KR20220063777A - A composition for shoe parts - Google Patents

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Abstract

One aspect of the present invention provides a composition for shoe parts which comprises: 1 to 10 parts by weight of a metal oxide; 0.1 to 5 parts by weight of a lubricant; and 1 to 10 parts by weight of a foaming agent based on 100 parts by weight of a main resin which includes: a first ethylene vinyl acetate; a second ethylene vinyl acetate having a different monomer composition from the first ethylene vinyl acetate; and a crystalline polymer.

Description

신발 부재용 조성물{A COMPOSITION FOR SHOE PARTS}Composition for shoe member {A COMPOSITION FOR SHOE PARTS}

본 발명은 신발 부재용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 신발 부재에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for a shoe member and a shoe member manufactured using the same.

신발은 인체의 발 부위를 보호하기 위하여 착용하는 것으로서 다양한 형태와 종류로 제작되어 판매되고 있으나, 통상적으로는 발등과 발목 부위를 덮어서 보호하는 갑피(upper)와 발바닥을 보호하면서 지면과의 마찰력을 높여 보행성을 향상시키는 동시에 보행 시 발바닥에 가해지는 충격을 완화시키는 신발창(sole)으로 구성되어 있다.Shoes are worn to protect the feet of the human body, and are manufactured and sold in various shapes and types. However, in general, the upper and the sole of the foot are protected by covering the instep and ankle, and friction with the ground is increased. It is composed of a sole that improves gaitability and at the same time alleviates the impact applied to the sole of the foot during walking.

상기 신발창은 보행 시 인체의 하중을 탄력적으로 분산시키고 지지할 수 있도록 완충력이 우수한 고무나 발포 수지 또는 스펀지 재질 등으로 제조되는 중창(midsole)과 상기 중창의 바닥면에 부착되어 보행 시 마찰력을 부여하기 위해 고무 재질로 제조되는 밑창(outsole)으로 이루어진다.The sole is a midsole made of rubber, foamed resin, or sponge material with excellent cushioning power so as to elastically distribute and support the load of the human body during walking, and is attached to the bottom surface of the midsole to impart friction when walking. It consists of an outsole made of a rubber material for this purpose.

일반적으로 중창은 대체로 에틸렌비닐아세테이트(Etylene Vinyl Acetate, EVA), 폴리우레탄(Polyurethane) 등을 주 재료로 하여 제조된다. 상기 에틸렌비닐아세테이트는 경량성이 우수하고 가격이 저렴하며 부드럽고 쿠션감이 우수하나, 복원력이 낮아 시간 경과에 따른 쿠션 꺼짐 현상이 발생할 수 있다. 상기 폴리우레탄은 에틸렌비닐아세테이트보다 상대적으로 쿠션감은 적으나, 내구성 및 탄성이 우수하고, 장시간 압력을 가해도 회복이 빠르며 가공성 및 성형성이 우수하다. 다만, 폴리우레탄은 시간이 경과됨에 따라 가수분해로 인해 부스러지는 현상이 발생하고 소재 자체가 무겁기 때문에 장시간 착용 시 사용자의 발 피로도를 상승시킬 수 있다.In general, midsoles are generally manufactured using ethylene vinyl acetate (EVA), polyurethane, etc. as main materials. The ethylene vinyl acetate is excellent in light weight, low in price, soft and has excellent cushioning, but the cushioning effect may occur over time due to low restoring force. The polyurethane has relatively less cushioning than ethylene vinyl acetate, but has excellent durability and elasticity, recovers quickly even when pressure is applied for a long time, and has excellent processability and moldability. However, as time elapses, polyurethane crumbles due to hydrolysis, and since the material itself is heavy, it may increase the user's foot fatigue when worn for a long time.

이와 같은 문제점을 해결하기 위해, 상기 에틸렌비닐아세테이트에 금속산화물을 포함하여 회복력 및 내구성을 향상시키는 기술이 제안되었으나, 다량의 금속산화물을 포함할 시 제조 단가가 상승할 수 있고, 신발의 경량성이 저하될 뿐만 아니라, 제조 직후 신발 부재에 부여된 내구성, 복원력 등이 장기간 동안 유지되지 못하고 단기간 내에 열화되는 문제가 있다.In order to solve this problem, a technique for improving recovery and durability by including a metal oxide in the ethylene vinyl acetate has been proposed. In addition to deterioration, there is a problem in that durability, restoring force, etc. imparted to the shoe member immediately after manufacturing cannot be maintained for a long period of time and deteriorated within a short period of time.

따라서, 소량의 금속산화물을 포함하여 복원력 및 내구성을 향상시키면서도 경량성이 우수한 신발 부재용 조성물의 기술 개발이 요구되고 있다.Therefore, there is a demand for technology development of a composition for a shoe member that contains a small amount of metal oxide and has excellent lightness while improving restoring force and durability.

본 발명은 전술한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 내구성, 복원력 및 경량성을 개선함과 동시에 이러한 특성이 장기간 동안 유지될 수 있도록 하는 신발 부재용 조성물 및 이를 이용한 신발 부재를 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the problems of the prior art described above, and an object of the present invention is to improve durability, resilience and lightness while maintaining these properties for a long period of time, and a composition for a shoe member and a shoe member using the same is to provide

본 발명의 일 측면은, 제1 에틸렌비닐아세테이트, 상기 제1 에틸렌비닐아세테이트와 상이한 단량체 조성을 가지는 제2 에틸렌비닐아세테이트, 및 결정성 고분자를 포함하는 주수지 100중량부에 대해, 금속산화물 1~10중량부, 활제 0.1~5중량부 및 발포제 1~10중량부를 포함하는 신발 부재용 조성물을 제공한다.In one aspect of the present invention, with respect to 100 parts by weight of the main resin including the first ethylene vinyl acetate, the second ethylene vinyl acetate having a monomer composition different from that of the first ethylene vinyl acetate, and a crystalline polymer, 1 to 10 metal oxides It provides a composition for a shoe member comprising parts by weight, 0.1 to 5 parts by weight of a lubricant, and 1 to 10 parts by weight of a foaming agent.

일 실시예에 있어서, 상기 주수지 중 상기 결정성 고분자의 함량은 5~30중량%일 수 있다.In one embodiment, the content of the crystalline polymer in the main resin may be 5 to 30% by weight.

일 실시예에 있어서, 상기 제1 에틸렌비닐아세테이트 중 비닐아세테이트의 함량은 20~30중량%일 수 있다.In one embodiment, the content of vinyl acetate in the first ethylene vinyl acetate may be 20 to 30% by weight.

일 실시예에 있어서, 상기 제2 에틸렌비닐아세테이트 중 비닐아세테이트의 함량은 5~20중량%일 수 있다.In one embodiment, the content of the vinyl acetate in the second ethylene vinyl acetate may be 5 to 20% by weight.

일 실시예에 있어서, 상기 주수지 중 제1 에틸렌비닐아세테이트의 함량은 40~90중량%일 수 있다.In one embodiment, the content of the first ethylene vinyl acetate in the main resin may be 40 to 90% by weight.

일 실시예에 있어서, 상기 결정성 고분자는 폴리올레핀, 폴리에스터, 폴리카보네이트, 폴리아마이드, 폴리이미드 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나를 포함할 수 있다.In one embodiment, the crystalline polymer may include one selected from the group consisting of polyolefin, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, and combinations of two or more thereof.

일 실시예에 있어서, 상기 금속산화물은 산화아연, 산화티타늄, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.In one embodiment, the metal oxide may include zinc oxide, titanium oxide, or a combination thereof.

일 실시예에 있어서, 상기 신발 부재용 조성물은 가교제 및 가교조제 더 포함할 수 있다.In one embodiment, the composition for the shoe member may further include a crosslinking agent and a crosslinking aid.

본 발명의 다른 일 측면은, 상기 신발 부재용 조성물을 발포하여 제조된 신발 부재를 제공한다.Another aspect of the present invention provides a shoe member manufactured by foaming the composition for a shoe member.

일 실시예에 있어서, 상기 신발 부재는 하기 조건을 만족할 수 있다.In one embodiment, the shoe member may satisfy the following conditions.

<식><expression>

B/A ≥ 0.9B/A ≥ 0.9

상기 식에서, A는 상기 신발 부재의 제조한 직후 측정한 반발탄성(%)으로, 40 이상이고, B는 상기 신발 부재를 제조한 다음 7일 경과 후 측정한 반발탄성(%)이다.In the above formula, A is the rebound elasticity (%) measured immediately after manufacturing the shoe member, which is 40 or more, and B is the rebound elasticity (%) measured 7 days after manufacturing the shoe member.

본 발명의 일 측면에 따른 신발 부재용 조성물 및 이를 이용한 신발 부재는 단량체 조성이 상이한 2종의 에틸렌비닐아세테이트 및 결정성 고분자를 주수지로 포함함으로써, 신발 부재 및 이를 포함하는 신발의 내구성, 복원력 및 경량성을 개선함과 동시에 신발 부재의 제조 시 부여된 이러한 특성을 장기간 동안 유지시킬 수 있다.The composition for a shoe member according to an aspect of the present invention and a shoe member using the same include two kinds of ethylene vinyl acetate and a crystalline polymer having different monomer compositions as main resins, thereby improving the durability, resilience, and stability of the shoe member and the shoe including the same. While improving lightness, it is possible to maintain these properties imparted during manufacturing of the shoe member for a long period of time.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.It should be understood that the effects of the present invention are not limited to the above-described effects, and include all effects that can be inferred from the configuration of the invention described in the detailed description or claims of the present invention.

이하에서는 본 발명을 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described. However, the present invention may be embodied in several different forms, and thus is not limited to the embodiments described herein.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a part is "connected" with another part, this includes not only the case where it is "directly connected" but also the case where it is "indirectly connected" with another member interposed therebetween. . In addition, when a part "includes" a certain component, this means that other components may be further provided without excluding other components unless otherwise stated.

본 발명의 일 측면은, 제1 에틸렌비닐아세테이트, 상기 제1 에틸렌비닐아세테이트와 상이한 단량체 조성을 가지는 제2 에틸렌비닐아세테이트, 및 결정성 고분자를 포함하는 주수지 100중량부에 대해, 금속산화물 1~10중량부, 활제 0.1~5중량부 및 발포제 1~10중량부를 포함하는 신발 부재용 조성물을 제공한다.In one aspect of the present invention, with respect to 100 parts by weight of the main resin including the first ethylene vinyl acetate, the second ethylene vinyl acetate having a monomer composition different from that of the first ethylene vinyl acetate, and a crystalline polymer, 1 to 10 metal oxides It provides a composition for a shoe member comprising parts by weight, 0.1 to 5 parts by weight of a lubricant, and 1 to 10 parts by weight of a foaming agent.

종래 신발 부재, 예를 들어, 신발 중창은 에틸렌비닐아세테이트 및/또는 폴리우레탄을 주수지로 하여 제조하였다. 폴리우레탄은 내구성, 가공성, 성형성 및 복원력이 에틸렌비닐아세테이트에 비해 상대적으로 우수하나, 소재 자체가 무거워 신발의 무게가 증가하고 이를 착용한 사용자는 단시간 내에 피로감을 느낄 수밖에 없다. 에틸렌비닐아세테이트는 경량성이 우수하나, 복원력 및 내구성이 폴리우레탄에 비해 저하되는 문제가 있다.A conventional shoe member, for example, a shoe midsole was manufactured using ethylene vinyl acetate and/or polyurethane as a main resin. Polyurethane is relatively superior in durability, processability, moldability, and resilience compared to ethylene vinyl acetate, but the material itself is heavy, which increases the weight of the shoe, and users who wear it feel fatigue within a short period of time. Ethylene vinyl acetate is excellent in light weight, but there is a problem in that restoring force and durability are lowered compared to polyurethane.

이에 대해, 상기 신발 부재용 조성물의 상기 주수지는 2종의 에틸렌비닐아세테이트, 즉, 제1 에틸렌비닐아세테이트, 상기 제1 에틸렌비닐아세테이트와 상이한 단량체 조성을 가지는 제2 에틸렌비닐아세테이트, 및 결정성 고분자를 포함함으로써 종래 에틸렌비닐아세테이트에 결여된 복원력, 내구성, 기계적 물성 및 이러한 특성의 지속력을 적절히 보완할 수 있다.In contrast, the main resin of the composition for the shoe member is composed of two types of ethylene vinyl acetate, that is, a first ethylene vinyl acetate, a second ethylene vinyl acetate having a monomer composition different from that of the first ethylene vinyl acetate, and a crystalline polymer. By including, restoring force, durability, mechanical properties and the persistence of these properties that are lacking in conventional ethylene vinyl acetate can be properly compensated.

상기 에틸렌비닐아세테이트는 그 자체로 경량성이 우수하면서도 중합도와 비닐아세테이트의 함량에 의해 수지의 유연성 및 접착성이 결정될 수 있다. 예를 들어, 상기 에틸렌비닐아세테이트 중 비닐아세테이트의 함량이 증가하면 유연성 및 접착성이 향상될 수 있다. 다만, 비닐아세테이트의 함량이 증가할수록 가공 시 점착성이 증가하여 가공성이 저하되는 문제점이 있다.Although the ethylene vinyl acetate itself is excellent in light weight, the flexibility and adhesiveness of the resin can be determined by the degree of polymerization and the content of vinyl acetate. For example, when the content of vinyl acetate in the ethylene vinyl acetate is increased, flexibility and adhesion may be improved. However, as the content of vinyl acetate increases, there is a problem in that the processability is deteriorated due to an increase in adhesion during processing.

또한, 에틸렌비닐아세테이트 단독으로는 내구성, 기계적 물성이 충분히 구현되기 어렵고, 특히, 이를 발포체로 만들어 사용할 경우 인장강도 등이 감소하기 때문에, 가교제 등을 포함하여 부분 가교시켜 기계적 물성을 향상시킬 수 있다.In addition, it is difficult to sufficiently implement durability and mechanical properties with ethylene vinyl acetate alone, and in particular, when it is used as a foam, tensile strength and the like decrease.

상기 에틸렌비닐아세테이트는 단량체를 유화중합, 용액중합 및/또는 현탁중합하여 제조될 수 있다.The ethylene vinyl acetate may be prepared by emulsion polymerization, solution polymerization, and/or suspension polymerization of a monomer.

상기 유화중합(emulsion polymerization)은 유용성 단량체를 계면활성제에 의해 수중에서 유화시켜, 수용성 개시제를 사용하여 중합시키는 방법으로, 중합은 단량체를 도입한 미셸(micelle) 중에서 이루어지며 본 과정에서 고중합도의 폴리머가 얻어질 수 있다.The emulsion polymerization is a method of emulsifying an oil-soluble monomer in water with a surfactant and polymerizing it using a water-soluble initiator. can be obtained.

상기 용액중합(solution polymerization)은 유용성 단량체를 용매, 예를 들어, 유기용매 중에 용해시킨 다음 개시제를 사용하여 중합시키는 방법이다.The solution polymerization is a method in which an oil-soluble monomer is dissolved in a solvent, for example, an organic solvent, and then polymerized using an initiator.

상기 현탁중합(suspension polymerization)은 단량체가 거의 용해되지 않는 매체에 단량체를 분산시키고 매체에 녹지 않고 단량체에 잘녹는 성질의 중합 개시제를 사용하여 현탁한 단량체의 미셸(micelle) 중에서 이루어지며, 분산된 형태대로 중합이 진행될 수 있다.The suspension polymerization is performed in micelles of the suspended monomers by dispersing the monomers in a medium in which the monomers are hardly soluble and using a polymerization initiator that is not soluble in the medium and dissolves well in the monomers. Polymerization may proceed as is.

상기 제1 에틸렌비닐아세테이트 중 비닐아세테이트의 함량은 20~30중량%일 수 있다. 상기 제1 에틸렌비닐아세테이트 중 비닐아세테이트의 함량이 20중량% 미만이면 유연성, 접착성이 저하될 수 있고, 30중량% 초과이면 가공성이 저하될 수 있다.The content of vinyl acetate in the first ethylene vinyl acetate may be 20 to 30% by weight. If the content of vinyl acetate in the first ethylene vinyl acetate is less than 20% by weight, flexibility and adhesiveness may be reduced, and if it exceeds 30% by weight, processability may be reduced.

상기 제2 에틸렌비닐아세테이트 중 비닐아세테이트의 함량은 5~20중량%일 수 있다. 상기 제2 에틸렌비닐아세테이트 중 비닐아세테이트의 함량이 5중량 미만이면 복원력이 저하될 수 있고, 20중량% 초과이면 가공성이 저하될 수 있다.The content of vinyl acetate in the second ethylene vinyl acetate may be 5 to 20% by weight. If the content of vinyl acetate in the second ethylene vinyl acetate is less than 5 weight, the restoring force may be reduced, and if it exceeds 20 weight %, processability may be reduced.

상기 주수지 중 제1 에틸렌비닐아세테이트의 함량은 40~90중량%일 수 있다. 상기 주수지 중 상기 제1 에틸렌비닐아세테이트의 함량이 40중량% 미만이면 복원력이 저하될 수 있고, 90중량% 초과이면 내구성, 기계적 물성이 저하될 수 있다.The content of the first ethylene vinyl acetate in the main resin may be 40 to 90% by weight. If the content of the first ethylene vinyl acetate in the main resin is less than 40% by weight, restoring force may be reduced, and if it exceeds 90% by weight, durability and mechanical properties may be reduced.

상기 결정성 고분자는 상기 신발 부재용 조성물을 이용하여 제조된 신발 부재의 물성, 예를 들어, 내구성, 복원력, 기계적 물성을 일부 개선할 뿐만 아니라, 이러한 특성이 장기간 동안 유지되도록 하는 지속력을 제공할 수 있다. 다만, 이러한 결정성 고분자는 일반적으로 가공 온도, 예를 들어, 융점(melting point), 연화점(softening point) 등이 높으므로, 상기 에틸렌비닐아세테이트의 가공 온도인 약 100~150℃에서 가공하기 어려운 문제가 있다.The crystalline polymer not only improves some physical properties, for example, durability, resilience, mechanical properties, of a shoe member manufactured by using the composition for a shoe member, but also provides durability so that these properties are maintained for a long period of time. there is. However, since these crystalline polymers generally have a high processing temperature, for example, a melting point and a softening point, it is difficult to process at about 100 to 150° C., which is the processing temperature of the ethylene vinyl acetate. there is

다만, 상기 결정성 고분자 중 가공 온도가 상대적으로 낮아 상기 에틸렌비닐아세테이트와 혼용성, 상용성이 양호하거나 우수한 것들을 선택적으로 적용하는 경우 이러한 문제를 적절히 해결할 수 있다.However, when the processing temperature of the crystalline polymer is relatively low and the compatibility and compatibility with the ethylene vinyl acetate are good or if the ones having excellent compatibility are selectively applied, this problem can be appropriately solved.

상기 결정성 고분자는 열가소성 고분자(thermoplastic polymer)일 수 있고, 상기 열가소성 고분자는, 예를 들어, 폴리올레핀, 폴리에스터, 폴리카보네이트, 폴리아마이드, 폴리이미드 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나를 포함할 수 있고, 바람직하게는, 폴리올레핀일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The crystalline polymer may be a thermoplastic polymer, and the thermoplastic polymer is, for example, one selected from the group consisting of polyolefin, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, and combinations of two or more thereof. It may include, and preferably, may be a polyolefin, but is not limited thereto.

상기 폴리올레핀의 중량평균분자량(Mw)은 1,000~100,000g/mol, 바람직하게는, 1,000~50,000g/mol, 더 바람직하게는, 1,000~30,000g/mol일 수 있다. 상기 폴리올레핀의 중량평균분자량이 1,000g/mol 미만이면 용융점도가 과도하게 낮아져 상기 신발 부재용 조성물에 포함된 타 성분의 분산성이 극도로 저하되며, 경우에 따라, 상기 폴리올레핀 및 상기 타 성분 간에 상분리 또는 층분리가 발생할 수 있다. 반면, 상기 폴리올레핀의 중량평균분자량이 100,000g/mol 초과이면 용융점도가 높아져 가공성이 저하되어 혼련 시 불균일한 혼련을 야기할 수 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the polyolefin may be 1,000 to 100,000 g/mol, preferably, 1,000 to 50,000 g/mol, more preferably, 1,000 to 30,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the polyolefin is less than 1,000 g/mol, the melt viscosity is excessively lowered, so that the dispersibility of other components included in the composition for shoe members is extremely reduced, and in some cases, phase separation between the polyolefin and the other components Alternatively, layer separation may occur. On the other hand, when the weight average molecular weight of the polyolefin is more than 100,000 g/mol, melt viscosity increases and processability is lowered, which may cause non-uniform kneading during kneading.

상기 폴리올레핀의 분자량분포(Mw/Mn)는 3~7일 수 있다. 상기 폴리올레핀의 분자량분포가 3 미만이면 상기 타 성분과의 분산성이 저하되어 제조된 신발 부재의 물성이 부위별, 영역별로 불균일해질 수 있고, 7 초과이면 신발 부재의 기계적 물성이 저하될 수 있다.The molecular weight distribution (Mw/Mn) of the polyolefin may be 3-7. If the molecular weight distribution of the polyolefin is less than 3, the dispersibility with the other components may be lowered, so that the physical properties of the manufactured shoe member may become non-uniform for each part and region, and if it exceeds 7, the mechanical properties of the shoe member may be reduced.

상기 폴리올레핀은, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리메틸펜텐, 에틸렌비닐아세테이트, 에틸렌부틸아크릴레이트, 에틸렌에틸아크릴레이트 및 이들 중 2 이상의 조합 또는 공중합물로 이루어진 군에서 선택된 하나일 수 있고, 바람직하게는, 폴리에틸렌, 더 바람직하게는, 저밀도 폴리에틸렌(low density polyethylene, LDPE)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 저밀도 폴리에틸렌은 그 융점이 약 100~120℃이므로, 상기 에틸렌비닐아세테이트와의 혼용성, 상용성을 적절히 확보할 수 있다.The polyolefin is, for example, one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polybutylene, polymethylpentene, ethylene vinyl acetate, ethylene butyl acrylate, ethylene ethyl acrylate, and combinations or copolymers of two or more thereof. may be, preferably, polyethylene, more preferably, low-density polyethylene (LDPE), but may be, but is not limited thereto. Since the low-density polyethylene has a melting point of about 100 to 120° C., compatibility and compatibility with the ethylene vinyl acetate can be properly secured.

상기 주수지 중 상기 결정성 고분자의 함량은 5~30중량%일 수 있다. 상기 주수지 중 상기 결정성 고분자의 함량이 5중량% 미만이면 신발 부재의 물성을 일정 기간 이상 지속시키기 어렵고, 30중량% 초과이면 신발 부재의 반발탄성 및 그에 따른 복원력이 저하될 수 있다.The content of the crystalline polymer in the main resin may be 5 to 30% by weight. If the content of the crystalline polymer in the main resin is less than 5% by weight, it is difficult to sustain the physical properties of the shoe member for more than a certain period of time, and if it exceeds 30% by weight, the rebound elasticity of the shoe member and its restoring force may be reduced.

상기 신발 부재용 조성물이 에틸렌비닐아세테이트만을 포함하여 제조되는 경우, 경량화는 구현할 수 있으나, 내구성, 기계적 물성은 저하되어 신발의 불량률을 높일 뿐만 아니라 사용자의 착용감, 착화감이 저하될 수 있다. 다만, 다량의 금속산화물이 포함되면 상기 주수지와의 상용성, 가공성이 저하되고, 금속 성분의 함량이 증가함에 따라 신발 부재의 무게가 무거워져 이 또한 사용자의 착화감을 저하시키는 요인으로 작용될 수 있다.When the composition for the shoe member is prepared including only ethylene vinyl acetate, weight reduction may be realized, but durability and mechanical properties may be lowered to increase the defect rate of the shoe as well as reduce the user's fit and comfort. However, when a large amount of metal oxide is included, compatibility with the main resin and workability are reduced, and as the content of metal components increases, the weight of the shoe member becomes heavy, which may also act as a factor to reduce the feeling of wearing of the user. there is.

따라서, 단량체의 조성이 상이한 상기 제1 및 제2 에틸렌비닐아세테이트와 상기 결정성 고분자에 소량의 금속산화물을 포함함으로써 최종적으로 신발의 경량화를 구현할 수 있고, 신발 부재의 내구성 및 회복력을 향상시킬 수 있다.Therefore, by including a small amount of metal oxide in the first and second ethylene vinyl acetate and the crystalline polymer having different monomer compositions, it is possible to finally realize light weight of the shoe and improve the durability and recovery of the shoe member. .

상기 금속산화물의 함량은 상기 주수지 100중량부에 대해 1~10중량부일 수 있다. 상기 신발 부재용 조성물 중 상기 금속산화물의 함량이 1중량부 미만이면 신발의 내구성, 기계적 물성이 저하될 수 있고, 10중량부 초과이면 조성물 중 금속산화물이 다량 포함되어 신발의 경량성이 저하될 수 있다.The content of the metal oxide may be 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. If the content of the metal oxide in the composition for the shoe member is less than 1 part by weight, durability and mechanical properties of the shoe may be reduced, and if it exceeds 10 parts by weight, a large amount of the metal oxide in the composition may be included to reduce the lightness of the shoe. there is.

상기 금속산화물은 산화아연, 산화티타늄, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The metal oxide may include zinc oxide, titanium oxide, or a combination thereof.

상기 산화아연은 상기 주수지 중에 포함, 분산되어 가교 속도를 조절하고, 발포를 촉진시킬 수 있다. 상기 산화티타늄은 상기 산화아연과 함께 상기 신발 부재용 조성물에 포함되어 가교 및 발포를 더 촉진할 수 있다.The zinc oxide may be included and dispersed in the main resin to control the crosslinking rate and promote foaming. The titanium oxide may be included in the composition for a shoe member together with the zinc oxide to further promote crosslinking and foaming.

상기 신발 부재용 조성물은 활제를 포함할 수 있고, 상기 활제는, 예를 들어, 스테아르산일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 스테아르산은 상기 신발 부재용 조성물을 균일하게 분산시키는 역할을 수행할 수 있다. 구체적으로, 상기 스테아르산은 상기 신발 부재용 조성물에 포함되어 상기 조성물 중 큰 입자나 응집되어 있는 입자를 보다 작은 입자로 미분화시키고 균일하게 분산시켜 입자가 응집되는 것을 방지할 수 있다.The composition for the shoe member may include a lubricant, and the lubricant may be, for example, stearic acid, but is not limited thereto. The stearic acid may serve to uniformly disperse the composition for the shoe member. Specifically, the stearic acid may be included in the composition for shoe members to finely pulverize large particles or aggregated particles in the composition into smaller particles and uniformly disperse the particles to prevent agglomeration of the particles.

상기 활제의 함량은 상기 주수지 100중량부에 대해 0.1~5중량부일 수 있다. 상기 활제의 함량이 0.1중량부 미만이면 분산 효과가 미약할 수 있고, 5중량부 초과이면 상기 신발 부재용 조성물의 점도가 과도하게 낮아져 가공성이 저하될 수 있다.The content of the lubricant may be 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. If the content of the lubricant is less than 0.1 parts by weight, the dispersion effect may be weak, and if it is more than 5 parts by weight, the viscosity of the composition for shoe members may be excessively lowered, thereby reducing workability.

상기 신발 부재용 조성물은 발포제를 포함할 수 있다. 상기 발포제는, 예를 들어, 아조디카본아마이드, 디니트로소펜타메틸테트라아민, 아조비스이소부틸니트릴, p-톨루엔설포닐히드라지드 및 이들 중 2이상의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나를 포함할 수 있고, 바람직하게는, 아조디카본아마이드일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The composition for the shoe member may include a foaming agent. The blowing agent may include, for example, one selected from the group consisting of azodicarbonamide, dinitrosopentamethyltetraamine, azobisisobutylnitrile, p-toluenesulfonylhydrazide, and combinations of two or more thereof. and, preferably, may be azodicarbonamide, but is not limited thereto.

상기 발포제의 함량은 상기 주수지 100중량부에 대해 1~10중량부일 수 있다. 상기 발포제의 함량이 1중량부 미만이면 경량성이 저하될 수 있고, 10중량부 초과이면 신발 부재의 내구성이 저하될 수 있다.The content of the foaming agent may be 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. If the content of the foaming agent is less than 1 part by weight, the lightness may be reduced, and if it is more than 10 parts by weight, the durability of the shoe member may be reduced.

상기 신발 부재용 조성물은 가교제, 가교조제, 안료, 염료 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The composition for a shoe member may further include additives such as a crosslinking agent, a crosslinking aid, a pigment, and a dye.

상기 가교제는 과산화물계 가교제일 수 있다. 상기 가교제는, 예를 들어, 디쿠밀퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시라우릴레이트, t-디부틸퍼옥시말레인산, t-부틸히드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)핵산, 디-t-부틸퍼옥사이드 및 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필렌)벤젠 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나일 수 있고, 바람직하게는, 디쿠밀퍼옥사이드일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The crosslinking agent may be a peroxide-based crosslinking agent. The crosslinking agent is, for example, dicumyl peroxide, t-butylperoxylaurylate, t-dibutylperoxymaleic acid, t-butylhydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(t- It may be one selected from the group consisting of butylperoxy)nucleic acid, di-t-butylperoxide and 1,3-bis(t-butylperoxyisopropylene)benzene, and combinations of two or more thereof, preferably, diku It may be mil peroxide, but is not limited thereto.

상기 가교제의 함량은 상기 주수지 100중량부에 대해 0.1~5중량부일 수 있다. 상기 가교제의 함량이 0.1중량% 미만이면 신발 부재의 내구성, 기계적 물성이 저하될 수 있고, 5중량부 초과이면 신발 부재의 유연성, 복원력이 저하될 수 있다.The content of the crosslinking agent may be 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. If the content of the crosslinking agent is less than 0.1% by weight, the durability and mechanical properties of the shoe member may be reduced, and if it exceeds 5 parts by weight, the flexibility and restoring force of the shoe member may be reduced.

상기 가교조제는 상기 가교제와 함께 가교 반응을 촉진시키는 가교촉진제의 역할을 수행할 수 있다. 상기 가교조제는, 예를 들어, 트리알릴시아누레이트, 트리알릴이소시아누레이트, 트리메틸올, 폴리부타디엔, 프로판트리메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타그릴레이트, 부틸렌글리콜아크릴레이트, 부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 금속-아크릴레이트, 금속-메타아크릴레이트 및 이들 중 2이상의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나를 포함할 수 있고, 바람직하게는, 트리알릴시아누레이트일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The crosslinking aid may serve as a crosslinking accelerator for accelerating a crosslinking reaction together with the crosslinking agent. The crosslinking aid is, for example, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, trimethylol, polybutadiene, propane trimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, butyl It may include one selected from the group consisting of ene glycol acrylate, butylene glycol dimethacrylate, metal-acrylate, metal-methacrylate, and a combination of two or more thereof, preferably triallyl cyanurate. may be, but is not limited thereto.

상기 가교조제의 함량은 상기 주수지 100중량부에 대해 0.1~2중량부일 수 있다. 상기 가교조제의 함량이 0.1중량부 미만이면 신발 부재의 내구성, 기계적 물성이 저하될 수 있고, 2중량부 초과이면 신발 부재의 유연성, 복원력이 저하될 수 있다.The content of the crosslinking aid may be 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the main resin. If the content of the crosslinking aid is less than 0.1 parts by weight, the durability and mechanical properties of the shoe member may be reduced, and if it exceeds 2 parts by weight, the flexibility and restoring force of the shoe member may be reduced.

본 발명의 다른 일 측면은 신발 부재용 조성물을 발포성형하는 단계를 포함하는 신발 부재의 제조방법을 제공한다.Another aspect of the present invention provides a method of manufacturing a shoe member comprising the step of foam molding a composition for a shoe member.

상기 신발 부재의 제조방법은 프레스 공법 또는 사출 공법일 수 있다. 상기 신발 부재는 상기 신발 부재용 조성물을 이용하여 프레스 공법이나 사출 공법에 의해 제조될 수 있고, 원하는 목적, 설비, 효과 등을 고려하여 선택될 수 있다.The manufacturing method of the shoe member may be a press method or an injection method. The shoe member may be manufactured by a press method or an injection method using the composition for a shoe member, and may be selected in consideration of a desired purpose, equipment, effect, and the like.

상기 프레스 공법은 신발 부재용 조성물을 별도로 발포 팽창시키고 프레스를 이용하여 시트 형태로 제작한 후 이를 제조 시 요구되는 크기로 절단하여 프레스 금형에 넣어 고온고압으로 가압하고 냉각하여 신발 부재를 제조할 수 있다. 또한, 사출 공법은 신발 부재용 조성물을 압출기를 통해 펠렛 형태의 컴파운드로 제조하고, 이를 사출 금형 내에 투입하여 가열 상태를 유지하면서 가교와 발포를 진행시키는 사출 성형을 통해 신발 부재를 제조할 수 있다.In the press method, the composition for a shoe member is separately foamed and expanded, manufactured in a sheet form using a press, cut to a size required for manufacturing, put in a press mold, pressurized at high temperature and high pressure, and cooled to manufacture a shoe member. . In addition, the injection method can manufacture the shoe member through injection molding in which a composition for a shoe member is prepared as a compound in the form of a pellet through an extruder, and the composition is put into an injection mold to perform crosslinking and foaming while maintaining a heating state.

상기 신발 부재의 제조방법은 발포성형하는 단계를 포함하기 전 상기 신발 부재용 조성물을 혼합하는 단계를 포함할 수 있다. 상기 신발 부재용 조성물은 제1 에틸렌비닐아세테이트, 상기 제1 에틸렌비닐아세테이트와 상이한 단량체 조성을 가지는 제2 에틸렌비닐아세테이트, 및 결정성 고분자를 포함하는 주수지 100중량부에 대해, 금속산화물, 활제, 발포제 및 기타 첨가제를 포함하여 혼합기에 투입되어 혼합될 수 있고, 상기 혼합기는 니더(kneader)기, 반바리 믹서(ban-bury mixer), 오픈 롤 밀(open roll mill)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The method of manufacturing the shoe member may include mixing the composition for the shoe member before including the step of foam molding. The composition for the shoe member contains a metal oxide, a lubricant, and a foaming agent, based on 100 parts by weight of a main resin including a first ethylene vinyl acetate, a second ethylene vinyl acetate having a monomer composition different from that of the first ethylene vinyl acetate, and a crystalline polymer. and other additives may be added to and mixed in a mixer, and the mixer may be a kneader, a ban-bury mixer, or an open roll mill, but is limited thereto not.

상기 니더기에서의 혼합은 50~100℃에서 수행될 수 있고, 상기 온도가 50℃ 미만이면 균일한 혼합이 어려울 수 있고, 100℃ 초과이면 가교제, 발포제 등의 첨가제가 분해될 수 있어 물성이 저하될 수 있다.Mixing in the kneader may be performed at 50 to 100 ° C. If the temperature is less than 50 ° C, uniform mixing may be difficult, and if it exceeds 100 ° C, additives such as a crosslinking agent and a foaming agent may be decomposed, thereby reducing physical properties can be

상기 압출기는 단축 압출기 또는 이축 압출기일 수 있다. 본 명세서에 사용된 용어, "단축 압출기(single-screw extruder)", "이축 압출기(twin-screw extruder)"는 각각 1개, 2개의 스크류를 구비하는 스크류식 압출기를 의미한다.The extruder may be a single screw extruder or a twin screw extruder. As used herein, the terms "single-screw extruder" and "twin-screw extruder" refer to a screw type extruder having one and two screws, respectively.

상기 단축 압출기는 대부분의 열가소성 수지의 압출 성형에 적합하고, 상기 이축 압출기는 구경이 큰 배관, 예를 들어, 폴리비닐클로라이드(PVC) 배관의 제작에 주로 이용된다. 상기 이축 압출기는 단축 압출기에 비해 구조가 복잡하여 설비가 비싸지만, 느린 스크류 구동 속도에서도 압출량이 많고 일정하며 안정된 압출이 가능하여 널리 이용되고 있다The single screw extruder is suitable for extrusion molding of most thermoplastic resins, and the twin screw extruder is mainly used for manufacturing a pipe with a large diameter, for example, a polyvinyl chloride (PVC) pipe. The twin screw extruder has a complicated structure and expensive equipment compared to the single screw extruder, but it is widely used because a large amount of extrusion is possible even at a slow screw drive speed, and constant and stable extrusion is possible.

상기 압출 온도는 100~150℃에서 수행될 수 있다. 압출 과정에서 상기 혼합물에 가해지는 압력과 온도에 의한 혼합물의 파괴 가능성을 고려하여, 상기 조성물의 종류에 따라 상기 압출기의 압출 온도를 상이하게 조절할 수 있다.The extrusion temperature may be carried out at 100 ~ 150 ℃. In consideration of the possibility of destruction of the mixture by the pressure and temperature applied to the mixture during the extrusion process, the extrusion temperature of the extruder may be differently adjusted according to the type of the composition.

한편, 상기 압출기의 길이 : 지름의 비율이 25~50 : 1일 수 있다. 상기 압출기의 "길이 : 지름의 비율"은, 상기 스크류의 길이(length, L)와 직경(diameter, D)의 비율을 의미하고, 이는 압출기의 압출 성능을 결정하는 요소 중 하나이다. 일반적으로, 스크류의 "길이 : 지름의 비율" 값이 클수록 혼련 효과와 제품의 품질이 향상되고 압출량의 편차를 줄일 수 있으나, 압출기에 투여되는 재료의 종류와 성질에 따라 길이 : 지름의 비율을 상이하게 조절할 수 있다.On the other hand, the length: diameter ratio of the extruder may be 25 to 50: 1. The "length:diameter ratio" of the extruder means the ratio of the length (L) to the diameter (diameter, D) of the screw, which is one of the factors determining the extrusion performance of the extruder. In general, the larger the value of the “length:diameter ratio” of the screw, the better the kneading effect and product quality, and the reduction of the deviation of the extrusion amount. can be adjusted differently.

상기 압출기의 길이 : 지름의 비율이 25 : 1미만이면 필요한 수준의 혼련 효과를 구현할 수 없고, 50 : 1 초과이면 압출기의 크기 및 구동 모터의 용량에 영향을 주어 공정 효율이 저하될 수 있다.If the ratio of the length: diameter of the extruder is less than 25: 1, the kneading effect of the required level cannot be realized, and if it exceeds 50: 1, the size of the extruder and the capacity of the driving motor are affected, thereby reducing the process efficiency.

또한, 상기 압출기의 구동 속도가 50 내지 500rpm일 수 있다. 상기 압출기의 구동 속도는 상기 압출기 내에 구비된 스크류의 회전 속도를 의미하고, 상기 압출기의 구동 속도가 50rpm 미만이면 필요한 수준의 혼련 효과를 구현할 수 없고, 500rpm 초과이면 스크류의 회전 수에 비해 모터의 회전 수가 현저히 크기 때문에 모터 및 감속 장치에 과도한 하중을 가하여 손상을 입힐 수 있다.In addition, the driving speed of the extruder may be 50 to 500rpm. The driving speed of the extruder means the rotation speed of the screw provided in the extruder, and if the driving speed of the extruder is less than 50 rpm, the required level of kneading effect cannot be realized, and if it exceeds 500 rpm, the rotation of the motor compared to the number of rotations of the screw Due to the remarkably large number, excessive load may be applied to the motor and reduction gear to cause damage.

또한, 본 발명의 다른 일 측면은, 상기 신발 부재용 조성물을 발포하여 제조된 신발 부재를 제공한다.In addition, another aspect of the present invention provides a shoe member manufactured by foaming the composition for a shoe member.

상기 신발 부재는 하기 조건을 만족할 수 있다. 또한, 상기 신발 부재의 경도(Asker, C)는 45 이상일 수 있다.The shoe member may satisfy the following conditions. In addition, the hardness (Asker, C) of the shoe member may be 45 or more.

<식><expression>

B/A ≥ 0.9B/A ≥ 0.9

상기 식에서, A는 상기 신발 부재의 제조한 직후 측정한 반발탄성(%)으로, 40 이상이고, B는 상기 신발 부재를 제조한 다음 7일 경과 후 측정한 반발탄성(%)이다. In the above formula, A is the rebound elasticity (%) measured immediately after manufacturing the shoe member, which is 40 or more, and B is the rebound elasticity (%) measured 7 days after manufacturing the shoe member.

이하, 본 발명의 실시예에 관해 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

실시예 1Example 1

비닐아세테이트 28중량%를 포함하는 제1 에틸렌비닐아세테이트(EVA1) 50중량%, 비닐아세테이트 18중량%를 포함하는 제2 에틸렌비닐아세테이트(EVA2) 45중량%, 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE, Tm=110℃) 5중량%로 이루어진 주수지 100중량부에 대해, 산화아연 3중량부, 스테아르산 1중량부, 디쿠밀퍼옥사이드 1중량부, 트리알릴시아누레이트 1중량부, 아조디카본아마이드 6중량부를 니더기에 투입하고 70℃에서 10분간 혼련하여 혼합물을 제조하였다.50% by weight of a first ethylenevinylacetate (EVA1) containing 28% by weight of vinyl acetate, 45% by weight of a second ethylenevinylacetate (EVA2) containing 18% by weight of vinyl acetate, and low density polyethylene (LDPE, Tm=110°C) ) With respect to 100 parts by weight of the main resin consisting of 5% by weight, 3 parts by weight of zinc oxide, 1 part by weight of stearic acid, 1 part by weight of dicumyl peroxide, 1 part by weight of triallyl cyanurate, 6 parts by weight of azodicarbonamide The mixture was prepared by adding it to the steamer and kneading at 70° C. for 10 minutes.

혼합물을 푸어링(pouring) 발포성형법을 이용해 90℃, 140kgf/㎠, 8분간 1차 프레스하여 시트 형태로 프리폼을 만든 후 이를 금형에 넣고 160℃, 150kgf/㎠, 15분간 2차 프레스 작업 후 냉각 프레스에서 10분동안 냉각하여 신발 중창을 제조하였다.The mixture is first pressed at 90°C, 140kgf/cm2, for 8 minutes using the pouring foaming method to make a preform in the form of a sheet, then put into a mold, and then cooled after the second press operation at 160°C, 150kgf/cm2, 15 minutes The shoe midsole was prepared by cooling in a press for 10 minutes.

실시예 2Example 2

주수지가 비닐아세테이트 28중량%를 포함하는 제1 에틸렌비닐아세테이트(EVA1) 45중량%, 비닐아세테이트 18중량%를 포함하는 제2 에틸렌비닐아세테이트(EVA2) 45중량%, 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE, Tm=110℃) 10중량%를 포함하도록 변경한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 신발 중창을 제조하였다.The main resin is 45% by weight of first ethylenevinylacetate (EVA1) containing 28% by weight of vinyl acetate, 45% by weight of second ethylenevinylacetate (EVA2) containing 18% by weight of vinyl acetate, and low density polyethylene (LDPE, Tm) =110° C.) A shoe midsole was manufactured in the same manner as in Example 1, except that it was changed to include 10% by weight.

실시예 3Example 3

주수지가 비닐아세테이트 28중량%를 포함하는 제1 에틸렌비닐아세테이트(EVA1) 43중량%, 비닐아세테이트 18중량%를 포함하는 제2 에틸렌비닐아세테이트(EVA2) 42중량%, 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE, Tm=110℃) 15중량%를 포함하도록 변경한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 신발 중창을 제조하였다.The main resin is 43% by weight of first ethylenevinylacetate (EVA1) containing 28% by weight of vinyl acetate, 42% by weight of second ethylenevinylacetate (EVA2) containing 18% by weight of vinyl acetate, and low-density polyethylene (LDPE, Tm) =110° C.) A shoe midsole was manufactured in the same manner as in Example 1, except that it was changed to include 15% by weight.

실시예 4Example 4

주수지가 비닐아세테이트 28중량%를 포함하는 제1 에틸렌비닐아세테이트(EVA1) 40중량%, 비닐아세테이트 18중량%를 포함하는 제2 에틸렌비닐아세테이트(EVA2) 30중량%, 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE, Tm=110℃) 30중량%를 포함하도록 변경한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 신발 중창을 제조하였다.The main resin is 40% by weight of first ethylenevinylacetate (EVA1) containing 28% by weight of vinyl acetate, 30% by weight of second ethylenevinylacetate (EVA2) containing 18% by weight of vinyl acetate, and low-density polyethylene (LDPE, Tm) =110 ° C.) A shoe midsole was manufactured in the same manner as in Example 1, except that it was changed to include 30% by weight.

비교예 1Comparative Example 1

주수지가 비닐아세테이트 28중량%를 포함하는 제1 에틸렌비닐아세테이트(EVA1) 50중량%, 및 비닐아세테이트 18중량%를 포함하는 제2 에틸렌비닐아세테이트(EVA2) 50중량%를 포함하도록 변경한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 신발 중창을 제조하였다.Except for changing the main resin to include 50% by weight of the first ethylenevinyl acetate (EVA1) containing 28% by weight of vinyl acetate, and 50% by weight of the second ethylenevinylacetate (EVA2) containing 18% by weight of vinyl acetate Then, a shoe midsole was manufactured in the same manner as in Example 1.

비교예 2Comparative Example 2

주수지가 비닐아세테이트 28중량%를 포함하는 제1 에틸렌비닐아세테이트(EVA1) 50중량%, 비닐아세테이트 18중량%를 포함하는 제2 에틸렌비닐아세테이트(EVA2) 46중량%, 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE, Tm=110℃) 4중량%를 포함하도록 변경한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 신발 중창을 제조하였다.The main resin is 50% by weight of a first ethylenevinyl acetate (EVA1) containing 28% by weight of vinyl acetate, 46% by weight of a second ethylenevinylacetate (EVA2) containing 18% by weight of vinyl acetate, and low density polyethylene (LDPE, Tm) =110° C.) A shoe midsole was manufactured in the same manner as in Example 1, except that it was changed to include 4% by weight.

비교예 3Comparative Example 3

주수지가 비닐아세테이트 28중량%를 포함하는 제1 에틸렌비닐아세테이트(EVA1) 35중량%, 비닐아세테이트 18중량%를 포함하는 제2 에틸렌비닐아세테이트(EVA2) 33중량%, 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE, Tm=110℃) 32중량%를 포함하도록 변경한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 신발 중창을 제조하였다.The main resin is 35% by weight of first ethylenevinylacetate (EVA1) containing 28% by weight of vinyl acetate, 33% by weight of second ethylenevinylacetate (EVA2) containing 18% by weight of vinyl acetate, and low density polyethylene (LDPE, Tm) =110° C.) A shoe midsole was manufactured in the same manner as in Example 1, except that it was changed to include 32% by weight.

상기 실시예 및 비교예에 따른 혼합물의 조성은 아래 표 1과 같다.Compositions of the mixtures according to Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 EVA1EVA1 5050 4545 4343 4040 5050 5050 3535 EVA2EVA2 4545 4545 4242 3030 5050 4646 3333 LDPELDPE 55 1010 1515 3030 00 44 3232

(단위: 중량%)(Unit: % by weight)

실험예: 신발 중창의 물성 평가Experimental Example: Evaluation of physical properties of shoe midsole

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 신발 중창의 물성 평가를 하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 물성 평가 방법은 다음과 같다.The physical properties of the shoe midsoles manufactured according to the Examples and Comparative Examples were evaluated, and the results are shown in Table 2 below. The property evaluation method is as follows.

-경도(Asker, C): KS M 6660에 의하여 아스커 C형 경도계를 사용하여 측정함-Hardness (Asker, C): Measured using an Asker C-type hardness tester according to KS M 6660

-비중(g/cc): KS M 6660에 의하여 우에시마 사의 자동비중 측정 장치를 이용하여 5회 측정하여 평균치로 나타냄-Specific gravity (g/cc): Measured 5 times according to KS M 6660 using an automatic specific gravity measuring device of Ueshima and expressed as an average value

-반발탄성(%): KS M ISO 8307에 의하여 대성과학의 반발탄성시험기를 사용하여 측정함-Repulsion elasticity (%): Measured using Daesung Science's rebound resilience tester according to KS M ISO 8307

구분division 경도Hardness 비중importance 제조 직후 반발탄성(A)Rebound elasticity immediately after manufacturing (A) 7일 후 반발탄성(B)Rebound elasticity after 7 days (B) B/AB/A 실시예 1Example 1 4646 0.20.2 44.344.3 40.540.5 0.9140.914 실시예 2Example 2 4848 0.20.2 42.242.2 39.039.0 0.9240.924 실시예 3Example 3 5050 0.20.2 40.540.5 37.837.8 0.9330.933 실시예 4Example 4 5353 0.20.2 40.140.1 38.138.1 0.9500.950 비교예 1Comparative Example 1 4444 0.20.2 43.843.8 38.438.4 0.8770.877 비교예 2Comparative Example 2 4545 0.20.2 41.941.9 37.537.5 0.8950.895 비교예 3Comparative Example 3 5555 0.20.2 36.336.3 35.835.8 0.9850.985

상기 표 2를 참고하면, 단량체의 조성이 상이한 2종의 에틸렌비닐아세테이트 및 일정 량의 결정성 고분자(저밀도 폴리에틸렌)를 포함하는 조성물을 발포하여 제조된 신발 중창(실시예 1~4)은 경도가 45 이상이고, 제조 직후의 반발탄성이 40% 이상으로 나타나, 내구성, 복원력, 쿠셔닝 특성이 균형적으로 구현됨을 알 수 있다. 특히, 실시예 1~4에 따른 신발 중창의 경우 제조 직후 측정한 반발탄성에 대한 7일 후 측정한 반발탄성의 비율이 0.9 이상으로 나타나, 반발탄성의 경시적인 변화가 상대적으로 적고, 그에 따라 제조 시 신발 중창에 부여된 복원력이 열화되지 않고 장기간 동안 유지될 수 있을 것으로 예상된다.Referring to Table 2, the shoe midsoles (Examples 1 to 4) prepared by foaming a composition containing two types of ethylene vinyl acetate having different monomer compositions and a certain amount of a crystalline polymer (low density polyethylene) had lower hardness. 45 or more, and the rebound elasticity immediately after manufacturing is 40% or more, and it can be seen that durability, restoring force, and cushioning characteristics are implemented in a balanced way. In particular, in the case of the shoe midsoles according to Examples 1 to 4, the ratio of the rebound elasticity measured after 7 days to the rebound elasticity measured immediately after manufacturing was 0.9 or more, and the change in the rebound elasticity over time was relatively small, and accordingly, the It is expected that the restoring force given to the midsole of the city shoe can be maintained for a long time without deterioration.

한편, 상대적으로 소량의 결정성 고분자(저밀도 폴리에틸렌)을 포함하는 조성물을 발포하여 제조된 신발 중창(비교예 1, 2)은 주수지 중 에틸렌비닐아세테이트의 함량이 상대적으로 높으므로 제조 직후 반발탄성은 40% 이상으로 측정되었으나, 7일 후 반발탄성이 제조 직후의 90% 미만으로 급감한 것으로 나타나고, 일반적으로, 그 이후의 반발탄성 열화가 더 가속화됨을 감안하면 신발 부재 및 이를 포함하는 신발의 복원력이 현저히 저하될 것으로 예상된다.On the other hand, the shoe midsole (Comparative Examples 1 and 2) prepared by foaming a composition containing a relatively small amount of crystalline polymer (low density polyethylene) has a relatively high content of ethylene vinyl acetate in the main resin, so the rebound elasticity immediately after manufacturing is It was measured to be 40% or more, but it appears that the rebound elasticity decreased to less than 90% immediately after manufacturing after 7 days, and in general, considering that the rebound elasticity deterioration after that is further accelerated, the restoring force of the shoe member and the shoe including the same expected to decline significantly.

또한, 상대적으로 과량의 결정성 고분자(저밀도 폴리에틸렌)을 포함하는 조성물을 발포하여 제조된 신발 중창(비교예 3)은 주수지 중 결정성 고분자의 함량이 상대적으로 높으므로 제조 직후 반발탄성이 40% 미만으로 측정되어 제조 단계에서 신발 부재에 적합한 복원력을 부여하기 어려울 뿐만 아니라, 과량의 결정성 고분자가 혼합됨에 따라 혼합, 발포 시 작성성, 가공성이 현저히 저하되었다.In addition, the shoe midsole (Comparative Example 3) prepared by foaming a composition containing a relatively excessive amount of crystalline polymer (low density polyethylene) had a relatively high content of crystalline polymer in the main resin, so the rebound elasticity immediately after manufacturing was 40% It was measured to be less than, so it was difficult to give a suitable restoring force to the shoe member during the manufacturing stage, and as an excess of crystalline polymer was mixed, the createability and processability during mixing and foaming were significantly reduced.

전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.The above description of the present invention is for illustration, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains can understand that it can be easily modified into other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. will be. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not restrictive. For example, each component described as a single type may be implemented in a dispersed form, and likewise components described as distributed may also be implemented in a combined form.

본 발명의 범위는 후술하는 청구범위에 의하여 나타내어지며, 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is indicated by the following claims, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be construed as being included in the scope of the present invention.

Claims (10)

제1 에틸렌비닐아세테이트, 상기 제1 에틸렌비닐아세테이트와 상이한 단량체 조성을 가지는 제2 에틸렌비닐아세테이트, 및 결정성 고분자를 포함하는 주수지 100중량부에 대해,
금속산화물 1~10중량부, 활제 0.1~5중량부 및 발포제 1~10중량부를 포함하는,
신발 부재용 조성물.
With respect to 100 parts by weight of the main resin comprising the first ethylene vinyl acetate, the second ethylene vinyl acetate having a monomer composition different from that of the first ethylene vinyl acetate, and a crystalline polymer,
1 to 10 parts by weight of a metal oxide, 0.1 to 5 parts by weight of a lubricant, and 1 to 10 parts by weight of a foaming agent,
A composition for the absence of shoes.
제1항에 있어서,
상기 주수지 중 상기 결정성 고분자의 함량은 5~30중량%인,
신발 부재용 조성물.
According to claim 1,
The content of the crystalline polymer in the main resin is 5 to 30% by weight,
A composition for the absence of shoes.
제1항에 있어서,
상기 제1 에틸렌비닐아세테이트 중 비닐아세테이트의 함량은 20~30중량%인,
신발 부재용 조성물.
According to claim 1,
The content of vinyl acetate in the first ethylene vinyl acetate is 20 to 30% by weight,
A composition for the absence of shoes.
제1항에 있어서,
상기 제2 에틸렌비닐아세테이트 중 비닐아세테이트의 함량은 5~20중량%인,
신발 부재용 조성물.
According to claim 1,
The content of vinyl acetate in the second ethylene vinyl acetate is 5 to 20% by weight,
A composition for the absence of shoes.
제1항에 있어서,
상기 주수지 중 제1 에틸렌비닐아세테이트의 함량은 40~90중량%인,
신발 부재용 조성물.
According to claim 1,
The content of the first ethylene vinyl acetate in the main resin is 40 to 90% by weight,
A composition for the absence of shoes.
제1항에 있어서,
상기 결정성 고분자는 폴리올레핀, 폴리에스터, 폴리카보네이트, 폴리아마이드, 폴리이미드 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나를 포함하는,
신발 부재용 조성물.
According to claim 1,
The crystalline polymer comprises one selected from the group consisting of polyolefin, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, and combinations of two or more thereof,
A composition for the absence of shoes.
제1항에 있어서,
상기 금속산화물은 산화아연, 산화티타늄, 또는 이들의 조합을 포함하는,
신발 부재용 조성물.
According to claim 1,
The metal oxide comprises zinc oxide, titanium oxide, or a combination thereof,
A composition for the absence of shoes.
제1항에 있어서,
상기 신발 부재용 조성물은 가교제 및 가교조제 더 포함하는,
신발 부재용 조성물.
According to claim 1,
The composition for the shoe member further comprises a crosslinking agent and a crosslinking aid,
A composition for the absence of shoes.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 신발 부재용 조성물을 발포하여 제조된,
신발 부재.
Claims 1 to 8, prepared by foaming the composition for a shoe member according to any one of claims 1 to 8,
absence of shoes.
제9항에 있어서,
상기 신발 부재는 하기 조건을 만족하는,
신발 부재:
<식>
B/A ≥ 0.9
상기 식에서,
A는 상기 신발 부재의 제조한 직후 측정한 반발탄성(%)으로, 40 이상이고,
B는 상기 신발 부재를 제조한 다음 7일 경과 후 측정한 반발탄성(%)이다.
10. The method of claim 9,
The shoe member satisfies the following conditions,
Absence of shoes:
<expression>
B/A ≥ 0.9
In the above formula,
A is the rebound elasticity (%) measured immediately after manufacturing the shoe member, and is 40 or more,
B is the rebound elasticity (%) measured 7 days after manufacturing the shoe member.
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