KR20230125173A - Laminate and its manufacturing method, spout-attached pouch and its manufacturing method, packaging material, packaging bag and packaging body - Google Patents
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Abstract
기재 필름 (10), 접착제층 (30), 및 실란트 필름 (20) 을 이 순서로 구비하고, 접착제층 (30) 에 접착되어 있는 정전 잉크 조성물의 인쇄면 (52) 을 구비하는 적층체 (300) 로서, 접착제층 (30) 은, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되고, 인쇄면 (52) 상의 실란트 필름 (20) 을, 소정의 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의, 하기 식 (A) 로 구해지는 색차 (ΔE) 가 3.0 미만인 적층체 (300) 를 제공한다.
상기 식 (A) 중, ΔL* 는, 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의 명도의 차를 나타내고, Δa* 및 Δb* 는, 양방에서, 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의 색상 및 채도의 차를 나타낸다.A laminate 300 comprising a substrate film 10, an adhesive layer 30, and a sealant film 20 in this order, and having a printing surface 52 of an electrostatic ink composition bonded to the adhesive layer 30. ), the adhesive layer 30 is composed of at least one of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate and an epoxy compound and a cured product thereof, and sealant film 20 on the printing surface 52 is sealed under a predetermined heat sealing condition. A layered product 300 having a color difference (ΔE) determined by the following formula (A) before and after heating and pressurization in , is less than 3.0.
In the above formula (A), ΔL * represents the difference in lightness before and after heating and pressurization under heat-seal conditions, and Δa * and Δb * are both the hue and chroma before and after heating and pressurization under heat-seal conditions. represents the difference between
Description
본 개시는, 적층체 및 그 제조 방법, 스파우트가 부착된 파우치 및 그 제조 방법, 포장재, 포장백 그리고 포장체에 관한 것이다.The present disclosure relates to a laminate and a method for manufacturing the same, a pouch with a spout and a method for manufacturing the same, a packaging material, a packaging bag, and a packaging body.
음료, 및 식료품 등의 피포장물을 밀봉 보존하는 포장백이 알려져 있다. 포장백으로는, 얇은 필름 또는 시트를 사용한 패키지가 사용되고 있다. 이와 같은 포장백에는, 제품, 브랜드, 제조원 등의 여러 가지 정보가 인쇄되어 있다. 이와 같은 인쇄의 수단으로서, 정전 잉크 조성물을 사용하는 디지털 인쇄기가 알려져 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] A packaging bag is known which seals and preserves to-be-packaged objects such as beverages and foodstuffs. As a packaging bag, a package using a thin film or sheet is used. Various types of information such as product, brand, and manufacturer are printed on such a packaging bag. As a means of such printing, a digital printer using an electrostatic ink composition is known.
예를 들어, 특허문헌 1 에서는, PET 필름 등의 제 1 가요성 기재에 프라이머 수지를 도포하여 도포면을 얻는 것, 당해 도포면에 디지털 인쇄기 (HP 사 제조, Indigo20000 라벨 및 패키지용 디지털 인쇄기) 를 사용하여 정전 인쇄를 실시하는 것, 및 가교 조성물을 도포하는 것이 제안되어 있다. 이와 같이 하여 소정의 공정을 실시한 후, 소정의 성분이 도포된 제 1 가요성 기재와, 제 2 가요성 기재를 라미네이트하여 포장재를 얻는 기술이 제안되어 있다.For example, in Patent Document 1, a primer resin is applied to a first flexible substrate such as a PET film to obtain a coated surface, and a digital printer (manufactured by HP, Indigo20000 digital printer for labels and packages) is used to obtain a coated surface. It is proposed to perform electrostatic printing and to apply a crosslinking composition. In this way, after performing a predetermined process, a technique for obtaining a packaging material by laminating a first flexible substrate coated with a predetermined component and a second flexible substrate has been proposed.
또, 음료 및 유동성을 갖는 식료품 등의 피포장물을 밀봉 보존하는 포장 용기로서, 스파우트가 부착된 파우치가 알려져 있다. 스파우트가 부착된 파우치에 있어서의 스파우트는, 파우치 본체의 실란트층과의 열용착에 의해 파우치 본체에 장착된다. 특허문헌 2 에서는, 스파우트가 부착된 파우치에 있어서의 스파우트와 파우치 본체의 실란트층의 양호한 열용착을 실현하기 위해, 올레핀계 수지 및 에틸렌-비닐알코올 공중합체를 각각 함유하는 수지 일체 성형체로 구성되는 스파우트와, 올레핀계 수지 필름으로 구성되는 실란트층을 사용하는 것이 제안되어 있다.Further, a pouch with a spout is known as a packaging container for sealing and preserving to-be-packaged objects such as beverages and fluid foodstuffs. The spout in a pouch with a spout is attached to the pouch body by thermal welding with the sealant layer of the pouch body. In Patent Document 2, in order to realize good thermal welding between the spout in a pouch with a spout and the sealant layer of the pouch body, a spout composed of a resin integrally molded body containing an olefin resin and an ethylene-vinyl alcohol copolymer, respectively And, it is proposed to use a sealant layer composed of an olefinic resin film.
정전 잉크 조성물을 사용하는 디지털 인쇄는 소로트에서의 대응이 가능하기 때문에, 디지털 인쇄를 실시한 적층체가 여러 가지 포장재에 사용되고 있다. 그러나, 디지털 인쇄기에 의한 정전 잉크 조성물의 인쇄면을 갖는 적층체를 사용하여 포장백 등을 제조하면, 히트 시일의 조건에 따라 변색이 발생하는 경우가 있는 것을 알 수 있었다.Since digital printing using an electrostatic ink composition can be used in small lots, laminates subjected to digital printing are used for various packaging materials. However, it has been found that when a packaging bag or the like is produced using a laminate having a printing surface of an electrostatic ink composition by a digital printer, discoloration may occur depending on heat seal conditions.
그래서, 본 개시는, 하나의 측면에 있어서, 디지털 인쇄기에 의한 인쇄면을 가지면서도, 히트 시일할 때에 발생하는 변색의 발생을 충분히 억제하는 것이 가능한 적층체를 제공한다. 또, 디지털 인쇄기에 의한 인쇄면을 가지면서도, 변색이 충분히 억제된 포장백, 및 포장체를 제공한다.Then, this indication provides the laminated body which can fully suppress generation|occurrence|production of discoloration which arises at the time of heat sealing, while having a printing surface by a digital printer, in one side surface. In addition, a packaging bag and a packaging body having a printed surface by a digital printer and sufficiently suppressed discoloration are provided.
또, 특허문헌 2 에 나타내는 바와 같은 스파우트가 부착된 파우치에서는, 스파우트와 파우치 본체의 실란트층을, 고온 조건에서 프레스하면서 용착시켜, 스파우트와 실란트층의 접착을 충분히 강고하게 하는 것이 요구된다. 여기서, 정전 잉크 조성물을 사용하는 디지털 인쇄는 소로트에서의 대응이 가능하기 때문에, 디지털 인쇄를 실시한 적층체가 여러 가지 포장재에 사용되고 있다. 그러나, 정전 잉크 조성물로 구성되는 정전 잉크층은, 내열성이 충분하지 않기 때문에, 스파우트가 부착된 파우치의 파우치 본체에 디지털 인쇄를 실시하면, 스파우트와 파우치 본체의 용착 부분이 변색되는 경우가 있다.Further, in a pouch with a spout as shown in Patent Document 2, it is required to weld the spout and the sealant layer of the pouch body while pressing under high temperature conditions to sufficiently strengthen the adhesion between the spout and the sealant layer. Here, since digital printing using an electrostatic ink composition can be used in small lots, laminates subjected to digital printing are used for various packaging materials. However, since an electrostatic ink layer composed of an electrostatic ink composition does not have sufficient heat resistance, when digital printing is performed on the pouch body of a pouch with a spout, the welded portion between the spout and the pouch body may change color.
그래서, 본 개시는, 하나의 측면에 있어서, 정전 잉크 조성물로 구성되는 정전 잉크층을 가지면서도, 내열성이 우수한 적층체를 제공한다. 또, 정전 잉크 조성물로 구성되는 정전 잉크층을 가지면서도, 스파우트와의 용착 부분의 변색을 충분히 억제하는 것이 가능한 스파우트가 부착된 파우치 및 그 제조 방법, 그리고 포장체를 제공한다. 또, 이와 같은 스파우트가 부착된 파우치의 파우치 본체로서 바람직하게 사용되는 포장재를 제공한다.Then, in one aspect, the present disclosure provides a laminate excellent in heat resistance while having an electrostatic ink layer composed of an electrostatic ink composition. In addition, a pouch with a spout that has an electrostatic ink layer composed of an electrostatic ink composition and can sufficiently suppress discoloration of a welded portion with the spout, a manufacturing method thereof, and a package are provided. In addition, a packaging material preferably used as a pouch main body of a pouch with a spout is provided.
또, 정전 잉크 조성물을 사용하는 디지털 인쇄는 소로트에서의 대응이 가능하기 때문에, 디지털 인쇄를 실시한 적층체가 여러 가지 포장백의 재료로서 사용되고 있다. 그러나, 디지털 인쇄기에 의해 형성되는 정전 잉크층은 프라이머층 또는 접착제층과의 접착 강도가 충분하지 않은 경우가 있어, 외력이 가해졌을 때, 정전 잉크층과 프라이머층 또는 접착제층 사이에서 박리가 발생할 수 있다. 예를 들어, 포장체를 찢어서 개봉할 때, 정전 잉크층과 프라이머층 또는 접착제층 사이에서 박리가 발생하면, 포장백을 찢을 때의 외력을 충분히 기재 필름의 인열을 위해서 이용할 수 없어, 깨끗하게 찢을 수 없는 경우가 있다.Further, since digital printing using an electrostatic ink composition can be performed in small lots, digitally printed laminates are used as materials for various packaging bags. However, the electrostatic ink layer formed by the digital printer may not have sufficient adhesive strength with the primer layer or the adhesive layer, so that peeling may occur between the electrostatic ink layer and the primer layer or the adhesive layer when an external force is applied. there is. For example, when tearing open the package, if peeling occurs between the electrostatic ink layer and the primer layer or the adhesive layer, the external force when tearing the packaging bag cannot be sufficiently used to tear the base film, so that it cannot be torn cleanly. There are cases where there is no
그래서, 본 개시는, 하나의 측면에 있어서, 디지털 인쇄기에 의한 인쇄가 실시된 인쇄면을 가지면서도, 개봉시 또는 인열시에 정전 잉크층과 프라이머층의 계면, 및 정전 잉크층과 접착제층의 계면에 있어서의 박리가 억제된 포장백을 제공한다.Therefore, the present disclosure, in one aspect, has a printed surface printed by a digital printer, but at the time of unsealing or tearing, the interface between the electrostatic ink layer and the primer layer and the interface between the electrostatic ink layer and the adhesive layer A packaging bag in which peeling is suppressed.
본 개시의 일 측면에 관련된 적층체는, 기재 필름, 접착제층, 및 실란트 필름을 이 순서로 구비하고, 접착제층에 접착되어 있는 정전 잉크 조성물의 인쇄면을 구비하는 적층체로서, 접착제층은, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되고, 인쇄면 상의 상기 실란트 필름을, 온도 220 ℃, 압력 0.2 ㎫, 시간 1.5 초간의 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의, 하기 식 (A) 로 구해지는 색차 (ΔE) 가 3.0 미만이다.A laminate according to one aspect of the present disclosure includes a base film, an adhesive layer, and a sealant film in this order, and has a printing surface of an electrostatic ink composition adhered to the adhesive layer, wherein the adhesive layer comprises: Heating and pressurizing the sealant film on the printing surface, which is composed of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound, and at least one of a cured product thereof, under heat sealing conditions at a temperature of 220° C., a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1.5 seconds. The color difference (ΔE) calculated by the following formula (A) before and after is less than 3.0.
상기 식 (A) 중, ΔL* 는, 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의 명도의 차를 나타내고, Δa* 및 Δb* 는, 양방에서, 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의 색상과 채도의 차를 나타낸다.In the above formula (A), ΔL * represents the difference in lightness before and after heating and pressurization under heat-seal conditions, and Δa * and Δb * are both the hue and chroma before and after heating and pressurization under heat-seal conditions. represents the difference between
디지털 인쇄기에 의한 정전 잉크 조성물은, 다른 잉크에 비해 내열성 및 강도가 떨어지는 경향이 있다. 이 때문에, 정전 잉크 조성물의 인쇄면을 구비하는 적층체의 실란트 필름을 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하면 변색된다. 상기 적층체는, 정전 잉크 조성물의 인쇄면에 접착하는 접착제층이, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물로 구성된다. 이 접착제 조성물은, 정전 잉크 조성물을 응집시켜 정전 잉크 조성물의 강도를 향상시키는 작용, 및 층간의 접착 강도를 향상시키는 작용을 갖는 것으로 생각된다. 이 때문에, 히트 시일 조건에서 가열 및 가압했을 때, 인쇄면 근방에 간극이 발생하거나, 정전 잉크 조성물이 파단되거나 하는 것을 억제할 수 있다. 따라서, 간극 및 파단의 발생 등에 수반하는 시일부의 변색이 억제되어, 디지털 인쇄의 변색을 충분히 억제할 수 있다.Electrostatic ink compositions produced by digital printers tend to have poor heat resistance and strength compared to other inks. For this reason, discoloration occurs when the sealant film of the laminate having the printing surface of the electrostatic ink composition is heated and pressed under heat sealing conditions. In the laminate, the adhesive layer adhering to the printed surface of the electrostatic ink composition is composed of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound. This adhesive composition is considered to have an action of coagulating the electrostatic ink composition to improve the strength of the electrostatic ink composition and an action of improving the adhesive strength between layers. For this reason, it is possible to suppress generation of gaps in the vicinity of the printing surface or breakage of the electrostatic ink composition when heating and pressurizing under heat-sealing conditions. Therefore, discoloration of the seal portion accompanying generation of gaps and fractures is suppressed, and discoloration of digital printing can be sufficiently suppressed.
상기 히트 시일 조건에 의한 가열 및 가압에 의해 인쇄면에 발생하는 20 ㎛ 이상의 크기를 갖는 변색점의 수가 1 ㎟ 당 10 개 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 시일부의 변색이 억제되어, 히트 시일에 의한 변색을 충분히 억제할 수 있다.It is preferable that the number of discoloration points having a size of 20 μm or more generated on the printed surface by heating and pressing under the heat sealing condition is 10 or less per 1 mm 2 . Thereby, discoloration of the sealing portion is suppressed, and discoloration due to heat sealing can be sufficiently suppressed.
본 개시의 일 측면에 관련된 적층체는, 기재 필름, 접착제층, 및 실란트 필름을 이 순서로 구비하고, 접착제층에 접착되어 있는 정전 잉크 조성물의 인쇄면을 구비하는 적층체로서, 접착제층은, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되고, 인쇄면 상의 실란트 필름을, 온도 220 ℃, 압력 0.2 ㎫, 시간 1.5 초간의 히트 시일 조건에서 가열 및 가압했을 때에 발생하는 20 ㎛ 이상의 크기를 갖는 변색점의 수가 1 ㎟ 당 10 개 이하이다.A laminate according to one aspect of the present disclosure includes a base film, an adhesive layer, and a sealant film in this order, and has a printing surface of an electrostatic ink composition adhered to the adhesive layer, wherein the adhesive layer comprises: When the sealant film on the printed surface, which is composed of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound and at least one of a cured product thereof, is heated and pressurized under heat sealing conditions at a temperature of 220° C., a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1.5 seconds. The number of discoloration points having a size of 20 μm or more generated is 10 or less per 1 mm 2 .
디지털 인쇄기에 의한 정전 잉크 조성물의 인쇄면은, 다른 잉크에 비해 내열성 및 강도가 떨어지는 경향이 있다. 이 때문에, 실란트 필름을 구비하는 적층체를 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하면, 시일 부분이 변색된다. 상기 적층체는, 정전 잉크 조성물의 인쇄면에 접착하는 접착제층이, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물로 구성된다. 이 접착제층은, 정전 잉크 조성물을 응집시켜 정전 잉크 조성물의 강도를 향상시키는 작용을 갖는 것으로 생각된다. 이 때문에, 히트 시일을 실시했을 때, 인쇄면 근방에 간극이 발생하거나, 정전 잉크 조성물이 파단되거나 하는 것을 억제할 수 있다. 그리고, 상기 적층체는 히트 시일했을 때에 발생하는 변색점의 수가 충분히 저감되어 있다. 따라서, 시일부의 변색을 충분히 억제할 수 있다.The printed surface of an electrostatic ink composition by a digital printer tends to have poor heat resistance and strength compared to other inks. For this reason, when the laminated body provided with the sealant film is heated and pressurized under heat sealing conditions, the seal portion is discolored. In the laminate, the adhesive layer adhering to the printed surface of the electrostatic ink composition is composed of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound. This adhesive layer is considered to have an action of coagulating the electrostatic ink composition to improve the strength of the electrostatic ink composition. For this reason, when heat sealing is performed, it is possible to suppress generation of gaps in the vicinity of the printing surface or breakage of the electrostatic ink composition. And the number of discoloration points which generate|occur|produce when the said laminated body is heat-sealed is sufficiently reduced. Therefore, discoloration of the seal part can be sufficiently suppressed.
상기 폴리올은, 지방족 폴리에스테르폴리올을 포함하고, 상기 에폭시 화합물은, 양 말단에 에폭시기를 갖는 것을 포함해도 된다. 이와 같은 접착제층은, 특히 고온 환경하에 있어서도 높은 접착 강도를 갖는다. 따라서, 히트 시일시에 인쇄면 근방에 간극이 발생하거나, 정전 잉크 조성물이 파단되거나 하는 것을 충분히 억제할 수 있다. 이 때문에, 히트 시일에 수반하는 디지털 인쇄의 변색을 한층 억제할 수 있다.The polyol may include an aliphatic polyester polyol, and the epoxy compound may include one having epoxy groups at both ends. Such an adhesive layer has high adhesive strength especially under a high-temperature environment. Therefore, it is possible to sufficiently suppress generation of gaps in the vicinity of the printing surface or breakage of the electrostatic ink composition during heat sealing. For this reason, discoloration of digital printing accompanying heat sealing can be further suppressed.
상기 에폭시 화합물은, 2 관능의 지환식 에폭시 화합물을 포함하고 있어도 된다. 이와 같은 에폭시 화합물은, 2 관능임으로써, 정전 잉크 조성물과의 가교점을 늘려 인쇄면과 강고하게 접착한다. 또, 지환식임으로써, 입체 장해에 의해 폴리이소시아네이트와의 반응을 억제할 수 있다. 이 때문에, 안정적으로 경화되어, 인쇄면과 접착제층의 계면의 밀착성을 충분히 우수한 것으로 할 수 있다.The said epoxy compound may contain the bifunctional alicyclic epoxy compound. By being bifunctional, such an epoxy compound increases the cross-linking points with the electrostatic ink composition and adheres firmly to the printed surface. Moreover, by being alicyclic, reaction with polyisocyanate can be suppressed by steric hindrance. For this reason, it hardens stably and can make the adhesiveness of the interface of a printing surface and an adhesive layer sufficiently excellent.
상기 폴리이소시아네이트는 자일릴렌디이소시아네이트 유도체를 포함해도 된다. 이와 같은 폴리이소시아네이트와 폴리올은 반응성이 우수하다. 이로써, 접착제 조성물의 경화성이 향상되어, 히트 시일에 의한 디지털 인쇄의 변색을 한층 억제할 수 있다.The polyisocyanate may also contain a xylylene diisocyanate derivative. Such polyisocyanates and polyols have excellent reactivity. Thereby, the curability of the adhesive composition is improved, and discoloration of digital printing due to heat sealing can be further suppressed.
본 개시의 일 측면에 관련된 포장백은, 상기 서술한 어느 적층체에 있어서의 실란트 필름끼리가 히트 시일되어 구성된다. 포장백은, 예를 들어, 1 쌍의 적층체와, 1 쌍의 적층체 사이에 피포장물을 수용하는 수용부와, 1 쌍의 적층체의 각각의 실란트 필름끼리가 히트 시일되어 구성되는 시일부를 구비하고, 1 쌍의 적층체가, 상기 서술한 어느 적층체를 포함해도 된다. 이와 같은 포장백은 상기 적층체를 구비하므로, 히트 시일에 의해 형성되는 시일부에 있어서의 변색을 충분히 억제할 수 있다. 이로써, 비시일부와 시일부에 있어서의 색차가 저감되어, 깨끗한 외관을 충분히 유지할 수 있다.In the packaging bag according to one aspect of the present disclosure, sealant films in any of the above-described laminates are heat-sealed to each other to be configured. The packaging bag includes, for example, a pair of laminates, an accommodating portion for accommodating a packing material between the pair of laminates, and a sealing portion configured by heat-sealing each sealant film of the pair of laminates. It is provided, and a pair of laminated bodies may also contain any of the above-mentioned laminated bodies. Since such a packaging bag is equipped with the above laminate, discoloration in the seal portion formed by heat sealing can be sufficiently suppressed. Thereby, the color difference between the non-sealed portion and the sealed portion is reduced, and a clean appearance can be sufficiently maintained.
본 개시의 일 측면에 관련된 포장체는, 포장백과, 당해 포장백에 포장되는 피포장물을 구비한다. 이 포장체는 상기 포장백을 구비하므로, 히트 시일된 시일부에 있어서의 변색을 충분히 억제할 수 있다. 이로써, 비시일부와 시일부에 있어서의 색차가 저감되어, 적층체의 깨끗한 외관을 충분히 유지할 수 있다.A package body according to one aspect of the present disclosure includes a packaging bag and a packaging material packaged in the packaging bag. Since this package body is equipped with the said packaging bag, discoloration in the heat-sealed seal part can fully be suppressed. Thereby, the color difference in a non-sealing part and a sealing part is reduced, and the clean external appearance of a laminated body can fully be maintained.
본 개시의 일 측면에 관련된 적층체의 제조 방법은, 기재 필름의 일방면측에 정전 잉크 조성물을 인쇄하여 인쇄면을 얻는 공정과, 인쇄면과 실란트 필름을 포함하는 기재를, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물을 사용하여 접착하여 적층체를 얻는 공정을 갖고, 인쇄면 상의 실란트 필름을 온도 220 ℃, 압력 0.2 ㎫, 시간 1.5 초간의 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의, 하기 식 (A) 로 구해지는 색차 (ΔE) 가, 히트 시일 전을 기준으로 하여 3.0 미만이다.A method for manufacturing a laminate according to one aspect of the present disclosure includes a step of printing an electrostatic ink composition on one side of a base film to obtain a printed surface, a base material including the printed surface and a sealant film, and a polyol, polyisocyanate and The step of obtaining a laminate by adhering using an adhesive composition containing an epoxy compound, before and after heating and pressing the sealant film on the printed surface under heat sealing conditions at a temperature of 220 ° C., a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1.5 seconds, as follows, The color difference (ΔE) calculated by formula (A) is less than 3.0 on the basis of before heat sealing.
상기 식 (A) 중, ΔL* 는, 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의 명도의 차를 나타내고, Δa* 및 Δb* 는, 양방에서, 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의 색상 및 채도의 차를 나타낸다.In the above formula (A), ΔL * represents the difference in lightness before and after heating and pressurization under heat-seal conditions, and Δa * and Δb * are both the hue and chroma before and after heating and pressurization under heat-seal conditions. represents the difference between
디지털 인쇄기에 의한 정전 잉크 조성물의 인쇄면은, 다른 잉크에 비해 내열성 및 강도가 떨어지는 경향이 있다. 이 때문에, 정전 잉크 조성물의 인쇄면을 구비하는 적층체의 실란트 필름을 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하면 변색된다. 상기 적층체는, 정전 잉크 조성물의 인쇄면의 접착에 사용되는 접착제 조성물이, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함한다. 이 접착제 조성물은, 정전 잉크 조성물을 응집시켜 정전 잉크 조성물의 강도를 향상시키는 작용, 및 층간의 접착 강도를 향상시키는 작용을 갖는 것으로 생각된다. 이 때문에, 히트 시일 조건에서 가열 및 가압했을 때, 인쇄면 근방에 간극이 발생하거나, 정전 잉크 조성물이 파단되거나 하는 것을 억제할 수 있다. 따라서, 간극 및 파단의 발생 등에 수반하는 시일부의 변색이 억제되어, 디지털 인쇄의 변색을 충분히 억제할 수 있다.The printed surface of an electrostatic ink composition by a digital printer tends to have poor heat resistance and strength compared to other inks. For this reason, discoloration occurs when the sealant film of the laminate having the printing surface of the electrostatic ink composition is heated and pressed under heat sealing conditions. In the laminate, the adhesive composition used for bonding the printed surface of the electrostatic ink composition includes a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound. This adhesive composition is considered to have an action of coagulating the electrostatic ink composition to improve the strength of the electrostatic ink composition and an action of improving the adhesive strength between layers. For this reason, it is possible to suppress generation of gaps in the vicinity of the printing surface or breakage of the electrostatic ink composition when heating and pressurizing under heat-sealing conditions. Therefore, discoloration of the seal portion accompanying generation of gaps and fractures is suppressed, and discoloration of digital printing can be sufficiently suppressed.
본 개시의 일 측면에 관련된 적층체의 제조 방법은, 기재 필름의 일방면측에 정전 잉크 조성물을 인쇄하여 인쇄면을 얻는 공정과, 인쇄면과 실란트 필름을 포함하는 기재를, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물을 사용하여 접착하여 적층체를 얻는 공정을 갖고, 인쇄면 상의 실란트 필름을 온도 220 ℃, 압력 0.2 ㎫, 시간 1.5 초간의 히트 시일 조건에서 가열 및 가압했을 때에 발생하는 20 ㎛ 이상의 크기를 갖는 변색점의 수가 1 ㎟ 당 10 개 이하이다.A method for manufacturing a laminate according to one aspect of the present disclosure includes a step of printing an electrostatic ink composition on one side of a base film to obtain a printed surface, a base material including the printed surface and a sealant film, and a polyol, polyisocyanate and 20 generated when the sealant film on the printed surface is heated and pressurized under heat sealing conditions at a temperature of 220 ° C., a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1.5 seconds in a step of obtaining a laminate by bonding using an adhesive composition containing an epoxy compound. The number of discoloration points having a size of ㎛ or more is 10 or less per 1 mm 2 .
디지털 인쇄기에 의한 정전 잉크 조성물의 인쇄면은, 다른 잉크에 비해 내열성 및 강도가 떨어지는 경향이 있다. 이 때문에, 실란트 필름을 구비하는 적층체를 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하면 변색된다. 상기 적층체는, 정전 잉크 조성물의 인쇄면에 접착에 사용되는 접착제 조성물이, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함한다. 이 접착제층은, 정전 잉크 조성물을 응집시켜 정전 잉크 조성물의 강도를 향상시키는 작용, 및 층간의 접착 강도를 향상시키는 작용을 갖는 것으로 생각된다. 이 때문에, 히트 시일 조건에서 가열 및 가압했을 때, 인쇄면 근방에 간극이 발생하거나, 정전 잉크 조성물이 파단되거나 하는 것을 억제할 수 있다. 그리고, 상기 적층체는 히트 시일했을 때에 발생하는 변색점의 수가 충분히 저감되어 있다. 따라서, 시일부의 변색을 충분히 억제할 수 있다.The printed surface of an electrostatic ink composition by a digital printer tends to have poor heat resistance and strength compared to other inks. For this reason, when the laminated body provided with the sealant film is heated and pressed under heat-sealing conditions, the color is discolored. In the laminate, the adhesive composition used for adhering the printed surface of the electrostatic ink composition includes a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound. It is thought that this adhesive layer has an action of coagulating the electrostatic ink composition to improve the strength of the electrostatic ink composition and an action of improving the adhesive strength between layers. For this reason, it is possible to suppress generation of gaps in the vicinity of the printing surface or breakage of the electrostatic ink composition when heating and pressurizing under heat-sealing conditions. And the number of discoloration points which generate|occur|produce when the said laminated body is heat-sealed is sufficiently reduced. Therefore, discoloration of the seal part can be sufficiently suppressed.
본 개시의 일 측면에 관련된 적층체는, 기재 필름, 접착제층, 및 스파우트에 용착되는 실란트층을 이 순서로 구비하고, 접착제층에 접착되어 있는 정전 잉크층을 구비하는, 스파우트가 부착된 파우치용의 적층체로서, 접착제층은, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성된다.A laminate according to one aspect of the present disclosure includes a base film, an adhesive layer, and a sealant layer bonded to a spout in this order, and includes an electrostatic ink layer adhered to the adhesive layer for a pouch with a spout. As a laminate of, the adhesive layer is composed of at least one of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound, and a cured product thereof.
디지털 인쇄에 사용되는 정전 잉크 조성물은, 다른 잉크에 비해 내열성이 떨어지는 경향이 있다. 이 때문에, 정전 잉크 조성물로 구성되는 정전 잉크층을 구비하는 적층체를 사용하여 스파우트가 부착된 파우치를 제조할 때, 스파우트와 파우치 본체를 용착하면 정전 잉크층이 유동하여, 용착부에 변색이 발생한다. 한편, 본 개시의 적층체에서는, 정전 잉크층에 접착하는 접착제층이, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성된다. 이와 같은 접착제층은, 정전 잉크층을 구성하는 정전 잉크 조성물을 충분히 응집시키는 작용, 및 접착력을 향상시키는 작용을 갖는 것으로 생각된다. 이와 같은 작용은, 에폭시 화합물이 접착제층으로부터 정전 잉크층에 침투하여 에폭시 화합물과 정전 잉크 조성물이 가교함으로써 발생하는 것으로 생각된다. 따라서, 상기 적층체는, 정전 잉크 조성물로 구성되는 정전 잉크층을 가지면서도, 내열성이 우수하다. 이와 같은 적층체는, 스파우트가 용착되는 스파우트가 부착된 파우치용의 적층체 (적층 필름) 로서 사용해도, 용착 부분에 있어서의 변색을 충분히 억제할 수 있다.Electrostatic ink compositions used in digital printing tend to have poor heat resistance compared to other inks. For this reason, when a pouch with a spout is manufactured using a laminate having an electrostatic ink layer composed of an electrostatic ink composition, when the spout and the pouch body are welded, the electrostatic ink layer flows and discoloration occurs at the welded portion. do. On the other hand, in the laminate of the present disclosure, the adhesive layer adhering to the electrostatic ink layer is composed of at least one of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound and a cured product thereof. Such an adhesive layer is considered to have an action of sufficiently coagulating the electrostatic ink composition constituting the electrostatic ink layer and an action of improving the adhesive strength. It is considered that such an action occurs when the epoxy compound permeates the electrostatic ink layer from the adhesive layer and crosslinks the epoxy compound and the electrostatic ink composition. Accordingly, the laminate has excellent heat resistance while having an electrostatic ink layer composed of an electrostatic ink composition. Even if such a laminate is used as a laminate (laminated film) for a pouch with a spout to which a spout is welded, discoloration in the welded portion can be sufficiently suppressed.
상기 적층체는, 기재 필름과 정전 잉크층 사이에 프라이머층을 가지고 있어도 된다. 이로써, 정전 잉크층의 밀착성을 한층 향상시킬 수 있다.The laminate may have a primer layer between the base film and the electrostatic ink layer. In this way, the adhesion of the electrostatic ink layer can be further improved.
상기 접착제층에 있어서의 폴리올은, 지방족 폴리에스테르폴리올을 포함하고, 상기 에폭시 화합물은, 양 말단에 에폭시기를 갖는 것을 포함해도 된다. 이와 같은 접착제층은, 고온 환경하에 있어서도 높은 접착 강도를 갖는다. 따라서, 스파우트를 용착할 때, 정전 잉크층과 접착제층의 계면에 간극이 발생하거나, 정전 잉크층이 유동하거나 하는 것을 충분히 억제할 수 있다. 이 때문에, 용착에 수반하는 변색을 한층 억제할 수 있다.The polyol in the adhesive layer may include an aliphatic polyester polyol, and the epoxy compound may include one having epoxy groups at both ends. Such an adhesive layer has high adhesive strength even in a high-temperature environment. Therefore, when the spout is welded, it is possible to sufficiently suppress generation of a gap at the interface between the electrostatic ink layer and the adhesive layer or flow of the electrostatic ink layer. For this reason, discoloration accompanying welding can be further suppressed.
상기 접착제층에 있어서의 에폭시 화합물은, 2 관능의 지환식 에폭시 화합물을 포함하고 있어도 된다. 이와 같은 에폭시 화합물은, 2 관능임으로써, 정전 잉크층을 구성하는 정전 잉크 조성물과의 가교점을 늘려 접착제층과 정전 잉크층의 접착을 한층 강고하게 할 수 있다. 또, 지환식임으로써, 입체 장해에 의해 폴리이소시아네이트와의 반응을 억제할 수 있다. 이 때문에, 안정적인 경화가 실현되어, 정전 잉크층과 접착제층의 계면의 밀착성을 충분히 우수한 것으로 할 수 있다.The epoxy compound in the adhesive layer may contain a bifunctional alicyclic epoxy compound. By being bifunctional, such an epoxy compound can increase the crosslinking point with the electrostatic ink composition constituting the electrostatic ink layer, thereby further strengthening the adhesion between the adhesive layer and the electrostatic ink layer. Moreover, by being alicyclic, reaction with polyisocyanate can be suppressed by steric hindrance. For this reason, stable curing is realized, and the adhesiveness of the interface between the electrostatic ink layer and the adhesive layer can be sufficiently excellent.
상기 폴리이소시아네이트는 자일릴렌디이소시아네이트 유도체를 포함해도 된다. 이와 같은 폴리이소시아네이트와 폴리올은 반응성이 우수하다. 이로써, 접착제층의 경화성이 향상되어, 스파우트가 부착된 파우치의 변색을 한층 억제할 수 있다.The polyisocyanate may also contain a xylylene diisocyanate derivative. Such polyisocyanates and polyols have excellent reactivity. As a result, the curability of the adhesive layer is improved, and discoloration of the pouch with a spout can be further suppressed.
본 개시의 일 측면에 관련된 스파우트가 부착된 파우치용의 포장재는, 상기 서술한 어느 적층체에 있어서의 실란트층끼리가 히트 시일되어 구성되는 시일부와, 실란트층끼리가 서로 대향하여, 스파우트가 용착되는 비시일부를 구비한다. 스파우트가 부착된 파우치용의 포장재는, 예를 들어, 적어도 하나의 적층체와, 적어도 하나의 적층체에 있어서의 실란트층끼리가 히트 시일되어 구성되는 시일부와, 실란트층끼리가 서로 대향하여, 스파우트가 용착되는 비시일부를 구비하고, 적어도 하나의 적층체가 상기 서술한 어느 적층체를 포함해도 된다.In the packaging material for a pouch with a spout according to one aspect of the present disclosure, a sealant layer formed by heat-sealing sealant layers in any of the laminates described above and the sealant layers face each other so that the spout is welded. It is provided with a non-see part. In the packaging material for a pouch with a spout, for example, at least one laminate, a seal portion formed by heat sealing the sealant layers in the at least one laminate, and the sealant layers face each other, A non-sealing portion to which the spout is welded is provided, and at least one laminate may include any of the above-described laminates.
이와 같은 포장재는, 상기 서술한 어느 적층체에 있어서의 실란트 필름끼리가 히트 시일되어 구성되는 시일부와, 스파우트가 용착되는 비시일부를 구비한다. 상기 서술한 적층체는, 내열성이 우수하므로, 시일부에 있어서의 변색이 억제됨과 함께, 스파우트가 용착되는 비시일부에 있어서의 변색의 발생도 억제할 수 있다. 따라서, 스파우트가 부착된 파우치용의 포장재로서 바람직하게 사용할 수 있다.Such a packaging material includes a sealing portion formed by heat sealing the sealant films in any of the laminates described above, and a non-sealing portion to which the spout is welded. Since the above-mentioned laminated body is excellent in heat resistance, while suppressing discoloration in a sealing part, generation|occurrence|production of discoloration in the non-sealing part to which a spout is welded can also be suppressed. Therefore, it can be suitably used as a packaging material for a pouch with a spout.
본 개시의 일 측면에 관련된 스파우트가 부착된 파우치는, 상기 서술한 어느 적층체에 있어서의 실란트층끼리가 히트 시일되어 구성되는 시일부를 갖고, 피포장물을 수용하는 수용부를 갖는 파우치 본체와, 파우치 본체에 있어서의 상기 적층체의 실란트층에 용착되어 있는 스파우트를 구비한다. 예를 들어, 파우치 본체와 스파우트를 구비하는 스파우트가 부착된 파우치로서, 파우치 본체는, 적어도 하나의 적층체와, 적어도 하나의 적층체에 있어서의 실란트층끼리가 첩합 (貼合) 된 시일부와, 피포장물을 수용하는 수용부를 갖고, 스파우트는, 파우치 본체에 있어서의 적층체의 실란트층에 용착되어 있고, 적어도 하나의 적층체가 상기 서술한 어느 적층체를 포함해도 된다.A pouch with a spout according to one aspect of the present disclosure includes: a pouch body having a sealing portion formed by heat sealing sealant layers in any of the above-described laminates and a housing portion for accommodating a packing material; and A spout welded to the sealant layer of the laminate in the above is provided. For example, as a pouch with a spout having a pouch main body and a spout, the pouch main body includes at least one laminate, and a sealing portion in which sealant layers in the at least one laminate are bonded together. , It has an accommodating part for accommodating the packing material, the spout is welded to the sealant layer of the laminated body in the pouch main body, and at least one laminated body may contain any of the above-mentioned laminated bodies.
이와 같은 적층체는, 내열성이 우수하므로, 상기 스파우트가 부착된 파우치는, 스파우트와의 용착 부분에 있어서의 파우치 본체의 변색을 충분히 억제할 수 있다. 이와 같은 스파우트가 부착된 파우치는, 고정밀도의 디지털 인쇄의 퍼포먼스를 충분히 발휘할 수 있다.Since such a laminate is excellent in heat resistance, the pouch with a spout can sufficiently suppress discoloration of the pouch main body in a welded portion with the spout. A pouch with such a spout can fully demonstrate the performance of high-precision digital printing.
본 개시의 일 측면에 관련된 포장체는, 스파우트가 부착된 파우치와, 이것에 수용된 피포장물을 구비한다. 이 포장체는 상기 스파우트가 부착된 파우치를 구비하므로, 스파우트와의 용착 부분에 있어서의 변색을 충분히 억제할 수 있다. 이와 같은 포장체는, 고정밀도의 디지털 인쇄의 퍼포먼스를 충분히 발휘하는 것이 가능해져, 상품으로서 품질을 한층 높게 할 수 있다.A package according to one aspect of the present disclosure includes a pouch with a spout and a packaged object accommodated in the pouch. Since this package includes the pouch with the above spout, discoloration in the welded portion with the spout can be sufficiently suppressed. Such a package can fully exhibit the performance of high-precision digital printing, and can further enhance the quality as a product.
본 개시의 일 측면에 관련된 스파우트가 부착된 파우치의 제조 방법은, 기재 필름과, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되는 접착제층과, 실란트층을 이 순서로 구비하고, 접착제층에 접착되어 있는 정전 잉크층을 구비하는 적어도 하나의 적층체를 제조하는 공정과, 당해 적어도 하나의 적층체의 실란트층끼리가 히트 시일되어 구성되는 시일부와, 실란트층끼리가 대향하는 비시일부를 형성하여 포장재를 얻는 공정과, 포장재의 비시일부에 스파우트의 용착부를 삽입하여, 당해 용착부와 비시일부에 있어서의 실란트층을 용착하는 공정을 갖는다.A method for manufacturing a pouch with a spout according to one aspect of the present disclosure includes a base film, an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound, and an adhesive layer composed of at least one of a cured product thereof, and a sealant layer. A step of manufacturing at least one laminate comprising an electrostatic ink layer bonded to an adhesive layer, a sealing portion formed by heat sealing the sealant layers of the at least one laminate, and a sealant layer It has the process of forming the non-sealing part facing each other and obtaining a packaging material, and the process of inserting the welding part of a spout into the non-sealing part of the packaging material, and welding the said welding part and the sealant layer in a non-sealing part.
상기 제조 방법에서 사용되는 적층체에서는, 정전 잉크층에 접착하는 접착제층이, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성된다. 이와 같은 접착제층은, 정전 잉크층을 구성하는 정전 잉크 조성물을 충분히 응집시키는 작용, 및 접착력을 향상시키는 작용을 갖는 것으로 생각된다. 이와 같은 작용은, 에폭시 화합물이 접착제층으로부터 정전 잉크층에 침투하여 에폭시 화합물과 정전 잉크 조성물이 가교함으로써 발생하는 것으로 생각된다. 따라서, 상기 적층체는, 정전 잉크 조성물로 구성되는 정전 잉크층을 가지면서도, 내열성이 우수하다. 이 때문에, 적층체에 스파우트를 용착할 때, 정전 잉크층의 유동이 충분히 억제된다. 따라서, 스파우트가 부착된 파우치의 스파우트와의 용착 부분에 있어서의 변색을 충분히 억제할 수 있다.In the laminate used in the above production method, the adhesive layer adhering to the electrostatic ink layer is composed of at least one of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate and an epoxy compound and a cured product thereof. Such an adhesive layer is considered to have an action of sufficiently coagulating the electrostatic ink composition constituting the electrostatic ink layer and an action of improving the adhesive strength. It is considered that such an action occurs when the epoxy compound permeates the electrostatic ink layer from the adhesive layer and crosslinks the epoxy compound and the electrostatic ink composition. Accordingly, the laminate has excellent heat resistance while having an electrostatic ink layer composed of an electrostatic ink composition. For this reason, when the spout is welded to the laminate, the flow of the electrostatic ink layer is sufficiently suppressed. Therefore, discoloration in the welded part of the pouch with a spout and the spout can be sufficiently suppressed.
상기 제조 방법에서는, 용착부와 비시일부에 있어서의 실란트층과의 용착을, 150 ℃ 이상으로 가열하여 실시해도 된다. 이로써, 용착 부분의 변색을 충분히 억제하면서, 용착 부분의 봉지성 (封止性) 을 충분히 양호하게 할 수 있다.In the above manufacturing method, welding of the sealant layer in the welded portion and the non-sealed portion may be performed by heating at 150°C or higher. Thereby, the sealing property of the welded portion can be sufficiently improved while discoloration of the welded portion is sufficiently suppressed.
본 개시의 일 측면에 관련된 포장백은, 기재 필름 (기재), 프라이머층, 정전 잉크층, 접착제층, 및 실란트층을 이 순서로 갖는 적층체로 구성되는 포장백으로서, 상기 접착제층은, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되고, 상기 정전 잉크층의 잉크 피복률은 500 % 이하이고, 상기 적층체의 접착 강도 (라미네이트 강도) 가 2.0 N/15 ㎜ 이상이다.A packaging bag according to one aspect of the present disclosure is a packaging bag composed of a laminate having a base film (substrate), a primer layer, an electrostatic ink layer, an adhesive layer, and a sealant layer in this order, wherein the adhesive layer comprises a polyol, An adhesive composition containing polyisocyanate and an epoxy compound and at least one of a cured product thereof, wherein the electrostatic ink layer has an ink coverage of 500% or less and an adhesive strength (laminate strength) of the laminate of 2.0 N/15 mm. More than that.
상기 포장백을 구성하는 적층체는, 접착제층이 특정한 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되고, 상기 적층체의 접착 강도가 소정값 이상이다. 이로써, 정전 잉크층의 잉크 피복률이 비교적 큰 값이어도, 포장백을 개봉 또는 찢을 때, 정전 잉크층과 프라이머층의 계면, 및 정전 잉크층과 접착제층의 계면에 있어서의 박리가 억제된다. 당해 포장백은, 그 개봉시 또는 인열시에 있어서의 인열부 부근의 적층체가 인열 전의 상태를 유지하여, 인쇄부에 기재된 정보 등의 시인성을 양호하게 유지할 수 있다.In the laminate constituting the packaging bag, an adhesive layer is composed of at least one of a specific adhesive composition and a cured product thereof, and the adhesive strength of the laminate is equal to or greater than a predetermined value. Thus, even when the ink coverage of the electrostatic ink layer is relatively large, peeling at the interface between the electrostatic ink layer and the primer layer and between the electrostatic ink layer and the adhesive layer is suppressed when the packaging bag is opened or torn. When the packaging bag is opened or torn, the laminated body in the vicinity of the tear portion maintains the state before tearing, and visibility of information written on the printed portion and the like can be maintained satisfactorily.
본 개시의 일 측면에 관련된 포장백은, 기재 필름, 프라이머층, 정전 잉크층, 접착제층, 및 실란트층을 이 순서로 갖는 적층체로 구성되는 포장백으로서, 상기 접착제층은, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되고, 상기 정전 잉크층의 잉크 피복률은 100 ∼ 400 % 이고, 상기 적층체의 접착 강도를 X 로 하고, 120 ℃, 30 분간의 레토르트 열처리한 후의 상기 적층체의 접착 강도를 Y 로 한 경우에, 100(Y - X)/X 의 값이 -30 % 초과이다.A packaging bag according to one aspect of the present disclosure is a packaging bag composed of a laminate having a base film, a primer layer, an electrostatic ink layer, an adhesive layer, and a sealant layer in this order, wherein the adhesive layer comprises polyol, polyisocyanate and An adhesive composition comprising an epoxy compound and at least one of a cured product thereof, wherein the electrostatic ink layer has an ink coverage of 100 to 400%, the adhesive strength of the laminate is X, and the retort is performed at 120°C for 30 minutes. When Y is the adhesive strength of the laminate after heat treatment, the value of 100(Y - X)/X is more than -30%.
상기 포장체를 구성하는 적층체는, 접착제층이 특정한 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되고, 소정의 레토르트 열처리를 실시하기 전후의 접착 강도의 변화율 (100(Y - X)/X 의 값) 이 소정 범위이다. 이로써, 정전 잉크층의 잉크 피복률이 비교적 큰 값이어도, 포장백을 개봉 또는 찢을 때, 정전 잉크층과 프라이머층의 계면, 및 정전 잉크층과 접착제층의 계면에 있어서의 박리가 억제된다. 당해 포장백은, 그 개봉시 또는 인열시에 있어서의 인열면을 깨끗하게 할 수 있다. 상기 포장백은, 120 ℃ 30 분간의 고온 열수 처리를 실시한 경우에도 적층체의 접착 강도가 크게 저하되지 않는 것이므로, 레토르트에 의한 피포장물의 멸균 처리 등의 대상이 되는 포장백에 바람직하게 사용할 수 있다.In the laminate constituting the package, the adhesive layer is composed of a specific adhesive composition and at least one of a cured product thereof, and the change rate of adhesive strength before and after performing a predetermined retort heat treatment (value of 100 (Y - X) / X ) is a predetermined range. Thus, even when the ink coverage of the electrostatic ink layer is relatively large, peeling at the interface between the electrostatic ink layer and the primer layer and between the electrostatic ink layer and the adhesive layer is suppressed when the packaging bag is opened or torn. The packaging bag can clean the tearing surface at the time of opening or tearing. Since the adhesive strength of the laminate does not significantly decrease even when the packaging bag is subjected to high-temperature hot water treatment at 120 ° C. for 30 minutes, it can be suitably used for packaging bags that are subject to sterilization treatment of packaging materials by retort. .
상기 폴리올은 지방족 폴리에스테르폴리올을 포함하고, 상기 에폭시 화합물은 양 말단에 에폭시기를 갖는 것을 포함해도 된다. 이와 같은 접착제층은, 특히 고온 환경하에 있어서도 높은 접착 강도를 갖는다.The polyol may include an aliphatic polyester polyol, and the epoxy compound may include one having epoxy groups at both ends. Such an adhesive layer has high adhesive strength especially under a high-temperature environment.
상기 에폭시 화합물은 2 관능의 지환식 에폭시 화합물을 포함해도 된다. 이와 같은 에폭시 화합물은, 2 관능임으로써, 정전 잉크 조성물과의 가교점을 늘려 인쇄면 (프라이머층의 주면) 과 보다 강고하게 접착한다. 또, 지환식임으로써, 입체 장해에 의해 폴리이소시아네이트와의 반응을 억제할 수 있다. 이 때문에, 안정적으로 경화되어, 인쇄부와 접착제층의 계면의 밀착성을 충분히 우수한 것으로 할 수 있다.The said epoxy compound may also contain a bifunctional alicyclic epoxy compound. By being bifunctional, such an epoxy compound increases the cross-linking point with the electrostatic ink composition and adheres more firmly to the printed surface (main surface of the primer layer). Moreover, by being alicyclic, reaction with polyisocyanate can be suppressed by steric hindrance. For this reason, it hardens stably and can make the adhesiveness of the interface of a printing part and an adhesive bond layer sufficiently excellent.
상기 폴리이소시아네이트는 자일릴렌디이소시아네이트 유도체를 포함해도 된다. 이와 같은 폴리이소시아네이트와 폴리올은 반응성이 우수하다. 이로써, 접착제 조성물의 경화성이 향상되어, 정전 잉크층과 프라이머층의 계면, 및 정전 잉크층과 접착제층의 계면에 있어서의 박리를 보다 한층 억제할 수 있다.The polyisocyanate may also contain a xylylene diisocyanate derivative. Such polyisocyanates and polyols have excellent reactivity. Thereby, the curability of the adhesive composition is improved, and peeling at the interface between the electrostatic ink layer and the primer layer and the interface between the electrostatic ink layer and the adhesive layer can be further suppressed.
상기 프라이머층의 상기 실란트층측의 주면에 있어서의 잉크 도포량이 0.5 g/㎡ 이상이어도 된다.The ink application amount on the main surface of the primer layer on the sealant layer side may be 0.5 g/m 2 or more.
상기 적층체는, 상기 접착제층 및 상기 실란트층 사이에 배리어층을 추가로 가져도 된다.The laminate may further include a barrier layer between the adhesive layer and the sealant layer.
본 개시는, 하나의 측면에 있어서, 디지털 인쇄기에 의한 인쇄면을 가지면서도, 히트 시일할 때에 발생하는 변색을 충분히 억제하는 것이 가능한 적층체를 제공할 수 있다. 또, 디지털 인쇄기에 의한 인쇄면을 가지면서도, 변색이 충분히 억제된 포장백, 및 포장체를 제공할 수 있다.In one aspect, the present disclosure can provide a laminate capable of sufficiently suppressing discoloration occurring during heat sealing while having a printed surface by a digital printer. Moreover, it is possible to provide a packaging bag and a package in which discoloration is sufficiently suppressed while having a printing surface by a digital printer.
본 개시는, 하나의 측면에 있어서, 정전 잉크 조성물로 구성되는 정전 잉크층을 가지면서도, 내열성이 우수한 적층체를 제공할 수 있다. 또, 정전 잉크 조성물로 구성되는 정전 잉크층을 가지면서도, 스파우트와의 용착 부분의 변색을 충분히 억제하는 것이 가능한 스파우트가 부착된 파우치 및 그 제조 방법, 그리고 포장체를 제공할 수 있다. 또, 이와 같은 스파우트가 부착된 파우치의 파우치 본체로서 바람직하게 사용되는 포장재를 제공할 수 있다.In one aspect, the present disclosure can provide a laminate excellent in heat resistance while having an electrostatic ink layer composed of an electrostatic ink composition. In addition, a pouch with a spout capable of sufficiently suppressing discoloration of a welded portion with the spout, a manufacturing method thereof, and a package body can be provided while having an electrostatic ink layer composed of an electrostatic ink composition. Moreover, it is possible to provide a packaging material that is preferably used as a pouch main body of a pouch with a spout.
본 개시는, 하나의 측면에 있어서, 디지털 인쇄기에 의한 인쇄가 실시된 인쇄면을 가지면서도, 개봉시 또는 인열시에 정전 잉크층과 프라이머층의 계면, 및 정전 잉크층과 접착제층의 계면에 있어서의 박리가 억제된 포장백을 제공할 수 있다.In one aspect, the present disclosure, while having a printed surface printed by a digital printer, at the time of opening or tearing, at the interface between the electrostatic ink layer and the primer layer, and at the interface between the electrostatic ink layer and the adhesive layer A packaging bag in which peeling is suppressed can be provided.
도 1 은, 적층체의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2 는, 적층체의 다른 예를 나타내는 단면도이다.
도 3 은, 가열 및 가압 후의 적층체의 표면을 확대하여 나타내는 광학 현미경의 사진이다.
도 4 는, 포장백 및 포장체의 일례를 나타내는 평면도이다.
도 5 는, 포장백의 다른 예를 나타내는 사시도이다.
도 6 은, 스파우트가 부착된 파우치 및 포장체의 일례를 나타내는 사시도이다.
도 7 은, 스파우트가 부착된 파우치용의 포장재의 일례를 나타내는 평면도이다.
도 8 은, 도 7 에 나타내는 스파우트를 용착부측에서 보았을 때의 도면이다.
도 9 의 (A) 는 실시예 1-7 에서 사용한 적층체 (히트 시일 전) 의 표면을 확대하여 나타내는 광학 현미경의 사진이다. (B) 는 실시예 1-7 의 적층체의 히트 시일 후에 있어서의 시일부의 표면을 확대하여 나타내는 광학 현미경의 사진이다.
도 10 의 (A) 는 비교예 1-7 에서 사용한 적층체 (히트 시일 전) 의 표면을 확대하여 나타내는 광학 현미경의 사진이다. (B) 는 비교예 1-7 의 적층체의 히트 시일 후에 있어서의 시일부의 표면을 확대하여 나타내는 광학 현미경의 사진이다.
도 11 의 (A) 는, 실시예 2-1 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다. (B) 는, 실시예 2-2 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다.
도 12 의 (A) 는, 비교예 2-1 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다. (B) 는, 비교예 2-2 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다.
도 13 의 (A) 는, 비교예 2-4 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다. (B) 는, 비교예 2-5 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다.
도 14 의 (A) 는, 비교예 2-6 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다. (B) 는, 비교예 2-7 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다.
도 15 는, 일 실시예의 포장백을 개봉했을 때의 인열면의 일부를 나타내는 도면이다.
도 16 은, 종래의 포장백을 개봉했을 때의 인열면의 일부를 나타내는 도면이다.1 is a cross-sectional view showing an example of a laminate.
2 is a cross-sectional view showing another example of a laminate.
Fig. 3 is an optical microscope photograph showing the surface of the laminate after heating and pressurization in an enlarged manner.
Fig. 4 is a plan view showing an example of a packaging bag and a package body.
Fig. 5 is a perspective view showing another example of a packaging bag.
Fig. 6 is a perspective view showing an example of a pouch with a spout and a package.
Fig. 7 is a plan view showing an example of a packaging material for a pouch with a spout.
8 : is a figure when the spout shown in FIG. 7 is seen from the welding part side.
Fig. 9(A) is an optical microscope photograph showing the surface of the layered product (before heat sealing) used in Example 1-7 in an enlarged manner. (B) is an optical microscope photograph showing the surface of the seal portion after heat sealing of the laminate of Example 1-7 in an enlarged manner.
Fig. 10(A) is an optical microscope photograph showing an enlarged surface of the laminate (before heat sealing) used in Comparative Example 1-7. (B) is an optical microscope photograph showing the surface of the seal portion after heat sealing of the laminate of Comparative Example 1-7 in an enlarged manner.
11(A) is a photograph showing the external appearance of the sample for evaluation after welding in Example 2-1. (B) is a photograph showing the appearance of the sample for evaluation after welding in Example 2-2.
12(A) is a photograph showing the appearance of the sample for evaluation after welding in Comparative Example 2-1. (B) is a photograph showing the external appearance of the sample for evaluation after welding of Comparative Example 2-2.
Fig. 13(A) is a photograph showing the appearance of the sample for evaluation after welding in Comparative Example 2-4. (B) is a photograph showing the external appearance of the sample for evaluation after welding of Comparative Example 2-5.
Fig. 14(A) is a photograph showing the external appearance of the sample for evaluation after welding in Comparative Example 2-6. (B) is a photograph showing the external appearance of the sample for evaluation after welding of Comparative Example 2-7.
Fig. 15 is a view showing a part of the tear surface when the packaging bag according to one embodiment is opened.
Fig. 16 is a view showing a part of the tear surface when a conventional packaging bag is opened.
본 개시의 실시형태를, 경우에 따라 도면을 참조하면서 이하에 설명한다. 단, 이하의 실시형태는, 본 개시를 설명하기 위한 예시이고, 본 개시를 이하의 내용에 한정하는 취지는 아니다. 설명에 있어서, 동일 요소 또는 동일 기능을 갖는 요소에는 동일 부호를 사용하고, 경우에 따라 중복되는 설명은 생략한다. 또, 상하좌우 등의 위치 관계는, 특별히 언급하지 않는 한, 도면에 나타내는 위치 관계에 기초하는 것으로 한다. 또한, 도면의 치수 비율은 도시된 비율에 한정되는 것은 아니다.Embodiments of the present disclosure will be described below with reference to drawings where necessary. However, the following embodiments are examples for explaining the present disclosure, and are not intended to limit the present disclosure to the following contents. In the description, the same reference numerals are used for the same elements or elements having the same functions, and overlapping descriptions are omitted in some cases. In addition, positional relationships such as up, down, left, and right shall be based on the positional relationships shown in the drawings unless otherwise specified. In addition, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the ratios shown.
본 개시에 있어서 예시하는 재료는 특별히 언급하지 않는 한, 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 조성물 중의 각 성분의 함유량은, 조성물 중의 각 성분에 해당하는 물질이 복수 존재하는 경우에는, 특별히 언급하지 않는 한, 조성물 중에 존재하는 당해 복수의 물질의 합계량을 의미한다.The materials exemplified in the present disclosure can be used singly or in combination of two or more, unless otherwise specified. The content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition, unless otherwise specified, when a plurality of substances corresponding to each component in the composition are present.
[제 1 실시형태][First Embodiment]
<적층체의 구조의 일례><An example of the structure of a laminated body>
도 1 은, 적층체의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 도 1 은 적층체의 적층 방향 (두께 방향) 을 따른 단면을 나타내고 있다. 적층체 (300) 는, 기재 필름 (10), 프라이머층 (40), 접착제층 (30), 및 실란트 필름 (20) (실란트층 (20)) 을 이 순서로 갖는다. 기재 필름 (10) 의 실란트 필름 (20) 부근의 일방면에는 프라이머층 (40) 이 형성되어 있다.1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminate. 1 shows a cross section along the lamination direction (thickness direction) of a laminate. The laminate 300 has a
기재 필름 (10) 및 실란트 필름 (20) 은, 가요성 기재여도 된다. 가요성 기재는, 예를 들어, 알루미늄박 등의 금속박, 및 필름상의 열가소성 폴리머의 일방 또는 쌍방을 구비하고 있어도 된다. 가요성 기재로는, 2 축 배향 폴리프로필렌 (BOPP), 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 배향 폴리아미드 (OPA), 무연신 폴리프로필렌 (CPP), 직사슬 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 의 필름을 들 수 있다.The
기재 필름 (10) 으로는, 예를 들어, PET 필름에 알루미늄 또는 산화알루미늄 등이 증착된 증착 필름 (투명 증착 필름) 이어도 된다. 실란트 필름 (20) 으로는, CPP 필름, LLDPE 필름, OPP 필름 등을 들 수 있다. 기재 필름 (10) 및 실란트 필름 (20) 의 두께는 7 ∼ 150 ㎛ 여도 되고, 15 ∼ 90 ㎛ 여도 되고, 20 ∼ 80 ㎛ 여도 된다.The
프라이머층 (40) 은, 수지를 포함하고 있어도 된다. 수지로는, 폴리비닐알코올 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르, 폴리아민, 폴리에틸렌이민 수지, 폴리아미드 수지, 폴리우레탄, 폴리아크릴폴리머하이드록실 함유 수지, 카르복실기 함유 수지, 및 아민계 폴리머 등을 들 수 있다. 프라이머층 (40) 을 가짐으로써, 디지털 인쇄기를 사용한 정전 잉크 조성물의 인쇄를 원활하게 실시할 수 있다. 또, 정전 잉크층 (50) 의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 프라이머층 (40) 을 구성하는 수지의 도포량은, 예를 들어 0.01 ∼ 1.5 g/㎡ 여도 되고, 0.05 ∼ 1.0 g/㎡ 여도 된다.The
적층체 (300) 는, 프라이머층 (40) 상에 인쇄면 (52) 을 구비한다. 인쇄면 (52) 에는, 정전 잉크층 (50) 이 형성되어 있다. 정전 잉크층 (50) 은, 정전 잉크 조성물의 망점으로 구성되어 있어도 된다. 정전 잉크층 (50) 은, 디지털 인쇄기를 사용한 정전 인쇄에 의해 형성된다. 도 1 에 있어서 복수 있는 정전 잉크층 (50) 은, 동일 조성을 가지고 있어도 되고, 서로 상이한 조성을 가짐으로써 상이한 색을 가지고 있어도 된다. 정전 잉크층 (50) 은, 프라이머층 (40) 상에 점재되도록 형성되어도 되고, 프라이머층 (40) 의 일방면의 전체를 덮도록 형성되어도 된다.The
정전 잉크층 (50) 을 갖는 인쇄면 (52) 은, 접착제층 (30) 으로 덮여 있다. 접착제층 (30) 은, 접착제 조성물, 그 경화물, 또는 이들의 혼합물로 구성되어 있어도 된다. 접착제 조성물은, 폴리올과, 폴리이소시아네이트와, 에폭시 화합물을 함유한다. 이들 3 성분 (폴리올, 폴리이소시아네이트, 및 에폭시 화합물) 은, 적어도 일부가 서로 반응하여 경화되어 경화물로 되어 있어도 된다. 인쇄면 (52) 에 있어서, 상기 3 성분을 함유하는 접착제층 (30) 과 정전 잉크층 (50) 이 직접 접하고 있다. 접착제층 (30) 에 포함되는 에폭시 화합물과 정전 잉크층 (50) 에 포함되는 잉크 조성물이 서로 가교함으로써, 인쇄면 (52) 에 있어서의 접착제층 (30) 과 정전 잉크층 (50) 의 접착 강도가 충분히 높아져 있다.The
<적층체의 색차 (ΔE)><Color difference of laminate (ΔE)>
적층체 (300) 는, 실란트 필름 (20) 끼리를, 온도 220 ℃, 압력 0.2 ㎫, 시간 1.5 초간의 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의 색차가, 히트 시일 전을 기준으로 하여 3.0 미만이다. 본 개시에 있어서의 「색차 (ΔE)」 는, 분광 측색계 (예를 들어, X-rite 사 제조의 eXact (장치명)) 의 측정값으로부터 산출되는 측정값이다. 구체적인 산출 순서를 이하에 설명한다.In the laminate 300, the color difference before and after heating and pressurizing the
정전 잉크 조성물의 인쇄면 (52) 을 구비하는 적층체 (300) 를 준비한다. 상기 서술한 분광 측색계를 사용하여, 적층체 (300) 의 표면 (300A) 에 있어서 명도 (L*), 색상과 채도 (a*, b*) 를 측정한다.A
그 후, 히트 시일 장치를 사용하여, 적층체 (300) 의 표면 (300A) 측으로부터, 상기 히트 시일 조건에서 가열 및 가압한다. 가열 및 가압의 전과 후에서, 동일한 분광 측색계를 사용하여, 표면 (300A) 에 있어서, 명도 (L*), 색상과 채도 (a*, b*) 를 측정한다. 히트 시일 장치에 의한 가열 및 가압의 전과 후에 있어서의 표면 (300A) 의 측정 위치는 동일하게 한다. 히트 시일 장치에 의한 가열 및 가압의 전과 후의 명도의 차 (ΔL*), 색상 및 채도의 차 (Δa*, Δb*) 로부터, 하기 식 (A) 에 의해 색차 (ΔE) 를 산출한다. 이와 같이 하여 산출되는 색차가, 본 개시에 있어서의 「색차 (ΔE)」 이다.Then, it heats and pressurizes on the said heat sealing condition from the
상기 색차는, 히트 시일시의 변색을 충분히 억제하는 관점에서, 3.0 미만이어도 되고, 1.5 이하여도 되고, 1.3 이하여도 된다. 색차의 하한은, 제조의 용이성의 관점에서, 0.1 이상이어도 되고, 0.3 이상이어도 된다. 표면 (300A) 을 평면에서 보았을 때, 색차의 측정 대상이 되는 영역 (면적) 전체에 대한 정전 잉크층 (50) 에 의한 피복 비율은, 50 면적% 이상이어도 되고, 70 면적% 이상이어도 되고, 100 면적% 여도 된다. 이 피복 비율이 100 면적% 인 것은, 「색차」 의 측정 대상이 되는 영역의 전체가, 정전 잉크층 (50) 에 의해 피복되어 있는 것을 의미한다. 이 피복 비율이 50 면적% 인 것은, 「색차」 의 측정 대상이 되는 영역의 반이, 정전 잉크층 (50) 에 의해 피복되어 있는 것을 의미한다. 도 1 의 적층체 (300) 에서는, 「색차」 의 측정 대상이 되는 영역 (면적) 전체에 대한, 정전 잉크층 (50) 에 의한 피복 비율은, 약 55 면적% 이다.The color difference may be less than 3.0, may be 1.5 or less, or may be 1.3 or less from the viewpoint of sufficiently suppressing discoloration during heat sealing. The lower limit of the color difference may be 0.1 or more, or 0.3 or more, from the viewpoint of ease of manufacture. When the
히트 시일 전후의 색차를 저감시킬 수 있는 요인으로는, 접착제층 (30) 에 포함되는 성분이, 정전 잉크층 (50) 의 정전 잉크 조성물을 응집시켜 정전 잉크층 (50) 자체의 강도를 향상시키는 작용, 및 정전 잉크층 (50) 과 이것에 인접하는 층의 접착 강도를 향상시키는 작용을 갖는 것이 생각된다. 이로써, 정전 잉크층 (50) 과 접착제층 (30) 및 프라이머층 (40) 의 계면에 간극이 발생하거나, 정전 잉크층 (50) 이 이동하여 변형되거나, 정전 잉크층 (50) 이 파단되거나 하는 것을 억제할 수 있다. 이 때문에, 간극, 변형 및 파단의 발생에 수반하는 변색이 억제되어, 인쇄면 (52) 의 변색을 충분히 억제할 수 있는 것으로 생각된다.As a factor capable of reducing the color difference before and after heat sealing, the component contained in the
<적층체의 구조의 다른 예><Another example of the structure of a laminated body>
도 2 는, 적층체의 다른 예를 나타내는 단면도이다. 도 2 의 적층체 (310) 는, 프라이머층 (40) 의 일방면의 전체가 정전 잉크층 (51) 으로 덮여 있는 점에서, 도 1 의 적층체 (300) 와 상이하다. 즉, 적층체 (310) 에서는, 「색차」 의 측정 대상이 되는 영역 (면적) 전체에 대한, 정전 잉크층 (50) 에 의한 피복 비율이 100 면적% 이다. 적층체 (310) 의 그 밖의 구성은, 도 1 의 적층체 (300) 와 동일해도 된다. 적층체 (310) 의 히트 시일했을 때의 시일부에 있어서의 색차도, 적층체 (300) 와 동일하게 하여 측정된다.2 is a cross-sectional view showing another example of a laminate. The
도 1 및 도 2 의 인쇄면 (52) 에 있어서의 정전 잉크층 (50, 51) 은, 정전 잉크 조성물의 원형의 망점으로 구성된다. 망점의 사이즈를 바꿈으로써 인쇄면 (52) 에 있어서의 색의 농담을 조절할 수 있다.The electrostatic ink layers 50 and 51 on the
<적층체에 있어서의 변색점><Discoloration point in laminated body>
도 3 은, 적층체의 실란트 필름측의 표면을, 상기 서술한 히트 시일 조건에서 가열 및 가압했을 때의 가열 및 가압된 표면을 확대하여 나타내는 광학 현미경의 사진이다. 도 3 에서는, 적층체의 가열 및 가압된 표면에 있어서, 망점 (53) (정전 잉크층) 에 변색점 (55) 이 발생하고 있다. 이 변색점 (55) 은, 망점 (53) 과 접착제층 (30) 의 계면에 간극이 발생하고 있는 것, 또는 망점 (53) 이 변형되어 있는 것을 나타내고 있다. 변색점 (55) 은 상기 계면에 있어서의 기포에서 기인하는 것이어도 된다.3 is an optical microscope photograph showing the heated and pressurized surface in an enlarged manner when the surface of the laminate film side on the sealant film side is heated and pressurized under the above-described heat-sealing conditions. In Fig. 3, discoloration points 55 are generated in halftone dots 53 (electrostatic ink layer) on the heated and pressurized surface of the laminate. This
적층체 (300, 310) 에서는, 망점으로 구성되는 정전 잉크층 (50, 51) 의 강도가 충분히 높은 데다가, 정전 잉크층 (50, 51) 과 접착제층 (30) 의 접착 강도가 충분히 높기 때문에, 도 3 에서 나타내는 바와 같은 변색점 (55) 을 충분히 저감시킬 수 있다. 도 3 에 나타내는 바와 같이 적층체 (300) 의 표면 (300A) 을, 광학 현미경을 사용하여 100 배로 확대하여 얻어지는 관찰 이미지 중, 임의로 선택된 1 ㎟ (= 1.0 ㎜ × 1.0 ㎜) 의 영역에 있어서, 상기 서술한 히트 시일 조건에서 가열 및 가압했을 때에 발생하는 20 ㎛ 이상의 크기를 갖는 변색점의 수가, 바람직하게는 10 개 이하이고, 보다 바람직하게는 6 개 이하이고, 더욱 바람직하게는 3 개 이하이다. 이와 같이 변색점 (55) 을 저감시킴으로써, 히트 시일할 때에 발생하는 색 불균일을 한층 충분히 억제할 수 있다. 또한, 20 ㎛ 이상의 크기를 갖는 변색점의 수는, 도 3 에 나타내는 바와 같은 변색점 (55) 의 외접원을 그리고, 외접원의 직경이 20 ㎛ 이상인 것을 카운트함으로써 구해진다. 본 개시에 있어서, 변색점이란, 가열 및 가압의 전과 후를 비교하여, 망점의 형상, 사이즈, 색 등이, 광학 현미경 (배율 : 100 배) 의 확대 이미지를 육안으로 관찰했을 때에 검지할 수 있을 정도로 변화하고 있는 점이다.In the
<정전 잉크 조성물의 함유 성분><Ingredients of Electrostatic Ink Composition>
적층체 (300, 310) 에 있어서, 정전 잉크층 (50, 51) 을 구성하는 정전 잉크 조성물은, 액체 전자 사진 인쇄, 즉 정전 인쇄에 사용되는 잉크 조성물이고, 종이 및 플라스틱 등의 기재 상에 인쇄된다. 정전 잉크 조성물은, 염료 등의 착색제 또는 안료, 및 수지를 포함해도 된다. 또, 이들에 더하여, 캐리어 유체 또는 캐리어 액체를 포함해도 된다. 또한, 차지 디렉터, 차지 아쥬반트, 계면 활성제, 점도 조절제, 유화제 및 그 밖의 첨가제를 포함해도 된다.In the
착색제로는, 예를 들어, 시안 안료, 마젠타 안료, 옐로 안료, 및 블랙 안료를 들 수 있다. 디지털 인쇄를 용이하게 실시하는 관점에서 수지로는, 비교적 융점이 낮은 (예를 들어, 100 ℃ 이하) 수지를 사용할 수 있다. 수지로는, 에틸렌아크릴산 코폴리머, 프로필렌아크릴산 코폴리머, 에틸렌메타크릴산 코폴리머, 프로필렌메타크릴산 코폴리머, 및 에틸렌아세트산비닐 코폴리머 등의 열가소성 수지를 들 수 있다. 수지는, 에틸렌아크릴산 코폴리머 및 에틸렌메타크릴산 코폴리머의 적어도 일방을 포함하는 것이 바람직하다.As a coloring agent, a cyan pigment, a magenta pigment, a yellow pigment, and a black pigment are mentioned, for example. From the viewpoint of easily performing digital printing, as the resin, a resin having a relatively low melting point (for example, 100°C or less) can be used. Examples of the resin include thermoplastic resins such as ethylene acrylic acid copolymers, propylene acrylic acid copolymers, ethylene methacrylic acid copolymers, propylene methacrylic acid copolymers, and ethylene vinyl acetate copolymers. It is preferable that resin contains at least one of an ethylene acrylic acid copolymer and an ethylene methacrylic acid copolymer.
캐리어 유체 및 캐리어 액체로는, 탄화수소, 실리콘 오일, 및 식물유 등을 들 수 있다. 탄화수소로는, 지방족 탄화수소, 분기 사슬 지방족 탄화수소, 및 방향족 탄화수소를 들 수 있다. 정전 잉크 조성물은, 인쇄 기재, 예를 들어 제 1 기재 상에 인쇄된 경우에, 캐리어 액체를 실질적으로 포함하지 않는 것이어도 된다. 예를 들어 인쇄 중의 전기 영동 프로세스 또는 증발에 의해 캐리어 액체를 제거해도 된다. 이로써 실질적으로 고형분만이 인쇄 기재에 전사된다.Examples of the carrier fluid and carrier liquid include hydrocarbons, silicone oil, and vegetable oil. Examples of hydrocarbons include aliphatic hydrocarbons, branched chain aliphatic hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons. The electrostatic ink composition may be substantially free of a carrier liquid when printed on a printing substrate, for example, a first substrate. For example, the carrier liquid may be removed by an electrophoretic process or evaporation during printing. In this way, substantially only the solid content is transferred to the printing substrate.
차지 디렉터는, 정전 잉크 조성물에 포함되는 입자에 충분한 정전 전하를 유지하는 작용을 갖는다. 차지 디렉터로는, 예를 들어 지방산의 금속염, 술포숙시네이트의 금속염, 옥시포스페이트의 금속염, 알킬벤젠술폰산의 금속염, 방향족 카르복실산 또는 방향족 술폰산의 금속염 등의 이온성 화합물, 그리고 폴리옥시에틸렌화알킬아민, 레시틴, 폴리비닐피롤리돈, 다가 알코올의 유기산 에스테르와 같은 쌍카운터 이온성 및 비이온성 화합물을 들 수 있다.The charge director has a function of maintaining sufficient electrostatic charge in the particles included in the electrostatic ink composition. As the charge director, for example, ionic compounds such as metal salts of fatty acids, metal salts of sulfosuccinates, metal salts of oxyphosphates, metal salts of alkylbenzenesulfonic acids, metal salts of aromatic carboxylic acids or aromatic sulfonic acids, and polyoxyethylenation double counterionic and nonionic compounds such as alkylamines, lecithin, polyvinylpyrrolidone, and organic acid esters of polyhydric alcohols.
차지 아쥬반트는, 정전 잉크 조성물에 포함되는 입자의 전하를 증대시키거나 또는 안정화시키는 작용을 갖는다. 차지 아쥬반트로는, 예를 들어 바륨페트로네이트, 칼슘페트로네이트, 나프텐산 Co 염, 나프텐산 Ca 염, 나프텐산 Cu 염, 나프텐산 Mn 염, 나프텐산 Ni 염, 나프텐산 Zn 염, 나프텐산 Fe 염, 스테아르산 Ba 염, 스테아르산 Co 염, 스테아르산 Pb 염, 스테아르산 Zn 염, 스테아르산 Al 염, 스테아르산 Cu 염, 스테아르산 Fe 염, 및 금속 카르복실레이트 등을 들 수 있다.The charge adjuvant has an action of increasing or stabilizing the electric charge of the particles included in the electrostatic ink composition. As the charge adjuvant, for example, barium petronate, calcium petronate, naphthenic acid Co salt, naphthenic acid Ca salt, naphthenic acid Cu salt, naphthenic acid Mn salt, naphthenic acid Ni salt, naphthenic acid Zn salt, naphthenic acid Fe salts, stearic acid Ba salt, stearic acid Co salt, stearic acid Pb salt, stearic acid Zn salt, stearic acid Al salt, stearic acid Cu salt, stearic acid Fe salt, and metal carboxylates.
정전 잉크 조성물은, 접착제층 (30) 및/또는 프라이머층 (40) 에 포함되는 성분에 의해 가교한 가교물을 포함하고 있어도 된다. 이로써, 정전 잉크층 (50) 자체의 강도, 그리고, 인쇄면 (52) 과 정전 잉크층 (50) 및 정전 잉크층 (50) 과 프라이머층 (40) 의 접착 강도를 충분히 높게 할 수 있다. 또, 히트 시일시에, 정전 잉크층 (50) 을 구성하는 망점이 이동하거나, 정전 잉크층 (50) 과 접착제층 (30) 의 계면에 간극이 발생하거나 하는 것을 억제할 수 있다. 이로써, 히트 시일에 수반하는 변색을 충분히 억제할 수 있다.The electrostatic ink composition may contain a crosslinked product crosslinked by a component included in the
<접착제 조성물의 함유 성분><Ingredients of Adhesive Composition>
정전 잉크 조성물의 인쇄면 (52) 과 접착제층 (30) 은 서로 접착되어 있다. 즉, 인쇄면 (52) 이 접착제층 (30) 과의 접착면으로 되어 있고, 정전 잉크 조성물과 접착제 조성물이 직접 접촉하고 있다. 접착제 조성물은, 폴리올과, 폴리이소시아네이트와, 에폭시 화합물을 함유한다. 이들 3 성분에 대해 이하에 설명한다.The
폴리올은, 예를 들어, 수평균 분자량 400 이상이고, 1 분자 중에 2 개 이상의 수산기를 갖는다. 폴리이소시아네이트는, 1 분자 중에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는다. 폴리올 및 폴리이소시아네이트는, 각각, 주제 및 경화제로서 반응하여 폴리우레탄 (폴리우레탄 접착제) 을 생성한다. 폴리올은, 수평균 분자량은, 예를 들어, 10000 이하여도 된다.A polyol has, for example, a number average molecular weight of 400 or more, and has two or more hydroxyl groups in one molecule. Polyisocyanate has two or more isocyanate groups in one molecule. Polyols and polyisocyanates react as a base material and curing agent, respectively, to produce a polyurethane (polyurethane adhesive). The polyol may have a number average molecular weight of, for example, 10000 or less.
폴리올은, 폴리에스테르폴리올, 및 폴리에테르폴리올로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 함유해도 된다. 이 중, 고온 환경하에 있어서의 접착제층 (30) 의 접착 강도를 충분히 높게 하는 관점에서, 폴리올은, 폴리에스테르폴리올을 포함해도 되고, 지방족 폴리에스테르폴리올을 포함해도 된다.The polyol may contain at least one selected from the group consisting of polyester polyols and polyether polyols. Among these, from the viewpoint of sufficiently increasing the adhesive strength of the
폴리에스테르폴리올로는, 예를 들어, 다가 알코올과, 다염기산, 그 알킬에스테르, 그 산 무수물, 또는, 그 산 할라이드와의 축합 반응, 혹은 에스테르 교환 반응에 의해 얻어진다. 다가 알코올로는, 저분자량 디올, 저분자량 트리올, 수산기를 4 개 이상 갖는 저분자량 폴리올 등을 들 수 있다.As a polyester polyol, it is obtained by the condensation reaction of a polyhydric alcohol, a polybasic acid, its alkyl ester, its acid anhydride, or its acid halide, or transesterification reaction, for example. Examples of the polyhydric alcohol include low molecular weight diols, low molecular weight triols, and low molecular weight polyols having 4 or more hydroxyl groups.
저분자량 디올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 3,3-디메틸올헵탄, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올 등을 들 수 있다.Examples of the low molecular weight diol include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, and 1,5-pentanediol. , 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 3,3-dimethylolheptane, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, etc. are mentioned.
저분자량 트리올로는, 예를 들어, 글리세린, 2-메틸-2-하이드록시메틸-1,3-프로판디올, 2,4-디하이드록시-3-하이드록시메틸펜탄, 1,2,6-헥산트리올, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 2-메틸-2-하이드록시메틸-1,3-프로판디올, 2,4-디하이드록시-3-(하이드록시메틸)펜탄, 및 2,2-비스(하이드록시메틸)-3-부탄올 등을 들 수 있다.Examples of low molecular weight triols include glycerin, 2-methyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2,4-dihydroxy-3-hydroxymethylpentane, 1,2,6 -hexanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 2-methyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2,4-dihydroxy-3-(hydroxymethyl)pentane, and 2, 2-bis(hydroxymethyl)-3-butanol etc. are mentioned.
수산기를 4 개 이상 갖는 저분자량 폴리올로는, 예를 들어, 테트라메틸올메탄, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, D-소르비톨, 자일리톨, D-만니톨, 및 D-만니트 등을 들 수 있다.Examples of the low molecular weight polyol having 4 or more hydroxyl groups include tetramethylolmethane, pentaerythritol, dipentaerythritol, D-sorbitol, xylitol, D-mannitol, and D-mannit. .
다염기산의 알킬에스테르로는, 다염기산의 메틸에스테르, 에틸에스테르 등을 들 수 있다. 산 무수물로는, 다염기산으로부터 유도되는 산 무수물을 들 수 있다. 예를 들어, 무수 옥살산, 무수 숙신산, 무수 말레산, 무수 프탈산, 무수 2-알킬 (탄소수 12 ∼ 18) 숙신산, 무수 테트라하이드로프탈산, 및 무수 트리멜리트산 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl esters of polybasic acids include methyl esters and ethyl esters of polybasic acids. Acid anhydrides include acid anhydrides derived from polybasic acids. Examples thereof include oxalic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, 2-alkyl (C 12-18) succinic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, and trimellitic anhydride.
산 할라이드로는, 상기한 다염기산으로부터 유도되는 산 할라이드를 들 수 있다. 예를 들어, 옥살산디클로라이드, 아디프산디클로라이드, 세바크산디클로라이드 등을 들 수 있다.Examples of the acid halide include acid halides derived from the above polybasic acids. For example, oxalic acid dichloride, adipic acid dichloride, sebacic acid dichloride, etc. are mentioned.
폴리에테르폴리올은, 폴리알킬렌옥사이드여도 된다. 예를 들어, 저분자량 폴리올을 개시제로 하여, 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드 등의 알킬렌옥사이드를 부가 반응시킴으로써 얻어지는 것이어도 된다. 구체예로서, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌폴리프로필렌글리콜 (랜덤 또는 블록 공중합체) 을 들 수 있다. 또, 예를 들어, 테트라하이드로푸란의 개환 중합 등에 의해 얻어지는 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 등을 들 수 있다.Polyether polyol may be polyalkylene oxide. For example, it may be obtained by subjecting an alkylene oxide such as ethylene oxide and/or propylene oxide to an addition reaction using a low molecular weight polyol as an initiator. As a specific example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyethylene polypropylene glycol (random or block copolymer) are mentioned. Moreover, polytetramethylene ether glycol etc. obtained, for example by ring-opening polymerization of tetrahydrofuran etc. are mentioned.
폴리이소시아네이트로는, 예를 들어, 폴리이소시아네이트 단량체, 폴리이소시아네이트 유도체, 및 이소시아네이트기 말단 프레폴리머 등을 들 수 있다. 접착제 조성물은, 서로 상이한 복수 종류의 폴리이소시아네이트를 포함하고 있어도 된다. 폴리올의 수산기에 대한, 폴리이소시아네이트에 포함되는 이소시아네이트기의 몰비 (NCO/OH) 는, 0.5 ∼ 10 이어도 된다. 이와 같은 접착제 조성물은, 높은 접착 강도를 가지면서 유연성이 우수한 경화물을 형성할 수 있다.As polyisocyanate, a polyisocyanate monomer, a polyisocyanate derivative, and an isocyanate group terminal prepolymer etc. are mentioned, for example. The adhesive composition may contain multiple types of polyisocyanates different from each other. The molar ratio (NCO/OH) of the isocyanate groups contained in the polyisocyanate to the hydroxyl groups of the polyol may be 0.5 to 10. Such an adhesive composition can form a cured product having high adhesive strength and excellent flexibility.
폴리이소시아네이트 단량체로는, 예를 들어, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트, 방향 지방족 폴리이소시아네이트, 및 지환족 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.As a polyisocyanate monomer, aliphatic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate, aromatic aliphatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate, etc. are mentioned, for example.
지방족 폴리이소시아네이트로는, 예를 들어, 트리메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트 (테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,2-부틸렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트), 1,5-펜타메틸렌디이소시아네이트 (PDI), 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 및 2,6-디이소시아네이트메틸카프에이트 등을 들 수 있다.Examples of the aliphatic polyisocyanate include trimethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, and butylene diisocyanate (tetramethylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1, 3-butylene diisocyanate), 1,5-pentamethylene diisocyanate (PDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate , and 2,6-diisocyanate methyl capate.
방향 지방족 폴리이소시아네이트로는, 자일릴렌디이소시아네이트 유도체를 들 수 있다. 자일릴렌디이소시아네이트 유도체로는, 예를 들어, 자일릴렌디이소시아네이트 (1,3-자일릴렌디이소시아네이트, 또는 1,4-자일릴렌디이소시아네이트) (XDI), 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 (1,3-테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트, 또는 1,4-테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트) (TMXDI), ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 및 자일릴렌디이소시아네이트와 트리메틸올프로판의 반응에 의해 얻어지는 자일릴렌디이소시아네이트의 폴리올 변성체 등을 들 수 있다.Examples of aromatic aliphatic polyisocyanates include xylylene diisocyanate derivatives. Examples of the xylylene diisocyanate derivative include xylylene diisocyanate (1,3-xylylene diisocyanate or 1,4-xylylene diisocyanate) (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (1,3 -Tetramethylxylylenediisocyanate, or 1,4-tetramethylxylylenediisocyanate) (TMXDI), ω,ω'-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, and mixtures of xylylenediisocyanate and trimethylolpropane The polyol modified body of xylylene diisocyanate obtained by reaction, etc. are mentioned.
폴리이소시아네이트 전체에 대한 자일릴렌디이소시아네이트 유도체의 함유량은, 주제 (예를 들어, 폴리올) 와의 반응성 향상의 관점에서, 10 질량% 이상이어도 되고, 20 질량% 이상이어도 되고, 30 질량% 이상이어도 되고, 40 질량% 이상이어도 된다. 30 질량% 이상으로 함으로써, 반응성을 한층 높게 할 수 있다.The content of the xylylenediisocyanate derivative relative to the total polyisocyanate may be 10% by mass or more, 20% by mass or more, or 30% by mass or more, from the viewpoint of improving reactivity with the main agent (eg, polyol), 40 mass % or more may be sufficient. Reactivity can be made still higher by setting it as 30 mass % or more.
지환족 폴리이소시아네이트로는, 예를 들어, 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,3-시클로펜텐디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트 (1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트), 3-이소시아나토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트 (이소포로디이소시아네이트) (IPDI), 메틸시클로헥산디이소시아네이트 (메틸-2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산디이소시아네이트), 및 노르보르난디이소시아네이트 (NBDI) 등을 들 수 있다.Examples of the alicyclic polyisocyanate include 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclopentene diisocyanate, and cyclohexane diisocyanate (1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, isocyanate), 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanate (isophorodiisocyanate) (IPDI), methylcyclohexanediisocyanate (methyl-2,4-cyclohexanediisocyanate, methyl-2 ,6-cyclohexane diisocyanate), norbornane diisocyanate (NBDI), and the like.
폴리이소시아네이트 유도체로는, 예를 들어, 상기한 폴리이소시아네이트 단량체의 다량체, 알로파네이트 변성체, 폴리올 변성체, 단량체와 알코올류의 반응에 의해 생성되는 폴리올 변성체, 뷰렛 변성체, 우레아 변성체, 옥사디아진트리온 변성체, 카르보디이미드 변성체, 우레트디온 변성체, 우레톤이민 변성체 등을 들 수 있다.As the polyisocyanate derivative, for example, the polymer of the above-described polyisocyanate monomer, a modified allophanate, a modified polyol, a modified polyol produced by a reaction between a monomer and an alcohol, a modified biuret, and a modified urea. , modified oxadiazinetrione, modified carbodiimide, modified uretdione, modified uretonimine, and the like.
이소시아네이트기 말단 프레폴리머는, 적어도 2 개의 이소시아네이트기를 분자 말단에 갖는 우레탄 프레폴리머이다. 폴리이소시아네이트 단량체, 폴리이소시아네이트 유도체 및 이소시아네이트기 말단 프레폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종과, 폴리올을, 우레탄화 반응시켜 얻을 수 있다. 이 때, 폴리올의 수산기에 대한, 폴리이소시아네이트에 포함되는 이소시아네이트기의 몰비 (NCO/OH) 는, 0.5 이상, 0.6 이상, 0.8 이상, 1 이상 또는 1.5 이상이어도 된다. 상기 몰비 (NCO/OH) 는, 10 이하, 5 이하, 4 이하, 또는 3 이하여도 된다. 몰비 (NCO/OH) 의 수치 범위의 예로서, 0.5 ∼ 10, 0.5 ∼ 5, 0.8 ∼ 4, 및 0.6 ∼ 3 을 들 수 있다.The isocyanate group terminal prepolymer is a urethane prepolymer having at least two isocyanate groups at molecular terminals. It can be obtained by subjecting at least one member selected from the group consisting of a polyisocyanate monomer, a polyisocyanate derivative, and an isocyanate group terminal prepolymer to a urethanization reaction with a polyol. At this time, the molar ratio (NCO/OH) of the isocyanate groups contained in the polyisocyanate to the hydroxyl groups of the polyol may be 0.5 or more, 0.6 or more, 0.8 or more, 1 or more, or 1.5 or more. The molar ratio (NCO/OH) may be 10 or less, 5 or less, 4 or less, or 3 or less. Examples of the numerical range of the molar ratio (NCO/OH) include 0.5 to 10, 0.5 to 5, 0.8 to 4, and 0.6 to 3.
에폭시 화합물은, 1 분자 중에 1 개 또는 2 개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물이어도 된다. 고온 환경하에 있어서의 접착제층 (30) 의 접착 강도를 한층 높게 하는 관점에서, 양 말단에 에폭시기를 갖는 것이어도 된다. 에폭시 화합물로는, 글리시딜에테르형 에폭시 화합물, 글리시딜아민형 에폭시 화합물, 글리시딜에스테르형 에폭시 화합물, 및 지환식 에폭시 화합물 (고리형 지방족 에폭시 화합물) 등을 들 수 있다.The epoxy compound may be a compound having one or two or more epoxy groups in one molecule. From the viewpoint of further increasing the adhesive strength of the
에폭시 화합물의 분자량은, 500 이하여도 되고, 450 이하여도 되고, 400 이하여도 된다. 이와 같은 에폭시 화합물은, 정전 잉크층을 구성하는 정전 잉크 조성물 중에 충분히 침투시킬 수 있다. 에폭시 화합물의 분자량의 하한은, 예를 들어 98 이어도 된다.The molecular weight of the epoxy compound may be 500 or less, 450 or less, or 400 or less. Such an epoxy compound can be sufficiently penetrated into the electrostatic ink composition constituting the electrostatic ink layer. The lower limit of the molecular weight of the epoxy compound may be, for example, 98.
지환식 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 에폭시시클로헥실메틸-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 및 비스(에폭시시클로헥실)아디페이트 등을 들 수 있다.Examples of the alicyclic epoxy compound include epoxycyclohexylmethyl-epoxycyclohexane carboxylate and bis(epoxycyclohexyl) adipate.
1 분자 중에 1 개의 에폭시기를 갖는 1 관능의 지환식 에폭시 화합물로는, 3,4에폭시시클로헥실메틸메타크릴레이트, 및 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산 등을 들 수 있다. 1 분자 중에 2 개의 에폭시기를 갖는 2 관능의 에폭시 화합물로는, 3',4'-에폭시시클로헥실메틸-3,4에폭시시클로헥산카르복실레이트, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 및 4-비닐시클로헥센디옥사이드 등을 들 수 있다. 또, 1 분자 중에 1 개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 화합물로서, 하기 일반식 (I) 로 나타내는 2,2-비스(하이드록시메틸)-1-부탄올의 1,2-에폭시-4-(2-옥시라닐)시클로헥산 부가물을 들 수 있다.Examples of monofunctional alicyclic epoxy compounds having one epoxy group per molecule include 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, and the like. Examples of the bifunctional epoxy compound having two epoxy groups in one molecule include 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4epoxycyclohexanecarboxylate and bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate. , and 4-vinylcyclohexene dioxide, etc. are mentioned. Moreover, 1,2-epoxy-4-(2-oxy of 2,2-bis(hydroxymethyl)-1-butanol represented by the following general formula (I) as an epoxy compound which has one or more epoxy groups in 1 molecule ranyl) cyclohexane adducts.
[화학식 1][Formula 1]
상기 일반식 (I) 중, n 은, 1 ∼ 4 의 정수 (整數) 여도 된다.In the said general formula (I), n may be an integer of 1-4.
에폭시 화합물은, 2 관능의 지환식 에폭시 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 2 관능임으로써, 정전 잉크 조성물 및 프라이머 수지와의 가교점을 늘려 접착제의 경화 반응을 촉진시켜, 경화되기 쉽게 할 수 있다. 또, 지환식임으로써, 입체 장해에 의해 폴리이소시아네이트와의 반응을 억제할 수 있다. 이 때문에, 안정적으로 경화되어, 인쇄면 (52) 과 접착제층 (30) 의 계면의 밀착성을 충분히 우수한 것으로 할 수 있다.It is preferable that an epoxy compound contains a bifunctional alicyclic epoxy compound. By being bifunctional, the crosslinking point between the electrostatic ink composition and the primer resin can be increased, thereby accelerating the curing reaction of the adhesive and making it easier to cure. Moreover, by being alicyclic, reaction with polyisocyanate can be suppressed by steric hindrance. For this reason, it hardens stably and can make the adhesiveness of the interface of the
접착제 조성물에 있어서, 폴리올 100 질량부에 대한 에폭시 화합물의 함유량은, 높은 접착 강도와 우수한 전단 억제력을 양립하는 관점에서, 3 ∼ 25 질량부여도 되고, 6 ∼ 25 질량부여도 되고, 8 ∼ 20 질량부여도 된다. 에폭시 화합물의 함유량이 과대해지면, 우수한 전단 억제력이 저해되는 경향이 있다. 즉, 접착제층 (30) 을 형성했을 때에 접착면이 어긋나거나, 접착제 조성물이 비어져 나오거나 하는 경우가 있다. 에폭시 화합물의 배합량이 과소해지면, 고온 열수 처리 조건하에 있어서의 접착 강도가 저하되는 경향이 있다.In the adhesive composition, the content of the epoxy compound relative to 100 parts by mass of the polyol may be 3 to 25 mass, 6 to 25 mass, or 8 to 20 mass, from the viewpoint of achieving both high adhesive strength and excellent shear suppression. can also be granted When the content of the epoxy compound becomes excessive, there is a tendency for excellent shearing suppression ability to be inhibited. That is, when the
접착제 조성물에 있어서, 폴리올 100 질량부에 대한 폴리이소시아네이트의 함유량은, 시일 강도 및 고온 열수 처리 조건하에 있어서의 접착 강도를 충분히 높게 하는 관점에서, 10 ∼ 50 질량부여도 되고, 15 ∼ 35 질량부여도 되고, 20 ∼ 30 질량부여도 된다.In the adhesive composition, the content of polyisocyanate with respect to 100 parts by mass of polyol may be 10 to 50 parts by mass, or 15 to 35 parts by mass, from the viewpoint of sufficiently increasing the seal strength and the adhesive strength under high-temperature hydrothermal treatment conditions. It may be, and 20 to 30 mass provision may be sufficient.
폴리이소시아네이트에 포함되는 이소시아네이트기에 대한, 에폭시 화합물에 포함되는 에폭시기의 몰비는 0.5 ∼ 10 이어도 되고, 1.5 ∼ 9 여도 되고, 2.0 ∼ 6.5 여도 된다. 이로써, 고온 열수 처리 조건하에 있어서 충분히 높은 접착 강도를 유지할 수 있다.The molar ratio of the epoxy groups contained in the epoxy compound to the isocyanate groups contained in the polyisocyanate may be 0.5 to 10, 1.5 to 9, or 2.0 to 6.5. As a result, a sufficiently high adhesive strength can be maintained under high-temperature hydrothermal treatment conditions.
접착제층 (30) 을 구성하는 접착제 조성물은, 상기 서술한 성분 외에, 첨가제 등의 임의 성분을 함유해도 된다. 첨가제로는, 예를 들어, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 충전제, 실란 커플링제, 에폭시 수지, 촉매, 도공성 개량제, 레벨링제, 핵제, 활제, 이형제, 소포제, 가소제, 계면 활성제, 안료, 염료, 유기 미립자, 무기 미립자, 방미제 (防微劑), 및 난연제 등을 들 수 있다. 접착제 조성물은, 유기 용매 등의 용제를 함유해도 된다.The adhesive composition constituting the
<접착제 조성물의 기능><Function of adhesive composition>
접착제 조성물은, 정전 잉크 조성물이 인쇄되어 있는 인쇄면 (52) 과 실란트 필름 (20) 을 접착한다. 실란트 필름 (20) 과 접착제층 (30) 사이에는 임의의 층을 구비하고 있어도 된다. 이 경우, 접착제 조성물은, 인쇄면 (52) 과 임의의 층을 접착한다. 접착제 조성물은, 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 우레탄 결합을 형성하여, 접착제로서의 기능을 발휘한다. 에폭시 화합물의 공존하에서도, 우레탄 결합의 형성이 원활하게 진행되기 때문에, 인쇄면 (52) 과, 실란트 필름 (20) 또는 임의의 층을 충분히 높은 접착 강도로 접착할 수 있다.The adhesive composition adheres the
접착제 조성물은, 우레탄 결합의 형성과 함께 정전 잉크층 (50, 51) 을 형성하는 정전 잉크 조성물을 가교시키는 기능을 가지고 있어도 된다. 이로써, 인쇄면 (52) 과 실란트 필름 (20) 또는 임의의 층의 접착 강도를 향상시킬 수 있다. 인쇄면 (52) 에 있어서의 잉크 피복률이 높아져도, 그에 따라 접착제 조성물에 포함되는 에폭시 화합물의 함유량을 늘림으로써, 정전 잉크 조성물에 의해 구성되는 정전 잉크층 (50) 에, 에폭시 화합물을 충분히 침투시킬 수 있다. 침투한 에폭시 화합물은, 정전 잉크 조성물을 가교시킴으로써, 정전 잉크 조성물 (정전 잉크층 (50, 51)) 의 강도를 높이는 작용을 갖는다. 이 때문에, 인쇄면 (52) 에 있어서의 잉크 피복률이 높아져도, 히트 시일에 수반하는 변색을 억제할 수 있다. 또, 레토르트 열처리와 같은 가열 처리가 실시되는 경우에도 접착 강도의 저하를 충분히 억제할 수 있다. 본 개시에 있어서의 잉크 피복률의 의미 내용은, 후술하는 제 2 실시형태에서 설명한다.The adhesive composition may have a function of crosslinking the electrostatic ink composition forming the electrostatic ink layers 50 and 51 together with formation of a urethane bond. In this way, the adhesive strength between the
접착제 조성물은, 열처리 후에 있어서도 높은 접착 강도를 유지할 수 있는 한편으로, 포트 라이프도 우수하다. 이 때문에, 인쇄면과 기재를 접착할 때의, 도공 및 라미네이트 가공 등의 작업성도 우수하다. 접착제 조성물은, 우레탄을 형성하는 폴리올 및 폴리이소시아네이트와, 에폭시 화합물을 포함하고, 이들의 적어도 일부가 경화물이 되어 접착제층을 형성해도 된다. 이것은, 폴리우레탄만을 포함하는 접착제층과 에폭시 코팅층을 따로따로 형성하는 경우에 비해, 적층체 (300) 를 구성하는 층의 수를 줄일 수 있다. 이 때문에, 예를 들어 롤 투 롤로 적층체를 제조할 때, 에이징 후의 롤의 사행, 및 블로킹 등에 의한 주름의 발생 등의 문제가 발생하지 않는다. 또, 코팅 후의 에이징 공정을 삭감하여, 제조의 효율화를 도모할 수 있다.While the adhesive composition can maintain high adhesive strength even after heat treatment, it is also excellent in pot life. For this reason, workability such as coating and lamination processing at the time of adhering the printed surface and the substrate is also excellent. The adhesive composition may contain a polyol and polyisocyanate that form urethane, and an epoxy compound, and at least a part thereof may be a cured product to form an adhesive layer. This can reduce the number of layers constituting the laminate 300 compared to the case where the adhesive layer containing only polyurethane and the epoxy coating layer are separately formed. For this reason, when manufacturing a laminated body by roll-to-roll, for example, problems, such as meandering of a roll after aging and generation|occurrence|production of wrinkles by blocking, etc., do not arise. Moreover, the aging process after coating can be reduced, and efficiency improvement of manufacture can be aimed at.
인쇄면 (52) 에 있어서의 정전 잉크층 (50, 51) 과 접착제층 (30) 이 직접 접하는 적층체 (300, 310) 에서는, 접착제 조성물에 포함되는 에폭시 화합물 및/또는 폴리이소시아네이트 등의 성분이 정전 잉크층 (50, 51) 중에 충분히 침투한다. 이로써, 정전 잉크층 (50, 51) 을 구성하는 정전 잉크 조성물을 가교하여, 정전 잉크 조성물 (정전 잉크층 (50, 51)) 의 강도를 향상시킬 수 있다. 또, 각 층간의 접착 강도를 향상시킬 수 있다. 또, 도 1 과 같이 인쇄면 (52) 이 정전 잉크층 (50) 이 없는 무지 부분 (투명 부분) 을 포함하는 경우에도, 에폭시 화합물은 접착제층 중에 포함되기 때문에, 끈적임을 없앨 수 있다. 한편, 접착제층 (30) 과 별도로 에폭시 코팅층을 형성하면, 인쇄면 (52) 이 무지 부분을 포함하는 경우에, 무지 부분의 근방에서 에폭시 화합물이 과잉이 되어, 끈적임이 발생하기 쉬워진다. 이와 같이, 적층체 (300) 는, 정전 잉크층 (50) 이 형성되어 있지 않은 무지 부분을 포함하는 인쇄면 (52) 을 높은 접착 강도로 접착하면서, 끈적임을 없앨 수 있다.In the
<적층체의 용도와 구체예><Uses and Specific Examples of Laminates>
적층체 (300, 310) 는, 인쇄부의 색 불균일을 억제할 수 있기 때문에, 외관이 중시되는 식품 및 위생품 등의 포장재로 해도 된다. 단, 용도는 이들에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 고온 열수 처리 및 레토르트 열처리 후에 있어서도 접착 강도 및 시일 강도가 우수하므로, 레토르트용의 포장재, 전자 레인지 대응의 포장재, 보일용의 포장재, 및 자비용의 포장재로서 사용해도 된다. 적층체 (300, 310) 의 두께는, 예를 들어, 15 ∼ 200 ㎛ 여도 되고, 18 ∼ 120 ㎛ 여도 된다.Since the
변형예에 관련된 적층체는, 프라이머층 (40) 을 갖고 있지 않아도 되고, 기재 필름 (10) 과 실란트 필름 (20) 의 대향면의 각각에 프라이머층 (40) 을 가지고 있어도 된다. 또, 기재 필름 (10) 및 실란트 필름 (20) 사이에는, 적층체 (300, 310) 의 가스 배리어성 및 수증기 배리어성 향상의 관점에서, 기재 필름 (10) 과 프라이머층 (40) 사이, 및/또는 실란트 필름 (20) 과 접착제층 (30) 사이에, 알루미늄박 등의 금속층, 및 나일론 필름 등의 수지층의 적어도 하나를 가지고 있어도 된다.The laminate according to the modified example does not have to have the
적층체의 층 구조의 구체예를 이하에 예시한다. 각 예시에 있어서, 좌단이 기재 필름 (10), 우단이 실란트 필름 (20) 이고, 좌에서 우를 향하여 차례로 각 층이 적층되어 있다. 또, 제 1 접착제층은 접착제층 (30) 이고, 제 2 접착제층은 종래의 접착제층이어도 된다.Specific examples of the layer structure of the laminate are illustrated below. In each example, the
(1) 투명 증착 PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/나일론층/제 2 접착제층/CPP 필름 (무연신 폴리프로필렌 필름)(1) transparent vapor deposition PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/nylon layer/second adhesive layer/CPP film (unstretched polypropylene film)
(2) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/알루미늄층/제 2 접착제층/CPP 필름 (무연신 폴리프로필렌 필름)(2) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/aluminum layer/second adhesive layer/CPP film (unstretched polypropylene film)
(3) 나일론층/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/LLDPE (직사슬형 저밀도 폴리에틸렌) 필름(3) Nylon layer/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/LLDPE (linear low density polyethylene) film
(4) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/나일론층/제 2 접착제층/CPP 필름(4) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/nylon layer/second adhesive layer/CPP film
(5) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/PET 필름(5) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/PET film
(6) OPP 필름 (2 축 연신 폴리프로필렌 필름)/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/CPP 필름(6) OPP film (biaxially oriented polypropylene film) / primer layer / electrostatic ink layer / first adhesive layer / CPP film
(7) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/LLDPE 필름(7) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/LLDPE film
(8) 투명 증착 PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/CPP 필름(8) transparent vapor deposition PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/CPP film
(9) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/알루미늄 증착 배리어 필름/LLDPE 필름(9) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/aluminum deposition barrier film/LLDPE film
(10) OPP 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/알루미늄 증착 배리어 필름/제 2 접착제층/CPP 필름(10) OPP film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/aluminum deposition barrier film/second adhesive layer/CPP film
(11) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/OPP 필름/제 2 접착제층/CPP 필름(11) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/OPP film/second adhesive layer/CPP film
(12) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/나일론층/제 2 접착제층/LLDPE 필름(12) PET film / primer layer / electrostatic ink layer / first adhesive layer / nylon layer / second adhesive layer / LLDPE film
상기 각 구체예에 있어서, 프라이머층은 없어도 된다. 또, 임의의 위치에 임의의 층을 형성해도 된다. (1) 및 (2) 는 레토르트용의 포장재, (3) 은 보일용 또는 피자 및 펫 푸드 등의 포장재, (4) 는 전자 레인지용의 포장재, (5) 는 캔 라벨용의 포장재, (6) 및 (7) 은 과자류, 면류 및 육수 등의 포장재, (8) 및 (12) 는 전병 및 쿠키 등의 포장재, (9) 는 서플리먼트, 펫 간식, 야채종 및 커피 등의 포장재, (10) 은 어류 사료 및 커피 등의 포장재, (11) 은 냉동 식품의 포장재, (12) 는 주입구 마개가 부착된 포장재로서 바람직하게 사용된다. 단, 용도는 상기 서술한 것에 한정되지 않는다.In each of the above specific examples, there may be no primer layer. Moreover, you may form arbitrary layers in arbitrary positions. (1) and (2) are packaging materials for retort, (3) packaging materials for boiling or pizza and pet food, (4) packaging materials for microwave ovens, (5) packaging materials for can labels, (6) ) and (7) are packaging materials for confectionery, noodles and broth, (8) and (12) are packaging materials for crackers and cookies, (9) are packaging materials for supplements, pet snacks, vegetables and coffee, (10) (11) is preferably used as a packaging material for fish feed and coffee, (11) is a packaging material for frozen foods, and (12) is a packaging material with an inlet stopper. However, the uses are not limited to those described above.
<적층체의 제조 방법의 예><Example of manufacturing method of laminated body>
적층체의 제조 방법의 예를 이하에 설명한다. 이 예에서는, 도 1 에 나타내는 적층체 (300) 를 제조한다. 먼저, 기재 필름 (10) 의 일방면 상에 프라이머층 (40) 을 형성하는 공정과, 프라이머층 (40) 상에 정전 잉크 조성물을 인쇄하여 정전 잉크층 (50) 을 형성하여 인쇄면 (52) 을 얻는 공정과, 인쇄면 (52) 과 실란트 필름 (20) 의 일방면을, 접착제 조성물을 사용하여 접착하는 공정을 갖는다.An example of a method for manufacturing a laminate is described below. In this example, the laminate 300 shown in FIG. 1 is manufactured. First, a step of forming a
프라이머층 (40) 은, 기재 필름 (10) 의 일방면 상에 플렉소 인쇄 또는 그라비어 인쇄로 형성해도 된다. 프라이머층 (40) 은, 수지 원료를, 가교제에 의해 가교시켜 형성할 수 있다. 가교는, 자외광, 가열, 전자빔과 같은 이온화 방사선, 및 마이크로파 방사선과 같은 비이온화 방사선을 조사하여 실시해도 된다. 정전 잉크 조성물의 인쇄는, 디지털 인쇄기를 사용한 정전 인쇄에 의해 실시할 수 있다. 디지털 인쇄기로는, 예를 들어, HP 사 제조의 「Indigo20000 라벨 및 패키지용 디지털 인쇄기」 를 사용할 수 있다. 이와 같이 하여, 정전 잉크층 (50) 을 형성하여 인쇄면 (52) 을 얻는다.The
인쇄면 (52) 과 실란트 필름 (20) 의 일방면의 접착제 조성물에 의한 접착은, 라미네이트에 의해 실시할 수 있다. 라미네이트는, 임의의 장치를 사용하여 실시할 수 있다. 접착제 조성물에 포함되는 에폭시 화합물 및/또는 폴리이소시아네이트가 정전 잉크층 (50) 을 구성하는 정전 잉크 조성물 및 프라이머층 (40) 에 침투하여, 정전 잉크 조성물 및 프라이머층 (40) 에 포함되는 성분과 가교 반응해도 된다. 이로써, 정전 잉크층 (50) 의 강도가 향상됨과 함께, 각 층의 계면이 충분히 결착된 적층체 (300) 를 얻을 수 있다. 라미네이트시에, 접착제 조성물의 적어도 일부는 경화되어 경화물로 되어도 된다. 이와 같이 하여, 기재 필름 (10), 프라이머층 (40), 정전 잉크층 (50), 접착제층 (30) 및 실란트 필름 (20) 을 이 순서로 구비하는 적층체 (300) 를 제조할 수 있다. 적층체 (310) 및 변형예에 관련된 적층체도, 적층체 (300) 와 동일하게 하여 제조할 수 있다.The bonding of the
이와 같이 하여 제조되는 적층체 (300, 310) 는, 상기에 설명한 바와 같은 구성 및 성상을 갖는다. 적층체 (300, 310) 및 이들 변형예에 관련된 설명 내용은, 상기 서술한 제조 방법의 예에도 적용된다.The
적층체 (300, 310) 는, 포장재로서 바람직하게 사용된다. 적층체 (300, 310) 를 포장재로서 사용하여 포장백을 제조할 수 있다.The
<포장백의 구조의 예><Example of structure of packaging bag>
도 4 는, 상기 서술한 적층체를 사용하여 형성되는 포장백의 일례를 나타내는 평면도이다. 포장백 (100) 은, 1 쌍의 적층체 (300 (310)) 의 실란트 필름 (20) 끼리를 첩합하여 구성된다. 포장백 (100) 은, 필름상의 대략 직사각형의 1 쌍의 적층체 (300 (310)) 의 둘레 가장자리를 첩합하여 이루어지는 시일부 (101) 와, 시일부 (101) 에 의해 1 쌍의 적층체 (300 (310)) 사이에 형성되는 수용부 (102) 를 구비한다. 즉, 포장백 (100) 은, 측단부, 하단부 및 상단부가 시일부 (101) 에 의해 시일되어 있다. 포장백 (100) 은, 시일부 (101) 에 포위된 비시일부 (시트부) 에, 피포장물 (예를 들어, 식품) 이 수용되는 수용부 (102) 를 구비한다. 또한, 하단부의 시일부 (101) 는, 피포장물을 수용부 (102) 에 충전한 후에 시일해도 된다. 시일부 (101) 는, 실란트 필름 (20) 끼리가 히트 시일되어 구성된다.Fig. 4 is a plan view showing an example of a packaging bag formed using the above-described laminate. The
포장백 (100) 을 구성하는 1 쌍의 포장재가, 동일한 층 구성을 구비하는 것은 필수는 아니며, 예를 들어, 1 쌍의 포장재가, 서로 상이한 층 구성을 갖는 적층체로 구성되어 있어도 된다.It is not essential that the pair of packaging materials constituting the
포장백 (100) 은, 개봉을 용이하게 하기 위한 개봉 수단 (120) 을 구비하고 있어도 된다. 개봉 수단은, 측단부의 시일부 (101) 에 형성되는 V 자상의 노치로 이루어지는 1 쌍의 개봉 용이 가공부 (124) 와, 1 쌍의 개봉 용이 가공부 (124) 사이에 절개 (切開) 의 궤도가 되는 하프 커트선 (121) 을 갖는다. 하프 커트선 (121) 은, 레이저를 사용하여 형성할 수 있다. 개봉 용이 가공부 (124) 는, V 자상의 노치에 한정되지 않고, U 자상 또는 I 자상 등의 노치여도 되고, 상흔군이어도 된다.The
<포장백 및 포장체의 제조 방법><Method of manufacturing packaging bag and packaging body>
적층체 (300) 를 사용하여 포장백 (100) 및 포장체 (200) 를 제조하는 순서를 이하에 설명한다. 포장재로서, 소정 형상으로 커트된 1 쌍의 적층체 (300) 를 준비한다. 각각의 적층체 (300) 의 일방면에 형성된 실란트 필름 (20) 끼리를 대향시켜, 실란트 필름 (20) 끼리를 접착한다. 이로써, 상단부 및 측단부에 시일부 (101) 를 형성하고, 시일부 (101) 에서 コ 자상으로 포위된 비시일부를 형성한다. 이와 같이 하여, 도 5 에 나타내는 바와 같은 상단부만 (또는 하단부만) 이 시일되어 있지 않은 포장백 (110) 이 얻어진다. 포장백은, 다른 몇 개의 실시형태에 있어서, 도 5 에 나타내는 바와 같이 일부의 둘레 가장자리가 시일되어 있지 않아도 된다.Procedures for manufacturing the
다음으로, 미시일 상태에 있는 상단부 (또는 하단부) 로부터 피포장물을 충전한다. 그 후, 상단부 (또는 하단부) 에 있어서 적층체 (300) 끼리를 접착하여, 상단부 (또는 하단부) 에도 시일부 (101) 를 형성한다. 이와 같이 하여, 포장백 (100) 과 그 중에 수용된 피포장물을 구비하는 포장체 (200) 를 제조할 수 있다.Next, the packing material is filled from the upper end (or lower end) in the unsealed state. After that, the
포장백 (100) 및 포장체 (200) 는, 적층체 (300) 를 사용하여 제조된다. 이 때문에, 시일부 (101) 에 있어서의 변색을 충분히 억제할 수 있다. 이 때문에, 예를 들어, 시일부 (101) 과 그 내측에 있는 비시일부를 동일색으로 하는 경우의 색 동일성을 충분히 유지할 수 있다. 또, 포장재로서 사용되는 적층체 (300) 는, 내열성도 우수한 점에서, 열수 또는 전자 레인지로 가열되는 식품용으로도 바람직하게 사용할 수 있다. 포장체 (200) 로는, 자비 가열 또는 전자 레인지 가열되는 레토르트 포장체를 들 수 있다. 포장백 (100) 및 포장체 (200) 는, 적층체 (300) 로 바꾸고, 적층체 (310) 또는 이들 변형예에 관련된 적층체를 사용하여 제조해도 된다.The
이상, 몇 가지의 예를 설명했지만, 본 실시형태는 상기 예에 전혀 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 적층체는, PET 보틀의 표면에 첩부 (貼付) 되는 포장 필름이어도 된다. 또, 포장백의 형상은, 사방 봉투에 한정되지 않고, 예를 들어, 이방 봉투, 삼방 봉투, 합장 봉투 또는 스탠딩 파우치여도 된다. 제 2 실시형태 및 제 3 실시형태에서 예시되어 있는 어느 요소를, 본 실시형태에 적용할 수도 있다.As mentioned above, although several examples were described, this embodiment is not limited to the said example at all. For example, the laminate may be a packaging film adhered to the surface of a PET bottle. Further, the shape of the packaging bag is not limited to a four-way bag, and may be, for example, a two-way bag, a three-way bag, a joint bag, or a standing pouch. Certain elements illustrated in the second and third embodiments can also be applied to the present embodiment.
[제 2 실시형태][Second Embodiment]
본 실시형태의 적층체도, 제 1 실시형태의 적층체와 동일하게, 두께 방향을 따른 단면에서 보았을 때, 기재 필름, 프라이머층, 접착제층, 및 실란트층을 이 순서로 갖는다. 실란트층으로는, 통상적인 실란트 필름을 사용할 수 있다. 본 실시형태의 적층체의 구조는 제 1 실시형태와 동일하고, 그 예로는, 도 1 의 적층체 (300) 및 도 2 의 적층체 (310) 를 들 수 있다. 따라서, 제 1 실시형태에 있어서의 <적층체의 구조의 일례>, 및 <적층체의 구조의 다른 예> 의 설명 내용이 본 실시형태에 적용된다. 즉, 본 실시형태의 적층체는 제 1 실시형태에 있어서의 적층체 (300, 310) 와 동일한 구성을 구비해도 된다.Like the laminate of the first embodiment, the laminate of the present embodiment also has a base film, a primer layer, an adhesive layer, and a sealant layer in this order when viewed in a cross section along the thickness direction. As the sealant layer, a conventional sealant film can be used. The structure of the laminate of this embodiment is the same as that of the first embodiment, and examples thereof include the laminate 300 in FIG. 1 and the laminate 310 in FIG. 2 . Therefore, the contents of the descriptions of <an example of a structure of a laminate> and <another example of a structure of a laminate> in the first embodiment are applied to the present embodiment. That is, the laminate of this embodiment may have the same configuration as the
<잉크 피복률><Ink coverage>
도 1 에 나타내는 바와 같이, 적층체 (300) 는, 프라이머층 (40) 상에 인쇄면 (52) 을 구비한다. 인쇄면 (52) 에는, 정전 잉크층 (50) 이 형성되어 있다. 정전 잉크층 (50) 은, 접착제층 (30) 과 프라이머층 (40) 사이에 형성되어 있고, 정전 잉크층 (50) 의 일방면이 접착제층 (30) 에 접착되어 있고, 타방면이 프라이머층 (40) 에 접착되어 있다.As shown in FIG. 1 , the
도 2 에 나타내는 바와 같이 적층체 (310) 는, 접착제층 (30) 의 일방면의 전체 및 프라이머층 (40) 의 일방면의 전체가 정전 잉크층 (51) 으로 덮여 있는 점에서, 도 1 의 적층체 (300) 와 상이하다. 적층체 (310) 의 그 밖의 구성은, 도 1 의 적층체 (300) 와 동일해도 된다.As shown in FIG. 2 , the laminate 310 has the
인쇄면 (52) 에 있어서의 잉크 피복률 (잉크 커버리지) 은, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 10 ∼ 500 % 여도 되고, 50 ∼ 500 %여도 된다. 본 개시에 있어서의 잉크 피복률 (잉크 커버리지) 이란, 단위 면적당 망점 면적의 비율을 나타낸 것이고, 예를 들어, 소정의 영역을 단색으로 일정하게 인쇄했을 때의 잉크 피복률은 100 % 가 된다. 한편, 인쇄가 이루어져 있지 않은 영역의 잉크 피복률은 0 % 가 된다. 이 양자를 기준으로 하여 잉크 피복률을 산출할 수 있다. 복수의 색의 잉크에 의해 인쇄를 실시하는 경우에는, 각 색의 잉크에 대해 잉크 피복률을 산출하고, 그 합계를 대상의 정전 잉크층의 잉크 피복률로 할 수 있다. 잉크 피복률은, 디지털 인쇄기 (예를 들어, HP 사 제조의 「Indigo20000 라벨 및 패키지용 디지털 인쇄기」) 로 설정되고, 잉크 피복률의 설정에 있어서 원하는 값을 지정함으로써 조정할 수 있다. 또한, 인쇄면 (52) 을 광학 현미경으로 관찰하여, 인쇄면 (52) 에 있어서의 잉크 피복률을 확인할 수도 있다.The ink coverage (ink coverage) on the
<접착제층의 성분과 작용><Components and Actions of Adhesive Layer>
정전 잉크층 (50, 51) 을 갖는 인쇄면 (52) 은, 접착제층 (30) 으로 덮여 있다. 접착제층 (30) 은, 접착제 조성물, 그 경화물, 또는 이들의 혼합물로 구성되어 있어도 된다. 접착제 조성물은, 폴리올과, 폴리이소시아네이트와, 에폭시 화합물을 함유한다. 이들 3 성분 (폴리올, 폴리이소시아네이트, 및 에폭시 화합물) 은, 적어도 일부가 서로 반응하여 경화되어 경화물로 되어 있어도 된다. 접착제층 (30) 에 포함되는 에폭시 화합물과, 폴리올 및 폴리이소시아네이트가 반응하여 생성하는 폴리우레탄은, 가교되어 있어도 된다. 이로써, 접착제층 (30) 의 내열성을 향상시킬 수 있다.The
상기 3 성분을 함유하는 접착제층 (30) 과 정전 잉크층 (50, 51) 은 서로 접착되어 있다. 접착제층 (30) 에 포함되는 에폭시 화합물은 정전 잉크층 (50, 51) 에 침투하여, 에폭시 화합물과 정전 잉크 조성물이 가교되어 있어도 된다. 이로써, 정전 잉크 조성물이 충분히 응집됨과 함께 접착력이 향상된다. 이로써, 적층체 (300) 의 내열성을 향상시킬 수 있다.The
적층체 (300, 310) 에서는, 망점으로 구성되는 정전 잉크층 (50, 51) 을 구성하는 정전 잉크 조성물이 충분히 응집됨과 함께 높은 접착력을 갖는다. 이 때문에, 적층체 (300, 310) 는 내열성이 우수하다. 따라서, 적층체 (300, 310) 를, 스파우트가 용착되는 스파우트가 부착된 파우치용의 적층체 (적층 필름) 로서 바람직하게 사용할 수 있다.In the
<정전 잉크 조성물 및 접착제 조성물의 함유 성분><Ingredients of Electrostatic Ink Composition and Adhesive Composition>
적층체 (300, 310) 에 있어서, 정전 잉크층 (50, 51) 을 구성하는 정전 잉크 조성물 및 접착제층 (30) 을 구성하는 접착제 조성물은, 제 1 실시형태의 「정전 잉크 조성물의 함유 성분」 및 「접착제 조성물의 함유 성분」 의 란에서 설명한 바와 같다. 따라서, 제 1 실시형태에 있어서의 이들 설명 내용이 본 실시형태에도 적용된다.In the
<접착제 조성물의 기능><Function of adhesive composition>
접착제 조성물은, 정전 잉크 조성물이 인쇄되어 있는 인쇄면 (52) 과 실란트층 (20) 을 접착한다. 실란트층 (20) 과 접착제층 (30) 사이에는 임의의 층을 구비하고 있어도 된다. 이 경우, 접착제 조성물은, 인쇄면 (52) 과 임의의 층을 접착한다. 접착제 조성물은, 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 우레탄 결합을 형성하여, 접착제로서의 기능을 발휘한다. 에폭시 화합물의 공존하에서도, 우레탄 결합의 형성이 원활하게 진행되기 때문에, 인쇄면 (52) 과, 실란트층 (20) 또는 임의의 층을, 충분히 높은 접착 강도로 접착할 수 있다.The adhesive composition adheres the
접착제 조성물은, 고온에서의 접착 강도가 우수한 한편으로, 포트 라이프도 우수하다. 이 때문에, 인쇄면과 기재를 접착할 때의, 도공 및 라미네이트 가공 등의 작업성도 우수하다. 접착제 조성물은, 우레탄을 형성하는 폴리올 및 폴리이소시아네이트와, 에폭시 화합물을 포함하고, 이들의 적어도 일부가 경화물로 되어 접착제층 (30) 을 형성해도 된다. 이것은, 폴리우레탄만을 포함하는 접착제층과 에폭시 코팅층을 따로따로 형성하는 경우에 비해, 적층체 (300) 를 구성하는 층의 수를 줄일 수 있다. 이 때문에, 예를 들어 롤 투 롤로 적층체를 제조할 때, 에이징 후의 롤의 사행, 및 블로킹 등에 의한 주름의 발생 등의 문제가 발생하지 않는다. 또, 코팅 후의 에이징 공정을 삭감하여, 제조의 효율화를 도모할 수 있다.While the adhesive composition is excellent in adhesive strength at high temperatures, it is also excellent in pot life. For this reason, workability such as coating and lamination processing at the time of adhering the printed surface and the substrate is also excellent. The adhesive composition may contain a polyol that forms urethane, a polyisocyanate, and an epoxy compound, and at least a part thereof may be a cured product to form the
정전 잉크층 (50, 51) 과 접착제층 (30) 이 직접 접하는 적층체 (300, 310) 에서는, 접착제 조성물에 포함되는 에폭시 화합물 및/또는 폴리이소시아네이트 등의 성분이 정전 잉크층 (50, 51) 중에 침투해도 된다. 이로써, 정전 잉크층 (50, 51) 을 구성하는 정전 잉크 조성물을 가교하여, 정전 잉크 조성물 (정전 잉크층 (50, 51)) 이 응집되어 고온에서의 강도를 향상시킬 수 있다. 또, 이웃하는 층과의 접착력을 향상시킬 수 있다. 또, 도 1 과 같이 인쇄면 (52) 이 정전 잉크층 (50) 이 없는 무지 부분 (투명 부분) 을 포함하는 경우에도, 에폭시 화합물은 접착제층 (30) 중에 포함되기 때문에, 끈적임을 없앨 수 있다. 한편, 접착제층 (30) 과 별도로 에폭시 코팅층을 형성하면, 인쇄면 (52) 이 무지 부분을 포함하는 경우에, 무지 부분의 근방에서 에폭시 화합물이 과잉이 되어, 끈적임이 발생하기 쉬워진다. 이와 같이, 적층체 (300) 는, 정전 잉크층 (50) 이 형성되어 있지 않은 무지 부분을 포함하는 인쇄면 (52) 을 높은 접착 강도로 접착하면서, 끈적임을 없앨 수 있다.In the laminate 300, 310 in which the electrostatic ink layers 50, 51 and the
적층체 (300, 310) 는, 정전 잉크층 (50) 이 우수한 고온 강도를 가짐과 함께, 고온에서의 접착 강도도 우수하다. 따라서, 스파우트와 용착될 때, 정전 잉크층 (50) 이 유동하여 이동하는 것을 충분히 억제할 수 있다. 이로써, 스파우트와의 용착 부분에 있어서의 변색을 충분히 억제할 수 있다.The
<적층체의 변형예><Modified Example of Laminate>
변형예에 관련된 적층체는, 프라이머층 (40) 을 갖고 있지 않아도 되고, 기재 필름 (10) 과 실란트층 (20) 의 대향면의 각각에 프라이머층 (40) 을 가지고 있어도 된다. 또, 기재 필름 (10) 및 실란트층 (20) 사이에는, 적층체 (300, 310) 의 가스 배리어성 및 수증기 배리어성 향상의 관점에서, 기재 필름 (10) 과 프라이머층 (40) 사이, 및/또는 실란트층 (20) 과 접착제층 (30) 사이에, 알루미늄박 등의 금속층, 및 나일론 필름 등의 수지층의 적어도 하나를 가지고 있어도 된다.The laminate according to the modified example does not have to have the
<적층체의 층 구조의 구체예><Specific examples of the layer structure of the laminated body>
적층체의 층 구조의 구체예를 이하에 예시한다. 각 예시에 있어서, 좌단이 기재 필름 (10), 우단이 실란트층 (20) 이고, 좌에서 우를 향하여 차례로 각 층이 적층되어 있다. 또, 제 1 접착제층은 접착제층 (30) 이다. 제 2 접착제층 및 제 3 접착제층은, 접착제층 (30) 과 동일한 접착제층이어도 되고, 이것과는 상이한 통상적인 접착제층이어도 된다.Specific examples of the layer structure of the laminate are illustrated below. In each example, the
(1) 투명 증착 PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/나일론층/제 2 접착제층/CPP 필름 (무연신 폴리프로필렌 필름)(1) transparent vapor deposition PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/nylon layer/second adhesive layer/CPP film (unstretched polypropylene film)
(2) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/알루미늄층/제 2 접착제층/CPP 필름 (무연신 폴리프로필렌 필름)(2) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/aluminum layer/second adhesive layer/CPP film (unstretched polypropylene film)
(3) 나일론층/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/LLDPE (직사슬형 저밀도 폴리에틸렌) 필름(3) Nylon layer/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/LLDPE (linear low density polyethylene) film
(4) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/나일론층/제 2 접착제층/CPP 필름(4) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/nylon layer/second adhesive layer/CPP film
(5) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/LLDPE 필름(5) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/LLDPE film
(6) 투명 증착 PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/CPP 필름(6) transparent vapor deposition PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/CPP film
(7) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/알루미늄 증착 배리어 필름/LLDPE 필름(7) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/aluminum deposition barrier film/LLDPE film
(8) OPP 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/알루미늄 증착 배리어 필름/제 2 접착제층/CPP 필름(8) OPP film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/aluminum deposition barrier film/second adhesive layer/CPP film
(9) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/나일론층/제 2 접착제층/LLDPE 필름(9) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/nylon layer/second adhesive layer/LLDPE film
(10) 투명 증착 PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/나일론층/제 2 접착제층/LLDPE 필름(10) transparent vapor deposition PET film / primer layer / electrostatic ink layer / first adhesive layer / nylon layer / second adhesive layer / LLDPE film
(11) 투명 증착 PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/나일론층/제 2 접착제층/LDPE 필름(11) transparent vapor deposition PET film / primer layer / electrostatic ink layer / first adhesive layer / nylon layer / second adhesive layer / LDPE film
(12) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/알루미늄층/제 2 접착제층/나일론층/제 3 접착제층/LLDPE 필름(12) PET film / primer layer / electrostatic ink layer / first adhesive layer / aluminum layer / second adhesive layer / nylon layer / third adhesive layer / LLDPE film
(13) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/알루미늄층/제 2 접착제층/나일론층/제 3 접착제층/LDPE 필름(13) PET film / primer layer / electrostatic ink layer / first adhesive layer / aluminum layer / second adhesive layer / nylon layer / third adhesive layer / LDPE film
(14) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/나일론층/제 2 접착제층/알루미늄층/제 3 접착제층/LLDPE 필름(14) PET film / primer layer / electrostatic ink layer / first adhesive layer / nylon layer / second adhesive layer / aluminum layer / third adhesive layer / LLDPE film
(15) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/나일론층/제 2 접착제층/알루미늄층/제 3 접착제층/LDPE 필름(15) PET film / primer layer / electrostatic ink layer / first adhesive layer / nylon layer / second adhesive layer / aluminum layer / third adhesive layer / LDPE film
상기 각 구체예에 있어서, 프라이머층은 없어도 된다. 또, 임의의 위치에 임의의 층을 형성해도 된다. 본 실시형태의 적층체의 제조 방법은, 제 1 실시형태와 동일하게 하여 제조할 수 있다. 따라서, 제 1 실시형태에 있어서의 <적층체의 제조 방법의 예> 의 설명 내용이 본 실시형태에도 적용된다.In each of the above specific examples, there may be no primer layer. Moreover, you may form arbitrary layers in arbitrary positions. The manufacturing method of the laminated body of this embodiment can be manufactured by carrying out similarly to 1st Embodiment. Therefore, the description of <Example of the manufacturing method of a laminated body> in 1st Embodiment is also applied to this Embodiment.
적층체 (300, 310) 는, 스파우트가 부착된 파우치용의 포장재 (파우치 본체) 로서 바람직하게 사용된다. 적층체 (300, 310) 를 포장재로서 사용하여 스파우트가 부착된 파우치를 제조할 수 있다.The
<스파우트가 부착된 파우치, 포장재 및 포장체의 구조><Structure of pouch with attached spout, packaging material, and packaging body>
도 6 은, 스파우트가 부착된 파우치 및 포장체의 일례를 나타내는 사시도이다. 스파우트가 부착된 파우치 (400) 는, 소위 사이드 거세트 타입의 형상을 갖는 파우치 본체부 (410) 와, 파우치 본체부 (410) 의 상단부에 용착된 스파우트 (420) 를 구비한다. 파우치 본체부 (410) 는, 복수장의 적층체 (300 (310)) 의 실란트층 (20) 끼리를 히트 시일로 첩합하여 구성되는 시일부 (401) 를 갖는다. 시일부 (401) 에 의해 내부에 피포장물을 수용 가능한 백체가 형성된다.Fig. 6 is a perspective view showing an example of a pouch with a spout and a package. The
스파우트가 부착된 파우치 (400) 는, 파우치 본체부 (410) 의 내부에 피포장물 (202) (예를 들어, 음료) 을 수용할 수 있다. 이로써, 피포장물 (202) 이 수용된 포장체 (200) 를 얻을 수 있다. 즉, 포장체 (200) 는, 스파우트가 부착된 파우치 (400) 와, 파우치 본체부 (410) 의 시일부 (401) 에 의해 형성된 수용부에 수용되는 피포장물 (202) 을 구비한다.The
도 7 은, 스파우트가 부착된 파우치용의 포장재 (440) 와, 이것에 용착되는 스파우트 (420) 를 나타내는 평면도이다. 파우치 본체부 (410) 가 되는 포장재 (440) 의 외측 가장자리부에는, 적층체 (300 (310)) 끼리가 히트 시일되어 구성되는 시일부 (401) 와, 스파우트 (420) 의 용착부 (426) 가 용착되는 비시일부 (402) 가 형성되어 있다. 시일부 (401) 에서는, 실란트층 (20) 끼리가 히트 시일에 의해 접착되어 있다. 이에 대해, 비시일부 (402) 에서는 실란트층 (20) 끼리가 접착되어 있지 않고, 실란트층 (20) 끼리가 대향 배치되어 있다. 즉, 비시일부 (402) 는, 파우치 본체부 (410) 의 내부와 외부를 연통하는 관통공으로 되어 있다.Fig. 7 is a plan view showing a
스파우트 (420) 는, 피포장물 (202) 이 유통하는 유로를 이루는 통부 (422) 와, 통부 (422) 의 하단에 형성되는 용착부 (426) 와, 통부 (422) 의 상단에 나사 결합되는 덮개체 (421) 를 갖는다. 용착부 (426) 에는, 용착부 (426) 와 포장재 (440) 의 용착을 강고하게 하기 위해, 가로 줄무늬상으로 복수의 용착 리브 (426r) 가 형성되어 있다. 단, 용착 리브 (426r) 를 갖는 것에 한정되지 않고, 용착 리브 (426r) 는 없어도 된다. 통부 (422) 의 외주면에는, 통부 (422) 의 측방으로 연장되도록, 용착부 (426) 측으로부터 플랜지 (424) 및 플랜지 (423) 가 이 순서로 형성되어 있다. 통부 (422), 용착부 (426), 플랜지 (424) 및 플랜지 (423) 는, 합성 수지를 사용하여 일체 성형된 성형품이어도 된다. 이들 합성 수지로는, 예를 들어, 고밀도 폴리에틸렌 수지 (HDPE), 저밀도 폴리에틸렌 수지 (LDPE), 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌 수지 (L-LDPE), 폴리프로필렌 수지 (PP), 폴리에스테르계 수지, 염화비닐 수지, ABS 수지 등을 들 수 있다. 덮개체 (421) 도, 상기 서술한 합성 수지를 사용하여 성형된 성형품이어도 된다.The
도 7 의 포장재 (440) 의 비시일부 (402) 에, 스파우트 (420) 의 용착부 (426) 를 용착함으로써, 도 6 의 스파우트가 부착된 파우치 (400) 를 제조할 수 있다. 용착은, 용착부 (426) 와 적층체 (300 (310)) 의 실란트층 (20) 을 중첩한 상태에서 가열 및 가압함으로써 실시한다.The
도 8 은, 스파우트 (420) 를 용착부 (426) 측에서 보았을 때의 도면이다. 즉, 도 7 에 나타내는 스파우트 (420) 를 도 7 의 하방으로부터 상방을 향하여 보았을 때의 도면이다. 스파우트 (420) 의 용착부 (426) 는, 마름모꼴의 평면 형상을 가지고 있다. 용착부 (426) 에 형성되는 용착 리브 (426r) 는, 용착 리브 (426r) 이외의 부분보다 외방으로 돌출되어 있다. 이로써, 용착부 (426) 와 비시일부 (402) 에 있어서의 실란트층 (20) 과의 용착이 충분히 확실하게 실시되어 용착 부분 (450) (도 6) 에 있어서의 봉지성을 향상시킬 수 있다. 용착부 (426) 의 중앙에는, 피포장물의 유로 (428) 가 형성되어 있다. 이 유로 (428) 를 사용하여, 스파우트가 부착된 파우치의 수용부에 피포장물을 충전하거나, 수용부로부터 피포장물을 도출하거나 할 수 있다.8 : is a figure when the
용착부 (426) 에 적층체 (300 (310)) 의 실란트층 (20) 을 용착할 때 , 용착부 (426) 를 사이에 두도록 하여, 용착부 (426) 와 실란트층 (20) 이 접하도록 적층체 (300 (310)) 를 배치하고, 용착부 (426) 의 표면을 따르도록 가열된 금형 등을 사용하여 프레스한다. 이로써, 실란트층 (20) 이 용착부 (426) 에 용착되어 스파우트가 부착된 파우치를 얻을 수 있다. 이 때, 적층체 (300 (310)) 의 용착부 (426) 에 용착되는 부분은, 가압되면서 고온에 노출되게 된다. 이 때문에, 적층체에 포함되는 정전 잉크층의 내열성이 낮은 경우에는, 정전 잉크층이 녹아 유동하여, 가압 부분으로부터 비가압 부분으로 이동한다. 이와 같이 정전 잉크층이 녹아 이동하면, 도 6 의 용착 부분 (450) 에 변색이 생긴다.When the
적층체 (300 (310)) 에 있어서의 정전 잉크층 (50 (51)) 은 충분히 응집되어, 우수한 접착력을 가지므로 내열성도 우수하다. 이 때문에, 용착부 (426) 에 용착될 때, 정전 잉크층 (50 (51)) 이 녹아 유동되는 것을 억제할 수 있다. 이 때문에, 용착 부분 (450) 에 있어서의 변색을 충분히 억제할 수 있다.The electrostatic ink layer 50 (51) in the layered product 300 (310) is sufficiently aggregated and has excellent adhesive strength, so it is also excellent in heat resistance. For this reason, it is possible to suppress melting and flow of the electrostatic ink layer 50 (51) when it is welded to the
스파우트 및 스파우트가 부착된 파우치의 형상은, 도시된 것에 한정되지 않는다. 예를 들어, 스파우트 (420) 의 용착부 (426) 는, 마름모꼴의 평면 형상이 아니고, 진원 또는 타원의 평면 형상을 가지고 있어도 된다. 또, 포장재 (440) (파우치 본체부 (410)) 는, 사이드 거세트 타입의 형상 이외의 형상이어도 된다. 예를 들어, 이방 봉투, 삼방 봉투, 사방 봉투, 또는 합장 봉투의 형상이어도 된다.The shape of the spout and the pouch to which the spout is attached is not limited to that shown. For example, the welded
<스파우트가 부착된 파우치, 포장재 및 포장체의 제조 방법><Method of manufacturing a pouch with a spout, a packaging material, and a packaging body>
적층체 (300 (310)) 를 사용하여 포장재를 제조하는 순서를 이하에 설명한다. 제조하는 포장재 (파우치 본체부) 의 형상에 따라, 소정 형상으로 커트된 하나 또는 복수의 적층체 (300 (310)) 를 준비한다. 적층체 (300 (310)) 의 일방면에 형성된 실란트층 (20) 끼리를 대향시키고, 실란트층 (20) 끼리를 히트 시일하여 접착한다. 도 6 및 도 7 에 나타내는 바와 같은 사이드 거세트 타입의 형상을 갖는 포장재 (파우치 본체부 (410)) 를 제조해도 된다. 이와 같이 하여, 도 7 에 나타내는 바와 같은, 외측 가장자리부에 히트 시일에 의해 형성된 시일부 (401) 와, 실란트층 (20) 끼리가 대향 배치된 비시일부 (402) 를 갖는, 포장재 (440) 를 형성한다.A procedure for manufacturing a packaging material using the laminate 300 (310) will be described below. According to the shape of the packaging material (pouch body part) to be manufactured, one or a plurality of laminates 300 (310) cut into a predetermined shape are prepared. The sealant layers 20 formed on one side of the laminate 300 (310) are made to face each other, and the sealant layers 20 are heat-sealed and adhered to each other. A packaging material (pouch body portion 410) having a side gusset type shape as shown in Figs. 6 and 7 may be manufactured. In this way, a
비시일부 (402) 로 형성되는 포장재 (440) 의 내부와 외부를 연통하는 관통공에 스파우트 (420) 의 용착부 (426) 를 삽입하고, 1 쌍의 적층체 (300) 로 용착부 (426) 를 사이에 둔 상태로 가열 및 가압하여, 용착부 (426) 와 적층체 (300 (310)) 의 실란트층 (20) 을 용착한다. 이와 같이 하여, 도 6 에 나타내는 바와 같은 용착 부분 (450) 을 갖는 스파우트가 부착된 파우치 (400) 를 제조할 수 있다. 이 스파우트가 부착된 파우치 (400) 의 스파우트 (420) 의 덮개체 (421) 를 개방하여, 피포장물을 충전하고, 덮개체 (421) 로 밀폐하면, 도 6 에 나타내는 바와 같은 포장체 (200) 가 얻어진다.The welded
용착부 (426) 와 실란트층 (20) 을 용착할 때의 가열 온도는, 150 ℃ 이상이어도 되고, 170 ℃ 이상이어도 되고, 190 ℃ 이상이어도 된다. 이로써, 스파우트 (420) 의 용착부 (426) 와 실란트층 (20) 을 충분히 강고하게 용착시켜, 용착 부분 (450) 의 봉지성을 충분히 높게 할 수 있다. 또, 이와 같은 온도에서 용착을 실시해도, 용착 부분 (450) 에 있어서의 변색을 충분히 억제할 수 있다. 가열 온도의 상한은, 적층체 (300 (310)) 및 용착부 (426) 의 내열성의 관점에서, 220 ℃ 이하여도 된다.The heating temperature at the time of welding the welded
적층체 (300 (310)) 는, 정전 잉크층 (50 (51)) 을 가지면서도 내열성이 우수하므로, 열수로 가열되는 식품용으로도 바람직하게 사용할 수 있다. 포장체 (200) 는, 통상적인 음료 등의 포장체로서 사용해도 되고, 자비 가열 또는 레토르트 포장체로서 사용해도 된다.The laminate 300 (310) has excellent heat resistance while having the electrostatic ink layer 50 (51), so it can be suitably used for foods heated with hot water. The
이상, 몇 가지 예를 설명했지만, 본 실시형태는 상기 예에 전혀 한정되는 것은 아니다. 제 1 실시형태 및 제 3 실시형태에서 예시되어 있는 어느 요소를, 본 실시형태에 적용할 수도 있다.As mentioned above, several examples have been described, but the present embodiment is not limited to the above examples at all. Any element illustrated in the first embodiment and the third embodiment can also be applied to the present embodiment.
[제 3 실시형태][Third Embodiment]
<포장백의 구조의 예><Example of structure of packaging bag>
본 실시형태의 포장백은, 기재 (기재 필름), 프라이머층, 정전 잉크층, 접착제층, 및 실란트층을 이 순서로 갖는 적층체로 구성된다. 실란트층으로는, 통상적인 실란트 필름을 사용할 수 있다. 포장체는, 포장백과 이것에 수용된 피포장물을 구비한다. 본 실시형태의 포장백 및 포장체의 구조는, 제 1 실시형태에 있어서의 포장백 및 포장체의 구조와 동일하고, 그 예로는 도 4 의 포장백 (100) (포장체 (200)) 을 들 수 있다. 따라서, 제 1 실시형태에 있어서의 <포장백의 구조의 예> 및 <포장백 및 포장체의 제조 방법> 의 설명 내용이 본 실시형태에도 적용된다.The packaging bag of this embodiment is constituted by a laminate having a substrate (base film), a primer layer, an electrostatic ink layer, an adhesive layer, and a sealant layer in this order. As the sealant layer, a conventional sealant film can be used. A package body is provided with a packaging bag and a to-be-packaged object accommodated in this. The structures of the packaging bag and package in this embodiment are the same as those in the first embodiment, and an example thereof is the packaging bag 100 (package 200) in FIG. 4 can be heard Therefore, the descriptions of <Example of Structure of Packaging Bag> and <Method of Manufacturing Packaging Bag and Package> in the first embodiment are also applied to this embodiment.
<적층체의 구조의 예><Example of the structure of a laminated body>
본 실시형태의 포장백을 구성하는 적층체는, 제 1 실시형태와 동일하고, 그 예로는 도 1 의 적층체 (300) 및 도 2 의 적층체 (310) 를 들 수 있다. 도 1 의 적층체 (300) 는, 기재 필름 (10), 프라이머층 (40), 접착제층 (30), 및 실란트층 (20) 을 이 순서로 갖는다. 기재 필름 (10), 프라이머층 (40), 접착제층 (30), 및 실란트층 (20) 은, 각각 필름상의 형상이어도 된다. 프라이머층 (40) 의 실란트층 (20) 측의 주면의 적어도 일부에 정전 잉크층 (50) 이 형성되어 있다.The laminated body constituting the packaging bag of this embodiment is the same as that of the first embodiment, and examples thereof include the
적층체 (300) 의 두께는, 예를 들어, 15 ∼ 200 ㎛, 또는 18 ∼ 120 ㎛ 여도 된다.The thickness of the
기재 필름 (10) 및 실란트층 (20) 은 가요성 기재여도 된다. 가요성 기재로는, 예를 들어, 2 축 배향 폴리프로필렌 (BOPP), 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 배향 폴리아미드 (OPA), 무연신 폴리프로필렌 (CPP), 직사슬 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 및 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 등을 들 수 있다.The
기재 필름 (10) 으로는, 예를 들어, 가요성 기재 상에 금속박을 첩합한 복합 필름이어도 되고, 가요성 기재 상에 금속을 증착한 증착 필름 등을 사용해도 된다. 또한, 상기 금속은, 예를 들어, 알루미늄 또는 산화알루미늄 등이어도 된다. 기재 필름 (10) 은, 가스 배리어성을 향상시키는 관점에서, PET 필름에 알루미늄 또는 산화알루미늄 등이 증착된 증착 필름 (투명 증착 필름) 등을 사용할 수 있다. 기재 필름 (10) 의 두께는, 예를 들어, 7 ∼ 150 ㎛, 15 ∼ 90 ㎛, 또는 20 ∼ 80 ㎛ 여도 된다.As the
실란트층 (20) 으로는, 예를 들어, CPP 필름, LLDPE 필름, OPP 필름 등을 들 수 있다. 실란트층 (20) 의 두께는, 기재 필름 (10) 의 두께와 동일해도 되고, 상이해도 되고, 예를 들어, 7 ∼ 150 ㎛, 15 ∼ 90 ㎛, 또는 20 ∼ 80 ㎛ 여도 된다.As the
프라이머층 (40) 은 수지를 포함하고 있어도 된다. 수지로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르, 폴리아민, 폴리에틸렌이민 수지, 폴리아미드 수지, 폴리우레탄, 폴리아크릴폴리머하이드록실 함유 수지, 카르복실기 함유 수지, 및 아민계 폴리머 등을 들 수 있다. 인쇄 대상이 되는 기재 상에 프라이머층 (40) 이 형성됨으로써, 디지털 인쇄기를 사용한 정전 잉크 조성물의 인쇄를 원활하게 실시할 수 있다. 프라이머층 (40) 을 구성하는 수지의 도포량은, 예를 들어 0.01 ∼ 1.5 g/㎡, 또는 0.05 ∼ 1.0 g/㎡ 여도 된다.The
적층체 (300) 는, 프라이머층 (40) 상에 인쇄면 (52) 을 구비한다. 인쇄면 (52) 에는, 정전 잉크층 (50) 이 형성되어 있다. 정전 잉크층 (50) 은, 정전 잉크 조성물로 구성되어 있고, 디지털 인쇄기를 사용한 정전 인쇄에 의해 형성된다. 도 1 에 있어서 복수 있는 정전 잉크층 (50) 은, 동일 조성을 가지고 있어도 되고, 서로 상이한 조성을 가짐으로써 상이한 색을 가지고 있어도 된다. 정전 잉크층 (50) 은, 프라이머층 (40) 상에 점재되도록 형성되어도 되고, 프라이머층 (40) 의 일방면의 전체를 덮도록 형성되어도 된다.The
인쇄면 (52) 에 있어서의 정전 잉크층 (50) 은, 정전 잉크 조성물의 원형의 망점으로 구성되어 있다. 바꾸어 말하면, 단색으로 일정하게 보여도, 망점간에는 무지의 영역을 갖는다. 정전 잉크층 (50) 은, 인쇄 대상이 되는 소정의 영역을 단색으로 인쇄하는 경우에는 일반적으로 원형의 망점이 서로 이간하여 배치되어 구성된다. 2 색 이상으로 인쇄하는 경우, 1 색째에 인쇄된 망점의 사이 또는 1 색째에 인쇄된 망점에 일부 겹치도록 하여 2 색째 이후의 정전 잉크 조성물의 원형의 망점이 배치된다. 이와 같이 하여 2 색 이상을 갖는 정전 잉크층 (50) 이 구성된다. 망점의 사이즈를 바꿈으로써 인쇄면 (52) 에 있어서의 색의 농담을 조정할 수 있다. 또, 상이한 색의 망점을 배치함으로써, 인쇄면 (52) 에 있어서의 색조를 조정할 수 있다.The
정전 잉크층 (50) 의 잉크 피복률은 500 % 이하이고, 450 % 이하, 또는 400 % 이하여도 된다. 정전 잉크층 (50) 의 잉크 피복률을 상기 범위 내로 함으로써, 적층체의 접착 강도 (라미네이트 강도) 가 우수하고, 또한 복수의 잉크를 사용한 인쇄가 가능하고, 다양한 인쇄에도 대응시킬 수 있다. 정전 잉크층 (50) 의 잉크 피복률은 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 20 % 이상, 50 % 이상, 80 % 이상, 또는 100 % 이상이어도 된다. 정전 잉크층 (50) 의 잉크 피복률은 상기 서술한 범위 내에서 조정해도 되고, 예를 들어, 20 ∼ 500 %, 50 ∼ 400 %, 또는 100 ∼ 400 % 여도 된다. 본 개시에 있어서의 잉크 피복률의 의미 내용은, 제 2 실시형태에서 설명한 바와 같다.The ink coverage of the
정전 잉크층 (50) 이 정전 잉크 조성물의 원형의 망점으로 구성되어 있으므로, 잉크 피복률이 100 % 인 경우에도, 정전 잉크층 (50) 의 실란트층 (20) 측의 면을 광학 현미경 등으로 관찰하면, 프라이머층 (40) 의 주면을 확인할 수 있다. 즉, 잉크 피복률이 100 % 여도 프라이머층 (40) 과 접착제층 (30) 은 직접 접착할 수 있다. 한편으로, 잉크 피복률이 큰 값이 됨에 따라, 인쇄면 (52) 과 접착제층 (30) 의 접착면에 있어서의 프라이머층 (40) 의 존재 비율이 적어지는 경향이 있다. 종래의 접착제를 사용한 경우, 잉크 피복률이 커지면 정전 잉크층과 프라이머층의 계면, 또는 정전 잉크층과 접착제층의 계면에 있어서의 접착력이 저하되어, 적층체로서의 접착 강도가 기대하는 만큼 발휘되지 않는 경우가 있었다. 한편, 본 실시형태에 관련된 적층체에 있어서는, 후술하는 접착제 조성물을 사용함으로써, 잉크 피복률이 큰 경우에도 충분한 접착 강도를 발휘할 수 있다.Since the
프라이머층 (40) 의 실란트층 (20) 측의 주면에 있어서의 잉크 도포량은, 예를 들어, 0.5 g/㎡ 이상, 1.0 g/㎡ 이상, 2.0 g/㎡ 이상, 또는 3.0 g/㎡ 이상이어도 된다. 상기 잉크 도포량이 상기 범위 내임으로써, 복수색으로 구성된 다채로운 인쇄 표현을 얻을 수 있다. 프라이머층 (40) 의 실란트층 (20) 측의 주면에 있어서의 잉크 도포량은, 예를 들어, 8.0 g/㎡ 이하, 또는 6.0 g/㎡ 이하여도 된다. 상기 잉크 도포량이 상기 범위 내임으로써, 정전 잉크층 (50) 과 프라이머층 (40) 의 계면, 또는 정전 잉크층 (50) 과 접착제층 (30) 의 계면에 있어서의 접착력의 저하를 보다 충분히 억제할 수 있다. 본 개시에 있어서의 잉크 도포량이란, 인쇄에 사용하는 잉크 조성물의 총량 (고형분량) 을 의미하고, 다색으로 인쇄한 경우에는 그 합계값을 의미한다.The ink application amount on the main surface of the
도 2 의 적층체 (310) 는, 프라이머층 (40) 의 일방면의 전체가 정전 잉크층 (51) 으로 덮여 있는 점에서, 도 1 의 적층체 (300) 와 상이하다. 즉, 적층체 (310) 에서는, 정전 잉크층 (50) 에 의한 프라이머층 (40) 의 주면에 대한 피복 비율이 100 면적% 이다. 후술하는 접착제 조성물을 사용함으로써, 프라이머층 (40) 과 접착제층 (30) 의 직접적인 접착이 어려운 적층체 (310) 와 같은 구성이어도, 충분한 접착 강도를 갖고, 적층체 (310) 에 있어서의 층간 박리 등이 억제되어 있다. 적층체 (310) 의 그 밖의 구성은, 적층체 (300) 와 동일해도 된다.The
<적층체의 접착 강도 (라미네이트 강도)><Adhesive strength of laminate (laminate strength)>
적층체 (300, 310) 의 접착 강도는 2.0 N/15 ㎜ 이상이다. 접착 강도는, 잉크 피복률과 접착제 조성물의 조성 등을 조정함으로써, 예를 들어, 2.2 N/15 ㎜ 이상, 2.5 N/15 ㎜ 이상, 2.7 N/15 ㎜ 이상, 2.9 N/15 ㎜ 이상, 또는 3.0 N/15 ㎜ 이상으로 할 수도 있다. 적층체의 접착 강도가 상기 범위 내인 것은, 정전 잉크층과 프라이머층의 계면, 및 정전 잉크층과 접착제층의 계면에 있어서의 접착 강도가 우수한 것을 의미한다. 이로써, 당해 적층체로 구성되는 포장백을 찢을 때에 가해지는 외력을 충분히 기재 필름의 인열을 위해서 이용할 수 있다. 이와 같은 작용에 의해, 포장백을 깨끗하게 개봉할 수 있다.The adhesive strength of the
본 개시에 있어서의 접착 강도는, JIS K 6854-1 : 1999 의 기재에 준거하여 측정되는 박리 접착 강도를 의미하고, 구체적으로는, 본 개시의 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.The adhesive strength in the present disclosure means peel adhesive strength measured based on the description of JIS K 6854-1: 1999, and can be specifically measured by the method described in Examples of the present disclosure.
적층체 (300, 310) 의 접착 강도를 X 로 하고, 120 ℃, 30 분간의 레토르트 열처리한 후의 적층체의 접착 강도를 Y 로 한 경우에, 100(Y - X)/X [접착 강도의 변화율] 이 -30 % 초과이다. 상기 접착 강도의 변화율은, 예를 들어, -25 % 이상, -20 % 이상, 또는 -15 % 이상으로 할 수 있다. 적층체 (300, 310) 의 접착 강도의 변화율이 상기 범위 내이면, 레토르트에 의한 피포장물에 대한 멸균 처리 등의 고온 열수 처리를 실시했을 경우에도 적층체의 접착 강도가 크게 저하되지 않는다. 이것은, 정전 잉크층과 프라이머층의 계면, 및 정전 잉크층과 접착제층의 계면에 있어서의 접착 강도가 우수한 것을 의미한다. 이 때문에, 당해 적층체로 구성되는 포장백을 찢을 때의 외력을 충분히 기재 필름의 인열을 위해서 이용할 수 있다. 이와 같은 작용에 의해, 고온 열수 처리를 거친 후여도 포장백을 깨끗하게 개봉할 수 있다.When the adhesive strength of the
<정전 잉크 조성물의 함유 성분><Ingredients of Electrostatic Ink Composition>
적층체 (300, 310) 에 있어서, 정전 잉크층 (50, 51) 을 구성하는 정전 잉크 조성물은, 제 1 실시형태의 「정전 잉크 조성물의 함유 성분」 의 란에서 설명했던 바와 같다. 따라서, 제 1 실시형태의 「정전 잉크 조성물의 함유 성분」 의 설명 내용이 본 실시형태에도 적용된다.In the
<접착제 조성물의 함유 성분><Ingredients of Adhesive Composition>
접착제 조성물은, 폴리올과, 폴리이소시아네이트와, 에폭시 화합물을 함유한다. 이들 3 성분 (폴리올, 폴리이소시아네이트, 및 에폭시 화합물) 은, 적어도 일부가 서로 반응하여 경화되어 경화물로 되어 있어도 된다. 즉, 접착제 조성물은, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되어 있어도 되고, 접착제층 (30) 은, 접착제 조성물, 그 경화물, 또는 이들의 혼합물로 구성되어 있어도 된다. 폴리올 및 폴리이소시아네이트는, 각각, 주제 및 경화제로서 반응하여 폴리우레탄 (폴리우레탄 접착제) 을 생성한다.The adhesive composition contains a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound. At least a part of these three components (polyol, polyisocyanate, and epoxy compound) may react with each other and be cured to become a cured product. That is, the adhesive composition may be composed of at least one of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound and a cured product thereof, and the
접착제 조성물의 각 성분에 대해서는, 제 1 실시형태의 「접착제 조성물의 함유 성분」 의 란에서 설명했던 바와 같다. 따라서, 제 1 실시형태에 있어서의 「접착제 조성물의 함유 성분」 의 설명 내용이 본 실시형태에도 적용된다.About each component of adhesive composition, it is as having demonstrated in the column of "contained component of adhesive composition" of 1st Embodiment. Therefore, the description of the "components contained in the adhesive composition" in the first embodiment is also applied to the present embodiment.
<접착제층 및 접착제 조성물의 기능><Function of adhesive layer and adhesive composition>
접착제 조성물은, 정전 잉크 조성물이 인쇄되어 있는 인쇄면 (52) 과 실란트층 (20) 을 접착한다. 접착제층 (30) 과 실란트층 (20) 사이에는 임의의 층을 구비하고 있어도 된다. 적층체 (300, 310) 는, 예를 들어, 접착제층 (30) 및 실란트층 (20) 사이에 배리어층 등을 추가로 가져도 된다. 이 경우, 접착제 조성물은, 인쇄면 (52) 과 임의의 층 (예를 들어, 배리어층 등) 을 접착한다. 접착제 조성물은, 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 우레탄 결합을 형성하여, 접착제로서의 기능을 발휘한다. 에폭시 화합물의 공존하에서도, 우레탄 결합의 형성이 원활하게 진행되기 때문에, 인쇄면 (52) 과, 실란트층 (20) 또는 임의의 층을, 충분히 높은 접착 강도로 접착할 수 있다.The adhesive composition adheres the
접착제 조성물은, 우레탄 결합의 형성과 함께 정전 잉크층 (50, 51) 을 형성하는 정전 잉크 조성물을 가교시키는 기능을 가지고 있어도 된다. 이로써, 인쇄면 (52) 과 실란트층 (20) 또는 임의의 층과의 접착 강도를 보다 향상시킬 수 있다.The adhesive composition may have a function of crosslinking the electrostatic ink composition forming the electrostatic ink layers 50 and 51 together with formation of a urethane bond. Thereby, the adhesive strength between the
정전 잉크층 (50) 에 의한 프라이머층 (40) 의 주면에 대한 피복 비율이 높아지는 경우, 또는 정전 잉크층 (50, 51) 에 있어서의 잉크 피복률이 높아지는 경우, 일반적으로 정전 잉크층 (50) 과 접착제층 (30) 의 접착력은 저하되는 경향이 있다. 그러나, 상기 서술한 접착제 조성물이면, 충분한 접착 강도를 발휘할 수 있다. 또, 정전 잉크층 (50) 에 의한 프라이머층 (40) 의 주면에 대한 피복 비율, 또는 정전 잉크층 (50, 51) 에 있어서의 잉크 피복률이 높아지는 경우, 그에 따라 접착제 조성물에 포함되는 에폭시 화합물의 함유량을 늘리면 된다. 이로써, 정전 잉크 조성물에 의해 구성되는 정전 잉크층 (50, 51) 에, 에폭시 화합물을 충분히 침투시킬 수 있어, 접착 강도의 저하를 보다 억제할 수 있다. 침투한 에폭시 화합물은, 정전 잉크 조성물을 가교시킴으로써, 정전 잉크 조성물 (정전 잉크층 (50, 51)) 의 강도를 높이는 작용을 갖는다. 이 때문에, 인쇄면 (52) 에 있어서의 잉크 피복률 등이 높은 적층체에 레토르트 열처리와 같은 가열 처리가 실시되는 경우에도, 접착 강도의 저하를 충분히 억제할 수 있다.When the coverage ratio of the main surface of the
접착제 조성물은, 열처리 후에 있어서도 높은 접착 강도를 유지할 수 있는 한편으로, 포트 라이프도 우수하다. 이 때문에, 인쇄면과 기재 필름을 접착할 때의, 도공 및 라미네이트 가공 등의 작업성도 우수하다. 접착제 조성물은, 우레탄을 형성하는 폴리올 및 폴리이소시아네이트와, 에폭시 화합물을 포함하고, 이들의 적어도 일부가 경화물로 되어 접착제층을 형성해도 된다. 이것은, 폴리우레탄만을 포함하는 접착제층과 에폭시 코팅층을 따로따로 형성하는 경우에 비해, 적층체 (300) 를 구성하는 층의 수를 줄일 수 있다. 이 때문에, 예를 들어 롤 투 롤로 적층체를 제조할 때, 에이징 후의 롤의 사행, 및 블로킹 등에 의한 주름의 발생을 억제할 수 있다. 또, 코팅 후의 에이징 공정을 삭감하여, 제조의 효율화를 도모할 수 있다.While the adhesive composition can maintain high adhesive strength even after heat treatment, it is also excellent in pot life. For this reason, it is excellent also in workability|operativity, such as coating and lamination process, at the time of adhering a printing surface and a base film. The adhesive composition may contain a polyol and polyisocyanate that form urethane, and an epoxy compound, and at least a part thereof may be a cured product to form an adhesive layer. This can reduce the number of layers constituting the laminate 300 compared to the case where the adhesive layer containing only polyurethane and the epoxy coating layer are separately formed. For this reason, when manufacturing a laminated body by roll-to-roll, for example, generation|occurrence|production of wrinkles by meandering of the roll after aging, blocking, etc. can be suppressed. Moreover, the aging process after coating can be reduced, and efficiency improvement of manufacture can be aimed at.
인쇄면 (52) 에 있어서의 정전 잉크층 (50, 51) 과 접착제층 (30) 이 직접 접하는 적층체 (300, 310) 에서는, 접착제 조성물에 포함되는 에폭시 화합물 및/또는 폴리이소시아네이트 등의 성분이 정전 잉크층 (50, 51) 중에 충분히 침투한다. 이로써, 정전 잉크층 (50, 51) 을 구성하는 정전 잉크 조성물을 가교하여, 정전 잉크 조성물 (정전 잉크층 (50, 51)) 의 강도를 향상시킬 수 있다. 또, 각 층간의 접착 강도를 향상시킬 수 있다. 또, 도 1 과 같이 인쇄면 (52) 이 정전 잉크층 (50) 이 없는 무지 부분 (투명 부분) 을 포함하는 경우에도, 에폭시 화합물은 접착제층 중에 포함되기 때문에, 끈적임을 없앨 수 있다. 한편, 접착제층 (30) 과 별도로 에폭시 코팅층을 형성하면, 인쇄면 (52) 이 무지 부분을 포함하는 경우에, 무지 부분의 근방에서 에폭시 화합물이 과잉이 되어, 끈적임이 발생하기 쉬워진다. 이와 같이, 적층체 (300) 는, 정전 잉크층 (50) 이 형성되어 있지 않은 무지 부분을 포함하는 인쇄면 (52) 을 높은 접착 강도로 접착하면서, 끈적임을 없앨 수 있다.In the
<적층체의 용도와 기능><Uses and Functions of Laminates>
적층체 (300, 310) 는, 상기 서술한 바와 같이 정전 잉크층 (50, 51) 과, 기재 필름 (10), 프라이머층 (40), 및 접착제층 (30) 사이의 접착 강도를 충분히 확보할 수 있다. 이로써, 인열면 부근에 있어서의 정전 잉크층 (50, 51) 과, 기재 필름 (10), 프라이머층 (40), 및 접착제층 (30) 사이에서의 박리가 억제된다. 따라서, 적층체 (300, 310) 를 찢을 때, 기재 필름 (10) 에 충분히 외력을 전달하여 찢을 수 있다. 이와 같이 하여, 인열성이 우수한 포장백을 구성할 수 있다. 이와 같은 포장백은 개봉시에, 사전에 상정한 인열선을 따라 포장백을 개봉할 수 있다. 또 개봉시에, 피포장물의 비산을 억제할 수 있어, 개봉면도 깨끗하게 할 수 있다. 개봉 후에도 인쇄면에 기재된 정보를 판독 가능하여, 외관이 중시되는 음식품 및 위생품 등의 포장백으로서 유익하다. 단, 용도는 이들에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 고온 열수 처리 및 레토르트 열처리 후에 있어서도 접착 강도 및 시일 강도가 우수하므로, 레토르트용의 포장재, 전자 레인지 대응의 포장재, 및 자비용의 포장재로서 사용해도 된다.As described above, the
<적층체의 층 구조의 구체예><Specific examples of the layer structure of the laminated body>
적층체의 층 구조의 구체예를 이하에 예시한다. 각 예시에 있어서, 좌단이 기재 필름 (10), 우단이 실란트층 (20) 에 대응하고, 좌에서 우를 향하여 차례로 각 층이 적층되어 있는 것을 의미한다. 또, 제 1 접착제층은 접착제층 (30) 이고, 제 2 접착제층 및 제 3 접착제층은, 종래의 접착제층이어도 된다.Specific examples of the layer structure of the laminate are illustrated below. In each example, the left end corresponds to the
(1) 투명 증착 PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/나일론층/제 2 접착제층/CPP 필름 (무연신 폴리프로필렌 필름)(1) transparent vapor deposition PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/nylon layer/second adhesive layer/CPP film (unstretched polypropylene film)
(2) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/알루미늄층/제 2 접착제층/나일론층/제 3 접착제층/CPP 필름 (무연신 폴리프로필렌 필름)(2) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/aluminum layer/second adhesive layer/nylon layer/third adhesive layer/CPP film (unstretched polypropylene film)
(3) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/나일론층/제 2 접착제층/CPP 필름 (무연신 폴리프로필렌 필름)(3) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/nylon layer/second adhesive layer/CPP film (unstretched polypropylene film)
(4) PET 필름/프라이머층/정전 잉크층/제 1 접착제층/알루미늄층/제 2 접착제층/폴리에틸렌 필름(4) PET film/primer layer/electrostatic ink layer/first adhesive layer/aluminum layer/second adhesive layer/polyethylene film
상기 각 구체예에 있어서, 제일 접착제층 및 실란트층 (20) 사이의 임의의 위치에 임의의 층을 형성해도 된다. (1) 및 (2) 는 레토르트용의 적층체, (3) 은 전자 레인지용의 적층체, (4) 는 내용물이 서플리먼트 또는 페이스 마스크인 포장백용의 적층체로서 바람직하게 사용된다. 단, 용도는 상기 서술한 것에 한정되지 않는다.In each of the above specific examples, an arbitrary layer may be formed at an arbitrary position between the first adhesive layer and the
<적층체의 제조 방법><Method for manufacturing laminated body>
본 실시형태의 적층체의 제조 방법은, 제 1 실시형태와 동일하게 하여 제조할 수 있다. 따라서, 제 1 실시형태에 있어서의 <적층체의 제조 방법의 예> 의 설명 내용이 본 실시형태에도 적용된다.The manufacturing method of the laminated body of this embodiment can be manufactured by carrying out similarly to 1st Embodiment. Therefore, the description of <Example of the manufacturing method of a laminated body> in 1st Embodiment is also applied to this Embodiment.
이상, 몇 가지 실시형태에 대해 설명했지만, 본 개시는 상기 서술한 실시형태에 한정되는 것은 아니다. 제 1 실시형태 및 제 2 실시형태에서 예시되어 있는 어느 요소를, 본 실시형태에 적용할 수도 있다.As mentioned above, although some embodiment was described, this indication is not limited to the embodiment mentioned above. Any element illustrated in the first embodiment and the second embodiment can also be applied to the present embodiment.
실시예Example
실시예를 참조하여 본 개시의 내용을 보다 상세하게 설명하지만, 본 개시는 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.The contents of the present disclosure will be described in more detail with reference to examples, but the present disclosure is not limited to the following examples.
(실시예 1-1)(Example 1-1)
[적층체의 제조][Production of Laminate]
기재 필름으로서, 알루미나 증착 PET 필름 (토판 인쇄 주식회사 제조, 상품명 : GLARHF, 두께 : 12 ㎛) 을 준비하였다. 이 알루미나 증착면에 수성 프라이머 수지 (폴리에틸렌이민을 함유하는 수지, Michelman 사 제조, 상품명 : DP050) 를 도포하여 프라이머층을 형성하였다. 수성 폴리에틸렌이민의 도포량이 0.10 ∼ 0.18 g/㎡ 가 되도록 도포하였다.As a base film, an alumina vapor deposition PET film (trade name: GLARHF, thickness: 12 µm, manufactured by Topan Printing Co., Ltd.) was prepared. A water-based primer resin (resin containing polyethyleneimine, manufactured by Michelman, trade name: DP050) was applied to the alumina deposition surface to form a primer layer. It applied so that the coating amount of aqueous polyethyleneimine might be 0.10-0.18 g/m<2>.
디지털 인쇄기 (HP 사 제조, Indigo20000 라벨 및 패키지용 디지털 인쇄기) 를 사용하여, 프라이머층의 표면에 소정의 인쇄를 실시하였다. 정전 잉크 조성물로는, 에틸렌아크릴산, 및 에틸렌메타크릴산의 코폴리머를 함유하는 열가소성 수지를 포함하는 정전 잉크 조성물 (HP Indigo 일렉트로 잉크) 을 사용하였다. 정전 잉크 조성물의 색으로는, 표 1 에 나타내는 바와 같이, 황색 (Y), 마젠타 (M) 및 시안 (C) 을 사용하였다. 정전 잉크 조성물의 색 및 잉크 피복률이 상이한 복수의 시료를 제조하였다. 각 색의 잉크 피복률 및 그 합계는, 표 1 에 나타내는 바와 같이 하였다. 각 잉크 피복률은, 상기 디지털 인쇄기의 설정에 의해 조절하였다. 표 1 에 나타내는 바와 같이, 잉크 피복률의 합계는 100 ∼ 160 % 였다.A predetermined printing was performed on the surface of the primer layer using a digital printer (manufactured by HP, Indigo20000 Digital Printer for Labels and Packages). As the electrostatic ink composition, an electrostatic ink composition (HP Indigo Electro Ink) containing a thermoplastic resin containing a copolymer of ethylene acrylic acid and ethylene methacrylic acid was used. As the color of the electrostatic ink composition, as shown in Table 1, yellow (Y), magenta (M) and cyan (C) were used. A plurality of samples having different colors and ink coverage of the electrostatic ink composition were prepared. The ink coverage of each color and the sum thereof were as shown in Table 1. Each ink coverage was adjusted by setting the digital printer. As shown in Table 1, the total ink coverage was 100 to 160%.
주제로서 지방족 폴리에스테르폴리올 (미츠이 화학 주식회사 제조, 상품명 : 타케락 A626, 이하 「(A)」 라고 칭하는 경우도 있다.), 경화제로서 폴리이소시아네이트 (미츠이 화학 주식회사 제조, 상품명 : 타케네이트 A50, 이하 「(B)」 라고 칭하는 경우도 있다.), 에폭시 화합물로서 3',4'-에폭시시클로헥실메틸-3,4에폭시시클로헥산카르복실레이트 (이하, 「C」 라고 칭하는 경우도 있다.), 및 용매로서 아세트산에틸을 배합하여, 고형분 농도가 36.5 질량% 인 접착제 조성물을 조제하였다. 이 에폭시 화합물의 구조는 하기 식 (1) 에 나타내는 바와 같다. 각 성분의 질량 기준의 배합비 (질량 기준) 는, (A) : (B) : (C) = 8 : 1 : 0.28 로 하였다.Aliphatic polyester polyol (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Takelac A626, hereinafter sometimes referred to as "(A)") as a main agent, polyisocyanate (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Takenate A50, hereinafter referred to as "(A)") (B)”), 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4epoxycyclohexanecarboxylate as an epoxy compound (hereinafter sometimes referred to as "C"), and Ethyl acetate was blended as a solvent to prepare an adhesive composition having a solid content concentration of 36.5% by mass. The structure of this epoxy compound is as showing to following formula (1). The compounding ratio (mass basis) of each component on a mass basis was (A) : (B) : (C) = 8 : 1 : 0.28.
정전 잉크 조성물을 인쇄한 인쇄면에 대해, 드라이 라미네이트 장치를 사용하여, 상기 서술한 바와 같이 조제한 접착제 조성물을 도포하여 접착제층을 형성하였다. 접착제 조성물의 도포량은 4.0 g/㎡ 로 하였다.The adhesive composition prepared as described above was applied to the printed surface on which the electrostatic ink composition was printed using a dry lamination apparatus to form an adhesive layer. The application amount of the adhesive composition was 4.0 g/m 2 .
[화학식 2][Formula 2]
나일론 필름과 무연신 폴리프로필렌 필름을 시판되는 접착제로 첩합하여 적층 필름을 제조하였다. 상기 드라이 라미네이트 장치를 사용하여, 기재 필름 상의 접착제층과 적층 필름의 나일론 필름이 마주보도록 하여, 나일론 필름과 접착제층을 첩합하여 적층체를 얻었다. 양생 (養生) 시간 (에이징) 은, 40 ℃ 에서 2 일간으로 하였다.A nylon film and an unstretched polypropylene film were bonded together with a commercially available adhesive to prepare a laminated film. Using the dry lamination apparatus, the nylon film and the adhesive layer were bonded together so that the adhesive layer on the base film and the nylon film of the laminated film faced each other to obtain a laminate. The curing time (aging) was 2 days at 40°C.
[히트 시일 및 색차의 측정][Measurement of heat seal and color difference]
분광 측색계 (X-rite 사 제조, 상품명 : eXact) 를 사용하여, 일방의 적층체의 기재 필름 (알루미나 증착 PET 필름) 의 표면에 있어서 명도 (L*), 색상과 채도 (a*, b*) 를 측정하였다.Using a spectrophotometer (manufactured by X-rite, trade name: eXact), lightness (L * ), hue and chroma (a * , b * ) on the surface of the base film (alumina-deposited PET film) of one laminated body ) was measured.
그 후, 히트 시일 장치를 사용하여, 온도 220 ℃, 압력 0.2 ㎫, 시간 1.5 초간의 히트 시일 조건에서 가열 및 가압을 실시하였다. 가열 및 가압 후, 다시 분광 측색계를 사용하여, 적층체의 기재 필름의 표면에 있어서, 분광 측색계로 명도 (L*), 색상과 채도 (a*, b*) 를 측정하였다. 이 때, 가열 및 가압의 전과 후에 있어서 동일한 표면 및 동일한 위치에서 상기 측정을 실시하였다. 가열 및 가압의 전과 후에 있어서의 명도의 차 (ΔL*), 색상 및 채도의 차 (Δa*, Δb*) 로부터, 상기 식 (A) 에 의해 색차 (ΔE) 를 산출하였다. 결과는 표 1 에 나타내는 바와 같았다.Thereafter, heating and pressurization were performed using a heat sealer under heat seal conditions at a temperature of 220°C, a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1.5 seconds. After heating and pressurizing, the lightness (L * ), hue and chroma (a * , b * ) of the surface of the base film of the laminate were measured with a spectrophotometer again using a spectrophotometer. At this time, the above measurement was performed on the same surface and at the same position before and after heating and pressurization. The color difference (ΔE) was calculated from the difference in lightness (ΔL * ) before and after heating and pressurization and the difference in hue and chroma (Δa * , Δb * ) according to the above formula (A). The results were as shown in Table 1.
(실시예 1-2 ∼ 1-6)(Examples 1-2 to 1-6)
프라이머층의 표면에 인쇄하는 정전 잉크 조성물의 색 및 피복률을 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1-1 과 동일하게 하여, 적층체를 제조하였다. 그리고, 실시예 1-1 과 동일한 방법으로 히트 시일 장치에 의한 가열 및 가압을 실시하여, 가열 및 가압의 전과 후의 색차 (ΔE) 를 구하였다. 결과는 표 1 에 나타내는 바와 같았다.A laminate was manufactured in the same manner as in Example 1-1, except that the color and coverage of the electrostatic ink composition to be printed on the surface of the primer layer were changed as shown in Table 1. Then, heating and pressurization by a heat sealer were performed in the same manner as in Example 1-1, and the color difference (ΔE) before and after heating and pressurization was determined. The results were as shown in Table 1.
(비교예 1-1 ∼ 1-6)(Comparative Examples 1-1 to 1-6)
접착제 조성물을 조제할 때에 에폭시 화합물 ((C) 성분) 을 배합하지 않았던 것 이외에는, 실시예 1-1 ∼ 1-6 과 동일하게 하여 적층체를 제조하여, 히트 시일 장치에 의한 가열 및 가압을 실시하였다. 그리고, 실시예 1-1 ∼ 1-6 과 동일한 방법으로 가열 및 가압의 전과 후의 색차 (ΔE) 를 구하였다. 결과는 표 2 에 나타내는 바와 같았다.When preparing the adhesive composition, except that the epoxy compound (component (C)) was not blended, a laminate was prepared in the same manner as in Examples 1-1 to 1-6, and heating and pressurization were performed with a heat sealer did Then, the color difference (ΔE) before and after heating and pressurization was determined in the same manner as in Examples 1-1 to 1-6. The results were as shown in Table 2.
표 1, 2 에 나타내는 바와 같이, 실시예 1-1 ∼ 1-6 의 적층체는, 비교예 1-1 ∼ 1-6 보다, 가열 및 가압의 전과 후의 색차 (ΔE) 가 충분히 작았다. 이와 같이, 실시예 1-1 ∼ 1-6 의 적층체는, 가열 및 가압에 의해 발생하는 변색을 충분히 억제할 수 있는 것이 확인되었다.As shown in Tables 1 and 2, the color difference (ΔE) of the laminates of Examples 1-1 to 1-6 before and after heating and pressurization was sufficiently smaller than that of Comparative Examples 1-1 to 1-6. Thus, it was confirmed that the laminates of Examples 1-1 to 1-6 can sufficiently suppress discoloration caused by heating and pressurization.
(실시예 1-7)(Example 1-7)
정전 잉크 조성물에 의한 잉크 피복률을, Y : 20 %, M : 20 %, C : 20 % 로 한 것 이외에는, 실시예 1-1 과 동일하게 하여 적층체를 제조하였다. 그리고, 온도 220 ℃, 압력 0.2 ㎫, 시간 1.5 초간의 히트 시일 조건에서 가열 및 가압을 실시하였다. 가열 및 가압의 전과 후의 표면을, 광학 현미경으로 100 배로 확대하여 관찰하였다. 관찰 이미지로부터 임의로 선택한 1.0 ㎜ × 1.0 ㎜ 의 영역에 있어서, 가열 및 가압에 의해 발생한 변색점 (외접원의 직경이 20 ㎛ 이상인 것) 의 개수를 카운트하였다. 결과는 표 3 에 나타내는 바와 같았다.A laminate was manufactured in the same manner as in Example 1-1, except that the ink coverage by the electrostatic ink composition was set to Y: 20%, M: 20%, and C: 20%. Then, heating and pressurization were performed under heat sealing conditions at a temperature of 220°C, a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1.5 seconds. The surface before and after heating and pressing was observed under an optical microscope at 100 times magnification. In an area of 1.0 mm × 1.0 mm arbitrarily selected from the observation image, the number of discoloration points (those with a circumscribed circle diameter of 20 μm or more) generated by heating and pressing were counted. The results were as shown in Table 3.
(실시예 1-8)(Example 1-8)
히트 시일 조건을, 온도 240 ℃, 압력 0.2 ㎫, 시간 1.5 초간으로 한 것 이외에는, 실시예 1-7 과 동일하게 하여 가열 및 가압을 실시하고, 가열 및 가압에 의해 발생한 변색점의 개수를 실시예 1-7 과 동일하게 하여 카운트하였다. 결과는 표 3 에 나타내는 바와 같았다.Heating and pressurization were carried out in the same manner as in Examples 1-7, except that the heat seal conditions were set to a temperature of 240 ° C., a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1.5 seconds. It counted in the same way as in 1-7. The results were as shown in Table 3.
(비교예 1-7)(Comparative Example 1-7)
정전 잉크 조성물에 의한 잉크 피복률을, Y : 20 %, M : 20 %, C : 20 % 로 한 것 이외에는, 비교예 1-1 과 동일하게 하여 적층체를 제조하였다. 그리고, 실시예 1-7 과 동일한 히트 시일 조건에서 히트 시일을 실시하고, 가열 및 가압을 실시하고, 가열 및 가압에 의해 발생한 변색점의 개수를 실시예 1-7 과 동일하게 하여 카운트하였다. 결과는 표 3 에 나타내는 바와 같았다.A laminate was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1-1, except that the ink coverage by the electrostatic ink composition was set to Y: 20%, M: 20%, and C: 20%. Then, heat sealing was performed under the same heat sealing conditions as in Example 1-7, heating and pressurization were performed, and the number of discoloration points generated by heating and pressurization was counted in the same manner as in Example 1-7. The results were as shown in Table 3.
도 9(A) 는 실시예 1-7 의 적층체의 가열 및 가압의 전에 있어서의 표면 (알루미나 증착 PET 필름측의 표면) 을 100 배로 확대하여 나타내는 광학 현미경의 사진이다. 도 9(B) 는 실시예 1-7 의 적층체의 가열 및 가압 후에 있어서의 동 표면을 100 배로 확대하여 나타내는 광학 현미경의 사진이다. 표 3 및 도 9 에 나타내는 바와 같이, 실시예 1-7, 1-8 에서는, 히트 시일에 의해 변색점은 거의 발생하지 않았다.Fig. 9(A) is an optical microscope photograph showing the surface (surface on the alumina-deposited PET film side) of the laminate of Example 1-7 before heating and pressurization at a magnification of 100 times. Fig. 9(B) is an optical microscope photograph showing the surface of the layered product of Example 1-7 after heating and pressurization at a magnification of 100 times. As shown in Table 3 and Fig. 9, in Examples 1-7 and 1-8, discoloration points hardly occurred due to heat sealing.
도 10(A) 는 비교예 1-7 의 적층체의 가열 및 가압의 전에 있어서의 표면 (알루미나 증착 PET 필름측의 표면) 을 100 배로 확대하여 나타내는 광학 현미경의 사진이다. 도 10(B) 는 비교예 1-7 의 적층체의 가열 및 가압의 후에 있어서의 동 표면을 100 배로 확대하여 나타내는 광학 현미경의 사진이다. 표 3 및 도 10 에 나타내는 바와 같이, 비교예 1-7 에서는, 히트 시일에 의해 변색점이 다수 발생하였다. 이로써 변색이 발생하는 것이 확인되었다.Fig. 10(A) is an optical microscope photograph showing the surface (surface on the alumina-deposited PET film side) of the laminate of Comparative Example 1-7 before heating and pressing, magnified 100 times. Fig. 10(B) is an optical microscope photograph showing the surface of the layered product of Comparative Example 1-7 after heating and pressurization at a magnification of 100 times. As shown in Table 3 and Fig. 10, in Comparative Example 1-7, many discoloration points occurred due to heat sealing. As a result, it was confirmed that discoloration occurred.
상기 서술한 실시예 및 비교예의 결과로부터, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물을 사용함으로써, 히트 시일에 수반하는 변색을 억제할 수 있는 것이 확인되었다. 이와 같이 변색이 억제되는 요인으로는, 정전 잉크 조성물의 강도의 향상, 및 각 층간의 접착 강도의 향상이 기여하고 있는 것으로 생각된다. 이들 향상 작용은, 후술하는 실시예 2-4 ∼ 2-20 에 있어서도 나타나 있다.From the results of the examples and comparative examples described above, it was confirmed that discoloration accompanying heat sealing can be suppressed by using an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound. It is thought that the improvement in the strength of the electrostatic ink composition and the improvement in the adhesive strength between the layers contribute to the factors that suppress discoloration in this way. These improving effects are also shown in Examples 2-4 to 2-20 described later.
(실시예 2-1)(Example 2-1)
[적층체의 제조][Production of Laminate]
기재 필름으로서, 나일론 필름 (유니티카 주식회사 제조, 상품명 : 엠블럼 ONM, 두께 : 15 ㎛) 을 준비하였다. 이 나일론 필름의 일방면에 수성 프라이머 수지 (폴리에틸렌이민을 함유하는 수지, Michelman 사 제조, 상품명 : DP050) 를 도포하여 프라이머층을 형성하였다. 이 때, 수성 프라이머 수지의 도포량이 0.10 ∼ 0.18 g/㎡ 가 되도록 도포하였다.As a base film, a nylon film (manufactured by Unitica Co., Ltd., trade name: Emblem ONM, thickness: 15 µm) was prepared. A water-based primer resin (resin containing polyethyleneimine, manufactured by Michelman, trade name: DP050) was applied to one side of the nylon film to form a primer layer. At this time, the coating was applied so that the coating amount of the aqueous primer resin was 0.10 to 0.18 g/m 2 .
디지털 인쇄기 (HP 사 제조, Indigo20000 라벨 및 패키지용 디지털 인쇄기) 를 사용하여, 프라이머층의 표면에 인쇄를 실시하여 정전 잉크층을 형성하였다. 정전 잉크 조성물로는, 에틸렌아크릴산, 및 에틸렌메타크릴산의 코폴리머를 함유하는 열가소성 수지를 포함하는 정전 잉크 조성물 (HP Indigo 일렉트로 잉크) 을 사용하였다. 정전 잉크 조성물의 색으로는, 흑색을 사용하였다. 디지털 인쇄기의 설정에 의해 잉크 피복률은 200 % 로 하였다.Using a digital printer (manufactured by HP, Indigo20000 Digital Printer for Labels and Packages), printing was performed on the surface of the primer layer to form an electrostatic ink layer. As the electrostatic ink composition, an electrostatic ink composition (HP Indigo Electro Ink) containing a thermoplastic resin containing a copolymer of ethylene acrylic acid and ethylene methacrylic acid was used. As the color of the electrostatic ink composition, black was used. The ink coverage was set to 200% by the setting of the digital printer.
주제로서 지방족 폴리에스테르폴리올 (미츠이 화학 주식회사 제조, 상품명 : 타케락 A626, 이하 「(A) 성분」 이라고 칭하는 경우도 있다.), 경화제로서 폴리이소시아네이트 (미츠이 화학 주식회사 제조, 상품명 : 타케네이트 A50, 이하 「(B) 성분」 이라고 칭하는 경우도 있다.), 에폭시 화합물로서 3',4'-에폭시시클로헥실메틸-3,4에폭시시클로헥산카르복실레이트 (이하, 「(C) 성분」 이라고 칭하는 경우도 있다.), 및 용매로서 아세트산에틸을 배합하여, 고형분 농도가 36.5 질량% 인 접착제 조성물을 조제하였다. 이 에폭시 화합물의 구조는 하기 식 (1) 에 나타내는 바와 같다. 각 성분의 질량 기준의 배합비 (질량 기준) 는, (A) 성분 : (B) 성분 : (C) 성분 = 8 : 1 : 0.28 로 하였다.Aliphatic polyester polyol (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Takelac A626, hereinafter sometimes referred to as “component (A)”) as a main agent, polyisocyanate (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Takenate A50, hereinafter) as a curing agent Sometimes referred to as "component (B)"), 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4epoxycyclohexanecarboxylate as an epoxy compound (hereinafter also referred to as "component (C)" ), and ethyl acetate as a solvent to prepare an adhesive composition having a solid content concentration of 36.5% by mass. The structure of this epoxy compound is as showing to following formula (1). The compounding ratio (mass basis) of each component on a mass basis was (A) component: (B) component: (C) component = 8:1:0.28.
정전 잉크 조성물을 인쇄한 인쇄면에 대해, 드라이 라미네이트 장치를 사용하여, 상기 서술한 바와 같이 조제한 접착제 조성물을 도포하여 접착제층을 형성하였다. 접착제 조성물의 도포량은 4.0 g/㎡ 로 하였다.The adhesive composition prepared as described above was applied to the printed surface on which the electrostatic ink composition was printed using a dry lamination apparatus to form an adhesive layer. The application amount of the adhesive composition was 4.0 g/m 2 .
[화학식 3][Formula 3]
상기 드라이 라미네이트 장치를 사용하여, 기재 필름 상의 접착제층과, 실란트층이 되는 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌 필름 (미츠이 화학 토셀로 주식회사 제조, 상품명 : T. U. X-FCS, 두께 : 60 ㎛) 이 마주보도록 하여, 접착제층과 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌 필름을 첩합하였다. 양생 시간 (에이징) 은, 40 ℃ 에서 2 일간으로 하였다. 이와 같이 하여 도 2 에 나타내는 바와 같은 적층 구조를 갖는 적층체를 얻었다.Using the dry lamination device, the adhesive layer on the base film and the linear low-density polyethylene film (manufactured by Mitsui Chemicals Tocello Co., Ltd., trade name: T.U.X-FCS, thickness: 60 μm) serving as the sealant layer face each other, The adhesive layer and the linear low-density polyethylene film were bonded together. The curing time (aging) was 2 days at 40°C. In this way, a laminate having a laminated structure as shown in Fig. 2 was obtained.
[평가용 샘플의 제조, 그리고, 변색의 유무 및 용착 상태의 평가][Preparation of evaluation sample, and evaluation of discoloration and welding state]
도 6 ∼ 도 8 에 나타내는 바와 같은 형상을 갖는 폴리에틸렌제의 스파우트를 준비하였다. 스파우트의 용착부와 실란트층이 접하도록 하여 용착부를 1 쌍의 적층체 사이에 두고, 평가용 샘플로 하였다. 열 경사 시험기 (토요 정기 제작소 제조, 장치명 : HG-3) 를 사용하고, 온도 : 200 ℃, 압력 : 0.3 ㎫ 의 조건에서 1.0 초간의 가열 및 가압을 실시하여, 용착부와 실란트층을 용착시켰다. 가압은, 용착부와 실란트층이 대향하는 방향을 따라 실시하였다. 설정한 용착 면적 (75 ㎟) 에 대해, 잉크 배어남에 의해 육안으로 검지되는 변색 부분의 면적을 산출하였다. 결과는 표 4 에 나타내는 바와 같았다. 또, 스파우트의 용착부와 실란트층의 용착 상태에 대해서도 평가를 실시하였다. 스파우트의 용착부와 실란트층이 강고하게 봉지되어 있는 경우를 「A」, 봉지가 불충분한 경우를 「B」 로 평가하였다. 결과는 표 4 에 나타내는 바와 같았다.A spout made of polyethylene having a shape as shown in Figs. 6 to 8 was prepared. The welded portion of the spout was brought into contact with the sealant layer, and the welded portion was placed between the pair of laminates to obtain a sample for evaluation. Using a thermal inclination tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, device name: HG-3), heating and pressurization for 1.0 seconds were performed under the conditions of temperature: 200°C and pressure: 0.3 MPa to weld the welded portion and the sealant layer. Pressurization was performed along the direction in which the welded portion and the sealant layer faced each other. With respect to the set welding area (75 mm 2 ), the area of the discolored portion visually detected by ink bleeding was calculated. The results were as shown in Table 4. Moreover, the welding state of the welded part of a spout and the sealant layer was also evaluated. A case where the welded portion of the spout and the sealant layer were firmly sealed was evaluated as "A", and a case where the sealant was insufficient was evaluated as "B". The results were as shown in Table 4.
(실시예 2-2)(Example 2-2)
정전 잉크 조성물의 색으로서 시안과 마젠타를 겹쳐 인쇄하여 사용한 것, 및 잉크 피복률을 300 % 로 한 것 이외에는, 실시예 2-1 과 동일하게 하여, 적층체 및 평가용 샘플을 제조하여 평가를 실시하였다. 결과는 표 4 에 나타내는 바와 같았다.A layered product and an evaluation sample were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2-1, except that cyan and magenta were overprinted and used as the color of the electrostatic ink composition, and that the ink coverage was 300%. did The results were as shown in Table 4.
(실시예 2-3)(Example 2-3)
정전 잉크 조성물의 색으로서 백색을 사용한 것, 및 잉크 피복률을 100 % 로 한 것 이외에는, 실시예 2-1 과 동일하게 하여, 적층체 및 평가용 샘플을 제조하여 평가를 실시하였다. 결과는 표 4 에 나타내는 바와 같았다.A layered product and an evaluation sample were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2-1, except that white was used as the color of the electrostatic ink composition and that the ink coverage was 100%. The results were as shown in Table 4.
(비교예 2-1)(Comparative Example 2-1)
접착제 조성물을 조제할 때에 에폭시 화합물 ((C) 성분) 을 배합하지 않았던 것 이외에는, 실시예 2-1 과 동일하게 하여, 적층체 및 평가용 샘플을 제조하여 평가를 실시하였다. 결과는 표 4 에 나타내는 바와 같았다.A layered product and an evaluation sample were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2-1, except that the epoxy compound (component (C)) was not blended when preparing the adhesive composition. The results were as shown in Table 4.
(비교예 2-2)(Comparative Example 2-2)
접착제 조성물을 조제할 때에 에폭시 화합물 ((C) 성분) 을 배합하지 않았던 것 이외에는, 실시예 2-2 와 동일하게 하여, 적층체 및 평가용 샘플을 제조하여 평가를 실시하였다. 결과는 표 4 에 나타내는 바와 같았다.A layered product and an evaluation sample were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2-2, except that the epoxy compound (component (C)) was not blended when preparing the adhesive composition. The results were as shown in Table 4.
(비교예 2-3)(Comparative Example 2-3)
접착제 조성물을 조제할 때에 에폭시 화합물 ((C) 성분) 을 배합하지 않았던 것 이외에는, 실시예 2-3 과 동일하게 하여 적층체 및 평가용 샘플을 제조하여 평가를 실시하였다. 결과는 표 4 에 나타내는 바와 같았다.A layered product and an evaluation sample were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2-3, except that the epoxy compound (component (C)) was not blended when preparing the adhesive composition. The results were as shown in Table 4.
도 11(A) 는, 실시예 2-1 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다. 도 11(B) 는, 실시예 2-2 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다. 도 11 에 나타내는 바와 같이, 실시예 2-1, 2-2 에서는 변색은 전혀 발생하지 않았다. 실시예 2-3 에서도, 실시예 2-1, 2-2 와 동일하게 육안으로 검지할 수 있는 변색은 전혀 발생하지 않았다. 또, 실시예 2-1 ∼ 2-3 의 평가용 샘플은, 모두, 스파우트의 용착부와 실란트층이 강고하게 용착되어 있었다.Fig. 11(A) is a photograph showing the appearance of the sample for evaluation after welding in Example 2-1. 11(B) is a photograph showing the appearance of the sample for evaluation after welding in Example 2-2. As shown in Fig. 11, discoloration did not occur at all in Examples 2-1 and 2-2. Also in Example 2-3, discoloration detectable with the naked eye did not occur at all, as in Examples 2-1 and 2-2. Further, in all of the evaluation samples of Examples 2-1 to 2-3, the welded portion of the spout and the sealant layer were firmly welded.
도 12(A) 는, 비교예 2-1 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다. 도 12(B) 는, 비교예 2-2 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다. 도 12 에 나타내는 바와 같이, 비교예 2-1, 2-2 에서는, 잉크 배어남이 발생하고 있어, 분명하게 변색이 발생하고 있었다. 비교예 2-3 에서도 잉크 배어남이 발생하고 있어 변색이 발생하고 있었다. 또한, 비교예 2-1 ∼ 2-3 의 평가용 샘플은, 모두, 스파우트의 용착부와 실란트층이 강고하게 용착되어 있었다.Fig. 12(A) is a photograph showing the appearance of the sample for evaluation after welding in Comparative Example 2-1. 12(B) is a photograph showing the appearance of the sample for evaluation after welding in Comparative Example 2-2. As shown in Fig. 12, in Comparative Examples 2-1 and 2-2, ink bleeding occurred, and discoloration occurred obviously. Also in Comparative Example 2-3, ink bleeding occurred and discoloration occurred. In addition, in all of the samples for evaluation of Comparative Examples 2-1 to 2-3, the welded portion of the spout and the sealant layer were firmly welded.
(비교예 2-4 ∼ 2-7)(Comparative Examples 2-4 to 2-7)
스파우트의 용착부와 실란트층을 용착시킬 때의 온도를, 표 5 에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 비교예 2-1 과 동일하게 하여, 적층체 및 평가용 샘플을 제조하여 용착 평가를 실시하였다. 결과는 표 5 에 나타내는 바와 같았다. 표 5 에는, 상기 서술한 비교예 2-1 의 결과도 아울러 나타냈다.Except for changing the temperature at the time of welding the welded part of the spout and the sealant layer as shown in Table 5, in the same manner as in Comparative Example 2-1, a laminate and an evaluation sample were prepared and welded evaluation was performed. . The results were as shown in Table 5. In Table 5, the results of Comparative Example 2-1 described above were also shown together.
도 13(A) 는, 비교예 2-4 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다. 도 13(B) 는, 비교예 2-5 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다. 도 14(A) 는, 비교예 2-6 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다. 도 14(B) 는, 비교예 2-7 의 용착 후에 있어서의 평가용 샘플의 외관을 나타내는 사진이다. 표 5, 도 13 및 도 14 에 나타내는 바와 같이, 용착 온도를 낮게 함으로써 변색 면적을 저감시킬 수 있지만, 용착 온도를 지나치게 낮추면, 용착부와 실란트층의 용착이 불충분해지는 것이 확인되었다.13(A) is a photograph showing the appearance of the sample for evaluation after welding in Comparative Example 2-4. 13(B) is a photograph showing the appearance of the sample for evaluation after welding in Comparative Example 2-5. 14(A) is a photograph showing the appearance of the sample for evaluation after welding in Comparative Example 2-6. 14(B) is a photograph showing the appearance of the sample for evaluation after welding in Comparative Example 2-7. As shown in Table 5, Fig. 13 and Fig. 14, it was confirmed that the discoloration area can be reduced by lowering the welding temperature, but when the welding temperature is lowered too much, the welding between the welded portion and the sealant layer becomes insufficient.
상기 서술한 실시예 및 비교예의 결과로부터, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물을 사용함으로써, 용착시에, 잉크 배어남에 의해 발생하는 변색을 억제할 수 있는 것이 확인되었다. 이와 같이 변색을 억제할 수 있는 요인으로는, 정전 잉크 조성물의 응집 및 접착력의 향상에 의해 내열성이 향상되어 있는 것이 생각된다. 이것을 검증하기 위해, 이하의 실험을 실시하였다.From the results of the examples and comparative examples described above, it was confirmed that discoloration caused by ink bleeding during welding can be suppressed by using an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound. As a factor capable of suppressing discoloration in this way, it is considered that heat resistance is improved by aggregation and adhesion of the electrostatic ink composition. In order to verify this, the following experiment was conducted.
(실시예 2-4)(Example 2-4)
[접착제 조성물 및 적층체의 제조][Preparation of Adhesive Composition and Laminate]
기재 필름으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (PET 필름, 두께 : 12 ㎛) 을 준비하였다. 이 PET 필름의 일방면에 실시예 2-1 과 동일한 수성 프라이머 수지를 도포하여 프라이머층을 형성하였다. 수성 프라이머 수지의 도포량도 실시예 2-1 과 동일하게 하였다.As a base film, a polyethylene terephthalate film (PET film, thickness: 12 μm) was prepared. A primer layer was formed by applying the same water-based primer resin as in Example 2-1 to one side of the PET film. The application amount of the water-based primer resin was also the same as in Example 2-1.
실시예 2-1 에서 사용한 디지털 인쇄기를 사용하여, 프라이머층의 표면에 소정의 인쇄를 실시하였다. 정전 잉크 조성물로는, 에틸렌아크릴산, 및 에틸렌메타크릴산의 코폴리머를 함유하는 열가소성 수지를 포함하는 정전 잉크 조성물 (HP Indigo 일렉트로 잉크) 을 사용하였다. 정전 잉크 조성물의 색으로는, 표 6 에 나타내는 바와 같이, 백색 (W), 황색 (Y), 마젠타 (M), 시안 (C) 을 사용하였다. 정전 잉크 조성물의 색 및 잉크 피복률이 상이한 복수의 시료를 제조하였다. 각 색의 잉크 피복률 및 그 합계는, 표 6 에 나타내는 바와 같이 하였다. 표 6 에 나타내는 바와 같이, 잉크 피복률의 합계는 200 ∼ 500 % 였다.Using the digital printer used in Example 2-1, predetermined printing was performed on the surface of the primer layer. As the electrostatic ink composition, an electrostatic ink composition (HP Indigo Electro Ink) containing a thermoplastic resin containing a copolymer of ethylene acrylic acid and ethylene methacrylic acid was used. As the color of the electrostatic ink composition, as shown in Table 6, white (W), yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) were used. A plurality of samples having different colors and ink coverage of the electrostatic ink composition were prepared. The ink coverage of each color and the sum thereof were as shown in Table 6. As shown in Table 6, the total ink coverage was 200 to 500%.
실시예 2-1 과 동일한 접착제 조성물을 조제하고, 실시예 2-1 과 동일한 순서로 인쇄면에 접착제 조성물을 도포하여 접착제층을 형성하였다. 접착제 조성물의 도포량은 4.0 g/㎡ 로 하였다.The same adhesive composition as in Example 2-1 was prepared, and the adhesive composition was applied to the printed surface in the same procedure as in Example 2-1 to form an adhesive layer. The application amount of the adhesive composition was 4.0 g/m 2 .
알루미늄박 (토요 알루미늄 주식회사 제조, 두께 : 7 ㎛), 나일론 필름 및 무연신 폴리프로필렌 필름을 이 순서로 갖는 적층 필름을 준비하였다. 실시예 2-1 과 동일한 드라이 라미네이트 장치를 사용하여, 기재 필름 상의 접착제층과 적층 필름의 알루미늄박이 마주보도록 하여, 알루미늄박과 접착제층을 첩합하여 적층체를 얻었다. 양생 시간 (에이징) 은, 40 ℃ 에서 2 일간으로 하였다.A laminated film having an aluminum foil (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., thickness: 7 μm), a nylon film and an unstretched polypropylene film in this order was prepared. Using the same dry lamination apparatus as in Example 2-1, the aluminum foil and the adhesive layer were bonded together so that the adhesive layer on the base film and the aluminum foil of the laminated film faced each other to obtain a laminate. The curing time (aging) was 2 days at 40°C.
[접착 강도 (상온) 의 측정][Measurement of Adhesion Strength (Room Temperature)]
JIS K 6854-1 : 1999 에 준거하여, 제조한 적층체의 접착 강도를 측정하였다. 구체적으로는, 제조한 적층체를 15 ㎜ 폭으로 커트하여 측정용 샘플로 하였다. 측정용 샘플의 단부에 있어서의 층간을 박리한 후, 각도 : 90°, 인장 속도 : 300 ㎜/min, 및 실온의 조건에서 인장 시험기를 사용하여, 적층체의 층간의 박리 강도를 측정하였다. 이 박리 강도를 상온 (20 ℃) 에서의 접착 강도로 하였다. 측정 결과는 표 6 에 나타내는 바와 같았다.Based on JIS K 6854-1:1999, the adhesive strength of the manufactured laminate was measured. Specifically, the manufactured laminate was cut to a width of 15 mm to obtain a sample for measurement. After peeling off the interlayer at the end of the sample for measurement, the peel strength between the layers of the laminate was measured using a tensile tester under conditions of an angle: 90°, a tensile speed: 300 mm/min, and room temperature. This peel strength was made into the adhesive strength at normal temperature (20 degreeC). The measurement results were as shown in Table 6.
(실시예 2-5 ∼ 2-9)(Examples 2-5 to 2-9)
접착제 조성물의 배합을, 표 6 및 표 7 에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 2-4 와 동일하게 하여 적층체를 제조하고, 접착 강도의 측정을 실시하였다. 측정 결과는 표 6 및 표 7 에 나타내는 바와 같았다.Except having changed the formulation of the adhesive composition as shown in Table 6 and Table 7, it carried out similarly to Example 2-4, manufactured the laminated body, and measured the adhesive strength. The measurement results were as shown in Table 6 and Table 7.
(실시예 2-10)(Example 2-10)
실시예 2-1 에서 사용한 (A) 성분으로 이루어지는 제 1 과, (B) 성분 및 (C) 성분으로 이루어지는 제 2 액이, 따로따로 용기에 수용된 2 액형 접착제를 준비하였다. 제 1 액과 제 2 액을 혼합하여, 표 7 에 나타내는 배합의 접착제 조성물을 조제하였다. 이 접착제 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-4 와 동일하게 하여 적층체를 제조하고, 접착 강도의 측정을 실시하였다. 측정 결과는 표 7 에 나타내는 바와 같았다.A two-component adhesive was prepared in which a first liquid composed of component (A) used in Example 2-1 and a second liquid composed of component (B) and component (C) were separately contained in a container. The 1st liquid and the 2nd liquid were mixed, and the adhesive composition of the formulation shown in Table 7 was prepared. Except having used this adhesive composition, it carried out similarly to Example 2-4, manufactured the laminated body, and measured the adhesive strength. The measurement results were as shown in Table 7.
(비교예 2-8)(Comparative Example 2-8)
접착제 조성물을 조제할 때에 (C) 성분을 배합하지 않았던 것 이외에는, 실시예 2-4 와 동일하게 하여 적층체를 제조하고, 접착 강도의 측정을 실시하였다. 측정 결과는 표 7 에 나타내는 바와 같았다.When preparing the adhesive composition, except not having mix|blended component (C), it carried out similarly to Example 2-4, manufactured the laminated body, and measured the adhesive strength. The measurement results were as shown in Table 7.
(비교예 2-9)(Comparative Example 2-9)
정전 잉크 조성물을 인쇄한 인쇄면에 대해, 식 (1) 의 에폭시 화합물을 도포하여 에폭시 코팅층을 형성한 것, 이 에폭시 코팅층에, 비교예 2-8 의 접착제 조성물을 도포한 것 이외에는, 실시예 2-4 와 동일하게 하여 적층체를 제조하고, 접착 강도의 측정을 실시하였다. 에폭시 코팅층의 도포량은, 표 7 에 나타내는 배합에 있어서 0.53 질량부에 상당하는 양으로 하였다. 측정 결과는 표 7 에 나타내는 바와 같았다.Example 2, except that the epoxy compound of Formula (1) was applied to the printed surface on which the electrostatic ink composition was printed to form an epoxy coating layer, and the adhesive composition of Comparative Examples 2-8 was applied to this epoxy coating layer. In the same manner as in -4, a laminate was produced and the adhesive strength was measured. The coating amount of the epoxy coating layer was an amount corresponding to 0.53 parts by mass in the formulations shown in Table 7. The measurement results were as shown in Table 7.
표 6 및 표 7 의 [(B)/(A)] × 100 의 란에는, 100 질량부의 (A) 성분에 대한 (B) 성분의 배합량 (질량부) 을 나타내고 있다. 표 6 및 표 7 의 [(C)/(A)] × 100 의 란에는, 100 질량부의 (A) 성분에 대한 (C) 성분의 배합량 (질량부) 을 나타내고 있다. 표 6 및 표 7 의 「에폭시기/이소시아네이트기」 의 란에는, (B) 성분에 포함되는 이소시아네이트기에 대한, (C) 성분에 포함되는 에폭시기의 몰비를 나타내고 있다.In Tables 6 and 7, [(B)/(A)] × 100 column shows the blending amount (parts by mass) of component (B) relative to 100 parts by mass of component (A). In Tables 6 and 7, [(C)/(A)] × 100 column shows the blending amount (parts by mass) of component (C) relative to 100 parts by mass of component (A). In Tables 6 and 7, the column of "epoxy group/isocyanate group" shows the molar ratio of the epoxy group contained in component (C) to the isocyanate group contained in component (B).
표 6 및 표 7 에 나타내는 바와 같이, 에폭시 화합물을 포함하는 접착제층과 인쇄면을 접착한 실시예 2-4 ∼ 2-10 의 적층체는, 에폭시 화합물을 포함하지 않는 접착제층과 인쇄면을 접착한 비교예 2-8 의 적층체보다 접착 강도가 높아지는 것이 확인되었다. 또한, 비교예 2-9 에서는, 비교적 높은 접착 강도가 얻어졌지만, 접착제층에 더하여 에폭시 코팅층을 형성하기 때문에, 공정수가 증가하였다. 에폭시 코팅층의 경화 (에이징) 에는 2 일간 소요되어, 생산성이 저하되었다.As shown in Table 6 and Table 7, the laminates of Examples 2-4 to 2-10 in which the adhesive layer containing an epoxy compound and the printed surface are adhered, the adhesive layer containing no epoxy compound and the printed surface are adhered. It was confirmed that the adhesive strength was higher than that of the laminate of Comparative Example 2-8. Further, in Comparative Example 2-9, although relatively high adhesive strength was obtained, since an epoxy coating layer was formed in addition to the adhesive layer, the number of steps increased. Curing (aging) of the epoxy coating layer took two days, resulting in a decrease in productivity.
비교예 2-8 의 적층체에서는, 정전 잉크층과 프라이머층의 계면 부근에서 박리되어 있었다. 비교예 2-9 의 적층체에서는, 정전 잉크층이 응집 파괴되어 있었다. 한편, 실시예 2-4 ∼ 2-10 의 적층체에서는, 정전 잉크층과 접착제층의 계면에서 박리되어 있고, 정전 잉크층의 응집 파괴는 볼 수 없었다. 이것은, 정전 잉크층의 응집력 및 접착력이 향상되어 있는 것을 시사하고 있다. 또한, 실시예 2-4 ∼ 2-10 에 있어서의, (A) 성분의 수산기에 대한, (B) 성분에 포함되는 이소시아네이트기의 몰비는 0.5 ∼ 10 의 범위 내였다.In the laminate of Comparative Example 2-8, the electrostatic ink layer and the primer layer were peeled off near the interface. In the laminate of Comparative Example 2-9, the electrostatic ink layer had cohesive failure. On the other hand, in the laminates of Examples 2-4 to 2-10, separation occurred at the interface between the electrostatic ink layer and the adhesive layer, and cohesive failure of the electrostatic ink layer was not observed. This suggests that the cohesive force and adhesive force of the electrostatic ink layer are improved. In Examples 2-4 to 2-10, the molar ratio of the isocyanate groups contained in component (B) to the hydroxyl groups in component (A) was in the range of 0.5 to 10.
다음으로, 실시예 2-8 과 비교예 2-9 의 적층체의 접착 강도, 열수 접착 강도 및 시일 강도의 측정을 실시하였다. 측정에는, 잉크 피복률의 합계가 500 % 인 것과 200 % 인 것을 사용하였다. 측정 순서의 자세한 것은 이하와 같다.Next, the adhesive strength, hot water adhesive strength, and seal strength of the laminates of Example 2-8 and Comparative Example 2-9 were measured. For the measurement, a total of 500% and 200% ink coverage were used. Details of the measurement procedure are as follows.
[열수 접착 강도의 측정][Measurement of hot water adhesive strength]
실시예 2-8 과 비교예 2-9 의 적층체를, 각각 15 ㎜ 폭으로 커트하여 측정용 샘플을 얻었다. 측정용 샘플의 단부에 있어서의 층간을 박리한 후, 90 ℃ 의 열수에 담근 상태로 인장 시험기를 사용하여 박리 강도를 측정하였다. 즉, 박리 각도 : 프리, 인장 속도 : 300 ㎜/min 으로 하였다. 이 박리 강도를 열수 접착 강도로 하여 표 8 에 나타낸다.The laminates of Example 2-8 and Comparative Example 2-9 were each cut to a width of 15 mm to obtain measurement samples. After peeling off the interlayer in the end part of the sample for measurement, peeling strength was measured using the tensile tester in the state which was immersed in 90 degreeC hot water. That is, it was set as peeling angle: free, tensile speed: 300 mm/min. Table 8 shows this peel strength as the hot water adhesive strength.
[시일 강도 (열처리 전) 의 측정][Measurement of Seal Strength (Before Heat Treatment)]
실시예 2-8 의 1 쌍의 적층체를 사용하여, 무연신 폴리프로필렌 필름끼리가 중첩되도록 하여 히트 시일을 실시하여, 시일부를 형성하였다. 이로써, 무연신 폴리프로필렌 필름끼리를 용착시켜, 15 ㎜ 폭의 측정용 샘플을 제조하였다. JIS K 7127 : 1999 에 준거하여, 제조한 측정용 샘플의 시일부에 있어서의 시일 강도를 측정하였다. 측정은, 박리 각도 : 90°, 인장 속도 : 300 ㎜/min, 및 상온 (20 ℃) 의 조건에서 인장 시험기를 사용하여, 히트 시일간의 박리 강도를 측정하였다. 이 박리 강도를 「열처리 전」 의 시일 강도로 하였다. 측정 결과는 표 8 에 나타내는 바와 같았다. 비교예 2-10 의 적층체를 사용하여, 동일한 측정용 샘플을 제조하고, 동일한 측정을 실시하였다. 측정 결과는 표 8 에 나타내는 바와 같았다.Using a pair of laminates of Example 2-8, heat sealing was performed so that the unstretched polypropylene films overlapped with each other to form a sealed portion. In this way, the unstretched polypropylene films were welded together to prepare a sample for measurement having a width of 15 mm. Based on JIS K 7127:1999, the seal strength in the seal part of the manufactured measurement sample was measured. The measurement measured the peeling strength between heat seals using a tensile tester under conditions of a peeling angle: 90°, a tensile speed: 300 mm/min, and room temperature (20°C). This peeling strength was taken as the seal strength "before heat treatment". The measurement results were as shown in Table 8. Using the laminate of Comparative Example 2-10, the same sample for measurement was prepared, and the same measurement was performed. The measurement results were as shown in Table 8.
[시일 강도 (보일 후) 의 측정][Measurement of Seal Strength (After Boiling)]
상기 서술한 「시일 강도 (열처리 전) 의 측정」 에서 제조한 측정용 샘플을, 100 ℃ 의 수중에서 30 분간 가열하였다. 그 후, 상기 서술한 「시일 강도 (열처리 없음) 의 측정」 과 동일한 순서로 시일 강도를 측정하였다. 측정 결과는 표 8 의 「보일 후」 의 란에 나타내는 바와 같았다.The sample for measurement prepared in the above-mentioned “measurement of seal strength (before heat treatment)” was heated in water at 100° C. for 30 minutes. After that, the seal strength was measured in the same manner as in the above-described “measurement of seal strength (without heat treatment)”. The measurement result was as showing in the column of "after boiling" of Table 8.
[레토르트 (120 ℃) 후의 시일 강도의 측정][Measurement of seal strength after retort (120 ° C.)]
상기 서술한 「시일 강도 (열처리 전) 의 측정」 에서 제조한 측정용 샘플의 레토르트 열처리 (120 ℃ × 30 분간) 를 실시하였다. 인장 시험기를 사용하여, 「시일 강도 (열처리 전) 의 측정」 과 동일하게 하여 박리 강도를 측정하였다. 측정 결과는 표 8 의 「120 ℃ × 30 분간」 의 란에 나타내는 바와 같았다.Retort heat treatment (120°C for 30 minutes) was performed on the sample for measurement prepared in the above-described "Measurement of Seal Strength (Before Heat Treatment)". Peel strength was measured using a tensile tester in the same manner as in "measurement of seal strength (before heat treatment)". The measurement result was as showing in the column of "120 degreeC x 30 minutes" of Table 8.
[레토르트 (130 ℃) 후의 시일 강도의 측정][Measurement of seal strength after retort (130 ° C.)]
상기 서술한 「시일 강도 (열처리 전) 의 측정」 에서 제조한 측정용 샘플의 레토르트 열처리 (130 ℃ × 30 분간) 를 실시하였다. 인장 시험기를 사용하여 「시일 강도 (열처리 없음) 의 측정」 과 동일하게 하여 박리 강도를 측정하였다. 측정 결과는 표 8 의 「130 ℃ × 30 분간」 의 란에 나타내는 바와 같았다.The retort heat treatment (130°C x 30 minutes) of the sample for measurement prepared in the above-described "Measurement of Seal Strength (Before Heat Treatment)" was performed. Peel strength was measured using a tensile tester in the same manner as in "measurement of seal strength (without heat treatment)". The measurement result was as showing in the column of "130 degreeC x 30 minutes" of Table 8.
표 8 에 나타내는 바와 같이, 열수 접착 강도는 실시예 2-8 쪽이 비교예 2-9 보다 대폭 높았다. 또, 시일 강도도, 실시예 2-8 쪽이 비교예 2-9 보다 우수한 것이 확인되었다. 특히, 실시예 2-8 의 시일 강도는 보일 후에도 충분히 높았던 것에 비해, 비교예 2-9 의 시일 강도는 보일 후에 대폭 저하되었다. 비교예 2-9 의 적층체는, 수분 존재하에서 가열한 경우에 접착 강도 및 시일 강도가 대폭 저하되는 것이 확인되었다.As shown in Table 8, the hot water adhesive strength of Example 2-8 was significantly higher than that of Comparative Example 2-9. Moreover, it was confirmed that Example 2-8 was superior to Comparative Example 2-9 also in terms of seal strength. In particular, the seal strength of Example 2-8 was sufficiently high even after boiling, whereas the seal strength of Comparative Example 2-9 significantly decreased after boiling. It was confirmed that the adhesive strength and seal strength of the laminate of Comparative Example 2-9 significantly decreased when heated in the presence of moisture.
(실시예 2-11)(Example 2-11)
[접착제 조성물 및 적층체의 제조][Preparation of Adhesive Composition and Laminate]
기재 필름으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (PET 필름, 두께 : 12 ㎛) 을 준비하였다. 이 PET 필름의 일방면에 실시예 2-1 과 동일한 수성 프라이머 수지를 도포하여 프라이머층을 형성하였다. 수성 프라이머 수지의 도포량도 실시예 2-1 과 동일하게 하였다.As a base film, a polyethylene terephthalate film (PET film, thickness: 12 μm) was prepared. A primer layer was formed by applying the same water-based primer resin as in Example 2-1 to one side of the PET film. The application amount of the water-based primer resin was also the same as in Example 2-1.
실시예 2-1 에서 사용한 디지털 인쇄기를 사용하여, 프라이머층의 표면에 소정의 인쇄를 실시하였다. 정전 잉크 조성물의 색으로는, 백색 (W), 황색 (Y), 마젠타 (M), 시안 (C) 을 사용하였다. 잉크 피복률로서, W200 % 인 것과, C100 % + M100 % + Y100 % + W200 % 인 것을 조제하였다. 표 9 에서는, 전자를 「잉크 피복률 (1)」 로 하고, 후자를 「잉크 피복률 (2)」 로 하였다. 이와 같이, 정전 잉크 조성물의 잉크 피복률이 상이한 2 종류의 시료를 제조하였다.Using the digital printer used in Example 2-1, predetermined printing was performed on the surface of the primer layer. As the color of the electrostatic ink composition, white (W), yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) were used. As the ink coverage, those of W200% and those of C100% + M100% + Y100% + W200% were prepared. In Table 9, the former was set to "ink coverage (1)", and the latter was set to "ink coverage (2)." In this way, two types of samples having different ink coverage of the electrostatic ink composition were prepared.
실시예 2-1 과 동일한 접착제 조성물을 조제하고, 실시예 2-1 과 동일한 순서로 인쇄면에 접착제 조성물을 도포하여 접착제층을 형성하였다. 접착제 조성물의 도포량은 4.0 g/㎡ 로 하였다.The same adhesive composition as in Example 2-1 was prepared, and the adhesive composition was applied to the printed surface in the same procedure as in Example 2-1 to form an adhesive layer. The application amount of the adhesive composition was 4.0 g/m 2 .
실시예 2-4 에서 사용한, 적층 필름 (나일론 필름과 무연신 폴리프로필렌 필름을 시판되는 접착제로 첩합하여 얻은 적층 필름) 을, 실시예 2-4 와 동일하게 하여 기재 필름의 접착제층에 첩합하여 적층체를 얻었다. 양생 시간 (에이징) 은, 40 ℃ × 2 일간으로 하였다.The laminated film (laminated film obtained by bonding a nylon film and an unstretched polypropylene film together with a commercially available adhesive) used in Example 2-4 was bonded to the adhesive layer of the base film in the same manner as in Example 2-4, and laminated. got a sieve The curing time (aging) was set at 40°C for 2 days.
이와 같이 하여 얻어진 적층체의 시일 강도 (열처리 전) 및 시일 강도 (보일 후) 를 측정하였다. 측정 결과는 표 9 에 나타내는 바와 같았다. 또, 접착 강도 (열처리 전) 및 열간 접착 강도 (120 ℃) 를 이하의 순서로 측정하였다.The seal strength (before heat treatment) and seal strength (after boiling) of the laminate thus obtained were measured. The measurement results were as shown in Table 9. In addition, adhesive strength (before heat treatment) and hot adhesive strength (120°C) were measured in the following procedure.
실시예 2-11 의 1 쌍의 적층체를 사용하여, 무연신 폴리프로필렌 필름끼리가 중첩되도록 하여 히트 시일을 실시하여, 시일부를 갖는 삼방 봉투를 제조하였다. 이 삼방 봉투에 물을 봉입 (封入) 하였다. 그 후, 레토르트 처리 장치 (히사카 제작소 제조) 를 사용하여, 레토르트 열처리 (120 ℃ × 30 분간) 를 실시하였다. 레토르트 열처리 후, 15 ㎜ 폭으로 커트하여, 시일부의 샘플을 채취하고, 정전 잉크층과 정전 잉크층에 접하는 층의 층간 강도를 측정하였다. 측정된 박리 강도를, 표 9 의 「열간 접착 강도 (120 ℃)」 의 란에 나타낸다. 또한, 표 9 에는, 레토르트 열처리 전의 접착 강도도 아울러 나타냈다.Using a pair of laminates of Example 2-11, heat sealing was performed so that the unstretched polypropylene films overlapped with each other, to prepare a three-way envelope having a sealed portion. Water was enclosed in this three-way envelope. After that, retort heat treatment (120°C for 30 minutes) was performed using a retort processing device (manufactured by Hisaka Manufacturing Co., Ltd.). After the retort heat treatment, it was cut to a width of 15 mm, a sample of the seal portion was taken, and the interlayer strength of the electrostatic ink layer and the layer in contact with the electrostatic ink layer was measured. The measured peel strength is shown in the column of "Hot Adhesion Strength (120°C)" in Table 9. In addition, in Table 9, the adhesive strength before retort heat treatment was also shown.
(실시예 2-12 ∼ 2-15)(Examples 2-12 to 2-15)
접착제 조성물을 조제할 때, 폴리이소시아네이트 (B) 의 배합량을 표 9 에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 2-11 과 동일하게 하여 적층체를 제조하였다. 제조한 적층체를, 실시예 2-11 과 동일하게 하여 평가하였다. 평가 결과는 표 9 에 나타내는 바와 같았다.When preparing the adhesive composition, except having changed the compounding quantity of polyisocyanate (B) as shown in Table 9, it carried out similarly to Example 2-11, and manufactured the laminated body. The manufactured laminate was evaluated in the same manner as in Example 2-11. The evaluation results were as shown in Table 9.
(비교예 2-10)(Comparative Example 2-10)
정전 잉크 조성물을 인쇄한 인쇄면에 대한 라미네이트를, 드라이 라미네이트 장치를 사용하지 않고 핸드 라미네이터기로 실시한 것 이외에는, 비교예 2-8 과 동일하게 하여, 적층체를 제조하였다. 정전 잉크 조성물의 색 및 잉크 피복률은, 표 9 에 나타내는 바와 같이 하였다. 제조한 적층체를, 실시예 2-11 과 동일하게 하여 평가하였다. 평가 결과는 표 9 에 나타내는 바와 같았다.A laminate was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2-8, except that the lamination of the printed surface on which the electrostatic ink composition was printed was carried out with a hand laminator without using a dry lamination device. The color and ink coverage of the electrostatic ink composition were as shown in Table 9. The manufactured laminate was evaluated in the same manner as in Example 2-11. The evaluation results were as shown in Table 9.
표 9 에 나타내는 바와 같이, 각 실시예에서는 가열 조건하에 있어서도 높은 접착 강도 및 시일 강도가 얻어지는 것이 확인되었다. 또, (A) 성분에 대한 (B) 성분의 배합 비율을 조정함으로써, 열간 접착 강도 (120 ℃), 그리고 시일 강도 (열처리 전 및 보일 후) 를 충분히 높게 할 수 있는 것이 확인되었다. 한편, (C) 성분을 사용하고 있지 않은 비교예 2-10 에서는, 고온 열수 처리 조건에 노출되면 접착 강도 및 시일 강도가 대폭 저하되는 것이 확인되었다. 또한, 실시예 2-11 ∼ 2-15 에 있어서의, (A) 성분에 포함되는 수산기에 대한, (B) 성분에 포함되는 이소시아네이트기의 몰비는 0.5 ∼ 10 의 범위 내였다.As shown in Table 9, in each Example, it was confirmed that high adhesive strength and seal strength were obtained even under heating conditions. In addition, it was confirmed that the hot adhesive strength (120 ° C.) and the seal strength (before heat treatment and after boiling) can be sufficiently increased by adjusting the blending ratio of component (B) to component (A). On the other hand, in Comparative Example 2-10 in which the component (C) was not used, it was confirmed that the adhesive strength and seal strength significantly decreased when exposed to high-temperature hot water treatment conditions. In Examples 2-11 to 2-15, the molar ratio of the isocyanate groups contained in component (B) to the hydroxyl groups contained in component (A) was in the range of 0.5 to 10.
(실시예 2-16 ∼ 2-20)(Examples 2-16 to 2-20)
지방족 폴리에스테르폴리올 (A1) (미츠이 화학 주식회사 제조, 타케락 A525), 폴리이소시아네이트 (B1) (미츠이 화학 주식회사 제조, 타케네이트 A52), 및 에폭시 화합물 (C) 로서 3',4'-에폭시시클로헥실메틸-3,4에폭시시클로헥산카르복실레이트를 배합하여, 접착제 조성물을 조제하였다. 배합 비율은, 표 10 에 나타내는 바와 같이 하였다. 이와 같은 접착제 조성물을 사용한 것 이외에는, 실시예 2-11 ∼ 2-15 와 동일하게 하여 적층체를 제조하여 평가하였다. 평가 결과는, 표 10 에 나타내는 바와 같았다.Aliphatic polyester polyol (A1) (Takelac A525, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), polyisocyanate (B1) (Takenate A52, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and 3',4'-epoxycyclohexyl as epoxy compound (C) An adhesive composition was prepared by blending methyl-3,4 epoxycyclohexane carboxylate. The blending ratio was as shown in Table 10. Except having used such an adhesive composition, it carried out similarly to Examples 2-11 - 2-15, and manufactured and evaluated the laminated body. The evaluation results were as shown in Table 10.
(비교예 2-11)(Comparative Example 2-11)
폴리올로서 지방족 폴리에스테르폴리올 (A1) (미츠이 화학 주식회사 제조, 타케락 A525), 및 폴리이소시아네이트 (B1) (미츠이 화학 주식회사 제조, 타케네이트 A52) 를 배합하여, 접착제 조성물을 조제하였다. 배합 비율은, 표 10 에 나타내는 바와 같이 하였다. 이와 같은 접착제 조성물을 사용한 것 이외에는, 비교예 2-10 과 동일하게 하여 적층체를 제조하여 평가하였다. 평가 결과는, 표 10 에 나타내는 바와 같았다.As a polyol, aliphatic polyester polyol (A1) (Mitsui Chemical Co., Ltd. Takelac A525) and polyisocyanate (B1) (Mitsui Chemical Co., Ltd. Takenate A52) were blended to prepare an adhesive composition. The blending ratio was as shown in Table 10. A laminate was produced and evaluated in the same manner as in Comparative Example 2-10 except that such an adhesive composition was used. The evaluation results were as shown in Table 10.
표 10 에 나타내는 바와 같이, 지방족 폴리에스테르폴리올과 폴리이소시아네이트의 조합을 변경한 경우에도, 각 실시예에서는 높은 접착 강도 및 시일 강도가 얻어지는 것이 확인되었다. 또, 지방족 폴리에스테르폴리올 (A1) 에 대한 폴리이소시아네이트 (B1) 의 배합 비율을 조정함으로써, 시일 강도 (열처리 없음 및 보일 후) 그리고 열간 접착 강도 (120 ℃) 를 충분히 높게 할 수 있는 것이 확인되었다. 한편, 에폭시 화합물 (C) 를 사용하고 있지 않은 비교예 2-11 에서는, 고온 열수 처리 조건에 노출되면 접착 강도 및 시일 강도가 대폭 저하되는 것이 확인되었다. 또한, 실시예 2-16 ∼ 2-20 에 있어서의, 지방족 폴리에스테르폴리올 (A1) 에 포함되는 수산기에 대한, 폴리이소시아네이트 (B1) 에 포함되는 이소시아네이트기의 몰비는 0.5 ∼ 10 의 범위 내였다.As shown in Table 10, it was confirmed that high adhesive strength and seal strength were obtained in each Example even when the combination of aliphatic polyester polyol and polyisocyanate was changed. Further, it was confirmed that the seal strength (without heat treatment and after boiling) and hot adhesive strength (120°C) can be sufficiently increased by adjusting the blending ratio of polyisocyanate (B1) to aliphatic polyester polyol (A1). On the other hand, in Comparative Example 2-11 in which the epoxy compound (C) was not used, it was confirmed that the adhesive strength and seal strength significantly decreased when exposed to high-temperature hydrothermal treatment conditions. In Examples 2-16 to 2-20, the molar ratio of the isocyanate groups contained in the polyisocyanate (B1) to the hydroxyl groups contained in the aliphatic polyester polyol (A1) was in the range of 0.5 to 10.
(실시예 3-1)(Example 3-1)
[적층체의 제조][Production of Laminate]
기재 필름으로서, 알루미나 증착 PET 필름 (토판 인쇄 주식회사 제조, 상품명 : GLARH12, 두께 : 12 ㎛) 을 준비하였다. 이 알루미나 증착면에 수성 프라이머 수지 (폴리에틸렌이민을 함유하는 수지, Michelman 사 제조, 상품명 : DP050) 를 도포하여 프라이머층을 형성하였다. 수성 폴리에틸렌이민의 도포량이 0.10 ∼ 0.18 g/㎡ 가 되도록 도포하였다.As a base film, an alumina vapor deposition PET film (trade name: GLARH12, thickness: 12 µm, manufactured by Topan Printing Co., Ltd.) was prepared. A water-based primer resin (resin containing polyethyleneimine, manufactured by Michelman, trade name: DP050) was applied to the alumina deposition surface to form a primer layer. It applied so that the coating amount of aqueous polyethyleneimine might be 0.10-0.18 g/m<2>.
디지털 인쇄기 (HP 사 제조, Indigo20000 라벨 및 패키지용 디지털 인쇄기) 를 사용하여, 프라이머층의 표면에 소정의 인쇄를 실시하였다. 정전 잉크 조성물로는, 에틸렌아크릴산, 및 에틸렌메타크릴산의 코폴리머를 함유하는 열가소성 수지를 포함하는 정전 잉크 조성물 (HP Indigo 일렉트로 잉크) 을 사용하였다. 정전 잉크 조성물의 색으로는, 표 11 에 나타내는 바와 같이, 황색 (Y), 마젠타 (M) 및 시안 (C) 을 사용하였다. 정전 잉크 조성물의 색 및 잉크 피복률이 상이한 복수의 시료를 제조하였다. 잉크 피복률은, 표 11 에 나타내는 바와 같이 하였다. 각 잉크 피복률은, 상기 디지털 인쇄기의 설정에 의해 조절하였다. 표 11 에 나타내는 바와 같이, 잉크 피복률의 합계는 200 ∼ 400 % 였다.A predetermined printing was performed on the surface of the primer layer using a digital printer (manufactured by HP, Indigo20000 Digital Printer for Labels and Packages). As the electrostatic ink composition, an electrostatic ink composition (HP Indigo Electro Ink) containing a thermoplastic resin containing a copolymer of ethylene acrylic acid and ethylene methacrylic acid was used. As the color of the electrostatic ink composition, as shown in Table 11, yellow (Y), magenta (M) and cyan (C) were used. A plurality of samples having different colors and ink coverage of the electrostatic ink composition were prepared. The ink coverage was as shown in Table 11. Each ink coverage was adjusted by setting the digital printer. As shown in Table 11, the total ink coverage was 200 to 400%.
주제로서 지방족 폴리에스테르폴리올 (미츠이 화학 주식회사 제조, 상품명 : 타케락 A626, 이하 「(A)」 라고 칭하는 경우도 있다.), 경화제로서 폴리이소시아네이트 (미츠이 화학 주식회사 제조, 상품명 : 타케네이트 A50, 이하 「(B)」 라고 칭하는 경우도 있다.), 에폭시 화합물로서 3',4'-에폭시시클로헥실메틸-3,4에폭시시클로헥산카르복실레이트 (이하, 「C」 라고 칭하는 경우도 있다.), 및 용매로서 아세트산에틸을 배합하여, 고형분 농도가 36.5 질량% 인 접착제 조성물을 조제하였다. 이 에폭시 화합물의 구조는 하기 식 (1) 에 나타내는 바와 같다. 각 성분의 질량 기준의 배합비 (질량 기준) 는, (A) : (B) : (C) = 8 : 1 : 0.28 로 하였다.Aliphatic polyester polyol (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Takelac A626, hereinafter sometimes referred to as "(A)") as a main agent, polyisocyanate (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Takenate A50, hereinafter referred to as "(A)") (B)”), 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4epoxycyclohexanecarboxylate as an epoxy compound (hereinafter sometimes referred to as "C"), and Ethyl acetate was blended as a solvent to prepare an adhesive composition having a solid content concentration of 36.5% by mass. The structure of this epoxy compound is as showing to following formula (1). The compounding ratio (mass basis) of each component on a mass basis was (A) : (B) : (C) = 8 : 1 : 0.28.
정전 잉크 조성물을 인쇄한 인쇄면에 대해, 드라이 라미네이트 장치를 사용하여, 상기 서술한 바와 같이 조제한 접착제 조성물을 도포하여 접착제층을 형성하였다. 접착제 조성물의 도포량은 4.0 g/㎡ 로 하였다.The adhesive composition prepared as described above was applied to the printed surface on which the electrostatic ink composition was printed using a dry lamination apparatus to form an adhesive layer. The application amount of the adhesive composition was 4.0 g/m 2 .
[화학식 4][Formula 4]
나일론 필름과 무연신 폴리프로필렌 필름을 시판되는 접착제로 첩합하여 적층 필름을 제조하였다. 상기 드라이 라미네이트 장치를 사용하여, 기재 필름 상의 접착제층과 상기 적층 필름의 나일론 필름이 마주보도록 하여, 나일론 필름과 접착제층을 첩합하여 적층체를 얻었다. 양생 시간 (에이징) 은, 40 ℃ 에서 2 일간으로 하였다.A nylon film and an unstretched polypropylene film were bonded together with a commercially available adhesive to prepare a laminated film. Using the dry lamination apparatus, the nylon film and the adhesive layer were bonded together so that the adhesive layer on the base film and the nylon film of the laminated film faced each other to obtain a laminate. The curing time (aging) was 2 days at 40°C.
(실시예 3-2, 3-3)(Example 3-2, 3-3)
정전 잉크 조성물의 색 및 잉크 피복률을 표 11 에 기재된 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 3-1 과 동일하게 하여, 적층체를 조제하였다.A laminate was prepared in the same manner as in Example 3-1, except that the color and ink coverage of the electrostatic ink composition were changed as shown in Table 11.
(비교예 3-1 ∼ 3-3)(Comparative Examples 3-1 to 3-3)
접착제 조성물을 조제할 때에 에폭시 화합물 ((C) 성분) 을 배합하지 않았던 것 이외에는, 실시예 3-1 ∼ 3-3 과 동일하게 하여 적층체를 조제하였다.When preparing the adhesive composition, the laminate was prepared in the same manner as in Examples 3-1 to 3-3, except that the epoxy compound (component (C)) was not blended.
<적층체의 접착 강도의 평가><Evaluation of adhesive strength of laminated body>
실시예 3-1 ∼ 3-3, 및 비교예 3-1 ∼ 3-3 에서 조제한 적층체의 각각에 대해, JIS K 6854-1 : 1999 의 기재에 준거하여 접착 강도를 측정하였다. 구체적으로는, 먼저 조제한 적층체를 15 ㎜ 폭으로 커트하여 측정 샘플로 하였다. 측정 샘플의 단부에 있어서의 층간을 박리한 후, 각도 : 90°, 인장 속도 : 300 ㎜/min, 및 실온의 조건에서 인장 시험기를 사용하여, 적층체의 층간의 박리 강도를 측정하였다. 이 박리 강도를 상온 (20 ℃) 에서의 접착 강도 (라미네이트 강도) 로 하였다. 측정 결과는 표 11 에 나타내는 바와 같았다.For each of the laminates prepared in Examples 3-1 to 3-3 and Comparative Examples 3-1 to 3-3, adhesive strength was measured based on the description of JIS K 6854-1:1999. Specifically, the previously prepared layered product was cut to a width of 15 mm to obtain a measurement sample. After peeling off the interlayer at the end of the measurement sample, the peel strength between the layers of the laminate was measured using a tensile tester under conditions of an angle: 90°, a tensile speed: 300 mm/min, and room temperature. This peel strength was taken as the adhesive strength (laminate strength) at normal temperature (20 degreeC). The measurement results were as shown in Table 11.
<적층체의 인열성 평가><Evaluation of tear property of laminated body>
실시예 3-1 ∼ 3-3 및 비교예 3-1 ∼ 3-3 에서 조제한 적층체 각각에 대해, 실란트층끼리를 대향시켜 히트 시일함으로써, 4 변이 시일된 포장백 (도 4 에 나타내는 바와 같은 포장백) 을 얻었다. 시일된 1 변에 대해 I 자상의 노치를 형성하여 평가용 샘플을 조제하였다. 각 평가용 샘플에 대해 노치를 기점으로 하여 포장백을 개봉하고, 그 때의 외관을 육안 확인함으로써, 인열성을 평가하였다. 인열성의 평가는 개봉된 단면의 깨끗함에 기초하여, 이하의 평가 기준으로 실시하였다.For each of the laminates prepared in Examples 3-1 to 3-3 and Comparative Examples 3-1 to 3-3, the four sides were sealed by heat sealing the sealant layers facing each other (as shown in FIG. 4). packaging bag) was obtained. An I-shaped notch was formed on one sealed side to prepare a sample for evaluation. Tearability was evaluated for each evaluation sample by opening the packaging bag starting from the notch and visually confirming the appearance at that time. Tearability evaluation was performed according to the following evaluation criteria based on the cleanness of the opened cross section.
A : 적층체의 층간 박리가 관측되지 않고, 인열면의 요동도 적다.A: No peeling between the layers of the laminate was observed, and there was little fluctuation of the tear surface.
B : 적층체의 층간 박리는 관측되지 않지만, 인열면이 요동되어 있다.B: Although peeling between the layers of the laminate was not observed, the tear surface was fluctuating.
C : 적층체의 층간 박리가 관측되고, 인열면이 요동되어 있다.C: Peeling between layers of the laminate was observed, and the tear surface was fluctuating.
결과를 표 11 에 나타낸다. 또 참고를 위해, 평가 기준 A 의 일례를 도 15 에, 평가 기준 C 의 일례를 도 16 에 나타냈다. 도 15 중에서는 인열 지점을 A 로 나타내고, 1 쌍의 적층체의 전면측의 적층체의 인열 단부를 A1, 배면측의 적층체의 인열 단부를 A2 로 나타냈다. 도 15 에 나타내는 바와 같이, 실시예 3-1 의 포장백에서는, A1 과 A2 가 거의 일치하여, 깨끗하게 개봉할 수 있는 것을 확인할 수 있었다. 도 16 중에서는 인열 지점을 B 로 나타내고, 1 쌍의 적층체의 전면측의 적층체의 인열 단부를 B1, 배면측의 적층체의 인열 단부를 B2 로 나타냈다. 도 16 에 나타내는 바와 같이, 비교예 3-1 의 포장백에서는, B1 과 B2 의 위치가 서로 크게 어긋나 버리는 것이 확인되었다. 이와 같은 위치 어긋남은, 도 16 중, C 로 나타내는 바와 같이, 적층체의 인쇄면 등에서 박리가 발생하여, 인열의 외력이 기재 필름의 인열에 충분히 이용할 수 없었기 때문으로 추정된다.A result is shown in Table 11. For reference, an example of the evaluation criteria A is shown in Fig. 15 and an example of the evaluation criteria C is shown in Fig. 16 . In Fig. 15, the tear point is denoted by A, the tear end of the laminate on the front side of the pair of laminates is denoted by A1, and the tear end of the laminate on the back side is denoted by A2. As shown in Fig. 15, in the packaging bag of Example 3-1, A1 and A2 were almost identical, and it was confirmed that it could be opened cleanly. In Fig. 16, the tear point is denoted by B, the tear end of the laminate on the front side of the pair of laminates is denoted by B1, and the tear end of the laminate on the back side is denoted by B2. As shown in Fig. 16, in the packaging bag of Comparative Example 3-1, it was confirmed that the positions of B1 and B2 were largely displaced from each other. As shown by C in FIG. 16 , such a misalignment is presumed to be because peeling occurred on the printed surface of the laminate and the like, and the external force of tearing could not be sufficiently used for tearing the base film.
(실시예 3-4 ∼ 3-6)(Examples 3-4 to 3-6)
나일론 필름과 무연신 폴리프로필렌 필름을 시판되는 접착제로 첩합한 적층 필름 대신에, 알루미늄박막, 나일론 필름, 및 무연신 폴리프로필렌 필름을 이 순서로 시판되는 접착제로 첩합하여 조제한 적층 필름을 사용한 것 이외에는, 실시예 3-1 ∼ 3-3 과 동일하게 하여 적층체를 조제하였다. 얻어진 각 적층체에 대해 실시예 3-1 과 동일하게 접착 강도 및 인열성의 평가를 실시하였다. 결과를 표 12 에 나타낸다.Except for using a laminated film prepared by bonding an aluminum thin film, a nylon film, and an unstretched polypropylene film together with a commercially available adhesive in this order, instead of a laminated film in which a nylon film and an unstretched polypropylene film are bonded together with a commercially available adhesive, Laminates were prepared in the same manner as in Examples 3-1 to 3-3. Each obtained laminate was evaluated for adhesive strength and tear property in the same manner as in Example 3-1. A result is shown in Table 12.
(비교예 3-4 ∼ 3-6)(Comparative Examples 3-4 to 3-6)
나일론 필름과 무연신 폴리프로필렌 필름을 시판되는 접착제로 첩합한 적층 필름 대신에, 알루미늄박막, 나일론 필름, 및 무연신 폴리프로필렌 필름을 이 순서로 시판되는 접착제로 첩합하여 조제한 적층 필름을 사용한 것 이외에는, 비교예 3-1 ∼ 3-3 과 동일하게 하여 적층체를 조제하였다. 얻어진 각 적층체에 대해 실시예 3-1 과 동일하게 접착 강도 및 인열성의 평가를 실시하였다. 결과를 표 12 에 나타낸다.Except for using a laminated film prepared by bonding an aluminum thin film, a nylon film, and an unstretched polypropylene film together with a commercially available adhesive in this order, instead of a laminated film in which a nylon film and an unstretched polypropylene film are bonded together with a commercially available adhesive, Laminates were prepared in the same manner as in Comparative Examples 3-1 to 3-3. Each obtained laminate was evaluated for adhesive strength and tear property in the same manner as in Example 3-1. A result is shown in Table 12.
(실시예 3-7 ∼ 3-9)(Examples 3-7 to 3-9)
실시예 3-1 ∼ 3-3 과 동일하게 하여, 적층체를 조제하였다.In the same manner as in Examples 3-1 to 3-3, laminates were prepared.
(비교예 3-7 ∼ 3-9)(Comparative Examples 3-7 to 3-9)
비교예 3-1 ∼ 3-3 과 동일하게 하여 적층체를 조제하였다.Laminates were prepared in the same manner as in Comparative Examples 3-1 to 3-3.
<적층체에 대한 가열 처리 전후의 접착 강도의 변화율의 측정><Measurement of rate of change in adhesive strength before and after heat treatment for laminated body>
실시예 3-7 ∼ 3-9, 및 비교예 3-7 ∼ 3-9 에서 조제한 적층체로부터, 15 ㎜ 폭으로 커트한 측정 샘플을 각각 2 개씩 준비하였다. 실시예 3-1 과 동일하게 하여, 일방의 측정 샘플의 접착 강도 X 를 측정하였다. 다음으로, 다른 일방의 측정 샘플에 대해서는, 120 ℃, 30 분간의 레토르트 열처리를 실시하였다. 구체적으로는, 실시예 3-7 ∼ 3-9, 비교예 3-7 ∼ 3-9 에서 조제한 적층체 각각에 대해, 실란트층끼리를 대향시켜 히트 시일함으로써, 3 변이 시일된 포장백을 얻었다. 다음으로 피포장물로서 물을 100 g 넣고, 나머지 1 변을 시일함으로써 4 방 시일 봉투 (포장체) 를 조제하였다. 레토르트 살균 시험기를 사용하여 온도 120 ℃, 처리 시간 30 분의 조건에서, 얻어진 포장체를 가열 살균 처리한 후에, 포장체를 개봉하고 15 ㎜ 폭으로 커트한 측정 샘플을 얻었다. 실시예 3-1 과 동일하게 하여, 상기 서술한 레토르트 열처리 후의 측정 샘플의 접착 강도 Y 를 측정하였다. 측정 결과로부터, 접착 강도의 변화율 [100(Y - X)/X] 을 산출하였다. 결과를 표 13 에 나타낸다.From the laminates prepared in Examples 3-7 to 3-9 and Comparative Examples 3-7 to 3-9, two measurement samples each cut to a width of 15 mm were prepared. In the same manner as in Example 3-1, the adhesive strength X of one measurement sample was measured. Next, the other measurement sample was subjected to retort heat treatment at 120°C for 30 minutes. Specifically, with respect to each of the laminates prepared in Examples 3-7 to 3-9 and Comparative Examples 3-7 to 3-9, sealant layers were opposed to each other and heat-sealed to obtain a packaging bag sealed on three sides. Next, a four-way seal bag (package) was prepared by putting 100 g of water as a packing material and sealing the remaining side. After heating and sterilizing the obtained package using a retort sterilization tester at a temperature of 120°C and a treatment time of 30 minutes, the package was opened and a measurement sample cut to a width of 15 mm was obtained. In the same manner as in Example 3-1, the adhesive strength Y of the measurement sample after the retort heat treatment described above was measured. From the measurement results, the rate of change in adhesive strength [100(Y - X)/X] was calculated. A result is shown in Table 13.
<적층체의 인열성 평가><Evaluation of tear property of laminated body>
실시예 3-7 ∼ 3-9, 및 비교예 3-7 ∼ 3-9 에서 조제한 적층체에 대해, 실시예 3-1 과 동일하게 하여 인열성의 평가를 실시하였다. 결과를 표 13 에 나타낸다.About the laminated bodies prepared in Examples 3-7 to 3-9 and Comparative Examples 3-7 to 3-9, tear properties were evaluated in the same manner as in Example 3-1. A result is shown in Table 13.
(실시예 3-10 ∼ 3-11)(Examples 3-10 to 3-11)
실시예 3-4 ∼ 3-6 과 동일하게 하여, 적층체를 조제하였다. 실시예 3-7 과 동일하게 하여, 각 적층체의 접착 강도 X, Y, 및 접착 강도의 변화율 [100(Y - X)/X] 을 구함과 함께 인열성의 평가를 실시하였다. 결과를 표 14 에 나타낸다.Laminates were prepared in the same manner as in Examples 3-4 to 3-6. In the same manner as in Example 3-7, the adhesive strengths X and Y of each laminate and the rate of change in adhesive strength [100(Y - X)/X] were determined, and the tear property was evaluated. A result is shown in Table 14.
(비교예 3-10 ∼ 3-11)(Comparative Examples 3-10 to 3-11)
비교예 3-4 ∼ 3-6 과 동일하게 하여, 적층체를 조제하였다. 실시예 3-7 과 동일하게 하여, 각 적층체의 접착 강도 X, Y, 및 접착 강도의 변화율 [100(Y - X)/X] 을 구함과 함께 인열성의 평가를 실시하였다. 결과를 표 14 에 나타낸다.In the same manner as in Comparative Examples 3-4 to 3-6, laminates were prepared. In the same manner as in Example 3-7, the adhesive strengths X and Y of each laminate and the rate of change in adhesive strength [100(Y - X)/X] were determined, and the tear property was evaluated. A result is shown in Table 14.
상기 서술한 실시예 및 비교예의 결과로부터, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물을 사용함으로써, 접착 강도의 향상 및 인열성의 향상을 달성할 수 있는 것이 확인되었다. 이와 같은 접착 강도의 향상 및 인열성의 향상의 요인으로는, 정전 잉크 조성물의 강도의 향상, 및 각 층간의 접착 강도의 향상이 기여하고 있는 것으로 생각된다. 이와 같은 효과는, 상기 서술한 실시예 (예를 들어, 표 8 의 실시예 2-8) 에도 나타나 있다.From the results of the examples and comparative examples described above, it was confirmed that the adhesive strength and the tear resistance can be improved by using an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound. It is considered that the improvement of the strength of the electrostatic ink composition and the improvement of the bonding strength between the layers are contributing to the improvement of the adhesive strength and the tear resistance. Such effects are also shown in the examples described above (for example, Examples 2-8 in Table 8).
본 개시에 의하면, 디지털 인쇄기에 의한 인쇄면을 가지면서도, 히트 시일할 때에 발생하는 변색을 충분히 억제하는 것이 가능한 적층체를 제공할 수 있다. 또, 디지털 인쇄기에 의한 인쇄면을 가지면서도, 변색이 충분히 억제된 포장백, 및 포장체를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this indication, it is possible to provide a laminate capable of sufficiently suppressing discoloration that occurs during heat sealing, while having a printing surface by a digital printer. Moreover, it is possible to provide a packaging bag and a package in which discoloration is sufficiently suppressed while having a printing surface by a digital printer.
또, 본 개시에 의하면, 정전 잉크 조성물로 구성되는 정전 잉크층을 가지면서도, 내열성이 우수한 적층체가 제공된다. 또, 정전 잉크 조성물로 구성되는 정전 잉크층을 가지면서도, 용착 부분의 변색을 충분히 억제하는 것이 가능한 스파우트가 부착된 파우치 및 그 제조 방법, 그리고 포장체가 제공된다. 또, 이와 같은 스파우트가 부착된 파우치의 파우치 본체로서 바람직하게 사용되는 포장재가 제공된다.Further, according to the present disclosure, a laminate having an electrostatic ink layer composed of an electrostatic ink composition and having excellent heat resistance is provided. Further, a pouch with a spout capable of sufficiently suppressing discoloration of a welded portion while having an electrostatic ink layer composed of an electrostatic ink composition, a manufacturing method thereof, and a package are provided. In addition, a packaging material preferably used as a pouch main body of a pouch with a spout is provided.
또, 본 개시에 의하면, 디지털 인쇄기에 의한 인쇄가 실시되어 인쇄면을 가지면서도, 개봉시 또는 인열시에 정전 잉크층과 프라이머층의 계면, 및 정전 잉크층과 접착제층의 계면에 있어서의 박리가 억제된 포장백을 제공할 수 있다.Further, according to the present disclosure, printing is performed by a digital printer, and peeling at the interface between the electrostatic ink layer and the primer layer and at the interface between the electrostatic ink layer and the adhesive layer is suppressed at the time of opening or tearing, while having a printed surface. A packaging bag can be provided.
10 : 기재 필름
20 : 실란트 필름 (실란트층)
30 : 접착제층
40 : 프라이머층
50, 51 : 정전 잉크층
52 : 인쇄면
53 : 망점
55 : 변색점
100 : 포장백
101, 401 : 시일부
102 : 수용부
110 : 포장백
120 : 개봉 수단
121 : 하프 커트선
124 : 개봉 용이 가공부
200 : 포장체
202 : 피포장물
300, 310 : 적층체
300A : 표면
400 : 스파우트가 부착된 파우치
402 : 비시일부
410 : 파우치 본체부
420 : 스파우트
421 : 덮개체
422 : 통부
423 : 플랜지
424 : 플랜지
426 : 용착부
426r : 용착 리브
428 : 유로
440 : 포장재
450 : 용착 부분10: base film
20: sealant film (sealant layer)
30: adhesive layer
40: primer layer
50, 51: electrostatic ink layer
52: printing side
53 : dot
55: discoloration point
100: packaging bag
101, 401: seal part
102: receiving part
110: packaging bag
120: Opening means
121: half cut line
124: processing unit for easy opening
200: package
202: packing material
300, 310: laminate
300A: surface
400: Pouch with spout attached
402: Visi part
410: pouch body part
420: spout
421: cover body
422: Tongbu
423: flange
424: flange
426: welding part
426r: welding rib
428: Euro
440: packaging material
450: welding part
Claims (27)
상기 접착제층은, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되고,
상기 인쇄면 상의 상기 실란트 필름을, 온도 220 ℃, 압력 0.2 ㎫, 시간 1.5 초간의 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의, 하기 식 (A) 로 구해지는 색차 (ΔE) 가 3.0 미만인, 적층체.
[상기 식 (A) 중, ΔL* 는, 상기 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의 명도의 차를 나타내고, Δa* 및 Δb* 는, 양방에서, 상기 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의 색상 및 채도의 차를 나타낸다.]A laminate comprising a base film, an adhesive layer, and a sealant film in this order, and having a printing surface of an electrostatic ink composition bonded to the adhesive layer,
The adhesive layer is composed of at least one of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate and an epoxy compound and a cured product thereof,
A laminate having a color difference (ΔE) of less than 3.0 before and after heating and pressurizing the sealant film on the printing surface under heat-sealing conditions at a temperature of 220° C., a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1.5 seconds, as determined by the following formula (A). .
[In the above formula (A), ΔL * represents the difference in brightness before and after heating and pressurization under the above heat-sealing conditions, and Δa * and Δb * are both before and after heating and pressurization under the above heat-sealing conditions. Indicates the difference in color and saturation.]
상기 히트 시일 조건에 의한 가열 및 가압에 의해 상기 인쇄면에 발생하는 20 ㎛ 이상의 크기를 갖는 변색점의 수가 1 ㎟ 당 10 개 이하인, 적층체.According to claim 1,
The laminate, wherein the number of discoloration points having a size of 20 μm or more generated on the printed surface by heating and pressing under the heat-sealing conditions is 10 or less per 1 mm 2 .
상기 접착제층은, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되고,
상기 인쇄면 상의 상기 실란트 필름을, 온도 220 ℃, 압력 0.2 ㎫, 시간 1.5 초간의 히트 시일 조건에서 가열 및 가압했을 때에 발생하는 20 ㎛ 이상의 크기를 갖는 변색점의 수가 1 ㎟ 당 10 개 이하인, 적층체.A laminate comprising a base film, an adhesive layer, and a sealant film in this order, and having a printing surface of an electrostatic ink composition bonded to the adhesive layer,
The adhesive layer is composed of at least one of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate and an epoxy compound and a cured product thereof,
The number of discoloration points having a size of 20 μm or more generated when the sealant film on the printing surface is heated and pressurized under heat sealing conditions at a temperature of 220 ° C., a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1.5 seconds is 10 or less per 1 mm. sifter.
상기 폴리올은 지방족 폴리에스테르폴리올을 포함하고, 상기 에폭시 화합물은, 양 말단에 에폭시기를 갖는 것을 포함하는, 적층체.According to any one of claims 1 to 3,
The polyol includes an aliphatic polyester polyol, and the epoxy compound includes one having epoxy groups at both ends.
상기 에폭시 화합물은 2 관능의 지환식 에폭시 화합물을 포함하는, 적층체.According to any one of claims 1 to 4,
The laminated body in which the said epoxy compound contains a bifunctional alicyclic epoxy compound.
상기 폴리이소시아네이트는 자일릴렌디이소시아네이트 유도체를 포함하는, 적층체.According to any one of claims 1 to 5,
Wherein the polyisocyanate comprises a xylylene diisocyanate derivative.
상기 1 쌍의 적층체 사이에 피포장물을 수용하는 수용부와,
상기 1 쌍의 적층체의 각각의 실란트 필름끼리가 히트 시일되어 구성되는 시일부를 구비하고,
상기 1 쌍의 적층체가, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 적층체를 포함하는, 포장백.a pair of laminates;
An accommodating portion for accommodating a to-be-packaged object between the pair of laminates;
A seal portion configured by heat sealing each sealant film of the pair of laminates,
The packaging bag in which the said pair of laminated body contains the laminated body in any one of Claims 1-6.
상기 인쇄면과 실란트 필름을 포함하는 기재를, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물을 사용하여 접착하여 적층체를 얻는 공정을 갖고,
상기 인쇄면 상의 상기 실란트 필름을, 온도 220 ℃, 압력 0.2 ㎫, 시간 1.5 초간의 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의, 하기 식 (A) 로 구해지는 색차 (ΔE) 가 3.0 미만인, 적층체의 제조 방법.
[상기 식 (A) 중, ΔL* 는, 상기 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의 명도의 차를 나타내고, Δa* 및 Δb* 는, 양방에서, 상기 히트 시일 조건에서 가열 및 가압하기 전과 후의 색상 및 채도의 차를 나타낸다.]A step of printing an electrostatic ink composition on one side of a base film to obtain a printed surface;
A step of obtaining a laminate by adhering the printed surface and a base material including a sealant film using an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound;
A laminate having a color difference (ΔE) of less than 3.0 before and after heating and pressurizing the sealant film on the printing surface under heat-sealing conditions at a temperature of 220° C., a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1.5 seconds, as determined by the following formula (A). manufacturing method.
[In the above formula (A), ΔL * represents the difference in brightness before and after heating and pressurization under the above heat-sealing conditions, and Δa * and Δb * are both before and after heating and pressurization under the above heat-sealing conditions. Indicates the difference in color and saturation.]
상기 인쇄면과 실란트 필름을 포함하는 기재를, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물을 사용하여 접착하여 적층체를 얻는 공정을 갖고,
상기 인쇄면 상의 상기 실란트 필름을 온도 220 ℃, 압력 0.2 ㎫, 시간 1.5 초간의 히트 시일 조건에서 가열 및 가압했을 때에 발생하는 20 ㎛ 이상의 크기를 갖는 변색점의 수가, 1 ㎟ 당 10 개 이하인, 적층체의 제조 방법.A step of printing an electrostatic ink composition on one side of a base film to obtain a printed surface;
A step of obtaining a laminate by adhering the printed surface and a base material including a sealant film using an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound;
The number of discoloration points having a size of 20 μm or more generated when the sealant film on the printing surface is heated and pressurized under heat sealing conditions at a temperature of 220 ° C., a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1.5 seconds is 10 or less per 1 mm. How to make a sieve.
상기 접착제층은, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되는, 적층체.A laminate for a pouch with a spout comprising a base film, an adhesive layer, and a sealant layer bonded to a spout in this order, and an electrostatic ink layer bonded to the adhesive layer, comprising:
The adhesive layer is composed of at least one of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate, and an epoxy compound, and a cured product thereof.
상기 기재 필름과 상기 정전 잉크층 사이에 프라이머층을 갖는, 적층체.According to claim 11,
A laminate having a primer layer between the base film and the electrostatic ink layer.
상기 폴리올은 지방족 폴리에스테르폴리올을 포함하고, 상기 에폭시 화합물은 양 말단에 에폭시기를 갖는 것을 포함하는, 적층체.According to claim 11 or 12,
The polyol includes an aliphatic polyester polyol, and the epoxy compound includes one having epoxy groups at both ends.
상기 에폭시 화합물은 2 관능의 지환식 에폭시 화합물을 포함하는, 적층체.According to any one of claims 11 to 13,
The laminated body in which the said epoxy compound contains a bifunctional alicyclic epoxy compound.
상기 폴리이소시아네이트는 자일릴렌디이소시아네이트 유도체를 포함하는, 적층체.According to any one of claims 11 to 14,
Wherein the polyisocyanate comprises a xylylene diisocyanate derivative.
상기 적어도 하나의 적층체에 있어서의 실란트층끼리가 히트 시일되어 구성되는 시일부와,
상기 실란트층끼리가 서로 대향하여, 상기 스파우트가 용착되는 비시일부를 구비하고, 상기 적어도 하나의 적층체가 제 11 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 기재된 적층체를 포함하는, 스파우트가 부착된 파우치용의 포장재.at least one laminate;
A seal portion configured by heat sealing sealant layers in the at least one laminate;
A pouch with a spout, wherein the sealant layers face each other and have an unsealed portion to which the spout is welded, and wherein the at least one laminate includes the laminate according to any one of claims 11 to 15. dragon packaging.
상기 파우치 본체는, 적어도 하나의 적층체와, 상기 적어도 하나의 적층체에 있어서의 실란트층끼리가 첩합된 시일부와, 피포장물을 수용하는 수용부를 갖고,
상기 스파우트는, 상기 파우치 본체에 있어서의 상기 적층체의 상기 실란트층에 용착되어 있고,
상기 적어도 하나의 적층체가 제 11 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 기재된 적층체를 포함하는, 스파우트가 부착된 파우치.A pouch with a spout having a pouch body and a spout,
The pouch body has at least one laminate, a sealing portion in which sealant layers in the at least one laminate are bonded together, and a housing portion for accommodating a packing material;
The spout is welded to the sealant layer of the laminate in the pouch body,
A pouch with a spout, wherein the at least one laminate includes the laminate according to any one of claims 11 to 15.
상기 적어도 하나의 적층체의 실란트층끼리가 히트 시일되어 구성되는 시일부와, 상기 실란트층끼리가 대향하는 비시일부를 형성하여 포장재를 얻는 공정과,
상기 포장재의 상기 비시일부에 스파우트의 용착부를 삽입하여, 당해 용착부와 상기 비시일부에 있어서의 상기 실란트층을 용착하는 공정을 갖는, 스파우트가 부착된 파우치의 제조 방법.An adhesive layer composed of a base film, an adhesive composition containing a polyol, polyisocyanate, and an epoxy compound and at least one of a cured product thereof, and a sealant layer in this order, and an electrostatic ink layer adhered to the adhesive layer. A step of manufacturing at least one laminated body;
A step of obtaining a packaging material by forming a sealing portion formed by heat-sealing sealant layers of the at least one laminate and a non-sealing portion in which the sealant layers face each other;
A method for producing a pouch with a spout, comprising a step of inserting a welded portion of a spout into the non-sealed portion of the packaging material and welding the sealant layer between the welded portion and the non-sealed portion.
상기 용착부와 상기 비시일부에 있어서의 상기 실란트층의 용착을, 150 ℃ 이상으로 가열하여 실시하는, 스파우트가 부착된 파우치의 제조 방법.According to claim 19,
A method of manufacturing a pouch with a spout, wherein welding of the sealant layer in the welded portion and the non-sealed portion is performed by heating at 150°C or higher.
상기 접착제층은, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되고,
상기 정전 잉크층의 잉크 피복률은 500 % 이하이고,
상기 적층체의 접착 강도가 2.0 N/15 ㎜ 이상인, 포장백.A packaging bag composed of a laminate having a base film, a primer layer, an electrostatic ink layer, an adhesive layer, and a sealant layer in this order,
The adhesive layer is composed of at least one of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate and an epoxy compound and a cured product thereof,
The ink coverage of the electrostatic ink layer is 500% or less,
The packaging bag, wherein the adhesive strength of the laminate is 2.0 N/15 mm or more.
상기 접착제층은, 폴리올, 폴리이소시아네이트 및 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물 및 그 경화물의 적어도 일방으로 구성되고,
상기 정전 잉크층의 잉크 피복률은 100 ∼ 400 % 이고,
상기 적층체의 접착 강도를 X 로 하고, 120 ℃, 30 분간의 레토르트 열처리한 후의 상기 적층체의 접착 강도를 Y 로 한 경우에, 100(Y - X)/X 의 값이 -30 % 초과인, 포장백.A packaging bag composed of a laminate having a base film, a primer layer, an electrostatic ink layer, an adhesive layer, and a sealant layer in this order,
The adhesive layer is composed of at least one of an adhesive composition containing a polyol, a polyisocyanate and an epoxy compound and a cured product thereof,
The ink coverage of the electrostatic ink layer is 100 to 400%,
When the adhesive strength of the laminate is X and the adhesive strength of the laminate after retort heat treatment at 120°C for 30 minutes is Y, the value of 100(Y - X)/X is greater than -30% , packaging bag.
상기 폴리올은 지방족 폴리에스테르폴리올을 포함하고, 상기 에폭시 화합물은 양 말단에 에폭시기를 갖는 것을 포함하는, 포장백.According to claim 21 or 22,
The polyol includes an aliphatic polyester polyol, and the epoxy compound includes one having epoxy groups at both ends, the packaging bag.
상기 에폭시 화합물은 2 관능의 지환식 에폭시 화합물을 포함하는, 포장백.According to any one of claims 21 to 23,
The epoxy compound comprises a bifunctional alicyclic epoxy compound, packaging bag.
상기 폴리이소시아네이트는 자일릴렌디이소시아네이트 유도체를 포함하는, 포장백.According to any one of claims 21 to 24,
The polyisocyanate includes a xylylene diisocyanate derivative, the packaging bag.
상기 프라이머층의 상기 실란트층측의 주면에 있어서의 잉크 도포량이 0.5 g/㎡ 이상인, 포장백.26. The method of any one of claims 21 to 25,
The packaging bag according to claim 1 , wherein an ink application amount on a main surface of the primer layer on the sealant layer side is 0.5 g/m 2 or more.
상기 적층체는, 상기 접착제층 및 상기 실란트층 사이에 배리어층을 추가로 갖는, 포장백.
27. The method of any one of claims 21 to 26,
The packaging bag according to claim 1 , wherein the laminate further has a barrier layer between the adhesive layer and the sealant layer.
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