중합체를 특정 비율로 적용함으로써 내후성이 현저히 향상된 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition in which weather resistance is remarkably improved by applying an acrylic graft polymer, a diene graft copolymer, a copolymer of a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound in a specific ratio.
발명의 배경Background of the Invention
일반적으로 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(이하, "ABS 수지"라 함)는 내충격성, 기계적 강도, 표면특성 및 가공성 등이 우수하여 전기/전자제품, 자동차 부품, 일반잡화 등에 광범위하게 사용되고 있는 수지이다. 그러나, ABS 수지는 수지 특성상 수지 내부의 고무성분에 화학적으로 불안정한 이중결합을 함유하고 있어 자외선에 의해 고무성분이 쉽게 노화될 수 있기 때문에 내후성, 내광성이 좋지 못하여, 옥외에 오랜 시간 방치할 경우, 시간이 지남에 따라 변색 및 물성저하가 비교적 커 일광에 노출되어 있는 옥외 용도에 적합하지 못하다. 따라서, 이를 보완하기 위해 ABS 수지 성형품에 도장 또는 도금과 같은 후가공을 하거나, ABS 수지의 압출가공시 자외선 안정제를 다량 첨가하는 방법을 사용하고 있으나 전자는 공정이 복잡하고 불량율이 높은 단점이 있고, 후자는 제조원가 상승과 만족할만한 장시간의 내후성을 얻지 못하는 단점이 있다.Generally, acrylonitrile-butadiene-styrene resins (hereinafter referred to as "ABS resins") are widely used in electric / electronic products, automotive parts, and general merchandise because of their excellent impact resistance, mechanical strength, surface properties, and workability. Resin. However, ABS resins contain chemically unstable double bonds in the rubber components of the resin due to the resin properties, so that the rubber components can be easily aged by ultraviolet rays, so the weather resistance and light resistance are not good. Over time, discoloration and physical property deterioration are relatively large, which makes it unsuitable for outdoor use exposed to sunlight. Therefore, in order to compensate for this, the ABS resin molded article is subjected to post-processing such as painting or plating, or a method of adding a large amount of UV stabilizer during extrusion of ABS resin, but the former has a disadvantage in that the process is complicated and the defective rate is high. The disadvantage is that manufacturing costs are not increased and satisfactory long term weather resistance is not obtained.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 여러 가지 방법들이 알려져 있는데 ABS 수지 제조시 사용되는 폴리부타디엔 고무를 대체하는 방법이 그 주류를 이루고 있으며 그 방법으로 이중결합을 함유하고 있지 않는 아크릴계 고무를 사용하여 스티렌과 아크릴로니트릴을 공중합하는 방법과 폴리부타디엔 고무라텍스와 아크릴계 고무 라텍스를 혼합한 고무에 스티렌과 아크릴로니트릴을 공중합하는 방법이 공지되어 있다. In order to solve the above problems, various methods are known. The main method is to replace the polybutadiene rubber used in the manufacture of ABS resin, and the styrene and acrylic rubbers containing no double bonds are used as the main method. The method of copolymerizing acrylonitrile and the method of copolymerizing styrene and acrylonitrile in the rubber which mixed polybutadiene rubber latex and an acryl-type rubber latex are known.
전자의 방법은 미국특허 제4,753,988호, 제4,801,646호, 일본특허공개 소 60-3350호 및 소59-15331호에 공지된 방법으로, 내후성은 개선되었으나 아크릴계 고무의 입자크기와 분포가 적절하지 못하고 그라프트 공중합시 그라프트율 등의 물성이 충분하지 못하여 충격강도가 심하게 저하되어 실용적이지 못하다.The former method is known from US Pat. Nos. 4,753,988, 4,801,646, Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-3350 and 59-15331. The weather resistance is improved, but the particle size and distribution of the acrylic rubber are not appropriate. Physical properties such as graft rate are not sufficient at the time of copolymerization, and the impact strength is severely lowered, making it impractical.
후자의 방법은 일본특허공개 소57-212215호, 소58-187411호 및 소57-167308호에 공지된 것으로, 이 방법에서는 서로 다른 특성의 고무를 혼합함에 따라 그라프트 공중합체 제조시 불규칙한 그라프트중합 반응으로 인하여 그라프트가 안된 고 무성분을 다량 함유하게 되어 내후성 개선을 다소 향상시킬 수 있으나 충격강도와 유동성이 현저하게 저하되어 수지로서의 가치를 저하시킨다.The latter method is known from Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-212215, 58-187411 and 57-167308. In this method, irregular grafts are produced in the preparation of graft copolymers by mixing rubbers having different properties. Due to the polymerization reaction, a large amount of non-grafted rubber components may be contained, thereby improving weather resistance to some extent, but impact strength and fluidity may be remarkably reduced, thereby degrading the value as a resin.
본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 새로운 방법으로 아크릴계 고무라텍스 제조시 고무의 입자크기 및 입자 분포를 적절하게 조절한 후 아크릴로니트릴과 스티렌 단량체를 그라프트시킬 때 아크릴로니트릴과 스티렌 단량체를 그라프트시킬 때 그라프트 단량체의 비율을 적절히 조절하면서 아크릴 고무 표면에 그라프트 단량체가 균일하면서 충분하게 그라프트시킨 것으로, 아크릴계 고무가 갖는 우수한 내후성은 물론 양호한 내열도와 적절한 충격강도를 갖는 그라프트 공중합체를 제조한 다음, 내충격성 ABS 수지, SAN 수지와 일정 비율로 혼합함으로써 내충격성, 내열성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.In order to solve the problems described above, the present inventors use acrylonitrile and styrene monomers when grafting acrylonitrile and styrene monomers after appropriately adjusting the particle size and particle distribution of rubber in preparing an acrylic rubber latex. The graft copolymer is grafted to the surface of the acrylic rubber while the graft monomer is uniformly and sufficiently grafted while appropriately adjusting the ratio of the graft monomer. The graft copolymer has excellent heat resistance and good heat resistance and appropriate impact strength. After the preparation, the thermoplastic resin composition excellent in impact resistance, heat resistance, and weather resistance was developed by mixing at a predetermined ratio with an impact resistant ABS resin and a SAN resin.
본 발명의 목적은 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in weatherability.
본 발명의 다른 목적은 내후성이 우수하면서도 수지 고유의 충격강도 등의 물성이 동시에 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent weather resistance and excellent physical properties such as impact strength inherent in the resin.
본 발명의 또 다른 목적은 내열성을 유지하면서, 내후성 및 내충격성이 우수한 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide an excellent thermoplastic resin composition having excellent weather resistance and impact resistance while maintaining heat resistance.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
발명의 요약Summary of the Invention
본 발명에 따른 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물은 (A) 아크릴계 합성고무 20~60 중량부에 시안화비닐 화합물 30~35 중량% 및 방향족비닐 화합물 70~65 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 40~80 중량부를 유화 그라프트 중합법에 의해 중합시킨 아크릴계 그라프트 공중합체 20~60 중량부; (B) 디엔계 합성고무 20~60 중량부에 시안화비닐 화합물 20~30 중량% 및 방향족비닐 화합물 80~70 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 40~80 중량부를 유화 그라프트 중합법에 의해 중합한 디엔계 그라프트 공중합체 0~20 중량부; 및 (C) 시안화비닐 화합물 20~40 중량부와 방향족비닐 화합물 80~60 중량부를 공중합시킨 중량평균분자량이 80,000~400,000인 2종의 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 공중합체의 혼합물 40~80 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.The thermoplastic resin composition having excellent weather resistance according to the present invention is emulsified 40 to 80 parts by weight of the monomer mixture consisting of 30 to 35% by weight of the vinyl cyanide compound and 70 to 65% by weight of the aromatic vinyl compound in 20 to 60 parts by weight of the (A) acrylic synthetic rubber. 20 to 60 parts by weight of the acrylic graft copolymer polymerized by the graft polymerization method; (B) Diene-based polymers polymerized by emulsified graft polymerization, 40 to 80 parts by weight of a monomer mixture composed of 20 to 30% by weight of a vinyl cyanide compound and 80 to 70% by weight of an aromatic vinyl compound. 0 to 20 parts by weight of the graft copolymer; And (C) a mixture of 20 to 40 parts by weight of the vinyl cyanide compound and 80 to 60 parts by weight of an aromatic vinyl compound having a weight average molecular weight of 80,000 to 400,000. It is characterized by consisting of wealth.
상기 (A) 성분 중, 상기 아크릴계 합성고무에 그라프트되어 있는 시안화비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체의 함량은 전체 아크릴계 그라프트 공중합체에 대하여 40~70 중량%인 것이 바람직하다.The content of the vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer grafted on the acrylic synthetic rubber in the component (A) is preferably 40 to 70% by weight based on the total acrylic graft copolymer.
상기 아크릴계 합성고무 입자의 평균입경은 0.05∼0.5 ㎛의 범위가 적당하다.The average particle diameter of the said acrylic synthetic rubber particle is suitable for the range of 0.05-0.5 micrometer.
본 발명의 수지 조성물은 산화방지제, 활제, 충격보강제, 광안정제, 충진제, 무기물 첨가제, 안료 및/또는 염료를 더 포함하여도 좋다.The resin composition of the present invention may further contain an antioxidant, a lubricant, an impact modifier, a light stabilizer, a filler, an inorganic additive, a pigment, and / or a dye.
이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention
본 발명에 따른 내후성이 우수하여 고내후 특성 요구 부품에 적용 유리한 열가소성 수지 조성물을 이루는 각 성분인 (A) 아크릴계 그라프트 공중합체, (B) 디엔계 그라프트 공중합체 및 (C) 시안화비닐과 방향족비닐 화합물의 공중합체에 대하여 하기에 상세히 설명한다.(A) acrylic graft copolymer, (B) diene graft copolymer, and (C) vinyl cyanide and aromatics, which are components of an advantageous thermoplastic resin composition, which are excellent in weather resistance according to the present invention and applied to parts requiring high weather resistance. The copolymer of a vinyl compound is explained in full detail below.
(A) 아크릴계 그라프트 공중합체(A) Acrylic Graft Copolymer
본 발명의 아크릴계 그라프트 공중합체(A)는 고형분 기준으로 아크릴계 합성고무 20∼60 중량부에 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 단량체 혼합물 40~80 중량부를 혼합하여 통상의 유화 그라프트 중합법에 의하여 제조한다.The acrylic graft copolymer (A) of the present invention is mixed with 20 to 60 parts by weight of an acrylic synthetic rubber based on a solid content, and 40 to 80 parts by weight of a monomer mixture of a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound is mixed by a conventional emulsion graft polymerization method. Manufacture.
상기 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 단량체 혼합물은 30∼35 중량%의 시안화비닐 화합물과 70∼65 중량%의 방향족비닐 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. It is preferable to use 30-35 weight% of a vinyl cyanide compound and 70-65 weight% of an aromatic vinyl compound for the monomer mixture of the said vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound.
상기 시안화비닐 화합물의 함량이 35 중량%를 초과할 경우 내후성이 좋은 시안화비닐 성분을 다량 함유하게 되어 내후성은 증가할 수 있으나 충격 강도가 저하될 수 있고 30 중량% 미만으로 사용할 경우 내후성과 내열도가 저하될 수 있다. When the content of the vinyl cyanide compound exceeds 35% by weight, it contains a large amount of weatherproof vinyl cyanide component, which may increase weather resistance, but impact strength may decrease, and when used at less than 30% by weight, weatherability and heat resistance Can be degraded.
또한 아크릴계 합성고무에 그라프트되어 있는 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체는 전체 아크릴계 그라프트 공중합체(A)에 대하여 40∼70 중량%인 것이 바람직하다. 상기 함량이 70 중량%를 초과할 경우 내충격성이나 내후성이 저하될 수 있고, 40 중량% 미만으로 사용할 경우 그라프트가 안된 고무 성분을 다량 함유하게 되어 내후성은 다소 향상시킬 수 있으나 유동성과 내열도가 저하될 수 있다. In addition, the vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymer grafted to the acrylic synthetic rubber is preferably 40 to 70% by weight based on the total acrylic graft copolymer (A). When the content exceeds 70% by weight, impact resistance or weather resistance may be lowered. When the content is less than 40% by weight, the graft contains a large amount of ungrafted rubber, which may improve weather resistance somewhat, but fluidity and heat resistance may be improved. Can be degraded.
상기 아크릴계 그라프트 공중합체(A)를 제조하기 위한 아크릴계 합성고무는 탄소수 2∼8개의 알킬아크릴레이트로부터 합성된 것이 바람직하다. 아크릴계 합성고무 입자의 평균입경은 0.05∼0.5 ㎛의 범위가 가능하며, 0.1∼0.3 ㎛의 범위가 바람직하다. 상기 평균입경 범위에서 내후성과 충격강도가 보다 바람직하다. The acrylic synthetic rubber for producing the acrylic graft copolymer (A) is preferably synthesized from an alkyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms. The average particle diameter of the acrylic synthetic rubber particles may be in the range of 0.05 to 0.5 µm, and preferably in the range of 0.1 to 0.3 µm. Weather resistance and impact strength are more preferable in the said average particle diameter range.
본 발명의 아크릴계 그라프트 공중합체(A)를 제조하기 위한 시안화비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.Vinyl cyanide compounds for producing the acrylic graft copolymer (A) of the present invention include acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like, and these may be used alone or in combination.
또한, 상기 아크릴계 그라프트 중합체(A)를 제조하기 위한 방향족비닐 화합물로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 비닐톨루엔 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.In addition, aromatic vinyl compounds for preparing the acrylic graft polymer (A) include styrene, alpha-methylstyrene, pt-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, vinyltoluene, etc., which may be used alone or in combination. Can be.
본 발명에서 아크릴계 그라프트 공중합체(A)는 20~60 중량부, 바람직하게는 25~55 중량부로 사용된다. 상기 함량이 60 중량부를 초과할 경우, 내열성이 저하될 수 있으며 20 중량부 미만으로 사용될 경우, 내후성이 저하될 수 있다. In the present invention, the acrylic graft copolymer (A) is used in an amount of 20 to 60 parts by weight, preferably 25 to 55 parts by weight. When the content exceeds 60 parts by weight, heat resistance may be lowered, and when used in less than 20 parts by weight, weather resistance may be lowered.
(B) 디엔계 그라프트 공중합체(B) diene graft copolymer
본 발명에서 사용되는 디엔계 그라프트 공중합체(B)는 예를 들어 ABS 공중합체 등을 포함하며, 이 ABS 공중합체에서의 부타디엔형 고무는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 잘 알려져 있다. 예컨대, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체 등이 사용될 수 있다. The diene graft copolymer (B) used in the present invention includes, for example, an ABS copolymer, and the like, butadiene rubber in the ABS copolymer can be used by those skilled in the art. It is well known. For example, polybutadiene, styrene-butadiene copolymers and the like can be used.
본 발명의 구체예에서 상기 디엔계 그라프트 공중합체(B)는 디엔계 합성고무 20~60 중량부에 시안화비닐 화합물 20~30 중량% 및 방향족비닐 화합물 80~70 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 40~80 중량부를 유화 그라프트 중합법에 의해 중합한 디엔계 그라프트 공중합체를 사용할 수 있다. In the embodiment of the present invention, the diene graft copolymer (B) is a monomer mixture of 40 to 20 to 60 parts by weight of the diene synthetic rubber 20 to 30% by weight of the vinyl cyanide compound and 80 to 70% by weight of the aromatic vinyl compound 40 to The diene graft copolymer polymerized by 80 parts by weight of the emulsion graft polymerization method can be used.
상기 방향족비닐 화합물로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 비닐톨루엔 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.The aromatic vinyl compounds include styrene, alpha-methylstyrene, p-t-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, vinyltoluene, and the like, which may be used alone or in combination.
상기 시안화비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile, and these may be used alone or in combination.
본 발명에서 디엔계 그라프트 공중합체(B)는 전체 기초수지에 대하여 필요에 따라 선택적으로 0~20 중량부, 바람직하게는 10 중량부 이하, 더 바람직하게는 7 중량부 이하의 양으로 사용할 수 있다. 상기 20 중량부를 초과 사용할 경우, 내열도, 내후성이 저하될 수 있다. In the present invention, the diene graft copolymer (B) may be optionally used in an amount of 0 to 20 parts by weight, preferably 10 parts by weight or less, and more preferably 7 parts by weight or less, based on the total basic resin. have. When using more than 20 parts by weight, heat resistance, weather resistance may be lowered.
(C) 2종의 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체의 혼합물(C) A mixture of two vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymers
본 발명에서 사용되는 (C) 2종의 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체는 아크릴로니트릴 함량이 20∼40%이고 중량 평균 분자량이 80,000∼400,000인 SAN 수지 2종의 혼합물로 이루어진다. The two (C) vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymers used in the present invention consist of a mixture of two SAN resins having an acrylonitrile content of 20 to 40% and a weight average molecular weight of 80,000 to 400,000.
본 발명의 구체예에서는 상기 2종의 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체는 (c1)아크릴로니트릴의 함량이 23~29 중량%이고, 중량평균분자량이 50,000~200,000인 시안화비닐-방향족비닐 공중합체(SAN) 수지 1~99 %와 (c2)아크릴로니트릴의 함량이 30~40 중량%이고, 중량평균분자량이 40,000~150,000인 시안화비닐-방향족비닐 공중합체(SAN) 수지 99~1%를 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 혼용비율은 (c1):(c2)= 20~50% : 50~80% 인 것이 보다 바람직하다In an embodiment of the present invention, the two vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymers include (c 1 ) acrylonitrile in a content of 23 to 29 wt% and a weight average molecular weight of 50,000 to 200,000 vinyl cyanide-aromatic vinyl Vinyl cyanide-aromatic vinyl copolymer (SAN) resin 99-1 having a content of 1 to 99% of copolymer (SAN) resin and 30 to 40% by weight of (c 2 ) acrylonitrile and a weight average molecular weight of 40,000 to 150,000. % Can be mixed. The mixing ratio of (c 1) :( c 2) = 20 ~ 50%: more preferably 50 to 80%
본 발명의 한 구체예에서 상기 2종의 SAN 수지 혼합물은 아크릴로니트릴의 함량이 28 중량%이고, 중량평균분자량이 100,000인 SAN 수지와 아크릴로니트릴의 함량이 35 중량%이고, 중량평균분자량이 84,000인 SAN 수지를 혼합하여 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the two kinds of SAN resin mixtures have an acrylonitrile content of 28% by weight, a weight average molecular weight of 100,000 SAN resin and an acrylonitrile content of 35% by weight, and a weight average molecular weight. 84,000 SAN resin can be mixed.
본 발명에 있어서, 상기 SAN 수지(C)는 전체 수지 조성물에 대하여 40∼80 중량부로 사용되는 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 42∼75 중량부이다. 상기 (C)SAN 수지 사용함량이 40 중량부 미만에서는 유동성이 저하될 수 있으며, 80 중량부 초과에서는 내후성이 저하될 수 있다.In the present invention, the SAN resin (C) is preferably used in an amount of 40 to 80 parts by weight based on the total resin composition, and more preferably 42 to 75 parts by weight. If the (C) SAN resin content is less than 40 parts by weight, the fluidity may be lowered, and if it is more than 80 parts by weight, weather resistance may be reduced.
본 발명에 따른 수지 조성물은 압출기나 반죽기(kneader), 혼합기(mixer) 등 을 사용한 공지의 혼합방법으로 혼합된 후 여러 가지 수지 얼로이(alloy) 조성물이나 성형물로 제조될 수 있다. The resin composition according to the present invention may be prepared by various resin alloy compositions or moldings after mixing by a known mixing method using an extruder, a kneader, a mixer, or the like.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 선택적으로 특정한 산화방지제, 활제, 충격보강제, 광안정제, 충진제, 무기물 첨가제, 안료, 염료 등을 더 첨가하여 제조될 수 있다. 이들 첨가제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention may be prepared by further adding a specific antioxidant, lubricant, impact modifier, light stabilizer, filler, inorganic additive, pigment, dye, etc. according to the respective use. These additives can be applied individually or in mixture of 2 or more types.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.The present invention will be further illustrated by the following examples, which are merely illustrative of the present invention and are not intended to limit or limit the scope of the present invention.
실시예 1∼3Examples 1-3
하기 실시예 및 비교실시예에서 사용된 (A) 아크릴계 그라프트 공중합체, (B) 디엔계 그라프트 공중합체 및 (C) 2종의 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체의 사양은 다음과 같다. The specifications of (A) acrylic graft copolymer, (B) diene graft copolymer and (C) two vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymers used in the following Examples and Comparative Examples are as follows. .
(A) 아크릴계 그라프트 중합체(A) Acrylic Graft Polymer
부틸아크릴레이트 고무 50 중량부에 각각 아크릴로니트릴 33 중량%과 스티렌 67 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 50 중량부를 그라프트 유화중합한 고무입경이 약 0.2 ㎛인 코어-쉘 형태의 그라프트 ASA 수지(A1)를 사용하였다. 50 parts by weight of the monomer mixture consisting of 33% by weight of acrylonitrile and 67% by weight of styrene acrylate rubber and 50 parts by weight of butyl acrylate rubber, respectively. ) Was used.
(B) 디엔계 그라프트 공중합체(B) diene graft copolymer
부타디엔 고무 58 중량부에 아크릴로니트릴 25 중량%과 스티렌 75 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 42 중량부를 그라프트 유화중합한 고무입경이 약 0.3 ㎛인 코어-쉘 형태의 그라프트 ABS 수지를 사용하였다. A graft ABS resin having a core particle diameter of about 0.3 μm was used as a rubber particle diameter of about 0.3 μm by graft emulsion polymerization of 58 parts by weight of butadiene rubber and 25 parts by weight of a monomer mixture composed of 25% by weight of acrylonitrile and 75% by weight of styrene.
(C) 2종의 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체의 혼합물(C) A mixture of two vinyl cyanide compound-aromatic vinyl compound copolymers
아크릴로니트릴 함량이 28 중량%, 스티렌 함량이 72 중량%이고 중량평균분자량이 약 100,000인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(c1)와 아크릴로니트릴 함량이 35 중량%, 스티렌 함량이 65 중량% 이고 중량평균분자량이 약 90,000인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(c2)의 혼합물을 사용하였다.Styrene-acrylonitrile copolymer resin (c 1 ) having an acrylonitrile content of 28 wt%, a styrene content of 72 wt%, and a weight average molecular weight of about 100,000, an acrylonitrile content of 35 wt%, and a styrene content of 65 wt% A mixture of styrene-acrylonitrile copolymer resin (c 2 ) having a% and a weight average molecular weight of about 90,000 was used.
비교실시예 1~3Comparative Examples 1 to 3
비교실시예 1은 부틸아크릴레이트 고무 50 중량부에 각각 아크릴로니트릴 20 중량%과 스티렌 80 중량%로 이루어진 단량체 혼합물(A2) 50 중량부를 그라프트 유화중합한 고무입경이 약 0.2 ㎛인 코어-쉘 형태의 그라프트 ASA 수지 30 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 시편을 제조하였다.Comparative Example 1 is a core-shell having a rubber particle size of about 0.2 μm of a graft emulsion-polymerized rubber mixture of 50 parts by weight of a monomer mixture (A2) consisting of 20% by weight of acrylonitrile and 80% by weight of styrene, respectively, in 50 parts by weight of butyl acrylate rubber. A specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that 30 wt% of the graft ASA resin in the form was used.
비교실시예 2 는 부틸아크릴레이트 고무 50 중량부에 각각 아크릴로니트릴 40 중량%과 스티렌 60 중량%로 이루어진 단량체 혼합물(A3) 50 중량부를 그라프트 유화중합한 고무입경이 약 0.2 ㎛인 코어-쉘 형태의 그라프트 ASA 수지 30 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 시편을 제조하였다.Comparative Example 2 is a core-shell having a rubber particle size of about 0.2 μm of a graft emulsion-polymerized rubber mixture (A3) 50 parts by weight of acrylonitrile and 60% by weight of styrene acrylate rubber, respectively, 50 parts by weight of acrylonitrile and 60 parts by weight of styrene, respectively. A specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that 30 wt% of the graft ASA resin in the form was used.
비교실시예 3은 그라프트 ASA 수지(A1) 15 중량%를 사용한 것과 아크릴로니트릴 함량이 28 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(c1)와 아크릴로니트릴 함량이 35 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(c2)를 30:50의 중량비로 80 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 시편을 제조하였다.In Comparative Example 3, 15 wt% of graft ASA resin (A1) was used, and styrene-acrylonitrile copolymer resin (c 1 ) having an acrylonitrile content of 28 wt% and styrene having an acrylonitrile content of 35 wt% A specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that 80% by weight of acrylonitrile copolymer resin (c 2 ) was used in a weight ratio of 30:50.
각 성분의 사용 함량은 표 1에 도시하였다. The used content of each component is shown in Table 1.
실시예 및 비교실시예의 구성성분을, 표1에 도시한 것과 같이, 변화시킨 것을 제외하고는 동일한 조건에서 평가하였다. 표 1의 구성성분을 이축압출기를 사용하여 펠렛을 제조하였으며, 사출기를 사용하여 시편을 제조하였다. 성능은 다음과 같이 판정하였으며 그 결과를 표 2에 도시하였다.The components of the examples and the comparative examples were evaluated under the same conditions except for changing, as shown in Table 1. Pellets were prepared using the twin screw extruder, and the specimens were prepared using the injection molding machine. The performance was determined as follows and the results are shown in Table 2.
(1) 내후성 : SAE J 1960 기준으로 측정하였다(3000hr, dE).(1) Weather resistance: Measured based on SAE J 1960 (3000hr, dE).
(2) 충격 강도 : ASTM D-256에 의거하여 측정하였다(1/8", 23℃, kgf·cm/cm).(2) Impact strength: It measured according to ASTM D-256 (1/8 ", 23 degreeC, kgf * cm / cm).
(3) 내열도 : ISO R306에 의해 측정하였다 (℃/hr, 5kg).(3) Heat resistance: measured by ISO R306 (° C / hr, 5kg).
표 2에서 보는 바와 같이 시안화비닐 화합물의 함량을 특정한 (A)아크릴계 그라프트 공중합체를 적절함량 사용한 본 발명의 실시예 1~3이 비교실시예 1~3에 비해 내열도는 유지하면서, 충격강도와 내후성이 현저히 개선된 것을 확인할 수 있다. As shown in Table 2, Examples 1 to 3 of the present invention using an appropriate amount of a specific (A) acrylic graft copolymer as the content of the vinyl cyanide compound, while maintaining the heat resistance compared to Comparative Examples 1 to 3, impact strength It can be seen that and weather resistance is significantly improved.
본 발명은 내열도 유지하면서, 내후성이 및 충격강도 등의 물성이 우수한 열 가소성 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.The present invention has the effect of providing a thermoplastic resin composition excellent in physical properties such as weather resistance and impact strength while maintaining heat resistance.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications and variations of the present invention can be readily used by those skilled in the art, and all such variations or modifications can be considered to be included within the scope of the present invention.
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