CN111050549A - 使用eo/po嵌段共聚物表面活性剂控制高浓缩液体制剂的粘弹性 - Google Patents
使用eo/po嵌段共聚物表面活性剂控制高浓缩液体制剂的粘弹性 Download PDFInfo
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Abstract
公开了结合使用丙氧基化EO/PO嵌段共聚物表面活性剂和/或丙氧基化聚合物与至少一种其他阴离子和/或非离子表面活性剂组合的抗微生物或非抗微生物组合物、消毒组合物和其他组合物,以在至少18%的活性物水平提供具有期望粘弹性的浓缩组合物。还公开了结合使用丙氧基化表面活性剂和/或丙氧基化聚合物与至少一种另外的阴离子和/或非离子表面活性剂组合的非抗微生物应用以提供具有期望粘弹性的组合物。还公开了使用具有期望的发泡增强和稳定作用的浓缩和使用组合物的方法。
Description
相关申请的交叉引用
本申请根据35 U.S.C.§119要求2017年9月27日提交的临时申请序列号62/564,122的优先权,所述临时申请通过引用以其整体并入本文。
技术领域
本公开涉及组合物,其结合了丙氧基化的EO/PO嵌段共聚物表面活性剂(和/或丙氧基化的聚合物)与至少一种另外的阴离子和/或非离子表面活性剂,以提供具有期望粘弹性的浓缩的组合物。本公开涉及抗微生物组合物和非抗微生物应用,其结合使用丙氧基化表面活性剂(和/或丙氧基化聚合物)与至少一种另外的阴离子和/或非离子表面活性剂组合以提供具有至少约18%的活性物并具有期望的粘弹性的浓缩组合物。在特定的实施方案中,本公开提供了具有期望的发泡增强的组合物和将其用于应用的方法,所述应用例如炊事用具清洁、洗手皂、浸泡组合物以及具有泡沫稳定作用的其他去污应用。
背景技术
重度污染的器皿可能需要多个清洁步骤才能从器皿表面清除污垢。在全方位服务的餐厅中,用于准备、烹饪和烘烤器皿的炊事用具由于烘烤到器皿表面上烤焦的污物而特别难用洗碗机清洗。一些提供全方位服务的餐厅试图通过在洗碗机中清洗炊事用具的预先步骤,使用3格水槽浸泡炊事用具来解决这个问题。示例性的浸泡溶液包括水、炊事用具洗涤剂溶液或银器预浸泡液。这些组合物的组分通常包括金属保护剂、表面活性剂、碱度源等。表面活性剂是清洁产品中最重要的清洁成分。表面活性剂通过在液-气界面处吸附来降低水的表面张力。它们还通过在液-液界面处吸附来降低油和水之间的界面张力。当溶解在水中时,表面活性剂使产品具有清除表面污垢的能力。每个表面活性剂分子都有被水分子吸引的亲水头和排斥水并同时与污垢中的油脂附着的疏水尾。这些相反的力使污垢松动并使其悬浮在水中。
表面活性剂通过分解污渍并将污垢保持在水溶液中来防止污垢重新沉积在刚从其上去除的表面上,从而完成洗涤剂和清洁剂的基本工作。表面活性剂分散通常不溶于水的污垢。环境法规、消费者习惯和消费者实践已经迫使表面活性剂行业的新发展以生产成本更低、性能更高且环保的产品。
抗微生物剂是用于防止产品、材料和体系的微生物污染和劣化的化学组合物。抗微生物剂和组合物用作例如与硬表面清洁、食品制备、酒店服务、医院和医疗用途、和洗手皂相关的杀菌剂或消毒剂。仍然需要具有更浓缩的能力同时对使用组合物具有泡沫稳定作用的抗微生物组合物。许多清洁组合物包括发泡剂以增加在要清洁的表面上的接触时间。此类组合物目前用于许多应用中,例如零售、工业和公共机构,包括切脂机、紧贴石灰垢清除剂、淋浴墙清洁剂、浴缸清洁剂、洗手液凝胶、消毒剂凝胶,洗手皂、乳头浸液、涂料、稳定的酶、结构化液体等。
对于各种用途应用,仍然需要高活性的非抗微生物和抗微生物组合物。然而,这样的制剂对于发泡性能和期望的粘弹性小于约900cPS或优选小于约500cPs提出了挑战,包括具有30%或更高的活性水平的组合物。
因此,所要求保护的公开内容的目的是开发浓缩的和使用的液体组合物和方法,其使用丙氧基化的化合物,包括丙氧基化的表面活性剂和聚合物,以用于各种应用,包括例如去污应用,以提供期望的抗微生物功效。
更进一步,本公开的目的是在非抗微生物应用中提供增强的污垢去除,其使用丙氧基化的表面活性剂和聚合物以使泡沫在高活性组合物中稳定。在本发明的各个方面,期望合适的泡沫稳定,同时提供安全、环境友好和经济上可行的组合物,用于各种用途应用。
本发明的其它目的、优点和特征将根据以下结合附图的说明而变得显而易见。
发明内容
本发明的一个优点是在丙氧基化化合物和阴离子和/或非离子表面活性剂的高度浓缩的组合物中泡沫的稳定和增强,其可以进一步包含在高度浓缩的组合物中保持期望的抗微生物功效的抗微生物剂。在另外的实施方案中,非抗微生物组合物使用丙氧基化的化合物与阴离子和/或非离子表面活性剂的组合以稳定的泡沫性能除去污垢。在一方面,浓缩的抗微生物或非抗微生物组合物包含:约1重量%至约30重量%的丙氧基化的EO/PO嵌段共聚物表面活性剂(和/或丙氧基化的聚合物);和约10重量%至约90重量%的至少一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂;其中所述组合物是具有至少约18%的活性浓度的低粘弹性液体浓缩物,其可溶于水并且粘度小于约900cPs、在使用溶液中具有约1至约12的pH、和在抗微生物组合物的处理表面上提供至少3log的微生物杀灭。
在进一步的实施方案中,提供浓缩的抗微生物或非抗微生物组合物的试剂盒包括:浓缩液体组合物的两部分预混物,其包含第一部分和第二部分;其中第一部分包含丙氧基化的EO/PO嵌段共聚物表面活性剂(和/或丙氧基化的聚合物);并且其中第二部分包含阴离子表面活性剂和溶剂。
在另一个实施方案中,一种清洁表面的方法包括:将根据权利要求1的液体组合物提供至表面;和任选地冲洗有需要的表面,其中该组合物提供商业上可接受的清洁性能,并且其中该组合物在低温和/或高温下有效。
虽然公开了多个实施方案,但根据以下示出并说明了本发明的说明性实施方案的具体实施方式,本发明的仍其它实施方案对本领域中技术人员而言将变得显而易见。因此,附图和具体实施方式应被视为本质上是说明性的而不是限制性的。
附图说明
图1显示了使用各种市售对照(抗微生物组合物)和含有非丙氧基化表面活性剂的组合物与含有丙氧基化表面活性剂或聚合物的组合物比较的去污百分比的间隔图。
图2显示了使用各种市售对照(抗微生物组合物)和含有非丙氧基化表面活性剂的组合物与含有丙氧基化表面活性剂或聚合物的组合物比较的去污百分比的间隔图。
图3显示了使用含有非丙氧基化表面活性剂或其各种浓度的组合物与含有丙氧基化表面活性剂或聚合物的组合物比较的去污百分比的间隔图。
图4显示了使用含有非丙氧基化表面活性剂或其各种浓度的组合物与含有丙氧基化表面活性剂或聚合物的组合物比较的去污百分比的间隔图。
将参考附图对本发明的各种实施方案进行详述,其中几个附图中相同的标号表示相同的部件。各种实施方案的参考不限制本发明的范围。本文所示的附图并不是对根据本发明的各种实施方案的限制,而是为了对本发明进行示例性的说明。
具体实施方式
本发明的实施方案不限于用于清洁的特定组合物、所述组合物的制备方法和/或使用方法,其可以变化并且是技术人员所理解的。还应理解,本文所用的所有术语仅用于描述特定实施方案的目的,并非旨在以任何方式或范围进行限制。例如,如在本说明书和所附权利要求书中所用,除非内容另外明确指明,否则单数形式的“一个(a)”、“一种(an)”以及“所述(the)”可以包括复数对象。此外,所有的单位、前缀和符号可以以其SI接受的形式表示。
说明书中列举的数值范围包括限定所述范围的数字,并且包括所限定范围内的每个整数。贯通本公开内容,本发明的各个方面以范围形式呈现。应当理解的是,范围形式的描述仅仅是为了方便和简洁,且不应当被解读为对本发明的范围的僵化限制。因此,应当认为范围的描述具有明确公开的所有可能的子范围以及该范围内的单独数值。例如,应当认为如1至6的范围的描述具有明确公开的子范围,如1至3、1至4、1至5、2至4、2至6、3至6等,以及该范围内的单独数字,例如,1、2、3、4、5和6。不论范围的广度如何,这都适用。
为了使本发明可更易于理解,首先定义某些术语。除非另外定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语均具有与本发明的实施方案所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。与本文所描述的方法和材料类似、修改或等效的许多方法和材料都可用于实践本发明的实施方案,无需过度实验,本文中描述优选材料和方法。在描述和要求保护本发明的实施方案时,将根据下面给出的定义来使用以下术语。
如本文所用,术语“约”是指可能发生的数量的变化,例如,通过用于在现实世界中制备浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处理程序;通过在这些程序中的疏忽性错误;通过用于制备组合物或执行方法的成分的制造、来源或纯度的差异;等。术语“约”还涵盖由于由特定初始混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。不管是否被术语“约”修饰,权利要求均包括量的等效物。
术语“活性物”或“活性物百分比”或“活性物重量百分比”或“活性物浓度”在本文中可互换使用,并且是指参与清洗的那些成分的浓度,表达为扣除惰性成分(例如水或盐)后的百分比。
如本文所使用的,术语“清洁”是指用于促进或帮助污垢去除、漂白、微生物群体减少、及其任何组合的方法。如本文所使用的,术语“微生物”是指任何非细胞生物或单细胞(包含菌落)生物。微生物包括所有原核生物。微生物包括细菌(包括蓝藻细菌)、孢子、地衣类、真菌、原生动物、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体以及一些藻类。如本文所用,术语“微生物(microbe)”与微生物(microorganism)同义。
术语“商业上可接受的清洁性能”通常是指在使用清洁产品或清洁系统解决典型基材上的典型污染状况时,典型消费者期望达到或消耗的清洁度、工作程度或两者。取决于特定清洁产品和特定基材,此清洁度程度可对应于一般不存在可见污垢,或对应于一些较小清洁度程度。例如,典型的消费者期望在中度污染但相对较新的硬表面上使用淋浴清洁剂或马桶清洁剂时,看不到可见的污垢,而在已经具有永久性污渍例如方解石沉淀或铁变色的旧硬表面上使用则不会预期看不见可见的污垢。取决于所使用的特定清洁产品(例如,器皿或衣物洗涤剂,漂洗助剂,硬表面清洁剂,车辆洗涤或漂洗剂等)以及所清洁的特定硬或软表面(例如,器皿、衣物、织物、车辆等),可以多种方式评估清洁度,并且通常可以使用公认的行业标准测试或此类测试的局部变型来确定。在没有此类公认的行业标准测试的情况下,清洁度可以使用制造商或销售商已经用来评估与其品牌相关出售的含磷清洁产品的清洁性能的一种或多种测试进行评估。
为了本专利申请的目的,当微生物群体减少至少约50%、或者减少得显著比通过水洗减少得更多时就成功实现了微生物的减少。微生物群体更大量的减少提供了更大程度的保护。
“延长链表面活性剂”是具有中间极性的连接链的表面活性剂,例如聚环氧丙烷嵌段,或聚环氧乙烷嵌段,或聚丁烯嵌段或其混合物,其插入在表面活性剂的常规亲脂链段和亲水链段之间。
术语“硬表面”是指非弹性的可清洁基材,例如由陶瓷、石材、玻璃或硬塑料制成的材料,包括淋浴器、水槽、厕所、浴缸、台面、窗户、镜子、运输工具、墙壁、木质或瓷砖地板、患者护理设备(例如诊断设备、身体观察仪、示波器、轮椅、床架等)、手术设备等。
术语“改善的洗涤性能”一般指当使用替代清洁产品或替代清洁系统而不是品牌清洁产品来解决在不采用本发明的季铵化合物和阴离子表面活性剂的组合的典型基材上的典型污染状况时由该替代清洁产品或替代清洁系统实现了通常更大程度的清洁或努力付出或两者。取决于特定清洁产品和特定基材,此清洁度程度可对应于一般不存在可见污垢,或对应于一些较小清洁度程度,如上解释的。
如本文所使用的,术语“消毒剂”是指将细菌污染物的数量减少到根据公共卫生要求判断的安全水平的试剂。在一个实施方式中,用于本发明的消毒剂将提供至少99.999%的减少(5-log量级的减少)。这些减少可以使用《杀菌剂的杀菌和洗涤消毒作用》,官方分析化学家协会的官方分析方法,第960.09段和适用的章节,第15版,1990(EPA指南91-2)中所述的步骤来评估。根据该参考文献,消毒剂应当针对几种测试生物在室温,25±2℃下在30秒内提供99.999%的减少(5-log量级的减少)。
抗菌的“杀灭”或“抑制”活性的区分、描述功效程度的定义以及用于测量该功效的官方实验室方案是用于理解抗菌试剂和组合物的相关性的考虑因素。抗微生物组合物可影响两种微生物细胞损伤。第一种为致命的不可逆转的作用,导致完全的微生物细胞破坏或失能。第二类细胞损伤为可逆的,以使得如果使生物体呈现不含所述试剂,那么其可再次倍增。前者称为杀微生物,而后者称为抑制微生物。根据定义,消毒剂和杀菌剂是提供抗菌或杀菌活性的试剂。与之相反,防腐剂通常被描述为抑制剂或抑菌组合物。
如本文所用,术语“基本上不含”是指组合物完全缺乏组分或具有如此少量的组分,使得组分不影响组合物的性能。所述组分可以作为杂质或作为污染物而存在并且应小于0.5重量%。在另一个实施方案中,所述组分的量小于0.1重量%,并且在又一个实施方案中,所述组分的量小于0.01重量%。
如本文所用,术语“表面活性剂”是含有亲脂性链段和亲水性链段的化合物,当将其添加到水或溶剂中时,降低了系统的表面张力。
如本文所指,术语“粘度”或“粘弹性”是流体的稠度或流体如何抵抗以不同速度运动的流体的两个表面之间的相对运动的量度。粘度是基于流体的相对稠度使用常规分配器(例如抽吸器)的能力的限制因素,例如在配制有高含量阴离子表面活性剂的洗涤剂中会发生这种情况。如本文所指,小于约900cPs的粘度优选使用常规分配器。如本领域技术人员所理解的,流体的粘度将根据流体的温度而变化。在一个实施方案中,以cPs为单位的粘度是在室温或40℉(4℃)下(取决于使用和分配流体的应用)测量的,并且在任一示例性温度下分配流体的期望粘度均小于或等于约900cPs。
如本文所用,术语“重量百分比”、“重量%”、“按重量计的百分比”、“重量%”及其变体是指物质的重量除以组合物的总重量并乘以100的物质浓度。应当理解的是,如本文所用的,“百分比”、“%”等旨在与“重量百分比”、“重量%”等同义。
本发明的方法和组合物可包含、基本上由以下组成或由以下组成:本发明的组分和成分以及本文所述的其它成分。如本文所使用,“主要由…组成”意指方法和组合物可包含另外的步骤、组分或成分,但是只有当另外的步骤、组分或成分不实质改变所要求的方法和组合物的基本特征和新颖性特征时才可如此。
组合物
根据本发明的组合物包括具有增强的发泡特性的抗微生物和非抗微生物组合物,其具有高活性物浓度,包括至少18%的活性物,约18-30%的活性物,约18-50%的活性物,至少30%的活性物或更大,同时保持合适的粘弹性。在另一方面,高活性组合物不包含粘弹性降低剂和/或提供小于约900cPs或小于约500cPs的粘度以使得能够使用常规分配器(例如,抽吸器)。在另一方面,高活性组合物不包含粘弹性降低剂,同时仍提供期望的粘度以使得能够使用常规分配器(例如,抽吸器)。在一方面,根据本发明的组合物包含丙氧基化的EO/PO嵌段共聚物表面活性剂(和/或丙氧基化的聚合物)和高发泡性表面活性剂,例如至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂,由它们组成和/或基本上由它们组成。在一方面,根据本发明的组合物包含丙氧基化表面活性剂或聚合物和至少一种提供高粘弹性的表面活性剂,例如至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂,由它们组成和/或基本上由它们组成。在另一方面,根据本公开的组合物包含丙氧基化的EO/PO嵌段共聚物表面活性剂(和/或丙氧基化的聚合物)、至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂,由它们组成和/或基本上由它们组成。在一些优选的应用中,阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂的结合提供了进一步的泡沫增强。
根据本公开的组合物独自克服了各种丙氧基化的表面活性剂和聚合物的不足的表面活性,而是在具有额外的表面活性剂的制剂中提供了高浓度的活性物,从而提供了具有稳定的泡沫特性的有效的抗微生物能力。在各个方面,提供粘弹性高浓缩组合物的组合物确保了组合物的充分接触和污垢去除,以用于需要稳定发泡的应用,包括例如炊事用具清洁和洗手皂。有利地,选择丙氧基化的表面活性剂或聚合物以及另外的表面活性剂可以在高度浓缩的组合物中提供这种稳定的起泡,所述组合物包括至少18%的活性物、约18-30%的活性物、至少30%的活性物、30-50%的活性物或更高。
说明书中的任何内容也不应理解为限制基于上述组合物的“超浓缩”组合物的形成。超浓缩的组合物可有益地提供大于30%的活性物,包括约30%至约50%、至少约40%或至少约50%的活性物。由于这种浓缩,任何液体组合物都包含较少量的水。
有利地,可以在不使用任何粘弹性降低剂的情况下获得这些浓缩的组合物,同时仍然能够使用常规的商业分配技术(例如抽吸器)。可以从组合物的某些实施方案中排除的示例性粘弹性降低剂包括例如乙醇、丙二醇、甘油、无机盐(例如氯化钠)等。
所述组合物提供了显著的粘度(或粘弹性)降低的益处,从而导致了根据本发明的高浓缩制剂的能力。一方面,用高含量的阴离子表面活性剂配制的去污剂可变得粘稠,但是根据本发明的组合克服了任何胶凝问题,并易于制造和从容器分配产品。此外,制剂具有益处,使得稀释的组合物(制剂中具有大量的水)不会花费很大的费用来运输。而是,增加的粘度以及因此组合物的致密性使得能够以更少的重量进行运输,从而使运输更加经济;需要更少的包装,使得可以使用更小且更容易处理的容器;出现混乱的泄漏的机会更少;以及零售商店所需的货架空间更少。
实施方案
表1中示出了根据本发明的组合物的示例性范围,其各自以重量百分比计,并且可以将额外量的水加入制剂中。表1A-1B显示了采用根据本发明的组合物的示例性制剂,其包括例如洗手皂组合物、浸泡组合物和炊事用具组合物。
表1A
表1B
抗微生物组合物和非抗微生物组合物可以以单次使用或多次使用的组合物来提供。在优选的方面,组合物是浓缩的液体或固体组合物。根据本发明可以使用各种固体,但不限制本发明的范围。应理解,体现本发明的组合物和方法适合制备多种固体组合物,例如浇铸的、挤出的、压制的、模制的或成型的固体丸粒、块状物、片状物等。在一些实施方案中,可以使固体组合物成型为具有50克或更小的重量,而在其它实施方案中,可以使固体组合物成型为具有50克或更大、500克或更大或者1千克或更大的重量。
根据本公开,组合物具有从约0至约12的使用pH值。在一些方面,本发明的组合物具有在约1和约12之间的pH。在另一个实施方案中,组合物的pH为约4至约10。在另一个实施方案中,该组合物的pH在约5至约9之间,并且这样的组合物特别适合于其中与皮肤接触的炊事用具应用。在不限制本发明的范围的情况下,数值范围包括限定所述范围的数字并且包括在所限定范围内的每个整数。根据本发明的方面,稀释的使用溶液可具有酸性或中性至碱性pH,这取决于其特定的使用应用以及应用的期望的非腐蚀性。
丙氧基化表面活性剂或聚合物
根据本发明的组合物包含至少一种丙氧基化表面活性剂或聚合物。在一个方面,丙氧基化表面活性剂或聚合物可以包括EO/PO共聚物、PO聚合物和共聚物、具有PO基团的非离子延长链表面活性剂和具有PO基团的阴离子延长链表面活性剂,其中如本文所述丙氧基化化合物有利地提供低粘弹性浓缩制剂。丙氧基化表面活性剂或聚合物的使用可以部分或全部代替发泡应用中存在的包括阴离子表面活性剂的传统表面活性剂,并提供期望的降低的粘度,从而使制造和分配更容易。降低的粘度还允许开发超浓缩制剂。
在一个优选的方面,丙氧基化表面活性剂是丙氧基化EO/PO嵌段共聚物表面活性剂。共聚物表面活性剂可包括封端的EO/PO共聚物表面活性剂。示例性的EO/PO共聚物和封端的EO/PO共聚物是适用于组合物中的烷氧基化表面活性剂。EO/PO嵌段共聚物包括可商购的和反向表面活性剂,并且是由顺序丙氧基化和乙氧基化制得的聚合化合物的实例。EO/PO共聚物可以通过“封端”或“封闭端”(多官能部分的)一个或多个末端羟基改性。
在一个方面,EO/PO嵌段共聚物表面活性剂包括(EO)n(PO)m(EO)n和(PO)m(EO)n(PO)m结构,其中n和m分别是聚合的环氧乙烷和环氧丙烷单元的平均数目并且可以基于EO/PO的百分比和结构的分子量计算。在一个方面,EO/PO嵌段共聚物表面活性剂具有以下分子量:至少大约1000g/mol,或至少约2000g/mol,或至少约3000g/mol,或至少约4000g/mol,或至少约5000g/mol,或至少约6000g/mol,或至少约7000g/mol,或至少约8000g/mol,或至少约9000g/mol,或至少约10,000g/mol,或至少约11,000g/mol,或至少约12,000g/mol,或至少约13,000g/mol,或至少约14,000g/mol,或至少约15,000g/mol。
在一方面,EO/PO嵌段共聚物表面活性剂和封端的EO/PO嵌段共聚物表面活性剂具有至少约20%PO,至少约30%PO,至少约40%PO,至少约50%PO,至少约60%PO,至少约70%PO,至少约80%PO,或者至少约90%PO,并且具有大于或等于40的Ross Miles泡沫(在50℃下0.1%)。示例性的EO/PO嵌段共聚物可以商品名商购获得。
基于丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为引发剂反应性氢化合物的嵌段聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物。化合物是通过氧化乙烯与疏水性基质缩合形成的双官能(两个反应性氢)化合物,所述疏水性基质通过将氧化丙烯加成到丙二醇的两个羟基上而形成。分子的此疏水性部分重约1,000到约4,000。随后添加环氧乙烷,以将这种疏水物夹在亲水性基团之间,受长度控制以构成最终分子的约10重量%到约80重量%。化合物为由将氧化丙烯和氧化乙烯依次加成到乙二胺上而获得的四官能嵌段共聚物。环氧丙烷水类型物(hydrotype)的分子量在约500到约7,000的范围内;并且,加成亲水物环氧乙烷,以构成分子的约10重量%到约80重量%。有益的是,化合物提供100%的活性物。一方面,丙氧基化的聚合物可包括PO聚合物。源于聚乙烯亚胺(PEI)聚合物的PO聚合物、PO-EO聚合物和EO-PO聚合物包括PEI-PO、PEI-PO-EO、PEI-EO-PO和它们的盐或它们的混合物。PEI或PEIs是支链球形聚合胺,并且所使用的PEI或PEI盐的分子量为约800道尔顿至约200万道尔顿。另外,所使用的PEI或PEI盐的电荷密度为约15meq/g至约25meq/g,更优选为约16meq/g至约20meq/g。这种优选的PEI的实例包括BASF产品LUPASOLWF(25kDa;16-20meq/g)和Lupasol FG(800道尔顿;16-20meq/g),以及可从BASF获得的SOKALAN聚合物系列。
一方面,丙氧基化表面活性剂可包括一种或多种延长链表面活性剂。这些是具有例如在亲脂性尾基和亲水性极性头部之间插入的中间极性的聚环氧丙烷链(或接头)的表面活性剂,其可以是阴离子的或非离子的。亲脂性尾基的实例包括烃、烷基醚、碳氟化合物或硅氧烷。延长表面活性剂的阴离子和非离子亲水极性头部的实例包括但不一定限于例如聚氧乙烯硫酸酯、乙氧基硫酸酯、羧酸酯、乙氧基羧酸酯、C6糖、木糖醇、二木糖醇、乙氧基木糖醇、羧酸酯和木糖、羧酸酯和葡萄糖的基团。在一方面,延长表面活性剂包括接头聚丙二醇连接。
延长的表面活性剂通常具有式R-[L]x-[O--CH2--CH2]y其中R是亲脂性部分,直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的、脂族或芳族烃基,具有约8至20个碳原子,L为连接基团,例如聚环氧丙烷嵌段、聚环氧乙烷嵌段、聚环氧丁烷嵌段或其混合物;x是连接基团的链长,范围为5-25或5-15;y是乙氧基化的平均程度,范围为1-20或1-5。
阴离子延长表面活性剂通常具有式R-[L]x-[O--CH2--CH2]y或R-[L]x-[O--CH2--CH2]y M,其中M是任何离子种类,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根,R是亲脂性部分,是直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的、脂族或芳族烃基,具有约8至20个碳原子,L为连接基团,例如聚环氧丙烷嵌段、聚环氧乙烷嵌段、聚环氧丁烷嵌段或其混合物;x是连接基团的链长,范围为5-15;y是乙氧基化的平均程度,范围为1-5。为了电荷中性,通常还会存在阳离子种类,例如氢、碱金属、碱土金属、铵和铵离子,它们可以被一个或多个有机基团取代。这些延长链表面活性剂在与油的单相微乳液中达到低界面张力和/或高增溶性,所述油例如具有其他有益特性,包括但不限于对温度不敏感和不可逆性的非反式脂肪。例如,在一个实施方案中,乳液可以在约20℃至约280℃,或者约20℃至约180℃(350°F)的相对宽的温度范围内起作用。
在一个优选的实施方案中,延长链表面活性剂是具有至少5摩尔丙氧基化的阴离子延长链表面活性剂。最优选的是约5至约8摩尔的丙氧基化。
具有PO扩展的非离子延长表面活性剂包括式R-[L]x-O—CH2--CH2]y,其中R是亲脂性部分,例如直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的、脂族或芳族烃基,具有约8至20个碳原子,L为连接基团,例如聚环氧烷嵌段,优选聚环氧丙烷嵌段;x是连接基团的链长,范围为2-25;y是乙氧基化的平均程度,范围为1-18。在一个优选的实施方案中,该延长链非离子表面活性剂具有足够的PO延伸,因为该主要表面活性剂(和仅有的表面活性剂)可以形成液体单相微乳液。PO长度被优化为约5至约8摩尔的PO。PO延伸的这一长度提供了较低的泡沫分布。此外,作为支链疏水基团的R基团(例如格尔伯特(格尔伯特)醇)更适合蛋白质污垢的消泡。
在一个方面,优选的非离子延长表面活性剂包括:支链格尔伯特醇烷氧基化物;例如C10(PO)8(EO)x(x=3、6、8、10),还有延长直链醇烷氧基化物;C(12-14)(PO)16(EO)x(x=6、12、17)。优选的支链醇烷氧基化物包括格尔伯特乙氧基化物。适用于本发明的格尔伯特乙氧基化物具有下式:
在一个方面,进一步限定了格尔伯特乙氧基化物,其中R1是C2-C20烷基,R2是H或C1-C4烷基。在另一方面,限定了格尔伯特乙氧基化物,其中“n”是2至20之间的整数,并且其中“m”是1至40之间的整数。在一个优选的方面,支链醇烷氧基化物是格尔伯特乙氧基化物,其是通过将烯烃(例如丁烷)二聚而由格尔伯特醇制得的。支链醇烷氧基化物,包括格尔伯特乙氧基化物,可以根据美国专利6,906,320、6,737,553和5,977,048制备,这些专利的公开内容通过引用整体并入本文。示例性的支链醇烷氧基化物包括可以商品名Lutensol XP-30和Lutensol XP-50(巴斯夫公司)获得的那些。通常,Lutensol XP-30可以被认为具有3个重复的乙氧基,Lutensol XP-50可以被认为具有5个重复的乙氧基。支链醇烷氧基化物可以分类为相对水不溶性或相对水溶性。通常,水不溶性支链醇烷氧基化物可以被认为是这样的烷氧基化物,当以包含5重量%的支链醇烷氧基化物和95重量%的水的组合物形式提供时,具有相分离的趋势。来自巴斯夫公司的Lutensol XP-30和Lutensol XP-50是水不溶性支链醇烷氧基化物的实例。
封端的延长非离子表面活性剂也适用于降低组合物的泡沫分布和蛋白质污垢泡沫。封端的延长非离子表面活性剂可以包括:R-[PO]x-[EO]y[N]z,其中N是封端基团,例如烷基如甲基、苄基、丁基等;长度为1-5的PO基团。这些延长链表面活性剂获得低张力和/或高增溶,并且可以来自与油的单相微乳液,所述油例如具有有益性质,包括但不一定限于温度可调性和微乳液形成温度范围内的不可逆性的非反式脂肪。例如,在一个实施方案中,乳液或微乳液可在约80℃至190℃的相对宽的温度范围内起作用。例如,对于PO长度为8且R为格尔伯特醇,根据本发明测试的延长非离子表面活性剂在90°至80°下形成了稳定3EO微乳液;160°-120°下6EO;8EO 150°–185°和10EO 165°-190°。因此,可以针对所用清洁系统的类型以及要在何种温度下形成微乳液来定制延长非离子表面活性剂。
与至少一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂组合提供有效量的丙氧基化表面活性剂或聚合物。浓缩组合物中丙氧基化表面活性剂或聚合物的合适浓度包括约1重量%至约50重量%,约1重量%至约30重量%,约1重量%至约25重量%,约1重量%至约20重量%,约5重量%至约30重量%,约5重量%至约25重量%,约5重量%至约20重量%,约5重量%重量%至约15重量%,或约5重量%至约10重量%。不受本发明的限制,所有列举的范围包括限定所述范围的数字并且包括所限定范围内的每个整数。
高浓度表面活性剂和/或高发泡表面活性剂和/或粘弹性组合物
根据本发明的组合物包括至少一种高发泡表面活性剂,例如至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂。在另一方面,根据本发明的组合物包含至少一种高浓度的表面活性剂,例如将形成凝胶,或在水中提供高粘弹性的那些,例如至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂。可以以高活性物包含这些表面活性剂的各种组合,同时有益地保持组合物所需的粘弹性。在一个示例性的实施方案中,所述组合物包含阴离子表面活性剂和至少两种非离子表面活性剂。在另一个示例性的实施方案中,组合物包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂
根据本发明的组合物包含至少一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。在其它方面,根据本发明的组合物包括至少两种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂分类为:阴离子表面活性剂,因为疏水物的电荷为负;或其中分子的疏水性部分不带电荷除非pH升高到中性或更高的表面活性剂(例如羧酸)。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根为见于阴离子表面活性剂中的极性(亲水性)增溶基团。
如本领域中技术人员理解,阴离子表面活性剂为极好的洗涤剂表面活性剂,并且因此传统上有利地添加到重负荷洗涤剂组合物。一般来说,阴离子表面活性剂具有适用于本发明发泡清洁组合物的高泡沫曲线。除去垢力之外,阴离子表面活性化合物可用于赋予在组合物内的特殊化学或物理特性。
大部分大量市售阴离子表面活性剂可被细分成主要化学类别和另外的亚组,如本领域的技术人员已知并且在“表面活性剂百科全书”,《化妆品和盥洗用品》,第104卷(2)71-86(1989)中描述。第一类包括酰氨基酸(和盐),如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如N-酰基肌氨酸盐)、牛磺酸酯(例如N-酰基牛磺酸酯和甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺)等。第二类包括羧酸(和盐),如烷酸(和烷酸盐)、酯羧酸(例如烷基琥珀酸酯)、醚羧酸等。第三类包括磺酸(和盐),如羟乙基磺酸盐(例如酰基羟乙基磺酸盐)、烷芳基磺酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸盐(例如磺基琥珀酸的单酯和二酯)等。第四类包括硫酸酯(和盐),如烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐等。特别优选的阴离子表面活性剂为月桂醚硫酸钠。
在一个方面,阴离子表面活性剂是直链或支链的。在一个方面,直链或支链阴离子表面活性剂是具有6-18个碳链长,优选6-12个碳链长度,且更优选6-10个碳长的中链表面活性剂。在一个方面,直链或支链的中链阴离子表面活性剂是烷氧基化的。在一个方面,直链或支链阴离子表面活性剂是具有6-18个碳链长,优选6-13个碳链长,且更优选6-10个碳的烷氧基化中链表面活性剂。在一个方面,阴离子表面活性剂是羧酸盐。在替代方面,阴离子表面活性剂是弱酸阴离子表面活性剂,如磷酸酯。在另一替代方面,阴离子表面活性剂是磺酸盐和/或硫酸盐。
在一个方面,适合用于本发明组合物中的阴离子聚合物包括羧酸盐。适合用于本发明组合物中的阴离子羧酸盐表面活性剂包括羧酸(和盐)如烷酸(和烷酸盐)、羧酸酯(例如琥珀酸烷基酯)、羧酸醚、磺化的脂肪酸,如磺化的油酸等合适的羧酸包括例如癸酸、辛酸、壬酸、乙基己基酸和异壬酸。这些羧酸盐包含烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(例如,烷基羧基)。适用于本发明组合物中的仲羧酸盐包括含有连接到仲碳的羧基单元的那些。仲碳可在环结构中,例如如在对辛基苯甲酸中,或如在烷基取代的环己基羧酸盐中。仲羧酸盐表面活性剂通常不含醚键、不含酯键且不含羟基。此外,其在头部基团(两亲性部分)中通常不具有氮原子。合适的仲皂表面活性剂通常含有总共11-13个碳原子,但是可存在更多个碳原子(例如至多16)。合适的羧酸盐还包含酰基氨基酸(和盐),例如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如,N-酰基肌氨酸盐)、牛磺酸盐(例如,N-酰基牛磺酸盐和甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺)等。
合适的阴离子表面活性剂包括下式的烷基或烷芳基乙氧基羧酸酯:
R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X,其中R为C8-C22烷基或,其中R1为C4-C16烷基;n为1到20的整数;m为1到3的整数;并且X为抗衡离子,如氢、钠、钾、锂、铵、或胺盐如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一些实施方案中,n是4到10的整数并且m是1。在一些实施方案中,R是C8-C16烷基。在一些实施方案中,R是C12-C14烷基,n是4,并且m是1。
这类烷基和烷芳基乙氧基羧酸盐是可商购获得的。这些乙氧基羧酸盐通常以可以容易地转化成阴离子或盐形式的酸形式获得。
在一个方面,适合用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂包括磷酸盐。
在一个方面,适合用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂包括磺酸盐和/或硫酸盐。在一个方面,适合用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N--(C1-C4烷基)和--N--(C1-C2羟烷基)还原葡糖胺硫酸盐和烷基多糖的硫酸盐,如烷基聚葡萄糖苷的硫酸盐等。还包括烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳香族聚(亚乙基氧基)硫酸盐,如环氧乙烷和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物(通常每个分子具有1到6个氧化乙烯基团)。适用于本组合物中的阴离子磺酸盐表面活性剂还包含烷基磺酸盐、直链和支链伯和仲烷基磺酸盐和具有或不具有取代基的芳香族磺酸盐。适用于组合物中的阴离子羧酸盐表面活性剂的实例包括有机酸,如己酸、庚酸、辛酸、壬酸和癸酸。适用于二合一消毒漂洗组合物的支链有机酸的实例包括羧酸乙基己酯、异壬酸羧酸酯和羧酸十三烷酯。适用于二合一消毒漂洗组合物的市售表面活性剂的实例包括有机酸,例如己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、Colatrope INC、异壬酸、Marlowet 4539(购自沙索的C9-醇聚乙二醇醚羧酸)、Emulsogen CNO(购自克莱恩(Clariant)的C8-醇8摩尔聚乙二醇醚羧酸)和Emulsogen DTC(购自克莱恩的C13-醇7摩尔聚乙二醇醚羧酸)等。
有效量的阴离子表面活性剂包括约1重量%至约50重量%,约1重量%至约45重量%,约1重量%至约40重量%,约1重量%至约35重量%,约1重量%至约30重量%,约5重量%至约40重量%,约5重量%至约30重量%,约10重量%至约30重量%,或约10重量%至约25重量%。不受本发明的限制,所有列举的范围包括限定所述范围的数字并且包括所限定范围内的每个整数。
非离子表面活性剂
在一些方面,根据本公开的组合物包括至少一种非离子表面活性剂。在其它方面,根据本发明的组合物包括至少两种非离子表面活性剂。适用的非离子表面活性剂的特征一般在于存在有机疏水基团和有机亲水基团,并且通常通过有机脂肪族、烷基芳香族或聚氧化烯烃疏水性化合物与按照惯例是环氧乙烷或其多水合产物、聚乙二醇的亲水碱性氧化部分的缩合产生。实际上,具有带反应性氢原子的羟基、羧基、氨基或酰胺基的任何疏水性化合物都可与环氧乙烷或其聚水合加合物或其与环氧烷(例如环氧丙烷)的混合物缩合以形成非离子表面活性剂。可容易地调整与任何特定疏水性化合物缩合的亲水性聚氧化烯部分的长度,从而产生在亲水性与疏水性之间具有所期望平衡程度的水分散性或水溶性化合物。可用的非离子表面活性剂包括:
适合与组合物一起使用的合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包含EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物等。合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物,如和反相表面活性剂;醇烷氧基化物,如LS-54(R-(EO)5(PO)4)和LS-36(R-(EO)3(PO)6);和封端的醇烷氧基化物,如LF221和EC11;其混合物等。
基于丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为引发剂反应性氢化合物的嵌段聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物。由引发剂的依次丙氧基化和乙氧基化制成的聚合化合物的实例可以商品名和(由巴斯夫公司制造)商购获得。化合物为通过环氧乙烷与疏水性基料缩合形成的双官能(两个反应性氢)化合物,所述疏水性基质通过使环氧丙烷加成到丙二醇的两个羟基上形成。分子的此疏水性部分重约1,000到约4,000。随后添加环氧乙烷,以将这种疏水物夹在亲水性基团之间,受长度控制以构成最终分子的约10重量%到约80重量%。化合物为由将氧化丙烯和氧化乙烯依次加成到乙二胺上而获得的四官能嵌段共聚物。环氧丙烷水类型物(hydrotype)的分子量在约500到约7,000的范围内;并且,加成亲水物环氧乙烷,以构成分子的约10重量%到约80重量%。
一摩尔烷基苯酚与约3摩尔到约50摩尔的环氧乙烷的缩合产物,在烷基苯酚中,具有直链或支链构型或具有单一或双重烷基组成的烷基链含有约8个到约18个碳原子。烷基可以例如由二异亚丁基、二戊基、聚合亚丙基、异辛基、壬基和二壬基代表。这些表面活性剂可以是聚乙烯、聚丙烯和烷基酚的聚环氧丁烷缩合物。具有此化学性质的商业化合物的实例可在市场上以商品名(由罗地安德(Rhodiaand)制造)(由陶氏化学公司制造)获得。
一摩尔具有约6个到约24个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链醇与约3摩尔到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物。醇部分可由上文描绘的碳范围中的醇的混合物组成,或其可由具有这个范围内的具体碳原子数的醇组成。类似的商业表面活性剂的实例可以商品名(由壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)制造)和(由北美沙索公司制造(Sasol North America Inc.))获得。
一摩尔具有约8个到约18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链羧酸与约6摩尔到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物。酸部分可以由在上文限定的碳原子范围内的酸的混合物组成,或其可以由具有在此范围内的特定碳原子数的酸组成。
除了通常称为聚乙二醇酯的乙氧基化羧酸之外,通过与甘油酯、甘油和多羟基(糖或脱水山梨糖醇/山梨糖醇)醇反应形成的其它烷酸酯也具有在本发明中用于特定实施方案的应用,特别是间接食品添加剂应用。所有这些酯部分在其分子上具有一个或多个反应性氢位点,所述反应性氢位点可以经受进一步酰化或环氧乙烷(醇盐)加成,以控制这些物质的亲水性。当向含有淀粉酶和/或脂肪酶的本发明组合物添加这些脂肪酯或酰化碳水化合物时,由于潜在不相容性,所以必须特别小心。
非离子低发泡表面活性剂的实例包含:
1959年9月8日颁予Brown等人的美国专利第2,903,486号的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇,其由下式表示:
其中R为具有8个到9个碳原子的烷基,A为具有3个到4个碳原子的亚烷基链,n为7到16的整数,并且m为1到10的整数。
1962年8月7日授予Martin等人的美国专利第3,048,548号的聚亚烷基二醇缩合物,其具有交替的亲水性氧乙烯链和疏水性氧丙烯链,其中疏水性末端链的重量、疏水性中间单元的重量和亲水性连接单元的重量各自相当于缩合物的约三分之一。
在1968年5月7日授予Lissant等人的美国专利第3,382,178号中所公开的消泡非离子表面活性剂,其具有通式Z[(OR)nOH]z,其中Z是可烷氧基化的材料,R是源自烯氧化物的自由基,其可以是亚乙基和亚丙基,并且n为例如10至2,000或更大的整数,并且z为由反应性可烷氧基化基团的数目所确定的整数。
在1954年5月4日授予Jackson等人的美国专利第2,677,700号中所描述的共轭聚氧化烯化合物,其对应于式Y(C3H6O)n(C2H4O)mH,其中Y为具有约1至6个碳原子和一个反应性氢原子的有机化合物的残基,如通过羟基数所确定的,n的平均值为至少约6.4,并且m的值使得氧乙烯部分构成分子的约10重量%至约90重量%。
在1954年4月6日授予Lundsted等人的美国专利第2,674,619号中所描述的共轭聚氧化烯化合物,其具有式Y[(C3H6On(C2H4O)mH]x,其中Y为具有约2至6个碳原子并含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基,其中x的值为至少约2,n的值使得疏水性聚氧丙烯基质的分子量为至少约900并且m的值使得分子的氧乙烯含量为约10重量%至约90重量%。落在Y的限定范围内的化合物包含例如丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二胺等。氧丙烯链任选地但有利地含有少量的环氧乙烷,并且氧乙烯链还任选地但有利地含有少量的环氧丙烷。
有利地用于此发明的组合物中的额外共轭聚氧化烯表面活性剂对应于式:P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x,其中P是具有约8个到18个碳原子并且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基,其中x的值为1或2,n具有使得聚氧亚乙基部分的分子量是至少约44的值,并且m具有使得分子的氧亚丙基含量是约10重量%到约90重量%的值。在任一情况下,氧丙烯链可以任选地但有利地含有少量的氧化乙烯,并且氧乙烯链还可以任选地但有利地含有少量的氧化丙烯。
适用于本组合物中的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包含具有结构式R2CONR1Z的那些,其中:R1为H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基、或其混合物;R2为C5-C31烃基,其可以为直链;并且Z为具有带有至少3个与链直接连接的羟基的线性烃基链的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物(优选地乙氧基化或丙氧基化)。Z可以衍生自还原胺化反应中的还原糖;如缩水甘油基部分。
脂肪醇与约0摩尔到约25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化缩合产物适用于本组合物中。脂肪醇的烷基链可以是直链或支链型伯烷基链或仲烷基链,并且通常含有6个到22个碳原子。
乙氧基化C6-C18脂肪醇和C6-C18混合式乙氧基化和丙氧基化脂肪醇是适用于本组合物中的表面活性剂,特别是水溶性的那些。合适的乙氧基化脂肪醇包含乙氧基化程度是3到50的C6-C18乙氧基化脂肪醇。
尤其适用于本组合物中的合适非离子烷基多糖表面活性剂包含在1986年1月21日授予Llenado的美国专利4,565,647中公开的那些。这些表面活性剂包含含有约6个到约30个碳原子的疏水基团和多糖,例如含有约1.3个到约10个糖单元的多糖苷亲水基团。可以使用含有5个或6个碳原子的任何还原糖,例如可以用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分取代葡糖基部分。(任选地,疏水基团连接在2、3、4等位置,因此产生葡萄糖或半乳糖而不是葡糖苷或半乳糖苷。)糖间键可以例如在额外的糖单元的一个位置与前述糖单元上的2、3、4和/或6位置之间。
可以用作根据本发明的第一组分的组合物的成分的另一类非离子表面活性剂是烷基多糖苷(APG)的表面活性剂。合适的烷基多糖苷满足通式RO(G)z,其中R为直链或支链,特别是2-甲基支链的、饱和或不饱和的含有8至22个碳原子,优选12至18个碳原子的脂肪族基团,并且G代表糖基单元,其含有5或6个碳原子,优选葡萄糖。低聚度z为约1.0至约4.0,优选约1.1至约1.8的数字。
适用于本组合物的脂肪酸酰胺表面活性剂包含具有式:R6CON(R7)2的那些,其中R6为含有7个到21个碳原子的烷基并且每个R7独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或--(C2H4O)XH,其中x在1到3的范围内。
论文《非离子表面活性剂(Nonionic Surfactants)》,由Schick,M.J.编,表面活性剂科学系列的第1卷,马塞尔·德克尔公司(Marcel Dekker,Inc.),纽约,1983是关于在本发明的实践中通常所采用的多种多样的非离子化合物的极佳参考文献。这些表面活性剂的非离子类别以及种类的典型列表在Laughlin和Heuring于1975年12月30日发表的美国专利第3,929,678号中给出。另外的实例在“《表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agentsand detergents)》”(第I卷和第II卷,Schwartz、Perry和Berch著)中给出。在美国专利9,309,485中公开了用于与根据本发明的阴离子表面活性剂和季铵化合物组合使用的合适的非离子表面活性剂的另外公开,该专利的全部内容通过引用整体并入本文。
半极性非离子表面活性剂
半极性类型的非离子表面活性剂是用于组合物中的另一个类别的非离子表面活性剂。通常,半极性非离子表面活性剂是高发泡剂和泡沫稳定剂。然而,在针对高泡清洗方法所设计的的组成性实施方案内,半极性非离子表面活性剂将具有直接效用。半极性非离子表面活性剂包含氧化胺、氧化膦、亚砜和其烷氧基化衍生物。
氧化胺是对应于以下通式的叔胺氧化物:
其中箭头为半极性键的常规表示;并且,R1、R2和R3可以为脂肪族基、芳香族基、杂环基、脂环基、或其组合。一般来说,对于相关洗涤剂的氧化胺,R1为约8到约24个碳原子的烷基;R2和R3为1到3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物;R2和R3可例如通过氧原子或氮原子彼此连接以形成环结构;R4为含有2到3个碳原子的碱基或羟基亚烷基;并且n在0到约20的范围内。
适用的水溶性氧化胺表面活性剂选自椰子或动物脂烷基二-(低碳数烷基)氧化胺,其具体实例为十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三十八烷基二甲基氧化胺、以及3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
适用的半极性非离子表面活性剂还包含具有以下结构的水溶性氧化膦:
其中箭头为半极性键的常规表示;并且,R1为链长在10个到约24个碳原子的范围内的烷基、烯基或羟烷基部分;并且,R2和R3各自为分别选自含有1个到3个碳原子的烷基或羟烷基的烷基部分。
适用的氧化膦的实例包含二甲基癸基氧化膦、二甲基十四烷基氧化膦、甲基乙基十四烷基氧化膦、二甲基十六烷基氧化膦、二乙基-2-羟基辛基癸基氧化膦、双(2-羟乙基)十二烷基氧化膦、以及双(羟甲基)十四烷基氧化膦。
适用于本文的半极性非离子表面活性剂还包含具有以下结构的水溶性亚砜化合物:
其中箭头为半极性键的常规表示;并且,R1为具有约8个到约28个碳原子、0个到约5个醚键和0个到约2个羟基取代基的烷基或羟烷基部分;并且R2为由具有1个到3个碳原子的烷基和羟烷基组成的烷基部分。
这些亚砜的适用实例包含十二烷基甲基亚砜;3-羟基十三烷基甲基亚砜;3-甲氧基十三烷基甲基亚砜;以及3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
用于组合物的半极性非离子表面活性剂包括二甲基氧化胺,如月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、鲸蜡基二甲基氧化胺、其组合等。适用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异十二烷基、椰子或动物脂烷基二-(低碳数烷基)氧化胺,其具体实例是辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三十八烷基二甲基氧化胺、以及3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
提供有效量的非离子表面活性剂,包括约1重量%至约70重量%,约10重量%至约70重量%,约15重量%至约70重量%,约15重量%至约60重量%,约20重量%至约60重量%,或约25重量%至约60重量%。不受本发明的限制,所列举的所有范围包括限定范围的数字,并且包括限定范围内的每个整数。
额外功能性成分
组合物的组分可进一步与各种功能组分组合。在一些实施方案中,包括丙氧基化表面活性剂和/或聚合物以及阴离子和/或非离子表面活性剂的组合物构成组合物的总重量的大量,或甚至基本上全部。例如,在一些实施方案中,在其中安排很少或没有另外的功能成分。在其它实施方案中,组合物中可包括另外的功能成分。功能成分向组合物提供所需的特性和功能。出于本申请的目的,术语“功能成分”包括在被分散或溶于水性使用溶液中时提供在特定用途上的有益特性的材料。功能材料的一些特定实例在以下进行了更详细的讨论,但是所讨论的特定材料仅以实例的方式给出,并且还可以使用宽范围的其它功能成分。
在一些实施方案中,组合物可包括附加功能成分,包括例如附加表面活性剂、增稠剂和/或粘度调节剂、溶剂、溶解度调节剂、保湿剂、金属保护剂、稳定剂、腐蚀抑制剂、附加掩蔽剂和/或螯合剂、氧化剂、固化剂、成片剂、pH调节组分,包括碱度和/或酸度来源、美学增强剂(即着色剂、气味剂或香料)、防腐剂、其它清洁剂、水溶助长剂或偶合剂、缓冲剂等。
在一些实施方案中,组合物不包含附加的功能成分。在某些实施方案中,组合物不包含阳离子表面活性剂。在某些实施方案中,组合物不包括粘弹性调节剂(或溶解度调节剂或类似物),包括例如乙醇、丙二醇、甘油、无机盐(例如氯化钠)等。在其他实施方案中,组合物可包括具有低VOC且不具有低闪点的粘弹性调节剂。
水
水可以包含在浓缩的液体组合物中。在一些方面,浓缩的液体组合物中的水为约10重量%至约75重量%、约20重量%至约60重量%或约30重量%至约60重量%。
溶剂
在一个任选的实施方案中,浓缩的液体组合物中可以包含一种或多种溶剂。一方面,浓缩的液体组合物中包括至少两种溶剂。示例性溶剂包括低级烷醇、低级烷基醚和低级烷基乙二醇醚。这种有用的溶剂的实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇、异丁醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、己二醇、二丙二醇、混合的乙二醇-丙二醇醚。二醇醚包括低级烷基(C1-8烷基)醚,其包括丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、三丙二醇甲醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单丁醚、以及其它醚。
某些实施方案可得益于制剂中包含溶剂,例如丙二醇和/或己二醇。如果使用溶剂来辅助高浓度液体组合物的粘弹性,则优选具有低VOC的溶剂。在使用溶剂的情况下,进一步期望使用具有高闪点的溶剂(例如丙二醇和/或己二醇)。在一个优选的实施方案中,优选溶剂的支化结构,例如丙二醇和/或己二醇。
在一些方面,在浓缩液体组合物中存在约1重量%至约30重量%、约1重量%至约20重量%或约5重量%至约15重量%的溶剂。
碱度和/或酸度来源
在一些实施方案中,组合物可包含pH调节剂以增加(例如强酸或弱酸)或降低(例如强碱或弱碱)组合物的pH。
稳定剂
在一些实施方案中,本发明的组合物包括吡啶二羧酸作为稳定剂。包括吡啶二羧酸的组合物可以配制成不含或基本上不含磷。还观察到,与其它常规稳定剂,例如1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(CH3C(PO3H2)2OH)(HEDP)相比,在本发明的组合物中包括吡啶二羧酸有助于实现组合物的相稳定性。附加的合适的稳定剂包括例如螯合剂或掩蔽剂。
在某些实施方案中,本发明组合物包含约0重量%至约50重量%的稳定剂、约0重量%至约20重量%的稳定剂、约0重量%至约10重量%的稳定剂、约0.01重量%至约10重量%的稳定剂、约0.4重量%至约4重量%的稳定剂、约0.6重量%至约3重量%的稳定剂、约1重量%至约2重量%的稳定剂。应理解,本发明涵盖这些值与范围内的所有值和范围。
掩蔽剂
组合物可含有有机或无机掩蔽剂或掩蔽剂的混合物。本文中可以使用有机掩蔽剂,如柠檬酸钠、氨三乙酸(nitrilotriaceticacid,NTA)的碱金属盐、二羧甲基谷氨酸四钠盐(GLDA)、EDTA、碱金属葡糖酸盐、聚电解质(如聚丙烯酸)等。由于所述掩蔽剂与制剂基料的相容性,最优选的掩蔽剂为有机掩蔽剂,如葡萄糖酸钠。
合适的掩蔽剂优选包括但不限于,掩蔽溶液中的金属离子,特别是过渡金属离子的有机螯合化合物。这类掩蔽剂包括有机氨基聚膦酸或有机羟基聚膦酸络合剂(呈酸形式或呈可溶盐形式)、羧酸(例如,聚合聚羧酸盐)、羟基羧酸、氨基羧酸,或杂环羧酸,例如吡啶-2,6-二羧酸(吡啶二羧酸)。
在其它实施方案中,掩蔽剂可以是或包括膦酸或膦酸盐。合适的膦酸和膦酸盐包括HEDP;乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP);二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP);环己烷-1,2-四亚甲基膦酸;氨基[三(亚甲基膦酸)];(乙二胺[四亚甲基-膦酸)];2-膦酸丁烷-1,2,4-三甲酸;或其盐,如碱金属盐、铵盐,或烷酰基胺盐,如单乙醇胺、二乙醇胺或四乙醇胺盐;吡啶甲酸、吡啶二羧酸或其混合物。在一些实施方案中,有机膦酸盐,例如HEDP都包括在本发明的组合物中。市售食品添加剂螯合剂包括以商品名出售的膦酸盐,包括例如1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸,以2010购自密苏里州圣路易斯的孟山都工业化学品公司;氨基(三(亚甲基膦酸)),(N[CH2PO3H2]3),以2000购自孟山都;乙二胺[四(亚甲基膦酸)],以2041购自孟山都;及2-膦酸丁烷-1,2,4-三甲酸,以Bayhibit AM购自宾夕法尼亚州匹兹堡的莫贝化学公司,无机化学品部。
掩蔽剂可以是或包括氨基羧酸型掩蔽剂。合适的氨基羧酸型掩蔽剂包括酸或其碱金属盐,例如氨基乙酸酯及其盐。合适的氨基羧酸盐包括N-羟乙基氨基二乙酸;羟基乙二胺四乙酸、氮基三乙酸(NTA);乙二胺四乙酸(EDTA);N-羟乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA);二亚乙基三胺五乙酸(DTPA);以及丙氨酸-N,N-二乙酸等;及其混合物。
螯合剂可以是或包括聚羧酸盐。合适的聚羧酸盐包括,例如,聚丙烯酸、马来酸/烯烃共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈、水解丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物、聚马来酸、聚富马酸、丙烯酸和衣康酸的共聚物、膦基聚羧酸酯、其酸或盐形式、其混合物等。
本发明还可以加入掩蔽剂以包括如复合磷酸盐掩蔽剂的材料,包括三聚磷酸钠、六偏磷酸钠等以及其混合物。磷酸盐、钠缩聚磷酸盐硬度掩蔽剂组分用作水软化剂、清洁剂和洗涤剂助洗剂。碱金属(M)线性和环状缩聚磷酸盐通常具有约1:1至2:1以及更高的M2O:P2O5摩尔比。这种类型的典型聚磷酸盐是优选的三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、偏磷酸钠以及这些磷酸盐的相应的钾盐及其混合物。所述磷酸盐的粒度并不重要,并且可以使用任何细碎或粒状的市售可得的产品。
金属保护剂
本发明的组合物可含有可保护金属免受腐蚀的材料。这种金属保护剂包括例如葡萄糖酸钠和葡庚糖酸钠。如果存在,所述金属保护剂在所述组合物中以约0.1重量%至约10重量%的量存在。
固化剂
如果希望将本发明的组合物制备为固体,则固化剂可以被包括在组合物中。在一些实施方案中,固化剂可以形成和/或维持组合物为固体。在其它实施方案中,固化剂可以固化组合物而不会不可接受地减损活性成分的最终释放。固化剂可以包括,例如,具有中性惰性特征或对本发明组合物有功能、稳定或去污贡献的有机或无机固体化合物。合适的固化剂包括固体聚乙二醇(PEG)、固体聚丙二醇、固体EO/PO嵌段共聚物、酰胺、脲(也称为尿素)、非离子性表面活性剂(其可与偶合剂一起使用)、阴离子表面活性剂、已具有水溶性的淀粉(例如通过酸或碱性处理过程)、已具有水溶性的纤维素、无机试剂、聚(马来酸酐/甲基乙烯基醚)、聚甲基丙烯酸、其它具有高熔点的常用功能性或惰性材料、其混合物等。
合适的二醇固化剂包括固体聚乙二醇或固体聚丙二醇,其可以例如具有约1,400至约30,000的分子量。在某些实施方案中,固化剂包括或是固体PEG,例如PEG 1500至PEG20,000。在某些实施方案中,PEG包括PEG 1450、PEG 3350、PEG 4500、PEG 8000、PEG 20,000等。合适的固体聚乙二醇可以以商品CARBOWAX从联合碳化物(Union Carbide)商购获得。
合适的酰胺固化剂包括硬脂酸单乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单乙醇酰胺、可可酸二亚乙基酰胺、烷基酰胺、其混合物等。在一个实施方案中,本发明组合物可包括二醇(例如PEG)和酰胺。
合适的非离子性表面活性剂固化剂包括壬基苯酚乙氧基化物、直链烷基醇乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、其混合物等。合适的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物包括以Pluronic商品名出售的那些(例如,Pluronic 108和Pluronic F68),并且可从巴斯夫公司商购。在一些实施方案中,可选择非离子性表面活性剂使其在室温下或在组合物将储存或使用的温度下是固体。在其它实施方案中,可选择非离子性表面活性剂使得与偶合剂的组合具有降低的水溶性。可与非离子性表面活性剂固化剂一起使用的适合的偶合剂包括丙二醇、聚乙二醇、其混合物等。
合适的阴离子表面活性剂固化剂包括直链烷基苯磺酸盐、醇硫酸盐、醇醚硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、其混合物等。在一个实施方案中,阴离子表面活性剂固化剂是或包括直链烷基苯磺酸盐。在一实施方案中,可选择阴离子表面活性剂使其在室温下或在组合物将储存或使用的温度下是固体。
合适的无机固化剂包括磷酸盐(例如碱金属磷酸盐)、硫酸盐(例如硫酸镁、硫酸钠或硫酸氢钠)、乙酸盐(例如无水乙酸钠)、硼酸盐(例如硼酸钠)、硅酸盐(例如沉淀或烟雾状形式)(例如可从德固赛(Degussa)购得的SIPERNAT)、碳酸盐(例如碳酸钙或碳酸盐水合物)、其它已知的可水合化合物、其混合物等。在一个实施方案中,无机固化剂可包括有机膦酸盐化合物和碳酸盐,例如E-型组合物。
在一些实施方案中,本发明的组合物可包括提供必需程度的固化的任何试剂或试剂组合,并且水溶性可包括在本发明的组合物中。在其它实施方案中,增加本发明组合物中固化剂的浓度可倾向于增加组合物的硬度。在其它实施方案中,降低固化剂的浓度可倾向于使浓缩物组合物松散或软化。
在一些实施方案中,固化剂可包括任何有机或无机化合物,其赋予本发明组合物可溶性特征和/或控制本发明组合物的可溶性特征,例如,当置于水性环境中时。例如,如果固化剂与组合物中的其它成分相比具有更大的水溶性,则固化剂可以提供受控分配。尿素可以是一种这样的固化剂。作为进一步的实例,对于可受益于较低水溶性或较慢溶解速率的系统,有机非离子或酰胺硬化剂可能是合适的。
在一些实施方案中,本发明的组合物可包括固化剂,其提供本发明组合物的方便加工或制造。例如,可以选择固化剂以形成组合物,所述组合物在混合停止并且混合物从混合系统分配后在约1分钟至约3小时,或约2分钟至约2小时,或约5分钟至约1小时内在约30至约50℃的环境温度下可硬化成固体形式。
本发明的组合物可包含任何有效量的固化剂。包括在本发明组合物中的固化剂的量将根据以下而变化:组合物的类型、组合物的成分、组合物的既定用途、在使用期间随时间推移施用到固体组合物的分配溶液的量、分配溶液的温度、分配溶液的硬度、固体组合物的物理大小、其它成分的浓度、在组合物中清洁剂的浓度和其它类似因素。合适的量可包括约1重量%至约99重量%、约1.5重量%至约85重量%、约2重量%至约80重量%、约10重量%至约45重量%、约15重量%至约40重量%、约20重量%至约30重量%、约30重量%至约70%、约40重量%至约60重量%、至多约50重量%、约40重量%至约50重量%。
染料/气味剂
所述组合物中还可包含各种染料、气味剂(包括香料)和其它美化增强剂。适合的市售可得的染料的实例包括,但不限于:直接蓝86,来自魅可(Mac)染料化学工业公司,艾哈迈达巴德,印度;Fastusol蓝,来自莫拜(Mobay)化学公司,匹兹堡,宾夕法尼亚州;酸性橙7,来自美国氰胺公司,韦恩,新泽西州;碱性紫10和山德兰蓝/酸性蓝182,来自山度士(Sandoz)公司,普林斯顿,新泽西州;酸性黄23,来自Chemos有限公司,雷根斯陶夫,德国;酸性黄17,来自西格玛化学公司,圣路易斯,密苏里州;暗绿和皂黄,来自Keystone andChemical公司,芝加哥,伊利诺伊州;酸性蓝9,来自Emerald Hilton Davis有限公司,辛辛那提,俄亥俄州;速溶红和荧光黄,来自Capitol颜色与化学品公司,纽瓦克,新泽西州;以及酸性绿25,汽巴精化公司,格林斯博罗,北卡罗来纳州。
适合的芳香剂或香料的实例包括,但不限于:萜类(如香茅醇)、醛类(如戊基肉桂醛)、素馨(如C1S-素馨或茉莉)、以及香兰素。
使用组合物
组合物可包括浓缩物组合物,或者可被稀释以形成使用组合物。一般来说,浓缩物是指旨在用水稀释以提供使用溶液的组合物,所述使用溶液与需要处理的表面和/或产品接触以提供期望的漂洗、消毒等。取决于根据本发明的方法中采用的制剂,接触需要处理的表面和/或产品的组合物可称作浓缩物或使用组合物(或使用溶液)。应理解,在组合物中丙氧基化表面活性剂或聚合物和阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂的浓度将根据组合物是作为浓缩物还是作为使用溶液提供而变化。
使用溶液可由浓缩物,通过以提供具有所需消毒和/或其它抗微生物特性的使用溶液的稀释比率用水稀释浓缩物来制备。用于稀释浓缩物以形成使用组合物的水可被称作稀释水或稀释剂,并且可随不同地点变化。典型稀释系数在大约1与大约10,000之间,但将取决于包含水硬度、待去除的污垢的量等因素。在一实施方案中,以约1:10与约1:10,000之间的浓缩物与水的比率稀释浓缩物。具体地说,以约1:100与约1:5,000之间的浓缩物与水比率稀释浓缩物。更具体来说,浓缩物以约1:250和约1:2,000之间的浓缩物:水比率稀释。
在优选的实施方案中,本发明包括浓缩物组合物和使用组合物在一个实施方案中,浓缩物组合物可在施用于物体之前稀释成使用溶液。浓缩物可以在市场上销售,最终用户可以用水或水性稀释剂将浓缩物稀释成使用溶液。浓缩物组合物中活性组分的含量取决于预期的稀释系数和抗微生物组合物的所需活性。通常,对于本发明的水性组合物,使用约1液量盎司比约10加仑水至约10液量盎司比约1加仑水的稀释度。在一些实施方案中,如果可以使用升高的使用温度(大于25℃)或延长的曝光时间(大于30秒),则可以使用更高的使用稀释度。在典型的使用场所中,使用通常可用的自来水或服务水以每100加仑水约3至约40盎司浓缩物的稀释比混合材料来用大比例的水稀释浓缩物。
在一些实施方案中,浓缩组合物可以按以下稀释比来稀释:约0.1g/L至约100g/L浓缩物比稀释剂、约0.5g/L至约10.0g/L浓缩物比稀释剂、约1.0g/L至约4.0g/L浓缩物比稀释剂,或约1.0g/L至约2.0g/L浓缩物比稀释剂。
在其它实施方案中,使用组合物可包括约0.01至约10重量%的浓缩物组合物和约90至约99.99重量%的稀释剂;或约0.1至约1重量%的浓缩物组合物和约99至约99.9重量%的稀释剂。
制造方法
通过简单地添加材料来制备本公开的组合物。在一些方面,根据本发明的组合物可以通过使用通常可用的容器和共混装置将组分在水性稀释剂中组合来制备。有利地,不需要特殊的制造设备来制备组合物。制造本发明的清洁组合物的优选方法包括将组分引入搅拌的生产器皿中。
试剂盒或预混制剂
一方面,可以提供试剂盒以制备组合物。在一方面,试剂盒可包括用于浓缩液体组合物的两部分预混合物。
在一个方面,第一部分可以包括丙氧基化的EO/PO嵌段共聚物表面活性剂(或其他丙氧基化表面活性剂或聚合物),和第二部分可包括阴离子和/或非离子表面活性剂和溶剂。所述试剂盒的第一部分还可以包括丙氧基化的均聚物和/或非离子表面活性剂。在可选的方面,第一部分可以包含溶剂。
使用方法
该组合物通过配制包含各种表面活性剂和聚合物清洁剂的组合物来提供功效。所述组合物还提供具有增强的泡沫稳定性的去污功效。根据本公开的清洁、去污、抗微生物和/或发泡应用的各种方法可包括使用任何合适水平的丙氧基化表面活性剂或聚合物以及另外的表面活性剂。
本文所述用途的各种应用将活性组合物提供给需要清洁、去污、抗微生物和/或发泡去污的表面和/或产品。有利地,本发明的组合物是速效的。然而,用于出现充分抗微生物作用,本发明方法需要组合物与需要处理的表面或产品的一定最小接触时间。接触时间可随使用组合物的浓度、施用使用组合物的方法、使用组合物的温度、使用组合物的pH、待处理的表面或产品的量、在待处理的表面或产品上/中的污物或基材的量等变化。接触或暴露时间可为约15秒、至少约15秒、约30秒或大于30秒。在一些实施方案中,暴露时间为约1到5分钟。在其它实施方案中,暴露时间为至少约10分钟、30分钟或60分钟。在其它实施方案中,暴露时间为几分钟到几小时。接触时间将进一步根据使用溶液中活性物质的浓度而变化。
通常,根据本发明的清洁方法包括将液体清洁组合物施用于要清洁的表面,使该组合物保留足够的时间以进行清洁(通常直到存在的泡沫消散为止),然后漂洗所述表面,直到将所述清洁组合物与污垢和碎屑一起清除。待清洁的表面可以包括例如皮肤,即需要清洗的人的手。在另一方面,要清洁的表面可以包括器皿。
本发明方法可在任何合适的温度下进行。在一些实施方案中,本方法在约0℃至约5℃例如约5℃至约10℃、0℃至约10℃、0℃至约20℃、0℃至约40℃、0℃至约50℃、0℃至约70℃的温度下进行,或在适合特定用途应用的上述提高的温度下进行。
有利地,组合物适合于针对广谱微生物的抗微生物功效,提供广谱杀细菌和抑制真菌活性。举例来说,本发明提供针对广泛范围的不同类型的微生物的广谱活性(包括好氧的和厌氧微生物两种、革兰氏阳性和革兰氏阴性微生物),包括细菌、酵母、霉菌、真菌、海藻和其它成问题的微生物。
本发明方法可用于实现在目标或经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体的任何合适的减少。在一些实施方案中,本发明方法可用于将在目标或经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体减少至少一个log10。在其它实施方案中,本发明方法可用于将在目标或经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体减少至少两个log10。在再其它实施方案中,本发明方法可用于将在目标或经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体减少至少三个log10。在再其它实施方案中,本发明方法可用于将在目标或经处理的目标组合物中和/或上的微生物群体减少至少五个log10。在不限制本发明的范围的情况下,数值范围包括限定所述范围的数字并且包括在所限定范围内的每个整数。
在一个方面,本发明的方法包括由本发明的浓缩固体或液体组合物产生使用溶液。使用溶液可由浓缩物,通过以提供具有所需消毒和/或其它抗微生物特性的使用溶液的稀释比率用水稀释浓缩物来制备。用于稀释浓缩物以形成使用组合物的水可被称作稀释水或稀释剂,并且可随不同地点变化。典型的稀释系数在约大1和大约10,000之间。在一实施方案中,以约1:10与约1:10,000之间的浓缩物与水的比率稀释浓缩物。具体地说,以约1:100与约1:5,000之间的浓缩物与水比率稀释浓缩物。更具体来说,浓缩物以约1:250和约1:2,000之间的浓缩物:水比率稀释。
在一个方面,将浓缩的组合物稀释至浓度为约0.001%(wt/vol.)至约10%(wt/vol.),或约0.001%(wt/vol.)至约5%(wt/vol.),或约0.001%(wt/vol.)至约2%(wt/vol.),或约0.01%(wt/vol.)至约1%(wt/vol.)。在不限制本发明的范围的情况下,数值范围包括限定所述范围的数字并且包括在所限定范围内的每个整数。
本发明的组合物可以配制和销售,用于原样使用,或作为溶剂或固体浓缩物使用。如果需要,这类浓缩物可以全强度用作消毒漂洗组合物。然而,浓缩物通常将用随后形成稀相的流体(例如水)或使用溶液稀释。优选地,浓缩物在这样的稀释之前形成单相,并且在储存在将要出售的容器中时保持如此。当以适当稀释水平与水或其它所需稀释流体组合并进行温和搅拌(例如,通过搅拌或泵送组合物)时,本发明的一些组合物将形成假稳定分散体,并且本发明的其它组合物将形成澄清或准稳定的溶液或分散体。如果形成假稳定组合物,则组合物优选保持在假稳态足够长的时间,使得组合物可以在相分离开始之前施用于表面。当采用适当的快速施加技术如喷洒时,或者在施用期间搅拌时,假稳态仅需要持续几秒钟。在混合之后并且在将组合物储存在合适的容器中时,假稳态期望持续至少一分钟或更长时间,并且优选在混合后持续五分钟或更长时间。通常,施加器的正常再填充或补充(例如,通过将施加器浸入组合物中)将提供充分的搅拌以在施用期间保持组合物的假稳态。
可以将组合物给予至使用用途,或作为浓缩物或使用溶液分配。可以稀释组合物并从分配器中分配。
浸泡组合物
在一个实施方案中,本发明是可以用作浸泡组合物的发泡洗涤剂组合物。该浸泡组合物和使用该浸泡组合物的方法从表面上除去油脂和食物污垢,而对这些表面的美观没有明显的腐蚀或有害作用。除了松散在污垢上烘烤的油腻感之外,浸泡溶液还可以在浸泡在浸泡组合物中的同时保护器皿的表面。浸泡组合物用于使例如锅碗瓢盆的器皿通过洗碗机之前使其上的油脂和食物污垢松散。与不使用浸泡组合物、不用水浸泡或用人工洗涤剂浸泡相比,该浸泡步骤减少了为除去污物而必须进行的洗涤污垢器皿的次数。该浸泡组合物可用于由各种材料制成的器皿,包括例如:不锈钢、铝、铸铁和塑料。浸泡组合物使表面上的油脂和污垢松散,使得当器皿通过洗碗机的单个循环时,污垢基本上从表面上去除。另外,当以推荐的浓度和推荐的程序使用浸泡组合物时,不需要个人防护设备。
通常,当将器皿浸泡在溶液中,然后将其取出并放入洗碗机时,器皿会携带少量的浸泡溶液。由于浸泡组合物是在将器皿放入洗碗机中清洗之前使用的,因此浸泡组合物中的成分可能会产生泡沫。配制浸泡组合物以在搅拌时产生的泡沫比典型的炊事用具洗涤剂低。然而,有利地,根据本发明,包括在存在食物污垢的情况下,产生了稳定的泡沫。如本文所指,稳定泡沫是在停止搅拌后保留几分钟的泡沫,一方面是至少5分钟,或至少4分钟,或至少3分钟,或至少2分钟或至少1分钟。在一分钟内,部分稳定的泡沫缓慢破裂。不稳定的泡沫在不到15秒的时间内迅速破裂。抗微生物洗手皂应具有稳定的泡沫。
洗手皂和洗涤剂
根据本发明的组合物还可用于洗手皂和洗涤剂,当稀释为使用溶液时,其提供所需水平的起泡和清洁性能。在本发明的各种实施方案中,本发明的泡沫清洁组合物可以有利地配制为不含椰油酰胺DEA、不含磷酸盐和/或不含氨基羧酸盐,并且仅包含通常被认为对人类使用安全的成分(GRAS)。
一种新颖的清洁方法也在本发明之内,并且涉及将本公开中描述的发泡清洁组合物施用于要清洁的表面,使泡沫保留足够的时间进行清洁(通常直到泡沫消散为止),并且然后漂洗所述表面至所述清洁组合物与污垢和碎屑一起被除去。
本说明书中的所有的出版物和专利申请表明了本发明所属领域的普通技术的水平。所有的出版物和专利申请均通过引用并入本文,其程度如同将各个单独的出版物或专利申请明确且单独地指出为通过引用并入。
实施例
在以下非限制性实施例中进一步限定本发明的实施方案。应当理解尽管这些实施例显示本发明的某些实施方案,但是它们仅仅为了举例说明。从以上讨论和这些实施例,本领域中技术人员可以确定此发明的基本特性,并且可以在不偏离其精神和范围的情况下对本发明的实施方案进行各种改变和修改,以使其适合各种用途和条件。因此,除了本文显示和描述的那些之外,本发明的实施方案的各种变更从以上所述对于本领域技术人员将是显而易见的。这种修改旨在也落入所附权利要求的范围内。
在此提供以下实施方案中所用的材料:
Glucopon 625UP:50%活性烷基聚葡糖苷非离子表面活性剂
Barlox 12:可可胺氧化物非离子表面活性剂(30%活性月桂基二甲基胺氧化物)
Steol CS-460:60%活性十二烷基醚硫酸钠(SLES)阴离子表面活性剂
Pluronic P84:EO-PO嵌段共聚物,60%PO、40%EO,4000MW(g/mol)
Pluronic L64:EO-PO嵌段共聚物,60%PO、40%EO,3000MW(g/mol)
Lutensol XP80:基于C10-格尔伯特醇和环氧乙烷的烷基聚乙二醇醚
Surfonic L24-7:线性的伯12-14碳醇的7摩尔乙氧基化物
Pluronic F88:EO-PO嵌段共聚物,20%PO、80%EO,12,000MW(g/mol)
Pluronic 25R4:EO-PO嵌段共聚物,60%PO、40%EO,12,500MW(g/mol)
Pluronic 17R4:EO-PO嵌段共聚物,60%PO、40%EO,8500MW(g/mol)
Pluronic F77:EO-PO嵌段共聚物,30%PO、70%EO,7000MW(g/mol)
Variquat CC42:CAS 68132-96-7,聚[氧基(甲基-1,2-乙二基)],α-[2-二乙基甲基氨)乙基]-ω-羟基氯,季铵化合物
Pluronic F98:EO-PO嵌段共聚物,20%PO、80%EO,13,5000MW(g/mol)
Pluronic F87:EO-PO嵌段共聚物,30%PO、70%EO,8000MW(g/mol)
PT1000TB:聚丙二醇(PPG-17),1000MW
实施例1
混合约20分钟后,使用Brookfield粘度计(型号RVT或LVT),用2号转子在50rpm和环境温度(约19℃)下测量被评估制剂的粘度。评估的含有丙氧基化物质的制剂如表2所示。
表2
在美国专利9,309,485中详细阐述了用于测量粘度的方案,该专利的全部内容通过引用整体并入本文。对于所评估的组合物显示的总活性物是每种制剂中四种化合物的组合,并且活性物含量不断增加,以确定制剂在何时变得太粘稠,不再由组合物中丙氧基化表面活性剂/聚合物和表面活性剂组合来管理。根据布鲁克菲尔德粘度计的规格,粘度的测量值<1000cps。评估的目标粘度在550cPs至900cPs之间。结果示于表3中。
表3
如图所示,在增加浓度的Pluronic P84评估制剂中,丙氧基化共聚物在保持粘度方面的作用增强。随着具有阴离子/非离子表面活性剂浓度的组合物的增加,粘度将增加(最终成为无法控制该组合物的糊状物),这主要归因于表面活性剂的浓度;然而,有利地,根据本发明,包含丙氧基化共聚物降低了粘弹性的倾向。这与所评估的对比制剂不同;即,Lutensol XP80,其是一种醇乙氧基化非离子表面活性剂而不是丙氧基化共聚物PluronicP84;以及Surfonic L24-7,其也是一种醇乙氧基化非离子表面活性剂而不是丙氧基化共聚物Pluronic P84。
因此,具有显著降低粘度的益处,从而导致根据本发明的高浓缩制剂的能力。一方面,用高含量的非离子和阴离子表面活性剂配制的去污剂可变得粘稠,但是根据本发明的组合克服了任何胶凝问题,并易于制造。有利地,降低的粘度还允许开发高度浓缩的制剂。
实施例2
进行了手动泡沫高度测试和除油脂,以筛查手动炊事用具洗涤剂去除油脂的能力和泡沫高度和稳定性。
除油脂测试程序
污垢配方:
85.5%的Mazola玉米油(市售玉米油)
10%的EcoSoya PB部分氢化大豆蜡片
4.5%的Precirol ATO 5(二硬脂酸甘油酯)
材料:
具有设定rpm的能力的高架搅拌器
恒温水浴或加热室
1000ml聚丙烯烧杯
晾碗架
设备设置:
1.避雷针式混合器需要校准为210rpm。rpm由数字读数转速表确定。
2.搅拌器的桨片应在烧杯的250ml线上居中。
计算:
步骤:
混合并加热上述混合物直至澄清。保持温度在154-162°F(65–69℃)之间,伴随搅拌,直到所有烧杯被弄脏。污垢温度不应超过165°F(74℃)。将污垢(15克)加到1000毫升聚丙烯烧杯中,然后将其浸入冰浴中。污垢固化并在浴中保持五分钟。然后,在执行除污测试之前,将被污染的烧杯在室温下保存24小时。在进行去除测试之前,将测试溶液(500ml)在加热室或水浴中加热至105.8°F(41℃)。将烧杯排干,倒置放置过夜,然后重新称重。将500毫升测试溶液放入每个烧杯中,并用设置为210rpm的高架混合器搅拌15分钟。15分钟完成后,排干测试溶液,将烧杯倒置放在碗架上,使其干燥过夜。第二天,重新称量聚丙烯烧杯并计算除油脂百分比。可以将市售的手洗餐具洗涤剂用作对照。
对以下制剂的油脂去除进行了评估,并全部在1%活性表面活性剂水平下进行测试:
商业产品1(CP1):竞争性洗涤剂炊事用具组合物–溶剂,非离子表面活性剂,阴离子表面活性剂和其他试剂(染料、香料、防腐剂、酶)
商用产品2(CP2):商购洗涤剂组合物-溶剂,非离子表面活性剂,基于阴离子表面活性剂的配方和其他试剂(染料、香精、防腐剂)
所评估的制剂示于表4中。
表4
去除油脂的结果。使用EcoSoya PB(10%)污垢溶液评估与基础评估制剂相比的商业产品油脂去除率。
表5和图1显示了在活性表面活性剂含量为1%的烧杯中的测试结果。如图所示,与市售洗涤剂制剂相比,对各种丙氧基化聚合物的功效进行了筛选。
表5
表6和图2显示了与市售对照和非丙氧基化制剂在1%活性表面活性剂水平下相比,采用不同丙氧基化共聚物进行的其他测试。观察到提供除污功效至少与市售洗涤剂组合物一致的能力。
表6
表7显示了评估的PO位置、PO-EO的比例和共聚物的总分子量。
表7
表8和图3显示了在烧杯中用EcoSoya PB(10%)污垢溶液进行的进一步测试,并在各种浓度下对各种丙氧基化共聚物进行了评估,以确定油脂去除效果。先前已经在5%活性物下评估了制剂,并且在表8中,进一步评估了具有0%至5%的制剂以评估丙氧基化表面活性剂浓度的降低。结果表明,存在至少1%的丙氧基化表面活性剂对于组合物的功效和粘度是有益的,优选浓度为3%至5%。
表8
表9和图4显示了在烧杯中用EcoSoya PB(10%)污垢溶液进行的进一步测试,并在制剂中的各种浓度下对各种丙氧基化共聚物进行了评估,以确定油脂去除效果。先前已经在0%-5%活性物下评估了制剂,并且在表9中,进一步评估了具有5%至9%的制剂以评估丙氧基化表面活性剂浓度的增加。结果表明,在所有评估浓度下丙氧基化表面活性剂的存在对组合物的功效和粘度都是有益的。
表9
配方 | 初始重量 | 有污垢后的重量 | 清除后的重量 | 去除率% |
6%P84 | 52.34 | 67.61 | 59.42 | 53.6345776 |
6%P84 | 50.97 | 66.15 | 52.24 | 91.63372859 |
6%P84 | 50.76 | 66.09 | 52.29 | 90.01956947 |
7%P84 | 52.28 | 67.5 | 60.06 | 48.88304862 |
7%P84 | 51.02 | 66.28 | 52.99 | 87.0904325 |
7%P84 | 50.99 | 66.42 | 55.36 | 71.67854828 |
8%P84 | 51.85 | 67.16 | 52.43 | 96.21162639 |
8%P84 | 52.78 | 68.02 | 59.71 | 54.52755906 |
8%P84 | 52.33 | 67.49 | 56.19 | 74.53825858 |
9%P84 | 52.72 | 67.94 | 60.95 | 45.92641261 |
9%P84 | 51.44 | 66.67 | 54.53 | 79.71109652 |
9%P84 | 51.4 | 66.7 | 56.41 | 67.25490196 |
5%P84 | 51.94 | 67.02 | 59.55 | 49.53580902 |
5%P84 | 52.4 | 67.65 | 54.95 | 83.27868852 |
5%P84 | 51.47 | 66.74 | 54.66 | 79.10936477 |
实施例3
量筒泡沫测试使用一系列活性物分别为1%、5%和9%的丙氧基化表面活性剂Pluronic P84进行。使用以下污垢配方:45%的克里斯科起酥油、30%面粉、15%蛋粉和10%油酸。
测试程序:向250毫升量筒中添加40毫升测试溶液,并对每种产品重复该步骤。所有量筒都贴上标签,并置于室温下,以免泡沫高度过高。通过将污垢置于200°F的加热板上液化以形成均质液体(用于将污垢的单生滴添加到量筒中)。紧紧固定量筒,并以30rpm的转速旋转240秒(4分钟)。然后记录初始泡沫高度。用一次性移液管加入2滴(0.5g)污垢。然后将圆筒以30rpm旋转120秒(2分钟),并再次记录泡沫高度。重复用一次性移液器添加2滴(0.5g)污垢的步骤,直到剩下40ml或更少的泡沫高度。
计算:为了用一个数字表征每种组合物的性能,如下取所有泡沫高度的总和并从每个读数中减去40mL:
结果在表10中示出。
表10
实施例4
根据实施例1中所述的方案评估另一种类型的丙氧基化聚合物。根据表11中的配方对陶氏化学公司的PT1000TB(聚丙二醇)进行了评估。
表11
粘度结果在表12中示出。
表12
结果表明,根据本文所述的优选组合物,含PO的溶剂不能提供与丙氧基化的EO/PO共聚物表面活性剂相同的表面活性。然而,配制包含PO的溶剂以影响制剂的粘弹性仍然具有益处。
实施例5
基于表5的评估制剂,用替代溶剂代替除油脂组合物的水评估了其他制剂。表13中示出了具有不同量的溶剂丙二醇和己二醇的制剂。
表13
以表13中的2X(49%活性物)制剂对制剂进行了评估。测量了室温和40°F下的粘度(cPs)以及总的量筒泡沫(mL),结果示于表14。
表14
实施例1中详细阐述了测量粘度的方案。所评估的组合物显示的总活性物(49%)是整个制剂的组合,以评估高浓度制剂(49%活性物)是否太粘稠并且不再由组合物中的丙氧基化表面活性剂/聚合物和表面活性剂组合来管理。评估的目标粘度在550cPs至900cPs之间。然而,如本领域的技术人员将确定的,可以使用粘度大于900cPS的某些制剂对剂量或分配进行修改,例如对抽吸器进行调节(例如,较大的分配尖端)。
如表13所示,所有评估的制剂在室温下均满足粘度阈值。具有全部HG和1:1PG:HG的制剂在室温和40°F下均满足粘度阈值。然而,如本领域技术人员将确定的,取决于使用条件的期望应用(例如温度),可以调节溶剂(即溶剂的比例)以在优选的温度例如室温或40℉(4℃)下提供小于900cPS的期望粘度。
已由此描述本发明,将显而易见的是其可以多种方式变化。这些变化不会被视为脱离本发明的精神和范围,并且所有这类修改旨在包括于以下权利要求书的范围内。以上说明书提供了所公开的组合物和方法的制造和使用的描述。由于许多实施方案可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行,因此本发明归属于权利要求书。
Claims (23)
1.一种浓缩的抗微生物或非抗微生物组合物,
其包括:
约1重量%至约30重量%的丙氧基化EO/PO嵌段共聚物
表面活性剂;和
约10重量%至约90重量%的至少一种阴离子表面活性剂和/或
非离子表面活性剂;
其中所述组合物是具有至少约18%的活性物浓度的低粘弹性液体浓缩物,其可溶于水并且粘度小于约900cPs、在使用溶液中具有约1至约12的pH、和在所述抗微生物组合物的处理表面上提供至少3log的微生物杀灭。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述丙氧基化EO/PO嵌段共聚物表面活性剂具有以下结构(EO)n(PO)m(EO)n或(PO)m(EO)n(PO)m,其中分子量在约1000g/mol至约15,000g/mol之间。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中所述EO/PO嵌段共聚物表面活性剂具有至少20%PO、至少30%PO、至少40%PO、至少50%PO或至少60%PO,Ross Miles泡沫大于或等于40(在50℃下0.1%)。
4.根据权利要求2-3中任一项所述的组合物,其中所述EO/PO嵌段共聚物表面活性剂的分子量为至少约3000g/mol。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物,其还包括丙氧基化聚合物或共聚物,其包含以下一种或多种:丙氧基化均聚物;具有PO基、EO-PO基或PO-EO基的聚乙烯亚胺衍生的丙氧基化聚合物,其盐或其混合物;阴离子延长链表面活性剂;具有PO基的非离子延长链表面活性剂。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中所述延长链表面活性剂(a)具有式R-[L]x-[O--CH2--CH2]y,其中R是亲脂部分,直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的脂族或芳族烃基,其具有约8至20个碳原子,L为连接基,例如聚环氧丙烷的嵌段、聚环氧乙烷的嵌段、聚环氧丁烷的嵌段或其混合物;x是所述连接基的链长,范围为5-25;和y是乙氧基化的平均程度,范围是1-20,和/或(b)为延长链阴离子表面活性剂并且具有式R-[L]x-[O--CH2--CH2]y M,其中R是亲脂部分,直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的脂族或芳族烃基,其具有约8至20个碳原子,L是连接基,例如聚环氧丙烷的嵌段、聚环氧乙烷的嵌段、聚环氧丁烷的嵌段或其混合物;x为所述连接基的链长,范围为1-15;y为乙氧基化的平均程度,范围为1-5,和M为任何离子种类,和/或(c)为延长链非离子表面活性剂并且具有式R-[L]x-[O—CH2--CH2]y,其中R是亲脂部分,直链或支链的、饱和或不饱和的、取代或未取代的脂族或芳族烃基,具有约8至20个碳原子,L是聚环氧丙烷连接基;x为所述连接基的链长,范围为2-25;和y是乙氧基化的平均程度,范围是1-18。
7.根据权利要求6所述的组合物,其中所述丙氧基化均聚物是聚丙二醇并且不提供表面活性剂活性。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物,其中所述浓缩组合物包含约1重量%至约15重量%的丙氧基化EO/PO嵌段共聚物表面活性剂、约1重量%至约40重量%的阴离子表面活性剂和约10重量%至约70重量%的非离子表面活性剂。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂是烷氧基化或未烷氧基化的直链或支链羧酸盐。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂是C6-C10中链长度的直链或支链的羧酸盐,或中链长度的直链或支链的硫酸盐或磺酸盐。
11.根据权利要求9所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂由以下组成:月桂基醚硫酸钠、月桂基硫酸钠、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸或其混合物。
12.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物,其中所述非离子表面活性剂为醇乙氧基化物、嵌段共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷或其组合。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的组合物,其中使用溶液的pH为约6和约10之间。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的组合物,其还包括水和/或一种或多种其他功能成分,包括其他表面活性剂、溶剂、溶解度调节剂、保湿剂、金属保护剂、稳定剂、腐蚀抑制剂、掩蔽剂和/或螯合剂、防腐剂、成片剂、pH调节组分、芳香剂和/或染料、水溶助长剂或偶合剂和/或缓冲剂。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的组合物,其中所述浓缩组合物包含至少30%的活性物并具有小于约500cPs的粘度。
16.一种试剂盒,其包含:
浓缩液体组合物的两部分预混合物,其包含第一部分和第二部分;
其中第一部分包含丙氧基化EO/PO嵌段共聚物表面活性剂;和
其中第二部分包含阴离子和/或非离子表面活性剂和溶剂。
17.根据权利要求16所述的试剂盒,其中所述第一部分还包含丙氧基化均聚物。
18.根据权利要求16-17中任一项所述的试剂盒,其中所述溶剂包括丙二醇和己二醇。
19.一种清洁表面的方法,其包括:
在表面上提供根据权利要求1-15中任一项所述的液体组合物;和
可选地冲洗有此需要的所述表面,
其中所述组合物提供商业上可接受的清洁性能,并且
其中所述组合物在低温和/或高温下有效。
20.根据权利要求19所述的方法,其中在将所述液体组合物施用于需要清洁的表面之前将所述液体组合物混合到水性使用溶液中,以稀释所述组合物以提供使用溶液。
21.根据权利要求19-20中任一项所述的方法,其中所述商业上可接受的清洁性能当所述组合物中包含抗微生物剂时提供至少3log微生物杀灭的抗微生物功效,或在与所述表面接触足够长的时间后去除了污垢。
22.根据权利要求19-21中任一项所述的方法,其中所述表面是器皿。
23.根据权利要求19-21中任一项所述的方法,其中所述表面是人组织。
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