KR20230109664A - 압출된 폴리스티렌 폼을 위한 발포제 및 압출된 폴리스티렌 폼 및 발포 방법 - Google Patents

압출된 폴리스티렌 폼을 위한 발포제 및 압출된 폴리스티렌 폼 및 발포 방법 Download PDF

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KR20230109664A
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foam
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조셉 지메노
라이언 헐스
시드 하산 마무드
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허니웰 인터내셔날 인코포레이티드
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Abstract

낮은 노화 람다(aged lambda) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 방법, 폼 및 발포제로서, 상기 발포제는 (a) 약 50 중량% 내지 약 70 중량%의 3개 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 HFO 및/또는 HFCO; (b) 약 2 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 20 중량% 내지 약 30 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 2 중량% 내지 약 25 중량%의 이산화탄소, 아세톤 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함한다.

Description

압출된 폴리스티렌 폼을 위한 발포제 및 압출된 폴리스티렌 폼 및 발포 방법
관련 출원에 대한 상호 참조
본 발명은 2020년 11월 17일자로 출원된 미국 가출원 제63/114,948호 및 2021년 4월 28일자로 출원된 미국 가출원 제63/181,135호의 우선권 이익에 관한 것이고 이를 청구하며, 이들 각각은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
기술분야
본 발명은, 특히 발포제, 발포성 조성물, 폼, 및 폼으로 제조되거나 그로부터 제조된 물품과 관련된 것들을 포함하여, 압출된 열가소성 폼과 관련하여 유용성을 갖는 조성물, 방법 및 시스템에 관한 것이다.
소정 플루오로카본 유체는 발포제로서 광범위하게 사용되어 왔다. 이러한 응용에 지금까지 사용되어 온 플루오로카본 유체들 중 일부의 사용과 관련하여, 비교적 높은 오존 파괴 지수를 포함한 환경 문제 때문에, 하이드로플루오로카본("HFC")과 같은 낮은 또는 심지어는 제로 오존 파괴 지수를 갖는 유체를 사용할 것이 점점 더 요망되어 왔다. 그러나, 일부 HFC 유체는 그와 관련된 비교적 높은 지구 온난화 지수를 가질 수 있으며, 폼의 원하는 성능 특성을 유지하면서 낮은 오존 파괴 지수 및 낮은 지구 온난화 지수를 갖는 하이드로플루오로카본 또는 다른 플루오르화 유체를 사용하는 것이 바람직하다.
폼의 성능 특성의 관점에서, 폼이 발포제로서 사용될 때 탁월한 단열 특성 및 다른 바람직한 폼 특성을 갖는 것이 많은 경우에 중요한 것으로 여겨진다. 많은 응용에서 중요한 다른 폼 특성은 폼의 밀도이다. 예를 들어, 많은 단열 폼 응용에서 낮은 열전도도뿐만 아니라 비교적 낮은 폼 밀도를 나타내는 폼을 가져야 할 필요성이 있다.
따라서, 이들 및 다른 응용에서 지금까지 발포제로서 사용되어 온 조성물에 대한 매력적인 대안인 새로운 발포제 재료에 대한 필요성이 증가해 왔다. 따라서, 본 출원인은 저밀도 저열전도도 열가소성 폼, 및 특히 압출된 폴리스티렌 폼을 제조하는 데 이전에 사용된 발포제의 효과적인 대체물을 제공하고, 이에 대한 환경적으로 더 안전한 대용물로 여겨지는 새로운 발포제 조성물에 대한 필요성을 인식하였다.
하이드로플루오로올레핀(HFO) 및 하이드로클로로플루오로올레핀(HCFO)을 포함한 할로겐화 올레핀 발포제의 사용이 또한, 예를 들어 미국 특허 출원 공개 제2009/0305876호에 개시된 바와 같이 알려져 있으며, 이는 본 발명의 양수인에게 양도되고 본 명세서에 참고로 포함된다.
각각에 대한 '876의 개시내용에도 불구하고, 본 출원인들은 압출된 열가소성 폼, 특히 압출된 폴리스티렌 폼의 형성과 관련하여, 하이드로플루오로올레핀, 특히 3개 또는 4개의 탄소를 갖는 하나 이상의 HFO 및/또는 HFCO, 예컨대 트랜스-HFO-1234ze, 트랜스-HCFO-1233zd 및 시스-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔(HFO-1336mzzm(Z))을, 메틸 포르메이트로 이루어진 제1 공발포제(co-blowing agent), 아이소부텐 및/또는 다이메틸 에테르로 이루어진 제2 공발포제, 및 적어도, 이산화탄소 및/또는 아세톤으로 이루어진 제3 발포제와 조합하여 사용함으로써 예기치 않은 이점이 달성될 수 있음을 이해하게 되었으며, 이는 이하에서 상세히 설명되는 바와 같다.
본 발명은 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다(aged lambda)를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 50 중량% 내지 약 70 중량%의 하나 이상의 3개 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 HFO 및/또는 3개 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 HFCO;
(b) 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 메틸 포르메이트, 에탄올 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 2 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 90 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 1A로 지칭된다.
본 발명은 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 50 중량% 내지 약 70 중량%의 하나 이상의 3개 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 HFO 및/또는 3개 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 HFCO;
(b) 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 메틸 포르메이트, 에탄올 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 2 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 95 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 1B로 지칭된다.
본 발명은 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 50 중량% 내지 약 70 중량%의 하나 이상의 3개 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 HFO 및/또는 3개 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 HFCO;
(b) 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 메틸 포르메이트, 에탄올 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 2 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 1C로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 50 중량% 내지 약 65 중량%의 3개 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 HFO 및/또는 HFCO;
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트, 에탄올 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 20 중량% 내지 약 35 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 5 중량% 미만의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 2A로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 50 중량% 내지 약 65 중량%의 3개 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 HFO 및/또는 HFCO;
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트, 에탄올 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 20 중량% 내지 약 35 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 5 중량% 미만의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 2B로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 55 중량% 내지 약 65 중량%의 1234ze(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트;
(c) 약 20 중량% 내지 약 25 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 3A로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 55 중량% 내지 약 65 중량%의 1234ze(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 20 중량% 내지 약 25 중량%의 다이메틸 에테르 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 3B로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 55 중량% 내지 약 65 중량%의 1234ze(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 20 중량% 내지 약 25 중량%의 다이메틸 에테르 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 3C로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 45 중량% 내지 약 65 중량%의 1234ze(E), 1233zd(E) 및 이들의 조합;
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트, 에탄올 또는 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 25 중량% 내지 약 40 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4A1로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 45 중량% 내지 약 65 중량%의 1234ze(E), 1233zd(E) 및 이들의 조합;
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트, 에탄올 또는 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 25 중량% 내지 약 40 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4A2로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 45 중량% 내지 약 65 중량%의 1234ze(E), 1233zd(E) 및 이들의 조합;
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 25 중량% 내지 약 40 중량%의 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4B로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 45 중량% 내지 약 65 중량%의 1234ze(E), 1233zd(E) 및 이들의 조합;
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 30 중량% 내지 약 40 중량%의 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4C로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 50 중량% 내지 약 60 중량%의 1234ze(E), 1233zd(E) 및 이들의 조합;
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 에탄올로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 25 중량% 내지 약 40 중량%의 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4D로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 50 중량% 내지 약 60 중량%의 1234ze(E), 1233zd(E) 및 이들의 조합;
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 에탄올로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 25 중량% 내지 약 35 중량%의 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4E1로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 50 중량% 내지 약 60 중량%의 1234ze(E), 1233zd(E) 및 이들의 조합;
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 에탄올로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제;
(c) 약 25 중량% 내지 약 35 중량%의 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4E2로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 30 중량% 내지 약 50 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 메틸 포르메이트, 에탄올 또는 이들의 조합;
(c) 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4F1로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 30 중량% 내지 약 50 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 메틸 포르메이트, 에탄올 또는 이들의 조합;
(c) 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4F2로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 30 중량% 내지 약 50 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 메틸 포르메이트;
(c) 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4G1로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 30 중량% 내지 약 50 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 메틸 포르메이트;
(c) 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4G2로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 40 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 13 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 10 중량%의 메틸 포르메이트;
(c) 약 33 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4H로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 30 중량% 내지 약 50 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 에탄올;
(c) 약 30 중량% 내지 약 40 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4I1로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 30 중량% 내지 약 50 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 에탄올;
(c) 약 30 중량% 내지 약 40 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4I2로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 30 중량% 내지 약 50 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 10 중량%의 에탄올;
(c) 약 30 중량% 내지 약 40 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4J1로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 30 중량% 내지 약 50 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 10 중량%의 에탄올;
(c) 약 30 중량% 내지 약 40 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4J2로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 41.5 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 10 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 7 중량%의 에탄올;
(c) 약 35 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4K1로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 41.5 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 10 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 7 중량%의 에탄올;
(c) 약 35 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4K2로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 30 중량% 내지 약 50 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 7 중량% 내지 약 15 중량%의 에탄올;
(c) 약 30 중량% 내지 약 40 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4L1로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 30 중량% 내지 약 50 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 7 중량% 내지 약 15 중량%의 에탄올;
(c) 약 30 중량% 내지 약 40 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4L2로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a1) 약 40 중량%의 1234ze(E);
(a2) 약 13 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 10 중량%의 에탄올;
(c) 약 33 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 4M으로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 45 중량% 내지 약 65 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트;
(c) 약 15 중량% 내지 약 35 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 5A1로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 45 중량% 내지 약 65 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트;
(c) 약 15 중량% 내지 약 35 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 5A2로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 61.5 중량%의 1233zd(E);
(b) 약 11.5 중량%의 메틸 포르메이트;
(c) 약 23 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 5B로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 45 중량% 내지 약 65 중량%의 1234ze(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트;
(c) 약 15 중량% 내지 약 35 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 6A1로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 45 중량% 내지 약 65 중량%의 1234ze(E);
(b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 메틸 포르메이트;
(c) 약 15 중량% 내지 약 35 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하되, 단, 상기 (a), (b), (c) 및 (d)의 총계는 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 6A2로 지칭된다.
본 발명은 또한 탁월한 단열 특성(바람직하게는 낮은 노화 람다를 포함함) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 열가소성 폼을 생성하기 위한 발포제를 포함하며, 상기 발포제는
(a) 약 61.5 중량%의 1234ze(E);
(b) 약 11.5 중량%의 메틸 포르메이트;
(c) 약 23 중량%의 아이소부탄; 및
(d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 발포제는 본 명세서에서 발포제 6B로 지칭된다.
본 발명은 또한 발포제 1 내지 발포제 6을 포함한 본 발명의 발포제를 사용하여 폼을 형성하는 방법을 포함하며, 본 발명은 또한 발포제 1 내지 발포제 6을 포함한 본 발명의 발포제를 함유하고/하거나 이를 사용하는 방법에 의해 제조된 폼을 포함하며, 이는 본 명세서에 상세히 설명된 바와 같다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 정의된 발포제 또는 소정 범위의 정의된 발포제들, 예컨대 발포제 1 내지 발포제 6에 대한 언급은 접미사를 포함하는 임의의 번호 매겨진 발포제를 포함하여 그렇게 정의된 모든 발포제를 포함하는데, 이를 테면, 발포제 2는 발포제 2A 및 발포제 2B를 의미하고, 발포제 6은 발포제 6A1, 발포제 6A2 및 발포제 6B를 의미한다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 따른 그리고 본 명세서의 실시예에 따른 압출 시스템 및 공정의 개략도이다.
도 2는 비교예 1A 및 비교예 1B로부터의 시험 결과를 나타낸 차트이다.
도 3은 실시예 1로부터의 시험 결과를 나타낸 차트이다.
도 4는 실시예 2로부터의 시험 결과를 나타낸 차트이다.
도 5는 실시예 3으로부터의 시험 결과를 나타낸 차트이다.
도 6a는 실시예 6(A)로부터의 시험 결과를 나타낸 차트이다.
도 6b는 실시예 6(B)로부터의 시험 결과를 나타낸 차트이다.
정의
1234ze는, 이성질체 형태에 대한 제한 없이, 1,1,1,3-테트라플루오로프로펜을 의미한다.
트랜스1234ze 및 1234ze(E) 각각은 트랜스1,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 의미한다.
1234yf는 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜을 의미한다.
1233zd는, 이성질체 형태에 대한 제한 없이, 1-클로로-3,3,3-트라이플루오로프로펜을 의미한다.
트랜스1233zd 및 1233zd(E) 각각은 트랜스1-클로로-3,3,3-트라이플루오로프로펜을 의미한다.
시스1224yd는 시스1-클로로-2,3,3,3-테트라플루오로프로판을 의미한다.
시스1336mzz 및 1336mzz(Z) 각각은, 이성질체 형태에 대한 제한 없이, 시스-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부텐을 의미한다.
트랜스1336mzz 및 1336mzz(E) 각각은 트랜스1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부텐을 의미한다.
메틸 포르메이트는 하기 화합물을 의미한다:
메틸랄은 다이메톡시메탄((CH3O)2CH2)을 의미한다.
다이메틸에테르는 하기 화합물을 의미한다:
아이소부탄 및 iC4 및 아이소C4 각각은 2-메틸 프로판을 의미한다.
에탄올 및 EtOH 각각은 CH3CH2OH를 의미한다.
폐쇄 셀 폼은 폼 내의 셀의 실질적인 부피 백분율이 폐쇄됨을 의미하며, 예를 들어 약 20 부피% 이상임을 의미한다.
PS PEF 단일중합체는 적어도 99 중량%의 에틸렌 푸라노에이트 모이어티(moiety)를 갖는 중합체를 의미한다.
PEF 공중합체는 적어도 50 중량%의 에틸렌 푸노에이트 모이어티 및 1 중량% 초과의 에틸렌 이외의 중합체 모이어티를 갖는 중합체를 의미한다.
스티렌 모이어티는 구조 를 갖는 화합물 및 하나 이상의 수소가 치환된 모든 화합물을 의미한다.
폴리스티렌, 폴리스티렌 수지, 및 PS 각각은 스티렌 모이어티를 포함하는 단량체로부터 제조된 중합체를 의미하며, 이에는 이의 단일중합체, 공중합체, 및 그러한 단일중합체 및/또는 공중합체를 포함하는 중합체들의 블렌드가 포함된다.
XPS 폼은 압출 공정에서 폼으로 형성된 폴리스티렌을 의미한다.
노화 열전도도(aged thermal conductivity) 및 노화 람다 각각은 실시예에 기재된 바와 같이 측정된 열전도도를 의미한다.
밀도는 실시예에서 측정된 바와 같은 폼 밀도를 의미한다.
발포제
본 발명의 발포제(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함)는, 본 발명의 태양으로서 본 명세서에 기재된 밀도 및 열전도도 특성을 갖는 폴리스티렌 폼, 특히 XPS 폼을 형성하는 데 사용되는 발포제의 능력을 손상시키지 않는 유형 및 양을 갖는다면, 명시된 것들 이외의 하나 이상의 공발포제를 포함할 수 있다. 이러한 파라미터 내에서 그리고 단지 예로서, 본 발명의 발포제의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함)은 발포제의 구체적으로 확인된 성분들에 더하여, 하기 중 하나 이상을 포함할 수 있다: 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 포화 탄화수소, 예컨대 프로판, 노르말 부탄, 및 사이클로펜탄, 에테르, 예컨대 에틸 에테르, 다이에틸에테르, 및 메틸 에틸 에테르, 알킬 클로라이드, 예컨대 메틸 클로라이드 및 에틸 클로라이드, 알코올, 예컨대 메탄올, 프로필 알코올, 아이소프로필 알코올, 부틸 알코올, sec-부틸 알코올, tert-부틸 알코올, 아릴 알코올, 크로틸 알코올, 및 프로파르길 알코올, 케톤 및 에스테르.
본 발명의 태양으로서 본 명세서에 기재된 밀도 및 열전도도 특성을 갖는 폴리스티렌 폼, 특히 XPS 폼을 형성하는 데 사용되는 발포제의 능력을 손상시키지 않는 한에 있어서 유형 및 양을 갖는다면, 역시 다른 첨가제가 또한 포함될 수 있다. 이러한 파라미터 내에서 그리고 단지 예로서, 본 발명의 발포제의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함)은 하기 중 하나 이상을 포함할 수 있다: 가공 보조제, 난연제, 착색제, 안정제, 계면활성제, 중합체 개질제, 강인화제, 착색제, 염료, 용해도 향상제, 레올로지 개질제, 가소제, 인화성 억제제, 항미생물제, 점도 감소 개질제, 충전제, 증기압 개질제, 핵화제, 촉매 등.
폼
본 발명은 또한 열가소성 폼을 포함하며, 이에는 바람직하게는 XPS 폼이 포함되며, 상기 폼은 PS 수지 및 본 발명의 발포제(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함)를 포함한다.
본 발명은 XPS 폼을 포함하며, 상기 XPS 폼은
(a) 폐쇄 셀을 형성하는 PS 셀 벽을 포함하는 열가소성 중합체 셀; 및
(b) 상기 폐쇄 셀 내에 수용된 발포제 1을 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 1로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼을 포함하며, 상기 XPS 폼은
(a) 폐쇄 셀을 형성하는 PS 셀 벽을 포함하는 열가소성 중합체 셀; 및
(b) 상기 폐쇄 셀 내에 수용된 발포제 2를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 2로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼을 포함하며, 상기 XPS 폼은
(a) 폐쇄 셀을 형성하는 PS 셀 벽을 포함하는 열가소성 중합체 셀; 및
(b) 상기 폐쇄 셀 내에 수용된 발포제 3을 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 3으로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼을 포함하며, 상기 XPS 폼은
(a) 폐쇄 셀을 형성하는 PS 셀 벽을 포함하는 열가소성 중합체 셀; 및
(b) 상기 폐쇄 셀 내에 수용된 발포제 4를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 4로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼을 포함하며, 상기 XPS 폼은
(a) 폐쇄 셀을 형성하는 PS 셀 벽을 포함하는 열가소성 중합체 셀; 및
(b) 상기 폐쇄 셀 내에 수용된 발포제 5를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 5로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼을 포함하며, 상기 XPS 폼은
(a) 폐쇄 셀을 형성하는 PS 셀 벽을 포함하는 열가소성 중합체 셀; 및
(b) 상기 폐쇄 셀 내에 수용된 발포제 6을 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 6으로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 36 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 32 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 7A로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 35 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 32 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 7B로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 34 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 32 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 7C로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 33 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 32 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 7D로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 32 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 32 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 7E로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 36 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 31 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 8A로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 35 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 31 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 8B로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 34 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 31 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 8C로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 33 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 31 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 8D로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 32 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 31 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 8E로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 36 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 30 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 9A로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 35 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 30 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 9B로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 34 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 30 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 9C로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 33 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 30 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 9D로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 32 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 30 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 9E로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 36 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 29 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 10A로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 35 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 29 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 10B로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 34 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 29 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 10C로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 33 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 29 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 10D로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 6 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 32 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 29 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 10E로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 10 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 폐쇄 셀 폼이다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 10F로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 10 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 적어도 50 부피%의 폐쇄 셀을 갖는 폐쇄 셀 폼이다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 10G로 지칭된다.
본 발명은 XPS 폼(폼 1 내지 폼 10 각각을 포함함)을 포함하며, 여기서 폼은 적어도 90 부피%의 폐쇄 셀을 갖는 폐쇄 셀 폼이다. 편의상, 이 단락에 따른 폼은 본 명세서에서 폼 10H로 지칭된다.
폼 1 내지 폼 10 각각 및 방법 1 내지 방법 11 각각을 포함한 본 발명에 사용하기 위한 스티렌 수지는 특별히 제한되지 않으며, 스티렌 수지의 예에는 스티렌, 메틸스티렌, 에틸스티렌, 아이소프로필스티렌, 다이메틸스티렌, 브로모스티렌, 클로로스티렌, 비닐톨루엔, 및 비닐자일렌과 같은 스티렌 단량체의 단일중합체, 또는 이들 단량체 중 2개 이상의 공중합체, 스티렌 단량체와 다이비닐벤젠, 부타디엔, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 말레산 무수물, 및 이타콘산 무수물 등과 같은 단량체들 중 적어도 하나 또는 2개 이상의 공중합에 의해 얻어진 공중합체가 포함된다. 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 말레산 무수물, 및 이타콘산 무수물과 같은 스티렌 단량체와 공중합되는 단량체는 생성되는 압출된 폴리스티렌 폼의 물리적 특성, 예컨대 압축 강도가 손상되지 않도록 하는 양으로 사용될 수 있다. 본 발명에 사용하기 위한 스티렌 수지는 스티렌 단량체의 단일중합체 또는 공중합체로 제한되지 않으며, 스티렌 단량체의 단일중합체 또는 공중합체 및 다른 단량체의 단일중합체 또는 공중합체의 블렌드, 및 다이엔 고무 보강된 폴리스티렌 또는 아크릴 고무 보강된 폴리스티렌일 수 있다.
폼 1 내지 폼 10 각각 및 방법 1 내지 방법 11 각각을 포함한 본 발명에 사용하기 위한 스티렌 수지는 특별히 제한되지 않으며, 스티렌 수지의 예에는 스티렌, 메틸스티렌, 에틸스티렌, 아이소프로필스티렌, 다이메틸스티렌, 브로모스티렌, 클로로스티렌, 비닐톨루엔, 및 비닐자일렌과 같은 스티렌 단량체의 단일중합체, 또는 이들 단량체 중 2개 이상의 공중합체, 스티렌 단량체와 다이비닐벤젠, 부타디엔, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 말레산 무수물, 및 이타콘산 무수물 등과 같은 단량체들 중 적어도 하나 또는 2개 이상의 공중합에 의해 얻어진 공중합체가 포함된다. 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 말레산 무수물, 및 이타콘산 무수물과 같은 스티렌 단량체와 공중합되는 단량체는 생성되는 압출된 폴리스티렌 폼의 물리적 특성, 예컨대 압축 강도가 손상되지 않도록 하는 양으로 사용될 수 있다. 본 발명에 사용하기 위한 스티렌 수지는 스티렌 단량체의 단일중합체 또는 공중합체로 제한되지 않으며, 스티렌 단량체의 단일중합체 또는 공중합체 및 다른 단량체의 단일중합체 또는 공중합체의 블렌드, 및 다이엔 고무 보강된 폴리스티렌 또는 아크릴 고무 보강된 폴리스티렌일 수 있다. 본 발명에 사용하기 위한 스티렌 수지는 용융 부피 유량(이하, MVR로도 지칭됨), 용융 점도 및 성형 시의 용융 장력 등을 조정할 목적으로 분지형 구조를 갖는 스티렌 수지일 수 있다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 본 발명의 폼(폼 1 내지 폼 10 각각을 포함함)은, 바람직하게는 MVR이 0.1 내지 50 g/10분인 범용 스티렌 수지로부터 형성된다. 열가소성 수지 폼이, 압출 발포 성형에서의 성형성이 탁월하고, 성형 시의 배출량, 얻어진 압출된 폴리스티렌 폼의 두께 및 폭 및 겉보기 밀도 또는 폐쇄 셀 비를 원하는 값으로 조정할 수 있다는 관점에서, 그러한 수지가 바람직하게 사용된다. 스티렌 수지의 MVR은 0.3 내지 30 g/10분, 또는 0.5 내지 25 g/10분을 포함할 수 있다. 본 발명에서, MVR은 ISO 1133에 의해 측정된다.
본 발명에서, 상기에 언급된 스티렌 수지 중에서, 경제적인 효율 및 가공성의 관점에서 폴리스티렌 수지가 적합하다. 압출된 폼에서 더 높은 내열성이 요구될 때에는, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, (메트)아크릴산-공중합된 폴리스티렌, 말레산 무수물-개질된 폴리스티렌을 사용하는 것이 바람직하다. 압출된 폼에서 더 높은 내충격성이 요구될 때에는, 고무-보강된 폴리스티렌을 사용하는 것이 바람직하다. 스티렌 수지는 단독으로 사용될 수 있거나, 또는 공중합 성분, 분자량 및 분자량 분포, 분지형 구조, MVR 등이 상이한 2가지 종류 이상의 스티렌 수지가 혼합물로서 사용될 수 있다.
본 발명의 폼(폼 1 내지 폼 10 각각을 포함함)을 형성하는 데 사용되고 본 발명의 방법(방법 1 내지 방법 11 각각을 포함함)에 따라 사용되는 PS는 하기 표에서 확인되는 넓은 범위, 중간 범위 및 좁은 범위의 각각의 범위 이내에서의 특성을 가질 수 있다:
방법
본 출원인들은 폼 형성 공정에서 본 발명의 발포제를 사용함으로써, 열가소성 폼(폼 1 내지 폼 10E 각각을 포함함)의 제조와 관련하여 예기치 않은 이점이 달성될 수 있다는 것을 알아내었다.
특정 태양에서, 본 발명은 열가소성 XPS 폼의 제조 방법을 포함하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계; 및
(ii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 1로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) 열가소성 재료를 제공하는 단계;
(ii) 상기 열가소성 재료를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 열가소성 재료를 발포시키는 단계를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 2로 지칭된다.
본 발명은 또한 XPS를 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) 열가소성 폴리스티렌을 제공하는 단계;
(ii) 상기 열가소성 폴리스티렌을 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 폴리스티렌 폼을 발포시키는 단계를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 3으로 지칭된다.
본 발명은 또한 XPS 폼을 제조하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계; 및
(ii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 36 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 32 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 4A로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 35 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 32 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 4B로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 34 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 32 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 4C로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 33 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 32 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 4D로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 32 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 32 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 4E로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 31 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 32 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 4F로 지칭된다.
본 발명은 또한 XPS 폼을 제조하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계; 및
(ii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 36 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 31 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 5A로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 35 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 31 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 5B로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 34 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 31 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 5C로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 33 ㎏/㎥ 미만의 밀도 및 31 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 5D로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 32 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 31 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 5E로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 31 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 31 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 5F로 지칭된다.
본 발명은 또한 XPS 폼을 제조하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계; 및
(ii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 36 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 30 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 6A로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 35 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 30 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 6B로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 34 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 30 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 6C로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 33 ㎏/㎥ 미만의 밀도 및 30 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 6D로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 32 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 30 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 6E로 지칭된다.
본 발명은 또한 압출된 열가소성 폼을 형성하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은
(i) PS를 제공하는 단계;
(ii) PS를 압출하는 단계; 및
(iii) 본 발명의 발포제들(발포제 1 내지 발포제 6 각각을 포함함) 중 어느 하나를 사용하여 상기 PS를 발포시키는 단계를 포함하며, 상기 폼은 31 ㎏/㎥ 이하의 밀도 및 30 mW/mk 이하의 노화 열전도도를 갖는다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 6F로 지칭된다.
본 발명은 또한 열가소성 폼의 제조 방법(방법 1 내지 방법 6 각각을 포함함)을 제공하며, 상기 방법에서 상기 발포제는 열가소성 수지 재료 100 부당 약 4 부(이하, "pph" 또는 "pphr") 내지 약 10 pphr의 양으로 사용된다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 7로 지칭된다.
본 발명은 또한 열가소성 폼의 제조 방법(방법 1 내지 방법 6 각각을 포함함)을 제공하며, 상기 방법에서 상기 발포제는 약 5 pphr 내지 약 9 pphr의 양으로 사용된다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 8A로 지칭된다.
본 발명은 또한 열가소성 폼의 제조 방법(방법 1 내지 방법 6 각각을 포함함)을 제공하며, 상기 방법에서 상기 발포제는 5 pphr 내지 9 pphr의 양으로 사용된다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 8A로 지칭된다.
본 발명은 또한 열가소성 폼의 제조 방법(방법 1 내지 방법 6 각각을 포함함)을 제공하며, 상기 방법에서 상기 발포제는 약 6 pphr 내지 약 8 pphr의 양으로 사용된다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 9A로 지칭된다.
본 발명은 또한 열가소성 폼의 제조 방법(방법 1 내지 방법 6 각각을 포함함)을 제공하며, 상기 방법에서 상기 발포제는 6 pphr 내지 8 pphr의 양으로 사용된다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 9B로 지칭된다.
본 발명은 또한 열가소성 폼의 제조 방법(방법 1 내지 방법 6 각각을 포함함)을 제공하며, 상기 방법에서 상기 발포제는 약 6.5 pph의 양으로 사용된다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 10A로 지칭된다.
본 발명은 또한 열가소성 폼의 제조 방법(방법 1 내지 방법 6 각각을 포함함)을 제공하며, 상기 방법에서 상기 발포제는 약 7 pph의 양으로 사용된다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 10B로 지칭된다.
본 발명은 또한 열가소성 폼의 제조 방법(방법 1 내지 방법 10 각각을 포함함)을 제공하며, 상기 방법에서 상기 열가소성 재료 또는 PS를 제공하는 상기 단계는 상기 열가소성 재료 내에 계면활성제, 중합체 개질제, 강인화제, 착색제, 염료, 용해도 향상제, 레올로지 개질제, 가소제, 인화성 억제제, 항미생물제, 점도 감소 개질제, 충전제, 증기압 개질제, 핵화제, 촉매 등으로부터 선택되는 하나 이상의 선택적인 성분을 포함시키는 단계를 포함한다. 편의상, 이 단락에 따른 방법은 본 명세서에서 방법 11로 지칭된다.
본 발명의 방법(방법 1 내지 방법 10 각각을 포함함)은, 바람직하게는 MVR이 0.1 내지 50 g/10분, 더 바람직하게는 10 내지 40 g/10분, 더 바람직하게는 10 내지 30 g/10분인 임의의 PS 수지(범용 스티렌 수지를 포함함)로부터 형성될 수 있다.
상기 방법들은, 예로서 도 1에 개시된 일반적인 유형의 압출 장비를 사용하여 수행될 수 있으며, 이는 실시예와 관련하여 하기에서 더 상세히 기재된다. 도 1은 압출 공정 내로 발포제를 도입하기 위한 단일 공급 지점만을 도시하지만, 발포제를 도입하기 위한 다수의 공급점의 사용이 사용될 수 있음이 이해될 것이다. 더욱이, 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "발포제"(발포제 1 내지 발포제 4 각각을 포함함)는, 단일 도입 지점이 존재할 때 압출기 내로 도입되는 성분들의 정의된 세트뿐만 아니라, 압출 또는 다른 발포 장비 내로 복수의 지점에서 도입될 수 있는 성분들의 총 조합을 또한 포함함이 이해될 것이다.
실시예
하기 실시예는 본 발명을 예시할 목적으로, 그러나 본 발명의 범위를 제한함이 없이 제공된다.
실시예는 실질적으로 도 1에 예시된 바와 같은 압출 장치를 이용하였다. 구체적으로, 장치는 (폴리스티렌과 함께 첨가되거나 또는 선택적으로 사용자의 특정 요구에 따라 공정의 어딘가 다른 곳에서 첨가될 수 있는) 임의의 선택적인 성분들과 함께 폴리스티렌 공급 재료(15)를 유지하기 위한 원료 공급 호퍼(10)를 포함하였다. 본 발명의 실시예의 경우에, 폴리스티렌 공급물은 Ineos에 의해 상표명 Styrolution 156F로 판매되고 하기 특성을 갖는 범용 폴리스티렌 펠릿의 형태이다:
공급 재료는 또한 상표명 Apryos 5PB12HT로 판매되는 난연제, 핵화제(GRANIC 2281) 및 가공 보조제(아연 스테아레이트)를 포함하였다. 폼을 형성하는 데 사용되고 1축 스크루 압출기(20) 내로 도입되는 원료 공급 스트림(15)의 총계는 성분들의 하기 농도를 기준으로 한다:
발포제를 제외한 공급 재료들(15)을 호퍼에 장입하고, 약 3.3 ㎏/hr의 공칭 속도로 스크루 압출기(10)에 전달하고, 스크루를 공칭 85 rpm으로 작동시켰다. 압출기(20)는 그의 길이를 따라 3개의 지점에 위치된 열전쌍(도시되지 않음) 및 압출기의 배출 단부(20A)에 위치된 압력 센서(도시되지 않음)를 가졌다. 혼합기 섹션(30)을, 하나 이상의 계량 펌프(40A, 40B)를 통해 발포제 성분들을 수용하고 혼합기 섹션 내에서 이들 발포제를 폴리스티렌 용융물 내로 혼합하기 위해, 압출기의 배출 단부(20A)에 위치시켰다. 혼합기 섹션(30)의 온도 및 압력을 모니터링하기 위해 센서(도시되지 않음)를 포함시켰다. 혼합기 섹션(30)은 발포제를 함유한 용융물을 직렬로 배향된 한 쌍의 용융 냉각기(50) 내로 배출하였으며, 이때 온도 센서(도시되지 않음)가 각각의 냉각기 내에 위치되어 용융 온도를 모니터링하였다. 이어서, 용융물을 다이(60)를 통해 압출하였으며, 이것은 또한 다이에서 압력 및 온도를 모니터링하기 위한 온도 센서 및 압력 센서(도시되지 않음)를 가졌다. 다이 압력을 70 내지 100 bar로 변동시켜, 시험된 각각의 발포제에 대한 밀도를 최소화하였으며, 다이 온도를 128℃로 유지하였다. 다이를 빠져나가는 것은 폴리스티렌(70)의 발포된 시트였으며, 이것은 컨베이어 벨트(80)에 의해 압출 장비로부터 운반되어 떠난다.
도 1에 예시되고 전술된 장비를 하기 실시예에 기재된 실험 시험 각각에 대해 사용하여 폼을 형성하였다. 폼이 형성된 후, 밀도 및 노화 열전도도("노화 람다"로도 지칭됨)를 측정하였다. 노화 람다 값은, 하기에 보여준 설명에 따라 수정하여 (유럽 표준 BS EN 13164:2012+A1:2015와 유사한 결과를 제공하는) ISO 11561:199에 따라 측정하였다.
일수 0 - 폼을 압출한다.
일수 1 - 블록의 초기 열전도도(스킨, 120 x 120 mm, 15 내지 20 mm의 두께)를 10℃ +/- 2℃에서 결정한다.
일수 4 - 6 mm 두께의 슬라이스로의 블록의 슬라이싱을 (스킨이 제거된 상태에서) 수행하여, 압출된 샘플당 23 mm 폭 및 120 mm 길이의 1개의 슬라이스를 얻고, 이어서 적어도 4개의 슬라이스를 적층하고; 적층체의 열전도도를 10℃ +/- 2℃에서 측정하고, 이어서 슬라이스들을 분리하고, 약 23℃ 및 50% 상대 습도에서 유지한다.
일수 6 내지 일수 36 - 약 28일에 도달할 때까지 매 2일 또는 3일마다 일수 4의 절차를 반복하여 방법 A에 의한 노화 열전도도를 구하는데, 이때 방법 A는 시간에 대해 람다 값을 플롯팅하고, 이어서 노화 열전도도(λaged)를 계산하는 것을 포함한다.
비교예 1 - 1234ze(E) 및 메틸 포르메이트로 이루어진 발포제로부터의 XPS 폼
전술되고 도 1에 예시된 장비 및 재료를 사용하여, 압출된 폴리스티렌 폼을 생성하였다. 약 6.5 pphr의 발포제(하기 표에서 BA-C1A로 지정됨)는 하기 표 C1A에 보고된 밀도 및 노화 람다를 갖는 폼을 생성하였다.
[표 C1A]
상기 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 성분들의 이러한 조합은, 30 미만의 바람직한 노화 람다를 갖지만 32 이하의 원하는 밀도보다 훨씬 더 큰 바람직하지 않은 밀도를 갖는 폼을 생성하였다. 감소된 밀도를 갖는 폼을 생성하도록 발포제를 개질하려는 시도에서, 0.75 pphr의 CO2를 발포제 조합에 첨가한 것을 제외하고는, 비교예 C1A와 관련하여 전술된 바와 동일한 장비, 동일한 작동 기준, 및 동일한 원료를 사용하여 두 번째 발포 압출을 수행하였다. 블렌드 성분들(하기 표에서 BA-C1B로 확인됨) 및 폼 결과가 하기 표 C1B에 보고되어 있다:
[표 C1B]
상기 비교예로부터 알 수 있는 바와 같이, 발포제 블렌드에 대한 CO2의 첨가는 폼의 밀도를 감소시키는 예상된 결과를 가졌다. 특히, 폼 밀도는 43.5로부터 41로 감소되었는데, 이는 약 6 상대 %의 감소이다. 그러나, 이러한 감소는 약 32 이하의 밀도를 가져오기에는 감소가 거의 불충분하였다. CO2의 첨가는 또한 폼의 열전도도를 증가시키는 예상된 불리한 점을 가졌다. 이 예의 특정 경우에, 노화 람다는 약 3%만큼 증가하였는데, 이는 바람직하지 않은 결과이다. 이 예의 특정 경우에, 노화 람다는 거의 5%만큼 증가하였는데, 이는 매우 바람직하지 않은 결과이다. 이러한 예상된 해로운 효과는 도 2에 예시되어 있다. 더욱이, 노화 람다는 가장 요구되는 바인 30 미만이 아니다.
비교예 2 - 1233zd(E), 1234ze(E), 아이소부탄 및 메틸 포르메이트로 이루어진 발포제로부터의 XPS 폼
전술되고 도 1에 예시된 장비 및 재료를 사용하여, 압출된 폴리스티렌 폼을 생성하였다. 약 7.25 pphr의 발포제(하기 표에서 BA-C2로 지정됨)는 하기 표 C2에 보고된 밀도 및 노화 람다를 갖는 폼을 생성하였다.
[표 C2]
상기 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 성분들의 이러한 조합은, 30 미만의 바람직한 노화 람다를 갖지만 약 32 이하의 원하는 밀도보다 훨씬 더 큰 바람직하지 않은 밀도를 갖는 폼을 생성하였지만, 그러한 밀도는 비교예 1에서의 BA-C1A로 달성된 밀도보다는 실질적으로 훨씬 더 낮았다.
실시예 1 - 1233zd(E), 1234ze(E), 아이소부탄, 메틸 포르메이트 및 CO 2 로 이루어진 발포제로부터의 XPS 폼
감소된 밀도를 갖는 폼을 달성하도록 비교예 C2에서 사용된 발포제를 개질하려는 시도에서, 0.75 pphr의 CO2를 발포제 조합에 첨가한 것을 제외하고는, 비교예 C2와 관련하여 전술된 바와 동일한 장비, 동일한 작동 기준, 및 동일한 원료를 사용하여 두 번째 발포 압출을 수행하였다. 블렌드 성분들 및 폼 결과가 하기 표 E1에 보고되어 있다:
[표 E1]
상기에 보고된 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 발포제 블렌드에 대한 CO2의 첨가는 폼의 밀도를 약 11%만큼(37.8로부터 34로) 감소시키는 예기치 않은 결과를 가졌는데, 이는 비교예 C1에서의 발포제 블렌드와 관련하여 동일한 양의 CO2를 사용함으로써 달성된 감소(43.5로부터 41로, 6.1% 감소)의 약 2배이다. 이러한 예기치 않은 결과는, 폼에 대한 다양한 상업적 응용에 있어서 약 34 이하의 밀도를 갖는 것이 매우 바람직하기 때문에 매우 중요하다. 더욱이, CO2의 첨가는 또한 폼의 열전도도를 유의하게 감소시키는 예기치 않은 이점을 가졌다. CO2 없이 달성된 예기치 않게도 낮은 노화 람다와의 이러한 조합은 매우 바람직하고 예기치 않은 결과를 생성하고, 이는 도 3에 예시되어 있다.
비교예 C3 - 트랜스-HFO-1234ZE, 아이소부탄 및 메틸 포르메이트로 이루어진 발포제로부터의 XPS 폼
전술되고 도 1에 예시된 장비 및 재료를 사용하여, 압출된 폴리스티렌 폼을 생성하였다. 약 6.5 pphr의 발포제(하기 표에서 BA-C3으로 지정됨)는 지시된 밀도 및 노화 람다를 갖는 폼을 생성하였다.
[표 C3]
상기 비교예로부터 알 수 있는 바와 같이, 지시된 상대량으로의 1234ze(E), 아이소부탄 및 메틸 포르메이트의 조합은 비교적 낮은 노화 람다 값을 달성하는 것이 가능하였지만, 노화 람다 값은 여전히 31 미만이 아니었다. 밀도와 관련하여, 폼은 38의 바람직하지 않게도 높은 밀도를 가졌다.
비교예 C4 - 트랜스-HFO-1234ZE, 아이소부탄 및 아세톤으로 이루어진 발포제로부터의 XPS 폼
하기 표 C4에 지시된 성분들로 이루어진 7 pph의 발포제를 사용하여 지시된 밀도 및 노화 람다를 갖는 폼을 생성한 것을 제외하고는, 비교예 3과 관련하여 전술된 것과 동일한 장비, 동일한 작동 기준, 및 동일한 원료를 사용하여 발포 압출 실시를 수행하였다.
[표 C4]
상기 비교예로부터 알 수 있는 바와 같이, 지시된 상대량으로의 1234ze(E), 아이소부탄 및 아세톤의 조합은 비교예 C3보다 훨씬 더 높은 노화 람다 값을 갖는 폼을 생성하였지만, 폼은 36.3의 약간 감소된 밀도를 가졌다. 따라서, 이러한 발포제의 사용은, 35 ㎏/㎥ 미만의 밀도를 가지면서 동시에 31 mW/mk 미만의 열전도도를 갖는 폴리스티렌 폼을 제공할 수 없었다.
실시예 2 - 트랜스-HFO-1234ZE, 아이소부탄, 메틸 포르메이트 및 CO 2 로 이루어진 발포제로부터의 XPS 폼
하기 표 E2에 지시된 성분들로 이루어진 7 pph의 발포제를 사용하여 지시된 밀도 및 노화 람다를 갖는 폼을 생성한 것을 제외하고는, 비교예 C3 및 비교예 C4와 관련하여 전술된 것과 동일한 장비, 동일한 작동 기준, 및 동일한 원료를 사용하여 발포 압출 실시를 수행하였다.
[표 E2]
상기 실시예로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 범주 내에서 발포제를 사용하여 놀랍고 매우 유익한 결과가 달성된다. 특히, 비교예 C2 및 비교예 C3과 관련하여 상기에 언급된 바와 같이, 1234ze(E), 아이소부탄 및 메틸 포르메이트의 조합 또는 1234ze(E), 아이소부탄 및 아세톤의 조합 어떤 것도 31 미만의 노화 람다 값 및 약 36의 폼 밀도를 달성할 수 없었다. 비교예 C2의 공발포제 블렌드로서의 CO2의 첨가는 폼의 노화 람다의 증가를 야기할 것으로 예상될 것이지만, 본 출원인들은 1234ze(E), 아이소부탄 및 메틸 포르메이트와 조합하여 비교적 작은 양의 CO2의 사용이 폼 밀도의 예상된 감소뿐만 아니라, 31.3 미만의 값으로부터 30 미만의 값으로의 노화 람다의 예기치 않게도 실질적인 감소를 생성할 수 있었다는 것을 놀랍게도 알아내었는데, 이는 어떠한 비교예에 의해서도 달성되지 않은 것이었다.
그러나, 예기치 않게도, 본 발명에 따른 1234ze(E), 아이소부탄, 메틸 포르메이트 및 CO2를 포함하는 발포제는 놀랍게도 36.6 미만의 폼 밀도 및 30 미만의 노화 람다 값을 생성할 수 있었는데, 이는 어떠한 비교예에 의해서도 달성되지 않았다. 이러한 결과는 놀랍고도 매우 유익하며, 그 결과가 도 4에 예시되어 있다.
비교예 C5 - 1234ze(E) 및 다이메틸에테르(DME) 및 메틸 포르메이트로 제조된 XPS 폼
전술되고 도 1에 예시된 장비 및 재료를 사용하여, 압출된 폴리스티렌 폼을 생성하였다. 발포제(하기 표에서 BA-C5로 지정됨)는 1234ze(E), DME 및 메틸 포르메이트로 이루어진 성분들의 조합이었다. 발포제를 6.25 pphr(본 명세서에 사용되는 바와 같이, "pphr"은 중량 기준으로 중합체 수지 100 부당 부를 의미함)의 양으로 용융물에 첨가하였다. 폼 밀도를 최소화한 다이 압력을 결정하였으며, 이를 사용하여 폼을 생성하였다. 결과가 하기 표 C5에 보고되어 있다.
[표 C5]
상기 비교예로부터 알 수 있는 바와 같이, 지시된 상대량으로의 1234ze(E), DME 및 메틸 포르메이트의 조합은 38.1의 바람직하지 않게도 높은 밀도 및 비교적 낮은 노화 람다 값을 갖는 폼을 생성하였지만, 노화 람다 값은 여전히 31 이하의 가장 바람직한 값 미만이 아니었다.
실시예 3 - 트랜스-HFO-1234ZE, DME, 메틸 포르메이트 및 CO 2 로 이루어진 발포제로부터의 XPS 폼
0.25의 CO2를 (6.5 pphr의 총 발포제 양으로) 발포제에 첨가한 것을 제외하고는, 비교예 C5와 관련하여 전술된 것과 동일한 장비, 동일한 작동 기준, 및 동일한 원료를 사용하여 발포 압출 실시를 수행하였다. 발포제(하기 표에서 BA-E3으로 지정됨)는 지시된 밀도 및 노화 람다를 갖는 폼을 생성하였다:
[표 E3]
상기 실시예로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 범주 내에서 발포제를 사용하여 놀랍고 매우 유익한 결과가 달성된다. 특히, 비교예 5와 관련하여 상기에 언급된 바와 같이, 1234ze(E), DME 및 메틸 포르메이트의 조합은 31 미만의 노화 람다 값 또는 38.1 미만의 폼 밀도를 달성할 수 없었다. 공발포제로서의 CO2의 첨가는 폼의 노화 람다의 증가를 야기할 것으로 예상될 것이지만, 본 출원인들은 1234ze(E), DME 및 메틸 포르메이트와 조합하여 비교적 작은 양의 CO2의 사용이 35 미만의 폼 밀도 및 31 미만의 노화 람다 값을 생성할 수 있었다는 것을 놀랍게도 알아내었는데, 이는 어떠한 비교예에 의해서도 달성되지 않은 것이었으며, 이는 도 5에 예시되어 있다.
비교예 C6 - 트랜스-HFCO-1233ZD, 아이소부탄 및 메틸 포르메이트로 이루어진 발포제로부터의 XPS 폼
하기 표 C6에 지시된 성분들로 이루어진 6.5 pph의 발포제를 사용하여 지시된 밀도 및 노화 람다를 갖는 폼을 생성한 것을 제외하고는, 비교예 C1 내지 비교예 C5와 관련하여 전술된 것과 동일한 장비, 동일한 작동 기준, 및 동일한 원료를 사용하여 발포 압출 실시를 수행하였다.
[표 C6]
상기 비교예로부터 알 수 있는 바와 같이, 지시된 상대량으로의 1233zd(E), 아이소부탄 및 메틸 포르메이트의 조합은 비교적 낮은 노화 람다 값을 달성하는 것이 가능하였지만, 노화 람다 값은 여전히 31 미만이 아니면서, 그것은 바람직하지 않게도 높은 거의 35의 밀도를 갖는 폼을 생성하였다.
실시예 4 - 트랜스-HFCO-1233ZD, 아이소부탄, 메틸 포르메이트 및 CO 2 로 이루어진 발포제로부터의 XPS 폼
하기 표 E4에 지시된 성분들로 이루어진 6.5 pph의 발포제를 사용하여 지시된 밀도 및 노화 람다를 갖는 폼을 생성한 것을 제외하고는, 비교예 C6과 관련하여 전술된 것과 동일한 장비, 동일한 작동 기준, 및 동일한 원료를 사용하여 발포 압출 실시를 수행하였다.
[표 E4]
상기 실시예로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 범주 내에서 발포제를 사용하여 놀랍고 매우 유익한 결과가 달성된다. 특히, 비교예 C6과 관련하여 상기에 언급된 바와 같이, 1233zd(E), 아이소부탄 및 메틸 포르메이트의 조합은 34 미만의 폼 밀도를 달성할 수 없었다. 비교예 C6의 공발포제 블렌드로서의 CO2의 첨가는 폼의 노화 람다의 실질적인 증가를 야기할 것으로 예상될 것이지만, 본 출원인들은 1233zd(E), 아이소부탄 및 메틸 포르메이트와 조합하여 비교적 작은 양의 CO2의 사용이 32에 가까운 값으로의 폼 밀도의 예상된 감소를 생성하였을 뿐만 아니라, 예기치 않게도 이러한 밀도 감소는 노화 람다의 실질적인 감소 없이 달성되었다는 것을 놀랍게도 알아내었다. 이러한 결과는 놀랍고도 매우 유익하다.
비교예 7 - 1234ze(E), 1233zd(E) 및 아이소부탄을 함유하는 발포제로부터의 XPS 폼
하기 표 C6에 지시된 성분들로 이루어진 7.5 pph의 발포제를 사용하여 지시된 밀도 및 노화 람다를 갖는 폼을 생성한 것을 제외하고는, 비교예 C1 내지 비교예 C6과 관련하여 전술된 것과 동일한 장비, 동일한 작동 기준, 및 동일한 원료를 사용하여 발포 압출 실시를 수행하였다.
[표 7]
상기 비교예로부터 알 수 있는 바와 같이, 지시된 상대량으로의 성분들의 이러한 조합은 35 초과의 바람직하지 않게도 높은 밀도를 갖는 폼을 생성하였지만, 생성된 밀도는 28.7의 바람직한 값을 가졌다.
비교예 8 - 1234ze(E), 1233zd(E), 아이소부탄, 및 에탄올로 이루어진 발포제로부터의 XPS 폼
0.5 및 0.75 pph의 에탄올을 하기 표 C8에 지시된 바와 같이 (BA-C8A 및 BA-C8B로 지정된 발포제를 생성하기 위해) 공발포제로서 첨가하여 지시된 밀도 및 노화 람다를 갖는 폼(C8폼1 및 C8폼2로서 지시됨)을 생성한 것을 제외하고는, 비교예 7의 표 C7에 보고된 실시와 관련하여 전술된 것과 동일한 장비, 동일한 작동 기준, 및 동일한 원료를 사용하여 발포 압출 실시를 수행하였다.
[표 C8]
상기 비교예로부터 알 수 있는 바와 같이, 지시된 상대량으로의 공발포제로서의 에탄올의 첨가는 약 35의 매우 바람직하지 않은 밀도보다 훨씬 낮은 값으로의 밀도의 실질적인 감소 없이 발포체를 생성하였다. 그러나, 본 출원인들은 이들 블렌드에 대한 에탄올의 첨가가 폼의 노화 열전도도를 실질적으로 감소시키는 바람직한 결과를 가졌음을 언급하였다.
실시예 5A 및 실시예 5B - 트랜스-HFO=1234ZE, 트랜스-HFCO-1233ZD, 아이소부탄, 에탄올 및 CO 2 로 이루어진 발포제로부터의 XPS 폼
하기 표 E5에 보고된 바와 같이 2개의 상이한 농도(BA-E5A 및 BA-E5B로 확인됨)로 공발포제로서 CO2를 첨가하여, 지시된 밀도 및 노화 람다를 갖는 2개의 폼(폼E5A 및 폼E5B로 확인됨)을 생성한 것을 제외하고는, 비교예 8과 관련하여 전술된 것과 동일한 장비, 동일한 작동 기준, 및 동일한 원료를 사용하여 발포 압출 실시를 수행하였다.
[표 E5]
상기 실시예로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 범주 내에서 발포제를 사용하여 놀랍고 매우 유익한 결과가 달성된다. 특히, 비교예 C8과 관련하여 상기에 언급된 바와 같이, 1234ZE(e), 1233zd(E), 에탄올 및 아이소부탄의 조합은 34 미만의 폼 밀도를 달성할 수 없었다. 비교예 C8의 공발포제 블렌드로서의 CO2의 첨가는 폼의 노화 람다의 실질적인 증가를 야기할 것으로 예상될 것이지만, 본 출원인들은 1234ZE(e), 1233zd(E), 에탄올 및 아이소부탄과 조합하여 비교적 작은 양의 CO2의 사용이 32에 가깝거나 그보다 낮은 값으로의 폼 밀도의 예상된 감소를 생성하였을 뿐만 아니라, 예기치 않게도 이러한 밀도 감소는 노화 람다의 실질적인 감소 없이 달성되었다는 것을 놀랍게도 알아내었다. 이러한 결과는, 도 6a 및 도 6b에 예시된 바와 같이, 놀랍고도 매우 유익하다.

Claims (10)

  1. 낮은 노화 람다(aged lambda) 및 낮은 폼 밀도를 갖는 압출된 폴리스티렌 폼을 생성하기 위한 발포제로서, 상기 발포제는:
    (a) 1234ze(e), 1233zd(Z) 및 이들의 조합으로부터 선택되는, 약 50 중량% 내지 약 70 중량%의 하나 이상의 3개의 탄소 원자를 갖는 HFO 및/또는 3개의 탄소 원자를 갖는 HFCO;
    (b) 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 메틸 포르메이트, 에탄올 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제1 공발포제(co-blowing agent);
    (c) 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합으로 본질적으로 이루어진 제2 공발포제; 및
    (d) 약 2 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소로 본질적으로 이루어진 제3 공발포제를 포함하는, 발포제.
  2. 제1항에 있어서, 제1 공발포제는 메틸 포르메이트를 포함하는, 발포제.
  3. 제1항에 있어서, 제1 공발포제는 에탄올을 포함하는, 발포제.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제2 공발포제는 아이소부탄을 포함하는, 발포제.
  5. 제1항에 있어서, 상기 제2 공발포제는 메틸 포르메이트를 포함하는, 발포제.
  6. 제1항에 있어서, 상기 발포제는
    (a1) 약 30 중량% 내지 약 50 중량%의 1234ze(E);
    (a2) 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 1233zd(E);
    (b) 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 에탄올;
    (c) 약 30 중량% 내지 약 40 중량%의 아이소부탄; 및
    (d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하는, 발포제.
  7. 제1항에 있어서, 상기 발포제는
    (a1) 약 40 중량%의 1234ze(E);
    (a2) 약 13 중량%의 1233zd(E);
    (b) 약 10 중량%의 메틸 포르메이트;
    (c) 약 33 중량%의 아이소부탄; 및
    (d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하되, 단, 상기 (a1), (a2), (b), (c) 및 (d)는 함께 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성하는, 발포제.
  8. 제1항에 있어서, 상기 발포제는
    (a1) 약 41.5 중량%의 1234ze(E);
    (a2) 약 10 중량%의 1233zd(E);
    (b) 약 7 중량%의 에탄올;
    (c) 약 35 중량%의 아이소부탄; 및
    (d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하는, 발포제.
  9. 제1항에 있어서, 상기 발포제는
    (a1) 약 40 중량%의 1234ze(E);
    (a2) 약 13 중량%의 1233zd(E);
    (b) 약 10 중량%의 에탄올;
    (c) 약 33 중량%의 아이소부탄; 및
    (d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하는, 발포제.
  10. 제1항에 있어서, 상기 발포제는
    (a1) 약 30 중량% 내지 약 50 중량%의 1234ze(E);
    (a2) 약 10 중량% 내지 약 20 중량%의 1233zd(E);
    (b) 약 5 중량% 내지 약 20 중량%의 메틸 포르메이트, 에탄올 또는 이들의 조합;
    (c) 약 20 중량% 내지 약 40 중량%의 다이메틸 에테르, 아이소부탄 및 이들의 조합; 및
    (d) 약 3 중량% 내지 약 5 중량%의 이산화탄소를 포함하되, 단, 상기 (a1), (a2), (b), (c) 및 (d)는 함께 상기 발포제의 적어도 약 97 중량%를 구성하는, 발포제.
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