KR20240059641A - 고도로 농축된 액체 제형에서 점탄성을 제어하기 위한 eo/po 블록 공중합체 계면활성제의 용도 - Google Patents

고도로 농축된 액체 제형에서 점탄성을 제어하기 위한 eo/po 블록 공중합체 계면활성제의 용도 Download PDF

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빅터 푹-퐁 맨
데릭 리차드 앤더슨
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에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드
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Abstract

적어도 1종의 추가 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제와 조합하여 프로폭실화된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제 및/또는 프로폭실화된 중합체를 조합하여 사용하여 적어도 18%의 활성 수준에서 원하는 점탄성을 갖는 농축 조성물을 제공하는 항미생물 또는 비-항미생물 조성물, 소독 조성물 및 다른 조성물이 개시된다. 적어도 1종의 추가 음이온성 및/또는 비이온성 계면활성제와 조합하여, 프로폭실화된 계면활성제 및/또는 프로폭실화된 중합체를 조합하여 사용하여 원하는 점탄성을 갖는 조성물을 제공하는 비-항미생물 적용이 또한 개시된다. 원하는 발포 개선 및 안정화를 갖는 농축 및 사용 조성물의 사용 방법이 또한 개시된다.

Description

고도로 농축된 액체 제형에서 점탄성을 제어하기 위한 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제의 용도{USE OF EO/PO BLOCK COPOLYMER SURFACTANT FOR CONTROLLING VISCOELASTICITY IN HIGHLY CONCENTRATED LIQUID FORMULATIONS}
관련 출원에 대한 교차 참조
본 출원은 전문이 참고로 본 명세서에 포함된 2017년 9월 27 일자로 출원된 가출원 일련 번호 62/564,122에 대한 35 USC § 119 하의 우선권을 주장한다.
기술분야
본 개시내용은 프로폭실화된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제(및/또는 프로폭실화된 중합체)를 적어도 1종의 추가 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제와 조합하여 목적하는 점탄성을 갖는 농축 조성물을 제공하는 조성물에 관한 것이다. 본 개시내용은 적어도 1종의 추가 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제와 조합하여 프로폭실화된 계면활성제(및/또는 프로폭실화된 중합체)를 조합하여 사용하여 적어도 18%의 활성제를 갖고, 목적하는 점탄성을 갖는 농축 조성물을 제공하는 항미생물 조성물 및 비-항미생물 적용에 관한 것이다. 특정 실시형태에서, 본 개시내용은 목적하는 발포(foaming) 향상을 갖는 조성물, 및 거품(foam) 안정화를 갖는 냄비 및 팬 세정, 핸드 솝, 침지 조성물 및 다른 오염물(soil) 제거 적용과 같은 적용을 위해 이를 사용하는 방법을 제공한다.
심하게 오염된 식기(ware)는 식기의 표면으로부터 오염물을 제거하기 위해서 여러 세정 단계가 필요할 수 있다. 풀 서비스 레스토랑에서 준비, 조리 및 제빵 식기를 위해서 사용되는 냄비 및 팬은 식기의 표면 상의 구워진 캐러멜화된 오염물로 인해서 식기 세척기에서 세정하기가 특히 어려울 수 있다. 일부 풀 서비스 레스토랑은 식기 세척기에서 냄비 및 팬을 세척하기 위한 사전 단계로서 냄비 및 팬을 담그기 위해서 3칸 싱크를 사용함으로써 이러한 문제를 극복하려고 시도하였다. 예시적인 담금 용액은 물, 냄비 및 팬 세제 용액 또는 은식기 프리소크(presoak)를 포함한다. 이들 조성물의 성분은 전형적으로 금속 보호제, 계면활성제, 알칼리성 공급원 등을 포함한다. 계면활성제는 세정 제품에서 가장 중요한 단일 세정 성분이다. 계면활성제는 액체-기체 계면에서 흡착함으로써 물의 표면 장력을 감소시킨다. 이것은 또한 액체-액체 계면에서 흡착하여 오일과 물 사이의 계면 장력을 감소시킨다. 물에 용해되면, 계면활성제는 제품에 표면으로부터 오염물을 제거하는 능력을 제공한다. 각각의 계면활성제 분자는 물 분자에 끌리는 친수성 헤드 및 물을 밀어내고, 오염물 중의 오일 및 기름에 동시에 부착하는 소수성 꼬리를 갖는다. 이러한 반대 힘은 오염물을 불리고, 그것을 물에 현탁시킨다.
계면활성제는 얼룩을 분해하고, 오염물을 수용액 중에 유지시켜 오염물이 제거된 표면 상에 오염물이 재침착되는 것을 방지함으로써 세제 및 세정 조성물의 기본 작업을 수행한다. 계면활성제는 물 중에 일반적으로 용해되지 않는 오염물을 분산시킨다. 환경 규제, 소비자 습관 및 소비자 관행은 계면활성제 산업에서 저가, 고성능 및 환경 친화적인 제품을 제조하기 위한 새로운 개발을 요구하였다.
항미생물제는 제품, 물질 및 시스템의 미생물 오염 및 분해를 예방하는 데 사용되는 화학 조성물이다. 항미생물제 및 조성물은, 예를 들어, 경질 표면 세정, 식품 제조, 접객 서비스, 병원 및 의학 용도 및 핸드 솝과 관련하여 소독제 또는 살균제로서 사용된다. 사용 조성물을 위한 거품 안정화를 가지면서 보다 농축되는 능력을 갖는 항미생물 조성물에 대한 요구가 여전히 존재한다. 다수의 세정 조성물은 세정될 표면에 대한 접촉 시간을 증가시키기 위해서 발포제를 포함한다. 이러한 조성물은 그리스 커터(grease cutter), 집착 석회 스케일 제거제(clinging lime scale remover), 샤워벽 세정제, 욕조 세정제, 손 소독 젤, 소독제 겔, 핸드-솝, 젖꼭지 딥(teat dip), 코팅, 안정화 효소, 구조화된 액체 등을 비롯한 소매, 산업 및 기관과 같은 다수의 적용에 현재 사용된다.
다양한 용도의 적용을 위해서 고활성의 비-항미생물 및 항미생물 조성물의 필요성이 존재한다. 그러나 이러한 제형은 30% 이상의 활성제 수준을 갖는 조성물을 포함하여 발포 프로파일 및 약 900 cPS 미만 또는 바람직하게는 약 500 cPs 미만의 점탄성에 대한 과제를 제공한다.
따라서, 청구된 개시내용의 목적은 목적하는 항미생물 효능을 제공하도록, 예를 들어, 오염물 제거 적용을 비롯한 다양한 적용을 위해서, 프로폭실화된 계면활성제 및 중합체를 포함하는, 프로폭실화된 화합물을 사용하여 농축 및 액체 조성물 및 방법을 개발하는 것이다.
추가로, 본 개시내용의 목적은 고활성 조성물에서 거품 안정화를 위해서 프로폭실화된 계면활성제 및 중합체를 사용하여 비-항미생물 적용에서 향상된 오염물 제거를 제공하는 것이다. 본 개시내용의 각각의 양상에서 다양한 용도의 적용에 안전하고, 환경 친화적이고, 경제적으로 적합한 조성물을 제공하면서 적합한 거품 안정화가 바람직하다.
본 발명의 다른 목적, 이익 및 특징은 첨부 도면과 함께 하기 명세서로부터 명확해질 것이다.
본 발명의 이점은 프로폭실화된 화합물 및 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제의 고도로 농축된 조성물에서의 거품 안정화 및 향상이며, 이는 고농축 조성물에서 목적하는 항미생물 효능을 유지하는 항미생물제를 추가로 포함할 수 있다. 추가 실시형태에서 비-항미생물 조성물은 안정화된 거품 프로파일을 갖는, 오염물 제거를 위한 프로폭실화된 화합물 및 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제의 조합물을 사용한다. 일 양태에서, 농축 항미생물 또는 비-항미생물 조성물은 약 1 wt-% 내지 약 30 wt-%의 프로폭실화된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제(및/또는 프로폭실화된 중합체); 및 약 10 wt-% 내지 약 90 wt-%의 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함하며; 여기서 조성물은 수용성이고, 약 900 cPs 미만의 점도를 갖고, 사용 용액에서 약 1 내지 약 12의 pH를 가지며, 항미생물 조성물에 처리된 표면에 대해서 적어도 3 log의 미생물 사멸을 제공하는 적어도 약 18%의 활성 농도를 갖는 낮은 점탄성 액체 농축물이다.
추가 실시형태에서, 농축 항미생물 또는 비-항미생물 조성물을 제공하기 위한 키트는 제1 부분 및 제2 부분을 포함하는 농축 액체 조성물을 위한 2-부분 프리믹스를 포함하는데; 여기서 제1 부분은 프로폭실화된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제(및/또는 프로폭실화된 중합체)를 포함하고; 여기서 제2 부분은 음이온성 계면활성제 및 용매(들)를 포함한다.
추가 실시형태에서, 표면 세정 방법은 제1항에 따른 액체 조성물을 표면에 제공하는 단계; 및 선택적으로 필요 시에 표면을 헹구는 단계를 포함하며; 여기서 조성물은 경제적으로 허용 가능한 세정 성능을 제공하며, 여기서 조성물은 저온 및/또는 고온에서 효과적이다.
다수의 실시형태가 개시되어 있지만, 본 발명의 훨씬 다른 실시형태가, 본 발명의 예시적인 실시형태를 보여주고 기재하는, 하기 상세한 설명으로부터 당해 분야의 당업자에게 명확해질 것이다. 따라서, 도면 및 상세한 설명은 제한이 아니라 사실상 예시적인 것으로 고려되어야 한다.
1은 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체를 함유하는 조성물과 비교하여 다양한 상업적인 대조군(항미생물 조성물) 및 비-프로폭실화된 계면활성제를 함유하는 조성물을 사용한 오염물 제거의 백분율의 간격 플롯을 도시한다.
2는 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체를 함유하는 조성물과 비교하여 다양한 상업적인 대조군(항미생물 조성물) 및 비-프로폭실화된 계면활성제를 함유하는 조성물을 사용한 오염물 제거의 백분율의 간격 플롯을 도시한다.
3은 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체를 함유하는 조성물과 비교하여 비-프로폭실화된 계면활성제 또는 이의 다양한 농도를 함유하는 조성물을 사용한 오염물 제거의 백분율의 간격 플롯을 도시한다.
4는 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체를 함유하는 조성물과 비교하여 비-프로폭실화된 계면활성제 또는 이의 다양한 농도를 함유하는 조성물을 사용한 오염물 제거의 백분율의 간격 플롯을 도시한다.
본 발명의 다양한 실시형태가 도면을 참조하여 자세히 기재되어 있고, 동일한 참조 번호는 여러 도면에 걸쳐 동일한 부분을 나타낸다. 다양한 실시형태의 언급은 본 발명의 범위를 제한하지 않는다. 본 명세서에 표시된 도면은 본 발명에 따른 다양한 실시형태에 대한 제한이 아니고, 본 발명의 예시적인 예시를 위해 제시된다.
본 발명의 실시형태는 특정 조성물, 이의 제조 방법 및/또는 세정을 위한 이의 사용 방법으로 제한되지 않고, 이들은 변경될 수 있고, 당업자에게 이해된다. 본 명세서에 사용된 모든 전문용어는 오직 특정한 실시형태를 기재할 목적을 위한 것이고, 임의의 방식 또는 범위로 제한인 것으로 의도되지 않는 것으로 추가로 이해되어야 한다. 본 명세서 및 첨부된 청구범위에 사용되는 바와 같이, 단수 형태는, 문맥이 명확히 달리 기재하지 않는 한, 복수 지칭을 포함한다는 것에 주목해야 한다. 추가로, 모든 단위, 접두사 및 기호는 이의 SI 승인 형태로 표시될 수 있다.
본 명세서 내에 기재된 숫자 범위는 범위를 한정하는 수를 포함하고, 한정된 범위 내의 각각의 정수를 포함한다. 본 개시내용에 걸쳐, 본 발명의 다양한 양태는 범위 포맷으로 제시된다. 범위 포맷에서의 설명이 단지 편의 및 간결함을 위한 것이고, 본 발명의 범위에 융통성 없는 제한으로서 해석되지 않아야 하는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 범위의 설명은 구체적으로 개시된 모든 가능한 하위범위, 및 그 범위 내의 개별 숫자 값을 가지는 것으로 생각되어야 한다. 예를 들어, 범위, 예컨대 1 내지 6의 설명은 구체적으로 개시된 하위범위, 예컨대 1 내지 3, 1 내지 4, 1 내지 5, 2 내지 4, 2 내지 6, 3 내지 6 등, 및 그 범위 내의 개별 숫자, 예를 들어 1, 2, 3, 4, 5 및 6을 가지는 것으로 생각되어야 한다. 이것은 범위의 폭에 무관하게 적용된다.
본 발명이 더 용이하게 이해될 수 있으므로, 특정 용어가 우선 정의되어 있다. 달리 정의되지 않은 한, 본 명세서에 사용된 모든 기술 용어 및 과학 용어는 본 발명의 실시형태가 속하는 분야의 당업자가 보통 이해하는 것과 동일한 의미를 가진다. 본 명세서에서 기재된 것과 유사한, 변형된 또는 동등한 많은 방법 및 재료는 부당한 실험 없이 본 발명의 실시형태의 실행에서 사용될 수 있고, 바람직한 재료 및 방법이 본 명세서에 기재되어 있다. 본 발명의 실시형태를 기술하고 청구하는 데 있어서, 하기 전문용어는 하기 기재된 정의에 따라 사용될 것이다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "약"은 예를 들어 현실에서 농축액 또는 사용 용액을 제조하기 위해 사용된 통상적인 측정 및 액체 취급 절차; 이들 절차에서의 의도하지 않은 오류; 상기 조성물을 제조하거나 상기 방법을 수행하기 위해 사용된 성분의 제조, 소스 또는 순도의 차이 등을 통해 발생할 수 있는 숫자 분량의 변동을 의미한다. 용어 "약"은 또한 특정한 초기 혼합물로부터 생긴 조성물에 대한 상이한 평형 조건으로 인해 다른 양을 포함한다. 용어 "약"에 의해 수식되든 또는 아니든, 청구항은 분량에 대한 균등물을 포함한다.
용어 "활성제" 또는 "활성제(%)" 또는 "활성제(중량%)" 또는 "활성제 농도"는 본 명세서에서 상호 교환적으로 사용되고, 불활성 성분, 예컨대 물 또는 염을 뺀 백분율로서 표현된 세정에 관여한 이들 성분의 농도를 의미한다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "세정"은 오염물 제거, 표백, 미생물 집단 감소 및 이들의 임의의 조합을 용이하게 하거나 돕는 데 사용되는 방법을 지칭한다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "미생물"은 임의의 비세포 또는 단세포 유기체(군체적 유기체 포함)를 의미한다. 미생물은 모든 원핵생물을 포함한다. 미생물은 박테리아(시아노박테리아 포함), 포자, 지의류, 균류, 원생동물, 비리노, 비로이드, 바이러스, 파지 및 일부 조류를 포함한다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "세균"은 미생물과 동의어이다.
용어 "상업적으로 허용가능한 세정 성능"은 일반적으로 전형적인 기재 상의 전형적인 오염 상태를 해결하기 위해서 세정 제품 또는 세정 시스템을 사용할 때 전형적인 소비자가 달성하거나 소비할 것으로 예상될 청결도, 노력의 정도 또는 둘 다를 지칭한다. 이러한 청결도는 특정 세정 제품 및 특정 물질에 따라서, 가시적인 오염물의 일반적인 부재 또는 약간 더 적어진 청결도에 해당할 수 있다. 예를 들어, 샤워 클리너 또는 변기 세정제는 약간 오염되었지만 비교적 새로운 경질 표면에 사용될 때 가시적인 오염물의 부재를 달성할 것이라고 전형적인 소비자에 의해서 예상될 것이지만, 무거운 방해석 침착물 또는 철 변색과 같은 영구적인 얼룩을 이미 보유하는 오래된 경질 표면에 사용할 때 가시적인 오염물의 부재를 달성한다고 예상되지 않을 것이다. 세정은 사용될 특정 세정 제품(예를 들어, 식기 또는 세탁 세제, 헹굼 보조제, 경질 표면 세정제, 차량 세척제 또는 헹굼제 등) 및 세정될 특정 경질 또는 연질 표면(예를 들어, 식기, 세탁물, 직물, 자동차 등)에 따라서 다양한 방식으로 평가될 수 있고, 일반적으로 합의된 산업 표준 시험 또는 그러한 시험의 일부 변형을 사용하여 일반적으로 결정될 수 있다. 그러한 합의된 산업 표준 시험이 없는 경우, 브랜드와 관련하여 판매되는 인-함유 세정 제품의 세정 성능을 평가하기 위해서 제조사 및 판매사에 의해서 이미 사용되는 시험 또는 시험들을 사용하여 청결도를 평가할 수 있다.
본 특허 출원의 목적을 위해서, 성공적인 미생물 감소는, 미생물 집단이 물로의 세척에 의해서 달성되는 것보다 적어도 약 50%, 또는 상당히 더 높게 감소될 때 달성된다. 미생물 집단에서의 더 큰 감소는 더 높은 보호 수준을 제공한다.
"연장된 쇄 계면활성제"는, 계면활성제의 통상적인 친유성 분절과 친수성 분잘 사이에 삽입된, 중간 극성 연결 쇄, 예컨대, 폴리-프로필렌 옥시드의 블록, 또는 폴리-에틸렌 옥시드의 블록, 또는 폴리-부틸렌의 블록 또는 이들의 혼합물을 갖는 계면활성제이다.
용어 "경질 표면"은 비-탄성의 세정 가능한 기질, 예를 들어, 샤워기, 싱크대, 화장실, 욕조, 조리대, 창문, 거울, 운송 차량, 벽, 목재 또는 타일 바닥, 환자-치료 장비(예를 들어, 진단 장비, 션트(shunts), 바디 스코프, 휠체어, 침대 프레임 등), 수술 장비 등을 비롯한 세라믹, 석재, 유리 또는 경질 플라스틱으로 제조된 물질을 지칭한다.
용어 "개선된 세정 성능"은 본 개시내용의 4차 암모늄 화합물 및 음이온성 계면활성제의 조합물을 사용하지 않은 전형적인 물질에 비해서, 전형적인 오염 상태를 해결하기 위해서 브랜드 세정 제품이 아닌 대체 세정 제품 또는 대체 세정 시스템을 사용할 때, 일반적으로 더 높은 청결도 또는 일반적으로 감소된 노력 또는 둘 다가 대체 세정 제품 또는 대체 세정 시스템에 의해서 달성되는 것을 지칭한다. 이러한 청결도는 상기에 설명된 바와 같이, 특정 세정 제품 및 특정 물질에 따라서, 가시적인 오염물의 일반적인 부재 또는 약간 더 적어진 청결도에 해당할 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "살균제"는 공중 건강 요건에 의해 평가된 바와 같이 안전한 수준으로 박테리아 오염물질의 수를 감소시키는 작용제이다. 일 실시형태에서, 본 발명에서 사용하기 위한 살균제는 적어도 99.999% 감소(5 log 차수 감소)를 제공할 것이다. 이러한 감소는 문헌[Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants, Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists, paragraph 960.09 and applicable sections, 15th Edition, 1990 (EPA Guideline 91-2)]에 기재된 절차를 이용하여 평가될 수 있다. 이 참고문헌에 따라, 살균제는 여러 시험 유기체에 대해 실온, 25±2℃에서 30초 내에 99.999% 감소(5 log 차수 감소)를 제공해야 한다.
정의가 효율의 정도, 및 이 효율을 측정하기 위한 공식 실험실 프로토콜을 기재하는, 항미생물성 "살균" 또는 "정균" 활성의 구별은, 항미생물제 및 조성물의 관련성을 이해하기 위한 고려사항이다. 항미생물 조성물은 2종류의 미생물 세포 손상에 영향을 미칠 수 있다. 제1 유형은 완전한 미생물 세포 파괴 또는 무력화를 발생시키는 치사의 비가역적 작용이다. 제2 유형의 세포 손상은 가역적이어서, 유기체가 그 물질을 포함하지 않는 경우, 이것은 다시 증식할 수 있다. 전자는 미생물살균성이라 칭해지고, 후자는 미생물정균성이라 칭해진다. 살균제 및 소독제는, 정의에 의하면, 항미생물성 또는 미생물살균성 활성을 제공하는 물질이다. 반대로, 보존제는 일반적으로 저해제 또는 미생물정균성 조성물로서 기재된다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "실질적으로 존재하지 않는"은 성분이 완전히 결여되거나 또는 성분이 조성물의 성능에 영향을 미치지 않는 그러한 소량의 성분을 갖는 조성물을 지칭한다. 성분은 불순물로서 또는 오염물로서 존재할 수 있고, 0.5 wt-% 미만이어야 한다. 또 다른 실시형태에서, 성분의 양은 0.1 wt-% 미만이고, 추가의 또 다른 실시형태에서, 성분의 양은 0.01 wt-% 미만이다.
용어 "계면활성제"는 본 명세서에서 사용되는 바와 같이 친유성 분절 및 소수성 분절을 함유하는 화합물이며, 이는 물 또는 용매에 첨가될 때 시스템의 표면 장력을 감소시킨다.
용어 "점도" 또는 "점탄성"은 본 명세서에서 지칭되는 바와 같이 유체의 두께 또는 유체가 상이한 속도로 이동하는 유체의 두 표면 간의 상대적인 움직임을 어떻게 방해하는지의 척도이다. 점도는 높은 수준의 음이온성 계면활성제로 제형화된 세제에서 일어나는 것과 같은 유체의 상대적인 두께를 기초로 한 종래의 분배기(예를 들어, 흡인기)를 사용하는 능력에 대한 제한 인자이다. 본 명세서에 지칭되는 바와 같이, 약 900 cPs 미만의 점도가 종래의 분배기를 사용하는 데 바람직하다. 당업자는 유체의 점도가 유체의 온도에 따라서 달라질 것이라는 것을 인식할 것이다. 일 실시형태에서, cPs 단위의 점도는 실온 또는 40℉(4℃)(용도의 적용과 유체의 분배에 따라서)에서 측정되고, 예시적인 온도에서 유체를 분배하기에 바람직한 점도는 약 900 cPs 미만이다.
용어 "중량(%)", "중량%", "중량 백분율", "중량 기준 %" 및 이의 변형은 본 명세서에서 사용되는 바와 같이 그 물질의 중량을 조성물의 전체 중량으로 나누고 100을 곱한 그 물질의 농도를 의미한다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "백분율", "%" 등은 "중량 백분율", "중량%" 등과 동의어인 것으로 의도되는 것으로 이해된다.
본 발명의 방법 및 조성물은 본 발명의 성분 및 성분뿐만 아니라 본 발명에 기재된 다른 성분을 포함하거나, 이들로 본질적으로 이루어지거나, 이들로 이루어질 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "본질적으로 이루어진"은, 오직 추가적인 단계, 부품 및/또는 성분이 청구된 방법 및 조성물의 기본적인 및 새로운 특징을 현저하게 변경하지 않는 경우에, 상기 방법 및 조성물이 추가적인 단계, 부품, 성분 등을 포함할 수 있다는 것을 의미한다.
조성물
본 개시내용에 따른 조성물은 적합한 점탄성을 유지하면서, 적어도 18%의 활성제, 약 18 내지 30%의 활성제, 약 18 내지 50%의 활성제, 적어도 30%의 활성제 또는 그 초과를 비롯한, 높은 활성물질 농도를 갖고, 향상된 발포 프로파일을 갖는 항미생물 및 비-항미생물 조성물을 포함한다. 또 다른 양태에서, 고활성 조성물은 점탄성 감소제를 포함하지 않고/않거나 종래의 분배기(예를 들어, 흡인기)의 사용을 가능하게 하는 약 900 cPs 미만 또는 약 500 cPs 미만의 점도를 제공한다. 추가 양태에서, 고활성 조성물은 종래의 분배기(예를 들어, 흡인기)의 사용을 가능하게 하는 목적하는 점도를 여전히 제공하면서, 점탄성 감소제를 포함하지 않는다. 일 양태에서, 본 개시내용에 따른 조성물은 프로폭실화된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제(및/또는 프로폭실화된 중합체) 및 고 발포 계면활성제(들), 예컨대, 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함하고/하거나 이들로 이루어지고/지거나 이들로 본질적으로 이루어진다. 일 양태에서, 본 개시내용에 따른 조성물은 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체 및 적어도 1종의 계면활성제(높은 점탄성을 제공함), 예컨대, 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함하고/하거나 이들로 이루어지고/지거나 이들로 본질적으로 이루어진다. 추가의 일 양태에서, 본 개시내용에 따른 조성물은 프로폭실화된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제(및/또는 프로폭실화된 중합체), 적어도 1종의 음이온성 계면활성제, 및 적어도 1종의 비이온성 계면활성제를 포함하고/하거나 이들로 이루어지고/지거나 이들로 본질적으로 이루어진다. 일부 바람직한 적용에서, 음이온성 계면활성제와 적어도 1종의 비이온성 계면활성제 둘 모두의 포함은 추가의 거품 향상을 제공한다.
본 개시내용에 따른 조성물은, 다양한 프로폭실화된 계면활성제 및 중합체 자체의 불충분한 표면 활성을 극복하고, 대신에 추가 계면활성제를 갖는 제형에서 고도로 농축된 활성제를 제공하여 안정화된 거품 프로파일을 갖는 효과적인 항미생물성 능력을 제공한다. 다양한 일 양태에서, 점탄성의 고도로 농축된 조성물을 제공하는 조성물은 예를 들어, 냄비 및 팬 세정 및 핸드 솝을 비롯한, 안정화된 발포가 요구되는 적용을 위해서 조성물의 충분한 접촉 및 오염물 제거를 보장한다. 유리하게는, 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체 및 추가 계면활성제의 선택은 적어도 18%의 활성제, 약 18 내지 30%의 활성제, 적어도 30%의 활성제, 30 내지 50%의 활성제 또는 그 초과를 비롯하여, 고도로 농축된 조성물 내에서 그러한 안정화된 발포를 제공할 수 있다.
본 명세서에서의 어떤 것도 상기에 기재된 조성물을 기반으로 하는 "초고농축된" 조성물의 형성을 제한하는 것으로 이해되어서는 안된다. 초고농축된 조성물은 유리하게는 약 30% 내지 약 50%, 적어도 약 40%, 또는 적어도 약 50%를 비롯하여, 30% 초과의 활성제를 제공할 수 있다. 그러한 농도로 인해서, 임의의 액체 조성물은 더 적은 물을 포함한다.
유리하게는, 이러한 농축된 조성물은 종래의 상업적인 분배 기술(예를 들어, 흡인기)을 여전히 가능하게 하면서, 임의의 점탄성 감소제의 사용 없이 달성될 수 있다. 조성물의 실시형태로부터 제외될 수 있는 예시적인 점탄성 감소제는 예를 들어, 에탄올, 프로필렌 글리콜, 글리세린, 무기염(예를 들어, 염화나트륨) 등을 포함한다.
조성물은 상당한 점도(또는 점탄성) 감소의 이익을 제공하여, 본 개시내용에 따른 고도로 농축된 제형의 능력을 초래한다. 일 양태에서, 높은 수준의 음이온성 계면활성제와 함께 제형화된 세제는 점성이 될 수 있지만, 본 개시내용에 따른 조합물은 임의의 겔화 문제를 극복하고, 제품의 제조 및 용기로부터의 제품의 분배의 용이성을 제공한다. 더욱이, 희석된 조성물(제형 중에 다량의 물을 가짐)이 큰 비용으로 이송되지 않도록 하는 제형의 이익이 있다. 대신에, 증가된 점도 및 이에 따른 조성물의 소형화는 적은 중량의 운반을 허용하여, 이송을 보다 경제적으로 만들고; 더 작고 더 쉽게 일회용 용기가 사용될 수 있도록 더 적은 포장을 요구하며; 지저분한 누출 가능성이 더 적고; 소매점에서 더 적은 선반 공간이 필요하다.
실시형태
본 발명에 따른 조성물의 예시적인 범위는 표 1에 각각 중량 백분율로 제시되며, 추가량의 물이 제형에 첨가될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물을 사용하는 예시적인 제형을 표 1A 및 표 1B에 나타내고, 이것은 예를 들어, 핸드 솝 조성물, 침지 조성물 및 냄비 및 팬 조성물을 포함한다.
항미생물 조성물 및 비-항미생물 조성물은 단회 사용 또는 다회 사용 조성물로 제공될 수 있다. 바람직한 양태에서, 조성물은 농축 액체 또는 고체 조성물이다. 다양한 고체가 본 발명의 범주를 제한하지 않고 본 발명에 따라서 사용될 수 있다. 본 발명을 구현하는 조성물 및 방법은 다양한 고체 조성물, 예를 들어, 캐스트, 압출, 압착, 성형 또는 정형화(formed) 고체 펠릿, 블록, 정제 등의 제조에 적합하다는 것을 이해해야 한다. 일부 실시형태에서, 고체 조성물은 50 그램 이하의 중량을 갖도록 형성될 수 있는 반면, 다른 실시형태에서, 고체 조성물은 50 그램 이상, 500 그램 이상 또는 1 킬로그램 이상의 중량을 갖도록 형성될 수 있다.
본 개시내용에 따라서, 조성물은 약 0 내지 약 12의 사용 pH를 갖는다. 일부 양태에서, 본 발명의 조성물은 약 1 내지 약 12의 pH를 갖는다. 또 다른 실시형태에서, 조성물은 약 4 내지 약 10의 pH를 갖는다. 또 다른 실시형태에서 조성물은 약 5 내지 약 9의 pH를 갖고, 그러한 조성물은 피부에 접촉되는 냄비 및 팬 적용에 특히 적합하다. 본 발명의 범주 내에서, 수치 범위는 범위를 한정하는 수를 포함하고, 한정된 범위 내의 각각의 정수를 포함한다. 본 발명의 양태에 따라서, 희석된 사용 용액은 이의 특정 용도의 적용에 따라서, 그리고 그 적용의 목적하는 비부식성 본성에 따라서 산성 또는 중성 내지 알칼리성 pH를 가질 수 있다.
프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체
본 발명에 따른 조성물은 적어도 1종의 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체를 포함한다. 일 양태에서, 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체는 EO/PO 공중합체, PO 중합체 및 공중합체, PO기를 갖는 비이온성의 연장된 쇄 계면활성제 및 PO기를 갖는 음이온성의 연장된 쇄 계면활성제를 포함할 수 있고, 여기서 프로폭실화된 화합물은 본 명세서에 기재된 바와 같은 낮은 점탄성 농축 제형을 유리하게 제공한다. 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체의 사용은 발포 적용에 존재하는 음이온성 계면활성제를 비롯한 전통적인 계면활성제를 부분적으로 또는 완전히 대체할 수 있고, 목적하는 낮아진 점도를 제공하여 보다 용이한 제조 및 분배를 가능하게 한다. 낮아진 점도는 또한 초고농축 제형의 개발을 가능하게 한다.
바람직한 양태에서, 프로폭실화된 계면활성제는 프로폭실화된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제이다. 공중합체 계면활성제는 캡핑된 EO/PO 공중합체 계면활성제를 포함할 수 있다. 예시적인 EO/PO 공중합체 및 캡핑된 EO/PO 공중합체는 조성물에서의 사용에 적합한 알콕실화된 계면활성제이다. EO/PO 블록 공중합체는 상업적으로 입수 가능한 Pluronic® 및 리버스(reverse) Pluronic® 계면활성제를 포함하고, 순차적인 프로폭실화 및 에톡실화로부터 제조된 중합체 화합물의 예이다. EO/PO 공중합체는 (다작용성 모이어티의) 말단 히드록시기 또는 기들 "캡핑" 또는 "단부 블로킹"함으로써 개질될 수 있다.
일 양태에서, EO/PO 블록 공중합체 계면활성제는 (EO)n(PO)m(EO)n 및 (PO)m(EO)n(PO)m 구조를 포함하며, 여기서 n 및 m은 각각 중합된 에틸렌 옥시드 단위 및 프로필렌 옥시드 단위의 평균 수이고, 구조의 EO/PO의 백분율 및 분자량을 기초로 계산될 수 있다. 일 양태에서, EO/PO 블록 공중합체 계면활성제는 적어도 약 1000 g/mol, 또는 적어도 약 2000 g/mol, 또는 적어도 약 3000 g/mol, 또는 적어도 약 4000 g/mol, 또는 적어도 약 5000 g/mol, 또는 적어도 약 6000 g/mol, 또는 적어도 약 7000 g/mol, 또는 적어도 약 8000 g/mol, 또는 적어도 약 9000 g/mol, 또는 적어도 약 10,000 g/mol, 또는 적어도 약 11,000 g/mol, 또는 적어도 약 12,000 g/mol, 또는 적어도 약 13,000 g/mol, 또는 적어도 약 14,000 g/mol, 또는 적어도 약 15,000 g/mol의 분자량을 갖는다.
일 양태에서, EO/PO 블록 공중합체 계면활성제 및 캡핑된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제는 적어도 약 20%의 PO, 적어도 약 30%의 PO, 적어도 약 40%의 PO, 적어도 약 50%의 PO, 적어도 약 60%의 PO, 적어도 약 70%의 PO, 적어도 약 80%의 PO, 또는 적어도 약 90%의 PO를 갖고, 40 이상(0.1%, 50℃에서)의 로스 마일즈 포옴(Ross Miles Foam)을 갖는다. 예시적인 EO/PO 블록 공중합체는 상표명 Pluronic® 하에 상업적으로 입수 가능하다.
개시제 반응성 수소 화합물로서 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 트리메틸올프로판 및 에틸렌디아민을 기반으로 하는 블록 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌 중합체 화합물. Pluronic® 화합물은 에틸렌 옥시드와, 프로필렌 글리콜의 2개의 히드록실기에 대한 프로필렌 옥시드의 첨가에 의해서 형성된 소수성 염기의 축합에 의해서 형성된 이작용성(2개의 반응성 수소) 화합물이다. 분자의 이러한 소수성 부분은 약 1,000 내지 약 4,000의 중량이다. 이어서 에틸렌 옥시드를 첨가하여, 최종 분자의 약 10 중량% 내지 약 80 중량%를 구성하도록 길이에 의해서 제어된, 친수성 기 사이에 이러한 소수기를 샌드위치시킨다. Tetronic® 화합물은 프로필렌 옥시드 및 에틸렌 옥시드를 에틸렌디아민에 순차적으로 첨가함으로써 유래된 4작용성 블록 공중합체이다. 프로필렌 옥시드 히드로타입(hydrotype)의 분자량은 약 500 내지 약 7,000 범위이고; 친수기인 에틸렌 옥시드를 첨가하여 분자의 약 10 중량% 내지 약 80 중량%를 구성한다. 유리하게는, Pluronic® 화합물은 100% 활성제를 제공한다. 일 양태에서, 프로폭실화된 중합체는 PO 중합체를 포함할 수 있다. 폴리에틸렌이민(PEI) 중합체로부터 유래된 PO 중합체, PO-EO 중합체 및 EO-PO 중합체, 예컨대, PEI-PO, PEI-PO-EO, PEI-EO-PO 및 이의 염 또는 이의 혼합물. PEI 또는 PEI는 분지형, 구형 중합체 아민이고, 사용되는 PEI 또는 PEI 염의 분자량은 약 800 달톤 내지 약 2백만 달톤이다. 또한, 사용되는 PEI 또는 PEI 염의 전하 밀도는 약 15 meq/g 내지 약 25 meq/g, 보다 바람직하게는 약 16 meq/g 내지 약 20 meq/g이다. 이러한 바람직한 PEI의 예는 BASF 제품 LUPASOL WF(25 kDa; 16 내지 20 meq/g) 및 Lupasol FG(800 달톤; 16 내지 20 meq/g), 및 BASF로부터 입수 가능한 중합체의 SOKALAN 패밀리를 포함한다.
일 양태에서, 프로폭실화된 계면활성제는 1종 이상의 연장된 쇄 계면활성제를 포함할 수 있다. 이것은 예를 들어, 친유성 꼬리 기와 친수성 극성 머리 사이에 삽입된 중간 극성의 폴리-프로필렌 옥시드 쇄(또는 링커)를 갖는 계면활성제이며, 이것은 음이온성이거나 비이온성일 수 있다. 친유성 꼬리 기의 예는 탄화수소, 알킬 에테르, 플루오로탄소 또는 실록산을 포함한다. 연장된 계면활성제의 음이온성 및 비이온성 친수성 극성 머리는 기, 예컨대, 폴리옥시에틸렌 설페이트, 에톡시설페이트, 카복실레이트, 에톡시-카복실레이트, C6 당, 자일리톨, 디-자일리톨, 에톡시-자일리톨, 카복실레이트 및 자이톨, 카복실레이트 및 글루코스를 포함하지만 이들로 반드시 제한되는 것은 아니다. 일 양태에서 연장된 계면활성제는 링커 폴리프로필렌 글리콜 링크를 포함한다.
연장된 계면활성제는 일반적으로 화학식 R-[L]x-[O--CH2--CH2]y를 갖고, 식 중, R은 약 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 친유성 모이어티, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 치환된 또는 비치환된, 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이고, L은 연결기, 예컨대, 폴리-프로필렌 옥시드의 블록, 폴리-에틸렌 옥시드의 블록, 폴리-부틸렌 옥시드의 블록 또는 이들의 혼합물이고; x는 5 내지 25, 또는 5 내지 15 범위의 연결기의 쇄 길이이고; y는 1 내지 20, 또는 1 내지 5의 평균 에톡실화도이다.
음이온성의 연장된 계면활성제는 일반적으로 화학식 R-[L]x-[O--CH2--CH2]y, 또는 R-[L]x-[O--CH2--CH2]y M을 갖고, 식 중, M은 임의의 음이온성 종, 예컨대, 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트이고, R은 약 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 친유성 모이어티, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 치환된 또는 비치환된, 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이고, L은 연결기, 예컨대, 폴리-프로필렌 옥시드의 블록, 폴리-에틸렌 옥시드의 블록, 폴리-부틸렌 옥시드의 블록 또는 이들의 혼합물이고; x는 5 내지 15 범위의 연결기의 쇄 길이이고; y는 1 내지 5의 평균 에톡실화도이다. 양이온성 종은 일반적으로 또한 전하 중성을 위해서 존재할 수 있고, 이것은 예컨대, 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 및 하나 이상의 유기 기로 치환될 수 있는 암모늄 이온이다. 이러한 연장된 쇄 계면활성제는 온도에 대한 비감수성 및 비가역성을 포함하지만 이들로 본질적으로 제한되지 않는 추가로 유리한 특성을 갖는 비트랜스 지방과 같은 오일을 갖는 단일상 마이크로에멀젼에서 낮은 계면 장력 및/또는 높은 가용화를 달성한다. 예를 들어, 일 실시형태에서 에멀젼은 약 20C 내지 약 280C, 대안적으로는 약 20C 내지 약 180C(350F)의 비교적 넓은 온도 범위에 걸쳐서 기능할 수 있다.
바람직한 실시형태에서 연장된 쇄 계면활성제는 적어도 5몰의 프로폭실화를 갖는 음이온성의 연장된 쇄 계면활성제이다. 약 5 내지 약 8 몰의 프로폭실화가 가장 바람직하다.
PO 연장을 갖는 비이온성 연장된 계면활성제는 화학식 R-[L]x-O-CH2--CH2]y를 포함하고, 식 중 R은 약 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 친유성 모이어티, 예컨대, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 치환된 또는 비치환된, 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이고, L은 연결기, 예컨대, 폴리-알킬렌 옥시드의 블록, 바람직하게는 폴리프로필렌 옥시드이고; x는 2 내지 25 범위의 연결기의 쇄 길이이고; y는 1 내지 18 범위의 평균 에톡실화도이다.
바람직한 실시형태에서, 연장된 쇄 비이온성 계면활성제는 충분한 PO 연장을 갖는데, 그 이유는 주 계면활성제(및 단독)가 액체의 단일 상 마이크로에멀젼을 형성할 수 있기 때문이다. PO 길이는 약 5 내지 약 8 몰의 PO에서 최적화된다. PO 연장의 이러한 길이는 더 낮은 거품 프로파일을 제공한다. 또한, 분지형 소수기, 예컨대, 게르베(guerbet) 알코올인 R 기는 단백질 오염물 소포(defoaming)에 더 양호하다.
일 양태에서, 바람직한 비이온성 연장된 계면활성제는 분지형 게르베 알코올 알콕실레이트; 예컨대, C10(PO)8(EO)x(x=3,6,8,10), 또한 연장된 선형 알코올 알콕실레이트; C(12-14)(PO)16(EO)x(x=6,12,17)를 포함한다. 바람직한 분지형 알코올 알콕실레이트는 게르베 에톡실레이트를 포함한다. 본 발명에 따라서 사용하기에 적합한 게르베 에톡실레이트는 하기 화학식을 갖는다:
일 양태에서 게르베 에톡실레이트는 추가로 정의되는데, 여기서 R1은 C2-C20 알킬이고, R2는 H 또는 C1-C4 알킬이다. 추가 양태에서, 게르베 에톡실레이트가 정의되는데, 여기서 "n"은 2 내지 20의 정수이고, "m"은 1 내지 40의 정수이다. 바람직한 양태에서, 분지형 알코올 알콕실레이트는 알켄(예를 들어, 부탄)의 이량체화에 의해서 게르베 알코올로부터 제조된 게르베 에톡실레이트이다. 게르베 에톡실레이트를 비롯한 분지형 알코올 알콕실레이트는 미국 특허 6,906,320, 6,737,553 및 5,977,048에 따라서 제조될 수 있고, 이들 특허의 개시내용은 이들의 전문이 참고로 본 명세서에 포함된다. 예시적인 분지형 알코올 알콕실레이트는 상표명 Lutensol XP-30 및 Lutensol XP-50(BASF Corporation) 하에 입수 가능한 것을 포함한다. 일반적으로, Lutensol XP-30은 3개의 반복 에톡시 기를 갖는 것으로 간주될 수 있고, Lutensol XP-50은 5개의 반복 에톡시 기를 갖는 것으로 간주될 수 있다. 분지형 알코올 알콕실레이트는 비교적 수 불용성 또는 비교적 수용성으로 분류될 수 있다. 일반적으로, 수 불용성 분지형 알코올 알콕실레이트는, 5 wt.-%의 분지형 알코올 알콕실레이트 및 95 wt.-%의 물을 함유하는 조성물로서 제공되는 경우, 상 분리되는 경향을 갖는 알콕실레이트로서 간주될 수 있다. BASF Corporation으로부터의 Lutensol XP-30 및 Lutensol XP-50은 수불용성 분지형 알코올 알콕실레이트의 예이다.
캡핑된 연장된 비이온성 계면활성제가 조성물의 거품 프로파일 및 단백질 오염물의 거품을 낮추기 위해서 사용하기에 적합하다.
캡핑된 연장된 비이온성 계면활성제는 R-[PO]x-[EO]y[N]z를 포함할 수 있고, 식 중 N은 캡핑 기, 예컨대, 알킬 기, 예컨대, 메틸, 벤질, 부틸 등이고; PO 기는 길이가 1 내지 5개의 길이이다. 이러한 연장된 쇄 계면활성제는 낮은 장력 및/또는 높은 가용화를 달성하고, 마이크로에멀젼 형성 온도 범위 내에서 온도에 대한 조정 가능성 및 비가역성을 포함하지만 이들로 본질적으로 제한되지 않는 추가로 유리한 특성을 갖는 비트랜스 지방과 같은 오일을 갖는 단일상 마이크로에멀젼을 형성할 수 있다. 예를 들어, 일 실시형태에서 에멀젼 또는 마이크로에멀젼은 약 80° 내지 190℃의 비교적 넓은 온도 범위에 걸쳐서 기능할 수 있다. 예를 들어, 8의 PO 길이, 게르베 알코올로서의 R을 갖는 경우, 본 발명에 따라서 시험된 연장된 비이온성 계면활성제는 90° 내지 80°에서 3EO; 160° 내지 120°에서 6EO; 150° 내지 185°에서 8EO 및 165° 내지 190°에서 10EO에 대해서 안정적인 마이크로에멀젼을 형성하였다. 따라서 사용된 세정 시스템의 유형에 대해서 그리고 마이크로에멀젼의 형성을 원하는 온도에서 연장된 비이온성 계면활성제를 주문 제작할 수 있다.
유효량의 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체는 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제와 조합하여 제공된다. 농축 조성물 중의 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체의 적합한 농도는 약 1 wt-% 내지 약 50 wt-%, 약 1 wt-% 내지 약 30 wt-%, 약 1 wt-% 내지 약 25 wt-%, 약 1 wt-% 내지 약 20 wt-%, 약 5 wt-% 내지 약 30 wt-%, 약 5 wt-% 내지 약 25 wt-%, 약 5 wt-% 내지 약 20 wt-%, 약 5 wt-% 내지 약 15 wt-% 또는 약 5 wt-% 내지 약 10 wt-%를 포함한다. 본 발명에 따라서 제한되지 않으면서, 모든 기재된 숫자 범위는 범위를 한정하는 수를 포함하고, 한정된 범위 내의 각각의 정수를 포함한다.
고농도 계면활성제 및/또는 고발포 계면활성제 및/또는 점탄성 조성물
본 개시내용에 따른 조성물은 적어도 1종의 고발포 계면활성제, 예컨대, 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함한다. 또 다른 양태에서, 본 개시내용에 따른 조성물은 고농도(예컨대, 겔을 형성할 것이거나, 물 중에서 높은 점탄성을 제공하는 것)의 적어도 1종의 계면활성제, 예컨대, 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함한다. 이러한 계면활성제의 다양한 조합물은, 유리하게는 조성물의 목적하는 점탄성을 유지하면서 고함량 활성제로 포함될 수 있다. 예시적인 실시형태에서, 조성물은 음이온성 계면활성제 및 적어도 2종의 비이온성 계면활성제를 포함한다. 추가의 예시적인 실시형태에서, 조성물은 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제를 포함한다.
음이온성 계면활성제
본 개시내용에 따른 조성물은 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함한다. 다른 양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 2종의 음이온성 계면활성제를 포함한다. 음이온성 계면활성제는 소수성 물질 상의 전하가 음성이므로 음이온성으로; 또는 pH가 중립 또는 초과(예를 들어, 카복실산)로 상승하지 않는 한 분자의 소수성 섹션이 전하를 보유하지 않는 계면활성제로서 분류된다. 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트는 음이온성 계면활성제에서 발견된 극성(친수성) 가용성 기이다.
당업자가 이해하는 바와 같이, 음이온성 물질은 탁월한 세제 계면활성제이므로 전통적으로 중질 세제 조성물에 첨가되는 것이 선호된다. 일반적으로, 음이온성 물질은 본 발포 세정 조성물에 유용한 높은 거품 프로파일을 갖는다. 음이온성 표면 활성 화합물은 조성물 내의 세제 이외에 특별한 화학적 또는 물리적 특성을 부여하는 데 유용하다.
대부분의 큰 부피의 상업적인 음이온성 계면활성제는 당업자에게 공지되고, 문헌["Surfactant Encyclopedia," Cosmetics & Toiletries, Vol. 104 (2) 71-86 (1989)]에 기재된 주요 화학 종류 및 추가의 하위군으로 세분될 수 있다. 제1 부류는 아실아미노산(및 염), 예컨대 아실글루타메이트, 아실 펩타이드, 사르코시네이트(예를 들어, N-아실 사르코시네이트), 타우레이트(예를 들어, N-아실 타우레이트 및 메틸 타우라이드의 지방산 아미드) 등을 포함한다. 제2 부류는 카복실산(및 염), 예컨대, 알칸산(및 알카노에이트), 에스테르 카복실산(예를 들어, 알킬 석시네이트), 에테르 카복실산 등을 포함한다. 제3 부류는 설폰산(및 염), 예컨대 이세티오네이트(예를 들어, 아실 이세티오네이트), 알킬아릴 설포네이트, 알킬 설포네이트, 설포숙시네이트(예를 들어, 설포숙시네이트의 모노에스테르 및 디에스테르) 등을 포함한다. 제4 부류는 황산 에스테르(및 염), 예컨대 알킬 에테르 설페이트, 알킬 설페이트 등을 포함한다. 특히 바람직한 음이온성 계면활성제는 소듐 라우릴 에테르 설페이트이다.
일 양태에서, 음이온성 계면활성제는 선형 또는 분지형이다. 일 양태에서, 선형 또는 분지형 음이온성 계면활성제는 6 내지 18개의 탄소 쇄 길이를, 바람직하게는 6 내지 12개의 탄소 쇄 길이, 보다 바람직하게는 6 내지 10개의 탄소 쇄 길이를 갖는 중간 쇄 계면활성제이다. 일 양태에서, 선형 또는 분지형, 중간 쇄 음이온성 계면활성제는 알콕실화된다. 일 양태에서, 선형 또는 분지형 음이온성 계면활성제는 6 내지 18개의 탄소 쇄 길이를, 바람직하게는 6 내지 13개의 탄소 쇄 길이, 보다 바람직하게는 6 내지 10개의 탄소 쇄 길이를 갖는 알콕실화된 중간 쇄 계면활성제이다. 일 양태에서, 음이온성 계면활성제는 카복실레이트이다. 대안적인 양태에서, 음이온성 계면활성제는 약산 음이온성, 예컨대, 포스페이트 에스테르이다. 추가의 대안적인 양태에서, 음이온성 계면활성제는 설포네이트 및/또는 설페이트이다.
일 양태에서, 본 조성물에서 사용하기에 적합한 음이온성 계면활성제는 카복실레이트를 포함한다. 본 조성물에서 사용하기에 적합한 음이온성 카복실레이트 계면활성제는 카복실산(및 염), 예컨대, 알칸산(및 알카노에이트), 에스테르 카복실산(예를 들어 알킬 석시네이트), 에테르 카복실산, 설포네이트화된 지방산, 예컨대, 설포네이트화된 올레산 등을 포함한다. 적합한 카복실산은 예를 들어 데칸산, 옥탄산, 노난산, 에틸헥실산 및 이소노난산을 포함한다. 이러한 카복실레이트는 알킬 에톡시 카복실레이트, 알킬 아릴 에톡시 카복실레이트, 알킬 폴리에톡시 폴리카복실레이트 계면활성제 및 비누(예를 들어, 알킬 카복실)를 포함한다. 본 조성물에서 유용한 2차 카복실레이트는 2차 탄소에 연결된 카복실 단위를 함유하는 것을 포함한다. 2차 탄소는 예를 들어 p-옥틸 벤조산에서와 같이 또는 알킬 치환된 시클로헥실 카복실레이트에서와 같이 고리 구조로 존재할 수 있다. 2차 카복실레이트 계면활성제는 통상적으로 에테르 연결, 에스테르 연결 및 히드록실기를 함유하지 않는다. 추가로, 이들은 통상적으로 헤드 기(양친매성 부분)에 질소 원자가 없다. 적합한 2차 비누 계면활성제는 통상적으로 11개 내지 13개의 전체 탄소 원자를 함유하지만, 더 많은 탄소 원자(예를 들어, 최대 16개)가 존재할 수 있다. 적합한 카복실레이트는 아실아미노산(및 염), 예컨대 아실글루타메이트, 아실 펩타이드, 사르코시네이트(예를 들어, N-아실 사르코시네이트), 타우레이트(예를 들어, N-아실 타우레이트 및 메틸 타우라이드의 지방산 아미드) 등을 또한 포함한다.
적합한 음이온성 계면활성제는 하기 화학식의 알킬 또는 알킬아릴 에톡시 카복실레이트를 포함한다: R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X, 식 중 R은 C8-C22 알킬 기 또는
이고, 여기서 R1은 C4-C16 알킬 기이고; n은 1 내지 20의 정수이고; m은 1 내지 3의 정수이고; X는 반대 이온, 예컨대, 수소, 나트륨, 칼륨, 리튬, 암모늄 또는 아민 염, 예컨대, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 또는 트리에탄올아민이다. 일부 실시형태에서, n은 4 내지 10의 정수이고, m은 1이다. 일부 실시형태에서, R은 C8-C16 알킬기이다. 일부 실시형태에서, R은 C12-C14 알킬기이고, n은 4이고, m은 1이다.
이러한 알킬 및 알킬아릴 에톡시 카복실레이트는 상업적으로 구입 가능하다. 이러한 에톡시 카복실레이트는 통상적으로 산 형태로서 구입 가능하고, 이것은 음이온성 또는 염 형태로 용이하게 전환될 수 있다.
일 양태에서, 본 조성물에서 사용하기에 적합한 음이온성 계면활성제는 포스페이트 에스테르를 포함한다.
일 양태에서, 본 조성물에서 사용하기에 적합한 음이온성 계면활성제는 설포네이트 및/또는 설페이트를 포함한다. 일 양태에서, 본 조성물에서 사용하기에 적합한 음이온성 설페이트 계면활성제는 알킬 에테르 설페이트, 알킬 설페이트, 직쇄 및 분지쇄 1차 및 2차 알킬 설페이트, 알킬 에톡시설페이트, 지방 올레일 글라이세롤 설페이트, 알킬 페놀 에틸렌 옥시드 에테르 설페이트, C5-C17 아실-N--(C1-C4 알킬) 및 --N--(C1-C2 히드록시알킬)글루카민 설페이트 및 알킬폴리사카라이드의 설페이트, 예컨대 알킬폴리글루코시드의 설페이트 등을 포함한다. 알킬 설페이트, 알킬 폴리(에틸렌옥시) 에테르 설페이트 및 방향족 폴리(에틸렌옥시) 설페이트, 예컨대 에틸렌 옥시드 및 노닐 페놀의 설페이트 또는 축합 생성물(보통 분자마다 1개 내지 6개의 옥시에틸렌기를 가짐)이 또한 포함된다. 본 조성물에서 사용하기에 적합한 음이온성 설포네이트 계면활성제는 또한 알킬 설포네이트, 선형 및 분지형 1차 및 2차 알킬 설포네이트, 및 치환기를 가지거나 가지지 않은 방향족 설포네이트를 포함한다.
조성물에서 사용하기에 적합한 음이온성 카복실레이트 계면활성제의 예는 유기산, 예컨대, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산 및 데칸산을 포함한다. 2-인-1 소독 헹굼 조성물에 사용하기에 적합한 분지형 쇄 유기산의 예는 에틸헥실 카복실레이트, 이소노난 카복실레이트 및 트리데실 카복실레이트를 포함한다. 2-인-1 소독 헹굼 조성물에 사용하기에 적합한 상업적으로 입수 가능한 계면활성제의 예는 유기산, 예컨대, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, Colatrope INC, 이소노난산, Marlowet 4539(Sasol로부터 입수 가능한 C9-알코올 폴리에틸렌 글리콜 에테르 카복실산), Emulsogen CNO(Clariant로부터 입수 가능한 C8-알코올 8몰 폴리에틸렌 글리콜 에테르 카복실산) 및 Emulsogen DTC(Clariant로부터 입수 가능한 C13-알코올 7 몰 폴리에틸렌 글리콜 에테르 카복실산)을 포함한다.
음이온성 계면활성제의 유효량은 약 1 wt-% 내지 약 50 wt-%, 약 1 wt-% 내지 약 45 wt-%, 약 1 wt-% 내지 약 40 wt-%, 약 1 wt-% 내지 약 35 wt-%, 약 1 wt-% 내지 약 30 wt-%, 약 5 wt-% 내지 약 40 wt-%, 약 5 wt-% 내지 약 30 wt-%, 약 10 wt-% 내지 약 30 wt-% 또는 약 10 wt-% 내지 약 25 wt-%를 포함한다. 본 발명에 따라서 제한되지 않으면서, 모든 기재된 숫자 범위는 범위를 한정하는 수를 포함하고, 한정된 범위 내의 각각의 정수를 포함한다.
비이온성 계면활성제
일부 양태에서, 본 개시내용에 따른 조성물은 적어도 1종의 비이온성 계면활성제를 포함한다. 다른 양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 2종의 비이온성 계면활성제를 포함한다. 유용한 비이온성 계면활성제는 일반적으로 유기 소수성 기 및 유기 친수성 기의 존재를 특징으로 하고, 일반 관습에서 에틸렌 옥시드 또는 이의 다중수화 생성물, 폴리에틸렌 글리콜인 친수성 알칼리 옥시드 모이어티와의 유기 지방족, 알킬 방향족 또는 폴리옥시알킬렌 소수성 화합물의 축합에 의해 통상적으로 제조된다. 실제로, 반응성 수소 원자를 가지는 히드록실, 카복실, 아미노 또는 아미도 기를 가지는 임의의 소수성 화합물은 에틸렌 옥시드, 또는 이의 다중수화 부가물, 또는 알콕실렌, 예컨대 프로필렌 옥시드와의 이의 혼합물에 의해 축합되어 비이온성 표면 활성제를 형성할 수 있다. 임의의 특정한 소수성 화합물과 축합되는 친수성 폴리옥시알킬렌 모이어티의 길이는 친수성 특성과 소수성 특성 사이의 원하는 정도의 균형을 가지는 수분산성 또는 수용성 화합물을 생성하도록 용이하게 조정될 수 있다. 유용한 비이온성 계면활성제는 하기를 포함한다:
조성물과 사용하기에 적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실화 계면활성제를 포함한다. 적합한 알콕실화된 계면활성제는 EO/PO 공중합체, 캡핑된 EO/PO 공중합체, 알코올 알콕실레이트, 캡핑된 알코올 알콕실레이트, 이들의 혼합물 등을 포함한다. 적합한 알콕실화된 계면활성제는 EO/PO 블록 공중합체, 예컨대, Pluronic® 및 역 Pluronic® 계면활성제; 알코올 알콕실레이트, 예컨대, Dehypon® LS-54 (R-(EO)5(PO)4) 및 Dehypon® LS-36 (R-(EO)3(PO)6); 및 캡핑된 알코올 알콕실레이트, 예컨대, Plurafac® LF221 및 Tegoten® EC11; 이들의 혼합물 등을 포함한다.
개시제 반응성 수소 화합물로서 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 트리메틸올프로판 및 에틸렌디아민을 기반으로 하는 블록 폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌 중합체 화합물. 개시제의 순차적인 프로폭실화 및 에톡실화로부터 제조된 중합체 화합물의 예는 BASF Corp에 의해서 제조된 상표명 Pluronic® 및 Tetronic® 하에 입수 가능하다. Pluronic® 화합물은 에틸렌 옥시드와, 프로필렌 글리콜의 2개의 히드록실기에 대한 프로필렌 옥시드의 첨가에 의해서 형성된 소수성 염기의 축합에 의해서 형성된 이작용성(2개의 반응성 수소) 화합물이다. 분자의 이러한 소수성 부분은 약 1,000 내지 약 4,000의 중량이다. 이어서 에틸렌 옥시드를 첨가하여, 최종 분자의 약 10 중량% 내지 약 80 중량%를 구성하도록 길이에 의해서 제어된, 친수성 기 사이에 이러한 소수기를 샌드위치시킨다. Tetronic® 화합물은 프로필렌 옥시드 및 에틸렌 옥시드를 에틸렌디아민에 순차적으로 첨가함으로써 유래된 4작용성 블록 공중합체이다. 프로필렌 옥시드 히드로타입(hydrotype)의 분자량은 약 500 내지 약 7,000 범위이고; 친수기인 에틸렌 옥시드를 첨가하여 분자의 약 10 중량% 내지 약 80 중량%를 구성한다.
1몰의 알킬 페놀(여기서, 직쇄형 또는 분지쇄형 구성, 또는 단일 또는 이중 알킬 성분의 알킬 쇄는 약 8개 내지 약 18개의 탄소 원자를 함유함)과 약 3 내지 약 50몰의 에틸렌 옥시드의 축합 생성물. 알킬기는 예를 들어 디이소부틸렌, 디-아밀, 중합체화 프로필렌, 이소-옥틸, 노닐 및 디-노닐로 표현될 수 있다. 이들 계면활성제는 알킬 페놀의 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌 옥시드 축합물일 수 있다. 이러한 화학의 상업적인 화합물의 예는 Rhodia에 의해서 제조된 상표명 Igepal® 및 Dow Chemical Company에 의해서 제조된 Triton® 하에 입수 가능하다.
1몰의 약 6개 내지 약 24개의 탄소 원자를 가지는 포화 또는 불포화, 직쇄형 또는 분지쇄형 알코올과 약 3 내지 약 50몰의 에틸렌 옥시드의 축합 생성물. 알코올 모이어티는 상기 기재된 탄소 범위에서의 알코올의 혼합물로 이루어질 수 있거나, 이것은 이 범위 내에 특정한 수의 탄소 원자를 가지는 알코올로 이루어질 수 있다. 유사한 상업적인 계면활성제는 Shell Chemical Co.에 의해서 제조된 상표명 Neodol® 및 Sasol North America Inc.에 의해서 제조된 Alfonic® 하에 입수 가능하다.
1몰의 약 8개 내지 약 18개의 탄소 원자를 가지는 포화 또는 불포화, 직쇄형 또는 분지쇄형 카복실산과 약 6 내지 약 50몰의 에틸렌 옥시드의 축합 생성물. 산 모이어티는 상기에 정의된 탄소 원자 범위의 산의 혼합물로 이루어질 수 있거나 또는 그것은 그 범위 내의 탄소 원자의 특정 수를 갖는 산으로 이루어질 수 있다.
일반적으로 폴리에틸렌 글리콜 에스테르라고 불리는 에톡실화된 카복실산에 더하여, 글리세리드, 글리세린, 및 다가 (당류 또는 소르비탄/소르비톨) 알코올의 반응에 의해서 형성된 다른 알칸산 에스테르가 특별한 실시형태, 특별하게는 간접 식품 첨가제 응용을 위해서 본 발명 내의 적용을 갖는다. 이들 에스테르 모이어티 모두는, 그들의 분자 상에 하나 이상의 반응성 수소 부위를 가지며, 이는 추가의 아실화 또는 에틸렌 옥시드(알콕시드) 부가를 받아 이들 물질의 친수성을 제어할 수 있다. 이들 지방 에스테르 또는 아실화된 탄수화물을, 아밀라제 및/또는 리파제 효소를 함유하는 본 발명의 조성물에 첨가하는 경우에는 잠재적인 비호환성으로 인해서 주의를 기울여야 한다.
비이온성 저발포 계면활성제의 예는 하기를 포함한다:
1959년 9월 8일에 등록되고 하기 식에 의해 표시된 미국 특허 제2,903,486호(Brown 등)의 알킬페녹시폴리에톡시알칸올:
식 중, R은 8개 내지 9개의 탄소 원자의 알킬기이고; A는 3개 내지 4개의 탄소 원자의 알킬렌 사슬이고; n은 7 내지 16의 정수이고; m은 1 내지 10의 정수이다.
교대하는 친수성 옥시에틸렌 사슬 및 소수성 옥시프로필렌 사슬을 가지는, 1962년 8월 7일에 등록된 미국 특허 제3,048,548호의 폴리알킬렌 글리콜 축합물(여기서, 말단 소수성 사슬의 중량, 중간 소수성 단위의 중량 및 연결 친수성 단위의 중량은 각각 축합물의 약 1/3을 점함).
일반 화학식 Z[(OR)nOH]z(식 중, Z는 알콕실레이트 가능한 재료이고; R은 에틸렌 및 프로필렌일 수 있는 알칼리성 옥시드로부터 유래한 라디칼이고; n은 예를 들어, 10 내지 2,000 또는 그 초과의 정수이고; z는 반응성 옥시알킬레이트 가능한 기의 수에 의해 결정된 정수임)를 가지는, 1968년 5월 7일에 등록된 미국 특허 제3,382,178호(Lissant 등)에 개시된 소포 비이온성 계면활성제.
화학식 Y(C3H6O)n (C2H4O)mH(식 중, Y는 약 1개 내지 6개의 탄소 원자 및 1개의 반응성 수소 원자를 가지는 유기 화합물의 잔기이고; n은 히드록실가에 의해 결정된 바와 같은 적어도 약 6.4의 평균 값을 가지고; m은 옥시에틸렌 부분이 분자의 약 10% 내지 약 90중량%를 구성하는 값임)에 상응하는, 1954년 5월 4일에 등록된 미국 특허 제2,677,700호(Jackson 등)에 기재된 공액 폴리옥시알킬렌 화합물.
화학식 Y[(C3H6On (C2H4O)mH]x(식 중, Y는 약 2개 내지 6개의 탄소 원자를 가지고, x개의 반응성 수소 원자를 함유하는 유기 화합물의 잔기이고, 여기서 x는 적어도 약 2의 값을 가지고; n은 폴리옥시프로필렌 소수성 염기의 분자량이 적어도 약 900인 값이고; m은 분자의 옥시에틸렌 함량이 약 10% 내지 약 90중량%인 값임)을 가지는, 1954년 4월 6일에 등록된 미국 특허 제2,674,619호(Lundsted 등)에 기재된 공액 폴리옥시알킬렌 화합물. Y에 대한 정의의 범위에 해당하는 화합물은 예를 들어 프로필렌 글리콜, 글라이세린, 펜타에리쓰리톨, 트라이메틸올프로판, 에틸렌디아민 등을 포함한다. 그러나, 옥시프로필렌 사슬은 선택적으로 유리하게는 소량의 에틸렌 옥시드를 함유하지만, 옥시에틸렌 사슬은 또한 선택적으로 유리하게는 소량의 프로필렌 옥시드를 함유한다.
본 발명의 조성물에 이롭게 사용되는 추가의 공액 폴리옥시알킬렌 표면 활성제는 식 P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x(식 중, P는 약 8개 내지 18개의 탄소 원자를 가지고, x개의 반응성 수소 원자를 함유하는 유기 화합물의 잔기이고, 여기서 x는 1 또는 2의 값을 가지고; n은 폴리옥시에틸렌 부분의 분자량이 적어도 약 44인 값이고; m은 분자의 옥시프로필렌 함량이 약 10% 내지 약 90중량%인 값임)에 상응한다. 어느 하나의 경우에, 옥시프로필렌 쇄는 선택적으로 그러나 이롭게 소량의 에틸렌 옥시드를 함유할 수 있고, 옥시에틸렌 쇄는 또한 선택적으로 그러나 이롭게 소량의 프로필렌 옥시드를 함유할 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 폴리히드록시 지방산 아미드 계면활성제는 구조식 R2CONR1Z(식 중, R1은 H, C1-C4 히드로카빌, 2-히드록시 에틸, 2-히드록시 프로필, 에톡시, 프로폭시기, 또는 이들의 혼합물이고; R2는 직쇄일 수 있는 C5-C31 히드로카빌이고; Z는 사슬에 직접적으로 연결된 적어도 3개의 히드록실을 가지는 선형 히드로카빌 사슬을 가지는 폴리히드록시히드로카빌, 또는 이의 알콕실화 유도체(바람직하게는 에톡실화 또는 프로폴실레이트화)임)를 가지는 것을 포함한다. Z는 글리시틸 모이어티와 같은 환원 아미노화 반응에서 환원 당으로부터 유래할 수 있다.
지방족 알코올과 약 0 내지 약 25몰의 에틸렌 옥시드의 알킬 에톡실레이트 축합 생성물이 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 지방족 알코올의 알킬 사슬은 직쇄 또는 분지쇄, 1차 또는 2차일 수 있고, 일반적으로 6개 내지 22개의 탄소 원자를 함유한다.
에톡실화된 C6-C18 지방 알코올 및 C6-C18 혼합된 에톡실화 및 프로폴실레이트화 지방 알코올, 특히 수용성인 것이 본 발명의 조성물에서 사용하기에 적합한 계면활성제이다. 적합한 에톡실화 지방 알코올은 3 내지 50의 에톡실화도를 가지는 C6-C18 에톡실화 지방 알코올을 포함한다.
특히 본 발명에서 사용하기에 적합한 비이온성 알킬폴리사카라이드 계면활성제는 1986년 1월 21일에 등록된 미국 특허 제4,565,647호(Llenado)에 개시된 것을 포함한다. 이들 계면활성제는 약 6개 내지 약 30개의 탄소 원자를 함유하는 소수성 기 및 폴리사카라이드, 예를 들어 폴리글리코시드, 약 1.3개 내지 약 10개의 사카라이드 단위를 함유하는 친수성 기를 포함한다. 5개 또는 6개의 탄소 원자를 함유하는 임의의 환원 사카라이드가 사용될 수 있고, 예를 들어 글루코스, 갈락토스 및 갈락토실 모이어티는 글루코실 모이어티에 대해 치환될 수 있다. (선택적으로, 소수성 기는 2번, 3번, 4번 위치 등에서 부착되기 때문에, 글루코시드 또는 갈락토시드가 아닌, 글루코스 또는 갈락토스를 제공한다.) 사카라이드간 결합은 예를 들어 추가의 사카라이드 단위의 하나의 위치와 이전의 사카라이드 단위에서의 2번, 3번, 4번 및/또는 6번 위치 사이일 수 있다
본 발명에 따른 제1 성분의 조성물의 성분으로서 사용될 수 있는 추가 부류의 비이온성 계면 활성제는 알킬 폴리글리코시드(APG)의 성분이다. 적합한 알킬 폴리글리코시드는 일반 화학식 RO(G)z를 충족시키고, 식 중 R은 8 내지 22개, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 특별하게는 2-메틸-분지형, 포화 또는 불포화 지방족 라디칼이고, G는 5 또는 6개의 탄소 원자를 함유하는 글루코스 단위, 바람직하게는 글루코스를 나타낸다. 올리고머화도 z는 약 1.0 내지 약 4.0, 바람직하게는 약 1.1 내지 약 1.8의 수이다.
본 발명의 조성물에서 사용하기에 적합한 지방산 아미드 계면활성제는 식 R6CON(R7)2(식 중, R6은 7개 내지 21개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이고; 각각의 R7은 독립적으로 수소, C1- C4 알킬, C1- C4 히드록시알킬 또는 -(C2H4O)xH이고, 여기서 x는 1 내지 3의 범위임)를 가지는 것을 포함한다.
논문[Nonionic Surfactants, edited by Schick, M. J., Vol. 1 of the Surfactant Science Series, Marcel Dekker, Inc., New York, 1983]은 본 발명에서 일반적으로 사용되는 광범위한 비이온성 화합물에 대한 훌륭한 참고 문헌이다. 이 계면활성제의 비이온성 부류 및 종의 통상적인 목록은 1975년 12월 30일에 등록된 미국 특허 제3,929,678호(Laughlin 및 Heuring 소유권자)에 제공된다. 추가의 예는 문헌["Surface Active Agents and detergents" (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch)]에 제공된다. 본 발명에 따른 음이온성 계면활성제 및 4차 암모늄 화합물과 조합하여 사용하기에 적합한 비이온성 계면활성제의 추가 개시내용은 전문이 참고로 본 명세서에 포함된 미국 특허 제9,309,485호에 개시되어 있다.
반극성(Semi-Polar) 비이온성 계면활성제
비이온성 표면 활성제의 반극성 유형이 조성물에서 유용한 비이온성 계면활성제의 또 다른 종류이다. 일반적으로, 반극성 비이온성 물질은 고 발포제 및 거품 안정화제이다. 그러나, 높은 거품 세정 방법을 위해서 설계된 조성물 실시형태에서, 반극성 비이온성 물질이 즉시 유용할 것이다. 반극성 비이온성 계면활성제는 아민 옥시드, 포스핀 옥시드, 설폭시드 및 이의 알콕실화 유도체를 포함한다.
아민 옥시드는 하기 일반 화학식에 상응하는 3차 아민 옥시드이다:
식 중, 화살표는 반극성 결합의 종래의 표시이고; R1, R2 및 R3은 지방족, 방향족, 헤테로시클릭, 지환족, 또는 이들의 조합일 수 있다. 일반적으로, 관심 있는 세제의 아민 옥시드에 대해, R1은 약 8개 내지 약 24개의 탄소 원자의 알킬 라디칼이고; R2 및 R3은 1개 내지 3개의 탄소 원자의 알킬 또는 히드록시알킬 또는 이들의 혼합물이고; R2 및 R3은 예를 들어 산소 또는 질소 원자를 통해 서로에 부착되어 고리 구조를 형성할 수 있고; R4는 2개 내지 3개의 탄소 원자를 함유하는 알칼리 또는 히드록시알킬렌 기이고; n은 0 내지 약 20의 범위이다.
유용한 수용성 아민 옥시드 계면활성제는 코코넛 또는 탈로우 알킬 디-(저급 알킬) 아민 옥시드로부터 선택되고, 이의 구체적인 예는 도데실디메틸아민 옥시드, 트리데실디메틸아민 옥시드, 테트라데실디메틸아민 옥시드, 펜타데실디메틸아민 옥시드, 헥사데실디메틸아민 옥시드, 헵타데실디메틸아민 옥시드, 옥타데실디메틸아민 옥시드, 도데실디프로필아민 옥시드, 테트라데실디프로필아민 옥시드, 헥사데실디프로필아민 옥시드, 테트라데실디부틸아민 옥시드, 옥타데실디부틸아민 옥시드, 비스(2-히드록시에틸)도데실아민 옥시드, 비스(2-히드록시에틸)-3-도데콕시-1-히드록시프로필아민 옥시드, 디메틸-(2-히드록시도데실)아민 옥시드, 3,6,9-트리옥타데실디메틸아민 옥시드 및 3-도데콕시-2-히드록시프로필디-(2-히드록시에틸)아민 옥시드이다.
유용한 반극성 비이온성 계면활성제는 또한 하기 구조를 가지는 수용성 포스핀 옥시드를 포함한다:
식 중, 화살표는 반극성 결합의 종래의 표시이고; R1은 10개 내지 약 24개의 탄소 원자의 사슬 길이의 범위인 알킬, 알케닐 또는 히드록시알킬 모이어티이고; R2 및 R3은 각각 1개 내지 3개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 히드록시알킬기로부터 별개로 선택된 알킬 모이어티이다. 유용한 포스핀 옥시드의 예는 디메틸데실포스핀 옥시드, 디메틸테트라데실포스핀 옥시드, 메틸에틸테트라데실-포스폰 옥시드, 디메틸헥사데실포스핀 옥시드, 디에틸-2-히드록시옥틸데실포스핀 옥시드, 비스(2-히드록시에틸)도데실포스핀 옥시드 및 비스(히드록시메틸)테트라데실포스핀 옥시드를 포함한다.
본 명세서에서 유용한 반극성 비이온성 계면활성제는 또한 하기 구조를 가지는 수용성 설폭시드 화합물을 포함한다:
식 중, 화살표는 반극성 결합의 종래의 표시이고; R1은 약 8개 내지 약 28개의 탄소 원자, 0개 내지 약 5개의 에테르 연결 및 0개 내지 약 2개의 히드록실 치환기의 알킬 또는 히드록시알킬 모이어티이고; R2는 1개 내지 3개의 탄소 원자를 가지는 알킬 및 히드록시알킬기로 이루어진 알킬 모이어티이다.
이들 설폭시드의 유용한 예는 도데실 메틸 설폭시드; 3-히드록시 트라이데실 메틸 설폭시드; 3-메톡시 트라이데실 메틸 설폭시드; 및 3-히드록시-4-도데콕시부틸 메틸 설폭시드를 포함한다.
조성물용의 반극성 비이온성 계면활성제는 디메틸 아민 옥시드, 예컨대, 라우릴 디메틸 아민 옥시드, 미리스틸 디메틸 아민 옥시드, 세틸 디메틸 아민 옥시드, 이들의 조합물 등을 포함한다. 유용한 수용성 아민 옥시드 계면활성제는 옥틸, 데실, 도데실, 이소도데실, 코코넛, 또는 탈로우 알킬 디-(저급 알킬) 아민 옥시드로부터 선택되고, 이의 구체적인 예는 옥틸디메틸아민 옥시드, 노닐디메틸아민 옥시드, 데실디메틸아민 옥시드, 운데실디메틸아민 옥시드, 도데실디메틸아민 옥시드, 이소-도데실디메틸 아민 옥시드, 트리데실디메틸아민 옥시드, 테트라데실디메틸아민 옥시드, 펜타데실디메틸아민 옥시드, 헥사데실디메틸아민 옥시드, 헵타데실디메틸아민 옥시드, 옥타데실디메틸아민 옥시드, 도데실디프로필아민 옥시드, 테트라데실디프로필아민 옥시드, 헥사데실디프로필아민 옥시드, 테트라데실디부틸아민 옥시드, 옥타데실디부틸아민 옥시드, 비스(2-히드록시에틸)도데실아민 옥시드, 비스(2-히드록시에틸)-3-도데콕시-1-히드록시프로필아민 옥시드, 디메틸-(2-히드록시도데실)아민 옥시드, 3,6,9-트리옥타데실디메틸아민 옥시드 및 3-도데콕시-2-히드록시프로필디-(2-히드록시에틸)아민 옥시드이다.
비이온성 계면활성제의 유효량은 예컨대, 약 1 wt-% 내지 약 70 wt-%, 약 10 wt-% 내지 약 70 wt-%, 약 15 wt-% 내지 약 70 wt-%, 약 15 wt-% 내지 약 60 wt-%, 약 20 wt-% 내지 약 60 wt-%, 또는 약 25 wt-% 내지 약 60 wt%로 제공된다. 본 발명에 따라서 제한되지 않으면서, 모든 기재된 숫자 범위는 범위를 한정하는 수를 포함하고, 한정된 범위 내의 각각의 정수를 포함한다.
추가 기능성 성분
조성물의 성분은 다양한 기능성 성분과 추가로 조합될 수 있다. 일부 실시형태에서, 프로폭실화된 계면활성제 및/또는 중합체 및 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함하는 조성물은 조성물의 총 중량의 다량 또는 실질적으로 전부를 구성한다. 예를 들어, 일부 실시형태에서 추가 기능성 성분은 조성물 중에 거의 또는 전혀 존재하지 않는다. 다른 실시형태에서, 추가 기능성 성분이 조성물 중에 포함될 수 있다. 기능성 성분은 조성물에 목적하는 특성 및 기능성을 제공한다. 본 출원의 목적을 위해, 용어 "기능성 성분"은 수성 사용 용액 중에 분산되거나 용해될 때 특정 용도에서 유리한 특성을 제공하는 물질을 포함한다. 기능성 물질의 일부 특정 예가 하기에 보다 상세하게 논의되지만, 논의된 특정 물질은 단지 예로서 제공되며, 광범위한 다른 기능성 성분이 사용될 수 있다.
일부 실시형태에서, 조성물은 예를 들어, 추가 계면활성제, 증점제 및/또는 점도 개질제, 용매, 용해도 개질제, 습윤제, 금속 보호제, 안정화제, 부식 저해제, 추가 격리제(sequestrants) 및/또는 킬레이팅제, 산화제, 고화제, 시팅제, pH 개질 성분, 예컨대, 알칼리성 및/또는 산성 공급원, 미적 향상제(즉, 착색제, 냄새 제거제 또는 향수), 보존제, 기타 세정제, 히드로트로프 또는 커플러, 완충제 등을 비롯한 추가 기능성 성분을 포함할 수 있다.
일부 실시형태에서, 조성물은 추가 기능성 성분을 포함하지 않는다. 특정 실시형태에서, 조성물은 양이온성 계면활성제를 포함하지 않는다. 특정 실시형태에서, 조성물은 점탄성 개질제(또는 용해도 개질제 등), 예컨대, 예를 들어, 에탄올, 프로필렌 글리콜, 글리세린, 무기 염(예를 들어, 염화나트륨) 등을 포함하지 않는다. 다른 실시형태에서, 조성물은 저함량의 VOC를 갖는 점탄성 개질제를 포함할 수 있고, 낮은 인화점을 갖지 않는다.
물이 농축 액체 조성물에 포함될 수 있다. 일부 양태에서, 약 10 wt-% 내지 약 75 wt-%, 약 20 wt-% 내지 약 60 wt-%, 또는 약 30 wt-% 내지 약 60 wt-%의 물이 농축 액체 조성물 중에 존재한다.
용매
선택적인 일 실시형태에서, 1종 이상의 용매가 농축 액체 조성물 중에 포함될 수 있다. 일 양태에서 적어도 2종의 용매가 농축 액체 조성물 중에 포함된다. 예시적인 용매는 저급 알칸올, 저급 알킬 에테르 및 저급 알킬 글리콜 에테르를 포함한다. 이러한 유용한 용매의 예는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 및 부탄올, 이소부탄올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 혼합 에틸렌-프로필렌 글리콜 에테르를 포함한다. 글리콜 에테르는 저급 알킬 (C1-8 알킬) 에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 등을 포함한다.
특정 실시형태는 제형 중에 용매, 예컨대, 예를 들어 프로필렌 글리콜 및/또는 헥실렌 글리콜을 포함시킴으로써 이익을 얻을 수 있다. 고농축 액체 조성물의 점탄성을 보조하기 위해서 용매가 사용되는 경우, 저함량 VOC를 갖는 용매가 바람직하다. 용매가 사용되는 경우, 높은 인화점을 갖는 용매(예를 들어 프로필렌 글리콜 및/또는 헥실렌 글리콜)를 사용하는 것이 더 바람직하다. 바람직한 실시형태에서, 분지화 구조의 용매, 예컨대, 프로필렌 글리콜 및/또는 헥실렌 글리콜이 바람직하다.
일부 양태에서, 약 1 wt-% 내지 약 30 wt-%, 약 1 wt-% 내지 약 20 wt-% 또는 약 5 wt-% 내지 약 15 wt-%의 용매(들)가 농축 액체 조성물 중에 존재한다.
알칼리성 및/또는 산성 공급원
일부 실시형태에서, 조성물은 조성물의 pH를 증가(예를 들어, 강산 또는 약산) 또는 감소(예를 들어, 강염기 또는 약염기)시키기 위해서 pH 개질제를 포함할 수 있다.
안정화제
일부 실시형태에서, 본 발명의 조성물은 안정화제로서 디피콜린산을 포함한다. 디피콜린산을 포함하는 조성물은 인이 없거나 실질적으로 없이 제형화될 수 있다. 본 발명의 조성물에 디피콜린산을 포함시키는 것은, 종래의 안정화제, 예를 들어, 1-히드록시 에틸리덴-1,1-디포스폰산(CH3C(PO3H2)2OH)(HEDP)과 비교할 때, 조성물의 상 안정성을 달성하는데 도움이 되는 것을 또한 발견하였다. 추가 적합한 안정화제는 예를 들어, 킬레이팅제 또는 격리제를 포함한다.
특정 실시형태에서, 본 조성물은 약 0 wt-% 내지 약 50 wt-%의 안정화제, 약 0 wt-% 내지 약 20 wt-%의 안정화제, 약 0 wt-% 내지 약 10 wt-%의 안정화제, 약 0.01 wt-% 내지 약 10 wt-%의 안정화제, 약 0.4 wt-% 내지 약 4 wt-%의 안정화제, 약 0.6 wt-% 내지 약 3 wt-%의 안정화제, 약 1 wt-% 내지 약 2 wt-%의 안정화제를 포함한다. 이들 값 및 범위 내의 모든 값 및 범위는 본 발명에 의해 포함되는 것으로 이해되어야 한다.
격리제
조성물은 유기 또는 무기 격리제 또는 격리제의 혼합물을 함유할 수 있다. 유기 격리제, 예컨대, 소듐 시트레이트, 니트릴로트리아세트산의 알칼리 금속 염(NTA), 디카복시메틸 글루탐산 테트라소듐 염(GLDA), EDTA, 알카리 금속 글루코네이트, 고분자전해질, 예컨대, 폴리아크릴산 등이 본 발명에서 사용될 수 있다. 가장 바람직한 격리제는 제형 베이스와의 격리제의 적합성으로 인해서, 유기 격리제, 예컨대, 소듐 글루코네이트이다.
적합한 격리제는 용액 중의 금속을 격리시키는 유기 킬레이팅 화합물을 포함하지만 이들로 제한되지 않는다. 이러한 격리제는 유기 아미노- 또는 히드록시-폴리포스폰산 착화제(산 또는 가용성 염 형태), 카복실산(예를 들어, 중합체 폴리카복실레이트), 히드록시카복실산, 아미노카복실산 또는 헤테로시클릭 카복실산, 예를 들어, 피리딘-2, 6-디카복실산(디피콜린산)을 포함한다.
다른 실시형태에서, 격리제는 포스폰산 또는 포스포네이트 염일 수 있거나 이를 포함할 수 있다. 적합한 포스폰산 및 포스포네이트 염은 HEDP; 에틸렌디아민 테트라키스 메틸렌포스폰산(EDTMP); 디에틸렌트리아민 펜타키스 메틸렌포스폰산(DTPMP); 시클로헥산-1,2-테트라메틸렌 포스폰산; 아미노[트리(메틸렌 포스폰산)]; (에틸렌 디아민[테트라 메틸렌-포스폰산)]; 2-포스펜 부탄-1,2,4-트리카복실산; 또는 이의 염, 예컨대, 알칼리 금속 염, 암모늄 염 또는 알킬오일 아민 염, 예컨대, 모노, 디 또는 테트라-에탄올아민 염; 피콜린산, 디피콜린산 또는 이의 혼합물을 포함한다. 일부 실시형태에서, 유기 포스포네이트, 예를 들어, HEDP가 본 발명의 조성물 중에 포함된다. 상업적으로 입수 가능한 식품 첨가제 킬레이팅제는 상표명 DEQUEST® 하에 판매되는 포스포네이트, 예를 들어, Monsanto Industrial Chemicals Co.(미국 미조리주 세인트 루이스 소재)로부터 DEQUEST® 2010으로 입수 가능한 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산; Monsanto로부터 DEQUEST® 2000으로 입수 가능한 아미노(트리(메틸렌포스폰산)), (N[CH2PO3H2]3); Monsanto로부터 DEQUEST® 2041로 입수 가능한 에틸렌디아민[테트라(메틸렌포스폰산)]; 및 Mobay Chemical Corporation, Inorganic Chemicals Division(미국 펜실배니아주 피츠버그 소재)로부터 Bayhibit AM으로 입수 가능한 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카복실산을 포함한다.
격리제는 아미노카복실산 유형의 격리제일 수 있거나 이를 포함할 수 있다. 적합한 아미노카복실산 유형 격리제는 산 또는 알칼리 금속 이의 염, 예를 들어, 아미노 아세테이트 및 이의 염을 포함한다. 적합한 아미노카복실레이트는 N-히드록시에틸아미노디아세트산; 히드록시에틸렌디아민테트라아세트산, 니트릴로트리아세트산(NTA); 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA); N-히드록시에틸-에틸렌디아민트리아세트산(HEDTA); 디에틸렌트리아민펜타아세트산(DTPA); 및 알라닌-N,N-디아세트산 등; 및 이들의 혼합물을 포함한다.
격리제는 폴리카복실레이트일 수 있거나 이를 포함할 수 있다. 적합한 폴리카복실레이트는 예를 들어, 폴리아크릴산, 말레산/올레핀 공중합체, 아크릴산/말레산 공중합체, 폴리메타크릴산, 아크릴산-메타크릴산 공중합체, 가수분해된 폴리아크릴아미드, 가수분해된 폴리메타크릴아미드, 가수분해된 폴리아미드-메타크릴아미드 공중합체, 가수분해된 폴리아크릴로니트릴, 가수분해된 폴리메타크릴로니트릴, 가수분해된 아크릴로니트릴-메타크릴로니트릴 공중합체, 폴리말레산, 폴리푸마르산, 아크릴산과 이타콘산의 공중합체, 포스피노 폴리카복실레이트, 이들의 산 또는 염 형태, 이들의 혼합물 등을 포함한다.
본 발명은 착물 포스페이트 격리제, 예컨대, 소듐 트리폴리포스페이트, 소듐 헥사메타포스페이트 등뿐만 아니라 이들의 혼합물과 같은 물질을 포함하는 격리제도 포함할 수 있다. 포스페이트, 소듐 축합 포스페이트 경도 격리제 성분은 연수제, 세정제 및 세제 빌더로서 기능한다. 알칼리 금속(M) 선형 및 시클릭 축합 포스페이트는 일반적으로 약 1:1 내지 2:1 이상의 M2O:P2O5 몰비를 갖는다. 이러한 부류의 전형적인 폴리포스페이트는 바람직한 소듐 트리폴리포스페이트, 소듐 헥사메타포스페이트, 소듐 메타포스페이트뿐만 아니라 이들 포스페이트의 상응하는 칼륨 염 및 이들의 혼합물이다. 포스페이트의 입자 크기는 중요하지 않고, 임의의 미분 또는 과립형의 상업적으로 입수 가능한 생성물이 사용될 수 있다.
금속 보호제
본 발명의 조성물은 금속을 부식으로부터 보호할 수 있는 물질을 함유한다. 이러한 금속 보호제는 예를 들어 소듐 글루코네이트 및 소듐 글루코헵토네이트를 포함한다. 존재하는 경우, 금속 보호제는 약 0.1 wt-% 내지 약 10 wt-%의 양으로 조성물 중에 존재한다.
고화제
본 발명의 조성물을 고체로 제조하는 것이 바람직한 경우, 고화제가 조성물에 포함될 수 있다. 일부 실시형태에서, 고화제는 조성물을 고체로서 형성할 수 있고/있거나 고체로서 유지시킬 수 있다. 다른 실시형태에서, 고화제는 활성 성분의 최종 방출을 허용 가능하지 않게 손상시키지 않으면서 조성물을 고화시킬 수 있다. 고화제는 예를 들어, 중성 불활성 특성을 갖거나 본 발명의 조성물에 기능성, 안정화 또는 세척 기여를 하는 결정성 유기 또는 무기 고체 화합물을 포함할 수 있다. 적합한 고화제는 고체 폴리에틸렌 글리콜(PEG), 고체 폴리프로필렌 글리콜, 고체 EO/PO 블록 공중합체, 아미드, 우레아(카보네이트아미드라고도 공지됨), 비이온성 계면활성제(커플러와 함께 사용될 수 있음), 음이온성 계면활성제, (예를 들어, 산 또는 알칼리성 처리 공정을 통해서) 가용성이된 전분, 가용성이 된 셀룰로스, 무기 작용제, 폴리(말레산 무수물/메틸 비닐 에테르), 폴리메타크릴산, 고융점을 갖는 다른 일반적으로 기능성이거나 또는 불활성인 물질, 이들의 혼합물 등을 포함한다.
적합한 글리콜 고화제는 고체 폴리에틸렌 글리콜 또는 고체 폴리프로필렌 글리콜을 포함하는데, 이것은 예를 들어, 약 1,400 내지 약 30,000의 분자량을 가질 수 있다. 특정 실시형태에서, 고화제는 고체 PEG, 예를 들어 PEG 1500 내지 최대 PEG 20,000이거나 이를 포함한다. 특정 실시형태에서, PEG는 PEG 1450, PEG 3350, PEG 4500, PEG 8000, PEG 20,000 등을 포함한다. 적합한 고체 폴리에틸렌 글리콜 Union Carbide로부터 상표명 CARBOWAX 하에서 상업적으로 입수 가능하다.
적합한 아미드 고화제는 스테아르산 모노에탄올아미드, 라우르산 디에탄올아미드, 스테아르산 디에탄올아미드, 스테아르산 모노에탄올 아미드, 코코디에틸렌 아미드, 알킬아미드, 이들의 혼합물 등을 포함한다. 일 실시형태에서, 본 조성물은 글리콜(예를 들어, PEG) 및 아미드를 포함할 수 있다.
적합한 비이온성 계면활성제 고화제는 노닐페놀 에톡실레이트, 선형 알킬 알코올 에톡실레이트, 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 공중합체, 이들의 혼합물 등을 포함한다. 적합한 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 공중합체는 Pluronic 상표명(예를 들어, Pluronic 108 및 Pluronic F68)을 포함하고, BASF Corporation으로부터 상업적으로 입수 가능하다. 일부 실시형태에서, 비이온성 계면활성제는 조성물이 저장되거나 사용될 온도 또는 실온에서 고체이도록 선택될 수 있다. 다른 실시형태에서, 비이온성 계면활성제는 커플링제와 조합하여 감소된 수 용해도를 갖도록 선택될 수 있다. 비이온성 계면활성제 고화제와 함께 사용될 수 있는 적합한 커플러는 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 이들의 혼합물 등을 포함한다.
적합한 음이온성 계면활성제 고화제는 선형 알킬 벤젠 설포네이트, 알코올 설페이트, 알코올 에테르 설페이트, 알파 올레핀 설포네이트, 이들의 혼합물 등을 포함한다. 일 실시형태에서, 음이온성 계면활성제 고화제는 선형 알킬 벤젠 설포네이트이거나 이를 포함한다. 일 실시형태에서, 양이온성 계면활성제는 조성물이 저장되거나 사용될 온도 또는 실온에서 고체이도록 선택될 수 있다.
적합한 무기기 고화제는 포스페이트 염(예를 들어, 알칼리 금속 포스페이트), 설페이트 염(예를 들어, 황산마그네슘, 황산나트륨 또는 중황산나트륨), 아세테이트 염(예를 들어, 무수 아세트산나트륨), 보레이트(예를 들어, 붕산나트륨), 실리케이트(예를 들어, 침전 또는 퓸드 형태(예를 들어, Degussa로부터 입수 가능한 Sipernat 50®), 카보네이트 염(예를 들어, 탄산칼슘 또는 카보네이트 수화물), 다른 공지된 수화성 화합물, 이들의 혼합물 등을 포함한다. 일 실시형태에서, 무기 고화제는 유기 포스포네이트 화합물 및 카보네이트 염, 예컨대, E-형태 조성물을 포함할 수 있다.
일부 실시형태에서, 본 발명의 조성물은 필요한 정도의 고화를 제공하는 작용제 또는 작용제의 조합물을 포함할 수 있고, 수성 용해도가 본 조성물에 포함될 수 있다. 다른 실시형태에서, 본 조성물에서 고화제의 농도를 증가시키는 것은 조성물의 경도를 증가시키는 경향이 있을 수 있다. 추가의 다른 실시형태에서, 고화제의 농도를 감소시키는 것은 농축 조성물을 묽게 하거나 연화시키는 경향이 있을 수 있다.
일부 실시형태에서, 고화제는 예를 들어, 수성 환경에 놓이는 경우, 본 조성물에 고체 특성을 부여하고/하거나 가용성 특징을 제어하는 유기 또는 무기 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 고화제는, 조성물 중의 다른 성분과 비교할 때 더 높은 수성 용해도를 갖는 경우 제어된 분배를 제공할 수 있다. 우레아가 이러한 고화제 중 하나일 수 있다. 추가 예로서, 낮은 수성 용해도 또는 더 느린 용해로부터 이익을 얻을 수 있는 시스템의 경우, 유기 비이온성 또는 아미드 고화제가 적절할 수 있다.
일부 실시형태에서, 본 발명의 조성물은 본 조성물의 편리한 가공 또는 제조를 제공하는 고화제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 고화제는 혼합이 중단된 후 약 30 내지 약 50℃의 주변 온도 하에서 고체 형태로 고화될 수 있는 조성물을 형성하도록 선택될 수 있고, 이러한 혼합물은 약 1분 내지 약 3시간 또는 약 2분 내지 약 2시간 또는 약 5분 내지 약 1시간 이내에 혼합 시스템으로부터 분배된다.
본 발명의 조성물은 임의의 유효량의 고화제를 포함할 수 있다. 본 조성물에 포함되는 고화제의 양은 조성물의 유형, 조성물의 성분, 조성물의 의도된 용도, 사용 동안 시간에 따라서 고체 조성물에 적용되는 분배 용액의 양, 분배 용액의 온도, 분배 용액의 경도, 고체 조성물의 입자 크기, 다른 성분의 농도, 조성물 중의 세정제의 농도 및 다른 유사한 인자에 따라서 달라질 수 있다. 적합한 양은 약 1 wt-% 내지 약 99 wt-%, 약 1.5 wt-% 내지 약 85 wt-%, 약 2 wt-% 내지 약 80 wt-%, 약 10 wt-% 내지 약 45 wt-%, 약 15 wt-% 내지 약 40 wt-%, 약 20 wt-% 내지 약 30 wt-%, 약 30 wt-% 내지 약 70 wt-%, 약 40 wt-% 내지 약 60 wt-%, 최대 약 50 wt-%, 약 40 wt-% 내지 약 50 wt-%를 포함할 수 있다.
염료/취기제
다양한 염료, 향수를 비롯한 취기제 및 다른 미적 향상제가 또한 조성물에 포함될 수 있다. 적합한 상업적으로 입수 가능한 염료의 예는 하기를 포함하지만 이들로 제한되지 않는다: Mac Dye-Chem Industries로부터 입수 가능한 Direct Blue 86, Ahmedabad, India; Mobay Chemical Corporation(펜실배니아주 피츠버그 소재)으로부터 입수 가능한 Fastusol Blue; American Cyanamid Company(미국 뉴저지주 웨인 소재)로부터 입수 가능한 Acid Orange 7; Basic Violet 10 및 Sandoz(미국 뉴저지주 프린스톤 소재)로부터 입수 가능한 Sandolan Blue/Acid Blue 182; Chemos GmbH(독일 레젠스타우프 소재)로부터 입수 가능한 Acid Yellow 23; Sigma Chemical(미국 미주리주 세인트 루이스 소재)로부터 입수 가능한 Acid Yellow 17; Keystone Aniline and Chemical(미국 일리노이주 시카고 소재)로부터 입수 가능한 Sap Green 및 Metanil Yellow; Emerald Hilton Davis, LLC(미국 오하이오주 신시내티 소재)로부터 입수 가능한 Acid Blue 9; Capitol Color and Chemical Company(미국 뉴저지주 뉴아크 소재)로부터 입수 가능한 Hisol Fast Red 및 Fluorescein; 및 Ciba Specialty Chemicals Corporation(미국 노쓰캐롤라이나주 그린보로 소재)의 Acid Green 25.
적합한 향제 또는 향수의 예는 테르페노이드, 예컨대, 시트로넬롤, 알데히드, 예컨대, 아밀 신남알데히드, 자스민, 예컨대, C1S-자스민 또는 자스말 및 바닐린을 포함하지만 이들로 제한되지 않는다.
사용 조성물
조성물은 농축 조성물을 포함할 수 있거나 희석되어 사용 조성물을 형성할 수 있다. 일반적으로, 농축물은 물로 희석시켜 처리가 필요한 표면 및/또는 제품과 접촉하여 목적하는 헹굼, 소독 등을 제공하는 사용 용액을 제공하는 것을 의도하는 조성물을 지칭한다. 처리가 필요한 표면 및/또는 제품과 접촉하는 조성물은 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 제형에 따라서 농축물 또는 사용 조성물(또는 사용 용액)으로서 지칭될 수 있다. 조성물 중의 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체 및 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제의 농도는, 조성물이 농축물로서 제공되는지 또는 사용 용액으로서 제공되는지의 여부에 따라서 달라질 것이다.
사용 용액은 농축물을 목적하는 소독 및/또는 다른 항미생물성 특성을 갖는 사용 용액을 제공하는 희석비로 물로 희석시킴으로써 농축물로부터 제조될 수 있다. 사용 조성물을 형성하기 위해서 농축물을 희석시키는 데 사용되는 물은 희석수 또는 희석제라고 지칭될 수 있고, 위치마다 상이할 수 있다. 전형적인 희석 인자는 대략 1 내지 대략 10,000이지만, 물 경도, 제거될 오염물의 양 등을 비롯한 인자에 좌우될 것이다. 일 실시형태에서, 농축물은 약 1:10 내지 약 1:10,000의 농축물 대 물의 비로 희석된다. 특별하게는, 농축물은 약 1:100 내지 약 1:5,000의 농축물 대 물의 비로 희석된다. 보다 특별하게는, 농축물은 약 1:250 내지 약 1:2,000의 농축물 대 물의 비로 희석된다.
바람직한 실시형태에서, 본 발명은 농축 조성물 및 사용 조성물을 포함한다. 일 실시형태에서, 농축 조성물은 대상에 적용하기 전에 사용 용액으로 희석될 수 있다. 농축물은 시판될 수 있고, 물 또는 수성 희석제로 사용 용액으로 희석될 수 있다. 농축 조성물 중의 활성 성분의 수준은 의도되는 희석 인자 및 항미생물 조성물의 목적하는 활성에 좌우된다. 일반적으로, 물 약 10 갤론에 대한 약 1 유체 온스의 희석 내지 물 약 1 갤론에 대한 약 10 유체 온스의 희석이 본 발명의 수성 조성물을 위해서 사용된다. 일부 실시형태에서, 상승된 사용 온도(25℃ 초과) 또는 연장된 노출 시간(30초 초과)이 사용될 수 있는 경우 더 높은 사용 희석물이 사용될 수 있다. 전형적인 사용 부위에서, 농축물은 물 100 갤론당 약 3 내지 약 40 온스의 희석비로 물질을 혼합하는 일반적으로 입수 가능한 수돗물 또는 서비스 물을 사용하여 주요 비율의 물로 희석된다.
일부 실시형태에서, 농축된 조성물은 약 0.1 g/L 내지 약 100 g/L의 농축물 대 희석제, 약 0.5 g/L 내지 약 10.0 g/L의 농축물 대 희석제, 약 1.0 g/L 내지 약 4.0 g/L의 농축물 대 희석제 또는 약 1.0 g/L 내지 약 2.0 g/L의 농축물 대 희석제로 희석될 수 있다.
다른 실시형태에서, 사용 조성물은 약 0.01 내지 약 10 wt-%의 농축 조성물 및 약 90 내지 약 99.99 wt-%의 희석제; 또는 약 0.1 내지 약 1 wt-%의 농축 조성물 및 약 99 내지 약 99.9 wt-%의 희석제를 포함할 수 있다.
제조 방법
본 개시내용의 조성물은 물질의 단순한 첨가에 의해서 제조된다. 일부 양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 일반적으로 입수 가능한 용기 및 블렌딩 장치를 사용하여 수성 희석제 중에서 성분을 배합함으로써 제조될 수 있다. 유리하게는, 조성물의 제조에는 특별한 제조 장비가 필요하지 않다. 본 발명의 세정 조성물의 바람직한 제조 방법은 성분을 교반되는 제조 용기에 도입하는 것을 포함한다.
키트 또는 프리믹스 제형
일 양태에서, 조성물을 제조하기 위해서 키트가 제공될 수 있다. 일 양태에서, 키트는 농축 액체 조성물을 위한 2-부분 프리믹스를 포함할 수 있다.
일 양태에서, 제1 부분은 프로폭실화된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제(또는 다른 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체)를 포함할 수 있고, 제2 부분은 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제 및 용매를 포함할 수 있다. 키트의 제1 부분은 또한 프로폭실화된 단독중합체 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 대안적인 양태에서, 제1 부분은 용매(들)를 포함할 수 있다.
사용 방법
조성물은 다양한 계면활성제 및 중합체 세정제를 포함하는 조성물을 제형화함으로써 효능을 제공한다. 조성물은 향상된 발포 안정성과 함께 오염물 제거 효능을 추가로 제공한다. 본 개시내용에 따른 다양한 세정, 오염물 제거, 항미생물 및/또는 발포 적용은 임의의 적합한 수준의 프로폭실화된 계면활성제 또는 중합체 및 추가 계면활성제의 응용을 포함할 수 있다.
본 명세서에 기재된 다양한 용도의 적용은 세정, 오염물 제거, 항미생물 및/또는 발포 오염물 제거가 필요한 표면 및/또는 제품에 활성 조성물을 제공한다. 유리하게는, 본 발명의 조성물은 신속하게 작용한다. 그러나, 본 방법은 충분한 항미생물 효과의 발생을 위해서 처리가 필요한 표면 또는 제품과 조성물의 특정 최소 접촉 시간을 필요로 한다. 접촉 시간은 사용 조성물의 농도, 사용 조성물의 적용 방법, 사용 조성물의 온도, 사용 조성물의 pH, 처리될 표면 또는 제품의 양, 처리될 표면 또는 제품 상/중의 오염물 또는 기질의 양 등에 따라서 달라질 수 있다. 접촉 또는 노출 시간은 약 15초, 적어도 약 15초, 약 30초 또는 30초 초과일 수 있다. 일부 실시형태에서, 노출 시간은 약 1 내지 5분이다. 다른 실시형태에서, 노출 시간은 적어도 약 10분, 30분 또는 60분이다. 다른 실시형태에서, 노출 시간은 수 분 내지 시간이다. 접촉 시간은 사용 용액 중의 활성제의 농도에 기초하여 추가로 달라질 것이다.
일반적으로, 본 발명에 따른 세정 방법은 액체 세정 조성물을 세정될 표면에 도포하여 조성물이 세정을 위한 충분한 기간 동안(전형적으로 존재하는 임의의 거품이 사라질 때까지) 유지되게 하고, 그 후 상기 세정 조성물이 오염물 및 잔해와 함께 제거될 때까지 상기 표면을 헹구는 것을 포함한다. 세정될 표면은 예를 들어, 피부, 즉, 세정이 필요한 사람의 손을 포함할 수 있다. 추가 양태에서, 세정될 표면은 식기를 포함할 수 있다.
본 방법은 임의의 적합한 온도에서 수행될 수 있다. 일부 실시형태에서, 본 방법은 약 0℃ 내지 약 5℃, 예를 들어, 약 5℃ 내지 약 10℃, 0℃ 내지 약 10℃, 0℃ 내지 약 20℃, 0℃ 내지 약 40℃, 0℃ 내지 약 50℃, 0℃ 내지 약 70℃에서, 또는 특정 용도의 적용에 적합한 증가된 온도에서 수행된다.
유리하게는, 조성물은 넒은 스펙트럼의 미생물에 대한 항미생물 효능에 적합하여, 넒은 스펙트럼의 살균 및 정진균(fungistatic) 활성을 제공한다. 예를 들어, 본 발명의 조성물은, 박테리아, 효모, 곰팡이, 진균, 조류 및 다른 문제가 되는 미생물을 비롯한, 넓은 범위의 상이한 유형의 미생물(호기성 및 혐기성 미생물, 그램 양성 및 그램 음성 미생물 둘 다)에 대한 넒은 스펙트럼의 활성을 제공한다.
본 방법은 표적 또는 처리된 표적 조성물 내에서 그리고/또는 조성물 상에서 미생물의 임의의 적합한 감소를 달성하는 데 사용될 수 있다. 일부 실시형태에서, 본 방법은 표적 또는 처리된 표적 조성물 내의 그리고/또는 조성물 상의 미생물 집단을 적어도 1 log10만큼 감소시키도록 사용될 수 있다. 다른 실시형태에서, 본 방법은 표적 또는 처리된 표적 조성물 내의 그리고/또는 조성물 상의 미생물 집단을 적어도 2 log10만큼 감소시키도록 사용될 수 있다. 추가의 다른 실시형태에서, 본 방법은 표적 또는 처리된 표적 조성물 내의 그리고/또는 조성물 상의 미생물 집단을 적어도 3 log10만큼 감소시키도록 사용될 수 있다. 추가의 다른 실시형태에서, 본 방법은 표적 또는 처리된 표적 조성물 내의 그리고/또는 조성물 상의 미생물 집단을 적어도 5 log10만큼 감소시키도록 사용될 수 있다. 본 발명의 범주 내에서, 수치 범위는 범위를 한정하는 수를 포함하고, 한정된 범위 내의 각각의 정수를 포함한다.
일 양태에서, 본 발명의 방법은 본 발명의 농축 고체 또는 액체 조성물로부터 사용 용액을 생성시키는 단계를 포함한다. 사용 용액은 농축물을 목적하는 소독 및/또는 다른 항미생물성 특성을 갖는 사용 용액을 제공하는 희석비로 물로 희석시킴으로써 농축물로부터 제조될 수 있다. 사용 조성물을 형성하기 위해서 농축물을 희석시키는 데 사용되는 물은 희석수 또는 희석제라고 지칭될 수 있고, 위치마다 상이할 수 있다. 전형적인 희석 인자는 대략 1 내지 대략 10,000이다. 일 실시형태에서, 농축물은 약 1:10 내지 약 1:10,000의 농축물 대 물의 비로 희석된다. 특별하게는, 농축물은 약 1:100 내지 약 1:5,000의 농축물 대 물의 비로 희석된다. 보다 특별하게는, 농축물은 약 1:250 내지 약 1:2,000의 농축물 대 물의 비로 희석된다.
일 양태에서, 농축물 조성물은 약 0.001%(wt/vol.) 내지 약 10%(wt/vol.), 또는 약 0.001%(wt/vol.) 내지 약 5%(wt/vol.), 또는 약 0.001%(wt/vol.) 내지 약 2%(wt/vol.), 또는 약 0.01%(wt/vol.) 내지 약 1%(wt/vol.)로 희석된다. 본 발명의 범주 내에서, 수치 범위는 범위를 한정하는 수를 포함하고, 한정된 범위 내의 각각의 정수를 포함한다.
본 발명의 조성물은 제형화될 수 있고, 그대로 또는 용매 또는 고체 농축물로서의 사용을 위해서 판매된다. 원하는 경우, 이러한 농축물은 소독 헹굼 조성물로서 최대 농도로 사용될 수 있다. 그러나, 농축물은 전형적으로 유체(예를 들어, 물)로 희석되어 그 다음 묽은 상 또는 사용 용액을 형성할 것이다. 바람직하게는, 농축물은 의러한 희석 전에 단일 상을 형성하고, 그것이 판매될 용기에 저장되는 동안 유지된다. 적절한 수준의 물 또는 다른 목적하는 희석 유체와 배합되고, (예를 들어, 조성물의 교반 또는 펌핑에 의해서) 온화한 아지테이션에 적용되는 경우, 본 발명의 일부 조성물은 유사-안정성 분산액을 형성할 것이고, 본 발명의 다른 조성물은 투명하거나 또는 준-안정성 용액 또는 분산액을 형성할 것이다. 유사-안정성 조성물이 형성되는 경우, 조성물은 바람직하게는 조성물이 상 분리의 개시 이전에 표면에 적용될 수 있도록 충분히 긴 기간 동안 유사-안정성 상태로 유지된다. 유사-안정성 상태는, 적합한 신속한 적용 기술, 예컨대, 분무가 사용되거나 또는 적용 동안 아지테이션이 사용되는 경우에는 수 초 동안만 지속될 필요가 있다. 유사-안정성 상태는 혼합 후 그리고 조성물이 적합한 용기에 저장되는 동안 적어도 1분 이상 동안 바람직하게 지속되며, 바람직하게는 혼합 후 5분 이상 동안 지속된다. 보통 적용기(applicator)의 통상적 재충전 또는 보충(예를 들어, 조성물 중에 적용기를 침지시킴으로써)은 적용 동안 조성물의 유사-안정성 상태를 보존시키기에 충분한 아지테이션을 제공할 것이다.
조성물은 사용 용도로 투여되거나, 농축물 또는 사용 용액으로서 분배될 수 있다. 조성물은 희석되고, 분배기로부터 분배될 수 있다.
침지 조성물
일 실시형태, 본 발명은 침지 조성물로서 사용될 수 있는 발포 세제 조성물이다. 침지 조성물 및 침지 조성물의 사용 방법은 이러한 표면의 미학에 대한 현저한 부식 또는 유해한 효과 없이 표면으로부터 기름기 또는 음식 오염물을 제거한다. 오염물 상의 구워진 기름기를 불리는 것에 더하여, 침지 용액은 또한 침지 조성물 중의 침지 동안 식기의 표면을 보호한다. 침지 조성물은 냄비 및 팬을 식기 세척기에 통과시키기 전에 식기, 예컨대 냄비 및 팬 상의 기름기 및 음식 오염물을 불리는 데 사용된다. 침지 단계는, 침지 조성물을 사용하지 않거나, 물로 침지시키거나 또는 수동 세제와 함께 침지시키는 것과 비교할 때, 오염된 식기가 오염물을 제거하기 위해서 거쳐야 하는 세척의 횟수를 감소시킨다. 침지 조성물은 예를 들어, 스테인리스강, 알루미늄, 주철 및 플라스틱을 비롯한, 다양한 물질로 제조된 식기에서 사용될 수 있다. 침지 조성물은 식기가 식기 세척기의 단일 사이클을 통과할 때 오염물이 표면으로부터 실질적으로 제거되도록 표면으로부터 기름기 및 오염물을 불린다. 또한, 침지 조성물이 제안된 농도로 그리고 제안된 절차로 사용되는 경우 개인 보호 장비가 필요하지 않다.
전형적으로, 식기를 용액 중에 침지하고, 그 다음 식기 세척기에 넣는 경우, 소량의 침지 용액이 식기와 함께 운반된다. 침지 조성물이 세정을 위해서 식기 세척기에 배치되기 전에 사용되기 때문에, 침지 조성물 중의 성분은 거품을 생성시킬 수 있다. 침지 조성물은 아지테이션되는 경우 전형적인 냄비 및 팬 세제보다 더 적은 거품을 생성시키도록 제형화된다. 그러나, 유리하게는 본 발명에 따라서, 음식 오염물의 존재 하에서를 비롯하여, 안정적인 거품이 생성된다. 본 명세서에서 지칭되는 바와 같이, 안정적인 거품은 아지테이션이 중단된 후 수 분 동안, 일 양태에서 적어도 5분, 또는 적어도 4분, 또는 적어도 3분, 또는 적어도 2분, 또는 적어도 1분 동안 유지되는 거품이다. 부분적으로 안정적인 거품은 1분 내에 서서히 파괴된다. 불안정적인 거품은 15초 미만 이내에 신속하게 파괴된다. 항미생물성 핸드 솝은 안정적인 거품을 가져야 한다.
핸드 솝 및 세제
본 개시내용에 따른 조성물은 사용 용액으로 희석되는 경우 목적하는 수준의 발포 및 세정 특성을 제공하는 핸드 솝 및 세제에 추가로 유용하다. 본 발명의 다양한 실시형태에서, 본 발명의 발포 세정 조성물은 유리하게는 코카미드 DEA 무함유, 포스페이트-무함유 및/또는 아미노카복실레이트-무함유이고, 뿐만 아니라 인간 사용을 위해서 일반적으로 안전한 것으로 인식되는(GRAS) 성분 만을 함유하도록 유리하게 제형화될 수 있다.
신규 세정 방법이 또한 본 발명에 포함되고, 이것은 본 개시내용에 기재된 발포 세정 조성물을 세정될 표면에 도포하여, 세정을 위한 충분한 기간 동안(전형적으로 거품이 사라질 때까지) 거품이 유지되게 하고, 그 후 상기 세정 조성물이 오염물 및 잔해와 함께 제거될 때까지 상기 표면을 헹구는 것을 포함한다.
본 명세서의 모든 간행물 및 특허 출원은 본 발명이 속하는 당업자의 기술 수준을 나타낸다. 모든 간행물 및 특허는, 각각의 개별 간행물 또는 특허 출원이 참고문헌으로 포함된 것으로 구체적으로 및 개별적으로 표시된 것과 동일한 정도로, 참고로 본 명세서에서 포함된다.
실시예
본 발명의 실시형태는 하기 비제한적인 실시예에 추가로 정의된다. 이들 실시예는, 본 발명의 특정 실시형태를 나타내지만, 단지 예시의 방식으로 제공됨을 이해해야 한다. 상기 논의 및 이들 실시예로부터, 당업자는 본 발명의 본질적인 특성을 확인할 수 있고, 이의 사상 및 범주로부터 벗어나지 않으면서, 본 발명의 실시형태를 다양한 용도 및 조건에 맞게 다양하게 변화 및 변경시킬 수 있다. 따라서, 본 명세서에서 제시되고, 기재된 것 이외의 본 발명의 실시형태의 다양한 변형은, 상기 설명으로부터 당업자에게 명확할 것이다. 이러한 변형은 첨부된 청구범위 내에 포함되도록 또한 의도된다.
하기 실시예에서 사용되는 물질이 본 명세서에 제공된다:
Glucopon 625 UP: 50%의 활성 알킬 폴리글루코시드 비이온성 계면활성제
Barlox 12: 코코아민 옥시드 비이온성 계면활성제(30%의 활성 라우릴 디메틸 아민 옥시드)
Steol CS-460: 60% 활성 소듐 라우릴 에테르 설페이트(SLES) 음이온성 계면활성제
Pluronic P84: EO-PO 블록 공중합체, 60%의 PO, 40%의 EO, 4000MW(g/mol)
Pluronic L64: EO-PO 블록 공중합체, 60%의 PO, 40%의 EO, 3000MW(g/mol)
Lutensol XP80: C10-게르베 알코올 및 에틸렌 옥시를 기재로 하는 알킬 폴리에틸렌 글리콜 에테르
Surfonic L24-7: 7 몰의 선형의 1차 12-14 탄소 알코올의 에톡실레이트
Pluronic F88: EO-PO 블록 공중합체, 20%의 PO, 80%의 EO, 12,000MW(g/mol)
Pluronic 25R4: EO-PO 블록 공중합체, 60%의 PO, 40%의 EO, 12,500MW(g/mol)
Pluronic 17R4: EO-PO 블록 공중합체, 60%의 PO, 40%의 EO, 8500MW(g/mol)
Pluronic F77: EO-PO 블록 공중합체, 30%의 PO, 70%의 EO, 7000MW(g/mol)
Variquat CC 42: CAS 68132-96-7, 폴리[옥시(메틸-1,2-에탄디일)], 알파-[2-디에틸메틸암모니오)에틸]-오메가-히드록시 클로라이드, 4차 암모늄 화합물
Pluronic F98: EO-PO 블록 공중합체, 20%의 PO, 80%의 EO, 13,5000 MW(g/mol)
Pluronic F87: EO-PO 블록 공중합체, 30%의 PO, 70%의 EO, 8000MW(g/mol)
PT1000TB: 폴리프로필렌 글리콜 (PPG-17), 1000 MW
실시예 1
혼합 약 20분 후에 50 rpm 및 주변 온도(약 19℃)에서 스핀들 #2가 구비된 Brookfield 점도계(모델 RVT 또는 LVT)를 사용하여 평가된 제형의 점도를 측정하였다. 프로폭실화된 물질을 함유하는 평가된 제형을 하기 표 2에 나타낸다.
점도 측정에 대한 프로토콜은 전체 내용이 전체적으로 참고로 본 명세서에 포함된 미국 특허 제9,309,485호에 상세하게 제시되어 있다. 평가된 조성물에 대해서 제시된 총 활성제는, 제형이 너무 점성이어서 조성물 중의 프로폭실화된 계면활성제/중합체 및 계면활성제 조합물에 의해서 더 이상 관리되지 않는 지점을 결정하기 위한, 각각의 제형의 4가지 화합물 및 증가하는 활성제 수준의 조합물이다. Brookfield 점도계 사양에 따른 측정치는 1000 cps 미만이다. 평가를 위한 목표 점도는 550 cPs 내지 900 cPs이다. 결과를 표 3에 나타낸다.
제시된 바와 같이, 증가하는 농도의 Pluronic P84 평가 제형에서, 프로폭실화된 공중합체는 점도를 유지하는데 있어서 증가된 역할을 갖는다. 조성물에서 음이온성/비이온성 계면활성제 농도가 증가함에 따라 점도는 증가할 것인데(궁극적으로 조성물은 관리할 수 없는 페이스트가 됨), 이는 주로 계면활성제 농도로 인한 것이지만; 그러나 유리하게는, 본 발명에 따르면, 프로폭실화된 공중합체의 포함은 점탄성에 대한 경향을 감소시킨다. 이것은 평가된 비교 제형과 구별되는데; 즉, 프로폭실화된 공중합체 Pluronic P84 대신에 알코올 에톡실레이트 비이온성 계면활성제인 Lutensol XP80이 존재하고, 프로폭실화된 공중합체 Pluronic P84 대신에 또한 알코올 에톡실레이트 비이온성 계면활성제인 Surfonic L24-7이 존재한다.
따라서, 상당한 점도 감소의 이익이 존재하여, 본 개시내용에 따른 고도로 농축된 제형의 능력을 초래한다. 일 양태에서, 높은 수준의 비이온성 및 음이온성 계면활성제와 함께 제형화된 세제는 점성이 될 수 있지만, 본 개시내용에 따른 조합물은 임의의 겔화 문제를 극복하고, 제품의 제조 및 용기로부터의 제품의 분배의 용이성을 제공한다. 유리하게는, 낮아진 점도는 또한 고도로 농축된 제형의 개발을 가능하게 한다.
실시예 2
수동 거품 높이 시험 및 기름기 제거를 수행하여 기름기를 제거하는 수동 냄비 및 팬 세제의 능력 및 거품 높이 및 안정성을 스크리닝하였다.
기름기 제거 시험 절차
오염물 화학식:
85.5% Mazola Corn Oil(상업적으로 입수 가능한 옥수수유)
10% EcoSoya PB 부분적으로 수소화된 콩 왁스 플레이크
4.5% Precirol ATO 5(글리세릴 디스테아레이트)
물질:
rpm을 설정하는 능력을 갖는 오버헤드 혼합기
항온 수조 또는 가열 챔버
1000ml의 폴리프로필렌 브레이커(breaker)
건조용 접시 선반
장비 설정:
1. 라이트닝(lightning) 막대 혼합기를 210 rpm으로 보정하는 것이 필요하다. rpm은 디지털 판독 속도계로 결정한다.
2. 혼합기의 날개는 비이커의 250 ml 라인의 중심에 있어야 한다.
계산:
절차:
상기 혼합물을 투명해질 때까지 혼합 및 가열한다. 비이커가 오염될 때까지 아지테이션하면서 온도를 154 내지 162℉(65 내지 69℃)로 유지시킨다.
오염물의 온도는 165℉(74℃)를 초과하지 않아야 한다. 오염물(15 그램)을 1000 ml 폴리프로필렌 비이커에 적용하고, 이어서 그것을 빙조에 담근다. 오염물은 고화되고, 조에서 5분 동안 유지시킨다. 이어서 오염된 비이커를 실온에서 24시간 동안 저장하고, 그 다음 오염물 제거 시험을 수행한다. 시험 용액(500 ml)을 가열 챔버 또는 욕조에서 105.8℉(41℃)까지 가열한 후 제거 시험을 수행한다. 비이커를 배수시키고, 밤새 뒤집은 위치로 유지시키고, 재칭량한다. 500 ml의 시험 용액을 각각의 비이커에 넣고, 210 rpm으로 설정된 오버헤드 혼합기를 사용하여 15분 동안 교반한다. 15분이 지난 후, 시험 용액을 배출시키고, 비이커를 접시 선반에 거꾸로 놓고, 밤새 건조시킨다. 다음 날, 폴리프로필렌 비이커를 재칭량하고, 기름기 제거 백분율을 계산한다. 상업적으로 입수 가능한 수동 설겆이 세제를 대조군으로서 사용할 수 있다.
하기 제형을 기름기 제거에 대해서 평가하였고, 모두는 1% 활성 계면활성제 수준에서 시험되었다:
상업적인 제품 1(CP1): 경쟁 세제 냄비 및 팬 조성물 - 용매, 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 및 다른 작용제(염료, 향제, 보존제, 효소)
상업적인 제품 2(CP2): 상업적으로 입수 가능한 세제 조성물 - 용매, 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제계 제형 및 다른 작용제(염료, 향제, 보존제)
기본적인 평가된 제형을 표 4에 나타낸다.
기름기 제거 결과. EcoSoya PB(10%) 오염물 용액을 사용하여, 기본 평가 제형과 비교하여 상업적인 제품의 기름기 제거율을 평가하였다.
표 5 및 도 1은 1% 활성 계면활성제 수준의 비이커에서의 시험 결과를 나타낸다. 다양한 프로폭실화된 중합체를, 상업적으로 입수 가능한 세제 제형과 비교하여 효능에 대해서 스크리닝하였다.
표 6 및 도 2는 상업적인 대조군 및 1% 활성 계면활성제 수준의 비-프로폭실화된 제형과 비교하여, 구별되는 프로폭실화된 공중합체를 갖는 추가 시험을 나타낸다. 상업적으로 입수 가능한 세제 조성물과 적어도 일치하는 오염물 제거 효능을 제공하는 능력이 관찰되었다.
표 7은 평가된 PO 배치, PO-EO의 비 및 공중합체의 총 분자량을 나타낸다.
표 8 및 도 3은 기름기 제거 효능을 결정하기 위해서 다양한 농도에서 평가된 다양한 프로폭실화된 공중합체를 갖는 비이커에서 EcoSoya PB(10%) 오염물 용액을 사용한 추가의 시험을 나타낸다. 제형은 이전에 5% 활성제에서 평가되었고, 표 8에서 0% 내지 5%를 갖는 제형을 추가로 평가하여 프로폭실화된 계면활성제의 농도 감소를 평가하였다. 결과는, 적어도 1%의 프로폭실화된 계면활성제의 존재가 조성물의 효능 및 점도에 유리하고, 3% 내지 5%의 농도가 바람직함을 나타낸다.
표 9 및 도 4는 기름기 제거 효능을 결정하기 위해서 제형 중의 다양한 농도에서 평가된 다양한 프로폭실화된 공중합체를 갖는 비이커에서 EcoSoya PB(10%) 오염물 용액을 사용한 추가의 시험을 나타낸다. 제형은 이전에 0% 내지 5% 활성제에서 평가되었고, 표 9에서 5% 내지 9%를 갖는 제형을 추가로 평가하여 프로폭실화된 계면활성제의 농도 증가를 평가하였다. 결과는, 모든 평가된 농도에서 프로폭실화된 계면활성제의 존재가 조성물의 효능 및 점도에 유리함을 나타낸다.
실시예 3
1%, 5% 및 9% 활성제에서 다양한 프로폭실화된 계면활성제 Pluronic P84를 사용하여 실린더 거품 시험을 수행하였다. 하기와 같은 오염물 제형을 사용하였다: 45% 크리스코 쇼트닝(Crisco Shortening), 30% 밀가루, 15% 파우더 에그(Powdered Egg) 및 10% 올레산.
시험 절차: 250 ml 눈금 실린더에, 40 ml의 시험 용액을 첨가하고, 단계를 각각의 생성물에 대해서 반복하였다. 모든 실린더에 라벨을 부착하고, 과량의 거품 높이를 회피하기 위해서 실온에 두었다. 200℉의 핫 플레이트 상에 두어 균일한 액체(실린더에 첨가될 오염물의 균일한 방울(unifer drop)을 위해서)를 형성함으로써 오염물을 액화시켰다. 실린더를 단단히 고정시키고, 30 rpm에서 240초(4분) 동안 회전시켰다. 그 다음, 초기 거품 높이를 기록하였다. 2방울(0.5 g)의 오염물을 일회용 피펫을 사용하여 첨가하였다. 이어서 실린더를 30 rpm으로 120초(2분) 동안 회전시키고, 거품 높이를 다시 기록하였다. 40 ml 이하의 거품 높이가 남아있을 때까지 일회용 피펫을 사용하여 2방울(0.5 g)의 오염물을 첨가하는 단계를 반복하였다.
계산: 단일 숫자로 각각의 조성물의 성능을 특징규명하기 위해서, 모든 거품 높이의 합을 취하고, 다음과 같이 각각의 판독값으로부터 40 mL를 뺀다:
결과를 표 10에 나타낸다.
실시예 4
추가 유형의 프로폭실화된 중합체를 실시예 1에 제시된 프로토콜에 따라서 평가하였다. Dow Chemical로부터의 폴리프로필렌 글리콜인 PT1000TB를 표 11의 제형에 따라서 평가하였다.
점도 결과를 표 12에 나타낸다.
결과는, PO 함유 용매가 본 명세서에 기재된 바람직한 조성물에 따른 프로폭실화된 EO/PO 공중합체 계면활성제와 동일한 계면활성(surfactancy)을 제공하지 않음을 나타낸다. 그러나, 제형의 점탄성에 영향을 주기 위해서 PO 함유 용매를 제형화하는 것에 대한 이점이 존재한다.
실시예 5
표 5의 평가된 제형에 기초하여, 기름기 제거 조성물에 대해서 물 대신에 대체 용매를 사용하여 추가 제형을 평가하였다. 다양한 양의 용매, 프로필렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜을 갖는 제형을 표 13에 나타낸다.
제형을 표 13의 제형의 2X(49% 활성제) 제형에서 평가하였다. 총 실린더 거품(mL)과 함께 실온 및 40℉에서 점도(cPs)를 측정하였고, 결과를 표 14에 나타낸다.
점도 측정에 대한 프로토콜은 실시예 1에 상세하게 제시되어 있다. 평가된 조성물에 대해서 제시된 총 활성제(49%)는, 고도로 농축된 제형(49% 활성제)이 너무 점성이어서 조성물 중의 프로폭실화된 계면활성제/중합체 및 계면활성제에 의해서 더 이상 관리되지 않는지의 여부를 평가하기 위한 전체 제형의 조합물이다. 평가를 위한 목표 점도는 550 cPs 내지 900 cPs이다. 그러나, 당업자는 900 cPS를 초과하는 점도를 갖는 특정 제형이 투여 또는 분배를 변형시키고, 예컨대, 흡입기를 조정함으로써(예를 들어, 더 큰 분배 팁(tip)) 사용될 수 있음을 확인할 것이다.
표 13에 나타낸 바와 같이, 모든 평가된 제형은 실온에서 점도 역치를 충족시켰다. 모두 HG 및 1:1 PG:HG를 갖는 제형은 실온 및 40℉ 둘 다에서 점도 역치를 충족시켰다. 그러나, 당업자는 특별하게, 목적하는 사용 조건(예를 들어, 온도)의 적용에 따라서, 바람직한 온도, 예컨대, 실온 또는 40℉(4℃)에서 900 cPS 미만의 목적하는 점도를 제공하도록 용매, 즉, 용매의 비를 조정할 수 있음을 인식할 것이다.
이와 같이 기재된 본 발명은, 다수의 방식으로 변경될 수 있음이 명백할 것이다. 이러한 변형은 본 발명의 사상 및 범위를 벗어난 것으로 간주되지 않으며, 이러한 모든 변형은 하기 청구범위의 범위 내에 포함되는 것으로 의도된다. 상기 명세서는 개시된 조성물 및 방법의 제조 및 사용에 대한 설명을 제공한다. 본 발명의 사상 및 범주를 벗어나지 않고, 많은 실시형태가 수행될 수 있기 때문에, 본 발명은 청구범위에 있다.

Claims (23)

  1. 농축 항미생물 또는 비-항미생물 조성물로서,
    약 1 wt-% 내지 약 30 wt-%의 프로폭실화된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제; 및
    약 10 wt-% 내지 약 90 wt-%의 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제를 포함하며;
    상기 조성물은, 수용성이고, 약 900 cPs 미만의 점도를 갖고, 사용 용액에서 약 1 내지 약 12의 pH를 가지며, 상기 항미생물 조성물에 처리된 표면에 대해서 적어도 3 log의 미생물 사멸을 제공하는 적어도 약 18%의 활성 농도를 갖는 낮은 점탄성 액체 농축물인, 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 프로폭실화된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제는 하기 구조 (EO)n(PO)m(EO)n 또는 (PO)m(EO)n(PO)m를 갖고, 식 중, 분자량은 약 1000 g/mol 내지 약 15,000 g/mol인, 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제는 40 이상의 로스 마일즈 포옴(Ross Miles Foam)(50℃에서, 0.1%)을 갖는 적어도 20%의 PO, 적어도 30%의 PO, 적어도 40%의 PO, 적어도 50%의 PO 또는 적어도 60%의 PO를 갖는, 조성물.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제는 적어도 약 3000 g/mol의 분자량을 갖는, 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 프로폭실화된 단독중합체; PO 기, EO-PO 기 또는 PO-EO 기를 갖는 폴리에틸렌이민 유도체 프로폭실화된 중합체, 이의 염, 또는 이의 혼합물; 음이온성의 연장된 쇄 계면활성제; PO 기를 갖는 비이온성의 연장된 쇄 계면활성제 중 1종 이상을 포함하는 프로폭실화된 중합체 또는 공중합체를 더 포함하는, 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    연장된 쇄 계면활성제는,
    (a) 화학식 R-[L]x-[O--CH2--CH2]y를 가지며, 식 중, R은 친유성 모이어티, 약 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 치환된 또는 비치환된, 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이고, L은 연결기, 예컨대, 폴리-프로필렌 옥시드의 블록, 폴리-에틸렌 옥시드의 블록, 폴리-부틸렌 옥시드의 블록 또는 이들의 혼합물이고; x는 5 내지 25개 범위의 연결기의 쇄 길이이고; y는 1 내지 20 범위의 평균 에톡실화도이고/이거나;
    (b) 연장된 쇄 음이온성 계면활성제이고, 화학식 R-[L]x-[O--CH2--CH2]y M을 가지며, 식 중, R은 친유성 모이어티, 약 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 치환된 또는 비치환된, 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이고, L은 연결기, 예컨대, 폴리-프로필렌 옥시드의 블록, 폴리-에틸렌 옥시드의 블록, 폴리-부틸렌 옥시드의 블록 또는 이들의 혼합물이고; x는 1 내지 15개 범위의 연결기의 쇄 길이이고; y는 1 내지 5 범위의 평균 에톡실화도이고, M은 임의의 이온성 종이고/이거나;
    (c) 연장된 쇄 비이온성 계면활성제이고, 화학식 R-[L]x-[O-CH2--CH2]y를 갖고, 식 중, R은 친유성 모이어티, 약 8 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 치환된 또는 비치환된, 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이고, L은 폴리프로필렌 옥시드 연결기이고; x는 2 내지 25개 범위의 연결기의 쇄 길이이고; y는 1 내지 18 범위의 평균 에톡실화도인, 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 프로폭실화된 단독중합체는 폴리프로필렌 글리콜이고, 계면활성제 활성을 제공하지 않는, 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농축 조성물은 약 1 wt-% 내지 약 15 wt-%의 프로폭실화된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제, 약 1 wt-% 내지 약 40 wt-%의 음이온성 계면활성제, 및 약 10 wt-% 내지 약 70 wt-%의 비이온성 계면활성제를 포함하는, 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는 알콕실화된 또는 비알콕실화된 선형 또는 분지쇄형 카복실레이트인, 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는 C6-C10 중간 쇄 길이의 선형 또는 분지쇄형 카복실레이트 또는 중간 쇄 길이의 선형 또는 분지형 설페이트 또는 설포네이트인, 조성물.
  11. 제9항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는 소듐 라우릴 에테르 설페이트, 소듐 라우릴 설페이트, 알파 올레핀 설포네이트, 알킬벤젠 설폰산 또는 이들의 혼합물로 구성되는, 조성물.
  12. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제는 알코올 에톡실레이트, 블록 공중합체, 아민 옥시드, 알킬폴리글루코시드 또는 이들의 조합물인, 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 사용 용액의 pH는 약 6 내지 약 10인, 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 물, 및/또는 추가 계면활성제, 용매, 용해도 개질제, 습윤제, 금속 보호제, 안정화제, 부식 저해제, 격리제(sequestrant) 및/또는 킬레이팅제, 보존제, 시팅제(sheeting agent), pH 조절 성분, 향제 및/또는 염료, 히드로트로프(hydrotrope) 또는 커플러(coupler), 및/또는 완충제를 포함하는 1종 이상의 추가 기능성 성분을 더 포함하는, 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농축 조성물은 적어도 30%의 활성제를 포함하고, 약 500 cPs 미만의 점도를 갖는, 조성물.
  16. 키트로서,
    제1 부분 및 제2 부분을 포함하는, 농축 액체 조성물을 위한 2-부분 프리믹스를 포함하며;
    상기 제1 부분은 프로폭실화된 EO/PO 블록 공중합체 계면활성제를 포함하고;
    상기 제2 부분은 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제 및 용매(들)를 포함하는, 키트.
  17. 제16항에 있어서, 상기 제1 부분은 프로폭실화된 단독중합체를 더 포함하는, 키트.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서, 상기 용매는 프로필렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜을 포함하는, 키트.
  19. 표면의 세정 방법으로서,
    제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 액체 조성물을 표면에 제공하는 단계; 및
    선택적으로, 필요 시에 상기 표면을 헹구는 단계를 포함하고,
    상기 조성물은 상업적으로 허용 가능한 세정 성능을 제공하며,
    상기 조성물은 저온 및/또는 고온에서 효과적인, 방법.
  20. 제19항에 있어서, 세정을 필요로 하는 표면에 도포하기 전에 상기 액체 조성물을 수성 사용 용액에 혼합하여 상기 조성물을 희석시켜 사용 용액을 제공하는, 방법.
  21. 제19항 또는 제20항에 있어서, 상기 상업적으로 허용 가능한 세정 성능은, 항미생물제가 상기 조성물 중에 포함되는 경우 상기 표면 상에서 적어도 3 log 미생물 사멸의 항미생물 효능을 제공하거나, 충분한 시간 동안 표면을 접촉시킨 후 오염물의 제거를 제공하는, 방법.
  22. 제19항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 표면은 식기(ware)인, 방법.
  23. 제19항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 표면은 인간 조직인, 방법.
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