KR20230044643A - Cold rolled steel sheet for enamel having excellent enamel adhesion property and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 법랑 밀착성이 우수한 법랑용 냉연강판 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 강판과 상기 강판 상에 도포되는 유약 간의 밀착성이 우수한 법랑용 냉연강판 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a cold-rolled steel sheet for vitreous enameling and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a cold-rolled steel sheet for enameling and a method for manufacturing the same.
냉연강판은 다양한 용도에 있어서, 그 자체 또는 표면처리 도금 원판으로 사용된다. 냉연강판을 활용한 법랑 제품은 소지강판 상에 유기질 유약을 도포한 후, 고온에서 소성시켜 내식성, 내후성, 내열성 등을 향상시킨 일종의 표면처리 제품이다. 이러한 법랑강판은 건축 외장용, 가전용, 식기용 및 다양한 산업용 소재로서 사용되고 있다.Cold-rolled steel sheet is used as itself or as a surface-treated plated sheet in various applications. Enamel products using cold-rolled steel sheets are a type of surface treatment product that improves corrosion resistance, weather resistance, and heat resistance by applying organic glaze on base steel sheets and firing them at high temperatures. These enamel steel sheets are used as materials for building exteriors, home appliances, tableware, and various industrial uses.
강판에 유약을 도포하는 법랑용 냉연강판의 경우, 유약과 강판간의 밀착성 확보가 무엇보다 중요하다. 이와 같은 유약과 강판간의 밀착성 확보를 위하여 법랑 처리 전, 전처리를 통해 냉연강판 표면에 요철을 유발하거나, 유약 성분으로 밀착성을 향상시키기 위한 첨가 원소를 다량으로 추가하는 방법이 널리 적용되고 있다.In the case of a cold-rolled steel sheet for enamel, in which a glaze is applied to a steel sheet, it is most important to secure adhesion between the glaze and the steel sheet. In order to secure the adhesion between the glaze and the steel sheet, a method of causing unevenness on the surface of the cold-rolled steel sheet through pre-treatment before enamel treatment or adding a large amount of additional elements to improve adhesion as a glaze component is widely applied.
그러나, 강판 표면에 요철을 부여하는 전처리의 경우, 주로 산처리를 통해 이루어져 작업자의 안정성 및 폐수 처리 등의 환경 문제를 유발하고 있으며, 또한, 유약 성분을 변경하는 경우, 대부분의 첨가되는 원소들이 고가이므로, 제조 원가 상승의 요인으로 작용하고 있는 실정이다.However, in the case of pre-treatment for imparting irregularities to the surface of the steel plate, it is mainly performed through acid treatment, causing environmental problems such as worker safety and wastewater treatment. Also, when the glaze ingredients are changed, most of the added elements are expensive. Therefore, it is a situation that acts as a factor in increasing manufacturing cost.
통상적으로 법랑용 냉연강판에서 유약을 도포하는 방법은 강판에 1차 유약(하유, Ground Coating, 이하 'GC'라고 함.)을 도포한 후 고온 열처리 및 냉각을 통해 유약층을 건조하고, 그 후 다시 GC층 위에 2차 유약(상유, Cocer Coating, 이하 'CC'라고 함.)을 입힌 후 열처리를 통해 최종 법랑 제품을 만들어 내는 2 도유-2 소성(2 Coat-2 Fire) 방식이 적용되고 있다. 이 때, 1차 유약인 GC 유약의 구성 성분은 강판과 유약의 밀착성을 확보하기 위해 코발트(Co), 니켈(Ni) 등의 유약 밀착 개선형 합금 원소들을 다량 함유하고 있으며, 2차 유약인 CC 유약 성분은 법랑 제품의 내열성, 내식성, 내화학성, 내오염성 등 각각의 특성을 확보하기 위해 적용 용도별로 적절한 유약 성분들을 혼합하여 사용하고 있다.In general, the method of applying glaze on cold-rolled steel sheets for enamel is to apply the first glaze (lower oil, ground coating, hereinafter referred to as 'GC') to the steel sheet, then dry the glaze layer through high-temperature heat treatment and cooling, and then Again, the 2 Coat-2 Fire method is applied to create the final enamel product through heat treatment after coating the second glaze (cocer coating, hereinafter referred to as 'CC') on the GC layer. . At this time, the components of the GC glaze, which is the primary glaze, contain a large amount of glaze adhesion-improving alloy elements such as cobalt (Co) and nickel (Ni) to ensure adhesion between the steel plate and the glaze, and the secondary glaze, CC Glaze ingredients are used by mixing glaze ingredients appropriate for each application in order to secure each characteristic such as heat resistance, corrosion resistance, chemical resistance, and contamination resistance of enamel products.
또한, 최근에는 법랑 처리 공정에서의 제조 원가를 절감하기 위해 2 도유-2 소성 방식의 법랑처리에서 GC층을 생략하고 강판 위에 바로 2차 유약만을 도포하고 고온에서 건조 열처리를 실시하는 직접(Direct-on) 법랑법이 많이 적용되고 있다. 강판과 유약층의 밀착성 확보를 위한 1차 유약층을 생략함에 따라 밀착성 확보를 위한 방안 마련에 많은 연구와 실험들이 이루어지고 있다. 그러나, 현재 CC층으로 도포되는 기본 특성의 유약에 밀착성 확보를 위한 유약 성분을 추가 첨가함으로써 유약 원가가 크게 증가하는 문제점이 대두되고 있다.In addition, recently, in order to reduce the manufacturing cost in the enamel treatment process, the GC layer is omitted in the enamel treatment of the 2-oil-2 firing method, and only the second glaze is applied directly on the steel plate and dry heat treatment is performed at a high temperature. on) The enamel method is widely applied. As the first glaze layer is omitted to secure adhesion between the steel plate and the glaze layer, many studies and experiments are being conducted to prepare measures to secure adhesion. However, a problem in that the cost of the glaze greatly increases due to the additional addition of a glaze component for securing adhesion to the glaze of basic characteristics applied to the current CC layer has emerged.
강판과 유기질인 유약간의 밀착성은 강판 표면의 특성 및 유약 성분과의 반응성에 영향을 받는 것으로 알려져 있으며, 상업적으로 법랑 제품의 유약 밀착성을 평가하는 대표적인 지표인 법랑 밀착성 지수(AI, Adherence Index)가 70% 이상 확보되면 1차적으로 적용하는데 큰 문제점은 없으나, 90% 이상을 확보하는 것을 최고의 제품으로 판정하고 있으며, 현재 일반적으로 적용되는 CC 유약을 사용한 직접 법랑 제품의 법랑 밀착성 지수는 70% 이상을 확보하기 곤란한 근본적인 문제점이 있다.It is known that the adhesion between the steel plate and the organic glaze is affected by the characteristics of the surface of the steel plate and the reactivity with glaze components. If 70% or more is secured, there is no major problem in primary application, but those with 90% or more are judged to be the best products. There is a fundamental problem that is difficult to secure.
본 발명의 일 측면에 따르면 법랑 밀착성이 우수한 법랑용 냉연강판 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.According to one aspect of the present invention, an object of the present invention is to provide a cold-rolled steel sheet for enamel with excellent enamel adhesion and a method for manufacturing the same.
본 발명의 과제는 상술한 내용에 한정되지 않는다. 통상의 기술자라면 본 명세서의 전반적인 내용으로부터 본 발명의 추가적인 과제를 이해하는데 아무런 어려움이 없을 것이다.The object of the present invention is not limited to the above. A person skilled in the art will have no difficulty understanding the further subject matter of the present invention from the general content of this specification.
본 발명의 일 측면은, 소지강판; 및One aspect of the present invention, holding steel plate; and
상기 소지강판 상에 구비된 두께 70~200Å의 Fe계 산화층을 포함하고,Including a Fe-based oxide layer having a thickness of 70 to 200 Å provided on the base steel sheet,
유약 밀착성 관계 지수(FPEI)가 10~40이며,The glaze adhesion index (F PEI ) is 10 to 40,
표면조도 비가 0.04~0.09인 법랑용 냉연강판을 제공할 수 있다.A cold-rolled steel sheet for enamel having a surface roughness ratio of 0.04 to 0.09 may be provided.
FPEI = (Fe계 산화층 두께, Å)/(Rmax, μm)F PEI = (Fe-based oxide layer thickness, Å)/(R max , μm)
(여기서, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)(Here, R max represents the height of the maximum point roughness measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
표면조도 비 = (Rmax, μm)/(Pc, 수)Surface roughness ratio = (R max , μm)/(P c , number)
(여기서, Pc는 냉연강판의 단위 센티미터(㎝)당 조도 피크 수를 나타낸 것이며, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)(Here, P c represents the number of roughness peaks per unit centimeter (cm) of the cold-rolled steel sheet, and R max represents the maximum point roughness height measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
상기 냉연강판은 산세감량이 15~30gr/m2일 수 있다.The cold-rolled steel sheet may have a pickling loss of 15 to 30 gr/m 2 .
상기 냉연강판은 법랑 밀착성 지수가 90% 이상일 수 있다.The cold-rolled steel sheet may have an enamel adhesion index of 90% or more.
본 발명의 다른 일 측면은, 냉연강판을 준비하는 단계;Another aspect of the present invention, preparing a cold-rolled steel sheet;
상기 냉연강판을 2.5% 이하의 압하율로 조질압연하는 단계; 및Temper rolling the cold-rolled steel sheet at a reduction ratio of 2.5% or less; and
상기 조질압연된 강판을 전기화학적으로 철 플래싱(Flashing) 처리하여 두께 70~200Å의 Fe계 산화층을 형성하는 단계를 포함하고,Forming a Fe-based oxide layer having a thickness of 70 to 200 Å by electrochemically iron flashing the temper-rolled steel sheet,
상기 냉연강판은 유약 밀착성 관계 지수(FPEI)가 10~40이며,The cold-rolled steel sheet has a glaze adhesion index (F PEI ) of 10 to 40,
표면조도 비가 0.04~0.09인 법랑용 냉연강판 제조방법을 제공할 수 있다.It is possible to provide a method for manufacturing a cold-rolled steel sheet for enamel having a surface roughness ratio of 0.04 to 0.09.
FPEI = (Fe계 산화층 두께, Å)/(Rmax, μm)F PEI = (Fe-based oxide layer thickness, Å)/(R max , μm)
(여기서, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)(Here, R max represents the height of the maximum point roughness measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
표면조도 비 = (Rmax, μm)/(Pc, 수)Surface roughness ratio = (R max , μm)/(P c , number)
(여기서, Pc는 냉연강판의 단위 센티미터(㎝)당 조도 피크 수를 나타낸 것이며, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)(Here, P c represents the number of roughness peaks per unit centimeter (cm) of the cold-rolled steel sheet, and R max represents the maximum point roughness height measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
상기 냉연강판을 준비하는 단계는,The step of preparing the cold-rolled steel sheet,
강 슬라브를 가열하는 단계;heating the steel slab;
상기 가열된 슬라브를 열간압연하는 단계;hot rolling the heated slab;
상기 열간압연된 강판을 권취하는 단계;winding the hot-rolled steel sheet;
상기 권취된 강판을 냉간압연하는 단계; 및 cold-rolling the rolled steel sheet; and
상기 냉간압연된 강판을 연속소둔하는 단계를 포함할 수 있다.A step of continuously annealing the cold-rolled steel sheet may be included.
상기 Fe계 산화층이 형성된 강판 상에 두께 80~150μm의 CC (Cover Coating) 유약을 도포하고, 780~850℃에서 소성 열처리하는 단계를 더 포함할 수 있다.A step of applying a CC (Cover Coating) glaze having a thickness of 80 to 150 μm on the steel sheet on which the Fe-based oxide layer is formed, and performing firing heat treatment at 780 to 850 ° C. may be further included.
본 발명의 일 측면에 따르면 법랑 밀착성이 우수한 법랑용 냉연강판 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a cold-rolled steel sheet for enamel with excellent enamel adhesion and a manufacturing method thereof.
본 발명의 일 측면에 따르면 가전 기기, 화학 기기, 주방 기기, 위생 기기, 건물 내외장재 등에 사용될 수 있는 법랑 밀착성이 우수한 법랑용 냉연강판 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a cold-rolled steel sheet for enamel with excellent enamel adhesion that can be used for home appliances, chemical appliances, kitchen appliances, sanitary appliances, building interior and exterior materials, and the like, and a manufacturing method thereof.
이하에서는 본 발명의 바람직한 구현예들을 설명하고자 한다. 본 발명의 구현예들은 여러 가지 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 설명되는 구현예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안된다. 본 구현예들은 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 기술자에게 본 발명을 더욱 상세하게 설명하기 위하여 제공되는 것이다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. Embodiments of the present invention may be modified in various forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. These embodiments are provided to explain the present invention in more detail to those skilled in the art.
본 발명자는 상술한 종래의 문제점을 해결하고, 법랑 밀착성을 확보하기 위하여 강판 표면 특성과 법람 밀착성에 대하여 깊이 연구하였으며, 그 결과, 표면조도, 산화층 두께 등 강판 표면 특성을 제어함으로써, 상기 물성을 확보할 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The present inventors have studied in depth the surface characteristics of the steel plate and the enamel adhesion in order to solve the above-mentioned problems of the prior art and to secure the adhesion to the enamel. It was confirmed that it could be done, and the present invention was completed.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
이하에서는, 본 발명의 냉연강판에 대해 자세히 설명한다.Hereinafter, the cold-rolled steel sheet of the present invention will be described in detail.
본 발명의 일 측면에 따르는 냉연강판은 소지강판; 및 상기 소지강판 상에 구비된 Fe계 산화층을 포함할 수 있다.Cold-rolled steel sheet according to an aspect of the present invention is a holding steel sheet; and an Fe-based oxide layer provided on the base steel sheet.
소지강판steel sheet
본 발명의 일 측면에 따르는 강판은 소지강판을 포함할 수 있다.A steel sheet according to an aspect of the present invention may include a holding steel sheet.
본 발명에서는 소지강판에 대하여 특별히 한정하지 않으며, 통상 법랑용 냉연강판으로 사용될 수 있는 강판의 조성을 가질 수 있으며, 통상의 제조방법으로 냉간압연 및 연속소둔에 의해 제조되는 냉연강판일 수 있다.In the present invention, the base steel sheet is not particularly limited, and may have a composition of a steel sheet that can be used as a cold-rolled steel sheet for ordinary enamel, and may be a cold-rolled steel sheet manufactured by cold rolling and continuous annealing in a conventional manufacturing method.
일 예로는, 극저탄소강 베이스에 티타늄계 석출물을 활용한 강종 및 개재물을 활용하는 고산소계 조성을 가지는 강종이 사용될 수 있다. 극저탄소강 베이스 석출물을 활용한 강종은 0.003%C - 0.2%Mn - 0.008~0.012%Ti - 0.03~0.05%S - 0.04%Al - 0.002%O일 수 있으며, 극저탄소강 베이스 개재물 활용 강종은 0.002%C - 0.4%Mn - 0.3%Cr - 0.01%S - 0.001%Al - 0.03~0.06%O의 조성을 가질 수 있다.For example, a steel type using titanium-based precipitates and a steel type having a high-oxygen composition using inclusions in an ultra-low carbon steel base may be used. The steel grade using ultra-low carbon steel base precipitates may be 0.003%C - 0.2%Mn - 0.008~0.012%Ti - 0.03~0.05%S - 0.04%Al - 0.002%O, and the steel grade using ultra-low carbon steel base inclusions may be 0.002 It may have a composition of %C-0.4%Mn- 0.3%Cr-0.01%S-0.001%Al-0.03~0.06%O.
Fe계 산화층Fe-based oxide layer
본 발명의 일 측면에 따르는 강판은 상기 소지강판 상에 구비된 두께 70~200Å의 Fe계 산화층을 포함할 수 있다.A steel sheet according to one aspect of the present invention may include an Fe-based oxide layer having a thickness of 70 to 200 Å provided on the base steel sheet.
통상 법랑 제품은 강판 위에 유기물인 유약을 밀착시킨 제품으로, 강판과 유약의 밀착성을 확보하는 것이 매우 중요하다. 일반적으로 유약의 주 성분은 실리콘-옥사이드(SiO2)계로 이루어지며, Ni 등 강판과의 밀착성 저하를 방지하기 위한 성분을 다량 첨가한 고가의 유약을 적용하는 경우가 많다. In general, enamel products are products in which a glaze, which is an organic material, adheres to a steel plate, and it is very important to secure adhesion between the steel plate and the glaze. In general, the main component of the glaze is made of silicon-oxide (SiO 2 ), and expensive glazes in which a large amount of components such as Ni are added to prevent deterioration of adhesion with the steel plate are often applied.
한편, 본 발명에서는 소지강판 표면의 산화층 두께 및 표면조도 특성을 제어함으로써 유약 밀착성을 개선하고자 한다. 소지강판 상의 Fe계 산화층의 두께를 일정 범위로 적절히 제어함으로써 유약층의 실리콘(Si) 원자와의 공유 결합을 촉진하여 법랑 밀착성을 개선할 수 있다. 구체적으로, 법랑 처리 시, CC 유약 조성의 50% 이상을 차지하는 실리콘산화물(SiO2)과 Fe계 산화층과의 산소 공유 결합에 의해 소지강판과 유약 밀착 특성이 향상될 수 있다. 더하여, 산화성이 높은 티타늄(Ti) 등의 원소가 표면층에 농화되는 것을 억제함으로써 강판과 유약간의 밀착성을 확보할 수 있으며, GC 공정을 생략함으로써 법랑 제품의 제조 원가를 절감할 수 있다.On the other hand, in the present invention, it is intended to improve glaze adhesion by controlling the oxide layer thickness and surface roughness characteristics of the surface of the base steel sheet. By properly controlling the thickness of the Fe-based oxide layer on the base steel sheet within a certain range, covalent bonding with silicon (Si) atoms in the glaze layer is promoted, thereby improving enamel adhesion. Specifically, during the enamel treatment, adhesion between the base steel sheet and the glaze may be improved by oxygen covalent bonding between silicon oxide (SiO2), which accounts for 50% or more of the composition of the CC glaze, and the Fe-based oxide layer. In addition, it is possible to secure adhesion between the steel sheet and the glaze by suppressing the concentration of elements such as titanium (Ti) having high oxidative properties on the surface layer, and reducing the manufacturing cost of enamel products by omitting the GC process.
Fe계 산화층은 유약 내 실리콘산화물과 공유 결합에 의해 유약 밀착성을 높이는 대표적인 산화물로써, 상기 효과를 확보하기 위하여 두께가 70Å 이상인 것이 바람직하다. 반면, 상기 산화층의 두께가 과도하게 두꺼울 경우 강판의 표면 특성이 열위할 뿐 아니라, 경질의 두꺼운 산화층 존재에 의해 성형성이 나빠지는 문제점이 있을 수 있으므로, 두께의 상한을 200Å으로 제한할 수 있다. 따라서, Fe계 산화층의 두께는 70~200Å인 것이 바람직하다. 보다 바람직한 Fe계 산화층 두께의 하한은 71Å일 수 있으며, 보다 바람직한 두께 상한은 198Å일 수 있다.The Fe-based oxide layer is a typical oxide that increases glaze adhesion by covalent bonding with silicon oxide in the glaze, and preferably has a thickness of 70 Å or more to secure the above effect. On the other hand, if the thickness of the oxide layer is excessively thick, not only the surface properties of the steel sheet are inferior, but also formability may be deteriorated due to the presence of a hard thick oxide layer, so the upper limit of the thickness may be limited to 200 Å. Therefore, the thickness of the Fe-based oxide layer is preferably 70 to 200 Å. A more preferable lower limit of the thickness of the Fe-based oxide layer may be 71 Å, and a more preferable upper limit of the thickness may be 198 Å.
본 발명의 일 측면에 따르는 냉연강판은 유약 밀착성 관계 지수(FPEI)가 10~40이고, 표면조도 비가 0.04~0.09이며, 산세감량이 15~30gr/m2일 수 있다.The cold-rolled steel sheet according to one aspect of the present invention may have a glaze adhesion index (F PEI ) of 10 to 40, a surface roughness ratio of 0.04 to 0.09, and a pickling loss of 15 to 30 gr/m 2 .
본 발명의 일 측면에 따르는 냉연강판은 유약 밀착성 관계 지수(FPEI)가 10~40일 수 있다.The cold-rolled steel sheet according to one aspect of the present invention may have a glaze adhesion index (F PEI ) of 10 to 40.
FPEI 값이 10 미만일 경우, 밀착성 확보에 유리한 표면 농화층의 농도가 낮음에 따라 Fe보다 산화성이 높은 산화물의 형성량이 증가하여 법랑 유약층과 소지강판 사이의 밀착성을 저하시키는 문제점이 있을 수 있으며, 그 값이 40을 초과하면 소성 열처리 시, 강판 표면에서 Gas 발생량이 증가하여 기포 결함을 유발하는 문제점이 있을 수 있다. 보다 바람직한 유약 밀착성 관계 지수의 하한은 10.3일 수 있으며, 보다 바람직한 상한은 39.5일 수 있다.When the F PEI value is less than 10, as the concentration of the surface thickening layer, which is advantageous for securing adhesion, is low, the amount of oxides having a higher oxidative property than Fe is increased, resulting in a problem of lowering the adhesion between the enamel glaze layer and the base steel sheet. If the value exceeds 40, there may be a problem of causing bubble defects due to an increase in gas generation on the surface of the steel sheet during plastic heat treatment. A more preferable lower limit of the glaze adhesion index may be 10.3, and a more preferable upper limit may be 39.5.
FPEI = (Fe계 산화층 두께, Å)/(Rmax, μm)F PEI = (Fe-based oxide layer thickness, Å)/(R max , μm)
(여기서, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)(Here, R max represents the height of the maximum point roughness measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
본 발명의 일 측면에 따르는 냉연강판은 표면조도 비가 0.04~0.09일 수 있다.The cold-rolled steel sheet according to one aspect of the present invention may have a surface roughness ratio of 0.04 to 0.09.
표면조도 비의 값이 0.04 미만일 경우, 유약이 도포되는 강판 표면이 미려하여 유약과 강판 사이의 밀착력이 떨어지는 문제점이 있을 수 있으며, 그 값이 0.09를 초과하면 조도 산의 높이가 증가하여 선단부의 접촉 면적이 감소함에 따라 플래싱 처리 단계에서 Fe계 산화층의 형성 부위가 떨어져 밀착성이 열위할 수 있다. 보다 바람직한 표면조도 비의 하한은 0.041일 수 있으며, 보다 바람직한 상한은 0.089일 수 있다.If the value of the surface roughness ratio is less than 0.04, the surface of the steel plate to which the glaze is applied is beautiful, and there may be a problem in that the adhesion between the glaze and the steel plate is reduced. As the area is reduced, the formation site of the Fe-based oxide layer may fall off in the flashing treatment step, resulting in poor adhesion. A more preferable lower limit of the surface roughness ratio may be 0.041, and a more preferable upper limit may be 0.089.
표면조도 비 = (Rmax, μm)/(Pc, 수)Surface roughness ratio = (R max , μm)/(P c , number)
(여기서, Pc는 냉연강판의 단위 센티미터(㎝)당 조도 피크 수를 나타낸 것이며, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)(Here, P c represents the number of roughness peaks per unit centimeter (cm) of the cold-rolled steel sheet, and R max represents the maximum point roughness height measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
본 발명의 일 측면에 따르는 냉연강판은 산세감량이 15~30gr/m2일 수 있다.The cold-rolled steel sheet according to one aspect of the present invention may have a pickling loss of 15 to 30 gr/m 2 .
산세감량이 15gr/m2 미만일 경우, 강판 표면의 거침 정도가 없이 미려하여, 유약의 흡착 능력이 떨어짐에 따라 유약과 강판 간의 밀착성이 열위하여 법랑층 탈락과 같은 문제가 발생할 수 있다. 반면, 산세감량이 30gr/m2을 초과할 경우 강판 표면층의 평탄화 작업이 이루어져 밀착성을 악화시킬 뿐 아니라 기포 결함의 발생도 증가하는 문제점이 있을 수 있다. 보다 바람직한 하한은 16gr/m2이며, 보다 바람직한 상한은 29gr/m2일 수 있다.If the pickling loss is less than 15 gr/m 2 , the surface of the steel sheet is smooth without roughness, and as the adsorption capacity of the glaze decreases, the adhesion between the glaze and the steel sheet deteriorates, and problems such as enameled layer detachment may occur. On the other hand, when the amount of pickling loss exceeds 30 gr/m 2 , the surface layer of the steel sheet is flattened, resulting in deterioration of adhesion and increased occurrence of bubble defects. A more preferable lower limit is 16gr/m 2 , and a more preferable upper limit may be 29gr/m 2 .
이하에서는, 본 발명의 강 제조방법에 대해 자세히 설명한다.Hereinafter, the steel manufacturing method of the present invention will be described in detail.
본 발명의 일 측면에 따르는 강은 냉연강판을 조질압연 및 철 플래싱하여 제조될 수 있다.Steel according to one aspect of the present invention can be produced by temper rolling and iron flashing of a cold-rolled steel sheet.
냉연강판 준비 단계Cold-rolled steel sheet preparation step
본 발명의 일 측면에 따르는 강판을 제조하기 위하여 냉연강판을 준비할 수 있다.A cold-rolled steel sheet may be prepared to manufacture a steel sheet according to an aspect of the present invention.
본 발명에서는 상기 냉연강판에 대하여 특별히 한정하지 않으며, 통상 법랑용 냉연강판으로 사용될 수 있는 강판의 조성을 가질 수 있으며, 통상의 제조방법으로 냉간압연 및 연속소둔에 의해 제조되는 냉연강판일 수 있다. In the present invention, the cold-rolled steel sheet is not particularly limited, and may have a composition of a steel sheet that can be used as a cold-rolled steel sheet for ordinary enamel, and may be a cold-rolled steel sheet manufactured by cold rolling and continuous annealing in a conventional manufacturing method.
일 예로는, 극저탄소강 베이스에 티타늄계 석출물을 활용한 강종 및 개재물을 활용하는 고산소계 조성을 가지는 강종이 사용될 수 있다. 극저탄소강 베이스 석출물을 활용한 강종은 0.003%C - 0.2%Mn - 0.008~0.012%Ti - 0.03~0.05%S - 0.04%Al - 0.002%O일 수 있으며, 극저탄소강 베이스 개재물 활용 강종은 0.002%C - 0.4%Mn - 0.3%Cr - 0.01%S - 0.001%Al - 0.03~0.06%O의 조성을 가질 수 있다.For example, a steel type using titanium-based precipitates and a steel type having a high-oxygen composition using inclusions in an ultra-low carbon steel base may be used. The steel grade using ultra-low carbon steel base precipitates may be 0.003%C - 0.2%Mn - 0.008~0.012%Ti - 0.03~0.05%S - 0.04%Al - 0.002%O, and the steel grade using ultra-low carbon steel base inclusions may be 0.002 It may have a composition of %C-0.4%Mn- 0.3%Cr-0.01%S-0.001%Al-0.03~0.06%O.
제조조건으로는 바람직하게 강 슬라브를 재가열, 열간압연, 냉각, 권취, 냉간압연 및 연속소둔하여 제조될 수 있다.As the manufacturing conditions, it can be preferably manufactured by reheating, hot rolling, cooling, winding, cold rolling and continuous annealing of the steel slab.
조질압연 단계temper rolling step
상기 냉연강판을 2.5% 이하의 압하율로 조질압연할 수 있다.The cold-rolled steel sheet may be temper-rolled at a reduction ratio of 2.5% or less.
본 발명에서는 조질압연을 통하여 소재의 형상을 제어하고, 목적하는 표면조도를 얻고자 한다. 다만, 조질 압하율이 과도할 경우 가공 경화에 의해 재질은 경화되고 가공성이 열위해지는 문제가 있으므로, 압하율을 2.5% 이하로 제한할 수 있다. 보다 바람직한 압하율의 하한은 0.5%가 바람직하며, 보다 바람직한 상한은 2.0%일 수 있다.In the present invention, it is intended to control the shape of a material through temper rolling and obtain a desired surface roughness. However, if the tempering reduction ratio is excessive, the material is hardened by work hardening and workability is deteriorated, so the reduction ratio can be limited to 2.5% or less. A more preferable lower limit of the reduction ratio is preferably 0.5%, and a more preferable upper limit may be 2.0%.
철 플래싱 단계iron flashing steps
상기 조질압연된 강판을 전기화학적으로 철 플래싱(Flashing) 처리하여 두께 70~200Å의 Fe계 산화층을 형성할 수 있다.An Fe-based oxide layer having a thickness of 70 to 200 Å may be formed by electrochemically performing iron flashing on the temper-rolled steel sheet.
본 발명에서는 강판과 유약의 밀착성을 개선하기 위하여 조질압연된 강판 상에 Fe계 산화층을 형성하고자 한다. 구체적으로, 법랑 처리 시, CC 유약 조성의 50% 이상을 차지하는 실리콘산화물(SiO2)과 Fe계 산화층과의 산소 공유 결합에 의해 소지강판과 유약 밀착 특성이 향상될 수 있다. 또한, 철 플래싱 단계를 통하여 Fe계 산화층을 형성함으로써, 목적하는 두께의 산화층을 형성할 수 있으며, 고온에서 형성되는 산화층과 비교하여 치밀성이 우수한 산화층을 형성할 수 있다. 본 발명에서는 철 플래싱 단계의 조건을 특별히 한정하지 않으며, Fe욕에서 전기화학적으로 철 플래싱 처리를 할 수 있다.In the present invention, in order to improve the adhesion between the steel sheet and the glaze, an Fe-based oxide layer is formed on the temper-rolled steel sheet. Specifically, during the enamel treatment, adhesion between the base steel sheet and the glaze may be improved by oxygen covalent bonding between silicon oxide (SiO2), which accounts for 50% or more of the composition of the CC glaze, and the Fe-based oxide layer. In addition, by forming the Fe-based oxide layer through the iron flashing step, an oxide layer having a desired thickness may be formed, and an oxide layer having excellent density may be formed compared to an oxide layer formed at a high temperature. In the present invention, conditions for the iron flashing step are not particularly limited, and iron flashing treatment can be performed electrochemically in an Fe bath.
철 플래싱 단계에서 밀착성 효과를 확보하기 위하여 Fe계 산화층 두께가 70Å 이상인 것이 바람직하며, 상기 산화층의 두께가 과도하게 두꺼울 경우 강판의 표면 특성이 열위할 뿐 아니라, 경질의 두꺼운 산화층 존재에 의해 성형성이 나빠지는 문제점이 있을 수 있으므로 Fe계 산화층의 두께가 70~200Å이 되도록 형성하는 것이 바람직하다. 보다 바람직한 Fe계 산화층 두께의 하한은 71Å일 수 있으며, 보다 바람직한 두께 상한은 198Å일 수 있다.In order to secure the adhesion effect in the iron flashing step, it is preferable that the thickness of the Fe-based oxide layer is 70 Å or more. Since there may be a problem of deterioration, it is preferable to form the thickness of the Fe-based oxide layer to be 70 to 200 Å. A more preferable lower limit of the thickness of the Fe-based oxide layer may be 71 Å, and a more preferable upper limit of the thickness may be 198 Å.
본 발명의 일 측면에 따르는 냉연강판은 제조 시, 유약 밀착성 관계 지수(FPEI)가 10~40이고, 표면조도 비가 0.04~0.09일 수 있으며, 산세감량이 15~30gr/m2일 수 있다.When the cold-rolled steel sheet according to one aspect of the present invention is manufactured, the glaze adhesion index (F PEI ) may be 10 to 40, the surface roughness ratio may be 0.04 to 0.09, and the pickling loss may be 15 to 30 gr / m 2 .
본 발명에서는 목적하는 법랑 밀착성을 확보하기 위하여 냉연강판의 표면조도, Fe계 산화층 두께 및 이들의 관계를 제어할 수 있다. 이는 조질압연 단계 및 철 플래싱 단계에서 제어할 수 있으며, 본 발명에서 목적하는 Fe계 산화층 두께, 유약 밀착성 관계 지수 및 표면조도 비를 만족한다면 그 수단은 특별히 한정하지 않는다.In the present invention, the surface roughness of the cold-rolled steel sheet, the thickness of the Fe-based oxide layer, and their relationship can be controlled in order to secure the desired enamel adhesion. This can be controlled in the temper rolling step and the iron flashing step, and the method is not particularly limited as long as the desired Fe-based oxide layer thickness, glaze adhesion index and surface roughness ratio are satisfied in the present invention.
FPEI 값이 10 미만일 경우, 밀착성 확보에 유리한 표면 농화층의 농도가 낮음에 따라 Fe보다 산화성이 높은 산화물의 형성량이 증가하여 법랑 유약층과 소지강판 사이의 밀착성을 저하시키는 문제점이 있을 수 있으며, 그 값이 40을 초과하면 소성 열처리 시, 강판 표면에서 Gas 발생량이 증가하여 기포 결함을 유발하는 문제점이 있을 수 있다. 보다 바람직한 유약 밀착성 관계 지수의 하한은 10.3일 수 있으며, 보다 바람직한 상한은 39.5일 수 있다.When the F PEI value is less than 10, as the concentration of the surface thickening layer, which is advantageous for securing adhesion, is low, the amount of oxides having a higher oxidative property than Fe is increased, resulting in a problem of lowering the adhesion between the enamel glaze layer and the base steel sheet. If the value exceeds 40, there may be a problem of causing bubble defects due to an increase in gas generation on the surface of the steel sheet during plastic heat treatment. A more preferable lower limit of the glaze adhesion index may be 10.3, and a more preferable upper limit may be 39.5.
표면조도 비의 값이 0.04 미만일 경우, 유약이 도포되는 강판 표면이 미려하여 유약과 강판 사이의 밀착력이 떨어지는 문제점이 있을 수 있으며, 그 값이 0.09를 초과하면 조도 산의 높이가 증가하여 선단부의 접촉 면적이 감소함에 따라 플래싱 처리 단계에서 Fe계 산화층의 형성 부위가 떨어져 밀착성이 열위할 수 있다. 보다 바람직한 표면조도 비의 하한은 0.041일 수 있으며, 보다 바람직한 상한은 0.089일 수 있다.If the value of the surface roughness ratio is less than 0.04, the surface of the steel plate to which the glaze is applied is beautiful, and there may be a problem in that the adhesion between the glaze and the steel plate is reduced. As the area is reduced, the formation site of the Fe-based oxide layer may fall off in the flashing treatment step, resulting in poor adhesion. A more preferable lower limit of the surface roughness ratio may be 0.041, and a more preferable upper limit may be 0.089.
산세감량이 15gr/m2 미만일 경우, 강판 표면의 거침 정도가 없이 미려하여, 유약의 흡착 능력이 떨어짐에 따라 유약과 강판 간의 밀착성이 열위하여 법랑층 탈락과 같은 문제가 발생할 수 있다. 반면, 산세감량이 30gr/m2을 초과할 경우 강판 표면층의 평탄화 작업이 이루어져 밀착성을 악화시킬 뿐 아니라 기포 결함의 발생도 증가하는 문제점이 있을 수 있다. 보다 바람직한 하한은 16gr/m2이며, 보다 바람직한 상한은 29gr/m2일 수 있다.If the pickling loss is less than 15 gr/m 2 , the surface of the steel sheet is smooth without roughness, and as the adsorption capacity of the glaze decreases, the adhesion between the glaze and the steel sheet deteriorates, and problems such as enameled layer detachment may occur. On the other hand, when the amount of pickling loss exceeds 30 gr/m 2 , the surface layer of the steel sheet is flattened, resulting in deterioration of adhesion and increased occurrence of bubble defects. A more preferable lower limit is 16gr/m 2 , and a more preferable upper limit may be 29gr/m 2 .
FPEI = (Fe계 산화층 두께, Å)/(Rmax, μm)F PEI = (Fe-based oxide layer thickness, Å)/(R max , μm)
(여기서, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)(Here, R max represents the height of the maximum point roughness measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
표면조도 비 = (Rmax, μm)/(Pc, 수)Surface roughness ratio = (R max , μm)/(P c , number)
(여기서, Pc는 냉연강판의 단위 센티미터(㎝)당 조도 피크 수를 나타낸 것이며, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)(Here, P c represents the number of roughness peaks per unit centimeter (cm) of the cold-rolled steel sheet, and R max represents the maximum point roughness height measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
법랑 처리 단계Enamel treatment steps
본 발명의 일 측면에 따르는 Fe계 산화층이 구비된 냉연강판은, 상기 냉연강판의 표면 상에 두께 80~150μm의 CC (Cover Coating) 유약을 도포하고, 780~850℃에서 소성 열처리를 행할 수 있다. In the cold-rolled steel sheet having an Fe-based oxide layer according to one aspect of the present invention, a CC (Cover Coating) glaze having a thickness of 80 to 150 μm is applied on the surface of the cold-rolled steel sheet, and firing heat treatment may be performed at 780 to 850 ° C. .
본 발명에서는 Fe계 산화층이 구비된 냉연강판에 유약을 도포하고, 유약의 밀착성을 확보하기 위하여 소성 열처리를 행할 수 있다. 소성 열처리의 온도가 780℃ 미만일 경우 유약층이 충분히 액화되지 않고 상온에서 건조됨에 따라 유약 밀착성이 떨어지는 문제점이 있다. 반면, 소성 열처리 온도가 850℃를 초과하면 유약의 용융 및 건조에는 효과적이지만 열처리 온도 상승에 따른 수소의 유입량이 증가하고, 가열을 위한 에너지 원가의 상승 요인으로 작용할 수 있다. 보다 바람직한 하한은 785℃일 수 있으며, 보다 바람직한 상한은 845℃일 수 있다.In the present invention, a glaze may be applied to a cold-rolled steel sheet having an Fe-based oxide layer, and firing heat treatment may be performed to secure adhesion of the glaze. When the firing temperature is less than 780° C., the glaze layer is not sufficiently liquefied and dried at room temperature, resulting in poor glaze adhesion. On the other hand, if the firing heat treatment temperature exceeds 850 ° C., it is effective for melting and drying the glaze, but the inflow of hydrogen increases as the heat treatment temperature rises, and it may act as a factor of increasing energy cost for heating. A more preferred lower limit may be 785°C, and a more preferred upper limit may be 845°C.
이와 같이 제조된 본 발명의 강판은 법랑 밀착성 지수가 90% 이상으로 법랑 밀착성이 우수한 특성을 구비할 수 있다.The steel sheet of the present invention manufactured as described above may have excellent enamel adhesion characteristics with an enamel adhesion index of 90% or more.
법랑 밀착성이 90% 이상이면 최우수 법랑 제품으로 분류하고 있다. 본 발명의 강판은 법랑 밀착성 지수가 90% 이상을 만족함으로써 비교적 저렴한 유약을 활용하여도 법랑용 소재로 적용될 수 있다. 법랑 밀착성이 열위하면 법랑 처리 후 유통 또는 핸들링 과정에서 유약층이 탈락하여 법랑 제품으로서의 상품성이 떨어지게 되므로, 법랑사에서는 안정성을 고려하여 NiO 등의 성분이 다량 첨가된 고가의 유약을 하유 등에 적용한다. 그 결과 원가 상승의 요인으로 작용될 수 있으나, 본 발명에서 제조된 냉연강판은 저가의 유약에서도 법랑 밀착성이 우수하여 저가의 유약에서도 법랑 밀착성을 확보할 수 있다. 또한, 법랑 밀착성이 열위하면 강 내 수소에 의한 피쉬스케일 발생율이 높아지므로 가능한 높은 밀착성을 확보하는 것이 바람직하며, 본 발명에서는 밀착 특성뿐 아니라 피쉬 스케일 제어 측면에서도 우수한 특성을 구비할 수 있다.If the enamel adhesion is over 90%, it is classified as the best enamel product. Since the steel sheet of the present invention satisfies an enamel adhesion index of 90% or more, it can be applied as a material for enamel even when a relatively inexpensive glaze is used. If the enamel adhesion is poor, the glaze layer falls off during distribution or handling after enamel treatment, and the marketability as an enamel product deteriorates. Therefore, in consideration of stability, enamel shops apply expensive glazes with a large amount of NiO and other components added to the lower glaze. As a result, it may act as a factor of cost increase, but the cold-rolled steel sheet manufactured in the present invention has excellent enamel adhesion even in a low-cost glaze, so that enamel adhesion can be secured even in a low-cost glaze. In addition, if the enamel adhesion is poor, the rate of fish scale generation by hydrogen in the steel increases, so it is desirable to secure as high adhesion as possible.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 아래의 실시예는 본 발명을 예시하여 보다 상세하게 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하기 위한 것이 아니라는 점에 유의할 필요가 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, it should be noted that the following examples are only for illustrating the present invention in more detail and are not intended to limit the scope of the present invention.
(실시예)(Example)
하기 표 1에는 본 발명에 사용될 수 있는 소지강판의 대표적인 합금조성을 나타낸 것으로, 각각의 합금조성을 가지는 강종을 통상의 제조방법에 의해 전로, 2차 정련, 연주 공정을 거친 슬라브를 1200℃의 가열로에서 1시간 유지한 후 열간압연을 실시하였다. 이 때, 열연강판의 최종 두께는 4.0mm로 제조하였으며, 열연강판을 산세 처리를 통해 표면의 산화 피막을 제거한 후, 냉간압연 및 연속소둔을 실시하였다.Table 1 below shows representative alloy compositions of the base steel sheet that can be used in the present invention. Steels having each alloy composition are converted into converters, secondary refining, and cast slabs in a heating furnace at 1200 ° C. After holding for 1 hour, hot rolling was performed. At this time, the final thickness of the hot-rolled steel sheet was manufactured to 4.0 mm, and after removing the oxide film on the surface of the hot-rolled steel sheet through pickling treatment, cold rolling and continuous annealing were performed.
냉연강판을 하기 표 2의 압하율 조건으로 조질압연을 한 후, 하기 표 2의 조건을 가지도록 Fe 욕에서 전기화학적인 방법으로 철 플래싱 처리함으로써 표면에 Fe계 산화층을 형성하였다. After temper rolling the cold-rolled steel sheet under the conditions of the reduction ratio in Table 2 below, an iron-based oxide layer was formed on the surface by performing an iron flashing treatment using an electrochemical method in an Fe bath to have the conditions shown in Table 2 below.
두께(Å)Fe-based oxide layer
Thickness (Å)
관계 지수(FPEI)glaze adhesion
Relationship Index (F PEI )
(gr/m2)Loss of pickling
(gr/m 2 )
유약 밀착성 관계 지수, FPEI = (Fe계 산화층 두께, Å)/(Rmax, μm)Glaze adhesion relationship index, F PEI = (Fe-based oxide layer thickness, Å) / (R max , μm)
(여기서, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)(Here, R max represents the height of the maximum point roughness measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
표면조도 비 = (Rmax, μm)/(Pc, 수)Surface roughness ratio = (R max , μm)/(P c , number)
(여기서, Pc는 냉연강판의 단위 센티미터(㎝)당 조도 피크 수를 나타낸 것이며, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)(Here, P c represents the number of roughness peaks per unit centimeter (cm) of the cold-rolled steel sheet, and R max represents the maximum point roughness height measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
각각 제조된 강판은 물성 평가 시험을 위하여 적당한 크기로 절단하여 시편을 제작하였다. 제조된 시편은 완전히 탈지한 후 피쉬스케일 결함에 비교적 취약한 표준 유약(Check frit)을 도포하고 300℃에서 10분간 유지하여 수분을 제거하였다. 이 때의 유약 두께는 115~125μm로 동일하게 처리하였다. 건조가 끝난 시편은 780~850℃의 온도에서 15분간 소성 처리를 실시한 후, 상온까지 냉각하였으며, 이 때 소성로의 분위기 조건은 노점온도 25℃로 피쉬스케일 및 밀착성에 가혹한 영역에서 조건을 택하였다. Each manufactured steel plate was cut into an appropriate size for the evaluation of physical properties to prepare a specimen. After completely degreasing the prepared specimen, a standard glaze (Check frit), which is relatively vulnerable to fishscale defects, was applied and maintained at 300 ° C. for 10 minutes to remove moisture. At this time, the thickness of the glaze was 115 to 125 μm. After drying, the specimen was subjected to firing treatment at a temperature of 780 to 850 ° C for 15 minutes, and then cooled to room temperature.
강판과 유약 간의 밀착성을 평가한 법랑 밀착성 지수(AI, Adherence Index)는 미국 재료시험협회규격, ASTM C313-78에 정의된 바와 같이 강구로 법랑층에 일정 하중을 가한 후 통전 정도를 평가함으로써 법랑 유약층의 탈락 정도를 지수화하여 나타내었다. The enamel adhesion index (AI, Adherence Index), which evaluates the adhesion between the steel plate and the glaze, evaluates the degree of conduction after applying a certain load to the enamel layer with a steel ball as defined in ASTM C313-78, American Society for Testing and Materials. The degree of layer detachment was expressed as an index.
유약 밀착성 관계 지수 및 표면조도 비의 Rmax는 접촉식 조도계를 이용하여, 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이 값(단위 ㎛)을 측정하여 나타내었으며, Pc는 냉연강판의 단위 센티미터(㎝)당 조도 피크 수를 측정하여 나타내었다. Fe계 산화층의 두께는 GDS (Glow Discharge Spectroscopy)를 이용하여 측정하였다.R max of the glaze adhesion relation index and surface roughness ratio was expressed by measuring the surface roughness at an arbitrary 4 mm length of the steel plate surface using a contact roughness meter and measuring the maximum point roughness height value (unit ㎛), P c is The number of roughness peaks per unit centimeter (cm) of the cold-rolled steel sheet was measured and expressed. The thickness of the Fe-based oxide layer was measured using GDS (Glow Discharge Spectroscopy).
산세감량(gr/m2)은 유럽 규격, EN 10209 (2013)에 나타난 실험방법으로 법랑용 강판을 절단 및 탈지한 후 70g/l, 70℃로 유지된 황산(H2SO4) 용액에 7분 침적하여 시편의 무게 감량으로부터 측정하였다.Pickling loss (gr/m 2 ) was determined by immersion in a sulfuric acid (H2SO4) solution maintained at 70 °C for 7 minutes after cutting and degreasing the porcelain steel sheet according to the European standard, EN 10209 (2013). It was measured from the weight loss of the specimen.
표 3에 나타난 바와 같이, 본 발명의 조건을 만족하는 강종은 본 발명에서 목적하는 법랑 밀착성 지수를 확보하였다.As shown in Table 3, the steel grades satisfying the conditions of the present invention secured the enamel adhesion index desired in the present invention.
한편, Fe계 산화층 두께, 유약 밀착성 관계 지수, 표면조도 비 및 산세감량을 만족하지 않는 비교예 1 내지 6의 경우 본 발명에서 목적하는 법랑 밀착성 지수를 확보하지 못하였다.On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 to 6, which did not satisfy the Fe-based oxide layer thickness, glaze adhesion index, surface roughness ratio, and pickling loss, the desired enamel adhesion index in the present invention could not be secured.
이상에서 실시예를 통하여 본 발명을 상세하게 설명하였으나, 이와 다른 형태의 실시예들도 가능하다. 그러므로, 이하에 기재된 청구항들의 기술적 사상과 범위는 실시예들에 한정되지 않는다.Although the present invention has been described in detail through examples above, other types of embodiments are also possible. Therefore, the spirit and scope of the claims set forth below are not limited to the embodiments.
Claims (6)
상기 소지강판 상에 구비된 두께 70~200Å의 Fe계 산화층을 포함하고,
유약 밀착성 관계 지수(FPEI)가 10~40이며,
표면조도 비가 0.04~0.09인 법랑용 냉연강판.
FPEI = (Fe계 산화층 두께, Å)/(Rmax, μm)
(여기서, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)
표면조도 비 = (Rmax, μm)/(Pc, 수)
(여기서, Pc는 냉연강판의 단위 센티미터(㎝)당 조도 피크 수를 나타낸 것이며, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)
base steel plate; and
Including a Fe-based oxide layer having a thickness of 70 to 200 Å provided on the base steel sheet,
The glaze adhesion index (F PEI ) is 10 to 40,
Cold-rolled steel sheet for enamel with a surface roughness ratio of 0.04 to 0.09.
F PEI = (Fe-based oxide layer thickness, Å)/(R max , μm)
(Here, R max represents the height of the maximum point roughness measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
Surface roughness ratio = (R max , μm)/(P c , number)
(Here, P c represents the number of roughness peaks per unit centimeter (cm) of the cold-rolled steel sheet, and R max represents the maximum point roughness height measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
상기 냉연강판은 산세감량이 15~30gr/m2인 법랑용 냉연강판.
According to claim 1,
The cold-rolled steel sheet is a cold-rolled steel sheet for enamel with a pickling loss of 15 to 30 gr / m 2 .
상기 냉연강판은 법랑 밀착성 지수가 90% 이상인 법랑용 냉연강판.
According to claim 1,
The cold-rolled steel sheet is a cold-rolled steel sheet for enamel having an enamel adhesion index of 90% or more.
상기 냉연강판을 2.5% 이하의 압하율로 조질압연하는 단계; 및
상기 조질압연된 강판을 전기화학적으로 철 플래싱(Flashing) 처리하여 두께 70~200Å의 Fe계 산화층을 형성하는 단계를 포함하고,
상기 냉연강판은 유약 밀착성 관계 지수(FPEI)가 10~40이며,
표면조도 비가 0.04~0.09인 법랑용 냉연강판 제조방법.
FPEI = (Fe계 산화층 두께, Å)/(Rmax, μm)
(여기서, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)
표면조도 비 = (Rmax, μm)/(Pc, 수)
(여기서, Pc는 냉연강판의 단위 센티미터(㎝)당 조도 피크 수를 나타낸 것이며, Rmax는 강판 표면의 임의의 4mm 길이에서 표면 조도를 측정하여 최대점 조도 높이를 나타낸 것이다.)
Preparing a cold-rolled steel sheet;
Temper rolling the cold-rolled steel sheet at a reduction ratio of 2.5% or less; and
Forming a Fe-based oxide layer having a thickness of 70 to 200 Å by electrochemically iron flashing the temper-rolled steel sheet,
The cold-rolled steel sheet has a glaze adhesion index (F PEI ) of 10 to 40,
Method for manufacturing cold-rolled steel sheet for enamel with surface roughness ratio of 0.04 to 0.09.
F PEI = (Fe-based oxide layer thickness, Å)/(R max , μm)
(Here, R max represents the height of the maximum point roughness measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
Surface roughness ratio = (R max , μm)/(P c , number)
(Here, P c represents the number of roughness peaks per unit centimeter (cm) of the cold-rolled steel sheet, and R max represents the maximum point roughness height measured by measuring the surface roughness at an arbitrary length of 4 mm on the surface of the steel sheet.)
상기 냉연강판을 준비하는 단계는,
강 슬라브를 가열하는 단계;
상기 가열된 슬라브를 열간압연하는 단계;
상기 열간압연된 강판을 권취하는 단계;
상기 권취된 강판을 냉간압연하는 단계; 및
상기 냉간압연된 강판을 연속소둔하는 단계를 포함하는 법랑용 냉연강판 제조방법.
According to claim 4,
The step of preparing the cold-rolled steel sheet,
heating the steel slab;
hot rolling the heated slab;
winding the hot-rolled steel sheet;
cold-rolling the rolled steel sheet; and
A method of manufacturing a cold-rolled steel sheet for enamel comprising the step of continuously annealing the cold-rolled steel sheet.
상기 Fe계 산화층이 형성된 강판 상에 두께 80~150μm의 CC (Cover Coating) 유약을 도포하고, 780~850℃에서 소성 열처리하는 단계를 더 포함하는 법랑용 냉연강판 제조방법.
According to claim 4,
A method for manufacturing a cold-rolled steel sheet for enamel, further comprising applying a CC (Cover Coating) glaze having a thickness of 80 to 150 μm on the steel sheet on which the Fe-based oxide layer is formed, and performing firing heat treatment at 780 to 850 ° C.
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