KR20230081269A - Polyester resin composition and manufacturing method for plastic tray - Google Patents
Polyester resin composition and manufacturing method for plastic tray Download PDFInfo
- Publication number
- KR20230081269A KR20230081269A KR1020210169169A KR20210169169A KR20230081269A KR 20230081269 A KR20230081269 A KR 20230081269A KR 1020210169169 A KR1020210169169 A KR 1020210169169A KR 20210169169 A KR20210169169 A KR 20210169169A KR 20230081269 A KR20230081269 A KR 20230081269A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- polyester resin
- resin composition
- present
- nucleating agent
- manufacturing
- Prior art date
Links
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 64
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 35
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims description 16
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 8
- VYXPIEPOZNGSJX-UHFFFAOYSA-L zinc;dioxido-oxo-phenyl-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Zn+2].[O-]P([O-])(=O)C1=CC=CC=C1 VYXPIEPOZNGSJX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- GGQBNCSXOAVNBX-UHFFFAOYSA-L magnesium;dioxido-oxo-phenyl-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Mg+2].[O-]P([O-])(=O)C1=CC=CC=C1 GGQBNCSXOAVNBX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- HKADMLFBAYVFMM-UHFFFAOYSA-M sodium;diphenylphosphinate Chemical compound [Na+].C=1C=CC=CC=1P(=O)([O-])C1=CC=CC=C1 HKADMLFBAYVFMM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 21
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 21
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 20
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 20
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 20
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 13
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920008790 Amorphous Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000985630 Lota lota Species 0.000 description 2
- 229920003182 Surlyn® Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012321 sodium triacetoxyborohydride Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYORHVZNGJVQCF-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-ethoxy-5-methoxybenzaldehyde Chemical compound CCOC1=C(Br)C=C(C=O)C=C1OC UYORHVZNGJVQCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003307 DuPont™ Surlyn® 8150 Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000021485 packed food Nutrition 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
- C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 폴리에스테르 수지 조성물에 관한다. 또한, 본 발명은 플라스틱 용기의 제조 방법에 관한다. 상기 플라스틱 용기의 제조 방법은 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 이용하는 것이다. The present invention relates to a polyester resin composition. In addition, the present invention relates to a method for manufacturing a plastic container. The manufacturing method of the plastic container is to use the polyester resin composition.
폴리에스테르는 높은 녹는점, 좁은 결정화 온도 범위 및 느린 결정화 속도를 가진다. 특히, 비정질 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Amorphous PolyEthylene Terephthalate, APET)는 다양한 포장 용기에 적용되지만, 내열성이 취약한 문제가 있다. Polyesters have high melting points, narrow crystallization temperature ranges and slow crystallization rates. In particular, amorphous polyethylene terephthalate (APET) is applied to various packaging containers, but has a problem of poor heat resistance.
최근, 포장 음식 배달 사업이 성장하면서, 일회용 용기 배출에 따른 환경 문제가 떠오르고 있다. 특히 기존의 폴리올레핀계 일회용 용기를 대체하고자, 내열성을 가지는 폴리에스테르계 용기를 개발하고자 한다. Recently, as the packaged food delivery business grows, environmental problems due to the discharge of disposable containers are emerging. In particular, in order to replace the existing polyolefin-based disposable container, a polyester-based container having heat resistance is to be developed.
특허문헌 1은 저비용 PET를 사용하여 내열성이 우수한 식품 포장 용기를 소개한다. 그러나, 특허문헌 1이 소개하는 식품 포장 용기는 250 ℃까지 내열성을 가지는데, 식품 포장 용기에 이 정도 내열성까지는 요구되지 않는다. Patent Document 1 introduces a food packaging container having excellent heat resistance using low-cost PET. However, the food packaging container introduced in Patent Document 1 has heat resistance up to 250 ° C., but the food packaging container is not required to this degree of heat resistance.
특허문헌 2는 일정 수준의 결정화도를 갖는 PET 분말 또는 펠릿을 예열한 몰드에 충진한 다음, 하중을 가해 압축하여 내열성을 갖는 성형품을 제조하는 내용을 소개한다. 특허문헌 2에 따른 방식은 가공 단계를 간소화할 수는 있지만, 몰드마다 펠릿을 충진해야 하므로, 양산화 하기에는 한계가 있다. Patent Document 2 introduces the content of preparing a molded article having heat resistance by filling a preheated mold with PET powder or pellets having a certain level of crystallinity and then compressing them by applying a load. Although the method according to Patent Document 2 can simplify the processing steps, since each mold must be filled with pellets, there is a limit to mass production.
본 발명은 일 구현예에서, 보다 넓은 범위의 결정화 온도를 가지고, 빠른 결정화 속도를 가지면서도, 향상된 내열성, 내충격성 등의 기계적 물성을 갖는 성형체를 얻을 수 있는 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하고자 한다. In one embodiment, the present invention is to provide a polyester resin composition capable of obtaining a molded article having a wider range of crystallization temperatures, a fast crystallization rate, and improved mechanical properties such as heat resistance and impact resistance.
본 발명은 다른 구현예에서, 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 이용하여 향상된 내열성, 내충격성 등의 기계적 물성을 갖는 플라스틱 용기의 제조 방법을 제공하고자 한다.In another embodiment, the present invention is to provide a method for manufacturing a plastic container having improved mechanical properties such as heat resistance and impact resistance by using the polyester resin composition.
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은, 테레프탈산 및 이소프탈산 중 적어도 하나를 포함하는 디카르복시산 유래 단위 및 디올 유래 단위로 이루어진 폴리에스테르 수지; 및 아연 페닐포스포네이트, 마그네슘 페닐포스포네이트, 이나트륨 4-3급-부틸 페닐 포스포네이트 및 나트륨 다이페닐포스피네이트 중 적어도 하나를 포함한다.The polyester resin composition of the present invention includes a polyester resin composed of dicarboxylic acid-derived units and diol-derived units including at least one of terephthalic acid and isophthalic acid; and at least one of zinc phenylphosphonate, magnesium phenylphosphonate, disodium 4-tert-butyl phenyl phosphonate and sodium diphenylphosphinate.
본 발명의 플라스틱 용기의 제조 방법은, 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 성형하는 단계를 포함한다. The method for manufacturing a plastic container of the present invention includes molding the polyester resin composition.
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 보다 넓은 범위의 결정화 온도를 가지고, 빠른 결정화 속도를 가지면서도, 향상된 내열성, 내충격성 등의 기계적 물성을 갖는 성형체를 제공할 수 있다. The polyester resin composition of the present invention has a wider range of crystallization temperatures and a fast crystallization rate, while providing a molded article having improved mechanical properties such as heat resistance and impact resistance.
본 발명의 플라스틱 용기의 제조 방법은, 향상된 내열성, 내충격성 등의 기계적 물성을 갖는 용기를 제조할 수 있다.The method for manufacturing a plastic container of the present invention can manufacture a container having improved mechanical properties such as heat resistance and impact resistance.
이하 본 출원의 내용에 대해서 보다 상세하게 설명한다. Hereinafter, the contents of the present application will be described in more detail.
본 발명은, 일 측면에서, 폴리에스테르 수지 조성물에 관한다. The present invention, in one aspect, relates to a polyester resin composition.
본 명세서에서, “수지 조성물”은, “수지”로 표현되는 폴리머, 올리고머, 프리폴리머 등과 같이 모노머 단위가 중합하여 형성한 중합체를 적어도 포함하는 혼합물을 지칭할 수 있다. 즉, 본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 적어도 폴리에스테르 수지를 포함한다. In the present specification, a “resin composition” may refer to a mixture including at least a polymer formed by polymerization of monomer units, such as a polymer, an oligomer, a prepolymer, and the like, expressed as “resin.” That is, the polyester resin composition of the present invention contains at least a polyester resin.
본 명세서에서, “폴리에스테르 수지”는 중합 단위 내에 에스테르 구조를 포함하는 중합체를 의미한다. 대표적인 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)다.In this specification, “polyester resin” means a polymer containing an ester structure in a polymerization unit. A typical polyester resin is polyethylene terephthalate (PET).
폴리에스테르 수지는, 디카르복시산과 디올의 에스테르화 반응으로 제조된다. 따라서, 본 발명의 조성물이 포함하는 폴리에스테르 수지는 적어도, 디카르복시산 유래 단위 및 디올 유래 단위를 포함한다. A polyester resin is manufactured by the esterification reaction of a dicarboxylic acid and a diol. Therefore, the polyester resin included in the composition of the present invention contains at least a dicarboxylic acid-derived unit and a diol-derived unit.
본 발명에서 적용하는 폴리에스테르 수지는 상기 디카르복시산 유래 단위와 디올 유래 단위 외의 추가 성분(예: 공단량체)의 단위를 포함하지 않는다. 이러한 추가 성분이 본 발명의 조성물을 성형할 때의 결정화 속도를 저하시키기 때문이다. 이와 같은 수지는 보통 접두사 Homo-를 사용하여 지칭한다. 예를 들어 폴리에스테르 수지가 PET일 때 추가 성분이 없는 수지는 Homo-PET로 지칭된다. 즉, 본 발명에서 적용하는 폴리에스테르 수지는 디카르복시산 유래 단위와 디올 유래 단위로 이루어진다. 또한, 이는 호모(homo-) 폴리에스테르로 지칭된다. The polyester resin used in the present invention does not contain units of additional components (eg, comonomers) other than the above dicarboxylic acid-derived units and diol-derived units. This is because these additional components lower the crystallization rate when molding the composition of the present invention. Such resins are usually designated using the prefix Homo-. For example, when the polyester resin is PET, the resin without additional components is referred to as Homo-PET. That is, the polyester resin applied in the present invention is composed of dicarboxylic acid-derived units and diol-derived units. Also, they are referred to as homo-polyesters.
본 발명에서 적용하는 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 디카르복시산으로 특정 성분을 적용하는 것이다. 즉, 상기 디카르복시산은 테레프탈산(TPA) 및 이소프탈산(PIA) 중 적어도 하나를 포함한다. 즉, 본 발명의 폴리에스테르 수지는 테레프탈산 및 이소프탈산 중 적어도 하나를 포함하는 디카르복시산 유래 단위 및 디올 유래 단위로 이루어진다. The polyester resin used in the present invention is polyethylene terephthalate. Polyethylene terephthalate is a dicarboxylic acid to apply certain components. That is, the dicarboxylic acid includes at least one of terephthalic acid (TPA) and isophthalic acid (PIA). That is, the polyester resin of the present invention is composed of dicarboxylic acid-derived units and diol-derived units including at least one of terephthalic acid and isophthalic acid.
본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 폴리에스테르 수지를 주성분으로 포함한다. The polyester resin composition of the present invention contains a polyester resin as a main component.
본 명세서에서, 어느 성분을 주성분으로 포함하는 것은, 그 성분의 함량이 50 중량% 이상인 것을 의미할 수 있다. 상기 함량의 하한은, 다른 구현예에서, 55 중량%, 60 중량%, 65 중량%, 70 중량%, 75 중량%, 80 중량%, 85 중량%, 90 중량% 또는 95 중량%일 수 있다. 상기 함량의 상한은, 다른 구현예에서, 100 중량%, 99 중량%, 98 중량%, 97 중량%, 96 중량% 또는 95 중량%일 수 있다. In the present specification, including a certain component as a main component may mean that the content of the component is 50% by weight or more. The lower limit of the content may be, in another embodiment, 55% by weight, 60% by weight, 65% by weight, 70% by weight, 75% by weight, 80% by weight, 85% by weight, 90% by weight or 95% by weight. The upper limit of the content may be, in another embodiment, 100% by weight, 99% by weight, 98% by weight, 97% by weight, 96% by weight or 95% by weight.
일 구현예에서, 상기 디올의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 상기 디올은 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판다이올, 1,4-부탄다이올, 1,5-펜탄다이올, 1,6-헥산다이올, 2-메틸-1,3-프로판다이올, 3-메틸-1,5-펜탄다이올 및 네오펜틸글리콜 중 적어도 하나일 수 있다.In one embodiment, the type of diol is not particularly limited. The diol is ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2- It may be at least one of methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and neopentyl glycol.
폴리에틸렌 수지(또는 이를 포함하는 조성물)의 결정화도를 향상시키는 방법으로, 그 수지(또는 조성물)를 일축 또는 이축 방향으로 연신시키는 것이 보통이다. 그러나, 본 발명에서는 별도의 물리적 영향을 주지 않고, 수지(또는 조성물)의 결정화도 또는 내열성을 향상시키고자 한다. 본 발명의 폴리에스테르 수지 조성물은 상기 폴리에스테르 수지와 조핵제(nucleating agent)를 더 포함한다. As a method of improving the crystallinity of a polyethylene resin (or a composition including the same), it is common to stretch the resin (or composition) in a uniaxial or biaxial direction. However, in the present invention, it is intended to improve the crystallinity or heat resistance of a resin (or composition) without a separate physical effect. The polyester resin composition of the present invention further includes the polyester resin and a nucleating agent.
본 명세서에서, “조핵제”는 알려진 의미 그대로, 결정성 고분자의 결정화를 촉진하는 첨가제이다. 조핵제를 수지(또는 조성물)에 소량 첨가하는 것으로 생산성, 성형성, 기계적 성질 및 광학적 성질 등을 개선할 수 있다. 본 발명에서, 조핵제는 상기 폴리에스테르 수지의 내열성을 향상시키고, 동시에 이의 결정화를 가속화하는 기능 등을 한다.In the present specification, “nucleating agent” is an additive that promotes crystallization of a crystalline polymer as it is known. Productivity, moldability, mechanical properties and optical properties can be improved by adding a small amount of the nucleating agent to the resin (or composition). In the present invention, the nucleating agent functions to improve the heat resistance of the polyester resin and at the same time accelerate its crystallization.
또한, 본 발명은 보통의 조핵제를 적용함에 따른 효과, 즉 빠른 결정화를 얻는 것에 그치지 않고, 수지 조성물로 제조한 성형품의 기계적 물성도 동시에 향상시키고자 한다. 이를 위해, 본 발명은 조핵제로 특정 성분을 적용한다. In addition, the present invention is intended to improve the mechanical properties of a molded article made of a resin composition at the same time, as well as obtaining the effect of applying a normal nucleating agent, that is, fast crystallization. To this end, the present invention applies a specific component as a nucleating agent.
상기 조핵제는 인산염계 조핵제다. 즉 본 발명에서는 조핵제로 인산염 기반의 성분을 사용한다. 구체적으로, 본 발명은 아연 페닐포스포네이트, 마그네슘 페닐포스포네이트, 이나트륨 4-3급-부틸 페닐 포스포네이트 및 나트륨 다이페닐포스피네이트 중 적어도 하나를 포함하는 인산염계 조핵제를 사용한다. 본 발명은 위의 인산염계 조핵제를 사용함으로써, 조핵제 적용에 따른 일반적 효과(예: 결정화도 향상)에 더해 성형품의 기계적 물성도 향상시킬 수 있다. 일 구현예에서, 상기 인산염계 조핵제는 아연 페닐포스포네이트인 것이 바람직하다. The nucleating agent is a phosphate-based nucleating agent. That is, in the present invention, a phosphate-based component is used as a nucleating agent. Specifically, the present invention uses a phosphate-based nucleating agent comprising at least one of zinc phenylphosphonate, magnesium phenylphosphonate, disodium 4-tert-butyl phenylphosphonate and sodium diphenylphosphinate. . In the present invention, by using the above phosphate-based nucleating agent, in addition to general effects (eg, crystallinity improvement) according to application of the nucleating agent, mechanical properties of molded articles can be improved. In one embodiment, the phosphate-based nucleating agent is preferably zinc phenylphosphonate.
일 구현예에서, 상기 폴리에스테르 수지는 무정형 폴리에스테르 수지일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지는 무정형 PET일 수 있다. In one embodiment, the polyester resin may be an amorphous polyester resin. Specifically, the polyester resin may be amorphous PET.
고분자에는 결정성 고분자와 무정형 고분자가 있다. 무정형 고분자는 결정이 없는 고분자이고, 일부라도 결정을 포함하는 고분자가 결정성 고분자다. 따라서, 본 발명에서는 무정형 폴리에스테르 수지, 구체적으로 무정형 PET, 더욱 체적으로 무정형 Homo-PET에 위에 열거한 인산염계 조핵제를 적용하여 결정성과 기계적 특성을 향상시킬 수 있는 조성물을 얻을 수 있다. Polymers include crystalline polymers and amorphous polymers. An amorphous polymer is a polymer without crystals, and a polymer containing at least some crystals is a crystalline polymer. Therefore, in the present invention, a composition capable of improving crystallinity and mechanical properties can be obtained by applying the phosphate-based nucleating agent listed above to an amorphous polyester resin, specifically amorphous PET, and more specifically, amorphous Homo-PET.
일 구현예에서, 상기 폴리에스테르 수지는 일반 병(bottle) 제조용 폴리에스테르 수지, 섬유 제조용 폴리에스테르 수지 등의 다양한 폴리에스테르 수지일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지는 I.V.(Intrinsic Viscosity) 값이 0.78 내지 0.82 범위 내(약 0.8)인 음료 용기용(beverage bottle) 그레이드 제품일 수 있다. In one embodiment, the polyester resin may be a variety of polyester resins such as a polyester resin for general bottle production, a polyester resin for fiber production, and the like. Specifically, the polyester resin may be a beverage bottle grade product having an I.V. (Intrinsic Viscosity) value in the range of 0.78 to 0.82 (about 0.8).
한편, 본 발명은, 다른 구현예에서, 이산화탄소 발생 감소 등의 친환경 문제를 고려하면, 상기 폴리에스테르 수지는 바이오매스(biomass) 유래 폴리에스테르 수지, 구체적으로, 바이오매스 유래 PET일 수 있다. 여기서, 바이오매스(biomass)는 이의 알려진 의미처럼, 에너지원으로 사용되기 위해 사용되는 생물체를 지칭한다. 바이오매스로부터 얻어지는 알코올 등의 에너지원을 바이오매스 에너지라고 한다. Meanwhile, in another embodiment of the present invention, considering eco-friendly issues such as reduction of carbon dioxide generation, the polyester resin may be biomass-derived polyester resin, specifically, biomass-derived PET. Here, biomass, as its known meaning, refers to organisms used to be used as an energy source. Energy sources such as alcohol obtained from biomass are referred to as biomass energy.
일 구현예에서, 상기 폴리에스테르 수지가 바이오 매스 유래 폴리에스테르일 때, 상기 수지를 구성하는 디카르복시산 및 디올 중 적어도 하나는 바이오매스 유래일 수 있다. In one embodiment, when the polyester resin is biomass-derived polyester, at least one of a dicarboxylic acid and a diol constituting the resin may be biomass-derived.
일 구현예에서, 상기 디올은 모노 에틸렌 글리콜(MEG)일 수 있다. 구체적으로, 상기 모노 에틸렌 글리콜이 바이오매스 유래일 수 있다. 이 때 본 발명의 폴리에스테르 수지는 모노 에틸렌 글리콜 유래 단위 및 테레프탈산 및 이소프탈산 중 적어도 하나의 디카르복시산 유래 단위로 이루어질 수 있다. In one embodiment, the diol may be mono ethylene glycol (MEG). Specifically, the mono ethylene glycol may be derived from biomass. At this time, the polyester resin of the present invention may be composed of a unit derived from mono ethylene glycol and a unit derived from at least one dicarboxylic acid of terephthalic acid and isophthalic acid.
일 구현예에서, 상기 조핵제의 함량도 조절될 수 있다. 상기 조핵제의 함량은 상기 폴리에스테르 수지 100 중량부 대비 0.3 중량부 내지 8 중량부의 범위 내일 수 있다. 상기 범위 내에서, 상기 조핵제가 충분히 분산될 수 있고, 조핵제만의 역할을 충실히 할 수 있다. In one embodiment, the content of the nucleating agent may also be adjusted. The content of the nucleating agent may be within the range of 0.3 parts by weight to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester resin. Within this range, the nucleating agent can be sufficiently dispersed, and the role of only the nucleating agent can be faithfully performed.
본 발명의 조성물은, 위의 폴리에스테르 수지와 조핵제 외에도 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다.The composition of the present invention may further include other additives in addition to the above polyester resin and nucleating agent.
일 구현예에서, 본 발명의 조성물은 산화방지제를 더 포함하여 조성물의 산화를 방지할 수 있다. In one embodiment, the composition of the present invention may further include an antioxidant to prevent oxidation of the composition.
일 구현예에서, 상기 산화방지제로는 공지의 것을 자유롭게 적용할 수 있다. 구체적으로, 상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제 또는 페놀-인계 복합 산화방지제일 수 있다. 여기서 페놀-인계 복합 산화방지제는 페놀과 인을 분자 내에 모두 포함하는 화합물 또는 페놀계 산화방지제와 인계 산화방지제의 혼합물을 의미할 수 있다. In one embodiment, known antioxidants may be freely used. Specifically, the antioxidant may be a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, or a phenol-phosphorus complex antioxidant. Here, the phenol-phosphorus complex antioxidant may refer to a compound containing both phenol and phosphorus in a molecule or a mixture of a phenol-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant.
일 구현예에서, 상기 산화방지제의 함량도 추가로 조절할 수 있다. 상기 산화방지제의 함량은 상기 폴리에스테르 수지 및 상기 조핵제의 총합 100 중량부 대비 0.1 중량부 내지 1 중량부 범위 내일 수 있다. 상기 범위 내에서 상기 조성물 내에서 균일하게 분산되어 최종 제품의 물성에 영향을 주지 않으면서 동시에 산화방지제의 역할을 할 수 있다.In one embodiment, the content of the antioxidant may be further adjusted. The content of the antioxidant may be within the range of 0.1 part by weight to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total of the polyester resin and the nucleating agent. It is uniformly dispersed in the composition within the above range and can act as an antioxidant without affecting the physical properties of the final product.
위에서 열거한 성분을 포함하는 폴리에스테르 수지 조성물은 기존 대비 넓어진 결정화 온도 범위를 가지고, 빠른 결정화 속도를 갖고, 동시에 향상된 내열성, 내충격성 등의 기계적 물성을 갖는 성형체를 제공할 수 있다. The polyester resin composition including the components listed above can provide a molded article having a wider crystallization temperature range and a faster crystallization rate than conventional ones, and at the same time having improved mechanical properties such as heat resistance and impact resistance.
본 발명은, 다른 일 측면에서, 플라스틱 용기의 제조 방법에 관한다. 본 발명의 플라스틱 용기의 제조 방법은 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 이용한다. 따라서 본 발명의 방법은 향상된 내열성, 내충격성 등의 기계적 물성을 갖는 플라스틱 용기를 제조할 수 있다. In another aspect, the present invention relates to a method for manufacturing a plastic container. The method for manufacturing a plastic container of the present invention uses the polyester resin composition. Therefore, the method of the present invention can manufacture a plastic container having improved mechanical properties such as heat resistance and impact resistance.
본 발명의 방법은 기존에 알려진 플라스틱 용기의 제조 방법에 상기 수지 조성물을 적용해서 진행할 수 있다. 따라서, 본 발명의 방법은 적어도 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 성형하는 단계를 포함한다. 구체적으로, 본 발명의 방법은, 펠릿 성형체 제조 단계, 시트 성형체 제조 단계 및 용기 성형체 제조 단계를 포함할 수 있다. The method of the present invention may proceed by applying the resin composition to a conventionally known method for manufacturing a plastic container. Accordingly, the method of the present invention includes at least molding the polyester resin composition. Specifically, the method of the present invention may include a pellet molded article manufacturing step, a sheet molded article manufacturing step, and a container molded article manufacturing step.
본 발명의 방법은, 펠릿 성형체 제조 단계에서 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 압출 성형하여 펠릿(pellet) 성형체를 제조할 수 있다. In the method of the present invention, a pellet molded article may be manufactured by extruding the polyester resin composition in the pellet molded article manufacturing step.
일 구현예에서, 상기 펠릿 성형체 제조 단계는 2축 압출기에서 진행될 수 있다. 즉, 상기 조성물을 2축 압출기로 공급하고, 이의 구동 조건을 제어하면 펠릿 형태의 성형체를 얻을 수 있다. In one embodiment, the step of preparing the pellet molded body may be performed in a twin-screw extruder. That is, by supplying the composition to a twin-screw extruder and controlling its driving conditions, a molded article in the form of a pellet can be obtained.
일 구현예에서, 상기 펠릿 성형체 제조 단계는 230 ℃ 내지 260 ℃ 범위 내의 온도에서 진행되는 것일 수 있다. 해당 온도는 상기 폴리에스테르 수지 조성물이 바이오매스 유래의 폴리에스테르 수지, 구체적으로는 바이오매스 유래의 PET, 더욱 구체적으로는 바이오매스 유래의 MEG와 TPA를 중합한 PET를 사용했을 때, 펠릿 성형체 제조에 보다 적합하다. In one embodiment, the step of preparing the pellet molded body may be carried out at a temperature in the range of 230 ℃ to 260 ℃. When the polyester resin composition uses a biomass-derived polyester resin, specifically biomass-derived PET, more specifically biomass-derived MEG and TPA polymerized PET, more suitable
본 발명의 방법은, 시트 성형체 제조 단계에서, 상기 펠릿 성형체를 압출 성형하여 시트(sheet) 성형체를 제조할 수 있다. 이처럼 시트 형태의 성형체를 제조한 다음, 추가로 열 또는 진공 성형을 진행하면 후술하는 것과 같은 용기 성형체를 제조할 수 있다. In the method of the present invention, in the step of manufacturing a sheet molded body, a sheet molded body may be manufactured by extruding the pellet molded body. In this way, when the molded article in the form of a sheet is prepared and then further heat or vacuum forming is performed, a molded article for a container as described later may be manufactured.
일 구현예에서, 상기 시트 성형체 제조 단계는 1축 압출기에서 진행될 수 있다. 즉, 상기 펠릿 성형체를 1축 압출기로 공급하고, 이의 구동 조건을 제어하면 시트 형태의 성형체를 얻을 수 있다.In one embodiment, the step of manufacturing the molded sheet may be performed in a single-screw extruder. That is, when the pellet molded body is supplied to a single-screw extruder and its driving conditions are controlled, a sheet-shaped molded body can be obtained.
일 구현예에서, 상기 시트 성형체 제조 단계는 250 ℃ 내지 300 ℃ 범위 내의 온도에서 진행되는 것일 수 있다. 해당 온도는 상기 폴리에스테르 수지 조성물이 바이오매스 유래의 폴리에스테르 수지, 구체적으로는 바이오매스 유래의 PET, 더욱 구체적으로는 바이오매스 유래의 MEG와 TPA를 중합한 PET를 사용했을 때 펠릿 성형체 제조에 보다 적합하다.In one embodiment, the step of preparing the molded sheet may be performed at a temperature in the range of 250 °C to 300 °C. When the polyester resin composition uses a biomass-derived polyester resin, specifically, biomass-derived PET, and more specifically, biomass-derived MEG and TPA polymerized PET, the polyester resin composition is more suitable for manufacturing pellet molded bodies. Suitable.
일 구현예에서, 상기 시트 성형체 제조 단계는 두께가 0.3 mm 내지 2.0 mm 범위 내인 시트를 제조하는 것일 수 있다. 상기 두께 범위 내에서 시트의 형상을 유지할 수 있다. In one embodiment, the step of preparing the molded sheet may be to prepare a sheet having a thickness in the range of 0.3 mm to 2.0 mm. The shape of the sheet may be maintained within the above thickness range.
본 발명의 방법은, 일 구현예에서, 상기 펠릿 성형체를 압출 성형하기 전에 상기 펠릿 성형체를 건조하는, 펠릿 성형체 건조 단계;를 더 포함할 수 있다. 시트 성형체 제조 과정에 있어서 펠릿 혹은 폴리에스테르 수지 등에 수분이 존재하면, 가수분해 반응에 의한 열화가 일어나기 때문에, 이를 제거하는 것이 좋기 때문이다. 즉 펠릿을 건조하여 이의 수분 함량이 대략 50 ppm 아래가 되도록 함으로써 공정을 원활히 진행해볼 수 있다. The method of the present invention, in one embodiment, drying the pellet molded body before extruding the pellet molded body, a pellet molded body drying step; may further include. This is because, in the process of manufacturing a sheet molded article, if moisture is present in pellets or polyester resin, deterioration due to hydrolysis reaction occurs, so it is better to remove it. That is, the process can be smoothly performed by drying the pellets so that their moisture content is below about 50 ppm.
일 구현예에서, 상기 펠릿 성형체 건조 단계는 120 ℃ 내지 160 ℃ 범위 내의 온도에서 진행할 수 있다. In one embodiment, the drying of the pellet molded body may be performed at a temperature in the range of 120 °C to 160 °C.
본 발명의 방법은, 용기 성형체 제조 단계에서, 상기 시트 성형체를 용기 형태의 몰드로 성형하여 용기 성형체를 제조할 수 있다. 구체적으로, 상기 용기 성형체 제조 단계는 상기 시트 성형체를 가열한 다음, 용기 형태의 몰드로 성형하여 용기 성형체를 제조할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 용기 성형체 제조 단계는 상기 시트 성형체를 100 ℃ 내지 200 ℃ 범위 내의 온도로 가열한 다음 용기 형태의 몰드로 성형하여 용기 성형체를 제조할 수 있다. 상기 범위 내 온도로 가열해야 상기 시트 성형체의 용기 성형체로의 성형 과정에서 수지 조성물의 내의 수지의 결정화가 충분히 일어날 수 있기 때문이다. In the method of the present invention, in the step of preparing a container molded article, the container molded article may be manufactured by molding the sheet molded article into a container mold. Specifically, in the manufacturing of the container molded body, the container molded body may be manufactured by heating the sheet molded body and then molding the sheet molded body into a container mold. More specifically, in the preparing of the molded container, the molded container may be manufactured by heating the sheet molded article to a temperature in the range of 100° C. to 200° C. and then molding it into a container mold. This is because crystallization of the resin in the resin composition can occur sufficiently only when heated to a temperature within the above range during the molding process of the sheet molded body into a container molded body.
즉 용기 성형체 제조 단계에서는 시트 성형체를 가열하여 연화시킨 다음, 연화된 시트 성형체를 몰드에 위치시키고 그 몰드에 압력을 가하거나 진공 등을 형성함으로써 용기 성형체를 제조할 수 있다. That is, in the manufacturing step of the container molded body, the container molded body may be manufactured by heating and softening the sheet molded body, placing the softened sheet molded body in a mold, and applying pressure to the mold or forming a vacuum.
일 구현예에서, 상기 용기 성형체 제조 단계;는 상기 시트 성형체를 가열한 후, 상기 용기 형태 몰드에 상기 시트 성형체를 위치시킨 다음, 상기 시트 성형체를 진공 또는 진공-압공 성형하여 용기 성형체를 제조하는 것일 수 있다.In one embodiment, the container molded body manufacturing step; is to prepare a container molded body by heating the sheet molded body, placing the sheet molded body in the container mold, and then vacuum or vacuum-pressurizing the sheet molded body. can
일 구현예에서, 상기 용기 성형체 제조 단계는, 상기 시트 성형체를 진공 또는 진공-압공 성형한 다음, 상기 몰드의 온도를 100 ℃ 내지 200 ℃ 범위 내로 유지하여 상기 몰드에서 용기 성형체를 취출하는 것일 수 있다. 상기 몰드의 온도는 다른 구현예에서, 100 ℃ 내지 150 ℃ 범위 내일 수 있다. In one embodiment, the manufacturing of the container molded body may be to vacuum or vacuum-pressurize the sheet molded body, and then take out the container molded body from the mold by maintaining the temperature of the mold within a range of 100 ° C to 200 ° C. . The temperature of the mold may be in the range of 100 °C to 150 °C in another embodiment.
이하, 실시예로 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with examples. However, the following examples do not limit the scope of the present invention.
[실시예 1][Example 1]
바이오매스 유래 MEG를 사용한 Homo-PET 수지(BHB80, 롯데케미칼) 99.5 중량부, 방향족 유기 인산염계 조핵제(Ecopromote, Nissan社) 0.5 중량부 및 상기 Homo-PET 수지와 조핵제 총합 100 중량부 대비 0.5 중량부의 폐놀계 산화 방지제(AO-1010, SABO社, tetrakis[methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane)를 텀블러 믹서를 이용하여 5 분 간 혼합하여 폴리에스테르 수지 조성물을 제조했다.99.5 parts by weight of Homo-PET resin (BHB80, Lotte Chemical) using biomass-derived MEG, 0.5 part by weight of aromatic organophosphate-based nucleating agent (Ecopromote, Nissan) and 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the total of the Homo-PET resin and nucleating agent Part by weight of a phenolic antioxidant (AO-1010, SABO, tetrakis[methylene-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane) was mixed for 5 minutes using a tumbler mixer A polyester resin composition was prepared.
상기 폴리에스테르 수지 조성물을 L/D 25, 직경 40 mm인 이축 압출기를 이용하여 230 ℃ 내지 260 ℃ 범위 내 온도로 압출하여 펠릿 형태의 성형체를 얻었다. 펠릿 성형체를 150 ℃에서 12시간 동안 제습 건조했다. The polyester resin composition was extruded at a temperature in the range of 230 °C to 260 °C using a twin-screw extruder having an L/D of 25 and a diameter of 40 mm to obtain a molded article in the form of a pellet. The pellet molded body was dehumidified and dried at 150°C for 12 hours.
건조된 펠릿 성형체를 일축 압출기로 260 ℃ 내지 280 ℃ 범위 내 온도로 압출하여 0.3 mm 내지 2.0 mm 정도의 두께의 시트 성형체를 얻었다. The dried pellet molded body was extruded at a temperature in the range of 260 ℃ to 280 ℃ with a single screw extruder to obtain a sheet molded body having a thickness of about 0.3 mm to 2.0 mm.
시트 성형체를 적외선 히터를 사용하여 180 ℃로 가열하여 연화시켰다. 연화시킨 시트 성형체를 몰드에 위치시키고, 120 ℃ 내지 130 ℃의 온도에서 가열 성형한 다음, 냉각하여 용기(tray) 성형체를 얻었다.The sheet molded body was softened by heating to 180°C using an infrared heater. The softened sheet molded body was placed in a mold, heated and molded at a temperature of 120° C. to 130° C., and then cooled to obtain a tray molded body.
[실시예 2][Example 2]
조핵제로 유기 리튬 인산염계 ADK STAB NA-71(ADEKA社)을 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 진행했다. The same procedure as in Example 1 was performed except that organolithium phosphate-based ADK STAB NA-71 (ADEKA Co.) was used as a nucleating agent.
[실시예 3][Example 3]
조핵제로 유기 인산염계 ADK STAB NA-11(ADEKA社)을 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 진행했다. The same procedure as in Example 1 was performed except that the organic phosphate-based ADK STAB NA-11 (ADEKA Co.) was used as a nucleating agent.
[비교예 1][Comparative Example 1]
조핵제로 에틸렌 공중합체계 아이오노머인 Surlyn 9945(DOW社)를 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 진행했다. The same procedure as in Example 1 was performed, except that Surlyn 9945 (DOW Co., Ltd.), an ethylene copolymer-based ionomer, was used as a nucleating agent.
[비교예 2][Comparative Example 2]
조핵제로 에틸렌 공중합체계 아이오노머인 Surlyn 8920(DOW社)을 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 진행했다. The same procedure as in Example 1 was performed, except that Surlyn 8920 (DOW Co., Ltd.), an ethylene copolymer-based ionomer, was used as a nucleating agent.
[비교예 3][Comparative Example 3]
조핵제로 에틸렌 공중합체계 아이오노머인 Surlyn 8150(DOW社)을 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 진행했다. The same procedure as in Example 1 was performed, except that Surlyn 8150 (DOW Co., Ltd.), an ethylene copolymer-based ionomer, was used as a nucleating agent.
[비교예 4][Comparative Example 4]
조핵제로 탈크계 Imerys Talc 3CA(Imerys社)를 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 진행했다. The same procedure as in Example 1 was performed except that talc-based Imerys Talc 3CA (Imerys Co.) was applied as a nucleating agent.
[비교예 5][Comparative Example 5]
조핵제로 탈크계 Imerys Talc 3CA(Imerys社)를 적용하고, 그 함량을 7 중량부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 진행했다.The same procedure as in Example 1 was performed except that talc-based Imerys Talc 3CA (Imerys) was applied as a nucleating agent and the content thereof was changed to 7 parts by weight.
[비교예 6][Comparative Example 6]
실시예 1에서 조핵제와 산화방지제를 첨가하지 않고, Homo-PET 대신 상용 PET(BHB80, 롯데케미칼)를 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정을 진행했다. The same procedure as in Example 1 was performed except that commercial PET (BHB80, Lotte Chemical) was applied instead of Homo-PET without adding a nucleating agent and an antioxidant in Example 1.
[실험예 1] - 결정화 온도 및 등온 결정화 소요 시간 평가[Experimental Example 1] - Evaluation of crystallization temperature and isothermal crystallization time
실시예 및 비교예에서 제조한 폴리에스테르 수지 조성물의 결정화 온도(Tcc)와 등온 결정화 소요 시간을 시차 주사 열량계(DSC Q200, TA instrument)를 이용하여 질소 조건 하에서 측정했다. 승온 속도는 20 ℃/분이고, 측정 온도 범위는 30 ℃ 내지 300 ℃ 였다. 각 시료를 승온 후 급랭시켜서 측정했고, 그 결과를 하기 표 1에 나타냈다.The crystallization temperature (Tcc) and isothermal crystallization time of the polyester resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples were measured under nitrogen conditions using a differential scanning calorimeter (DSC Q200, TA instrument). The heating rate was 20 °C/min, and the measured temperature range was 30 °C to 300 °C. Each sample was measured by heating and rapidly cooling, and the results are shown in Table 1 below.
[실험예 2] - 기계적 물성 평가[Experimental Example 2] - Evaluation of mechanical properties
하기 표 2에 기재된 항목 및 평가 방법에 따라, 실시예 1, 비교예 4 및 비교예 6의 tray에 대해 기계적 물성을 평가하여, 그 결과를 표 2에 기재했다.According to the items and evaluation methods described in Table 2 below, the mechanical properties of the trays of Example 1, Comparative Example 4 and Comparative Example 6 were evaluated, and the results are shown in Table 2.
상기 내용을 종합하면, 인산염계 조핵제를 사용하는 경우, 다른 조핵제와 동등 수준의 결정화 온도를 가지면서도, 항복점 강도, 굴곡 강도, 굴곡 탄성률 및 충격 강도 등의 물성이 보다 향상된 것을 확인할 수 있다.Summarizing the above, it can be seen that when a phosphate-based nucleating agent is used, physical properties such as yield point strength, flexural strength, flexural modulus and impact strength are further improved while having a crystallization temperature equivalent to that of other nucleating agents.
Claims (5)
아연 페닐포스포네이트, 마그네슘 페닐포스포네이트, 이나트륨 4-3급-부틸 페닐 포스포네이트 및 나트륨 다이페닐포스피네이트 중 적어도 하나를 포함하는 인산염계 조핵제;를 포함하는,
폴리에스테르 수지 조성물. A polyester resin composed of dicarboxylic acid-derived units and diol-derived units including at least one of terephthalic acid and isophthalic acid; and
A phosphate-based nucleating agent comprising at least one of zinc phenylphosphonate, magnesium phenylphosphonate, disodium 4-tert-butyl phenylphosphonate and sodium diphenylphosphinate;
A polyester resin composition.
상기 인산염계 조핵제는 아연 페닐포스포네이트인 것인,
폴리에스테르 수지 조성물. According to claim 1,
The phosphate-based nucleating agent is zinc phenylphosphonate,
A polyester resin composition.
상기 디카르복시산 및 상기 디올 중 적어도 하나는 바이오매스 유래인 것인,
폴리에스테르 수지 조성물. According to claim 1,
At least one of the dicarboxylic acid and the diol is derived from biomass,
A polyester resin composition.
상기 조핵제의 함량은 상기 폴리에스테르 수지 100 중량부 대비 0.3 중량부 내지 8 중량부 범위 내인 것인,
폴리에스테르 수지 조성물. According to claim 1,
The content of the nucleating agent is within the range of 0.3 parts by weight to 8 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polyester resin,
A polyester resin composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210169169A KR20230081269A (en) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | Polyester resin composition and manufacturing method for plastic tray |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210169169A KR20230081269A (en) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | Polyester resin composition and manufacturing method for plastic tray |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20230081269A true KR20230081269A (en) | 2023-06-07 |
Family
ID=86761850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020210169169A KR20230081269A (en) | 2021-11-30 | 2021-11-30 | Polyester resin composition and manufacturing method for plastic tray |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20230081269A (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20080043143A (en) | 2006-11-13 | 2008-05-16 | 에스케이케미칼주식회사 | Compression molding method for thermostable polyethylene terephtalate product and products by using the method |
| KR20140103035A (en) | 2011-12-16 | 2014-08-25 | 나카모토팍쿠스가부시키가이샤 | Heat-resistant food container, and manufacturing method for same |
-
2021
- 2021-11-30 KR KR1020210169169A patent/KR20230081269A/en unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20080043143A (en) | 2006-11-13 | 2008-05-16 | 에스케이케미칼주식회사 | Compression molding method for thermostable polyethylene terephtalate product and products by using the method |
| KR20140103035A (en) | 2011-12-16 | 2014-08-25 | 나카모토팍쿠스가부시키가이샤 | Heat-resistant food container, and manufacturing method for same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11236210B2 (en) | Heat shrinkable film composition comprising polyethyleneterephtalate resin and polyester based copolymer, and heat shrinkable film | |
| KR100733652B1 (en) | Polyester resin and molded article | |
| EP2500378B1 (en) | Bio-resins | |
| KR102138388B1 (en) | Clear semi-crystalline articles with improved heat resistance | |
| JP5078378B2 (en) | Polyester resin composition | |
| JP2015522102A (en) | Ternary blend of terephthalate or isophthalate polyester containing EG, CHDM and TMCD | |
| KR960005630B1 (en) | Polyester composition which is particularly suitable for use in thermoforming this walled articles | |
| KR20200075252A (en) | A biodegradable resin composition Polylactic acid, Polybutyleneadipate-co-terephthalate and Polyethylene oxide | |
| KR20090021716A (en) | Blend of polyester with polycarbonate having advanced heat resistance | |
| JP6212008B2 (en) | Polyester resin composition and blow molded article comprising the same | |
| US20040222564A1 (en) | Polyester resin and resin composition for molding, and formed product thereof | |
| KR20080056470A (en) | The thermal shrinkable film made from blending of polyethyleneterephthalate and co-polymerized polyester | |
| EP1431344B1 (en) | Polyethylene terephthalate compositions | |
| KR102428493B1 (en) | Polyester resin pellets, process for producing same, and molded article obtained therefrom | |
| KR20230081269A (en) | Polyester resin composition and manufacturing method for plastic tray | |
| JP6152989B2 (en) | Mixed pellet containing polyester pellet and resin composition | |
| JP7067732B2 (en) | Polyester resin and molded products | |
| KR20090008809A (en) | Method for preparing polyester blends with high molecular weight and polyester blends produced with the same | |
| JP6600131B2 (en) | Polyester resin composition and blow molded article comprising the same | |
| JP2015166441A (en) | Polyester resin for blow molding, and blow-molded article obtained therefrom | |
| JP6300266B2 (en) | Copolyester resin and its hollow container | |
| JP2019073639A (en) | Polyester resin and blow molding | |
| JP5606803B2 (en) | Method for producing solid phase polymerization pellets comprising polyester resin composition | |
| JP2015101697A (en) | Polyester resin composition for blow molding and blow molded article | |
| JP2016094521A (en) | Polyester resin composition and molded body containing the same |