KR20220138754A - Composition for attracting Conogethes punctiferalis, preparation method thereof, and use thereof - Google Patents
Composition for attracting Conogethes punctiferalis, preparation method thereof, and use thereof Download PDFInfo
- Publication number
- KR20220138754A KR20220138754A KR1020210044867A KR20210044867A KR20220138754A KR 20220138754 A KR20220138754 A KR 20220138754A KR 1020210044867 A KR1020210044867 A KR 1020210044867A KR 20210044867 A KR20210044867 A KR 20210044867A KR 20220138754 A KR20220138754 A KR 20220138754A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- hexadecenal
- peach
- moth
- heptacocene
- myungmoth
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 241000672182 Conogethes punctiferalis Species 0.000 title abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 62
- 239000005667 attractant Substances 0.000 claims abstract description 23
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 claims abstract description 23
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 claims description 129
- 240000005809 Prunus persica Species 0.000 claims description 100
- NBLCOWKIHZCSCF-SREVYHEPSA-N 10Z-Hexadecenal Chemical compound CCCCC\C=C/CCCCCCCCC=O NBLCOWKIHZCSCF-SREVYHEPSA-N 0.000 claims description 61
- NBLCOWKIHZCSCF-VOTSOKGWSA-N 10E-Hexadecenal Chemical compound CCCCC\C=C\CCCCCCCCC=O NBLCOWKIHZCSCF-VOTSOKGWSA-N 0.000 claims description 58
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 claims description 29
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- -1 lithium aluminum hydride Chemical compound 0.000 claims description 20
- CNCKJWAFJOLTAO-UHFFFAOYSA-N hexadec-10-yn-1-ol Chemical compound CCCCCC#CCCCCCCCCCO CNCKJWAFJOLTAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 claims description 16
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 claims description 13
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- IVCINHAZIPONFW-UHFFFAOYSA-N 2-hexadec-10-ynoxyoxane Chemical compound CCCCCC#CCCCCCCCCCOC1CCCCO1 IVCINHAZIPONFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N pyridinium chlorochromate Chemical compound [O-][Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1 LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UXPGIAKYFWIYGT-VOTSOKGWSA-N (e)-hexadec-10-en-1-ol Chemical compound CCCCC\C=C\CCCCCCCCCO UXPGIAKYFWIYGT-VOTSOKGWSA-N 0.000 claims description 11
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CRFTXRBAGSTOLW-UHFFFAOYSA-N 2-(10-bromodecoxy)oxane Chemical compound BrCCCCCCCCCCOC1CCCCO1 CRFTXRBAGSTOLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 4
- 229960003986 tuaminoheptane Drugs 0.000 claims description 4
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 claims description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 claims description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 2
- 239000000877 Sex Attractant Substances 0.000 abstract description 68
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 abstract description 7
- 230000013011 mating Effects 0.000 abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 34
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 description 32
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 21
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 17
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 230000004044 response Effects 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 9
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000540 analysis of variance Methods 0.000 description 6
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 6
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- BEGCQQRMBMJFIS-UHFFFAOYSA-N tricosa-1,3,5-triene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC=CC=C BEGCQQRMBMJFIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 4
- 238000002451 electron ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UXPGIAKYFWIYGT-SREVYHEPSA-N (z)-hexadec-10-en-1-ol Chemical compound CCCCC\C=C/CCCCCCCCCO UXPGIAKYFWIYGT-SREVYHEPSA-N 0.000 description 3
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001070941 Castanea Species 0.000 description 3
- 235000014036 Castanea Nutrition 0.000 description 3
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 3
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 3
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- KUZMLQQNGHYFDP-FPLPWBNLSA-N (z)-heptadec-10-en-1-ol Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCCCO KUZMLQQNGHYFDP-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 241001190782 Phyllonorycter ringoniella Species 0.000 description 2
- 241000255893 Pyralidae Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N hydrochloric acid Substances Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006273 synthetic pesticide Substances 0.000 description 2
- QFPVVMKZTVQDTL-UHFFFAOYSA-N (Z)-9-hexadecenal Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC=O QFPVVMKZTVQDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006667 Aleurites moluccana Nutrition 0.000 description 1
- CIVIWCVVOFNUST-VFABXPAXSA-N Bombycol Natural products C(CCCCCCCC\C=C\C=CCCC)O CIVIWCVVOFNUST-VFABXPAXSA-N 0.000 description 1
- 241000255789 Bombyx mori Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- 241000237502 Ostreidae Species 0.000 description 1
- 240000002381 Prunus davidiana Species 0.000 description 1
- 235000015533 Prunus davidiana Nutrition 0.000 description 1
- 241000580462 Silphidae Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000009418 agronomic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000009 alarm pheromone Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- CIVIWCVVOFNUST-SCFJQAPRSA-N bombykol Chemical compound CCC\C=C/C=C/CCCCCCCCCO CIVIWCVVOFNUST-SCFJQAPRSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 210000002310 elbow joint Anatomy 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000020636 oyster Nutrition 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000010539 reproductive behavior Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000011664 signaling Effects 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- KLJFYXOVGVXZKT-CCEZHUSRSA-N trans-hexadec-2-enal Chemical compound CCCCCCCCCCCCC\C=C\C=O KLJFYXOVGVXZKT-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01M—CATCHING, TRAPPING OR SCARING OF ANIMALS; APPARATUS FOR THE DESTRUCTION OF NOXIOUS ANIMALS OR NOXIOUS PLANTS
- A01M1/00—Stationary means for catching or killing insects
- A01M1/02—Stationary means for catching or killing insects with devices or substances, e.g. food, pheronones attracting the insects
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01M—CATCHING, TRAPPING OR SCARING OF ANIMALS; APPARATUS FOR THE DESTRUCTION OF NOXIOUS ANIMALS OR NOXIOUS PLANTS
- A01M1/00—Stationary means for catching or killing insects
- A01M1/10—Catching insects by using Traps
- A01M1/106—Catching insects by using Traps for flying insects
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N27/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/28—Aliphatic unsaturated hydrocarbons containing carbon-to-carbon double bonds and carbon-to-carbon triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/24—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01M—CATCHING, TRAPPING OR SCARING OF ANIMALS; APPARATUS FOR THE DESTRUCTION OF NOXIOUS ANIMALS OR NOXIOUS PLANTS
- A01M2200/00—Kind of animal
- A01M2200/01—Insects
- A01M2200/012—Flying insects
Abstract
Description
복숭아명나방 복합 성페로몬을 포함하는 복숭아명나방 유인제 조성물, 상기 성페로몬을 제조하는 방법, 복숭아명나방 포획용 트랩, 복숭아명나방 방제 방법, 및 복숭아명나방 모니터링 방법에 관한 것이다.It relates to a Peach moth attractant composition comprising a Peach moth complex sex pheromone, a method for producing the adult pheromone, a trap for catching Peach moth moth, a method for controlling Peach moth moth, and a method for monitoring Peach moth moth.
복숭아명나방(Conogethes punctiferalis)은 곤충강 나비목 명나방과에 속하며, 복숭아나무, 밤나무, 호두나무, 사과나무 등 우리나라 주요 유실수에 피해를 끼치는 광식성 해충이다. 복숭아명나방은 지역과 환경에 따라 연 2-3세대 발생하며. 주요 방제 방법은 농약을 이용한 화학적 방제이다. 지난 수십 년 동안 복숭아명나방을 방제하기 위하여 유기인계, 피레스로이드계 등의 유기합성 농약을 광범위하게 사용하였다. 유기합성농약은 인축에 대한 독성, 잔류 독성, 환경오염 등 많은 부작용을 일으키고 있다. 그러나, 화학적 방제를 실시하더라도 복숭아명나방에 의한 밤나무의 피해율은 20-30%에 달하며, 화학적 방제를 실시하지 않는다면 30-70%의 피해가 발생한다. 또한, 복숭아명나방 유충은 생육기간 전부를 과실 내부에서 보내기 때문에, 과실 속에 있는 유충을 농약 살포로 방제하는 것은 큰 효과가 없다. 따라서, 성충 활동 시기에 농약을 살포하는 것이 방제에 매우 중요하다. 그러나, 지역별로 성충 출현 시기가 달라 농가에서 적기에 화학적 방제를 실시하기는 매우 어렵다. 정확한 성충 출현 시기를 파악하기 어려운 농가에서는 복숭아명나방 방제를 위해 농약을 필요 이상으로 살포해 인축에 대한 독성과 환경오염을 일으키고 있으며 방제 효과도 크지 않다.Peach moth ( Conogethes punctiferalis ) belongs to the Lepidoptera family Lepidoptera, and is a photogenic pest that damages major fruit trees in Korea, such as peach trees, chestnut trees, walnut trees, and apple trees. Peach moth occurs 2-3 generations per year depending on the region and environment. The main control method is chemical control using pesticides. Organic synthetic pesticides, such as organophosphorus and pyrethroids, have been extensively used to control Peach moth for the past several decades. Organic synthetic pesticides cause many side effects such as toxicity to livestock, residual toxicity, and environmental pollution. However, even if chemical control is carried out, the damage rate of chestnut trees by peach moth reaches 20-30%, and if chemical control is not carried out, 30-70% of damage occurs. In addition, since the larvae of the peach moth spend the entire growing period inside the fruit, controlling the larvae in the fruit by spraying pesticides is not very effective. Therefore, it is very important to control the pesticide spraying during the adult period. However, it is very difficult to implement chemical control in a timely manner at farms because the appearance time of adults differs by region. In farms, where it is difficult to determine the exact time of the appearance of adults, pesticides are sprayed more than necessary to control the peach moth, causing toxicity and environmental pollution to livestock, and the control effect is not great.
복숭아명나방을 효율적으로 방제하기 위해서는 성충 출현 시기를 정확하게 예측하는 것이 가장 중요하며, 페로몬(Pheromone)을 이용하면 특정 해충의 출현 시기를 정확하게 예측할 수 있다. 페로몬이란 곤충의 종 내 의사소통을 위한 화학적 신호 물질로 누에나방에서 봄비콜(bombykol)이 처음 발견된 후 발생 예찰 및 방제에 널리 이용되고 있다. 특히 페로몬은 소량으로도 효과적이며 환경에 대한 부작용이 전혀 없다. 복숭아명나방 성페로몬인 (E)-10-헥사데세날과 (Z)-10-헥사데세날이 처음 밝혀진 이후, 성페로몬 트랩은 성충의 출현 시기를 파악하는 예찰용이나 교미교란, 대량포획 등 직접 방제에 사용되고 있다. 그러나, 최근 일본에서 복숭아명나방 성페로몬의 유인력이 크게 떨어지는 문제가 보고되었으며, 국내에서도 기존 복숭아명나방 성페로몬의 유인력이 떨어진다는 사례가 보고되고 있다. In order to effectively control the peach moth, it is most important to accurately predict the appearance of adults, and by using pheromone, it is possible to accurately predict the appearance of specific pests. Pheromone is a chemical signaling substance for intra-species communication of insects, and has been widely used for prevention and control of outbreaks after bombykol was first discovered in the silkworm moth. In particular, pheromones are effective even in small amounts and have no adverse effects on the environment. After the sexual pheromones ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal were first identified, adult pheromone traps were used for surveillance, mating disturbance, mass capture, etc. It is used for direct control. However, recently in Japan, it has been reported that the attractiveness of the sex pheromone of the peach moth is greatly reduced, and in Korea, cases in which the attraction of the sex pheromone of the peach moth is lowered are also reported in Korea.
한편, 동일 종에 속하는 나방이라고 하더라도 그 서식지에 따라 성페로몬 성분 조성에 차이가 있으며, 성페로몬 종류에 따라 유인력에도 차이가 발생한다. 예를 들어, 비특허문헌 1은 국내 복숭아명나방에 대해서는 헥사데세날 (16:Ald)이 실내외 유인력에 효과가 없었던 반면, 중국 복숭아명나방은 16:Ald에 유인 반응을 보였음을 보고하였다. 또한, 비특허문헌 2는 사과굴나방(Phyllonorycter ringoniella)의 서식 지역에 따른 성페로몬 성분 조성을 연구하였고, 그 결과 일본과 중국에서는 Z10-14:Ac가 E4, Z10-14:Ac보다 더 많은 반면, 국내 사과굴나방에서는 E4, Z10-14:Ac가 오히려 더 많았음을 확인하였으며, 이와 같이 같은 종인데도 지역별로 성페로몬 성분의 조성 비율이 다른 경우는 여러 곳에서 보고 되고 있음을 기재하고 있다.On the other hand, even for moths belonging to the same species, there is a difference in the composition of the sex pheromone component depending on the habitat, and there is a difference in the attraction force according to the type of the sex pheromone. For example, Non-Patent
또한, 통제된 실험실에서 효과가 있어도, 필드에서는 실험실에서처럼 조절하지 못하는 환경의 영향으로 유인력에 차이가 발생할 수 있다. 예를 들어, 비특허문헌 1은 인도에서 복숭아명나방 성페로몬으로 실내외 실험에서 효과가 검증된 E10:16Ald 및 (Z)-10-헥사데세놀 중 E10:16Ald만이 야외 유인력 시험에서 유인력이 확인되었고, (Z)-10-헥사데세놀 및 16-헥사데세날 블렌드는 유인력이 크게 떨어짐을 보고하였다. 또한, 비특허문헌 3은 의사소통 수단인 페로몬이 곤충들이 처한 다양한 주변 환경에 영향을 받는다고 보고하고 있다. 즉, 자연상태에서 성페로몬의 효과는 여러가지 요인의 복합적인 영향을 받기 때문에, 성페로몬의 유인력 검정은 반드시 야외에서 수행되어야 한다.In addition, although effective in a controlled laboratory, differences in attractive force may occur in the field due to the influence of an environment that cannot be controlled as in the laboratory. For example, in
이에, 본 발명자들은 복숭아명나방 암컷 추출물로부터 신규 성페로몬 성분을 동정하고, 이들의 유기합성법을 개발하였으며, 야외 유인력 검정을 통해 이들의 복숭아명나방 유인 효과를 실제로 확인함으로써 교미교란을 통한 환경친화적인 복숭아명나방 방제법, 발생 모니터링 및 대량 포획 방법을 개발하였다.Therefore, the present inventors identified novel sex pheromone components from female extracts of Peach Myungmoth, developed an organic synthesis method thereof, and actually confirmed their Peach moth attraction effect through an outdoor attraction test. Peach moth control methods, outbreak monitoring and mass capture methods were developed.
복숭아명나방 유인제 조성물을 제공한다.Provided is a composition for attracting peach moth moth.
(E)-10-헥사데세날 또는 (Z)-10-헥사데세날을 제조하는 방법을 제공한다.Provided is a method for preparing ( E )-10-hexadecenal or ( Z )-10-hexadecenal.
(3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 제조하는 방법을 제공한다.Provided is a method for preparing (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene.
(Z)-9-헵타코센을 제조하는 방법을 제공한다.A method for preparing ( Z )-9-heptacocene is provided.
복숭아명나방 포획용 트랩을 제공한다.Provides traps for catching peach moth.
복숭아명나방 방제 방법을 제공한다.A method for controlling the peach moth is provided.
복숭아명나방 모니터링 방법을 제공한다.A method for monitoring peach moth is provided.
일 양상은 복숭아명나방 유인제 조성물을 제공한다.One aspect provides a peach moth attractant composition.
상기 조성물은 3종 또는 4종 이상의 복합 페로몬을 포함할 수 있다.The composition may include three or more complex pheromones.
용어 "페로몬(pheromone)"은 동물, 예를 들어 곤충이 분비 또는 방출하여 같은 종의 동물끼리의 의사소통에 사용되는 물질을 말한다. 상기 페로몬은 성(sex) 페로몬, 집합(aggregation) 페로몬, 경보(alarm) 페로몬, 길잡이(trail) 페로몬, 표시(epideictic) 페로몬, 유리(releaser) 페로몬, 프라이머(primer) 페로몬, 신호(signal) 페로몬, 및 영역(territorial) 페로몬으로 이루어진 군으로부터 선택된 것일 수 있다. 일 구체예에서, 상기 페로몬은 성페로몬일 수 있다.The term "pheromone" refers to a substance secreted or released by an animal, such as an insect, used for communication between animals of the same species. The pheromone is sex pheromone, aggregation pheromone, alarm pheromone, trail pheromone, epiideictic pheromone, releaser pheromone, primer pheromone, signal pheromone , and may be selected from the group consisting of territorial pheromones. In one embodiment, the pheromone may be a sex pheromone.
상기 조성물은 알데히드계 페로몬, 탄화수소계 페로몬, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The composition may include an aldehyde-based pheromone, a hydrocarbon-based pheromone, or a combination thereof.
상기 알데히드계 페로몬은 (E)-10-헥사데세날, (Z)-10-헥사데세날, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The aldehyde-based pheromone may include ( E )-10-hexadecenal, ( Z )-10-hexadecenal, or a combination thereof.
상기 탄화수소계 페로몬은 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔, (Z)-9-헵타코센, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The hydrocarbon-based pheromone may include (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene, ( Z )-9-heptacocene, or a combination thereof.
상기 (E)-10-헥사데세날 ((E)-10-hexadecenal)은 알데히드 화합물의 일종으로, E10-16:Ald라고도 한다.The ( E )-10-hexadecenal (( E )-10-hexadecenal) is a kind of aldehyde compound, also referred to as E10-16:Ald.
상기 (Z)-10-헥사데세날 ((Z)-10-hexadecenal)은 알데히드 화합물의 일종으로, Z10-16:Ald라고도 한다.The ( Z )-10-hexadecenal ((Z)-10-hexadecenal) is a kind of aldehyde compound, also referred to as Z10-16:Ald.
상기 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 ((3Z,6Z,9Z)-tricosatriene)은 트리에닐 탄화수소(trienyl hydrocarbon) 화합물의 일종으로, Z3,Z6,Z9-23:HC라고도 한다.The (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene ((3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene) is a kind of trienyl hydrocarbon compound, Z3,Z6,Z9- Also called 23:HC.
상기 (Z)-9-헵타코센 ((Z)-9-heptacosene)은 모노불포화 탄화수소(monounsaturated hydrocarbon) 화합물의 일종으로, Z9-27:HC라고도 한다.The ( Z )-9-heptacocene (( Z )-9-heptacocene) is a kind of monounsaturated hydrocarbon compound, also referred to as Z9-27:HC.
상기 조성물은 (E)-10-헥사데세날, (Z)-10-헥사데세날 및 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 포함할 수 있다.The composition may include ( E )-10-hexadecenal, ( Z )-10-hexadecenal and (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene.
상기 조성물은 (E)-10-헥사데세날, (Z)-10-헥사데세날, (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 및 (Z)-9-헵타코센을 포함할 수 있다. 상기 조성물은 상기 4종의 화합물을 모두 포함함으로써 기존 성페로몬 (E)-10-헥사데세날 및 (Z)-10-헥사데세날만을 포함하거나 기존 성페로몬 2종에 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 및 (Z)-9-헵타코센 중 어느 하나만 더 포함하는 경우에 비해 복숭아명나방 유인 효과가 매우 우수할 수 있다. The composition may comprise ( E )-10-hexadecenal, ( Z )-10-hexadecenal, (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene and ( Z )-9-heptacocene. can The composition includes only the existing sex pheromones ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal by including all of the above four compounds, or in two existing sex pheromones (3 Z ,6 Z , 9 Z )-tricosatriene and ( Z ) -9-heptacocene may be very excellent in attracting effect compared to the case of further including any one of.
상기 (E)-10-헥사데세날, (Z)-10-헥사데세날, (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 및 (Z)-9-헵타코센은 각각 독립적으로 천연 추출물 또는 합성물일 수 있다. 상기 천연 추출물은 복숭아명나방 암컷 표피로부터 추출된 것일 수 있다. 상기 합성물은 공지된 유기 합성법 또는 본원에 개시된 일 실시예에 따른 유기 합성법에 의해 합성된 것일 수 있다.The ( E )-10-hexadecenal, ( Z )-10-hexadecenal, (3Z,6Z, 9Z ) -tricosatriene and ( Z )-9- heptacocene are each independently natural It may be an extract or a compound. The natural extract may be extracted from the female epidermis of Peach Myungmoth. The compound may be synthesized by a known organic synthesis method or an organic synthesis method according to an embodiment disclosed herein.
상기 (E)-10-헥사데세날 및 (Z)-10-헥사데세날의 혼합 중량비는 약 9:1 내지 약 6:4, 약 9:1 내지 약 7:3, 약 9:1 내지 약 8:2, 또는 약 9:1일 수 있다. 상기 혼합 중량비 범위에서 복숭아명나방 포획 효과가 우수할 수 있고, 구체적으로 약 9:1 내지 약 8:2 범위에서 복숭아명나방 포획 효과가 유의적으로 우수할 수 있으며, 예를 들어, 약 9:1의 중량비에서 복숭아명나방 포획 효과가 가장 우수할 수 있다.The mixing weight ratio of ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal is about 9:1 to about 6:4, about 9:1 to about 7:3, about 9:1 to about 8:2, or about 9:1. In the mixed weight ratio range, the catching effect of Peach moth may be excellent, and specifically, the effect of capturing Peach moth may be significantly excellent in the range of about 9:1 to about 8:2, for example, about 9: At a weight ratio of 1, the catching effect of Peach moth may be the best.
상기 조성물은 (E)-10-헥사데세날 및 (Z)-10-헥사데세날의 혼합물 1 중량부에 대해 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 약 0.1 내지 약 10 중량부, 약 0.1 내지 약 5 중량부, 약 0.1 내지 약 3 중량부, 약 1 내지 약 10 중량부, 약 1 내지 약 5 중량부, 또는 약 1 내지 약 3 중량부로 포함하는 것일 수 있다. 상기 혼합비 범위에서 복숭아명나방 포획 효과가 우수할 수 있고, 예를 들어, (E)-10-헥사데세날 및 (Z)-10-헥사데세날의 혼합물 1 중량부에 대해 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 약 1 내지 약 3 중량부 범위로 포함하는 경우 복숭아명나방 포획 효과가 가장 우수할 수 있다.The composition contains (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene from about 0.1 to about 10 parts by weight of a mixture of ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal. It may be included in an amount of about 0.1 to about 5 parts by weight, about 0.1 to about 3 parts by weight, about 1 to about 10 parts by weight, about 1 to about 5 parts by weight, or about 1 to about 3 parts by weight. In the above mixing ratio range, the catching effect of Peach moth may be excellent, for example, (3 Z ,6) with respect to 1 part by weight of a mixture of ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal Z ,9 Z )- When the tricosatriene is included in the range of about 1 to about 3 parts by weight, the effect of catching Peach moth may be the best.
상기 조성물은 (E)-10-헥사데세날 및 (Z)-10-헥사데세날의 혼합물 1 중량부에 대해 (Z)-9-헵타코센을 약 0.1 내지 약 10 중량부, 약 0.1 내지 약 5 중량부, 약 0.1 내지 약 4 중량부, 약 0.1 내지 약 3 중량부, 약 1 내지 약 10 중량부, 약 1 내지 약 5 중량부, 약 1 내지 약 4 중량부, 약 1 내지 약 3 중량부, 약 2 내지 약 10 중량부, 약 2 내지 약 5 중량부, 약 2 내지 약 4 중량부, 약 2 내지 약 3 중량부, 또는 약 3 중량부로 포함하는 것일 수 있다. 상기 혼합비 범위에서 복숭아명나방 포획 효과가 우수할 수 있고, 예를 들어, (E)-10-헥사데세날 및 (Z)-10-헥사데세날의 혼합물 1 중량부에 대해 (Z)-9-헵타코센을 약 2 내지 약 4 중량부 범위로 포함하는 경우 복숭아명나방 포획 효과가 가장 우수할 수 있다.The composition comprises from about 0.1 to about 10 parts by weight of ( Z )-9-heptacocene, from about 0.1 to about 1 part by weight of a mixture of ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal. 5 parts by weight, about 0.1 to about 4 parts by weight, about 0.1 to about 3 parts by weight, about 1 to about 10 parts by weight, about 1 to about 5 parts by weight, about 1 to about 4 parts by weight, about 1 to about 3 parts by weight parts, about 2 to about 10 parts by weight, about 2 to about 5 parts by weight, about 2 to about 4 parts by weight, about 2 to about 3 parts by weight, or about 3 parts by weight. In the above mixing ratio range, the catching effect of Peach moth may be excellent, for example, ( Z )-9 with respect to 1 part by weight of a mixture of ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal -When heptacocene is included in the range of about 2 to about 4 parts by weight, the effect of catching Peach moth may be the best.
상기 복숭아명나방(Conogethes punctiferalis, Peach pyralid moth)은 나비목(Lepidoptera) 명나방과(Pyralidae)에 속하는 곤충이다. The peach moth ( Conogethes punctiferalis , Peach pyralid moth) is an insect belonging to the Lepidoptera family Pyralidae.
상기 복숭아명나방 유인제 조성물은 복숭아명나방 방제용 조성물일 수 있다. 방제(controlling 또는 management)는 곤충이나 병원균과 같은 생물종이 피해를 발생시키지 못하도록 예방하거나 피해를 최소화하기 위해 시행하는 것을 말한다. 상기 방제는 생물학적 방제, 화학적 방제, 재배적 방제, 물리적 방제, 또는 이들의 조합일 수 있다. 상기 생물학적 방제는 페로몬을 이용한 방제일 수 있다. 상기 생물학적 방제는 개체군조사(monitoring), 대량유살(mass trapping), 또는 교미교란(mating disruption)일 수 있다.The Peach Myungmoth attractant composition may be a Peach Myungmoth control composition. Controlling (or management) means to prevent or minimize damage to biological species, such as insects or pathogens, from causing damage. The control may be biological control, chemical control, agronomic control, physical control, or a combination thereof. The biological control may be control using a pheromone. The biological control may be a population survey (monitoring), mass trapping (mass trapping), or mating disruption (mating disruption).
상기 조성물은 복숭아명나방을 유인 또는 포획하는 것일 수 있다. 상기 조성물은 수컷 복숭아명나방을 유인 또는 포획할 수 있다. 상기 복숭아명나방은 수컷 복숭아명나방일 수 있다. 상기 복숭아명나방은 수컷 성충일 수 있다. 상기 조성물은 수컷 복숭아명나방을 포획하여 번식률을 저하시킴으로써 복숭아명나방을 방제할 수 있다.The composition may be to attract or capture Peach moth. The composition can attract or trap male Peach moths. The Peach moth may be a male Peach moth. The peach moth may be an adult male. The composition can control Peach moth by catching male Peach moth and lowering the reproduction rate.
상기 복숭아명나방은 그 서식지에 제한이 있는 것은 아니나, 예를 들어, 대한민국 내 서식하는 복숭아명나방일 수 있다. 동일 종에 속하는 나방이라고 하더라도 그 서식지에 따라 성페로몬 성분 조성에 차이가 있으며, 성페로몬 종류에 따라 유인력에도 차이가 발생할 수 있다. 따라서, 상기 조성물은 그 성분 및 함량 비율에 따라 서로 다른 환경에 서식하는 복숭아명나방에 대해 유인력 효과가 차이가 있을 수 있다. 일 실시예에서, 상기 조성물은 대한민국 내 서식하는 복숭아명나방에 대해 야외 유인력 검정을 수행하여 그 효과를 확인하였으므로, 구체적으로 대한민국 내 서식하는 복숭아명나방 유인을 위해 사용될 수 있다. 그러나, 복숭아명나방의 서식지가 반드시 이에 제한되는 것은 아니며, 이와 동일·유사한 환경에 서식하는 복숭아명나방에 대해서도 유인 효과가 있을 것이다.The Peach moth is not limited in its habitat, but may be, for example, Peach moth living in Korea. Even for moths belonging to the same species, there is a difference in the composition of sex pheromone depending on the habitat, and there may be differences in the attraction force depending on the type of sex pheromone. Therefore, the composition may have a different attractive effect on the Peach moth inhabiting different environments depending on the composition and content ratio. In one embodiment, the composition can be used for attracting Peach Myung moth inhabiting in Korea, specifically, since the effect was confirmed by performing an outdoor attraction test on Peach Myung moth inhabiting Korea. However, the habitat of the peach moth is not necessarily limited thereto, and there will be an attracting effect for the peach moth living in the same and similar environment.
상기 조성물에 포함되는 페로몬 성분, 예를 들어 (E)-10-헥사데세날, (Z)-10-헥사데세날, (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 및 (Z)-9-헵타코센의 함량은 특정 함량에 제한되지 않으며, 복숭아명나방 유인 효과를 나타낼 수 있는 함량을 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 페로몬 성분을 0.0001 중량% 내지 100 중량%로 포함할 수 있다.Pheromone components included in the composition, for example ( E )-10-hexadecenal, ( Z )-10-hexadecenal, ( 3Z ,6Z, 9Z ) -tricosatriene and ( Z ) The content of -9-heptacocene is not limited to a specific content, and an appropriate content capable of exhibiting an enticing effect of Peach moth may be appropriately selected. For example, the composition may include 0.0001 wt% to 100 wt% of the pheromone component.
상기 조성물은 살충제 또는 농약 제형으로 제제화될 수 있다. 상기 조성물의 제형은 고무셉텀(septum), 사쉐(sachet), 캡슐제, 겔제, 에멀젼, 현탁액, 유탁액, 페이스트, 크림제, 오일, 분말, 왁스, 및 스프레이로 이루어진 군으로부터 선택된 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The composition may be formulated as a pesticide or pesticide formulation. The formulation of the composition may be selected from the group consisting of rubber septums, sachets, capsules, gels, emulsions, suspensions, emulsions, pastes, creams, oils, powders, waxes, and sprays, It is not limited thereto.
상기 조성물은 부형제 또는 첨가제를 포함할 수 있다. 상기 조성물은 항산화제, 가소제, 착색제, 증백제, 계면활성제, 분산제, 유화제, 유동화제, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 부형제 또는 첨가제의 함량은 그 목적에 따라 통상의 기술자가 적절하게 선택할 수 있다. 상기 항산화제는 페로몬이 공기 중에 노출될 경우 산화를 방지하기 위한 것일 수 있다. 상기 항산화제의 함량은 루어 사용 기간과 처리량에 따라 적절한 양을 선택할 수 있다.The composition may include excipients or additives. The composition may include antioxidants, plasticizers, colorants, brighteners, surfactants, dispersants, emulsifiers, glidants, or combinations thereof. The content of the excipient or additive may be appropriately selected by a person skilled in the art according to the purpose. The antioxidant may be to prevent oxidation when the pheromone is exposed to air. An appropriate amount of the antioxidant may be selected according to the period of use of the lure and the amount of treatment.
다른 양상은 (E)-10-헥사데세날 또는 (Z)-10-헥사데세날을 제조하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 1-헵틴 및 1-브로모-10-테트라히드로피라닐옥시-데칸으로부터 1-테트라히드로피라닐록시-헥사데카-10-인을 생성하는 제1 단계; 1-테트라히드로피라닐록시-헥사데카-10-인으로부터 헥사데카-10-인-1-올을 생성하는 제2 단계; 헥사데카-10-인-1-올로부터 (E)-10-헥사데센-1-올 또는 (Z)-10-헥사데센-1올을 생성하는 제3 단계; 및 (E)-10-헥사데센-1-올로부터 (E)-10-헥사데세날을 생성하거나, (Z)-10-헥사데센-1올로부터 (Z)-10-헥사데세날을 생성하는 제4 단계를 포함한다.Another aspect provides a method of preparing ( E )-10-hexadecenal or ( Z )-10-hexadecenal. The method comprises a first step of producing 1-tetrahydropyranyloxy-hexadeca-10-yne from 1-heptin and 1-bromo-10-tetrahydropyranyloxy-decane; a second step of producing hexadeca-10-yn-1-ol from 1-tetrahydropyranyloxy-hexadeca-10-yne; a third step of producing ( E )-10-hexadecene-1-ol or ( Z )-10-hexadecene-1ol from hexadeca-10-yn-1-ol; and ( E )-10-hexadecenal to produce ( E )-10-hexadecenal, or ( Z )-10-hexadecenal to produce (Z)-10-hexadecenal from ( Z )-10-hexadecene-1-ol. a fourth step of
상기 방법은 1-헵틴 및 1-브로모-10-테트라히드로피라닐옥시-데칸으로부터 1-테트라히드로피라닐록시-헥사데카-10-인을 생성하는 제1 단계를 포함한다. 상기 제1 단계는 n-부틸리튬(n-Butyl Lithium, nBuLi) 및 테트라히드로퓨란(Tetrahydrofuran, THF) 중 어느 하나 이상의 존재 하에서 수행될 수 있다. 상기 제1 단계는 nBuLi 및 THF의 존재 하에서 수행될 수 있다.The method comprises a first step of producing 1-tetrahydropyranyloxy-hexadeca-10-yne from 1-heptin and 1-bromo-10-tetrahydropyranyloxy-decane. The first step may be performed in the presence of any one or more of n-butyl lithium (n-Butyl Lithium, nBuLi) and tetrahydrofuran (THF). The first step may be performed in the presence of nBuLi and THF.
상기 방법은 1-테트라히드로피라닐록시-헥사데카-10-인으로부터 헥사데카-10-인-1-올을 생성하는 제2 단계를 포함한다. 상기 제2 단계는 p-톨루엔술폰산(p-Toluenesulfonic acid, p-TsOH)의 존재 하에서 수행될 수 있다.The method comprises a second step of producing hexadeca-10-yn-1-ol from 1-tetrahydropyranyloxy-hexadeca-10-yne. The second step may be performed in the presence of p-toluenesulfonic acid (p-TsOH).
상기 방법은 헥사데카-10-인-1-올로부터 (E)-10-헥사데센-1-올 또는 (Z)-10-헥사데센-1올을 생성하는 제3 단계를 포함한다. 구체적으로, 제3 단계는 헥사데카-10-인-1-올로부터 (E)-10-헥사데센-1-올을 생성하는 제3-1 단계, 또는 헥사데카-10-인-1-올로부터 (Z)-10-헥사데센-1올을 생성하는 제3-2 단계일 수 있다. 상기 제3-1 단계는 리튬알루미늄하이드라이드(LiAlH4)의 존재 하에서 수행될 수 있다. 상기 제3-2 단계는 팔라듐/황산바륨(Pd/BaSO4)의 존재 하에서 수행될 수 있다. The method comprises a third step of producing ( E )-10-hexadecen-1-ol or ( Z )-10-hexadecene-1ol from hexadeca-10-yn-1-ol. Specifically, the third step is the third step of producing ( E )-10-hexadesen-1-ol from hexadeca-10-yn-1-ol, or hexadeca-10-yn-1-ol It may be the 3-2 step of producing ( Z )-10-hexadecene-1ol from Step 3-1 may be performed in the presence of lithium aluminum hydride (LiAlH 4 ). Step 3-2 may be performed in the presence of palladium/barium sulfate (Pd/BaSO 4 ).
상기 방법은 (E)-10-헥사데센-1-올로부터 (E)-10-헥사데세날을 생성하거나, (Z)-10-헥사데센-1올로부터 (Z)-10-헥사데세날을 생성하는 제4 단계를 포함한다. 구체적으로, 제4 단계는 (E)-10-헥사데센-1-올로부터 (E)-10-헥사데세날을 생성하는 제4-1 단계, 또는 (Z)-10-헥사데센-1올로부터 (Z)-10-헥사데세날을 생성하는 제4-2 단계일 수 있다. 상기 제4 단계는 피리디늄클로로크로메이트(Pyridinium chlorochromate, PCC)의 존재 하에서 수행될 수 있다.The method produces ( E )-10-hexadecenal from ( E )-10-hexadecen-1-ol, or ( Z )-10-hexadecenal from ( Z )-10-hexadecen-1ol and a fourth step of generating Specifically, the fourth step is step 4-1 to produce ( E )-10-hexadecenal from ( E )-10-hexadecen-1-ol, or ( Z )-10-hexadecen-1ol It may be the 4-2 step of generating ( Z )-10-hexadecenal from The fourth step may be performed in the presence of pyridinium chlorochromate (PCC).
상기 방법은 세척, 농축, 정제, 또는 이들의 조합을 수행하는 단계를 더 포함할 수 있다.The method may further include performing washing, concentration, purification, or a combination thereof.
다른 양상은 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 제조하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 (9Z,12Z,15Z)-옥타데카트리엔알 및 펜틸마그네슘브롬으로부터 (14Z,17Z,20Z)-트리코사트리엔-6-올을 생성하는 제1 단계; 및 (14Z,17Z,20Z)-트리코사트리엔-6-올로부터 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 생성하는 제2 단계를 포함한다.Another aspect provides a method for preparing (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene. The method comprises a first step of producing (14 Z ,17 Z ,20 Z )-tricosatrien-6-ol from (9 Z ,12 Z ,15 Z )-octadecatrienal and pentylmagnesiumbromine; and a second step of producing (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene from (14 Z ,17 Z ,20 Z )-tricosatrien-6-ol.
상기 방법은 (9Z,12Z,15Z)-옥타데카트리엔알 및 펜틸마그네슘브롬으로부터 (14Z,17Z,20Z)-트리코사트리엔-6-올을 생성하는 제1 단계를 포함한다. 상기 제1 단계는 펜틸마그네슘브롬(C5H11MgBr) 및 테트라히드로퓨란(THF) 중 어느 하나 이상의 존재 하에서 수행될 수 있다. 상기 제1 단계는 C5H11MgBr 및 THF의 존재 하에서 수행될 수 있다.The method comprises the first step of producing (14 Z ,17 Z ,20 Z )-tricosatrien-6-ol from (9 Z ,12 Z ,15 Z )-octadecatrienal and pentylmagnesium bromine. include The first step may be performed in the presence of any one or more of pentylmagnesium bromine (C 5 H 11 MgBr) and tetrahydrofuran (THF). The first step may be performed in the presence of C 5 H 11 MgBr and THF.
상기 방법은 (14Z,17Z,20Z)-트리코사트리엔-6-올로부터 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 생성하는 제2 단계를 포함한다. 상기 제2 단계는 메탄설포닐클로라이드(Methanesulfonyl chloride, MsCl) 및 수소화알루미늄리튬(Lithium aluminium hydride, LAH) 중 어느 하나 이상의 존재 하에서 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 단계는 (14Z,17Z,20Z)-트리코사트리엔-6-올에 MsCl 및 LAH를 순차적으로 첨가하는 단계를 포함할 수 있다. The method comprises a second step of producing (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene from (14 Z ,17 Z ,20 Z )-tricosatrien-6-ol. The second step may be performed in the presence of any one or more of methanesulfonyl chloride (MsCl) and lithium aluminum hydride (LAH). Specifically, the second step may include sequentially adding MsCl and LAH to (14 Z ,17 Z ,20 Z )-tricosatrien-6-ol.
상기 방법은 세척, 농축, 정제, 또는 이들의 조합을 수행하는 단계를 더 포함할 수 있다.The method may further include performing washing, concentration, purification, or a combination thereof.
다른 양상은 (Z)-9-헵타코센을 제조하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 (Z)-18-도코세날 및 펜틸마그네슘브롬으로부터 (Z)-18-헵타코센-6-올을 생성하는 제1 단계; 및 (Z)-18-헵타코센-6-올로부터 (Z)-9-헵타코센을 생성하는 제2 단계를 포함한다.Another aspect provides a method for preparing ( Z )-9-heptacocene. The method comprises a first step of producing ( Z )-18-heptacosen-6-ol from ( Z )-18-docosenal and pentylmagnesiumbromine; and a second step of producing ( Z )-9-heptacocene from ( Z )-18-heptacocene-6-ol.
상기 방법은 (Z)-18-도코세날 및 펜틸마그네슘브롬으로부터 (Z)-18-헵타코센-6-올을 생성하는 제1 단계를 포함한다. 상기 제1 단계는 펜틸마그네슘브롬(C5H11MgBr) 및 테트라히드로퓨란(THF) 중 어느 하나 이상의 존재 하에서 수행될 수 있다. 상기 제1 단계는 C5H11MgBr 및 THF의 존재 하에서 수행될 수 있다.The process comprises a first step of producing ( Z )-18-heptacosen-6-ol from ( Z )-18-docosenal and pentylmagnesiumbromine. The first step may be performed in the presence of any one or more of pentylmagnesium bromine (C 5 H 11 MgBr) and tetrahydrofuran (THF). The first step may be performed in the presence of C 5 H 11 MgBr and THF.
상기 방법은 (Z)-18-헵타코센-6-올로부터 (Z)-9-헵타코센을 생성하는 제2 단계를 포함한다. 상기 제2 단계는 메탄설포닐클로라이드(Methanesulfonyl chloride, MsCl) 및 수소화알루미늄리튬(Lithium aluminium hydride, LAH) 중 어느 하나 이상의 존재 하에서 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 단계는 (Z)-18-헵타코센-6-올에 MsCl 및 LAH를 순차적으로 첨가하는 단계를 포함할 수 있다.The method comprises a second step of producing ( Z )-9-heptacocene from ( Z )-18-heptacocene-6-ol. The second step may be performed in the presence of any one or more of methanesulfonyl chloride (MsCl) and lithium aluminum hydride (LAH). Specifically, the second step may include sequentially adding MsCl and LAH to ( Z )-18-heptacosen-6-ol.
상기 방법은 세척, 농축, 정제, 또는 이들의 조합을 수행하는 단계를 더 포함할 수 있다.The method may further include performing washing, concentration, purification, or a combination thereof.
다른 양상은 상기 일 양상에 따른 복숭아명나방 유인제 조성물을 포함하는 복숭아명나방 포획용 트랩을 제공한다.Another aspect provides a trap for catching Peach Myungmoth including the Peach Myungmoth attractant composition according to the above aspect.
상기 트랩은 (E)-10-헥사데세날, (Z)-10-헥사데세날, (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 및 (Z)-9-헵타코센의 조합, 또는 이를 포함하는 복숭아명나방 유인제 조성물이 점적, 방치, 도포, 살포, 또는 이들의 조합된 것일 수 있다.The trap is a combination of ( E )-10-hexadecenal, ( Z )-10-hexadecenal, (3Z,6Z, 9Z ) -tricosatriene and (Z ) -9- heptacocene , Or the Peach moth lure composition comprising the same may be instilled, left, applied, sprayed, or a combination thereof.
상기 트랩은 해충 방제용 트랩일 수 있다. 상기 트랩은 델타 트랩(delta-trap), 버켓 트랩(bucket-trap), 다이아몬드 트랩, 펀넬 트랩(funnel trap), 끈끈이 트랩(sticky trap), 통발 트랩(fish-net trap), 사각 트랩(tetragonal trap), 풍뎅이 트랩(beetle trap), 수반 트랩(water trap), 콘트랩(cone trap), 유아등 트랩(light trap), 전기충격 트랩(electric shock trap), 또는 이들의 조합일 수 있다. 델타 트랩은 삼각기둥의 안쪽에 방제용 조성물이 위치한 트랩일 수 있다.The trap may be a trap for controlling pests. The trap includes a delta-trap, a bucket-trap, a diamond trap, a funnel trap, a sticky trap, a fish-net trap, and a tetragonal trap. ), a beetle trap, a water trap, a cone trap, a light trap, an electric shock trap, or a combination thereof. The delta trap may be a trap in which the control composition is located on the inside of the triangular prism.
다른 양상은 상기 일 양상에 따른 복숭아명나방 유인제 조성물을 점적, 방치, 살포, 도포, 또는 이들의 조합을 수행하는 단계를 포함하는, 복숭아명나방 방제 방법을 제공한다.Another aspect provides a method for controlling Peach moth, which includes the step of dripping, leaving, spraying, applying, or a combination thereof, of the Peach moth attractant composition according to the one aspect.
상기 방법은 복숭아명나방 유인제 조성물을 점적, 방치, 살포, 도포, 또는 이들의 조합을 수행하여, 복숭아명나방을 포획하여 복숭아명나방을 방제할 수 있다.In the above method, by dripping, leaving, spraying, applying, or a combination thereof, the Peach moth attractant composition may be captured to control Peach moth.
다른 양상은 상기 일 양상에 따른 복숭아명나방 유인제 조성물을 방치, 살포, 도포, 또는 이들의 조합을 수행하는 단계를 포함하는, 복숭아명나방 모니터링 방법을 제공한다.Another aspect provides a method for monitoring peach moth, comprising the step of leaving, spraying, applying, or a combination thereof by leaving the Peach moth attractant composition according to the one aspect.
상기 방법은 복숭아명나방의 출현시기, 발생 밀도, 또는 이들의 조합을 모니터링하여 방제 방법 및 대상 지역을 판단하는데 이용할 수 있다.The method can be used to determine the control method and the target area by monitoring the appearance time, the occurrence density, or a combination thereof of Peach moth.
중복되는 내용은 본 명세서의 복잡성을 고려하여 생락하며, 본 명세서에서 달리 정의되지 않은 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 의미를 갖는 것이다.Redundant content is omitted in consideration of the complexity of the present specification, and terms not defined otherwise in the present specification have the meanings commonly used in the art to which the present invention pertains.
일 양상에 따른 복숭아명나방 유인제 조성물은 복숭아명나방 성페로몬의 조합을 포함함으로써 우수한 복숭아명나방 유인 효과를 가지므로, 복숭아명나방의 발생 모니터링이 가능할 뿐만 아니라, 대량포획 및 교미교란을 통해 해충의 밀도를 낮추는 환경친화적 해충 방제에 이용할 수 있다. 따라서, 상기 조성물은 복숭아명나방 포획용 트랩, 방제 방법 및 모니터링 방법 등에 활용할 수 있다.Peach moth attractant composition according to an aspect has an excellent Peach moth attracting effect by including a combination of Peach moth sex pheromone, so it is possible to monitor the occurrence of Peach moth and pests through mass capture and mating disturbance. It can be used for environmentally friendly pest control that lowers the density of Therefore, the composition can be used for traps, control methods and monitoring methods for catching Peach moth.
다른 양상에 따른 복숭아명나방 성페로몬의 제조 방법은 (E)-10-헥사데세날, (Z)-10-헥사데세날, (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 및 (Z)-9-헵타코센 각각을 고수율 및 고순도로 경제적이며 간단하게 제조할 수 있다.The method for producing Peach Myungmoth sexual pheromone according to another aspect is ( E )-10-hexadecenal, ( Z )-10-hexadecenal, (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene and ( Each of Z )-9-heptacocene can be prepared economically and simply with high yield and high purity.
도 1은 복숭아명나방 암컷 성충 표피 추출 총이온크로마토그램이다.
도 2는 복숭아명나방 수컷 성충 표피 추출 총이온크로마토그램이다.
도 3은 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 표준물질 총이온크로마토그램이다.
도 4는 (Z)-9-헵타코센 표준물질 총이온크로마토그램이다.
도 5는 복숭아명나방 암컷 성충 표피 추출물(Female extracts)과 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 표준물질(standard compound) 질량스펙트럼이다.
도 6은 복숭아명나방 암컷 성충 표피 추출물(Female extracts)과 (Z)-9-헵타코센 표준물질(standard compound) 질량스펙트럼이다.
도 7은 합성된 (E)-10-헥사데세날의 1H NMR 스펙트럼이다.
도 8은 합성된 (E)-10-헥사데세날의 13C NMR 스펙트럼이다.
도 9는 합성된 (Z)-10-헥사데세날의 1H NMR 스펙트럼이다.
도 10은 합성된 (Z)-10-헥사데세날의 13C NMR 스펙트럼이다.
도 11은 합성된 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔의 1H NMR 스펙트럼이다.
도 12는 합성된 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔의 13C NMR 스펙트럼이다.
도 13은 합성된 (Z)-9-헵타코센의 1H NMR 스펙트럼이다.
도 14는 합성된 (Z)-9-헵타코센의 13C NMR 스펙트럼이다.
도 15는 합성된 (E)-10-헥사데세날 표준물질의 총이온크로마토그램이다.
도 16은 합성된 (Z)-10-헥사데세날 표준물질의 총이온크로마토그램이다.
도 17은 합성된 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 표준물질의 총이온크로마토그램이다.
도 18은 합성된 (Z)-9-헵타코센 표준물질의 총이온크로마토그램이다.
도 19는 (E)-10-헥사데세날에 대한 수컷 복숭아명나방 안테나의 전기생리반응을 나타낸 것이다(Bonferroni's HSD, F3,12=146.500, p<0.0001).
도 20은 (Z)-10-헥사데세날에 대한 수컷 복숭아명나방 안테나의 전기생리반응을 나타낸 것이다(Bonferroni's HSD, F3,12=36.650, p<0.0001).
도 21은 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔에 대한 수컷 복숭아명나방 안테나의 전기생리반응을 나타낸 것이다(Bonferroni's HSD, F3,12=14.770, p<0.001).
도 22는 (Z)-9-헵타코센에 대한 수컷 복숭아명나방 안테나의 전기생리반응을 나타낸 것이다(Bonferroni's HSD, F3,12=9.338, p=0.0018).
도 23은 기존 성페로몬 2종인 (E)-10-헥사데세날과 (Z)-10-헥사데세날의 혼합 비율별 야외 유인력 비교시험 결과이다.
도 24는 기존 성페로몬과 암컷 유래 신규 성페로몬의 조합별 야외 유인력 비교시험 결과이다.
도 25는 4종 성페로몬 조합 중 기존 성페로몬의 처리량에 따른 복숭아명나방 수컷 포획수를 나타낸 것이다.
도 26은 4종 성페로몬 조합 중 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔의 처리량에 따른 복숭아명나방 수컷 포획수를 나타낸 것이다.
도 27은 4종 성페로몬 조합 중 (Z)-9-헵타코센의 처리량에 따른 복숭아명나방 수컷 포획수를 나타낸 것이다.1 is a total ion chromatogram of extracting the epidermis of a female adult peach moth.
Figure 2 is a total ion chromatogram of extracting the epidermis of the male adult moth Peach.
3 is a (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene standard total ion chromatogram.
4 is a ( Z )-9-heptacocene standard total ion chromatogram.
5 is an extract of female adult moth Peach (Female extracts) and (3 Z , 6 Z , 9 Z )-tricosatriene standard compound mass spectra.
FIG. 6 is a mass spectrum of female extracts of Peach Myungmoth female adult and ( Z )-9-heptacocene standard compound.
7 is a 1 H NMR spectrum of the synthesized ( E )-10-hexadecenal.
8 is a 13 C NMR spectrum of synthesized ( E )-10-hexadecenal.
9 is a 1 H NMR spectrum of synthesized ( Z )-10-hexadecenal.
10 is a 13 C NMR spectrum of synthesized ( Z )-10-hexadecenal.
11 is a 1 H NMR spectrum of the synthesized (3 Z, 6 Z, 9 Z )-tricosatriene.
12 is a 13 C NMR spectrum of the synthesized (3 Z, 6 Z, 9 Z )-tricosatriene.
13 is a 1 H NMR spectrum of synthesized ( Z )-9-heptacocene.
14 is a 13 C NMR spectrum of synthesized ( Z )-9-heptacocene.
15 is a total ion chromatogram of the synthesized ( E )-10-hexadecenal standard.
16 is a total ion chromatogram of the synthesized ( Z )-10-hexadecenal standard.
17 is a total ion chromatogram of the synthesized (3 Z, 6 Z, 9 Z )-tricosatriene standard.
18 is a total ion chromatogram of the synthesized ( Z )-9-heptacocene standard.
Figure 19 ( E ) shows the electrophysiological response of the male Peach moth antennae to -10-hexadecenal (Bonferroni's HSD, F 3,12 =146.500, p <0.0001).
FIG. 20 shows the electrophysiological response of male Peach moth antennae to ( Z )-10-hexadecenal (Bonferroni's HSD, F 3,12 =36.650, p <0.0001).
Figure 21 (3 Z, 6 Z, 9 Z ) - shows the electrophysiological response of a male peach moth antennae to tricosatriene (Bonferroni's HSD, F 3,12 = 14.770, p <0.001).
Figure 22 shows the electrophysiological response of male Peach moth antennae to ( Z )-9-heptacocene (Bonferroni's HSD, F 3,12 =9.338, p =0.0018).
23 is an outdoor attraction comparison test result for each mixing ratio of two existing sex pheromones, ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal.
24 is an outdoor attraction comparison test result for each combination of an existing sex pheromone and a new female-derived sex pheromone.
Figure 25 shows the number of male Peach moth catch according to the amount of treatment of the existing sex pheromone among the four sex pheromone combinations.
Figure 26 shows the number of male Peach moth captured according to the amount of (3 Z, 6 Z, 9 Z )-tricosatriene among the four sex pheromone combinations.
27 shows the number of male Peach moth catches according to the treatment amount of ( Z )-9-heptacocene among the four sex pheromone combinations.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 예시적으로 설명하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, these examples are for illustrative purposes of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples.
실시예 1. (Example 1. ( EE )-10-헥사데세날 및 ()-10-hexadecenal and ( ZZ )-10-헥사데세날의 합성)-10-hexadecenal synthesis
복숭아명나방의 기존 성페로몬 성분인 (E)-10-헥사데세날 및 (Z)-10-헥사데세날을 합성하였다.( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal, which are the existing sex pheromone components of Peach Myungmoth, were synthesized.
- 합성 경로:- Synthetic route:
1-1. (1-1. ( EE )-10-헥사데세날 (1)의 합성)-10-hexadecenal (1) synthesis
단계 1: 1-테트라히드로피라닐록시-헥사데카-10-인 (6)의 합성Step 1: Synthesis of 1-tetrahydropyranyloxy-hexadeca-10-yne (6)
질소 하에서 테트라히드로퓨란(Tetrahydrofuran, THF) 100 ml에 1-헵틴 (8) 5.0 g(52.0 mmol)을 넣고, -78℃에서 n-부틸리튬 21 ml(2.5 M in 헥산)을 천천히 넣었다. 1시간 동안 교반을 한 후에 1-브로모-10-테트라히드로피라닐옥시-데칸 (7) 15.0 g(48.8 mmol)을 THF 20 ml에 녹여 넣었다. 반응 온도를 상온까지 천천히 올리고, 6시간 동안 반응하였다. 반응이 끝난 후에 포화 염화암모늄 용액 10 ml로 반응을 중지시키고, 용매를 제거한 후에 에틸아세테이트(Ethyl acetate, EA)로 추출하여 컬럼으로 분리하였다. 수율은 54%이었다(8.50 g).5.0 g (52.0 mmol) of 1-heptin (8) was added to 100 ml of tetrahydrofuran (THF) under nitrogen, and 21 ml (2.5 M in hexane) of n-butyllithium was slowly added at -78°C. After stirring for 1 hour, 15.0 g (48.8 mmol) of 1-bromo-10-tetrahydropyranyloxy-decane (7) was dissolved in 20 ml of THF. The reaction temperature was slowly raised to room temperature, and the reaction was carried out for 6 hours. After the reaction was completed, the reaction was stopped with 10 ml of a saturated ammonium chloride solution, the solvent was removed, and the mixture was extracted with ethyl acetate (EA) and separated by a column. The yield was 54% (8.50 g).
단계 2: 헥사데카-10-인-1-올 (5)의 합성Step 2: Synthesis of hexadeca-10-yn-1-ol (5)
상기 합성한 1-테트라히드로피라닐록시-헥사데카-10-인 (6) 3.00 g(9.3 mmol)에 메탄올 30 ml를 넣고, p-톨루엔술폰산(p-Toluenesulfonic acid, TsOH) 0.6 g을 넣고 6시간 교반했다. 반응이 끝난 후에 용매를 제거한 후 EA로 추출하여 컬럼으로 분리하였다. 수율은 83%이었다(1.85 g).30 ml of methanol was added to 3.00 g (9.3 mmol) of 1-tetrahydropyranyloxy-hexadeca-10-yne (6) synthesized above, and 0.6 g of p-toluenesulfonic acid (TsOH) was added thereto. 6 time was stirred. After the reaction was completed, the solvent was removed, extracted with EA, and separated by a column. The yield was 83% (1.85 g).
단계 3: (Step 3: ( EE )-10-헥사데센-1-올 (3)의 합성)-10-hexadecene-1-ol (3) synthesis
THF 20 ml에 리튬알루미늄하이드라이드(LiAlH4) 160 mg(MW: 37.95)을 넣고, 헥사데카-10-인-1-올 (5) 1.00 g(4.2 mmol)을 천천히 넣은 후 온도를 가열하고 환류(reflux) 했다. 반응이 끝나면 물로 반응을 중단시키고, 용매를 제거한 후에 EA로 추출하여 컬럼으로 분리하였다. 수율은 71%이었다(0.72 g).Lithium aluminum hydride (LiAlH 4 ) 160 mg (MW: 37.95) was added to 20 ml of THF, 1.00 g (4.2 mmol) of hexadeca-10-yn-1-ol (5) was slowly added, and then the temperature was heated to reflux. (reflux) did. After the reaction was completed, the reaction was stopped with water, the solvent was removed, and the mixture was extracted with EA and separated by a column. The yield was 71% (0.72 g).
단계 4: (Step 4: ( EE )-10-헥사데세날 (1)의 합성)-10-hexadecenal (1) synthesis
디클로로메탄(Dichloromethane, DCM) 20 ml에 피리디늄클로로크로메이트(Pyridinium chlorochromate, PCC) 0.5 g을 넣고, 반응 온도를 0℃로 하고, (E)-10-헥사데센-1-올 (3) 0.50 g(2.1 mmol)을 DCM 5 ml에 녹여 천천히 넣었다. 반응 온도를 상온으로 올려 5시간 동안 반응을 하였다. 반응 종료 후 셀라이트 패드(celite pad)로 여과를 하고 유기층을 제거한 후, 컬럼으로 분리하여 (E)-10-헥사데세날 (1)을 얻었다. 수율은 72%이었다(0.36 g).In 20 ml of dichloromethane (DCM), 0.5 g of pyridinium chlorochromate (PCC) was added, the reaction temperature was set to 0 ° C, ( E ) -10-hexadecene-1-ol (3) 0.50 g (2.1 mmol) was dissolved in 5 ml of DCM and slowly added. The reaction temperature was raised to room temperature and the reaction was carried out for 5 hours. After completion of the reaction, the mixture was filtered through a celite pad, the organic layer was removed, and separated by a column to obtain ( E )-10-hexadecenal (1). The yield was 72% (0.36 g).
<(E)-10-헥사데세날의 화학 구조><Chemical structure of ( E )-10-hexadecenal>
1-2. (1-2. ( ZZ )-10-헥사데세날 (2)의 합성)-10-hexadecenal (2) synthesis
단계 1: 1-테트라히드로피라닐록시-헥사데카-10-인 (6)의 합성Step 1: Synthesis of 1-tetrahydropyranyloxy-hexadeca-10-yne (6)
상기 실시예 1-1의 단계 1과 동일한 방법을 수행하였다.The same method as in
단계 2: 헥사데카-10-인-1-올 (5)의 합성Step 2: Synthesis of hexadeca-10-yn-1-ol (5)
상기 실시예 1-1의 단계 2와 동일한 방법을 수행하였다.The same method as in
단계 3: (Step 3: ( ZZ )-10-헥사데센-1-올 (4)의 합성)-10-hexadecene-1-ol (4) synthesis
EA 20 ml에 팔라듐/황산바륨(Pd/BaSO4) 50 mg와, 헥사데카-10-인-1-올 (5) 0.80 g(4.2 mmol)을 천천히 넣었다. 수소를 상압 하에서 넣고, 2시간 반응을 시키고 셀라이트 패드(celite pad)로 여과를 하고 유기층을 제거한 후 컬럼으로 분리하였다. 수율은 89%이었다(0.71 g).In 20 ml of EA, 50 mg of palladium/barium sulfate (Pd/BaSO 4 ) and 0.80 g (4.2 mmol) of hexadeca-10-yn-1-ol (5) were slowly added. Hydrogen was added under normal pressure, reacted for 2 hours, filtered through a celite pad, and the organic layer was removed, followed by separation by a column. The yield was 89% (0.71 g).
단계 4: (Step 4: ( ZZ )-10-헥사데세날 (2)의 합성)-10-hexadecenal (2) synthesis
(E)-10-헥사데센-1-올 (3) 대신 (Z)-10-헥사데센-1-올(4)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1-1의 단계 4와 동일한 방법을 수행하여 (Z)-10-헥사데세날을 얻었다. 수율은 70%이었다(0.35 g).The same method as
<(Z)-10-헥사데세날의 화학 구조><Chemical structure of ( Z )-10-hexadecenal>
실시예 2. (3Example 2. (3 ZZ ,6,6 ZZ ,9,9 ZZ )-트리코사트리엔의 합성) - Synthesis of tricosatriene
복숭아명나방의 성페로몬 성분인 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 (Z3,Z6,Z9-23:HC)을 합성하였다.(3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene (Z3,Z6,Z9-23:HC), which is the sex pheromone component of Peach Myungmoth, was synthesized.
- 합성 경로:- Synthetic route:
단계 1: (14Step 1: (14 ZZ ,17,17 ZZ ,20,20 ZZ )-트리코사트리엔-6-올 (13)의 합성)-Tricosatrien-6-ol (13) synthesis
질소 하에서 THF 100 ml에 (9Z,12Z,15Z)-옥타데카트리엔알 (14) 5.00 g(19.1 mmol)을 넣고, -78℃에서 펜틸마그네슘브롬(C5H11MgBr) 20 ml(1.0 M in THF)을 천천히 넣었다. 반응 온도를 상온까지 천천히 올리면서, 6시간 동안 반응하였다. 반응이 끝난 후에 표준(std.) NH4Cl 용액 10 ml로 반응을 중지시키고, 용매를 제거한 후에 EA로 추출하여 컬럼으로 분리하였다. 수율은 62%이었다(3.12 g).5.00 g (19.1 mmol) of (9 Z ,12 Z ,15 Z )-octadecatrienal (14) was added to 100 ml of THF under nitrogen, and 20 ml of pentylmagnesium bromine (C 5 H 11 MgBr) at -78 ° C. (1.0 M in THF) was added slowly. While slowly raising the reaction temperature to room temperature, the reaction was carried out for 6 hours. After the reaction was completed, the reaction was stopped with 10 ml of a standard (std.) NH 4 Cl solution, the solvent was removed, and the mixture was extracted with EA and separated by a column. The yield was 62% (3.12 g).
단계 2: (3Step 2: (3 ZZ ,6,6 ZZ ,9,9 ZZ )-트리코사트리엔 (12)의 합성)-Tricosatriene (12) synthesis
질소 하에서 DCM 30 ml에 (14Z,17Z,20Z)-트리코사트리엔-6-올 (13) 3.00 g(9.0 mmol)와 트리에틸아민 1.25 ml(MW:101.19, d=0.726)를 넣고, 반응 온도를 0℃로 하여 메탄설포닐클로라이드(Methanesulfonyl chloride, MsCl) 1.1 g(MW: 114.56, d=1.48)을 DMC 2 ml에 녹여 천천히 넣었다. 반응 온도를 상온까지 천천히 올리고 5시간 반응하였다. 반응이 끝난 후에 d-염산 용액, 탄산수소나트륨, 소금물 순서대로 씻은 후 용매를 제거하고, THF 30 ml에 넣고, 수소화알루미늄리튬(lithium aluminium hydride, LAH) 340 mg을 넣고, 상온에서 12시간 동안 교반을 하였다. 반응이 끝나면 물로 반응을 중단시키고, 용매를 제거한 후에 EA로 추출하고 컬럼으로 분리하여 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 얻었다. 수율은 52%이었다(1.50 g).3.00 g (9.0 mmol) of (14 Z ,17 Z ,20 Z )-tricosatrien-6-ol (13) and 1.25 ml of triethylamine (MW: 101.19, d=0.726) in 30 ml of DCM under nitrogen Then, at a reaction temperature of 0 °C, 1.1 g (MW: 114.56, d = 1.48) of methanesulfonyl chloride (MsCl) was dissolved in 2 ml of DMC and slowly added. The reaction temperature was slowly raised to room temperature and reacted for 5 hours. After the reaction is completed, the solvent is removed after washing with d-hydrochloric acid solution, sodium hydrogen carbonate, and brine in that order, put in 30 ml of THF, 340 mg of lithium aluminum hydride (LAH) is added, and stirred at room temperature for 12 hours. did Upon completion of the reaction, the reaction was stopped with water, the solvent was removed, and the mixture was extracted with EA and separated by a column to obtain (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene. The yield was 52% (1.50 g).
<(3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔의 화학 구조><Chemical structure of (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene>
실시예 3. (Example 3. ( ZZ )-9-헵타코센의 합성 )-9-heptacocene synthesis
복숭아명나방의 성페로몬 성분인 (Z)-9-헵타코센 (Z9-27:HC)을 합성하였다.( Z )-9-heptacocene (Z9-27:HC), which is a sex pheromone component of Peach moth, was synthesized.
- 합성 경로:- Synthetic route:
단계 1: (Step 1: ( ZZ )-18-헵타코센-6-올 (10)의 합성 ) Synthesis of -18-heptacosen-6-ol (10)
질소 하에서 THF 100 ml에 (Z)-18-도코세날 (11) 5.0 g(15.5 mmol)을 넣고, -78℃에서 펜틸마그네슘브롬 16 ml(1.0 M in THF)를 천천히 넣었다. 반응 온도를 상온까지 천천히 올리면서, 6시간을 반응하였다. 반응이 끝난 후에 표준(std.) 염화암모늄 용액 10 ml로 반응을 중지시키고, 용매를 제거한 후에 EA로 추출하여 컬럼으로 분리하였다. 수율은 51%이었다(3.12 g).5.0 g (15.5 mmol) of ( Z )-18-docosenal (11) was added to 100 ml of THF under nitrogen, and 16 ml of pentylmagnesium bromine (1.0 M in THF) was slowly added at -78°C. While slowly raising the reaction temperature to room temperature, the reaction was carried out for 6 hours. After the reaction was completed, the reaction was stopped with 10 ml of a standard (std.) ammonium chloride solution, the solvent was removed, and the mixture was extracted with EA and separated by a column. The yield was 51% (3.12 g).
단계 2: (Step 2: ( ZZ )-9-헵타코센 (9)의 합성 ) -9-heptacocene (9) synthesis
질소 하에서 DCM 30 ml에 (Z)-18-헵타코센-6-올 (10) 3.0 g(7.6 mmol)과 트리에틸아민 1.2 ml를 넣고, 반응 온도를 0℃로 하여 메탄설포닐클로라이드 0.9 g(MW=114.56, d=1.48)을 DCM 2 ml에 녹여 천천히 넣었다. 반응 온도를 상온까지 천천히 올리고, 5시간 반응하였다. 반응이 끝난 후에 d-염산 용액, 탄산수소나트륨, 소금물 순서대로 씻은 후 용매를 제거하고, THF 30 ml에 넣고, 수소화알루미늄리튬 290 mg을 넣고, 상온에서 12시간 동안 교반을 하였다. 반응이 끝나면 물로 반응을 중단시키고, 용매를 제거한 후에 EA로 추출하고 컬럼으로 분리하여 (Z)-9-헵타코센 (9)을 얻었다. 수율은 56%이었다(1.34 g).3.0 g (7.6 mmol) of ( Z )-18-heptacosen-6-ol (10) and 1.2 ml of triethylamine were added to 30 ml of DCM under nitrogen, and the reaction temperature was set to 0° C., and 0.9 g of methanesulfonyl chloride ( MW=114.56, d=1.48) was dissolved in 2 ml of DCM and slowly added. The reaction temperature was slowly raised to room temperature, and the reaction was carried out for 5 hours. After the reaction was completed, the d-hydrochloric acid solution, sodium hydrogen carbonate, and brine were washed in that order, the solvent was removed, put in 30 ml of THF, 290 mg of lithium aluminum hydride was added, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. Upon completion of the reaction, the reaction was stopped with water, the solvent was removed, and the mixture was extracted with EA and separated by column to obtain ( Z )-9-heptacocene (9). The yield was 56% (1.34 g).
<(Z)-9-헵타코센의 화학 구조><Chemical structure of ( Z )-9-heptacocene>
실험예 1. 국내 복숭아명나방 표피 추출물과 합성물질의 가스크로마토그래피-질량분석기(Gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS) 분석Experimental Example 1. Gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) analysis of domestic Peach Myungmoth epidermis extract and synthetic material
국내 복숭아명나방 표피 추출물과 실시예에서 합성한 표준물질을 가스크로마토그래피-질량분석기(GC-MS)를 사용하여 분석하였다. 곤충 유래 추출물의 물질과 비교하기 위해, 실시예 1 내지 3에서 합성한 물질을 표준물질로 정의하였다.The domestic Peach Myungmoth epidermis extract and the standard material synthesized in Examples were analyzed using gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). In order to compare with the material of the insect-derived extract, the material synthesized in Examples 1 to 3 was defined as a standard material.
도 1은 복숭아명나방 암컷 성충 표피 추출 총이온크로마토그램이다.1 is a total ion chromatogram of extracting the epidermis of a female adult peach moth.
도 2는 복숭아명나방 수컷 성충 표피 추출 총이온크로마토그램이다.Figure 2 is a total ion chromatogram of extracting the epidermis of the male adult moth Peach.
도 3은 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 표준물질 총이온크로마토그램이다.3 is a (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene standard total ion chromatogram.
도 4는 (Z)-9-헵타코센 표준물질 총이온크로마토그램이다.4 is a ( Z )-9-heptacocene standard total ion chromatogram.
도 5는 복숭아명나방 암컷 성충 표피 추출물(Female extracts)과 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 표준물질(standard compound) 질량스펙트럼이다.5 is an extract of female adult moth Peach (Female extracts) and (3 Z , 6 Z , 9 Z )-tricosatriene standard compound mass spectra.
도 6은 복숭아명나방 암컷 성충 표피 추출물(Female extracts)과 (Z)-9-헵타코센 표준물질(standard compound) 질량스펙트럼이다. FIG. 6 is a mass spectrum of female extracts of Peach Myungmoth female adult and ( Z )-9-heptacocene standard compound.
복숭아명나방 암컷 추출물의 머무름시간 27.874에 해당하는 피크의 EI-MS m/z는 318 (2), 262(5), 163(3), 149 (5), 135 (8), 121 (10), 108 (33), 95 (34), 79 (58), 67 (49), 55 (84), 43 (100) 이었다[도 5의 암컷 추출물]. (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 표준물질의 EI-MS m/z(RT 27.979)는 318 (2), 262 (5), 163 (1), 149 (3), 135 (7), 121 (12), 108 (33), 95 (38), 79 (100) 67 (69), 55 (55), 43 (84) 이었다[도 5의 표준물질]. The EI-MS m/z of the peak corresponding to the retention time of 27.874 of the female extract of Peach moth was 318 (2), 262 (5), 163 (3), 149 (5), 135 (8), 121 (10) , 108 (33), 95 (34), 79 (58), 67 (49), 55 (84), 43 (100) [female extract in Fig. 5]. EI-MS m/z (RT 27.979) of (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene standard is 318 (2), 262 (5), 163 (1), 149 (3), 135 (7), 121 (12), 108 (33), 95 (38), 79 (100) 67 (69), 55 (55), 43 (84) [standard material in Fig. 5].
복숭아명나방 암컷 추출물의 머무름시간 34.396에 해당하는 피크의 EI-MS m/z는 378 (9), 208 (2), 167 (6), 125(32), 111 (55), 97 (90), 83 (80), 69 (78), 57 (100), 43 (89) 이었다[도 6의 암컷 추출물]. (Z)-9-헵타코센 표준물질의 EI-MS m/z는 378 (12), 208 (1), 167 (4), 125(26), 111 (48), 97 (83), 83 (76), 69 (67), 57 (96), 43 (100)이었다[도 6의 표준물질].The EI-MS m/z of the peak corresponding to the retention time of 34.396 of the female extract of Peach moth was 378 (9), 208 (2), 167 (6), 125 (32), 111 (55), 97 (90) , 83 (80), 69 (78), 57 (100), 43 (89) [female extract in Fig. 6]. EI-MS m/z of ( Z )-9-heptacocene standards are 378 (12), 208 (1), 167 (4), 125 (26), 111 (48), 97 (83), 83 ( 76), 69 (67), 57 (96), and 43 (100) [standard material in FIG. 6].
도 1 내지 도 6에 나타낸 바와 같이, 복숭아명나방 암컷 표피 추출물을 분석한 결과, (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔과 (Z)-9-헵타코센 표준물질과 일치하는 가스크로마토그램 피크와 질량스펙트럼 피크가 발견되었다. 수컷 표피 추출물에서는 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔과 (Z)-9-헵타코센 표준물질과 유사한 머무름시간(Retention time)의 피크가 관찰되긴 했으나, 질량스펙트럼 피크 패턴 분석 결과 표준물질과 일치하지 않았다.As shown in FIGS. 1 to 6 , as a result of analyzing the extract of the female Peach moth epidermis, (3 Z , 6 Z , 9 Z )-tricosatriene and ( Z )-9-heptacocene are consistent with standards. A gas chromatogram peak and a mass spectrum peak were found. In the male epidermal extract, (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene and ( Z )-9-heptacocene standards, similar retention time peaks were observed, but mass spectrum peak pattern analysis The result was not consistent with the standard.
따라서, 복숭아명나방 암컷 표피에서 추출된 신규 성페로몬 성분은 실시예 2 및 3에서 합성한 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 및 (Z)-9-헵타코센과 일치함을 확인하였다.Therefore, the novel sex pheromone components extracted from the female epidermis of Peach moth are consistent with (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene and ( Z )-9-heptacocene synthesized in Examples 2 and 3 was confirmed.
실험예 2. 복숭아명나방 기존 성페로몬과 암컷 유래 신규 성페로몬 화합물들의 핵자기공명분석(NMR) 및 순도 분석Experimental Example 2. Nuclear magnetic resonance analysis (NMR) and purity analysis of existing sexual pheromone and female-derived novel sexual pheromone compounds
실시예 1 내지 3에서 합성한, 기존 성페로몬 2종인 (E)-10-헥사데세날, (Z)-10-헥사데세날과 암컷 유래 신규 성페로몬 2종인 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔, (Z)-9-헵타코센에 대해 1H, 13C NMR 분석 및 순도 분석을 수행하였다.Synthesized in Examples 1 to 3, ( E )-10-hexadecenal, ( Z )-10-hexadecenal, two existing sex pheromones, and two new female-derived sex pheromones (3 Z, 6 Z, 9 Z ) 1 H, 13 C NMR analysis and purity analysis were performed for )-tricosatriene, ( Z )-9-heptacocene.
도 7은 합성된 (E)-10-헥사데세날의 1H NMR 스펙트럼이다.7 is a 1 H NMR spectrum of the synthesized ( E )-10-hexadecenal.
도 8은 합성된 (E)-10-헥사데세날의 13C NMR 스펙트럼이다.8 is a 13 C NMR spectrum of synthesized ( E )-10-hexadecenal.
도 9는 합성된 (Z)-10-헥사데세날의 1H NMR 스펙트럼이다.9 is a 1 H NMR spectrum of synthesized ( Z )-10-hexadecenal.
도 10은 합성된 (Z)-10-헥사데세날의 13C NMR 스펙트럼이다.10 is a 13 C NMR spectrum of synthesized ( Z )-10-hexadecenal.
도 11은 합성된 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔의 1H NMR 스펙트럼이다.11 is a 1 H NMR spectrum of the synthesized (3 Z, 6 Z, 9 Z )-tricosatriene.
도 12는 합성된 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔의 13C NMR 스펙트럼이다.12 is a 13 C NMR spectrum of the synthesized (3 Z, 6 Z, 9 Z )-tricosatriene.
도 13은 합성된 (Z)-9-헵타코센의 1H NMR 스펙트럼이다.13 is a 1 H NMR spectrum of synthesized ( Z )-9-heptacocene.
도 14는 합성된 (Z)-9-헵타코센의 13C NMR 스펙트럼이다.14 is a 13 C NMR spectrum of synthesized ( Z )-9-heptacocene.
도 15는 합성된 (E)-10-헥사데세날 표준물질의 총이온크로마토그램이다.15 is a total ion chromatogram of the synthesized ( E )-10-hexadecenal standard.
도 16은 합성된 (Z)-10-헥사데세날 표준물질의 총이온크로마토그램이다. 16 is a total ion chromatogram of the synthesized ( Z )-10-hexadecenal standard.
도 17은 합성된 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 표준물질의 총이온크로마토그램이다. 17 is a total ion chromatogram of the synthesized (3 Z, 6 Z, 9 Z )-tricosatriene standard.
도 18은 합성된 (Z)-9-헵타코센 표준물질의 총이온크로마토그램이다.18 is a total ion chromatogram of the synthesized ( Z )-9-heptacocene standard.
도 7 내지 도 18에 나타낸 바와 같이, (E)-10-헥사데세날, (Z)-10-헥사데세날, (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔과 (Z)-9-헵타코센의 순도는 각각 97.24%, 100%, 97.51%, 93.83%이었으므로, 4개의 합성 화합물 모두 90% 이상의 높은 순도를 나타내었다. 7 to 18, ( E )-10-hexadecenal, ( Z )-10-hexadecenal, (3 Z, 6 Z, 9 Z )-tricosatriene and ( Z )- Since the purity of 9-heptacocene was 97.24%, 100%, 97.51%, and 93.83%, respectively, all four synthetic compounds showed high purity of 90% or more.
실험예 3. 전기생리반응Experimental Example 3. Electrophysiological reaction
기존의 성페로몬 물질인 (E)-10-헥사데세날과 (Z)-10-헥사데세날, 암컷 유래 신규 성페로몬인 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔과 (Z)-9-헵타코센에 대한 수컷 복숭아명나방 더듬이의 전기생리반응을 측정하였다. 상기 4종의 성페로몬은 모두 실시예 1 내지 3에서 합성된 것을 사용하였다.Existing sex pheromone substances, ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal, and new female-derived sex pheromones (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene and ( Z ) ) The electrophysiological response of male Peach moth antennae to -9-heptacocene was measured. All four types of sex pheromone synthesized in Examples 1 to 3 were used.
구체적으로, 성페로몬에 가장 민감하게 반응하는 시기로 알려진 우화(emergence) 2-3 일차 수컷 복숭아명나방을 공시충(test insect)으로 사용했다. 전기생리반응(Electroantennogram, EAG) 실험에 사용된 곤충의 더듬이는 오른쪽 더듬이만을 골라 채찍마디와 팔굽마디의 경계를 해부용 가위로 절단하여 사용했다. 전극은 두 개의 유리 필라멘트를 0.1 M KCI 용액으로 채워서 사용하였고, 유리 전극 안에 티타늄 선(Bare tungsten wire, Diameter 0.005 in, A-M systems, Washington, USA)으로 신호 증폭기(Syntech IDAC 4, Buchenbach, Germany)와 연결하였다. 더듬이는 두 유리 전극의 양 끝에 0.1 mm 이하의 길이로 연결하였고, 더듬이로부터 1-2 cm 거리를 두고 유리 튜브를 두었다. 실험을 통해 반응을 측정하고자 하는 휘발물질들은 유리 튜브를 통해 더듬이에 1.5초 간 쏘여 반응을 측정하였고, 물질 사이에는 정화된 공기로 30초 이상 바람을 쏘여주었다. 더듬이로 향하는 유리 튜브의 폭은 70 mm로 특수 제작한 유리 튜브가 사용되었다. 유리 튜브를 통해 흐르는 공기의 세기는 3.5 L/m이었으며, 방출 세기와 시간의 조절은 Stimulus Controller CS-55 V2 (Syntech, Buchenbach, Germany)를 이용하였다. EAG 실험에 사용된 물질은 페이퍼디스크(6 mm)에 묻혀 마이크로피펫 팁(1 ml)에 넣었다. 처리 농도는 0.1 μl, 0.5 μl 그리고 1 μl 로 저농도에서 고농도 순으로 실험하였다. 더듬이 하나당 2번씩 반복측정하여 평균을 냈으며, 수컷 5마리의 반응을 측정하였다. 한번 측정할 때마다 물질의 순서는 바꾸면서 측정하였고, 비교를 위해 아무 물질을 처리하지 않은 페이퍼디스크를 넣은 마이크로피펫 팁을 대조군으로 사용했다. 측정된 전기 자극 신호는 Autospike v.3.9 (Syntech, Buchenbach, Germany)로 분석하였다.Specifically, a male peach moth on the 2-3rd day of emergence, which is known to be the most sensitive period to sexual pheromone, was used as a test insect. As for the antennae of the insect used for the electrophysiological reaction (EAG) experiment, only the right antennae was selected and the boundary between the whip and the elbow joint was cut with dissecting scissors. The electrode was used by filling two glass filaments with 0.1 M KCI solution, and a signal amplifier (
도 19는 (E)-10-헥사데세날에 대한 수컷 복숭아명나방 안테나의 전기생리반응을 나타낸 것이다.Figure 19 ( E ) shows the electrophysiological response of the male Peach moth antennae to -10-hexadecenal.
도 20은 (Z)-10-헥사데세날에 대한 수컷 복숭아명나방 안테나의 전기생리반응을 나타낸 것이다.Figure 20 shows the electrophysiological response of male Peach moth antennae to ( Z )-10-hexadecenal.
도 21은 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔에 대한 수컷 복숭아명나방 안테나의 전기생리반응을 나타낸 것이다.Figure 21 (3 Z, 6 Z, 9 Z ) - shows the electrophysiological response of the male Peach moth antennae to tricosatriene.
도 22는 (Z)-9-헵타코센에 대한 수컷 복숭아명나방 안테나의 전기생리반응을 나타낸 것이다.Figure 22 shows the electrophysiological response of male Peach moth antennae to ( Z )-9-heptacocene.
도 19 내지 22에 나타낸 바와 같이, 반복측정 분산분석 결과 4가지 화합물 모두 무처리구와 차이가 있었고, 0.1, 0.5 그리고 1 μl 처리 간에는 차이가 발견되지 않았다. (E)-10-헥사데세날, (Z)-10-헥사데세날, (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔, (Z)-9-헵타코센의 1 μl 처리농도에서 EAG 반응의 크기는 각각 5.18 mV, 4.90 mV, 1.49 mV 그리고 1.56 mV이었다.As shown in FIGS. 19 to 22 , as a result of repeated measurement ANOVA, all four compounds were different from the untreated group, and no difference was found between the 0.1, 0.5 and 1 μl treatments. ( E )-10-hexadecenal, ( Z )-10-hexadecenal, (3 Z, 6 Z, 9 Z )-tricosatriene, ( Z )-9-heptacocene at 1 μl treatment concentration The magnitude of the EAG response was 5.18 mV, 4.90 mV, 1.49 mV and 1.56 mV, respectively.
따라서, 수컷 복숭아명나방 더듬이는 4종의 성페로몬 모두에 대해 전기생리반응을 나타내었다.Therefore, the male Peach moth antennae exhibited electrophysiological responses to all four types of sexual pheromone.
실험예 4. 야외 유인력 검정Experimental Example 4. Outdoor attraction test
야외 유인력 검정을 통해, 성페로몬 2종인 (E)-10-헥사데세날과 (Z)-10-헥사데세날의 최적의 조성 비율을 밝히고자 하였다. 또한, 기존 성페로몬 2종에 암컷 유래 신규 성페로몬 2종인 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔과 (Z)-9-헵타코센을 조합해 유인력 증대 효과를 검정하였다. 또한, 최적 조합에서 각 물질의 최적 처리량을 파악하기 위해 처리량별 유인력 비교시험을 실시했다. 상기 4종의 성페로몬은 모두 실시예 1 내지 3에서 합성된 것을 사용하였다.Through the outdoor attraction test, we tried to reveal the optimal composition ratio of two sex pheromones, ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal. In addition, the effect of increasing attractiveness was tested by combining two existing sex pheromones with two new female-derived sex pheromones (3 Z , 6 Z , 9 Z )-tricosatriene and ( Z )-9-heptacocene. In addition, in order to determine the optimal throughput of each material in the optimal combination, a comparison test of attractive force by throughput was conducted. All four types of sex pheromone synthesized in Examples 1 to 3 were used.
구체적으로, 시험지는 충청남도 부여군에 위치한 밤나무 농가(36°12'25"N 126°51'26"E)와 경기도 수원시에 위치한 국립산림과학원 어천시험림(37°16'28"N 126°55'21"E) 2곳이었다. 실시예에서 합성된 유기화합물을 고무격막(septa)에 스며들게 해 루어로 활용했고, 델타트랩을 이용해 트랩 안에 접착시트를 넣어 유인 후 포획에 사용했다. 고무격막(septa)은 SIGMA-ALDRICH의 sleeve stopper septa를 사용했다. 델타트랩은 그린아그로텍에서 구입한 빨간색 델타트랩을 사용했다. 규격은 가로*세로*높이 = 275mm*195mm*170mm이다. 델타트랩에 들어가는 접착시트의 규격은 가로*세로 = 235mm*190mm, 흰색이다. 성페로몬 루어는 4주에 한번, 접착 시트는 2주에 한번 교체하였다. 트랩 간 거리는 약 15 m로 하여 약 3그루 당 1개를 설치하였다. 매 조사마다 트랩의 위치는 시계방향으로 이동시켜 설치하여 위치에 따른 포획 효과를 줄이고자 했다. 설치 높이는 지면에서 170-200 cm 높이로 설치했다. 반복 간 거리는 약 50 m로 하였다. 루어와 델타트랩 접착시트의 교체 주기, 반복간 거리, 설치 간격 및 높이 기준은 본 연구에서 수행한 모든 실험에서 같았다.Specifically, the test site is a chestnut farmhouse located in Buyeo-gun, Chungcheongnam-do (36°12'25"N 126°51'26"E) and the National Forest Research Institute Eocheon Test Forest (37°16'28"N 126°55'21) located in Suwon-si, Gyeonggi-do. "E) There were two. The organic compound synthesized in the example was permeated into a rubber septa and used as a lure, and an adhesive sheet was put in the trap using a delta trap to attract and then use it for capture. For the rubber septa, a sleeve stopper septa from SIGMA-ALDRICH was used. The delta trap used a red delta trap purchased from Green Agrotech. The dimensions are width*length*height = 275mm*195mm*170mm. The dimensions of the adhesive sheet used in the delta trap are width*length = 235mm*190mm, white. The sex pheromone lure was replaced once every 4 weeks, and the adhesive sheet was replaced once every 2 weeks. The distance between traps was set to about 15 m, and one per about three trees was installed. The trap position was moved clockwise for each survey to reduce the trapping effect depending on the position. The installation height is 170-200 cm above the ground. The distance between repetitions was about 50 m. The replacement cycle, distance between repetitions, installation interval, and height standards of the luer and delta trap adhesive sheets were the same in all experiments performed in this study.
4-1. 기존 성페로몬 2종의 혼합 비율에 따른 수컷 복숭아명나방 포획수4-1. The number of male peach moth catches according to the mixing ratio of the two existing sex pheromones
도 23은 기존 성페로몬 2종인 (E)-10-헥사데세날과 (Z)-10-헥사데세날의 혼합 비율별 야외 유인력 비교시험 결과이다. 23 is an outdoor attraction comparison test result for each mixing ratio of two existing sex pheromones, ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal.
도 23에 나타낸 바와 같이, (E)-10-헥사데세날과 (Z)-10-헥사데세날 9:1 비율에서 수컷 복숭아명나방이 가장 많이 포획되었으며, 다음으로는 8:2, 7:3 그리고 6:4 비율이었다. 각 비율별 포획수는 각각 3.6±0.51마리(9:1), 1.4±0.40마리(8:2), 0.2±0.20마리(7:3) 그리고 0.2±0.20마리(6:4)이었다. 무처리군에서는 포획된 개체는 없었다. 분산분석 결과 성페로몬 비율 간 포획수에 차이가 있었다(Tukey’s HSD, F4,16=23.629, p<0.0001). As shown in FIG. 23 , ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal were most captured in the ratio of 9:1, followed by 8:2, 7:3. And it was a 6:4 ratio. The number of catches for each ratio was 3.6±0.51 (9:1), 1.4±0.40 (8:2), 0.2±0.20 (7:3) and 0.2±0.20 (6:4), respectively. There were no captured individuals in the untreated group. As a result of the analysis of variance, there was a difference in the number of captures between the sex pheromone ratios (Tukey's HSD, F 4,16 = 23.629, p <0.0001).
4-2. 기존 성페로몬과 신규 성페로몬 조합별 수컷 복숭아명나방 포획수4-2. Number of male peach moth catches by combination of existing sex pheromone and new sex pheromone
도 24는 기존 성페로몬과 암컷 유래 신규 성페로몬의 조합별 야외 유인력 비교시험 결과이다.24 is an outdoor attraction comparison test result for each combination of an existing sex pheromone and a new female-derived sex pheromone.
도 24에 나타낸 바와 같이, (E)-10-헥사데세날과 (Z)-10-헥사데세날을 9:1 비율로 만든 기존 성페로몬 혼합물 1 mg에 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔과 (Z)-9-헵타코센을 각각 1 mg씩 넣었을 때 트랩당 평균 8.75±3.351마리가 잡혀 다른 처리구보다 포획량이 많았다. 같은 기존 성페로몬 혼합물 1 mg에 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔만 1 mg 넣었을 때는 6.75±2.056마리가 잡혔다. 기존 성페로몬만을 처리한 경우, 신규 성페로몬만 처리한 경우, 그리고 기존 성페로몬 혼합물 1 mg에 (Z)-9-헵타코센 1 mg만을 처리했을 때는 트랩당 각각 0.25±0.250, 0.5±0.29 그리고 0.5±0.29마리가 포획되었다. 분산분석을 실시한 결과 처리구간 차이가 있었다(Tukey's HSD, F4,12=5.819, p<0.01).24, ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal in 1 mg of the existing sex pheromone mixture made in a 9:1 ratio (3 Z, 6 Z, 9 Z ) -When 1 mg each of tricosatriene and ( Z )-9-heptacocene were added, an average of 8.75±3.351 per trap was caught, which was higher than that of other treatment groups. When only 1 mg of (3 Z, 6 Z, 9 Z )-tricosatriene was added to 1 mg of the same existing sex pheromone mixture, 6.75±2.056 animals were caught. When only the existing sex pheromone was treated, when only the new sex pheromone was treated, and when 1 mg of the existing sex pheromone mixture was treated with only 1 mg of ( Z )-9-heptacocene, 0.25±0.250, 0.5±0.29 and 0.5 per trap, respectively. ±0.29 were captured. As a result of ANOVA, there was a difference between treatment groups (Tukey's HSD, F 4,12 =5.819, p <0.01).
4-3. 성페로몬 처리량별 수컷 복숭아명나방 포획수4-3. Number of male peach moth catches by sex pheromone throughput
도 25는 4종 성페로몬 조합 중 기존 성페로몬의 처리량에 따른 복숭아명나방 수컷 포획수를 나타낸 것이다.Figure 25 shows the number of male Peach moth catch according to the amount of treatment of the existing sex pheromone among the four sex pheromone combinations.
도 26은 4종 성페로몬 조합 중 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔의 처리량에 따른 복숭아명나방 수컷 포획수를 나타낸 것이다.Figure 26 shows the number of male Peach moth captured according to the amount of (3 Z, 6 Z, 9 Z )-tricosatriene among the four sex pheromone combinations.
도 27은 4종 성페로몬 조합 중 (Z)-9-헵타코센의 처리량에 따른 복숭아명나방 수컷 포획수를 나타낸 것이다.27 shows the number of male Peach moth catches according to the treatment amount of ( Z )-9-heptacocene among the four sex pheromone combinations.
도 25에 나타낸 바와 같이, (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔과 (Z)-9-헵타코센을 각각 1 mg씩 동일하게 처리한 후 (E)-10-헥사데세날과 (Z)-10-헥사데세날을 9:1 비율로 만든 기존 성페로몬 혼합물 0.1, 1, 2, 또는 3 mg을 처리하여 수컷 복숭아명나방 포획수를 비교했다. 기존 성페로몬 혼합물을 1, 2 그리고 3 mg 처리했을 때, 트랩당 각각 8.75±1.974, 7.25±2.720 그리고 7.75±1.797 마리의 수컷 복숭아명나방이 포획되었다. 기존 성페로몬 혼합물을 0.1 mg 처리했을 때는 트랩당 1.25±0.479 마리로 상대적으로 적은 수의 복숭아명나방이 포획되었다. 분산분석 결과 처리구간 차이가 있었다(Tukey’s HSD, F3,9=5.633, p=0.018).As shown in Figure 25, (3 Z, 6 Z, 9 Z ) -tricosatriene and ( Z )-9-heptacocene after the same treatment of 1 mg each ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal were treated with 0.1, 1, 2, or 3 mg of a conventional sex pheromone mixture in a 9:1 ratio to compare the number of male Peach moth catches. When 1, 2, and 3 mg of the existing sex pheromone mixture was treated, 8.75±1.974, 7.25±2.720 and 7.75±1.797 male peach moths were captured per trap, respectively. When 0.1 mg of the existing sex pheromone mixture was treated, a relatively small number of Peach moths were captured at 1.25±0.479 per trap. As a result of the analysis of variance, there was a difference between treatment intervals (Tukey's HSD, F 3,9 =5.633, p =0.018).
도 26에 나타낸 바와 같이, (E)-10-헥사데세날과 (Z)-10-헥사데세날을 9:1 비율로 만든 기존 성페로몬 혼합물 1 mg과 (Z)-9-헵타코센 1 mg을 처리한 후, (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 각각 0.1, 1, 2, 또는 3 mg 처리하여 수컷 복숭아명나방 포획수를 비교했다. (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 0.1, 1, 2 그리고 3 mg 처리했을 때 트랩당 복숭아명나방 수컷 포획수는 각각 2.75±0.750, 3.75±1.250, 5.5±1.936 그리고 5.50±1.843 마리였다. 분산분석 결과 F3,9=1.141, p=0.384로 처리구간 차이가 관찰되지 않았다. As shown in FIG. 26, ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal in a 9:1 ratio of 1 mg of the existing sex pheromone mixture and ( Z )-9-
도 27에 나타낸 바와 같이, (E)-10-헥사데세날과 (Z)-10-헥사데세날을 9:1 비율로 만든 기존 성페로몬 혼합물 1 mg과 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔 1 mg을 처리한 후, (Z)-9-헵타코센을 각각 0.1, 1, 2, 또는 3 mg 처리하여 수컷 복숭아명나방 포획수를 비교했다. (Z)-9-헵타코센을 3 mg 처리했을 때 트랩당 평균 복숭아명나방 수컷 성충 포획수는 평균 5.2±1.241 마리로 0.1, 1 그리고 2 mg 처리했을 때의 포획수보다 2배 이상 많이 포획되었다. (Z)-9-헵타코센을 0.1, 1 그리고 2 mg 처리한 트랩에서는 각각 1.4±0.40, 1.6±0.60 그리고 2.4±0.60 마리의 수컷 복숭아명나방이 포획되었다. 분산분석 결과 처리구간 차이가 관찰되었다(Tukey’s HSD, F3,12=6.688, p<0.01). As shown in Figure 27, ( E )-10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal with 1 mg of the existing sex pheromone mixture made in a 9:1 ratio and (3 Z, 6 Z, 9 Z ) - After treatment with 1 mg of tricosatriene, ( Z )-9-heptacocene was treated with 0.1, 1, 2, or 3 mg, respectively, to compare the number of male Peach moth catches. ( Z ) The average number of male adult moths captured per trap when 3 mg of -9-heptacocene was treated was 5.2±1.241, which was more than twice the number of catches when treated with 0.1, 1, and 2 mg. . ( Z ) In the traps treated with -9-heptacocene 0.1, 1 and 2 mg, 1.4±0.40, 1.6±0.60 and 2.4±0.60 male peach moths were captured, respectively. As a result of analysis of variance, a difference was observed between treatment groups (Tukey's HSD, F 3,12 =6.688, p <0.01).
상기 실험예의 결과에서 나타낸 것과 같이, 복숭아명나방 암컷 유래 신규 성페로몬인 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔과 (Z)-9-헵타코센을 기존 성페로몬인 (E)-10-헥사데세날과 (Z)-10-헥사데세날에 첨가하였을 때 복숭아명나방 수컷 성충 유인력이 크게 증가함을 알 수 있다. 또한, 4종의 성페로몬의 조합 및 그의 비율에 따라 복숭아명나방 수컷 유인력에 차이가 있었다. 이러한 결과를 통해, 국내에 서식하는 복숭아명나방을 유인하기 위한 가장 효율적이고 효과가 있는 성페로몬 조합 및 그의 비율을 도출할 수 있다. As shown in the results of the above experimental examples, the new sexual pheromones (3 Z , 6 Z , 9 Z )-tricosatriene and ( Z )-9-heptacocene derived from the female Peach Myung moth were used as the existing sex pheromones ( E ) When added to -10-hexadecenal and ( Z )-10-hexadecenal, it can be seen that the attractiveness of male Peach moth male adults was greatly increased. In addition, there was a difference in the male Peach moth attraction according to the combination of four types of sex pheromone and its ratio. Through these results, it is possible to derive the most efficient and effective sex pheromone combinations and their ratios for attracting Peach moths living in Korea.
따라서, 신규 성페로몬을 첨가한 유인제를 활용해 복숭아명나방 발생 시기를 정확히 모니터링 할 수 있으며, 이를 바탕으로 화학 방제 적기를 파악해 농약의 사용 빈도를 감소시키는 동시에 고효율 방제가 가능하다. 더욱이, 상기 유인제는 교미교란제 및 대량포획을 통한 친환경 방제 방법에 사용 가능하다.Therefore, it is possible to accurately monitor the timing of the occurrence of peach moth by using an attractant with a new sex pheromone, and based on this, it is possible to identify the right time for chemical control to reduce the frequency of use of pesticides and at the same time to enable high-efficiency control. Moreover, the attractant can be used as a mating disruptor and an eco-friendly control method through mass capture.
Claims (20)
1-테트라히드로피라닐록시-헥사데카-10-인으로부터 헥사데카-10-인-1-올을 생성하는 제2 단계;
헥사데카-10-인-1-올로부터 (E)-10-헥사데센-1-올 또는 (Z)-10-헥사데센-1올을 생성하는 제3 단계; 및
(E)-10-헥사데센-1-올로부터 (E)-10-헥사데세날을 생성하거나, (Z)-10-헥사데센-1올로부터 (Z)-10-헥사데세날을 생성하는 제4 단계를 포함하는,
(E)-10-헥사데세날 또는 (Z)-10-헥사데세날을 제조하는 방법.a first step of producing 1-tetrahydropyranyloxy-hexadeca-10-yne from 1-heptin and 1-bromo-10-tetrahydropyranyloxy-decane;
a second step of producing hexadeca-10-yn-1-ol from 1-tetrahydropyranyloxy-hexadeca-10-yne;
a third step of producing ( E )-10-hexadecene-1-ol or ( Z )-10-hexadecene-1ol from hexadeca-10-yn-1-ol; and
to produce ( E )-10-hexadecenal from ( E )-10-hexadecene-1-ol, or to produce ( Z )-10-hexadecenal from ( Z )-10-hexadecene-1-ol comprising a fourth step,
Method for preparing ( E )-10-hexadecenal or ( Z )-10-hexadecenal.
상기 제1 단계는 n-부틸리튬(n-Butyl Lithium, nBuLi) 및 테트라히드로퓨란(Tetrahydrofuran, THF) 중 어느 하나 이상의 존재 하에서 수행되고,
상기 제2 단계는 p-톨루엔술폰산(p-Toluenesulfonic acid, p-TsOH)의 존재 하에서 수행되고,
상기 제3 단계는 리튬알루미늄하이드라이드(LiAlH4)의 존재 하에서 수행되어 (E)-10-헥사데센-1-올을 생성하거나, 또는 팔라듐/황산바륨(Pd/BaSO4)의 존재 하에서 수행되어 (Z)-10-헥사데센-1올을 생성하고,
상기 제4 단계는 피리디늄클로로크로메이트(Pyridinium chlorochromate, PCC)의 존재 하에서 수행되는 것인,
(E)-10-헥사데세날 또는 (Z)-10-헥사데세날을 제조하는 방법.12. The method of claim 11,
The first step is carried out in the presence of any one or more of n-butyl lithium (n-Butyl Lithium, nBuLi) and tetrahydrofuran (THF),
The second step is performed in the presence of p-toluenesulfonic acid (p-TsOH),
The third step is performed in the presence of lithium aluminum hydride (LiAlH 4 ) to produce ( E )-10-hexadecene-1-ol, or palladium/barium sulfate (Pd/BaSO 4 ) is performed in the presence of ( Z )-10-hexadecene-1 ol,
The fourth step is to be carried out in the presence of pyridinium chlorochromate (PCC),
Method for preparing ( E )-10-hexadecenal or ( Z )-10-hexadecenal.
(14Z,17Z,20Z)-트리코사트리엔-6-올로부터 (3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 생성하는 제2 단계를 포함하는,
(3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 제조하는 방법.a first step of producing (14 Z ,17 Z ,20 Z )-tricosatrien-6-ol from (9 Z ,12 Z ,15 Z )-octadecatrienal and pentylmagnesium bromine; and
a second step of producing (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene from (14 Z ,17 Z ,20 Z )-tricosatrien-6-ol,
A method for preparing (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene.
상기 제1 단계는 펜틸마그네슘브롬(C5H11MgBr) 및 테트라히드로퓨란(THF) 중 어느 하나 이상의 존재 하에서 수행되고,
상기 제2 단계는 메탄설포닐클로라이드(Methanesulfonyl chloride, MsCl) 및 수소화알루미늄리튬(Lithium aluminium hydride, LAH) 중 어느 하나 이상의 존재 하에서 수행되는 것인,
(3Z,6Z,9Z)-트리코사트리엔을 제조하는 방법.14. The method of claim 13,
The first step is carried out in the presence of any one or more of pentylmagnesium bromine (C 5 H 11 MgBr) and tetrahydrofuran (THF),
The second step is to be performed in the presence of any one or more of methanesulfonyl chloride (MsCl) and lithium aluminum hydride (LAH),
A method for preparing (3 Z ,6 Z ,9 Z )-tricosatriene.
(Z)-18-헵타코센-6-올로부터 (Z)-9-헵타코센을 생성하는 제2 단계를 포함하는,
(Z)-9-헵타코센을 제조하는 방법.a first step of producing ( Z )-18-heptacosen-6-ol from ( Z )-18-docosenal and pentylmagnesiumbromine; and
a second step of producing ( Z )-9-heptacocene from ( Z )-18-heptacocene-6-ol,
( Z ) Method for preparing -9-heptacocene.
상기 제1 단계는 펜틸마그네슘브롬(C5H11MgBr) 및 테트라히드로퓨란(THF) 중 어느 하나 이상의 존재 하에서 수행되고,
상기 제2 단계는 메탄설포닐클로라이드(Methanesulfonyl chloride, MsCl) 및 수소화알루미늄리튬(Lithium aluminium hydride, LAH) 중 어느 하나 이상의 존재 하에서 수행되는 것인,
(Z)-9-헵타코센을 제조하는 방법.16. The method of claim 15,
The first step is carried out in the presence of any one or more of pentylmagnesium bromine (C 5 H 11 MgBr) and tetrahydrofuran (THF),
The second step is to be performed in the presence of any one or more of methanesulfonyl chloride (MsCl) and lithium aluminum hydride (LAH),
( Z ) Method for preparing -9-heptacocene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210044867A KR102605119B1 (en) | 2021-04-06 | 2021-04-06 | Composition for attracting Conogethes punctiferalis, preparation method thereof, and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210044867A KR102605119B1 (en) | 2021-04-06 | 2021-04-06 | Composition for attracting Conogethes punctiferalis, preparation method thereof, and use thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20220138754A true KR20220138754A (en) | 2022-10-13 |
| KR102605119B1 KR102605119B1 (en) | 2023-11-24 |
Family
ID=83599535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020210044867A KR102605119B1 (en) | 2021-04-06 | 2021-04-06 | Composition for attracting Conogethes punctiferalis, preparation method thereof, and use thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102605119B1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100897632B1 (en) * | 2008-11-25 | 2009-05-14 | 충청남도 | A method for preparing sex pheromene of dichocrocis punctiferalis |
| KR20100091279A (en) * | 2009-02-10 | 2010-08-19 | 전라남도 | Manufacturing method of environmental friendly attractant for pest control |
| JP2013139429A (en) * | 2011-12-09 | 2013-07-18 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Gel composition for insect pest, and sustained release preparation whereinto the gel composition is introduced |
| KR20130106465A (en) * | 2012-03-19 | 2013-09-30 | 대한민국(관리부서 : 산림청 국립산림과학원장) | Attractant for glyphodes perpectalis comprising aldehyde-based pheromone, glyphodes perpectalis for attracting resin composition comprising thereof |
-
2021
- 2021-04-06 KR KR1020210044867A patent/KR102605119B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100897632B1 (en) * | 2008-11-25 | 2009-05-14 | 충청남도 | A method for preparing sex pheromene of dichocrocis punctiferalis |
| KR20100091279A (en) * | 2009-02-10 | 2010-08-19 | 전라남도 | Manufacturing method of environmental friendly attractant for pest control |
| JP2013139429A (en) * | 2011-12-09 | 2013-07-18 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Gel composition for insect pest, and sustained release preparation whereinto the gel composition is introduced |
| KR20130106465A (en) * | 2012-03-19 | 2013-09-30 | 대한민국(관리부서 : 산림청 국립산림과학원장) | Attractant for glyphodes perpectalis comprising aldehyde-based pheromone, glyphodes perpectalis for attracting resin composition comprising thereof |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| J Stanley et al., Journal of Entomological Science (2018), 53(4): 455-466, "Evidence of Male Pheromone in Conogethes punctiferalis (Lepidoptera: Pyralidae)" |
| Johanna Chemnitz et al., Journal of Insect Science, (2020) 20(4):3; 1-10, "The Impact of Environmental Factors on the Efficacy of Chemical Communication in the Burying Beetle (Coleoptera: Silphidae)" |
| 정창훈 등, Korean J. Appl. Entomol. 36(4):323~330(1997), "사과굴나방(Phyllonorycter ringoniella)의 생식행동과 성페로몬샘 구조" |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR102605119B1 (en) | 2023-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103607887B (en) | Murgantiol as an indoor stink bug attractant | |
| CN105123718A (en) | Reverse sex pheromone for prevention and control of plutella xylostella l. | |
| JP2013177359A (en) | Sex pheromone composition of peach fruit moth and attractant comprising the same | |
| Lihuang et al. | Antennal and behavioral responses of Mythimna separata (Walker) to three plant volatiles | |
| KR20150039512A (en) | Multi-species attraction of stink bugs with pheromone compounds complex and its trap | |
| KR102605119B1 (en) | Composition for attracting Conogethes punctiferalis, preparation method thereof, and use thereof | |
| De Silva et al. | Identification of sex pheromone components of blueberry spanworm Itame argillacearia (Lepidoptera: Geometridae) | |
| JP6659440B2 (en) | Sex attractant of the scorpion scale | |
| US20220234997A1 (en) | Methods and Compositions for Pest Control | |
| JP5857369B2 (en) | Sex attractant of pine moth scale insect and sex attractant | |
| JP6659439B2 (en) | Sex attractant of the foot insect scale | |
| EP3576536B1 (en) | Pest attractant compositions comprising theaspirane | |
| CN114315551B (en) | Compound and preparation method and application thereof | |
| CN111466397B (en) | Composition for preventing and treating silvery spodoptera and application thereof | |
| Holgate | Comparative pheromone analyses of three bactrocera fruit fly species of economic importance | |
| KR101963974B1 (en) | Synthetic process of the sex pheromone of Callosobruchus chinensis, and development of attraction trap using the pheromone | |
| KR102430784B1 (en) | Composition for attracting true bug comprising soybean volatile organic compounds as effective component and uses thereof | |
| US20230337664A1 (en) | Fruit fly control | |
| US8663621B2 (en) | Identification and synthesis of a male-produced pheromone for the neotropical root weevil Diaperpes abbreviatus (coleoptera: curculionidae) | |
| KR102437066B1 (en) | Composition for controlling Geometrid moth, method for preparing the same, and method for controlling Geometrid moth using the same | |
| CS220786B2 (en) | Atractant for the male of the cabbage moth | |
| Nam et al. | Identification of (Z)-9-heptacosene and (3Z, 6Z, 9Z)-tricosatriene as new sex pheromone components of Korean Conogethes punctiferalis (Lepidoptera: Crambidae) population and field attraction testing | |
| EP1715741B1 (en) | Pheromones and method of preventing infestation of contarinia nasturtii | |
| KR20230126527A (en) | Composition of Anomis commode attractant and uses thereof | |
| Cho et al. | Identification and application of the sex pheromones of the rice green caterpillar Naranga aenescens in Korea |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| X091 | Application refused [patent] | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant |