KR20240005263A - Radiation shielding film comprising waste plastic and manufacturing method of the same - Google Patents

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Abstract

본 명세서는 방사선 차폐 필름 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 본 개시에 따르면 납을 대체하는 친환경 방사선 차폐재를 포함하고 상기 차폐재와 혼합되는 고분자 페이스로 폐 플라스틱을 사용하여, 저비용으로 제조가 가능하면서도 친환경적인 방사선 차폐 필름을 제공할 수 있다. 본 개시는 방사선 차폐재와 폐 플라스틱과의 혼합성을 개선하여 얇은 두께로 제조시에도 우수한 방사선 차폐성능을 나타내므로, 의료 분야 또는 건설 분야 등 방사선 차폐 필름을 필요로 하는 다양한 산업분야와 다양한 제품에 유용하게 사용될 수 있다. This specification relates to a radiation shielding film and a manufacturing method thereof. According to the present disclosure, it includes an eco-friendly radiation shielding material that replaces lead and uses waste plastic as a polymer face mixed with the shielding material, so that it can be manufactured at low cost and is environmentally friendly. A radiation shielding film can be provided. The present disclosure improves the mixing between radiation shielding material and waste plastic and exhibits excellent radiation shielding performance even when manufactured at a thin thickness, so it is useful in various industrial fields and various products that require radiation shielding films, such as the medical field or construction field. It can be used effectively.

Description

폐 플라스틱을 포함하는 방사선 차폐 필름 및 이의 제조 방법{Radiation shielding film comprising waste plastic and manufacturing method of the same}Radiation shielding film comprising waste plastic and manufacturing method of the same}

본 명세서는 방사선 차폐 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.This specification relates to radiation shielding films and methods for manufacturing the same.

납은 주로 의료기관의 방사선 차폐체 제조에 사용된다. 납은 X선 차폐 성능이 우수하고 가공성 및 경제성이 우수하여 의료기관에서 다양한 형태로 널리 사용되고 있다. 그러나 납 사용이 증가하면 의료진과 환자가 납에 더 많이 노출되기 때문에 납 중독의 위험이 있으며, 납의 폐기는 환경 문제와도 관련이 있다. 또한, COVID-19 팬데믹으로 인해 일회용 용기나 포장재 등의 사용량이 증가하면서 폐 플라스틱의 발생이 크게 증가하여, 폐 플라스틱을 활용할 수 있는 방안에 대한 연구가 필요하다.Lead is mainly used to manufacture radiation shields in medical institutions. Lead has excellent X-ray shielding performance, processability, and economic efficiency, so it is widely used in various forms in medical institutions. However, as lead use increases, there is a risk of lead poisoning because medical staff and patients are exposed to more lead, and lead disposal is also related to environmental issues. In addition, as the use of disposable containers and packaging materials has increased due to the COVID-19 pandemic, the generation of waste plastic has increased significantly, requiring research into ways to utilize waste plastic.

의료기관은 일반적으로 방사선 차폐를 위한 차폐복(shielding suit)을 필요로 하며, 경량성과 유연성을 위하여 얇은 두께의 차폐 원단이 요구된다. 기존의 방사선 차폐복을 위한 방사선 차폐원단은 유연성을 위하여 고분자 수지와 차폐재를 배합하여 카렌다 공정이나 코팅 공정으로 제조되어 왔지만, 이때 차폐성능의 재현성을 유지하기 위하여 방사선 차폐재를 고함량으로 포함시킬 경우에는 고분자 수지와 방사선 차폐재 입자가 고분자 수지와 고르게 혼합되지 않고 어딘가에 응집되어 있어 응집되지 않은 곳에 핀홀이 발생하여 발생하게 되므로, 방사선 차폐성능이 필름 전체에서 일정하지 않고 부분에 따라 편차가 발생한다는 문제가 있었다. 또한, 응집을 방지하기 위하여 방사선 차폐재를 적게 포함시킬 경우에는 방사선 차폐성능이 낮아 의료기관에 사용하기 적합하지 않다는 문제가 있다. 따라서 방사선 차폐재를 고함량으로 포함하면서도 고분자 수지와의 혼합성을 개선하여 응집 현상을 방지하고, 우수한 방사선 차폐성능을 제공할 수 있는 새로운 기술이 필요하다. Medical institutions generally require shielding suits for radiation shielding, and thin shielding fabrics are required for lightness and flexibility. Radiation shielding fabrics for existing radiation shielding clothing have been manufactured through the calendar process or coating process by mixing polymer resin and shielding material for flexibility. However, when radiation shielding material is included in a high content to maintain reproducibility of shielding performance, The polymer resin and radiation shielding material particles are not evenly mixed with the polymer resin and are aggregated somewhere, causing pinholes to occur in places where they are not aggregated. Therefore, there was a problem that the radiation shielding performance was not constant throughout the film and varied depending on the part. . In addition, if a small amount of radiation shielding material is included to prevent agglomeration, there is a problem that the radiation shielding performance is low, making it unsuitable for use in medical institutions. Therefore, a new technology is needed that can prevent agglomeration and provide excellent radiation shielding performance by improving miscibility with polymer resin while containing a high content of radiation shielding material.

대한민국 등록특허공보 제10-1261340호Republic of Korea Patent Publication No. 10-1261340

일 관점에서, 본 개시가 해결하고자 하는 과제는 친환경 방사선 차폐물을 포함하면서도 방사선 차폐성능과 유연성이 우수한 방사선 차폐 필름을 제공하는 것이다.From one perspective, the problem that the present disclosure aims to solve is to provide a radiation shielding film that includes an environmentally friendly radiation shielding material and has excellent radiation shielding performance and flexibility.

일 관점에서, 본 개시가 해결하고자 하는 과제는 상기 방사선 차폐 필름의 제조방법을 제공하는 것이다. From one perspective, the problem that the present disclosure aims to solve is to provide a method for manufacturing the radiation shielding film.

본 개시의 일 실시예는, 방사선 차폐재, 및 폐 플라스틱을 포함하는 고분자 베이스를 포함하는 방사선 차폐 필름이며, 상기 필름의 두께는 0.3 내지 3mm이고, 상기 필름은 상기 방사선 차폐재를 필름 총 중량에 대하여 40 내지 80 중량%로 포함하는, 방사선 차폐 필름을 제공한다.One embodiment of the present disclosure is a radiation shielding film comprising a radiation shielding material and a polymer base containing waste plastic, the thickness of the film is 0.3 to 3 mm, and the film contains the radiation shielding material at a weight of 40% based on the total weight of the film. to 80% by weight, providing a radiation shielding film.

본 개시의 다른 일 실시예는, 상기 방사선 차폐 필름을 포함하는 방사선 차폐 원단을 제공한다. Another embodiment of the present disclosure provides a radiation-shielding fabric including the radiation-shielding film.

본 개시의 다른 일 실시예는, 상기 방사선 차폐 필름의 제조방법으로,Another embodiment of the present disclosure is a method of manufacturing the radiation shielding film,

폐 플라스틱을 용해시킨 용액에 방사선 차폐재의 일부를 투입하여 혼합하며 용융시키는 단계를 4회 이상 반복 수행하는 단계; 및Injecting a portion of the radiation shielding material into a solution in which waste plastic is dissolved, mixing and melting, and repeating the step four or more times; and

상기 단계에서 최종 혼합된 혼합물을 필름 형태로 성형하는 단계;Forming the final mixture in the above step into a film form;

를 포함하며, Includes,

상기 혼합 및 용융 단계에서 회당 투입되는 방사선 차폐재의 함량은 최종 혼합물 총 중량에 대하여 5 내지 10 중량%인, The content of radiation shielding material added per time in the mixing and melting step is 5 to 10% by weight based on the total weight of the final mixture,

방사선 차폐 필름의 제조방법을 제공한다.A method for manufacturing a radiation shielding film is provided.

본 개시의 일 실시예들은 납을 대체하는 친환경 방사선 차폐재를 포함하고 상기 차폐재와 혼합되는 고분자 페이스로 폐 플라스틱을 사용하여, 저비용으로 제조가 가능하면서도 친환경적인 방사선 차폐 필름을 제공할 수 있다. 또한, 본 개시의 일 실시예들은 상기와 같은 저비용이면서 친환경 소재를 사용하면서도 멀티 캐리어 공정을 도입하여 방사선 차폐재와 폐 플라스틱과의 혼합성을 개선하였으므로, 방사선 차폐재를 고함량으로 포함하면서도 방사선 차폐재가 폐 플라스틱의 고분자 수지내 응집이나 핀홀 없이 높은 밀도로 균일하게 분산되어, 얇은 두께로 제조시에도 우수한 방사선 차폐성능을 나타낸다. 따라서, 본 개시는 의료 분야 또는 건설 분야 등 방사선 차폐 필름을 필요로 하는 다양한 산업분야와 다양한 제품에 유용하게 사용될 수 있다.Embodiments of the present disclosure include an eco-friendly radiation shielding material that replaces lead and use waste plastic as a polymer face mixed with the shielding material, thereby providing an environmentally friendly radiation shielding film that can be manufactured at low cost. In addition, one embodiment of the present disclosure improves the mixing between radiation shielding material and waste plastic by introducing a multi-carrier process while using the low-cost and eco-friendly material as described above, and thus includes a high content of radiation shielding material and allows the radiation shielding material to be used as waste plastic. It is uniformly dispersed at high density without agglomeration or pinholes within the plastic polymer resin, showing excellent radiation shielding performance even when manufactured at a thin thickness. Therefore, the present disclosure can be usefully used in various industrial fields and various products that require radiation shielding films, such as the medical field or the construction field.

도 1은 본 개시의 일 실시예에 따른 폐 플라스틱 펠릿의 제조 현장을 단계별로 촬영한 도로, 왼쪽부터 세척 및 건조된 폐 플라스틱-분쇄된 폐 플라스틱-펠릿 형태로 제조된 폐 플라스틱을 나타낸다.
도 2는 본 개시의 일 실시예에 따른 필름 성형 현장을 단계별로 촬영한 도로, 시계방향으로 (a) 열가소성플라스틱 시트 성형기, (b) 권취 단계, (c) 압착 단계 및 (d) 필러 입력 단계를 나타낸다.
도 3은 종래 기술에 따라 제조된 비교예 1(a) 및 본 개시의 일 실시예에 따라 제조된 실시예 1(b)의 방사선 차례 필름을 촬영한 이미지이다.
도 4는 비교예로서 기존 공정으로 제조된 방사선 차폐 필름의 내부 단면도를 확인하기 위한 주사전자현미경(SEM) 이미지로, 오른쪽 사진은 왼쪽 사진을 2배 확대한 것이며, 오른쪽 사진의 빨간색 원은 핀홀이 발생한 부위를 표시한 것이다.
도 5는 본 개시의 일 실시예에 따라 제조한 방사선 차례 필름의 내부 단면도를 확인하기 위한 주사전자현미경(SEM) 이미지로, 오른쪽 사진은 왼쪽 사진을 2배 확대한 것이며, 오른쪽 사진의 빨간색 원은 핀홀이 발생한 부위를 표시한 것이다.
Figure 1 shows a road photographed step by step at the manufacturing site of waste plastic pellets according to an embodiment of the present disclosure, from the left, washed and dried waste plastic - pulverized waste plastic - waste plastic manufactured in the form of pellets.
Figure 2 is a road taken step by step at the film forming site according to an embodiment of the present disclosure, clockwise showing (a) thermoplastic sheet molding machine, (b) winding step, (c) pressing step, and (d) filler input step. represents.
Figure 3 is an image taken of the radiation sequence film of Comparative Example 1 (a) manufactured according to the prior art and Example 1 (b) manufactured according to an embodiment of the present disclosure.
Figure 4 is a scanning electron microscope (SEM) image to confirm the internal cross-section of a radiation shielding film manufactured by a conventional process as a comparative example. The photo on the right is a 2-fold enlargement of the photo on the left, and the red circle in the photo on the right is a pinhole. It indicates the area where it occurred.
Figure 5 is a scanning electron microscope (SEM) image for confirming the internal cross-section of a radiation film manufactured according to an embodiment of the present disclosure. The photo on the right is a 2-fold enlargement of the photo on the left, and the red circle in the photo on the right is This indicates the area where the pinhole occurred.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the attached drawings.

본문에 개시되어 있는 본 발명의 실시예들은 단지 설명을 위한 목적으로 예시된 것으로서, 본 발명의 실시예들은 다양한 형태로 실시될 수 있으며 본문에 설명된 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 실시예들은 본 발명을 특정한 개시 형태로 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다. The embodiments of the present invention disclosed in the text are illustrative only for illustrative purposes, and the embodiments of the present invention may be implemented in various forms and should not be construed as limited to the embodiments described in the text. . The present invention can make various changes and take various forms, and the embodiments are not intended to limit the present invention to the specific disclosed form, but all changes, equivalents, or substitutes included in the spirit and technical scope of the present invention. It should be understood as including.

단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것으로, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 배제되지 않는다.Singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In this application, terms such as “comprise” or “have” are intended to designate the presence of features, numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof described in the specification, and one or more other features The presence or addition of elements, numbers, steps, operations, components, parts or combinations thereof is not excluded.

본 개시의 일 실시예는 방사선 차폐재, 및 폐 플라스틱을 포함하는 고분자 베이스(base)를 포함하는 방사선 차폐 필름이며, 상기 필름의 두께는 0.3 내지 3mm이고, 상기 필름은 상기 방사선 차폐재를 필름 총 중량에 대하여 40 내지 80 중량%로 포함하는, 방사선 차폐 필름을 제공할 수 있다.One embodiment of the present disclosure is a radiation shielding film including a radiation shielding material and a polymer base containing waste plastic, the thickness of the film is 0.3 to 3 mm, and the film includes the radiation shielding material in the total weight of the film. It is possible to provide a radiation shielding film containing 40 to 80% by weight.

구체적으로, 상기 폐 플라스틱은 열가소성 플라스틱일 수 있다. 열경화성 플라스틱과 달리 열가소성 플라스틱은 열에 성형이 가능하므로 본 개시에서 고분자 베이스로서 사용될 수 있다. 본 개시는 폐 플라스틱을 고분자 베이스로서 사용함으로써 플라스틱 폐기물로 인해 발생하는 오염을 방지하고 이를 재활용하여 환경 개선에 기여할 수 있으며, 폐 플라스틱은 부피 대비 비용도 저렴하므로 생산자에게 경제적인 이점도 제공할 수 있다. 일 실시예로서, 상기 폐 플라스틱은 열가소성이라면 제한되지 않으며, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌(PE), 폴리염화비닐(PVC), 폴리프로필렌(PP), 폴리스티렌(PS), 폴리아미드(PA), 폴리카보네이트(PC) 및 에틸렌-프로필렌 코폴리머 중 하나 이상을 포함할 수 있다.Specifically, the waste plastic may be thermoplastic plastic. Unlike thermosetting plastics, thermoplastic plastics can be molded by heat and thus can be used as the polymer base in the present disclosure. By using waste plastic as a polymer base, the present disclosure can contribute to improving the environment by preventing pollution caused by plastic waste and recycling it, and waste plastic has a low cost relative to its volume, so it can also provide economic benefits to producers. As an example, the waste plastic is not limited as long as it is thermoplastic, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE), polyvinyl chloride (PVC), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polyamide. (PA), polycarbonate (PC), and ethylene-propylene copolymer.

일 실시예로서, 상기 고분자 베이스의 함량은 필름 총 중량에 대하여 20 내지 60 중량%일 수 있다. 구체적으로, 상기 고분자 베이스의 함량은 필름 총 중량에 대하여 20 중량% 이상, 25 중량% 이상, 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상, 41 중량% 이상, 42 중량% 이상, 43 중량% 이상, 44 중량% 이상, 45 중량% 이상, 46 중량% 이상, 47 중량% 이상, 48 중량% 이상, 49 중량% 이상, 50 중량% 이상 또는 55 중량% 이상일 수 있으며, 60 중량% 이하, 55 중량% 이하, 54 중량% 이하, 53 중량% 이하, 52 중량% 이하, 51 중량% 이하, 50 중량% 이하, 49 중량% 이하, 48 중량% 이하, 47 중량% 이하, 46 중량% 이하, 45 중량% 이하, 44 중량% 이하, 43 중량% 이하, 42 중량% 이하, 41 중량% 이하, 40 중량% 이하, 35 중량% 이하, 30 중량% 이하 또는 25 중량% 이하일 수 있다. 고분자 베이스의 함량이 상기 20 중량% 미만일 경우 필름의 인장강도 또는 유연성이 저하되어 필름의 품질이 저하될 수 있으며, 60 중량%를 초과할 경우 상대적으로 방사선 차폐재의 함량이 감소하여 방사선 차폐 성능이 저하될 수 있다.As an example, the content of the polymer base may be 20 to 60% by weight based on the total weight of the film. Specifically, the content of the polymer base is 20% by weight or more, 25% by weight or more, 30% by weight or more, 35% by weight or more, 40% by weight or more, 41% by weight or more, 42% by weight or more, 43% by weight or more. It may be at least 44% by weight, at least 45% by weight, at least 46% by weight, at least 47% by weight, at least 48% by weight, at least 49% by weight, at least 50% by weight, or at least 55% by weight, and not more than 60% by weight. , 55% by weight or less, 54% by weight or less, 53% by weight or less, 52% by weight or less, 51% by weight or less, 50% by weight or less, 49% by weight or less, 48% by weight or less, 47% by weight or less, 46% by weight or less. , 45% by weight or less, 44% by weight or less, 43% by weight or less, 42% by weight or less, 41% by weight or less, 40% by weight or less, 35% by weight or less, 30% by weight or less, or 25% by weight or less. If the content of the polymer base is less than 20% by weight, the tensile strength or flexibility of the film may decrease and the quality of the film may deteriorate, and if it exceeds 60% by weight, the content of the radiation shielding material is relatively reduced and the radiation shielding performance deteriorates. It can be.

일 실시예로서, 상기 필름은 무연(lead-free) 필름일 수 있다. 본 개시는 납을 포함하지 않아 인체에 안전하고 환경에 무해하면서도 의료분야와 이외 방사선 차폐 성능을 필요로 하는 다양한 분야에서 유용하게 사용될 수 있다. 예를 들어, 본 개시의 일 실시예는 방사선 차폐재로 황산바륨, 텅스텐, 붕소, 산화비스무트, 안티몬, 구리 및 주석으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 필름은 방사선 차폐재로 황산바륨(BaSO2)를 포함할 수 있다. 황산바륨은 백색의 분말 또는 무정형의 결정으로, 비중은 4.25 내지 4.5이며 1,600℃에서 분해되는 물질이다. 상기 황산바륨은 또다른 친환경 방사선 차폐재인 텅스텐보다 비용이 매우 저렴하다는 장점이 있지만 밀도가 낮아 텅스텐을 포함하는 필름과 동일한 두께로 제조시 텅스텐 차폐체에 비해 황산바륨을 텅스텐과 동일한 함량으로 포함할 수 없다는 한계가 있다. 그러나, 본 개시의 일 실시예에 따르면 황산바륨 입자와 고분자 베이스와의 접촉 면적을 최대한 증가시킬 수 있어 황산바륨과 고분자 베이스의 혼합성이 개선되므로, 황산바륨을 텅스텐과 동일한 수준의 고함량으로 포함하여 우수한 방사선 차폐성능을 제공할 수 있다. As an example, the film may be a lead-free film. The present disclosure does not contain lead, so it is safe for the human body and harmless to the environment, and can be usefully used in the medical field and other fields that require radiation shielding performance. For example, one embodiment of the present disclosure may include one or more types selected from barium sulfate, tungsten, boron, bismuth oxide, antimony, copper, and tin as a radiation shielding material. More specifically, the film may include barium sulfate (BaSO 2 ) as a radiation shielding material. Barium sulfate is a white powder or amorphous crystal, has a specific gravity of 4.25 to 4.5, and is a substance that decomposes at 1,600°C. The barium sulfate has the advantage of being much cheaper than tungsten, another eco-friendly radiation shielding material, but has a low density, so when manufactured to the same thickness as a film containing tungsten, barium sulfate cannot be included in the same content as tungsten compared to a tungsten shielding body. There are limits. However, according to an embodiment of the present disclosure, the contact area between barium sulfate particles and the polymer base can be increased as much as possible, thereby improving the miscibility of barium sulfate and the polymer base, so barium sulfate is included at the same high content as tungsten. This can provide excellent radiation shielding performance.

상기 관점에서, 일 실시예로서 상기 필름은 상기 방사선 차폐재를 필름 총 중량에 대하여 40 내지 80 중량%로 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 방사선 차폐재는 방사선 차폐 필름 총 중량에 대하여 40 중량% 이상, 42 중량% 이상, 44 중량% 이상, 46 중량% 이상, 48 중량% 이상, 50 중량% 이상, 52 중량% 이상, 54 중량% 이상, 56 중량% 이상, 58 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 70 중량% 이상 또는75 중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 80 중량% 이하, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하, 58 중량% 이하, 56 중량% 이하, 54 중량% 이하, 52 중량% 이하, 50 중량% 이하, 48 중량% 이하, 46 중량% 이하, 44 중량% 이하 또는 42 중량% 이하로 포함될 수 있다. 상기 방사선 차폐재가 40 중량% 미만으로 적게 포함될 경우 방사선 차폐능이 낮아질 수 있으며, 80 중량%를 초과할 경우에는 고분자 베이스 함량이 상대적으로 감소하여 필름의 내구성이 저하될 수 있다.In view of the above, as an example, the film may include 40 to 80% by weight of the radiation shielding material based on the total weight of the film. Specifically, the radiation shielding material is 40% by weight or more, 42% by weight or more, 44% by weight or more, 46% by weight or more, 48% by weight or more, 50% by weight or more, 52% by weight or more, 54% by weight or more based on the total weight of the radiation shielding film. It may be included in more than % by weight, more than 56% by weight, more than 58% by weight, more than 60% by weight, more than 65% by weight, more than 70% by weight or more than 75% by weight, and less than 80% by weight, less than 75% by weight, less than 70% by weight. % or less, 65% by weight or less, 60% by weight or less, 58% by weight or less, 56% by weight or less, 54% by weight or less, 52% by weight or less, 50% by weight or less, 48% by weight or less, 46% by weight or less, 44% by weight It may be included in % or less or 42% by weight or less. If the radiation shielding material is included in less than 40% by weight, the radiation shielding ability may be lowered, and if it is more than 80% by weight, the polymer base content may be relatively reduced and the durability of the film may be reduced.

일 실시예로서, 상기 방사선 차폐재의 평균 입자 크기는 제한되지 않으나, 예를 들어 600nm 내지 10μm일 수 있다. 이때, 상기 입자 크기는 입자내 가장 큰 직경을 의미한다. 상기 평균 입자 크기는 방사선 차폐 필름에 포함되는 적어도 90% 이상의 방사선 차폐재의 입자 크기의 평균을 의미한다. 구체적으로, 상기 방사선 차폐재의 입자 크기의 평균은 방사선 차폐 필름에 포함되는 적어도 90% 이상, 91% 이상, 92% 이상, 93% 이상, 94% 이상, 95% 이상, 96% 이상, 97% 이상, 98% 이상 또는 99% 이상의 분말들의 입자내 가장 큰 직경의 평균값을 의미할 수 있다. 상기 입자 크기 범위를 벗어날 경우 방사선 차폐 성능이 낮아지거나, 필름의 두께가 과도하게 증가하여 가공성이 떨어질 수 있다. As an example, the average particle size of the radiation shielding material is not limited, but may be, for example, 600 nm to 10 μm. At this time, the particle size refers to the largest diameter within the particle. The average particle size refers to the average particle size of at least 90% of the radiation shielding material included in the radiation shielding film. Specifically, the average particle size of the radiation shielding material is at least 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, or 97% of the radiation shielding film. , may mean the average value of the largest diameter within the particles of 98% or more or 99% or more of the powders. If the particle size is outside the above range, radiation shielding performance may be lowered or the thickness of the film may increase excessively, resulting in poor processability.

일 실시예로서, 상기 방사선 차폐재는 필름에 균일하게 분산되어 있는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 필름은 고분자 베이스의 부분적인 응집과 이로 인한 핀홀의 발생이 감소한 것일 수 있다. As an example, the radiation shielding material may be uniformly dispersed in the film. Specifically, the film may have reduced partial aggregation of the polymer base and the resulting pinholes.

일 실시예로서, 상기 필름은 물성을 향상시키고 제조를 보다 용이하게 하기 위하여, 개질제, 가소제, 산화방지제, 열안정제, 난연제 및 윤활제 중 하나 이상을 첨가제로서 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 첨가제의 함량은 본 개시의 성능을 저하시키지 않는 범위에서 사용자에 의해 적절히 조절될 수 있다.As an example, the film may further include one or more of a modifier, plasticizer, antioxidant, heat stabilizer, flame retardant, and lubricant as an additive in order to improve physical properties and make manufacturing easier. At this time, the content of the additive may be appropriately adjusted by the user within a range that does not deteriorate the performance of the present disclosure.

일 실시예로서, 상기 개질제는 필름의 가공성을 향상시키고 천 또는 기재에 접착이 용이하도록 하는 물질이며, 본 개시의 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않으나, 예를 들어 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 또는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)을 포함할 수 있다. 일 실시예로서, 상기 가소제는 본 개시의 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않으나, 예를 들어 프탈산 에스테르류, 지방족 이염기산 에스테르류, 인산 에스테르류, 트리메리트산 에스테르류, 글리콜 에스테르류, 에폭시화 에스테르류, 구연산 에스테르류, 테트라-n-오쿠칠시토레토, 폴리프로필렌 아디페이트 및 폴리에스테르계 중에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다. 일 실시예로서, 상기 산화방지제는 수지를 가공하는 과정에서 라디칼이 형성되는 것을 방지하기 위하여 첨가되는 물질로, 본 개시의 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않으나, 예를 들어 페놀계 산화방지제, 아민계 산화방지제, 술폰계 산화방지제 또는 포스페이트계 산화방지제 등을 포함할 수 있다. 일 실시예로서, 상기 열안정제는 연소하기 쉬운 성질을 가진 고분자 수지의 발화를 늦추고 연소의 확대를 막아 고온에서의 가공과정을 용이하게 하기 위한 것으로, 본 개시의 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않으나, 예를 들어 Ba-Zn계 열안정제 등을 포함할 수 있다. 일 실시예로서, 상기 난연제는 고분자 수지의 연소를 방지하기 위하여 첨가되는 것으로, 본 개시의 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않으나, 예를 들어 메라민시아누레토 화합물, 하이드로탈사이트, 주석산 아연, 히드록시주석산 아연, 붕산아연, 산화아연, 산화주석, 산화티탄, 산화마그네슘, 산화몰리브덴, 황화 몰리브덴, 카본, 클레이, 실리카, 알루미나, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 활석, 제올라이트, 3산화 안티몬, 실리콘 화합물 또는 유리섬유 등을 포함할 수 있다. 일 실시예로서, 상기 윤활제는 본 개시의 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않으나, 예를 들어 저분자 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 파라핀 왁스 및 유동 파라핀 등 지방족 탄화수소계 윤활제, 스테아릴 알코올 등의 고급 지방족 알코올계 윤활제, 스테아린산 아미드, 파르미틴산 아미드 및 메틸렌비스티어(methylene vis tear)로 아미드 등의 지방족 아미드계 윤활제, 스테아린산 글리세린, 디아미노 스테아린산 에틸 및 부칠스테아레토 등의 지방산 에스테르계 윤활제, 금속 비누, 또는 아크릴계 폴리머 등을 포함할 수 있다. As an example, the modifier is a material that improves the processability of the film and facilitates adhesion to fabric or a substrate, and is not limited as long as it is commonly used in the technical field of the present disclosure, for example, polymethyl methacrylate ( PMMA) or polytetrafluoroethylene (PTFE). As an example, the plasticizer is not limited as long as it is commonly used in the technical field of the present disclosure, but includes, for example, phthalic acid esters, aliphatic dibasic acid esters, phosphoric acid esters, trimellitic acid esters, glycol esters, It may include one or more selected from epoxidized esters, citric acid esters, tetra-n-oxyl citrate, polypropylene adipate, and polyester series. As an example, the antioxidant is a substance added to prevent the formation of radicals during the process of processing the resin, and is not limited as long as it is commonly used in the technical field of the present disclosure, for example, a phenol-based antioxidant. , amine-based antioxidants, sulfone-based antioxidants, or phosphate-based antioxidants. As an example, the heat stabilizer is used to slow the ignition of a polymer resin that is easily combustible and prevent the expansion of combustion to facilitate processing at high temperatures, and is limited to those commonly used in the technical field of the present disclosure. However, it may include, for example, a Ba-Zn-based heat stabilizer. In one embodiment, the flame retardant is added to prevent combustion of the polymer resin, and is not limited as long as it is commonly used in the technical field of the present disclosure, for example, meramine cyanureto compound, hydrotalcite, zinc tartrate , zinc hydroxystannate, zinc borate, zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium oxide, molybdenum oxide, molybdenum sulfide, carbon, clay, silica, alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, zeolite, antimony trioxide, silicon. It may include compounds or glass fibers. As an example, the lubricant is not limited as long as it is commonly used in the technical field of the present disclosure, but for example, aliphatic hydrocarbon lubricants such as low molecular wax, polyethylene wax, paraffin wax and liquid paraffin, and higher aliphatic lubricants such as stearyl alcohol. Alcohol-based lubricants, aliphatic amide-based lubricants such as stearic acid amide, parmitic acid amide and methylene vis tear amide, fatty acid ester-based lubricants such as glycerin stearate, ethyl diamino stearate and butyl stearetto, metallic soap, Alternatively, it may include an acrylic polymer.

일 실시예로서, 상기 필름의 두께는 0.3 내지 3 mm일 수 있다. 본 개시는 상기와 같이 얇은 두께로 제조가 가능하므로, 일 실시예로서 복수개의 필름을 적층하여 다층구조를 형성할 수 있으며, 이 경우 방사선 차폐 성능을 더욱 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 필름의 두께는 0.3 mm 이상, 0.5 mm 이상, 1 mm 이상, 1.2 mm 이상, 1.4 mm 이상, 1.6 mm 이상, 1.8 mm 이상, 2 mm 이상, 2.2 mm 이상, 2.4mm 이상, 2.6 mm 이상 또는 2.8 mm 이상일 수 있으며, 3 mm 이하, 2.8 mm 이하, 2.7 mm 이하, 2.5 mm 이하, 2.3 mm 이하, 2 mm 이하, 1.8 mm 이하, 1.5 mm 이하, 1.2 mm 이하, 1 mm 이하 또는 0.5 mm 이하일 수 있다. 상기 필름 두께가 0.3 mm 미만일 경우 방사선 차폐 성능이 낮아지거나 인장강도가 낮아 필름에 균열이 일어날 수 있다. 상기 필름 두께가 3mm 초과일 경우에도 유연성이 저하되어 필름에 균열이 일어날 수 있으며, 필름 두께 및 무게의 증가로 인해 방사선 차폐복과 같은 의류에 사용시 불편함이 초래되어 사용 범위가 제한될 수 있다. As an example, the thickness of the film may be 0.3 to 3 mm. Since the present disclosure can be manufactured with a thin thickness as described above, as an example, a multilayer structure can be formed by stacking a plurality of films, and in this case, radiation shielding performance can be further improved. Specifically, the thickness of the film is 0.3 mm or more, 0.5 mm or more, 1 mm or more, 1.2 mm or more, 1.4 mm or more, 1.6 mm or more, 1.8 mm or more, 2 mm or more, 2.2 mm or more, 2.4 mm or more, 2.6 mm or more. or greater than or equal to 2.8 mm, and may be 3 mm or less, 2.8 mm or less, 2.7 mm or less, 2.5 mm or less, 2.3 mm or less, 2 mm or less, 1.8 mm or less, 1.5 mm or less, 1.2 mm or less, 1 mm or less, or 0.5 mm. It may be below. If the film thickness is less than 0.3 mm, radiation shielding performance may be reduced or the film may crack due to low tensile strength. Even when the film thickness exceeds 3 mm, flexibility may decrease and cracks may occur in the film, and the increase in film thickness and weight may cause inconvenience when used in clothing such as radiation shielding suits, limiting the range of use.

일 실시예로서, 상기 필름의 밀도는 9 내지 18g/㎤일 수 있다.As an example, the density of the film may be 9 to 18 g/cm3.

또한, 본 개시의 일 실시예는 상기 방사선 차폐 필름의 제조방법으로, 폐 플라스틱을 용해시킨 용액에 방사선 차폐재의 일부를 투입하여 혼합하며 용융시키는 단계를 4회 이상 반복 수행하는 단계; 및 상기 단계에서 최종 혼합된 혼합물을 필름 형태로 성형하는 단계를 포함하는 방사선 차폐 필름의 제조방법을 제공할 수 있다. 이때, 상기 혼합 및 용융 단계에서 회당 투입되는 방사선 차폐재의 함량은 최종 혼합물 총 중량에 대하여 5 내지 10 중량%일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 혼합 및 용융 단계에서 회당 투입되는 방사선 차폐재의 함량은 최종 혼합물 총 중량에 대하여 5 중량% 이상, 6 중량% 이상, 7 중량% 이상, 8 중량% 이상, 9 중량% 이상 또는 9.5 중량% 이상일 수 있으며, 10 중량% 이하, 9 중량% 이하, 8 중량% 이하, 7 중량% 이하, 6 중량% 이하 또는 5.5 중량% 이하일 수 있다. 상기 회당 투입되는 방사선 차폐재의 함량이 최종 혼합물 총 중량에 대하여 10 중량%를 초과할 경우 방사선 차폐재가 필름내 불균일하게 분산될 수 있으며, 5 중량% 미만일 경우에는 제조효율이 저하될 수 있다. 상기 관점에서 일 실시예에 따른 폐 플라스틱 용액에 방사선 차폐재의 일부를 투입하여 혼합하며 용융시키는 단계는 4 회 이상, 5 회 이상, 6 회 이상, 7 회 이상, 8 회 이상, 9 회 이상, 10 회 이상, 11 회 이상, 12 회 이상, 13 회 이상, 14 회 이상, 15 회 이상, 16 회 이상, 17 회 이상, 18 회 이상, 19 회 이상 또는 20 회 이상 반복 수행하는 것일 수 있으나, 상기 횟수에 제한되지 않는다. In addition, an embodiment of the present disclosure is a method of manufacturing the radiation shielding film, including the steps of adding a portion of the radiation shielding material to a solution in which waste plastic is dissolved, mixing, and melting, repeating the step four or more times; and forming the final mixture in the above step into a film form. At this time, the content of the radiation shielding material added per time in the mixing and melting steps may be 5 to 10% by weight based on the total weight of the final mixture. More specifically, the content of radiation shielding material added per time in the mixing and melting step is 5% by weight or more, 6% by weight or more, 7% by weight or more, 8% by weight or more, 9% by weight or more, or 9.5% by weight or more. It may be more than 10% by weight, 9% by weight or less, 8% by weight or less, 7% by weight or less, 6% by weight or less, or 5.5% by weight or less. If the content of the radiation shielding material added per time exceeds 10% by weight based on the total weight of the final mixture, the radiation shielding material may be unevenly dispersed within the film, and if it is less than 5% by weight, manufacturing efficiency may be reduced. In view of the above, the steps of adding a portion of the radiation shielding material to the waste plastic solution, mixing and melting the waste plastic solution according to an embodiment are 4 or more times, 5 or more times, 6 or more times, 7 or more times, 8 or more times, 9 or more times, 10 or more times. It may be repeated 1 or more times, 11 or more times, 12 or more times, 13 or more times, 14 or more times, 15 or more times, 16 or more times, 17 or more times, 18 or more times, 19 or more times, or 20 or more times. There is no limit to the number of times.

종래에는 방사선 차폐 필름의 제조시 통상적으로 고분자 수지와 방사선 차폐물질을 시간 간격 없이 모든 양을 동시에 혼합하여 제조하였으나, 이 경우 고분자 수지의 점도를 낮추어 차폐물질 입자의 계면 활성을 저하시키게 되므로, 고분자 수지의 응집이 일어나 필름 내부에 핀홀이 발생된다는 문제가 있었다. 이 경우 필름내 방사선 차폐물질의 내부 밀도가 불균일하여 일정한 차폐성능을 나타내지 않으므로 일정 두께 이상으로 제조하여야 하거나, 얇은 두께로 제조시에는 방사선 차폐재의 함량을 감소시켜야 하는 한계가 있었다. 그러나 본 개시의 일 실시예는 방사선 차폐재 중 일부를 폐 플라스틱 용액을 포함하는 용기에 투입하여 혼합 및 용융시킨 후 다른 일부를 상기 용기에 첨가하여 동일하게 혼합 및 용융시키는 단계를 반복하는 멀티 캐리어 공정을 수행함으로써 방사선 차폐재 입자와 고분자 수지와의 접촉 면적을 최대한 증가시켜 혼합성을 향상시킬 수 있다. 즉, 본 개시의 일 실시예에 따르면 고분자 수지의 점도를 동일하게 유지하면서 방사선 차폐재 입자의 양을 일정하게 투입하여 입자 간 공간 압력을 이용해 방사선 차폐재를 균일하게 분산시킬 수 있으며, 이로써 방사선 차폐재 입자가 고분자 수지의 물리적 장벽 역할을 하여 고분자의 응집을 방지할 수 있다.In the past, when manufacturing a radiation shielding film, polymer resin and radiation shielding material were typically manufactured by mixing all amounts at the same time without any time interval. However, in this case, the viscosity of the polymer resin was lowered and the interfacial activity of the shielding material particles was lowered, so the polymer resin There was a problem that agglomeration occurred and pinholes were created inside the film. In this case, since the internal density of the radiation shielding material in the film is non-uniform and does not provide consistent shielding performance, there is a limitation in that it must be manufactured to a certain thickness or more, or the content of the radiation shielding material must be reduced when manufactured at a thin thickness. However, one embodiment of the present disclosure is a multi-carrier process in which part of the radiation shielding material is added to a container containing a waste plastic solution, mixed and melted, and then another part is added to the container, and the same mixing and melting steps are repeated. By performing this, the contact area between the radiation shielding material particles and the polymer resin can be maximized to improve mixing properties. That is, according to one embodiment of the present disclosure, the radiation shielding material particles can be uniformly dispersed using inter-particle space pressure by adding a constant amount of radiation shielding material particles while maintaining the viscosity of the polymer resin. This allows the radiation shielding material particles to be uniformly distributed. It can act as a physical barrier for polymer resins and prevent polymer aggregation.

일 실시예로서, 상기 혼합 및 용융 단계에서 가해지는 열의 온도는 상기 고분자 베이스와 방사선 차폐재를 혼합 및 용융시킬 수 있는 온도라면 제한되지 않으나, 예를 들어 220 내지 320℃일 수 있다. 구체적으로, 상기 온도는 220℃ 이상, 230℃ 이상, 240℃ 이상, 250℃ 이상, 260℃ 이상, 270℃ 이상, 280℃ 이상, 290℃ 이상, 300℃ 이상 또는 310℃ 이상일 수 있으며, 320℃ 이하, 310℃ 이하, 300℃ 이하, 290℃ 이하, 280℃ 이하, 270℃ 이하, 260℃ 이하, 250℃ 이하, 240℃ 이하, 230℃ 이하 또는 225℃ 이하일 수 있다.As an example, the temperature of heat applied in the mixing and melting step is not limited as long as it is a temperature that can mix and melt the polymer base and the radiation shielding material, but may be, for example, 220 to 320°C. Specifically, the temperature may be 220°C or higher, 230°C or higher, 240°C or higher, 250°C or higher, 260°C or higher, 270°C or higher, 280°C or higher, 290°C or higher, 300°C or higher, or 310°C or higher, and 320°C. Hereinafter, it may be 310°C or less, 300°C or less, 290°C or less, 280°C or less, 270°C or less, 260°C or less, 250°C or less, 240°C or less, 230°C or less, or 225°C or less.

일 실시예로서, 상기 혼합 및 용융 단계의 총 혼합 시간은 상기 고분자 베이스와 방사선 차폐재를 혼합 및 용융시킬 수 있는 시간이라면 제한되지 않으나, 예를 들어 6 내지 18시간일 수 있다. 구체적으로, 상기 총 혼합 시간은 6 시간 이상, 7 시간 이상, 8 시간 이상, 9 시간 이상, 10 시간 이상, 11 시간 이상, 12 시간 이상, 13 시간 이상, 14 시간 이상, 15 시간 이상, 16 시간 이상 또는 17 시간 이상일 수 있으며, 18 시간 이하, 17 시간 이하, 16 시간 이하, 15 시간 이하, 14 시간 이하, 13 시간 이하, 12 시간 이하, 11 시간 이하, 10 시간 이하, 9 시간 이하, 8 시간 이하 또는 7 시간 이하일 수 있다.As an example, the total mixing time of the mixing and melting step is not limited as long as it is sufficient to mix and melt the polymer base and the radiation shielding material, but may be, for example, 6 to 18 hours. Specifically, the total mixing time is at least 6 hours, at least 7 hours, at least 8 hours, at least 9 hours, at least 10 hours, at least 11 hours, at least 12 hours, at least 13 hours, at least 14 hours, at least 15 hours, and at least 16 hours. It can be longer than or equal to 17 hours, less than 18 hours, less than 17 hours, less than 16 hours, less than 15 hours, less than 14 hours, less than 13 hours, less than 12 hours, less than 11 hours, less than 10 hours, less than 9 hours, less than 8 hours. It may be less than or less than 7 hours.

일 실시예로서, 상기 방법은 상기 혼합 단계 전 폐 플라스틱을 용해시킨 용액을 제조하는 단계를 더 포함할 수 있다. 여기서 상기 폐 플라스틱은 폐 플라스틱 펠릿(pellet)일 수 있으며, 그 형태나 크기는 제한되지 않는다. 일 실시예로서, 상기 폐 플라스틱 펠릿의 제조 단계는 폐 플라스틱을 펠릿과 같은 형태로 제조할 수 있다면 그 방법에 제한되지 않으나, 예를 들어 폐 플라스틱을 세척 및 건조하는 단계; 상기 건조된 폐 플라스틱을 분쇄시키는 플레이크(flake) 단계; 및 상기 플레이크를 펠릿 형태의 칩으로 제조하는 단계를 포함할 수 있다. 또한, 일 실시예로서, 상기 방법은 상기 폐 플라스틱 펠릿을 용매에 투입 후 용해시켜 캐스팅 용액을 제조하는 단계를 더 포함할 수 있다. 일 실시예로서, 상기 용매는 사용되는 폐 플라스틱을 용해시킬 수 있는 것이라면 그 종류가 제한되지 않으며, 예를 들어 예를 들어 N-디메틸포름아마이드(dimethylformamide, DMF)를 포함할 수 있다. 일 실시예로서, 상기 폐 플라스틱은 용매에 완전히 용해되는 것일 수 있으며, 상기 용액을 일정 시간 방치하여 내부 기포를 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 방치 시간은 예를 들어 12 시간 이상, 13 시간 이상, 14 시간 이상 또는 15 시간 이상일 수 있다. As an example, the method may further include preparing a solution in which waste plastic is dissolved before the mixing step. Here, the waste plastic may be a waste plastic pellet, and its shape or size is not limited. As an example, the step of producing the waste plastic pellets is not limited to the method as long as the waste plastic can be produced in a pellet-like form, but includes, for example, washing and drying the waste plastic; A flake step of pulverizing the dried waste plastic; And it may include manufacturing the flakes into pellet-shaped chips. Additionally, as an example, the method may further include preparing a casting solution by dissolving the waste plastic pellets in a solvent. As an example, the type of solvent is not limited as long as it can dissolve the waste plastic being used, and may include, for example, N-dimethylformamide (DMF). In one embodiment, the waste plastic may be completely dissolved in a solvent, and the step of removing internal bubbles by leaving the solution for a certain period of time may be further included. The leaving time may be, for example, 12 hours or more, 13 hours or more, 14 hours or more, or 15 hours or more.

일 실시예로서, 상기 방법은 상기 혼합 단계 전 방사선 차폐재를 분말 형태로 분쇄하는 단계를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 방사선 차폐재를 분쇄하는 단계는 방사선 차폐재를 분쇄기를 이용하여 1회 이상 반복하여 초음파 분쇄하는 단계를 포함할 수 있다. 또한, 일 실시예로서 상기 방법은 상기 방사선 차폐재를 분말 형태로 분쇄한 후 건조 단계를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 건조 단계의 건조 온도 및 시간은 분쇄된 방사선 차폐재의 양에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어 상기 건조 온도는 40 내지 80℃, 보다 구체적으로는 50 내지 70℃일 수 있다. 예를 들어, 상기 건조 시간은 15 내지 35 시간, 보다 구체적으로 20 내지 28시간일 수 있다. As an example, the method may further include pulverizing the radiation shielding material into powder form before the mixing step. For example, the step of pulverizing the radiation shielding material may include repeating ultrasonic pulverizing the radiation shielding material one or more times using a pulverizer. In addition, as an example, the method may further include a drying step after pulverizing the radiation shielding material into powder form. Specifically, the drying temperature and time of the drying step may vary depending on the amount of pulverized radiation shielding material. For example, the drying temperature may be 40 to 80°C, more specifically 50 to 70°C. For example, the drying time may be 15 to 35 hours, more specifically 20 to 28 hours.

일 실시예로서, 상기 캐스팅 용액은 방사선 차폐 필름의 개질제, 가소제, 산화방지제, 열안정제, 난연제 및 윤활제 중 하나 이상을 첨가제로서 더 포함할 수 있으며, 그 종류는 상술한 바와 같다.As an example, the casting solution may further include one or more of a radiation shielding film modifier, a plasticizer, an antioxidant, a heat stabilizer, a flame retardant, and a lubricant as additives, the types of which are as described above.

또한, 일 실시예로서, 상기 방법은 필름 형태로 성형하는 단계 이전에 상기 캐스팅 용액에 포함된 이물질, 기포 등을 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다.Additionally, as an example, the method may further include removing foreign substances, bubbles, etc. contained in the casting solution before forming it into a film form.

일 실시예로서, 상기 필름 형태로 성형하는 단계는 열가소성 수지 필름 성형기를 사용하여 이루어지는 것일 수 있으나, 본 개시의 일 실시예에 따른 상기 고분자 베이스와 방사선 차폐재를 포함하는 용액을 필름 형태로 성형할 수 있는 것이라면 이에 제한되지 않는다. 예를 들어, 상기 필름의 성형은 압착 성형 방식에 의해 이루어지는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 압착 성형은 열을 가해 압착 성형하는 것 일 수 있으며, 보다 구체적으로는 열 유압 프레스 기기를 사용하여 이루어지는 것일 수 있다. 이때, 상기 압착 성형하는 단계에서 가해지는 열의 온도는 60 내지 90℃일 수 있으며, 가해지는 압력은 10 내지 30MPa 일 수 있다.As an example, the step of forming the film may be performed using a thermoplastic film molding machine. However, the solution containing the polymer base and the radiation shielding material according to an embodiment of the present disclosure may be formed into a film. If there is one, it is not limited to this. For example, the film may be formed by compression molding. Specifically, the compression molding may be performed by applying heat, and more specifically, it may be performed using a thermal hydraulic press machine. At this time, the temperature of heat applied in the compression molding step may be 60 to 90°C, and the pressure applied may be 10 to 30 MPa.

본 개시의 일 실시예로서, 상기 방사선 차폐 필름의 x-선 차폐율은 필름내 포함되는 방사선 차폐재의 함량과 필름의 두께에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어 상기 방사선 차폐율은 60 내지 120kVp의 관전압 범위에서 측정시 62 내지 90%일 수 있다. 구체적으로, 상기 필름의 x-선 차폐율은 60kVp의 관전압 범위에서 측정시 70 내지 80%, 80kVp의 관전압 범위에서 측정시 65 내지 75%, 100kVp의 관전압 범위에서 측정시 63 내지 73%, 120kVp의 관전압 범위에서 측정시 62 내지 68%일 수 있다.As an example of the present disclosure, the x-ray shielding rate of the radiation shielding film may vary depending on the content of the radiation shielding material included in the film and the thickness of the film. For example, the radiation shielding rate may be 62 to 90% when measured in a tube voltage range of 60 to 120 kVp. Specifically, the x-ray shielding rate of the film is 70 to 80% when measured at a tube voltage range of 60 kVp, 65 to 75% when measured at a tube voltage range of 80 kVp, 63 to 73% when measured at a tube voltage range of 100 kVp, and 120 kVp. When measured in the tube voltage range, it may be 62 to 68%.

일 실시예로서, 상기 방사선 차폐 필름의 인장강도는 필름내 포함되는 고분자 베이스의 함량과 필름의 두께에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어 상기 인장강도는 1 내지 5mm 두께의 필름을 기준으로 할 때 100 내지 180MPa일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 구체적으로, 상기 인장강도는 100 MPa 이상, 110 MPa 이상, 120 MPa 이상, 130 MPa 이상, 140 MPa 이상, 150 MPa 이상, 160 MPa 이상, 170 MPa 이상 또는 180 MPa일 수 있으며, 260 MPa 이하, 250 MPa 이하, 240 MPa 이하, 230 MPa 이하, 220 MPa 이하, 210 MPa 이하, 200 MPa 이하, 190 MPa 이하 또는 180 MPa 이하일 수 있다. 본 개시에 따른 필름은 방사선 차폐재를 고함량으로 포함함에도 인장강도가 높아 균열이 잘 발생하지 않으므로 가공성과 사용성이 우수하다.As an example, the tensile strength of the radiation shielding film may vary depending on the content of the polymer base included in the film and the thickness of the film. For example, the tensile strength may be 100 to 180 MPa based on a film with a thickness of 1 to 5 mm, but is not limited thereto. Specifically, the tensile strength may be 100 MPa or more, 110 MPa or more, 120 MPa or more, 130 MPa or more, 140 MPa or more, 150 MPa or more, 160 MPa or more, 170 MPa or more, or 180 MPa, 260 MPa or more, 250 MPa or more. It may be less than MPa, less than 240 MPa, less than 230 MPa, less than 220 MPa, less than 210 MPa, less than 200 MPa, less than 190 MPa, or less than 180 MPa. Although the film according to the present disclosure contains a high content of radiation shielding material, it has a high tensile strength and is unlikely to crack, so it is excellent in processability and usability.

본 개시의 일 실시예는 상술된 방사선 차폐 필름을 포함하는 방사선 차폐 원단을 제공할 수 있다. 또는, 본 개시의 일 실시예는 상술된 방사선 차폐 필름을 포함하는 방사선 차폐복(방사선 차폐 의류) 또는 방사선 차폐시설의 건축재료를 제공할 수 있다. 예를 들어, 상기 방사선 차폐 필름은 방사선 차폐복, 방사선 차폐 커텐, 방호벽, 벽지, 건설 내장재 등일 수 있으며, 구체적으로 의료 분야에서 사용하기 위한 것일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. One embodiment of the present disclosure can provide a radiation-shielding fabric including the radiation-shielding film described above. Alternatively, an embodiment of the present disclosure may provide a radiation shielding suit (radiation shielding clothing) or a building material for a radiation shielding facility including the radiation shielding film described above. For example, the radiation shielding film may be a radiation shielding suit, radiation shielding curtain, protective wall, wallpaper, construction interior material, etc., and may be specifically for use in the medical field, but is not limited thereto.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예들에 의해 제한되는 것으로 해석되지 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. These examples are only for illustrating the present invention, and it will be obvious to those skilled in the art that the scope of the present invention should not be construed as limited by these examples.

[실시예 1][Example 1]

본 개시의 일 실시예에 따른 방사선 차폐 필름을 다음과 같은 방법으로 제조하였다. A radiation shielding film according to an embodiment of the present disclosure was manufactured in the following manner.

먼저, 폐 플라스틱으로 시중의 페트병을 수거하여 세척 및 건조하였다. 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법에 따라 상기 건조된 폐 플라스틱을 플레이크(flake) 공정을 통해 분쇄시킨 후 상기 플레이크를 사용하여 펠릿 형태의 칩으로 제조하였다. 상기 폐 플라스틱의 전처리 단계는 도 1에 예시적으로 도시하였다.First, commercial PET bottles were collected as waste plastic, washed and dried. According to a method commonly used in the industry, the dried waste plastic was pulverized through a flake process, and then the flakes were used to manufacture pellet-shaped chips. The pretreatment step of the waste plastic is exemplarily shown in FIG. 1.

상기와 같이 준비된 폐 플라스틱 펠릿을 N-디메틸포름아마이드 용매에 넣고 용해시켜 캐스터 용액을 제조한 후, 일정 시간 방치하여 기포를 제거하였다. 상기 제조된 캐스터 용액에 분쇄 및 건조시킨 황산바륨을 분할하여 일부, 구체적으로 최종 혼합물 총 중량에 대하여 5 중량%만 먼저 넣고 260 내지 280℃의 온도에서 약 2시간 동안 혼합 및 용융시켰다. 위와 동일한 양의 황산바륨 분말을 상기 용기에 추가로 투입하고, 이를 동일한 온도와 시간에서 혼합하며 용융시켰으며, 이와 동일한 단계를 4회 더 반복 수행하였다. 상기 용액에 첨가제로 당업계에서 통상적으로 사용되는 가소제, 윤활제, 산화방지제, 열안정제를 투입하였다. 상기 용액에서 이물질을 제거하고 탈포시킨 후, 최종 캐스터 용액을 열가소성 플라스틱 시트 성형기(Thermoplastic sheet forming Machine)에 넣고 권취, 필러 입력 및 압착 단계를 거쳐 필름 형태로 압착 성형하였다. 도 2는 상기 필름 성형 현장을 단계별로 촬영한 도로, 시계방향으로 (a) 열가소성플라스틱 시트 성형기, (b) 권취 단계, (c) 압착 단계 및 (d) 필러 입력 단계를 나타낸다. The waste plastic pellets prepared as above were dissolved in N-dimethylformamide solvent to prepare a caster solution, and then left to stand for a certain period of time to remove air bubbles. The pulverized and dried barium sulfate was divided into the prepared caster solution, and a portion, specifically 5% by weight of the total weight of the final mixture, was first added and mixed and melted at a temperature of 260 to 280° C. for about 2 hours. The same amount of barium sulfate powder as above was additionally added to the container, mixed and melted at the same temperature and time, and the same step was repeated four more times. Plasticizers, lubricants, antioxidants, and heat stabilizers commonly used in the art were added to the solution as additives. After removing foreign substances from the solution and degassing it, the final caster solution was placed in a thermoplastic sheet forming machine and pressed into a film form through winding, filler input, and pressing steps. Figure 2 shows a road taken at each stage of the film forming site, clockwise, showing (a) a thermoplastic sheet molding machine, (b) a winding step, (c) a pressing step, and (d) a filler input step.

상기 제조된 필름내 포함된 황산바륨의 함량은 필름 총 중량에 대하여 50 중량%이며, 필름의 두께는 3mm였다. The content of barium sulfate contained in the manufactured film was 50% by weight based on the total weight of the film, and the thickness of the film was 3mm.

[비교예 1][Comparative Example 1]

본 개시의 비교예로서 종래 기술에 따라 방사선 차폐 필름을 제조하였다. As a comparative example of the present disclosure, a radiation shielding film was manufactured according to the prior art.

먼저, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폐 플라스틱 펠릿을 제조하였다. 이를 용매에 넣고 용해시켜 캐스터 용액을 제조한 후, 일정 시간 방치하여 기포를 제거하였다. 상기 제조된 캐스터 용액에 황산 바륨 전량을 투입하여, 260 내지 280℃의 온도에서 3000rpm으로 10 내지 15분간 교반하며 방사선 차폐재를 분산시켰다. 상기 용액에 첨가제로 당업계에서 통상적으로 사용되는 가소제, 윤활제, 산화방지제, 열안정제를 투입하였다. 상기 캐스터 용액에서 이물질을 제거하고 탈포시킨 후, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 필름 형태로 성형하였다. First, waste plastic pellets were manufactured in the same manner as in Example 1. This was put into a solvent and dissolved to prepare a caster solution, and then left to stand for a certain period of time to remove air bubbles. The entire amount of barium sulfate was added to the prepared caster solution, and the radiation shielding material was dispersed by stirring at 3000 rpm for 10 to 15 minutes at a temperature of 260 to 280°C. Plasticizers, lubricants, antioxidants, and heat stabilizers commonly used in the art were added to the solution as additives. After removing foreign substances from the caster solution and defoaming it, it was molded into a film in the same manner as in Example 1.

상기 제조된 필름내 포함된 황산바륨의 함량은 필름 총 중량에 대하여 30 중량%이었으며, 필름의 두께는 3mm였다.The content of barium sulfate contained in the produced film was 30% by weight based on the total weight of the film, and the thickness of the film was 3mm.

[시험예 1][Test Example 1]

본 개시의 일 실시예에 따라 제조된 실시예 1과 비교예 1의 각 방사선 차폐 필름내 황산바륨 입자의 분포를 확인하기 위해, 상기 두 필름의 외관을 촬영하고, 이를 도 3에 나타내었다. 상기 도 3에서 왼쪽 사진은 종래 기술에 따라 제조된 비교예 1(a)이며, 오른쪽 사진은 본 개시의 일 실시예에 따라 제조된 실시예 1(b)의 방사선 차례 필름을 촬영한 이미지이다. 비교예 1(a)와 달리 실시예 1은 필름 외관 전체가 고르게 어둡게 나타나, 황산바륨 입자가 고르게 분포되어 있음을 육안으로 확인할 수 있다.In order to confirm the distribution of barium sulfate particles in each radiation shielding film of Example 1 and Comparative Example 1 manufactured according to an embodiment of the present disclosure, the appearance of the two films was photographed and shown in FIG. 3. In FIG. 3, the left photo is Comparative Example 1(a) manufactured according to the prior art, and the right photo is an image taken of the radiation sequence film of Example 1(b) manufactured according to an embodiment of the present disclosure. Unlike Comparative Example 1(a), in Example 1, the entire film exterior appeared evenly dark, and it could be confirmed with the naked eye that the barium sulfate particles were evenly distributed.

또한, 상기 비교예 1 및 실시예 1의 각 필름의 단면을 전계 방사형 주사 전자 현미경(Field Emissions Scanning Electron Microscope)를 사용하여 촬영하고, 도 4(비교예 1) 및 도 5(실시예 1)에 나타내었다. 도 4 및 도 5의 각 오른쪽 사진은 왼쪽 사진을 2배 확대한 것이며, 오른쪽 사진들의 빨간색 원은 핀홀이 발생한 부위를 표시한 것이다. 도 4 및 도 5에 나타난 바와 같이 본 개시의 실시예 1에 따른 방사선 차폐필름은 비교예 1과 비교하여 핀홀이 현저히 감소하였음을 확인할 수 있다. 이는 본 개시에 따르면 황산바륨을 고함량으로 포함시에도 필름내 고밀도로 균일하게 분산되어 필름 전체에 걸쳐 고른 방사선 차폐능을 나타낼 수 있음을 의미한다.In addition, the cross-sections of each film of Comparative Example 1 and Example 1 were photographed using a Field Emissions Scanning Electron Microscope, and are shown in Figures 4 (Comparative Example 1) and 5 (Example 1). indicated. Each right photo in FIGS. 4 and 5 is a double enlargement of the left photo, and the red circle in the right photos indicates the area where the pinhole occurred. As shown in Figures 4 and 5, it can be confirmed that the pinholes of the radiation shielding film according to Example 1 of the present disclosure are significantly reduced compared to Comparative Example 1. This means that according to the present disclosure, even when barium sulfate is included in a high content, it is uniformly dispersed at high density within the film and can exhibit uniform radiation shielding ability throughout the film.

[시험예 2][Test Example 2]

본 개시의 일 실시예에 따라 제조된 방사선 차폐 필름의 방사선 차폐성능과 인장강도를 확인하기 위하여 아래의 실험을 수행하였다.The following experiment was performed to confirm the radiation shielding performance and tensile strength of the radiation shielding film manufactured according to an example of the present disclosure.

방사선 차폐성능은 아래 수학식 1을 이용하여 차폐율을 계산하여 판단하였다.Radiation shielding performance was determined by calculating the shielding ratio using Equation 1 below.

[수학식 1][Equation 1]

여기서 S는 차폐율, T 0 은 입사선량(mR), T는 투과선량(mR)이다. 구체적으로, T는 X선과 검출기 사이에 차폐필름이 있는 상태에서 측정한 노출량이고, T 0 은 X선과 검출기 사이에 차폐필름 없이 측정한 노출량이다. 측정된 선량 조건에서 관전류는 200mA이고 조사 시간은 0.1초였다. X선 발생기(DK-525, Toshiba E7239X, Tokyo)와 보정된 이온챔버(Model PM-30, PR-18)를 이용하여 노출량을 10회 측정한 후 평균값을 사용하였다. Here, S is the shielding ratio, T 0 is the incident dose (mR), and T is the transmitted dose (mR). Specifically, T is the exposure amount measured with a shielding film between the X-rays and the detector, and T 0 is the exposure amount measured without a shielding film between the X-rays and the detector. Under the measured dose conditions, the tube current was 200 mA and the irradiation time was 0.1 seconds. Exposure was measured 10 times using an X-ray generator (DK-525, Toshiba E7239X, Tokyo) and a calibrated ion chamber (Model PM-30, PR-18), and the average value was used.

인장강도는 진로용 X선 방호 앞치마(KS P 6023 : 2018)의 시험방법인 KS M ISO 37에 따라 측정하였다.Tensile strength was measured according to KS M ISO 37, a test method for X-ray protection aprons for pathways (KS P 6023: 2018).

투과선량(Transmission Dose) Transmission Dose 60 kVp60kVp 80 kVp80kVp 100 kVp100kVp 120 kVp120kVp 차폐없음No shielding 차폐필름shielding film 차폐없음No shielding 차폐필름shielding film 차폐없음No shielding 차폐필름shielding film 차폐없음No shielding 차폐필름shielding film 비교예 1Comparative Example 1 투과선량(mSv)Transmitted dose (mSv) 0.3420.342 0.1330.133 0.8710.871 0.3980.398 1.4011.401 0.8150.815 1.7211.721 1.0591.059 방사선 차폐율(%)Radiation shielding rate (%) -- 61.161.1 -- 54.354.3 -- 41.841.8 -- 38.438.4 실시예 1Example 1 투과선량(mSv)Transmitted dose (mSv) 0.3420.342 0.0840.084 0.8710.871 0.2490.249 1.4011.401 0.4450.445 1.7211.721 0.5950.595 방사선 차폐율(%)Radiation shielding rate (%) -- 75.4375.43 -- 71.471.4 -- 68.268.2 -- 65.465.4

인장강도tensile strength 비교예 1Comparative Example 1 180 MPa180 MPa 실시예 1Example 1 180 MPa180 MPa

그 결과, 상기 표 1에 나타난 바와 같이 본 개시에 따른 실시예 1은 황산 바륨을 필름내 응집이나 핀홀의 발생 없이 비교예 1 대비 20 중량% 이상 고함량으로 포함할 수 있으므로 비교예 1보다 방사선 차단성능이 현저히 우수한 것으로 나타났다. 또한, 표 2에 나타난 바와 같이, 동일한 두께 조건에서 본 개시에 따른 실시예 1은 고분자 베이스를 비교예 1보다 20 중량% 적은 함량으로 포함함에도 비교예 1과 동일한 인장강도를 나타내어 균열발생 없이 우수한 품질을 가짐을 확인할 수 있다. As a result, as shown in Table 1, Example 1 according to the present disclosure can contain barium sulfate in a higher content of 20% by weight or more compared to Comparative Example 1 without coagulation or pinholes in the film, and thus provides better radiation blocking than Comparative Example 1. Performance was found to be significantly excellent. In addition, as shown in Table 2, under the same thickness conditions, Example 1 according to the present disclosure exhibits the same tensile strength as Comparative Example 1 even though it contains 20% by weight less polymer base than Comparative Example 1, resulting in excellent quality without cracking. It can be confirmed that it has .

Claims (11)

방사선 차폐재; 및
폐 플라스틱을 포함하는 고분자 베이스;
를 포함하는 방사선 차폐 필름이며,
상기 필름의 두께는 0.3 내지 3mm이고,
상기 필름은 상기 방사선 차폐재를 필름 총 중량에 대하여 40 내지 80 중량%로 포함하는, 방사선 차폐 필름.
radiation shielding material; and
polymer base containing waste plastic;
It is a radiation shielding film containing,
The thickness of the film is 0.3 to 3 mm,
A radiation shielding film, wherein the film contains 40 to 80% by weight of the radiation shielding material based on the total weight of the film.
제1항에 있어서, 상기 폐 플라스틱은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌(PE), 폴리염화비닐(PVC), 폴리프로필렌(PP), 폴리스티렌(PS), 폴리아미드(PA), 폴리카보네이트(PC) 및 에틸렌-프로필렌 코폴리머 중 하나 이상을 포함하는, 방사선 차폐 필름.The method of claim 1, wherein the waste plastic is polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE), polyvinyl chloride (PVC), polypropylene (PP), polystyrene (PS), polyamide (PA), and polycarbonate (PC). ) and an ethylene-propylene copolymer. 제1항에 있어서, 상기 방사선 차폐재는 황산바륨, 텅스텐, 붕소, 산화비스무트, 안티몬, 구리 및 주석으로부터 선택된 1종 이상인, 방사선 차폐 필름.The radiation shielding film of claim 1, wherein the radiation shielding material is one or more selected from barium sulfate, tungsten, boron, bismuth oxide, antimony, copper, and tin. 제1항에 있어서, 상기 방사선 차폐재는 필름에 균일하게 분산되어 있는 것인, 방사선 차폐 필름.The radiation shielding film of claim 1, wherein the radiation shielding material is uniformly dispersed in the film. 제1항에 있어서, 상기 방사선 차폐 필름의 x-선 차폐율은 60 내지 120kVp의 관전압 범위에서 측정시 62 내지 90%인, 방사선 차폐 필름.The radiation shielding film of claim 1, wherein the x-ray shielding rate of the radiation shielding film is 62 to 90% when measured in a tube voltage range of 60 to 120 kVp. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 방사선 차폐 필름을 포함하는 방사선 차폐 원단.A radiation-shielding fabric comprising the radiation-shielding film of any one of claims 1 to 5. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 방사선 차폐 필름의 제조방법으로,
폐 플라스틱을 용해시킨 용액에 방사선 차폐재의 일부를 투입하여 혼합하며 용융시키는 단계를 4회 이상 반복 수행하는 단계; 및
상기 단계에서 최종 혼합된 혼합물을 필름 형태로 성형하는 단계;
를 포함하며,
상기 혼합 및 용융 단계에서 회당 투입되는 방사선 차폐재의 함량은 최종 혼합물 총 중량에 대하여 5 내지 10 중량%인,
방사선 차폐 필름의 제조방법.
A method for manufacturing the radiation shielding film of any one of claims 1 to 5,
Injecting a portion of the radiation shielding material into a solution in which waste plastic is dissolved, mixing and melting, and repeating the step four or more times; and
Forming the final mixture in the above step into a film form;
Includes,
The content of radiation shielding material added per time in the mixing and melting step is 5 to 10% by weight based on the total weight of the final mixture,
Method for manufacturing radiation shielding film.
제7항에 있어서, 상기 혼합 및 용융 단계에서 가해지는 열의 온도는 220 내지 320℃인, 방사선 차폐 필름의 제조방법.The method of claim 7, wherein the temperature of heat applied in the mixing and melting steps is 220 to 320°C. 제7항에 있어서, 상기 혼합 및 용융 단계의 총 혼합 시간은 6 내지 18시간인, 방사선 차폐 필름의 제조방법.The method of claim 7, wherein the total mixing time of the mixing and melting steps is 6 to 18 hours. 제7항에 있어서, 상기 방법은 상기 혼합 단계 전 폐 플라스틱을 용해시킨 용액의 제조단계를 더 포함하며, 상기 용해되는 폐 플라스틱은 폐 플라스틱 펠릿(pellet)인, 방사선 차폐 필름의 제조방법.The method of claim 7, wherein the method further includes a step of preparing a solution in which waste plastic is dissolved before the mixing step, and the dissolved waste plastic is a waste plastic pellet. 제10항에 있어서, 상기 폐 플라스틱 펠릿의 제조 단계는,
폐 플라스틱을 세척 및 건조하는 단계;
상기 건조된 폐 플라스틱을 분쇄시키는 플레이크(flake) 단계; 및
상기 플레이크를 펠릿 형태로 제조하는 단계;
를 포함하는, 방사선 차폐 필름의 제조방법.
The method of claim 10, wherein the manufacturing step of the waste plastic pellets includes:
washing and drying waste plastic;
A flake step of pulverizing the dried waste plastic; and
Manufacturing the flakes into pellet form;
Method for producing a radiation shielding film, including.
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