KR20220082407A - 저반사율의 박막을 형성하는 금속 산화물 소결체 및 이를 이용한 스퍼터링 타겟 - Google Patents

저반사율의 박막을 형성하는 금속 산화물 소결체 및 이를 이용한 스퍼터링 타겟 Download PDF

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Abstract

본 발명은 금속 산화물 소결체와 관련된다. 본 발명은 실시예로 MoO2와 MoO3를 포함하는 몰리브덴 산화물 80~90중량% 및 Nb2O5, TiO2, SnO2 중 하나의 성분 10%~20%가 혼합되어 이루어지고, 상기 몰리브덴 산화물에서 MoO2의 함량은 몰리브덴 산화물 중 80~90%인 금속 산화물 소결체를 제시한다.

Description

저반사율의 박막을 형성하는 금속 산화물 소결체 및 이를 이용한 스퍼터링 타겟{Metal oxide sintered body forming a thin film with low reflectivity and sputtering target comprising the same}
본 발명은 금속 산화물 소결체에 관한 것으로서, 상세하게는 몰리브덴 산화물을 주된 성분으로 하여 저반사 특성을 가지는 금속 산화물 소결체 및 이를 이용한 스퍼터링 타겟에 관한 것이다.
일반적으로 평판 디스플레이(flat panel display; "FPD"), 터치 스크린 패널, 태양 전지, 발광 다이오드(light emitting diode; "LED"), 유기 발광 다이오드(organic light emitting diode; "OLED")에 저반사율의 도전성 박막이 사용되고 있다.
이에 대한 소재로서 산화인듐-산화주석(In2O3-SnO2)("ITO")이 대표적이며 ITO 조성물은 가시광선 투과도와 전기 전도율이 높은 도전성 박막을 형성하는 데 사용된다.
이러한 ITO 조성물은 우수한 저반사율 성능을 가지기는 하지만, 경제성이 떨어지기 때문에 산화인듐의 전부 또는 일부를 대체하는 소재들에 대한 연구가 계속되고 있다.
대한민국 공개특허 제10-2008-0058390호 (2008.06.25)
본 발명은 몰리브덴 산화물을 주된 성분으로 하고 저반사 특성을 가지는 금속 산화물 소결체 및 이러한 금속 산화물 소결체를 이용하여 금속 산화물 박막을 증착할 수 있는 스퍼터링 타겟을 제시한다.
그 외 본 발명의 세부적인 목적은 이하에 기재되는 구체적인 내용을 통하여 이 기술분야의 전문가나 연구자에게 자명하게 파악되고 이해될 것이다.
위 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 실시예로, MoO2와 MoO3를 포함하는 몰리브덴 산화물 80~90중량% 및 Nb2O5, TiO2, SnO2 중 하나의 성분 10~20중량%가 혼합되어 이루어지고, 상기 몰리브덴 산화물에서 MoO2의 함량은 몰리브덴 산화물 중 80~90중량%인 금속 산화물 소결체를 제시한다.
여기에서 상기 금속 산화물 소결체는, 비저항이 1x10-2 Ωcm이하이고, 소결밀도는 95% 이상일 수 있다.
한편 위 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 실시예로, MoO2와 MoO3를 포함하는 몰리브덴 산화물 80~90중량% 및 Nb2O5, TiO2, SnO2 중 하나의 성분 10~20중량%가 혼합되어 이루어지고, 상기 몰리브덴 산화물에서 MoO2의 함량은 몰리브덴 산화물 중 80~90%인 산화물 소결체가 백킹플레이트에 접합되어 이루어지는 스퍼터링 타겟을 제시한다.
여기에서 상기 스퍼터링 타겟은, 스퍼터링에 의한 박막 형성 후 550nm 파장에 대한 박막의 광 반사율이 7% 이하일 수 있다.
또한 위 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 실시예로, MoO2 분말, MoO3 분말 및 M 분말을 준비하고 MoO2/MoO3의 중량% 비율을 4~9가 되도록 하고, 각 성분의 중량% 비율 (MoO2+MoO3+M)/(MoO2+MoO3)을 1.11~1.25가 되도록 하여 혼합하는 제1단계, 상기 제1단계를 마친 혼합 분말을 700~750℃에서 1~3시간 유지하며 소결하는 제2단계, 상기 제2단계를 마친 소결체의 상면과 하면이 매끄럽도록 가공하는 제3단계 및 상기 제3단계를 마친 소결체를 백킹플레이트에 본딩하는 제4단계를 포함하는 스퍼터링 타겟의 제조방법을 제시한다.
여기에서, (MoO2+MoO3+M)/(MoO2+MoO3)의 분자와 분모의 MoO2의 양과 MoO3의 양은 각각 서로 동일하고, M은 Nb2O5, TiO2, SnO2 중 하나의 성분이다.
본 발명의 실시예에 따른 금속 산화물 소결체는, 스퍼터링 타겟으로 사용하여 박막을 형성하였을 때 형성된 박막이 우수한 전도성 및 저반사 특성을 가진다. 이에 따라 디스플레이 장치 등의 투명 전도성 막으로 적용이 가능하다.
그 외 본 발명의 효과들은 이하에 기재되는 구체적인 내용을 통하여, 또는 본 발명을 실시하는 과정 중에 이 기술분야의 전문가나 연구자에게 자명하게 파악되고 이해될 것이다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 금속 산화물 소결체를 이용하여 스퍼터링 타겟을 제조하는 방법을 나타내는 순서도.
상술한 본 발명의 특징 및 효과는 첨부된 도면과 관련한 다음의 상세한 설명을 통하여 보다 분명해 질 것이며, 그에 따라 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시 예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시 예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 금속 산화물 소결체 및 이를 포함하는 스퍼터링 타겟에 대해 도면을 참조하여 상세하게 설명한다. 본 명세서에서는 서로 다른 실시예라도 동일유사한 구성에 대해서는 동일유사한 참조번호를 부여하고, 그 설명은 처음 설명으로 갈음한다.
본 발명의 실시예에 따른 금속 산화물 소결체는 MoO2와 MoO3를 포함하는 몰리브덴 산화물 80~90중량% 및 Nb2O5, TiO2, SnO2 중 하나의 성분 10~20중량%가 혼합되어 이루어진다. 또한 몰리브덴 산화물에서 MoO2의 함량은 몰리브덴 산화물 100중량% 중에서 80~90중량%이다. 한편 이를 MoO2/MoO3 중량% 비율로 나타내면 4~9가 된다.
이와 같이 이루어진 금속 산화물 소결체는 비저항이 낮고 타겟 재료로 사용하여 박막을 형성하였을 경우 형성된 박막이 저반사 특성을 가진다.
이하, 각 성분에 대하여 상세하게 설명한다.
몰리브덴 산화물은 예를 들면 MoO2, MoO3, MoO4와 같이 몰리브덴에 산소가 결합된 형태를 가지는 성분이다. 이 중 본 실시예에서는 MoO2와 MoO3을 사용하고 있다.
또한 몰리브덴 산화물의 비율은 금속 산화물 소결체 전체에서 80중량% 이상을 차지한다. 이에 따라 박막으로 증착시 저반사 특성을 가진다.
한편 몰리브덴 산화물을 이루는 MoO2와 MoO3의 전체 함량 100중량%에 있어서 MoO2가 50~94.1중량%의 함량을 가지고 MoO3는 5.9~50중량%의 함량을 가질 수 있다. MoO2 함량이 50중량% 미만일 경우 상대적으로 MoO3의 양이 많아져서 소결밀도가 낮게 나오고 박막으로 증착시 화학안정성 또한 좋지 않다. 한편 MoO2의 함량이 94.1중량%를 초과하는 경우, MoO2 함량이 많아짐에 따라 소결밀도는 높게 나올 수 있지만 타겟 강도가 낮아져서 타겟 내에 균열이 발생할 수 있다.
이때 후술하는 첨가성분을 추가할 때에는 MoO2와 MoO3의 전체 함량 100중량%에 대하여 MoO2가 80~90중량%의 함량을 가지고 MoO3는 10~20중량%의 함량을 가질 수 있다. 이는 내화학성과 내열성을 높이기 위한 첨가성분이 포함되었을 때에 다소 낮은 온도의 소결온도(700~750℃)에서도 생성된 소결체가 우수한 소결밀도를 갖고 이러한 소결체로 형성한 박막이 우수한 저반사 특성을 갖게 하기 위함이다.
한편 첨가성분으로서 Nb2O5, TiO2, SnO2 중 하나의 조성이 10~20중량% 첨가된다. 이들 첨가성분에 의해 몰리브덴 산화물의 내화학성 및 내열성 특성을 높일 수 있다. 이하의 설명에서는 Nb2O5, TiO2, SnO2 중 하나의 성분을 기호화 하여 M으로 표시한다.
상술한 바와 같은 조성으로 소결체와 타겟을 제조할 수 있으며 이하에서는 이에 대하여 설명한다.
본 발명의 실시예에 따른 금속 산화물 타겟 제조 방법은, 재료분말을 혼합하는 제1단계(S10), 혼합된 재료분말을 소결하는 제2단계(S20), 재료분말이 소결된 소결체를 가공하는 제3단계(S30) 및 소결체를 백킹플레이트에 본딩하여 타겟을 완성하는 제4단계(S40)를 포함하여 이루어진다.
먼저 제1단계에서는, MoO2와 MoO3로 이루어진 몰리브덴 산화물 분말 80~90중량%에 Nb2O5, TiO2, SnO2 분말 중 하나(M)를 10~20중량% 첨가한 후 혼합한다. 이때 몰리브덴 산화물 분말에서 MoO2의 비율은 80~90중량%(MoO2/MoO3의 중량% 비율 4~9) 내에서 선택할 수 있다.
한편 이에 따른 각 분말의 (MoO2+MoO3+M)/(MoO2+MoO3) 중량% 비율은 1.11~1.25가 된다. 여기에서 MoO2의 함량과 MoO3의 함량은 분자와 분모에서 각각 동일하다. 혼합된 분말은 지르코니아 볼을 이용하여 건식 볼밀 공정을 수행한다. 지르코니아 볼은 분말량의 1~3배로 칭량할 수 있고, 볼밀은 100~300rpm으로 7~9시간 동안 수행할 수 있다. 건식 볼밀을 완료한 후에 채질하여 분말 혼합을 완료할 수 있다.
다음으로 제2단계에서는, 혼합된 분말을 소결하기 위하여 카본 몰드 내부와 하부 펀치에 카본 시트를 0.1~0.5mm로 감싸고 혼합된 분말을 100~300g을 장입할 수 있다. 분말을 장입한 후에 카본 시트를 덮고 상부 펀치를 설치한다.
이와 같은 과정을 통해 소결 몰드의 준비가 완료되면 핫프레스에 소결 몰드를 장입하고 소결 과정을 수행할 수 있다. 소결시 승온속도는 2~10℃/분으로 하고, 최고 열처리 온도는 700~750℃에서 1~3시간으로 유지할 수 있다. 승온 및 유지 온도에서의 압력은 20~50MPa로 유지할 수 있다.
다음으로 제3단계에서는 소결체를 꺼내고 가공한다. 구체적으로는 소결체를 꺼낸 후에 타겟 상하부에 카본 시트를 제거한 다음 타겟의 표면을 연마 가공한다. 카본 시트를 제거하기 위하여 상하부에 각 1mm 이상 가공을 할 수 있다.
다음으로 제4단계에서는 가공된 소결체를 백킹플레이트에 본딩한다. 접착제로는 인듐을 사용할 수 있고, 본딩율은 95%이상이 되도록 함이 바람직하다.
이와 같은 과정을 통해 금속 산화물 타겟을 제조할 수 있다. 제조된 타겟의 타겟밀도는 96% 이상이 되도록 함이 바람직하다.
이와 같이 제조된 타겟을 이용하여 스퍼터링에 의해 금속 산화물 박막을 형성(증착)할 수 있다. 스퍼터링은 DC 스퍼터(Sputter)를 이용하여 수행할 수 있다.
이러한 박막은 박막 트랜지스터의 게이트층, 소스층 및 드레인층으로 이용될 수 있다. 또한 이러한 박막 트랜지스터는 OLED TV, 모바일폰, 태블릿 등의 디스플레이 장치에 사용될 수 있다.
구체적인 예로서 본 발명의 실시예에 따른 금속 산화물 박막은 게이트층 하부의 저반사층으로 사용될 수 있다. 이와 같은 용도의 박막은 기판의 반사율을 낮추고 게이트 전극의 접착성을 향상시킨다.
여기에서 기판은 유리기판, 금속기판, 플라스틱 기판, 플라스틱 필름 등 통상의 디스플레이 소자 공정에서 사용 가능한 다양한 기판 중 어느 하나일 수 있다. 구체적으로 기판은 OLED TV, 모바일폰, 태블릿에 있어서 투명하게 이루어진 전면패널일 수 있다. 한편 게이트 전극은 구리, 은 등의 일반적인 전극 물질로 형성될 수 있다.
박막 증착은 DC 스퍼터의 전력밀도(Power density)를 1.0~2.0w/cm2하고 아르곤 가스(Ar Gas) 분위기에서 상온에서 실시할 수 있다. 이때 금속 산화물 박막 두께는 300~500Å으로 할 수 있다. 또한 금속 산화물 박막 위에는 구리(Cu) 박막이 증착될 수 있다. 이때 구리 박막은 3000~6000Å의 두께로 증착될 수 있다.
한편 반사율의 측정은 금속 산화물 박막이 형성된 기판면에서 측정할 수 있고 550nm 파장에 대한 광 반사율을 측정한다. 이때 광 반사율은 7% 이하임이 바람직하다.
다음으로 본 발명의 금속 산화물 소결체를 제조하는 실시예에 대하여 상세하게 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 한 형태를 예시하는 것에 불과할 뿐이며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
MoO2/MoO3 중량% 비율이 6.72이고 (MoO2+MoO3+Nb2O5)/(MoO2+MoO3)의 중량% 비율이 1.176이 되도록 MoO2, MoO3, Nb2O5 분말을 계량한다. 분말 계량 후에 1L 플라스틱 통에 넣고 알루미나 볼을 분말량의 3배수로 넣는다. 알루미나 볼은 3~10mm 볼을 사용한다. 분말과 볼의 투입이 완료되면 볼밀 기계에서 170~230rpm으로 8시간 동안 건식 혼합을 실시한다. 수득한 건식 분말을 핫프레스(Hot Press)로 가압 소결을 한다. 핫프레스 내부의 진공 조건은 10-1 torr로 하고, 승온속도는 3~7℃, 최고 온도는 700~750℃, 유지시간은 1~3시간으로 하여 소결을 진행한 후 노냉을 수행함으로써 소결체를 얻었다. 이렇게 얻어진 소결체의 소결 밀도는 96.3%이고, 비저항은 2.763x10-4 Ωcm로 측정되었다.
[실시예 2]
MoO2/MoO3 중량% 비율이 6.72이고 (MoO2+MoO3+TiO2)/(MoO2+MoO3)의 중량% 비율이 1.176이 되도록 MoO2, MoO3, TiO2분말을 계량을 한다. 분말 계량 후에 1L 플라스틱 통에 넣고 알루미나 볼을 분말량의 3배수로 넣는다. 알루미나 볼은 3~10mm 볼을 사용한다. 분말과 볼의 투입이 완료되면 볼밀 기계에서 170~230rpm에서 8시간 동안 건식 혼합을 실시한다. 수득한 건식 분말을 핫프레스(Hot Press)로 가압 소결을 한다. 핫프레스 내부 진공 조건은 10-1 torr로 하고, 승온속도는 3~7℃, 최고 온도는 700~750℃, 유지시간은 1~3시간으로 하여 소결을 진행한 후 노냉을 수행함으로써 소결체를 얻었다. 이렇게 얻어진 소결체의 소결 밀도가 97.1%이고, 비저항은 3.925x10-4 Ωcm로 측정되었다.
[실시예 3]
MoO2/MoO3 중량% 비율이 6.72이고 (MoO2+MoO3+SnO2)/(MoO2+MoO3)의 중량% 비율이 1.176이 되도록 MoO2, MoO3, SnO2 분말을 계량한다. 분말 계량 후에 1L 플라스틱 통에 넣고 알루미나 볼을 분말량의 3배수로 넣는다. 알루미나 볼은 3~10mm 볼을 사용한다. 분말과 볼의 투입이 완료되면 볼밀 기계에서 170~230rpm에서 8시간 동안 건식 혼합을 실시한다. 수득한 건식 분말을 핫프레스(Hot Press)로 가압 소결을 한다. 핫프레스 내부 진공 조건은 10-1 torr로 하고, 승온속도는 3~7℃, 최고 온도는 700~750℃, 유지시간은 1~3시간으로 하여 소결을 진행한 후 노냉을 수행함으로써 소결체를 얻었다. 이렇게 얻어진 소결체는 소결 밀도가 96.3%이고, 비저항은 1.655x10-4 Ωcm로 측정되었다.
[비교예]
MoO2/MoO3 중량% 비율이 6.7이고 첨가되는 성분(M)이 없어 (MoO2+MoO3+M)/(MoO2+MoO3)의 중량% 비율이 1이 되도록 MoO2, MoO3 분말을 계량한다. 분말 계량 후에 1L 플라스틱 통에 넣고 알루미나 볼을 분말량의 3배수로 넣는다. 알루미나 볼은 3~10mm 볼을 사용한다. 분말과 볼의 투입이 완료되면 볼밀 기계에서 170~230rpm에서 8시간 동안 건식 혼합을 실시한다. 수득한 건식 분말을 핫프레스(Hot Press)로 가압 소결을 한다. 핫프레스 내부의 진공 조건은 10-1 torr로 하고, 승온속도는 3~7℃, 최고 온도는 700~750℃, 유지시간은 1~3시간으로 하여 소결을 진행한 후 노냉을 수행함으로써 소결체를 얻었다. 이렇게 얻어진 소결체는 소결 밀도가 96.1%이고, 비저항은 5.861x10-4 Ωcm로 측정되었다.
상술한 실시예와 비교예의 금속 산화물 소결체를 타겟 재료로 하여 박막을 형성한 후 박막의 반사율을 측정하였다.
박막은 상술한 실시예와 비교예의 소결체로 만들어진 각 타겟을 DC스퍼터를 이용하여 전력밀도(Power density)는 0.5~3.6w/cm2로 하고 아르곤 가스 분위기에서 투명한 글래스 기판 위에 증착하여 형성하였다. 이때 박막두께는 350Å이었다.
추가로 이러한 박막 위에 전극을 형성하였다. 전극은 구리 타겟을 DC스퍼터를 이용하여 전력밀도(Power density)는 0.5~3.6w/cm2로 하고 아르곤 가스 분위기에서 형성하였으며, 박막두께는 6000Å으로 하였다.
이러한 상태에서 글래스 기판 면에서 박막의 반사율을 측정하였고, 이에 따른 결과를 표 1에 정리하였다.
소결체 성분 MoO2/MoO3 (MoO2+MoO3+M)/(MoO2+MoO3) 소결밀도(%) 비저항(Ωcm) 박막반사율(%)
실시예1 MoO2+MoO3+Nb2O5 6.72 1.176 96.3 2.763x10-4 6.92
실시예2 MoO2+MoO3+TiO2 6.72 1.176 97.1 3.925x10-4 7
실시예3 MoO2+MoO3+SnO2 6.72 1.176 96.3 1.655x10-4 4.4
비교예 MoO2+MoO3 6.7 1 96.1 5.861x10-4 9.17
실시예와 비교예 모두에서 기준치에 해당하는 비저항 1x10-2 Ωcm이하, 타겟밀도는 95% 이상을 만족하였다. 다만, 박막의 반사율은 실시예의 경우 7 이하로서 9를 상회하는 비교예보다 우수함을 확인할 수 있었다.
앞서 설명한 본 발명의 상세한 설명에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야의 숙련된 당업자 또는 해당 기술분야에 통상의 지식을 갖는 자라면 후술될 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 기술 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (5)

  1. MoO2와 MoO3를 포함하는 몰리브덴 산화물 80~90중량% 및
    Nb2O5, TiO2, SnO2 중 하나의 성분 10~20중량%가 혼합되어 이루어지고,
    상기 몰리브덴 산화물에서 MoO2의 함량은 몰리브덴 산화물 중 80~90중량%인 금속 산화물 소결체.
  2. 제1항에 있어서,
    비저항은 1x10-2 Ωcm이하이고, 소결밀도는 95% 이상인 것을 특징으로 하는 금속 산화물 소결체.
  3. MoO2와 MoO3를 포함하는 몰리브덴 산화물 80~90중량% 및
    Nb2O5, TiO2, SnO2 중 하나의 성분 10~20중량%가 혼합되어 이루어지고,
    상기 몰리브덴 산화물에서 MoO2의 함량은 몰리브덴 산화물 중 80~90%인 산화물 소결체가 백킹플레이트에 접합되어 이루어지는 스퍼터링 타겟.
  4. 제3항에 있어서,
    스퍼터링에 의한 박막 형성 후 550nm 파장에 대한 박막의 광 반사율이 7% 이하인 것을 특징으로 하는 스퍼터링 타겟.
  5. MoO2 분말, MoO3 분말 및 M 분말을 준비하고 MoO2/MoO3의 중량% 비율을 4~9가 되도록 하고, 각 성분의 중량% 비율 (MoO2+MoO3+M)/(MoO2+MoO3)을 1.11~1.25가 되도록 하여 혼합하는 제1단계,
    상기 제1단계를 마친 혼합 분말을 700~750℃에서 1~3시간 유지하며 소결하는 제2단계,
    상기 제2단계를 마친 소결체의 상면과 하면이 매끄럽도록 가공하는 제3단계 및
    상기 제3단계를 마친 소결체를 백킹플레이트에 본딩하는 제4단계
    를 포함하는 스퍼터링 타겟의 제조방법.
    (여기에서, (MoO2+MoO3+M)/(MoO2+MoO3)의 분자와 분모의 MoO2의 양과 MoO3의 양은 각각 서로 동일하고, M은 Nb2O5, TiO2, SnO2 중 하나의 성분임.)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20080058390A (ko) 2005-09-29 2008-06-25 에이치. 씨. 스타아크 아이앤씨 스퍼터링 타겟, 저항률이 낮은 투명 전도 필름, 이러한필름의 제조 방법 및 이에 사용하기 위한 조성물

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KR20080058390A (ko) 2005-09-29 2008-06-25 에이치. 씨. 스타아크 아이앤씨 스퍼터링 타겟, 저항률이 낮은 투명 전도 필름, 이러한필름의 제조 방법 및 이에 사용하기 위한 조성물

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