KR20240018586A - 낮은 지구 온난화 냉매 블렌드 - Google Patents
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Abstract
냉매 조성물로서, 이산화탄소 1 내지 7%, 하이드로플루오로올레핀(HFO)-1234ze(E) 70 내지 97%, HFC-227ea 2 내지 16%; 및 0 내지 27%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분을 포함하되, 상기 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택된다.
Description
본 발명은 일의 입력에 의해 낮은 온도에서 높은 온도로 열을 펌핑하도록 설계된 열 펌프에 사용될 수 있는 냉매 조성물에 관한 것이다. 이러한 장치가 더 낮은 온도를 생성하도록 의도된 경우, 이것은 전형적으로 냉장고 또는 에어컨이라고 불린다. 이것이 더 높은 온도를 생성하도록 의도된 경우, 이것은 전형적으로 열 펌프라고 지칭된다. 동일한 장치가 사용자의 요구 사항에 따라 난방 또는 냉방을 공급할 수 있다. 이러한 유형의 열 펌프는 가역형 열 펌프 또는 가역형 에어컨이라고 불릴 수 있다.
HFC-134a는 CFC-12에 대한 비-오존층 파괴, 불연성, 저독성 대체품으로 도입되었다. 이것은 이동식 에어컨, 중온 냉동 및 냉각기를 포함한 주요 응용 분야에 효율적인 냉매임이 입증되어 있다. 그러나 지구 온난화에 대한 불소계 냉매의 기여에 대한 우려가 커짐에 따라, EU 및 다른 지역에서는 지나치게 높은 GWP를 갖는 것으로 간주되는 불소계 냉매의 가용성을 점진적으로 줄이기 위해 지구 온난화 지수(global warming potential: GWP) 할당량 및/또는 세금을 부과하였다.
본 명세서에서 지구 온난화 지수(GWP)에 대한 수치 값은 기후 변화에 관한 정부 간 패널 4차 평가 보고서(Inter-Governmental Panel on Climate Change Fourth Assessment Report)(AR4)에 포함된 100년의 통합 시간 시야(Integrated Time Horizon: ITH)를 나타낸다.
점진적으로 엄격한 연간 GWP 할당량을 부과하여 HFC의 단계적 감축을 추진하는 것은 2가지의 중요한 결과를 갖는다. 첫째, 기존 장비를 서비스하고 새로운 장비를 충전하는 데 사용할 수 있는 이러한 냉매의 부족이 냉동 및 공조 산업을 방해할 것이다. 둘째, 공급이 더 이상 수요를 충족시키지 못함에 따라 남아있는 냉매의 가격이 급격하게 상승할 것이다. 대체 냉매가 없으면, 슈퍼마켓의 식품 보존 또는 병원의 에어컨과 같은 중요한 장비가 작동을 멈추고 심각한 사회적 영향을 미칠 수 있다. 유럽 GWP 할당량은 특히 높은 GWP 냉매 블렌드인 R404A/R507A(저온, 슈퍼마켓 냉장고) 및 R410A(실내 에어컨)에 해당하지만, HFC-134a는 R404A/507a보다 GWP가 낮지만 상당한 GWP를 갖고, 이러한 비교적 높은 GWP로 인해 EU에서는 신형 자동차 에어컨에 사용하는 것이 단계적으로 중단되었다. 그러나, EU에서 신형 자동차에서 R134a를 대체한 HFO-1234yf는 ASHRAE로부터의 안전성 분류 A2L로 가연성이 있으며 기존 시스템에서 R134a로 새로 교체(retrofitting)하는 것은 허용되지 않는다. 본 발명은 기존 차량에서 R134a를 100 내지 500의 실질적으로 감소된 GWP로 대체할 수 있다.
1430의 더 낮은 GWP를 갖기 때문에, HFC-134a는 덜 심각하게 영향을 미치는 것으로 간주될 수 있다. 그러나 이러한 관점은 너무 단순하다. HFC-134a를 더 낮은 GWP 제품으로 대체하면 R404A, 특히 더 낮은 불연성(ASHRAE 표준 34에 따름) GWP 대안이 없는 R410A에 대한 할당량이 확보된다. 따라서 R134a에 대한 더 낮은 GWP 대체는 냉동 및 공조 산업을 이것이 지원하는 필수 서비스를 방해하지 않고 HFC의 단계적 감축을 더 잘 관리할 수 있다.
따라서 본 발명은 특히 비제한적으로 기존 냉동 및 공조 시스템에서 HFC-134a에 대한 대체품을 새로 교체하여 지속적인 작동을 보장하는 동시에 시장 수요를 공급하기에 충분한 양의 냉매를 제공하고 사용자에 대한 비용을 최소화하는 낮은 GWP 혼합물에 관한 것이다. 또한, 이러한 블렌드는 성층권 오존에 부정적인 영향을 미치지 않고, 즉, 이것은 오존 파괴 지수가 0이다. 본 명세서에서 "새로 교체"는 기존 장치에서 HFC-134a 충전을 본질적으로 완전히 교체하는 것을 지칭한다.
본 발명에 따르면 냉매 조성물은,
이산화탄소
1 내지 7%
하이드로플루오로올레핀(HFO)-1234ze
70 내지 97%,
HFC-227ea
2 내지 16%; 및
0 내지 27%의, HFC-32, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분을 포함하되,
성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택된다.
실시형태에서, 하나 이상의 선택적인 성분의 최소량은 0.6%, 바람직하게는 약 1%일 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시형태에서 조성물은 선택적인 성분을 포함하는 언급된 성분으로 본질적으로 이루어져서, 임의의 추가적인 구성성분 또는 불순물이 냉매 조성물의 본질적인 특성에 영향을 미치기에 충분한 양으로 존재하지 않는다.
특히 바람직한 실시형태는 언급된 성분으로 이루어져서 어떠한 추가 구성성분도 존재하지 않는다.
바람직한 조성물은 500 미만, 보다 바람직하게는 300 미만인 직접 GWP를 갖는다.
본 발명의 조성물은 냉매 장비에서 HFC-134a를 대체할 수 있다.
본 발명은 특별하게 그러나 비제한적으로 100 내지 500 범위, 즉 HFC-134a보다 상당히 더 낮은 GWP를 갖고; A1의 ASHRAE 안전성 분류를 갖고(낮은 독성/불연성); 적어도 HFC-134a와 대등한 에너지 효율 및 냉각 능력을 갖고; 45℃의 평균 응축 온도에서 HFC-134a의 것보다 2bar 이하만큼 더 높은 최대 작동 압력을 갖는다. 물리적 변형을 수행할 여지가 거의 없는 기존 장비의 경우, 불연성(A1)이 필수적이다.
본 발명은 구체적으로 이산화탄소, HFO-1234ze(E), HFC-227ea 및 선택적으로 HFC-32, HFC-134a 및 HFC-125를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 이들 조성물은 낮은 독성, 불연성 HFC-134a 새로 교체 대체품을 제형화하기 위해 적절한 증기압을 조합할 수 있다. 본 발명은 불연성 성분인 이산화탄소, HFC-125 및 HFC-227ea의 존재에 의해서, HFO-1234ze(E) 및 HFC-32의 가연성이 억제될 수 있는 조성물을 제공할 수 있다. 반대로, HFC-125 및 HFC-227ea의 상대적으로 높은 GWP 및 HFC-32의 중간 GWP는 이산화탄소 및 HFO의 매우 낮은 GWP로 상쇄될 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시형태는 HFC의 양이 점진적으로 감소함에 따라 기존 장비를 서비스하고 새로운 장비를 충전하기 위해 충분한 양의 대체 냉매가 이용 가능하도록 보장함으로써 장비가 HFC-134a 압력에서 계속 작동할 수 있게 하는 새로 교체 냉매 조성물을 제공한다. 이것은 500을 초과하지 않는 GWP를 갖는 조성물로 달성될 수 있다. 감소된 EU GWP 할당량은, 본 명세서에 개시된 조성물에 적절한 관용도(latitude)를 제공할 수 있는데, 이것은 변형이 거의 또는 전혀 없이 HFC-134a 장비의 기존 설계에 새로 교체될 수 있기 때문에 장비 소유자의 비용이 최소화되게 하는 열역학적 및 가연성 특성을 갖는다.
탄화수소, 암모니아 및 이산화탄소는 냉동 및 공조 시스템에 기술적으로 실현 가능한 냉매이며 HFC보다 GWP가 상당히 낮지만, 이들은 HFC-134a에 대한 직접 대체품이 아닌데, 그 이유는 이들이 특히 공공 장소, 예컨대, 슈퍼마켓에서 일반적인 용도에 반하는 고유한 단점이 있기 때문이다. 인화성이 높은 탄화수소는 2차 냉동 회로와 결합해서만 안전하게 사용될 수 있는데, 이 회로는 에너지 효율을 감소시키고 비용을 증가시키거나 적은 비용으로 사용될 수 있는 최대 냉각 작업을 심각하게 제한한다. 이러한 안전 예방 조치를 취한 경우에도 탄화수소 냉매는 건물 손상, 부상 및 사망을 초래할 수 있다. 이산화탄소는 주변 공기로 열을 방출할 수 있도록 시스템의 고압 측에서 초임계 상태로 사용되어야 한다. 압력은 종종 100bar를 초과하므로 종래의 HFC-134a 시스템에 비해 에너지 패널티 및 또한 상당히 높은 자본 비용이 발생한다. 암모니아는 산업용 냉동 설비로부터 누출되어 정기적으로 사망 및 부상을 초래하는 상당한 독성이 있다. 이러한 불리한 특성으로 인해서, 탄화수소, 암모니아 및 이산화탄소는 기존의 HFC-134a 장치에서 새로 교체될 수 없다.
HFC-134a를 포함한 고 GWP HFC의 가용성이 EU F-가스 규정 및 몬트리올 의정서의 키갈리 수정안 비준에 따른 유사한 법률에 의해 제한됨에 따라, 이러한 냉매의 부족한 양이 기존 장비를 서비스하는 데 사용될 것이다. 본 발명의 또 다른 실시형태에서, 놀랍게도 본 발명자들은 본 명세서에 청구된 GWP가 500 미만인 조성물이 또한 연간 서비스에서 HFC-134a-함유 장치를 보충하는 데 사용될 수 있음을 발견하였다. 유리하게는, 잔류 HFC-134a가 여전히 생성된 혼합물의 주요 성분이기 때문에 성능 변화가 최소화되어, 상업용 냉동 장치에서 전형적으로 매년 냉매 충전물의 5 내지 20%가 손실됨에도 불구하고 장비를 적어도 5년 동안 계속 작동시킬 수 있다. 많은 국가에서 불법은 아니지만, 장비 내에서 상이한 냉매를 혼합하는 것은 현재 일반적으로 용납되지 않지만, 높은 세금 및 HFC 가용성 감소로 인해 냉매 비용이 상승하므로, 보충이 경제적으로 매력적이 될 것이다. 이러한 방식으로 사용되는 경우, 블렌드는 이것이 "새로 교체"라고 지칭되는 경우 전체 충전물을 대체하는 대신 HFC-134a 충전물을 부분적으로 대체하는 데 사용되는 경우 "증량제"라고 지칭될 수 있다. 본 발명의 추가 실시형태는 500 미만, 바람직하게는 300 미만의 GWP를 갖는 증량제를 제공할 수 있다. 따라서 이러한 신규한 조성물의 가용성은 기존 설비의 계속적인 사용을 가능하게 하여 아직 작동 중인 장비를 조기에 교체하는 높은 비용을 방지한다.
HFC-227ea는 3220의 비교적 높은 GWP를 갖지만 불연성이며 HFO-1234ze(E)와 함께 증류되는 경향이 있기 때문에 불연성 블렌드의 제형을 가능하게 한다. 그러나 불연성 능력에 필요한 양을 초과하는 더 많은 HFC-227ea를 첨가하면 블렌드 GWP를 증가시키는데, 이는 본 발명의 목적과 반대된다. 더욱이, HFC-227ea와 HFO-1234ze(E)의 블렌드는 R134a보다 더 높은 비등점을 갖기 때문에 증기압이 낮아서 R134a 대체품으로 허용 가능하기에는 흡입 비용량(suction specific capacity)이 너무 낮을 수 있다. 이산화탄소는 블렌드의 증기압을 증가시켜 용량을 증가시키고 또한 불연성을 유지한다. 그러나 6% 초과, 예를 들어 7% 초과의 이산화탄소를 함유하는 블렌드는 높은 응축 압력을 갖기 때문에 HFC-134a용으로 설계된 장비의 압력 등급을 초과하므로, 대체품으로 적합하지 않다. 이러한 블렌드는 또한 HFC-134a에 비해 더 높은 평균 응축 압력 및 더 낮은 평균 증발 온도에서의 작동에 의해서만 허용될 수 있는 넓은 온도 구배(temperature glide)를 갖는데, 이는 더 불량한 에너지 효율로 이어진다.
HCFC-32는 더 높은 용량을 제공하면서 블렌드의 온도를 낮추기 위해서 이산화탄소 중 일부 대신 사용될 수 있지만, 이는 제2 가연성 성분을 도입한다. HFC-32의 가연성은 대략 유사한 질량의 HFC-125를 또한 포함시킴으로써 억제될 수 있다. 그러나 두 성분 모두 상당한 GWP를 갖고 있으므로 각각의 첨가되는 양이 6%를 초과해서는 안 된다.
본 발명의 실시형태는,
이산화탄소
1 내지 6%
R1234ze(E)
75 내지 95%
R227ea
5 내지 15%; 및
0 내지 19%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분을 포함하는 HFC-134a를 대체할 수 있는 냉매 조성물을 제공하되, 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택된다.
본 발명의 또 다른 실시형태는,
이산화탄소
2 내지 6%
R1234ze(E)
77 내지 94%
R227ea
5 내지 13%; 및
0 내지 16%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분을 포함하는 냉매 조성물을 제공하되, 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택된다.
본 발명의 특히 바람직한 실시형태는,
이산화탄소
2 내지 6%
R1234ze(E)
80 내지 93%
R227ea
7 내지 13%; 및
0 내지 11%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분을 포함하는 냉매 조성물을 제공하되, 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택된다.
본 발명의 예시적인 실시형태는,
이산화탄소
2 내지 5%
R1234ze(E)
80 내지 93%
R227ea
7 내지 12%; 및
0 내지 11%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분을 포함하는 냉매 조성물을 제공하되, 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택된다.
추가로 예시적인 조성물은,
이산화탄소
2 내지 6%
하이드로플루오로올레핀(HFO)-1234ze
80 내지 95%,
HFC-227ea
7 내지 14%; 및
0 내지 11%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분을 포함하는 냉매 조성물을 제공하되, 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택된다.
본 발명의 바람직한 조성물은 500 미만, 바람직하게는 300 미만인 직접 GWP를 갖는다.
추가의 예시적인 조성물은,
이산화탄소
3 내지 6%
하이드로플루오로올레핀(HFO)-1234ze
89 내지 90%,
HFC-227ea
7 내지 13%
를 포함하되, 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택된다.
추가의 예시적인 조성물은,
이산화탄소
3 내지 6%
하이드로플루오로올레핀(HFO)-1234ze
81 내지 89%,
HFC-227ea
8 내지 13%
를 포함하되, 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택된다.
300을 초과하지만 여전히 500 미만인 GWP를 희생하면서 작은 구배가 선호되는 응용 분야의 경우 조성물은,
이산화탄소
1 내지 3.5%
하이드로플루오로올레핀(HFO)-1234ze
75 내지 93%
HFC-227ea
7 내지 12%
HFC-32
1 내지 5%
HFC-125
1 내지 5%
HFC-134a
1 내지 5%
를 포함할 수 있되, 임의의 선택적인 성분을 포함하는 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택된다.
예시적인 조성물은 하기로 이루어진다:
(a)
이산화탄소
3.5%
R1234ze(E)
88.5%
R227ea
8%
(b)
이산화탄소
5%
R1234ze(E)
87%
R227ea
8%
(c)
이산화탄소
5%
R1234ze(E)
86%
R227ea
9%
(d)
이산화탄소
5%
R1234ze(E)
85%
R227ea
10%
(e)
R125
3%
R1234ze(E)
83%
R227ea
11%
R32
3%
(f)
R125
3%
이산화탄소
2%
R1234ze(E)
81%
R227ea
11%
R32
3%
(g)
이산화탄소
3.5%
R1234ze
84.5%
R227ea
12%
(h)
이산화탄소
2%
R1234ze
82%
R227ea
6%
R125
3%
R32
2%
R134a
5%
(i)
이산화탄소
1%
R1234ze
83%
R227ea
6%
R125
2%
R32
3%
R134a
5%
(j)
이산화탄소
5%
R1234ze
86%
R227ea
9%
(k)
이산화탄소
5%
R1234ze
85%
R227ea
10%
(l)
이산화탄소
5%
R1234ze
84%
R227ea
11%
바람직한 조성물은 500 미만, 보다 바람직하게는 300 미만의 직접 GWP를 갖는다.
본 발명의 주제인 각각의 블렌드는 산소 함유 오일, 예를 들어, 폴리에스터(POE) 또는 폴리알킬렌옥사이드(PAO)에 의해서 윤활되거나, 탄화수소 윤활제, 예를 들어, 광유, 알킬 벤젠 또는 폴리알파-올레핀과 최대 50% 혼합된 오일로 윤활되는 열 펌프에 사용될 수 있다.
본 명세서에 언급된 백분율 및 양은 달리 명시되지 않는 한 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택된다.
본 발명은 하기 실시예를 참조하여 실시예를 통해 추가로 설명되지만 제한적인 의미는 아니다:
실시예 1
비교예로서, HFC-134a를 함유하고 밀폐형 압축기를 장착된 랭킨 사이클에서 작동하는 공조 장치를 NIST의 REFPROP 10.0 데이터베이스를 기반으로 하는 사이클을 사용하여 모델링하였다. 사이클 입력 매개변수는 다음과 같다:
응축 온도
45℃
액체 과냉각
5K
증발 온도
7℃
흡입 과열(suction super heat)
5K
압축기 등엔트로피 효율
0.75
모터 효율
0.9
결과를 표 1a의 컬럼 1에 요약한다.
실시예 2
실시예 1의 공조 장치의 HFC-134a에 대한 새로 교체 대체품을 HFC-134a와 동일한 작동 조건 하에서 모델링하였다. 이들의 조성을 표 1a 및 표 1b의 컬럼 2 내지 6에 제시한다. 모든 블렌드는 공비성(zeotropic)이므로 HFC-134a와의 실제적인 비교를 제공하기 위해서 중간점 응축 및 증발 온도인 각각 45℃ 및 7℃를 선택하였다. 주요 작동 매개변수인 에너지 효율(즉, 성능 계수, COP), 흡입 비부피(냉각 용량의 척도) 및 압축기 배출 온도는 HFC-134a와 유사하였는데, 이는 이러한 블렌드가 허용 가능한 새로 교체 대체품임을 나타낸다. 추가로, 이의 질량 유량은 HFC-134a와 유사하였기 때문에, 파이프워크를 변경할 필요가 없을 것이다.
실시예 3
비교예로서, HFC-134a를 함유하고 개방형 압축기를 장착한 랭킨 사이클에서 작동하는 이동식 공조(MAC) 장치를 NIST의 REFPROP 10.0 데이터베이스를 기반으로 하는 사이클을 사용하여 모델링하였다. 사이클 입력 매개변수는 다음과 같다:
응축 온도
45℃
액체 과냉각
5K
증발 온도
7℃
흡입 과열
5K
압축기 등엔트로피 효율
0.75
결과를 표 2에 요약한다.
실시예 4
실시예 3의 MAC 장치에서 HFC-134a에 대한 새로 교체 대체품을 또한 HFC-134a와 동일한 작동 조건 하에서 모델링하였다. 이들의 조성을 표 3a 내지 표 3e의 컬럼 1 내지 18, 표 4의 컬럼 1 내지 4 및 표 5a 및 표 5b의 컬럼 1 내지 8에 나타낸다. 모든 블렌드는 공비성이므로 HFC-134a와의 실제적인 비교를 제공하기 위해서 중간점 응축 및 증발 온도인 각각 45℃ 및 7℃를 선택하였다. 주요 작동 매개변수인 에너지 효율(즉, 성능 계수, COP), 흡입 비부피(냉각 용량의 척도) 및 압축기 배출 온도는 HFC-134a와 유사하였는데, 이는 이러한 블렌드가 허용 가능한 새로 교체 대체품임을 나타낸다. 추가로, 이의 질량 유량은 HFC-134a와 유사하였기 때문에, 파이프워크를 변경할 필요가 없을 것이다.
[표 1a]
[표 1b]
[표 3a]
[표 3b]
[표 3c]
[표 3d]
[표 3e]
[표 5a]
[표 5b]
Claims (19)
- 냉매 조성물로서,
이산화탄소 1 내지 7%
하이드로플루오로올레핀(HFO)-1234ze(E) 70 내지 97%,
HFC-227ea 2 내지 16%; 및
0 내지 27%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분
을 포함하되,
상기 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택되는, 냉매 조성물. - 제1항에 있어서, ASHRAE에 따라서 A1의 안전성 분류를 갖는, 냉매 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 100년 통합 시간 시야(100-year Integrated Time Horizon)에서 최대 지구 온난화 지수(Global Warming Potential)가 500인, 냉매 조성물.
- 제1항에 있어서,
이산화탄소 1 내지 6%
R1234ze(E) 75 내지 95%
R227ea 5 내지 15%; 및
0 내지 19%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분
을 포함하되,
상기 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택되는, 냉매 조성물. - 제4항에 있어서,
이산화탄소 2 내지 6%
R1234ze(E) 77 내지 94%
R227ea 5 내지 13%; 및
0 내지 16%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분:
을 포함하되,
상기 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택되는, 냉매 조성물. - 제5항에 있어서,
이산화탄소 2 내지 6%
R1234ze(E) 80 내지 93%
R227ea 7 내지 13%; 및
0 내지 11%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분
을 포함하되,
상기 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택되는, 냉매 조성물. - 제6항에 있어서,
이산화탄소 2 내지 5%
R1234ze(E) 80 내지 93%
R227ea 7 내지 12%; 및
0 내지 11%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분
을 포함하되,
상기 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택되는, 냉매 조성물. - 제1항에 있어서,
이산화탄소 1 내지 3.5%
하이드로플루오로올레핀(HFO)-1234ze 75 내지 93%,
HFC-227ea 7 내지 12%
HFC-32 1 내지 5%
HFC-125 1 내지 5%
HFC-134a 1 내지 5%
를 포함하되,
상기 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택되는, 냉매 조성물. - 제1항에 있어서,
이산화탄소 3 내지 6%
R1234ze(E) 89 내지 90%
R227ea 7 내지 13%
0 내지 1%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분
을 포함하되,
상기 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택되는, 냉매 조성물. - 제1항에 있어서,
이산화탄소 3 내지 6%
R1234ze(E) 81 내지 89%
R227ea 8 내지 13%
0 내지 8%의, HFC-32, HFC-134a, R125 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 선택적인 성분
을 포함하되,
상기 성분의 백분율은 질량 기준이고, 제시된 범위로부터 총 100%가 되도록 선택되는, 냉매 조성물. - 제1항에 있어서,
이산화탄소 3.5%
R1234ze(E) 88.5%
R227ea 8%
로 이루어진, 냉매 조성물 - 제1항에 있어서,
이산화탄소 5%
R1234ze(E) 87%
R227ea 8%
로 이루어진, 냉매 조성물. - 제1항에 있어서,
이산화탄소 5%
R1234ze(E) 86%
R227ea 9%
로 이루어진, 냉매 조성물. - 제1항에 있어서,
이산화탄소 5%
R1234ze(E) 85%
R227ea 10%
로 이루어진, 냉매 조성물. - 제1항에 있어서,
R125 3%
이산화탄소 2%
R1234ze(E) 81%
R227ea 11%
R32 3%
로 이루어진, 냉매 조성물. - 제1항에 있어서,
이산화탄소 3.5%
R1234ze 84.5%
R227ea 12%
로 이루어진, 냉매 조성물. - 제1항에 있어서,
이산화탄소 2%
R1234ze 82%
R227ea 6%
R125 3%
R32 2%
R134a 5%
로 이루어진, 냉매 조성물. - 제1항에 있어서,
이산화탄소 1%
R1234ze 83%
R227ea 6%
R125 2%
R32 3%
R134a 5%
로 이루어진, 냉매 조성물. - R134a용 증량제로서의, 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 청구된 바와 같은 냉매 조성물의 용도.
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