KR20220069450A - Pouch film for secondary battery using graphine - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a pouch film for a secondary battery containing graphene, and more specifically, to a pouch film for a secondary battery applicable to a flexible battery and a thin-film battery by utilizing a graphene material having excellent strength and heat resistance. The pouch film for a secondary battery containing graphene of the present invention has graphene to secure rigidity against external impact, secures stability against heat inside the battery through excellent heat resistance, and can be applied to the flexible battery or the thin-film battery through excellent bendability and resilience.

Description

그래핀을 포함하는 이차전지용 파우치 필름 {Pouch film for secondary battery using graphine}Pouch film for secondary battery containing graphene {Pouch film for secondary battery using graphene}

본 발명은 그래핀을 포함하는 이차전지용 파우치 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 강도와 내열성이 우수한 그래핀 소재를 활용하여 플랙서블, 박막형 배터리에 적용가능한 이차전지용 파우치 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a pouch film for secondary batteries containing graphene, and more particularly, to a pouch film for secondary batteries applicable to flexible and thin-film batteries using graphene materials having excellent strength and heat resistance.

최근 대기공해에 따른 문제점이 심각하고 이로 인해 국가 간 외교문제로 확대되는 등 국제관계에서도 심각성을 나타내고 있다. 이러한 문제를 해결하고자 국제기구를 중심으로 국가와 기업들이 연계되어 엔진자동차 대신 전기차로, 화석연료 대신 ESS(에너지 저장장치) 등으로 변화시키려는 클린에너지 동력원이 급속히 현실화 되고 있다. Recently, the problem of air pollution is serious, and it is also showing seriousness in international relations, such as expanding into a diplomatic problem between countries. In order to solve this problem, countries and companies are connected with international organizations to change the clean energy source to electric vehicles instead of engine cars and ESS (energy storage system) instead of fossil fuels, etc., are rapidly becoming a reality.

현재 전세계적으로 리튬이온 파우치타입의 배터리가 IT용 소용량 뿐만 아니라 전기자동차 등의 중.대형에 사용하고 있다. 리튬이차전지는 작동 전압이 36V 이상으로 휴대용 전자 기기의 전원으로 사용 되거나 또는 수 개를 직렬 연결하여 고출력의 하이브리드 자동차에 사용되고 있다.Currently, lithium-ion pouch-type batteries are used not only in small-capacity IT for IT, but also in medium and large-sized electric vehicles. Lithium secondary batteries have an operating voltage of 36V or higher and are used as power sources for portable electronic devices or are used in high-output hybrid vehicles by connecting several batteries in series.

리튬이차전지는 전해질 종류에 따라 액체 전해질을 사용하는 리튬 이온전지와 고분자 고체 전해질을 사용하는 리튬 이온 폴리머 전지로 구분할 수 있다. 그리고, 리튬이온 폴리머 전지는 고분자 고체 전해질의 종류에 따라 전해액이 전혀 함유되어 있지 않은 완전고체형 리튬 이온 폴리머 전지와 전해액을 함유하고 있는 겔형 고분자 전해질을 사용하는 리튬 이온 폴리머 전지로 나눌 수 있다.A lithium secondary battery can be divided into a lithium ion battery using a liquid electrolyte and a lithium ion polymer battery using a polymer solid electrolyte depending on the type of electrolyte. And, depending on the type of polymer solid electrolyte, the lithium ion polymer battery can be divided into a fully solid lithium ion polymer battery that does not contain an electrolyte at all, and a lithium ion polymer battery that uses a gel polymer electrolyte that contains an electrolyte.

파우치형 이차전지는 형태에 융통성을 가질 수 있고 보다 작은 부피 및 질량으로 같은 용량의 이차전지를 구현할 수 있는 장점이 있다. 이러한 이차전지용 알루미늄 파우치는 상기 전극 조립체와 후속 공정에 의하여 내부로 유입된 전해액으로 이루어지는 전지 셀을 보호하고, 전지 셀의 전기 화학적 성질에 대한 보완 및 방열성 등을 제고하기 위하여 알루미늄 박막이 개재된 형태로 구성되어 있다. 전지의 형상을 자유롭게 변형시킬 수 있다는 장점을 가지며 다층구조(내부수지층, 알루미늄층, 외부 수지층)로 이루어진 외장재로서 이차전지용 파우치가 사용된다. 대한민국 공개특허 제10-2020-0017133호와 같이 파우치 필름의 용도에 따라 적합한 코팅방식을 선택하여 성형성과 내구성을 향상하기 위한 연구가 진행되고 있다.The pouch-type secondary battery has the advantage of being able to have flexibility in shape and realizing a secondary battery of the same capacity with a smaller volume and mass. This aluminum pouch for secondary batteries has an aluminum thin film interposed therebetween to protect the battery cells made of the electrode assembly and the electrolyte introduced into the interior by the subsequent process, and to supplement the electrochemical properties of the battery cells and to improve heat dissipation. Consists of. A secondary battery pouch is used as an exterior material that has the advantage of being able to freely change the shape of the battery and has a multi-layer structure (inner resin layer, aluminum layer, outer resin layer). As shown in Korean Patent Application Laid-Open No. 10-2020-0017133, research is being conducted to improve formability and durability by selecting a suitable coating method according to the use of the pouch film.

통상적으로 사용되는 이차전지용 파우치 필름은 알루미늄 파우치 필름으로, 열 접착성을 가져 실링제 역할을 하는 폴리에틸렌(poly ethylene, PE), 무연신 폴리프로필렌(casted polypropylene, CPP) 또는, 폴리프로필렌(poly propylene, PP) 등의 폴리올레핀 또는 이들의 공중합체에 의한 접착층으로 구성된 내부수지층, 기계적 강도를 유지하는 기재 및 수분과 산소의 배리어층으로서 역할을 하는 금속박층인 알루미늄층, 상기 전지 셀을 외부의 충격으로부터 보호하기 위하여 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate, PET)수지, 폴리에틸렌 나프탈레이트(Poly ethylene naphthalate, PEN), 나일론(Nylon) 수지 또는 액정고분자수지(Liquid Crystal Polymer, LCP) 등의 기능성 고분자 필름이 외부 수지층을 형성하는 다층막 구조로 구성되어 있다.A commonly used pouch film for secondary batteries is an aluminum pouch film, which has heat-adhesive properties such as polyethylene (PE), non-stretched polypropylene (CPP), or polypropylene (poly propylene) An inner resin layer composed of an adhesive layer made of polyolefin or a copolymer thereof, such as PP), an aluminum layer that is a metal foil layer serving as a barrier layer for moisture and oxygen, and a base material to maintain mechanical strength, and to protect the battery cell from external impact In order to protect, a functional polymer film such as polyethylene terephthalate (PET) resin, polyethylene naphthalate (PEN), nylon (Nylon) resin, or liquid crystal polymer (LCP) is used as an outer resin layer. It is composed of a multilayer film structure that forms

한편 그래핀은 매우 높은 캐리어 이동성(carrier mobility)과 광학 비선형성 등 유용한 특성을 가지는 재료인 그래핀(graphene)은, 미래의 전자/광전자 장치 제조에 활용될 수 있는 가장 유력한 물질로 각광받고 있다. 대한민국 등록특허 제10-1851171호와 같이 그래핀을 적용하여 그래핀 기반의 투명 전극, 활성 장치의 채널 층, 배터리 전극, 그래핀을 이용한 펨토 초(femtosecond) 레이저, 광검출기(photodetector)와 같은 그래핀의 응용이 집중적으로 연구되고 있으며, 연구의 역사가 매우 짧다는 점에도 불구하고 유익한 결과를 가져왔다. Meanwhile, graphene, which is a material having useful properties such as very high carrier mobility and optical nonlinearity, has been spotlighted as the most promising material that can be used in the manufacture of future electronic/optoelectronic devices. By applying graphene as in Korean Patent Registration No. 10-1851171, graphene-based transparent electrodes, channel layers of active devices, battery electrodes, femtosecond lasers using graphene, and graphene such as photodetectors The application of fins is being studied intensively, and despite the fact that the history of the study is very short, it has yielded beneficial results.

이에 따라 알루미늄 파우치 필름을 대체하기 위하여, 그래핀을 적용하여 플랙서블, 박막형 배터리에 적용가능한 이차전지용 파우치 필름에 대한 필요성이 대두되고 있다.Accordingly, in order to replace the aluminum pouch film, the need for a pouch film for secondary batteries applicable to flexible and thin-film batteries by applying graphene is emerging.

대한민국 공개특허 제10-2020-0017133호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2020-0017133 대한민국 등록특허 제10-1851171호Republic of Korea Patent No. 10-1851171

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 그래핀을 포함하는 이차전지용 파우치 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a pouch film for secondary batteries containing graphene in order to solve the above problems.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,In order to achieve the above object, the present invention

CPP 필름;CPP film;

그래핀 시트 필름;graphene sheet film;

접착층; 및 adhesive layer; and

금속으로 도금된 PE 섬유층;이 적층된 그래핀을 포함하는 이차전지용 파우치 필름을 제공한다.A metal-plated PE fiber layer; provides a pouch film for a secondary battery comprising the stacked graphene.

본 발명의 그래핀을 포함하는 이차전지용 파우치 필름은 그래핀을 구성으로 하여 외부 충격에 대한 강성을 확보하고, 우수한 내열성을 통해 배터리 내부 발열에 대한 안정성을 확보하고, 우수한 휨성과 복원성을 통해 플랙서블 배터리나 박막형 배터리에도 적용가능한 효과가 있다.The pouch film for secondary batteries containing graphene of the present invention is made of graphene to secure rigidity against external impact, secures stability against internal heat generation through excellent heat resistance, and is flexible through excellent flexibility and stability There is an effect applicable to batteries or thin-film batteries.

도 1은 본 발명에 따른 그래핀을 포함하는 이차전지용 파우치 필름의 각 층을 나타낸 모식도이다.1 is a schematic view showing each layer of a pouch film for a secondary battery containing graphene according to the present invention.

이하 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일측면에 따르면, CPP 필름; 그래핀 시트 필름; 접착층; 및 금속으로 도금된 PE 섬유층;이 적층된 그래핀을 포함하는 이차전지용 파우치 필름을 제공한다.According to one aspect of the present invention, CPP film; graphene sheet film; adhesive layer; and a PE fiber layer plated with metal; provides a pouch film for a secondary battery comprising the stacked graphene.

도 1은 본 발명에 따른 그래핀을 포함하는 이차전지용 파우치 필름의 각 층을 나타낸 모식도이다.1 is a schematic view showing each layer of a pouch film for a secondary battery containing graphene according to the present invention.

CPP(Casting polypropylene) 필름은 티다이(T-Die) 공법으로 제조되어 두께가 균일하며 투명도와 광택이 우수할 뿐만 아니라 인쇄적성이 뛰어난 위생적인 필름으로 다양한 분야에 활용될 수 있다. CPP 필름은 OPP 필름에 비하여 투명도나 광택이 다소 떨어지나 저온 충격강도 및 열 봉합성이 우수하여 PET 필름과 합지하면 우수한 방습성을 가질 수 있다. 이러한 특징을 가진 CPP 필름은 그 투명성, 표면광택도 및 기계적 강도가 우수하여 빙과, 스낵, 쿠키 등의 방습성 식품의 포장재의 차별화를 위하여 많이 활용되고 있으며, 인쇄용으로도 사용이 가능하다. CPP (Casting polypropylene) film is manufactured by T-Die method, so it has a uniform thickness, has excellent transparency and gloss, and is a hygienic film with excellent printability and can be used in various fields. CPP film is somewhat inferior in transparency and gloss compared to OPP film, but it has excellent low-temperature impact strength and heat-sealability. CPP film with these characteristics has excellent transparency, surface gloss, and mechanical strength, so it is widely used for differentiating packaging materials for moisture-proof foods such as frozen desserts, snacks, and cookies, and can also be used for printing.

CPP 필름은 제품의 표면장력으로 인해 인쇄작업이나 접착작업에 어려움이 발생할 수 있고, 제품의 표면강도와 물성이 떨어져 약한 충격에도 스크래치가 발생하는 문제점이 있다. 이에 본 발명의 파우치 필름을 구성하는 CPP 필름은 코로나 처리 공정을 거친 CPP 필름일 수 있다.The CPP film has a problem in that it may cause difficulties in printing or bonding work due to the surface tension of the product, and the surface strength and physical properties of the product are low, so that scratches occur even with a weak impact. Accordingly, the CPP film constituting the pouch film of the present invention may be a CPP film that has undergone a corona treatment process.

코로나 처리란 매끄러운 표면의 표면장력을 항샹하여 특수잉크 등이 점착되는 특성을 갖도록 하기 위한 공정이다. 방전에 의한 물리적인 표면개질과, 관능기 생성에 따른 화학적 표면개질을 통해 친수성, 접착성, 인쇄성, 코팅특성, 증착특성 등을 향상할 수 있다. 특히 접착제를 기재에 도공하기 전 코로나 처리를 실시하는 경우 접착제와 기재와의 접착력 강화를 위해 사용된다.Corona treatment is a process to increase the surface tension of a smooth surface so that special inks, etc. have adhesion properties. Through physical surface modification by electric discharge and chemical surface modification according to the generation of functional groups, hydrophilicity, adhesion, printability, coating characteristics, deposition characteristics, etc. can be improved. In particular, when corona treatment is performed before the adhesive is applied to the substrate, it is used to strengthen the adhesion between the adhesive and the substrate.

이차전지용 파우치형 필름의 내층을 이루는 CPP 필름의 물성, 특히 접착강도를 향상하기 위하여 종래의 기술은 CPP 필름을 코로나 처리하였다. 그러나 이 경우 코로나 처리 공정의 시간이 길어짐에 따라 오존가스, 과전류가 다량 발생하고, 작업환경이 열악해지며, 전기료 등 생산 경비가 증가하는 문제가 있다.In order to improve the physical properties of the CPP film constituting the inner layer of the pouch-type film for secondary batteries, particularly the adhesive strength, the conventional technique corona-treated the CPP film. However, in this case, as the time of the corona treatment process is prolonged, ozone gas and overcurrent are generated in large amounts, the working environment is deteriorated, and there are problems in that production costs such as electricity cost increase.

이에 본 발명의 일 구성요소인 CPP 필름은 필름에 직접적으로 코로나 처리하는 종래의 공정과 달리 CPP 필름을 제조하는 장치의 일 구성인 실리콘 롤에 코로나 처리한 후 필름을 제조하여 코로나 처리효과를 확보할 수 있다. 코로나 처리된 실리콘 롤은 압출장비의 폴리싱롤과 합체하여 필름을 생산 및 접촉강도를 향상할 수 있다. 교환이 가능한 터치롤의 형태일 수 있고, 생산 필름의 다인 수 저하시 실리콘 롤을 분리하여 코팅 및 코로나 처리를 반복하여 재사용할 수 있다. 직접적인 코로나 처리를 대신하여 실리콘 롤에 코로나 처리를 하는 특징이 있고, 이에 따라 과전류 발생, 오존가스 발생 등 위험요소를 감소하여 작업환경을 개선하고, 생산 경비를 절감할 수 있다.Accordingly, the CPP film, which is a component of the present invention, is corona-treated on a silicone roll, which is one component of the device for manufacturing the CPP film, unlike the conventional process of corona treatment directly on the film, and then the film is manufactured to secure the corona treatment effect. can The corona-treated silicone roll can be combined with the polishing roll of the extrusion equipment to produce a film and improve contact strength. It may be in the form of an interchangeable touch roll, and when the number of dynes of the production film decreases, the silicone roll is separated and the coating and corona treatment are repeated and reused. Instead of direct corona treatment, there is a feature of corona treatment on silicon rolls, and accordingly, it is possible to improve the working environment and reduce production costs by reducing risk factors such as overcurrent generation and ozone gas generation.

본 발명의 그래핀 시트 필름은 그래핀이 함유된 전해질 저항성 폴리프로필렌계 복합폴리머일 수 있다.The graphene sheet film of the present invention may be an electrolyte-resistant polypropylene-based composite polymer containing graphene.

그래핀은 탄소 원자층이 육각형의 격자점 평면에 꽉 들어찬 2차원 탄소 원자면 구조를 가지고 있는 구조로서, 그래핀은 인장강도가 강철보다 311배 더 강하고, 전자 이동도는 실리콘보다 1,000배 더 빠르며, 열전도도는 구리보다 10배 이상 우수하고, 빛의 98%를 통과시킬 정도로 투명하다. 뿐만 아니라 그래핀은 휘거나 늘려도 특성이 유지되는 성질을 가지고 있다. 이러한, 특성으로 인하여 그래핀은 나노 소재, 잉크, 배리어 소재, 방열소재, 초경량 소재, 에너지 전극 소재, 차세대 반도체, 투명전극 등에 널리 활용될 수 있다.Graphene is a structure with a two-dimensional carbon atomic plane structure in which the carbon atomic layer is packed in a hexagonal lattice plane. Graphene has 311 times stronger tensile strength than steel and 1,000 times higher electron mobility than silicon. It is fast, has 10 times better thermal conductivity than copper, and is transparent enough to pass 98% of light. In addition, graphene has a property of maintaining its properties even if it is bent or stretched. Due to these characteristics, graphene can be widely used in nanomaterials, inks, barrier materials, heat dissipation materials, ultra-light materials, energy electrode materials, next-generation semiconductors, transparent electrodes, and the like.

그래핀을 파우치 필름의 구성으로 포함하여 외부 충격에 대한 강성을 확보하고, 우수한 내열성을 통해 배터리 내부 발열에 대한 안정성을 확보하고, 우수한 휨성과 복원성을 통해 플랙서블 배터리나 박막형 배터리에도 적용할 수 있다. 열 전도성도 우수하여 배터리의 수면연장도 가능함에 우수하다.Graphene is included in the composition of the pouch film to secure rigidity against external impact, secure stability against internal heat generation through excellent heat resistance, and can be applied to flexible batteries or thin-film batteries through excellent flexibility and stability. . It is also excellent in thermal conductivity, so it is possible to extend the sleep of the battery.

그래핀을 포함하는 파우치 피름은 그래핀 소재의 연성, 내열성, 방열성 등의 특징을 이용하여 리튬이온 배터리의 안정성 향상, 구조설계 개선 및 수명증가를 확보할 수 있다. 종래 파우치 필름과 달리 우수한 연성을 가져 자유롭게 형태를 변형함에 따라 배터리가 차지하는 공간을 줄일 수 있고, 온도에 약한 리튬이온 배터리의 수명을 크게 늘릴 수 있다.Pouch film containing graphene can secure improved stability, structural design improvement, and lifespan of a lithium-ion battery by using the characteristics of graphene material such as ductility, heat resistance, and heat dissipation. Unlike the conventional pouch film, it has excellent ductility and freely deforms the shape, thereby reducing the space occupied by the battery and greatly extending the lifespan of the lithium-ion battery, which is weak to temperature.

그래핀 소재를 첨가한 파우치 필름은 기존의 알루미늄 파우치 필름과 구조가 상이하다. 기존의 파우치 필름은 성형성 및 산소, 수분 차단을 위해 알루미늄 소재를 사용하고, 외부 충격으로부터 보호하기 위해 나일론으로 코팅하여 제조하였다.The pouch film containing graphene material has a different structure from the conventional aluminum pouch film. The conventional pouch film was manufactured by using an aluminum material for moldability and blocking oxygen and moisture, and coating it with nylon to protect it from external impact.

이에 반해 그래핀 소재를 첨가한 파우치 필름은 알루미늄 대신 그래핀 필름을 사용할 수 있고, 기존 파우치와 비교할 때 충격에 강하며, 유연성을 가져 안정성이 우수하다. 나아가 방열 기능을 통해 배터리 내부의 열을 빠르게 방출할 수 있는 점에도 우수하다. On the other hand, the pouch film containing graphene material can use a graphene film instead of aluminum, and has excellent stability due to its strong impact and flexibility compared to conventional pouches. Furthermore, it is excellent in that the heat inside the battery can be quickly dissipated through the heat dissipation function.

접착층은 PP/PE계층 라미네이션을 위한 점착제일 수 있다.The adhesive layer may be an adhesive for PP/PE layer lamination.

PE 섬유층은 금속으로 도금된 층으로 보호 코팅층으로 외부 충격 보호 및 차폐 역할을 하며, PE 섬유금속(니켈, 구리 등)을 도금한 소재를 사용함에 따라 나일론 코팅보다 충격에 강한 파우치 필름을 제조할 수 있다. 구체적으로 금속 도금된 PE계열 섬유시트, PE계열 섬유시트, 금속 도금이 적층되어 구성될 수 있다. 이 때 금속은 텅스텐일 수 있다.The PE fiber layer is a metal-plated layer that acts as a protective coating layer to protect and shield from external impact. By using a material plated with PE fiber metal (nickel, copper, etc.), a pouch film that is stronger than the nylon coating can be manufactured. have. Specifically, the metal-plated PE-based fiber sheet, PE-based fiber sheet, and metal plating may be laminated. In this case, the metal may be tungsten.

본 발명에 따른 그래핀을 포함하는 이차전지용 파우치 필름의 두께는 구체적으로 CPP 필름은 30~50μm, 그래핀 시트 필름의 두께는 40~80μm, 접착층은 2~7μm, 금속으로 도금된 PE 섬유층은 30~50μm일 수 있다.Specifically, the thickness of the pouch film for secondary batteries containing graphene according to the present invention is 30-50 μm for the CPP film, 40-80 μm for the graphene sheet film, 2-7 μm for the adhesive layer, and 30 μm for the PE fiber layer plated with metal -50 μm.

전술한 내용은 후술할 발명의 청구범위를 더욱 잘 이해할 수 있도록 본 발명의 특징과 기술적 장점을 다소 폭넓게 상술하였다. 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The foregoing has outlined rather broadly the features and technical advantages of the present invention so that the following claims may be better understood. Those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention may be embodied in other specific forms without changing the technical spirit or essential features thereof. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not restrictive. The scope of the present invention is indicated by the following claims rather than the above detailed description, and all changes or modifications derived from the claims and their equivalents should be construed as being included in the scope of the present invention.

Claims (3)

CPP 필름;
그래핀 시트 필름;
접착층; 및
금속으로 도금된 PE 섬유층;이 적층된 그래핀을 포함하는 이차전지용 파우치 필름.
CPP film;
graphene sheet film;
adhesive layer; and
A PE fiber layer plated with a metal; A pouch film for a secondary battery comprising the laminated graphene.
제1항에 있어서,
상기 금속은 텅스텐인 것을 특징으로 하는 그래핀을 포함하는 이차전지용 파우치 필름.
The method of claim 1,
The secondary battery pouch film comprising graphene, characterized in that the metal is tungsten.
제1항에 있어서,
상기 그래핀 시트 필름의 두께는 40~80μm인 것을 특징으로 하는 그래핀을 포함하는 이차전지용 파우치 필름.
The method of claim 1,
A pouch film for a secondary battery comprising graphene, characterized in that the graphene sheet film has a thickness of 40 to 80 μm.
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