KR20230024157A - 이차전지용 셀 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 이차전지용 셀 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명의 일 양태에 따른 이차전지용 셀은, 적어도 하나의 음극 및 적어도 하나의 양극이 분리막을 경계로 교대로 적층된 이차전지용 셀로서, 상기 분리막 중, 적어도 하나의 분리막은 적어도 일면 상에 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부를 구비하고, 상기 코팅부는 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 이차전지용 셀 및 이의 제조방법은, 이차전지용 셀 내부에 트랩된 가스의 양을 최소화 할 수 있으며, 또한 분리막과 전극 사이의 접착력을 확보할 수 있다.

Description

이차전지용 셀 및 이의 제조 방법 {CELL FOR SECONDARY BATTERY AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}
본 발명은 이차전지용 셀 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
최근 에너지 저장 기술에 대한 관심이 갈수록 높아지고 있다. 휴대폰, 캠코더 및 노트북 PC, 나아가서는 전기 자동차의 에너지까지 적용분야가 확대되면서 전기화학소자의 연구와 개발에 대한 노력이 점점 구체화되고 있다. 전기화학소자는 이러한 측면에서 가장 주목 받고 있는 분야이고 그 중에서도 높은 에너지 밀도를 갖는 이차전지는 관심의 초점이 되고 있다.
대표적으로 전지의 형상 면에서는 얇은 두께로 휴대폰 등과 같은 제품들에 적용될 수 있는 각형 전지와 파우치형 전지에 대한 수요가 높고, 재료 면에서는 높은 에너지 밀도, 방전 전압, 출력 안정성을 갖는 리튬 이차전지에 대한 수요가 높다.
일반적으로, 이차전지는 조립하는 공정과 활성화하는 공정 등을 거쳐서 제조된다. 조립하는 공정에서는, 음극, 양극 및 분리막을 적층한 후, 전해액을 주액하고 전지 케이스를 실링한다. 활성화 공정에서는, 활성화에 필요한 조건으로 충방전 등의 처리를 수행하는 단계를 포함하게 되는데, 활성화 과정에서는 이차전지 내부에 다량의 가스가 발생하게 된다.
발생된 가스는 제거되지 아니하면 이차전지 내부에 트랩(trap)되어 일정 공간을 차지하게 된다. 이에, 이차전지의 중앙 부위가 부풀어 오르면서 전지의 변형을 유발하고 용량 및 출력 등의 성능 및 수명에 악영향을 미치게 된다.
이차전지의 활성화 과정에서 발생된 가스의 제거를 위해, 전지 케이스를 개봉하여 가스를 배출시킨 후, 가스 배출 부위를 열융착하여 실링하는 디개싱(degassing) 공정을 거치는게 일반적이다. 그러나, 디개싱 공정을 거치더라도 여전히 이차전지 내부에 트랩(trap) 되어 남아있는 가스가 존재한다. 특히 이차전지의 두께 방향의 중앙부는 가스 배출이 어렵기 때문에, 배출되기까지 오랜 시간이 걸리고, 디개싱 공정에 의하더라도 가스가 배출되지 않는 문제가 있다.
본 발명은, 이차전지 내부에서 발생한 가스를 흡착하고, 흡착하지 못한 가스는 외부로 배출하여, 이차전지 내부에 트랩(trap)된 가스를 최소화한 이차전지용 셀 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은, 전극과 분리막 사이의 접착력을 확보할 수 있는 이차전지용 셀 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
이 외의 본 발명의 목적 및 장점들은 특허청구범위에서 기재되는 수단 또는 방법, 및 이의 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.
본 발명자들은, 하기의 이차전지용 셀 및 제조방법에 의해 상술한 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하였다.
제1 구현예는,
적어도 하나의 음극 및 적어도 하나의 양극이 분리막을 경계로 교대로 적층된 이차전지용 셀로서,
상기 분리막 중, 적어도 하나의 분리막은 적어도 일면 상에 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부를 포함하고,
상기 코팅부는 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀에 관한 것이다.
제2 구현예는, 제1 구현예에 있어서,
상기 가스 흡착제는 실리카겔, 탄소섬유, 다공질성 탄소재료, 다공질성 금속 산화물, 다공성 겔, 제올라이트 또는 이들 중 2 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 이차전지용 셀에 관한 것이다.
제3 구현예는, 제1 구현예 또는 제2 구현예에 있어서,
상기 접착성 바인더는, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 스티렌 부타디엔 고무, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 톨루엔 다이이소시아네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 에틸렌-코-비닐 아세테이트, 폴리에틸렌옥사이드, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 부틸레이트, 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트, 시아노에틸풀루란, 시아노에틸폴리비닐알코올, 시아노에틸셀룰로스, 시아노에틸수크로오스, 풀루란, 카복실 메틸 셀룰로스, 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이미드 또는 이들 중 2 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀에 관한 것이다.
제4 구현예는, 제1 구현예 내지 제3 구현예 중 어느 구현예에 있어서,
분리막의 적어도 일면 상에 서로 이격되어 형성된 상기 코팅부의 총 면적은 분리막 일면의 총 면적 100% 대비 20% 내지 50%의 범위인 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀에 관한 것이다.
제5 구현예는, 제1 구현예 내지 제4 구현예 중 어느 구현예에 있어서,
분리막의 적어도 일면 상에 서로 이격되어 형성된 상기 코팅부는, 각각 1 내지 20mm 의 이격 거리를 갖도록 형성된 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀에 관한 것이다.
제6 구현예는, 제1 구현예 내지 제5 구현예 중 어느 구현예에 있어서,
상기 코팅부를 구비하는 분리막은, 상기 이차전지용 셀의 두께 방향의 중앙부에 위치하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀에 관한 것이다.
제7 구현예는,
(S1) 적어도 하나의 양극 및 적어도 하나의 음극을 분리막을 경계로 교대로 적층하여 이차전지용 셀을 조립하는 단계; 및
(S2) 상기 이차전지용 셀의 표면을 롤러를 이용하여 가압과 동시에 적어도 1회 롤링하는 단계; 를 포함하고,
상기 분리막 중, 적어도 하나의 분리막은 적어도 일면 상에 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물을 코팅하여 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부를 구비하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀의 제조방법에 관한 것이다.
제8 구현예는, 제7 구현예에 있어서,
상기 코팅부는, 상기 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물이 스프레이 방식에 의해 코팅된 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀의 제조방법에 관한 것이다.
제9 구현예는, 제7 구현예 또는 제8 구현예에 있어서,
상기 가스 흡착제는 실리카겔, 탄소섬유, 다공질성 탄소재료, 다공질성 금속 산화물, 다공성 겔, 제올라이트 또는 이들 중 2 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 이차전지용 셀의 제조방법에 관한 것이다.
제10 구현예는 제7 구현예 내지 제9 구현예 중 어느 구현예에 있어서,
상기 코팅부를 구비하는 분리막은, 상기 이차전지용 셀의 두께 방향의 중앙부에 위치하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀의 제조방법에 관한 것이다.
제11 구현예는, 제7 구현예 내지 제10 구현예 중 어느 구현예에 있어서,
상기 (S2)단계는,
상기 이차전지용 셀의 표면을 롤러를 이용하여 가압과 동시에 1차 롤링하는 단계; 및
상기 1차 롤링한 이차전지용 셀을 에이징(aging) 한 후, 이차전지용 셀의 표면을 롤러를 이용하여 가압과 동시에 2차 롤링하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀의 제조방법에 관한 것이다.
제12 구현예는, 제7 구현예 내지 제11 구현예 중 어느 구현예에 있어서, 상기 (S2)단계 이후, 디개싱(degassing) 공정을 거치는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 이차전지용 셀은, 적어도 하나의 분리막의 일면 상에, 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물을 포함하는 다수의 코팅부를 구비함으로써, 이차전지 내부에서 발생한 가스를 흡착할 수 있다. 또한, 상기 다수의 코팅부는 서로 이격되어 형성됨으로써, 코팅부가 형성되지 않은 부분을 통해 흡착되지 못한 가스가 외부로 배출될 수 있다. 이로써, 본 발명에 따른 이차전지용 셀은, 이차전지 내 트랩(trap)된 가스를 최소화 할 수 있으며, 이차전지의 성능 및 용량의 저하를 방지할 수 있다.
또한, 분리막의 일면 상에 형성된 코팅부에는 접착성 바인더가 포함됨으로써, 전극과 분리막 사이의 접착력을 확보할 수 있다.
본 명세서에 첨부되는 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시한 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술 사상을 더욱 잘 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되는 것은 아니다. 한편, 본 명세서에 수록된 도면에서의 요소의 형상, 크기, 축척 또는 비율 등은 보다 명확한 설명을 강조하기 위해서 과장될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 이차전지용 셀을 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 이차전지용 셀에 포함되는 코팅부를 구비한 분리막을 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 3은 본 발명의 범위를 벗어나는 메쉬 패턴의 코팅부를 갖는 분리막을 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 4는, 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 이차전지용 셀의 내부에 트랩된 가스를 에어스캐너/만충전 분해 분석을 통해 확인한 결과이다.
도 5는, 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 이차전지용 셀의 전기 저항을 EIS 장비를 이용하여 측정한 결과이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 「포함한다」 또는 「구비한다」고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명은 이차전지용 셀 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
이차전지용 셀
본 발명의 이차전지용 셀은, 적어도 하나의 음극과 적어도 하나의 양극이 분리막을 경계로 교대로 적층되어 있으며, 상기 분리막 중, 적어도 하나의 분리막은 적어도 일면 상에 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부를 구비하고, 상기 코팅부는 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
도 1에는 본 발명의 일 실시형태에 따른 이차전지용 셀의 구조가 모식적으로 도시되어 있다. 도 1을 참조하면, 양극(1) 및 음극(2)이 분리막(3)을 경계로 교대로 적층되어 있으며, 상기 분리막 중 적어도 하나의 분리막은 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부(3a)를 구비한다.
본 발명에 있어서, 이차전지용 셀은, 분리막의 적어도 일면 상에 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부를 포함하는 적어도 하나의 분리막을 포함함으로써, 이차전지 내부에서 발생된 가스를 흡착하고, 또한 흡착되지 못한 가스는 이차전지 외부로 배출하여, 이차전지 내부에 트랩된 가스를 최소화 할 수 있다.
상기 코팅부는 분리막의 적어도 일면 상에 서로 이격되어 형성된다. 구체적으로 상기 코팅부는, 분리막의 일면 상에 서로 이격되어 복수의 도트형의 패턴으로 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 도트는 원형, 타원형, 사각형 등일 수 있다. 예를 들어, 상기 도트가 구형일 경우 직경은 약 1 내지 10mm 이고, 타원형일 경우 단축 약 1 내지 10mm, 장축 약 2 내지 12mm 이고, 사각형일 경우 가로 및 세로의 길이가 각각 1 내지 10mm 일 수 있다. 또한, 분리막의 일면 상에 서로 이격되어 형성된 코팅부는, 각각 1 내지 20mm 의 이격 거리를 가질 수 있다. 소정의 이격 거리를 갖도록 형성된 코팅부는, 이차전지 내부의 가스를 충분히 흡착할 수 있는 표면적을 가질 수 있고, 또한 각 코팅부에서 흡착되지 못한 가스가 후술할 미코팅부에 위치할 수 있는 공간을 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 분리막은, 분리막의 적어도 일면의 표면이 노출된 미코팅부를 구비한다. 상기 미코팅부는, 분리막의 일면 상에 코팅부가 형성되지 않은 부분이다. 상기 미코팅부는, 코팅부에서 가스 흡착제에 의해 흡착되지 못한 가스가 외부로 배출될 수 있는 가스 배출 통로의 역할을 할 수 있다.
구체적으로는, 도2 에서 볼 수 있는 바와 같이, 분리막(3)은 적어도 일면에 이격되어 형성된 다수의 코팅부(3a) 및 코팅부가 형성되지 않은 미코팅부(3b)를 구비한다. 상기 미코팅부(3b)에는 코팅부(3a)에 의해 흡착되지 못한 가스(3c)가 위치할 수 있다.
또한, 상기 미코팅부(3b)는 이차전지 내부의 가스(3c)가 이차전지 외부로 배출될 수 있는 경로를 형성할 수 있다. 예를 들어, 상기 미코팅부(3b)에 위치하는 가스(3c)는 점선의 화살표로 나타낸 경로로 이동하여 외부로 배출될 수 있다. 상기 점선의 화살표로 나타낸 임의의 경로를 가스 배출 통로라고 지칭할 수 있다.
한편, 상기 코팅부가 분리막의 적어도 일면 상에 서로 연결되어 형성된다면, 미코팅부는 가스 배출 통로를 제공할 수 없기 때문에 바람직하지 않다.
예를 들어, 도 3에서 볼 수 있는 바와 같이, 상기 코팅부(3a)가 메쉬형 패턴 또는 격자형 패턴으로 형성되는 경우, 이차전지 내부에 트랩된 가스(3c)는 외부로 배출될 수 없다. 메쉬형 패턴 또는 격자형 패턴으로 형성된 코팅부(3a)는 분리막 상에 형성된 다수의 코팅부가 서로 연결된 형태이므로, 미코팅부(3b)는 코팅부(3a)에 의해 둘러쌓이게 된다. 이에, 미코팅부(3b)는 외부로 가스를 배출할 수 있는 가스 배출 통로의 역할을 하지 못한다. 따라서, 미코팅부(3b)에 위치하는 이차전지 내부에 트랩된 가스(3c)는 외부로 배출될 수 없어서, 이차전지의 성능 및 용량의 저하의 문제가 발생하게 된다.
본 발명에 있어서, 분리막의 적어도 일면 상에 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부는 분리막 일면의 총 면적 100% 대비 20% 내지 50%로 코팅될 수 있다. 상기 범위의 면적으로 코팅부가 코팅됨으로써, 코팅부는 이차전지 내부에서 발생된 가스를 충분히 흡착할 수 있고, 미코팅부는 코팅부에 의해 흡착되지 못한 가스를 배출할 수 있는 경로를 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 코팅부는 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물을 포함한다. 또한, 본 발명의 일 양태에 따른 코팅부는 당업계에서 통상적으로 사용되는 용매 또는 분산매 등을 더 포함할 수 있다.
일반적으로, 이차전지 내부에서 발생하는 가스는 수소(H2), 일산화탄소(CO), 이산화탄소(CO2), 메탄(CH4), 아세틸렌(C2H2), 에틸렌(C2H4), 에테인(C2H6), 프로펜(C3H6), 프로페인(C3H8) 등 일 수 있다. 이에, 상기 가스 흡착제는, 이차 전지 내부에서 발생하는 가스를 흡착할 수 있는 물질로서, 물질 내 공동(空洞)을 구비하는 물질이라면 그 종류가 크게 제한되지 않는다. 예를 들어, 가스 흡착성을 갖는 분자체 및 금속 성분으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
이 때, 상기 분자체는 실리카겔, 탄소섬유, 다공질성 탄소재료, 다공질성 금속산화물, 다공성 겔, 제올라이트, 또는 이들 중 2 이상을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 다공질성 탄소재료는 카본 몰레큘러시브(molecular sieve) 및 활성탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 상기 다공질성 금속산화물의 금속재는 제올라이트, 실리카겔, 알루미나 및 몰레큘러시브로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
또한, 상기 금속 성분은 니켈(Ni), 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 칼슘(Ca), 스트론튬(Sr), 바륨(Ba), 탈륨(Ti), 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 바나듐(V), 니오븀(Nb), 탄탈륨(Ta), 크롬(Cr), 몰리브덴(Mo) 및 텅스텐(W)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 가스 흡착제의 함량은 코팅부 총 중량에 대하여 예를 들어 10중량% 내지 50중량% 일 수 있다. 상기 범위의 함량으로 포함됨으로써, 가스 흡착제에 가스가 충분히 흡착될 수 있는 이점이 있다.
상기 접착성 바인더는, 전극과 접착력을 나타낼 수 있는 것이면 제한되지 않으나, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 스티렌 부타디엔 고무, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 톨루엔 다이이소시아네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 에틸렌-코-비닐 아세테이트, 폴리에틸렌옥사이드, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 부틸레이트, 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트, 시아노에틸풀루란, 시아노에틸폴리비닐알코올, 시아노에틸셀룰로스, 시아노에틸수크로오스, 풀루란, 카복실 메틸 셀룰로스, 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이미드 또는 이들 중 2 이상을 포함할 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐리덴 플루오라이드 를 접착성 바인더로 사용하는 것이 전극과의 접착력을 나타내는 데 유리하다.
또한, 상기 접착성 바인더의 함량은, 코팅부 총 중량에 대하여 예를 들어 10중량% 내지 50중량% 일 수 있다. 상기 범위로 포함됨으로써, 가스 흡착제가 분리막 상에서 분리되지 않도록 바인더의 역할을 함과 동시에, 전극과의 접착력을 충분히 나타낼 수 있는 이점이 있다.
본 발명에서 이차전지용 셀에 포함되는 분리막은, 양극과 음극을 분리하고, 이온의 이동 통로를 제공하는 것으로, 통상 이차전지에서 분리막으로 사용되는 것이라면 특별한 제한 없이 사용 가능하다.
구체적으로는 다공성 고분자 필름, 예를 들어 에틸렌 단독중합체, 프로필렌 단독중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체 및 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체 등과 같은 폴리올레핀계 고분자로 제조한 다공성 고분자 필름 또는 이들의 2층 이상의 적층 구조체가 사용될 수 있다. 또 통상적인 다공성 부직포, 예를 들어 고융점의 유리 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유 등으로 된 부직포가 사용될 수도 있다.
또, 내열성 또는 기계적 강도 확보를 위해 무기물 입자, 바인더 고분자, 또는 무기물 입자 및 바인더 고분자의 혼합물이 코팅된 분리막이 사용될 수도 있으며, 선택적으로 단층 또는 다층 구조로 사용될 수 있다. 아울러, 전해질로서 폴리머 등의 고체 전해질이 사용되는 경우에는 고체 전해질이 분리막을 겸할 수도 있다.
본 발명에서, 분리막의 적어도 일면 상에 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부를 포함하는 분리막은, 이차전지용 셀 내 어느 위치에든 적층될 수 있지만, 가스 배출이 어려운 위치에 적층되는 것이 바람직하다.
특히, 이차전지용 셀은 분리막과 전극이 라미네이션되어 적층되어 있는 구조이므로, 셀의 두께 방향의 중앙부는 최외각 대비 가스 배출이 더 어렵다. 이에, 이차전지용 셀의 두께 방향의 중앙부에 트랩되는 가스의 양을 적게 하기 위해, 이차전지용 셀의 두께 방향의 중앙부에 코팅부를 구비하는 분리막을 포함할 수 있다. 또한, 상기 중앙부와 함께 그 외 부분에 코팅부를 구비하는 분리막을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 중앙부는 이차전지용 셀의 두께 방향으로 3등분하였을 때 중앙부분 또는 이차전지용 셀의 두께 방향으로 5등분하였을 때 중앙부분을 의미할 수 있다.
본 발명의 이차전지용 셀에 포함되는 양극은, 예를 들어, 양극 집전체 상에 양극 활물질, 도전제 및 바인더의 혼합물을 도포한 후 건조하여 제조되며, 필요에 따라서는, 상기 혼합물에 충진제를 더 첨가하기도 한다.
상기 양극 활물질은 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물이나 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li1+xMn2-xO4 (여기서, x 는 0 ~ 0.33 임), LiMnO3, LiMn2O3, LiMnO2 등의 리튬 망간 산화물; 리튬 동 산화물(Li2CuO2); LiV3O8, LiFe3O4, V2O5, Cu2V2O7 등의 바나듐 산화물; 화학식 LiNi1-xMxO2 (여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, x = 0.01 ~ 0.3 임)으로 표현되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물; 화학식 LiMn2-xMxO2 (여기서, M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta 이고, x = 0.01 ~ 0.1 임) 또는 Li2Mn3MO8 (여기서, M =Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn 임)으로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; 화학식의 Li 일부가 알칼리토금속 이온으로 치환된 LiMn2O4; 디설파이드 화합물; Fe2(MoO4)3 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
상기 양극 집전체는 일반적으로 3 내지 500 ㎛의 두께로 만든다. 이러한 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것 등이 사용될 수 있다. 양극 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.
상기 도전제는 통상적으로 양극 활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%로 첨가된다. 이러한 도전제는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.
상기 바인더는 활물질과 도전제 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 부티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 충진제는 양극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 중합체; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.
본 발명의 이차전지용 셀에 포함되는 음극은, 음극 집전체 상에 음극 재료를 도포, 건조하여 제작되며, 필요에 따라, 앞서 설명한 바와 같은 성분들이 더 포함될 수도 있다.
상기 음극 집전체는 일반적으로 3 내지 500 ㎛의 두께로 만들어진다. 이러한 음극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.
상기 음극 재료는, 예를 들어, 난흑연화 탄소, 흑연계 탄소 등의 탄소; LixFe2O3(0≤x≤1), LixWO2(0≤x≤1), SnxMe1-xMe'yOz (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me': Al, B, P, Si, 주기율표의 1족, 2족, 3족 원소, 할로겐; 0<x≤1; 1≤y≤3; 1≤z≤8) 등의 금속 복합 산화물; 리튬 금속; 리튬 합금; 규소계 합금; 주석계 합금; SnO, SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3, Pb3O4, Sb2O3, Sb2O4, Sb2O5, GeO, GeO2, Bi2O3, Bi2O4 및 Bi2O5 등의 금속 산화물; 폴리아세틸렌 등의 도전성 고분자; Li-Co-Ni계 재료 등을 사용할 수 있다.
이차전지용 셀의 제조방법
본 발명의 일 실시양태에 따른 이차전지용 셀의 제조방법은,
(S1) 적어도 하나의 양극 및 적어도 하나의 음극을 분리막을 경계로 교대로 적층하여 이차전지용 셀을 조립하는 단계; 및
(S2) 상기 이차전지용 셀의 표면을 롤러를 이용하여 가압과 동시에 적어도 1회 롤링하는 단계; 를 포함여 제조하며,
상기 분리막 중, 적어도 하나의 분리막은 적어도 일면 상에 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물을 코팅하여 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부를 구비한다.
본 발명의 이차전지용 셀의 제조방법에 따르면, 분리막 상에 가스 흡착제를 포함하는 코팅부가 서로 이격되어 다수 형성됨으로써, 이차전지 내부에서 발생된 가스를 흡착할 수 있고, 가스 흡착제에 의해 흡착되지 못한 가스는 외부로 배출함으로써, 이차전지 내 트랩된 가스의 양을 줄일 수 있다.
특히, 본 발명은 양극, 음극 및 분리막을 적층하여 이차전지용 셀을 제조한 후, 이차전지용 셀의 표면을 롤러를 이용하여 가압과 동시에 적어도 1회 롤링하는 단계를 포함함으로써, 이차전지 내부에 존재하는 가스가 외부로 배출되는 것이 용이하다. 이에, 이차전지 내부에 트랩된 가스의 양이 현저히 줄어들 수 있다.
이하에서는, 본 발명의 이차전지용 셀의 제조 방법의 각 단계를 상세히 설명한다.
본 발명의 이차전지용 셀의 제조방법에 따르면,
(S1) 적어도 하나의 양극 및 적어도 하나의 음극을 분리막을 경계로 교대로 적층하여 이차전지용 셀을 조립하는 단계를 포함한다.
이 때, 상기 분리막 중, 적어도 하나의 분리막은 적어도 일면 상에 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물을 코팅하여 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부를 구비한다.
본 발명에서, 상기 코팅부, 즉 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부는, 상기 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물이 스프레이 방식에 의해 코팅하여 형성된 것 일 수 있다. 예를 들어, 스프레이 방식을 구현 하기 위해, 스프레이 건을 이용할 수 있다. 스프레이 건을 이용하여 혼합물을 도포하는 경우, 분리막의 일면 상에 혼합물을 원하는 면적, 원하는 로딩(loading)양으로 제어할 수 있으며, 또한 분리막의 일면 상에 고르게 도포할 수 있는 이점이 있다.
또한, 본 발명에 있어서, 분리막의 적어도 일면에 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물이 코팅되지 않은 부분으로서, 분리막의 표면 일부가 노출된 미코팅부를 포함한다. 상기 미코팅부는, 코팅부에서 흡착되지 못한 가스가 이차전지 외부로 배출될 수 있는 가스 배출 통로의 역할을 할 수 있다.
본 발명의 이차전지용 셀의 제조방법은, 상기 코팅부를 구비하는 분리막을 하나 또는 복수개 포함하여 이차전지용 셀을 제조한다. 또한, 상기 분리막은 이차전지용 셀 내 어느 위치에든 적층될 수 있지만, 가스 배출이 어려운 위치에 적층되는 것이 바람직하다.
특히, 이차전지용 셀은 분리막과 전극이 라미네이션되어 적층된 구조이므로, 셀의 두께 방향의 중앙부는 최외각 대비 가스 배출이 더 어렵다. 이에, 이차전지용 셀의 두께 방향의 중앙부에 트랩되는 가스의 양을 적게 하기 위해, 이차전지용 셀의 두께 방향의 중앙부에 코팅부를 구비하는 분리막을 포함할 수 있다. 또한, 상기 중앙부와 함께 그 외 부분에 코팅부를 구비하는 분리막을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 중앙부는 이차전지용 셀의 두께 방향으로 3등분하였을 때 중앙부분 또는 이차전지용 셀의 두께 방향으로 5등분하였을 때 중앙부분을 의미할 수 있다.
본 발명에서, 적어도 하나의 양극 및 적어도 하나의 음극을 분리막을 경계로 교대로 적층한 후, 이차전지용 셀을 제조하기 위해 당업계에서 알려진 공정들을 포함할 수 있다. 예를 들어, 이차전지를 조립하기 위해 적층된 양극, 음극 및 분리막을, 전지 케이스, 예를 들어 파우치 케이스에 수납 할 수 있다. 이후, 전지 케이스에 전해액을 주입함으로써, 적층된 양극, 음극 및 분리막을 전해액에 함침시킨 후 실링 할 수 있다. 이 후 조립된 이차전지용 셀에 충방전을 진행하는 활성화 공정이 수행될 수 있다.
다음으로, 본 발명은 (S2) 상기 이차전지용 셀의 표면을 롤러를 이용하여 가압과 동시에 적어도 1회 롤링하는 단계를 포함한다. 롤러를 이용하여 이차전지용 셀의 표면을 롤링해줌으로써, 이차전지용 셀의 내부에서 발생한 가스가 셀의 외부로 배출되는 것이 용이하다. 롤러를 이용하여 이차전지의 크기에 최적화된 압력의 범위로 셀의 표면을 가압과 동시에 롤링할 수 있다. 구체적인 예로서, 10 내지 50kg load의 압력, 1 내지 5cm/sec의 속도를 가지고 전장 방향으로 롤링할 수 있다. 본 발명에서 전장 방향이란, 양극 리드(lead)와 음극 리드(lead) 사이의 길이 방향을 의미할 수 있다.
이차전지용 셀의 표면을 단순 가압만 하는 경우, 예를 들어, 0.5 내지 5 kgf/cm2 의 범위의 압력으로 가압만 하는 경우에는, 이차전지 내부에서 발생된 가스가 전해액에 용해되고, 이차전지 셀의 중앙부에 위치하는 가스는 트랩되어 외부로 배출이 어려운 문제가 있다. 그러나 본 발명은, 이차전지용 셀의 표면을 가압과 동시에 롤링해 줌으로써, 이차전지 내부에서 발생된 가스가 전해질에 용해되지 않고, 또한 내부에 트랩되지 않고 외부로 배출되는 것이 용이하다. 특히, 이차전지용 셀 내부의 코팅부가 구비된 분리막의 일면과 평행한 방향(면방향)으로 가스의 배출이 용이하다.
더욱이, 본 발명에서는, 가스를 흡착할 수 있는 가스 흡착제가 분리막의 일면 상의 코팅부에 포함됨으로써, 이차전지 내부의 가스를 흡착할 수 있다. 또한, 상기 코팅부가 서로 이격되어 형성됨으로써, 코팅부가 형성되지 않은 미코팅부에 의해 이차전지 내부의 가스가 외부로 배출되는 데 용이하다. 특히, 미코팅부는 가스 배출 통로의 역할을 할 수 있으므로, 롤러에 의해 롤링됨으로써 이차전지 내부의 가스가 외부로 배출되는 데 더욱 용이하다.
구체적으로, 본 발명의 이차전지용 셀의 제조방법은, 조립된 이차전지용 셀의 표면을 롤러를 이용하여 가압과 동시에 2회 롤링하는 단계를 포함할 수 있다. 예를 들어, 1차 롤링한 뒤, 이차전지용 셀을 에이징(aging) 공정을 거치고, 이후 2차 롤링하는 단계를 포함할 수 있다. 이러한 경우, 1차 롤링에서 이차전지 내부의 가스가 외부로 배출되고, 에이징 공정에서 추가로 이차전지 내부에 가스가 발생하게 되는데, 2차 롤링에 의해 에이징 공정에서 발생한 가스가 외부로 배출될 수 있어, 이차전지 내 트랩된 가스의 양을 더욱 줄일 수 있다.
상기 에이징 공정은, 0.5일 내지 72일 동안, 25 내지 70℃ 의 온도범위의 조건에서 수행할 수 있으나, 그 조건은 제한되지 아니한다.
본 발명에 있어서, 상기 (S2)단계 이후에 디개싱(degassing) 공정을 포함할 수 있다. 상기 디개싱 공정은 전지 케이스를 개봉하여 가스를 배출시킨 후, 가스 배출 부위를 열융착하여 실링하는 공정을 포함한다. 일반적으로 당업계에서는 이차전지의 조립이 완료되어 충방전 공정이 수행 된 후, 이차전지 내 발생한 가스의 배출을 위해 디개싱 공정을 포함한다.
그러나, 본 발명에 있어서는 가스의 효율적인 배출을 고려하여, 충방전 공정이 수행된 후 디개싱 공정을 수행하기 전에, 이차전지용 셀의 표면을 롤러를 이용하여 롤링하여 가스를 배출하는 단계를 포함한다. 이로써 이차전지 셀 내에 잔존하는 가스의 양이 감소될 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
실시예
하기 방법에 따라 각 실시예 및 비교예를 제조하였다.
[실시예 1]
1) 분리막의 준비
폴리프로필렌(polypropylene) 다공성 기재(두께 9㎛, 기공도: 45%) 상의 일면에 슬러리를 코팅한 후 건조하여 분리막을 준비하였다.
이때 슬러리는 다음과 같이 준비하였다. 아세톤 용매에 바인더 고분자로서 폴리비닐리덴플루오라이드를 투입하여 50 ℃에서 약 4시간 동안 용해시켜 바인더 고분자 용액을 제조하였다. 상기 바인더 고분자 용액에 무기물 입자로 알루미나(Al2O3) (입자크기: 500nm)를 투입하였다. 이 때, 무기물 입자:바인더 고분자의 중량비는 70:30으로 제어하여 다공성 코팅층 형성용 슬러리를 제조하였다. 슬러리 내 고형분(슬러리에서 용매를 제외한 고체 성분)의 함량은 슬러리 100 중량%를 기준으로 19 중량% 였다.
상기 분리막 상에, 아세톤 용매에, 아크릴계 분산제, 가스 흡착제인 제올라이트 및 접착성 바인더인 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF)를 혼합하였다. 이 후, 스프레이 건을 이용해 도포한 후 건조하였다. 상기 혼합물 총 중량(고형분 기준)에 대하여 분산제 1중량% 제올라이트 40중량%, 접착성 바인더 15중량% 이었다.
상기 도포로 인해, 복수의 도트 패턴(직경 3mm, 이격 간격 5mm 인 원형의 패턴)의 코팅부가 형성되었고, 도포된 코팅부 전체 면적은 분리막 전체 면적 대비 40%에 해당하였다.
2)양극 및 음극의 준비
양극활물질로 Li[Ni0.6Mn0.2Co0.2]O2, 도전재로서 그래파이트, 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF)를 바인더로 하여 97:1.5:1.5의 비율로 슬러리를 제조하였다. 제조된 슬러리를 20um 두께의 알루미늄 호일 위에 코팅, 건조 및 압착하였다.
음극 활물질로서 인조흑연과 천연흑연이 5:5로 혼합된 혼합물, 도전재로서 superC, 바인더로서 SBR/CMC를 98:1:1의 중량비로 혼합하여 음극 슬러리를 제작하고 이를 구리 집전체의 일면에 도포, 건조 및 압연하여 음극을 제조하였다.
3) 리튬 이차전지의 제조
음극 및 양극이, 분리막을 경계로 교대로 적층되도록 이차전지용 셀을 제조하였다. 이때, 코팅부가 형성된 분리막/코팅부가 형성되지 않은 분리막/코팅부가 형성되지 않은 분리막이 순서대로 포함되도록 10회 반복하여 적층하여 이차전지용 셀을 제조하였다.
이후, 20kg load의 압력 및 2cm/sec 의 속도로 전장방향으로 1차 롤링한 후, 1차 에이징 (25℃, 24시간) 및 2차 에이징(60℃, 24시간) 한 후, 1차 롤링과 동일한 조건으로 2차 롤링하였다. 이후, 디개싱 공정를 거쳤다.
[비교예 1]
바 코터(bar coater)를 이용하여 분리막의 일면 전체에 코팅부를 형성한 분리막을 사용한 것 및 롤링하지 않은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 이차전지용 셀을 준비하였다.
[비교예 2]
롤링하지 않은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 이차전지용 셀을 준비하였다.
[비교예 3]
분리막의 일면 상에 형성된 코팅부가 메쉬 패턴을 갖는 것 및 롤링하지 않은 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 이차전지용 셀을 준비하였다. 이 때, 메쉬 패턴은 선 폭 3mm, 선 간격 5mm으로 코팅하였으며, 코팅된 매쉬 패턴의 면적은, 분리막 일면의 면적 대비 70%에 해당하였다.
평가
트랩된 가스 확인(에어스캐너 및 만충전 분해 분석)
상기 실시예 및 비교예에 대해, 에어스캐너(Air scanner, JAPAN PROBE社, 모델명NAUT-SAT-S01) 을 통해 내부 트랩된 가스를 관찰하였다.
또한, SOC 100까지 충전한 후 셀을 분해하는 만충전 분해 분석을 통해, 내부 트랩된 가스에 의해 충전이 100% 되지 않고, 리튬이 석출된 것을 육안을 통해 확인하였다.
상기 확인 결과를 도 4에 기재한다. 실시예 1의 경우, 비교예 1 내지 3에 비해 내부에 트랩된 가스의 양이 적은 것을 확인할 수 있었다.
용량(방전 용량) 측정
상기 실시예 및 비교예에 대해 25 ℃조건에서 충방전을 수행하여 방전 용량을 측정한 후, 비교예 1에서 측정된 값을 기준값(100%)으로 하여 평가하였다.
평가된 결과를 하기 표 1에 기재하였다. 실시예 1에 비하여 비교예 1 내지 3은 이차전지 내부에 트랩된 가스의 존재에 의해, 이차전지 용량의 저하가 발생한 것을 확인할 수 있었다.
충전조건: 0.33C CC-CV
방전조건: 0.33C CC
DCR
2C의 전류로 10초 방전했을 때의 저항을 확인하였다. 비교예 1에서 측정된 값을 기준값(100%)으로 하여 평가하였다.
평가된 결과를 하기 표 1에 기재하였다. 실시예 1에 비하여 비교예 1 내지 3은 이차전지 내부에 트랩된 가스의 존재에 의해, 이차전지의 저항이 증가한 것을 확인할 수 있었다.
용량 (%) DCR (%)
실시예 1 103.2 98.18
비교예 1 100 100
비교예 2 98.9 103.5
비교예 3 97.1 104.1
EIS(Electrochemical impedance Spectroscopy)
상기 실시예 및 비교예에 대해 25℃, SOC 30으로 충전하여, EIS(Electrochemical impedance spectroscopy) 장비를 이용해서 전기 저항을 측정하였다. 그 결과를 도 5에 기재하였다.
실시예 1의 경우, 비교예 1 내지 3에 비하여 0보다 큰 값에서 형성된 반원(아크)가 작으므로, 낮은 저항을 나타낸 다는 것을 확인할 수 있었다.
1 양극
2 음극
3 분리막
3a 코팅부
3b 미코팅부
3c 가스

Claims (12)

  1. 적어도 하나의 음극 및 적어도 하나의 양극이 분리막을 경계로 교대로 적층된 이차전지용 셀로서,
    상기 분리막 중, 적어도 하나의 분리막은 적어도 일면 상에 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부를 구비하고,
    상기 코팅부는 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 가스 흡착제는 실리카겔, 탄소섬유, 다공질성 탄소재료, 다공질성 금속 산화물, 다공성 겔, 제올라이트 또는 이들 중 2 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 이차전지용 셀.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 접착성 바인더는, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 스티렌 부타디엔 고무, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 톨루엔 다이이소시아네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 에틸렌-코-비닐 아세테이트, 폴리에틸렌옥사이드, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 부틸레이트, 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트, 시아노에틸풀루란, 시아노에틸폴리비닐알코올, 시아노에틸셀룰로스, 시아노에틸수크로오스, 풀루란, 카복실 메틸 셀룰로스, 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이미드 또는 이들 중 2 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀.
  4. 제1항에 있어서,
    분리막의 적어도 일면 상에 서로 이격되어 형성된 상기 코팅부의 총 면적은 분리막 일면의 총 면적 100% 대비 20% 내지 50%의 범위인 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀.
  5. 제1항에 있어서,
    분리막의 적어도 일면 상에 서로 이격되어 형성된 상기 코팅부는, 각각 1 내지 20mm 의 이격 거리를 갖도록 형성된 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 코팅부를 구비하는 분리막은, 상기 이차전지용 셀의 두께 방향의 중앙부에 위치하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀.
  7. (S1) 적어도 하나의 양극 및 적어도 하나의 음극을 분리막을 경계로 교대로 적층하여 이차전지용 셀을 조립하는 단계; 및
    (S2) 상기 이차전지용 셀의 표면을 롤러를 이용하여 가압과 동시에 적어도 1회 롤링하는 단계; 를 포함하고,
    상기 분리막 중, 적어도 하나의 분리막은 적어도 일면 상에 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물을 코팅하여 서로 이격되어 형성된 다수의 코팅부를 구비하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 코팅부는, 상기 가스 흡착제 및 접착성 바인더의 혼합물이 스프레이 방식에 의해 코팅된 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀의 제조방법.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 가스 흡착제는 실리카겔, 탄소섬유, 다공질성 탄소재료, 다공질성 금속 산화물, 다공성 겔, 제올라이트 또는 이들 중 2 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 이차전지용 셀의 제조방법.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 코팅부를 구비하는 분리막은, 상기 이차전지용 셀의 두께 방향의 중앙부에 위치하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀의 제조방법.
  11. 제7항에 있어서,
    상기 (S2)단계는,
    상기 이차전지용 셀의 표면을 롤러를 이용하여 가압과 동시에 1차 롤링하는 단계; 및
    상기 1차 롤링한 이차전지용 셀을 에이징(aging) 한 후, 이차전지용 셀의 표면을 롤러를 이용하여 가압과 동시에 2차 롤링하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀의 제조방법.
  12. 제7항에 있어서,
    상기 (S2)단계 이후, 디개싱(degassing) 공정을 거치는 것을 특징으로 하는 이차전지용 셀의 제조방법.
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