KR20230095279A - Insulation coating composition for electrical steel sheet, electrical steel sheet, and method for manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일 실시예에 의한 전기강판용 절연 피막 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 반복구조를 17 중량% 이하로 포함하는 에멀전 수지를 포함한다.
[화학식 1]

Figure pat00006

(단, 화학식 1에서 R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 수소, 할로겐 원자, 직쇄형 또는 분지형 알킬기, 시클로 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기 또는 아미노알킬기를 나타낸다.)An insulation coating composition for an electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention includes an emulsion resin containing 17% by weight or less of a repeating structure represented by Formula 1 below.
[Formula 1]
Figure pat00006

(However, in Formula 1, R 1 to R 3 are each independently hydrogen, a halogen atom, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group or an aminoalkyl group indicate.)

Description

전기강판 절연 피막 조성물, 전기강판, 및 이의 제조 방법{INSULATION COATING COMPOSITION FOR ELECTRICAL STEEL SHEET, ELECTRICAL STEEL SHEET, AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}Electrical steel sheet insulation coating composition, electrical steel sheet, and manufacturing method thereof

본 발명의 일 실시예는 전기강판 절연 피막 조성물, 전기강판, 및 이의 제조 방법에 관한 것이다. 구체적으로 아크릴 아미드를 포함하는 에멀전 수지를 사용하여 절연성을 향상시킨 전기강판 절연 피막 조성물, 전기강판, 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.An embodiment of the present invention relates to an electrical steel sheet insulation coating composition, an electrical steel sheet, and a manufacturing method thereof. Specifically, it relates to an electrical steel sheet insulation coating composition having improved insulation using an emulsion resin containing acrylamide, an electrical steel sheet, and a manufacturing method thereof.

전기강판은 변압기, 모터, 전기기용 소재로 사용되는 제품으로서, 기계적 특성 등 가공성을 중요시 하는 일반 탄소강과는 달리, 전기적 특성을 중요시 하는 기능성 제품이다. 요구되는 전기적 특성으로는 철손이 낮을 것, 자속밀도, 투자율 및 점적율이 높을 것 등이 있다.Electrical steel is a product used as a material for transformers, motors, and electric machines. Unlike general carbon steel, which places importance on workability such as mechanical properties, electrical steel is a functional product that places importance on electrical characteristics. Required electrical properties include low iron loss, high magnetic flux density, magnetic permeability and space factor.

전기강판은 다시 방향성 전기강판과 무방향성 전기강판으로 구분된다. 방향성 전기강판은 2차재결정으로 불리는 비정상 결정립성장 현상을 이용해 Goss 집합조직 ({110}<001> 집합조직)을 강판 전체에 형성시켜 압연방향의 자기적 특성이 뛰어난 전기강판이다. 무방향성 전기강판은 압연판 상의 모든 방향으로 자기적 특성이 균일한 전기강판이다.Electrical steel sheet is again divided into grain-oriented electrical steel sheet and non-oriented electrical steel sheet. Grain-oriented electrical steel sheet is an electrical steel sheet with excellent magnetic properties in the rolling direction by forming the Goss texture ({110}<001> texture) throughout the steel sheet using the abnormal grain growth phenomenon called secondary recrystallization. A non-oriented electrical steel sheet is an electrical steel sheet having uniform magnetic properties in all directions on a rolled sheet.

전기강판은 타발가공 후 자기적 특성의 향상을 위해 응력 제거 소둔(SRA)을 실시하여야 하는 것과 SRA에 의한 자기적 특성 효과보다 열처리에 따른 경비 손실이 클 경우 SRA를 생략하는 두 가지 형태로 구분하여 사용하고 있다. Electrical steel sheets are divided into two types: stress relief annealing (SRA) is required to improve magnetic properties after punching, and SRA is omitted if the cost loss due to heat treatment is greater than the effect of magnetic properties by SRA. are using

한편, 절연 피막 형성은 제품의 마무리 제조공정에 해당하는 과정으로서 통상 와전류의 발생을 억제시키는 전기적 특성 이외에 소정의 형상으로 타발가공 후 다수를 적층하여 철심으로 만들 때, 금형의 마모를 억제하는 연속타발 가공성과 강판의 가공응력을 제거하여 자기적 특성을 회복시키는 SRA 과정 후 철심강판간 밀착하지 않는 내 스티킹(sticking)성 및 표면 밀착성 등을 요구한다. 이러한 기본적인 특성 외에 코팅용액의 우수한 도포 작업성과 배합 후 장시간 사용 가능한 용액 안정성 등도 요구된다. 이러한 목적을 위하여 사용되는 코팅용액은 크롬산을 베이스로 한 크롬코팅과 인산염을 베이스로 한 인산염코팅이 있다.On the other hand, insulation film formation is a process corresponding to the final manufacturing process of a product. In addition to the electrical properties that normally suppress the occurrence of eddy currents, continuous punching to suppress wear of the mold After the SRA process, which restores workability and magnetic properties by removing the processing stress of the steel sheet, the sticking resistance and surface adhesion that do not adhere between iron core steel sheets are required. In addition to these basic properties, excellent application workability of the coating solution and solution stability that can be used for a long time after mixing are also required. Coating solutions used for this purpose include chromium coating based on chromic acid and phosphate coating based on phosphate.

절연 피막은 적층되는 철판 사이의 층간 절연을 주목적으로 하고 있다. 그러나 소형 전동기기의 사용이 확대되면서 절연성뿐만 아니라, 가공성, 용접성, 내식성에 유리한 피막 성능을 주요한 물성으로 평가하게 되었으며, 최근 들어서는 강판 표면의 품질 또한 사용 특성에 영향을 미치면서 표면품질이 우수한 전기강판을 요구하게 되었다. The main purpose of the insulating coating is interlayer insulation between laminated iron plates. However, with the expansion of the use of small electric machines, coating performance advantageous to processability, weldability, and corrosion resistance as well as insulation has been evaluated as major physical properties. came to demand

앞에서 언급하였듯이 무방향성 전기강판은 현재 정부의 저탄소 정책에 발 맞추어 고효율 모터 개발에 의한 고급화 물결을 타고 있으며, 고급화로 나아갈수록 전기강판 표면은 고기능성 (고절연성, 고내열성, 고내식성)을 요구하게 된다. 특히 와전류 손실(Eddy Current Loss)을 최소화함으로써 모터의 성능을 극대화 할 수 있는 우수한 절연성은 필수 항목이다. 우수한 절연성을 확보하기 위해서는 코팅 두께를 증가시키는 방법이 가장 일반적인 방법이다. 그러나 코팅두께가 증가할 경우, 요구하는 내후성, 용접성, 내열성, SRA 전/후 밀착성 및 점적율(Stacking Factor) 등의 특성이 열위해지는 단점이 있다. As mentioned above, non-oriented electrical steel sheet is currently riding the wave of high-end quality due to the development of high-efficiency motors in line with the government's low-carbon policy. do. In particular, excellent insulation that can maximize motor performance by minimizing eddy current loss is a must. In order to secure excellent insulation, the method of increasing the coating thickness is the most common method. However, when the coating thickness is increased, there is a disadvantage in that required characteristics such as weather resistance, weldability, heat resistance, adhesion before and after SRA, and stacking factor are inferior.

본 발명의 일 실시예에서는 전기강판 절연 피막 조성물, 전기강판, 및 이의 제조 방법을 제공한다. 구체적으로 아크릴 아미드를 포함하는 에멀전 수지를 사용하여 절연성을 향상시킨 전기강판 절연 피막 조성물, 전기강판, 및 이의 제조 방법을 게종한다.An embodiment of the present invention provides an electrical steel sheet insulation coating composition, an electrical steel sheet, and a manufacturing method thereof. Specifically, an electrical steel sheet insulation coating composition with improved insulation using an emulsion resin containing acrylamide, an electrical steel sheet, and a manufacturing method thereof are described.

본 발명의 일 실시예에 의한 전기강판용 절연 피막 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 반복구조를 17 중량% 이하(0 중량%를 제외함)로 포함하는 에멀전 수지를 포함한다.An insulation coating composition for an electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention includes an emulsion resin containing 17% by weight or less (excluding 0% by weight) of a repeating structure represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(단, 화학식 1에서 R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 수소, 할로겐 원자, 직쇄형 또는 분지형 알킬기, 시클로 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기 또는 아미노알킬기를 나타낸다.)(However, in Formula 1, R 1 to R 3 are each independently hydrogen, a halogen atom, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group or an aminoalkyl group indicate.)

에멀전 수지는 화학식 1로 표시되는 반복 구조를 1 내지 15 중량% 포함할 수 있다.The emulsion resin may include 1 to 15% by weight of the repeating structure represented by Chemical Formula 1.

에멀전 수지는 솔벤트와 상용성이 없는 수지가 솔벤트와 혼합되어 계면활성제, 전기적인 힘, 물리적인 힘 등 기타의 방법에 의해 분산되고 안정화 되어 오래 방치하여도 층분리현상이 발생하지 않는 수지를 말한다.Emulsion resin refers to a resin that does not cause layer separation even if it is left for a long time after a resin incompatible with a solvent is mixed with a solvent, dispersed and stabilized by other methods such as surfactant, electrical force, and physical force.

조성물의 고형분 100 중량부에 대하여, 에멀전 수지 10 내지 50 중량부; 및 인산 및 금속 인산염 중 1종 이상을 50 내지 90 중량부; 포함할 수 있다.Based on 100 parts by weight of the solid content of the composition, 10 to 50 parts by weight of emulsion resin; and 50 to 90 parts by weight of at least one of phosphoric acid and metal phosphate; can include

금속 인산염은 Al, Co, Ca, Zn, Mg 중 1종 이상을 포함할 수 있다.The metal phosphate may include one or more of Al, Co, Ca, Zn, and Mg.

본 발명의 일 실시예에 의한 전기강판은 전기강판 기재 및 전기강판 기재의 표면 상에 위치하는 절연 피막을 포함하고, 절연 피막은 전기강판의 두께 방향을 포함하는 단면에 대하여 탄소 응집체를 30 내지 70 면적% 포함하고, 탄소 응집체의 평균 입경은 50 내지 300nm 이다.An electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention includes an electrical steel sheet substrate and an insulating film positioned on a surface of the electrical steel sheet substrate, and the insulating coating contains carbon agglomerates in a thickness range of 30 to 70% with respect to a cross section including a thickness direction of the electrical steel sheet. Including area %, the average particle diameter of the carbon agglomerates is 50 to 300 nm.

탄소 응집체는 탄소를 40 내지 60중량% 포함할 수 있다.The carbon agglomerate may contain 40 to 60% by weight of carbon.

절연 피막은 전기강판의 두께 방향을 포함하는 단면에 대하여 기공을 10 면적% 이하로 포함할 수 있다.The insulating film may include pores at 10 area% or less with respect to the cross section including the thickness direction of the electrical steel sheet.

본 발명의 일 실시예에 의한 전기강판의 제조 방법은 전기강판 기재를 준비하는 단계; 전기강판 기재의 표면에 절연 피막 조성물을 도포하는 단계 및 절연 피막 조성물이 도포된 전기강판 기재를 열처리하는 단계를 포함한다.A method for manufacturing an electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention includes preparing a substrate for an electrical steel sheet; The method includes applying an insulating coating composition to a surface of an electrical steel sheet substrate and heat-treating the electrical steel substrate coated with the insulating coating composition.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 아크릴 아미드를 포함하는 에멀전 수지를 포함함으로써, 절연 피막 내 적절한 탄소 응집체가 형성되고, 얇은 두께의 절연 피막을 형성하더라도 충분한 절연성을 얻을 수 있다.According to one embodiment of the present invention, by including the emulsion resin containing acrylamide, an appropriate carbon agglomerate is formed in the insulation film, and sufficient insulation can be obtained even when a thin insulation film is formed.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전기강판의 단면의 개략도이다.
도 2는 시료 1에서 제조한 절연 피막의 TEM 이미지 및 carbon EDS mapping 이미지이다.
도 3은 시료 3에서 제조한 절연 피막의 TEM 이미지 및 carbon EDS mapping 이미지이다.
도 4은 시료 5에서 제조한 절연 피막의 TEM 이미지 및 carbon EDS mapping 이미지이다.
1 is a schematic view of a cross section of an electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention.
2 is a TEM image and a carbon EDS mapping image of the insulating film prepared in Sample 1.
3 is a TEM image and a carbon EDS mapping image of the insulating film prepared in Sample 3.
4 is a TEM image and a carbon EDS mapping image of the insulating film prepared in Sample 5.

제1, 제2 및 제3 등의 용어들은 다양한 부분, 성분, 영역, 층 및/또는 섹션들을 설명하기 위해 사용되나 이들에 한정되지 않는다. 이들 용어들은 어느 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션을 다른 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션과 구별하기 위해서만 사용된다. 따라서, 이하에서 서술하는 제1 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 제2 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션으로 언급될 수 있다.Terms such as first, second and third are used to describe, but are not limited to, various parts, components, regions, layers and/or sections. These terms are only used to distinguish one part, component, region, layer or section from another part, component, region, layer or section. Accordingly, a first part, component, region, layer or section described below may be referred to as a second part, component, region, layer or section without departing from the scope of the present invention.

여기서 사용되는 전문 용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.The terminology used herein is only for referring to specific embodiments and is not intended to limit the present invention. As used herein, the singular forms also include the plural forms unless the phrases clearly indicate the opposite. The meaning of "comprising" as used herein specifies particular characteristics, regions, integers, steps, operations, elements and/or components, and the presence or absence of other characteristics, regions, integers, steps, operations, elements and/or components. Additions are not excluded.

어느 부분이 다른 부분의 "위에" 또는 "상에" 있다고 언급하는 경우, 이는 바로 다른 부분의 위에 또는 상에 있을 수 있거나 그 사이에 다른 부분이 수반될 수 있다. 대조적으로 어느 부분이 다른 부분의 "바로 위에" 있다고 언급하는 경우, 그 사이에 다른 부분이 개재되지 않는다.When a part is referred to as being “on” or “on” another part, it may be directly on or on the other part or may be followed by another part therebetween. In contrast, when a part is said to be “directly on” another part, there is no intervening part between them.

본 명세서에서 기(원자단)의 표기에 있어서, 치환 및 무치환을 기재하지 않은 표기는, 치환기를 갖지 않는 것과 함께 치환기를 갖는 것도 포함하는 것이다. 예를 들면, "알킬기"란, 치환기를 갖지 않는 알킬기(무치환 알킬기)뿐만 아니라, 치환기를 갖는 알킬기(치환 알킬기)도 포함하는 것이다.In the description of a group (atomic group) in this specification, the notation that does not describe substitution and unsubstitution includes those without substituents as well as those with substituents. For example, an "alkyl group" includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).

본 명세서에서 "치환"이란 별도의 정의가 없는 한, 화합물 중 적어도 하나의 수소가 C1 내지 C30 알킬기; C2 내지 C30 알케닐기, C2 내지 C30 알키닐기, C1 내지 C10 알킬실릴기; C3 내지 C30 시클로알킬기; C6 내지 C30 아릴기; C1 내지 C30 헤테로아릴기; C1 내지 C10 알콕시기; 실란기; 알킬실란기; 알콕시실란기; 아민기; 알킬아민기; 아릴아민기; 에틸렌옥실기 또는 할로겐기로 치환된 것을 의미한다.In the present specification, unless otherwise defined, "substitution" is a compound in which at least one hydrogen is a C1 to C30 alkyl group; C2 to C30 alkenyl group, C2 to C30 alkynyl group, C1 to C10 alkylsilyl group; C3 to C30 cycloalkyl group; C6 to C30 aryl group; C1 to C30 heteroaryl group; C1 to C10 alkoxy group; silane group; Alkylsilane group; an alkoxysilane group; amine group; Alkylamine group; Arylamine group; It means substituted with an ethyleneoxyl group or a halogen group.

본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, N, O, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 의미한다. In the present specification, "hetero" means an atom selected from the group consisting of N, O, S, and P, unless otherwise defined.

본 명세서에서 "알킬(alkyl)기"란 별도의 정의가 없는 한, 어떠한 알케닐(alkenyl)기나 알키닐(alkynyl)기를 포함하고 있지 않은 "포화 알킬(saturated alkyl)기"; 또는 적어도 하나의 알케닐기 또는 알키닐기를 포함하고 있는 "불포화 알킬(unsaturated alkyl)기"를 모두 포함하는 것을 의미한다. 상기 "알케닐기"는 적어도 두 개의 탄소원자가 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 이루고 있는 치환기를 의미하며, "알킨기" 는 적어도 두 개의 탄소원자가 적어도 하나의 탄소-탄소 삼중 결합을 이루고 있는 치환기를 의미한다. 상기 알킬기는 분지형, 직쇄형 또는 환형일 수 있다. In the present specification, unless otherwise defined, "alkyl group" is a "saturated alkyl group" that does not contain any alkenyl group or alkynyl group; or an "unsaturated alkyl group" containing at least one alkenyl group or alkynyl group. The "alkenyl group" refers to a substituent in which at least two carbon atoms form at least one carbon-carbon double bond, and the "alkyne group" refers to a substituent in which at least two carbon atoms form at least one carbon-carbon triple bond. it means. The alkyl group may be branched, straight-chain or cyclic.

상기 알킬기는 C1 내지 C20의 알킬기 일 수 있으며, 구체적으로 C1 내지 C6인 저급 알킬기, C7 내지 C10인 중급 알킬기, C11 내지 C20의 고급 알킬기일 수 있다. The alkyl group may be a C1 to C20 alkyl group, specifically, a C1 to C6 lower alkyl group, a C7 to C10 intermediate alkyl group, or a C11 to C20 higher alkyl group.

예를 들어, C1 내지 C4 알킬기는 알킬쇄에 1 내지 4 개의 탄소원자가 존재하는 것을 의미하며 이는 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 및 t-부틸로 이루어진 군에서 선택됨을 나타낸다.For example, a C1 to C4 alkyl group means that there are 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, which is methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and t-butyl. indicates that it is selected from the group consisting of

전형적인 알킬기에는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등이 있다. Typical alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, hexyl, ethenyl, propenyl, butenyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclo There is a pentyl group, a cyclohexyl group, and the like.

"방향족기"는 환형인 치환기의 모든 원소가 p-오비탈을 가지고 있으며, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 치환기를 의미한다. 구체적인 예로 아릴기(aryl)와 헤테로아릴기가 있다. "Aromatic group" means a substituent in which all elements of a cyclic substituent have p-orbitals, and these p-orbitals form conjugation. Specific examples include an aryl group and a heteroaryl group.

"아릴(aryl)기"는 단일고리 또는 융합고리, 즉, 탄소원자들의 인접한 쌍들을 나눠 가지는 복수의 고리 치환기를 포함한다. An "aryl group" includes a single ring or a fused ring, ie, a plurality of ring substituents that share adjacent pairs of carbon atoms.

"헤테로아릴(heteroaryl)기"는 아릴기 내에 N, O, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자가 포함되는 아릴기를 의미한다. 상기 헤테로아릴기가 융합고리인 경우, 각각의 고리마다 상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다."Heteroaryl group" refers to an aryl group including a heteroatom selected from the group consisting of N, O, S, and P in the aryl group. When the heteroaryl group is a fused ring, each ring may contain 1 to 3 hetero atoms.

본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, 알킬기, 시클로 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기 또는 아미노알킬기는 치환 또는 비치환된 알킬기, 시클로 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기 또는 아미노알킬기를 의미한다.Unless otherwise defined herein, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group, or an aminoalkyl group is a substituted or unsubstituted alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, An aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group, or an aminoalkyl group.

다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.Although not defined differently, all terms including technical terms and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by those of ordinary skill in the art to which the present invention belongs. Terms defined in commonly used dictionaries are additionally interpreted as having meanings consistent with related technical literature and currently disclosed content, and are not interpreted in ideal or very formal meanings unless defined.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. However, the present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.

본 발명의 일 실시예에 의한 전기강판용 절연 피막 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 반복구조를 포함하는 에멀전 수지를 포함한다.An insulation coating composition for an electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention includes an emulsion resin having a repeating structure represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

(단, 화학식 1에서 R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 수소, 할로겐 원자, 직쇄형 또는 분지형 알킬기, 시클로 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기 또는 아미노알킬기를 나타낸다.)(However, in Formula 1, R 1 to R 3 are each independently hydrogen, a halogen atom, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group or an aminoalkyl group indicate.)

일반적인 에멀전 수지의 경우 에멀전 입자 내부에 수지 모노머를 다량 포함하여 절연 피막 조성물 도포 후 열처리 과정에서 수지 모노머가 기화하면서 절연 피막 내부에 기공을 형성한다. 상기 기공은 타발, 용접 과정에서 가압에 의해 변형이 일어나며 절연성을 떨어뜨리는 원인이 된다.In the case of a general emulsion resin, a large amount of resin monomer is included in the emulsion particles, and the resin monomer vaporizes during a heat treatment process after applying the insulation coating composition to form pores inside the insulation coating. The pores are deformed by pressurization during punching and welding, and cause deterioration of insulation.

본 발명의 일 실시예에서는 에멀전 수지에 화학식 1로 표시되는 아크릴 아미드 반복구조를 포함함으로써, 미반응 모노머가 잔존하지 않고, 중합반응이 완전히 일어난, 구조가 단단한 에멀전 수지를 제조할 수 있다. 이 에멀전 수지를 사용하면, 절연 피막 내 고르게 분포한 에멀전 수지 입자가 가압에 의한 변형 없이 유전체 효과를 일으키는 절연 피막 조성물을 합성할 수 있다.In one embodiment of the present invention, by including the acrylamide repeating structure represented by Chemical Formula 1 in the emulsion resin, it is possible to prepare an emulsion resin having a solid structure in which no unreacted monomers remain and the polymerization reaction has completely occurred. If this emulsion resin is used, it is possible to synthesize an insulation coating composition in which the emulsion resin particles evenly distributed in the insulation coating cause a dielectric effect without being deformed by pressing.

화학식 1로 표시되는 반복구조는 에멀전 수지 100 중량%에 대하여 17 중량% 이하로 포함할 수 있다. 화학식 1로 표시되는 반복구조가 너무 많이 포함될 시, 에멀전 수지의 침전이 발생하며, 용액 안정성에 문제가 발생할 수 있다. 더욱 구체적으로 화학식 1로 표시되는 반복구조는 에멀전 수지 100 중량%에 대하여 1 내지 15중량%로 포함할 수 있다.The repeating structure represented by Chemical Formula 1 may be included in an amount of 17% by weight or less based on 100% by weight of the emulsion resin. When the repeating structure represented by Formula 1 is included too much, precipitation of the emulsion resin may occur, and a problem may occur in solution stability. More specifically, the repeating structure represented by Formula 1 may be included in an amount of 1 to 15% by weight based on 100% by weight of the emulsion resin.

이 에멀전 수지는 아미드 모노머에 의한 분자 내 결합이 강하게 형성되어 절연 피막 내 탄소 응집체를 적절히 형성하게 된다. 이 탄소 응집체는 유전체로 작용하여 절연 피막의 절연성 향상에 도움을 준다. 탄소 응집체에 대해서는 후술할 전기강판의 설명에서 자세하게 설명하였으므로, 중복되는 설명은 생략한다.In this emulsion resin, a strong intramolecular bond is formed by the amide monomer, so that the carbon aggregate in the insulating film is appropriately formed. This carbon agglomerate acts as a dielectric and helps to improve the insulating properties of the insulating film. Since the carbon agglomerate has been described in detail in the description of the electrical steel sheet to be described later, duplicate descriptions will be omitted.

화학식 1에서 R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 수소, 할로겐 원자, 직쇄형 또는 분지형 알킬기일 수 있다. 더욱 구체적으로 화학식 1에서 R1 내지 R3 수소일 수 있다.In Formula 1, R 1 to R 3 may each independently be hydrogen, a halogen atom, or a linear or branched alkyl group. More specifically, in Formula 1, R 1 to R 3 may be hydrogen.

에멀전 수지는 화학식 1로 표시되는 반복단위 외에 에폭시, 에스테르, 아크릴, 스티렌, 우레탄, 및 에틸렌 중 1종 이상의 반복단위를 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로 에멀전 수지는 에폭시 또는 아크릴 반복단위를 포함할 수 있다.The emulsion resin may include one or more repeating units of epoxy, ester, acrylic, styrene, urethane, and ethylene in addition to the repeating unit represented by Chemical Formula 1. More specifically, the emulsion resin may include epoxy or acrylic repeating units.

본 발명의 일 실시예에서 에멀전 수지는 디스퍼전 수지와 구분된다. 구체적으로 에멀전 수지는 솔벤트와 상용성이 없는 수지가 솔벤트와 혼합되어 계면활성제, 전기적인 힘, 물리적인 힘 등 기타의 방법에 의해 분산되고 안정화 되어 오래 방치하여도 층분리현상이 발생하지 않는 수지이며 솔벤트와의 상용성을 갖는 디스퍼전 수지와 구분된다. 디스퍼전 수지는 절연 피막 내 탄소 응집체를 형성하지 않으며 절연성 면에서 에멀전 수지가 우수하다.In one embodiment of the present invention, emulsion resins are distinguished from dispersion resins. Specifically, emulsion resin is a resin that is incompatible with a solvent is mixed with a solvent, dispersed and stabilized by other methods such as surfactant, electrical force, physical force, etc. It is a resin that does not cause layer separation even when left for a long time. It is distinguished from dispersion resins that are compatible with solvents. Dispersion resins do not form carbon agglomerates in the insulating film and are superior to emulsion resins in terms of insulating properties.

에멀전 수지는 강판과의 밀착성, 및 절연 피막의 절연성 및 유연성을 부여하는 역할을 한다. 에멀전 수지는 조성물의 고형분 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부 포함할 수 있다. 에멀전 수지가 너무 적게 포함될 경우 강판과의 밀착성 및 절연 피막의 절연성을 확보하기 어려울 수 있다. 에멀전 수지가 너무 많이 포함될 경우, 응력 제거 소둔 과정에서 절연 피막의 박리가 발생할 수 있다. 더욱 구체적으로 에멀전 수지는 조성물의 고형분 100 중량부에 대하여 20 내지 40 중량부 포함할 수 있다. 여기서 중량부란 조성물의 고형분 중량에 대한 상대적인 중량을 의미한다.The emulsion resin serves to impart adhesion to the steel sheet and insulation and flexibility of the insulating film. The emulsion resin may be included in an amount of 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the composition. If too little emulsion resin is included, it may be difficult to secure adhesion to the steel sheet and insulation of the insulating film. If too much emulsion resin is included, peeling of the insulation film may occur during the stress relief annealing process. More specifically, the emulsion resin may be included in an amount of 20 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the composition. Here, parts by weight means a weight relative to the weight of the solid content of the composition.

본 발명의 일 실시예에 의한 전기강판용 절연 피막 조성물은 조성물의 고형분 100 중량부에 대하여 인산 및 금속 인산염 중 1종 이상을 50 내지 90 중량부 포함한다. An insulation coating composition for an electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention includes 50 to 90 parts by weight of at least one of phosphoric acid and a metal phosphate based on 100 parts by weight of the solid content of the composition.

인산 또는 금속 인산염은 피막의 절연성 및 밀착성을 부여하는 역할을 한다. 금속 인산염은 Al, Mg, Ca, Co, Zn, Zr 및 Fe 중 1종 이상의 금속을 포함할 수 있다. 구체적인 예로, 인산 알루미늄, 인산 코발트, 인산 칼슘, 인산 아연, 인산 마그네슘 등이 있다. 더욱 구체적으로 금속 인산염은 Al 및 Mg 중 1종 이상의 금속을 포함할 수 있다.Phosphoric acid or metal phosphate serves to impart insulation and adhesion to the film. The metal phosphate may include one or more types of metals among Al, Mg, Ca, Co, Zn, Zr, and Fe. Specific examples include aluminum phosphate, cobalt phosphate, calcium phosphate, zinc phosphate, magnesium phosphate, and the like. More specifically, the metal phosphate may include one or more metals selected from among Al and Mg.

금속 인산염은 인산, 물의 혼합 용액에 금속 수산화물을 첨가하여 80 내지 90℃에서 6 내지 10시간 반응시켜 제조할 수 있다. 경우에 따라 1종 이상의 다른 금속 인산염을 합성하여 혼합할 수 있다.The metal phosphate may be prepared by adding a metal hydroxide to a mixed solution of phosphoric acid and water and reacting at 80 to 90° C. for 6 to 10 hours. In some cases, one or more other metal phosphates may be synthesized and mixed.

인산 또는 금속 인산염은 조성물의 고형분 100 중량부에 대하여 50 내지 90 중량부 포함할 수 있다. 인산 또는 금속 인산염이 너무 적게 첨가되면 절연성 및 밀착성이 열위될 수 있다. 인산 또는 금속 인산염이 너무 많이 첨가되면 타발공정에서 금형이 열화되는 문제가 발생할 수 있다. 인산 및 금속 인산염이 동시에 포함될 경우, 그 합량으로 50 내지 90 중량부 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로 인산 또는 금속 인산염은 조성물의 고형분 100 중량부에 대하여 60 내지 80 중량부 포함할 수 있다.Phosphoric acid or metal phosphate may be included in an amount of 50 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the composition. If too little phosphoric acid or metal phosphate is added, insulation and adhesion may be deteriorated. If too much phosphoric acid or metal phosphate is added, a mold deterioration problem may occur in the punching process. When phosphoric acid and metal phosphate are included at the same time, the total amount may be 50 to 90 parts by weight. More specifically, phosphoric acid or metal phosphate may be included in an amount of 60 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the composition.

본 발명의 일 실시예에 의한 전기강판용 절연 피막 조성물은 무기입자를 조성물의 고형분 100 중량부에 대하여 10 중량부 이하로 더 포함할 수 있다.The insulation coating composition for electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention may further include 10 parts by weight or less of inorganic particles based on 100 parts by weight of the solid content of the composition.

무기 입자는 절연 피막 조성물의 침적(precipitation)이나 엉킴(agglomeration) 현상을 방지하며, 응력 제거 소둔(Stress relief Annealing) 후 표면 특성을 보다 우수하게 발현하는 데 기여한다.The inorganic particles prevent precipitation or agglomeration of the insulation coating composition, and contribute to more excellent surface characteristics after stress relief annealing.

무기 입자는 에멀전 수지와 결합하여 첨가할 수 있다. 무기 입자를 에멀전 수지에 결합시키지 않고, 단독으로 첨가할 경우, 무기 입자끼리 응집하며, 분산이 이루어지지 않게 된다. 에멀전 수지에 결합되었다는 의미는 유기 수지의 기능기에 무기 입자가 치환되어, 결합된 것을 의미한다.Inorganic particles may be added in combination with the emulsion resin. When the inorganic particles are added alone without binding to the emulsion resin, the inorganic particles aggregate with each other and do not disperse. The meaning of being bound to the emulsion resin means that the inorganic particles are substituted and bound to the functional group of the organic resin.

무기 입자는 SiO2, Al2O3, TiO2, MgO, ZnO, 및 ZrO2 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로 SiO2 및 TiO2 중 1종 이상을 포함할 수 있다.The inorganic particles may include one or more of SiO 2 , Al 2 O 3 , TiO 2 , MgO, ZnO, and ZrO 2 . More specifically, at least one of SiO 2 and TiO 2 may be included.

무기 입자는 평균 입자크기가 10 내지 50nm일 수 있다. 전술한 범위에서 적절한 분산성을 확보할 수 있다.The inorganic particles may have an average particle size of 10 to 50 nm. Appropriate dispersibility can be secured within the above range.

무기 입자를 더 포함하는 경우, 조성물의 고형분 100 중량부에 대하여 10 중량부 이하로 더 포함할 수 있다. 무기 입자를 너무 많이 첨가하게 되면, 에멀전 수지의 결합 자리가 부족해 무기 입자끼리의 침전이 발생할 수 있다.When the inorganic particles are further included, they may be further included in an amount of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the solid content of the composition. If too many inorganic particles are added, precipitation of the inorganic particles may occur due to lack of bonding sites in the emulsion resin.

본 발명의 일 실시예에 의한 절연 피막 조성물은 산화 촉진제를 더 포함할 수 있다. 산화촉진제의 예로는 과붕산나트륨(NaBO3·4H2O)이 있을 수 있다. 산화촉진제는 조성물의 고형분 100 중량부에 대하여, 5 중량부 이하로 포함될 수 있다.The insulation coating composition according to an embodiment of the present invention may further include an oxidation accelerator. An example of an oxidation promoter may be sodium perborate (NaBO 3 .4H 2 O). The oxidation promoter may be included in an amount of 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the solid content of the composition.

전술한 성분외에 절연 피막 조성물은 도포를 용이하고 성분들을 균일하게 분산시키기 위해 용매를 포함할 수 있다. 용매의 양은 특별히 제한하지 않으나, 고형분 전체에 대해 50 중량부 내지 500 중량부 포함할 수 있다.In addition to the above components, the insulation coating composition may include a solvent to facilitate application and uniformly disperse the components. The amount of the solvent is not particularly limited, but may include 50 parts by weight to 500 parts by weight based on the total solid content.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 전기강판(100)의 단면의 개략도를 나타낸다. 도 1에서 나타나듯이, 본 발명의 일 실시예에 의한 전기강판(100)은 전기강판 기재(10) 및 전기강판의 기재(10) 상에 위치하는 절연 피막(20)을 포함한다.1 shows a schematic view of a cross section of an electrical steel sheet 100 according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1 , an electrical steel sheet 100 according to an embodiment of the present invention includes an electrical steel sheet substrate 10 and an insulating film 20 positioned on the electrical steel sheet substrate 10 .

전기강판 기재(10)는 일반적인 무방향성 또는 방향성 전기강판을 제한 없이 사용할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서는 전기강판 기재(10) 상에 특별한 성분의 절연 피막(20)을 형성하는 것이 주요 구성이므로, 전기강판 기재(10)에 대한 구체적인 설명은 생략한다.As the electrical steel substrate 10, a general non-oriented or grain-oriented electrical steel sheet may be used without limitation. In one embodiment of the present invention, since the main configuration is to form the insulating film 20 of a special component on the electrical steel substrate 10, a detailed description of the electrical steel substrate 10 will be omitted.

절연 피막(20)은, 전기강판의 두께 방향을 포함하는 단면에 대하여 탄소 응집체를 30 내지 70 면적% 포함하고, 탄소 응집체의 평균 입경은 50 내지 300nm이다.The insulating coating 20 contains 30 to 70 area % of carbon agglomerates with respect to the cross section including the thickness direction of the electrical steel sheet, and the average particle diameter of the carbon agglomerates is 50 to 300 nm.

본 발명의 일 실시예에서 절연 피막(20) 내에 탄소 응집체를 적절히 형성함으로써, 이 탄소 응집체가 유전체로서 역할을 하여 얇은 두께의 절연 피막(20)을 형성하더라도 충분한 절연성을 확보할 수 있다.In one embodiment of the present invention, by appropriately forming the carbon agglomerate in the insulating film 20, the carbon agglomerate serves as a dielectric and sufficient insulation can be secured even when the insulating film 20 is formed with a small thickness.

전기강판의 두께 방향을 포함하는 단면은 두께 방향과 평행하게 강판을 자른 면을 의미한다. 구체적으로 압연 방향(RD방향)과 수직한 면 또는 압연 수직 방향(TD방향)과 수직한 면이 될 수 있다.The cross section including the thickness direction of the electrical steel sheet means a surface cut through the steel sheet parallel to the thickness direction. Specifically, it may be a surface perpendicular to the rolling direction (RD direction) or a surface perpendicular to the rolling vertical direction (TD direction).

탄소 응집체란 탄소를 40 내지 60중량% 포함하고, 탄소가 응집하여 입자 형상을 형성한 것을 의미한다. 전기강판의 두께 방향을 포함하는 단면에서 입경이 10nm 이상 응집된 것을 기준으로 한다. 구체적인 탄소 응집체 판단 방법으로는 전기강판의 두께 방향을 포함하는 단면을 SEM 이미지로 분석할 시, 전기전도도가 낮아 주변부에 비해 검게 표시되는 부분이며(단면이 관찰되어 내부가 들여다 보이는 기공과 구분된다.), TEM 이미지로 분석할 시, 전자 투과도가 높아 주변부에 비해 검게 표시되는 부분이며, 또한, 동일 부분을 carbon EDS mapping 이미지로 분석할 시, 주변부에 비해 밝은(C 함량이 높은) 부분으로 판단할 수 있다. 기공의 경우, 전기강판의 두께 방향을 포함하는 단면을 TEM 이미지로 분석할 시, 주변부에 비해 검게 표시되어 탄소 응집체와 유사하나, 동일 부분을 carbon EDS mapping 이미지로 분석할 시, 주변과 유사하게 어둡게(C 함량이 낮게) 표시되어, 구분이 가능하다. 탄소 응집체를 30 내지 70 면적% 포함하고, 탄소 응집체의 평균 입경은 50 내지 300nm이다.The carbon agglomerate means a particle containing 40 to 60% by weight of carbon and carbon agglomerated to form particles. It is based on aggregates with a grain size of 10 nm or more in the cross section including the thickness direction of the electrical steel sheet. As a specific method for determining carbon agglomerates, when analyzing a cross section including the thickness direction of an electrical steel sheet with a SEM image, the electrical conductivity is low, so it is displayed in black compared to the surrounding area (the cross section is observed and is distinguished from pores where the inside is visible. ), when analyzed by TEM image, it is a part that is black compared to the surrounding area due to high electron permeability, and also, when analyzing the same part with carbon EDS mapping image, it can be judged as a brighter (higher C content) part than the surrounding area can In the case of pores, when the cross section including the thickness direction of the electrical steel sheet is analyzed with a TEM image, it is displayed in black compared to the surrounding area and is similar to a carbon agglomerate, but when the same area is analyzed with a carbon EDS mapping image, it is dark similar to the surrounding area (C content is low), so it is possible to distinguish. It contains 30 to 70 area % of carbon agglomerates, and the average particle diameter of the carbon agglomerates is 50 to 300 nm.

탄소 응집체의 면적 비율이 너무 적으면, 탄소 응집체로 인한 절연성 향상 효과를 기대하기 어렵고 고객사 가공 시 금형 변형 등의 문제가 발생한다. 탄소 응집체의 면적 비율이 너무 크면, 고객사에서 응력 제거 소둔 시 절연 피막이 박리되는 문제가 발행할 수 있다. 탄소 응집체의 평균 입경이 너무 작으면, , 탄소 응집체로 인한 절연성 향상 효과를 기대하기 어렵다. 탄소 응집체의 평균 입경이 너무 크면, 응력 제거 소둔 후 밀착성 열위에 의한 박리 문제가 발행할 수 있다. 더욱 구체적으로 탄소 응집체를 30 내지 50 면적% 포함하고, 탄소 응집체의 평균 입경은 150 내지 250nm일 수 있다. 탄소 응집체의 평균 입경은 탄소 응집체의 수 평균 입경을 의미하며, 탄소 응집체가 점유하는 면적과 동일한 면적의 가상의 원을 가정하여, 그 원의 직경을 입경으로 한다.If the area ratio of the carbon agglomerate is too small, it is difficult to expect the effect of improving insulation due to the carbon agglomerate, and problems such as mold deformation occur during processing by the customer. If the area ratio of the carbon agglomerate is too large, a problem of peeling of the insulating film may occur during stress relief annealing at the customer company. If the average particle diameter of the carbon agglomerate is too small, it is difficult to expect an effect of improving insulation due to the carbon agglomerate. If the average particle diameter of the carbon agglomerate is too large, peeling problems due to poor adhesion after stress relief annealing may occur. More specifically, 30 to 50 area % of the carbon agglomerate may be included, and the average particle diameter of the carbon agglomerate may be 150 to 250 nm. The average particle diameter of carbon agglomerates means the number average particle diameter of carbon agglomerates, and assumes a virtual circle having the same area as the area occupied by the carbon agglomerates, and takes the diameter of the circle as the particle diameter.

전술하였듯이, 본 발명의 일 실시예에서 에멀전 수지를 사용하되, 아크릴 아미드를 포함하는 에멀전 수지를 사용함으로써, 절연 피막(20) 내의 기공을 줄일 수 있다. 구체적으로 절연 피막(20)은 전기강판의 두께 방향을 포함하는 단면에 대하여 기공을 10 면적% 이하로 포함할 수 있다. 기공의 평균 입경은 50 내지 300nm 일 수 있다. 더욱 구체적으로 5 면적% 이하로 포함할 수 있다.As described above, in one embodiment of the present invention, pores in the insulating film 20 can be reduced by using an emulsion resin containing acrylamide. Specifically, the insulating film 20 may include pores at 10 area% or less with respect to a cross section including the thickness direction of the electrical steel sheet. The average particle diameter of the pores may be 50 to 300 nm. More specifically, it may contain 5 area% or less.

절연 피막(20)의 두께는 0.1 내지 3.0 ㎛가 될 수 있다. 절연 피막(20)의 두께가 너무 얇은 경우, 적절한 절연성을 확보하기 어렵다. 절연 피막(20)의 두께가 너무 두꺼운 경우, 점적률이 낮아질 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서는 얇은 두께의 절연 피막(20)을 형성하더라도 적절한 절연성을 확보할 수 있다. 더욱 구체적으로 절연 피막(20)의 두께는 0.1 내지 1.0 ㎛가 될 수 있다. 더욱 구체적으로 절연 피막(20)의 두께는 0.3 내지 0.5 ㎛가 될 수 있다.The thickness of the insulating film 20 may be 0.1 to 3.0 μm. When the thickness of the insulating film 20 is too thin, it is difficult to ensure adequate insulating properties. If the thickness of the insulating film 20 is too thick, the space factor may decrease. In one embodiment of the present invention, even if the insulating film 20 is formed with a thin thickness, proper insulation can be secured. More specifically, the thickness of the insulating film 20 may be 0.1 to 1.0 μm. More specifically, the thickness of the insulating film 20 may be 0.3 to 0.5 μm.

절연 피막(20)은 전술한 절연 피막의 조성물 내의 고형분 성분 및 함량비가 유지될 수 있다. 구체적으로 절연 피막(20)은 화학식 1로 표시되는 반복구조를 포함하는 에멀전 수지를 포함할 수 있다.Insulation film 20 may maintain the solid component and content ratio in the composition of the above-described insulation film. Specifically, the insulating film 20 may include an emulsion resin including a repeating structure represented by Chemical Formula 1.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00003
Figure pat00003

(단, 화학식 1에서 R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 수소, 할로겐 원자, 직쇄형 또는 분지형 알킬기, 시클로 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기 또는 아미노알킬기를 나타낸다.)(However, in Formula 1, R 1 to R 3 are each independently hydrogen, a halogen atom, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group or an aminoalkyl group indicate.)

또한, 그 밖의 인산, 금속 인산염, 무기 입자 등의 성분도 동일하게 포함될 수 있으며, 이는 절연 피막 조성물과 관련하여 상세하게 설명하였으므로, 중복되는 설명은 생략한다.In addition, other components such as phosphoric acid, metal phosphate, and inorganic particles may be equally included, and since this has been described in detail in relation to the insulation coating composition, overlapping descriptions will be omitted.

본 발명의 일 실시예에 의한 전기강판의 제조 방법은 전기강판 기재를 준비하는 단계; 전기강판 기재의 표면에 절연 피막 조성물을 도포하는 단계 및 절연 피막 조성물이 도포된 전기강판 기재를 열처리하는 단계를 포함한다.A method for manufacturing an electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention includes preparing a substrate for an electrical steel sheet; The method includes applying an insulating coating composition to a surface of an electrical steel sheet substrate and heat-treating the electrical steel substrate coated with the insulating coating composition.

먼저, 전기강판 기재를 준비한다. 전기강판 기재(10)는 일반적인 무방향성 또는 방향성 전기강판을 제한 없이 사용할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서는 전기강판 기재(10) 상에 특별한 성분의 절연 피막(20)을 형성하는 것이 주요 구성이므로, 전기강판 기재(10)의 제조 방법에 대한 구체적인 설명은 생략한다.First, an electrical steel sheet substrate is prepared. As the electrical steel substrate 10, a general non-oriented or grain-oriented electrical steel sheet may be used without limitation. In one embodiment of the present invention, since the main configuration is to form the insulating film 20 of a special component on the electrical steel substrate 10, a detailed description of the manufacturing method of the electrical steel substrate 10 will be omitted.

다음으로, 전기강판 기재의 표면에 절연 피막 조성물을 도포한다. 절연 피막 조성물에 대해서는 전술하였으므로, 구체적인 설명은 생략한다.Next, an insulating coating composition is applied to the surface of the electrical steel substrate. Since the insulation coating composition has been described above, a detailed description thereof will be omitted.

다음으로. 절연 피막 조성물이 도포된 전기강판 기재를 열처리한다. 열처리 온도는 300 내지 750℃가 될 수 있다. 온도가 너무 낮으면, 피막 형성에 장시간이 소요되여, 백화 현상이 발생할 수 있다. 온도가 너무 높으면, 균열에 따른 내열성, 내블루잉성이 저하될 수 있다.to the next. The electrical steel sheet substrate coated with the insulating coating composition is heat-treated. Heat treatment temperature may be 300 to 750 ℃. If the temperature is too low, it takes a long time to form the film, and whitening may occur. If the temperature is too high, heat resistance and bluing resistance due to cracking may decrease.

이하 본 발명의 바람직한 실시예, 이에 대비되는 비교예, 및 이들의 평가예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention, comparative examples, and evaluation examples thereof are described. However, the following example is only a preferred embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to the following example.

실시예Example

아크릴 에멀전 수지를 합성할 때 모노머의 한 종류로서 하기 화학식으로 표시되는 아크릴 아미드 모노머를 첨가하여 에멀전 수지를 제조하였다. 이 때, 아크릴 아미드 모노머의 첨가량을 하기 표 1과 같이 조절하였다.When synthesizing an acrylic emulsion resin, an emulsion resin was prepared by adding an acrylamide monomer represented by the following chemical formula as a type of monomer. At this time, the addition amount of the acrylamide monomer was adjusted as shown in Table 1 below.

[화학식][chemical formula]

Figure pat00004
Figure pat00004

비교예의 디스퍼전 수지는 친수성기를 가지는 아크릴산 모노머의 함량을 증량하여 솔벤트와의 분산성을 증가시켜 제조하였다.The dispersion resin of Comparative Example was prepared by increasing the dispersibility with the solvent by increasing the content of the acrylic acid monomer having a hydrophilic group.

합성된 아크릴 에멀전 수지와 알루미늄 인산염을 3:7의 중량 비율로 혼합하여 절연 피막 조성물 형성을 위한 조성물을 제조하였다.A composition for forming an insulating coating composition was prepared by mixing the synthesized acrylic emulsion resin and aluminum phosphate in a weight ratio of 3:7.

중량비로 3.15wt%의 실리콘(Si)을 함유하고, 판 두께 0.27mm 무방향성 전기강판 (150×50 mm)을 공시편으로 하고, 그 위에 표 1에 나타낸 바와 같이 제조된 용액을 바코터(bar coater) 및 롤코터(roll coater)를 이용하여 각 준비된 공시편에 0.5㎛ 피막이 형성되도록 도포한 후 온도범위 약 500℃의 건조로에서 20초간 유지한 후 공기 중에서 천천히 냉각하였다.A non-oriented electrical steel sheet (150 × 50 mm) containing 3.15 wt% of silicon (Si) in weight ratio and having a thickness of 0.27 mm was used as a specimen, and a solution prepared as shown in Table 1 was applied thereon with a bar coater (bar Coater and roll coater were applied to each prepared specimen to form a 0.5 μm film, maintained in a drying oven at a temperature range of about 500 ° C for 20 seconds, and then slowly cooled in air.

용액 안정성은 용액을 일주일 방치하는 동안 침전발생 유무를 확인 하는 방법으로 조사하였으며, 미발생을 양호(O), 발생을 불량(X)으로 표시하였다.Solution stability was investigated by checking the presence or absence of precipitate while the solution was left for a week, and non-occurrence was marked as good (O) and occurrence was marked as poor (X).

절연특성은 ASTM A717 국제규격에 따라 Franklin 측정기를 활용하여 코팅상부를 측정하였다.Insulation properties were measured on the top of the coating using a Franklin measuring instrument according to the ASTM A717 international standard.

탄소 응집체는 압연 수직 방향과 수직하는 단면을 TEM 이미지 및 carbon EDS mapping 이미지로 분석하여, TEM 이미지에서 주변에 비해 검고 carbon EDS mapping 이미지에서 C의 intensity가 주변에 비해 높은 부위를 탄소 응집체로 판정하고, TEM 이미지에서 주변에 비해 검지만 carbon EDS mapping 이미지에서 C의 intensity가 주변과 유사하거나 낮은 부위를 기공으로 판정하였다.Carbon agglomerates are analyzed by TEM images and carbon EDS mapping images for cross sections perpendicular to the rolling vertical direction, and areas that are darker than the surroundings in the TEM image and have higher intensity of C than the surroundings in the carbon EDS mapping image are determined as carbon agglomerates, In the TEM image, the area that was darker than the surrounding area, but the intensity of C in the carbon EDS mapping image was similar to or lower than the surrounding area was determined as a stomata.

시료sample 수지 타입resin type 수지 내 아크릴 아미드 함량
(중량%)
Acrylamide content in resin
(weight%)
용액 안정성solution stability 탄소 응집체carbon aggregate 기공pore 전기
절연성
(Ω·cm2/lamination)
electricity
insulation
(Ω cm 2 /lamination)
면적%area% 평균 입경(nm)Average particle diameter (nm) 면적%area% 평균 입경(nm)Average particle diameter (nm) 1One 디스퍼전Dispersion -- 양호Good -- -- -- -- 1313 22 디스퍼전Dispersion 55 양호Good -- -- -- -- 1212 33 에멀전emulsion -- 양호Good -- -- 7070 5050 1515 44 에멀전emulsion 1One 양호Good 7070 5050 -- -- 2525 55 에멀전emulsion 1010 양호Good 4040 200200 -- -- 2828 66 에멀전emulsion 1515 양호Good 3030 250250 -- -- 2525 77 에멀전emulsion 2020 침전precipitation 절연 피막 형성하지 않음Does not form an insulating film

표 1 및 도 2에 나타나듯이, 에멀전 수지가 아닌 디스퍼전 수지를 사용한 시료 1 및 2의 경우, 절연 피막 내 기공이나, 탄소 응집체가 형성되지 않고, 절연성이 비교적 열위함을 확인할 수 있다.As shown in Table 1 and FIG. 2, in the case of samples 1 and 2 using a dispersion resin rather than an emulsion resin, no pores or carbon agglomerates were formed in the insulating film, and it could be confirmed that the insulation properties were relatively poor.

표 1 및 도 3에 나타나듯이, 아크릴 아미드를 포함하지 않는 에멀전 수지를 사용한 시료 3의 경우, 절연 피막 내 기공이 다수 생성되고, 탄소 응집체는 적절히 형성되지 않으며, 절연성이 비교적 열위함을 확인할 수 있다.As shown in Table 1 and FIG. 3, in the case of sample 3 using an emulsion resin that does not contain acrylamide, a large number of pores are generated in the insulating film, carbon agglomerates are not properly formed, and it can be confirmed that the insulation is relatively poor. .

표 1 및 도 4에 나타나듯이, 아크릴 아미드를 적절히 포함하는 에멀전 수지를 사용한 시료 4 내지 6의 경우, 절연 피막 내 탄소 응집체가 적절히 형성되어, 절연성이 우수함을 확인할 수 있다.As shown in Table 1 and FIG. 4, in the case of Samples 4 to 6 using the emulsion resin appropriately containing acrylamide, carbon agglomerates were properly formed in the insulating coating, and it could be confirmed that the insulation properties were excellent.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above embodiments, but can be manufactured in a variety of different forms, and those skilled in the art to which the present invention pertains may take other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. It will be understood that it can be implemented as. Therefore, the embodiments described above should be understood as illustrative in all respects and not limiting.

100 : 전기강판 10 : 전기강판 기재
20 : 절연 피막
100: electrical steel sheet 10: electrical steel sheet substrate
20: Insulation film

Claims (8)

하기 화학식 1로 표시되는 반복구조를 17 중량% 이하(0 중량%를 제외함)로 포함하는 에멀전 수지를 포함하는 전기강판용 절연 피막 조성물.
[화학식 1]
Figure pat00005

(단, 화학식 1에서 R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 수소, 할로겐 원자, 직쇄형 또는 분지형 알킬기, 시클로 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알콕시기 또는 아미노알킬기를 나타낸다.)
An insulation coating composition for electrical steel sheet comprising an emulsion resin containing 17% by weight or less (excluding 0% by weight) of a repeating structure represented by Formula 1 below.
[Formula 1]
Figure pat00005

(However, in Formula 1, R 1 to R 3 are each independently hydrogen, a halogen atom, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group or an aminoalkyl group indicate.)
제1항에 있어서,
상기 에멀전 수지는 상기 화학식 1로 표시되는 반복 구조를 1 내지 15 중량% 포함하는 전기강판용 절연 피막 조성물.
According to claim 1,
The emulsion resin is an insulating coating composition for electrical steel sheet containing 1 to 15% by weight of the repeating structure represented by Formula 1.
제1항에 있어서,
상기 조성물의 고형분 100 중량부에 대하여,
상기 에멀전 수지 10 내지 50 중량부; 및
인산 및 금속 인산염 중 1종 이상을 50 내지 90 중량부; 포함하는 전기강판용 절연 피막 조성물.
According to claim 1,
Based on 100 parts by weight of the solid content of the composition,
10 to 50 parts by weight of the emulsion resin; and
50 to 90 parts by weight of at least one of phosphoric acid and metal phosphate; An insulating coating composition for electrical steel comprising:
제3항에 있어서,
상기 금속 인산염은 Al, Co, Ca, Zn 및 Mg 중 1종 이상을 포함하는 전기강판용 절연 피막 조성물.
According to claim 3,
The metal phosphate is an insulating coating composition for electrical steel sheet containing at least one of Al, Co, Ca, Zn and Mg.
전기강판 기재 및
상기 전기강판 기재의 표면 상에 위치하는 절연 피막을 포함하고,
상기 절연 피막은 전기강판의 두께 방향을 포함하는 단면에 대하여 탄소 응집체를 30 내지 70 면적% 포함하고, 상기 탄소 응집체의 평균 입경은 50 내지 300nm인 전기강판.
Electrical steel substrate and
Including an insulating film located on the surface of the electrical steel substrate,
The electrical steel sheet of claim 1 , wherein the insulating coating contains 30 to 70 area % of carbon agglomerates with respect to a cross section including a thickness direction of the electrical steel sheet, and the average particle diameter of the carbon agglomerates is 50 to 300 nm.
제5항에 있어서,
상기 탄소 응집체는 탄소를 40 내지 60중량% 포함하는 전기강판.
According to claim 5,
The carbon aggregate is an electrical steel sheet containing 40 to 60% by weight of carbon.
제5항에 있어서,
상기 절연 피막은 전기강판의 두께 방향을 포함하는 단면에 대하여 기공을 10 면적% 이하로 포함하는 전기강판.
According to claim 5,
The electrical steel sheet wherein the insulating film contains pores at 10 area% or less with respect to a cross section including a thickness direction of the electrical steel sheet.
전기강판 기재를 준비하는 단계;
상기 전기강판 기재의 표면에 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 절연 피막 조성물을 도포하는 단계 및
상기 절연 피막 조성물이 도포된 전기강판 기재를 열처리하는 단계를 포함하는 전기강판의 제조 방법.
Preparing an electrical steel base material;
Applying the insulation coating composition according to any one of claims 1 to 4 on the surface of the electrical steel substrate; and
A method of manufacturing an electrical steel sheet comprising the step of heat-treating the electrical steel sheet substrate coated with the insulation coating composition.
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