KR20230079625A - Perovskite solar cell containing triarylamine polymer and method for preparing the polymer - Google Patents

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이재민
전남중
나혜진
이진원
박진영
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한국화학연구원
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Abstract

본 발명은 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는 페로브스카이트 태양전지 및 상기 고분자 고분자 화합물의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 페로브스카이트 태양전지는 효율성 및 안정성 측면에서 향상된 성능을 나타낼 수 있다.The present invention relates to a perovskite solar cell comprising a polymer compound having triarylamine as a repeating unit and a method for preparing the polymer compound, and the perovskite solar cell according to the present invention is advantageous in terms of efficiency and stability. It can show improved performance.

Description

트리아릴아민 고분자를 포함하는 페로브스카이트 태양전지 및 상기 고분자의 제조방법{Perovskite solar cell containing triarylamine polymer and method for preparing the polymer}Perovskite solar cell containing triarylamine polymer and method for preparing the polymer

본 발명은 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는 페로브스카이트 태양전지 및 상기 고분자 화합물의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a perovskite solar cell comprising a polymer compound having triarylamine as a repeating unit and a method for preparing the polymer compound.

화석 에너지의 고갈과 이의 사용에 의한 지구 환경적인 문제를 해결하기 위해 태양에너지, 풍력, 수력과 같이 재생 가능하며, 청정한 대체 에너지원에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.In order to solve global environmental problems caused by the depletion of fossil energy and its use, research on renewable and clean alternative energy sources such as solar energy, wind power, and hydropower is being actively conducted.

이 중에서 태양 빛으로부터 직접 전기적 에너지를 변화시키는 태양전지에 대한 관심이 크게 증가하고 있다. 여기서 태양전지란 태양빛으로부터 광 에너지를 흡수하여 전자와 정공을 발생하는 광기전 효과를 이용하여 전류-전압을 생성하는 전지를 의미한다.Among them, interest in solar cells that directly change electrical energy from sunlight is greatly increasing. Here, the solar cell refers to a cell that generates current-voltage using the photovoltaic effect of generating electrons and holes by absorbing light energy from sunlight.

현재 광에너지 변환효율이 20%가 넘는 n-p 다이오드형 실리콘(Si) 단결정 기반 태양전지의 제조가 가능하여 실제 태양광 발전에 사용되고 있으며, 이보다 더 변환효율이 우수한 갈륨아세나이드(GaAs)와 같은 화합물 반도체를 이용한 태양전지도 있다.Currently, it is possible to manufacture n-p diode-type silicon (Si) single crystal-based solar cells with a light energy conversion efficiency of over 20% and are used in actual solar power generation, and compound semiconductors such as gallium arsenide (GaAs) with higher conversion efficiency There are also solar cells using .

그러나 이러한 무기 반도체 기반의 태양전지는 고효율화를 위하여 매우 고순도로 정제한 소재가 필요하므로 원소재의 정제에 많은 에너지가 소비되고, 또한 원소재를 이용하여 단결정 혹은 박막화 하는 과정에 고가의 공정 장비가 요구되어 태양전지의 제조비용을 낮게 하는 데에는 한계가 있어 대규모적인 활용에 걸림돌이 되어왔다.However, since these inorganic semiconductor-based solar cells require highly purified materials for high efficiency, a lot of energy is consumed in refining raw materials, and expensive process equipment is required in the process of single crystal or thin film using raw materials. Therefore, there is a limit to lowering the manufacturing cost of solar cells, which has been an obstacle to large-scale utilization.

이에 따라 태양전지를 저가로 제조하기 위해서는 태양전지에 핵심으로 사용되는 소재 혹은 제조 공정의 비용을 대폭 감소시킬 필요가 있으며, 무기 반도체 기반 태양전지의 대안으로 저가의 소재와 공정으로 제조가 가능한 염료 감응형 태양전지와 유기태양전지가 활발히 연구되고 있다.Accordingly, in order to manufacture solar cells at low cost, it is necessary to drastically reduce the cost of materials or manufacturing processes used as the core of solar cells. Solid solar cells and organic solar cells are being actively researched.

유기 태양전지는 유기 재료의 손쉬운 가공성과 다양성, 낮은 단가로 인해 기존 태양전지와 비교하여 소자의 제작과정이 간단하여 기존의 태양전지에 비하여 낮은 가격의 제조단가 실현이 가능하다. 그러나 유기물 태양전지는 BHJ의 구조가 공기 중의 수분이나, 산소에 의해 열화 되어 그 효율이 빠르게 저하되는 즉 태양전지의 안정성에 큰 문제성이 있으며, 이를 해결하기 위한 방법으로 완전한 실링 기술을 도입하면 안정성이 증가하나 가격이 올라가는 문제점이 있다.The organic solar cell has a simpler manufacturing process compared to conventional solar cells due to the easy processability, diversity, and low unit cost of organic materials, so it is possible to realize a lower manufacturing cost than conventional solar cells. However, in organic solar cells, the structure of BHJ is deteriorated by moisture or oxygen in the air, resulting in a rapid decrease in efficiency, which is a major problem in the stability of solar cells. However, there is a problem with the price going up.

한편 페로브스카이트 태양전지 구체적으로, Lead halide perovskite 태양전지는 우수한 특성을 가지는 페로브스카이트 소재의 광활성층으로 인해, 수년간 많은 발전을 거듭한 결과 현재 효율은 25%에 이르렀으며, 상기 언급한 유기 태양전지의 문제점을 해결하기위해 페로브스카이트 태양전지에도 정공수송층 물질로 폴리트리아릴아민(PTAA)을 적용하여 높은 효율을 달성하고자 하는 연구가 이루어지고 있다(참고문헌 Nature 2015, 517, 476).On the other hand, perovskite solar cell, specifically, lead halide perovskite solar cell has reached 25% efficiency as a result of many years of development due to the photoactive layer of perovskite material having excellent characteristics. In order to solve the problems of organic solar cells, research is being conducted to achieve high efficiency by applying polytriarylamine (PTAA) as a hole transport layer material to perovskite solar cells (Reference Nature 2015, 517, 476 ).

또한 이와 같은 폴리트리아릴아민계 고분자의 치환체 조절을 통한 화학구조의 개량 및 이를 적용한 페로브스카이트 태양전지 성능 향상이 일부 보고된 바 있으나 (Adv. Energy Mater. 2018, 8, 1801668 / ACS Energy Lett. 2020, 5, 3304), 아직 상용화 가능할 만큼의 만족할 만한 효율 및 안정성을 얻지 못하였으며, 여전히 고효율, 고안정성의 페로브스카이트 태양전지가 요구된다.In addition, some reports have been made on the improvement of the chemical structure through the control of substituents of such polytriarylamine-based polymers and the improvement of perovskite solar cell performance using the same (Adv. Energy Mater. 2018, 8, 1801668 / ACS Energy Lett 2020, 5, 3304), yet satisfactory efficiency and stability for commercialization have not been obtained, and high efficiency and high stability perovskite solar cells are still required.

중국 등록특허 105720204Chinese registered patent 105720204 미국 공개특허 2018-0233688US Patent Publication 2018-0233688

본 발명의 목적은 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는 페로브스카이트 태양전지를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a perovskite solar cell comprising a polymer compound having triarylamine as a repeating unit.

본 발명의 또 다른 목적은 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a polymer compound having triarylamine as a repeating unit.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는 페로브스카이트 태양전지를 제공한다.The present invention provides a perovskite solar cell including a polymer compound having triarylamine represented by Formula 1 as a repeating unit.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

[상기 화학식 1에서,[In Formula 1,

R1은 수소 또는 C1-C10알킬이며;R 1 is hydrogen or C1-C10 alkyl;

R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이다.]R 2 and R 3 are independently of each other C1-C10 alkyl.]

상기 화학식 1의 R1은 수소 또는 C1-C5알킬이며, R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C5알킬일 수 있다.In Formula 1, R 1 may be hydrogen or C1-C5 alkyl, and R 2 and R 3 may independently represent C1-C5 alkyl.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 태양전지는 하기 화학식 11로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함할 수 있다.A perovskite solar cell according to an embodiment of the present invention may include a polymer compound having triarylamine represented by Chemical Formula 11 as a repeating unit.

[화학식 11][Formula 11]

Figure pat00002
Figure pat00002

또한 본 발명은 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 태양전지는 상기 고분자 화합물을 정공수송층 물질로 포함할 수 있다.In addition, the perovskite solar cell according to an embodiment of the present invention may include the polymer compound as a hole transport layer material.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 태양전지에 이용되는 고분자 화합물은 수평균분자량이 10,000 Da이상 또는 다분산지수(PDI)가 1 내지 5일 수 있다.The polymer compound used in the perovskite solar cell according to an embodiment of the present invention may have a number average molecular weight of 10,000 Da or more or a polydispersity index (PDI) of 1 to 5.

본 발명의 일 실시에에 따른 페로브스카이트 태양전지는 제1전극, 상기 제1전극에 대항하여 구비되는 제2전극, 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 구비되는 광흡수층, 상기 광흡수층과 제1전극 사이에 구비되는 전자전달층 및 상기 광흡수층과 제2전극 사이에 구비되는 정공수송층을 포함할 수 있으며, 상기 광흡수층은 페로브스카이트 구조의 화합물을 포함하고, 상기 정공수송층은 하기 화학식 1로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함할 수 있다.A perovskite solar cell according to an embodiment of the present invention includes a first electrode, a second electrode provided opposite to the first electrode, a light absorbing layer provided between the first electrode and the second electrode, and the light It may include an electron transport layer provided between the absorption layer and the first electrode and a hole transport layer provided between the light absorption layer and the second electrode, wherein the light absorption layer includes a compound having a perovskite structure, and the hole transport layer may include a polymer compound having triarylamine represented by Formula 1 as a repeating unit.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00003
Figure pat00003

[상기 화학식 1에서,[In Formula 1,

R1은 수소 또는 C1-C10알킬이며;R 1 is hydrogen or C1-C10 alkyl;

R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이다.]R 2 and R 3 are independently of each other C1-C10 alkyl.]

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물의 제조방법을 제공하며, 상기 고분자 화합물은 하기 화학식 2의 화합물과 화학식 3의 화합물을 반응시켜 제조될 수 있다.The present invention provides a method for preparing a polymer compound having triarylamine represented by Formula 1 as a repeating unit, and the polymer compound can be prepared by reacting a compound of Formula 2 with a compound of Formula 3 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00004
Figure pat00004

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00005
Figure pat00005

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00006
Figure pat00006

[상기 화학식 1 내지 3에서,[In Chemical Formulas 1 to 3,

R1은 수소 또는 C1-C10알킬이며;R 1 is hydrogen or C1-C10 alkyl;

R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이다.]R 2 and R 3 are independently of each other C1-C10 alkyl.]

본 발명의 일 실시예에 따른 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물의 제조방법은 팔라듐 촉매를 이용하는 Buchwald-Hartwig 중합반응일 수 있다.A method for preparing a polymer compound having triarylamine as a repeating unit according to an embodiment of the present invention may be a Buchwald-Hartwig polymerization reaction using a palladium catalyst.

본 발명에 따른 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는 페로브스카이트 태양전지는 효율성 및 안정성 측면에서 향상된 성능을 나타낼 수 있다.A perovskite solar cell including a polymer compound having triarylamine as a repeating unit according to the present invention may exhibit improved performance in terms of efficiency and stability.

본 발명에 따른 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물의 제조방법은 온화한 조건의 단순한 공정으로 산업적으로 용이하게 이용될 수 있다.The method for producing a polymer compound having triarylamine as a repeating unit according to the present invention can be easily used industrially as a simple process under mild conditions.

도 1은 페로브스카이트 태양전지의 모식도를 나타내는 도이다.
도 2는 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2의 광전변환효율을 측정한 그래프이다.
도 3은 실시예 1 및 비교예 1의 시간경과에 따른 소자의 효율 변화를 측정한 그래프이다.1 is a diagram showing a schematic diagram of a perovskite solar cell.
Figure 2 is a graph measuring the photoelectric conversion efficiency of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2.
Figure 3 is a graph measuring the change in efficiency of the device over time in Example 1 and Comparative Example 1.

이하, 본 발명의 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는 페로브스카이트 태양전지 및 상기 고분자의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, a perovskite solar cell including a polymer compound having triarylamine as a repeating unit and a method for preparing the polymer according to the present invention will be described in detail.

본 발명에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.The singular form used in the present invention may be intended to include the plural form as well, unless the context specifically dictates otherwise.

본 발명에 기재된, "포함한다"는 "구비한다", "함유한다", "가진다" 또는 "특징으로 한다" 등의 표현과 등가의 의미를 가지는 개방형 기재이며, 추가로 열거되어 있지 않은 요소, 재료 또는 공정을 배제하지 않는다.As described in the present invention, "comprising" is an open-ended description having the same meaning as expressions such as "comprises", "includes", "has" or "characterized by", elements not additionally listed, No materials or processes are excluded.

본 발명에 기재된 “알킬”은 직쇄 또는 분쇄 형태를 모두 포함하며, 1 내지 20개의 탄소원자, 바람직하게 1 내지 10개의 탄소원자일 수 있다."Alkyl" described herein includes both straight-chain and branched forms, and may be 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms.

본 발명에 기재된 “페로브스카이트”는 ABX3의 조성을 갖는 구조를 일컫는 말로, A는 유기 양이온, B는 금속 양이온, X는 비금속 음이온으로 구성된다.“Perovskite” described in the present invention refers to a structure having a composition of ABX 3 , A is an organic cation, B is a metal cation, and X is a non-metal anion.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는 페로브스카이트 태양전지를 제공하는 것으로, 상기 페로브스카이트 태양전지는 향상된 광전변환효율을 나타내며, 시간에 따른 효율 감소폭이 낮아 안정성에서도 향상된 성능을 나타내어 우수한 페로브스카이트 태양전지를 나타낼 수 있다.The present invention provides a perovskite solar cell comprising a polymer compound having triarylamine as a repeating unit represented by the following formula (1), wherein the perovskite solar cell exhibits improved photoelectric conversion efficiency, As the decrease in efficiency is low, it shows improved performance even in stability, which can represent an excellent perovskite solar cell.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00007
Figure pat00007

[상기 화학식 1에서,[In Formula 1,

R1은 수소 또는 C1-C10알킬이며;R 1 is hydrogen or C1-C10 alkyl;

R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이다.]R 2 and R 3 are independently of each other C1-C10 alkyl.]

상기 화학식 1의 R1은 수소 또는 C1-C5알킬이며, R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C5알킬일 수 있으며, 보다 바람직하게 R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C3알킬일 수 있다.R 1 in Formula 1 is hydrogen or C1-C5 alkyl, R 2 and R 3 may independently be C1-C5 alkyl, more preferably R 2 and R 3 may independently be C1-C3 alkyl. there is.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 태양전지는 하기 화학식 11로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함할 수 있으며, 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 태양전지는 상기 고분자 화합물을 정공수송층 물질로 포함할 수 있다.A perovskite solar cell according to an embodiment of the present invention may include a polymer compound having triarylamine represented by Formula 11 as a repeating unit, and a perovskite solar cell according to an embodiment of the present invention The battery may include the polymer compound as a hole transport layer material.

[화학식 11][Formula 11]

Figure pat00008
Figure pat00008

상기 화학식 11로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는 페로브스카이트 태양전지는, 특히 플루오렌의 9번위치의 메틸기 대신 C8알킬과 같은 장쇄알킬을 포함하는 페로브스카이트 태양전지보다 매우 향상된 광전변환효율을 나타내고, 이러한 페로브스카이트 태양전지의 안정성도 높아지게 되어, 매우 우수한 전기적 성능을 나타낼 수 있다.A perovskite solar cell including a polymer compound having triarylamine represented by Formula 11 as a repeating unit is, in particular, a perovskite containing a long-chain alkyl such as C8 alkyl instead of a methyl group at position 9 of fluorene. It exhibits a much improved photoelectric conversion efficiency than a solar cell, and the stability of such a perovskite solar cell is also increased, so that it can exhibit very excellent electrical performance.

또한 상기 화학식 11로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는 페로브스카이트 태양전지는 기존 널리 이용되고 있는 정공수송층 물질인 하기 화학식 12로 표시되는 폴리트리아릴아민(PTAA)을 포함하는 페로브스카이트 태양전지보다 매우 향상된 전기적 성능을 나타낼 수 있다.In addition, the perovskite solar cell including a polymer compound having triarylamine represented by Chemical Formula 11 as a repeating unit uses polytriarylamine (PTAA) represented by Chemical Formula 12 below, which is a hole transport layer material that is widely used in the past. It can exhibit significantly improved electrical performance compared to perovskite solar cells containing

[화학식 12][Formula 12]

Figure pat00009
Figure pat00009

도 3에 페로브스카이트 태양전지의 모식도를 나타내었으며, HTL 고분자, 즉, Hole Transport Layer(정공수송층) 고분자로 본 발명의 일 실시예에 따른 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자가 포함될 수 있으며, 이로 인하여 향상된 전기적 특성을 나타낸다.3 shows a schematic diagram of a perovskite solar cell, and as an HTL polymer, that is, a Hole Transport Layer polymer, a polymer having triarylamine as a repeating unit according to an embodiment of the present invention may be included, , thereby exhibiting improved electrical properties.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트 태양전지에 이용되는 고분자 화합물은 수평균분자량이 10,000 Da이상 또는 다분산지수(PDI)가 1 내지 5일 수 있으며, 구체적으로 상기 고분자 화합물은 수평균분자량이 10,000 내지 30,000 Da 또는 다분산지수(PDI)가 1.2 내지 3일 수 있다.The polymer compound used in the perovskite solar cell according to an embodiment of the present invention may have a number average molecular weight of 10,000 Da or more or a polydispersity index (PDI) of 1 to 5. Specifically, the polymer compound may have a number average molecular weight of 10,000 Da or more. It may have a molecular weight of 10,000 to 30,000 Da or a polydispersity index (PDI) of 1.2 to 3.

본 발명의 일 실시에에 따른 페로브스카이트 태양전지는 제1전극, 상기 제1전극에 대항하여 구비되는 제2전극, 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 구비되는 광흡수층, 상기 광흡수층과 제1전극 사이에 구비되는 전자전달층 및 상기 광흡수층과 제2전극 사이에 구비되는 정공수송층을 포함할 수 있으며, 상기 광흡수층은 페로브스카이트 구조의 화합물을 포함하고, 상기 정공수송층은 하기 화학식 1로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함할 수 있다.A perovskite solar cell according to an embodiment of the present invention includes a first electrode, a second electrode provided opposite to the first electrode, a light absorbing layer provided between the first electrode and the second electrode, and the light It may include an electron transport layer provided between the absorption layer and the first electrode and a hole transport layer provided between the light absorption layer and the second electrode, wherein the light absorption layer includes a compound having a perovskite structure, and the hole transport layer may include a polymer compound having triarylamine represented by Formula 1 as a repeating unit.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00010
Figure pat00010

[상기 화학식 1에서,[In Formula 1,

R1은 수소 또는 C1-C10알킬이며;R 1 is hydrogen or C1-C10 alkyl;

R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이다.]R 2 and R 3 are independently of each other C1-C10 alkyl.]

상기 화학식 1로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물의 상기 광흡수층상에 형성시키는 방법은 당업계에서 통상적으로 사용하는 방법을 사용할 수 있으며, 예를 들면 스핀코팅, 잉크젯 프린팅, 그라비아 프린팅, 노즐 프린팅, 슬릿 코팅, 스크린 프린팅 등을 이용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 빠른 박막 형성을 위해 상기 용액공정 중에 안티솔벤트를 드로핑하는 단계를 추가적으로 수행할 수 있다.A method commonly used in the art may be used as a method of forming a polymer compound having triarylamine represented by Formula 1 as a repeating unit on the light absorbing layer, and for example, spin coating, inkjet printing, and gravure printing , nozzle printing, slit coating, screen printing, etc. may be used, but is not limited thereto. In addition, a step of dropping an anti-solvent may be additionally performed during the solution process for rapid thin film formation.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물의 제조방법을 제공하며, 상기 고분자 화합물은 하기 화학식 2의 화합물과 화학식 3의 화합물을 반응시켜 제조될 수 있다.The present invention provides a method for preparing a polymer compound having triarylamine represented by Formula 1 as a repeating unit, and the polymer compound can be prepared by reacting a compound of Formula 2 with a compound of Formula 3 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00011
Figure pat00011

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00012
Figure pat00012

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00013
Figure pat00013

[상기 화학식 1 내지 3에서,[In Chemical Formulas 1 to 3,

R1은 수소 또는 C1-C10알킬이며;R 1 is hydrogen or C1-C10 alkyl;

R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이다.]R 2 and R 3 are independently of each other C1-C10 alkyl.]

본 발명의 일 실시예에 따른 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물의 제조방법은 팔라듐 촉매를 이용하는 Buchwald-Hartwig 중합반응일 수 있다.A method for preparing a polymer compound having triarylamine as a repeating unit according to an embodiment of the present invention may be a Buchwald-Hartwig polymerization reaction using a palladium catalyst.

상기 Buchwald-Hartwig 중합반응은 아민과 아릴 할라이드의 팔라듐 촉매 커플링 반응을 통해 탄소-질소의 결합을 합성하기 위해 사용되는 화학반응이며, 상기 Buchwald-Hartwig 중합반응에는 염기로 Cs2CO3 또는 NaOtBu가 사용될 수 있으며, 바람직하게 상기 염기는 NaOtBu가 사용될 수 있다.The Buchwald-Hartwig polymerization reaction is a chemical reaction used to synthesize a carbon-nitrogen bond through a palladium-catalyzed coupling reaction between an amine and an aryl halide. In the Buchwald-Hartwig polymerization reaction, Cs 2 CO 3 or NaOtBu is used as a base. NaOtBu may be used as the base.

또한 상기 Buchwald-Hartwig 중합반응에 이용되는 팔라듐 촉매는 예를들어, Pd2(dba)3, Pd2(dba)3·CHCl3 또는 Pd(OAc)2일 수 있고, 상기 팔라듐 촉매와 함께 리간드로 P(tBu)3, DavePhos, JohnPhos, XPhos 또는 SPhos가 사용될 수 있다. 바람직하게 상기 팔라듐 촉매는 Pd2(dba)3일 수 있고, 상기 리간드는 SPhos일 수 있다.In addition, the palladium catalyst used in the Buchwald-Hartwig polymerization reaction may be, for example, Pd 2 (dba) 3 , Pd 2 (dba) 3 ·CHCl 3 or Pd(OAc) 2 , together with the palladium catalyst as a ligand. P(tBu) 3 , DavePhos, JohnPhos, XPhos or SPhos may be used. Preferably, the palladium catalyst may be Pd 2 (dba) 3 , and the ligand may be SPhos.

이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명에 따른 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자를 포함하는 페로브스카이트 태양전지 및 상기 고분자의 제조방법에 대하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, a perovskite solar cell including a polymer having triarylamine as a repeating unit according to the present invention and a method for preparing the polymer will be described in more detail through specific examples.

[제조예 1] nBuMe의 합성[Preparation Example 1] Synthesis of nBuMe

Figure pat00014
Figure pat00014

50 mL one-neck flask에 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.09 g, 0.10 mmol), SPhos (0.08 g, 0.20 mmol), sodium tert-butoxide (0.58 g, 6.00 mmol), N-butylaniline (0.30 g, 2.00 mmol), 2,7-Dibromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (0.70 g, 2.00 mmol), toluene (7 mL)을 넣고 100 oC 에서 48시간동안 반응시킨다. 반응 종료 후, 200 mL MeOH이 담긴 비이커에 고분자를 침전시킨다. 필터 후 얻어진 고체를 soxhlet 방법을 이용하여 정제한다. (soxhlet은 MeOH, acetone, n-Hexane 총 세 가지 용매를 사용하여 진행한다.) soxhlet 이후에 얻어진 고분자를 methylene chloride 혹은 chloroform에 녹여 0.1M sodium diethyldithiocarbamate trihydrate를 이용하여 work up 한다. Celite, MgSO4 두개의 층을 깔아서 필터 후 용매를 제거하고 THF 소량에 녹여 MeOH에 침전시킨다. 최종적으로 필터를 거쳐 생성물 (nBuMe, 0.33 g, 49%)을 얻었다. 분자량 확인을 위해 GPC를 측정했으며 Mn 14085, Mw 22427의 분자량을 가지는 고분자를 얻었다.In a 50 mL one-neck flask, tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.09 g, 0.10 mmol), SPhos (0.08 g, 0.20 mmol), sodium tert-butoxide (0.58 g, 6.00 mmol), N -butylaniline (0.30 g , 2.00 mmol), 2,7-Dibromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (0.70 g, 2.00 mmol), and toluene (7 mL) were added and reacted at 100 o C for 48 hours. After completion of the reaction, the polymer is precipitated in a beaker containing 200 mL MeOH. The solid obtained after filtering is purified using the soxhlet method. (Soxhlet is performed using a total of three solvents, MeOH, acetone, and n-Hexane.) Dissolve the polymer obtained after soxhlet in methylene chloride or chloroform and work up using 0.1M sodium diethyldithiocarbamate trihydrate. After filtering two layers of Celite and MgSO 4 , remove the solvent, dissolve in a small amount of THF, and precipitate in MeOH. Finally, the product (nBuMe, 0.33 g, 49%) was obtained through a filter. To confirm the molecular weight, GPC was measured, and a polymer having a molecular weight of Mn 14085 and Mw 22427 was obtained.

1H NMR (400MHz, CDCl3): 7.45 (2 H, d), 7.16 (2H, s), 7.07 (4H, s), 7.00 (2H, d), 2.56 (2H, t), 1.58 (2H, m), 1.37 (2H, m), 1.32 (6H, s), 0.93 (3H, t)1H NMR (400MHz, CDCl 3 ): 7.45 (2H, d), 7.16 (2H, s), 7.07 (4H, s), 7.00 (2H, d), 2.56 (2H, t), 1.58 (2H, m ), 1.37 (2H, m), 1.32 (6H, s), 0.93 (3H, t)

[비교제조예 1] PTAA의 합성[Comparative Preparation Example 1] Synthesis of PTAA

Figure pat00015
Figure pat00015

50 mL one-neck flask에 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.09 g, 0.10 mmol), SPhos (0.08 g, 0.20 mmol), sodium tert-butoxide (0.58 g, 6.00 mmol), 2,4-dimethylaniline (0.24 g, 2.00 mmol), 4,4′-Dibromobiphenyl (0.62 g, 2.00 mmol), toluene (7 mL)을 넣고 100 oC 에서 48시간동안 반응시킨다. 반응 종료 후, 200 mL MeOH이 담긴 비이커에 고분자를 침전시킨다. 필터 후 얻어진 고체를 soxhlet 방법을 이용하여 정제한다. (soxhlet은 MeOH, acetone, n-Hexane, chloroform 총 네 가지 용매를 사용하여 진행한다.) soxhlet 이후에 얻어진 고분자를 methylene chloride 혹은 chloroform에 녹여 0.1M sodium diethyldithiocarbamate trihydrate를 이용하여 work up 한다. Celite, MgSO4 두개의 층을 깔아서 필터 후 용매를 제거하고 THF 소량에 녹여 acetone에 침전시킨다. 최종적으로 필터를 거쳐 생성물 (PTAA, 0.24 g, 44%)을 얻었다. 분자량 확인을 위해 GPC를 측정했으며 Mn 18465, Mw 48383의 분자량을 가지는 고분자를 얻었다.Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.09 g, 0.10 mmol), SPhos (0.08 g, 0.20 mmol), sodium tert-butoxide (0.58 g, 6.00 mmol), 2,4-dimethylaniline ( 0.24 g, 2.00 mmol), 4,4'-Dibromobiphenyl (0.62 g, 2.00 mmol), and toluene (7 mL) were added and reacted at 100 o C for 48 hours. After completion of the reaction, the polymer is precipitated in a beaker containing 200 mL of MeOH. The solid obtained after filtering is purified using the soxhlet method. (Soxhlet is performed using a total of four solvents, MeOH, acetone, n-Hexane, and chloroform.) Dissolve the polymer obtained after soxhlet in methylene chloride or chloroform and work up using 0.1M sodium diethyldithiocarbamate trihydrate. After filtering two layers of Celite and MgSO 4 , remove the solvent, dissolve in a small amount of THF, and precipitate in acetone. Finally, the product (PTAA, 0.24 g, 44%) was obtained through a filter. GPC was measured to confirm the molecular weight, and a polymer having a molecular weight of Mn 18465 and Mw 48383 was obtained.

1H NMR (400MHz, CDCl3): 7.39 (4H, d), 7.06 (2H, d), 7.01 (5H, d), 2.35 (3H, s), 2.04 (3H, s)1H NMR (400MHz, CDCl 3 ): 7.39 (4H, d), 7.06 (2H, d), 7.01 (5H, d), 2.35 (3H, s), 2.04 (3H, s)

[비교제조예 2] nBuOc의 합성[Comparative Preparation Example 2] Synthesis of nBuOc

Figure pat00016
Figure pat00016

50 mL one-neck flask에 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.09 g, 0.10 mmol), SPhos (0.08 g, 0.20 mmol), sodium tert-butoxide (0.58 g, 6.00 mmol), N-butylaniline (0.30 g, 2.00 mmol), 9,9-Dioctyl-2,7-dibromofluorene (1.09 g, 2.00 mmol), toluene (7 mL)을 넣고 100 oC 에서 48시간동안 반응시킨다. 반응 종료 후, 200 mL MeOH이 담긴 비이커에 고분자를 침전시킨다. 필터 후 얻어진 고체를 soxhlet 방법을 이용하여 정제한다. (soxhlet은 MeOH, acetone, n-Hexane 총 세 가지 용매를 사용하여 진행한다.) soxhlet 이후에 얻어진 고분자를 methylene chloride 혹은 chloroform에 녹여 0.1M sodium diethyldithiocarbamate trihydrate를 이용하여 work up 한다. Celite, MgSO4 두개의 층을 깔아서 필터 후 용매를 제거하고 THF 소량에 녹여 MeOH에 침전시킨다. 최종적으로 필터를 거쳐 생성물 (nBuOc, 0.70 g, 66%)을 얻었다. 분자량 확인을 위해 GPC를 측정했으며 Mn 29187, Mw 94755의 분자량을 가지는 고분자를 얻었다.In a 50 mL one-neck flask, tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.09 g, 0.10 mmol), SPhos (0.08 g, 0.20 mmol), sodium tert-butoxide (0.58 g, 6.00 mmol), N -butylaniline (0.30 g , 2.00 mmol), 9,9-Dioctyl-2,7-dibromofluorene (1.09 g, 2.00 mmol), and toluene (7 mL) were added and reacted at 100 ° C for 48 hours. After completion of the reaction, the polymer is precipitated in a beaker containing 200 mL MeOH. The solid obtained after filtering is purified using the soxhlet method. (Soxhlet is performed using a total of three solvents, MeOH, acetone, and n-Hexane.) Dissolve the polymer obtained after soxhlet in methylene chloride or chloroform and work up using 0.1M sodium diethyldithiocarbamate trihydrate. After filtering two layers of Celite and MgSO 4 , remove the solvent, dissolve in a small amount of THF, and precipitate in MeOH. Finally, the product (nBuOc, 0.70 g, 66%) was obtained through a filter. GPC was measured to confirm the molecular weight, and a polymer having a molecular weight of Mn 29187 and Mw 94755 was obtained.

1H NMR (400MHz, CDCl3): 7.43 (2 H, d), 7.13 (2H, s), 7.05 (4H, s), 6.97 (2H, d), 2.57 (2H, t), 1.77 (4H, m), 1.58 (2H, m), 1.36 (2H, m), 1.08 (20H, m), 0.93 (3H, t), 0.83 (6H, t), 0.74 (4H, m)1H NMR (400MHz, CDCl 3 ): 7.43 (2H, d), 7.13 (2H, s), 7.05 (4H, s), 6.97 (2H, d), 2.57 (2H, t), 1.77 (4H, m ), 1.58 (2H, m), 1.36 (2H, m), 1.08 (20H, m), 0.93 (3H, t), 0.83 (6H, t), 0.74 (4H, m)

[실시예 1] 페로브스카이트 태양전지의 제조[Example 1] Preparation of perovskite solar cell

450℃ 핫플레이트에서 FTO 기판 위에 blocking TiO2 (Titanium diisopropoxide bis(acetylacetonate) : Ethanol = 1:10 부피 비율로 혼합)를 스프레이 코팅한다. 그 위에 TiO2 paste : 2-methoxyethanol : terpineol = 0.9 : 3.5 : 1 부피 비로 분산시킨 mesoporous TiO2를 0.45um PVDF filter로 필터링 후 500rpm 5s, 2500rpm 50s로 스핀코팅 하였다. 스핀코팅 후 100℃ 10분 열처리하고 전극 부분을 Ethanol로 제거 후 500℃ 1시간 열처리하였다.Blocking TiO 2 (Titanium diisopropoxide bis(acetylacetonate): Ethanol = mixed in a volume ratio of 1:10) is spray coated on the FTO substrate on a 450°C hot plate. On top of that, mesoporous TiO 2 dispersed in a volume ratio of TiO 2 paste : 2-methoxyethanol : terpineol = 0.9 : 3.5 : 1 was filtered through a 0.45um PVDF filter and spin-coated at 500 rpm for 5 s and 2500 rpm for 50 s. After spin coating, heat treatment was performed at 100 ° C for 10 minutes, and after removing the electrode part with Ethanol, heat treatment was performed at 500 ° C for 1 hour.

FAPbI3 0.8g, MAPbBr3 0.03g를 정량하고 DMF 0.8ml 및 DMSO 0.1ml에 분산시킨 후 0.2um PTFE filter로 필터링하여 perovskite precursor를 만들고, 만들어진 perovskite precursor를 상기 코팅된 TiO2 위에 500rpm 5s, 1000rpm 8s, 5000rpm 12s 로 스핀코팅 한 뒤, Ethylether를 dripping시킨 후 바로 150℃ 10분 열처리하여 perovskite 박막을 만든다.0.8 g of FAPbI 3 and 0.03 g of MAPbBr 3 were quantified, dispersed in 0.8 ml of DMF and 0.1 ml of DMSO, and filtered with a 0.2 um PTFE filter to make a perovskite precursor . After spin-coating at 5000rpm for 12s, dripping Ethylether, heat treatment at 150℃ for 10 minutes to make a perovskite thin film.

0.01g의 실시예 1을 additive 와 함께 Toluene 1ml에 분산시킨 후 0.45um PVDF filter로 필터링 한 뒤, 상기 perovskite 박막 상에 3000rpm 30s 스핀코팅 후 전극부분을 제거하고 Au 증착하여 페로브스카이트 태양전지를 제조하였다.After dispersing 0.01 g of Example 1 in 1 ml of Toluene together with the additive, filtering with a 0.45um PVDF filter, spin-coating at 3000 rpm for 30 s on the perovskite thin film, removing the electrode part, and depositing Au to form a perovskite solar cell. manufactured.

[비교예 1] 페로브스카이트 태양전지의 제조[Comparative Example 1] Preparation of perovskite solar cell

상기 실시예 1에서 제조예 1 대신 비교제조예 1을 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 실시하여 페로브스카이트 태양전지를 제조하였다.A perovskite solar cell was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Preparation Example 1 was used instead of Preparation Example 1 in Example 1.

[비교예 2] 페로브스카이트 태양전지의 제조[Comparative Example 2] Preparation of perovskite solar cell

상기 실시예 1에서 제조예 1 대신 비교제조예 2를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 실시하여 페로브스카이트 태양전지를 제조하였다.A perovskite solar cell was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Preparation Example 2 was used instead of Preparation Example 1 in Example 1.

실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2의 광전변환효율을 측정하여 도 2 및 하기 표 1에 나타내었다.The photoelectric conversion efficiencies of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were measured and shown in FIG. 2 and Table 1 below.

VV ococ (V)(V) JJ scsc (mA/cm(mA/cm 22 )) F.F(%)F.F (%) η(%)η(%) 실시예 1Example 1 1.051.05 23.8923.89 83.4783.47 21.0921.09 비교예 1Comparative Example 1 1One 23.5523.55 81.2781.27 19.2719.27 비교예 2Comparative Example 2 0.970.97 23.4923.49 69.0669.06 15.8515.85

도 2 및 상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2를 페로브스카이트 태양전지의 정공수송층으로 이용한 경우에 개방전압(Voc(V))이 실시예 1은 1.05V, 비교예 1은 1.0V, 비교예 2는 0.97V로 실시예가 비교예 대비하여 5.0% 내지 8.2% 상승하였으며, 실시예 1의 Jsc 및 Fill factor(F.F(%))도 비교예 대비하여 증가하여, 결과적으로 실시예 1의 광전변환효율(η(%))이 비교예 대비하여 9.4% 내지 33% 향상되었다.As shown in FIG. 2 and Table 1, when Example 1, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 were used as the hole transport layer of the perovskite solar cell, the open circuit voltage (V oc (V)) of Example 1 was 1.05V, Comparative Example 1 was 1.0V, Comparative Example 2 was 0.97V, and the Example increased by 5.0% to 8.2% compared to the Comparative Example, and the J sc and Fill factor (FF (%)) of Example 1 also compared to the Comparative Example As a result, the photoelectric conversion efficiency (η (%)) of Example 1 was improved by 9.4% to 33% compared to the comparative example.

비교예 2의 경우, 본 발명의 실시예 1의 고분자 화합물의 플루오렌의 9번위치의 절연성 알킬 치환기가 메틸에서 장쇄알킬인 C8알킬로 대체되면서 전하이동도가 감소하였기 때문에 광전변환효율이 낮은 것으로 여겨진다.In the case of Comparative Example 2, as the insulating alkyl substituent at position 9 of fluorene in the polymer compound of Example 1 of the present invention was replaced with C8 alkyl, a long chain alkyl from methyl, the charge mobility decreased, so the photoelectric conversion efficiency was low. It is considered

페로브스카이트 태양전지의 안정성을 평가하기 위하여, 실시예 1 및 비교예 1의 85℃, 습도 85% 조건에서 보관 시, 시간에 따른 페로브스카이트 태양전지의 효율의 변화를 측정하여 도 3에 나타내었다.In order to evaluate the stability of the perovskite solar cell, when stored at 85 ° C. and 85% humidity in Example 1 and Comparative Example 1, the change in efficiency of the perovskite solar cell over time was measured, and FIG. shown in

도 3에 나타낸 바와 같이, 비교예 1의 경우는 27일 경과 후에 초기와 비교하여 효율이 43% 감소한 반면, 실시예 1의 경우에는 27일 경과 후에 초기와 비교하여 효율이 23% 감소하여, 비교예 1보다 실시예 1가 35% 향상된 안정성을 나타내는 것을 알 수 있다.As shown in Figure 3, in the case of Comparative Example 1, the efficiency decreased by 43% compared to the initial period after 27 days, whereas in the case of Example 1, the efficiency decreased by 23% compared to the initial period after 27 days. It can be seen that Example 1 exhibits 35% improved stability than Example 1.

이로써 본 발명의 일 실시예에 따른 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는 페로브스카이트 태양전지는 보다 향상된 광전변환효율 및 안정성을 나타내어 우수한 성능의 태양전지의 제조가 가능함을 알 수 있다.Thus, it can be seen that the perovskite solar cell including a polymer compound having triarylamine as a repeating unit according to an embodiment of the present invention exhibits improved photoelectric conversion efficiency and stability, enabling the manufacture of a solar cell with excellent performance. there is.

이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 비교예에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.As described above, the present invention has been described by specific details, limited examples and comparative examples, but these are only provided to help a more general understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the above examples, and the present invention Those skilled in the art can make various modifications and variations from these descriptions.

따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and it will be said that not only the claims to be described later, but also all modifications equivalent or equivalent to these claims belong to the scope of the present invention. .

Claims (8)

하기 화학식 1로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는 페로브스카이트 태양전지.
[화학식 1]
Figure pat00017

[상기 화학식 1에서,
R1은 수소 또는 C1-C10알킬이며;
R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이다.]A perovskite solar cell comprising a polymer compound having triarylamine represented by Formula 1 as a repeating unit.
[Formula 1]
Figure pat00017

[In Formula 1,
R 1 is hydrogen or C1-C10 alkyl;
R 2 and R 3 are independently of each other C1-C10 alkyl.] 제1항에 있어서,
상기 화학식 1의 R1은 수소 또는 C1-C5알킬이며;
R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C5알킬인, 페로브스카이트 태양전지.According to claim 1,
R 1 in Formula 1 is hydrogen or C1-C5 alkyl;
R 2 and R 3 are each independently a C1-C5 alkyl, perovskite solar cell. 제1항에 있어서,
상기 페로브스카이트 태양전지는 하기 화학식 11로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는, 페로브스카이트 태양전지.
[화학식 11]
Figure pat00018
According to claim 1,
The perovskite solar cell includes a polymer compound having triarylamine represented by Formula 11 as a repeating unit.
[Formula 11]
Figure pat00018
 제1항에 있어서,
상기 고분자 화합물은 정공수송층 물질로 포함되는 것인, 페로브스카이트 태양전지.According to claim 1,
The polymer compound is a perovskite solar cell that is included as a hole transport layer material. 제1항에 있어서,
상기 고분자 화합물은 수평균분자량이 10,000 Da이상 또는 다분산지수(PDI)가 1 내지 5인, 페로브스카이트 태양전지.According to claim 1,
The polymer compound has a number average molecular weight of 10,000 Da or more or a polydispersity index (PDI) of 1 to 5, a perovskite solar cell. 제1항에 있어서,
상기 페로브스카이트 태양전지는,
제1전극;
상기 제1전극에 대항하여 구비되는 제2전극;
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 구비되는 광흡수층;
상기 광흡수층과 제1전극 사이에 구비되는 전자전달층; 및
상기 광흡수층과 제2전극 사이에 구비되는 정공수송층을 포함하고,
상기 광흡수층은 페로브스카이트 구조의 화합물을 포함하고,
상기 정공수송층은 하기 화학식 1로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물을 포함하는, 페로브스카이트 태양전지.
[화학식 1]
Figure pat00019

[상기 화학식 1에서,
R1은 수소 또는 C1-C10알킬이며;
R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이다.]According to claim 1,
The perovskite solar cell,
a first electrode;
a second electrode provided to face the first electrode;
a light absorbing layer provided between the first electrode and the second electrode;
an electron transport layer provided between the light absorption layer and the first electrode; and
Including a hole transport layer provided between the light absorption layer and the second electrode,
The light absorption layer includes a compound having a perovskite structure,
The hole transport layer comprises a polymer compound having triarylamine represented by Formula 1 as a repeating unit, a perovskite solar cell.
[Formula 1]
Figure pat00019

[In Formula 1,
R 1 is hydrogen or C1-C10 alkyl;
R 2 and R 3 are independently of each other C1-C10 alkyl.] 하기 화학식 2의 화합물과 화학식 3의 화합물을 반응시켜 제조되는 하기 화학식 1로 표시되는 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물의 제조방법.
[화학식 1]
Figure pat00020

[화학식 2]
Figure pat00021

[화학식 3]
Figure pat00022

[상기 화학식 1 내지 3에서,
R1은 수소 또는 C1-C10알킬이며;
R2 및 R3는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이다.]A method for producing a polymer compound having triarylamine represented by the following formula (1) as a repeating unit prepared by reacting a compound of formula (2) with a compound of formula (3).
[Formula 1]
Figure pat00020

[Formula 2]
Figure pat00021

[Formula 3]
Figure pat00022

[In Formulas 1 to 3,
R 1 is hydrogen or C1-C10 alkyl;
R 2 and R 3 are independently of each other C1-C10 alkyl.] 제7항에 있어서,
상기 반응은 팔라듐 촉매를 이용하는 Buchwald-Hartwig 중합반응인, 트리아릴아민을 반복단위로 하는 고분자 화합물의 제조방법.
According to claim 7,
The reaction is a Buchwald-Hartwig polymerization reaction using a palladium catalyst, a method for producing a polymer compound having triarylamine as a repeating unit.
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