KR20240002831A - Thermoplastic resin composition and molded product manufactured from the same - Google Patents

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Abstract

(A1) 아크릴계 그라프트 공중합체; (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체; (B) 폴리카보네이트 수지; (C) PA6-b-PEO 공중합체; 및 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품을 제공한다.(A1) Acrylic graft copolymer; (A2) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer; (B) polycarbonate resin; (C) PA6-b-PEO copolymer; and (D) a modified maleic anhydride copolymer, and a molded article manufactured therefrom.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT MANUFACTURED FROM THE SAME}Thermoplastic resin composition and molded article manufactured therefrom {THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT MANUFACTURED FROM THE SAME}

본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to thermoplastic resin compositions and molded articles manufactured therefrom.

아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(Acrylonitrile-Styrene-Acrylate; ASA) 수지는 우수한 내후성을 가지고 있어 옥외에서 사용되는 건축 자재, 자동차 외장재 등에 널리 사용되고 있다. 그러나, ASA 수지는 내충격성 등이 좋지 않아 높은 충격강도를 필요로 하는 용도에 적용하기 위해서는 ASA 수지의 아크릴계 고무질 중합체 함량을 높여야 하지만, 아크릴계 고무질 중합체 함량을 높일 경우 내열성 등이 저하하게 되므로, 자동차 외장재 등과 같이 높은 내열 특성이 요구되는 용도에 적용하는데 한계가 있다.Acrylonitrile-Styrene-Acrylate (ASA) resin has excellent weather resistance and is widely used in outdoor building materials and automobile exterior materials. However, ASA resin has poor impact resistance, so in order to apply it to applications requiring high impact strength, the acrylic rubber polymer content of ASA resin must be increased. However, if the acrylic rubber polymer content is increased, heat resistance, etc. decreases, so it is used as an automobile exterior material. There are limits to its application in applications requiring high heat resistance properties, such as:

이에 대한 대안으로서, ASA 수지와 내열성이 우수한 폴리카보네이트(Polycarbonate; PC) 수지를 혼합하여 내열성 및 내충격성을 보완하는 방법이 제안되어 있으며, 이러한 PC/ASA 수지는 각종 자동차용 내/외장재에 적용될 수 있다. As an alternative to this, a method of supplementing heat resistance and impact resistance by mixing ASA resin and polycarbonate (PC) resin, which has excellent heat resistance, has been proposed. This PC/ASA resin can be applied to various automobile interior/exterior materials. there is.

최근, 자동차 부품에 대전방지성을 요구하는 추세에 따라, PC/ASA 수지에도 대전방지제를 포함시키려는 시도가 행해지고 있다. 그런데, 대전방지제에 의해 PC 수지가 분해되어 PC/ASA 수지의 내충격성이 저하하는 문제가 있다.Recently, in accordance with the trend of requiring antistatic properties in automobile parts, attempts are being made to include antistatic agents in PC/ASA resin. However, there is a problem that the antistatic agent decomposes the PC resin and the impact resistance of the PC/ASA resin decreases.

따라서, 대전방지성을 구비하면서 내충격성이 우수한 PC/ASA 수지 조성물의 개발이 필요하다.Therefore, there is a need to develop a PC/ASA resin composition that has antistatic properties and excellent impact resistance.

일 구현예는 내충격성, 내열성, 및 대전방지성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품을 제공한다.One embodiment provides a thermoplastic resin composition with excellent impact resistance, heat resistance, and antistatic properties, and a molded article manufactured therefrom.

일 구현예에 따르면, (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체; (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체; (B) 폴리카보네이트 수지; (C) PA6-b-PEO 공중합체; 및 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물이 제공된다.According to one embodiment, (A1) an acrylic graft copolymer; (A2) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer; (B) polycarbonate resin; (C) PA6-b-PEO copolymer; and (D) a modified maleic anhydride copolymer.

상기 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체는 아크릴계 고무질 중합체를 포함하는 코어, 및 상기 코어에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물을 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트되어 형성되는 쉘을 포함할 수 있다.The (A1) acrylic graft copolymer may include a core containing an acrylic rubbery polymer, and a shell formed by grafting a monomer mixture containing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound onto the core.

상기 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체는 100 중량%를 기준으로, 상기 아크릴계 고무질 중합체 20 내지 60 중량%를 포함할 수 있다.The (A1) acrylic graft copolymer may include 20 to 60% by weight of the acrylic rubbery polymer based on 100% by weight.

상기 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체는 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 그라프트 공중합체일 수 있다.The (A1) acrylic graft copolymer may be an acrylonitrile-styrene-acrylate graft copolymer.

상기 (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체의 중량평균분자량은 80,000 내지 200,000 g/mol일 수 있다.The weight average molecular weight of the (A2) aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer may be 80,000 to 200,000 g/mol.

상기 (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있다.The (A2) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer may be a styrene-acrylonitrile copolymer.

상기 (B) 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량은 10,000 내지 100,000 g/mol일 수 있다.The weight average molecular weight of the polycarbonate resin (B) may be 10,000 to 100,000 g/mol.

상기 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체는 방향족 비닐 화합물로부터 유래한 성분 60 내지 90 중량%, 및 말레산 무수물로부터 유래한 성분 10 내지 30 중량%를 포함할 수 있다.The (D) modified maleic anhydride copolymer may include 60 to 90% by weight of a component derived from an aromatic vinyl compound and 10 to 30% by weight of a component derived from maleic anhydride.

상기 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체는 스티렌-말레산 무수물 공중합체일 수 있다.The (D) modified maleic anhydride copolymer may be a styrene-maleic anhydride copolymer.

상기 열가소성 수지 조성물은 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체 5 내지 23 중량%; (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체 5 내지 27 중량%; 및 (B) 폴리카보네이트 수지 50 내지 90 중량%를 포함하는 기초 수지 100 중량부에 대해, (C) PA6-b-PEO 공중합체 15 내지 25 중량부; 및 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체 2 내지 12 중량부를 포함한다.The thermoplastic resin composition includes (A1) 5 to 23% by weight of an acrylic graft copolymer; (A2) 5 to 27% by weight of aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer; and (B) 15 to 25 parts by weight of (C) PA6-b-PEO copolymer, based on 100 parts by weight of the base resin containing 50 to 90 wt% of polycarbonate resin; and (D) 2 to 12 parts by weight of a modified maleic anhydride copolymer.

상기 열가소성 수지 조성물은 난연제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열 안정제, 산화 방지제, 무기물 첨가제, 자외선 안정제, 정전기 방지제, 안료, 염료 중에서 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition contains at least one additive selected from flame retardants, nucleating agents, coupling agents, fillers, plasticizers, impact modifiers, lubricants, antibacterial agents, mold release agents, heat stabilizers, antioxidants, inorganic additives, ultraviolet stabilizers, antistatic agents, pigments, and dyes. may further include.

한편, 다른 구현예에 따르면, 전술한 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.Meanwhile, according to another embodiment, a molded article containing the above-described thermoplastic resin composition is provided.

상기 성형품은 노치(notch)가 되어있는 1/4” 두께 시편에 대해 ASTM D256에 따라 측정한 아이조드(Izod) 충격강도가 50 kgf·cm/cm 이상일 수 있다.The molded product may have an Izod impact strength of 50 kgf·cm/cm or more as measured according to ASTM D256 on a notched 1/4” thick specimen.

상기 성형품은 ASTM D257에 따라 100 mm x 100 mm x 3.2 mm 크기 시편에 대해 측정한 표면저항이 1 x 1012 Ω/□ 이하일 수 있다.The molded product may have a surface resistance of 1 x 10 12 Ω/□ or less as measured on a 100 mm x 100 mm x 3.2 mm specimen according to ASTM D257.

내충격성, 내열성, 및 대전방지성이 모두 우수한 열가소성 수지 조성물과, 이로부터 제조되는 성형품을 제공할 수 있다.A thermoplastic resin composition with excellent impact resistance, heat resistance, and antistatic properties, and a molded article manufactured therefrom can be provided.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is only defined by the scope of the claims to be described later.

본 명세서에서 특별히 언급하지 않는 한 "공중합"이란 블록 공중합, 랜덤 공중합, 그라프트 공중합을 의미하고, "공중합체"란 블록 공중합체, 랜덤 공중합체, 그라프트 공중합체를 의미한다.Unless otherwise specified herein, “copolymer” means block copolymerization, random copolymerization, and graft copolymerization, and “copolymer” means block copolymer, random copolymer, and graft copolymer.

본 명세서에서 특별히 언급하지 않는 한 고무질 중합체의 평균 입경이란 체적평균 직경이고, 동적 광산란(Dynamic light scattering) 분석장비를 이용하여 측정한 Z-평균 입경을 의미한다.Unless specifically mentioned herein, the average particle diameter of the rubbery polymer refers to the volume average diameter and the Z-average particle diameter measured using dynamic light scattering analysis equipment.

본 명세서에서 특별히 언급하지 않는 한 중량평균분자량은 분체 시료를 적합한 용매에 녹인 후, Agilent Technologies社의 1200 series 겔 투과 크로마토그래피(Gel Permeation Chromatography; GPC)를 이용하여 측정(컬럼은 Shodex社 LF-804, 표준시료는 Shodex社 폴리스티렌을 사용함)한 것이다.Unless specifically mentioned herein, the weight average molecular weight is measured using Agilent Technologies' 1200 series Gel Permeation Chromatography (GPC) after dissolving the powder sample in a suitable solvent (the column is Shodex LF-804). , the standard sample is Shodex polystyrene).

일 구현예는 내충격성, 내열성 및 대전방지성이 모두 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공한다.One embodiment provides a thermoplastic resin composition that is excellent in impact resistance, heat resistance, and antistatic properties.

상기 열가소성 수지 조성물은 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체; (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체; (B) 폴리카보네이트 수지; (C) PA6-b-PEO 공중합체; 및 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 포함한다. The thermoplastic resin composition includes (A1) an acrylic graft copolymer; (A2) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer; (B) polycarbonate resin; (C) PA6-b-PEO copolymer; and (D) a thermoplastic resin composition comprising a modified maleic anhydride copolymer.

이하, 상기 열가소성 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each component included in the thermoplastic resin composition will be described in detail.

(A1) 아크릴계 그라프트 공중합체(A1) Acrylic graft copolymer

일 구현예에서, (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체는 열가소성 수지 조성물의 내후성과 내충격성을 강화하는 기능을 수행한다.In one embodiment, the acrylic graft copolymer (A1) functions to enhance the weather resistance and impact resistance of the thermoplastic resin composition.

일 구현예에서, (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체는 아크릴계 고무질 중합체를 포함하는 코어, 및 상기 코어에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물을 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트되어 형성되는 쉘을 포함할 수 있다. In one embodiment, the acrylic graft copolymer (A1) may include a core containing an acrylic rubbery polymer, and a shell formed by grafting a monomer mixture containing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound to the core. .

상기 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체는 당해 기술 분야의 통상의 기술자에게 알려진 임의의 방법에 따라 제조될 수 있다.The (A1) acrylic graft copolymer can be prepared according to any method known to those skilled in the art.

상기 제조 방법으로는 통상의 중합방법, 예를 들면, 유화중합, 현탁중합, 용액중합 및 괴상중합 등을 이용할 수 있다. 비제한적인 예를 들면, 아크릴계 고무질 중합체를 제조하고, 상기 아크릴계 고무질 중합체가 1층 이상으로 형성된 코어에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물을 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합시켜 1층 이상의 쉘 층을 형성하는 방법에 의해 제조할 수 있다.As the above production method, conventional polymerization methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization can be used. For a non-limiting example, an acrylic rubbery polymer is prepared, and a monomer mixture containing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound is graft polymerized to a core formed of one or more layers of the acrylic rubbery polymer to form one or more shell layers. It can be manufactured by the following method.

상기 아크릴계 고무질 중합체는 아크릴계 단량체를 주 단량체로하여 제조될 수 있다. 상기 아크릴계 단량체는 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 헥실 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The acrylic rubber polymer can be manufactured using an acrylic monomer as the main monomer. The acrylic monomer may be one or more selected from the group consisting of ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and hexyl acrylate, but is not limited thereto.

상기 아크릴계 단량체는 1종 이상의 라디칼 중합 가능한 다른 단량체와 공중합될 수 있다. 공중합되는 경우, 상기 1종 이상의 라디칼 중합 가능한 다른 단량체의 양은, 상기 아크릴계 고무질 중합체의 총 중량을 기준으로, 5 내지 30 중량%, 예를 들어 10 내지 20 중량%일 수 있다.The acrylic monomer may be copolymerized with one or more other monomers capable of radical polymerization. When copolymerized, the amount of the one or more radically polymerizable other monomers may be 5 to 30% by weight, for example, 10 to 20% by weight, based on the total weight of the acrylic rubbery polymer.

상기 쉘 층에 포함되는 상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐톨루엔, 비닐나프탈렌으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The aromatic vinyl compound included in the shell layer may be one or more selected from styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, and vinylnaphthalene. However, it is not limited to this.

상기 쉘 층에 포함되는 상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The vinyl cyanide compound included in the shell layer may be one or more selected from acrylonitrile, methacrylonitrile, and fumaronitrile, but is not limited thereto.

상기 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체 100 중량%를 기준으로, 상기 아크릴계 고무질 중합체는 30 내지 70 중량%, 예를 들어 40 내지 60 중량%로 포함될 수 있다. Based on 100% by weight of the (A1) acrylic graft copolymer, the acrylic rubbery polymer may be included in an amount of 30 to 70% by weight, for example, 40 to 60% by weight.

상기 아크릴계 고무질 중합체에 상기 방향족 비닐 화합물 및 상기 시안화 비닐 화합물을 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합되어 이루어진 쉘 층에서, 상기 방향족 비닐 화합물은 상기 쉘 층 100 중량%를 기준으로 50 내지 80 중량%, 예를 들어 60 내지 70 중량%로 포함될 수 있고, 상기 시안화 비닐 화합물은 상기 쉘 층 100 중량%를 기준으로 20 내지 50 중량%, 예를 들어 30 내지 40 중량%로 포함될 수 있다.In the shell layer formed by graft polymerizing the acrylic rubbery polymer with a monomer mixture containing the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound, the aromatic vinyl compound is present in an amount of 50 to 80% by weight based on 100% by weight of the shell layer, e.g. For example, it may be included at 60 to 70% by weight, and the vinyl cyanide compound may be included at 20 to 50% by weight, for example, 30 to 40% by weight, based on 100% by weight of the shell layer.

일 구현예에서, 상기 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체는 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 그라프트 공중합체일 수 있다.In one embodiment, the (A1) acrylic graft copolymer may be an acrylonitrile-styrene-acrylate graft copolymer.

비제한적인 예로서, 상기 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 그라프트 공중합체는 부틸 아크릴레이트와 스티렌이 공중합된 내측 코어와 부틸 아크릴레이트 중합체로 이루어진 외측 코어를 포함하는 2층 이상의 부틸 아크릴레이트 고무질 중합체 코어에 아크릴로니트릴 및 스티렌 혼합물을 유화 중합법을 통해 그라프트 중합시켜 제조한 코어-쉘 형태의 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 그라프트 공중합체일 수 있다.As a non-limiting example, the acrylonitrile-styrene-acrylate graft copolymer is a two-layer or more butyl acrylate rubbery polymer comprising an inner core made of butyl acrylate and styrene copolymerized and an outer core made of butyl acrylate polymer. It may be a core-shell type acrylonitrile-styrene-acrylate graft copolymer prepared by graft polymerizing a mixture of acrylonitrile and styrene to the core through emulsion polymerization.

일 구현예에서, 상기 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체는 상기 아크릴계 고무질 중합체의 평균 입경이 100 nm 이상, 예를 들어 150 nm 이상이고, 예를 들어 500 nm 이하, 예를 들어 400 nm 이하이며, 예를 들어 100 내지 500 nm, 예를 들어 150 내지 400 nm 일 수 있다.In one embodiment, the (A1) acrylic graft copolymer has an average particle diameter of 100 nm or more, for example, 150 nm or more, for example, 500 nm or less, for example, 400 nm or less, For example, it may be 100 to 500 nm, for example 150 to 400 nm.

상기 평균 입경 범위에서 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성, 및 유동성 등이 우수할 수 있다. Within the above average particle size range, a thermoplastic resin composition containing it may have excellent impact resistance, rigidity, and fluidity.

상기 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체는 (A1), (A2) 및 (B)를 포함하는 기초 수지 100 중량%를 기준으로, 5 내지 23 중량%로 포함될 수 있고, 상기 중량 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내후성 및 내충격성이 우수할 수 있다. The (A1) acrylic graft copolymer may be included in an amount of 5 to 23% by weight based on 100% by weight of the base resin containing (A1), (A2), and (B), and in the above weight range, the thermoplastic resin composition It can have excellent weather resistance and impact resistance.

(A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체(A2) Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer

일 구현예에서, (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 열가소성 수지 조성물의 구성요소들간의 상용성을 일정 수준으로 유지시켜주는 기능을 수행할 수 있다.In one embodiment, the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (A2) may perform the function of maintaining compatibility between components of a thermoplastic resin composition at a certain level.

일 구현예에서, 상기 (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체일 수 있다. In one embodiment, the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (A2) may be a copolymer of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound.

상기 (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체의 중량평균분자량은 80,000 g/mol 이상, 예를 들어 85,000 g/mol 이상, 예를 들어 90,000 g/mol 이상이고, 예를 들어 200,000 g/mol 이하, 예를 들어 150,000 g/mol 이하이며, 예를 들어 80,000 내지 200,000 g/mol, 예를 들어 80,000 내지 150,000 g/mol일 수 있다.The weight average molecular weight of the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (A2) is 80,000 g/mol or more, for example 85,000 g/mol or more, for example 90,000 g/mol or more, for example 200,000 g/mol or less, For example, it may be 150,000 g/mol or less, for example 80,000 to 200,000 g/mol, for example 80,000 to 150,000 g/mol.

상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐톨루엔, 비닐나프탈렌으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The aromatic vinyl compound may be one or more selected from styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, and vinylnaphthalene.

상기 시안화 비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The vinyl cyanide compound may be one or more types selected from acrylonitrile, methacrylonitrile, and fumaronitrile.

일 구현예에서, 상기 (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN)일 수 있다.In one embodiment, the (A2) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer may be styrene-acrylonitrile copolymer (SAN).

일 구현예에서, 상기 (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체 100 중량%를 기준으로, 상기 시안화 비닐 화합물은 10 중량% 이상, 예를 들어 15 중량% 이상, 예를 들어 20 중량% 이상으로 포함될 수 있고, 예를 들어 40 중량% 이하, 예를 들어 35 중량% 이하로 포함될 수 있으며, 예를 들어 10 내지 40 중량%, 예를 들어 15 내지 40 중량%, 예를 들어 20 내지 35 중량%로 포함될 수 있다.In one embodiment, based on 100% by weight of the (A2) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer, the vinyl cyanide compound may be included in an amount of 10% by weight or more, for example, 15% by weight or more, for example, 20% by weight or more. may be included, for example, at 40% by weight or less, for example at 35% by weight or less, for example at 10 to 40% by weight, for example at 15 to 40% by weight, for example at 20 to 35% by weight. may be included.

상기 (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체 100 중량%를 기준으로, 상기 시안화 비닐 화합물을 제외한 나머지 단량체는 방향족 비닐 화합물로 구성될 수 있다.Based on 100% by weight of the (A2) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer, the remaining monomers excluding the vinyl cyanide compound may be composed of aromatic vinyl compounds.

일 구현예에서, (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 기초 수지 100 중량%에 대하여 5 내지 27 중량%로 포함될 수 있고, 상기 중량% 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성 및 내열성 등이 우수할 수 있다.In one embodiment, the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer (A2) may be included in an amount of 5 to 27% by weight based on 100% by weight of the base resin. In this weight% range, the thermoplastic resin composition may have excellent rigidity and heat resistance. there is.

(B) 폴리카보네이트 수지(B) Polycarbonate resin

(B) 폴리카보네이트 수지는 열가소성 수지 조성물의 내열성 및 내충격성을 향상시킬 수 있다.(B) Polycarbonate resin can improve the heat resistance and impact resistance of a thermoplastic resin composition.

상기 (B) 폴리카보네이트 수지는 카보네이트 결합을 가진 폴리에스테르로서, 그 종류가 특별히 제한되지 않으며, 수지 조성물 분야에서 이용 가능한 임의의 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.The polycarbonate resin (B) is a polyester having a carbonate bond, and its type is not particularly limited, and any polycarbonate resin available in the resin composition field can be used.

예컨대, 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류와 포스겐, 할로겐산 에스테르, 탄산 에스테르, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 반응시켜 제조될 수 있다.For example, it can be prepared by reacting diphenols represented by the following formula (1) with a compound selected from the group consisting of phosgene, halogen acid ester, carbonate ester, and combinations thereof.

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 할로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6 사이클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6 사이클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C10 사이클로알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알콕실렌기, 할로겐산 에스테르기, 탄산 에스테르기, C=O, S 및 SO2로 이루어진 군에서 선택되는 연결기이며, R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기이며, n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.A is a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkenylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkylidene group, or a substituted or unsubstituted C1 to C30 haloalkyl. A lene group, a substituted or unsubstituted C5 to C6 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C5 to C6 cycloalkenylene group, a substituted or unsubstituted C5 to C10 cycloalkylidene group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group. , substituted or unsubstituted C1 to C20 alkoxylene group, halogen acid ester group, carbonate ester group, C=O, S and SO 2 , and R 1 and R 2 are each independently substituted or It is an unsubstituted C1 to C30 alkyl group or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, and n1 and n2 are each independently integers of 0 to 4.

상기 화학식 1로 표시되는 디페놀류는 2종 이상이 조합되어 폴리카보네이트 수지의 반복단위를 구성할 수도 있다.Two or more types of diphenols represented by Formula 1 may be combined to form a repeating unit of polycarbonate resin.

상기 디페놀류의 구체적인 예로는, 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판('비스페놀-A'라고도 함), 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 비스(4-히드록시페닐)에테르 등을 들 수 있다. 상기 디페놀류 중에서, 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산을 사용할 수 있다. 더 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.Specific examples of the diphenols include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (also known as 'bisphenol-A'), 2, 4-bis(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutane, bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,2-bis(3-chloro) -4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2 -bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propane, bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxide, Bis(4-hydroxyphenyl)ketone, bis(4-hydroxyphenyl)ether, etc. can be mentioned. Among the above diphenols, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane, and 2,2-bis(3,5- Dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)propane, or 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane can be used. More preferably, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane can be used.

상기 (B) 폴리카보네이트 수지는 2종 이상의 디페놀류로부터 제조된 공중합체의 혼합물일 수 있다. 또한 상기 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형(Branched) 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다.The (B) polycarbonate resin may be a mixture of copolymers prepared from two or more types of diphenols. Additionally, the polycarbonate resin may be linear polycarbonate resin, branched polycarbonate resin, polyester carbonate copolymer resin, etc.

선형 폴리카보네이트 수지의 구체적인 예로는 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지를 들 수 있다. 분지형 폴리카보네이트 수지의 구체적인 예로는 트리멜리트산 무수물, 트리멜리트산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조되는 수지일 수 있다. 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지는 이관능성 카르복실산을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조할 수 있으며, 여기서 사용되는 카보네이트는 디페닐 카보네이트와 같은 디아릴 카보네이트 또는 에틸렌 카보네이트일 수 있다.Specific examples of linear polycarbonate resins include bisphenol-A polycarbonate resins. A specific example of the branched polycarbonate resin may be a resin prepared by reacting a polyfunctional aromatic compound such as trimellitic anhydride, trimellitic acid, etc. with diphenols and carbonate. The polyester carbonate copolymer resin can be prepared by reacting a difunctional carboxylic acid with diphenols and carbonate, and the carbonate used here may be a diaryl carbonate such as diphenyl carbonate or ethylene carbonate.

상기 (B) 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량은 10,000 내지 100,000 g/mol인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 예를 들어, 14,000 내지 50,000 g/mol인 것을 사용하는 것이 효과적이다. 상기 (B) 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내인 경우, 우수한 내충격성 및 유동성을 얻을 수 있다.The polycarbonate resin (B) preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000 g/mol, for example, it is effective to use 14,000 to 50,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the polycarbonate resin (B) is within the above range, excellent impact resistance and fluidity can be obtained.

상기 (B) 폴리카보네이트 수지는 기초 수지 100 중량%에 대하여 50 내지 90 중량%로 포함될 수 있으며, 예를 들어 60 내지 90 중량%, 예를 들어 70 내지 90 중량%로 포함될 수 있다. 상기 중량 범위에서, 열가소성 수지 조성물이 우수한 내열성 및 내충격성을 나타낼 수 있다. The polycarbonate resin (B) may be included in an amount of 50 to 90% by weight, for example, 60 to 90% by weight, for example, 70 to 90% by weight, based on 100% by weight of the base resin. Within the above weight range, the thermoplastic resin composition can exhibit excellent heat resistance and impact resistance.

상기 (B) 폴리카보네이트 수지는 ASTM D1238에 따라 300℃, 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 용융흐름지수(Melt flow index; MI)가 10 내지 70 g/10min, 예를 들어 15 내지 65 g/10min일 수 있다. 상기 범위의 용융흐름지수를 갖는 폴리카보네이트 수지를 사용할 경우 이로부터 제조되는 성형품이 우수한 성형성을 나타내면서 우수한 내충격성을 나타낼 수 있다.The polycarbonate resin (B) has a melt flow index (MI) of 10 to 70 g/10min, for example, 15 to 65 g/10min, measured at 300°C and 1.2 kg load according to ASTM D1238. You can. When a polycarbonate resin having a melt flow index in the above range is used, a molded product manufactured therefrom can exhibit excellent moldability and excellent impact resistance.

한편, 상기 (B) 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량 또는 용융흐름지수가 서로 다른 2 이상의 폴리카보네이트 수지들을 혼합하여 사용할 수 있다. 서로 다른 중량평균분자량 또는 용융흐름지수의 폴리카보네이트 수지를 혼합하여 사용함으로써 열가소성 수지 조성물이 원하는 유동성을 갖도록 조절하기 용이하다.Meanwhile, the polycarbonate resin (B) can be used by mixing two or more polycarbonate resins with different weight average molecular weights or melt flow indices. By using a mixture of polycarbonate resins of different weight average molecular weights or melt flow indices, it is easy to adjust the thermoplastic resin composition to have the desired fluidity.

(C) PA6-b-PEO 공중합체(C) PA6-b-PEO copolymer

일 구현예에서, (C) PA6-b-PEO 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 대전방지성을 부여할 수 있다. In one embodiment, the (C) PA6-b-PEO copolymer can impart antistatic properties to a thermoplastic resin composition.

대전방지제로서, 폴리에테르 블록 공중합체 중 폴리아미드 6 및 폴리에틸렌 옥사이드가 블록 공중합된 공중합체를 사용함으로써 열가소성 수지 조성물의 대전방지성이 특히 우수할 수 있다.As an antistatic agent, the antistatic property of the thermoplastic resin composition may be particularly excellent by using a block copolymer of polyamide 6 and polyethylene oxide among polyether block copolymers.

상기 (C) PA6-b-PEO 공중합체의 체적 저항은 2 × 105 Ω·m 이하일 수 있고, 상기 체적 저항 범위에서, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물은 우수한 대전방지성을 나타낼 수 있다. The volume resistance of the (C) PA6-b-PEO copolymer may be 2 × 10 5 Ω·m or less, and within the volume resistance range, a thermoplastic resin composition containing it may exhibit excellent antistatic properties.

상기 (C) PA6-b-PEO 공중합체는 기초 수지 100 중량부에 대해 15 내지 25 중량부, 예를 들어 15 내지 20 중량부, 예를 들어 20 내지 25 중량부로 포함될 수 있고, 상기 중량 범위에서 열가소성 수지 조성물의 대전방지성이 우수할 수 있다.The (C) PA6-b-PEO copolymer may be included in an amount of 15 to 25 parts by weight, for example, 15 to 20 parts by weight, for example, 20 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin, and in the above weight range The thermoplastic resin composition may have excellent antistatic properties.

(D) 변성 말레산 무수물 공중합체(D) Modified maleic anhydride copolymer

(D) 변성 말레산 무수물 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 포함된 상기 (B) 폴리카보네이트 수지가 대전방지제로서 포함된 상기 (C) PA6-b-PEO 공중합체의 말단 아미노기에 의해 분해되는 것을 방지함으로써, 상기 열가소성 수지 조성물의 내충격성 등의 기계적 물성이 저하되는 것을 방지하여 열가소성 수지 조성물에 우수한 기계적 물성을 부여할 수 있다. (D) The modified maleic anhydride copolymer prevents the (B) polycarbonate resin included in the thermoplastic resin composition from being decomposed by the terminal amino group of the (C) PA6-b-PEO copolymer included as an antistatic agent. , it is possible to impart excellent mechanical properties to the thermoplastic resin composition by preventing the mechanical properties, such as impact resistance, from being deteriorated.

상기 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체는 방향족 비닐 화합물 및 말레산 무수물의 혼합물을 통상의 중합방법으로 중합하여 제조할 수 있다.The (D) modified maleic anhydride copolymer can be prepared by polymerizing a mixture of an aromatic vinyl compound and maleic anhydride using a conventional polymerization method.

상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐톨루엔, 또는 비닐나프탈렌으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The aromatic vinyl compound may be one or more selected from styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-t-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, or vinylnaphthalene.

일 구현예에서, 상기 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체는 방향족 비닐 화합물로부터 유래한 성분 60 내지 90 중량%, 및 말레산 무수물로부터 유래한 성분 10 내지 30 중량%를 포함할 수 있고, 예를 들어 방향족 비닐 화합물로부터 유래한 성분 65 내지 80 중량%, 및 말레산 무수물로부터 유래한 성분 20 내지 35 중량%를 포함할 수 있다.In one embodiment, the (D) modified maleic anhydride copolymer may include 60 to 90% by weight of a component derived from an aromatic vinyl compound and 10 to 30% by weight of a component derived from maleic anhydride, for example For example, it may include 65 to 80% by weight of components derived from aromatic vinyl compounds, and 20 to 35% by weight of components derived from maleic anhydride.

상기 중량 범위 내에서, 상기 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품은 우수한 내충격성 및 기계적 물성을 나타낼 수 있다.Within the above weight range, the thermoplastic resin composition containing the (D) modified maleic anhydride copolymer and the molded article manufactured therefrom may exhibit excellent impact resistance and mechanical properties.

상기 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체의 중량평균분자량은 10,000 내지 300,000 g/mol, 예를 들어 15,000 내지 150,000 g/mol일 수 있고, 중량평균분자량이 상기 범위일 때, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품이 우수한 물성 밸런스를 유지할 수 있다.The weight average molecular weight of the (D) modified maleic anhydride copolymer may be 10,000 to 300,000 g/mol, for example, 15,000 to 150,000 g/mol, and when the weight average molecular weight is within the above range, a thermoplastic resin composition comprising the same. And molded products manufactured therefrom can maintain excellent physical property balance.

일 구현예에서, 상기 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체는 스티렌-말레산 무수물 공중합체일 수 있다.In one embodiment, the (D) modified maleic anhydride copolymer may be a styrene-maleic anhydride copolymer.

일 구현예에서, 상기 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체는 기초 수지 100 중량부에 대해 2 내지 12 중량부, 예를 들어 2 내지 10 중량부, 예를 들어 3 내지 10 중량부, 예를 들어 5 내지 10 중량부로 포함될 수 있고, 상기 중량 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성이 우수할 수 있다.In one embodiment, the (D) modified maleic anhydride copolymer is 2 to 12 parts by weight, for example 2 to 10 parts by weight, for example 3 to 10 parts by weight, for example, based on 100 parts by weight of the base resin. It may be included in 5 to 10 parts by weight, and within this weight range, the mechanical properties of the thermoplastic resin composition may be excellent.

(E) 기타 첨가제 (E) Other additives

일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 성분 (A1), (A2), (B), (C) 및 (D) 외에도, 가공 또는 사용 과정에서 성형성 및 기타 제반 물성을 우수하게 유지할 수 있는 조건 하에 각 물성들 간의 균형을 맞추기 위해, 혹은 상기 열가소성 수지 조성물의 최종 용도에 따라 필요한 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In addition to the components (A1), (A2), (B), (C), and (D), the thermoplastic resin composition according to one embodiment is provided under conditions that can maintain excellent moldability and other physical properties during processing or use. In order to balance each physical property, or depending on the final use of the thermoplastic resin composition, one or more additives may be further included.

구체적으로, 상기 첨가제로서는, 난연제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 활제, 항균제, 이형제, 열 안정제, 산화 방지제, 무기물 첨가제, 자외선 안정제, 정전기 방지제, 안료, 염료 등이 사용될 수 있고 이들은 단독으로 혹은 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. Specifically, the additives include flame retardants, nucleating agents, coupling agents, fillers, plasticizers, lubricants, antibacterial agents, mold release agents, heat stabilizers, antioxidants, inorganic additives, ultraviolet stabilizers, antistatic agents, pigments, dyes, etc., and these may be used alone. Or, it can be used in combination of two or more types.

이들 첨가제는, 열가소성 수지 조성물의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 적절히 포함될 수 있고, 구체적으로는, 기초 수지 100 중량부 대비 20 중량부 이하 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.These additives may be appropriately included within a range that does not impair the physical properties of the thermoplastic resin composition. Specifically, they may be included in an amount of 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base resin, but are not limited thereto.

한편, 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 다른 수지 혹은 다른 고무 성분과 혼합되어 함께 사용하는 것도 가능하다.Meanwhile, the thermoplastic resin composition according to one embodiment can also be used by mixing with other resins or other rubber components.

한편, 다른 구현예는 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다. 상기 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물을 사용하여 사출 성형, 압출 성형 등 당해 기술 분야에 공지된 다양한 방법으로 제조할 수 있다. Meanwhile, another embodiment provides a molded article including the thermoplastic resin composition according to one embodiment. The molded article can be manufactured using the thermoplastic resin composition by various methods known in the art, such as injection molding and extrusion molding.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following example is only a preferred example of the present invention, and the present invention is not limited by the following example.

실시예Example

하기 표 1에 기재된 성분을 통상의 믹서(mixer)에서 혼합하고, L(길이)/D(직경) = 44, Φ(내경) = 35 ㎜인 이축 압출기를 사용하여, 배럴(barrel) 온도 약 260℃에서 압출하여, 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. The ingredients listed in Table 1 below were mixed in a typical mixer, and using a twin-screw extruder with L (length)/D (diameter) = 44 and Φ (inner diameter) = 35 mm, the barrel temperature was about 260. By extrusion at ℃, a thermoplastic resin composition in the form of a pellet was prepared.

제조된 펠렛은 사출성형하기 전 약 80℃의 제습 건조기에서 약 4 시간 건조한 후, 6 oz 사출성형기를 이용하여, 실린더(cylinder) 온도 약 240℃, 금형 온도 약 60℃로 설정하여, 물성 측정용 시편을 제조하였다. 상기 시편을 사용하여 측정된 물성들은 하기 표 2에 나타내었다.The manufactured pellets were dried for about 4 hours in a dehumidifying dryer at about 80°C before injection molding, and then set to a cylinder temperature of about 240°C and a mold temperature of about 60°C using a 6 oz injection molding machine to measure physical properties. Specimens were prepared. The physical properties measured using the specimens are shown in Table 2 below.

표 1에서, (A1), (A2), 및 (B) 성분들은 기초 수지에 포함되는 것으로서, 기초 수지의 총 중량을 기준으로 한 중량%로 나타내었고, (C) 및 (D)는 상기 기초 수지 100 중량부를 기준으로 한 중량부로 나타내었다.In Table 1, components (A1), (A2), and (B) are included in the base resin and are expressed in weight percent based on the total weight of the base resin, and (C) and (D) are the base resin. It is expressed as parts by weight based on 100 parts by weight of resin.

단위unit 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 (A1)(A1) 중량%weight% 1212 1212 1212 1212 1212 (A2)(A2) 중량%weight% 88 88 88 88 88 (B)(B) 중량%weight% 8080 8080 8080 8080 8080 (C)(C) 중량부weight part 2020 2020 2020 2020 2020 (D)(D) 중량부weight part 33 55 1010 -- 1515

(A1) 아크릴계 그라프트 공중합체(A1) Acrylic graft copolymer

부틸 아크릴레이트 고무질 중합체를 포함하는 평균 입경 약 320 nm인 코어 약 50 중량%를 포함하고, 상기 코어에 스티렌과 아크릴로니트릴이 약 7 : 3의 중량비로 그라프트되어 쉘을 형성한 코어-쉘 구조의 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 그라프트 공중합체(제조사: 롯데케미칼)를 사용하였다.A core-shell structure comprising about 50% by weight of a core with an average particle size of about 320 nm containing a butyl acrylate rubbery polymer, and styrene and acrylonitrile grafted to the core at a weight ratio of about 7:3 to form a shell. An acrylonitrile-styrene-acrylate graft copolymer (manufacturer: Lotte Chemical) was used.

(A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체(A2) Aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer

아크릴로니트릴 약 28 중량% 및 스티렌 약 72 중량%를 포함하는 단량체 혼합물로부터 공중합된 중량평균분자량이 약 110,000 g/mol인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(제조사: 롯데케미칼)를 사용하였다.having a weight average molecular weight of about 110,000 g/mol copolymerized from a monomer mixture comprising about 28% by weight acrylonitrile and about 72% by weight styrene. Styrene-acrylonitrile copolymer (manufacturer: Lotte Chemical) was used.

(B) 폴리카보네이트 수지(B) Polycarbonate resin

중량평균분자량이 약 27,000 g/mol인 비스페놀-A형 폴리카보네이트 수지(제조사: 롯데케미칼)를 사용하였다.Bisphenol-A type polycarbonate resin (manufacturer: Lotte Chemical) with a weight average molecular weight of about 27,000 g/mol was used.

(C) PA6-b-PEO 공중합체(C) PA6-b-PEO copolymer

체적 저항이 약 1 × 105 Ω·m인 PA6-b-PEO 공중합체(제조사: IonPhase)를 사용하였다.PA6-b-PEO copolymer (manufacturer: IonPhase) with a volume resistivity of approximately 1 × 10 5 Ω·m was used.

(D) 변성 말레산 무수물 공중합체(D) Modified maleic anhydride copolymer

스티렌 약 74 중량% 및 말레산 무수물 약 26 중량%를 포함하는 단량체 혼합물로부터 공중합된 중량평균분자량이 약 80,000 g/mol인 스티렌-말레산 무수물 공중합체(제조사: Polyscope)를 사용하였다.A styrene-maleic anhydride copolymer (manufacturer: Polyscope) having a weight average molecular weight of about 80,000 g/mol copolymerized from a monomer mixture containing about 74% by weight of styrene and about 26% by weight of maleic anhydride was used.

평가evaluation

실시예 1 내지 3, 그리고 비교예 1 및 2에 따른 각 시편에 대하여 하기 평가 방법으로 내충격성, 강성, 내열성, 및 대전방지성을 측정하고, 각 펠렛으로부터 폴리카보네이트 수지를 추출한 후 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량을 측정하여 하기 표 2에 기재하였다.For each specimen according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, the impact resistance, rigidity, heat resistance, and antistatic properties were measured using the following evaluation methods, and the polycarbonate resin was extracted from each pellet and then The weight average molecular weight was measured and listed in Table 2 below.

1. 내충격성(단위: kgf·cm/cm)1. Impact resistance (unit: kgf·cm/cm)

노치(notch)가 되어있는 1/4” 두께의 시편에 대해 ASTM D256에 따라 아이조드(Izod) 충격강도를 측정하였다.Izod impact strength was measured according to ASTM D256 on notched 1/4” thick specimens.

2. 내열성(단위: ℃)2. Heat resistance (unit: ℃)

ISO R306에 따라 비카트 연화온도(Vicat softening temperature; VST)를 측정하였다.Vicat softening temperature (VST) was measured according to ISO R306.

3. 강성(단위: kgf/cm3. Stiffness (unit: kgf/cm 22 ))

ASTM D638에 따라 1/8” 두께의 시편에 대해 인장강도를 측정하였다.Tensile strength was measured on 1/8” thick specimens according to ASTM D638.

4. 대전방지성(단위: Ω/□)4. Anti-static properties (unit: Ω/□)

표면저항 측정장치(제조사: Hiresta, 모델명: HCP-HT450)를 이용하여 ASTM D257에 따라 100 mm × 100 mm × 3.2 mm 크기의 시편에 대해 표면저항을 측정하였다. 표면저항이 낮을수록 대전방지성이 우수한 것으로 평가하였다. The surface resistance was measured for a specimen measuring 100 mm × 100 mm × 3.2 mm according to ASTM D257 using a surface resistance measuring device (manufacturer: Hiresta, model name: HCP-HT450). The lower the surface resistance, the better the antistatic properties.

5. 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량(단위: g/mol)5. Weight average molecular weight of polycarbonate resin (unit: g/mol)

압출 가공 후 폴리카보네이트 수지의 분해 정도를 평가하기 위해 각 펠렛을 메틸렌 클로라이드에 용해시킨 후 메탄올에 넣어 폴리카보네이트 수지를 추출 및 80℃ 오븐에서 약 4 시간 건조하였다. 건조된 시료를 GPC를 이용하여 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량을 측정하였다.To evaluate the degree of decomposition of the polycarbonate resin after extrusion processing, each pellet was dissolved in methylene chloride and then placed in methanol to extract the polycarbonate resin and dried in an oven at 80°C for about 4 hours. The weight average molecular weight of the polycarbonate resin was measured for the dried sample using GPC.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 충격강도impact strength 5151 6060 7575 2020 8080 인장강도tensile strength 490490 499499 550550 470470 560560 VSTVST 112112 111111 111111 110110 109109 표면저항surface resistance 1 x 1011 1 x 10 11 1 x 1011 1 x 10 11 1 x 1011 1 x 10 11 1 x 1011 1 x 10 11 1 x 1013 1 x 10 13 폴리카보네이트 수지
중량평균분자량
polycarbonate resin
Weight average molecular weight
27,00027,000 27,00027,000 27,00027,000 24,00024,000 27,00027,000

상기 표 1 내지 2의 결과로부터, 실시예 1 내지 3은 내충격성, 강성, 내열성 등이 우수하면서, 대전방지성도 우수하나, (D) 변성 말레산 무수물 공중합체를 포함하지 않은 비교예 1은 (C) PA6-b-PEO 공중합체에 의해 압출 가공 중에 폴리카보네이트 수지가 분해되어 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량이 낮아지고, 이에 따라 내충격성 및 강성이 저하되며, (D) 변성 말레산 무수물 공중합체가 과량으로 포함되는 비교예 2는 오히려 대전방지성이 저하되고, 내열성이 저하되는 것을 확인할 수 있다.From the results of Tables 1 to 2, Examples 1 to 3 are excellent in impact resistance, rigidity, heat resistance, etc., and also have excellent antistatic properties, but Comparative Example 1, which does not include (D) modified maleic anhydride copolymer, is ( C) The polycarbonate resin decomposes during extrusion processing due to the PA6-b-PEO copolymer, lowering the weight average molecular weight of the polycarbonate resin, thereby lowering the impact resistance and rigidity, and (D) modified maleic anhydride copolymer It can be seen that in Comparative Example 2, in which an excessive amount of is included, the antistatic properties are lowered and the heat resistance is lowered.

이상에서 본 발명을 앞서 기재한 바에 따라 바람직한 실시예를 통해 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되지 않으며 다음에 기재하는 특허청구범위의 개념과 범위를 벗어나지 않는 한, 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것을 본 발명이 속하는 기술 분야에 종사하는 자들은 쉽게 이해할 것이다.Although the present invention has been described above through preferred embodiments as described above, the present invention is not limited thereto and various modifications and variations are possible without departing from the concept and scope of the claims described below. Those working in the technical field to which the invention belongs will easily understand.

Claims (14)

(A1) 아크릴계 그라프트 공중합체;
(A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체;
(B) 폴리카보네이트 수지;
(C) PA6-b-PEO 공중합체; 및
(D) 변성 말레산 무수물 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
(A1) Acrylic graft copolymer;
(A2) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer;
(B) polycarbonate resin;
(C) PA6-b-PEO copolymer; and
(D) A thermoplastic resin composition containing a modified maleic anhydride copolymer.
제1항에서,
상기 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체는 아크릴계 고무질 중합체를 포함하는 코어, 및 상기 코어에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물을 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트되어 형성되는 쉘을 포함하는, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1:
The (A1) acrylic graft copolymer includes a core containing an acrylic rubbery polymer, and a shell formed by grafting a monomer mixture containing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound to the core. A thermoplastic resin composition.
제2항에서,
상기 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체는 100 중량%를 기준으로, 상기 아크릴계 고무질 중합체 20 내지 60 중량%를 포함하는, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 2,
The (A1) acrylic graft copolymer is a thermoplastic resin composition comprising 20 to 60% by weight of the acrylic rubbery polymer based on 100% by weight.
제1항에서,
상기 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체는 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 그라프트 공중합체인, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1:
The thermoplastic resin composition wherein the (A1) acrylic graft copolymer is an acrylonitrile-styrene-acrylate graft copolymer.
제1항에서,
상기 (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체의 중량평균분자량은 80,000 내지 200,000 g/mol인, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1:
The (A2) aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer has a weight average molecular weight of 80,000 to 200,000 g/mol, a thermoplastic resin composition.
제1항에서,
상기 (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체인, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1:
The thermoplastic resin composition (A2) wherein the aromatic vinyl-cyanide vinyl copolymer is a styrene-acrylonitrile copolymer.
제1항에서,
상기 (B) 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량은 10,000 내지 100,000 g/mol인, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1:
The (B) polycarbonate resin has a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000 g/mol, a thermoplastic resin composition.
제1항에서,
상기 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체는 방향족 비닐 화합물로부터 유래한 성분 60 내지 90 중량%, 및 말레산 무수물로부터 유래한 성분 10 내지 30 중량%를 포함하는, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1:
The (D) modified maleic anhydride copolymer is a thermoplastic resin composition comprising 60 to 90% by weight of a component derived from an aromatic vinyl compound and 10 to 30% by weight of a component derived from maleic anhydride.
제1항에서,
상기 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체는 스티렌-말레산 무수물 공중합체인, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1:
The thermoplastic resin composition (D) wherein the modified maleic anhydride copolymer is a styrene-maleic anhydride copolymer.
제1항에서,
상기 열가소성 수지 조성물은 (A1) 아크릴계 그라프트 공중합체 5 내지 23 중량%; (A2) 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체 5 내지 27 중량%; 및 (B) 폴리카보네이트 수지 50 내지 90 중량%를 포함하는 기초 수지 100 중량부에 대해, (C) PA6-b-PEO 공중합체 15 내지 25 중량부; 및 (D) 변성 말레산 무수물 공중합체 2 내지 12 중량부를 포함하는, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1:
The thermoplastic resin composition includes (A1) 5 to 23% by weight of an acrylic graft copolymer; (A2) 5 to 27% by weight of aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer; and (B) 15 to 25 parts by weight of (C) PA6-b-PEO copolymer, based on 100 parts by weight of the base resin containing 50 to 90 wt% of polycarbonate resin; and (D) 2 to 12 parts by weight of a modified maleic anhydride copolymer.
제1항에서,
상기 열가소성 수지 조성물은 난연제, 핵제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열 안정제, 산화 방지제, 무기물 첨가제, 자외선 안정제, 정전기 방지제, 안료, 염료 중에서 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함하는, 열가소성 수지 조성물.
In paragraph 1:
The thermoplastic resin composition contains at least one additive selected from flame retardants, nucleating agents, coupling agents, fillers, plasticizers, impact modifiers, lubricants, antibacterial agents, mold release agents, heat stabilizers, antioxidants, inorganic additives, ultraviolet stabilizers, antistatic agents, pigments, and dyes. A thermoplastic resin composition further comprising.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품.A molded article comprising the thermoplastic resin composition of any one of claims 1 to 11. 제12항에서,
상기 성형품은 노치(notch)가 되어있는 1/4” 두께 시편에 대해 ASTM D256에 따라 측정한 아이조드(Izod) 충격강도가 50 kgf·cm/cm 이상인, 성형품.
In paragraph 12:
The molded product has an Izod impact strength of 50 kgf·cm/cm or more as measured according to ASTM D256 on a notched 1/4” thick specimen.
제12항에서,
상기 성형품은 ASTM D257에 따라 100 mm × 100 mm × 3.2 mm 크기 시편에 대해 측정한 표면저항이 1 × 1012 Ω/□ 이하인, 성형품.
In paragraph 12:
The molded product has a surface resistance of 1 × 10 12 Ω/□ or less as measured on a 100 mm × 100 mm × 3.2 mm specimen according to ASTM D257.
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