KR20230128815A - 폐고체 처리 방법 및 시스템 - Google Patents

폐고체 처리 방법 및 시스템 Download PDF

Info

Publication number
KR20230128815A
KR20230128815A KR1020220026178A KR20220026178A KR20230128815A KR 20230128815 A KR20230128815 A KR 20230128815A KR 1020220026178 A KR1020220026178 A KR 1020220026178A KR 20220026178 A KR20220026178 A KR 20220026178A KR 20230128815 A KR20230128815 A KR 20230128815A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
waste solids
waste
rotary furnace
continuous rotary
furnace reactor
Prior art date
Application number
KR1020220026178A
Other languages
English (en)
Inventor
남대우
김정규
주본식
류현욱
조만기
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020220026178A priority Critical patent/KR20230128815A/ko
Publication of KR20230128815A publication Critical patent/KR20230128815A/ko

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B3/00Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D5/00Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation
    • B01D5/0078Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation characterised by auxiliary systems or arrangements
    • B01D5/009Collecting, removing and/or treatment of the condensate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B3/00Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • B09B3/30Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving mechanical treatment
    • B09B3/35Shredding, crushing or cutting
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B3/00Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • B09B3/40Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving thermal treatment, e.g. evaporation
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G5/00Incineration of waste; Incinerator constructions; Details, accessories or control therefor
    • F23G5/02Incineration of waste; Incinerator constructions; Details, accessories or control therefor with pretreatment
    • F23G5/027Incineration of waste; Incinerator constructions; Details, accessories or control therefor with pretreatment pyrolising or gasifying stage
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G5/00Incineration of waste; Incinerator constructions; Details, accessories or control therefor
    • F23G5/20Incineration of waste; Incinerator constructions; Details, accessories or control therefor having rotating or oscillating drums
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G5/00Incineration of waste; Incinerator constructions; Details, accessories or control therefor
    • F23G5/44Details; Accessories
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G2203/00Furnace arrangements
    • F23G2203/20Rotary drum furnace
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/10Waste collection, transportation, transfer or storage, e.g. segregated refuse collecting, electric or hybrid propulsion
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/20Waste processing or separation

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

본 명세서는 연속식 회전로 반응기를 포함하는 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 연속식 회전로 반응기는, 상기 폐고체를 열분해하여 부생가스 및 무해화 시료를 생성하는 본체; 및 상기 본체 내부의 내측으로 돌출된 격막을 포함하는 폐고체 처리시스템 및 이를 위한 방법에 관한 것이다.

Description

폐고체 처리 방법 및 시스템{METHOD AND SYSTEM FOR TREATING SLUDGE}
본 발명은 폐고체 처리시스템에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 독성제거효율을 증가시키기 위한 처리시스템에 관한 것이다.
현대 사회가 고도화됨에 따라 다양한 종류의 제품들이 함께 개발 및 생산되고 있으며, 화학 공정과 같은 제품의 생산 과정에서는 제품뿐 아니라, 많은 양의 산업 폐고체가 생성된다. 또한, 생산되어 판매되는 제품 역시 수명을 다한 후 폐고체로 회수된다. 따라서, 수 많은 제품들이 생산되고 폐기되는 현대 사회에서 매년 발생하는 폐고체의 양은 어마어마하며, 특히 폐고체는 다이옥신과 같은 인체 에 유해한 화합물들을 포함하는 경우가 일반적이기 때문에, 이를 적절히 처리하여 배출하여야 한다.
폐고체 처리 방법으로 널리 알려진 방법으로는 소각, 매립, 플라즈 마 처리, 고온 염기 반응, 아임계수 처리 등이 있다. 소각의 경우 폐고체의 부피를 크게 낮출 수 있고, 사용된 에너지 일부를 회수할 수 있다는 점에서 일반적으로 선호되는 방법이기는 하나, 소각 단계에서 다이옥신과 같은 화합물들이 원활히 제거 되지 못하거나 이후 재합성될 수 있고, 특히 최근 대기 환경 보호에 대한 사회적 요구가 증가함에 따라 높아진 기준을 쉽게 충족하지 못한다는 문제점이 있다. 매립 의 경우 간단하다는 이유로 역시 일반적으로 많이 사용되는 방법이나, 다이옥신과 같은 화합물들은 열화학적으로 안정적이기 때문에 매립되는 경우 분해되지 못하고, 지방 등에 잘 녹아 생물체 안에 축적되어 최종적으로는 인체로 유입될 수 있다는 문제점이 있다.
나머지의 플라즈마 처리, 고온 염기 반응, 아임계수 처리 등 역시 고농도의 다이옥신을 처리할 수 없고, 설비 운용에 소모되는 비용이 높으며, 분해 된 다이옥신이 재합성되는 문제점이 있다. 또한 다이옥신을 제거하는 방법으로 말 단 공정에서 활성탄 흡착, 백필터, 스크러빙 등을 사용하는 방법 역시 있으나, 다 이옥신이 분해되는 것이 아닌, 물리적으로 다이옥신을 제거하는 것이기 때문에 다 이옥신의 총량에는 큰 변화가 없고, 제거의 효율 역시 낮다는 문제점이 있다.
나머지의 플라즈마 처리, 고온 염기 반응, 아임계수 처리 등 역시 고농도의 다이옥신을 처리할 수 없고, 설비 운용에 소모되는 비용이 높으며, 분해 된 다이옥신이 재합성되는 문제점이 있다. 또한 다이옥신을 제거하는 방법으로 말 단 공정에서 활성탄 흡착, 백필터, 스크러빙 등을 사용하는 방법 역시 있으나, 다 이옥신이 분해되는 것이 아닌, 물리적으로 다이옥신을 제거하는 것이기 때문에 다 이옥신의 총량에는 큰 변화가 없고, 제거의 효율 역시 낮다는 문제점이 있다.
한국 출원공개공보 제10-2011-0129845호
본 발명은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 고농도의 독성 성분을 갖는 폐고체로부터 높은 독성 제거율을 달성할 수 있는 독성 폐고체의 처리 방법 및 시스템을 제공하고자 한다.
본 명세서의 일 실시상태는 연속식 회전로 반응기를 포함하는 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 연속식 회전로 반응기는, 상기 폐고체를 열분해하여 부생가스 및 무해화 시료를 생성하는 본체; 및 상기 본체 내부의 내측으로 돌출된 격막을 포함하는 폐고체 처리시스템을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 격막은 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 상기 본체 내측면과 이루는 각이 0°초과 90° 이하일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 격막은 상기 본체 내측면에 접촉된 링 구조일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 링 구조의 격막은 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축과 이루는 각이 직각일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 격막은 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 서로 이격되어 복수개 구비될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 격막은, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개 구비될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 격막은, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 1열 이상의 격막을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 격막은, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 제1 열의 격막; 및 상기 제 1열의 격막과 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 이격되어 구비된 제2 열의 격막으로서, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 제2 열의 격막을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 격막은, 상기 제 1열 및 제2열의 격막과 각각 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 이격되어 구비된 제3 열의 격막으로서, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 제3 열의 격막을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 격막의 두께는 0.5mm 이상 5mm 이하일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 본체의 내경(지름)을 기준으로, 상기 본체 내측면으로부터 상기 격막의 단부까지 거리의 비율은 2% 이상 50% 이하일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 전체 면적을 기준으로, 상기 폐고체가 이동하는 면적은 2% 이상 50% 이하일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 부생가스를 응축하는 응축부 및 상기 부생가스를 세정하는 세정부 중 어느 하나 이상을 포함하는 응축세정기를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 폐고체를 상기 연속식 회전로 반응기 내부로 공급하는 폐고체 공급부; 상기 본체로부터 상기 무해화 시료를 배출하는 시료 배출구; 및 상기 본체에 열을 공급하는 복수개의 가열부를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 시료 배출구로부터 상기 무해화 시료를 공급받아 냉각시키는 냉각 장치를 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리시스템에 있어서, 상기 연속식 회전로 반응기에 상기 폐고체를 공급하기 전 상기 폐고체를 입자화하는 분쇄 장치를 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 다른 실시상태는 연속식 회전로 반응기를 포함하는 폐고체 처리방법에 있어서, 상기 연속식 회전로 반응기로 상기 폐고체를 공급하는 단계(S1); 및 상기 폐고체를 열분해하여 부생가스 및 무해화 시료를 생성하는 본체, 및 상기 본체 내부의 내측으로 돌출된 격막을 포함하는 상기 연속식 회전로 반응기로 열분해하는 단계(S2)를 포함하는 폐고체 처리방법을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리방법에 있어서, 상기 S1 단계 전에, 슬러지 형태의 폐고체를 건조 및 분쇄하여 입자 형태로 제조하는 단계(S0)를 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리방법에 있어서, 상기 S2 단계 후에, 상기 연속식 회전로 반응기로부터 배출된 상기 무해화 시료를 냉각시키는 단계(S3)를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 실시상태들에 따른 폐고체 처리 방법 및 시스템에 따르면, 고농도의 독성을 포함하는 폐고체의 독성 제거 효율이 증가한다.
본 발명의 실시상태들에 따른 폐고체 처리 방법 및 시스템에 따르면, 좁은 입도 분포의 건조품을 확보할 수 있다.
본 발명의 실시상태들에 따른 폐고체 처리 방법 및 시스템에 따르면, 연속식 회전로 반응기 내 폐고체가 체류하는 시간이 균일한 장점이 있다.
도 1은 종래기술에 따른 연속식 회전로 반응기의 사시도와, a-a'의 단면을 도시했다.
도 2는 본 발명의 일 실시상태에 따른 폐고체 처리시스템을 도시한 구성도이다.
도 3은 본 명세서의 또 다른 실시상태에 따른 연속식 회전로 반응기를 도시한 사시도와, a-a'의 단면을 도시했다.
도 4는 본 명세서의 다른 실시상태에 따른 연속식 회전로 반응기의 단면을 도시했다.
도 5 및 도 6은 본 명세서의 다른 실시상태에 따른 다양한 연속식 회전로 반응기를 도시한 사시도이다.
도 7은 본 발명의 다른 실시상태에 따른 폐고체 처리시스템을 도시한 구성도이다.
이하에서는 도면을 참고하여 본 발명을 상세히 설명한다. 그러나, 도면은 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 도면에 의하여 한정되는 것은 아니다.
도 2는 본 발명의 일 실시상태에 따른 폐고체 처리시스템(100)을 도시한 구성도이다.
폐고체 처리시스템(100)은 분쇄 장치(10) 및 연속식 회전로 반응기(20)를 포함한다.
분쇄 장치(10)는 후술되는 연속식 회전로 반응기(20)에 폐고체를 공급하기 전 폐고체를 분쇄하는 구성으로, 폐고체를 입자화할 수 있다.
폐고체는 석유화학공정 부산물로 발생되는 폐수슬러지일 수 있다. 석유화학공정으로부터 유래된 독성 성분은 반응 후반부의 응축공정에서 발생하는 응축수에 섞여 오염 폐수로 배출된다. 이 때 배출되는 폐수랑은 시간당 수십톤 수준이다. 상기 폐수는 합성 과정 및 정제 과정 중에 발생하는 염소계 중질류(Heavies) 물질을 소각후 배출하는 소각로 폐수와 혼합될 수 있다. 소각로 폐수에도 독성 성분이 포함될 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 전처리 장치(도시되지 않음)는 독성 폐수에 응집제를 투입하고, 부상조에서 고체와 액체를 분리하고 탈수할 수 있다. 전처리 장치에 의해 전처리된 폐고체에 포함된 독성 성분은 물에 대한 용해도가 매우 낮기 때문에 주로 고상으로 모이게 된다. 따라서, 부상조를 통한 폐수의 처리는 대부분의 독성 성분을 독성 폐고체에 잔류시킬 수 있다. 독성 성분의 폐고체화를 용이하기 위하여, 부상조에서 고체와 액체를 분리하기 전에 폭기 처리, 침전 처리 등을 수행할 수 있다. 또한, 1차 부상 처리 후 추가적인 2차 부상 처리를 할 수 있으며, 이에 의하여 폐수 내 독성 물질의 잔류량을 최소화할 수 있다.
폐고체는 응집된 형태로 제공될 수 있고, 분쇄 장치(10)는 응집한 형태의 폐고체에 물리적인 힘을 가해 폐고체를 분산시키는 구성이다. 따라서, 분쇄 장치(10)는 폐고체의 함수율에는 영향을 주지 않는다.
나아가, 분쇄 장치(10)는 폐고체를 1 mm 내지 50 mm의 입경으로 분쇄할 수 있다. 폐고체 입경이 1 mm 미만이면, 연속식 회전로 반응기(20)로 입자 형태의 폐고체가 공급될 때 연속식 회전로 반응기(20) 내에서 분진이 발생하게 된다. 따라서, 폐고체가 열분해되어 생성된 무해화 시료의 회수율이 감소하게 되는 문제가 발생하게 된다.
그리고, 폐고체 입경이 50 mm를 초과하면, 폐고체 입자 내부까지 열이 전달되지 않아 열분해 후 배출되는 시료에 독성 물질이 포함될 가능성이 증가하게 된다.
연속식 회전로(rotary kiln) 반응기(20)는 분쇄 장치(10)로부터 입자 형태의 폐고체를 공급받아 열분해 하는 구성이다.
상기 연속식 회전로 반응기(20)는 지면을 기준으로 1도 내지 3도의 각도로 설치될 수 있다. 다시 말하면, 상기 연속식 회전로 반응기(20)는 1도 내지 3도의 기울기로 설치될 수 있다. 이 경우 상기 연속식 회전로 반응기(20) 내 폐고체가 체류하는 시간이 충분하여 독성 제거 효율이 증가하고, 열분해된 폐고체 입자의 잔류독성을 5,000 pg I-TEQ/g 이하로 얻을 수 있다.
일 실시예에 있어서, 연속식 회전로 반응기(20)는 폐고체를 열분해하여 부생가스 및 무해화 시료를 생성하는 본체(21) 및 상기 본체(21) 내부의 내측으로 돌출된 격막(27)을 포함할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 연속식 회전로 반응기(20)는 폐고체를 열분해하여 부생가스 및 무해화 시료를 생성하는 본체(21), 입자 형태의 폐고체를 본체(21) 내부로 공급하는 폐고체 공급부(22), 불활성 가스가 공급되는 가스 공급부(23), 폐고체가 열분해되어 생성된 부생가스를 배출하는 부생가스 배출부(24), 폐고체가 열분해되어 생성되는 무해화 시료를 배출하는 시료 배출부(25), 본체(21) 외주면에 복수개가 위치되어 본체(21)에 열을 공급하는 가열부(26) 및 상기 본체(21) 내부의 내측으로 돌출된 격막(27)을 포함할 수 있다.
폐고체 공급부(22)는 혜쇄 장치(10)로부터 입자 형태의 폐고체를 공급받아 본체(21) 내부로 공급하는 구성으로, 본체(21) 측면에 구비될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 폐고체 공급부(22)는 분쇄 장치(10)로부터 입자 형태의 폐고체를 공급받는 호퍼(22a) 및 폐고체를 본체(21) 내부로 이동시키는 이동부(22b)를 포함할 수 있다.
호퍼(22a)는 이동부(22b)의 일측과 결합되어 구비될 수 있다. 호퍼(22a)는 이동부(22b)와 접하는 방향으로 갈수록 접진적으로 좁아지는 형태를 포함할 수 있으나, 폐고체를 공급받을 수 있으면 형태는 한정하지 않는다.
이동부(22b)는 폐고체를 수평 방향으로 이동시킬 수 있다. 여기서, 수평 방향은 연속식 회전로 반응기(20)의 축방향, 또는 본체(21) 내에서 폐고체의 이동방향과 수평되는 방향을 의미할 수 있다.
따라서, 이동부(22b)는 이동부(22b)의 외형을 결정짓는 몸체 내부에 하나 이상의 스크류를 포함할 수 있다. 여기서, 스크류는 회전체 외주면에 날개가 구비된 형태를 포함할 수 있다. 또는, 이동부(22b)는 몸체 내부에 컨베이어 밸트가 포함될 수 있다. 그러나, 이동부(22b)는 폐고체를 수평 이동시킬 수 있다면 그 형태는 한정하지 않는다.
폐고체 공급부(22)는 폐고체 공급량을 조절하는 조절부(도시되지 않음)를 더 포함할 수 있다. 조절부는 하나 이상의 밸브를 포함할 수 있다. 여기서, 밸브는 게이트 밸브, 버터플라이 밸브, 로터리 밸브 등을 포함할 수 있다. 그러나, 조절부는 폐고체의 공급량을 조절할 수 있으면 그 형태는 한정하지 않는다.
가스 공급부(23)는 연속식 회전로 반응기(20) 내부로 불활성 가스를 공급하여 저산소 또는 무산소 분위기로 조절하는 구성이다. 여기서, 무산소 분위기는 산소 농도가 0 vol%인 분위기를 포함하고, 저산소 분위기는 산소 농도가 21 vol% 이하인 분위기를 포함한다. 예를 들어, 무산소 분위기 또는 저산소 분위기는 질소 분위기, 불활성 분위기 및 진공 분위기를 포함할 수 있다.
가스 공급부(23)는 본체(21)의 외주면에 위치될 수 있고, 아울러, 가스 공급부(23)는 가열부(26)가 형성되지 않은 본체(21) 외주면에 형성될 수 있다.
부생가스 배출부(24)는 폐고체의 열분해 시간을 증가시키기 위해 가스 공급부(23)와 대향되는 방향에 형성될 수 있다. 여기서, 대향되는 방향은 연속식 회전로 반응기(20)의 축방향과 수직되는 방향을 기준으로 대향되는 방향을 의미한다.
아울러, 부생가스 배출부(24)를 통해 부생가스가 배출될 때, 부생가스와 함께 불활성 가스도 배출될 수 있다.
시료 배출부(25)는 가열부(26)가 형성되지 않은 본체(21)의 외주면에 형성될 수 있다. 폐고체 공급부(22)는 본체(21)의 일단부에 위치될 수 있고, 시료 배출부(25)는 본체(21)의 타단부에 위치될 수 있다. 또는, 연속식 회전로 반응기(20)의 길이 방향을 기준으로 폐고체 공급부(22)와 대향되는 방향에 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 연속식 회전로 반응기(20)는 본체(21) 외면에 각각 가열부(26)가 위치되어, 동일한 열이 가해지거나, 각 온도 구간의 온도를 서로 상이하게 조절할 수 있다.
도 2와 같이, 격막(27)은 본체(21) 내부의 내측으로 돌출된다. 상기 격막(27)은, 도 1의 격막이 없는 종래의 연속식 회전로 반응기를 사용하는 경우보다, 이동하는 폐고체에 장애물로서 체류 부피를 증가시켜 연속식 회전로 반응기 내 폐고체의 체류시간을 높힐 수 있다.
도 3 및 도 4와 같이, 상기 격막(27)은 상기 본체(21) 내측면과 이루는 각이 직각이거나, 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 기울어져 설치될 수 있다. 이때, 상기 격막(27)은 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 상기 본체(21) 내측면과 이루는 각이 0°초과 90° 이하, 10°이상 90° 이하, 20°이상 90° 이하, 30°이상 90° 이하, 40°이상 90° 이하, 50°이상 90° 이하, 60°이상 90° 이하, 70°이상 90° 이하, 또는 80°이상 90° 이하일 수 있다.
상기 격막(27)은, 도 3과 같이, 상기 본체(21) 내측면에 접촉된 링 구조일 수 있다. 상기 링 구조의 격막(27)은 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축과 이루는 각이 직각일 수 있다.
상기 격막(27)은 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 서로 이격되어 복수개 구비되어 있을 수 있다. 구체적으로 상기 격막(27)은 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 n개의 격막이 구비될 수 있다. 이때, n은 2 이상의 정수이며, 연속식 회전로 반응기(20)의 길이(L)에 따라 결정될 수 있다. 예를 들면, 도 3과 같이 폐고체가 이동하는 방향으로 서로 이격된 3개의 격막을 구비하거나, 도 4와 같이 폐고체가 이동하는 방향으로 서로 이격된 4개의 격막을 구비할 수 있다.
상기 격막(27)은, 도 5 및 도 7과 같이, 상기 연속식 회전로 반응기(20)의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개 구비할 수 있다. 구체적으로, 상기 격막(27)은 상기 연속식 회전로 반응기(20)의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격된 n개의 격막이 구비될 수 있다. 이때, n은 2 이상의 정수이며, 연속식 회전로 반응기(20)의 회전축의 수직단면의 둘레에 따라 결정될 수 있다.
상기 격막(27)은, 상기 연속식 회전로 반응기(20)의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 1열 이상의 격막을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 격막(27)은, 상기 연속식 회전로 반응기(20)의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 제n 열의 격막(27c)을 포함할 수 있다. 이때, n은 2 이상의 정수이며, 연속식 회전로 반응기(20)의 길이(L)에 따라 결정될 수 있다. 예를 들면, 도 5 및 도 6과 같이 폐고체가 이동하는 방향으로 서로 이격된 n열의 격막을 구비할 수 있다. 이때, 도 5와 같이 인접한 열에서 가장 가까운 격막이 폐고체 이동 방향으로 서로 같은 선상에 위치하거나, 도 6과 같이 인접한 열에서 가장 가까운 격막이 폐고체 이동 방향으로 서로 엇갈려 위치할 수 있다.
상기 격막(27)은, 상기 연속식 회전로 반응기(20)의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 제1 열의 격막(27a); 및 상기 제 1열의 격막(27a)과 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 이격되어 구비된 제2 열의 격막(27b)으로서, 상기 연속식 회전로 반응기(20)의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 제2 열의 격막(27b)을 포함할 수 있다.
상기 격막(27)은, 상기 연속식 회전로 반응기(20)의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 제1 열의 격막(27a); 상기 제1 열의 격막(27a)과 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 이격되어 구비된 제2 열의 격막(27b)으로서, 상기 연속식 회전로 반응기(20)의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 제2 열의 격막(27b); 및 상기 제 1열 및 제2열의 격막과 각각 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 이격되어 구비된 제3 열의 격막(미도시)으로서, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 제3 열의 격막을 포함할 수 있다.
상기 격막(27)의 두께는 0.5mm 이상 5mm 이하일 수 있다.
상기 본체의 내경(지름)을 기준으로, 상기 본체 내측면으로부터 상기 격막(27)의 단부까지 거리의 비율은 2% 이상 50% 이하일 수 있다. 이 경우 입경이 큰 입자의 체류시간을 증가시켜서 잔류 독성을 감소시킬 수 있는 정점이 있다. 이때, 상기 격막(27)의 단부의 상기 본체 내측면으로부터의 거리는 h로 표시할 수 있다.
상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 전체 면적을 기준으로, 상기 폐고체가 이동하는 면적은 90% 이하, 80% 이하, 70% 이하, 60% 이하 또는 50% 이하일 수 있으며, 구체적으로 2% 이상 50% 이하일 수 있다. 이 경우 입경이 큰 입자의 체류시간을 증가시켜서 잔류 독성을 감소시킬 수 있는 정점이 있다.
본체(21)는 직경(d)과 길이(L) 비율이 1:8 내지 1:20인 것을 특징으로 한다. 본체(21)의 직경 및 길이 비율이 1:8 미만일 경우, 본체(21)의 가용내적 공간 대비 길이가 짧아 공급되는 폐고체가 본체(21)의 폭의 방향으로 쌓이게 되어 열이 폐고체 입자 내부까지 침투되지 못하는 문제가 발생될 수 있다. 입자 형태의 폐고체 내부까지 열이 전달되지 못하면 폐고체에 포함된 유해 화합물이 완전히 분해되지 못하게 된다. 아울러, 온도가 증가하는 구간이 짧아지고 폐고체의 열분해 시간 또한 감소되어 폐고체가 충분히 분해될 수 없다.
그리고, 본체(21)의 직경 및 길이 비율이 1:20을 초과하면, 열분해 온도까지 승온시켜야 하는 본체(21) 내부 넓이가 증가되어 투입되는 에너지에 비해 열분해 효율의 증가는 미미하여 경제적이지 않다.
여기서, 본체(21)의 길이는 본체(21)의 축방향으로 가장 긴 길이를 의미하고, 본체의(21)의 직경은 본체(21)의 축방향과 수직이 되는 방향으로 가장 긴 길이를 의미한다.
본체(21)는 회전가능하며, 본체(21)가 회전됨으로써 폐고체가 폐고체 공급부(22)에서 시료 배출부(25)로 연속적으로 이동할 수 있고, 폐고체 내부로 열전달율을 증가시키는 효과가 발생할 수 있다.
즉, 본 발명에 따른 폐고체 처리시스템(100)은 폐고체가 분쇄 장치(10)에서 폐고체 공급부(22)로 중력에 의해 이동될 수 있다. 그리고, 폐고체가 폐고체 공급부(22)에서 연속식 회전로 반응기(20)로 이동부(22a)에 의해 연속적으로 이동될 수 있다. 그리고, 폐고체는 연속식 회전로 반응기(20)에서 본체(21)의 회전에 의해 폐고체 공급부(22)에서 시료 배출부(25)로 연속적으로 이동되고, 따라서, 폐고체는 분쇄 장치(10)부터 무해화 시료가 배출되기까지 연속적으로 이동할 수 있다.
이때, 연속식 회전로 반응기(20)는 폐고체가 폐고체 공급부(22)로부터 공급되어 시료 배출부(25)로 배출될 때까지 30분 이상 10시간 이하 동안의 시간이 걸릴 수 있다. 즉, 폐고체는 30분 이상 10시간 이하 동안 열분해될 수 있다. 폐고체가 상기 열분해 시간의 범위 안에서 열분해될 경우, 폐고체에 포함된 독성 화합물이 탈염소화 또는 열파괴에 의하여 효율적으로 제거될 수 있다.
도 7은 본 발명의 다른 실시상태에 따른 폐고체 처리시스템(100')을 도시한 구성도이다. 폐고체 처리시스템(100')은 분쇄 장치(10), 연속식 회전로 반응기(20), 냉각 장치(30), 응축세정기(40) 및 활성탄 필터(50)를 포함한다.
분쇄 장치(10), 연속식 회전로 반응기(20) 및 냉각 장치(30)는 일 실시예에 따른 폐고체 처리시스템(100)과 동일한 구성으로 상세한 설명은 생략하기로 한다.
냉각 장치(30)는 연속식 회전로 반응기(20)의 시료 배출부(25)에서 배출되는 무해화 시료를 공급받아 냉각시키는 것이다.
무해화 시료는 연속식 회전로 반응기(20)에서 완전히 분해 및 제거되지 못한 독성이 잔존할 수 있으며, 일부만 분해된 독성은 이후 다시 재합성될 수 있다. 따라서, 이와 같은 재 합성을 방지하기 위해서는 미분해 독성이 잔존할 수 있는 무해화 시료를 냉각시켜, 재 합성에 필요한 에너지를 제거하는 것이 바람직하다.
따라서, 냉각 장치(30)는 무해화 시료는 100℃ 이하로 냉각시킬 수 있다. 무해화 시료가 100℃를 초과할 경우, 미분해 독성이 재 합성에 필요한 에너지를 이용해 재 합성되는 문제가 발생할 수 있다.
아울러, 무해화 시료는 시료 배출부(25)에서 냉각 장치(30)로 중력에 의해 이동될 수 있다. 다른 실시예에 따른 폐고체 처리시스템(100')은 분쇄 장치(10)에서부터 냉각 장치(30)까지 폐고체 및 무해화 시료가 연속적으로 이동할 수 있다.
응축세정기(40)는 연속식 회전로 반응기(20)에서 생성되는 부생가스에 포함된 일부 독성 성분을 제거하는 구성으로, 부생가스를 응축하는 응축부 및 부생가스를 세정하는 세정부 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
즉, 응축세정기(40)는 부생가스 및 부생가스에 포함된 독성 성분을 액화할 수 있고, 따라서, 부생가스가 액화되어 생성되는 액체 생성물은 전처리 장치로 재 공급될 수 있다.
응축부는 부생가스를 1차 액체화하는 구성으로, 부생가스가 연속식 회전로 반응기(20)에서 세정부로 이동하는 동안 부생가스의 온도를 감소시키거나, 부생가스가 이동하는 유로의 내부 압력을 증가시켜 액체화할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 응축부는 유로 내부로 냉각수 또는 냉각 기체를 분사하여 부생가스의 온도를 감소시킬 수 있다. 또는, 응축부는 냉각수 또는 냉각 기체가 유로 외주면을 감싸는 자켓형태로 구비될 수 있다.
세정부는 부생가스를 액체화한 액체 생성물에 포함된 독성 성분을 포집하는 것으로, 독성 성분이 제거된 가스가 발생될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 생성부는 한 개 이상의 수용액 형태의 세정액을 포함할 수 있다. 예를 들어, 수용액 형태의 세정액은 톨루엔(toluene), 염기성 물질 (예를 들어, 수산화나트륨(NaOH)) 등을 포함할 수 있다. 톨루엔 세정액은 액체 생성물에 포함된 유기 화합물을 포집할 수 있고, 염기성 세정액은 산성 성분을 포집할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태 및 다른 실시상태에 따른 폐고체 처리시스템(100, 100')은 필터(도시되지 않음)가 더 포함될 수 있다.
액체 생성물은 세정액과 반응 후 독성 성분이 제거된 가스가 생성될 수 있다. 필터는 연속식 회전로 반응기(20)에서 배출되는 부생가스 또는 응축세정기(40)에서 배출되는 가스에 포함된 유해 화합물을 제거할 수 있다. 따라서, 필터는 연속식 회전로 반응기(20)로에서 부생가스가 배출되는 부생가스 배출부(24) 및 응축세정기(40)에서 세정부에서 생성되는 가스가 배출되는 경로 중 어느 하나 이상에 구비될 수 있다.
본 발명의 다른 실시상태에 따른 폐고체 처리시스템(100')은 부생가스가 필터를 통해 응축부 또는 세정부로 공급될 수 있다.
본 명세서의 다른 실시상태는 연속식 회전로 반응기를 포함하는 폐고체 처리방법에 있어서, 상기 연속식 회전로 반응기로 상기 폐고체를 공급하는 단계(S1); 및 상기 폐고체를 열분해하여 부생가스 및 무해화 시료를 생성하는 본체, 및 상기 본체 내부의 내측으로 돌출된 격막을 포함하는 상기 연속식 회전로 반응기로 열분해하는 단계(S2)를 포함하는 폐고체 처리방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 처리 방법이 적용되는 폐고체는 함수율이 60 wt% 이상이고, 90 wt% 이하, 또는 80 wt% 이하일 수 있다. 상기 폐고체는 주로 폐고체를 연소한 후 소각재에 소량 잔류하는 독성 성분 또는 토양 대비 매우 높은 독성 성분의 농도를 가지고 있다. 상기 폐고체는 pH 5 내지 10이다. 본 발명의 실시상태들에 따른 처리 방법이 적용되는 폐고체는 독성 농도가 10,000-200,000 pg I-TEQ/g인 초고독성의 폐고체다. 특히, 상기 폐고체는 독성물질의 분포(Dioxin’s Congener)가 일반적인 소각재 또는 토양과는 매우 다르며, 구체적으로 염소치환도가 8인 OCDF 및 OCDD의 비율이 매우 높다. 구체적으로, 상기 폐고체에 포함되어 있는 독성 PCDF(polychlorinated dibenzofuran) 및 PCDD(polychlorinated dibenzodioxin) 중 OCDF(octachlorinated dibenzofuran) 및 OCDD(octachlorinated dibenzodioxin)의 함량이 90 wt% 이상이다. 또한, 상기 폐고체는 함수율 1 wt% 이하의 건조 시료 기준 Cu의 함량이 0 ppm 내지 10,000 ppm일 수 있다. 또한, 상기 폐고체는 함수율 1 wt% 이하의 건조 시료 기준 Cl의 함량이 0 ppm 내지 100,000 ppm일 수 있다. 상기 폐고체는 석유화학공정 부산물로 발행되는 폐수슬러지일 수 있다.
예를 들어, 소각재에 주로 적용되는 열분해법을 상기와 같은 초고폐고체에 적용할 경우, 높은 함수량, 높은 독성 농도, OCDF/OCDD 비율 등으로 인하여 독성 제거 효율이 낮거나 오히려 더 증가할 가능성이 있다. 또한, 오염된 토양에 주로 적용되는 열탈착 및 고온소각법을 적용할 경우, 폐고체에 많이 포함된 OCDF 및 OCDD의 높은 끓는점으로 인하여, 기존 운전 온도에서 독성제거가 잘 되지 않거나, 고온 사용으로 인하여 에너지 소모가 증가될 수 있으며, 해당 기술은 1차 열처리 단계에서 독성 시료에 있는 고농도 독성 성분을 주로 증발시키고 고온소각로(2차 열처리)에서 파괴하게 함으로써, 소각로의 운영 부담 및 독성 성분의 배출 규제 준수가 어려울 수 있는 단점이 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 열처리 단계 후의 독성 제거율이 80% 이상, 바람직하게는 85% 이상, 더욱 바람직하게는 90% 이상이다.
상기 독성 제거율은 하기와 같이 계산될 수 있다.
독성제거율(%)={(초기 시료[함수율 1wt% 기준] 독성 농도 x 시료 질량) - (부생가스 내 독성 총량)} / (초기 시료[함수율 1wt% 기준] 독성 농도 x 시료 질량) x 100
부생가스 내 독성 총량은 열처리 단계에서 발생하는 부생가스 전량을 톨루엔 또는 헥산과 같은 유기용매를 이용하여 포집한 후 독성 성분의 량을 분석한 것이다.
본 발명의 실시상태에 따른 처리 방법이 적용되는 폐고체는 석유화학공정 부산물로 발생되는 폐수슬러지일 수 있다. 석유화학공정으로부터 유래된 독성 성분은 반응 후반부의 응축공정에서 발생하는 응축수에 섞여 오염 폐수로 배출된다. 이 때 배출되는 폐수랑은 시간당 수십톤 수준이다. 상기 폐수는 합성 과정 및 정제 과정 중에 발생하는 염소계 중질류(Heavies) 물질을 소각후 배출하는 소각로 폐수와 혼합될 수 있다. 소각로 폐수에도 독성 성분이 포함될 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 승온 단계 전에 독성 폐수에 응집제를 투입하고, 부상조에서 고체와 액체를 분리하고 탈수 단계를 거쳐 독성 폐고체를 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기와 같은 단계를 수행하는 경우, 독성 성분은 물에 대한 용해도가 매우 낮기 때문에 주로 고상으로 모이게 된다. 따라서, 부상조를 통한 폐수의 처리는 대부분의 독성 성분을 독성 폐고체에 잔류시킬 수 있다. 독성 성분의 폐고체화를 용이하기 위하여, 부상조에서 고체와 액체를 분리하기 전에 폭기 처리, 침전 처리 등을 수행할 수 있다. 또한, 1차 부상 처리 후 추가적인 2차 부상 처리를 할 수 있으며, 이에 의하여 폐수 내 독성 성분의 잔류량을 최소화할 수 있다.
전술한 바와 같이 부상조에서 분리된 고상은 함수율이 95% 이상이므로 추가적인 탈수 단계를 거칠 수 있다. 부상조 및 기타 폐수 처리를 통해 기존의 오염 폐수에 포함되어 있던 독성 성분은 대부분 고상 물질로 이동한 상태이다. 상기 탈수 단계는 폐고체 중의 함수율을 30 wt% 내지 80 wt%로 조절하도록 수행될 수 있다. 탈수 방법으로는 특별히 한정되지 않지만, 필터 프레스(Filter press), 스크류 프레스(Screw press), 원심분리 또는 디켄터(Decanter)를 이용하여 주로 수행될 수 있다.
본 발명의 실시상태에 따른 처리 방법은 상기 탈수 단계에서 발생하는 탈수 여액을 상기 부상조 또는 독성 폐수 처리 방법의 앞단부에 재투입하는 단계를 더 포함할 수 있으며, 이에 의하여 부상조에서 재처리되도록 할 수 있다. 최종적으로는 미세 필터를 이용하여 고상 성분이 걸려지게 할 수 있다.
위와 같은 방법을 통하여 얻어진 폐고체는 함수율이 30-80 wt% 수준이며, 독성 농도가 10,000-200,000 pg I-TEQ/g 범위로 매우 고농도이다. 또한, 독성 PCDF 및 PCDD 중 OCDF 및 OCDD가 90 wt% 이상을 차지한다. 상기 폐고체는 젖은 분말 형태로 배출되거나, 필터 프레스 기계를 이용해 압착된 케이크 형태로 배출될 수 있다.
상기 폐고체는, 수분을 제외하면 유기물/무기물의 비율은 중량 기준으로 3:7 내지 7:3, 구체적으로 4:6 내지 6:4, 예컨대 1:1로 포함하는 것일 수 있다. 상기 유기물/무기물의 비율은 전술한 부상조 처리 단계, 응집 단계 또는 부상 단계에서 투입되는 약품의 종류 또는 투입량에 따라 달라질 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 폐고체는 Cu, Ca, Mg 및 Al 중 적어도 하나의 원소를 포함한다.
일 실시상태에 따르면, 상기 폐고체는 Cu 함량이 500 ppm 이상, 바람직하게는 1,000 내지 5,000 ppm인 것이 바람직하다. 이와 같은 Cu 함량을 갖는 경우 후술하는 열처리 효율 및 안정성을 높일 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 폐고체는 Ca, Mg, Fe 및 Al 중 적어도 하나의 원소를 포함하며, 상기 원소들의 총 합이 10,000 ppm 이상, 바람직하게는 10,000 ppm 내지 500,000 ppm인 것이 바람직하다. 이와 같은 함량을 갖는 경우 후술하는 열처리 효율을 높일 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 처리 방법은 필요에 따라 폐고체를 건조하는 단계를 더 포함할 수 있다. 건조에 의해, 폐고체는 대부분의 수분이 제거되고 입자 형태를 띠게 된다. 구체적으로, 입자 형태의 폐고체의 함수율은 25% 이하이다. 이와 같은 처리에 의하여, 폐고체에의 열전달을 더 효과적으로 할 수 있게 하여, 본 발명의 특징인 낮은 승온 속도에 의한 열처리와 맞물려 더 높은 독성 제거 효율을 보일 수 있다. 건조 방법으로는 특별히 한정되지 않지만, 스크류 (Screw) 건조기, 패들(Paddle) 건조기, 벨트(Belt) 건조기, 디스크(Disk) 건조기, 회전식(Rotary) 건조기, 입형다단식 건조기, Cyclone 건조기, 등이 적용될 수 있다.
상기 건조 단계에 의하여 폐고체 중의 함수율을 감소시킬 수 있으며, 이에 의하여 후술하는 열처리 단계에서 독성 성분의 제거 효율 및 에너지 효율을 높일 수 있다. 상기 건조 단계는 상기와 같은 함수율을 조절할 수 있도록 하는 방식, 조건 및 시간으로 수행될 수 있으며, 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 상온 보다 높고 열처리 단계의 온도 보다 낮은 온도에서 폐고체를 방치함으로써 수행될 수 있다. 건조 온도의 조절 및 함수율의 조절은 공지된 방법을 이용하여 수행될 수 있으며, 건조에 사용되는 일반적인 장치를 이용하여 수행될 수 있다.
일 실시상태에 따른 폐고체 처리 방법은 상기 입자 형태의 폐고체를 필터링하여 필터를 통과하지 못한 일정 크기 이상의 폐고체 입자를 선별하는 단계를 포함한다. 구체적으로, 상기 입자 형태의 폐고체를 필터링하여 필터를 통과하지 못한 입경 4mm 초과의 폐고체 입자를 선별하는 단계를 포함한다.
상기 필터는 ASTM #5 mesh (크기 4nm)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 필터는 예컨대, ASTM #2 mesh 내지 #20 mesh의 크기일 수 있다.
일 실시상태에 따른 폐고체 처리 방법은 상기 선별하는 단계에서 선별된 입경 4mm 초과의 폐고체 입자를 분쇄하는 단계를 포함한다. 예컨대, 상기 분쇄하는 단계의 분쇄는 일반적인 분쇄기를 이용하여 수행될 수 있으며, 구체적으로 핀 밀(Pin mill), 해머 밀(Hammer mill), 스크류 밀(Screw mill), 롤 밀(Roll mill), 디스크 밀(Disc mill) 또는 조그 밀(Jog mill) 등을 이용할 수 있으나, 상술한 예에 본 발명이 한정되는 것은 아니다. 이때, 분쇄기는 필터, 메쉬 등을 구비하여, 분쇄를 통해 일정 크기 이하로 작아진 폐기물 입자와 분쇄가 더 필요한 입자를 구분할 수 있다.
상기 분쇄하는 단계에 4mm 초과의 폐기물 입자, 또는 5mm 이상의 폐기물 입자가 분쇄기인 커터밀로 투입되고, 커터밀 하부에 구비된 메쉬보다 큰 입자는 메쉬를 통과하지 못하고 체류하면서 계속적으로 분쇄되고, 메쉬보다 작은 입자는 메쉬를 통과하여 다음 공정으로 이동할 수 있다.
일 실시상태에 따른 폐고체 처리 방법은 상기 선별하는 단계에서 상기 필터를 통과한 4mm 이하의 폐고체 입자와 상기 분쇄하는 단계에서 분쇄된 폐고체 입자를 혼합하고, 상기 혼합된 폐고체 입자를 연속식 회전로 반응기로 투입할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 혼합된 폐고체 입자를 연속식 회전로 반응기에 넣고, 반응 온도 300℃ 이상, 반응 온도 300 ℃ 내지 600 ℃, 반응 시간 10시간 이하 수준의 열처리를 수행함으로써 독성 성분의 탈염소화 및 열파괴 기작으로 독성 성분을 제거할 수 있다. 일 예에 따르면, 상기 열처리 단계는 30분 이상 10시간 이하의 시간 동안 수행될 수 있다.
상기 열처리 단계에서의 탈염소화 및 열파괴 기작은 폐고체 내에 전술한 바와 같은 무기물 성분들이 열처리시 촉매 작용을 하여 더 수월하게 일어날 수 있다. 상기 열처리 단계에 의하여, 독성제거율은 70% 이상 수준을 도달할 수 있다.
상기 열처리 단계에서의 열분해된 폐고체 입자의 잔류 독성이 3,000 pg I-TEQ/g 이하, 바람직하게는 1,500 pg I-TEQ/g 이하, 바람직하게는 1,000 pg I-TEQ/g 이하, 더욱 바람직하게는 100 pg I-TEQ/g 이하이다. 상기 열처리 단계 후에는 수분 및 유기물 감소로 인해 전체 질량이 70 wt% 이하 수준으로 감소될 수 있다. 또한, 상기 열처리 단계에 OCDF가 대부분 탈염소화 또는 열분해된다. 상기 열처리 단계에서 발생하는 부생가스에 포함된 독성 PCDF의 평균 염소 치환도가 4 내지 8, 바람직하게는 4 이상 8미만, 더욱 바람직하게는 5 이상 7.7 이하일 수 있다. 예컨대, 반응 조건이 질소 분위기일 때, 부생가스에 포함된 PCDF의 평균 염소치환도는 5 내지 6 수준일 수 있다. 이에 의하여, OCDF가 다량 포함되어 있는 경우에 비하여 부생 가스의 후처리 방법에서 보다 용이하게 잔류 독성 성분을 제거할 수 있다.
상기 열처리 단계는 산소가 있는 공기 환경에서도 구현될 수 있으며, 이는 독성 성분이, 탈염소화가 아닌, 열파괴 및 폐고체 내의 금속 성분에 의한 촉매산화에 의하여 제거될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 처리 방법의 열처리 단계는 약 24 vol%의 산소가 있는 공기의 환경에서도 수행될 수 있으나, 다른 실시상태에 따른 열처리 단계는 무산소 또는 저산소 분위기에서 수행될 수 있다. 무산소 또는 저산소 분위기에서 열처리가 수행되는 경우 열파괴에 의한 독성 제거뿐만 아니라 탈염소화가 촉진되어 독성 제거를 더욱 효율적으로 수행할 수 있고, 산소로 인한 독성 성분의 재합성으로 인해 잔류 독성 수치를 일정 이하로 낮추기 어려운 단점을 극복할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 무산소 분위기란 분위기를 조성하는 기체 중 산소가 실질적으로 존재하지 않는 분위기를 의미한다. 상기 열처리 단계는 질소 분위기 또는 산소의 농도가 30 vol% 이하, 바람직하게는 21 vol% 이하인 분위기 하에서 수행될 수 있으며, 산소가 전혀 존재하지 않는, 즉 산소 농도가 0 vol%인 분위기에서 수행될 수 있다.
상기 저산소 또는 무산소 분위기는 특정 기체에 제한을 두지 않으며, 예컨대 질소 분위기, 불활성 분위기 또는 진공 분위기일 수 있다. 상기 불활성 분위기는 아르곤 분위기 또는 헬륨 분위기가 사용될 수 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 이 중 특히 저산소 또는 무산소 분위기로 질소 분위기를 적용할 경우, 상대적으로 저렴한 질소를 이용할 수 있어 경제적이며, 분위기 조성이 용이하다는 이점이 있다. 상기 저산소 또는 무산소 분위기는 캐리어 가스(carrier gas)를 열처리 단계에서 사용하는 열처리 장치에 투입함으로써 조절될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태의 폐고체 처리방법에 있어서, 상기 S2 단계 후에, 상기 연속식 회전로 반응기로부터 배출된 상기 무해화 시료를 냉각시키는 단계(S3)를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 추가의 실시상태에 따르면, 상기 처리 방법은 상기 열처리 단계에서의 발생하는 부생가스로부터 독성 성분을 제거하는 단계를 더 포함한다. 전술한 열처리 단계 중 탈염소화된 일부 독성 성분이 열처리시 발생하는 부생가스에 포함되어 시료 밖으로 배출될 수 있다. 따라서, 부생가스 중 잔류하는 독성 성분을 추가로 제거하는 단계를 포함할 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 부생가스로부터 독성 성분을 제거하는 단계는 고온 소각 단계, 액화 후 리턴하여 고온 소각하는 단계, 스크러빙 또는 액화 후 폐수처리장 재투입 단계, 집진하는 단계 및 촉매 분해하는 단계 중에서 선택되는 단계를 포함할 수 있다. 이와 같은 단계를 통하여 잔존하는 독성 성분이 이산화탄소나 물과 같은 무해한 저분자 화합물로 전환될 수 있다. 이들 단계에서는 열처리 단계에서 발생한 부생 가스 이외에 공기 또는 산소를 함께 투입될 수 있다.
상기 부생가스로부터 독성 성분을 제거하는 단계는 온도 900℃ 내지 1,200℃, 바람직하게는 1,000℃ 내지 1,200℃에서 수행될 수 있다. 처리 시간은 필요에 따라 결정될 수 있으며, 예컨대 5분 내지 60분 수행될 수 있다.
선행하는 열처리 단계에서 OCDF의 대부분이 탈염소화, 열파괴 또는 촉매 산화에 의하여 제거된다. 예컨대, 반응 조건이 질소 분위기일 때, 부생가스 중의 PCDF의 평균 염소치환도가 6 이하일 수 있다. 이와 같은 부생가스는 OCDF를 다량 포함하는 부생가스 대비 낮은 끓는 점을 갖기 때문에, 이후 잔류 독성 성분 제거를 위한 고온 소각로로의 이송이 용이하다.
상기와 같은 후공정에서 독성 성분들을 최종 분해함으로써 최종 독성 제거율을 99% 이상으로 달성할 수 있다.
상기 부생가스로부터 독성 성분을 제거하는 단계 이후에, 필요에 따라 가스를 냉각하는 단계를 더 포함할 수 있다. 냉각에 의하여 열에너지를 제거함으로써, 독성 성분이 완전히 분해되지 못한 경우, 이들이 다시 독성 성분으로 재합성되는 것을 방지할 수 있다. 상기 냉각은 일반적으로 사용되는 방법, 예컨대 냉각수를 이용하는 방법을 통해 수행될 수 있으며, 재합성을 최대한 억제하기 위해 급속 냉각인 것이 바람직하다.
일 실시상태에 따르면, 상기 처리 방법은 상기 부생가스를 스크러버에 통과시키는 스크러빙 단계 및/또는 상기 부생가스를 집진기에 통과시키는 집진 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 스크러빙 단계 및 상기 집진 단계는 어느 하나만 포함되거나, 둘 모두 포함될 수 있다.
상기 스크러빙 단계에서 사용되는 스크러버는 유기 가스를 제거하기 위한 유기 용매 스크러버와 산성 가스를 제거하기 위한 염기 용액 스크러버 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 부생가스는 유기 용매 스크러버를 통과한 뒤 염기 용액 스크러버를 통과하는 것일 수 있다. 상기 유기 용매 스크러버로는 톨루엔 스크러버를 사용할 수 있으며, 염기 용액 스크러버로는 수산화나트륨 스크러버를 사용할 수 있다.
상기 집진 단계에서 사용되는 집진기는 백필터 등을 포함하는 것일 수 있다.
상기 스크러빙 단계와 상기 집진 단계가 모두 포함되는 경우, 그 순서는 특별히 제한되지 않으며, 부생가스를 집진기에 통과시킨 후, 스크러버에 통과시키거나, 부생가스를 스크러버에 통과시킨 후 집진기에 통과시킬 수 있다. 유해 가스의 제거 관점에서 스크러버와 집진기 중 집진기에 먼저 통과시키는 것이 더 바람직할 수 있다.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
100, 100': 폐고체 처리시스템
10: 분쇄 장치
20: 연속식 회전로 반응기
21: 본체
22: 폐고체 공급부
22a: 호퍼
22b: 이동부
23: 가스 공급부
24: 부생가스 배출부
25: 시료 배출부
26: 가열부
27: 격막 h: 격막의 길이
27a: 제1 열 격막 27b: 제2 열 격막
27c: 제n 열 격막
30: 냉각 장치
40: 응축세정기
50: 활성탄 필터

Claims (18)

  1. 연속식 회전로 반응기를 포함하는 폐고체 처리시스템에 있어서,
    상기 연속식 회전로 반응기는,
    상기 폐고체를 열분해하여 부생가스 및 무해화 시료를 생성하는 본체; 및
    상기 본체 내부의 내측으로 돌출된 격막을 포함하는 폐고체 처리시스템.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 격막은 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 상기 본체 내측면과 이루는 각이 0°초과 90° 이하인 것인 폐고체 처리시스템.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 격막은 상기 본체 내측면에 접촉된 링 구조인 것인 폐고체 처리시스템.
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 링 구조의 격막은 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축과 이루는 각이 직각인 것인 폐고체 처리시스템.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 격막은 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 서로 이격되어 복수개 구비된 것인 폐고체 처리시스템.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 격막은, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개 구비된 것인 폐고체 처리시스템.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 격막은, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 1열 이상의 격막을 포함하는 것인 폐고체 처리시스템.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 격막은, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 제1 열의 격막; 및
    상기 제 1열의 격막과 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 이격되어 구비된 제2 열의 격막으로서, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 제2 열의 격막을 포함하는 것인 폐고체 처리시스템.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 격막은, 상기 제 1열 및 제2열의 격막과 각각 상기 폐고체가 이동하는 방향으로 이격되어 구비된 제3 열의 격막으로서, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 둘레를 따라 이격되어 복수개의 격막을 포함하는 제3 열의 격막을 포함하는 것인 폐고체 처리시스템.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 본체의 내경(지름)을 기준으로, 상기 본체 내측면으로부터 상기 격막의 단부까지 거리의 비율은 2% 이상 50% 이하인 것인 폐고체 처리시스템.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 연속식 회전로 반응기의 회전축의 수직단면의 전체 면적을 기준으로, 상기 폐고체가 이동하는 면적은 2% 이상 50% 이하인 것인 폐고체 처리시스템.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 부생가스를 응축하는 응축부 및 상기 부생가스를 세정하는 세정부 중 어느 하나 이상을 포함하는 응축세정기를 포함하는 폐고체 처리시스템.
  13. 청구항 1에 있어서,
    상기 폐고체를 상기 연속식 회전로 반응기 내부로 공급하는 폐고체 공급부;
    상기 본체로부터 상기 무해화 시료를 배출하는 시료 배출구; 및
    상기 본체에 열을 공급하는 복수개의 가열부를 포함하는 폐고체 처리시스템.
  14. 청구항 13에 있어서, 상기 시료 배출구로부터 상기 무해화 시료를 공급받아 냉각시키는 냉각 장치를 더 포함하는 폐고체 처리시스템.
  15. 청구항 1에 있어서, 상기 연속식 회전로 반응기에 상기 폐고체를 공급하기 전 상기 폐고체를 입자화하는 분쇄 장치를 더 포함하는 폐고체 처리시스템.
  16. 연속식 회전로 반응기를 포함하는 폐고체 처리방법에 있어서,
    상기 연속식 회전로 반응기로 상기 폐고체를 공급하는 단계(S1); 및
    상기 폐고체를 열분해하여 부생가스 및 무해화 시료를 생성하는 본체, 및 상기 본체 내부의 내측으로 돌출된 격막을 포함하는 상기 연속식 회전로 반응기로 열분해하는 단계(S2)를 포함하는 폐고체 처리방법.
  17. 청구항 16에 있어서, 상기 S1 단계 전에, 슬러지 형태의 폐고체를 건조 및 분쇄하여 입자 형태로 제조하는 단계(S0)를 더 포함하는 폐고체 처리방법.
  18. 청구항 16에 있어서, 상기 S2 단계 후에, 상기 연속식 회전로 반응기로부터 배출된 상기 무해화 시료를 냉각시키는 단계(S3)를 더 포함하는 폐고체 처리방법.
KR1020220026178A 2022-02-28 2022-02-28 폐고체 처리 방법 및 시스템 KR20230128815A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220026178A KR20230128815A (ko) 2022-02-28 2022-02-28 폐고체 처리 방법 및 시스템

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220026178A KR20230128815A (ko) 2022-02-28 2022-02-28 폐고체 처리 방법 및 시스템

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20230128815A true KR20230128815A (ko) 2023-09-05

Family

ID=87973534

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220026178A KR20230128815A (ko) 2022-02-28 2022-02-28 폐고체 처리 방법 및 시스템

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20230128815A (ko)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110129845A (ko) 2011-11-15 2011-12-02 주식회사 세종플랜트 다이옥신 처리방법 및 그 처리 설비 구조

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110129845A (ko) 2011-11-15 2011-12-02 주식회사 세종플랜트 다이옥신 처리방법 및 그 처리 설비 구조

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0894030B1 (en) Process and apparatus for treating process streams from a system for separating constituents from contaminated material
EP0540342B1 (en) Removal of organics and volatile metals from soils using thermal desorption
US4685220A (en) Method and apparatus for separating dioxin from fluidizable solids
KR101508016B1 (ko) 폐플라스틱·유기물의 분해방법, 분해장치 및 분해 시스템
US5456881A (en) Process for thermally separating organic and/or inorganic substances from contaminated material
CN108704931B (zh) 一种移动式污染废物热脱附的成套设备及方法
KR102061828B1 (ko) 수은 및 잔류성유기오염물에 오염된 오염토양 정화방법
US7338563B2 (en) Process for cleaning hydrocarbons from soils
Wang et al. Synergistic effect of transition metal oxides and ozone on PCDD/F destruction
US5656178A (en) Method for treatment of contaminated materials with superheated steam thermal desorption and recycle
US5273629A (en) Method and apparatus for separating contaminants from fluidizable solids and converting the contaminate to less toxic or non-toxic materials
US5602297A (en) Multistage double closed-loop process for waste decontamination
JP2009202106A (ja) キルン排ガスの処理方法
Xie et al. Hydrothermal treatment of MSWI fly ash for simultaneous dioxins decomposition and heavy metal stabilization
KR20230128815A (ko) 폐고체 처리 방법 및 시스템
EP1905748B1 (en) Method of diminishing organochlorine compound in a cement production facility
US5453202A (en) Method for treatment of impounded sludges, soils and other contaminated solid materials
US20240116791A1 (en) Toxic Waste Treatment Process And Treatment Apparatus
KR20230129113A (ko) 폐기물 처리 방법 및 시스템
JP2007000853A (ja) Pcb汚染土壌浄化処理方法
KR20230161198A (ko) 회전로 반응기, 이를 포함하는 폐고체 처리시스템 및 폐고체 처리공정
JP3108061B2 (ja) 焼却灰の処理方法及び処理装置
US6688318B1 (en) Process for cleaning hydrocarbons from soils
Zhao et al. Thermal desorption for remediating PCB-contaminated soil
KR20230046671A (ko) 폐고체 처리시스템 및 그 공정