KR20220097948A - 점착성이 적은 자외선 차단 조성물 - Google Patents

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카리나 라돔스키
토마스 루돌프
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디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
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Abstract

본 발명은 특정 극미세 산화아연, 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진), 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및/또는 이의 하나 이상의 염 및 2,4,6-트리스[아닐리노(p-카보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진(INCI: 에틸헥실 트리아존)의 UV 필터 조합물을 포함하는 국소 제제에 관한 것이다.

Description

점착성이 적은 자외선 차단 조성물
본 발명은 특정 극미세(microfine) 산화아연, 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진), 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및/또는 이의 하나 이상의 염 및 2,4,6-트리스[아닐리노(anilino)(p-카보(carbo)-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진(INCI: 에틸헥실 트리아존)의 UV 필터 조합물을 포함하는 국소(topical) 조성물에 관한 것이다.
태양광(sun-light)의 자외선(UV)은 피부에 손상을 주는 것으로 잘 알려져 있다. 잘 알려진 급성 손상(일광화상) 외에도, 피부암 발병 위험 증가와 같은 장기적인 손상도 있다. 또한, UV-복사선 노출은 얼굴의 주름 및 검버섯 대부분의 원인이 된다. 따라서, UV-광선의 유해한 영향으로부터 피부를 보호하기 위해, 국소 자외선 차단제에 포함될 수 있는 다양한 광보호(photoprotective) UV-필터 물질이 개발되었다.
현대의 자외선 차단제는 자외선의 유해한 영향으로부터 피부를 효과적이고 안전하게 보호해야 한다. 따라서, 자외선 차단제는 일반적으로 다양한 UV-B(파장: 280 내지 320 nm) 및 UV-A(파장: 320 내지 400 nm) 필터를 함유한다. 그러나, 이러한 필터들은 종종 자외선 차단제를 끈적하게(sticky) 만들고, 이는 특히 해변에서 사용할 때, 크림이 적용된 피부 부분에 모래가 달라붙게 된다는 의미이다. 제제(preparation)의 UV 필터 함량이 클수록 이 문제는 더 커진다. 점착성(stickiness) 문제를 해결하기 위해, 소비자는 자외선 차단제를 덜 사용하는 경향이 있지만, 이는 충분하지 못한 보호로 이어진다.
감소된 점착성을 나타내는 자외선 차단 조성물을 개발하려는 시도가 끊임없이 있었지만, 특히 자외선 차단 지수(sun protection factor)가 높은 제제의 경우, 이 문제가 아직 궁극적으로 만족스럽게 해결되지 않고 있다.
따라서 감소된 점착성을 나타내는 신규한 자외선 차단제 제형을 개발하는 것이 계속 필요하다.
따라서, 모래-반발성(sand-repellent) 자외선 차단 조성물, 더욱 특히, 특별히 낮은 모래 접착력을 나타내는 높은 자외선 차단 지수(SPF 20 이상)를 갖는 자외선 차단 조성물을 이용할 수 있는 것이 유리할 것이다.
점착성/모래 부착(sand adherence)에 더하여, 또한 미용 자외선 차단 조성물의 문제는, 특히 매우 많은 UV 필터가 제제 내에서 양호한 용해도를 갖지 않는다는 점이다. 특히 자외선 차단 지수가 높고 UV 필터 함량이 높은 제제가 개발된다면, 개발자들은 트리아진 유도체의 용해도 문제에 직면하게 된다. 기존에는, 이러한 문제를 해결하기 위해, UV 필터 및 용매로서 액상 UV-B 필터 옥토크릴렌을 사용하였다.
따라서, 선행 기술의 단점은, 승인 기관의 승인에도 불구하고 옥토크릴렌의 사용이 논쟁의 여지가 완전히 없는 것이 아니고 특정 소비자 잡지(예를 들어, 독일 외코-시험(Oko-test))에서 평가를 수행한 경우, 제품 채점에 있어 “감점(markdowns)”의 결과를 나타낸다는 점에 있다. 이 부정적인 평가에 대한 이유는 일부 과학자들이 이 UV 필터가 호르몬 활성을 가질 수 있다고 의심하기 때문이다. 수십 년 동안 이 UV 필터를 자외선 차단 조성물에 사용하여, 사람들에 대한 부정적인 영향이 명백하지 않은 경우라 하더라도, 소비자들 사이에는 여전히 그러한 성분을 함유하는 제제를 피하려는 욕구가 있다.
따라서, 선행 기술의 단점을 극복하고 특히 에틸헥실 트리아존과 같은 유기 UV 필터가 안정적으로 용해되는, 높은 자외선 차단 지수를 갖는 모래-반발성 자외선 차단 조성물을 개발하는 것이 바람직하다. 이상적으로는 옥토크릴렌을 용매 및 안정제로 사용하지 않고 목적을 달성할 수 있어야 한다.
따라서, 본 발명은 국소 자외선 차단 조성물을 제공한다. 상기 국소 조성물은
a) 바람직하게는 레이저 회절 방법으로 결정될 때 30 내지 200 nm 범위에서 선택되는 평균 입자 크기 Dn50 및 트리에톡시카프릴릴실란, 옥틸트리메톡시실란 및 디메티콘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 표면 코팅을 갖는 극미세 산화아연,
b) 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진),
c) 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및/또는 이의 하나 이상의 염 및
d) 하나 이상의 2,4,6-트리스[아닐리노(anilino)(p-카보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진(INCI: 에틸헥실 트리아존)
의 UV 필터 조합물을 포함한다.
“극미세 산화아연”이라는 용어는 UV-필터로 사용하기에 적합한 임의의 산화아연 입자, 즉 자외선 차단 조성물에 혼입하는데 주로 유용한 입자 크기를 갖는 산화아연을 의미한다. 유리하게는 극미세 산화아연은 약 300 nm 미만, 예를 들어, 약 200 nm 미만, 또는 약 150 nm 미만의 1차 입자 크기를 갖는 입자들로 이루어진다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 모든 실시양태에서, 본 발명에 따른 극미세 산화아연의 평균 입자 크기는 30 내지 200 nm 범위, 바람직하게는 75 내지 150 nm 범위, 가장 바람직하게는 90 내지 130nm 범위에서 선택된다. 추가의 적합한 범위는 30 nm 내지 150 nm 및 30 nm 내지 130 nm를 포함한다.
본 명세서에 사용된 용어 '평균 입자 크기'는 레이저 회절 방법 예를 들어 호리바(Horiba) 입자 크기 분포 분석기 LA-960 또는 멀번 마스터사이저(Malvern Mastersizer) 2000(ISO 13320:2009)으로 결정될 때 평균수-기반 입자 크기 분포 Dn50(Dn0.5로도 알려짐)을 의미한다.
본 발명에 따른 산화아연은 더욱 바람직하게는 20 nm 초과의 Dn1(이 크기에서의 1% 미만)를 갖는다.
본 발명에 따르면, 산화아연 입자가 표면-코팅되는 것도 유리하다. 표면 코팅은 그 자체로 공지된 방법에 의해 얇은 친수성 또는 소수성 무기 또는 유기 층을 금속 산화물 입자에 제공하는 것을 포함할 수 있다. 본 발명에 따르면, 상이한 표면 코팅은 또한 물을 포함할 수 있다. 표면 처리의 결과로, 금속 산화물에 친수성, 양친매성(amphiphilic) 또는 소수성 특성이 부여된다.
본 발명의 목적에 적합한 무기 표면 코팅의 예는 산화알루미늄(Al2O3), 수산화알루미늄(Al(OH)3), 산화알루미늄 수화물(또한, 알루미나, CAS-번호: 1333-84-2), 헥사메타인산나트륨((NaPO3)6), 메타인산나트륨((NaPO3)n), 이산화규소(SiO2)(또한: 실리카(Silica), CAS-번호: 7631-86-9), 및 산화철(Fe2O3)을 포함한다. 이러한 무기 표면 코팅은 단독으로, 서로 조합되어 및/또는 유기 코팅 물질과 조합되어 존재할 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 유기 표면 코팅의 예는 식물성 또는 동물성 알루미늄 스테아레이트, 식물성 또는 동물성 스테아르산, 라우르산, 디메틸폴리실록산(또한, 디메티콘), 메틸폴리실록산(메티콘), 시메티콘(디메틸폴리실록산과 약 200 내지 약 350의 평균 사슬 길이를 갖는 디메틸실록산 단위 및 실리카겔의 혼합물), 트리에톡시카프릴릴실란, 및 옥틸트리메톡시실란을 포함한다. 이러한 유기 표면 코팅은 단독으로, 서로 조합되어 및/또는 무기 코팅 물질과 조합되어 존재할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 산화아연은 코팅되지 않거나 디메티콘, 메티콘 또는 트리에톡시카프릴릴실란으로 코팅되고, 가장 바람직하게는 본 발명에 따른 산화아연은 트리에톡시카프릴릴실란으로 표면 코팅된다.
코팅의 양은 코팅되지 않은 산화아연의 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 25 중량% 범위, 바람직하게는 0.25 내지 10 중량% 범위, 가장 바람직하게는 0.5 내지 7.5 중량% 범위 또는 더욱 더 바람직하게는 1 내지 5 중량% 범위이다.
또한, 산화아연은 우르차이트(wurtzite) 결정 구조로 존재하는 산화아연으로 이루어진 백색 분말인 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용하기 위한 산화아연 입자 및 산화아연 입자의 예비-분산액은 예를 들어 DSM 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드(Nutritional Products Ltd)에서 파솔(PARSOL)® ZX(2 내지 3.5% 트리에톡시카프릴릴실란 코팅) 또는 코보(Kobo)에서 ZnO-C-DS4(디메티콘 코팅)로서 입수 가능하다.
본 발명에 따른 특히 유리한 산화아연은 강산성(예를 들어, HCl) 조건 및 고온 하에서 산화아연을 물에 용해시킨 후, NaOH로 중화시켜 산화아연 입자를 재결정화하고 얻어진 입자를 트리에톡시카프릴릴실란으로 코팅한 후, 탈수, 건조 및 밀링(milling)함으로써 얻어진다.
가장 바람직하게는, 본 발명에 따른 모든 실시양태에서, 산화아연은 트리에톡시카프릴릴실란으로 코팅되고, 96 내지 98%의 산화아연 함량, 2 내지 3.5%의 트리에톡시카프릴릴실란 함량 및 90 내지 130 nm의 평균 입자 크기를 갖는 우르차이트 결정 구조로서 존재하는 산화아연으로 이루어진 백색 분말이며, 이는 파솔® ZX로 상업적으로 입수 가능하다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 극미세 산화아연의 양은 국소 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%, 가장 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 예컨대 5 중량% 내지 10 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진)의 양은 국소 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 7.5 중량%, 가장 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및/또는 이의 하나 이상의 염의 양은 국소 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 7.5 중량%, 가장 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량% 범위에서 선택된다.
본 발명의 모든 실시양태에서, 2,4,6-트리스[아닐리노(p-카보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진(INCI: 에틸헥실 트리아존)은 국소 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 7.5 중량% 범위, 가장 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량% 범위에서 선택된다.
본 명세서에 사용된 용어 '국소'는 특히 피부, 두피, 속눈썹, 눈썹, 손톱, 점막 및 모발, 바람직하게는 인간의 피부인 케라틴성(keratinous) 물질에 대한 외부 적용을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 국소 조성물은 국소 적용을 위한 것이기 때문에, 생리학적으로 허용되는 매질(medium), 즉 케라틴 물질, 예컨대 피부, 점막 및 케라틴 섬유와 상용성인(compatible) 매질을 포함하는 것으로 잘 이해된다. 특히, 생리학적으로 허용되는 매질은 미용적으로(cosmetically) 허용되는 담체(carrier)이다.
본 명세서에 사용된 용어 '미용적으로 허용되는 담체'는 특히 피부 관리 제제와 같은 국소 화장 조성물에 통상적으로 사용되는 모든 담체 및/또는 부형제(excipient) 및/또는 희석제를 지칭한다.
담체의 정확한 양은 UV 필터 및 당업자가 담체와 구별되는 것으로 분류할 임의의 다른 임의적 성분(예를 들어, 다른 활성 성분)의 실제 수준에 따라 달라질 것이다.
유리한 실시양태에서, 본 발명에 따른 국소 조성물은 국소 조성물의 총 중량을 기준으로 50% 내지 90%, 바람직하게는 60% 내지 98%, 더욱 바람직하게는 70% 내지 98%, 예컨대 80% 내지 95%의 담체를 포함한다.
특히 유리한 실시양태에서, 담체는 또한 40 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 50 중량% 이상, 가장 바람직하게는 55 중량% 이상, 예컨대 특히 55 내지 90 중량%의 물로 이루어진다.
특히, 본 발명에 따른 국소 조성물은 미용 또는 약학 조성물, 바람직하게는 미용(비치료적) 조성물이다.
일 실시양태에서, 본 발명에 따른 국소 조성물은 포유동물(mammalian) 케라틴성 조직 예컨대 특히 인간 피부 또는 인간 두피 및 모발에 적용된다.
본 출원에서 사용된 용어 “미용 조성물(consmetic composition)”은 문헌 [Rompp Lexikon Chemie, 10th edition 1997, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York]에서 “Kosmetika”이라는 표제 하에 정의된 바와 같은 미용 조성물 뿐만 아니라 문헌[A. Domsch, “Cosmetic Compositions”, Verlag fur chemische Industrie(ed. H. Ziolkowsky), 4th edition, 1992]에 개시된 미용 조성물을 의미한다.
본 발명에 따른 바람직한 국소 조성물은 피부 관리 제제, 화장(decorative) 제제, 및 기능성 제제이다.
피부 관리 제제의 예는 특히 광 보호 제제, 노화-방지 제제, 광-노화 치료 제제, 바디 오일, 바디 로션, 바디 젤, 트리트먼트(treatment) 크림, 피부 보호 연고, 스킨 파우더(skin powder), 보습 젤, 보습 스프레이, 얼굴 및/또는 바디 보습제(moisturizer), 피부-태닝 제제(즉, 인간 피부의 인공적/선리스(sunless) 태닝 및/또는 브라우닝(browning) 위한 조성물), 예를 들어 셀프-태닝 크림 및 피부 미백 제제이다.
화장 제제의 예는 특히 립스틱, 아이 섀도우, 마스카라, 건조 및 습윤 메이크업 제형, 루즈 및/또는 파우더이다.
기능성 제제의 예로는 활성 성분 예컨대 호르몬 제제, 비타민 제제, 식물성 추출물 제제, 노화-방지 제제 및/또는 항균(항박테리아 또는 항진균) 제제를 함유하는 미용 또는 약학 조성물이 있으나 이에 제한되지 않는다.
특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 국소 조성물은 광-보호 제제(선케어 제품, 자외선 차단제), 예컨대 자외선 차단 밀크, 자외선 차단 로션, 자외선 차단 크림, 자외선 차단 오일, 자외선 차단 블락 또는 SPF(자외선 차단 지수)를 갖는 열대용 또는 데이 케어(day care) 크림이다. 특히 중요한 것은 자외선 차단 크림, 자외선 차단 로션, 자외선 차단 밀크 및 자외선 차단 제제이다.
본 발명의 조성물(담체 포함)은 통상적인 보조제 및 첨가제, 예컨대 보존제/항산화제, 지방 물질/오일, 유기 용매, 실리콘, 증점제, 연화제, 유화제, 소포제, 미용 성분 예컨대 항료, 계면활성제, 충전제, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 중합체 또는 이들의 혼합물, 추진제, 산성화제 또는 염기성화제, 염료, 착색제/염색제, 연마제, 흡수제, 킬레이트제 및/또는 격리제, 에센셜 오일, 피부 센세이트(sensate), 수렴제, 안료(pigment) 또는 기타 일반적으로 그러한 조성물로 제형화되는 임의의 다른 성분을 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 추가 성분 예컨대 피부 미백; 태닝 방지; 과색소침착 치료; 여드름, 주름, 라인, 위축(atrophy) 및/또는 염증의 예방 또는 감소; 킬레이트제 및/또는 격리제; 셀룰라이트(cellulite)-방지 및 슬리밍(예를 들어, 피탄산), 퍼밍(firming), 보습 및 활력, 셀프-태닝, 진정을 위한 성분뿐만 아니라 탄력 및 피부 장벽 개선제 및/또는 추가 UV-필터 물질 및 담체 및/또는 통상적으로 국소 조성물에 사용되는 부형제 또는 희석제를 포함할 수 있다.
다른 언급이 없는 한, 하기에 언급된 부형제, 첨가제, 희석제 등은 본 발명에 따른 국소 조성물에 적합하다. 미용 및 피부과 보조제 및 첨가제의 필요한 양은, 원하는 제품에 기초하여, 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
추가 성분은 오일상(oily phase)이나 수상에 또는 적절하다고 판단되는 경우 개별적으로 첨가될 수 있다. 첨가 방식은 당업자에 의해 용이하게 조정될 수 있다.
본 발명의 미용 조성물에 사용하기에 적합한 미용 부형제, 희석제, 보조제, 첨가제 및 활성 성분은 피부 관리 산업에서 일반적으로 사용되며, 예를 들어 온라인 INFO BASE(http://online.personalcarecouncil.org/jsp/Home.jsp)에서 접속할 수 있는 International Cosmetic Ingredient Dictionary & Handbook by Personal Care Product Council(http://www.personalcarecouncil.org/)에 설명되어 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본 발명에 유용한 미용 활성 성분은 일부 경우에 하나 초과의 이점을 제공하거나 또는 하나 초과의 작용 방식을 통해 작용할 수 있다.
물론, 당업자는 예정되는 첨가 또는 첨가들로 인하여 본 발명에 따른 조합과 본질적으로 관련된 유리한 특성이 전혀, 또는 실질적으로 불리한 영향을 받지 않도록, 상기 언급된 임의적 추가 성분, 보조제, 희석제 및 첨가제 및/또는 이들의 양을 선택하는 데 주의할 것이다.
본 발명에 따른 국소 조성물은 용매 또는 지방 물질 중의 현탁액 또는 분산액의 형태, 또는 대안적으로 에멀젼(emulsion) 또는 마이크로 에멀젼(특히 수-중-유(O/W-) 또는 유-중-수(W/O-) 유형, 수-중-실리콘(Si/W-) 또는 실리콘-중-수(W/Si-) 유형), PIT-에멀젼, 다중 에멀젼(예를 들어, 오일 중의 유-중-수(O/W/O-) 또는 물 중의 유-중-수(W/O/W-) 유형), 피커링(pickering) 에멀젼, 히드로겔, 알코올 겔, 리포겔(lipogel), 1상 또는 다중상 용액 또는 소포성(vesicular) 분산액, 펜, 마스크 또는 스프레이로도 적용될 수 있는 기타 일반적인 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 국소 조성물은 유리하게는 O/W 유화제의 존재 하에 수상에 분산된 오일상을 포함하는 수-중-유(O/W) 에멀젼의 형태이다. 이러한 O/W 에멀젼의 제조는 당업자에게 잘 알려져 있고 실시예에 예시되어 있다.
하나의 유리한 실시양태에서, O/W 유화제는 인산 에스테르 유화제이다. 바람직한 인산 에스테르 유화제는 C8-10 알킬 에틸 인산, C9-15 알킬 인산, 세테아레스(Ceteareth)-2 인산, 세테아레스-5 인산, 세테스(Ceteth)-8 인산, 세테스-10 인산, 세틸 인산, C6-10 파레스(Pareth)-4 인산, C12-15 파레스-2 인산, C12-15 파레스-3 인산, DEA-세테아레스-2 인산, DEA-세틸 인산, DEA-올레스(Oleth)-3 인산, 칼륨 세틸 인산, 데세스(Deceth)-4 인산, 데세스-6 인산 및 트리라우레스(Trilaureth)-4 인산이다. 본 발명에 따른 특정 인산 에스테르 유화제는 칼륨 세틸 인산, 예를 들어 DSM 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드 카이저아우그스트(Kaiseraugst)에서 암피솔(Amphisol)® K로 상업적으로 입수 가능하다.
본 발명에 따른 추가의 적합한 O/W 유화제는 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, PEG-4 디라우레이트, PEG-8 디올레에이트, PEG-40 소르비탄 페롤레이트, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-20 아몬드 글리세리드, PEG-25 수소화된 피마자 오일(Castor Oil), 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트, PEG-7 올리베이트, PEG-8 올레에이트, PEG-8 라우레이트, PEG-60 아몬드 글리세리드, PEG-20 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트, PEG-40 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, PEG -80 소르비탄 라우레이트, 스테아레스-2, 스테아레스-12, 올레스-2, 세테스-2, 라우레스-4, 올레스-10, 올레스-10/폴리옥실 10 올레일 에테르, 세테스-10, 이소스테아레스(Isosteareth)-20, 세테아레스-20, 올레스-20, 스테아레스-20, 스테아레스-21, 세테스-20, 이소세테스-20, 라우레스-23, 스테아레스-100, 글리세릴스테아렛시트레이트(glycerylstearatcitrate), 글리세릴스테아레이트(자가-유화), 스테아르산, 스테아르산 염, 폴리글리세릴-3-메틸글리코스디스테아레이트(methylglycosedistearate)를 포함한다. 추가의 적합한 유화제는 소르비탄 올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 이소스테아레이트, 소르비탄 트리올레에이트, 라우릴 글루코시드, 데실 글루코시드, 나트륨 스테아로일 글루타메이트, 수크로스 폴리스테아레이트 및 수화된 폴리이소부텐이다. 또한, 하나 이상의 합성 중합체가 유화제로서 사용될 수 있다. 예를 들어, PVP 에이코센 공중합체(eicosene copolymer), 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체(crosspolymer), 아크릴레이트/스테아레스-20 메타크릴레이트 공중합체, PEG-22/도데실 글리콜 공중합체, PEG-45/도데실 글리콜 공중합체, 및 이들의 혼합물이 있다.
O/W 유화제의 또 다른 특정 적합한 부류는, 예를 들어, 상표명 올리벰(OLIVEM) 1000이라는 이름으로 판매되는, (INCI 명) 세테아릴 올리베이트 및 소르비탄 올리베이트(화학 조성: 올리브 오일 지방산의 소르비탄 에스테르 및 세테아릴 에스테르)로 알려진, 올리브 오일로부터 유도된 비이온성 자가-유화 시스템이다.
노베온(Noveon)에서 상표명 페물렌(Pemulen)® TR-1 및 TR-2로 시판되는 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차 중합체와 같은 소수성으로 개질된(modified) 폴리아크릴산과 같은 시판되는 중합체성 유화제가 추가로 적합하다.
특히 적합한 유화제의 또 다른 부류는 폴리글리세릴 에스테르/디에스테르라고도 불리우는, 지방산의 폴리글리세릴 에스테르 또는 디에스테르(즉, 지방산(들)이 폴리글리세린과의 에스테르화에 의해 결합되어 있는 중합체), 예컨대 에보닉(Evonik)에서 아이솔란(Isolan) GPS라는 이름[INCI 명: 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트/폴리히드록시스테아레이트/세바케이트(즉, 폴리글리세린-4와 이소스테아르산, 폴리히드록시스테아르산 및 세바스산의 혼합물의 디에스테르)]으로 시판되는 것 또는 코그니스(Cognis)에서 입수 가능한 데히물스(Dehymuls) PGPH(INCI 명: 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트)이다.
또한 예를 들어 크로다(Croda)에서 입수 가능한 브리즈(Brij) 72(폴리옥시에틸렌 (2) 스테아릴 에테르) 또는 브리즈 721(폴리옥시에틸렌 (21) 스테아릴 에테르)과 같은 폴리알킬렌글리콜에테르가 적합하다.
본 발명에 따른 특히 유리한 O/W 유화제는 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트, 라우릴 글루코시드 (및) 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트, 글리세릴 스테레이트 시트레이트, 나트륨 세테아릴 설페이트, 세테아릴 글루코시드; 폴리글리세릴-6 스테아레이트 (및) 폴리글리세릴-6 베헤네이트, 세테아릴 올리베이트 (및) 소르비탄 올리베이트, 아라키딜 알코올 (및) 베헤닐 알코올 (및) 아라키딜 글루코시드, 세테아릴 알코올 (및) 코코-글루코시드, 코코-글루코시드 (및) 코코넛 알코올, PEG-100 스테아레이트 (및) 글리세릴 스테아레이트, 나트륨 스테아로일 글루타메이트, 스테아레스-20, 스테아레스-21, 스테아레스-25, 스테아레스-2, 세테아레스-25 및 세테아레스-6(모두 INCI 명으로 나열됨) 중 1종 이상이다.
본 발명에 따른 가장 바람직한 O/W 유화제는 세테아레스-6(임의적으로 스테아릴 알코올과의 혼합물) 및 세테아레스-25 중 1종 이상이다.
하나 이상의 O/W 또는 Si/W 유화제는 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 예컨대 특히 0.5 내지 5 중량%, 예컨대 가장 특히 0.5 내지 4 중량% 범위의 양으로 사용된다.
본 발명에 따른 적합한 W/O- 또는 W/Si-유화제는 폴리글리세릴-2-디폴리히드록시스테아레이트, PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 세틸 디메티콘 코폴리올, 올레산/이소스테아르산의 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 폴리글리세롤 에스테르, 폴리글리세릴-6 헥사리시놀레이트, 폴리글리세릴-4-올레에이트, 폴리글리세릴-4 올레에이트/PEG-8 프로필렌 글리콜 코코에이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 칼륨 라우레이트, 칼륨 리시놀레이트, 나트륨 코코에이트, 나트륨 탈로우에이트(tallowate), 피마자(castorate) 칼륨, 나트륨 올레에이트, 및 이들의 혼합물이다. 추가로 적합한 W/Si-유화제는 라우릴 폴리글리세릴-3 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 및/또는 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 및/또는 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 및/또는 PEG-12 디메티콘 교차중합체 및/또는 PEG/PPG-18/18 디메티콘이다. 본 발명에 따른 조성물에 사용되기에 특히 적합한 W/O 유화제는 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트이다. 하나 이상의 W/O 유화제는 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 약 0.001 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 7 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명에 따른 국소 조성물은 또한 유리하게는, 예를 들어 모노- 및 디글리세리드 및/또는 지방 알코올의 군으로부터 선택되는 것과 같은 하나 이상의 보조-계면활성제(co-surfactant)를 함유한다. 보조-계면활성제는 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 예컨대 특히 0.5 내지 7 중량%, 예컨대 가장 특히 1 내지 5 중량% 범위에서 선택되는 양으로 사용된다. 특히 적합한 보조-계면활성제는 알킬 알코올 예컨대 세틸 알코올(로롤(Lorol) C16, 라네트(Lanette) 16), 세테아릴 알코올(라네트 O), 스테아릴 알코올(라네트 18), 베헤닐 알코올(라네트 22), 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 미리스테이트(에스톨(Estol) 3650), 수소화된 코코-글리세리드(리포시어(Lipocire) Na10) 및 이들의 혼합물의 목록에서 선택된다.
본 발명에 따른 특히 유리한 실시양태에서, 유화제는 세테아레스-6 및/또는 세테아레스-25의 군으로부터 선택되고 보조-계면활성제는 베헤닐 알코올, 세틸 알코올, 세테아릴 알코올 및/또는 스테아릴 알코올의 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 O/W 에멀젼 형태의 조성물은, 예를 들어, O/W 에멀젼용 모든 제형 형태, 예를 들어, 세럼(serum), 밀크 또는 크림 형태로 제공될 수 있고, 이 형태들은 일반적인 방법에 따라 제조된다. 본 발명의 주제(subject-matter)인 조성물은 국소 적용을 위한 것이고 특히 예를 들어 UV 복사선의 역효과로부터 인간 피부를 보호(주름 방지, 노화-방지, 보습, 자외선 차단 등)하기 위한 피부과 또는 미용 조성물을 구성할 수 있다.
본 발명의 유리한 실시양태에 따르면, 조성물은 미용 조성물을 구성하고 피부에 국소 적용하기 위한 것이다.
마지막으로, 본 발명의 주제는 특히 피부와 같은 케라틴성 물질의 미용적 치료 방법이며, 이때 상기 정의된 조성물은 특히 피부와 같은 케라틴성 물질에 적용된다. 상기 방법은 UV-복사선의 역효과 예컨대 특히 일광-화상 및/또는 광노화로부터 피부를 보호하는 데 특히 적합하다.
본 발명의 유리한 일 양태에서, 본 발명에 따른 국소 조성물은 3(4 메틸벤질리덴)-캠퍼, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논(INCI: 옥시벤존), 및 에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트(INCI: 옥토크릴렌)를 함유하지 않는다(즉, 그러한 화합물이 없다).
본 발명의 다른 유리한 양태에서, 본 발명에 따른 국소 조성물은 디부틸 아디페이트, 디카프릴릴 카보네이트, C12 내지 C15 알킬벤조에이트, 카프릴릴 카보네이트, 카프릭/카프릴릭 트리글리세리드 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 C12 내지 C15 알킬벤조에이트 및/또는 디카프릴릴 카보네이트 중 1종 이상을 더 포함한다.
본 발명의 다른 유리한 양태에서, 본 발명의 국소 조성물에는 바람직하게는 페녹시에탄올, 에틸헥실글리세린, 헥실글리세린, 글리세릴 카프릴레이트, 카프릴릴 글리콜, 1,2-헥산디올, 프로판디올, 프로필렌 글리콜, p-히드록시아세토페논 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터, 가장 바람직하게는 p-히드록시아세토페논, 페녹시에탄올 및 헥실글리세린 및 이들의 혼합물의 군으로부터 선택되는 보존제 및/또는 보존제 부스터(booster)를 더 포함한다. 존재하는 경우, 상기 보존제 또는 보존제 부스터는 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 2 중량%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 1.5 중량%, 가장 바람직하게는 0.1 내지 1.0 중량%의 양으로 사용된다.
다른 유리한 양태에서, 본 발명에 따른 국소 조성물에는 파라벤, 벤제토늄클로라이드, 피록톤 올라민, 라우로일 알지네이트, 메틸이소티아졸리논, 클로르메틸이소티아졸리논, 브로노폴, 벤잘코늄클로라이드, 포름알데히드 방출 화합물, 살리실산, 트리클로산, DMDM 히단토인(hydantoin), 클로르페네신 및 IPBC(요오도프로피닐부틸 카바메이트)가 없다.
또 다른 유리한 양태에서, 본 발명의 국소 조성물은 하나 이상의 글리세롤 또는 폴리히드록시스테아르산 및 이들의 혼합물을 더 포함한다.
또 다른 유리한 양태에서, 본 발명의 국소 조성물은 증점제, 바람직하게는 검 예컨대 잔탄 검 또는 캐살피나 스피노사(Caesalpina spinosa) 검 또는 폴리아크릴레이트 예컨대 폴리아크릴레이트 교차중합체-6 및 이들의 혼합물을 더 포함한다.
본 발명에 따른 국소 조성물은 일반적으로 3 내지 10 범위의 pH, 바람직하게는 4 내지 8 범위의 pH 및 가장 바람직하게는 4 내지 7 범위의 pH를 갖는다. pH는 당업계의 표준 방법에 따라, 예를 들어, 적절한 산 예컨대 시트르산 또는 적절한 염기 예컨대 NaOH로 원하는 만큼 쉽게 조정될 수 있다.
본 발명에 따른 국소 조성물은 피부를 진정시키고 부드럽게 하는 하나 이상의 연화제(emollient)를 더 함유할 수 있다. 예로서, 연화제는 디카프릴릴 카보네이트 또는 C12-15알킬 벤조에이트일 수 있다. 추가 연화제로는 실리콘(디메티콘, 시클로메티콘), 식물성 기름(포도씨, 참깨, 호호바 등), 버터(코코아 버터, 시어 버터), 알코올(스테아릴 알코올, 세틸 알코올), 및 광유(petrolatum) 유도체(석유 젤리, 미네랄 오일)가 있다.
또 다른 양태에서, 본 발명의 국소 조성물은 유화제로서 칼륨 세틸인산 및/또는 디부틸 아디페이트, 디카프릴릴 카보네이트 및 C12 내지 C15 알킬벤조에이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
또 다른 양태에서, 본 발명의 국소 조성물은 리모넨(limonene), 시트랄, 리날롤(linalool), 알파-이소메틸이오논(isomethylionone), 제라니올(geraniol), 시트로넬롤(citronellol), 2-이소부틸-4-히드록시-4-메틸테트라히드로피란, 2-3급(tert)-펜틸시클로헥실 아세테이트, 3-메틸-5-페닐-1-펜탄올, 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸테트랄린, 아디프산 디에스테르, 신남말(cinnamal), 아밀 살리실레이트, 알파-아밀신남알데히드, 알파-메틸이오논, 부틸페닐메틸프로피온, 신남말 , 아밀신나밀 알코올, 아니스(anise) 알코올, 벤조인, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 벤질 신나메이트, 벤질 살리실레이트, 베르가못(bergamot) 오일, 등자(bitter orange) 오일, 부틸페닐메틸프로피온알, 카다몸(cardamom) 오일, 세드롤(cedrol), 신나말, 신나밀 알코올, 시트로넬릴 메틸크로토네이트, 시트러스 오일, 쿠마린(coumarin), 디에틸 숙시네이트, 에틸리날로올, 유제놀(eugenol), 에버니아 푸르푸라시아(Evernia furfuracea) 추출물, 에버니아 프루나스트리(prunastri) 추출물, 파르네솔(farnesol), 구아이악우드(guaiacwood) 오일, 헥실신나말, 헥실 살리실레이트, 히드록시시트로넬랄, 라벤더 오일, 레몬 오일, 리날릴 아세테이트, 만다린 오일, 멘틸 PCA, 메틸 헵테논, 육두구(nutmeg) 오일, 로즈마리 오일, 스위트 오렌지(sweet orange) 오일, 테르피네올(terpineol), 통카빈(tonkabean) 오일, 트리에틸 시트레이트, 또는 바닐린로부터 선택되는 하나 이상의 방향제를 포함할 수 있다.
다른 양태에서, 본 발명의 국소 조성물은 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산의 하나 이상의 염을 함유할 수 있다.
다른 양태에서, 상기 조성물은 20 이상, 바람직하게는 30 이상의 SPF를 가질 수 있다.
본 발명의 국소 조성물은 놀라울 정도로 적은 UV 필터의 총량으로 관리된다.
청구된 UV 필터 조합에 더하여, 본 발명의 제제는 하나 이상의 추가 UV 필터를 포함할 수 있다. 본 발명에 따라 유리하게는, 이들은 페닐렌-1,4-비스(2-벤즈이미다질)-3,3',5,5'-테트라설폰산 염; 1,4-디(2-옥소-10-설포-3-보르닐리덴메틸(bornylidenemethyl)벤젠 및 이의 염; 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)-벤젠설폰산 염; 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)설폰산 염; 2,2'-메틸렌-비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀); 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-[2-메틸-3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐]프로필]-페놀; 3-벤질리덴캠퍼; 테레프탈리덴디캠퍼설폰산; 2-에틸헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트; 아밀 4-(디메틸아미노)벤조에이트; 디(2-에틸헥실)4-메톡시벤잘말로네이트; 이소아밀 4-메톡시신나모에이트; 헥실 2-(4'-디에틸아미노-2'-히드록시벤조일)벤조에이트, 에틸헥실 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 2-에틸헥실 2-히드록시벤조에이트; 디메티코디에틸 벤잘말로네이트; 3-(4-(2,2-비스-에톡시카보닐비닐)-페녹시)프로페닐)메톡시실록산/디메틸실록산 공중합체; 4-(3급-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄, 1,4-디(벤족사졸(benzoxazol)-2'-일)벤젠 및 2,4,6-트리비페닐-4-일-1,3,5-트리아진으로부터 선택될 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 국소 조성물에는 1,4-디(벤족사졸-2'-일)벤젠, 특히 미분된(micronized) 1,4-디(벤족사졸-2'-일)벤젠이 없다.
국소 조성물이 에멀젼 또는 분산액의 형태, 바람직하게는 에멀젼의 형태, 더욱 바람직하게는 O/W 에멀젼의 형태로 존재하는 경우가 본 발명에 따라 유리하다.
본 발명의 국소 조성물이 O/W 에멀젼 형태인 경우, 제제는 유리하게는 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, 글리세릴 스테아레이트 (자가-유화), 스테아르산, 스테아레이트 염, 폴리글리세릴-3-메틸글리코스 디스테아레이트, 나트륨 세테아릴설페이트, 칼륨 세틸인산, 폴리글리세릴-10 스테아레이트, 및 나트륨 스테아릴글루타메이트로부터 선택되는 하나 이상의 O/W 유화제를 포함한다.
유리하게는 본 발명에 따르면, 본 발명의 이러한 O/W 유화제는 제제의 총 중량을 기준으로 0.001 내지 10 중량% 및 바람직하게는 0.1 내지 7 중량%의 농도로 제제에 존재할 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 제제가 유화제로서 칼륨 세틸 인산을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따르면, 상기 제제가 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 및/또는 글리세릴스테아레이트를 포함하는 것이 더욱 유리하다.
본 발명에 따르면, 본 발명의 제제에 폴리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 및 폴리에틸렌 글리콜 에스테르(소위 PEG 유도체)가 없는 것이 유리하다.
본 발명의 제제는 유리하게는 보습제를 포함할 수 있다. 보습제는 피부 표면에 적용하거나 피부 표면에 분포시킨 후, 각질층의 수분 손실(경피 수분 손실(transepidermal water loss)(TEWL)이라고도 함)을 감소시키고/시키거나 각질층의 수분 공급(hydration)에 긍정적인 영향을 미치는 품질을 미용 제제에 부여하는 화합물 또는 화합물의 혼합물이다.
본 발명에 사용하기 위한 유리한 보습제의 비제한적 예는 글리세롤, 락트산 및/또는 락테이트, 특히 나트륨 락테이트, 부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 바이오당류(biosaccharide) 검-1, 글리신 대두(soya), 에틸헥실옥시글리세롤, 피롤리돈카르복실산, 및 요소(urea)를 포함한다. 특히, 수용성 및/또는 물에 팽윤성(swellable) 및/또는 물의 도움으로 겔화될 수 있는 다당류의 군으로부터의 중합체성 보습제의 사용이 더 유리하다. 예를 들어, 히알루론산, 키토산 및/또는 등록 번호 178463-23-5로 화학 초록(Chemical Abstracts)에 등록되어 있고 예를 들어 솔라비아(SOLABIA) S.A.회사의 퓨코겔(Fucogel)®1000이라는 이름으로 입수 가능한 푸코스가 풍부한 다당류(polysaccharide)가 특히 유리하다. 보습제는 또한 예를 들어 피부 노화에서 발생하는 종류의 피부 변화로부터의 보호를 위한 활성 주름 방지 성분으로 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명의 미용 제제는, 필수적이지는 않지만 유리하게는, 예를 들어, 제제의 감각적 및 미용적 특성을 추가로 개선하고, 예를 들어 벨벳(velvety) 또는 실키한(silky) 피부 감각을 유발 또는 강화시키는 효과를 갖는 충전제를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 의미에서 유리한 충전제는 전분(starch) 및 전분 유도체(예컨대 타피오카(tapioca) 전분, 인산 이전분(distarch), 알루미늄 또는 나트륨 전분 옥테닐숙시네이트 등), 주로 UV 필터 효과와 착색 효과 모두 갖지 않는 안료(예컨대 질화 붕소 등) 및/또는 에어로실(Aerosils)®(CAS 번호. 7631-86-9) 및/또는 활석(talc) 및/또는 폴리에틸렌, 나일론, 및 실리카 디메틸 실릴레이트이다.
본 발명의 제제의 유리한 실시양태는, 상기 제제가 부틸렌 글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트, 페네틸 벤조에이트, C12-15 알킬 벤조에이트, 디부틸 아디페이트; 디이소프로필 세바케이트, 디카프릴릴 카보네이트, 디-C12-13 알킬 타르트레이트, 부틸옥틸 살리실레이트, 디에틸헥실 시린길리덴(syringylidene) 말로네이트, 수소화된 피마자 오일 디머레이트, 트리헵타노인, C12-13 알킬 락테이트, C16-17 알킬 벤조에이트, 프로필헵틸 카프릴레이트, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트, 옥틸도데칸올, 에틸헥실 코코에이트로부터 선택되는 하나 이상의 오일을 포함하는 것을 포함한다.
본 발명에 따르면 상기 제제가 디부틸 아디페이트, 디카프릴릴 카보네이트 및/또는 C12 내지 C15 알킬 벤조에이트를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 제제의 수상은 유리하게는 통상적인 미용 보조제, 예를 들어 알코올, 특히 적은 탄소수의 알코올, 바람직하게는 에탄올 및/또는 이소프로판올, 또는 적은 탄소수의 폴리올, 및 또한 그들의 에테르, 바람직하게는 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 전해질(electrolyte), 셀프-태닝제, 및 또한, 특히, 유리하게는 이산화규소, 알루미늄 실리케이트, 다당류 및/또는 이들의 유도체(예를 들어, 히알루론산, 잔탄 검, 히드록시프로필메틸셀룰로스)의 군으로부터, 특히 유리하게는 폴리아크릴레이트, 바람직하게는 카보폴(Carbopols)로 지칭되는 군으로부터의 폴리아크릴레이트(예를 들어, 카보폴 유형 980, 981, 1382, 2984, 및 5984 단독 또는 조합)의 군으로부터 선택되는 하나 이상의 증점제를 포함할 수 있다. 본 발명에 따라 유리한 추가 증점제는 INCI 명 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체(예를 들어, 노베온의 페물렌 TR 1, 페물렌 TR 2, 카보폴 1328) 및 또한 아리스토플렉스(Aristoflex) AVC(INCI: 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 공중합체) 및 시뮬겔(Simulgel) NS(INCI: 히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체 및 스쿠알란 및 폴리소르베이트 60)을 갖는 것들이다.
본 발명에 따르면 상기 제제가 잔탄 검, 가교화된 아크릴레이트/C10 내지 C30 알킬 아크릴레이트 중합체, 히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체 및 스쿠알란 및 폴리소르베이트 60 및/또는 비닐피롤리돈/헥사데센 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따르면 상기 제제의 총 중량을 기준으로 2.5 중량% 이상의 글리세롤의 양이 특히 유리하다.
본 발명에 따르면 상기 제제가 1,2-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,2-옥탄디올, 1,2-데칸디올, 2-메틸-1,3-프로판디올의 군으로부터의 하나 이상의 알칸디올을 포함하는 것이 유리하다.
본 발명에 따르면 본 발명의 제제가 에탄올, 페녹시에탄올 및/또는 에틸헥실글리세린을 포함하는 것이 유리하다.
유리하게는 본 발명에 따르면, 본 발명의 제제는 필름 형성제를 포함한다. 본 발명의 의미에서 필름 형성제는 다양한 구성의 물질이고, 하기와 같은 특성을 특징으로 한다: 필름 형성제가 물 또는 기타 적합한 용매에 용해되는 경우 및 그 후 용액이 피부에 적용되는 경우, 상기 필름 형성제는, 용매 증발 후에, 본질적으로 피부에 포토필터(photofilter)를 고정하고 제품의 내수성(water resistance)을 증가시키는 역할을 하는 필름을 형성한다.
폴리비닐피롤리돈(PVP) 기반 중합체의 군으로부터 필름 형성제를 선택하는 것이 특히 유리하다.
비닐피롤리돈의 공중합체, 예를 들어 지에이에프 케미칼즈 코포레이션(GAF Chemicals Corporation)으로부터 상표명 안타론(Antaron) V216 및 안타론 V220으로 입수 가능한 PVP 헥사데센 공중합체 및 PVP 에이코센 공중합체가 특히 바람직하다.
마찬가지로, 추가 중합체 필름 형성제, 예를 들어, 내셔널 스타치 앤드 케미칼 코포레이션(National Starch and Chemical Corp.)으로부터 상표명 플렉산(Flexan) 130으로 입수 가능한 나트륨 폴리스티렌 설포네이트, 및/또는 레워(Rewo)로부터 상표명 레워팔(Rewopal) PIB1000으로 입수 가능한 폴리이소부텐이 유리하다. 추가로 적합한 중합체의 예는 폴리아크릴아미드(세피겔(Seppigel) 305), 폴리비닐 알코올, PVP, PVP/VA 공중합체, 폴리글리콜, 아크릴레이트/옥틸아크릴아미드 공중합체(더마크릴(Dermacryl) 79)이다. 마찬가지로, 수소화된 피마자 오일 이량체(dimer) 디리놀레에이트(dilinoleate)(CAS 646054-62-8, INCI: 수소화된 피마자 오일 이량체 디리놀리에이트)(코큐 알코올 코교(Kokyu Alcohol Kogyo)로부터 리소캐스트(Risocast) DA-H라는 이름으로 입수 가능) 또는 다른 PPG-3 벤질 에테르 미리스테이트(CAS 403517-45-3)(크로다 케미칼즈로부터 상표명 크로다몰(Crodamol) STS로 입수 가능)의 사용이 유리하다.
본 발명에 따르면, 피부 노화로부터 보호하기 위한(특히 UV-유도된 피부 노화로부터 보호하기 위한) 본 발명의 제제의 용도 및 또한 자외선 차단 조성물로서의 용도가 개시된다.
본 발명에 따르면, 또한 미용 제제(특히 자외선 차단 조성물)에서 모래 부착을 감소시키기 위한 본 발명의 UV 필터 조합물의 용도가 개시된다. 본 발명에 따르면 특히 이 경우에 극미세 산화아연, 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진), 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및/또는 이들의 하나 이상의 염 및 2,4,6-트리스[아닐리노(p-카보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진(INCI: 에틸헥실 트리아존)의 미용 제제(특히 자외선 차단 조성물)에서 모래 부착을 감소시키기 위한 조합된 용도가 개시된다. 이러한 맥락에서, 산화아연이 레이저 회절 방법으로 결정될 때 50 내지 200 nm 범위, 바람직하게는 75 내지 150 nm 범위, 가장 바람직하게는 90 내지 130 nm 범위에서 선택되는 평균 입자 크기 Dn50 및 트리에톡시카프릴릴실란, 옥틸트리메톡시실란 및 디메티콘, 바람직하게는 트리에톡시카프릴릴실란 및 디메티콘, 가장 바람직하게는 트리에톡시카프릴릴실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 표면 코팅을 가지는 경우가 특히 유리하다.
하기 실시예는 본 발명의 조성물 및 효과를 추가로 예시하기 위해 제공된다. 이러한 실시예는 단지 예시일 뿐이고 어떤 식으로든 본 발명의 범위를 제한하도록 의도되지 않는다.
실시예
표 1에 요약된 제형을 당업계의 표준 방법에 따라 제조하였다. 그 후 하기에 요약된 방법에 따라 모래 반발성을 시험했다.
- PMMA 플레이트(plate)에 2mg/cm2의 크림을 적용하고 균일하게 도포한다.
- 40℃에서 15분 동안 건조시킨다.
- PMMA 플레이트의 무게를 잰다.
- 페트리(petri) 접시에 모래(컬트포첸(Kultpfotchen) 5kg - 테라리움 샌드 내츄럴 베이지(Terrarium Sand Natur beige) | 코눙(Kornung) 0.4 내지 0.8mm)를 넣고, 크림 필름 면이 있는 접시를 모래 위에 놓고 접시에 추(500g)를 올려 놓은 후 5분 기다린다.
- PMMA 플레이트를 꺼내고 플레이트를 흔들지 않고 180°돌린다.
- PMMA 플레이트의 무게를 잰다.
- 플레이트에 붙은 모래의 양을 계산한다.
- 샘플 당 4개의 플레이트씩 시험을 반복한다.
결과는 표 1에 요약되어 있다.
Figure pct00001
표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 조합물은 기준물(references)에 비해 플레이트에 부착되는 모래를 감소시킨다.

Claims (15)

  1. a) 레이저 회절 방법으로 결정될 때 30 내지 200 nm 범위에서 선택되는 평균 입자 크기 Dn50 및 트리에톡시카프릴릴실란, 옥틸트리메톡시실란 및 디메티콘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 표면 코팅을 갖는 극미세(microfine) 산화아연,
    b) 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진),
    c) 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및/또는 이의 하나 이상의 염 및
    d) 2,4,6-트리스[아닐리노(anilino)(p-카보(carbo)-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진(INCI: 에틸헥실 트리아존)
    의 UV 필터 조합물을 포함하는 국소(topical) 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 극미세 산화아연이 레이저 회절 방법으로 결정될 때 50 내지 200 nm, 바람직하게는 75 내지 150 nm, 가장 바람직하게는 90 내지 130 nm 범위에서 선택되는 평균 입자 크기를 갖는, 국소 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 극미세 산화아연이 트리에톡시카프릴릴실란으로 표면 코팅된 것인, 국소 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 극미세 산화아연의 양이 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 5 중량% 내지 10 중량% 범위인, 국소 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 3-(4-메틸벤질리덴)캠퍼, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논(INCI: 옥시벤존), 및 에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트(INCI: 옥토크릴렌)를 함유하지 않는, 국소 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 수-중-유(O/W) 에멀젼(emulsion)인, 국소 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 유-중-수(W/O) 에멀젼인, 국소 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 유화제로서 세테아레스(Ceteareth)-6 및 세테아레스-25 중 1종 이상을 포함하는, 국소 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 디부틸 아디페이트, 디카프릴릴 카보네이트 및 C12 내지 C15 알킬벤조에이트 중 1종 이상을 포함하는, 국소 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 에탄올, p-히드록시아세토페논, 페녹시에탄올 및 에틸헥실글리세린 중 1종 이상을 포함하는, 국소 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 잔탄 검(xanthan gum), 가교화된(crosslinked) 아크릴레이트/C10 내지 C30 알킬 아크릴레이트 중합체, 히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체(copolymer) 및 스쿠알란 및 폴리소르베이트 60 및 비닐피롤리돈/헥사데센 공중합체 중 1종 이상을 포함하는, 국소 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 세틸 알코올, 세테아릴 알코올, 스테아릴 알코올 및 글리세릴 스테아레이트 중 1종 이상을 포함하는, 국소 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 20 이상의 SPF를 갖는, 국소 조성물.
  14. 극미세 산화아연의 용도로서,
    상기 극미세 산화아연은 레이저 회절 방법으로 결정될 때 30 내지 200 nm 범위에서 선택되는 평균 입자 크기 Dn50 및 트리에톡시카프릴릴실란, 옥틸트리메톡시실란 및 디메티콘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 표면 코팅을 가져,
    2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진), 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및/또는 이들의 하나 이상의 염 및 2,4,6-트리스[아닐리노(p-카보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진(INCI: 에틸헥실 트리아존)를 포함하는 국소 조성물의 점착성(stickiness)을 감소시키는, 용도.
  15. 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진(INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진), 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및/또는 이들의 하나 이상의 염 및 하나 이상의 2,4,6-트리스[아닐리노(p-카보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진(INCI: 에틸헥실 트리아존)을 포함하는 국소 조성물의 피부 상의 점착성 및/또는 모래 부착(sand adherence)을 감소시키는 방법으로서,
    피부에 상기 조성물을 적용하기 전에, 레이저 회절 방법으로 결정될 때 30 내지 200 nm 범위에서 선택되는 평균 입자 크기 Dn50 및 트리에톡시카프릴릴실란, 옥틸트리메톡시실란 및 디메티콘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 표면 코팅을 갖는 극미세 산화아연을 상기 국소 조성물에 혼입하는 단계를 포함하는 방법.
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