KR20230106668A - Compositions, films, optical filters, solid-state imaging devices, image display devices, and infrared sensors - Google Patents

Compositions, films, optical filters, solid-state imaging devices, image display devices, and infrared sensors Download PDF

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KR20230106668A
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후지필름 가부시키가이샤
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Abstract

적외선 차폐성이 우수한 막을 형성할 수 있는 조성물, 막, 광학 필터, 고체 촬상 소자, 화상 표시 장치 및 적외선 센서를 제공한다. 조성물은, 적외선 흡수제와, 경화성 화합물을 함유하고, 적외선 흡수제는 식 (1)로 나타나는 화합물을 포함하며, 조성물의 전고형분 중에 있어서의 식 (1)로 나타나는 화합물의 함유량이 3질량% 이상이다.

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A composition, film, optical filter, solid-state imaging device, image display device and infrared sensor capable of forming a film excellent in infrared shielding properties are provided. The composition contains an infrared absorber and a curable compound, the infrared absorber contains a compound represented by formula (1), and the content of the compound represented by formula (1) in the total solids of the composition is 3% by mass or more.
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Description

조성물, 막, 광학 필터, 고체 촬상 소자, 화상 표시 장치 및 적외선 센서Compositions, films, optical filters, solid-state imaging devices, image display devices, and infrared sensors

본 발명은, 적외선 흡수제와 경화성 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 상술한 조성물을 이용한 막, 광학 필터, 고체 촬상 소자, 화상 표시 장치 및 적외선 센서에 관한 것이다.The present invention relates to a composition containing an infrared absorber and a curable compound. Further, the present invention relates to a film, an optical filter, a solid-state imaging device, an image display device, and an infrared sensor using the composition described above.

비디오 카메라, 디지털 스틸 카메라, 카메라 기능 탑재 휴대 전화 등에는, 컬러 화상의 고체 촬상 소자인, CCD(전하 결합 소자)나, CMOS(상보형 금속 산화막 반도체)가 이용되고 있다. 이들 고체 촬상 소자는, 그 수광부에 있어서 적외선에 감도를 갖는 실리콘 포토다이오드를 사용하고 있다. 이 때문에, 적외선 차단 필터를 마련하여 시(視)감도 보정을 행하는 경우가 있다. 적외선 차단 필터는, 적외선 흡수제와 경화성 화합물을 포함하는 조성물을 이용하여 제조되고 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION In video cameras, digital still cameras, mobile phones equipped with camera functions, and the like, CCD (charge-coupled devices) and CMOS (complementary metal oxide semiconductors), which are solid-state imaging elements for color images, are used. These solid-state imaging devices use a silicon photodiode that is sensitive to infrared rays in their light receiving section. For this reason, there is a case where an infrared cut filter is provided to correct the viewing sensitivity. An infrared cut filter is manufactured using a composition containing an infrared absorber and a curable compound.

또, 적외선 흡수제와 경화성 화합물을 포함하는 조성물을 이용하여 적외선 투과 필터를 제조하는 것도 행해지고 있다. 적외선 투과 필터에 적외선 흡수제를 함유시킴으로써, 적외선 투과 필터가 투과하는 광(적외선)의 적외 영역을 보다 장파장 측으로 시프트시킬 수 있다.Moreover, manufacturing an infrared transmission filter using a composition containing an infrared absorber and a curable compound is also performed. By incorporating an infrared absorber into the infrared transmission filter, the infrared region of light (infrared rays) passing through the infrared transmission filter can be shifted to a longer wavelength side.

이와 같이, 적외선 흡수제와 경화성 화합물을 포함하는 조성물을 이용하여, 적외선 차단 필터나, 적외선 투과 필터 등의 광학 필터를 형성하는 것이 행해지고 있다.In this way, forming an optical filter such as an infrared cut filter or an infrared transmission filter is performed using a composition containing an infrared absorber and a curable compound.

비특허문헌 1에는, 하기 구조의 화합물은, 다이클로로메테인 중에서 파장 922nm에 극대 흡수 파장이 존재하고, 가시 영역에서는 유의미한 흡수대가 존재하지 않는 것이 기재되어 있다.Non-Patent Document 1 describes that a compound having the following structure has a maximum absorption wavelength at 922 nm in dichloromethane and no significant absorption band in the visible region.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pct00001
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Hiroyuki Shimogawa, Yasujiro Murata, and Atsushi Wakamiya, "NIR-Absorbing Dye Based on BF2-Bridged Azafulvene Dimer as a Strong Electron-Accepting Unit", "Organic Letters", American Chemical Society, 2018년, 20권, 17호, 5135-5138페이지 Hiroyuki Shimogawa, Yasujiro Murata, and Atsushi Wakamiya, "NIR-Absorbing Dye Based on BF2-Bridged Azafulvene Dimer as a Strong Electron-Accepting Unit", "Organic Letters", American Chemical Society, 2018, Vol. 20, No. 17, 5135 -5138 pages

최근, 적외선 흡수제와 경화성 화합물을 포함하는 조성물을 이용하여 얻어지는 막에 대하여, 분광 특성에 대한 가일층의 개선이 요구되고 있다. 예를 들면, 보다 장파장의 적외선의 차폐성이 우수한 것 등이 요구되고 있다.In recent years, further improvement in spectral characteristics of a film obtained by using a composition containing an infrared absorber and a curable compound has been demanded. For example, there is a demand for more excellent shielding properties of long-wavelength infrared rays.

따라서, 본 발명의 목적은 적외선 차폐성이 우수한 막을 형성할 수 있는 조성물을 제공하는 것에 있다. 또, 조성물을 이용한 막, 광학 필터, 고체 촬상 소자, 화상 표시 장치 및 적외선 센서를 제공하는 것에 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a composition capable of forming a film having excellent infrared shielding properties. Moreover, it is providing the film|membrane using a composition, an optical filter, a solid-state image sensor, an image display apparatus, and an infrared sensor.

본 발명자가, 적외선 흡수제와 경화성 화합물을 포함하는 조성물에 대하여 검토를 진행시킨 결과, 후술하는 조성물을 이용함으로써, 적외선 차폐성이 우수한 막을 형성할 수 있는 것을 알아내, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 따라서, 본 발명은 이하를 제공한다.As a result of an examination of a composition containing an infrared absorber and a curable compound, the inventors of the present invention found that a film having excellent infrared shielding properties could be formed by using the composition described below, and completed the present invention. Accordingly, the present invention provides the following.

<1> 적외선 흡수제와, 경화성 화합물을 함유하는 조성물로서,<1> A composition containing an infrared absorber and a curable compound,

상기 적외선 흡수제는 식 (1)로 나타나는 화합물을 포함하고,The infrared absorber includes a compound represented by formula (1),

상기 조성물의 전고형분 중에 있어서의 상기 식 (1)로 나타나는 화합물의 함유량이 3질량% 이상인, 조성물;a composition in which the content of the compound represented by the formula (1) in the total solid content of the composition is 3% by mass or more;

[화학식 2][Formula 2]

Figure pct00002
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식 (1) 중, Ar1 및 Ar2는, 각각 독립적으로, 축환하여 다환을 형성해도 되는 함질소 복소환을 나타내고,In Formula (1), Ar 1 and Ar 2 each independently represent a nitrogen-containing heterocycle which may be condensed to form a polycyclic ring;

R1 및 R2는, 각각 독립적으로 치환기를 나타내며,R 1 and R 2 each independently represent a substituent;

n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 이상의 정수를 나타내고,n1 and n2 each independently represents an integer greater than or equal to 0;

Y1 및 Y2는, 각각 독립적으로, -O-, -S-, 또는 -NRY1-을 나타내며,Y 1 and Y 2 each independently represent -O-, -S-, or -NR Y1 -;

RY1은 수소 원자 또는 치환기를 나타내고,R Y1 represents a hydrogen atom or a substituent,

X1 및 X2는, 각각 독립적으로, 수소 원자, -BRX1RX2, 또는 배위자가 배위되어 있어도 되는 금속 원자를 나타내며,X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom, -BR X1 R X2 , or a metal atom to which a ligand may be coordinated;

RX1 및 RX2는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고,R X1 and R X2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent;

RX1과 RX2는 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다.R X1 and R X2 may be bonded to form a ring.

<2> 상기 식 (1)의 n1 및 n2는 각각 독립적으로 1 이상의 정수를 나타내고,<2> n1 and n2 in the above formula (1) each independently represent an integer of 1 or more,

상기 식 (1)의 R1 및 R2는, 각각 독립적으로 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타내는, <1>에 기재된 조성물.The composition according to <1>, wherein R 1 and R 2 in the formula (1) each independently represent an aryl group or a heteroaryl group.

<3> 상기 식 (1)의 Y1 및 Y2는 -O-인, <1> 또는 <2>에 기재된 조성물.<3> The composition according to <1> or <2>, wherein Y 1 and Y 2 in the formula (1) are -O-.

<4> 상기 식 (1)의 X1 및 X2는, 각각 독립적으로 -BRX1RX2를 나타내고, RX1 및 RX2는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내며, RX1과 RX2는 결합하여 환을 형성하고 있어도 되는, <1> 내지 <3> 중 어느 하나에 기재된 조성물.<4> X 1 and X 2 in the above formula (1) each independently represent -BR X1 R X2 , R X1 and R X2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R X1 and R X2 are a bond The composition according to any one of <1> to <3>, which may form a ring.

<5> RX1 및 RX2는 각각 독립적으로 할로젠 원자, 알킬기, 알켄일기, 알카인일기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기 또는 아릴옥시기를 나타내고, RX1과 RX2는 결합하여 환을 형성하고 있어도 되는, <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 기재된 조성물.<5> R X1 and R X2 each independently represent a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, and R X1 and R X2 are bonded to form a ring The composition according to any one of <1> to <4>, which may be formed.

<6> 상기 식 (1)로 나타나는 화합물의 다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장은, 파장 1000~1600nm의 범위에 존재하는, <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 기재된 조성물.<6> The composition according to any one of <1> to <5>, wherein the maximum absorption wavelength in dichloromethane of the compound represented by the formula (1) exists in a wavelength range of 1000 to 1600 nm.

<7> 상기 적외선 흡수제는 상기 식 (1)로 나타나는 화합물 이외의 화합물을 포함하는, <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 기재된 조성물.<7> The composition according to any one of <1> to <6>, in which the infrared absorber contains a compound other than the compound represented by the formula (1).

<8> 유채색 착색제를 더 포함하는, <1> 내지 <7> 중 어느 하나에 기재된 조성물.<8> The composition according to any one of <1> to <7>, further comprising a chromatic colorant.

<9> 상기 경화성 화합물은, 산기를 갖는 수지를 포함하는, <1> 내지 <8> 중 어느 하나에 기재된 조성물.<9> The composition according to any one of <1> to <8>, in which the curable compound contains a resin having an acid group.

<10> 상기 경화성 화합물은, 중합성 화합물을 포함하는, <1> 내지 <9> 중 어느 하나에 기재된 조성물.<10> The composition according to any one of <1> to <9>, in which the curable compound includes a polymerizable compound.

<11> 상기 경화성 화합물은, 유리 전이 온도가 150℃ 이상의 수지를 포함하는, <1> 내지 <10> 중 어느 하나에 기재된 조성물.<11> The composition according to any one of <1> to <10>, in which the curable compound contains a resin having a glass transition temperature of 150°C or higher.

<12> 적외선 센서용인, <1> 내지 <11> 중 어느 하나에 기재된 조성물.<12> The composition according to any one of <1> to <11> for infrared sensors.

<13> <1> 내지 <12> 중 어느 하나에 기재된 조성물을 이용하여 얻어지는 막.<13> A film obtained by using the composition according to any one of <1> to <12>.

<14> <13>에 기재된 막을 포함하는 광학 필터.<14> An optical filter comprising the film according to <13>.

<15> <13>에 기재된 막을 포함하는 고체 촬상 소자.<15> A solid-state imaging device including the film according to <13>.

<16> <13>에 기재된 막을 포함하는 화상 표시 장치.<16> An image display device comprising the film according to <13>.

<17> <13>에 기재된 막을 포함하는 적외선 센서.<17> An infrared sensor comprising the film according to <13>.

본 발명에 의하면, 적외선 차폐성이 우수한 막을 형성할 수 있는 조성물, 막, 광학 필터, 고체 촬상 소자, 화상 표시 장치 및 적외선 센서를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the composition, film|membrane, optical filter, solid-state image sensor, image display apparatus, and infrared sensor which can form a film excellent in infrared shielding property can be provided.

도 1은 적외선 센서의 일 실시형태를 나타내는 개략도이다.1 is a schematic diagram showing an embodiment of an infrared sensor.

이하에 있어서, 본 발명의 내용에 대하여 상세하게 설명한다.Below, the content of this invention is demonstrated in detail.

본 명세서에 있어서, "~"란 그 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 의미로 사용된다.In this specification, "-" is used by the meaning which includes the numerical value described before and after that as a lower limit value and an upper limit value.

본 명세서에 있어서의 기(원자단)의 표기에 있어서, 치환 및 무치환을 기재하고 있지 않은 표기는, 치환기를 갖지 않는 기(원자단)와 함께 치환기를 갖는 기(원자단)도 포함한다. 예를 들면, "알킬기"란, 치환기를 갖지 않는 알킬기(무치환 알킬기)뿐만 아니라, 치환기를 갖는 알킬기(치환 알킬기)도 포함한다.In the notation of a group (atomic group) in this specification, the notation that does not describe substitution and unsubstitution includes a group (atomic group) having a substituent as well as a group (atomic group) having no substituent. For example, the "alkyl group" includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).

본 명세서에 있어서 "노광"이란, 특별히 설명하지 않는 한, 광을 이용한 노광뿐만 아니라, 전자선, 이온빔 등의 입자선을 이용한 묘화도 노광에 포함시킨다. 또, 노광에 이용되는 광으로서는, 수은등의 휘선 스펙트럼, 엑시머 레이저로 대표되는 원자외선, 극자외선(EUV광), X선, 전자선 등의 활성광선 또는 방사선을 들 수 있다.In this specification, "exposure" includes not only exposure using light but also drawing using particle beams such as electron beams and ion beams, unless otherwise specified. Further, examples of light used for exposure include bright line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet rays represented by an excimer laser, extreme ultraviolet rays (EUV light), active rays such as X-rays and electron beams, or radiation.

본 명세서에 있어서, "(메트)아크릴레이트"는, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 쌍방, 또는, 어느 하나를 나타내고, "(메트)아크릴"은, 아크릴 및 메타크릴의 쌍방, 또는, 어느 하나를 나타내며, "(메트)아크릴로일"은, 아크릴로일 및 메타크릴로일의 쌍방, 또는, 어느 하나를 나타낸다.In the present specification, “(meth)acrylate” represents either or both of acrylate and methacrylate, and “(meth)acryl” represents both acryl and methacryl or either of them. and "(meth)acryloyl" represents either or both of acryloyl and methacryloyl.

본 명세서에 있어서, 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량은, 젤 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC) 측정에서의 폴리스타이렌 환산값으로서 정의된다.In this specification, a weight average molecular weight and a number average molecular weight are defined as a polystyrene conversion value in a gel permeation chromatography (GPC) measurement.

본 명세서에 있어서, 화학식 중의 Me는 메틸기를 나타내고, Et는 에틸기를 나타내며, Bu는 뷰틸기를 나타내고, Ph는 페닐기를 나타낸다.In the present specification, Me in the formula represents a methyl group, Et represents an ethyl group, Bu represents a butyl group, and Ph represents a phenyl group.

본 명세서에 있어서, 적외선이란, 파장 700~2500nm의 광(전자파)을 말한다.In the present specification, infrared rays refer to light (electromagnetic waves) having a wavelength of 700 to 2500 nm.

본 명세서에 있어서, 전고형분이란, 조성물의 전체 성분으로부터 용제를 제외한 성분의 총질량을 말한다.In this specification, the total solid content refers to the total mass of components excluding the solvent from all components of the composition.

본 명세서에 있어서, 안료란, 용제에 대하여 용해되기 어려운 색재를 의미한다.In this specification, a pigment means a color material that is difficult to dissolve with respect to a solvent.

본 명세서에 있어서 "공정"이라는 말은, 독립적인 공정뿐만 아니라, 다른 공정과 명확하게 구별할 수 없는 경우이더라도 그 공정의 소기의 작용이 달성되면, 본 용어에 포함된다.In this specification, the term "process" is included in this term, not only as an independent process, but also in cases where the desired action of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes.

<조성물><Composition>

본 발명의 조성물은, 적외선 흡수제와, 경화성 화합물을 함유하는 조성물이며,The composition of the present invention is a composition containing an infrared absorber and a curable compound,

적외선 흡수제는 식 (1)로 나타나는 화합물을 포함하고,The infrared absorber includes a compound represented by formula (1),

조성물의 전고형분 중에 있어서의 식 (1)로 나타나는 화합물의 함유량이 3질량% 이상인 것을 특징으로 한다.It is characterized in that content of the compound represented by Formula (1) in the total solid content of a composition is 3 mass % or more.

본 발명의 조성물에 의하면, 적외선 차폐성이 우수한 막을 형성할 수 있다. 특히, 파장 1100nm 이상의 것보다 장파장의 적외선의 차폐성이 우수한 막을 형성할 수 있다. 이와 같은 효과가 얻어지는 상세한 이유는 불명확하지만, 본 발명의 조성물은, 조성물의 전고형분 중에 있어서의 식 (1)로 나타나는 화합물의 함유량이 3질량% 이상이므로, 조성물을 이용하여 막을 형성할 때에, 막 중에서 식 (1)로 나타나는 화합물의 회합이 촉진된다고 추측된다. 막 중에서 식 (1)로 나타나는 화합물의 회합체가 형성됨으로써, 식 (1)로 나타나는 화합물의 흡수 피크가 단분자의 상태보다 장파 측으로 시프트하여, 그 결과, 보다 장파장의 적외선을 차폐할 수 있는, 적외선 차폐성이 우수한 막을 형성할 수 있었다고 추측된다.According to the composition of the present invention, a film having excellent infrared shielding properties can be formed. In particular, it is possible to form a film superior in shielding properties of long-wavelength infrared rays compared to those having a wavelength of 1100 nm or more. Although the detailed reason why such an effect is obtained is unclear, since the content of the compound represented by formula (1) in the total solids of the composition of the present invention is 3% by mass or more, when forming a film using the composition, the film It is estimated that the association of the compound represented by Formula (1) is promoted among them. By forming an association of the compound represented by formula (1) in the film, the absorption peak of the compound represented by formula (1) shifts to the longer wave side than in the single molecule state, and as a result, longer wavelength infrared rays can be shielded. It is estimated that the film|membrane excellent in infrared shielding property was able to be formed.

본 발명의 조성물은, 광학 필터용의 조성물로서 이용할 수 있다. 광학 필터의 종류로서는, 적외선 차단 필터 및 적외선 투과 필터 등을 들 수 있다. 또, 본 발명의 조성물은, 적외선 센서용으로서 바람직하게 이용된다. 보다 상세하게는 광학 필터를 갖는 적외선 센서의, 상술한 광학 필터용의 조성물로서 바람직하게 이용된다.The composition of the present invention can be used as a composition for optical filters. Examples of optical filters include infrared cut-off filters and infrared transmission filters. In addition, the composition of the present invention is preferably used for infrared sensors. More specifically, it is preferably used as the above-described composition for an optical filter of an infrared sensor having an optical filter.

이하, 본 발명의 조성물에 이용되는 각 성분에 대하여 설명한다.Hereinafter, each component used in the composition of the present invention will be described.

<<적외선 흡수제>><<Infrared Absorber>>

본 발명의 조성물은 적외선 흡수제를 포함한다. 본 발명의 조성물에 이용되는 적외선 흡수제는, 식 (1)로 나타나는 화합물을 포함한다. 이하, 식 (1)로 나타나는 화합물을 특정 적외선 흡수 화합물이라고도 한다.The composition of the present invention includes an infrared absorber. The infrared absorber used for the composition of this invention contains the compound represented by Formula (1). Hereinafter, the compound represented by Formula (1) is also referred to as a specific infrared absorbing compound.

[화학식 3][Formula 3]

Figure pct00003
Figure pct00003

식 (1) 중, Ar1 및 Ar2는, 각각 독립적으로 함질소 복소환을 나타내고,In Formula (1), Ar 1 and Ar 2 each independently represent a nitrogen-containing heterocycle;

R1 및 R2는, 각각 독립적으로 치환기를 나타내며,R 1 and R 2 each independently represent a substituent;

n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 이상의 정수를 나타내고,n1 and n2 each independently represents an integer greater than or equal to 0;

Y1 및 Y2는, 각각 독립적으로, -O-, -S-, 또는 -NRY1-을 나타내며,Y 1 and Y 2 each independently represent -O-, -S-, or -NR Y1 -;

RY1은 수소 원자 또는 치환기를 나타내고,R Y1 represents a hydrogen atom or a substituent,

X1 및 X2는, 각각 독립적으로, 수소 원자, -BRX1RX2, 또는 배위자가 배위되어 있어도 되는 금속 원자를 나타내며,X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom, -BR X1 R X2 , or a metal atom to which a ligand may be coordinated;

RX1 및 RX2는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고,R X1 and R X2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent;

RX1과 RX2는 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다.R X1 and R X2 may be bonded to form a ring.

식 (1)의 Ar1 및 Ar2가 나타내는 함질소 복소환은, 단환이어도 되고, 축합환이어도 된다. 축합환의 축합수는 2~8인 것이 바람직하고, 2~4인 것이 보다 바람직하며, 2 또는 3인 것이 더 바람직하다. Ar1 및 Ar2가 나타내는 함질소 복소환은, 함질소 복소 방향족환인 것이 바람직하다.The nitrogen-containing heterocycle represented by Ar 1 and Ar 2 in Formula (1) may be a monocyclic ring or a condensed ring. The condensed number of the condensed ring is preferably 2 to 8, more preferably 2 to 4, and still more preferably 2 or 3. It is preferable that the nitrogen-containing heterocycle represented by Ar 1 and Ar 2 is a nitrogen-containing heteroaromatic ring.

Ar1 및 Ar2가 나타내는 함질소 복소환으로서는, 피롤환, 이미다졸환, 피라졸환, 옥사졸환, 싸이아졸환, 트라이아졸환, 테트라졸환, 피리딘환, 피리다진환, 피리미딘환, 피라진환 및 이들 환을 포함하는 축합환을 들 수 있다. 축합환으로서는, 인돌환, 아이소인돌환, 벤즈이미다졸환, 벤즈옥사졸환, 벤조싸이아졸환, 벤조트라이아졸환, 퓨린환, 퀴놀린환, 아이소퀴놀린환, 퀴나졸린환, 퀴녹살린환, 신놀린환, 프테리딘환 등을 들 수 있다. Ar1 및 Ar2가 나타내는 함질소 복소환은, 피롤환, 이미다졸환 또는 이들 환을 포함하는 축합환인 것이 바람직하고, 피롤환, 이미다졸환 또는 이들 환을 포함하는 축합환인 것이 보다 바람직하다.Examples of the nitrogen-containing heterocycle represented by Ar 1 and Ar 2 include a pyrrole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, and a pyrazine ring. and condensed rings containing these rings. Examples of the condensed ring include an indole ring, an isoindole ring, a benzimidazole ring, a benzoxazole ring, a benzothiazole ring, a benzotriazole ring, a purine ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a quinazoline ring, a quinoxaline ring, and a cinnoline. A ring, a pteridine ring, etc. are mentioned. The nitrogen-containing heterocycle represented by Ar 1 and Ar 2 is preferably a pyrrole ring, an imidazole ring or a condensed ring containing these rings, and more preferably a pyrrole ring, an imidazole ring or a condensed ring containing these rings.

식 (1)의 R1 및 R2는, 각각 독립적으로 치환기를 나타낸다. 치환기로서는, 후술하는 치환기 T로서 든 기를 들 수 있으며, 아릴기 또는 헤테로아릴기인 것이 바람직하고, 흡수 파장을 보다 장파화할 수 있다는 이유에서 헤테로아릴기인 것이 보다 바람직하다.R 1 and R 2 in Formula (1) each independently represent a substituent. Examples of the substituent include groups listed as the substituent T described later, preferably an aryl group or a heteroaryl group, and more preferably a heteroaryl group because the absorption wavelength can be made longer.

아릴기의 탄소수는, 6~20이 바람직하고, 6~12가 보다 바람직하다. 아릴기는 치환기를 갖고 있어도 된다.6-20 are preferable and, as for carbon number of an aryl group, 6-12 are more preferable. The aryl group may have a substituent.

헤테로아릴기는, 단환 또는 축합수가 2~8인 축합환의 헤테로아릴기인 것이 바람직하고, 단환 또는 축합수가 2~4인 축합환의 헤테로아릴기인 것이 보다 바람직하다. 헤테로아릴기의 환을 구성하는 헤테로 원자의 수는 1~3이 바람직하다. 헤테로아릴기의 환을 구성하는 헤테로 원자는, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자를 들 수 있다. 헤테로아릴기의 환을 구성하는 탄소 원자의 수는 3~20이 바람직하고, 3~18이 보다 바람직하며, 3~12가 보다 바람직하다. 헤테로아릴기는, 5원환 또는 6원환의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다. 헤테로아릴기의 구체예로서는, 피롤환기, 퓨란환기, 싸이오펜환기, 이미다졸환기, 피라졸환기, 옥사졸환기, 싸이아졸환기, 트라이아졸환기, 테트라졸환기, 피리딘환기, 피리다진환기, 피리미딘환기, 피라진환기 및 이들 환을 포함하는 축합환을 들 수 있다.The heteroaryl group is preferably a monocyclic or condensed-ring heteroaryl group having 2 to 8 condensed atoms, and more preferably a monocyclic or condensed-cyclic heteroaryl group having 2 to 4 condensed atoms. As for the number of hetero atoms which comprise the ring of a heteroaryl group, 1-3 are preferable. As for the hetero atom which comprises the ring of a heteroaryl group, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom are mentioned. 3-20 are preferable, as for the number of carbon atoms which comprise the ring of a heteroaryl group, 3-18 are more preferable, and 3-12 are more preferable. The heteroaryl group is preferably a 5- or 6-membered heteroaryl group. Specific examples of the heteroaryl group include a pyrrole ring group, a furan ring group, a thiophene ring group, an imidazole ring group, a pyrazole ring group, an oxazole ring group, a thiazole ring group, a triazole ring group, a tetrazole ring group, a pyridine ring group, a pyridazine ring group, and a pyrimidine ring. cyclic groups, pyrazine cyclic groups, and condensed rings containing these rings.

상기의 아릴기 및 헤테로아릴기는 추가로 치환기를 갖고 있어도 된다. 추가적인 치환기로서는, -NR101R102, 알콕시기 및 아릴옥시기를 들 수 있으며, 흡수 파장을 보다 장파화할 수 있다는 이유에서 -NR101R102인 것이 바람직하다. R101 및 R102는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R101과 R102는 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다.Said aryl group and heteroaryl group may have a substituent further. Examples of the additional substituent include -NR 101 R 102 , an alkoxy group and an aryloxy group, and -NR 101 R 102 is preferable because the absorption wavelength can be made longer. R 101 and R 102 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 101 and R 102 may be bonded to form a ring.

R101 및 R102는 각각 독립적으로 치환기인 것이 바람직하다. R101 및 R102가 나타내는 치환기로서는, 후술하는 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 알킬기, 알켄일기, 알카인일기 또는 아릴기인 것이 바람직하고, 알킬기 또는 아릴기인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that R 101 and R 102 are each independently a substituent. Examples of the substituent represented by R 101 and R 102 include groups referred to as substituent T described later, and are preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or an aryl group, and more preferably an alkyl group or an aryl group.

R101 및 R102가 나타내는 알킬기의 탄소수는, 1~20이 바람직하고, 1~15가 보다 바람직하며, 1~6이 더 바람직하다. 알킬기는, 직쇄, 분기, 환상 중 어느 것이어도 된다. 알킬기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 후술하는 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 아릴기 또는 알콕시기 등이 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.The number of carbon atoms in the alkyl group represented by R 101 and R 102 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, still more preferably 1 to 6. The alkyl group may be straight-chain, branched or cyclic. The alkyl group may have a substituent. Examples of the substituent include groups referred to as the substituent T described below, and a halogen atom, an aryl group, or an alkoxy group is preferable. There may be two or more substituents.

R101 및 R102가 나타내는 알켄일기의 탄소수는, 1~20이 바람직하고, 1~15가 보다 바람직하며, 1~6이 더 바람직하다. 알켄일기는, 직쇄, 분기, 환상 중 어느 것이어도 된다. 알켄일기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 후술하는 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 아릴기 또는 알콕시기 등이 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.The number of carbon atoms in the alkenyl group represented by R 101 and R 102 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, still more preferably 1 to 6. The alkenyl group may be linear, branched or cyclic. The alkenyl group may have a substituent. Examples of the substituent include groups referred to as the substituent T described below, and a halogen atom, an aryl group, or an alkoxy group is preferable. There may be two or more substituents.

R101 및 R102가 나타내는 알카인일기의 탄소수는, 1~20이 바람직하고, 1~15가 보다 바람직하며, 1~6이 더 바람직하다. 알카인일기는, 직쇄, 분기, 환상 중 어느 것이어도 된다. 알카인일기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 후술하는 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 아릴기 또는 알콕시기 등이 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.The number of carbon atoms in the alkynyl group represented by R 101 and R 102 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, still more preferably 1 to 6. The alkynyl group may be linear, branched or cyclic. The alkynyl group may have a substituent. Examples of the substituent include groups referred to as the substituent T described below, and a halogen atom, an aryl group, or an alkoxy group is preferable. There may be two or more substituents.

R101 및 R102가 나타내는 아릴기의 탄소수는, 6~20이 바람직하고, 6~12가 보다 바람직하다. 아릴기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 후술하는 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 알킬기 또는 알콕시기 등이 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.6-20 are preferable and, as for carbon number of the aryl group represented by R101 and R102 , 6-12 are more preferable. The aryl group may have a substituent. A group referred to as the substituent T described later is exemplified, and a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group is preferable. There may be two or more substituents.

식 (1)의 n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 이상의 정수를 나타낸다. n1 및 n2는 각각 독립적으로 1 이상의 정수인 것이 바람직하고, 1~3의 정수인 것이 보다 바람직하며, 1 또는 2인 것이 더 바람직하고, 1인 것이 특히 바람직하다.n1 and n2 of Formula (1) represent an integer greater than or equal to 0 each independently. n1 and n2 are each independently preferably an integer of 1 or greater, more preferably an integer of 1 to 3, still more preferably 1 or 2, particularly preferably 1.

식 (1)의 Y1 및 Y2는, 각각 독립적으로, -O-, -S-, 또는 -NRY1-을 나타내고, RY1은 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.Y 1 and Y 2 in formula (1) each independently represents -O-, -S-, or -NR Y1 -, and R Y1 represents a hydrogen atom or a substituent.

RY1이 나타내는 치환기로서는, 후술하는 치환기 T로서 든 기를 들 수 있으며, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기인 것이 바람직하고, 알킬기 또는 아릴기인 것이 보다 바람직하며, 알킬기인 것이 더 바람직하다. RY1은 수소 원자 또는 알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.Examples of the substituent represented by R Y1 include groups mentioned as the substituent T described later, preferably an alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group, more preferably an alkyl group or an aryl group, and still more preferably an alkyl group. R Y1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom.

식 (1)의 Y1 및 Y2는, 각각 독립적으로, -O- 또는 -S-인 것이 바람직하고, -O-인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that Y1 and Y2 of Formula (1) are respectively independently -O- or -S-, and it is more preferable that they are -O-.

식 (1)의 X1 및 X2는, 각각 독립적으로, 수소 원자, -BRX1RX2, 또는 배위자가 배위되어 있어도 되는 금속 원자를 나타내고, RX1 및 RX2는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내며, RX1과 RX2는 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다. 식 (1)의 X1 및 X2는, 각각 독립적으로, -BRX1RX2, 또는 배위자가 배위되어 있어도 되는 금속 원자를 표인 것이 바람직하고, 내열성이 우수한 막을 형성할 수 있다는 이유에서 -BRX1RX2인 것이 보다 바람직하다. 식 (1)의 X1이 -BRX1RX2 또는 배위자가 배위되어 있어도 되는 금속 원자인 경우, X1은, Ar1이 나타내는 함질소 복소환의 질소 원자에 배위되어 있어도 된다. 또, 식 (1)의 X2가 -BRX1RX2 또는 배위자가 배위되어 있어도 되는 금속 원자인 경우, X2는, Ar2가 나타내는 함질소 복소환의 질소 원자에 배위되어 있어도 된다.X 1 and X 2 in formula (1) each independently represent a hydrogen atom, -BR X1 R X2 , or a metal atom to which a ligand may be coordinated, and R X1 and R X2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent , and R X1 and R X2 may be bonded to form a ring. X 1 and X 2 in formula (1) are each independently -BR X1 R X2 , or preferably a metal atom to which a ligand may be coordinated, -BR X1 for the reason that a film having excellent heat resistance can be formed. It is more preferably R X2 . When X 1 in Formula (1) is -BR X1 R X2 or a metal atom to which a ligand may be coordinated, X 1 may be coordinated to the nitrogen atom of the nitrogen-containing heterocycle represented by Ar 1 . Further, when X 2 in Formula (1) is -BR X1 R X2 or a metal atom to which a ligand may be coordinated, X 2 may be coordinated to the nitrogen atom of the nitrogen-containing heterocycle represented by Ar 2 .

RX1 및 RX2가 나타내는 치환기를 나타낸다. 치환기로서는, 후술하는 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 알킬기, 알켄일기, 알카인일기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기 또는 아릴옥시기인 것이 바람직하고, 할로젠 원자, 아릴기 또는 알콕시기인 것이 보다 바람직하며, 내열성이나 내광성이 우수한 막을 형성하기 쉽다는 이유에서 아릴기 또는 알콕시기인 것이 더 바람직하다.The substituent represented by R X1 and R X2 is shown. Examples of the substituent include groups referred to as the substituent T described later, preferably a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, and a halogen atom or an aryl group Alternatively, it is more preferably an alkoxy group, and is more preferably an aryl group or an alkoxy group because it is easy to form a film having excellent heat resistance or light resistance.

할로젠 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브로민 원자 및 아이오딘 원자를 들 수 있으며, 불소 원자인 것이 바람직하다.As a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, and it is preferable that it is a fluorine atom.

알킬기 및 알콕시기의 탄소수는, 1~20이 바람직하고, 1~15가 보다 바람직하며, 1~6이 더 바람직하다. 알킬기 및 알콕시기는, 직쇄, 분기, 환상 중 어느 것이어도 된다. 알킬기 및 알콕시기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 후술하는 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자 또는 아실기 등이 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.1-20 are preferable, as for carbon number of an alkyl group and an alkoxy group, 1-15 are more preferable, and 1-6 are more preferable. The alkyl group and the alkoxy group may be linear, branched or cyclic. The alkyl group and the alkoxy group may have a substituent. Examples of the substituent include groups referred to as the substituent T described below, and a halogen atom or an acyl group is preferable. There may be two or more substituents.

알켄일기의 탄소수는, 1~20이 바람직하고, 1~15가 보다 바람직하며, 1~6이 더 바람직하다. 알켄일기는, 직쇄, 분기, 환상 중 어느 것이어도 된다. 알켄일기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 후술하는 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 아실기 또는 알콕시기가 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.1-20 are preferable, as for carbon number of an alkenyl group, 1-15 are more preferable, and 1-6 are more preferable. The alkenyl group may be linear, branched or cyclic. The alkenyl group may have a substituent. Examples of the substituent include groups referred to as the substituent T described later, and a halogen atom, an acyl group, or an alkoxy group is preferable. There may be two or more substituents.

알카인일기의 탄소수는, 1~20이 바람직하고, 1~15가 보다 바람직하며, 1~6이 더 바람직하다. 알카인일기는, 직쇄, 분기, 환상 중 어느 것이어도 된다. 알카인일기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 후술하는 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 아실기 또는 알콕시기가 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.1-20 are preferable, as for carbon number of an alkynyl group, 1-15 are more preferable, and 1-6 are more preferable. The alkynyl group may be linear, branched or cyclic. The alkynyl group may have a substituent. Examples of the substituent include groups referred to as the substituent T described later, and a halogen atom, an acyl group, or an alkoxy group is preferable. There may be two or more substituents.

아릴기 및 아릴옥시기의 탄소수는, 6~20이 바람직하고, 6~12가 보다 바람직하다. 아릴기 및 아릴옥시기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 후술하는 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 아실기 또는 알콕시기 등이 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.6-20 are preferable and, as for carbon number of an aryl group and an aryloxy group, 6-12 are more preferable. The aryl group and aryloxy group may have a substituent. A group referred to as the substituent T described later is exemplified, and a halogen atom, an acyl group, or an alkoxy group is preferable. There may be two or more substituents.

헤테로아릴기는, 단환 또는 축합수가 2~8인 축합환의 헤테로아릴기인 것이 바람직하고, 단환 또는 축합수가 2~4인 축합환의 헤테로아릴기인 것이 보다 바람직하다. 헤테로아릴기의 환을 구성하는 헤테로 원자의 수는 1~3이 바람직하다. 헤테로아릴기의 환을 구성하는 헤테로 원자는, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자를 들 수 있으며, 질소 원자인 것이 바람직하다. 헤테로아릴기의 환을 구성하는 탄소 원자의 수는 3~20이 바람직하고, 3~18이 보다 바람직하며, 3~12가 보다 바람직하다. 헤테로아릴기는, 5원환 또는 6원환의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다. 헤테로아릴기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 후술하는 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 아실기 또는 알콕시기 등이 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.The heteroaryl group is preferably a monocyclic or condensed-ring heteroaryl group having 2 to 8 condensed atoms, and more preferably a monocyclic or condensed-cyclic heteroaryl group having 2 to 4 condensed atoms. As for the number of hetero atoms which comprise the ring of a heteroaryl group, 1-3 are preferable. The heteroatom constituting the ring of the heteroaryl group includes a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, and is preferably a nitrogen atom. 3-20 are preferable, as for the number of carbon atoms which comprise the ring of a heteroaryl group, 3-18 are more preferable, and 3-12 are more preferable. The heteroaryl group is preferably a 5- or 6-membered heteroaryl group. The heteroaryl group may have a substituent. A group referred to as the substituent T described later is exemplified, and a halogen atom, an acyl group, or an alkoxy group is preferable. There may be two or more substituents.

RX1과 RX2는 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다. 예를 들면, 하기 (X-1)~(X-4)에 나타내는 구조 등을 들 수 있다. 이하에 있어서, Rx는 치환기를 나타내고, Rx1~Rx4는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내며, x1~x3은, 각각 독립적으로, 0~4의 정수를 나타내고, *는, 식 (1)의 Y1 또는 Y2와의 결합 위치를 나타낸다. Rx 및 Rx1~Rx4가 나타내는 치환기로서는, 후술하는 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 알킬기, 알켄일기, 알카인일기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기 또는 아릴옥시기인 것이 바람직하고, 할로젠 원자, 알킬기 또는 알콕시기인 것이 보다 바람직하다.R X1 and R X2 may be bonded to form a ring. For example, the structure etc. shown to following (X-1) - (X-4) are mentioned. In the following, Rx represents a substituent, Rx 1 to Rx 4 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, x1 to x3 each independently represents an integer of 0 to 4, and * represents the formula (1 ) represents a binding position with Y 1 or Y 2 . Examples of the substituent represented by Rx and Rx 1 to Rx 4 include groups referred to as substituent T described later, and those which are a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group, or an aryloxy group It is preferable, and it is more preferable that it is a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group.

[화학식 4][Formula 4]

Figure pct00004
Figure pct00004

X1 및 X2가 나타내는 금속 원자로서는, Mg, Al, Si, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Pt, Au, Er 등을 들 수 있으며, 원자 반경이 적절하고 착체의 안정성이 높으며, 내성이 높아진다는 이유에서 Zn, Cu 또는 Co인 것이 바람직하다.As a metal atom represented by X 1 and X 2 , Mg, Al, Si, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Pt, Au, Er Zn, Cu, or Co is preferable because the atomic radius is appropriate, the stability of the complex is high, and the resistance is high.

이들 금속 원자에는 배위자(치환기)가 배위되어 있어도 된다. 배위자로서는, 할로젠 원자, 알킬기, 알켄일기, 알카인일기, 아릴기, 헤테로아릴기, -ORX11, -OC(=O)RX12, -OP(=O)RX13RX14 및 -OS(=O)2RX15 등을 들 수 있다. RX11 및 RX12는 각각 독립적으로 알킬기, 알켄일기, 알카인일기, 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타낸다. RX13~RX15는 각각 독립적으로, 하이드록시기, 알킬기, 알켄일기, 알카인일기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기 또는 아릴옥시기를 나타내고, RX13과 RX14는 서로 결합하여 환을 형성해도 된다. 할로젠 원자, 알킬기, 알켄일기, 알카인일기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기, 아릴옥시기의 바람직한 양태에 대해서는, 상술한 RX1 및 RX2가 나타내는 치환기로서 설명한 양태와 동일하다.A ligand (substituent) may be coordinated to these metal atoms. As the ligand, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, -OR X11 , -OC(=O)R X12 , -OP(=O)R X13 R X14 and -OS( =O) 2 R X15 ; and the like. R X11 and R X12 each independently represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heteroaryl group. R X13 to R X15 each independently represent a hydroxy group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, and R X13 and R X14 combine with each other to form a ring can also Preferred embodiments of the halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, alkoxy group, and aryloxy group are the same as those described for the substituent represented by R X1 and R X2 described above.

치환기 T로서, 다음의 기를 들 수 있다. 할로젠 원자(예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 브로민 원자, 아이오딘 원자), 알킬기(바람직하게는 탄소수 1~30의 알킬기), 알켄일기(바람직하게는 탄소수 2~30의 알켄일기), 알카인일기(바람직하게는 탄소수 2~30의 알카인일기), 아릴기(바람직하게는 탄소수 6~30의 아릴기), 헤테로아릴기(바람직하게는 탄소수 1~30의 헤테로아릴기), 아미노기(바람직하게는 탄소수 0~30의 아미노기), 알콕시기(바람직하게는 탄소수 1~30의 알콕시기), 아릴옥시기(바람직하게는 탄소수 6~30의 아릴옥시기), 헤테로아릴옥시기(바람직하게는 탄소수 1~30의 헤테로아릴옥시기), 아실기(바람직하게는 탄소수 2~30의 아실기), 알콕시카보닐기(바람직하게는 탄소수 2~30의 알콕시카보닐기), 아릴옥시카보닐기(바람직하게는 탄소수 7~30의 아릴옥시카보닐기), 헤테로아릴옥시카보닐기(바람직하게는 탄소수 2~30의 헤테로아릴옥시카보닐기), 아실옥시기(바람직하게는 탄소수 2~30의 아실옥시기), 아실아미노기(바람직하게는 탄소수 2~30의 아실아미노기), 아미노카보닐아미노기(바람직하게는 탄소수 2~30의 아미노카보닐아미노기), 알콕시카보닐아미노기(바람직하게는 탄소수 2~30의 알콕시카보닐아미노기), 아릴옥시카보닐아미노기(바람직하게는 탄소수 7~30의 아릴옥시카보닐아미노기), 설파모일기(바람직하게는 탄소수 0~30의 설파모일기), 설파모일아미노기(바람직하게는 탄소수 0~30의 설파모일아미노기), 카바모일기(바람직하게는 탄소수 1~30의 카바모일기), 알킬싸이오기(바람직하게는 탄소수 1~30의 알킬싸이오기), 아릴싸이오기(바람직하게는 탄소수 6~30의 아릴싸이오기), 헤테로아릴싸이오기(바람직하게는 탄소수 1~30의 헤테로아릴싸이오기), 알킬설폰일기(바람직하게는 탄소수 1~30의 알킬설폰일기), 알킬설폰일아미노기(바람직하게는 탄소수 1~30의 알킬설폰일아미노기), 아릴설폰일기(바람직하게는 탄소수 6~30의 아릴설폰일기), 아릴설폰일아미노기(바람직하게는 탄소수 6~30의 아릴설폰일아미노기), 헤테로아릴설폰일기(바람직하게는 탄소수 1~30의 헤테로아릴설폰일기), 헤테로아릴설폰일아미노기(바람직하게는 탄소수 1~30의 헤테로아릴설폰일아미노기), 알킬설핀일기(바람직하게는 탄소수 1~30의 알킬설핀일기), 아릴설핀일기(바람직하게는 탄소수 6~30의 아릴설핀일기), 헤테로아릴설핀일기(바람직하게는 탄소수 1~30의 헤테로아릴설핀일기), 유레이도기(바람직하게는 탄소수 1~30의 유레이도기), 하이드록시기, 나이트로기, 카복실기, 설포기, 인산기, 카복실산 아마이드기, 설폰산 아마이드기, 이미드기, 포스피노기, 머캅토기, 사이아노기, 알킬설피노기, 아릴설피노기, 아릴아조기, 헤테로아릴아조기, 포스핀일기, 포스핀일옥시기, 포스핀일아미노기, 실릴기, 하이드라지노기, 이미노기. 이들 기는, 추가로 치환 가능한 기인 경우, 치환기를 더 가져도 된다. 추가적인 치환기로서는, 상술한 치환기 T에서 설명한 기를 들 수 있다.As the substituent T, the following groups are exemplified. A halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms), an alkenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms) , Alkynyl group (preferably C2-C30 alkynyl group), aryl group (preferably C6-C30 aryl group), heteroaryl group (preferably C1-C30 heteroaryl group), An amino group (preferably an amino group having 0 to 30 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms), an aryloxy group (preferably an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms), a heteroaryloxy group ( preferably a heteroaryloxy group having 1 to 30 carbon atoms), an acyl group (preferably an acyl group having 2 to 30 carbon atoms), an alkoxycarbonyl group (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms), an aryloxycarbonyl group (preferably a C7-C30 aryloxycarbonyl group), a heteroaryloxycarbonyl group (preferably a C2-C30 heteroaryloxycarbonyl group), an acyloxy group (preferably a C2-C30 acyloxy group) period), an acylamino group (preferably an acylamino group having 2 to 30 carbon atoms), an aminocarbonylamino group (preferably an aminocarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms), an alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 30 carbon atoms) alkoxycarbonylamino group), aryloxycarbonylamino group (preferably aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms), sulfamoyl group (preferably sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms), sulfamoylamino group (preferably is a sulfamoylamino group having 0 to 30 carbon atoms), a carbamoyl group (preferably a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms), an alkylthio group (preferably an alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms), an arylthio group (preferably a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms) Specifically, an arylthio group having 6 to 30 carbon atoms), a heteroarylthio group (preferably a heteroarylthio group having 1 to 30 carbon atoms), an alkylsulfonyl group (preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms), an alkylsulfonyl group, A phonylamino group (preferably an alkylsulfonylamino group having 1 to 30 carbon atoms), an arylsulfonyl group (preferably an arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms), an arylsulfonylamino group (preferably an arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms) amino group), a heteroarylsulfonyl group (preferably a heteroarylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms), a heteroarylsulfonylamino group (preferably a heteroarylsulfonylamino group having 1 to 30 carbon atoms), an alkylsulfinyl group (preferably a heteroarylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms) Alkyl sulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms), aryl sulfinyl group (preferably aryl sulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms), heteroaryl sulfinyl group (preferably heteroaryl sulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms), ureido group (preferably aryl sulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms) Specifically, a ureido group having 1 to 30 carbon atoms), a hydroxy group, a nitro group, a carboxyl group, a sulfo group, a phosphoric acid group, a carboxylic acid amide group, a sulfonic acid amide group, an imide group, a phosphino group, a mercapto group, a cyano group, An alkyl sulfino group, an aryl sulfino group, an arylazo group, a heteroarylazo group, a phosphinyl group, a phosphinyloxy group, a phosphinylamino group, a silyl group, a hydrazino group, an imino group. These groups may further have a substituent in the case of a group capable of being further substituted. As an additional substituent, the group described for substituent T above can be mentioned.

식 (1)로 나타나는 화합물은, 식 (1-1)로 나타나는 화합물인 것이 바람직하다.It is preferable that the compound represented by Formula (1) is a compound represented by Formula (1-1).

[화학식 5][Formula 5]

Figure pct00005
Figure pct00005

식 (1-1) 중, Ar1 및 Ar2는, 각각 독립적으로 함질소 복소환을 나타내고,In formula (1-1), Ar 1 and Ar 2 each independently represent a nitrogen-containing heterocycle;

R3 및 R4는, 각각 독립적으로 치환기를 나타내며,R 3 and R 4 each independently represent a substituent;

n3 및 n4는 각각 독립적으로 0 이상의 정수를 나타내고,n3 and n4 each independently represents an integer greater than or equal to 0;

Ar11 및 Ar12는, 각각 독립적으로 방향족 탄화 수소환 또는 복소 방향족환을 나타내며,Ar 11 and Ar 12 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring or a heteroaromatic ring;

R11 및 R12는, 각각 독립적으로 치환기를 나타내고,R 11 and R 12 each independently represent a substituent;

n11 및 n12는 각각 독립적으로 0 이상의 정수를 나타내며,n11 and n12 each independently represent an integer greater than or equal to 0;

R111~R114는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고,R 111 to R 114 each independently represent a hydrogen atom or a substituent;

R111과 R112, R113과 R114는 결합하여 환을 형성하고 있어도 되며,R 111 and R 112 , R 113 and R 114 may combine to form a ring;

Y1 및 Y2는, 각각 독립적으로, -O-, -S-, 또는 -NRY1-을 나타내며,Y 1 and Y 2 each independently represent -O-, -S-, or -NR Y1 -;

RY1은 수소 원자 또는 치환기를 나타내고,R Y1 represents a hydrogen atom or a substituent,

X1 및 X2는, 각각 독립적으로, 수소 원자, -BRX1RX2, 또는 배위자가 배위되어 있어도 되는 금속 원자를 나타내며,X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom, -BR X1 R X2 , or a metal atom to which a ligand may be coordinated;

RX1 및 RX2는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고,R X1 and R X2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent;

RX1과 RX2는 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다.R X1 and R X2 may be bonded to form a ring.

식 (1-1)의 Ar1, Ar2, Y1, Y2, X1 및 X2는, 식 (1)의 Ar1, Ar2, Y1, Y2, X1 및 X2와 동일한 의미이며, 바람직한 범위도 동일하다.Ar 1 , Ar 2 , Y 1 , Y 2 , X 1 and X 2 in formula (1-1) are the same as Ar 1 , Ar 2 , Y 1 , Y 2 , X 1 and X 2 in formula (1) meaning, and the preferred range is also the same.

식 (1-1)의 R3, R4, R11 및 R12가 나타내는 치환기로서는, 상술한 치환기 T로 든 기를 들 수 있다.Examples of the substituent represented by R 3 , R 4 , R 11 and R 12 in formula (1-1) include the groups mentioned above as substituent T.

식 (1-1)의 n3 및 n4는 각각 독립적으로 0 이상의 정수를 나타내며, 0~2인 것이 바람직하고, 0 또는 1인 것이 보다 바람직하며, 0인 것이 더 바람직하다.n3 and n4 in formula (1-1) each independently represents an integer greater than or equal to 0, preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1, still more preferably 0.

식 (1-1)의 n11 및 n12는 각각 독립적으로 0 이상의 정수를 나타내며, 0~2인 것이 바람직하고, 0 또는 1인 것이 보다 바람직하며, 0인 것이 더 바람직하다.n11 and n12 in Formula (1-1) each independently represents an integer greater than or equal to 0, preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1, and still more preferably 0.

식 (1-1)의 Ar11 및 Ar12는, 각각 독립적으로 방향족 탄화 수소환 또는 복소 방향족환을 나타내고, 복소 방향족환인 것이 바람직하다. Ar11 및 Ar12가 나타내는 방향족 탄화 수소환 및 방향족 복소환은, 단환이어도 되고, 축합환이어도 된다. 축합환의 축합수는 2~8인 것이 바람직하고, 2~4인 것이 보다 바람직하며, 2 또는 3인 것이 더 바람직하다. 방향족 탄화 수소환의 구체예로서는, 벤젠환, 나프탈렌환 등을 들 수 있다. 복소 방향족환의 구체예로서는, 피롤환, 퓨란환, 싸이오펜환, 이미다졸환, 피라졸환, 옥사졸환, 싸이아졸환, 트라이아졸환, 테트라졸환, 피리딘환, 피리다진환, 피리미딘환, 피라진환 및 이들 환을 포함하는 축합환을 들 수 있으며, 피롤환, 퓨란환 또는 싸이오펜환인 것이 바람직하다.Ar 11 and Ar 12 in formula (1-1) each independently represents an aromatic hydrocarbon ring or a heteroaromatic ring, and is preferably a heteroaromatic ring. The aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocycle represented by Ar 11 and Ar 12 may be monocyclic or condensed. The condensed number of the condensed ring is preferably 2 to 8, more preferably 2 to 4, and still more preferably 2 or 3. As a specific example of an aromatic hydrocarbon ring, a benzene ring, a naphthalene ring, etc. are mentioned. Specific examples of the heteroaromatic ring include a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, and a pyrazine ring. and condensed rings containing these rings, preferably a pyrrole ring, a furan ring or a thiophene ring.

식 (1-1)의 R111~R114는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, 치환기인 것이 바람직하다. 치환기로서는, 상술한 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 알킬기, 알켄일기, 알카인일기 또는 아릴기인 것이 바람직하고, 알킬기 또는 아릴기인 것이 보다 바람직하다.R 111 to R 114 in formula (1-1) each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and are preferably substituents. Examples of the substituent include groups referred to as the substituent T described above, preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, and more preferably an alkyl group or an aryl group.

R111~R114가 나타내는 알킬기의 탄소수는, 1~20이 바람직하고, 1~15가 보다 바람직하며, 1~6이 더 바람직하다. 알킬기 및 알콕시기는, 직쇄, 분기, 환상 중 어느 것이어도 된다. 알킬기 및 알콕시기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 상술한 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 아릴기 또는 알콕시기 등이 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.The number of carbon atoms in the alkyl group represented by R 111 to R 114 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, still more preferably 1 to 6. The alkyl group and the alkoxy group may be linear, branched or cyclic. The alkyl group and the alkoxy group may have a substituent. Examples of the substituent include groups referred to as the substituent T described above, and a halogen atom, an aryl group, or an alkoxy group is preferable. There may be two or more substituents.

R111~R114가 나타내는 알켄일기의 탄소수는, 1~20이 바람직하고, 1~15가 보다 바람직하며, 1~6이 더 바람직하다. 알켄일기는, 직쇄, 분기, 환상 중 어느 것이어도 된다. 알켄일기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 상술한 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 아릴기 또는 알콕시기 등이 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.The number of carbon atoms in the alkenyl group represented by R 111 to R 114 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, still more preferably 1 to 6. The alkenyl group may be linear, branched or cyclic. The alkenyl group may have a substituent. Examples of the substituent include groups referred to as the substituent T described above, and a halogen atom, an aryl group, or an alkoxy group is preferable. There may be two or more substituents.

R111~R114가 나타내는 알카인일기의 탄소수는, 1~20이 바람직하고, 1~15가 보다 바람직하며, 1~6이 더 바람직하다. 알카인일기는, 직쇄, 분기, 환상 중 어느 것이어도 된다. 알카인일기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기로서는, 상술한 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 아릴기 또는 알콕시기 등이 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.The number of carbon atoms in the alkynyl group represented by R 111 to R 114 is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, still more preferably 1 to 6. The alkynyl group may be linear, branched or cyclic. The alkynyl group may have a substituent. Examples of the substituent include groups referred to as the substituent T described above, and a halogen atom, an aryl group, or an alkoxy group is preferable. There may be two or more substituents.

R111~R114가 나타내는 아릴기의 탄소수는, 6~20이 바람직하고, 6~12가 보다 바람직하다. 아릴기 및 아릴옥시기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 상술한 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 알킬기 또는 알콕시기 등이 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.6-20 are preferable and, as for carbon number of the aryl group represented by R111 - R114 , 6-12 are more preferable. The aryl group and aryloxy group may have a substituent. The group mentioned as the substituent T mentioned above is mentioned, A halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group etc. are preferable. There may be two or more substituents.

R111~R114가 나타내는 헤테로아릴기는, 단환 또는 축합수가 2~8인 축합환의 헤테로아릴기인 것이 바람직하고, 단환 또는 축합수가 2~4인 축합환의 헤테로아릴기인 것이 보다 바람직하다. 헤테로아릴기의 환을 구성하는 헤테로 원자의 수는 1~3이 바람직하다. 헤테로아릴기의 환을 구성하는 헤테로 원자는, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자를 들 수 있으며, 질소 원자인 것이 바람직하다. 헤테로아릴기의 환을 구성하는 탄소 원자의 수는 3~20이 바람직하고, 3~18이 보다 바람직하며, 3~12가 보다 바람직하다. 헤테로아릴기는, 5원환 또는 6원환의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다. 헤테로아릴기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 상술한 치환기 T로 든 기를 들 수 있으며, 할로젠 원자, 알킬기 또는 알콕시기 등이 바람직하다. 치환기는, 복수 있어도 된다.The heteroaryl group represented by R 111 to R 114 is preferably a monocyclic or condensed-ring heteroaryl group having 2 to 8 condensed atoms, and more preferably a monocyclic or condensed-cyclic heteroaryl group having 2 to 4 condensed atoms. As for the number of hetero atoms which comprise the ring of a heteroaryl group, 1-3 are preferable. The heteroatom constituting the ring of the heteroaryl group includes a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom, and is preferably a nitrogen atom. 3-20 are preferable, as for the number of carbon atoms which comprise the ring of a heteroaryl group, 3-18 are more preferable, and 3-12 are more preferable. The heteroaryl group is preferably a 5- or 6-membered heteroaryl group. The heteroaryl group may have a substituent. The group mentioned as the substituent T mentioned above is mentioned, A halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group etc. are preferable. There may be two or more substituents.

특정 적외선 흡수 화합물의 다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장은, 파장 1000~1600nm의 범위에 존재하는 것이 바람직하고, 파장 1100~1550nm의 범위에 존재하는 것이 보다 바람직하며, 파장 1200~1500nm의 범위에 존재하는 것이 더 바람직하다.The maximum absorption wavelength of the specific infrared absorbing compound in dichloromethane is preferably in the range of 1000 to 1600 nm, more preferably in the range of 1100 to 1550 nm, and in the range of 1200 to 1500 nm It is better to exist.

특정 적외선 흡수 화합물의 흡수 스펙트럼의 장파장단(端)의 기울기는 급준한 것이 바람직하다. 극대 흡수 파장에 있어서의 흡광도로 규격화한 흡수 스펙트럼에 있어서, 장파장 측의 흡광도 0.5의 파장과 극대 흡수 파장의 차가 200nm 이하인 것이 바람직하고, 150nm 이하인 것이 보다 바람직하며, 100nm 이하인 것이 더 바람직하다.It is preferable that the slope of the long-wavelength end of the absorption spectrum of a specific infrared absorbing compound is steep. In the absorption spectrum normalized by the absorbance at the maximum absorption wavelength, the difference between the wavelength of absorbance 0.5 on the long wavelength side and the maximum absorption wavelength is preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less, and more preferably 100 nm or less.

특정 적외선 흡수 화합물의 몰 흡광 계수(ε)는 높은 것이 바람직하다. 극대 흡수 파장에 있어서의 몰 흡광 계수는 20000 이상인 것이 바람직하고, 50000 이상인 것이 보다 바람직하며, 100000 이상인 것이 더 바람직하다.The molar extinction coefficient (ε) of a specific infrared absorbing compound is preferably high. The molar extinction coefficient at the maximum absorption wavelength is preferably 20000 or more, more preferably 50000 or more, and still more preferably 100000 or more.

특정 적외선 흡수 화합물의 구체예로서는, 이하에 나타내는 구조의 화합물을 들 수 있다. 이하의 구조식 중, Ph는 페닐기를 나타낸다.As a specific example of a specific infrared absorbing compound, the compound of the structure shown below is mentioned. In the structural formulas below, Ph represents a phenyl group.

[화학식 6][Formula 6]

Figure pct00006
Figure pct00006

[화학식 7][Formula 7]

Figure pct00007
Figure pct00007

[화학식 8][Formula 8]

Figure pct00008
Figure pct00008

[화학식 9][Formula 9]

Figure pct00009
Figure pct00009

본 발명의 조성물에 이용되는 적외선 흡수제는, 상술한 특정 적외선 흡수 화합물 이외의 화합물(이하, 다른 적외선 흡수 화합물이라고도 한다)을 포함할 수 있다.The infrared absorber used in the composition of the present invention may contain compounds other than the specific infrared absorbing compound described above (hereinafter, also referred to as other infrared absorbing compounds).

다른 적외선 흡수 화합물은, 특정 적외선 흡수 화합물보다 장파장 측에 극대 흡수 파장이 존재하는 화합물이어도 되지만, 넓은 파장 범위의 적외선의 차폐성이 우수하며, 또한, 보다 내광성이 우수한 막을 형성할 수 있다는 이유에서, 다른 적외선 흡수 화합물은, 특정 적외선 흡수 화합물보다 단파장 측에 극대 흡수 파장이 존재하는 화합물인 것이 바람직하다.The other infrared absorbing compound may be a compound having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than the specific infrared absorbing compound, but other The infrared absorbing compound is preferably a compound having a maximum absorption wavelength on a shorter wavelength side than a specific infrared absorbing compound.

특정 적외선 흡수 화합물의 극대 흡수 파장과 다른 적외선 흡수 화합물의 극대 흡수 파장의 차는, 50~800nm인 것이 바람직하고, 100~750nm인 것이 보다 바람직하며, 150~700nm인 것이 더 바람직하다.The difference between the maximum absorption wavelength of a specific infrared absorbing compound and the maximum absorption wavelength of other infrared absorbing compounds is preferably 50 to 800 nm, more preferably 100 to 750 nm, and still more preferably 150 to 700 nm.

또, 다른 적외선 흡수 화합물의 극대 흡수 파장은, 파장 700~1500nm의 범위에 존재하는 것이 바람직하고, 파장 750~1400nm의 범위에 존재하는 것이 보다 바람직하며, 파장 800~1300nm의 범위에 존재하는 것이 더 바람직하다.In addition, the maximum absorption wavelength of other infrared absorbing compounds is preferably in the range of 700 to 1500 nm, more preferably in the range of 750 to 1400 nm, and more preferably in the range of 800 to 1300 nm. desirable.

다른 적외선 흡수 화합물은, 염료여도 되고, 안료여도 된다. 다른 적외선 흡수 화합물로서는, 피롤로피롤 화합물, 사이아닌 화합물, 스쿠아릴륨 화합물, 프탈로사이아닌 화합물, 나프탈로사이아닌 화합물, 쿼터릴렌 화합물, 메로사이아닌 화합물, 크로코늄 화합물, 옥소놀 화합물, 이미늄 화합물, 다이싸이올 화합물, 트라이아릴메테인 화합물, 피로메텐 화합물, 아조메타인 화합물, 안트라퀴논 화합물, 다이벤조퓨란온 화합물, 다이싸이오렌 금속 착체, 금속 산화물, 금속 붕화물 등을 들 수 있고, 제막 시에 막 중에서의 특정 적외선 흡수 화합물의 회합 형성을 보다 촉진시키기 쉬우며, 적외선 차폐성, 내열성, 내광성이 우수한 막을 형성하기 쉽다는 이유에서 피롤로피롤 화합물, 스쿠아릴륨 화합물, 프탈로사이아닌 화합물, 옥소놀 화합물인 것이 바람직하고, 피롤로피롤 화합물인 것이 보다 바람직하다. 피롤로피롤 화합물로서는, 일본 공개특허공보 2009-263614호의 단락 번호 0016~0058에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2011-068731호의 단락 번호 0037~0052에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2015/166873호의 단락 번호 0010~0033에 기재된 화합물 등을 들 수 있다. 스쿠아릴륨 화합물로서는, 일본 공개특허공보 2011-208101호의 단락 번호 0044~0049에 기재된 화합물, 일본 특허공보 제6065169호의 단락 번호 0060~0061에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2016/181987호의 단락 번호 0040에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2015-176046호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2016/190162호의 단락 번호 0072에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2016-074649호의 단락 번호 0196~0228에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-067963호의 단락 번호 0124에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2017/135359호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-114956호에 기재된 화합물, 일본 특허공보 6197940호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2016/120166호에 기재된 화합물 등을 들 수 있다. 사이아닌 화합물로서는, 일본 공개특허공보 2009-108267호의 단락 번호 0044~0045에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2002-194040호의 단락 번호 0026~0030에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2015-172004호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2015-172102호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2008-088426호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2016/190162호의 단락 번호 0090에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-031394호에 기재된 화합물 등을 들 수 있다. 크로코늄 화합물로서는, 일본 공개특허공보 2017-082029호에 기재된 화합물을 들 수 있다. 이미늄 화합물로서는, 예를 들면, 일본 공표특허공보 2008-528706호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2012-012399호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2007-092060호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2018/043564호의 단락 번호 0048~0063에 기재된 화합물을 들 수 있다. 프탈로사이아닌 화합물로서는, 일본 공개특허공보 2012-077153호의 단락 번호 0093에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2006-343631호에 기재된 옥시타이타늄프탈로사이아닌, 일본 공개특허공보 2013-195480호의 단락 번호 0013~0029에 기재된 화합물, 일본 특허공보 제6081771호에 기재된 바나듐프탈로사이아닌 화합물, 국제 공개공보 제2020/071470호에 기재된 화합물을 들 수 있다. 나프탈로사이아닌 화합물로서는, 일본 공개특허공보 2012-077153호의 단락 번호 0093에 기재된 화합물을 들 수 있다. 다이싸이오렌 금속 착체로서는, 일본 특허공보 제5733804호에 기재된 화합물을 들 수 있다. 금속 산화물로서는, 예를 들면, 산화 인듐 주석, 산화 안티모니 주석, 산화 아연, Al 도프 산화 아연, 불소 도프 이산화 주석, 나이오븀 도프 이산화 타이타늄, 산화 텅스텐 등을 들 수 있다. 산화 텅스텐의 상세에 대해서는, 일본 공개특허공보 2016-006476호의 단락 번호 0080을 참조할 수 있으며, 이 내용은 본 명세서에 원용된다. 금속 붕화물로서는, 붕화 란타넘 등을 들 수 있다. 붕화 란타넘의 시판품으로서는, LaB6-F(닛폰 신긴조쿠(주)제) 등을 들 수 있다. 또, 금속 붕화물로서는, 국제 공개공보 제2017/119394호에 기재된 화합물을 이용할 수도 있다. 산화 인듐 주석의 시판품으로서는, F-ITO(DOWA 하이텍(주)제) 등을 들 수 있다.Other infrared absorbing compounds may be dyes or pigments. Examples of other infrared absorbing compounds include pyrrolopyrrole compounds, cyanine compounds, squarylium compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, quaterrylene compounds, merocyanine compounds, croconium compounds, oxonol compounds, nium compounds, dithiol compounds, triarylmethane compounds, pyrromethene compounds, azomethane compounds, anthraquinone compounds, dibenzofuranone compounds, dithiorene metal complexes, metal oxides, metal borides and the like, , pyrrolopyrrole compounds, squarylium compounds, and phthalocyanine because it is easy to promote the formation of associations of specific infrared absorbing compounds in the film during film formation and to easily form a film having excellent infrared shielding properties, heat resistance, and light resistance. A compound or an oxonol compound is preferable, and a pyrrolopyrrole compound is more preferable. As a pyrrolopyrrole compound, the compound of Paragraph No. 0016 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-263614 - 0058, the compound of Paragraph No. 0037 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-068731 - 0052, Paragraph No. of International Publication No. 2015/166873 The compound of 0010-0033, etc. are mentioned. As a squarylium compound, the compound described in Paragraph Nos. 0044 to 0049 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-208101, the compound described in Paragraph Nos. 0060 to 0061 of Japanese Patent Publication No. 6065169, and Paragraph No. 0040 of International Publication No. 2016/181987 The compound described, the compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-176046, the compound described in Paragraph No. 0072 of International Publication No. 2016/190162, the compound described in Paragraph Nos. A compound described in Paragraph No. 0124 of Publication No. 2017-067963, a compound described in International Publication No. 2017/135359, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-114956, a compound described in Japanese Patent Publication No. 6197940, International Publication No. 2016 /120166, etc. are mentioned. As a cyanine compound, the compound described in Paragraph No. 0044 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-108267 - 0045, the compound of Paragraph No. 0026 - 0030 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-194040, and the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-172004 , a compound described in Japanese Laid-open Patent Publication No. 2015-172102, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-088426, a compound described in International Publication No. 2016/190162, Paragraph No. 0090, and a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-031394 A compound etc. are mentioned. As a croconium compound, the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-082029 is mentioned. Examples of the iminium compound include a compound described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2008-528706, a compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-012399, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-092060, and International Publication No. 2018 /043564, Paragraph No. 0048 - the compound of 0063 is mentioned. As a phthalocyanine compound, the compound of Paragraph No. 0093 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-077153, the oxytitanium phthalocyanine of Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-343631, Paragraph No. 0013 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-195480 The compound described in -0029, the vanadium phthalocyanine compound described in Japanese Patent Publication No. 6081771, and the compound described in International Publication No. 2020/071470 are exemplified. As a naphthalocyanine compound, the compound of Paragraph No. 0093 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-077153 is mentioned. Examples of the dithiorene metal complex include compounds described in Japanese Patent Publication No. 5733804. Examples of the metal oxide include indium tin oxide, antimony tin oxide, zinc oxide, Al-doped zinc oxide, fluorine-doped tin dioxide, niobium-doped titanium dioxide, and tungsten oxide. About the details of tungsten oxide, Paragraph No. 0080 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2016-006476 can be considered into consideration, and this content is integrated in this specification. As a metal boride, lanthanum boride etc. are mentioned. As a commercial item of lanthanum boride, LaB 6 -F (Nippon Shinginzoku Co., Ltd. product) etc. are mentioned. Moreover, as a metal boride, the compound of international publication 2017/119394 can also be used. As a commercial item of indium tin oxide, F-ITO (made by DOWA Hitec Co., Ltd.) etc. are mentioned.

또, 다른 적외선 흡수 화합물로서는, 일본 공개특허공보 2017-197437호에 기재된 스쿠아릴륨 화합물, 일본 공개특허공보 2017-025311호에 기재된 스쿠아릴륨 화합물, 국제 공개공보 제2016/154782호에 기재된 스쿠아릴륨 화합물, 일본 특허공보 제5884953호에 기재된 스쿠아릴륨 화합물, 일본 특허공보 제6036689호에 기재된 스쿠아릴륨 화합물, 일본 특허공보 제5810604호에 기재된 스쿠아릴륨 화합물, 국제 공개공보 제2017/213047호의 단락 번호 0090~0107에 기재된 스쿠아릴륨 화합물, 일본 공개특허공보 2018-054760호의 단락 번호 0019~0075에 기재된 피롤환 함유 화합물, 일본 공개특허공보 2018-040955호의 단락 번호 0078~0082에 기재된 피롤환 함유 화합물, 일본 공개특허공보 2018-002773호의 단락 번호 0043~0069에 기재된 피롤환 함유 화합물, 일본 공개특허공보 2018-041047호의 단락 번호 0024~0086에 기재된 아마이드 α위에 방향환을 갖는 스쿠아릴륨 화합물, 일본 공개특허공보 2017-179131호에 기재된 아마이드 연결형 스쿠아릴륨 화합물, 일본 공개특허공보 2017-141215호에 기재된 피롤비스형 스쿠아릴륨 골격 또는 크로코늄 골격을 갖는 화합물, 일본 공개특허공보 2017-082029호에 기재된 다이하이드로카바졸비스형의 스쿠아릴륨 화합물, 일본 공개특허공보 2017-068120호의 단락 번호 0027~0114에 기재된 비대칭형의 화합물, 일본 공개특허공보 2017-067963호에 기재된 피롤환 함유 화합물(카바졸형), 일본 특허공보 제6251530호에 기재된 프탈로사이아닌 화합물, 일본 공개특허공보 2020-075959호에 기재된 스쿠아릴륨 화합물, 한국 공개특허공보 제10-2019-0135217호에 기재된 구리 착체 등을 이용할 수도 있다.Moreover, as another infrared ray absorbing compound, the squarylium compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-197437, the squarylium compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-025311, and the squarylium compound described in International Publication No. 2016/154782 A squarylium compound, a squarylium compound described in Japanese Patent Publication No. 5884953, a squarylium compound described in Japanese Patent Publication No. 6036689, a squarylium compound described in Japanese Patent Publication No. 5810604, and International Publication No. 2017/213047 The squarylium compounds described in Paragraph Nos. 0090 to 0107, the pyrrole ring-containing compounds described in Paragraphs Nos. 0019 to 0075 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2018-054760, and the pyrrole ring-containing compounds described in Paragraphs Nos. 0078 to 0082 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2018-040955 A compound, a pyrrole ring-containing compound described in Paragraph Nos. 0043 to 0069 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2018-002773, a squarylium compound having an aromatic ring on the amide α described in Paragraph Nos. 0024 to 0086 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2018-041047, Japan An amide-linked squarylium compound described in Japanese Patent Laid-Open No. 2017-179131, a compound having a pyrrolbis type squarylium skeleton or a croconium skeleton described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-141215, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-082029 The described dihydrocarbazole bis-type squarylium compound, the asymmetric compound described in paragraphs 0027 to 0114 of JP-A 2017-068120, and the pyrrole ring-containing compound described in JP-A 2017-067963 (carbazole type ), a phthalocyanine compound described in Japanese Patent Publication No. 6251530, a squarylium compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-075959, a copper complex described in Korean Unexamined Patent Publication No. 10-2019-0135217, etc. may also be used. there is.

적외선 흡수제의 함유량은, 본 발명의 조성물의 전고형분 중 3질량% 이상인 것이 바람직하고, 3~70질량%인 것이 보다 바람직하다. 상한은, 65질량% 이하인 것이 바람직하고, 60질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 하한은, 4질량% 이상이 바람직하고, 5질량% 이상이 보다 바람직하다.It is preferable that it is 3 mass % or more, and, as for content of an infrared absorber, it is more preferable that it is 3-70 mass % in the total solids of the composition of this invention. It is preferable that it is 65 mass % or less, and, as for an upper limit, it is more preferable that it is 60 mass % or less. 4 mass % or more is preferable and, as for a minimum, 5 mass % or more is more preferable.

특정 적외선 흡수 화합물의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 3질량% 이상이며, 3~70질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 상한은, 65질량% 이하인 것이 바람직하고, 60질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 하한은, 4질량% 이상이 바람직하고, 5질량% 이상이 보다 바람직하다. 본 발명의 조성물은 특정 적외선 흡수 화합물을 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다. 2종 이상 포함하는 경우는, 그들의 합계량이 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.The content of the specific infrared absorbing compound is 3% by mass or more, more preferably 3 to 70% by mass or more, in the total solid content of the composition. It is preferable that it is 65 mass % or less, and, as for an upper limit, it is more preferable that it is 60 mass % or less. 4 mass % or more is preferable and, as for a minimum, 5 mass % or more is more preferable. The composition of the present invention may contain only one type of specific infrared absorbing compound, or may contain two or more types. When containing 2 or more types, it is preferable that those total amounts become the said range.

본 발명의 조성물이 다른 적외선 흡수 화합물을 함유하는 경우, 다른 적외선 흡수 화합물의 함유량은 특정 적외선 흡수 화합물의 100질량부에 대하여 10~1000질량부인 것이 바람직하다. 상한은, 500질량부 이하인 것이 바람직하고, 300질량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 하한은 20질량부 이상이 바람직하고, 30질량부 이상이 보다 바람직하다. 본 발명의 조성물은 다른 적외선 흡수 화합물을 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다. 2종 이상 포함하는 경우는, 그들의 합계량이 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.When the composition of the present invention contains another infrared absorbing compound, the content of the other infrared absorbing compound is preferably 10 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the specific infrared absorbing compound. It is preferable that it is 500 mass parts or less, and, as for an upper limit, it is more preferable that it is 300 mass parts or less. The lower limit is preferably 20 parts by mass or more, and more preferably 30 parts by mass or more. The composition of this invention may contain only 1 type of other infrared ray absorbing compounds, and may contain 2 or more types. When containing 2 or more types, it is preferable that those total amounts become the said range.

<<경화성 화합물>><<curable compound>>

본 발명의 조성물은 경화성 화합물을 함유한다. 경화성 화합물로서는, 중합성 화합물, 수지 등을 들 수 있다. 수지는, 비중합성의 수지(중합성기를 갖지 않는 수지)여도 되고, 중합성의 수지(중합성기를 갖는 수지)여도 된다. 중합성기로서는, 에틸렌성 불포화 결합 함유기, 환상 에터기, 메틸올기, 알콕시메틸기 등을 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 결합 함유기로서는, 바이닐기, 바이닐페닐기, (메트)알릴기, (메트)아크릴로일기, (메트)아크릴로일옥시기, (메트)아크릴로일아마이드기 등을 들 수 있으며, (메트)알릴기, (메트)아크릴로일기 및 (메트)아크릴로일옥시기가 바람직하고, (메트)아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다. 환상 에터기로서는, 에폭시기, 옥세탄일기 등을 들 수 있으며, 에폭시기가 바람직하다. 중합성 화합물은 중합성 모노머를 포함하는 것인 것이 바람직하다.The composition of the present invention contains a curable compound. As a curable compound, a polymeric compound, resin, etc. are mentioned. The resin may be a non-polymerizable resin (resin having no polymerizable group) or a polymerizable resin (resin having a polymerizable group). Examples of the polymerizable group include an ethylenically unsaturated bond-containing group, a cyclic ether group, a methylol group, and an alkoxymethyl group. Examples of the ethylenically unsaturated bond-containing group include a vinyl group, a vinylphenyl group, a (meth)allyl group, a (meth)acryloyl group, a (meth)acryloyloxy group, a (meth)acryloylamide group, and the like, ( A meth)allyl group, a (meth)acryloyl group, and a (meth)acryloyloxy group are preferable, and a (meth)acryloyloxy group is more preferable. As a cyclic ether group, an epoxy group, an oxetanyl group, etc. are mentioned, and an epoxy group is preferable. It is preferable that a polymeric compound contains a polymerizable monomer.

경화성 화합물로서는, 수지를 적어도 포함하는 것을 이용하는 것이 바람직하다. 또, 본 발명의 조성물을 포토리소그래피용의 조성물로 하는 경우에는, 경화성 화합물로서 수지와, 중합성 모노머(모노머 타입의 중합성 화합물)를 이용하는 것이 바람직하고, 수지와, 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 중합성 모노머(모노머 타입의 중합성 화합물)를 이용하는 것이 보다 바람직하다.It is preferable to use what contains resin at least as a hardenable compound. Further, when the composition of the present invention is used as a composition for photolithography, it is preferable to use a resin and a polymerizable monomer (monomer-type polymerizable compound) as the curable compound, and a resin and a polymer having an ethylenically unsaturated bond-containing group It is more preferable to use a polymerizable monomer (polymerizable compound of a monomer type).

(중합성 화합물)(polymerizable compound)

중합성 화합물로서는, 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물, 환상 에터기를 갖는 화합물, 메틸올기를 갖는 화합물, 알콕시메틸기를 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물은 라디칼 중합성 화합물로서 바람직하게 이용할 수 있다. 또, 환상 에터기를 갖는 화합물은, 양이온 중합성 화합물로서 바람직하게 이용할 수 있다.Examples of the polymerizable compound include a compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group, a compound having a cyclic ether group, a compound having a methylol group, and a compound having an alkoxymethyl group. A compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group can be preferably used as a radically polymerizable compound. In addition, a compound having a cyclic ether group can be preferably used as a cationically polymerizable compound.

수지 타입의 중합성 화합물로서는, 중합성기를 갖는 반복 단위를 포함하는 수지 등을 들 수 있다.Examples of the polymerizable compound of the resin type include a resin containing a repeating unit having a polymerizable group.

모노머 타입의 중합성 화합물(중합성 모노머)의 분자량은, 2000 미만인 것이 바람직하고, 1500 이하인 것이 보다 바람직하다. 중합성 모노머의 분자량의 하한은 100 이상인 것이 바람직하고, 200 이상인 것이 보다 바람직하다. 수지 타입의 중합성 화합물의 중량 평균 분자량(Mw)은, 2000~2000000인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량의 상한은, 1000000 이하인 것이 바람직하고, 500000 이하인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량의 하한은, 3000 이상인 것이 바람직하고, 5000 이상인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is less than 2000, and, as for the molecular weight of a monomer type polymeric compound (polymerizable monomer), it is more preferable that it is 1500 or less. It is preferable that it is 100 or more, and, as for the lower limit of the molecular weight of a polymerizable monomer, it is more preferable that it is 200 or more. It is preferable that the weight average molecular weight (Mw) of a resin type polymeric compound is 2000-2000000. It is preferable that it is 1000000 or less, and, as for the upper limit of a weight average molecular weight, it is more preferable that it is 500000 or less. It is preferable that it is 3000 or more, and, as for the minimum of a weight average molecular weight, it is more preferable that it is 5000 or more.

중합성 모노머로서의 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물은, 3~15관능의 (메트)아크릴레이트 화합물인 것이 바람직하고, 3~6관능의 (메트)아크릴레이트 화합물인 것이 보다 바람직하다. 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2009-288705호의 단락 번호 0095~0108, 일본 공개특허공보 2013-029760호의 단락 0227, 일본 공개특허공보 2008-292970호의 단락 번호 0254~0257, 일본 공개특허공보 2013-253224호의 단락 번호 0034~0038, 일본 공개특허공보 2012-208494호의 단락 번호 0477, 일본 공개특허공보 2017-048367호, 일본 특허공보 제6057891호, 일본 특허공보 제6031807호, 일본 공개특허공보 2017-194662호에 기재되어 있는 화합물을 들 수 있으며, 이들 내용은 본 명세서에 원용된다.The compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group as the polymerizable monomer is preferably a tri- to hexa-functional (meth)acrylate compound, and more preferably a tri- to hexafunctional (meth)acrylate compound. As a specific example, Paragraph No. 0095 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-288705 - 0108, Paragraph 0227 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-029760, Paragraph No. 0254-0257 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-292970, and Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-253224 Paragraph Nos. 0034 to 0038, Paragraph No. 0477 of Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-208494, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-048367, Japanese Patent Publication No. 6057891, Japanese Patent Publication No. 6031807, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-194662 The compound described is mentioned, These content is integrated in this specification.

에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물로서는, 다이펜타에리트리톨트라이(메트)아크릴레이트(시판품으로서는 KAYARAD D-330; 닛폰 가야쿠(주)제), 다이펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트(시판품으로서는 KAYARAD D-320; 닛폰 가야쿠(주)제), 다이펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트(시판품으로서는 KAYARAD D-310; 닛폰 가야쿠(주)제), 다이펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트(시판품으로서는 KAYARAD DPHA; 닛폰 가야쿠(주)제, NK 에스터 A-DPH-12E; 신나카무라 가가쿠 고교(주)제), 및 이들 화합물의 (메트)아크릴로일기가 에틸렌글라이콜 및/또는 프로필렌글라이콜 잔기를 개재하여 결합되어 있는 구조의 화합물(예를 들면, 사토머사로부터 시판되고 있는, SR454, SR499) 등을 들 수 있다.As the compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group, dipentaerythritol tri(meth)acrylate (as a commercial product, KAYARAD D-330; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol tetra(meth)acrylate (as a commercial product, KAYARAD D-320; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol penta(meth)acrylate (as a commercial product, KAYARAD D-310; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol hexa(meth)acrylate rate (as a commercial product, KAYARAD DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., NK ester A-DPH-12E; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.), and the (meth)acryloyl groups of these compounds are ethylene glycol and and/or a compound having a structure bonded via a propylene glycol residue (for example, SR454 and SR499 commercially available from Sartomer).

또, 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물로서는, 다이글리세린 EO(에틸렌옥사이드) 변성 (메트)아크릴레이트(시판품으로서는 M-460; 도아 고세이제), 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(신나카무라 가가쿠 고교(주)제, NK 에스터 A-TMMT), 1,6-헥세인다이올다이아크릴레이트(닛폰 가야쿠(주)제, KAYARAD HDDA), RP-1040(닛폰 가야쿠(주)제), DPHA-40H(닛폰 가야쿠(주)제), 아로닉스 TO-2349(도아 고세이(주)제), NK 올리고 UA-7200(신나카무라 가가쿠 고교(주)제), 8UH-1006, 8UH-1012(다이세이 파인 케이컬(주)제), 라이트 아크릴레이트 POB-A0, UA-306H, UA-306T, UA-306I, AH-600, T-600, AI-600, LINC-202UA(이상, 교에이샤 가가쿠(주)제) 등을 이용할 수도 있다.In addition, as a compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group, diglycerin EO (ethylene oxide) modified (meth)acrylate (M-460 as a commercial product; manufactured by Toagosei), pentaerythritol tetraacrylate (Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) Co., Ltd., NK ester A-TMMT), 1,6-hexanedioldiacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD HDDA), RP-1040 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), DPHA- 40H (Nippon Kayaku Co., Ltd.), Aronix TO-2349 (Toa Kosei Co., Ltd.), NK Oligo UA-7200 (Shin Nakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd.), 8UH-1006, 8UH-1012 ( Daisei Fine Chemical Co., Ltd.), light acrylate POB-A0, UA-306H, UA-306T, UA-306I, AH-600, T-600, AI-600, LINC-202UA (above, Kyoe Isha Chemical Co., Ltd.) or the like can also be used.

또, 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물로서는, 트라이메틸올프로페인트라이(메트)아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인프로필렌옥사이드 변성 트라이(메트)아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인에틸렌옥사이드 변성 트라이(메트)아크릴레이트, 아이소사이아누르산 에틸렌옥사이드 변성 트라이(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트라이(메트)아크릴레이트 등의 3관능의 (메트)아크릴레이트 화합물을 이용하는 것도 바람직하다. 3관능의 (메트)아크릴레이트 화합물의 시판품으로서는, 아로닉스 M-309, M-310, M-321, M-350, M-360, M-313, M-315, M-306, M-305, M-303, M-452, M-450(도아 고세이(주)제), NK 에스터 A9300, A-GLY-9E, A-GLY-20E, A-TMM-3, A-TMM-3L, A-TMM-3LM-N, A-TMPT, TMPT(신나카무라 가가쿠 고교(주)제), KAYARAD GPO-303, TMPTA, THE-330, TPA-330, PET-30(닛폰 가야쿠(주)제) 등을 들 수 있다.In addition, as a compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane propylene oxide modified tri(meth)acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide modified tri(meth)acrylate ) It is also preferable to use a trifunctional (meth)acrylate compound such as acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide-modified tri(meth)acrylate, and pentaerythritol tri(meth)acrylate. As commercially available products of trifunctional (meth)acrylate compounds, Aronix M-309, M-310, M-321, M-350, M-360, M-313, M-315, M-306, M-305 , M-303, M-452, M-450 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), NK ester A9300, A-GLY-9E, A-GLY-20E, A-TMM-3, A-TMM-3L, A -TMM-3LM-N, A-TMPT, TMPT (manufactured by Shin Nakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd.), KAYARAD GPO-303, TMPTA, THE-330, TPA-330, PET-30 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) ) and the like.

또, 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물로서는, 카복실기, 설포기, 인산기 등의 산기를 갖는 화합물을 이용할 수도 있다. 이와 같은 화합물의 시판품으로서는, 아로닉스 M-305, M-510, M-520, 아로닉스 TO-2349(도아 고세이(주)제) 등을 들 수 있다.Further, as the compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group, a compound having an acid group such as a carboxyl group, a sulfo group, or a phosphoric acid group can also be used. As a commercial item of such a compound, Aronix M-305, M-510, M-520, Aronix TO-2349 (made by Toagosei Co., Ltd.), etc. are mentioned.

에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물로서는, 카프로락톤 구조를 갖는 화합물을 이용할 수도 있다. 카프로락톤 구조를 갖는 화합물에 대해서는, 일본 공개특허공보 2013-253224호의 단락 0042~0045의 기재를 참조할 수 있으며, 이 내용은 본 명세서에 원용된다. 카프로락톤 구조를 갖는 화합물은, 예를 들면, 닛폰 가야쿠(주)로부터 KAYARAD DPCA 시리즈로서 시판되고 있는, DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, DPCA-120 등을 들 수 있다.As the compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group, a compound having a caprolactone structure can also be used. About the compound which has a caprolactone structure, Paragraph 0042 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-253224 - description of 0045 can be considered into consideration, and this content is integrated in this specification. Examples of the compound having a caprolactone structure include DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, and DPCA-120 commercially available as the KAYARAD DPCA series from Nippon Kayaku Co., Ltd.

에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물로서는, 에틸렌성 불포화 결합 함유기와 알킬렌옥시기를 갖는 화합물을 이용할 수도 있다. 이와 같은 화합물은, 에틸렌성 불포화 결합 함유기와, 에틸렌옥시기 및/또는 프로필렌옥시기를 갖는 화합물인 것이 바람직하고, 에틸렌성 불포화 결합 함유기와 에틸렌옥시기를 갖는 화합물인 것이 보다 바람직하며, 에틸렌옥시기를 4~20개 갖는 3~6관능 (메트)아크릴레이트 화합물인 것이 더 바람직하다. 시판품으로서는, 에틸렌옥시기를 4개 갖는 4관능 (메트)아크릴레이트인 SR-494(사토머사제), 아이소뷰틸렌옥시기를 3개 갖는 3관능 (메트)아크릴레이트인 KAYARAD TPA-330(닛폰 가야쿠(주)제) 등을 들 수 있다.As the compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group, a compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group and an alkyleneoxy group can also be used. Such a compound is preferably a compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group and an ethyleneoxy group and/or a propyleneoxy group, more preferably a compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group and an ethyleneoxy group, and having an ethyleneoxy group of 4 to 4 It is more preferable that it is a tri-hexafunctional (meth)acrylate compound which has 20 pieces. Commercially available products include SR-494 (manufactured by Sartomer), which is a tetrafunctional (meth)acrylate having four ethyleneoxy groups, and KAYARAD TPA-330 (Nippon Kayaku, Inc.), which is a trifunctional (meth)acrylate having three isobutyleneoxy groups. Co., Ltd.) and the like.

에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물로서는, 플루오렌 골격을 갖는 중합성 화합물을 이용할 수도 있다. 시판품으로서는, 오그솔 EA-0200, EA-0300(오사카 가스 케미컬(주)제, 플루오렌 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머) 등을 들 수 있다.As the compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group, a polymerizable compound having a fluorene skeleton can also be used. As a commercial item, Ogsol EA-0200, EA-0300 (Osaka Gas Chemical Co., Ltd. product, (meth)acrylate monomer which has a fluorene skeleton), etc. are mentioned.

에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물로서는, 톨루엔 등의 환경 규제 물질을 실질적으로 포함하지 않는 화합물을 이용하는 것도 바람직하다. 이와 같은 화합물의 시판품으로서는, KAYARAD DPHA LT, KAYARAD DPEA-12 LT(닛폰 가야쿠(주)제) 등을 들 수 있다.As the compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group, it is also preferable to use a compound that does not substantially contain environmental regulating substances such as toluene. As a commercial item of such a compound, KAYARAD DPHA LT, KAYARAD DPEA-12 LT (made by Nippon Kayaku Co., Ltd.), etc. are mentioned.

환상 에터기를 갖는 화합물로서는, 에폭시기를 갖는 화합물, 옥세탄일기를 갖는 화합물 등을 들 수 있으며, 에폭시기를 갖는 화합물인 것이 바람직하다. 에폭시기를 갖는 화합물로서는, 1분자 내에 에폭시기를 1~100개 갖는 화합물을 들 수 있다. 에폭시기의 수의 상한은, 예를 들면 10개 이하로 할 수도 있고, 5개 이하로 할 수도 있다. 에폭시기의 수의 하한은, 2개 이상이 바람직하다. 에폭시기를 갖는 화합물로서는, 일본 공개특허공보 2013-011869호의 단락 번호 0034~0036, 일본 공개특허공보 2014-043556호의 단락 번호 0147~0156, 일본 공개특허공보 2014-089408호의 단락 번호 0085~0092에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-179172호에 기재된 화합물을 이용할 수도 있고, 이들 내용은 본 명세서에 원용된다.Examples of the compound having a cyclic ether group include a compound having an epoxy group and a compound having an oxetanyl group, and a compound having an epoxy group is preferable. As a compound which has an epoxy group, the compound which has 1-100 epoxy groups in 1 molecule is mentioned. The upper limit of the number of epoxy groups may be 10 or less, for example, or 5 or less. As for the lower limit of the number of epoxy groups, two or more are preferable. As a compound having an epoxy group, Paragraph Nos. 0034 to 0036 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-011869, Paragraph Nos. 0147 to 0156 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-043556, and Paragraph Nos. 0085 to 0092 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-089408 are the compounds described. , The compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-179172 can also be used, and these content is integrated in this specification.

환상 에터기를 갖는 화합물은, 저분자 화합물(예를 들면 분자량 1000 미만)이어도 되고, 고분자 화합물(macromolecule)(예를 들면, 분자량 1000 이상, 폴리머의 경우는, 중량 평균 분자량이 1000 이상)이어도 된다. 환상 에터기의 중량 평균 분자량은, 200~100000이 바람직하고, 500~50000이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량의 상한은, 10000 이하가 바람직하고, 5000 이하가 보다 바람직하며, 3000 이하가 더 바람직하다.The compound having a cyclic ether group may be a low molecular weight compound (for example, a molecular weight of less than 1000) or a macromolecule (for example, a molecular weight of 1000 or more, in the case of a polymer, a weight average molecular weight of 1000 or more). 200-100000 are preferable and, as for the weight average molecular weight of a cyclic ether group, 500-50000 are more preferable. 10000 or less are preferable, as for the upper limit of a weight average molecular weight, 5000 or less are more preferable, and 3000 or less are still more preferable.

환상 에터기를 갖는 화합물로서는, 일본 공개특허공보 2013-011869호의 단락 번호 0034~0036에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2014-043556호의 단락 번호 0147~0156에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2014-089408호의 단락 번호 0085~0092에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-179172호에 기재된 화합물을 이용할 수도 있다.As the compound having a cyclic ether group, the compounds described in paragraphs 0034 to 0036 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-011869, the compounds described in paragraphs 0147 to 0156 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-043556, and the compounds described in Japanese Patent Laid-Open No. 2014-089408 The compound described in Paragraph No. 0085 - 0092 and the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-179172 can also be used.

환상 에터기를 갖는 화합물의 시판품으로서는, 데나콜 EX-212L, EX-212, EX-214L, EX-214, EX-216L, EX-216, EX-321L, EX-321, EX-850L, EX-850(이상, 나가세 켐텍스(주)제), ADEKA RESIN EP-4000S, EP-4003S, EP-4010S, EP-4011S(이상, (주)ADEKA제), NC-2000, NC-3000, NC-7300, XD-1000, EPPN-501, EPPN-502(이상, (주)ADEKA제), 셀록사이드 2021P, 셀록사이드 2081, 셀록사이드 2083, 셀록사이드 2085, EHPE3150, EPOLEAD PB 3600, PB 4700(이상, (주)다이셀제), 사이클로머 P ACA 200M, ACA 230AA, ACA Z250, ACA Z251, ACA Z300, ACA Z320(이상, (주)다이셀제), jER1031S, jER157S65, jER152, jER154, jER157S70(이상, 미쓰비시 케미컬(주)제), 아론 옥세테인 OXT-121, OXT-221, OX-SQ, PNOX(이상, 도아 고세이(주)제), 아데카 글리시롤 ED-505((주)ADEKA제, 에폭시기 함유 모노머), 마프루프 G-0150M, G-0105SA, G-0130SP, G-0250SP, G-1005S, G-1005SA, G-1010S, G-2050M, G-01100, G-01758(니치유(주)제, 에폭시기 함유 폴리머), OXT-101, OXT-121, OXT-212, OXT-221(이상, 도아 고세이(주)제, 옥세탄일기 함유 모노머), OXE-10, OXE-30(이상, 오사카 유키 가가쿠 고교(주)제, 옥세탄일기 함유 모노머) 등을 들 수 있다.As commercially available products of compounds having a cyclic ether group, Denacol EX-212L, EX-212, EX-214L, EX-214, EX-216L, EX-216, EX-321L, EX-321, EX-850L, EX- 850 (above, manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd.), ADEKA RESIN EP-4000S, EP-4003S, EP-4010S, EP-4011S (above, manufactured by ADEKA Co., Ltd.), NC-2000, NC-3000, NC- 7300, XD-1000, EPPN-501, EPPN-502 (above, manufactured by ADEKA Co., Ltd.), Celoxide 2021P, Celoxide 2081, Celoxide 2083, Celoxide 2085, EHPE3150, EPOLEAD PB 3600, PB 4700 (above, Daicel Co., Ltd.), Cyclomer P ACA 200M, ACA 230AA, ACA Z250, ACA Z251, ACA Z300, ACA Z320 (above, Daicel Co., Ltd.), jER1031S, jER157S65, jER152, jER154, jER157S70 (above, Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), Aaron Oxetane OXT-121, OXT-221, OX-SQ, PNOX (above, Toagosei Co., Ltd. product), Adeka glycerol ED-505 (ADEKA Co., Ltd., epoxy group monomer), Maproof G-0150M, G-0105SA, G-0130SP, G-0250SP, G-1005S, G-1005SA, G-1010S, G-2050M, G-01100, G-01758 (Nichiyu ) agent, epoxy group-containing polymer), OXT-101, OXT-121, OXT-212, OXT-221 (above, Toagosei Co., Ltd. product, oxetanyl group-containing monomer), OXE-10, OXE-30 (above, Oxetanyl group-containing monomer) by Osaka Yuki Chemical Industry Co., Ltd., etc. are mentioned.

메틸올기를 갖는 화합물(이하, 메틸올 화합물이라고도 한다)로서는, 메틸올기가 질소 원자 또는 방향족환을 형성하는 탄소 원자에 결합하고 있는 화합물을 들 수 있다.Examples of the compound having a methylol group (hereinafter also referred to as a methylol compound) include a compound in which a methylol group is bonded to a nitrogen atom or a carbon atom forming an aromatic ring.

또, 알콕시메틸기를 갖는 화합물(이하, 알콕시메틸화합물이라고도 한다)로서는, 알콕시메틸기가 질소 원자 또는 방향족환을 형성하는 탄소 원자에 결합하고 있는 화합물을 들 수 있다. 알콕시메틸기 또는 메틸올기가 질소 원자에 결합하고 있는 화합물로서는, 알콕시메틸화 멜라민, 메틸올화 멜라민, 알콕시메틸화 벤조구아나민, 메틸올화 벤조구아나민, 알콕시메틸화 글라이콜우릴, 메틸올화 글라이콜우릴, 알콕시메틸화 요소(尿素) 및 메틸올화 요소 등이 바람직하다. 또, 일본 공개특허공보 2004-295116호의 단락 0134~0147, 일본 공개특허공보 2014-089408호의 단락 0095~0126에 기재된 화합물을 이용할 수도 있다.Moreover, as a compound (henceforth also called an alkoxymethyl compound) which has an alkoxymethyl group, the compound which the alkoxymethyl group couple|bonds with the carbon atom which forms a nitrogen atom or an aromatic ring is mentioned. Examples of the compound having an alkoxymethyl group or a methylol group bonded to a nitrogen atom include alkoxymethylation melamine, methylolation melamine, alkoxymethylation benzoguanamine, methylolation benzoguanamine, alkoxymethylation glycoluril, methylolation glycoluril, and alkoxymethylolation. Methylation urea and methylolation urea are preferred. Moreover, Paragraph 0134 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-295116 - 0147, Paragraph 0095 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-089408 - the compound of 0126 can also be used.

(수지)(profit)

본 발명의 조성물은, 경화성 화합물로서 수지를 이용할 수 있다. 경화성 화합물은, 수지를 적어도 포함하는 것을 이용하는 것이 바람직하다. 수지는, 예를 들면, 안료 등을 조성물 중에서 분산시키는 용도나, 바인더의 용도로 배합된다. 또한, 주로 안료 등을 조성물 중에서 분산시키기 위하여 이용되는 수지를 분산제라고도 한다. 단, 수지의 이와 같은 용도는 일례이며, 이와 같은 용도 이외를 목적으로 하여 수지를 사용할 수도 있다. 또한, 중합성기를 갖는 수지는, 중합성 화합물에도 해당한다.In the composition of the present invention, a resin can be used as a curable compound. It is preferable to use what contains resin at least as a hardenable compound. The resin is blended for, for example, a use for dispersing a pigment or the like in a composition or a use for a binder. In addition, a resin mainly used for dispersing a pigment or the like in a composition is also referred to as a dispersing agent. However, such a use of the resin is an example, and the resin may be used for purposes other than such a use. In addition, resin which has a polymeric group corresponds also to a polymeric compound.

수지의 중량 평균 분자량은, 3000~2000000이 바람직하다. 상한은, 1000000 이하가 바람직하고, 500000 이하가 보다 바람직하다. 하한은, 4000 이상이 바람직하고, 5000 이상이 보다 바람직하다.As for the weight average molecular weight of resin, 3000-2000000 are preferable. 1000000 or less are preferable and, as for an upper limit, 500000 or less are more preferable. 4000 or more are preferable and, as for a minimum, 5000 or more are more preferable.

수지로서는, (메트)아크릴 수지, 에폭시 수지, 엔·싸이올 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리에터 수지, 폴리아릴레이트 수지, 폴리설폰 수지, 폴리에터설폰 수지, 폴리페닐렌 수지, 폴리아릴렌에터포스핀옥사이드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아마이드 수지, 폴리아마이드이미드 수지, 폴리올레핀 수지, 환상 올레핀 수지, 폴리에스터 수지, 스타이렌 수지, 아세트산 바이닐 수지, 폴리바이닐알코올 수지, 폴리바이닐아세탈 수지, 폴리유레테인 수지, 폴리유레아 수지 등을 들 수 있다. 이들 수지로부터 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 환상 올레핀 수지로서는, 내열성 향상의 관점에서 노보넨 수지가 바람직하다. 노보넨 수지의 시판품으로서는, 예를 들면, JSR(주)제의 ARTON 시리즈(예를 들면, ARTON F4520) 등을 들 수 있다. 또, 수지로서는, 국제 공개공보 제2016/088645호의 실시예에 기재된 수지, 일본 공개특허공보 2017-057265호에 기재된 수지, 일본 공개특허공보 2017-032685호에 기재된 수지, 일본 공개특허공보 2017-075248호에 기재된 수지, 일본 공개특허공보 2017-066240호에 기재된 수지, 일본 공개특허공보 2017-167513호에 기재된 수지, 일본 공개특허공보 2017-173787호에 기재된 수지, 일본 공개특허공보 2017-206689호의 단락 번호 0041~0060에 기재된 수지, 일본 공개특허공보 2018-010856호의 단락 번호 0022~0071에 기재된 수지, 일본 공개특허공보 2016-222891호에 기재된 블록 폴리아이소사이아네이트 수지, 일본 공개특허공보 2020-122052호에 기재된 수지, 일본 공개특허공보 2020-111656호에 기재된 수지, 일본 공개특허공보 2020-139021호에 기재된 수지, 일본 공개특허공보 2017-138503호에 기재된 주쇄에 환 구조를 갖는 구성 단위와 측쇄에 바이페닐기를 갖는 구성 단위를 포함하는 수지를 이용할 수도 있다. 또, 수지로서는, 플루오렌 골격을 갖는 수지를 바람직하게 이용할 수도 있다. 플루오렌 골격을 갖는 수지에 대해서는, 미국 특허출원 공개공보 제2017/0102610호의 기재를 참조할 수 있고, 이 내용은 본 명세서에 원용된다.As the resin, (meth)acrylic resin, epoxy resin, ene thiol resin, polycarbonate resin, polyether resin, polyarylate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyphenylene resin, polyarylene Etherphosphine oxide resin, polyimide resin, polyamide resin, polyamideimide resin, polyolefin resin, cyclic olefin resin, polyester resin, styrene resin, vinyl acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, poly oil Retane resin, polyurea resin, etc. are mentioned. These resins may be used individually by 1 type, or 2 or more types may be mixed and used. As cyclic olefin resin, norbornene resin is preferable from a viewpoint of improving heat resistance. As a commercial item of norbornene resin, JSR Co., Ltd. ARTON series (for example, ARTON F4520) etc. are mentioned, for example. Moreover, as resin, resin described in the Example of international publication 2016/088645, resin described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-057265, resin described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-032685, Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-075248 , a resin described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-066240, a resin described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-167513, a resin described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-173787, a paragraph in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-206689 Resin described in Nos. 0041 to 0060, resin described in paragraph Nos. 0022 to 0071 of Japanese Laid-open Patent Publication No. 2018-010856, block polyisocyanate resin described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-222891, Japanese Unexamined Patent Publication 2020-122052 , a resin described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-111656, a resin described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-139021, and a structural unit having a ring structure in the main chain and a side chain described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-138503 A resin containing a structural unit having a biphenyl group can also be used. Moreover, as resin, resin which has a fluorene skeleton can also be used suitably. About resin which has a fluorene skeleton, description of US Patent Application Publication No. 2017/0102610 can be considered into consideration, and this content is integrated in this specification.

수지로서는, 유리 전이 온도가 150℃ 이상인 수지를 이용하는 것도 바람직하다. 이와 같은 수지를 이용함으로써, 제막 시에 막 중에서의 특정 적외선 흡수 화합물의 회합 형성을 보다 촉진시키기 쉬워, 적외선 차폐성, 내열성, 내광성이 우수한 막을 형성할 수 있다. 수지의 유리 전이 온도는, 180℃ 이상인 것이 바람직하고, 200℃ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서, 수지의 유리 전이 온도(Tg)는, 구조를 알 수 있는 수지에 대해서는 하기 식으로 나타나는 이론값을 이용하여, 구조를 모르는 것에 대해서는 카탈로그값을 이용한다.As the resin, it is also preferable to use a resin having a glass transition temperature of 150°C or higher. By using such a resin, the association formation of the specific infrared absorbing compound in the film is more easily promoted during film formation, and a film having excellent infrared shielding properties, heat resistance, and light resistance can be formed. It is preferable that it is 180 degreeC or more, and, as for the glass transition temperature of resin, it is more preferable that it is 200 degreeC or more. In addition, in this specification, the glass transition temperature (Tg) of resin uses the theoretical value represented by the following formula about resin whose structure is known, and uses the catalog value about the thing whose structure is unknown.

1/Tg=(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+…+(Wn/Tgn)1/Tg=(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+... +(Wn/Tgn)

상기 식은, 수지가, 모노머 1, 모노머 2, …, 모노머 n의 n종류의 모노머 성분으로 구성되는 경우의 계산식이며, 상기 식 중, Tg는 수지의 유리 전이 온도(단위: K)를 나타내고, Tg1~Tgn은 각 모노머의 호모 폴리머의 유리 전이 온도(단위: K)를 나타내며, W1~Wn은 각 모노머의 전체 모노머 성분 중의 질량분율을 나타낸다.In the above formula, the resin is monomer 1, monomer 2, . . . , It is a calculation formula in the case of being composed of n types of monomer components of monomer n, in the above formula, Tg represents the glass transition temperature (unit: K) of the resin, and Tg1 to Tgn are the glass transition temperatures of the homopolymer of each monomer ( Unit: K), and W1 to Wn represent the mass fraction of all monomer components of each monomer.

수지로서, 산기를 갖는 수지를 이용하는 것이 바람직하다. 산기로서는, 예를 들면, 카복실기, 인산기, 설포기, 페놀성 하이드록시기 등을 들 수 있다. 이들 산기는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 산기를 갖는 수지는 분산제로서 이용할 수도 있다. 산기를 갖는 수지의 산가는, 30~500mgKOH/g이 바람직하다. 하한은, 50mgKOH/g 이상이 바람직하고, 70mgKOH/g 이상이 보다 바람직하다. 상한은, 400mgKOH/g 이하가 바람직하고, 200mgKOH/g 이하가 보다 바람직하며, 150mgKOH/g 이하가 더 바람직하고, 120mgKOH/g 이하가 가장 바람직하다.As the resin, it is preferable to use a resin having an acid group. As an acidic group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfo group, a phenolic hydroxyl group etc. are mentioned, for example. 1 type may be sufficient as these acidic radicals, and 2 or more types may be sufficient as them. Resin having an acid group can also be used as a dispersing agent. As for the acid value of resin which has an acid group, 30-500 mgKOH/g is preferable. 50 mgKOH/g or more is preferable and, as for a minimum, 70 mgKOH/g or more is more preferable. The upper limit is preferably 400 mgKOH/g or less, more preferably 200 mgKOH/g or less, still more preferably 150 mgKOH/g or less, and most preferably 120 mgKOH/g or less.

수지로서는, 식 (ED1)로 나타나는 화합물 및/또는 식 (ED2)로 나타나는 화합물(이하, 이들 화합물을 "에터 다이머"라고 칭하는 경우도 있다.) 유래의 반복 단위를 포함하는 수지를 포함하는 것도 바람직하다.As the resin, it is also preferable to include a resin containing a repeating unit derived from a compound represented by formula (ED1) and/or a compound represented by formula (ED2) (hereinafter, these compounds may be referred to as "ether dimer"). do.

[화학식 10][Formula 10]

Figure pct00010
Figure pct00010

식 (ED1) 중, R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~25의 탄화 수소기를 나타낸다.In Formula (ED1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent.

[화학식 11][Formula 11]

Figure pct00011
Figure pct00011

식 (ED2) 중, R은, 수소 원자 또는 탄소수 1~30의 유기기를 나타낸다. 식 (ED2)의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2010-168539호의 기재를 참조할 수 있다.In Formula (ED2), R represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 30 carbon atoms. As a specific example of formula (ED2), description of Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-168539 can be referred.

에터 다이머의 구체예에 대해서는, 일본 공개특허공보 2013-029760호의 단락 번호 0317을 참조할 수 있으며, 이 내용은 본 명세서에 원용된다.About the specific example of an ether dimer, Paragraph No. 0317 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-029760 can be considered into consideration, and this content is integrated in this specification.

수지로서는, 중합성기를 갖는 수지를 이용하는 것도 바람직하다. 중합성기는, 에틸렌성 불포화 결합 함유기 및 환상 에터기인 것이 바람직하고, 에틸렌성 불포화 결합 함유기인 것이 보다 바람직하다.As resin, it is also preferable to use resin having a polymerizable group. The polymerizable group is preferably an ethylenically unsaturated bond-containing group and a cyclic ether group, and more preferably an ethylenically unsaturated bond-containing group.

수지로서는, 식 (X)로 나타나는 화합물 유래의 반복 단위를 포함하는 수지를 이용하는 것도 바람직하다.As the resin, it is also preferable to use a resin containing a repeating unit derived from a compound represented by formula (X).

[화학식 12][Formula 12]

Figure pct00012
Figure pct00012

식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, R21 및 R22는 각각 독립적으로 알킬렌기를 나타내고, n은 0~15의 정수를 나타낸다. R21 및 R22가 나타내는 알킬렌기의 탄소수는 1~10인 것이 바람직하고, 1~5인 것이 보다 바람직하며, 1~3인 것이 더 바람직하고, 2 또는 3인 것이 특히 바람직하다. n은 0~15의 정수를 나타내며, 0~5의 정수인 것이 바람직하고, 0~4의 정수인 것이 보다 바람직하며, 0~3의 정수인 것이 더 바람직하다.In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 21 and R 22 each independently represents an alkylene group, and n represents an integer of 0 to 15. The alkylene group represented by R 21 and R 22 preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, still more preferably 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably 2 or 3 carbon atoms. n represents an integer of 0 to 15, preferably an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 4, and still more preferably an integer of 0 to 3.

식 (X)로 나타나는 화합물로서는, 파라큐밀페놀의 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드 변성 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 아로닉스 M-110(도아 고세이(주)제) 등을 들 수 있다.As a compound represented by Formula (X), ethylene oxide or propylene oxide modified (meth)acrylate of paracumyl phenol, etc. are mentioned. As a commercial item, Aronix M-110 (Toagosei Co., Ltd. product) etc. are mentioned.

수지는, 분산제로서의 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 분산제로서는, 산성 분산제(산성 수지), 염기성 분산제(염기성 수지)를 들 수 있다. 여기에서, 산성 분산제(산성 수지)란, 산기의 양이 염기성기의 양보다 많은 수지를 나타낸다. 산성 분산제(산성 수지)로서는, 산기의 양과 염기성기의 양의 합계량을 100몰%로 했을 때에, 산기의 양이 70몰% 이상인 수지가 바람직하다. 산성 분산제(산성 수지)가 갖는 산기는, 카복실기가 바람직하다. 산성 분산제(산성 수지)의 산가는, 10~105mgKOH/g이 바람직하다. 또, 염기성 분산제(염기성 수지)란, 염기성기의 양이 산기의 양보다 많은 수지를 나타낸다. 염기성 분산제(염기성 수지)로서는, 산기의 양과 염기성기의 양의 합계량을 100몰%로 했을 때에, 염기성기의 양이 50몰%를 초과하는 수지가 바람직하다. 염기성 분산제가 갖는 염기성기는, 아미노기가 바람직하다.It is preferable that resin contains resin as a dispersing agent. As a dispersing agent, an acidic dispersing agent (acidic resin) and a basic dispersing agent (basic resin) are mentioned. Here, the acidic dispersant (acidic resin) represents a resin in which the amount of acid groups is larger than the amount of basic groups. As an acidic dispersing agent (acidic resin), when the total amount of the quantity of an acidic group and the quantity of a basic group is 100 mol%, resin whose amount of acidic groups is 70 mol% or more is preferable. The acid group that the acidic dispersant (acidic resin) has is preferably a carboxyl group. As for the acid value of an acidic dispersing agent (acidic resin), 10-105 mgKOH/g is preferable. Moreover, a basic dispersing agent (basic resin) shows resin with more basic group quantities than acid group quantities. As the basic dispersant (basic resin), a resin in which the amount of the basic group exceeds 50 mol% is preferable when the total amount of the amount of the acid group and the amount of the basic group is 100 mol%. The basic group of the basic dispersing agent is preferably an amino group.

분산제로서 이용하는 수지는, 그래프트 수지인 것도 바람직하다. 그래프트 수지의 상세에 대해서는, 일본 공개특허공보 2012-255128호의 단락 번호 0025~0094의 기재를 참조할 수 있으며, 이 내용은 본 명세서에 원용된다.It is also preferable that the resin used as a dispersing agent is a graft resin. About the detail of graft resin, Paragraph No. 0025 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-255128 - description of 0094 can be considered into consideration, and this content is integrated in this specification.

분산제로서 이용하는 수지는, 주쇄 및 측쇄 중 적어도 일방에 질소 원자를 포함하는 폴리이민계 분산제인 것도 바람직하다. 폴리이민계 분산제로서는, pKa 14 이하의 관능기를 갖는 부분 구조를 갖는 주쇄와, 원자수 40~10000의 측쇄를 갖고, 또한 주쇄 및 측쇄 중 적어도 일방에 염기성 질소 원자를 갖는 수지가 바람직하다. 염기성 질소 원자는, 염기성을 나타내는 질소 원자이면 특별히 제한은 없다. 폴리이민계 분산제에 대해서는, 일본 공개특허공보 2012-255128호의 단락 번호 0102~0166의 기재를 참조할 수 있으며, 이 내용은 본 명세서에 원용된다.It is also preferable that the resin used as a dispersing agent is a polyimine-based dispersing agent containing a nitrogen atom in at least one of the main chain and side chain. As the polyimine-based dispersant, a resin having a main chain having a partial structure having a functional group with a pKa of 14 or less and a side chain having 40 to 10,000 atoms and having a basic nitrogen atom in at least one of the main chain and the side chain is preferable. The basic nitrogen atom is not particularly limited as long as it is a nitrogen atom exhibiting basicity. About the polyimine type dispersing agent, Paragraph No. 0102 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-255128 - description of 0166 can be considered into consideration, and this content is integrated in this specification.

분산제로서 이용하는 수지는, 코어부에 복수 개의 폴리머쇄가 결합한 구조의 수지인 것도 바람직하다. 이와 같은 수지로서는, 예를 들면, 덴드라이머(별형 폴리머를 포함한다)를 들 수 있다. 또, 덴드라이머의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2013-043962호의 단락 번호 0196~0209에 기재된 고분자 화합물 C-1~C-31 등을 들 수 있다.It is also preferable that the resin used as a dispersing agent is a resin having a structure in which a plurality of polymer chains are bonded to a core portion. As such resin, a dendrimer (including a star-shaped polymer) is mentioned, for example. Moreover, as a specific example of a dendrimer, Paragraph No. 0196 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-043962 - the high molecular compound C-1 - C-31 of 0209 etc. are mentioned.

분산제로서 이용하는 수지는, 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 측쇄에 갖는 반복 단위를 포함하는 수지인 것도 바람직하다. 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 측쇄에 갖는 반복 단위의 함유량은, 수지의 전체 반복 단위 중 10몰% 이상인 것이 바람직하고, 10~80몰%인 것이 보다 바람직하며, 20~70몰%인 것이 더 바람직하다.It is also preferable that the resin used as a dispersing agent is a resin containing a repeating unit having an ethylenically unsaturated bond-containing group in a side chain. The content of the repeating unit having an ethylenically unsaturated bond-containing group in the side chain is preferably 10 mol% or more, more preferably 10 to 80 mol%, and still more preferably 20 to 70 mol%, based on all repeating units of the resin. .

또, 분산제로서, 일본 특허공보 제6432077호의 단락 번호 0219~0221에 기재된 블록 공중합체(EB-1)~(EB-9), 일본 공개특허공보 2018-087939호에 기재된 수지, 국제 공개공보 제2016/104803호에 기재된 폴리에스터 측쇄를 갖는 폴리에틸렌이민, 국제 공개공보 제2019/125940호에 기재된 블록 공중합체, 일본 공개특허공보 2020-066687호에 기재된 아크릴아마이드 구조 단위를 갖는 블록 폴리머, 일본 공개특허공보 2020-066688호에 기재된 아크릴아마이드 구조 단위를 갖는 블록 폴리머, 국제 공개공보 제2016/104803호에 기재된 분산제, 일본 공개특허공보 2019-095548호에 기재된 수지 등을 이용할 수도 있다.Moreover, as a dispersing agent, block copolymers (EB-1) to (EB-9) described in Paragraph Nos. 0219 to 0221 of Japanese Patent Publication No. 6432077, a resin described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-087939, International Publication No. 2016 / 104803, a polyethyleneimine having a polyester side chain, a block copolymer described in International Publication No. 2019/125940, a block polymer having an acrylamide structural unit described in Japanese Patent Laid-Open No. 2020-066687, Japanese Laid-Open Patent Publication A block polymer having an acrylamide structural unit described in No. 2020-066688, a dispersant described in International Publication No. 2016/104803, a resin described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-095548, or the like can also be used.

분산제는, 시판품으로서도 입수 가능하고, 그와 같은 구체예로서는, 빅케미·재팬사제의 DISPERBYK 시리즈, 니혼 루브리졸사제의 SOLSPERSE 시리즈, BASF사제의 Efka 시리즈, 아지노모토 파인 테크노(주)제의 아지스퍼 시리즈 등을 들 수 있다. 또, 일본 공개특허공보 2012-137564호의 단락 번호 0129에 기재된 제품, 일본 공개특허공보 2017-194662호의 단락 번호 0235에 기재된 제품을 분산제로서 이용할 수도 있다.The dispersing agent can also be obtained as a commercial item, and specific examples thereof include the DISPERBYK series manufactured by Big Chemie Japan, the SOLSPERSE series manufactured by Nippon Lubrizol, the Efka series manufactured by BASF, and the Ajisper series manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. etc. can be mentioned. Moreover, the product of Paragraph No. 0129 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-137564, and the product of Paragraph No. 0235 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-194662 can also be used as a dispersing agent.

경화성 화합물의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 1~95질량%가 바람직하다. 하한은 2질량% 이상이 바람직하고, 5질량% 이상이 보다 바람직하며, 7질량% 이상이 더 바람직하고, 10질량% 이상이 특히 바람직하다. 상한은, 94질량% 이하가 바람직하고, 90질량% 이하가 보다 바람직하며, 85질량% 이하가 더 바람직하고, 80질량% 이하가 특히 바람직하다.As for content of a curable compound, 1-95 mass % is preferable in the total solids of a composition. The lower limit is preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 7% by mass or more, and particularly preferably 10% by mass or more. The upper limit is preferably 94% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, still more preferably 85% by mass or less, and particularly preferably 80% by mass or less.

본 발명의 조성물이 경화성 화합물로서 중합성 화합물을 포함하는 경우, 중합성 화합물의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 1~85질량%가 바람직하다. 하한은, 2질량% 이상이 바람직하고, 3질량% 이상이 보다 바람직하며, 5질량% 이상이 더 바람직하다. 상한은, 80질량% 이하가 바람직하고, 70질량% 이하가 보다 바람직하다.As for content of a polymeric compound, when the composition of this invention contains a polymeric compound as a hardenable compound, 1-85 mass % is preferable in the total solids of a composition. The lower limit is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 5% by mass or more. 80 mass % or less is preferable and, as for an upper limit, 70 mass % or less is more preferable.

본 발명의 조성물이 경화성 화합물로서 중합성 모노머를 포함하는 경우, 중합성 모노머의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 1~50질량%가 바람직하다. 하한은, 2질량% 이상이 바람직하고, 3질량% 이상이 보다 바람직하며, 5질량% 이상이 더 바람직하다. 상한은, 30질량% 이하가 바람직하고, 20질량% 이하가 보다 바람직하다.When the composition of this invention contains a polymerizable monomer as a curable compound, as for content of a polymerizable monomer, 1-50 mass % is preferable in the total solids of a composition. The lower limit is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 5% by mass or more. 30 mass % or less is preferable and, as for an upper limit, 20 mass % or less is more preferable.

본 발명의 조성물이 경화성 화합물로서 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물을 포함하는 경우, 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 갖는 화합물의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 1~70질량%가 바람직하다. 하한은, 2질량% 이상이 바람직하고, 3질량% 이상이 보다 바람직하며, 5질량% 이상이 더 바람직하다. 상한은, 65질량% 이하가 바람직하고, 60질량% 이하가 보다 바람직하다.When the composition of the present invention contains a compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group as a curable compound, the content of the compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group is preferably 1 to 70% by mass based on the total solids of the composition. The lower limit is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 5% by mass or more. 65 mass % or less is preferable and, as for an upper limit, 60 mass % or less is more preferable.

본 발명의 조성물이 경화성 화합물로서 수지를 포함하는 경우, 수지의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 1~85질량%가 바람직하다. 하한은 2질량% 이상이 바람직하고, 5질량% 이상이 보다 바람직하며, 7질량% 이상이 더 바람직하고, 10질량% 이상이 특히 바람직하다. 상한은, 80질량% 이하가 바람직하고, 75질량% 이하가 보다 바람직하며, 70질량% 이하가 더 바람직하고, 40질량% 이하가 특히 바람직하다.As for content of resin, when the composition of this invention contains resin as a curable compound, 1-85 mass % is preferable in total solids of a composition. The lower limit is preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 7% by mass or more, and particularly preferably 10% by mass or more. The upper limit is preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, still more preferably 70% by mass or less, and particularly preferably 40% by mass or less.

본 발명의 조성물이 분산제로서의 수지를 함유하는 경우, 분산제로서의 수지의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 0.1~40질량%가 바람직하다. 상한은, 25질량% 이하가 바람직하고, 20질량% 이하가 더 바람직하다. 하한은, 0.5질량% 이상이 바람직하고, 1질량% 이상이 더 바람직하다. 또, 분산제로서의 수지의 함유량은, 상술한 특정 적외선 흡수 화합물의 100질량부에 대하여, 1~100질량부가 바람직하다. 상한은, 80질량부 이하가 바람직하고, 75질량부 이하가 보다 바람직하다. 하한은, 2.5질량부 이상이 바람직하고, 5질량부 이상이 보다 바람직하다.When the composition of this invention contains resin as a dispersing agent, as for content of resin as a dispersing agent, 0.1-40 mass % is preferable in the total solids of a composition. 25 mass % or less is preferable, and, as for an upper limit, 20 mass % or less is more preferable. The lower limit is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more. Moreover, the content of the resin as a dispersant is preferably 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the specific infrared absorbing compound described above. The upper limit is preferably 80 parts by mass or less, and more preferably 75 parts by mass or less. The lower limit is preferably 2.5 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more.

본 발명의 조성물은, 경화성 화합물을 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다. 경화성 화합물을 2종 이상 포함하는 경우는, 그들의 합계량이 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.The composition of this invention may contain only 1 type of sclerosing|hardenable compounds, and may contain 2 or more types. When two or more types of sclerosing|hardenable compounds are included, it is preferable that those total amounts become the said range.

<<색소 유도체>><<Pigment Derivatives>>

본 발명의 조성물은, 추가로 색소 유도체를 함유할 수 있다. 색소 유도체는 분산 조제(助劑)로서 이용된다. 색소 유도체로서는, 색소 골격에 산기 또는 염기성기가 결합한 구조를 갖는 화합물을 들 수 있다.The composition of the present invention may further contain a pigment derivative. The pigment derivative is used as a dispersing aid. As the dye derivative, a compound having a structure in which an acid group or a basic group is bonded to a dye skeleton is exemplified.

색소 유도체를 구성하는 색소 골격으로서는, 스쿠아릴륨 색소 골격, 피롤로피롤 색소 골격, 다이케토피롤로피롤 색소 골격, 퀴나크리돈 색소 골격, 안트라퀴논 색소 골격, 다이안트라퀴논 색소 골격, 벤즈아이소인돌 색소 골격, 싸이아진 인디고 색소 골격, 아조 색소 골격, 퀴노프탈론 색소 골격, 프탈로사이아닌 색소 골격, 나프탈로사이아닌 색소 골격, 다이옥사진 색소 골격, 페릴렌 색소 골격, 페린온 색소 골격, 벤즈이미다졸온 색소 골격, 벤조싸이아졸 색소 골격, 벤즈이미다졸 색소 골격 및 벤즈옥사졸 색소 골격을 들 수 있으며, 스쿠아릴륨 색소 골격, 피롤로피롤 색소 골격, 다이케토피롤로피롤 색소 골격, 프탈로사이아닌 색소 골격, 퀴나크리돈 색소 골격 및 벤즈이미다졸온 색소 골격이 바람직하고, 스쿠아릴륨 색소 골격 및 피롤로피롤 색소 골격이 보다 바람직하다.As the pigment skeleton constituting the pigment derivative, squarylium pigment skeleton, pyrrolopyrrole pigment skeleton, diketopyrrolopyrrole pigment skeleton, quinacridone pigment skeleton, anthraquinone pigment skeleton, dianthraquinone pigment skeleton, benzisoindole pigment thiazine indigo pigment skeleton, azo pigment skeleton, quinophthalone pigment skeleton, phthalocyanine pigment skeleton, naphthalocyanine pigment skeleton, dioxazine pigment skeleton, perylene pigment skeleton, perrinone pigment skeleton, benzimida Jolon pigment skeleton, benzothiazole pigment skeleton, benzimidazole pigment skeleton and benzoxazole pigment skeleton, squarylium pigment skeleton, pyrrolopyrrole pigment skeleton, diketopyrrolopyrrole pigment skeleton, phthalocyanine A pigment skeleton, a quinacridone pigment skeleton, and a benzimidazolone pigment skeleton are preferable, and a squarylium pigment skeleton and a pyrrolopyrrole pigment skeleton are more preferable.

산기로서는, 카복실기, 설포기, 인산기, 보론산기, 카복실산 아마이드기, 설폰산 아마이드기, 이미드산기 및 이들의 염 등을 들 수 있다. 염을 구성하는 원자 또는 원자단으로서는, 알칼리 금속 이온(Li+, Na+, K+ 등), 알칼리 토류 금속 이온(Ca2+, Mg2+ 등), 암모늄 이온, 이미다졸륨 이온, 피리디늄 이온, 포스포늄 이온 등을 들 수 있다. 카복실산 아마이드기로서는, -NHCORX1로 나타나는 기가 바람직하다. 설폰산 아마이드기로서는, -NHSO2RX2로 나타나는 기가 바람직하다. 이미드산기로서는, -SO2NHSO2RX3, -CONHSO2RX4, -CONHCORX5 또는 -SO2NHCORX6으로 나타나는 기가 바람직하고, -SO2NHSO2RX3이 보다 바람직하다. RX1~RX6은, 각각 독립적으로, 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다. RX1~RX6이 나타내는 알킬기 및 아릴기는, 치환기를 가져도 된다. 치환기로서는 할로젠 원자인 것이 바람직하고, 불소 원자인 것이 보다 바람직하다.As an acid group, a carboxyl group, a sulfo group, a phosphoric acid group, a boronic acid group, a carboxylic acid amide group, a sulfonic acid amide group, an imidic acid group, these salts, etc. are mentioned. As the atom or group of atoms constituting the salt, alkali metal ions (Li + , Na + , K + etc.), alkaline earth metal ions (Ca 2+ , Mg 2+ etc.), ammonium ion, imidazolium ion, pyridinium ion , phosphonium ions, and the like. As the carboxylic acid amide group, a group represented by -NHCOR X1 is preferable. As the sulfonic acid amide group, a group represented by -NHSO 2 R X2 is preferable. As the imidic acid group, a group represented by -SO 2 NHSO 2 R X3 , -CONHSO 2 R X4 , -CONHCOR X5 or -SO 2 NHCOR X6 is preferable, and -SO 2 NHSO 2 R X3 is more preferable. R X1 to R X6 each independently represent an alkyl group or an aryl group. The alkyl group and aryl group represented by R X1 to R X6 may have a substituent. As a substituent, it is preferable that it is a halogen atom, and it is more preferable that it is a fluorine atom.

염기성기로서는, 아미노기, 피리딘일기 및 그 염, 암모늄기의 염, 및 프탈이미드메틸기를 들 수 있다. 염을 구성하는 원자 또는 원자단으로서는, 수산화물 이온, 할로젠 이온, 카복실산 이온, 설폰산 이온, 페녹사이드 이온 등을 들 수 있다.Examples of the basic group include an amino group, a pyridinyl group and a salt thereof, a salt of an ammonium group, and a phthalimide methyl group. Examples of atoms or groups of atoms constituting the salt include hydroxide ions, halogen ions, carboxylate ions, sulfonate ions, phenoxide ions and the like.

색소 유도체로서는, 일본 공개특허공보 소56-118462호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 소63-264674호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 평01-217077호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 평03-009961호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 평03-026767호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 평03-153780호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 평03-045662호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 평04-285669호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 평06-145546호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 평06-212088호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 평06-240158호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 평10-030063호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 평10-195326호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2011/024896호의 단락 번호 0086~0098에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2012/102399호의 단락 번호 0063~0094에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2017/038252호의 단락 번호 0082에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2015-151530호의 단락 번호 0171에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2011-252065호의 단락 번호 0162~0183에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2003-081972호에 기재된 화합물, 일본 특허공보 제5299151호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2015-172732호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2014-199308호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2014-085562호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2014-035351호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2008-081565호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2019-109512호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2019-133154호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2020/002106호에 기재된 싸이올 연결기를 갖는 다이케토피롤로피롤 화합물을 들 수 있다.As a dye derivative, the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 56-118462, the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 63-264674, the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 01-217077, and the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 03- A compound described in Japanese Patent Laid-Open No. 009961, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 03-026767, a compound described in Japanese Patent Laid-Open No. Hei 03-153780, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 03-045662, Japanese Unexamined Patent Publication Hei A compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 04-285669, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 06-145546, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 06-212088, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 06-240158, Japanese Patent Laid-Open A compound described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-030063, a compound described in Japanese Patent Application Laid-open No. 10-195326, a compound described in International Publication No. 2011/024896 in Paragraph Nos. 0086 to 0098, and an International Publication No. 2012/102399 Paragraph No. A compound described in 0063 to 0094, a compound described in Paragraph No. 0082 of International Publication No. 2017/038252, a compound described in Paragraph No. 0171 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-151530, and Paragraph Nos. 0162 to 0183 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-252065 A compound described in, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-081972, a compound described in Japanese Patent Publication No. 5299151, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-172732, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-199308, A compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-085562, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-035351, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-081565, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-109512, Japanese Unexamined Patent Publication Compounds described in Patent Publication No. 2019-133154 and diketopyrrolopyrrole compounds having a thiol linking group described in International Publication No. 2020/002106 are exemplified.

색소 유도체의 함유량은, 상술한 특정 적외선 흡수 화합물의 100질량부에 대하여, 1~50질량부가 바람직하다. 하한값은, 3질량부 이상이 바람직하고, 5질량부 이상이 보다 바람직하다. 상한값은, 40질량부 이하가 바람직하고, 30질량부 이하가 보다 바람직하다. 색소 유도체는 1종만을 이용해도 되고, 2종 이상을 이용해도 된다. 2종 이상을 이용하는 경우는, 합계량이 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.The content of the dye derivative is preferably 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the specific infrared absorbing compound described above. The lower limit is preferably 3 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more. The upper limit is preferably 40 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or less. A pigment derivative may use only 1 type, and may use 2 or more types. When using 2 or more types, it is preferable that a total amount becomes the said range.

<<용제>><<solvent>>

본 발명의 조성물은, 용제를 함유하는 것이 바람직하다. 용제로서는, 물, 유기 용제를 들 수 있으며, 유기 용제인 것이 바람직하다. 유기 용제로서는, 에스터계 용제, 케톤계 용제, 알코올계 용제, 아마이드계 용제, 에터계 용제, 탄화 수소계 용제 등을 들 수 있다. 이들의 상세에 대해서는, 국제 공개공보 제2015/166779호의 단락 번호 0223을 참조할 수 있으며, 이 내용은 본 명세서에 원용된다. 또, 환상 알킬기가 치환된 에스터계 용제, 환상 알킬기가 치환된 케톤계 용제도 바람직하게 이용할 수도 있다. 유기 용제의 구체예로서는, 폴리에틸렌글라이콜모노메틸에터, 다이클로로메테인, 3-에톡시프로피온산 메틸, 3-에톡시프로피온산 에틸, 에틸셀로솔브아세테이트, 락트산 에틸, 다이에틸렌글라이콜다이메틸에터, 아세트산 뷰틸, 3-메톡시프로피온산 메틸, 2-헵탄온, 3-펜탄온, 4-헵탄온, 사이클로헥산온, 2-메틸사이클로헥산온, 3-메틸사이클로헥산온, 4-메틸사이클로헥산온, 사이클로헵탄온, 사이클로옥탄온, 아세트산 사이클로헥실, 사이클로펜탄온, 에틸카비톨아세테이트, 뷰틸카비톨아세테이트, 프로필렌글라이콜모노메틸에터, 프로필렌글라이콜모노메틸에터아세테이트, 3-메톡시-N,N-다이메틸프로페인아마이드, 3-뷰톡시-N,N-다이메틸프로페인아마이드, 프로필렌글라이콜다이아세테이트, 3-메톡시뷰탄올, 메틸에틸케톤, 감마뷰티로락톤, 설포레인, 아니솔, 1,4-다이아세톡시뷰테인, 다이에틸렌글라이콜모노에틸에터아세테이트, 이아세트산 뷰테인-1,3-다이일, 다이프로필렌글라이콜메틸에터아세테이트, 다이아세톤알코올, 2-메톡시프로필아세테이트, 2-메톡시-1-프로판올, 아이소프로필알코올 등을 들 수 있다. 단 유기 용제로서의 방향족 탄화 수소류(벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠 등)는, 환경면 등의 이유에 의하여 저감시키는 편이 바람직한 경우가 있다(예를 들면, 유기 용제 전량에 대하여, 50질량ppm(parts per million) 이하로 할 수도 있고, 10질량ppm 이하로 할 수도 있으며, 1질량ppm 이하로 할 수도 있다).It is preferable that the composition of this invention contains a solvent. Examples of the solvent include water and organic solvents, and organic solvents are preferred. Examples of the organic solvent include ester-based solvents, ketone-based solvents, alcohol-based solvents, amide-based solvents, ether-based solvents, and hydrocarbon-based solvents. About these details, Paragraph No. 0223 of International Publication No. 2015/166779 can be referred, and this content is integrated in this specification. In addition, an ester-based solvent in which a cyclic alkyl group is substituted and a ketone-based solvent in which a cyclic alkyl group is substituted can also be preferably used. Specific examples of the organic solvent include polyethylene glycol monomethyl ether, dichloromethane, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl Ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, 3-pentanone, 4-heptanone, cyclohexanone, 2-methylcyclohexanone, 3-methylcyclohexanone, 4-methylcyclo Hexanone, cycloheptanone, cyclooctanone, cyclohexyl acetate, cyclopentanone, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, 3- Methoxy-N,N-dimethylpropaneamide, 3-butoxy-N,N-dimethylpropaneamide, propylene glycol diacetate, 3-methoxybutanol, methyl ethyl ketone, gamma butyrolactone , sulfolane, anisole, 1,4-diacetoxybutane, diethylene glycol monoethyl ether acetate, butane-1,3-diyl diacetate, dipropylene glycol methyl ether acetate , diacetone alcohol, 2-methoxypropyl acetate, 2-methoxy-1-propanol, isopropyl alcohol and the like. However, there are cases in which it is preferable to reduce aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc.) as organic solvents for environmental reasons and the like (for example, 50 mass ppm relative to the total amount of organic solvents). (parts per million) or less, 10 mass ppm or less, or 1 mass ppm or less).

본 발명에 있어서는, 금속 함유량이 적은 유기 용제를 이용하는 것이 바람직하고, 유기 용제의 금속 함유량은, 예를 들면 10질량ppb(parts per billion) 이하인 것이 바람직하다. 필요에 따라 질량ppt(parts per trillion) 레벨의 유기 용제를 이용해도 되며, 그와 같은 유기 용제는 예를 들면 도요 고세이사가 제공하고 있다(가가쿠 고교 닛포, 2015년 11월 13일).In this invention, it is preferable to use the organic solvent with little metal content, and it is preferable that the metal content of an organic solvent is 10 mass ppb (parts per billion) or less, for example. If necessary, an organic solvent at a ppt (parts per trillion) level may be used, and such an organic solvent is provided, for example, by Toyo Kosei Co., Ltd. (Kagaku Kogyo Nippo, November 13, 2015).

유기 용제로부터 금속 등의 불순물을 제거하는 방법으로서는, 예를 들면, 증류(분자 증류나 박막 증류 등)나 필터를 이용한 여과를 들 수 있다. 여과에 이용하는 필터의 필터 구멍 직경으로서는, 10μm 이하가 바람직하고, 5μm 이하가 보다 바람직하며, 3μm 이하가 더 바람직하다. 필터의 재질은, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌 또는 나일론이 바람직하다.Examples of methods for removing impurities such as metals from organic solvents include distillation (molecular distillation, thin film distillation, etc.) or filtration using a filter. The filter hole diameter of the filter used for filtration is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and still more preferably 3 μm or less. The material of the filter is preferably polytetrafluoroethylene, polyethylene or nylon.

유기 용제에는, 이성체(원자수가 동일하지만 구조가 상이한 화합물)가 포함되어 있어도 된다. 또, 이성체는, 1종만이 포함되어 있어도 되고, 복수 종 포함되어 있어도 된다.The organic solvent may contain isomers (compounds having the same number of atoms but different structures). Moreover, only 1 type may be contained in an isomer, and plural types may be included.

유기 용제 중의 과산화물의 함유율이 0.8mmol/L 이하인 것이 바람직하고, 과산화물을 실질적으로 포함하지 않는 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the content rate of the peroxide in the organic solvent is 0.8 mmol/L or less, and it is more preferable that the peroxide is not substantially contained.

조성물 중에 있어서의 용제의 함유량은, 10~97질량%인 것이 바람직하다. 하한은, 30질량% 이상인 것이 바람직하고, 40질량% 이상인 것이 보다 바람직하며, 50질량% 이상인 것이 더 바람직하고, 60질량% 이상인 것이 보다 한층 바람직하며, 70질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 상한은, 96질량% 이하인 것이 바람직하고, 95질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 조성물은 용제를 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다. 2종 이상 포함하는 경우는, 그들의 합계량이 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.It is preferable that content of the solvent in a composition is 10-97 mass %. The lower limit is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, even more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more. It is preferable that it is 96 mass % or less, and, as for an upper limit, it is more preferable that it is 95 mass % or less. The composition may contain only 1 type of solvent, and may contain 2 or more types. When containing 2 or more types, it is preferable that those total amounts become the said range.

<<광중합 개시제>><<Photoinitiator>>

본 발명의 조성물이 중합성 화합물을 포함하는 경우, 본 발명의 조성물은 광중합 개시제를 더 함유하는 것이 바람직하다. 광중합 개시제로서는, 특별히 제한은 없으며, 공지의 광중합 개시제 중에서 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면, 자외선 영역으로부터 가시 영역의 광선에 대하여 감광성을 갖는 화합물이 바람직하다. 광중합 개시제는, 광라디칼 중합 개시제인 것이 바람직하다.When the composition of the present invention contains a polymerizable compound, it is preferable that the composition of the present invention further contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is not particularly limited and can be appropriately selected from known photopolymerization initiators. For example, compounds having photosensitivity to light rays in the visible range from the ultraviolet range are preferred. The photopolymerization initiator is preferably a radical photopolymerization initiator.

광중합 개시제로서는, 할로젠화 탄화 수소 유도체(예를 들면, 트라이아진 골격을 갖는 화합물, 옥사다이아졸 골격을 갖는 화합물 등), 아실포스핀 화합물, 헥사아릴바이이미다졸, 옥심 화합물, 유기 과산화물, 싸이오 화합물, 케톤 화합물, 방향족 오늄염, α-하이드록시케톤 화합물, α-아미노케톤 화합물 등을 들 수 있다. 광중합 개시제는, 노광 감도의 관점에서, 트라이할로메틸트라이아진 화합물, 벤질다이메틸케탈 화합물, α-하이드록시케톤 화합물, α-아미노케톤 화합물, 아실포스핀 화합물, 포스핀옥사이드 화합물, 메탈로센 화합물, 옥심 화합물, 트라이아릴이미다졸 다이머, 오늄 화합물, 벤조싸이아졸 화합물, 벤조페논 화합물, 아세토페논 화합물, 사이클로펜타다이엔-벤젠-철 착체, 할로메틸옥사다이아졸 화합물 및 3-아릴 치환 쿠마린 화합물인 것이 바람직하고, 옥심 화합물, α-하이드록시케톤 화합물, α-아미노케톤 화합물, 및, 아실포스핀 화합물로부터 선택되는 화합물인 것이 보다 바람직하며, 옥심 화합물인 것이 더 바람직하다. 또, 광중합 개시제로서는, 일본 공개특허공보 2014-130173호의 단락 0065~0111에 기재된 화합물, 일본 특허공보 제6301489호에 기재된 화합물, MATERIAL STAGE 37~60p, vol. 19, No. 3, 2019에 기재된 퍼옥사이드계 광중합 개시제, 국제 공개공보 제2018/221177호에 기재된 광중합 개시제, 국제 공개공보 제2018/110179호에 기재된 광중합 개시제, 일본 공개특허공보 2019-043864호에 기재된 광중합 개시제, 일본 공개특허공보 2019-044030호에 기재된 광중합 개시제, 일본 공개특허공보 2019-167313호에 기재된 과산화물계 개시제, 일본 공개특허공보 2020-055992호에 기재된 옥사졸리딘기를 갖는 아미노아세토페논계 개시제, 일본 공개특허공보 2013-190459호에 기재된 옥심계 광중합 개시제 등을 들 수 있으며, 이들 내용은 본 명세서에 원용된다.As the photopolymerization initiator, halogenated hydrocarbon derivatives (for example, compounds having a triazine skeleton, compounds having an oxadiazole skeleton, etc.), acylphosphine compounds, hexaarylbiimidazoles, oxime compounds, organic peroxides, O compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, α-hydroxy ketone compounds, α-amino ketone compounds, and the like. From the viewpoint of exposure sensitivity, the photopolymerization initiator is a trihalomethyltriazine compound, a benzyldimethylketal compound, an α-hydroxyketone compound, an α-aminoketone compound, an acylphosphine compound, a phosphine oxide compound, and a metallocene. compounds, oxime compounds, triarylimidazole dimers, onium compounds, benzothiazole compounds, benzophenone compounds, acetophenone compounds, cyclopentadiene-benzene-iron complexes, halomethyloxadiazole compounds and 3-aryl substituted coumarins It is preferably a compound, more preferably a compound selected from oxime compounds, α-hydroxyketone compounds, α-amino ketone compounds, and acylphosphine compounds, and still more preferably an oxime compound. Moreover, as a photoinitiator, the compound of Paragraph 0065 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-130173 - 0111, the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 6301489, MATERIAL STAGE 37-60p, vol. 19, no. 3, a peroxide-based photopolymerization initiator described in 2019, a photopolymerization initiator described in International Publication No. 2018/221177, a photopolymerization initiator described in International Publication No. 2018/110179, a photopolymerization initiator described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-043864, Photopolymerization initiator described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-044030, peroxide-based initiator described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-167313, aminoacetophenone-based initiator having an oxazolidine group described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-055992, Japanese Unexamined Patent Publication The oxime system photoinitiator of patent publication 2013-190459, etc. are mentioned, These content is integrated in this specification.

α-하이드록시케톤 화합물의 시판품으로서는, Omnirad 184, Omnirad 1173, Omnirad 2959, Omnirad 127(이상, IGM Resins B. V.사제), Irgacure 184, Irgacure 1173, Irgacure 2959, Irgacure 127(이상, BASF사제) 등을 들 수 있다. α-아미노케톤 화합물의 시판품으로서는, Omnirad 907, Omnirad 369, Omnirad 369E, Omnirad 379EG(이상, IGM Resins B. V.사제), Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 369E, Irgacure 379EG(이상, BASF사제) 등을 들 수 있다. 아실포스핀 화합물의 시판품으로서는, Omnirad 819, Omnirad TPO(이상, IGM Resins B. V.사제), Irgacure 819, Irgacure TPO(이상, BASF사제) 등을 들 수 있다.Commercially available products of the α-hydroxyketone compound include Omnirad 184, Omnirad 1173, Omnirad 2959, Omnirad 127 (above, manufactured by IGM Resins B.V.), Irgacure 184, Irgacure 1173, Irgacure 2959, Irgacure 127 (above, manufactured by BASF), and the like. can Commercially available products of α-aminoketone compounds include Omnirad 907, Omnirad 369, Omnirad 369E, Omnirad 379EG (above, manufactured by IGM Resins B.V.), Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 369E, and Irgacure 379EG (above, manufactured by BASF). there is. Examples of commercially available acylphosphine compounds include Omnirad 819, Omnirad TPO (above, manufactured by IGM Resins B.V.), Irgacure 819 and Irgacure TPO (above, manufactured by BASF) and the like.

옥심 화합물로서는, 일본 공개특허공보 2001-233842호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2000-080068호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2006-342166호에 기재된 화합물, J. C. S. Perkin II(1979년, pp. 1653-1660)에 기재된 화합물, J. C. S. Perkin II(1979년, pp. 156-162)에 기재된 화합물, Journal of Photopolymer Science and Technology(1995년, pp. 202-232)에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2000-066385호에 기재된 화합물, 일본 공표특허공보 2004-534797호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보, 2017-019766호에 기재된 화합물, 일본 특허공보 제6065596호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2015/152153호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2017/051680호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-198865호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2017/164127호의 단락 번호 0025~0038에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2013/167515호에 기재된 화합물 등을 들 수 있다. 옥심 화합물의 구체예로서는, 3-벤조일옥시이미노뷰탄-2-온, 3-아세톡시이미노뷰탄-2-온, 3-프로피온일옥시이미노뷰탄-2-온, 2-아세톡시이미노펜탄-3-온, 2-아세톡시이미노-1-페닐프로판-1-온, 2-벤조일옥시이미노-1-페닐프로판-1-온, 3-(4-톨루엔설폰일옥시)이미노뷰탄-2-온, 및 2-에톡시카보닐옥시이미노-1-페닐프로판-1-온 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, Irgacure OXE01, Irgacure OXE02, Irgacure OXE03, Irgacure OXE04(이상, BASF사제), TR-PBG-304(창저우 강력 전자 신재료 유한공사(Changzhou Tronly New Electronic Materials Co., Ltd.)제), 아데카 옵토머 N-1919((주)ADEKA제, 일본 공개특허공보 2012-014052호에 기재된 광중합 개시제 2)를 들 수 있다. 또, 옥심 화합물로서는, 착색성이 없는 화합물이나, 투명성이 높아 변색되기 어려운 화합물을 이용하는 것도 바람직하다. 시판품으로서는, 아데카 아클즈 NCI-730, NCI-831, NCI-930(이상, (주)ADEKA제) 등을 들 수 있다.As an oxime compound, the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-233842, the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-080068, the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-342166, J. C. S. Perkin II (1979, pp. 1653 -1660), compounds described in J. C. S. Perkin II (1979, pp. 156-162), compounds described in Journal of Photopolymer Science and Technology (1995, pp. 202-232), Japanese Unexamined Patent Publication 2000- A compound described in Japanese Patent Publication No. 066385, a compound described in Japanese Patent Publication No. 2004-534797, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication, 2017-019766, a compound described in Japanese Patent Publication No. 6065596, and International Publication No. 2015/152153 The compound described, the compound described in International Publication No. 2017/051680, the compound described in Japanese Patent Laid-Open No. 2017-198865, the compound described in Paragraph Nos. 0025 to 0038 of International Publication No. 2017/164127, International Publication No. 2013/ The compound of No. 167515, etc. are mentioned. Specific examples of the oxime compound include 3-benzoyloxyiminobutan-2-one, 3-acetoxyiminobutan-2-one, 3-propionyloxyiminobutan-2-one, and 2-acetoxyiminopentan-3-one. , 2-acetoxyimino-1-phenylpropan-1-one, 2-benzoyloxyimino-1-phenylpropan-1-one, 3-(4-toluenesulfonyloxy)iminobutan-2-one, and 2-ethoxycarbonyloxyimino-1-phenylpropan-1-one etc. are mentioned. As commercially available products, Irgacure OXE01, Irgacure OXE02, Irgacure OXE03, Irgacure OXE04 (above, manufactured by BASF), TR-PBG-304 (manufactured by Changzhou Trolly New Electronic Materials Co., Ltd.), Adeka optomer N-1919 (made by ADEKA Co., Ltd., the photoinitiator 2 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-014052) is mentioned. As the oxime compound, it is also preferable to use a compound having no colorability or a compound having high transparency and hardly discolored. As a commercial item, Adeka Akles NCI-730, NCI-831, NCI-930 (above, made by ADEKA Corporation), etc. are mentioned.

광중합 개시제로서는, 플루오렌환을 갖는 옥심 화합물을 이용할 수도 있다. 플루오렌환을 갖는 옥심 화합물의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2014-137466호에 기재된 화합물, 일본 특허공보 6636081호에 기재된 화합물, 한국 공개특허공보 10-2016-0109444호에 기재된 화합물을 들 수 있다.As the photopolymerization initiator, an oxime compound having a fluorene ring can also be used. As a specific example of the oxime compound which has a fluorene ring, the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-137466, the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 6636081, and the compound of Korean Unexamined-Japanese-Patent No. 10-2016-0109444 are mentioned.

광중합 개시제로서는, 카바졸환의 적어도 하나의 벤젠환이 나프탈렌환이 된 골격을 갖는 옥심 화합물을 이용할 수도 있다. 그와 같은 옥심 화합물의 구체예로서는, 국제 공개공보 제2013/083505호에 기재된 화합물을 들 수 있다.As the photopolymerization initiator, an oxime compound having a skeleton in which at least one benzene ring of a carbazole ring is a naphthalene ring can also be used. As a specific example of such an oxime compound, the compound of international publication 2013/083505 is mentioned.

광중합 개시제로서는, 불소 원자를 갖는 옥심 화합물을 이용할 수도 있다. 불소 원자를 갖는 옥심 화합물의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2010-262028호에 기재된 화합물, 일본 공표특허공보 2014-500852호에 기재된 화합물 24, 36~40, 일본 공개특허공보 2013-164471호에 기재된 화합물 (C-3) 등을 들 수 있다.As the photopolymerization initiator, an oxime compound having a fluorine atom can also be used. As a specific example of the oxime compound which has a fluorine atom, the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-262028, the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-500852, the compound 24, 36-40, and the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-164471 (C-3) etc. are mentioned.

광중합 개시제로서는, 나이트로기를 갖는 옥심 화합물을 이용할 수 있다. 나이트로기를 갖는 옥심 화합물은, 이량체로 하는 것도 바람직하다. 나이트로기를 갖는 옥심 화합물의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2013-114249호의 단락 번호 0031~0047, 일본 공개특허공보 2014-137466호의 단락 번호 0008~0012, 0070~0079에 기재되어 있는 화합물, 일본 특허공보 4223071호의 단락 번호 0007~0025에 기재되어 있는 화합물, 아데카 아클즈 NCI-831((주)ADEKA제)을 들 수 있다.As the photopolymerization initiator, an oxime compound having a nitro group can be used. It is also preferable to use the oxime compound which has a nitro group as a dimer. As specific examples of the oxime compound having a nitro group, the compounds described in Paragraph Nos. 0031 to 0047 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-114249, Paragraph Nos. 0008 to 0012, and 0070 to 0079 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-137466, Japanese Patent Publication The compound described in Paragraph No. 0007 - 0025 of 4223071, Adeka Akles NCI-831 (made by Adeka Co., Ltd.) is mentioned.

광중합 개시제로서는, 벤조퓨란 골격을 갖는 옥심 화합물을 이용할 수도 있다. 구체예로서는, 국제 공개공보 제2015/036910호에 기재되어 있는 OE-01~OE-75를 들 수 있다.As the photopolymerization initiator, an oxime compound having a benzofuran skeleton can also be used. As a specific example, OE-01 described in international publication 2015/036910 - OE-75 is mentioned.

광중합 개시제로서는, 카바졸 골격에 하이드록시기를 갖는 치환기가 결합된 옥심 화합물을 이용할 수도 있다. 이와 같은 광중합 개시제로서는 국제 공개공보 제2019/088055호에 기재된 화합물 등을 들 수 있다.As the photopolymerization initiator, an oxime compound having a substituent having a hydroxyl group bonded to the carbazole skeleton can also be used. As such a photoinitiator, the compound of international publication 2019/088055, etc. are mentioned.

본 발명에 있어서 바람직하게 사용되는 옥심 화합물의 구체예를 이하에 나타내지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Although the specific example of the oxime compound preferably used in this invention is shown below, this invention is not limited to these.

[화학식 13][Formula 13]

Figure pct00013
Figure pct00013

[화학식 14][Formula 14]

Figure pct00014
Figure pct00014

[화학식 15][Formula 15]

Figure pct00015
Figure pct00015

옥심 화합물은, 파장 350~500nm의 범위에 극대 흡수 파장을 갖는 화합물이 바람직하고, 파장 360~480nm의 범위에 극대 흡수 파장을 갖는 화합물이 보다 바람직하다. 또, 옥심 화합물의 파장 365nm 또는 파장 405nm에 있어서의 몰 흡광 계수는, 감도의 관점에서, 높은 것이 바람직하고, 1000~300000인 것이 보다 바람직하며, 2000~300000인 것이 더 바람직하고, 5000~200000인 것이 특히 바람직하다. 화합물의 몰 흡광 계수는, 공지의 방법을 이용하여 측정할 수 있다. 예를 들면, 분광 광도계(Varian사제 Cary-5 spectrophotometer)로, 아세트산 에틸 용매를 이용하여, 0.01g/L의 농도로 측정하는 것이 바람직하다.The oxime compound is preferably a compound having a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 350 to 500 nm, and more preferably a compound having a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 360 to 480 nm. Further, the molar extinction coefficient of the oxime compound at a wavelength of 365 nm or a wavelength of 405 nm is preferably high, more preferably 1000 to 300000, more preferably 2000 to 300000, and more preferably 5000 to 200000, from the viewpoint of sensitivity. is particularly preferred. The molar extinction coefficient of a compound can be measured using a known method. For example, it is preferable to measure at a concentration of 0.01 g/L using a spectrophotometer (Cary-5 spectrophotometer manufactured by Varian) using an ethyl acetate solvent.

광중합 개시제로서는, 2관능 혹은 3관능 이상의 광라디칼 중합 개시제를 이용해도 된다. 그와 같은 광라디칼 중합 개시제를 이용함으로써, 광라디칼 중합 개시제의 1분자로부터 2개 이상의 라디칼이 발생하기 때문에, 양호한 감도가 얻어진다. 또, 비대칭 구조의 화합물을 이용한 경우에 있어서는, 결정성이 저하되어 용제 등으로의 용해성이 향상되고, 경시적으로 석출되기 어려워져, 조성물의 경시 안정성을 향상시킬 수 있다. 2관능 혹은 3관능 이상의 광라디칼 중합 개시제의 구체예로서는, 일본 공표특허공보 2010-527339호, 일본 공표특허공보 2011-524436호, 국제 공개공보 제2015/004565호, 일본 공표특허공보 2016-532675호의 단락 번호 0407~0412, 국제 공개공보 제2017/033680호의 단락 번호 0039~0055에 기재되어 있는 옥심 화합물의 2량체, 일본 공표특허공보 2013-522445호에 기재되어 있는 화합물 (E) 및 화합물 (G), 국제 공개공보 제2016/034963호에 기재되어 있는 Cmpd 1~7, 일본 공표특허공보 2017-523465호의 단락 번호 0007에 기재되어 있는 옥심에스터계 광개시제, 일본 공개특허공보 2017-167399호의 단락 번호 0020~0033에 기재되어 있는 광개시제, 일본 공개특허공보 2017-151342호의 단락 번호 0017~0026에 기재되어 있는 광중합 개시제 (A), 일본 특허공보 제6469669호에 기재되어 있는 옥심에스터계 광개시제 등을 들 수 있다.As the photopolymerization initiator, a bifunctional or trifunctional or higher functional photoradical polymerization initiator may be used. Since two or more radicals generate|occur|produce from one molecule of radical photopolymerization initiator by using such a radical photopolymerization initiator, favorable sensitivity is obtained. In addition, in the case of using a compound with an asymmetric structure, crystallinity is reduced, solubility in a solvent or the like is improved, and precipitation with time becomes difficult, and the stability with time of the composition can be improved. As a specific example of a bifunctional or trifunctional or more than trifunctional radical photopolymerization initiator, paragraphs of Japanese Patent Publication No. 2010-527339, Japanese Patent Publication No. 2011-524436, International Publication No. 2015/004565, Japanese Patent Publication No. 2016-532675 Dimers of oxime compounds described in No. 0407 to 0412, Paragraph Nos. 0039 to 0055 of International Publication No. 2017/033680, compounds (E) and compounds (G) described in Japanese Patent Publication No. 2013-522445, Cmpd 1 to 7 described in International Publication No. 2016/034963, oxime ester photoinitiator described in Paragraph No. 0007 of Japanese Patent Publication No. 2017-523465, Paragraph Nos. 0020 to 0033 of Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-167399 The photoinitiator described in, the photoinitiator (A) described in Paragraph Nos. 0017-0026 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-151342, the oxime ester type photoinitiator described in Japanese Patent Publication No. 6469669, etc. are mentioned.

광중합 개시제의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 0.1~40질량%가 바람직하고, 0.5~35질량%가 보다 바람직하며, 1~30질량%가 더 바람직하다. 조성물은 광중합 개시제를 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다. 2종 이상 포함하는 경우는, 그들의 합계량이 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.The content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 0.5 to 35% by mass, and still more preferably 1 to 30% by mass, based on the total solids of the composition. The composition may contain only 1 type of photoinitiator, and may contain 2 or more types. When containing 2 or more types, it is preferable that those total amounts become the said range.

<<경화제>><<hardener>>

본 발명의 조성물이 환상 에터기를 갖는 화합물을 포함하는 경우, 경화제를 더 포함하는 것이 바람직하다. 경화제로서는, 예를 들면 아민 화합물, 산무수물 화합물, 아마이드 화합물, 페놀 화합물, 다가 카복실산, 싸이올 화합물 등을 들 수 있다. 경화제의 구체예로서는, 석신산, 트라이멜리트산, 파이로멜리트산, N,N-다이메틸-4-아미노피리딘, 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트) 등을 들 수 있다. 경화제는, 일본 공개특허공보 2016-075720호의 단락 번호 0072~0078에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-036379호에 기재된 화합물을 이용할 수도 있다.When the composition of the present invention contains a compound having a cyclic ether group, it is preferable to further contain a curing agent. Examples of the curing agent include amine compounds, acid anhydride compounds, amide compounds, phenol compounds, polyhydric carboxylic acids, and thiol compounds. Specific examples of the curing agent include succinic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, N,N-dimethyl-4-aminopyridine, and pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate). As a hardening|curing agent, Paragraph No. 0072 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2016-075720 - the compound of 0078, and the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-036379 can also be used.

경화제의 함유량은, 환상 에터기를 갖는 화합물의 100질량부에 대하여, 0.01~20질량부가 바람직하고, 0.01~10질량부가 보다 바람직하며, 0.1~6.0질량부가 더 바람직하다.The content of the curing agent is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.01 to 10 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 6.0 parts by mass, based on 100 parts by mass of the compound having a cyclic ether group.

<<유채색 착색제>><<chromatic colorants>>

본 발명의 조성물은, 유채색 착색제를 함유할 수 있다. 본 발명에 있어서, 유채색 착색제란, 백색 착색제 및 흑색 착색제 이외의 착색제를 의미한다. 유채색 착색제는, 파장 400nm 이상 650nm 미만의 범위에 흡수를 갖는 착색제가 바람직하다.The composition of the present invention may contain a chromatic colorant. In the present invention, a chromatic colorant means a colorant other than a white colorant and a black colorant. The chromatic colorant is preferably a colorant having absorption in a wavelength range of 400 nm or more and less than 650 nm.

유채색 착색제로서는, 적색 착색제, 녹색 착색제, 청색 착색제, 황색 착색제, 자색 착색제 및 오렌지색 착색제를 들 수 있다. 유채색 착색제는, 안료여도 되고, 염료여도 된다. 안료와 염료를 병용해도 된다. 또, 안료는, 무기 안료, 유기 안료 중 어느 것이어도 된다. 또, 안료에는, 무기 안료 또는 유기-무기 안료의 일부를 유기 발색단으로 치환한 재료를 이용할 수도 있다. 무기 안료나 유기-무기 안료를 유기 발색단으로 치환함으로써, 색상 설계를 하기 쉽게 할 수 있다.As chromatic colorants, red colorants, green colorants, blue colorants, yellow colorants, purple colorants and orange colorants are exemplified. The chromatic colorant may be a pigment or a dye. You may use a pigment and dye together. Moreover, any of an inorganic pigment and an organic pigment may be sufficient as a pigment. Further, as the pigment, a material in which a part of an inorganic pigment or an organic-inorganic pigment is substituted with an organic chromophore may be used. By replacing inorganic pigments or organic-inorganic pigments with organic chromophores, color design can be easily performed.

안료의 평균 1차 입자경은, 1~200nm가 바람직하다. 하한은 5nm 이상이 바람직하고, 10nm 이상이 보다 바람직하다. 상한은, 180nm 이하가 바람직하고, 150nm 이하가 보다 바람직하며, 100nm 이하가 더 바람직하다. 안료의 평균 1차 입자경이 상기 범위이면, 조성물 중에 있어서의 안료의 분산 안정성이 양호하다. 또한, 본 발명에 있어서, 안료의 1차 입자경은, 안료의 1차 입자를 투과형 전자 현미경에 의하여 관찰하고, 얻어진 화상 사진으로부터 구할 수 있다. 구체적으로는, 안료의 1차 입자의 투영 면적을 구하고, 그에 대응하는 원상당 직경을 안료의 1차 입자경으로서 산출한다. 또, 본 발명에 있어서의 평균 1차 입자경은, 400개의 안료의 1차 입자에 대한 1차 입자경의 산술 평균값으로 한다. 또, 안료의 1차 입자란, 응집이 없는 독립적인 입자를 말한다.As for the average primary particle diameter of a pigment, 1-200 nm is preferable. 5 nm or more is preferable and, as for a minimum, 10 nm or more is more preferable. The upper limit is preferably 180 nm or less, more preferably 150 nm or less, and still more preferably 100 nm or less. When the average primary particle diameter of the pigment is within the above range, the dispersion stability of the pigment in the composition is good. In addition, in this invention, the primary particle diameter of a pigment can be calculated|required from the image photograph obtained by observing the primary particle of a pigment with a transmission electron microscope. Specifically, the projected area of the primary particles of the pigment is obtained, and the equivalent circle diameter corresponding to the projected area is calculated as the primary particle diameter of the pigment. The average primary particle size in the present invention is the arithmetic mean value of the primary particle size of 400 pigment primary particles. In addition, the primary particle of a pigment refers to an independent particle without aggregation.

유채색 착색제는, 안료를 포함하는 것인 것이 바람직하다. 유채색 착색제 중에 있어서의 안료의 함유량은, 50질량% 이상인 것이 바람직하고, 70질량% 이상인 것이 보다 바람직하며, 80질량% 이상인 것이 더 바람직하고, 90질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 안료로서는 이하에 나타내는 것을 들 수 있다.It is preferable that a chromatic colorant contains a pigment. The content of the pigment in the chromatic colorant is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more. As a pigment, what is shown below is mentioned.

컬러 인덱스(C. I.) Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35:1, 36, 36:1, 37, 37:1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 199, 213, 214, 215, 228, 231, 232(메타인계), 233(퀴놀린계), 234(아미노케톤계), 235(아미노케톤계), 236(아미노케톤계) 등(이상, 황색 안료),Color Index (C.I.) Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35 :1, 36, 36:1, 37, 37:1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94 ,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,13 7 ,138,139,147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175, 176 , 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 199, 213, 214, 215, 228, 231, 232 (methane), 233 (quinoline), 234 (aminoketone ), 235 (amino ketone), 236 (amino ketone), etc. (above, yellow pigment),

C. I. Pigment Orange 2, 5, 13, 16, 17:1, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 71, 73 등(이상, 오렌지색 안료),C. I. Pigment Orange 2, 5, 13, 16, 17:1, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 71, 73 Etc. (ideal, orange pigment),

C. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 14, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 49:2, 52:1, 52:2, 53:1, 57:1, 60:1, 63:1, 66, 67, 81:1, 81:2, 81:3, 83, 88, 90, 105, 112, 119, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 155, 166, 168, 169, 170, 171, 172, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 188, 190, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 216, 220, 224, 226, 242, 246, 254, 255, 264, 269, 270, 272, 279, 291, 294(잔텐계, Organo Ultramarine, Bluish Red), 295(모노아조계), 296(다이아조계), 297(아미노케톤계) 등(이상, 적색 안료),C. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 14, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4 , 49, 49:1, 49:2, 52:1, 52:2, 53:1, 57:1, 60:1, 63:1, 66, 67, 81:1, 81:2, 81:3 , 83, 88, 90, 105, 112, 119, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 155, 166, 168, 169, 170, 171, 172, 175, 176, 177, 178, 179, 18 4 ,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,224,226,242,246,254,255,264,269,270,272,279, 291 , 294 (Xanthene, Organo Ultramarine, Bluish Red), 295 (monoazo), 296 (diazo), 297 (amino ketone), etc. (above, red pigment),

C. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58, 59, 62, 63, 64(프탈로사이아닌계), 65(프탈로사이아닌계), 66(프탈로사이아닌계) 등(이상, 녹색 안료),C. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58, 59, 62, 63, 64 (phthalocyanine-based), 65 (phthalocyanine-based), 66 (phthalocyanine-based), etc. (above, green pigment),

C. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 32, 37, 42, 60(트라이아릴메테인계), 61(잔텐계) 등(이상, 자색 안료),C. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 32, 37, 42, 60 (triarylmethane-based), 61 (xanthene-based), etc. (above, purple pigment),

C. I. Pigment Blue 1, 2, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 29, 60, 64, 66, 79, 80, 87(모노아조계), 88(메타인계) 등(이상, 청색 안료).C. I. Pigment Blue 1, 2, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 29, 60, 64, 66, 79, 80, 87 (monoazo ), 88 (methane-based), etc. (above, blue pigment).

또, 녹색 착색제로서, 1분자 중의 할로젠 원자수가 평균 10~14개이고, 브로민 원자수가 평균 8~12개이며, 염소 원자수가 평균 2~5개인 할로젠화 아연 프탈로사이아닌 안료를 이용할 수도 있다. 구체예로서는, 국제 공개공보 제2015/118720호에 기재된 화합물을 들 수 있다. 또, 녹색 착색제로서 중국 특허출원 제106909027호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2012/102395호에 기재된 인산 에스터를 배위자로서 갖는 프탈로사이아닌 화합물, 일본 공개특허공보 2019-008014호에 기재된 프탈로사이아닌 화합물, 일본 공개특허공보 2018-180023호에 기재된 프탈로사이아닌 화합물, 일본 공개특허공보 2019-038958호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2020-076995호에 기재된 코어 셸형 색소 등을 이용할 수도 있다.In addition, as a green colorant, a halogenated zinc phthalocyanine pigment having an average number of halogen atoms in one molecule of 10 to 14, an average number of bromine atoms of 8 to 12, and an average number of chlorine atoms of 2 to 5 may be used. there is. As a specific example, the compound of international publication 2015/118720 is mentioned. Further, as a green colorant, a compound described in Chinese Patent Application No. 106909027, a phthalocyanine compound having a phosphoric acid ester as a ligand described in International Publication No. 2012/102395, and a phthalocyanine described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-008014 A non-animal compound, a phthalocyanine compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2018-180023, a compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2019-038958, a core-shell type pigment described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2020-076995, etc. can also be used.

또, 청색 착색제로서, 인 원자를 갖는 알루미늄프탈로사이아닌 화합물을 이용할 수도 있다. 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2012-247591호의 단락 번호 0022~0030, 일본 공개특허공보 2011-157478호의 단락 번호 0047에 기재된 화합물을 들 수 있다.Moreover, as a blue coloring agent, the aluminum phthalocyanine compound which has a phosphorus atom can also be used. As a specific example, Paragraph No. 0022 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-247591 - 0030, and the compound of Paragraph No. 0047 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-157478 are mentioned.

또, 황색 착색제로서, 일본 공개특허공보 2017-201003호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-197719호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-171912호의 단락 번호 0011~0062, 0137~0276에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-171913호의 단락 번호 0010~0062, 0138~0295에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-171914호의 단락 번호 0011~0062, 0139~0190에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-171915호의 단락 번호 0010~0065, 0142~0222에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2013-054339호의 단락 번호 0011~0034에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2014-026228호의 단락 번호 0013~0058에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2018-062644호에 기재된 아이소인돌린 화합물, 일본 공개특허공보 2018-203798호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2018-062578호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 특허공보 제6432076호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2018-155881호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2018-111757호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2018-040835호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2017-197640호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2016-145282호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2014-085565호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2014-021139호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2013-209614호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2013-209435호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2013-181015호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2013-061622호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2013-032486호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2012-226110호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2008-074987호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2008-081565호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2008-074986호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2008-074985호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2008-050420호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2008-031281호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공고특허공보 소48-032765호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2019-008014호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 특허공보 제6607427호에 기재된 퀴노프탈론 화합물, 일본 공개특허공보 2019-073695호에 기재된 메타인 염료, 일본 공개특허공보 2019-073696호에 기재된 메타인 염료, 일본 공개특허공보 2019-073697호에 기재된 메타인 염료, 일본 공개특허공보 2019-073698호에 기재된 메타인 염료, 한국 공개 특허공보 제10-2014-0034963호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2017-095706호에 기재된 화합물, 대만 특허출원 공개공보 제201920495호에 기재된 화합물, 일본 특허공보 제6607427호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2020-033525호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2020-033524호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2020-033523호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2020-033522호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2020-033521호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2020/045200호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2020/045199호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2020/045197호에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2020-093994호에 기재된 아조 화합물, 일본 공개특허공보 2020-083982호에 기재된 페릴렌 화합물, 국제 공개공보 제2020/105346호에 기재된 페릴렌 화합물, 일본 공표특허공보 2020-517791호에 기재된 퀴노프탈론 화합물을 이용할 수도 있다. 또, 이들 화합물을 다량체화한 것도, 색가(色價) 향상의 관점에서 바람직하게 이용된다.Moreover, as a yellow colorant, the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-201003, the compound described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-197719, the compound described in Paragraph Nos. 0011-0062, 0137-0276 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-171912 , Compounds described in Paragraph Nos. 0010 to 0062, 0138 to 0295 of Japanese Laid-open Patent Publication No. 2017-171913, Paragraph Nos. 0011 to 0062, 0139 to 0190 of Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-171914, Compounds described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-171915 Paragraph Nos. 0010 to 0065, 0142 to 0222, the compound described in Paragraph Nos. 0011 to 0034 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-054339, the quinophthalone compound described in Paragraph Nos. 0013 to 0058 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-026228 A nophthalone compound, an isoindoline compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-062644, a quinophthalone compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-203798, a quinophthalone compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-062578, Japan A quinophthalone compound described in Patent Publication No. 6432076, a quinophthalone compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-155881, a quinophthalone compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-111757, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-040835 A quinophthalone compound described in, a quinophthalone compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-197640, a quinophthalone compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-145282, a quinophthalone described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-085565 A compound, a quinophthalone compound described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2014-021139, a quinophthalone compound described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2013-209614, a quinophthalone compound described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2013-209435, Japanese Laid-Open Patent A quinophthalone compound described in Publication No. 2013-181015, a quinophthalone compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-061622, a quinophthalone compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-032486, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-226110 A quinophthalone compound described in, a quinophthalone compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-074987, a quinophthalone compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-081565, a quinophthalone described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-074986 Compound, quinophthalone compound described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2008-074985, quinophthalone compound described in Japanese Patent Laid-Open No. 2008-050420, quinophthalone compound described in Japanese Patent Laid-Open No. 2008-031281, Japanese published patent A quinophthalone compound described in Publication No. 48-032765, a quinophthalone compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-008014, a quinophthalone compound described in Japanese Patent Publication No. 6607427, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-073695 The metamine dyes described, the methine dyes described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2019-073696, the metamine dyes described in Japanese Patent Laid-Open No. 2019-073697, the metamine dyes described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2019-073698, Korean Laid-Open Patent A compound described in Publication No. 10-2014-0034963, a compound described in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2017-095706, a compound described in Taiwanese Patent Application Laid-Open No. 201920495, a compound described in Japanese Patent Publication No. 6607427, Japanese Laid-Open Patent Publication A compound described in Japanese Patent Laid-Open No. 2020-033525, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-033524, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-033523, a compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-033522, Japanese Unexamined Patent Publication 2020- A compound described in International Publication No. 033521, a compound described in International Publication No. 2020/045200, a compound described in International Publication No. 2020/045199, a compound described in International Publication No. 2020/045197, Japanese Patent Laid-Open No. 2020-093994 An azo compound described in, a perylene compound described in Japanese Laid-open Patent Publication No. 2020-083982, a perylene compound described in International Publication No. 2020/105346, and a quinophthalone compound described in Japanese Patent Publication No. 2020-517791 may also be used. there is. Moreover, what multimerized these compounds is also used suitably from a viewpoint of color value improvement.

적색 착색제로서, 일본 공개특허공보 2017-201384호에 기재된 구조 중에 적어도 하나의 브로민 원자가 치환된 다이케토피롤로피롤 화합물, 일본 특허공보 제6248838호의 단락 번호 0016~0022에 기재된 다이케토피롤로피롤 화합물, 국제 공개공보 제2012/102399호에 기재된 다이케토피롤로피롤 화합물, 국제 공개공보 제2012/117965호에 기재된 다이케토피롤로피롤 화합물, 일본 공개특허공보 2012-229344호에 기재된 나프톨아조 화합물, 일본 특허공보 제6516119호에 기재된 적색 안료, 일본 특허공보 제6525101호에 기재된 적색 안료, 일본 공개특허공보 2020-090632호의 단락 번호 0229에 기재된 브로민화 다이케토피롤로피롤 화합물, 한국 공개특허공보 제10-2019-0140741호에 기재된 안트라퀴논 화합물, 한국 공개특허공보 제10-2019-0140744호에 기재된 안트라퀴논 화합물, 일본 공개특허공보 2020-079396호에 기재된 페릴렌 화합물 등을 이용할 수도 있다. 또, 적색 착색제로서, 방향족환에 대하여, 산소 원자, 황 원자 또는 질소 원자가 결합한 기가 도입된 방향족환기가 다이케토피롤로피롤 골격에 결합한 구조를 갖는 화합물을 이용할 수도 있다.As a red colorant, diketopyrrolopyrrole compounds in which at least one bromine atom is substituted in the structure described in Japanese Laid-open Patent Publication No. 2017-201384, and diketopyrrolopyrrole compounds described in paragraph Nos. 0016 to 0022 of Japanese Patent Publication No. 6248838 , A diketopyrrolopyrrole compound described in International Publication No. 2012/102399, a diketopyrrolopyrrole compound described in International Publication No. 2012/117965, a naphthol azo compound described in Japanese Patent Laid-Open No. 2012-229344, Japan Red pigment described in Patent Publication No. 6516119, red pigment described in Japanese Patent Publication No. 6525101, brominated diketopyrrolopyrrole compound described in Paragraph No. 0229 of Japanese Patent Laid-Open No. 2020-090632, Korean Patent Laid-Open No. 10- An anthraquinone compound described in No. 2019-0140741, an anthraquinone compound described in Korean Patent Laid-Open No. 10-2019-0140744, a perylene compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-079396, or the like can also be used. As the red colorant, a compound having a structure in which an aromatic ring group in which a group in which an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom is bonded to an aromatic ring is introduced is bonded to a diketopyrrolopyrrole skeleton can also be used.

각종 안료가 갖고 있는 것이 바람직한 회절각에 대해서는, 일본 특허공보 제6561862호, 일본 특허공보 제6413872호, 일본 특허공보 제6281345호, 일본 공개특허공보 2020-026503호의 기재를 참조할 수 있고, 이들 내용은 본 명세서에 원용된다. 또, 피롤로피롤계 안료로서는, 결정 격자면 중(±1±1±1)의 8개의 면 중에서 X선 회절 패턴에 있어서의 최대 피크로 대응하는 면 방향의 결정자 사이즈가 140Å 이하인 것을 이용하는 것도 바람직하다. 또, 피롤로피롤계 안료의 물성에 대해서는, 일본 공개특허공보 2020-097744호의 단락 번호 0028~0073에 기재한 바와 같이 설정하는 것도 바람직하다.Regarding the diffraction angle that various pigments preferably have, the descriptions of Japanese Patent Publication No. 6561862, Japanese Patent Publication No. 6413872, Japanese Patent Publication No. 6281345, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-026503 can be referred, and these contents is incorporated herein. As for the pyrrolopyrrole pigment, it is also preferable to use those having a crystallite size of 140 Å or less in the plane direction corresponding to the maximum peak in the X-ray diffraction pattern among eight planes (±1±1±1) of the crystal lattice plane. do. Moreover, it is also preferable to set as described in Paragraph No. 0028 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2020-097744 - 0073 about the physical property of a pyrrolopyrrole type pigment.

유채색 착색제에는 염료를 이용할 수도 있다. 염료로서는 특별히 제한은 없으며, 공지의 염료를 사용할 수 있다. 예를 들면, 피라졸아조계 염료, 아닐리노아조계 염료, 트라이아릴메테인계 염료, 안트라퀴논계 염료, 안트라피리돈계 염료, 벤질리덴계 염료, 옥소놀계 염료, 피라졸로트라이아졸아조계 염료, 피리돈아조계 염료, 사이아닌계 염료, 페노싸이아진계 염료, 피롤로피라졸아조메타인계 염료, 잔텐계 염료, 프탈로사이아닌계 염료, 벤조피란계 염료, 인디고계 염료, 피로메텐계 염료 등을 들 수 있다. 또, 염료에는, 일본 공개특허공보 2012-158649호에 기재된 싸이아졸 화합물, 일본 공개특허공보 2011-184493호에 기재된 아조 화합물, 일본 공개특허공보 2011-145540호에 기재된 아조 화합물, 한국 공개특허공보 제10-2020-0028160호에 기재된 트라이아릴메테인 염료 폴리머, 일본 공개특허공보 2020-117638호에 기재된 잔텐 화합물도 바람직하게 이용할 수 있다.A dye may be used for the chromatic colorant. The dye is not particularly limited, and known dyes can be used. For example, pyrazolazo dyes, anilinoazo dyes, triarylmethane dyes, anthraquinone dyes, anthrapyridone dyes, benzylidene dyes, oxonol dyes, pyrazolotriazolazo dyes, pyridonazo dyes dyes, cyanine-based dyes, phenothiazine-based dyes, pyrrolopyrazole azomethane-based dyes, xanthene-based dyes, phthalocyanine-based dyes, benzopyran-based dyes, indigo-based dyes, pyrromethene-based dyes, and the like. there is. In addition, in the dye, a thiazole compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-158649, an azo compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-184493, an azo compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-145540, Korean Patent Application Publication No. The triarylmethane dye polymer of 10-2020-0028160 and the xanthene compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2020-117638 can also be used suitably.

유채색 착색제로서, 국제 공개공보 제2020/174991호에 기재된 프탈로사이아닌 화합물을 이용할 수 있다.As a chromatic colorant, the phthalocyanine compound of International Publication No. 2020/174991 can be used.

본 발명의 조성물이, 유채색 착색제를 함유하는 경우, 유채색 착색제의 함유량은, 본 발명의 조성물의 전고형분 중 1~50질량%가 바람직하다. 본 발명의 조성물이, 유채색 착색제를 2종 이상 포함하는 경우, 그들의 합계량이 상기 범위 내인 것이 바람직하다.When the composition of the present invention contains a chromatic colorant, the content of the chromatic colorant is preferably 1 to 50% by mass in the total solids of the composition of the present invention. When the composition of this invention contains 2 or more types of chromatic colorants, it is preferable that their total amount is in the said range.

<<적외선을 투과시켜 가시광을 차광하는 색재>><<Coloring material that transmits infrared rays and blocks visible light>>

본 발명의 조성물은, 적외선을 투과시켜 가시광을 차광하는 색재(이하, 가시광을 차광하는 색재라고도 함)를 함유할 수도 있다. 가시광을 차광하는 색재를 포함하는 조성물은, 적외선 투과 필터 형성용의 조성물로서 바람직하게 이용된다.The composition of the present invention may contain a color material that transmits infrared rays and blocks visible light (hereinafter, also referred to as a color material that blocks visible light). A composition containing a color material that blocks visible light is preferably used as a composition for forming an infrared transmission filter.

가시광을 차광하는 색재는, 자색으로부터 적색의 파장 영역의 광을 흡수하는 색재인 것이 바람직하다. 또, 가시광을 차광하는 색재는, 파장 450~650nm의 파장 영역의 광을 차광하는 색재인 것이 바람직하다. 또, 가시광을 차광하는 색재는, 파장 900~1500nm의 광을 투과시키는 색재인 것이 바람직하다. 가시광을 차광하는 색재는, 이하의 (A) 및 (B) 중 적어도 일방의 요건을 충족시키는 것이 바람직하다.The color material that blocks visible light is preferably a color material that absorbs light in a wavelength range from purple to red. In addition, it is preferable that the color material that blocks visible light is a color material that blocks light in a wavelength range of 450 to 650 nm. Moreover, it is preferable that the color material which blocks visible light is a color material which transmits light with a wavelength of 900-1500 nm. The color material that blocks visible light preferably satisfies at least one of the following requirements (A) and (B).

(A): 2종류 이상의 유채색 착색제를 포함하고, 2종 이상의 유채색 착색제의 조합으로 흑색을 형성하고 있다.(A): Black color is formed by the combination of 2 or more types of chromatic colorants including 2 or more types of chromatic colorants.

(B): 유기계 흑색 착색제를 포함한다.(B): Contains an organic black colorant.

유채색 착색제로서는, 상술한 것을 들 수 있다. 유기계 흑색 착색제로서는, 예를 들면, 비스벤조퓨란온 화합물, 아조메타인 화합물, 페릴렌 화합물, 아조 화합물 등을 들 수 있으며, 비스벤조퓨란온 화합물, 페릴렌 화합물이 바람직하다. 비스벤조퓨란온 화합물로서는, 일본 공표특허공보 2010-534726호, 일본 공표특허공보 2012-515233호, 일본 공표특허공보 2012-515234호 등에 기재된 화합물을 들 수 있으며, 예를 들면, BASF사제의 "Irgaphor Black"으로서 입수 가능하다. 페릴렌 화합물로서는, 일본 공개특허공보 2017-226821호의 단락 번호 0016~0020에 기재된 화합물, C. I. Pigment Black 31, 32 등을 들 수 있다. 아조메타인 화합물로서는, 일본 공개특허공보 평01-170601호, 일본 공개특허공보 평02-034664호 등에 기재된 화합물을 들 수 있으며, 예를 들면, 다이니치 세이카사제의 "크로모 파인 블랙 A1103"으로서 입수할 수 있다.As a chromatic colorant, those mentioned above are mentioned. Examples of the organic black colorant include bisbenzofuranone compounds, azomethine compounds, perylene compounds, and azo compounds, with bisbenzofuranone compounds and perylene compounds being preferred. Examples of the bisbenzofuranone compound include compounds described in Japanese Patent Publication No. 2010-534726, Japanese Patent Publication No. 2012-515233, Japanese Patent Publication No. 2012-515234, etc. For example, "Irgaphor Available as "Black". As a perylene compound, Paragraph No. 0016 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-226821 - the compound of 0020, C. I. Pigment Black 31, 32, etc. are mentioned. As an azomethine compound, the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 01-170601, Unexamined-Japanese-Patent No. 02-034664 etc. is mentioned, For example, as "Chromo Fine Black A1103" by Dainichi Seika Co., Ltd. can be obtained

2종 이상의 유채색 착색제의 조합으로 흑색을 형성하는 경우의, 유채색 착색제의 조합으로서는, 예를 들면 이하의 (1)~(8)의 양태를 들 수 있다.As a combination of a chromatic colorant in the case of forming black with a combination of 2 or more types of chromatic colorant, the following aspects (1)-(8) are mentioned, for example.

(1) 황색 착색제, 청색 착색제, 자색 착색제 및 적색 착색제를 함유하는 양태.(1) An aspect containing a yellow colorant, a blue colorant, a purple colorant and a red colorant.

(2) 황색 착색제, 청색 착색제 및 적색 착색제를 함유하는 양태.(2) An aspect containing a yellow colorant, a blue colorant and a red colorant.

(3) 황색 착색제, 자색 착색제 및 적색 착색제를 함유하는 양태.(3) An aspect containing a yellow colorant, a purple colorant and a red colorant.

(4) 황색 착색제 및 자색 착색제를 함유하는 양태.(4) An aspect containing a yellow colorant and a purple colorant.

(5) 녹색 착색제, 청색 착색제, 자색 착색제 및 적색 착색제를 함유하는 양태.(5) An aspect containing a green colorant, a blue colorant, a purple colorant and a red colorant.

(6) 자색 착색제 및 오렌지색 착색제를 함유하는 양태.(6) An aspect containing a purple colorant and an orange colorant.

(7) 녹색 착색제, 자색 착색제 및 적색 착색제를 함유하는 양태.(7) An aspect containing a green colorant, a purple colorant and a red colorant.

(8) 녹색 착색제 및 적색 착색제를 함유하는 양태.(8) An aspect containing a green colorant and a red colorant.

본 발명의 조성물이 가시광을 차광하는 색재를 함유하는 경우, 가시광을 차광하는 색재의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 1~50질량%가 바람직하다. 하한은 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 10질량% 이상인 것이 보다 바람직하며, 20질량% 이상인 것이 더 바람직하고, 30질량% 이상인 것이 특히 바람직하다.When the composition of the present invention contains a color material that blocks visible light, the content of the color material that blocks visible light is preferably 1 to 50% by mass based on the total solids of the composition. The lower limit is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 30% by mass or more.

<<계면활성제>><<surfactants>>

본 발명의 조성물은 계면활성제를 함유하는 것이 바람직하다. 계면활성제로서는, 불소계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 등의 각종 계면활성제를 사용할 수 있다. 계면활성제는 실리콘계 계면활성제 또는 불소계 계면활성제인 것이 바람직하다. 계면활성제에 대해서는, 국제 공개공보 제2015/166779호의 단락 번호 0238~0245에 기재된 계면활성제, 일본 공개특허공보 2020-008634호에 기재된 계면활성제를 들 수 있으며, 이들 내용은 본 명세서에 원용된다.The composition of the present invention preferably contains a surfactant. As the surfactant, various surfactants such as fluorochemical surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and silicone surfactants can be used. The surfactant is preferably a silicone-based surfactant or a fluorine-based surfactant. About surfactant, Paragraph No. 0238 of International Publication No. 2015/166779 - surfactant of 0245 and surfactant of Unexamined-Japanese-Patent No. 2020-008634 are mentioned, These content is integrated in this specification.

불소계 계면활성제로서는, 일본 공개특허공보 2014-041318호의 단락 번호 0060~0064(대응하는 국제 공개공보 제2014/017669호의 단락 번호 0060~0064) 등에 기재된 계면활성제, 일본 공개특허공보 2011-132503호의 단락 번호 0117~0132에 기재된 계면활성제, 일본 공개특허공보 2020-008634호에 기재된 계면활성제를 들 수 있으며, 이들 내용은 본 명세서에 원용된다. 불소계 계면활성제의 시판품으로서는, 예를 들면, 메가팍 F-171, F-172, F-173, F-176, F-177, F-141, F-142, F-143, F-144, F-437, F-475, F-477, F-479, F-482, F-554, F-555-A, F-556, F-557, F-558, F-559, F-560, F-561, F-565, F-563, F-568, F-575, F-780, EXP, MFS-330, R-01, R-40, R-40-LM, R-41, R-41-LM, RS-43, R-43,TF-1956, RS-90, R-94, RS-72-K, DS-21(이상, DIC(주)제), 플루오라드 FC430, FC431, FC171(이상, 스미토모 3M(주)제), 서프론 S-382, SC-101, SC-103, SC-104, SC-105, SC-1068, SC-381, SC-383, S-393, KH-40(이상, AGC(주)제), PolyFox PF636, PF656, PF6320, PF6520, PF7002(이상, OMNOVA사제), 프터젠트 208G, 215M, 245F, 601AD, 601ADH2, 602A, 610FM, 710FL, 710FM, 710FS, FTX-218(이상, (주)NEOS제) 등을 들 수 있다.As a fluorochemical surfactant, the surfactant described in Paragraph No. 0060 - 0064 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-041318 (paragraph No. 0060 - 0064 of corresponding International Publication No. 2014/017669) etc., Paragraph No. 2011-132503 The surfactant of 0117-0132 and the surfactant of Unexamined-Japanese-Patent No. 2020-008634 are mentioned, These content is integrated in this specification. As commercially available products of fluorine-based surfactants, for example, Megafac F-171, F-172, F-173, F-176, F-177, F-141, F-142, F-143, F-144, F -437, F-475, F-477, F-479, F-482, F-554, F-555-A, F-556, F-557, F-558, F-559, F-560, F -561, F-565, F-563, F-568, F-575, F-780, EXP, MFS-330, R-01, R-40, R-40-LM, R-41, R-41 -LM, RS-43, R-43,TF-1956, RS-90, R-94, RS-72-K, DS-21 (above, manufactured by DIC Co., Ltd.), Fluorad FC430, FC431, FC171 ( Above, Sumitomo 3M Co., Ltd.), Suffron S-382, SC-101, SC-103, SC-104, SC-105, SC-1068, SC-381, SC-383, S-393, KH- 40 (above, manufactured by AGC Co., Ltd.), PolyFox PF636, PF656, PF6320, PF6520, PF7002 (above, manufactured by OMNOVA), Progent 208G, 215M, 245F, 601AD, 601ADH2, 602A, 610FM, 710FL, 710FM, 7 10FS, and FTX-218 (above, manufactured by NEOS Co., Ltd.).

또, 불소계 계면활성제로서, 불소 원자를 함유하는 관능기를 갖는 분자 구조를 갖고, 열을 가하면 불소 원자를 함유하는 관능기의 부분이 절단되어 불소 원자가 휘발하는 아크릴계 화합물도 적합하게 사용할 수 있다. 이와 같은 불소계 계면활성제로서는, DIC(주)제의 메가팍 DS 시리즈(가가쿠 고교 닛포(2016년 2월 22일), 닛케이 산교 신분(2016년 2월 23일)), 예를 들면 메가팍 DS-21을 들 수 있다.Also, as the fluorine-based surfactant, an acrylic compound having a molecular structure having a functional group containing a fluorine atom and in which a portion of the functional group containing a fluorine atom is cut off and the fluorine atom volatilizes when heated is also preferably used. As such a fluorine-based surfactant, DIC Co., Ltd.'s Megafac DS series (Gagaku Kogyo Nippo (February 22, 2016), Nikkei Sangyo Shinbun (February 23, 2016)), for example Megafac DS -21 can be heard.

또, 불소계 계면활성제로서, 불소화 알킬기 또는 불소화 알킬렌에터기를 갖는 불소 원자 함유 바이닐에터 화합물과, 친수성의 바이닐에터 화합물의 중합체를 이용하는 것도 바람직하다. 이와 같은 불소계 계면활성제는, 일본 공개특허공보 2016-216602호에 기재된 불소계 계면활성제를 들 수 있으며, 이 내용은 본 명세서에 원용된다.Moreover, it is also preferable to use the polymer of the vinyl ether compound containing a fluorine atom which has a fluorinated alkyl group or a fluorinated alkylene ether group, and a hydrophilic vinyl ether compound as a fluorochemical surfactant. As for such a fluorochemical surfactant, the fluorochemical surfactant of Unexamined-Japanese-Patent No. 2016-216602 is mentioned, This content is integrated in this specification.

불소계 계면활성제로서, 블록 폴리머를 이용할 수도 있다. 불소계 계면활성제로서, 불소 원자를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물에서 유래하는 반복 단위와, 알킬렌옥시기(바람직하게는 에틸렌옥시기, 프로필렌옥시기)를 2 이상(바람직하게는 5 이상) 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물에서 유래하는 반복 단위를 포함하는 함불소 고분자 화합물도 바람직하게 이용할 수 있다. 또, 일본 공개특허공보 2010-032698호의 단락 번호 0016~0037에 기재된 불소 함유 계면활성제나, 하기 화합물도 본 발명에서 이용되는 불소계 계면활성제로서 예시된다.As the fluorine-based surfactant, a block polymer can also be used. As a fluorine-based surfactant, a repeating unit derived from a (meth)acrylate compound having a fluorine atom and an alkyleneoxy group (preferably an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group) having 2 or more (preferably 5 or more) (meth ) A fluorine-containing high molecular compound containing a repeating unit derived from an acrylate compound can also be preferably used. Moreover, the fluorine-containing surfactant of Paragraph No. 0016 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-032698 - 0037 and the following compound are also illustrated as a fluorochemical surfactant used by this invention.

[화학식 16][Formula 16]

Figure pct00016
Figure pct00016

상기의 화합물의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 3000~50000이고, 예를 들면, 14000이다. 상기의 화합물 중, 반복 단위의 비율을 나타내는 %는 몰%이다.The weight average molecular weight of the above compound is preferably 3000 to 50000, for example 14000. Among the above compounds, % representing the ratio of repeating units is mol%.

또, 불소계 계면활성제로서, 에틸렌성 불포화 결합 함유기를 측쇄에 갖는 함불소 중합체를 이용할 수도 있다. 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2010-164965호의 단락 번호 0050~0090 및 단락 번호 0289~0295에 기재된 화합물, DIC(주)제의 메가팍 RS-101, RS-102, RS-718K, RS-72-K 등을 들 수 있다. 또, 불소계 계면활성제로서, 일본 공개특허공보 2015-117327호의 단락 번호 0015~0158에 기재된 화합물을 이용할 수도 있다.Further, as the fluorine-based surfactant, a fluorine-containing polymer having an ethylenically unsaturated bond-containing group in the side chain can also be used. As specific examples, the compounds described in Paragraph Nos. 0050 to 0090 and Paragraph Nos. 0289 to 0295 of Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-164965, DIC Co., Ltd. Megafac RS-101, RS-102, RS-718K, RS-72- K etc. are mentioned. Moreover, as a fluorochemical surfactant, the compound of Paragraph No. 0015 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-117327 - 0158 can also be used.

또, 국제 공개공보 제2020/084854호에 기재된 계면활성제를, 탄소수 6 이상의 퍼플루오로알킬기를 갖는 계면활성제의 대체로서 이용하는 것도, 환경 규제의 관점에서 바람직하다.Moreover, it is also preferable from a viewpoint of environmental regulation to use the surfactant of international publication 2020/084854 as a substitute for the surfactant which has a C6 or more perfluoroalkyl group.

또, 식 (fi-1)로 나타나는 함불소 이미드염 화합물을 계면활성제로서 이용하는 것도 바람직하다.Moreover, it is also preferable to use the fluorine-containing imide salt compound represented by Formula (fi-1) as a surfactant.

[화학식 17][Formula 17]

Figure pct00017
Figure pct00017

식 (fi-1) 중, m은 1 또는 2를 나타내고, n은 1~4의 정수를 나타내며, a는 1 또는 2를 나타내고, Xa+는 a가의 금속 이온, 제1급 암모늄 이온, 제2급 암모늄 이온, 제3급 암모늄 이온, 제4급 암모늄 이온 또는 NH4 +를 나타낸다.In formula (fi-1), m represents 1 or 2, n represents an integer from 1 to 4, a represents 1 or 2, X a+ represents a valent metal ion, primary ammonium ion, secondary represents a quaternary ammonium ion, tertiary ammonium ion, quaternary ammonium ion or NH 4 + .

비이온계 계면활성제로서는, 글리세롤, 트라이메틸올프로페인, 트라이메틸올에테인 및 그들의 에톡실레이트 및 프로폭실레이트(예를 들면, 글리세롤프로폭실레이트, 글리세롤에톡실레이트 등), 폴리옥시에틸렌라우릴에터, 폴리옥시에틸렌스테아릴에터, 폴리옥시에틸렌올레일에터, 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에터, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에터, 폴리에틸렌글라이콜다이라우레이트, 폴리에틸렌글라이콜다이스테아레이트, 소비탄 지방산 에스터, 플루로닉 L10, L31, L61, L62, 10R5, 17R2, 25R2(BASF사제), 테트로닉 304, 701, 704, 901, 904, 150R1(BASF사제), 솔스퍼스 20000(니혼 루브리졸(주)제), NCW-101, NCW-1001, NCW-1002(후지필름 와코 준야쿠(주)제), 파이오닌 D-6112, D-6112-W, D-6315(다케모토 유시(주)제), 올핀 E1010, 서피놀 104, 400, 440(닛신 가가쿠 고교(주)제) 등을 들 수 있다.Examples of nonionic surfactants include glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane and their ethoxylates and propoxylates (for example, glycerol propoxylate and glycerol ethoxylate), polyoxyethylene lauryl Ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate , Sorbitan fatty acid ester, Pluronic L10, L31, L61, L62, 10R5, 17R2, 25R2 (manufactured by BASF), Tetronic 304, 701, 704, 901, 904, 150R1 (manufactured by BASF), Solsperse 20000 (Nippon) Lubrizol Co., Ltd.), NCW-101, NCW-1001, NCW-1002 (Fujifilm Wako Junyaku Co., Ltd.), Pionein D-6112, D-6112-W, D-6315 (Takemoto Yushi Co., Ltd.), Olfin E1010, Surfynol 104, 400, 440 (Nisshin Chemical Co., Ltd. product), etc. are mentioned.

양이온계 계면활성제로서는, 테트라알킬암모늄염, 알킬아민염, 벤잘코늄염, 알킬피리듐염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다. 구체예로서는, 다이하이드록시에틸스테아릴아민, 2-헵타데센일-하이드록시에틸이미다졸린, 라우릴다이메틸벤질암모늄 클로라이드, 세틸피리디늄 클로라이드, 스테아라마이드메틸피리듐 클로라이드 등을 들 수 있다.Examples of cationic surfactants include tetraalkylammonium salts, alkylamine salts, benzalkonium salts, alkylpyridium salts, and imidazolium salts. Specific examples include dihydroxyethyl stearylamine, 2-heptadecenyl-hydroxyethyl imidazoline, lauryldimethylbenzylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, and stearamidemethylpyridium chloride.

음이온계 계면활성제로서는, 도데실벤젠설폰산, 도데실벤젠설폰산 나트륨, 라우릴 황산 나트륨, 알킬다이페닐에터다이설폰산 나트륨, 알킬나프탈렌설폰산 나트륨, 다이알킬설포석신산 나트륨, 스테아르산 나트륨, 올레산 칼륨, 나트륨다이옥틸설포석시네이트, 폴리옥시에틸렌알킬에터 황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에터 황산 나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에터 황산 나트륨, 다이알킬설포석신산 나트륨, 스테아르산 나트륨, 올레산 나트륨, t-옥틸페녹시에톡시폴리에톡시에틸 황산 나트륨염 등을 들 수 있다.Examples of the anionic surfactant include dodecylbenzenesulfonic acid, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate, sodium alkyldiphenylether disulfonate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium dialkylsulfosuccinate, sodium stearate, Potassium oleate, sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium dialkyl sulfosuccinate, sodium stearate, oleic acid Sodium, t-octylphenoxyethoxy polyethoxyethyl sulfate sodium salt, etc. are mentioned.

실리콘계 계면활성제로서는, DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, SH8400, SH 8400 FLUID, FZ-2122, 67 Additive, 74 Additive, M Additive, SF 8419 OIL(이상, 듀폰·도레이·스페셜티·머티리얼(주)제), TSF-4300, TSF-4445, TSF-4460, TSF-4452(이상, 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈사제), KP-341, KF-6000, KF-6001, KF-6002, KF-6003(이상, 신에쓰 가가쿠 고교(주)제), BYK-307, BYK-322, BYK-323, BYK-330, BYK-333, BYK-3760, BYK-UV3510(이상, 빅케미사제) 등을 들 수 있다.As silicone surfactants, DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, SH8400, SH 8400 FLUID, FZ-2122, 67 Additive, 74 Additive, M Additive, SF 8419 OIL (above, DuPont Toray Specialty Material Co., Ltd.), TSF-4300, TSF-4445, TSF-4460, TSF-4452 (above, manufactured by Momentive Performance Materials), KP-341, KF-6000, KF-6001, KF-6002 , KF-6003 (above, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BYK-307, BYK-322, BYK-323, BYK-330, BYK-333, BYK-3760, BYK-UV3510 (above, Big Chemie priests), etc.

또, 실리콘계 계면활성제에는 하기 구조의 화합물을 이용할 수도 있다.Moreover, the compound of the following structure can also be used for silicone type surfactant.

[화학식 18][Formula 18]

Figure pct00018
Figure pct00018

계면활성제의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 0.001~1질량%가 바람직하고, 0.001~0.5질량%가 보다 바람직하며, 0.001~0.2질량%가 더 바람직하다. 조성물은 계면활성제를 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다. 2종 이상 포함하는 경우는, 그들의 합계량이 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.The content of the surfactant is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.001 to 0.5% by mass, and still more preferably 0.001 to 0.2% by mass in the total solids of the composition. The composition may contain only 1 type of surfactant, and may contain 2 or more types. When containing 2 or more types, it is preferable that those total amounts become the said range.

<<중합 금지제>><<Polymerization Inhibitor>>

본 발명의 조성물은 중합 금지제를 함유할 수 있다. 중합 금지제로서는, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, 다이-tert-뷰틸-p-크레졸, 파이로갈롤, tert-뷰틸카테콜, 벤조퀴논, 4,4'-싸이오비스(3-메틸-6-tert-뷰틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-뷰틸페놀), N-나이트로소페닐하이드록시아민염(암모늄염, 제1 세륨염 등)을 들 수 있으며, p-메톡시페놀이 바람직하다. 중합 금지제의 함유량은, 조성물의 전고형분 중, 0.0001~5질량%가 바람직하다. 조성물은 중합 금지제를 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다. 2종 이상 포함하는 경우는, 그들의 합계량이 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.The composition of the present invention may contain a polymerization inhibitor. Examples of polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-tert-butyl-p-cresol, pyrogallol, tert-butylcatechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis(3-methyl-6 -tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and N-nitrosophenylhydroxyamine salts (ammonium salt, cerium salt, etc.) , p-methoxyphenol is preferred. As for content of a polymerization inhibitor, 0.0001-5 mass % is preferable in the total solids of a composition. The composition may contain only 1 type of polymerization inhibitor, and may contain 2 or more types. When containing 2 or more types, it is preferable that those total amounts become the said range.

<<실레인 커플링제>><<Silane coupling agent>>

본 발명의 조성물은 실레인 커플링제를 함유할 수 있다. 본 명세서에 있어서, 실레인 커플링제는, 가수분해성기와 그 이외의 관능기를 갖는 실레인 화합물을 의미한다. 또, 가수분해성기란, 규소 원자에 직결되어, 가수분해 반응 및 축합 반응 중 적어도 어느 하나에 의하여 실록세인 결합을 발생할 수 있는 치환기를 말한다. 가수분해성기로서는, 예를 들면, 할로젠 원자, 알콕시기, 아실옥시기 등을 들 수 있으며, 알콕시기가 바람직하다. 즉, 실레인 커플링제는, 알콕시실릴기를 갖는 화합물이 바람직하다. 또, 가수분해성기 이외의 관능기로서는, 예를 들면, 바이닐기, 스타이릴기, (메트)아크릴로일기, 머캅토기, 에폭시기, 옥세탄일기, 아미노기, 유레이도기, 설파이드기, 아이소사이아네이트기, 페닐기 등을 들 수 있으며, (메트)아크릴로일기 및 에폭시기가 바람직하다. 실레인 커플링제는, 일본 공개특허공보 2009-288703호의 단락 번호 0018~0036에 기재된 화합물, 일본 공개특허공보 2009-242604호의 단락 번호 0056~0066에 기재된 화합물을 들 수 있으며, 이들 내용은 본 명세서에 원용된다. 실레인 커플링제의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 0.01~15.0질량%가 바람직하고, 0.05~10.0질량%가 보다 바람직하다. 조성물은 실레인 커플링제를 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다. 2종 이상 포함하는 경우는, 그들의 합계량이 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.The composition of the present invention may contain a silane coupling agent. In the present specification, a silane coupling agent means a silane compound having a hydrolyzable group and a functional group other than that. In addition, a hydrolyzable group refers to a substituent that is directly connected to a silicon atom and can generate a siloxane bond by at least one of a hydrolysis reaction and a condensation reaction. As a hydrolyzable group, a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group etc. are mentioned, for example, An alkoxy group is preferable. That is, the silane coupling agent is preferably a compound having an alkoxysilyl group. In addition, as a functional group other than a hydrolyzable group, a vinyl group, a styryl group, a (meth)acryloyl group, a mercapto group, an epoxy group, an oxetanyl group, an amino group, a ureido group, a sulfide group, an isocyanate group, A phenyl group etc. are mentioned, A (meth)acryloyl group and an epoxy group are preferable. Examples of the silane coupling agent include compounds described in Paragraph Nos. 0018 to 0036 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-288703 and compounds described in Paragraph Nos. 0056 to 0066 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-242604, the contents of which are described herein. is used The content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 15.0% by mass, and more preferably 0.05 to 10.0% by mass in the total solid content of the composition. The composition may contain only 1 type of silane coupling agent, and may contain 2 or more types. When containing 2 or more types, it is preferable that those total amounts become the said range.

<<자외선 흡수제>><<UV absorber>>

본 발명의 조성물은, 자외선 흡수제를 함유할 수 있다. 자외선 흡수제로서는, 공액 다이엔 화합물, 아미노다이엔 화합물, 살리실레이트 화합물, 벤조페논 화합물, 벤조트라이아졸 화합물, 아크릴로나이트릴 화합물, 하이드록시페닐트라이아진 화합물, 인돌 화합물, 트라이아진 화합물 등을 들 수 있다. 이와 같은 화합물의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2009-217221호의 단락 번호 0038~0052, 일본 공개특허공보 2012-208374호의 단락 번호 0052~0072, 일본 공개특허공보 2013-068814호의 단락 번호 0317~0334, 일본 공개특허공보 2016-162946호의 단락 번호 0061~0080에 기재된 화합물을 들 수 있으며, 이들 내용은 본 명세서에 원용된다. 자외선 흡수제의 시판품으로서는, 예를 들면, UV-503(다이토 가가쿠(주)제), BASF사제의 Tinuvin 시리즈, Uvinul(유비눌) 시리즈 등을 들 수 있다. 또, 벤조트라이아졸 화합물로서는, 미요시 유시제의 MYUA 시리즈(가가쿠 고교 닛포, 2016년 2월 1일)를 들 수 있다. 또, 자외선 흡수제는, 일본 특허공보 제6268967호의 단락 번호 0049~0059에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2016/181987호의 단락 번호 0059~0076에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2020/137819호에 기재된 싸이오아릴기 치환 벤조트라이아졸형 자외선 흡수제를 이용할 수도 있다. 자외선 흡수제의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 0.01~30질량%가 바람직하고, 0.05~25질량%가 보다 바람직하다. 조성물은 자외선 흡수제를 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다. 2종 이상 포함하는 경우는, 그들의 합계량이 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.The composition of the present invention may contain a UV absorber. Examples of the ultraviolet absorber include conjugated diene compounds, aminodiene compounds, salicylate compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, acrylonitrile compounds, hydroxyphenyltriazine compounds, indole compounds, triazine compounds, and the like. can As a specific example of such a compound, Paragraph Nos. 0038-0052 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-217221, Paragraph No. 0052-0072 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-208374, Paragraph No. 0317-0334 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-068814, Japan Paragraph No. 0061 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2016-162946 - the compound of 0080 are mentioned, These content is integrated in this specification. As a commercial item of a ultraviolet absorber, UV-503 (made by Daito Chemical Co., Ltd.), BASF Corporation's Tinuvin series, Uvinul (Uvinul) series, etc. are mentioned, for example. Moreover, as a benzotriazole compound, the MYUA series by Miyoshi Yushi Co., Ltd. (Kagaku Kogyo Nippo, February 1, 2016) is mentioned. In addition, the ultraviolet absorber is a compound described in paragraph numbers 0049 to 0059 of Japanese Patent Publication No. 6268967, a compound described in paragraph numbers 0059 to 0076 of international publication 2016/181987, and a thiothio An aryl group-substituted benzotriazole type UV absorber can also be used. The content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 30% by mass, and more preferably 0.05 to 25% by mass in the total solid content of the composition. The composition may contain only 1 type of ultraviolet absorber, and may contain 2 or more types. When containing 2 or more types, it is preferable that those total amounts become the said range.

<<산화 방지제>><<Antioxidants>>

본 발명의 조성물은, 산화 방지제를 함유할 수 있다. 산화 방지제로서는, 페놀 화합물, 아인산 에스터 화합물, 싸이오에터 화합물 등을 들 수 있다. 페놀 화합물로서는, 페놀계 산화 방지제로서 알려진 임의의 페놀 화합물을 사용할 수 있다. 바람직한 페놀 화합물로서는, 힌더드 페놀 화합물을 들 수 있다. 페놀성 하이드록시기에 인접하는 부위(오쏘위)에 치환기를 갖는 화합물이 바람직하다. 상술한 치환기로서는 탄소수 1~22의 치환 또는 무치환의 알킬기가 바람직하다. 또, 산화 방지제는, 동일 분자 내에 페놀기와 아인산 에스터기를 갖는 화합물도 바람직하다. 또, 산화 방지제는, 인계 산화 방지제도 적합하게 사용할 수 있다. 인계 산화 방지제로서는 트리스[2-[[2,4,8,10-테트라키스(1,1-다이메틸에틸)다이벤조[d,f][1,3,2]다이옥사포스페핀-6-일]옥시]에틸]아민, 트리스[2-[(4,6,9,11-테트라-tert-뷰틸다이벤조[d,f][1,3,2]다이옥사포스페핀-2-일)옥시]에틸]아민, 아인산 에틸비스(2,4-다이-tert-뷰틸-6-메틸페닐) 등을 들 수 있다. 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들면, 아데카 스타브 AO-20, 아데카 스타브 AO-30, 아데카 스타브 AO-40, 아데카 스타브 AO-50, 아데카 스타브 AO-50F, 아데카 스타브 AO-60, 아데카 스타브 AO-60G, 아데카 스타브 AO-80, 아데카 스타브 AO-330(이상, (주)ADEKA제) 등을 들 수 있다. 또, 산화 방지제는, 일본 특허공보 제6268967호의 단락 번호 0023~0048에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2017/006600호에 기재된 화합물, 국제 공개공보 제2017/164024호에 기재된 화합물을 사용할 수도 있다. 산화 방지제의 함유량은, 조성물의 전고형분 중 0.01~20질량%인 것이 바람직하고, 0.3~15질량%인 것이 보다 바람직하다. 조성물은 산화 방지제를 1종만 포함하고 있어도 되고, 2종 이상 포함하고 있어도 된다. 2종 이상 포함하는 경우는, 그들의 합계량이 상기 범위가 되는 것이 바람직하다.The composition of the present invention may contain an antioxidant. As an antioxidant, a phenol compound, a phosphite compound, a thioether compound, etc. are mentioned. As the phenolic compound, any phenolic compound known as a phenolic antioxidant can be used. As a preferable phenol compound, a hindered phenol compound is mentioned. A compound having a substituent at a site adjacent to the phenolic hydroxy group (ortho position) is preferred. As the substituent described above, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 22 carbon atoms is preferable. Further, the antioxidant is also preferably a compound having a phenol group and a phosphite ester group in the same molecule. Moreover, a phosphorus antioxidant can also be used suitably as an antioxidant. As the phosphorus antioxidant, tris[2-[[2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimethylethyl)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine-6- yl]oxy]ethyl]amine, tris[2-[(4,6,9,11-tetra-tert-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-2-yl) oxy]ethyl]amine, phosphorous acid ethylbis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl), and the like. As a commercial item of an antioxidant, Adeka Stab AO-20, Adeka Stab AO-30, Adeka Stab AO-40, Adeka Stab AO-50, Adeka Stab AO-50F, for example, Adeka Stab AO-60, Adeka Stab AO-60G, Adeka Stab AO-80, Adeka Stab AO-330 (above, made by ADEKA Co., Ltd.), etc. are mentioned. Moreover, as an antioxidant, the compound described in Paragraph No. 0023 - 0048 of Japanese Patent Publication No. 6268967, the compound described in International Publication No. 2017/006600, and the compound described in International Publication No. 2017/164024 can also be used. It is preferable that it is 0.01-20 mass % in the total solid content of a composition, and, as for content of antioxidant, it is more preferable that it is 0.3-15 mass %. The composition may contain only 1 type of antioxidant, and may contain 2 or more types. When including 2 or more types, it is preferable that those total amounts become the said range.

<<그 외 성분>><<Other Ingredients>>

본 발명의 조성물은, 필요에 따라, 증감제, 경화 촉진제, 필러, 열경화 촉진제, 가소제 및 그 외의 조제류(예를 들면, 도전성 입자, 소포제, 난연제, 레벨링제, 박리 촉진제, 향료, 표면 장력 조정제, 연쇄 이동제 등)를 함유해도 된다. 이들 성분을 적절히 함유시킴으로써, 막 물성 등의 성질을 조정할 수 있다. 이들 성분은, 예를 들면, 일본 공개특허공보 2012-003225호의 단락 번호 0183 이후(대응하는 미국 특허출원 공개공보 제2013/0034812호의 단락 번호 0237)의 기재, 일본 공개특허공보 2008-250074호의 단락 번호 0101~0104, 0107~0109 등의 기재를 참조할 수 있으며, 이들 내용은 본 명세서에 원용된다. 또, 본 발명의 조성물은, 필요에 따라, 잠재(潛在) 산화 방지제를 함유해도 된다. 잠재 산화 방지제로서는, 산화 방지제로서 기능하는 부위가 보호기로 보호된 화합물로서, 100~250℃에서 가열하거나, 또는 산/염기 촉매 존재하에서 80~200℃에서 가열함으로써 보호기가 탈리되어 산화 방지제로서 기능하는 화합물을 들 수 있다. 잠재 산화 방지제로서는, 국제 공개공보 제2014/021023호, 국제 공개공보 제2017/030005호, 일본 공개특허공보 2017-008219호에 기재된 화합물을 들 수 있다. 잠재 산화 방지제의 시판품으로서는, 아데카 아클즈 GPA-5001((주)ADEKA제) 등을 들 수 있다.The composition of the present invention, if necessary, a sensitizer, a curing accelerator, a filler, a heat curing accelerator, a plasticizer, and other auxiliary agents (e.g., conductive particles, antifoaming agents, flame retardants, leveling agents, peeling accelerators, fragrances, surface tension adjusting agent, chain transfer agent, etc.) may be contained. By appropriately containing these components, properties such as membrane properties can be adjusted. These components are, for example, described in paragraph No. 0183 of Japanese Laid-open Patent Publication No. 2012-003225 (paragraph No. 0237 of corresponding US Patent Application Publication No. 2013/0034812), paragraph No. 2008-250074 Reference can be made to descriptions of 0101 to 0104 and 0107 to 0109, the contents of which are incorporated herein by reference. Moreover, the composition of this invention may contain a latent antioxidant as needed. The latent antioxidant is a compound in which a site functioning as an antioxidant is protected with a protecting group, and the protective group is released by heating at 100 to 250° C. or at 80 to 200° C. in the presence of an acid/base catalyst to function as an antioxidant. compounds can be mentioned. Examples of the latent antioxidant include compounds described in International Publication No. 2014/021023, International Publication No. 2017/030005, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-008219. As a commercial item of a latent antioxidant, Adeka Akles GPA-5001 (made by ADEKA Corporation) etc. are mentioned.

<수용 용기><Container container>

본 발명의 조성물의 수용 용기로서는, 특별히 한정은 없고, 공지의 수용 용기를 이용할 수 있다. 또, 수용 용기로서, 원재료나 조성물 중으로의 불순물 혼입을 억제할 것을 목적으로, 용기 내벽을 6종 6층의 수지로 구성하는 다층 보틀이나 6종의 수지를 7층 구조로 한 보틀을 사용하는 것도 바람직하다. 이와 같은 용기로서는 예를 들면 일본 공개특허공보 2015-123351호에 기재된 용기를 들 수 있다. 또, 용기 내벽은, 용기 내벽으로부터의 금속 용출을 방지하여, 조성물의 경시 안정성을 높이거나, 성분 변질을 억제하는 등의 목적으로, 유리제나 스테인리스제 등으로 하는 것도 바람직하다.There is no limitation in particular as a container for the composition of the present invention, and a known container can be used. In addition, as a storage container, for the purpose of suppressing the mixing of impurities into raw materials or compositions, it is also possible to use a multi-layered bottle in which the inner wall of the container is made up of 6 types of 6-layer resin or a bottle made of 6 types of resin in a 7-layer structure. desirable. As such a container, the container of Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-123351 is mentioned, for example. The inner wall of the container is also preferably made of glass or stainless steel for the purpose of preventing elution of metal from the inner wall of the container, enhancing the stability of the composition over time, or suppressing deterioration of components.

<조성물의 조제 방법><Method for preparing the composition>

본 발명의 조성물은, 상술한 성분을 혼합하여 조제할 수 있다. 조성물의 조제 시에는, 전체 성분을 동시에 용제에 용해 또는 분산시켜 조성물을 조제해도 되며, 필요에 따라서는, 각 성분을 적절히 배합한 2개 이상의 용액 또는 분산액을 미리 조제하고, 사용 시(도포 시)에 이들을 혼합하여 조성물로서 조제해도 된다.The composition of the present invention can be prepared by mixing the components described above. When preparing the composition, the composition may be prepared by simultaneously dissolving or dispersing all components in a solvent. If necessary, two or more solutions or dispersions in which each component is appropriately blended are prepared in advance, and at the time of use (application) You may prepare as a composition by mixing these.

조성물의 조제 시에, 안료를 분산시키는 프로세스를 포함하고 있어도 된다. 안료를 분산시키는 프로세스에 있어서, 안료의 분산에 이용하는 기계력으로서는, 압축, 압착, 충격, 전단, 캐비테이션 등을 들 수 있다. 이들 프로세스의 구체예로서는, 비즈 밀, 샌드 밀, 롤 밀, 볼 밀, 페인트 셰이커, 마이크로플루이다이저, 고속 임펠러, 샌드 그라인더, 플로젯 믹서, 고압 습식 미립화, 초음파 분산 등을 들 수 있다. 또 샌드 밀(비즈 밀)에 있어서의 안료의 분쇄에 있어서는, 직경이 작은 비즈를 사용하거나, 비즈의 충전율을 크게 하는 것 등에 의하여 분쇄 효율을 높인 조건에서 처리하는 것이 바람직하다. 또, 분쇄 처리 후에 여과, 원심 분리 등으로 조립자(粗粒子)를 제거하는 것이 바람직하다. 또, 안료를 분산시키는 프로세스 및 분산기는, "분산 기술 대전집, 주식회사 조호키코 발행, 2005년 7월 15일"이나 "서스펜션(고/액 분산계)을 중심으로 한 분산 기술과 공업적 응용의 실제 종합 자료집, 게이에이 가이하쓰 센터 출판부 발행, 1978년 10월 10일", 일본 공개특허공보 2015-157893호의 단락 번호 0022에 기재된 프로세스 및 분산기를 적합하게 사용할 수 있다. 또 안료를 분산시키는 프로세스에 있어서는, 솔트 밀링 공정에서 안료의 미세화 처리를 행해도 된다. 솔트 밀링 공정에 이용되는 소재, 기기, 처리 조건 등은, 예를 들면 일본 공개특허공보 2015-194521호, 일본 공개특허공보 2012-046629호의 기재를 참조할 수 있다.At the time of preparation of a composition, you may include the process of dispersing a pigment. In the process of dispersing the pigment, examples of the mechanical force used for dispersing the pigment include compression, compression, impact, shear, cavitation, and the like. Specific examples of these processes include bead mill, sand mill, roll mill, ball mill, paint shaker, microfluidizer, high-speed impeller, sand grinder, float mixer, high-pressure wet atomization, ultrasonic dispersion, and the like. In addition, in pulverization of the pigment in a sand mill (bead mill), it is preferable to use beads with a small diameter or to treat under conditions in which the pulverization efficiency is increased by increasing the filling rate of the beads. In addition, it is preferable to remove coarse particles by filtration, centrifugation or the like after the crushing treatment. In addition, the process and disperser for dispersing the pigment are described in "Complete Collection of Dispersion Technology, published by Joho Kiko Co., Ltd., July 15, 2005" or "Dispersion Technology Centered on Suspension (High/Liquid Dispersion System) and Practice of Industrial Application" Comprehensive Data Collection, Keiei Kaihatsu Center Publishing, October 10, 1978", the process and disperser described in paragraph No. 0022 of Japanese Laid-open Patent Publication No. 2015-157893 can be suitably used. Further, in the process of dispersing the pigment, the pigment may be miniaturized in the salt milling step. For materials, equipment, processing conditions, and the like used in the salt milling process, descriptions of, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-194521 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-046629 can be referred.

조성물의 조제에 있어서, 이물의 제거나 결함의 저감 등의 목적으로, 조성물을 필터로 여과하는 것이 바람직하다. 필터로서는, 종래부터 여과 용도 등에 이용되고 있는 필터이면 특별히 한정되지 않고 이용할 수 있다. 예를 들면, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리 불화 바이닐리덴(PVDF) 등의 불소 수지, 나일론(예를 들면 나일론-6, 나일론-6,6) 등의 폴리아마이드계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌(PP) 등의 폴리올레핀 수지(고밀도, 초고분자량의 폴리올레핀 수지를 포함한다) 등의 소재를 이용한 필터를 들 수 있다. 이들 소재 중에서도 폴리프로필렌(고밀도 폴리프로필렌을 포함한다) 및 나일론이 바람직하다.In preparing the composition, it is preferable to filter the composition with a filter for the purpose of removing foreign matter or reducing defects. As a filter, it can be used without particular limitation as long as it is a filter conventionally used for filtration purposes or the like. For example, fluororesins such as polytetrafluoroethylene (PTFE) and polyvinylidene fluoride (PVDF), polyamide-based resins such as nylon (eg nylon-6, nylon-6,6), polyethylene, Filters using materials such as polyolefin resins (including high-density, ultra-high molecular weight polyolefin resins) such as polypropylene (PP) are exemplified. Among these materials, polypropylene (including high-density polypropylene) and nylon are preferable.

필터의 구멍 직경은, 0.01~7.0μm가 바람직하고, 0.01~3.0μm가 보다 바람직하며, 0.05~0.5μm가 더 바람직하다. 필터의 구멍 직경이 상기 범위이면, 미세한 이물을 보다 확실히 제거할 수 있다. 필터의 구멍 직경값에 대해서는, 필터 메이커의 공칭값을 참조할 수 있다. 필터는, 니혼 폴 주식회사(DFA4201NIEY, DFA4201NAEY, DFA4201J006P 등), 어드밴텍 도요 주식회사, 니혼 인테그리스 주식회사(구(舊) 니혼 마이크롤리스 주식회사) 및 주식회사 키츠 마이크로 필터 등이 제공하는 각종 필터를 이용할 수 있다.The pore diameter of the filter is preferably 0.01 to 7.0 μm, more preferably 0.01 to 3.0 μm, and still more preferably 0.05 to 0.5 μm. When the pore diameter of the filter is within the above range, fine foreign matter can be removed more reliably. For the value of the pore diameter of the filter, reference can be made to the nominal value of the filter manufacturer. As the filter, various filters provided by Nippon Pole Co., Ltd. (DFA4201NIEY, DFA4201NAEY, DFA4201J006P, etc.), Advantech Toyo Co., Ltd., Nippon Entegris Co., Ltd. (formerly Nihon Microlis Co., Ltd.), Kitz Microfilter Co., Ltd., etc. can be used.

또, 필터로서 파이버상의 여과재를 이용하는 것도 바람직하다. 파이버상의 여과재로서는, 예를 들면 폴리프로필렌 파이버, 나일론 파이버, 글라스 파이버 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 로키 테크노사제의 SBP 타입 시리즈(SBP008 등), TPR 타입 시리즈(TPR002, TPR005 등), SHPX 타입 시리즈(SHPX003 등)를 들 수 있다.Moreover, it is also preferable to use a fibrous filter medium as a filter. As a fibrous filter medium, polypropylene fiber, nylon fiber, glass fiber etc. are mentioned, for example. Examples of commercially available products include SBP type series (SBP008, etc.), TPR type series (TPR002, TPR005, etc.), and SHPX type series (SHPX003, etc.) manufactured by Rocky Techno.

필터를 사용할 때, 상이한 필터(예를 들면, 제1 필터와 제2 필터 등)를 조합해도 된다. 그때, 각 필터를 이용한 여과는, 1회만이어도 되고, 2회 이상 행해도 된다. 또, 상술한 범위 내에서 상이한 구멍 직경의 필터를 조합해도 된다. 또, 제1 필터를 이용한 여과는, 분산액에 대해서만 행하고, 다른 성분을 혼합한 후에, 제2 필터로 여과를 행해도 된다.When using a filter, you may combine different filters (for example, a 1st filter and a 2nd filter, etc.). In that case, filtration using each filter may be performed only once, or may be performed twice or more. Moreover, you may combine filters of different pore diameters within the above-mentioned range. In addition, filtration using the first filter may be performed only for the dispersion liquid, and after mixing other components, filtration may be performed with the second filter.

<막><Act>

다음으로, 본 발명의 막에 대하여 설명한다. 본 발명의 막은, 상술한 본 발명의 조성물로부터 얻어지는 것이다. 본 발명의 막은, 광학 필터로서 바람직하게 이용할 수 있다. 광학 필터의 용도는, 특별히 한정되지 않지만, 적외선 차단 필터, 적외선 투과 필터 등을 들 수 있다. 적외선 차단 필터로서는, 예를 들면, 고체 촬상 소자의 수광 측에 있어서의 적외선 차단 필터(예를 들면, 웨이퍼 레벨 렌즈에 대한 적외선 차단 필터용 등), 고체 촬상 소자의 이면(裏面) 측(수광 측과는 반대 측)에 있어서의 적외선 차단 필터, 환경 광센서용의 적외선 차단 필터(예를 들면, 정보 단말 장치가 놓인 환경의 조도나 색조를 감지하여 디스플레이의 색조를 조정하는 조도 센서나, 색조를 조정하는 색보정용 센서) 등을 들 수 있다. 특히, 고체 촬상 소자의 수광 측에 있어서의 적외선 차단 필터로서 바람직하게 이용할 수 있다. 적외선 투과 필터로서는, 가시광을 차광하여, 특정 파장 이상의 적외선을 선택적으로 투과 가능한 필터를 들 수 있다.Next, the film of the present invention will be described. The film of the present invention is obtained from the composition of the present invention described above. The film of the present invention can be suitably used as an optical filter. The use of the optical filter is not particularly limited, but an infrared cut filter, an infrared transmission filter, and the like are exemplified. As an infrared cut filter, for example, an infrared cut filter on the light-receiving side of a solid-state image sensor (for example, an infrared cut-off filter for a wafer level lens, etc.), a back side (light-receive side) of a solid-state image sensor an infrared cut filter on the opposite side), an infrared cut filter for an environmental light sensor (e.g., an illuminance sensor that senses the illuminance or color tone of the environment in which the information terminal device is placed and adjusts the color tone of the display, or sensor for color correction to be adjusted) and the like. In particular, it can be suitably used as an infrared cutoff filter on the light-receiving side of a solid-state imaging device. As the infrared transmission filter, a filter capable of blocking visible light and selectively transmitting infrared rays of a specific wavelength or higher is exemplified.

본 발명의 막은, 파장 700~1500nm의 범위의 투과율의 평균값이 10% 미만인 것이 바람직하고, 5% 미만인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the average value of the transmittance|permeability of the film|membrane of this invention in the range of wavelength 700-1500nm is less than 10%, and it is more preferable that it is less than 5%.

본 발명의 막은, 패턴을 갖고 있어도 되고, 패턴을 갖지 않는 막(평탄막)이어도 된다. 또, 본 발명의 막은, 지지체 상에 적층하여 이용해도 되고, 본 발명의 막을 지지체로부터 박리하여 이용해도 된다. 지지체로서는, 실리콘 기판 등의 반도체 기재(基材)나, 투명 기재를 들 수 있다.The film of the present invention may have a pattern or may be a film without a pattern (flat film). In addition, the film of the present invention may be used by being laminated on a support, or the film of the present invention may be peeled from the support and used. As a support body, semiconductor substrates, such as a silicon substrate, and transparent substrates are mentioned.

지지체로서 이용되는 반도체 기재 상에는, 전하 결합 소자(CCD), 상보형 금속 산화막 반도체(CMOS), 투명 도전막 등이 형성되어 있어도 된다. 또, 반도체 기재 상에는, 각 화소를 격리하는 블랙 매트릭스가 형성되어 있어도 된다. 또, 반도체 기재의 표면에는, 하지층이 형성되어 있어도 된다. 하지층의 표면 접촉각은, 다이아이오도메테인으로 측정했을 때에 20~70°인 것이 바람직하다. 또, 물로 측정했을 때에 30~80°인 것이 바람직하다.A charge coupled device (CCD), a complementary metal oxide semiconductor (CMOS), a transparent conductive film or the like may be formed on the semiconductor substrate used as the support. Moreover, a black matrix which isolates each pixel may be formed on the semiconductor substrate. In addition, a base layer may be formed on the surface of the semiconductor substrate. The surface contact angle of the base layer is preferably 20 to 70° when measured with diiodomethane. Moreover, it is preferable that it is 30-80 degrees when measured with water.

지지체로서 이용되는 투명 기재로서는, 적어도 가시광을 투과할 수 있는 재료로 구성된 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 유리, 수지 등의 재질로 구성된 기재를 들 수 있다. 수지로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스터 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌아세트산 바이닐 공중합체 등의 폴리올레핀 수지, 노보넨 수지, 폴리아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴 수지, 유레테인 수지, 염화 바이닐 수지, 불소 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리바이닐뷰티랄 수지, 폴리바이닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 유리로서는, 소다 라임 유리, 붕규산 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 구리를 함유하는 유리 등을 들 수 있다. 구리를 함유하는 유리로서는, 구리를 함유하는 인산염 유리, 구리를 함유하는 불인산염 유리 등을 들 수 있다. 구리를 함유하는 유리는, 시판품을 이용할 수도 있다. 구리를 함유하는 유리의 시판품으로서는, NF-50(AGC 테크노 글라스(주)제) 등을 들 수 있다.The transparent substrate used as the support is not particularly limited as long as it is composed of a material capable of transmitting at least visible light. Examples include substrates made of materials such as glass and resin. Examples of the resin include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene vinyl acetate copolymers, and acrylic resins such as norbornene resin, polyacrylate, and polymethyl methacrylate. , urethane resin, vinyl chloride resin, fluororesin, polycarbonate resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin and the like. As glass, soda lime glass, borosilicate glass, non-alkali glass, quartz glass, glass containing copper, etc. are mentioned. Examples of copper-containing glass include copper-containing phosphate glass and copper-containing phosphate glass. A commercial item can also be used for glass containing copper. As a commercial item of glass containing copper, NF-50 (made by AGC Techno Glass Co., Ltd.) etc. are mentioned.

본 발명의 막의 두께는, 목적에 따라 적절히 조정할 수 있다. 막의 두께는 20μm 이하가 바람직하고, 10μm 이하가 보다 바람직하며, 5μm 이하가 더 바람직하다. 막의 두께의 하한은 0.1μm 이상이 바람직하고, 0.2μm 이상이 보다 바람직하다.The thickness of the film of the present invention can be appropriately adjusted depending on the purpose. The thickness of the film is preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, and still more preferably 5 μm or less. The lower limit of the film thickness is preferably 0.1 μm or more, and more preferably 0.2 μm or more.

본 발명의 막은, 유채색 착색제를 포함하는 컬러 필터와 조합하여 이용할 수도 있다. 컬러 필터는, 유채색 착색제를 포함하는 착색 조성물을 이용하여 제조할 수 있다. 본 발명의 막을 적외선 차단 필터로서 이용하고, 또한, 본 발명의 막과 컬러 필터를 조합하여 이용하는 경우, 본 발명의 막의 광로 상에 컬러 필터가 배치되어 있는 것이 바람직하다. 예를 들면, 본 발명의 막과 컬러 필터를 적층하여 적층체로서 이용하는 것이 바람직하다. 적층체에 있어서는, 본 발명의 막과 컬러 필터는, 양자가 두께 방향으로 인접하고 있어도 되고, 인접하고 있지 않아도 된다. 본 발명의 막과 컬러 필터가 두께 방향으로 인접하고 있지 않은 경우는, 컬러 필터가 형성된 지지체와는 다른 지지체 상에, 본 발명의 막이 형성되어 있어도 되고, 본 발명의 막과 컬러 필터의 사이에, 고체 촬상 소자를 구성하는 다른 부재(예를 들면, 마이크로 렌즈, 평탄화층 등)가 개재되어 있어도 된다.The film of the present invention can also be used in combination with a color filter containing a chromatic colorant. A color filter can be manufactured using a coloring composition containing a chromatic coloring agent. When the film of the present invention is used as an infrared cutoff filter and the film of the present invention and a color filter are used in combination, it is preferable that a color filter is disposed on the optical path of the film of the present invention. For example, it is preferable to laminate the film of the present invention and the color filter and use it as a laminate. In the laminate, the film of the present invention and the color filter may or may not be adjacent to each other in the thickness direction. When the film of the present invention and the color filter are not adjacent in the thickness direction, the film of the present invention may be formed on a support different from the support on which the color filter is formed, and between the film of the present invention and the color filter, Other members constituting the solid-state imaging device (for example, a microlens, a flattening layer, etc.) may be interposed.

본 발명의 막은, CCD(전하 결합 소자)나 CMOS(상보형 금속 산화막 반도체) 등의 고체 촬상 소자나, 적외선 센서, 화상 표시 장치 등의 각종 장치에 이용할 수 있다.The film of the present invention can be used in various devices such as solid-state imaging devices such as CCD (charge-coupled device) and CMOS (complementary metal oxide semiconductor), infrared sensors, and image display devices.

<막의 제조 방법><Method for producing membrane>

본 발명의 막은, 본 발명의 조성물을 도포하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다.The film of the present invention can be produced through a step of applying the composition of the present invention.

지지체로서는, 상술한 것을 들 수 있다. 조성물의 도포 방법으로서는, 공지의 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 적하법(드롭 캐스트); 슬릿 코트법; 스프레이법; 롤 코트법; 회전 도포법(스핀 코팅); 유연 도포법; 슬릿 앤드 스핀법; 프리웨트법(예를 들면, 일본 공개특허공보 2009-145395호에 기재되어 있는 방법); 잉크젯(예를 들면 온 디맨드 방식, 피에조 방식, 서멀 방식), 노즐젯 등의 토출계 인쇄, 플렉소 인쇄, 스크린 인쇄, 그라비어 인쇄, 반전 오프셋 인쇄, 메탈 마스크 인쇄법 등의 각종 인쇄법; 금형 등을 이용한 전사법; 나노 임프린트법 등을 들 수 있다. 잉크젯에서의 적용 방법으로서는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 "확산되는·사용할 수 있는 잉크젯 -특허로 보는 무한의 가능성-, 2005년 2월 발행, 스미베 테크노 리서치"에 나타난 방법(특히 115페이지~133페이지)이나, 일본 공개특허공보 2003-262716호, 일본 공개특허공보 2003-185831호, 일본 공개특허공보 2003-261827호, 일본 공개특허공보 2012-126830호, 일본 공개특허공보 2006-169325호 등에 기재된 방법을 들 수 있다.As a support body, the above-mentioned thing is mentioned. As a method of applying the composition, a known method can be used. For example, the drop method (drop cast); slit coat method; spray method; roll coat method; spin coating (spin coating); flexible application; slit and spin method; Pre-wet method (for example, the method described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-145395); various printing methods such as inkjet (for example, on demand method, piezo method, thermal method), discharge system printing such as nozzle jet, flexographic printing, screen printing, gravure printing, reverse offset printing, metal mask printing method; transfer method using a mold or the like; The nanoimprint method etc. are mentioned. The application method in inkjet is not particularly limited, and for example, the method shown in "Diffusion and Usable Inkjet -Infinite Possibilities Seen as Patents-, February 2005, Sumibe Techno Research" (particularly on page 115) to page 133), but Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-262716, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-185831, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-261827, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-126830, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-169325 The method described in etc. is mentioned.

조성물을 도포하고 형성한 조성물층은, 건조(프리베이크)해도 된다. 프리베이크를 행하는 경우, 프리베이크 온도는, 150℃ 이하가 바람직하고, 120℃ 이하가 보다 바람직하며, 110℃ 이하가 더 바람직하다. 하한은, 예를 들면, 50℃ 이상으로 할 수 있으며, 80℃ 이상으로 할 수도 있다. 프리베이크 시간은, 10초~3000초가 바람직하고, 40~2500초가 보다 바람직하며, 80~220초가 더 바람직하다. 건조는, 핫플레이트, 오븐 등으로 행할 수 있다.The composition layer formed by applying the composition may be dried (prebaked). In the case of prebaking, the prebaking temperature is preferably 150°C or lower, more preferably 120°C or lower, and still more preferably 110°C or lower. The lower limit can be, for example, 50°C or higher, or 80°C or higher. The prebaking time is preferably from 10 seconds to 3000 seconds, more preferably from 40 seconds to 2500 seconds, and still more preferably from 80 seconds to 220 seconds. Drying can be performed with a hot plate, oven, or the like.

막의 제조 방법에 있어서는, 패턴을 형성하는 공정을 더 포함하고 있어도 된다. 패턴 형성 방법으로서는, 포토리소그래피법을 이용한 패턴 형성 방법이나, 드라이 에칭법을 이용한 패턴 형성 방법을 들 수 있으며, 포토리소그래피법을 이용한 패턴 형성 방법이 바람직하다. 또한, 본 발명의 막을 평탄막으로서 이용하는 경우에는, 패턴을 형성하는 공정을 행하지 않아도 된다. 이하, 패턴을 형성하는 공정에 대하여 상세하게 설명한다.The method for producing a film may further include a step of forming a pattern. Examples of the pattern formation method include a pattern formation method using a photolithography method and a pattern formation method using a dry etching method, and a pattern formation method using a photolithography method is preferable. In addition, when using the film of the present invention as a flat film, it is not necessary to perform a step of forming a pattern. Hereinafter, the process of forming a pattern will be described in detail.

(포토리소그래피법으로 패턴 형성하는 경우)(In case of pattern formation by photolithography)

포토리소그래피법을 이용한 패턴 형성 방법은, 본 발명의 조성물을 도포하여 형성한 조성물층에 대하여 패턴상으로 노광하는 공정(노광 공정)과, 미노광부의 조성물층을 현상 제거하여 패턴을 형성하는 공정(현상 공정)을 포함하는 것이 바람직하다. 필요에 따라, 현상된 패턴을 베이크하는 공정(포스트베이크 공정)을 마련해도 된다. 이하, 각 공정에 대하여 설명한다.A pattern formation method using a photolithography method includes a step of exposing a composition layer formed by applying the composition of the present invention in a pattern (exposure step), and a step of developing and removing the composition layer in the unexposed area to form a pattern ( development process) is preferably included. If necessary, you may provide a process of baking the developed pattern (post-bake process). Hereinafter, each process is demonstrated.

노광 공정에서는 조성물층을 패턴상으로 노광한다. 예를 들면, 조성물층에 대하여, 스테퍼 노광기나 스캐너 노광기 등을 이용하여, 소정의 마스크 패턴을 갖는 마스크를 통하여 노광함으로써, 패턴상으로 노광할 수 있다. 이로써, 노광 부분을 경화할 수 있다.In the exposure process, the composition layer is exposed in a pattern. For example, the composition layer can be exposed in a pattern by exposing through a mask having a predetermined mask pattern using a stepper exposure machine, a scanner exposure machine, or the like. In this way, the exposed portion can be cured.

노광 시에 이용할 수 있는 방사선(광)으로서는, g선, i선 등을 들 수 있다. 또, 파장 300nm 이하의 광(바람직하게는 파장 180~300nm의 광)을 이용할 수도 있다. 파장 300nm 이하의 광으로서는, KrF선(파장 248nm), ArF선(파장 193nm) 등을 들 수 있으며, KrF선(파장 248nm)이 바람직하다. 또, 300nm 이상의 장파인 광원도 이용할 수 있다.Examples of the radiation (light) that can be used during exposure include g-ray and i-ray. In addition, light with a wavelength of 300 nm or less (preferably light with a wavelength of 180 to 300 nm) can also be used. Examples of light having a wavelength of 300 nm or less include KrF rays (wavelength of 248 nm), ArF rays (wavelength of 193 nm), and the like, and KrF rays (wavelength of 248 nm) are preferable. In addition, a long-wave light source of 300 nm or more can also be used.

또, 노광 시에, 광을 연속적으로 조사하여 노광해도 되고, 펄스적으로 조사하여 노광(펄스 노광)해도 된다. 또한, 펄스 노광이란, 단시간(예를 들면, 밀리초(秒) 레벨 이하)의 사이클로 광의 조사와 휴지를 반복하여 노광하는 방식의 노광 방법이다.Moreover, at the time of exposure, you may expose by irradiating light continuously, and you may expose by irradiating and exposing light pulsewise (pulse exposure). Further, pulse exposure is an exposure method of a system in which light irradiation and pause are repeatedly exposed in cycles of a short time (eg, millisecond level or less).

조사량(노광량)은, 예를 들면, 0.03~2.5J/cm2가 바람직하고, 0.05~1.0J/cm2가 보다 바람직하다. 노광 시에 있어서의 산소 농도에 대해서는 적절히 선택할 수 있고, 대기하에서 행하는 것 외에, 예를 들면 산소 농도가 19체적% 이하인 저산소 분위기하(예를 들면, 15체적%, 5체적%, 또는 실질적으로 무산소)에서 노광해도 되며, 산소 농도가 21체적%를 초과하는 고산소 분위기하(예를 들면, 22체적%, 30체적%, 또는 50체적%)에서 노광해도 된다. 또, 노광 조도는 적절히 설정하는 것이 가능하고, 통상 1000W/m2~100000W/m2(예를 들면, 5000W/m2, 15000W/m2, 또는, 35000W/m2)의 범위로부터 선택할 수 있다. 산소 농도와 노광 조도는 적절히 조건을 조합해도 되고, 예를 들면, 산소 농도 10체적%이며 조도 10000W/m2, 산소 농도 35체적%이고 조도 20000W/m2 등으로 할 수 있다.The irradiation amount (exposure amount) is, for example, preferably 0.03 to 2.5 J/cm 2 , and more preferably 0.05 to 1.0 J/cm 2 . The oxygen concentration at the time of exposure can be appropriately selected, and besides performing under atmospheric conditions, for example, in a low-oxygen atmosphere in which the oxygen concentration is 19% by volume or less (for example, 15% by volume, 5% by volume, or substantially oxygen-free) ), or in a high oxygen atmosphere in which the oxygen concentration exceeds 21% by volume (for example, 22% by volume, 30% by volume, or 50% by volume). In addition, the exposure illuminance can be set appropriately, and can be selected from the range of usually 1000 W/m 2 to 100000 W/m 2 (for example, 5000 W/m 2 , 15000 W/m 2 , or 35000 W/m 2 ). . Oxygen concentration and exposure illuminance may suitably combine conditions, and, for example, an oxygen concentration of 10 vol% and an illuminance of 10000 W/m 2 , an oxygen concentration of 35 vol% and an illuminance of 20000 W/m 2 , and the like.

다음으로, 노광 후의 조성물층에 있어서의 미노광부의 조성물층을 현상 제거하여 패턴을 형성한다. 미노광부의 조성물층의 현상 제거는, 현상액을 이용하여 행할 수 있다. 이로써, 노광 공정에 있어서의 미노광부의 조성물층이 현상액에 용출되어, 광경화된 부분만이 지지체 상에 남는다. 현상액의 온도는, 예를 들면, 20~30℃가 바람직하다. 현상 시간은, 20~180초가 바람직하다. 또, 잔사 제거성을 향상시키기 위하여, 현상액을 60초마다 털어내고, 새롭게 현상액을 공급하는 공정을 수 회 더 반복해도 된다.Next, the composition layer of the unexposed part in the composition layer after exposure is removed from development to form a pattern. The development and removal of the composition layer of the unexposed area can be performed using a developing solution. Thereby, the composition layer of the unexposed part in an exposure process is eluted in a developing solution, and only the photocured part remains on the support body. As for the temperature of a developing solution, 20-30 degreeC is preferable, for example. As for developing time, 20 to 180 second is preferable. Further, in order to improve residue removability, the process of shaking off the developer every 60 seconds and supplying a new developer may be repeated several more times.

현상액은, 유기 용제, 알칼리 현상액 등을 들 수 있으며, 알칼리 현상액이 바람직하게 이용된다. 알칼리 현상액으로서는, 알칼리제를 순수로 희석한 알칼리성 수용액(알칼리 현상액)이 바람직하다. 알칼리제로서는, 예를 들면 암모니아, 에틸아민, 다이에틸아민, 다이메틸에탄올아민, 다이글라이콜아민, 다이에탄올아민, 하이드록시아민, 에틸렌다이아민, 테트라메틸암모늄하이드록사이드, 테트라에틸암모늄하이드록사이드, 테트라프로필암모늄하이드록사이드, 테트라뷰틸암모늄하이드록사이드, 에틸트라이메틸암모늄하이드록사이드, 벤질트라이메틸암모늄하이드록사이드, 다이메틸비스(2-하이드록시에틸)암모늄하이드록사이드, 콜린, 피롤, 피페리딘, 1,8-다이아자바이사이클로[5.4.0]-7-운데센 등의 유기 알칼리성 화합물이나, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 수소 나트륨, 규산 나트륨, 메타규산 나트륨 등의 무기 알칼리성 화합물을 들 수 있다. 알칼리제는, 분자량이 큰 화합물인 편이 환경면 및 안전면에서 바람직하다. 알칼리성 수용액의 알칼리제의 농도는, 0.001~10질량%가 바람직하고, 0.01~1질량%가 보다 바람직하다. 또, 현상액은, 계면활성제를 더 함유하고 있어도 된다. 계면활성제로서는, 비이온계 계면활성제가 바람직하다. 현상액은, 이송이나 보관의 편의 등의 관점에서, 일단 농축액으로서 제조하고, 사용 시에 필요한 농도로 희석해도 된다. 희석 배율은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 1.5~100배의 범위로 설정할 수 있다. 또, 현상 후 순수로 세정(린스)하는 것도 바람직하다. 또, 린스는, 현상 후의 조성물층이 형성된 지지체를 회전시키면서, 현상 후의 조성물층에 린스액을 공급하여 행하는 것이 바람직하다. 또, 린스액을 토출시키는 노즐을 지지체의 중심부로부터 지지체의 둘레 가장자리부로 이동시켜 행하는 것도 바람직하다. 이때, 노즐의 지지체 중심부로부터 둘레 가장자리부로 이동시킴에 있어서, 노즐의 이동 속도를 서서히 저하시키면서 이동시켜도 된다. 이와 같이 하여 린스를 행함으로써, 린스의 면내 불균일을 억제할 수 있다. 또, 노즐을 지지체 중심부로부터 둘레 가장자리부로 이동시키면서, 지지체의 회전 속도를 서서히 저하시켜도 동일한 효과가 얻어진다.Examples of the developing solution include organic solvents and alkaline developing solutions, and alkaline developing solutions are preferably used. As the alkali developing solution, an alkaline aqueous solution (alkali developing solution) obtained by diluting an alkali agent with pure water is preferable. As an alkali agent, for example, ammonia, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, diglycolamine, diethanolamine, hydroxyamine, ethylenediamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide Side, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, ethyl trimethylammonium hydroxide, benzyltrimethylammonium hydroxide, dimethylbis(2-hydroxyethyl)ammonium hydroxide, choline, pyrrole , piperidine, organic alkaline compounds such as 1,8-diazabicyclo[5.4.0]-7-undecene, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium silicate, sodium metasilicate, etc. An inorganic alkaline compound is mentioned. The alkaline agent is preferably a compound having a large molecular weight from the viewpoint of environment and safety. 0.001-10 mass % is preferable, and, as for the density|concentration of the alkali agent of alkaline aqueous solution, 0.01-1 mass % is more preferable. Moreover, the developing solution may further contain a surfactant. As surfactant, a nonionic surfactant is preferable. The developing solution may be once prepared as a concentrated solution and diluted to a concentration necessary for use from the viewpoint of transportation or storage convenience. Although the dilution factor is not particularly limited, it can be set, for example, in the range of 1.5 to 100 times. Moreover, it is also preferable to wash (rinse) with pure water after image development. Further, the rinse is preferably performed by supplying a rinse liquid to the composition layer after development while rotating the support on which the composition layer after development is formed. It is also preferable to move the nozzle for discharging the rinse liquid from the center of the support to the periphery of the support. At this time, when the nozzle is moved from the central portion of the support body to the peripheral edge portion, the nozzle may be moved while gradually lowering the moving speed. By rinsing in this way, in-plane unevenness of the rinsing can be suppressed. Also, the same effect can be obtained by gradually lowering the rotational speed of the support while moving the nozzle from the center of the support to the periphery.

현상 후, 건조를 실시한 후에 추가 노광 처리나 가열 처리(포스트베이크)를 행하는 것이 바람직하다. 추가 노광 처리나 포스트베이크는, 경화를 완전한 것으로 하기 위한 현상 후의 경화 처리이다. 포스트베이크에 있어서의 가열 온도는, 예를 들면 100~240℃가 바람직하고, 200~240℃가 보다 바람직하다. 포스트베이크는, 현상 후의 막에 대하여 상기 조건이 되도록 핫플레이트나 컨벡션 오븐(열풍 순환식 건조기), 고주파 가열기 등의 가열 수단을 이용하여, 연속식 혹은 배치(batch)식으로 행할 수 있다. 추가 노광 처리를 행하는 경우, 노광에 이용되는 광은, 파장 400nm 이하의 광인 것이 바람직하다. 또, 추가 노광 처리는, 한국 공개특허공보 제10-2017-0122130호에 기재된 방법으로 행해도 된다.It is preferable to perform additional exposure treatment or heat treatment (post-bake) after drying after development. Additional exposure treatment and post-baking are curing treatments after development to complete curing. The heating temperature in post-baking is preferably 100 to 240°C, for example, and more preferably 200 to 240°C. Post-baking can be performed continuously or batchwise using heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulation dryer), or a high-frequency heater so that the film after development meets the above conditions. When performing additional exposure processing, it is preferable that the light used for exposure is light with a wavelength of 400 nm or less. Moreover, you may perform additional exposure processing by the method described in Korean Unexamined Patent Publication No. 10-2017-0122130.

(드라이 에칭법으로 패턴 형성하는 경우)(In case of pattern formation by dry etching method)

드라이 에칭법을 이용한 패턴 형성은, 상기 조성물을 지지체 상에 도포하여 형성한 조성물층을 경화하여 경화물층을 형성하고, 이어서, 이 경화물층 상에 패터닝된 포토레지스트층을 형성하며, 이어서, 패터닝된 포토레지스트층을 마스크로서 경화물층에 대하여 에칭 가스를 이용하여 드라이 에칭하는 등의 방법으로 행할 수 있다. 포토레지스트층의 형성에 있어서는, 프리베이크 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 드라이 에칭법을 이용한 패턴 형성에 대해서는, 일본 공개특허공보 2013-064993호의 단락 번호 0010~0067의 기재를 참조할 수 있으며, 이 내용은 본 명세서에 원용된다.In the pattern formation using the dry etching method, the composition layer formed by applying the composition on a support is cured to form a cured product layer, then a photoresist layer patterned on the cured product layer is formed, and then, Using the patterned photoresist layer as a mask, the cured material layer may be dry-etched using an etching gas, or the like. In formation of the photoresist layer, it is preferable to perform a prebaking process. About pattern formation using the dry etching method, Paragraph No. 0010 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-064993 - description of 0067 can be considered into consideration, and this content is integrated in this specification.

<광학 필터><Optical filter>

본 발명의 광학 필터는, 상술한 본 발명의 막을 갖는다. 광학 필터의 종류로서는, 적외선 차단 필터 및 적외선 투과 필터 등을 들 수 있다.The optical filter of the present invention has the film of the present invention described above. Examples of optical filters include infrared cut-off filters and infrared transmission filters.

본 발명의 광학 필터는, 상술한 본 발명의 막 외에, 추가로, 구리를 함유하는 층, 유전체 다층막, 자외선 흡수층 등을 갖고 있어도 된다. 자외선 흡수층으로서는, 예를 들면, 국제 공개공보 제2015/099060호의 단락 번호 0040~0070, 0119~0145에 기재된 흡수층을 들 수 있다. 유전체 다층막으로서는, 일본 공개특허공보 2014-041318호의 단락 번호 0255~0259에 기재된 유전체 다층막을 들 수 있다. 구리를 함유하는 층으로서는, 구리를 함유하는 유리로 구성된 유리 기판(구리 함유 유리 기판)이나, 구리 착체를 포함하는 층(구리 착체 함유층)을 이용할 수도 있다. 구리 함유 유리 기판으로서는, 구리를 함유하는 인산염 유리, 구리를 함유하는 불인산염 유리 등을 들 수 있다. 구리 함유 유리의 시판품으로서는, NF-50(AGC 테크노 글라스(주)제), BG-60, BG-61(이상, 쇼트사제), CD5000(HOYA(주)제) 등을 들 수 있다.The optical filter of the present invention may further have a copper-containing layer, a dielectric multilayer film, an ultraviolet ray absorbing layer, or the like, in addition to the film of the present invention described above. As an ultraviolet absorption layer, the absorption layer of Paragraph No. 0040 - 0070 of international publication 2015/099060, 0119 - 0145 is mentioned, for example. As a dielectric multilayer film, the dielectric multilayer film of Paragraph No. 0255 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-041318 - 0259 is mentioned. As the copper-containing layer, a glass substrate made of copper-containing glass (copper-containing glass substrate) or a layer containing a copper complex (copper complex-containing layer) can also be used. Examples of the copper-containing glass substrate include copper-containing phosphate glass and copper-containing phosphate glass. Examples of commercially available copper-containing glass include NF-50 (manufactured by AGC Techno Glass Co., Ltd.), BG-60, BG-61 (above, manufactured by Schott Corporation), and CD5000 (manufactured by HOYA Co., Ltd.).

<고체 촬상 소자><Solid-state imaging device>

본 발명의 고체 촬상 소자는, 상술한 본 발명의 막을 포함한다. 고체 촬상 소자의 구성으로서는, 본 발명의 막을 갖는 구성이며, 고체 촬상 소자로서 기능하는 구성이면 특별히 한정은 없다. 예를 들면, 이하와 같은 구성을 들 수 있다.The solid-state imaging device of the present invention includes the above-described film of the present invention. The configuration of the solid-state imaging device is not particularly limited as long as it has the film of the present invention and functions as a solid-state imaging device. For example, the following structures are mentioned.

지지체 상에, 고체 촬상 소자의 수광 에어리어를 구성하는 복수의 포토다이오드 및 폴리실리콘 등으로 형성되는 전송(轉送) 전극을 갖고, 포토다이오드 및 전송 전극 상에 포토다이오드의 수광부만 개구한 텅스텐 등으로 형성되는 차광막을 가지며, 차광막 상에 차광막 전체면 및 포토다이오드 수광부를 덮도록 형성된 질화 실리콘 등으로 형성되는 디바이스 보호막을 갖고, 디바이스 보호막 상에, 본 발명의 막을 갖는 구성이다. 또한, 디바이스 보호막 상이며, 본 발명의 막 아래(지지체에 가까운 쪽)에 집광 수단(예를 들면, 마이크로 렌즈 등. 이하 동일)을 갖는 구성이나, 본 발명의 막 상에 집광 수단을 갖는 구성 등이어도 된다. 또, 컬러 필터는, 격벽에 의하여 예를 들면 격자상으로 구획된 공간에, 각 화소를 형성하는 막이 매립된 구조를 갖고 있어도 된다. 이 경우의 격벽은 각 화소보다 저굴절률인 것이 바람직하다. 이와 같은 구조를 갖는 촬상 장치의 예로서는, 일본 공개특허공보 2012-227478호, 일본 공개특허공보 2014-179577호에 기재된 장치를 들 수 있다.On the support, there are a plurality of photodiodes constituting the light-receiving area of the solid-state imaging device and a transfer electrode made of polysilicon, etc., and on the photodiode and the transfer electrode, only the light-receiving portion of the photodiode is formed of tungsten or the like. It has a light shielding film, a device protective film formed of silicon nitride or the like formed to cover the entire surface of the light shielding film and the photodiode light receiving portion on the light shielding film, and a film of the present invention on the device protective film. In addition, a configuration having a concentrating means (for example, a microlens, etc., the same hereinafter) under the film of the present invention (closer to the support) on the device protective film, a constitution having a condensing means on the film of the present invention, etc. may be continued Further, the color filter may have a structure in which a film forming each pixel is embedded in a space partitioned in a lattice shape, for example, by barrier ribs. It is preferable that the partition in this case has a lower refractive index than each pixel. As an example of the imaging device which has such a structure, the apparatus of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-227478 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-179577 is mentioned.

<화상 표시 장치><Image Display Device>

본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 막을 포함한다. 화상 표시 장치로서는, 액정 표시 장치나 유기 일렉트로루미네선스(유기 EL) 표시 장치 등을 들 수 있다. 화상 표시 장치의 정의나 상세에 대해서는, 예를 들면 "전자 디스플레이 디바이스(사사키 아키오 저, (주)고교 초사카이, 1990년 발행)", "디스플레이 디바이스(이부키 스미아키 저, 산교 도쇼(주) 헤이세이 원년 발행)" 등에 기재되어 있다. 또, 액정 표시 장치에 대해서는, 예를 들면 "차세대 액정 디스플레이 기술(우치다 다쓰오 편집, (주)고교 초사카이, 1994년 발행)"에 기재되어 있다. 본 발명을 적용할 수 있는 액정 표시 장치에 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 상기의 "차세대 액정 디스플레이 기술"에 기재되어 있는 다양한 방식의 액정 표시 장치에 적용할 수 있다. 화상 표시 장치는, 백색 유기 EL 소자를 갖는 것이어도 된다. 백색 유기 EL 소자로서는, 탠덤 구조인 것이 바람직하다. 유기 EL 소자의 탠덤 구조에 대해서는, 일본 공개특허공보 2003-045676호, 미카미 아키요시 감수, "유기 EL 기술 개발의 최전선 -고휘도·고정밀도·장수명화·노하우집-", 기주쓰 조호 교카이, 326~328페이지, 2008년 등에 기재되어 있다. 유기 EL 소자가 발광하는 백색광의 스펙트럼은, 청색 영역(430~485nm), 녹색 영역(530~580nm) 및 황색 영역(580~620nm)에 강한 극대 발광 피크를 갖는 것이 바람직하다. 이들 발광 피크에 더하여, 추가로 적색 영역(650~700nm)에 극대 발광 피크를 갖는 것이 보다 바람직하다.The image display device of the present invention includes the film of the present invention. As an image display device, a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (organic EL) display device, etc. are mentioned. For the definition and details of the image display device, for example, "Electronic Display Device (authored by Akio Sasaki, Kogyo Chosakai Co., Ltd., published in 1990)", "Display Device (authored by Sumiaki Ibuki, Sangyo Tosho Co., Ltd.) Hei Published in the first year of Seihi)", etc. Further, liquid crystal display devices are described, for example, in "Next Generation Liquid Crystal Display Technology (edited by Tatsuo Uchida, published by Kogyo Chosakai Co., Ltd., 1994)". The liquid crystal display device to which the present invention can be applied is not particularly limited, and for example, it can be applied to liquid crystal display devices of various types described in the above "next-generation liquid crystal display technology". The image display device may have a white organic EL element. As the white organic EL element, a tandem structure is preferable. Regarding the tandem structure of the organic EL element, Japanese Patent Laid-open Publication No. 2003-045676, supervised by Akiyoshi Mikami, "The forefront of organic EL technology development -high brightness, high precision, long lifespan and know-how-", Kijutsu Joho Kyokai, 326 ~328 pages, 2008, etc. The spectrum of white light emitted from the organic EL device preferably has a strong maximum emission peak in a blue region (430 to 485 nm), a green region (530 to 580 nm), and a yellow region (580 to 620 nm). In addition to these emission peaks, it is more preferable to further have a maximum emission peak in the red region (650 to 700 nm).

<적외선 센서><Infrared sensor>

본 발명의 적외선 센서는, 상술한 본 발명의 막을 포함한다. 적외선 센서의 구성으로서는, 적외선 센서로서 기능하는 구성이면 특별히 한정은 없다. 이하, 본 발명의 적외선 센서의 일 실시형태에 대하여, 도면을 이용하여 설명한다.The infrared sensor of the present invention includes the film of the present invention described above. The configuration of the infrared sensor is not particularly limited as long as it functions as an infrared sensor. Hereinafter, one embodiment of the infrared sensor of the present invention will be described using drawings.

도 1에 있어서, 부호 110은, 고체 촬상 소자이다. 고체 촬상 소자(110)의 촬상 영역 상에는, 적외선 차단 필터(111)와, 적외선 투과 필터(114)가 배치되어 있다. 또, 적외선 차단 필터(111) 상에는, 컬러 필터(112)가 배치되어 있다. 컬러 필터(112) 및 적외선 투과 필터(114)의 입사광(hν) 측에는, 마이크로 렌즈(115)가 배치되어 있다. 마이크로 렌즈(115)를 덮도록 평탄화층(116)이 형성되어 있다.In Fig. 1, reference numeral 110 denotes a solid-state imaging device. On the imaging area of the solid-state imaging element 110, an infrared cut filter 111 and an infrared transmission filter 114 are disposed. Further, on the infrared cut filter 111, a color filter 112 is disposed. A microlens 115 is disposed on the incident light hν side of the color filter 112 and the infrared transmission filter 114 . A planarization layer 116 is formed to cover the micro lenses 115 .

적외선 차단 필터(111)는 본 발명의 조성물을 이용하여 형성할 수 있다. 컬러 필터(112)는, 가시 영역에 있어서의 특정 파장의 광을 투과 및 흡수하는 화소가 형성된 컬러 필터로서, 특별히 한정은 없으며, 종래 공지의 화소 형성용의 컬러 필터를 이용할 수 있다. 예를 들면, 적색(R), 녹색(G), 청색(B)의 화소가 형성된 컬러 필터 등이 이용된다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 2014-043556호의 단락 번호 0214~0263의 기재를 참조할 수 있고, 이 내용은 본 명세서에 원용된다. 적외선 투과 필터(114)는, 사용하는 적외 LED의 발광 파장에 따라 그 특성이 선택된다. 적외선 투과 필터(114)는 본 발명의 조성물을 이용하여 형성할 수 있다.The infrared cut filter 111 may be formed using the composition of the present invention. The color filter 112 is a color filter formed with pixels that transmit and absorb light of a specific wavelength in the visible region, and there is no particular limitation, and a conventionally known color filter for forming pixels can be used. For example, a color filter including red (R), green (G), and blue (B) pixels is used. For example, Paragraph No. 0214 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-043556 - description of 0263 can be considered into consideration, and this content is integrated in this specification. The characteristics of the infrared transmission filter 114 are selected according to the emission wavelength of the infrared LED used. The infrared transmission filter 114 may be formed using the composition of the present invention.

도 1에 나타내는 적외선 센서에 있어서, 평탄화층(116) 상에는, 적외선 차단 필터(111)와는 다른 적외선 차단 필터(다른 적외선 차단 필터)가 추가로 배치되어 있어도 된다. 다른 적외선 차단 필터로서는, 구리를 함유하는 층 및/또는 유전체 다층막을 갖는 것 등을 들 수 있다. 이들의 상세에 대해서는, 상술한 것을 들 수 있다. 또, 다른 적외선 차단 필터로서는, 듀얼 밴드 패스 필터를 이용해도 된다.In the infrared sensor shown in FIG. 1 , an infrared cut filter different from the infrared cut filter 111 (another infrared cut filter) may be further disposed on the flattening layer 116 . Other infrared cut filters include those having a copper-containing layer and/or a dielectric multilayer film. About these details, the thing mentioned above is mentioned. Moreover, you may use a dual band pass filter as another infrared cutoff filter.

실시예Example

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 처리 수순 등은, 본 발명의 취지를 벗어나지 않는 한, 적절히, 변경할 수 있다. 또, 구조식 중의 Ph는 페닐기를 나타낸다.The present invention will be described in more detail by way of examples below. The materials, usage amount, ratio, processing content, processing procedure, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the spirit of the present invention. In addition, Ph in structural formula represents a phenyl group.

<중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 측정><Measurement of weight average molecular weight and number average molecular weight>

수지의 중량 평균 분자량의 측정은, 측정 장치로서 HPC-8220 GPC(도소(주)제), 가드 칼럼으로서 TSKguardcolumn SuperHZ-L, 칼럼으로서 TSKgel SuperHZM-M, TSKgel SuperHZ4000, TSKgel SuperHZ3000, TSKgel SuperHZ2000을 직결한 칼럼을 이용하여, 칼럼 온도를 40℃로 하여, 시료 농도 0.1질량%의 테트라하이드로퓨란 용액을 칼럼에 10μL 주입하고, 용출 용제로서 테트라하이드로퓨란을 매 분 0.35mL의 유량으로 플로시키며, RI(시차 굴절률) 검출 장치에서 시료 피크를 검출하고, 표준 폴리스타이렌을 이용하여 제작한 검량선을 이용하여 계산했다.The measurement of the weight average molecular weight of the resin was performed using HPC-8220 GPC (manufactured by Tosoh Corporation) as a measuring device, TSKguardcolumn SuperHZ-L as a guard column, and TSKgel SuperHZM-M, TSKgel SuperHZ4000, TSKgel SuperHZ3000, and TSKgel SuperHZ2000 as columns. Using a column, 10 μL of a tetrahydrofuran solution having a sample concentration of 0.1 mass% was injected into the column with the column temperature at 40 ° C., and tetrahydrofuran as an elution solvent was flowed at a flow rate of 0.35 mL per minute, and RI (time difference Refractive index) The sample peak was detected by the detection device and calculated using a calibration curve prepared using standard polystyrene.

<안료 분산액의 조제><Preparation of Pigment Dispersion>

하기 표에 나타내는 소재를 하기 표에 나타내는 배합량으로 혼합하고, 직경 0.3mm의 지르코니아 비즈를 사용하여, 비즈 밀(감압 기구 포함 고압 분산기 NANO-3000-10(닛폰 비이이(주)제))으로, 3시간, 혼합 및 분산시켜, 각 안료 분산액을 조제했다.The materials shown in the table below were mixed in the formulation amounts shown in the table below, and using zirconia beads with a diameter of 0.3 mm, in a bead mill (high-pressure disperser NANO-3000-10 with a pressure reducing mechanism (manufactured by Nippon Biei Co., Ltd.)), Each pigment dispersion was prepared by mixing and dispersing for 3 hours.

[표 1][Table 1]

Figure pct00019
Figure pct00019

표에 기재된 소재의 상세는 이하와 같다.The detail of the raw material described in the table|surface is as follows.

(안료)(Pigment)

P001~P004: 하기 구조의 화합물(적외선 흡수제)P001 to P004: Compound with the following structure (infrared absorber)

[화학식 19][Formula 19]

Figure pct00020
Figure pct00020

PR254: C. I. 피그먼트 레드 254(적색 안료)PR254: C. I. Pigment Red 254 (red pigment)

PB15:6: C. I. 피그먼트 블루 15:6(청색 안료)PB15:6: C. I. Pigment Blue 15:6 (blue pigment)

(안료 유도체)(pigment derivative)

B-1~B-3: 하기 구조의 화합물B-1 to B-3: Compounds with the following structures

[화학식 20][Formula 20]

Figure pct00021
Figure pct00021

(분산제)(dispersant)

D-1: 하기 구조의 수지(주쇄에 부기한 수치는 몰비이며, 측쇄에 부기한 수치는 반복 단위의 수이다. 중량 평균 분자량 28000)D-1: Resin having the following structure (the numerical value added to the main chain is the molar ratio, and the numerical value added to the side chain is the number of repeating units. Weight average molecular weight 28000)

[화학식 21][Formula 21]

Figure pct00022
Figure pct00022

D-2: 하기 구조의 수지(주쇄에 부기한 수치는 몰비이며, 측쇄에 부기한 수치는 반복 단위의 수이다. 중량 평균 분자량 28000)D-2: Resin having the following structure (the numerical value added to the main chain is the molar ratio, and the numerical value added to the side chain is the number of repeating units. Weight average molecular weight 28000)

[화학식 22][Formula 22]

Figure pct00023
Figure pct00023

(용제)(solvent)

S001: 프로필렌글라이콜모노메틸에터아세테이트S001: propylene glycol monomethyl ether acetate

<조성물의 조제><Preparation of composition>

하기 표에 나타내는 용제 이외의 소재를 하기 표에 나타내는 비율로 혼합하고, 하기 표에 나타내는 용제를 더하여 고형분 농도가 20질량%가 되도록 조제한 후, 교반하며, 구멍 직경 0.45μm의 나일론제 필터(니혼 폴(주)제)로 여과하여, 조성물을 조제했다. 표 중의 배합량란의 수치는 고형분 환산값에서의 질량부의 값이다.Materials other than the solvents shown in the table below were mixed at the ratios shown in the table below, and the solvents shown in the table below were added to prepare a solid content concentration of 20% by mass, followed by stirring, and a nylon filter with a pore diameter of 0.45 μm (Nippon Pole manufactured by Co., Ltd.) to prepare a composition. The numerical value of the compounding quantity column in a table|surface is the value of the mass part in conversion of solid content.

[표 2][Table 2]

Figure pct00024
Figure pct00024

[표 3][Table 3]

Figure pct00025
Figure pct00025

[표 4][Table 4]

Figure pct00026
Figure pct00026

상기 표에 기재된 소재의 상세는 이하와 같다.The detail of the raw material described in the said table|surface is as follows.

(적외선 흡수제)(infrared absorber)

[식 (1)로 나타나는 화합물][Compound represented by Formula (1)]

A001: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 920nm)A001: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 920 nm)

A002: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 900nm)A002: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 900 nm)

A003: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 910nm)A003: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 910 nm)

A004: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 980nm)A004: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 980 nm)

A005: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 990nm)A005: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 990 nm)

A006: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 970nm)A006: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 970 nm)

A007: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 1000nm)A007: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 1000 nm)

A008: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 990nm)A008: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 990 nm)

A009: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 930nm)A009: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 930 nm)

A010: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 960nm)A010: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 960 nm)

A011: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 940nm)A011: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 940 nm)

A012: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 900nm)A012: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 900 nm)

A013: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 910nm)A013: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 910 nm)

A014: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 870nm)A014: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 870 nm)

A015: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 1080nm)A015: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 1080 nm)

A016: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 1010nm)A016: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 1010 nm)

A017: 하기 구조의 화합물(다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장 1030nm)A017: Compound having the following structure (maximum absorption wavelength in dichloromethane: 1030 nm)

[화학식 23][Formula 23]

Figure pct00027
Figure pct00027

[화학식 24][Formula 24]

Figure pct00028
Figure pct00028

[화학식 25][Formula 25]

Figure pct00029
Figure pct00029

[화학식 26][Formula 26]

Figure pct00030
Figure pct00030

[식 (1)로 나타나는 화합물 이외의 적외선 흡수제][Infrared absorbers other than compounds represented by Formula (1)]

A101: 하기 구조의 화합물A101: a compound of the structure

[화학식 27][Formula 27]

Figure pct00031
Figure pct00031

(안료 분산액)(pigment dispersion)

IR1~IR4, Red1, Blue1: 상술한 안료 분산액 IR1~IR4, Red1, Blue1IR1 to IR4, Red1, Blue1: the aforementioned pigment dispersion IR1 to IR4, Red1, Blue1

(수지)(profit)

B001: 폴리메타크릴산 메틸(중량 평균 분자량 24000, 분산도 1.8, 유리 전이 온도 75℃)B001: Polymethyl methacrylate (weight average molecular weight 24000, degree of dispersion 1.8, glass transition temperature 75°C)

B002: 하기 구조의 수지(산기를 갖는 수지. 주쇄에 부기한 수치는 반복 단위의 몰비이다. 중량 평균 분자량 20000, 분산도 1.9, 유리 전이 온도 100℃) B002: Resin having the following structure (Resin having an acid group. The numerical value added to the main chain is the molar ratio of the repeating unit. Weight average molecular weight 20000, dispersion degree 1.9, glass transition temperature 100°C)

[화학식 28][Formula 28]

Figure pct00032
Figure pct00032

B003: 하기 구조의 수지(산기를 갖는 수지. 주쇄에 부기한 수치는 반복 단위의 몰비인, 중량 평균 분자량 15000, 분산도 2.1, 유리 전이 온도 120℃) B003: Resin having the following structure (resin having an acid group. The numerical values given to the main chain are the molar ratio of the repeating unit, weight average molecular weight 15000, dispersion degree 2.1, glass transition temperature 120°C)

[화학식 29][Formula 29]

Figure pct00033
Figure pct00033

B004: 하기 구조의 수지(폴리이미드 수지, 중량 평균 분자량 25000, 분산도 2.2, 유리 전이 온도 310℃)B004: resin having the following structure (polyimide resin, weight average molecular weight 25000, degree of dispersion 2.2, glass transition temperature 310°C)

[화학식 30][Formula 30]

Figure pct00034
Figure pct00034

(중합성 화합물)(polymerizable compound)

M-1: 아로닉스 M-305(도아 고세이(주)제, 펜타에리트리톨트라이아크릴레이트와 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트의 혼합물. 펜타에리트리톨트라이아크릴레이트의 함유량이 55질량%~63질량%이다.)M-1: Aronix M-305 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., a mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate. The content of pentaerythritol triacrylate is 55% by mass to 63% by mass .)

M-2: KAYARAD RP-1040(닛폰 가야쿠(주)제, 에틸렌옥사이드 변성 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트)M-2: KAYARAD RP-1040 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., ethylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate)

M-3: 아로닉스 M-510(도아 고세이(주)제, 다염기산 변성 아크릴 올리고머)M-3: Aronix M-510 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., polybasic acid modified acrylic oligomer)

(광중합 개시제)(photopolymerization initiator)

C-1: Irgacure OXE01(BASF사제, 옥심에스터계 개시제)C-1: Irgacure OXE01 (manufactured by BASF, oxime ester initiator)

C-2: Irgacure OXE02(BASF사제, 옥심에스터계 개시제)C-2: Irgacure OXE02 (manufactured by BASF, oxime ester initiator)

(계면활성제)(Surfactants)

F-1: 메가팍 RS-72-K(DIC(주)제, 불소계 계면활성제)F-1: Megafac RS-72-K (manufactured by DIC Co., Ltd., fluorine-based surfactant)

F-2: 하기 구조의 화합물(중량 평균 분자량 14000, 반복 단위의 비율을 나타내는 %의 수치는 몰%이다)F-2: Compound having the following structure (weight average molecular weight: 14000, % numerical value representing the ratio of repeating units is mol%)

[화학식 31][Formula 31]

Figure pct00035
Figure pct00035

F-3: KF-6001(신에쓰 가가쿠 고교(주)제, 양 말단 카비놀 변성 폴리다이메틸실록세인, 수산기가 62mgKOH/g)F-3: KF-6001 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd., carbinol-modified polydimethylsiloxane at both ends, hydroxyl value: 62 mgKOH/g)

(중합 금지제)(polymerization inhibitor)

G-1: p-메톡시페놀G-1: p-methoxyphenol

(그 외 첨가제)(other additives)

U-1: Uvinul3050(BASF제, 자외선 흡수제)U-1: Uvinul3050 (manufactured by BASF, ultraviolet absorber)

U-2: Tinuvin477(BASF제, 하이드록시페닐트라이아진계 자외선 흡수제)U-2: Tinuvin477 (manufactured by BASF, hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber)

U-3: Tinuvin326(BASF제, 자외선 흡수제)U-3: Tinuvin326 (manufactured by BASF, ultraviolet absorber)

EP-1: 하기 구조의 화합물(에폭시 화합물, 중량 평균 분자량 4000)EP-1: Compound having the following structure (epoxy compound, weight average molecular weight 4000)

[화학식 32][Formula 32]

Figure pct00036
Figure pct00036

EP-2: EHPE3150((주)다이셀제, 2,2-비스(하이드록시메틸)-1-뷰탄올의 1,2-에폭시-4-(2-옥시란일)사이클로헥세인 부가물)EP-2: EHPE3150 (manufactured by Daicel Co., Ltd., 1,2-epoxy-4-(2-oxiranyl)cyclohexane adduct of 2,2-bis(hydroxymethyl)-1-butanol)

(용제)(solvent)

S001: 프로필렌글라이콜모노메틸에터아세테이트S001: propylene glycol monomethyl ether acetate

S002: 프로필렌글라이콜모노메틸에터S002: propylene glycol monomethyl ether

<적외선 차폐성, 내광성 및 내열성의 평가><Evaluation of infrared ray shielding properties, light resistance and heat resistance>

각 조성물을 유리 기재에, 제막 후의 막두께가 1.0μm가 되도록 스핀 코트 도포하고, i선 스테퍼 노광 장치 FPA-3000i5+(Canon(주)제)를 이용하여, 1000mJ/cm2의 노광량으로 전체면 노광했다. 이어서, 핫플레이트를 이용하여, 200℃에서 2분간 가열하고, 막을 제조했다.Each composition was spin-coated on a glass substrate so that the film thickness after film formation was 1.0 μm, and the entire surface was exposed at an exposure amount of 1000 mJ/cm 2 using an i-line stepper exposure apparatus FPA-3000i5+ (manufactured by Canon Co., Ltd.). did. Next, using a hot plate, it was heated at 200°C for 2 minutes to prepare a film.

-적외선 차폐성의 평가에 대하여--About evaluation of infrared ray shielding property-

상기의 막을 제막한 유리 기재에 대하여, 자외 가시 근적외 분광 광도계(U-4100, (주)히타치 하이테크놀로지즈제)를 이용하여 파장 400~1600nm의 범위의 투과율을 측정하고, 파장 1000~1200nm의 범위의 투과율의 평균값을 구하여, 이하의 기준으로 적외선 차폐성을 평가했다.With respect to the glass base material on which the above film was formed, the transmittance was measured in a wavelength range of 400 to 1600 nm using an ultraviolet, visible, and near infrared spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi High-Technologies Co., Ltd.), and the wavelength range of 1000 to 1200 nm The average value of transmittance was obtained, and the infrared shielding property was evaluated according to the following criteria.

A: 투과율의 평균값이 5% 미만이다A: The average value of transmittance is less than 5%

B: 투과율의 평균값이 5% 이상 10% 미만이다B: The average value of transmittance is 5% or more and less than 10%

C: 투과율의 평균값이 10% 이상이다C: The average value of transmittance is 10% or more

-내광성의 평가에 대하여--About evaluation of lightfastness-

상기의 막을 제막한 유리 기재에 대하여, 자외 가시 근적외 분광 광도계(U-4100, (주)히타치 하이테크놀로지즈제)를 이용하여 파장 400~1600nm의 범위의 투과율을 측정했다. 다음으로, 상기의 막을 제막한 유리 기재를, 제논 램프를 이용하여 10만lux로 20시간 광조사(200만lux·h 상당)한 후, 제논 램프 조사 후의 막의 투과율을 측정했다. 제논 램프 조사 전후에서의 파장 1000~1500nm의 범위에 있어서의 각 파장에서의 투과율 변화량(ΔT1)을 구히고, 측정 파장역 전체에서의 ΔT1의 가장 큰 값에 근거하여, 이하의 기준으로 내광성을 평가했다. ΔT1의 값이 작은 쪽이 내광성이 양호하다.The transmittance in the range of wavelength 400 to 1600 nm was measured for the glass substrate on which the above film was formed using a spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi High-Technologies Co., Ltd.) for ultraviolet, visible, and near-infrared. Next, the glass substrate on which the film was formed was irradiated with light at 100,000 lux for 20 hours (equivalent to 2 million lux·h) using a xenon lamp, and then the transmittance of the film after irradiation with the xenon lamp was measured. Calculate the change in transmittance (ΔT1) at each wavelength in the range of 1000 to 1500 nm before and after irradiation with the xenon lamp, and evaluate the light resistance according to the following criteria based on the largest value of ΔT1 in the entire measured wavelength range did. The smaller the value of ΔT1, the better the light fastness.

투과율 변화(ΔT1)=|제논 램프 조사 전의 막의 투과율-제논 램프 조사 후의 막의 투과율|Transmittance change (ΔT1) =|transmittance of the film before xenon lamp irradiation - film transmittance after xenon lamp irradiation|

A: ΔT1이 3% 미만이다A: ΔT1 is less than 3%

B: ΔT1이 3% 이상 5% 미만이다B: ΔT1 is 3% or more and less than 5%

C: ΔT1이 5% 이상이다C: ΔT1 is 5% or more

-내열성의 평가에 대하여--About heat resistance evaluation-

상기의 막을 제막한 유리 기재에 대하여, 자외 가시 근적외 분광 광도계(U-4100, (주)히타치 하이테크놀로지즈제)를 이용하여, 파장 400~1600nm의 범위에서 투과율을 측정했다. 다음으로, 상기의 막을 제막한 유리 기재를, 핫플레이트를 이용하여 200℃에서 10분간 가열했다. 가열 전후에서의 파장 1000~1500nm의 범위에 있어서의 각 파장에서의 투과율 변화량(ΔT2)을 구하고, 측정 파장역 전체에서의 ΔT2의 가장 큰 값에 근거하여, 이하의 기준으로 내열성을 평가했다. ΔT2의 값이 작은 쪽이 내열성이 양호하다.The transmittance was measured in the wavelength range of 400 to 1600 nm using a spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi High-Technologies Co., Ltd.) for the glass substrate on which the above film was formed. Next, the glass substrate on which the film was formed was heated at 200°C for 10 minutes using a hot plate. The amount of transmittance change (ΔT2) at each wavelength in the wavelength range of 1000 to 1500 nm before and after heating was determined, and heat resistance was evaluated based on the following criteria based on the largest value of ΔT2 in the entire measurement wavelength range. The smaller the value of ΔT2, the better the heat resistance.

투과율 변화(ΔT2)=|가열 전의 막의 투과율-가열 후의 막의 투과율|Transmittance change (ΔT2) = |transmittance of the membrane before heating - transmittance of the membrane after heating|

A: ΔT2가 5% 미만이다A: ΔT2 is less than 5%

B: ΔT2가 5% 이상 10% 미만이다B: ΔT2 is 5% or more and less than 10%

C: ΔT2가 10% 이상이다C: ΔT2 is 10% or more

<패턴 형성성의 평가><Evaluation of Pattern Formability>

각 조성물을 유리 기재 상에, 제막 후의 막두께가 1.0μm가 되도록 스핀 코트 도포하고, 그 후 핫플레이트로, 100℃에서 2분간 가열했다. 이어서, i선 스테퍼 노광 장치 FPA-3000i5+(Canon(주)제)를 이용하여, 1μm의 베이어 패턴을 갖는 마스크를 통하여 1000mJ/cm2의 노광량으로 노광했다. 이어서, 수산화 테트라메틸암모늄(TMAH) 0.3질량% 수용액을 이용하여, 23℃에서 60초간 퍼들 현상을 행했다. 그 후, 스핀 샤워로 린스를 행하고, 순수에서 더 수세한 후에, 핫플레이트를 이용하여 200℃에서 5분간 가열하여 패턴(화소)을 형성했다. 화소가 형성된 유리 기재에 대하여, 현미경을 이용하여 10000배의 배율로 관찰하고, 하기 평가 기준에 따라 패턴 형성성을 평가했다.Each composition was spin-coated on a glass substrate so that the film thickness after film formation was 1.0 μm, and then heated on a hot plate at 100° C. for 2 minutes. Next, exposure was performed at an exposure amount of 1000 mJ/cm 2 using an i-line stepper exposure apparatus FPA-3000i5+ (manufactured by Canon Co., Ltd.) through a mask having a 1 μm Bayer pattern. Next, puddle development was performed at 23°C for 60 seconds using a 0.3% by mass aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH). Then, after rinsing with spin shower and further washing with pure water, it heated at 200 degreeC for 5 minutes using the hot plate, and formed the pattern (pixel). The glass substrate on which the pixels were formed was observed at a magnification of 10000 using a microscope, and the pattern formation property was evaluated according to the following evaluation criteria.

A: 패턴을 형성할 수 있었다A: Could form a pattern

B: 패턴을 형성할 수 없다B: Unable to form a pattern

[표 5][Table 5]

Figure pct00037
Figure pct00037

[표 6][Table 6]

Figure pct00038
Figure pct00038

상기 표에 나타내는 바와 같이, 실시예의 조성물은 적외선 차폐성이 우수한 막을 형성할 수 있었다.As shown in the table above, the compositions of Examples were able to form films with excellent infrared shielding properties.

110: 고체 촬상 소자
111: 적외선 차단 필터
112: 컬러 필터
114: 적외선 투과 필터
115: 마이크로 렌즈
116: 평탄화층
110: solid-state imaging device
111: infrared cut filter
112: color filter
114: infrared transmission filter
115: micro lens
116: planarization layer

Claims (17)

적외선 흡수제와, 경화성 화합물을 함유하는 조성물로서,
상기 적외선 흡수제는 식 (1)로 나타나는 화합물을 포함하고,
상기 조성물의 전고형분 중에 있어서의 상기 식 (1)로 나타나는 화합물의 함유량이 3질량% 이상인, 조성물;
[화학식 1]
Figure pct00039

식 (1) 중, Ar1 및 Ar2는, 각각 독립적으로, 축환하여 다환을 형성해도 되는 함질소 복소환을 나타내고,
R1 및 R2는, 각각 독립적으로 치환기를 나타내며,
n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 이상의 정수를 나타내고,
Y1 및 Y2는, 각각 독립적으로, -O-, -S-, 또는 -NRY1-을 나타내며,
RY1은 수소 원자 또는 치환기를 나타내고,
X1 및 X2는, 각각 독립적으로, 수소 원자, -BRX1RX2, 또는 배위자가 배위되어 있어도 되는 금속 원자를 나타내며,
RX1 및 RX2는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내고,
RX1과 RX2는 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다.
A composition containing an infrared absorber and a curable compound,
The infrared absorber includes a compound represented by formula (1),
a composition in which the content of the compound represented by the formula (1) in the total solid content of the composition is 3% by mass or more;
[Formula 1]
Figure pct00039

In Formula (1), Ar 1 and Ar 2 each independently represent a nitrogen-containing heterocycle which may be condensed to form a polycyclic ring;
R 1 and R 2 each independently represent a substituent;
n1 and n2 each independently represents an integer greater than or equal to 0;
Y 1 and Y 2 each independently represent -O-, -S-, or -NR Y1 -;
R Y1 represents a hydrogen atom or a substituent,
X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom, -BR X1 R X2 , or a metal atom to which a ligand may be coordinated;
R X1 and R X2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent;
R X1 and R X2 may be bonded to form a ring.
청구항 1에 있어서,
상기 식 (1)의 n1 및 n2는 각각 독립적으로 1 이상의 정수를 나타내고,
상기 식 (1)의 R1 및 R2는, 각각 독립적으로 아릴기 또는 헤테로아릴기를 나타내는, 조성물.
The method of claim 1,
n1 and n2 in the above formula (1) each independently represent an integer of 1 or more,
R 1 and R 2 in the formula (1) each independently represent an aryl group or a heteroaryl group.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 식 (1)의 Y1 및 Y2는 -O-인, 조성물.
According to claim 1 or claim 2,
Y 1 and Y 2 in Formula (1) are -O-, the composition.
청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
상기 식 (1)의 X1 및 X2는, 각각 독립적으로 -BRX1RX2를 나타내고, RX1 및 RX2는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 치환기를 나타내며, RX1과 RX2는 결합하여 환을 형성하고 있어도 되는, 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3,
X 1 and X 2 in the formula (1) each independently represent -BR X1 R X2 , R X1 and R X2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R X1 and R X2 are bonded to form a ring The composition which may be formed.
청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
RX1 및 RX2는 각각 독립적으로 할로젠 원자, 알킬기, 알켄일기, 알카인일기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기 또는 아릴옥시기를 나타내고, RX1과 RX2는 결합하여 환을 형성하고 있어도 되는, 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 4,
R X1 and R X2 each independently represent a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, and even if R X1 and R X2 are bonded to form a ring, being, the composition.
청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,
상기 식 (1)로 나타나는 화합물의 다이클로로메테인 중에서의 극대 흡수 파장은, 파장 1000~1600nm의 범위에 존재하는, 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 5,
The composition in which the maximum absorption wavelength in dichloromethane of the compound represented by the formula (1) exists in the range of 1000 to 1600 nm.
청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 있어서,
상기 적외선 흡수제는 상기 식 (1)로 나타나는 화합물 이외의 화합물을 포함하는, 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 6,
The composition in which the said infrared absorber contains compounds other than the compound represented by said Formula (1).
청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 있어서,
유채색 착색제를 더 포함하는, 조성물.
According to any one of claims 1 to 7,
A composition further comprising a chromatic colorant.
청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항에 있어서,
상기 경화성 화합물은, 산기를 갖는 수지를 포함하는, 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 8,
The composition in which the said curable compound contains resin which has an acidic radical.
청구항 1 내지 청구항 9 중 어느 한 항에 있어서,
상기 경화성 화합물은, 중합성 화합물을 포함하는, 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 9,
The curable compound is a composition comprising a polymerizable compound.
청구항 1 내지 청구항 10 중 어느 한 항에 있어서,
상기 경화성 화합물은, 유리 전이 온도가 150℃ 이상의 수지를 포함하는, 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 10,
The composition of claim 1, wherein the curable compound includes a resin having a glass transition temperature of 150°C or higher.
청구항 1 내지 청구항 11 중 어느 한 항에 있어서,
적외선 센서용인, 조성물.
According to any one of claims 1 to 11,
A composition for an infrared sensor.
청구항 1 내지 청구항 12 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 이용하여 얻어지는 막.A film obtained by using the composition according to any one of claims 1 to 12. 청구항 13에 기재된 막을 포함하는 광학 필터.An optical filter comprising the film according to claim 13. 청구항 13에 기재된 막을 포함하는 고체 촬상 소자.A solid-state imaging device comprising the film according to claim 13. 청구항 13에 기재된 막을 포함하는 화상 표시 장치.An image display device comprising the film according to claim 13. 청구항 13에 기재된 막을 포함하는 적외선 센서.An infrared sensor comprising the film according to claim 13.
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