KR20220124429A - Plasticizer composition - Google Patents

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KR20220124429A
KR20220124429A KR1020210028012A KR20210028012A KR20220124429A KR 20220124429 A KR20220124429 A KR 20220124429A KR 1020210028012 A KR1020210028012 A KR 1020210028012A KR 20210028012 A KR20210028012 A KR 20210028012A KR 20220124429 A KR20220124429 A KR 20220124429A
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차지훈
김재송
장태영
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한화솔루션 주식회사
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Abstract

The present invention relates to an environmentally friendly plasticizer composition which exhibits an equivalent level of excellent thermal stability and a fast-gelling rate compared to a conventional plasticizer composition comprising diethylhexyl cyclohexane dicarboxylate alone and can reduce the amount of a viscosity-lowering agent used when used for an impregnating layer or a wallpaper formulation due to remarkably low viscosity.

Description

가소제 조성물{Plasticizer composition}plasticizer composition

본 발명은 종래 디에틸헥실 사이클로헥산 디카르복실레이트(diethylhexyl cyclohexane dicarboxylate; DEHCH)를 단독으로 포함하는 가소제 조성물과 비교하여 동등 수준의 우수한 열안정성과 빠른 겔링 속도를 나타내면서도, 점도는 현저히 낮아, 함침층이나 벽지 배합 등에 사용시 점도저하제의 사용량을 감소시킬 수 있는, 친환경 가소제 조성물에 관한 것이다.The present invention exhibits excellent thermal stability and fast gelling speed at the same level as compared to the conventional plasticizer composition containing diethylhexyl cyclohexane dicarboxylate (DEHCH) alone, while exhibiting a significantly lower viscosity, impregnation It relates to an eco-friendly plasticizer composition that can reduce the amount of viscosity reducing agent used when used in layer or wallpaper formulation.

폴리머 첨가제로서 가소제는 경성 또는 연성을 조절하고, 내오염성을 부여하고, 인장 특성(예컨대, 강도, 연신율, 또는 탄력성) 및 가공성을 개질하기 위하여 사용된다. As polymer additives, plasticizers are used to control hardness or ductility, impart stain resistance, modify tensile properties (eg, strength, elongation, or elasticity) and processability.

지금까지 널리 사용되어 온 디에틸헥실 프탈레이트(Diethylhexyl phthalate; DOP), 디이소노닐 프탈레이트(Diisononyl phthalate; DINP)와 같은 프탈레이트계 가소제의 경우, 사람의 호르몬 작용을 방해하거나 혼란시키는 내분비계 교란물질(endocrine disrupter)을 야기하는 환경호르몬으로 의심받고 있어, 사용을 규제하는 움직임이 있다. 더욱이, 의료분야, 장난감, 유아용 완구 및 식품 등의 분야에 적용되는 염화비닐수지 조성물에는, 이러한 환경호르몬의 발생 없이 친환경적이면서도 건강에 무해한 친환경 가소제의 사용이 필수적이다.In the case of phthalate-based plasticizers such as diethylhexyl phthalate (DOP) and diisononyl phthalate (DINP), which have been widely used so far, endocrine disruptors (endocrine) that interfere with or disrupt human hormone action It is suspected of being an environmental hormone that causes disrupters), and there is a movement to regulate its use. Moreover, the use of an eco-friendly plasticizer that is environmentally friendly and harmless to health is essential for the vinyl chloride resin composition applied to the medical field, toys, toys for infants and food, etc., without the generation of these environmental hormones.

이러한 친환경 가소제로서, 비-프탈레이트계 가소제인, 디옥틸 테레프탈레이트(Dioctyl Terephthalate; DOTP), DEHCH (diethylhexyl cyclohexane dicarboxylate), 식물성 유지계 친환경 가소제 에폭시화된 소이빈오일(Epoxidized soybean oil; ESO), 1,2-사이클로헥산 디카르복실산 디이소노닐 에스테르(1,2-Cyclohexane dicarboxylic acid diisononyl ester; DINCH) 등이 사용되고 있다. As such an eco-friendly plasticizer, a non-phthalate-based plasticizer, dioctyl terephthalate (DOTP), DEHCH (diethylhexyl cyclohexane dicarboxylate), vegetable oil-based eco-friendly plasticizer epoxidized soybean oil (ESO), 1 ,2-Cyclohexane dicarboxylic acid diisononyl ester (1,2-Cyclohexane dicarboxylic acid diisononyl ester; DINCH) is used.

구체적으로, 중국등록특허 제105400106호에서는 인장강도가 향상된 고탄성 장갑을 제공하기 위해 가소제로 DOTP를 사용한 염화비닐 수지 조성물이 개시되어 있다. DOTP는 우수한 열안정성을 갖지만, 겔링 속도가 늦고, 내후성이 열세하다. 또 점도가 높기 때문에, 휘발성 유기 화합물(VOC) 발생의 원인이 되는 점도저하제의 사용량이 높은 문제점이 있다.Specifically, Chinese Patent Registration No. 105400106 discloses a vinyl chloride resin composition using DOTP as a plasticizer to provide a highly elastic glove with improved tensile strength. Although DOTP has excellent thermal stability, the gelling rate is slow and the weather resistance is poor. In addition, since the viscosity is high, there is a problem that the amount of the viscosity reducing agent that causes the generation of volatile organic compounds (VOC) is high.

또, 한국공개특허 제2012-0083560호에는 벽지용 염화비닐계 수지 조성물의 제조시 가소제로서 DEHCH를 단독 사용하거나, 또는 DEHCH와 DOTP를 혼합 사용하는 것이 개시되어 있다. DEHCH는 플라스티졸(plastisol) 제조시, DOTP 대비점도가 낮아 비교적 우수한 코팅 특성을 구현할 수 있으며, 겔링 속도가 빠르고, 발포 물성이 우수하다. 그러나, 함침층이나 벽지 배합 등에 사용될 경우 점도를 낮추기 위해서는 여전히 점도저하제가 함께 사용되어야 하는 문제가 있다. 또 DEHCH와 DOTP를 혼합 사용할 경우, 수지 조성물의 겔링 속도가 느리고 점도가 높은 문제가 있다. In addition, Korean Patent Application Laid-Open No. 2012-0083560 discloses the use of DEHCH alone or a mixture of DEHCH and DOTP as a plasticizer in the preparation of a vinyl chloride-based resin composition for wallpaper. DEHCH has a low viscosity compared to DOTP when manufacturing plastisol, so it can implement relatively good coating properties, has a fast gelling rate, and has excellent foaming properties. However, there is a problem in that a viscosity reducing agent must still be used together in order to lower the viscosity when used for the impregnation layer or wallpaper formulation. In addition, when DEHCH and DOTP are mixed and used, there is a problem in that the gelling rate of the resin composition is slow and the viscosity is high.

또, 일본등록특허 제4357263호에는 DEHCH에 알킬벤조에이트계 가소제를 혼합하여 사용하는 것이 개시되어 있다. 이 경우, 겔링 속도와 점도는 개선되지만, DOTP 및 DEHCH 대비 열안정성이 매우 열세하다는 문제가 있다. In addition, Japanese Patent No. 4357263 discloses a mixture of DEHCH with an alkylbenzoate-based plasticizer. In this case, although the gelling rate and viscosity are improved, there is a problem in that thermal stability is very poor compared to DOTP and DEHCH.

이에, 프탈레이트계 가소제의 대체제로서, 프탈레이트계 가소제와 동등 이상의 물성을 가지면서도 친화경적인 비프탈레이트계 가소제, 특히 우수한 열안정성을 나타내면서도 겔링 속도가 빠르고 점도가 낮은 비프탈레이트계 가소제의 개발이 요구되고 있다.Accordingly, as an alternative to phthalate-based plasticizers, it is required to develop a non-phthalate-based plasticizer that has physical properties equal to or greater than that of a phthalate-based plasticizer and is friendly, particularly a non-phthalate-based plasticizer that exhibits excellent thermal stability and has a fast gelling rate and low viscosity. have.

중국등록특허 제105400106호Chinese Patent No. 105400106 한국공개특허 제2012-0083560호Korean Patent Publication No. 2012-0083560 일본등록특허 제4357263호Japanese Patent No. 4357263

본 발명은, 종래 DEHCH를 단독으로 포함하는 가소제 조성물과 비교하여 동등 수준의 우수한 열안정성과 빠른 겔링 속도를 나타내면서도, 점도는 현저히 낮아, 함침층이나 벽지 배합 등에 사용시 점도저하제의 사용량을 감소시킬 수 있는, 친환경 가소제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention, compared with the conventional plasticizer composition containing DEHCH alone, while exhibiting the same level of excellent thermal stability and fast gelling speed, the viscosity is remarkably low, so the amount of the viscosity reducing agent can be reduced when used for impregnation layer or wallpaper formulation. An object of the present invention is to provide an eco-friendly plasticizer composition.

본 발명의 일 구현예에 따르면, According to one embodiment of the present invention,

사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물, cyclohexane dicarboxylate-based compound,

테레프탈레이트계 화합물, 및 terephthalate-based compounds, and

알킬 벤조에이트계 화합물을 포함하는 가소제 조성물이 제공된다.A plasticizer composition comprising an alkyl benzoate-based compound is provided.

본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 상기 가소제 조성물; 및 폴리염화비닐, 폴리스타이렌, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 실리콘 수지, 변성 실리콘 수지, 에틸렌 초산비닐 수지, 폴리케톤, 폴리비닐부티랄, 아크릴 수지, 합성고무수지, 열가소성 엘라스토머 및 이들의 공중합체로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 수지를 포함하는 수지 조성물이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, the plasticizer composition; and polyvinyl chloride, polystyrene, polyurethane, polyethylene, polypropylene, silicone resin, modified silicone resin, ethylene vinyl acetate resin, polyketone, polyvinyl butyral, acrylic resin, synthetic rubber resin, thermoplastic elastomer and copolymers thereof. A resin composition comprising at least one resin selected from the group consisting of is provided.

본 발명의 또 다른 일 구현예에 따르면, 상기 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a molded article including the resin composition.

본 발명에 따른 가소제 조성물은, 종래 DEHCH를 단독으로 포함하는 가소제 조성물과 비교하여 동등 수준의 우수한 열안정성과 빠른 겔링 속도를 나타내면서도, 점도는 현저히 낮다. 이에 따라 벽지 배합, 함침층 배합 등에서 점도저하제의 사용량을 감소시킬 수 있으며, 결과로서 TVOC 발생을 최소화할 수 있다.The plasticizer composition according to the present invention exhibits excellent thermal stability and a fast gelling rate at the same level as compared to the conventional plasticizer composition containing DEHCH alone, while exhibiting a remarkably low viscosity. Accordingly, it is possible to reduce the amount of the viscosity reducing agent used in the wallpaper formulation and impregnation layer formulation, and as a result, it is possible to minimize the occurrence of TVOC.

또한 상기 가소제 조성물을 포함하는 수지 조성물은 유연성이 향상되고, 점도 조절이 용이하며, 개선된 유리전이 온도를 가질 수 있다. 그 결과, 바닥재, 벽지, 장갑, 타포린, 인조피혁, 장난감, 자동차 하부 코팅재 등의 광범위한 분야에 사용될 수 있다. In addition, the resin composition including the plasticizer composition may have improved flexibility, easy viscosity control, and improved glass transition temperature. As a result, it can be used in a wide range of fields such as flooring, wallpaper, gloves, tarpaulin, artificial leather, toys, and automobile undercoatings.

본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. The terminology used herein is used to describe exemplary embodiments only, and is not intended to limit the present invention. The singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Since the present invention may have various modifications and various forms, specific embodiments will be illustrated and described in detail below. However, this is not intended to limit the present invention to the specific disclosed form, it should be understood to include all modifications, equivalents and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

본 발명에 있어서, 용어 "수지 조성물"은 가열에 의해 성형, 주형 혹은 연속 필름상으로 가공할 수 있도록 수지와 가소제를 섞은 혼합물을 나타내는 "플라스티졸(plastisol)"을 포함하며, 상기 플라스티졸은 예컨대 수지와 가소제를 혼합한 페이스트상을 나타내는 것일 수 있다.In the present invention, the term "resin composition" includes "plastisol", which refers to a mixture of a resin and a plasticizer so that it can be molded, molded or processed into a continuous film by heating, and the plastisol may represent, for example, a paste in which a resin and a plasticizer are mixed.

이하, 본 발명의 가소제 조성물, 이를 포함하는 수지 조성물, 및 성형품에 대해 보다 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the plasticizer composition of the present invention, a resin composition including the same, and a molded article will be described in more detail.

가소제 조성물plasticizer composition

DEHCH로 대표되는 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물의 가소제는, 플라스티졸 제조시 DOTP 대비 점도가 낮아 비교적 우수한 코팅 특성을 구현할 수 있으며, 겔링 속도가 빠르고, 발포 물성이 우수하다. 그러나 함침층이나 벽지 배합 등에 사용될 경우 점도를 낮추기 위해 점도저하제가 함께 사용되어야 한다. 만약 점도저하제를 투입하지 않을 경우에는 높은 점도로 인해 가공성이 저하되고, 점도 저하제를 과량 첨가할 경우에는 점도 저하제로부터 VOCs가 다량 방출되기 때문에 환경적 문제를 야기할 뿐만 아니라, 내이행성 및 제품의 품질이 저하된다.The plasticizer of the cyclohexane dicarboxylate-based compound represented by DEHCH has a low viscosity compared to DOTP when preparing plastisol, so it can implement relatively excellent coating properties, has a fast gelling rate, and has excellent foaming properties. However, when used for impregnation layer or wallpaper formulation, a viscosity reducing agent must be used together to lower the viscosity. If a viscosity reducing agent is not added, processability is reduced due to high viscosity, and when an excessive viscosity reducing agent is added, a large amount of VOCs are released from the viscosity reducing agent, which not only causes environmental problems, but also causes migration resistance and product quality. this is lowered

이에 대해 본 발명에서는 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물을 포함하는 가소제 조성물의 제조시, 상기 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물의 가소제 물성을 보완하도록 우수한 열안정성을 나타내는 테레프탈레이트계 화합물과, 낮은 점도와 더불어 현저히 빠른 겔링 속도를 나타내는 알킬벤조에이트계 화합물을 사용함으로써, 제조된 가소제 조성물은 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물의 가소제 단독 사용시와 비교하여 동등 수준의 우수한 열안정성 및 겔링 속도를 나타내면서도, 현저히 낮은 점도를 나타낸다. 그 결과, 함침층이나 벽지 배합 등에 사용시 점도저하제 투입량을 크게 감소시킬 수 있다. In contrast, in the present invention, when preparing a plasticizer composition comprising a cyclohexane dicarboxylate compound, a terephthalate compound exhibiting excellent thermal stability to complement the plasticizer physical properties of the cyclohexane dicarboxylate compound, and a low viscosity By using an alkylbenzoate-based compound that exhibits a significantly faster gelling rate with Remarkably low viscosity. As a result, it is possible to significantly reduce the input amount of the viscosity reducing agent when used for the impregnation layer or wallpaper formulation.

구체적으로, 발명의 일 구현예에 따른 가소제 조성물은, Specifically, the plasticizer composition according to an embodiment of the invention,

제1가소제로서, 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물,As a first plasticizer, a cyclohexane dicarboxylate-based compound,

제2가소제로서, 테레프탈레이트계 화합물, 및 As a second plasticizer, a terephthalate-based compound, and

제3가소제로서, 알킬 벤조에이트계 화합물을 포함한다.As the third plasticizer, an alkyl benzoate-based compound is included.

제1가소제first plasticizer

상기 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물의 제1가소제는, 플라스티졸 제조시, DOTP 대비 점도가 낮아 우수한 코팅 특성을 구현할 수 있으며, 겔링 속도가 빠르고, 발포 물성이 우수하다. 특히, 기존 프탈레이트계 가소제에 비하여 휘발성 유기 화합물의 발생을 최소화할 수 있다.The first plasticizer of the cyclohexane dicarboxylate-based compound has a low viscosity compared to DOTP when manufacturing plastisol, so it can implement excellent coating properties, has a fast gelling rate, and has excellent foaming properties. In particular, it is possible to minimize the generation of volatile organic compounds compared to conventional phthalate-based plasticizers.

상기 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물은 구체적으로 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 일 수 있다:The cyclohexane dicarboxylate-based compound may be specifically a compound represented by the following Chemical Formula 1:

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이다.R 1 and R 2 are each independently a linear or branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.

바람직하게는, R1 및 R2는 각각 독립적으로 부틸기, 이소부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 옥틸기, 노닐기, 이소노닐기, 2-프로필헵틸기, 데실기, 또는 이소데실기이며, 보다 바람직하게는, R1 및 R2는 각각 독립적으로 부틸기, 2-에틸헥실기, 또는 이소노닐기이다.Preferably, R 1 and R 2 are each independently a butyl group, isobutyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, octyl group, nonyl group, isononyl group, 2-propylheptyl group , a decyl group, or an isodecyl group, and more preferably, R 1 and R 2 are each independently a butyl group, a 2-ethylhexyl group, or an isononyl group.

상기 화학식 1로 표시되는 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물은 치환기 위치에 따라 하기 화학식 1-1 내지 1-3으로 표시될 수 있다.The cyclohexane dicarboxylate-based compound represented by Chemical Formula 1 may be represented by the following Chemical Formulas 1-1 to 1-3 depending on the position of the substituent.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 1-2][Formula 1-2]

Figure pat00003
Figure pat00003

[화학식 1-3][Formula 1-3]

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식 1-1 내지 1-3에서 R1 및 R2는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.In Formulas 1-1 to 1-3, R 1 and R 2 are as defined in Formula 1.

상기 화학식 1-1은 사이클로헥산-1,2-디카르복실레이트계 화합물이고, 상기 화학식 1-2는 사이클로헥산-1,3-디카르복실레이트계 화합물이며, 상기 화학식 1-3은 사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트계 화합물이다.Formula 1-1 is a cyclohexane-1,2-dicarboxylate-based compound, Formula 1-2 is a cyclohexane-1,3-dicarboxylate-based compound, and Formula 1-3 is cyclohexane -1,4-dicarboxylate-based compound.

일 구현예에서, 상기 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물은 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트, 디이소노닐사이클로헥산-1,2-디카르복실레이트, 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,2-디카르복실레이트, 부틸(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트, 및 디부틸사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. In one embodiment, the cyclohexane dicarboxylate-based compound is di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate, diisononylcyclohexane-1,2-dicarboxylate, di (2-ethylhexyl)cyclohexane-1,2-dicarboxylate, butyl (2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate, and dibutylcyclohexane-1,4-dicarboxylate It may be at least one selected from the group consisting of rate.

바람직하게는, 상기 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물은 하기 화학식 1-4로 표시되는 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트(di(2-ethylhexyl) cyclohexane-1,4-dicarboxylate, DEHCH)일 수 있다:Preferably, the cyclohexane dicarboxylate-based compound is di (2-ethylhexyl) cyclohexane-1,4-dicarboxylate (di (2-ethylhexyl) cyclohexane-1 represented by Formula 1-4 below) ,4-dicarboxylate, DEHCH):

[화학식 1-4][Formula 1-4]

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 DEHCH는 색상이 투명하고 냄새가 없으며, 상온 및 저온 점도가 낮아 우수한 작업 성능을 구현할 수 있고, 겔링 속도가 빠르며, 다른 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물에 비해 가소화 효율 및 가소제 내이행성이 우수하다. 벽지 내 가소제는 확산에 의해 주변으로 배어나기 쉽고, 이와 같이 종이층으로 배어날 경우, 석고보드 원지에 있는 염료를 벽지 표면으로 이염시킬 가능성이 크다. 그러나 DEHCH는 내이행성이 우수하기 때문에 벽지 외부로 확산되는 양이 적고, 그 결과 종이에 적게 배어나 염료가 이염되는 현상을 예방할 수 있다. The DEHCH is transparent in color, has no odor, has low viscosity at room temperature and low temperature, can realize excellent work performance, has a fast gelling rate, and has excellent plasticization efficiency and plasticizer migration resistance compared to other cyclohexane dicarboxylate-based compounds. do. The plasticizer in the wallpaper is easy to seep into the surrounding area by diffusion, and when it seeps into the paper layer in this way, there is a high possibility that the dye in the gypsum board base paper is transferred to the surface of the wallpaper. However, since DEHCH has excellent migration resistance, the amount of diffusion to the outside of the wallpaper is small, and as a result, it is possible to prevent the phenomenon of dye transfer due to less penetration into the paper.

상기 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물의 제1가소제는 가소제 조성물 100 중량부에 대하여 20 내지 70중량부로 포함될 수 있으며, 보다 구체적으로는 20중량부 이상, 또는 25중량부 이상, 또는 30중량부 이상이고, 70중량부 이하, 또는 60중량부 이하, 또는 40중량부 이하로 포함될 수 있다. 상기 제1가소제의 함량이 상기한 범위를 벗어나 지나치게 낮으면 점도 증가의 우려가 있고, 제1가소제의 함량이 지나치게 높으면, 열안정성이 저하될 수 있다.The first plasticizer of the cyclohexane dicarboxylate-based compound may be included in an amount of 20 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the plasticizer composition, and more specifically, 20 parts by weight or more, or 25 parts by weight or more, or 30 parts by weight or more. and 70 parts by weight or less, or 60 parts by weight or less, or 40 parts by weight or less. When the content of the first plasticizer is too low outside the above range, there is a risk of viscosity increase, and when the content of the first plasticizer is too high, thermal stability may be reduced.

제2가소제second plasticizer

상기 테레프탈레이트계 화합물의 제2가소제는, 구체적으로 하기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다:The second plasticizer of the terephthalate-based compound may be a compound specifically represented by the following Chemical Formula 2:

[화학식 2][Formula 2]

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 화학식 2에서, In Formula 2,

R3 및 R4는 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이며, 바람직하게는, R3 및 R4는 각각 독립적으로 n-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, 이소노닐, 또는 이소데실일 수 있다.R 3 and R 4 are each independently a linear or branched chain alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, preferably, R 3 and R 4 are each independently n-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl , isononyl, or isodecyl.

상기 화학식 2로 표시되는 테레프탈레이트 화합물의 구체적인 예로는 디부틸 테레프탈레이트(DBTP; dibutyl terephthalate), 디옥틸 테레프탈레이트(DOTP; dioctyl terephthalate, 또는 di(2-ethylhexyl)terephthalate), 디이소노닐 테레프탈레이트(DINTP; diisononyl terephthalate), 또는 디이소데실 테레프탈레이트(DIDTP; diisodecyl terephthalate) 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 이중에서도 효과가 우수한 디옥틸 테레프탈레이트를 바람직하게 사용할 수 있다. Specific examples of the terephthalate compound represented by Formula 2 include dibutyl terephthalate (DBTP), dioctyl terephthalate (DOTP; di(2-ethylhexyl)terephthalate), diisononyl terephthalate ( DINTP; diisononyl terephthalate), or diisodecyl terephthalate (DIDTP; diisodecyl terephthalate) may be mentioned, and any one or a mixture of two or more thereof may be used. Among them, dioctyl terephthalate having excellent effects can be preferably used.

상기 테레프탈레이트계 화합물의 제2가소제는 가소제 조성물 100중량부에 대하여 20 내지 70중량부로 포함될 수 있다. 테레프탈레이트계 화합물의 함량이 지나치게 낮으면, 열안정성이 저하될 수 있고, 지나치게 높으면 과량의 테레프탈레이트계 화합물로 인해 겔링 속도가 저하되고, 내후성이 떨어지며, 점도가 증가할 수 있다. 보다 구체적으로는 20 중량부 이상, 또는 30중량부 이상, 또는 40 중량부 이상이고, 70 중량부 이하, 또는 60중량부 이하의 함량으로 포함될 수 있다.The second plasticizer of the terephthalate-based compound may be included in an amount of 20 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the plasticizer composition. If the content of the terephthalate-based compound is too low, thermal stability may be reduced, and if it is too high, the geling rate may be reduced due to an excess of the terephthalate-based compound, the weather resistance may be deteriorated, and the viscosity may increase. More specifically, it may be included in an amount of 20 parts by weight or more, or 30 parts by weight or more, or 40 parts by weight or more, and 70 parts by weight or less, or 60 parts by weight or less.

제3가소제tertiary plasticizer

상기 알킬 벤조에이트계 화합물의 제3가소제는, 상기 제1 및 제2가소제와 비교하여, 플라스티졸 제조시 점도가 매우 낮고, 겔링 속도가 매우 빠른 가소제로서, 이러한 알킬 벤조에이트계 가소제의 부가로 인해, 가소제 조성물의 점도를 더욱 낮추고, 가공성을 더욱 향상시킬 수 있다. Compared with the first and second plasticizers, the third plasticizer of the alkyl benzoate-based compound has a very low viscosity and a very fast gelling rate when preparing plastisol. Therefore, it is possible to further lower the viscosity of the plasticizer composition and further improve processability.

상기 알킬 벤조에이트계 화합물은 구체적으로 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물일 수 있다: The alkyl benzoate-based compound may be specifically a compound represented by the following Chemical Formula 3:

[화학식 3][Formula 3]

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 화학식 3에서,In Formula 3,

R5는 탄소수 4 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬이며, 바람직하기로 헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 옥틸기, 노닐기, 이소노닐기, 2-프로필헵틸기, 데실기, 또는 이소데실기일 수 있다.R 5 is a linear or branched chain alkyl having 4 to 20 carbon atoms, preferably a hexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an octyl group, a nonyl group, an isononyl group, a 2-propylheptyl group, a decyl group, or It may be an isodecyl group.

구체적으로 상기 알킬 벤조에이트계 화합물은 이소데실벤조에이트, 이소노닐벤조에이트, 2-프로필헵틸벤조에이트, 이소옥틸 벤조에이트, 및 이소부틸 벤조에이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 이중에서도, 이소데실 벤조에이트를 적절히 사용할 수 있으며, 이의 상용 제품(예를 들어, Benzoflex™ 131(EASTMAN사제) 등)을 사용할 수도 있다.Specifically, the alkyl benzoate-based compound may be at least one selected from the group consisting of isodecylbenzoate, isononylbenzoate, 2-propylheptylbenzoate, isooctyl benzoate, and isobutyl benzoate. Among them, isodecyl benzoate may be appropriately used, and a commercial product thereof (eg, Benzoflex™ 131 (manufactured by EASTMAN), etc.) may be used.

상기 알킬 벤조에이트계 화합물의 제3가소제는 가소제 조성물 100 중량부에 대하여 5 내지 50중량부로 포함될 수 있다. 알킬 벤조에이트계 화합물의 함량이 5중량부 미만이면, 수지 조성물의 점도가 크게 증가하여 코팅성 또는 가공성 등이 저하될 수 있다. 반대로, 알킬 벤조에이트계 화합물의 함량이 50중량부를 초과하면 열안정성 저하의 문제가 있을 수 있다. 보다 구체적으로는 상기 알킬 벤조에이트계 화합물은 가소제 조성물 100 중량부에 대하여 5중량부 이상, 또는 10중량부 이상, 또는 20중량부 이상이고, 50중량부 이하, 또는 40중량부 이하의 함량으로 포함될 수 있다. The third plasticizer of the alkyl benzoate-based compound may be included in an amount of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the plasticizer composition. When the content of the alkyl benzoate-based compound is less than 5 parts by weight, the viscosity of the resin composition may be greatly increased, and coating properties or processability may be deteriorated. Conversely, if the content of the alkyl benzoate-based compound exceeds 50 parts by weight, there may be a problem of deterioration in thermal stability. More specifically, the alkyl benzoate-based compound is included in an amount of 5 parts by weight or more, or 10 parts by weight or more, or 20 parts by weight or more, and 50 parts by weight or less, or 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the plasticizer composition. can

상기한 바와 같이, 발명의 일 구현예에 따른 상기 가소제 조성물은, 비프탈레이트계 가소제로서 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물의 제1가소제와 함께, 겔링 속도가 느리고 점도는 높지만 우수한 열안정성을 나타내는 테레프탈프탈레이트계 화합물의 제2가소제, 그리고 열안정성은 낮지만 점도가 매우 낮고 겔링 속도도 매우 빠른 알킬 벤조에이트계 화합물의 제3가소제를 포함함으로써, 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물의 가소제 단독 사용시와 비교하여 동등 수준의 우수한 열안정성 및 겔링 속도를 나타내면서도, 현저히 낮은 점도를 나타내며, 결과로서 함침층이나 벽지 배합 등에 사용시 점도저하제 투입량을 크게 감소시킬 수 있다. 또한 이 같은 개선 효과는 제1 내지 제3 가소제의 조합 및 함량비 최적화를 통해 더욱 증진될 수 있다. As described above, the plasticizer composition according to an embodiment of the present invention, together with the first plasticizer of a cyclohexane dicarboxylate-based compound as a nonphthalate-based plasticizer, has a slow gelling rate and high viscosity, but terephthalate exhibiting excellent thermal stability. By including the second plasticizer of the phthalate-based compound and the third plasticizer of the alkyl benzoate-based compound, which has low thermal stability but has a very low viscosity and a very fast gelling rate, compared with the case of using a plasticizer alone of a cyclohexane dicarboxylate-based compound Thus, while exhibiting the same level of excellent thermal stability and gelling speed, the viscosity is significantly low, and as a result, the amount of the viscosity-lowering agent input can be greatly reduced when used for impregnation layer or wallpaper formulation. In addition, this improvement effect may be further enhanced through the combination and content ratio optimization of the first to third plasticizers.

일례로, 상기 가소제 조성물에 있어서, 상기 제2가소제 100중량부에 대해 제1가소제와 제3가소제의 총 함량이 120 내지 180중량부일 수 있으며, 보다 구체적으로는 120중량부 이상, 또는 130중량부 이상이고, 180중량부 이하, 또는 150중량부 이하일 수 있다. 상기한 혼합비로 포함될 경우, 겔링 속도가 더욱 개선되고, 낮은 점도를 유지하여 수지 조성물의 제조시 점도안정제의 투입량을 최소화할 수 있으며, 우수한 열안정성을 나타낼 수 있다.For example, in the plasticizer composition, the total content of the first plasticizer and the third plasticizer may be 120 to 180 parts by weight based on 100 parts by weight of the second plasticizer, and more specifically, 120 parts by weight or more, or 130 parts by weight. or more, and may be 180 parts by weight or less, or 150 parts by weight or less. When included in the above-described mixing ratio, the gelling rate is further improved, the viscosity can be minimized during the preparation of the resin composition by maintaining a low viscosity, and excellent thermal stability can be exhibited.

더 나아가, 상기한 함량 범위 내에서 상기 제1가소제와 제3가소제는 1:1 내지 1:2의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 제1 및 제3가소제가 상기한 중량비 범위로 포함될 경우, 제1가소제에 의한 우수한 열안정성과 겔링 속도를 유지하면서도 점도 저하의 효과를 더욱 개선할 수 있다. 보다 구체적으로는 상기 제1가소제와 제3가소제는 1:1 내지 1:1.5의 중량비로 포함되거나, 또는 1:1.5 내지 1:2의 중량비로 포함될 수 있다. Furthermore, within the above content range, the first plasticizer and the third plasticizer may be included in a weight ratio of 1:1 to 1:2. When the first and third plasticizers are included in the above weight ratio range, the effect of lowering the viscosity may be further improved while maintaining excellent thermal stability and gelling speed by the first plasticizer. More specifically, the first plasticizer and the third plasticizer may be included in a weight ratio of 1:1 to 1:1.5, or in a weight ratio of 1:1.5 to 1:2.

또 다른 일례로, 상기 가소제 조성물에 있어서, 제1가소제는 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트이며, 제2가소제는 디옥틸테레프탈레이트이고, 제3가소제는 이소데실벤조에이트일 수 있다. 제1 내지 제3가소제 화합물들 중에서도 상기한 화합물을 조합 사용하는 경우 보다 우수한 가소화 효율과 함께 개선된 열안정성 및 겔링 특성을 나타낼 수 있다.In another example, in the plasticizer composition, the first plasticizer is di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate, the second plasticizer is dioctylterephthalate, and the third plasticizer is iso decylbenzoate. Among the first to third plasticizer compounds, when the above compounds are used in combination, improved thermal stability and gelling properties may be exhibited along with better plasticizing efficiency.

상기한 발명의 일 구현예에 따른 상기 가소제 조성물은, 우수한 열안정성과 빠른 겔링속도, 그리고 저점도를 가져, 개선된 가공성 및 작업성을 나타내므로, 다양한 고분자 수지에 대해 가소제로 적용될 수 있다. 특히 DEHCH를 단독으로 포함하는 가소제 조성물에 비해 낮은 점도를 가져 벽지 배합, 함침층 배합 등에서 점도 저하제의 사용량을 감소시킬 수 있다.The plasticizer composition according to an embodiment of the present invention has excellent thermal stability, a fast gelling rate, and low viscosity, and thus exhibits improved processability and workability, and thus can be applied as a plasticizer for various polymer resins. In particular, since it has a lower viscosity than a plasticizer composition containing DEHCH alone, it is possible to reduce the amount of the viscosity reducing agent used in wallpaper formulation, impregnation layer formulation, and the like.

수지 조성물resin composition

이에, 본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 상기 가소제 조성물; 및 폴리염화비닐, 폴리스타이렌, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 실리콘 수지, 변성 실리콘 수지, 에틸렌 초산비닐 수지, 폴리케톤, 폴리비닐부티랄, 아크릴 수지, 합성고무수지, 열가소성 엘라스토머 및 이들의 공중합체로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 수지; 를 포함하는 수지 조성물이 제공된다. Accordingly, according to another embodiment of the present invention, the plasticizer composition; and polyvinyl chloride, polystyrene, polyurethane, polyethylene, polypropylene, silicone resin, modified silicone resin, ethylene vinyl acetate resin, polyketone, polyvinyl butyral, acrylic resin, synthetic rubber resin, thermoplastic elastomer and copolymers thereof. At least one resin selected from the group consisting of; There is provided a resin composition comprising a.

상기 수지 조성물에서 수지 및 가소제의 함량은 제한되지 않으며, 사용되는 수지와 목적하는 물성에 따라 적절히 조절될 수 있으나, 일례로 상기 수지 조성물은 수지 100 중량부에 대하여 상술한 가소제 조성물을 1 내지 200 중량부, 보다 구체적으로는 1중량부 이상, 또는 30중량부 이상, 또는 50 중량부 이상이고, 200중량부 이하, 또는 150 중량부 이하로 포함할 수 있다.The content of the resin and plasticizer in the resin composition is not limited, and may be appropriately adjusted depending on the resin used and the desired physical properties, but for example, the resin composition may contain 1 to 200 parts by weight of the plasticizer composition described above with respect to 100 parts by weight of the resin. parts, more specifically 1 part by weight or more, or 30 parts by weight or more, or 50 parts by weight or more, and may be included in an amount of 200 parts by weight or less, or 150 parts by weight or less.

또, 상기 수지 조성물은 첨가제, 예를 들어 안정제, 충전제 및 안료로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 수지 조성물에서 향상시키고자 하는 물성에 따라 적합하게 선택될 수 있다.In addition, the resin composition may further include any one or more selected from the group consisting of additives, for example, stabilizers, fillers and pigments. The additive may be appropriately selected according to the physical properties to be improved in the resin composition.

상기 안정제는 수지의 물성 변화를 예방하는 목적으로 첨가되는 것으로, Ca-Zn계 화합물, K-Zn계 화합물, Ba-Zn계 화합물, 유기 Tin계 화합물; 메탈릭 비누계 화합물, 페놀계 화합물, 인산 에스테르계 화합물 및 아인산 에스테르계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 포함한다. The stabilizer is added for the purpose of preventing a change in the physical properties of the resin, Ca-Zn-based compound, K-Zn-based compound, Ba-Zn-based compound, organic Tin-based compound; It includes any one or more selected from the group consisting of a metallic soap-based compound, a phenol-based compound, a phosphoric acid ester-based compound, and a phosphorous acid ester-based compound.

본 발명에서 사용될 수 있는 안정제로 보다 구체적인 예는 Ca-Zn계 화합물; K-Zn계 화합물; Ba-Zn계 화합물; 머캡티드(Mercaptide)계 화합물, 말레인산계 화합물 또는 카르복실산계 화합물과 같은 유기 Tin계 화합물; Mg-스테아레이트, Ca-스테아레이트, Pb-스테아레이트, Cd-스테아레이트, 또는 Ba-스테아레이트 등과 같은 메탈릭 비누계 화합물; 페놀계 화합물; 인산 에스테르계 화합물; 또는 아인산 에스테르계 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또 상용 제품으로서 LFX™ 910D-1(KD chem사제) 등을 사용할 수도 있다. More specific examples of the stabilizer that can be used in the present invention include Ca—Zn-based compounds; K-Zn-based compounds; Ba-Zn-based compounds; an organic tin-based compound such as a mercaptide-based compound, a maleic acid-based compound, or a carboxylic acid-based compound; metallic soap-based compounds such as Mg-stearate, Ca-stearate, Pb-stearate, Cd-stearate, or Ba-stearate; phenolic compounds; phosphoric acid ester compounds; or a phosphorous acid ester-based compound, but is not limited thereto. As a commercial product, LFX™ 910D-1 (manufactured by KD Chem) or the like can also be used.

또, 상기 충전제는 수지 조성물의 생산성, 건조 상태의 감촉(Dry touch)감, 난연특성 등을 향상시키는 목적으로 사용되며, 탄산칼슘, 탈크, 이산화티탄, 카올린, 실리카, 알루미나, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 인계 화합물, 멜라민계 화합물, 인-멜라민 복합 화합물, 붕소계 난연처리제, 카본블랙, 탄소나노튜브, 나노글레이(nano-clay) 및 점토로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 포함한다.In addition, the filler is used for the purpose of improving the productivity of the resin composition, dry touch feeling, flame retardant properties, etc., calcium carbonate, talc, titanium dioxide, kaolin, silica, alumina, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide , phosphorus-based compounds, melamine-based compounds, phosphorus-melamine complex compounds, boron-based flame retardants, carbon black, carbon nanotubes, nano-clays, and clays.

상기 안료는 이산화티타늄, 카본블랙, 카드뮴계 안료 등일 수 있다.The pigment may be titanium dioxide, carbon black, cadmium-based pigment, or the like.

본 발명에 따른 수지 조성물은 수지, 가소제 조성물 및 선택적으로 첨가제를 사용하여 당업계에 일반적으로 알려진 방법에 의하여 제조될 수 있으며, 그 방법에 있어서 특별히 한정되지는 않는다.The resin composition according to the present invention may be prepared by a method generally known in the art using a resin, a plasticizer composition and optionally an additive, and the method is not particularly limited.

본 발명에 따른 수지 조성물은 상기한 가소제를 조성물을 포함함에 따라 우수한 가공성 및 품질 특성을 나타낼 수 있다.The resin composition according to the present invention may exhibit excellent processability and quality characteristics by including the above-described plasticizer composition.

한편, 본 발명의 다른 일 측면에 따르면, 상기 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다. Meanwhile, according to another aspect of the present invention, a molded article including the resin composition is provided.

상기 성형품은 식품 포장용 필름(예를 들어, 랩), 공업용 필름, 컴파운드, 데코시트, 데코타일, 연질시트, 경질시트, 전선 및 케이블, 벽지, 발포매트, 레자, 바닥재, 타포린, 장갑, 실란트, 냉장고 등의 가스켓, 호스, 의료기기, 지오그리드, 메쉬타포린, 완구용품, 문구용품, 절연테이프, 의류 코팅제, 의류 또는 문구용 등으로 사용되는 라벨, 병마개 라이너, 공업용 또는 기타 용도의 마개, 인조 미끼, 전자기기 내 부품(예를 들어, sleeve), 자동차 내장재, 접착제, 실란트, 코팅제 등의 제조에 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The molded article is a food packaging film (eg, wrap), industrial film, compound, decor sheet, decor tile, soft sheet, hard sheet, wire and cable, wallpaper, foam mat, leather, flooring, tarpaulin, gloves, sealant, Gaskets of refrigerators, hoses, medical devices, geogrids, mesh tarpaulins, toys, stationery, insulation tape, clothing coatings, labels used for clothing or stationery, bottle cap liners, stoppers for industrial or other purposes, artificial baits, It may be used in the manufacture of components in electronic devices (eg, sleeves), automotive interior materials, adhesives, sealants, coatings, and the like, but is not limited thereto.

전술한 바와 같이, 상기 수지 조성물 내 가소제 조성물은 우수한 열안정성과 빠른 겔링 속도를 나타내면서도 낮은 점도를 나타낸다. 특히 DEHCH 단독 사용시와 비교하여 보다 낮은 점도를 나타내기 때문에, 벽지 배합, 함침층 배합 등에 사용시 점도 저하제 사용량을 감소시킬 수 있다. 이에 상기 수지 조성물은 벽지용 수지 조성물일 수 있으며, 또 이를 포함하는 성형품은 벽지일 수 있다.As described above, the plasticizer composition in the resin composition exhibits a low viscosity while exhibiting excellent thermal stability and a fast gelling rate. In particular, since it exhibits a lower viscosity than when DEHCH is used alone, it is possible to reduce the amount of the viscosity reducing agent when used in wallpaper formulation, impregnation layer formulation, and the like. Accordingly, the resin composition may be a resin composition for wallpaper, and a molded article including the same may be a wallpaper.

이하, 하기 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예 1Example 1

가소제 조성물 100중량부에 대하여, DOTP 40중량부, 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트(DEHCH) 30중량부 및 이소데실벤조에이트 30중량부를 혼합하여 가소제 조성물을 제조하였다.Based on 100 parts by weight of the plasticizer composition, 40 parts by weight of DOTP, 30 parts by weight of di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate (DEHCH), and 30 parts by weight of isodecylbenzoate were mixed to prepare a plasticizer composition. prepared.

실시예 2 Example 2

가소제 조성물 100중량부에 대하여, DOTP 40중량부, DEHCH 20중량부 및 이소데실벤조에이트 40중량부를 혼합하여 가소제 조성물을 제조하였다.With respect to 100 parts by weight of the plasticizer composition, 40 parts by weight of DOTP, 20 parts by weight of DEHCH and 40 parts by weight of isodecyl benzoate were mixed to prepare a plasticizer composition.

비교예 1Comparative Example 1

가소제로서 DOTP 단독으로 사용하였다.DOTP alone was used as a plasticizer.

비교예 2Comparative Example 2

가소제로서 DEHCH 단독으로 사용하였다.DEHCH alone was used as a plasticizer.

비교예 3Comparative Example 3

가소제로서 이소데실 벤조에이트 단독으로 사용하였다.Isodecyl benzoate alone was used as a plasticizer.

비교예 4Comparative Example 4

가소제 조성물 100중량부에 대하여, DOTP 50중량부 및 DEHCH 50중량부를 혼합하여 가소제 조성물을 제조하였다.With respect to 100 parts by weight of the plasticizer composition, 50 parts by weight of DOTP and 50 parts by weight of DEHCH were mixed to prepare a plasticizer composition.

비교예 5Comparative Example 5

가소제 조성물 100중량부에 대하여, DEHCH 50중량부 및 이소데실벤조에이트 50중량부를 혼합하여 가소제 조성물을 제조하였다.With respect to 100 parts by weight of the plasticizer composition, 50 parts by weight of DEHCH and 50 parts by weight of isodecylbenzoate were mixed to prepare a plasticizer composition.

비교예 6Comparative Example 6

가소제 조성물 100중량부에 대하여, DOTP 50중량부 및 이소데실벤조에이트 50중량부를 혼합하여 가소제 조성물을 제조하였다.With respect to 100 parts by weight of the plasticizer composition, 50 parts by weight of DOTP and 50 parts by weight of isodecyl benzoate were mixed to prepare a plasticizer composition.

실험예Experimental example

상기 실시예 및 비교예의 각 가소제 조성물을 이용하여 수지 조성물을 제조하고, 하기의 방법으로 평가 하였다. 그 결과를 표 1에 기재하였다.A resin composition was prepared using each of the plasticizer compositions of Examples and Comparative Examples, and evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

(1) 염화비닐 수지 조성물의 제조(1) Preparation of vinyl chloride resin composition

염화비닐 수지(EL-103, 한화솔루션) 100 중량부에 대하여, 상기 실시예 또는 비교예에서 제조한 가소제 조성물 60 중량부, 안정제(LFX™ 910D-1, KD chem사제) 3 중량부를 Mathis mixer에서 10분 동안 혼합하여 염화비닐 수지 조성물(Plastisol)을 제조하였다. Based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (EL-103, Hanwha Solutions), 60 parts by weight of the plasticizer composition prepared in the Examples or Comparative Examples and 3 parts by weight of the stabilizer (LFX™ 910D-1, manufactured by KD Chem) in a Mathis mixer A vinyl chloride resin composition (Plastisol) was prepared by mixing for 10 minutes.

(2) 점도(2) Viscosity

상기에서 제조한 염화비닐 수지 조성물을 25℃ 항온 오븐에서 1시간 동안 숙성시킨 후 Brookfield 점도계(spindle #4, 20 RPM)를 이용하여 초기 점도를 측정하였다.After aging the prepared vinyl chloride resin composition in a constant temperature oven at 25° C. for 1 hour, the initial viscosity was measured using a Brookfield viscometer (spindle #4, 20 RPM).

(3) 겔링 속도(3) Gelling rate

상기에서 제조한 염화비닐 수지 조성물을 SVNC 장비를 이용하여 120℃에서 겔링 속도를 측정하였다. SVNC 장비에서 겔링이 진행될수록 진폭(amplitude)이 감소하는데 이의 감소 속도를 이용하여 겔링 속도를 비교 측정하였으며, 그 결과를 점수화하여 평가하였다(매우 우수 5>4>3>2>1 매우 열세).The gelling rate of the vinyl chloride resin composition prepared above was measured at 120° C. using SVNC equipment. As gelling progresses in the SVNC equipment, the amplitude decreases. The gelling rate was compared and measured using the decreasing rate, and the result was evaluated by scoring (excellent 5>4>3>2>1 very poor).

(4) 열안정성(4) thermal stability

상기에서 제조한 염화비닐 수지 조성물을 Coater로 코팅한 후 Mathis Oven을 이용하여, 220℃에서 Gelling 시키고, 10초 간격으로 열 변색 정도를 비교하였다(매우 우세(Gelling 후 열 변색이 일어나는 시간이 길고, 열 변색 정도가 작음) 5>4>3>2>1 매우 열세(Gelling 후, 열 변색이 일어나는 시간이 짧고, 열 변색 정도가 큼).After coating the vinyl chloride resin composition prepared above with a coater, using a Mathis Oven, gelling was performed at 220 ° C. The degree of heat discoloration is small) 5>4>3>2>1 Very poor (the time for heat discoloration after gelling is short, the degree of heat discoloration is large).

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 가소제 조성물의 구성
(중량부)
Composition of the plasticizer composition
(parts by weight)
DOTPDOTP 4040 4040 100100 -- -- 5050 -- 5050
DEHCHDEHCH 3030 2020 -- 100100 -- 5050 5050 -- 이소데실벤조에이트Isodecylbenzoate 3030 4040 -- -- 100100 -- 5050 5050 점도
(cps)
viscosity
(cps)
33703370 30203020 59405940 45704570 20002000 51205120 29402940 36503650
겔링 속도gelling speed 44 44 1One 44 55 33 4.54.5 44 열안정성thermal stability 44 44 55 44 1One 4.54.5 2.52.5 33

실험결과, 가소제로서 DOTP를 단독으로 사용한 비교예 1의 염화비닐 수지 조성물은 열안정성은 우수하지만, 겔링 속도가 늦고 점도가 높았다. 또 DEHCH 단독으로 사용한 비교예 2의 염화비닐 수지 조성물은, 비교예 1과 비교하여 겔링 속도가 빠르고, 점도가 낮았으나 열안정성이 상대적으로 열세하였다. 또, 이소데실벤조에이트를 단독 사용한 비교예 3의 염화비닐 수지 조성물은 비교예 1 및 2와 비교하여 점도가 매우 낮고 겔링 속도도 매우 빠르지만, 사용이 불가능할 정도로 열안정성이 크게 저하되었다.As a result of the experiment, the vinyl chloride resin composition of Comparative Example 1 using DOTP alone as a plasticizer had excellent thermal stability, but had a slow gelling rate and high viscosity. In addition, the vinyl chloride resin composition of Comparative Example 2 used alone with DEHCH had a faster gelling rate and lower viscosity than Comparative Example 1, but had relatively inferior thermal stability. In addition, the vinyl chloride resin composition of Comparative Example 3 using isodecyl benzoate alone had a very low viscosity and a very fast gelling rate as compared to Comparative Examples 1 and 2, but the thermal stability was greatly reduced to the extent that it was impossible to use.

또, DOTP와 DEHCH를 혼합 사용한 비교예 4의 염화비닐 수지 조성물은, DEHCH를 단독 사용한 비교예 2 보다는 DOPT로 인해 개선된 열안정성을 나타내었으나, 점도가 높아지고, 겔링 속도가 느려졌다. 또, DEHCH와 이소데실벤조에이트를 포함하는 비교예 5는, DEHCH를 단독 사용한 비교예 2 보다는 점도 및 겔링 속도가 개선되었으나, 열 안정성이 크게 저하되었다. 또 DOTP와 이소데실벤조에이트를 포함하는 비교예 6은, DEHCH를 단독 사용한 비교예 2와 비교하여 점도는 낮아졌으나, 열안정성이 저하되었다. In addition, the vinyl chloride resin composition of Comparative Example 4 in which DOTP and DEHCH were mixed showed improved thermal stability due to DOPT than in Comparative Example 2 in which DEHCH was used alone, but the viscosity was increased and the gelling rate was slow. In Comparative Example 5 containing DEHCH and isodecyl benzoate, the viscosity and gelling rate were improved compared to Comparative Example 2 using DEHCH alone, but thermal stability was significantly reduced. In Comparative Example 6 containing DOTP and isodecyl benzoate, compared with Comparative Example 2 in which DEHCH was used alone, the viscosity was lowered, but thermal stability was lowered.

이에 반해, DEHCH와 DOTP 및 이소데실벤조에이트를 포함하는 실시예 1 및 2의 염화비닐 수지 조성물은, DEHCH를 단독 사용한 비교예 2 와 비교하여 겔링 속도와 열안정성은 동등 수준의 효과를 나타내지만, 점도가 낮아졌다. 이 같은 결과로부터 실시예 1 및 2의 염화비닐 수지 조성물을 함침층이나 벽지 배합 등에 사용할 경우, 점도 저하용 첨가제의 양을 감소시킬 수 있음을 알 수 있다. In contrast, the vinyl chloride resin compositions of Examples 1 and 2 containing DEHCH, DOTP, and isodecyl benzoate, compared to Comparative Example 2 using DEHCH alone, the gelling rate and thermal stability exhibit the same level of effect, The viscosity was lowered. From these results, it can be seen that when the vinyl chloride resin compositions of Examples 1 and 2 are used for the impregnation layer or wallpaper formulation, the amount of the additive for reducing the viscosity can be reduced.

Claims (13)

사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물,
테레프탈레이트계 화합물, 및
알킬 벤조에이트계 화합물을 포함하는,
가소제 조성물.
cyclohexane dicarboxylate-based compound,
terephthalate-based compounds, and
containing an alkyl benzoate-based compound,
plasticizer composition.
제1항에 있어서,
상기 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물은 가소제 조성물 100중량부에 대하여 20 내지 70중량부로 포함되는, 가소제 조성물.
According to claim 1,
The cyclohexane dicarboxylate-based compound is included in an amount of 20 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the plasticizer composition, a plasticizer composition.
제1항에 있어서,
상기 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물은 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트, 디이소노닐사이클로헥산-1,2-디카르복실레이트, 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,2-디카르복실레이트, 부틸(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트, 및 디부틸사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인, 가소제 조성물.
According to claim 1,
The cyclohexane dicarboxylate-based compound is di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate, diisononylcyclohexane-1,2-dicarboxylate, di(2-ethylhexyl) ) from the group consisting of cyclohexane-1,2-dicarboxylate, butyl (2-ethylhexyl) cyclohexane-1,4-dicarboxylate, and dibutylcyclohexane-1,4-dicarboxylate At least one selected plasticizer composition.
제1항에 있어서,
상기 테레프탈레이트계 화합물은 상기 가소제 조성물 100 중량부 중 20 내지 70 중량부로 포함되는, 가소제 조성물.
According to claim 1,
The terephthalate-based compound is included in an amount of 20 to 70 parts by weight of 100 parts by weight of the plasticizer composition, a plasticizer composition.
제1항에 있어서,
상기 테레프탈레이트계 화합물은 디부틸 테레프탈레이트, 디옥틸 테레프탈레이트, 디이소노닐 테레프탈레이트, 및 디이소데실 테레프탈레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상인, 가소제 조성물.
According to claim 1,
The terephthalate-based compound is at least one selected from the group consisting of dibutyl terephthalate, dioctyl terephthalate, diisononyl terephthalate, and diisodecyl terephthalate, a plasticizer composition.
제1항에 있어서,
상기 알킬 벤조에이트계 화합물을 가소제 조성물 100중량부에 대하여 5 내지 50중량부로 포함되는, 가소제 조성물.
According to claim 1,
A plasticizer composition comprising 5 to 50 parts by weight of the alkyl benzoate-based compound based on 100 parts by weight of the plasticizer composition.
제1항에 있어서,
상기 알킬 벤조에이트계 화합물은 이소데실벤조에이트, 이소노닐벤조에이트, 2-프로필헵틸벤조에이트, 이소옥틸 벤조에이트, 및 이소부틸 벤조에이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상인, 가소제 조성물.
According to claim 1,
The alkyl benzoate-based compound is at least one selected from the group consisting of isodecylbenzoate, isononylbenzoate, 2-propylheptylbenzoate, isooctyl benzoate, and isobutyl benzoate, a plasticizer composition.
제1항에 있어서,
상기 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물과 알킬 벤조에이트계 화합물의 총 함량이, 상기 테레프탈레이트계 화합물 100중량부에 대해 120 내지 180중량부인, 가소제 조성물.
According to claim 1,
The total content of the cyclohexane dicarboxylate-based compound and the alkyl benzoate-based compound is 120 to 180 parts by weight based on 100 parts by weight of the terephthalate-based compound, a plasticizer composition.
제1항에 있어서,
상기 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물과 알킬 벤조에이트계 화합물은 1:1 내지 1:2의 중량비로 포함되는, 가소제 조성물.
According to claim 1,
The cyclohexane dicarboxylate-based compound and the alkyl benzoate-based compound are included in a weight ratio of 1:1 to 1:2, a plasticizer composition.
제1항에 있어서,
상기 사이클로헥산 디카르복실레이트계 화합물은 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트이고,
상기 테레프탈레이트계 화합물은 디옥틸테레프탈레이트이며,
상기 알킬 벤조에이트계 화합물은 이소데실벤조에이트인, 가소제 조성물.
According to claim 1,
The cyclohexane dicarboxylate-based compound is di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate,
The terephthalate-based compound is dioctyl terephthalate,
The alkyl benzoate-based compound is isodecyl benzoate, a plasticizer composition.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 가소제 조성물; 및
폴리염화비닐, 폴리스타이렌, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 실리콘, 변성 실리콘, 에틸렌 초산비닐 수지, 폴리케톤, 폴리비닐부티랄, 아크릴, 합성고무수지, 및 열가소성 엘라스토로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 수지를 포함하는, 수지 조성물.
The plasticizer composition of any one of claims 1 to 10; and
At least one selected from the group consisting of polyvinyl chloride, polystyrene, polyurethane, polyethylene, polypropylene, silicone, modified silicone, ethylene vinyl acetate resin, polyketone, polyvinyl butyral, acrylic, synthetic rubber resin, and thermoplastic elastomer A resin composition comprising a resin.
제11항에 있어서,
상기 가소제 조성물은 상기 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 200 중량부로 포함되는, 수지 조성물.
12. The method of claim 11,
The plasticizer composition is included in an amount of 1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin, the resin composition.
제11항의 수지 조성물을 포함하는, 성형품.A molded article comprising the resin composition of claim 11 .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP4357263B2 (en) 2002-10-26 2009-11-04 エボニック オクセノ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Isomeric mixture of decyl benzoate, process for its preparation and use thereof
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