KR20220062581A - 열가소성 폴리우레탄 조성물 - Google Patents

열가소성 폴리우레탄 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20220062581A
KR20220062581A KR1020227011814A KR20227011814A KR20220062581A KR 20220062581 A KR20220062581 A KR 20220062581A KR 1020227011814 A KR1020227011814 A KR 1020227011814A KR 20227011814 A KR20227011814 A KR 20227011814A KR 20220062581 A KR20220062581 A KR 20220062581A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
thermoplastic polyurethane
polyol
component
polyether polyol
polybutadiene
Prior art date
Application number
KR1020227011814A
Other languages
English (en)
Inventor
바하브 솔로우키 보나브
Original Assignee
루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 filed Critical 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드
Publication of KR20220062581A publication Critical patent/KR20220062581A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6204—Polymers of olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
    • C08G18/698—Mixtures with compounds of group C08G18/40
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2410/00—Soles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/30—Applications used for thermoforming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

본 발명은 높은 굴곡 모듈러스, 낮은 밀도를 가지며, 반복되는 주기적 변형을 견딜 수 있는 열가소성 폴리우레탄 물질에 관한 것이다. 열가소성 폴리우레탄 조성물은, 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜)과 같은 폴리에테르 폴리올과 폴리부타디엔 디올의 블렌드를 포함하는 폴리올 성분, 디이소시아네이트 성분, 및 사슬 연장제 성분의 반응 생성물로부터 형성된다.

Description

열가소성 폴리우레탄 조성물
다양한 적용을 위한 열가소성 폴리우레탄 물질의 유용성이 많은 새로운 산업에서 인정되고 있다. 그러나, 특정 용도에 적합한 특성의 조합을 갖는 단일의 열가소성 폴리우레탄 조성물을 발견하는 것은 종종 어렵다. 예를 들어, 많은 응용 분야에는 높은 모듈러스(modulus) 및 경도가 요구될뿐 아니라, 또한 주기적인 변형(cyclic deformation) 및 다양한 온도 범위를 견딜 수 있는 능력도 요구된다. 종종 폴리아미드-코-폴리에테르가 이러한 응용 분야에 사용되는데, 그 이유는 이것들이 높은 굴곡 모듈러스(flex modulus), 낮은 밀도, 및 양호한 저온 피로 저항을 갖기 때문이다. 그러나, 높은 굴곡 모듈러스를 갖는 열가소성 폴리우레탄 조성물은 저온 주기적 피로 거동이 결여되어 있고, 바람직하지 않게 무겁다. 이에 대한 하나의 이유는 높은 굴곡 모듈러스를 달성하기 위해 열가소성 폴리우레탄의 경질부(hard segment) 함량을 증가시켜, 밀도 및 유리 전이 온도도 증가되기 때문이다. 밀도와 유리 전이 온도가 높을수록, 주기적 변형에 적용 시 성능이 저하된다. 따라서, 높은 모듈러스, 낮은 밀도 및 주기적 변형을 지속시키는 능력을 포함한 특성들의 예상하지 못한 조합을 지닌 열가소성 폴리우레탄 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
본 발명은 폴리올 성분과 디이소시아네이트 성분의 반응 생성물을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 조성물로서, 여기서 폴리올 성분은 폴리에테르 폴리올과 폴리부타디엔 폴리올의 혼합물을 포함한다. 폴리에테르 폴리올의 예는 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜), 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 및 폴리옥시메틸렌을 포함한다. 폴리부타디엔 폴리올은 불포화 폴리부타디엔 폴리올 또는 디올 또는 폴리부타디엔 디올을 포함할 수 있다. 일 구현예에서, 폴리올 성분은 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜) 및 폴리부타디엔 폴리올의 혼합물을 포함하거나 이로 이루어진다. 또 다른 구현예에서, 폴리올 성분은 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜) 및 불포화 폴리부타디엔 폴리올의 혼합물을 포함하거나 이로 이루어진다. 또한 또 다른 구현예에서, 폴리올 성분은 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜) 및 에틸렌 옥시드 말단캡핑된 폴리(프로필렌 글리콜)의 블렌드인 폴리에테르 성분 및 폴리부타디엔 폴리올을 포함한다. 열가소성 폴리우레탄 조성물은 선택적으로 사슬 연장제 성분을 포함할 수 있다. 본 발명은 또한 본 발명의 열가소성 폴리우레탄 조성물로 제조된 물품을 또한 포함한다.
열가소성 폴리우레탄 조성물은 일반적으로 폴리올 성분, 디이소시아네이트 성분, 및 선택적으로는 사슬 연장제 성분의 반응 생성물로부터 형성된다. 본 발명의 열가소성 폴리우레탄 조성물에서, 폴리올 성분은 폴리올의 블렌드이고, 여기서 블렌드는 폴리에테르 폴리올 및 폴리부타디엔 폴리올을 포함한다.
폴리올 성분
본 발명의 열가소성 폴리우레탄 조성물에 사용된 폴리올 성분은 폴리올의 블렌드이고, 여기서 블렌드는 폴리에테르 폴리올 및 폴리부타디엔 폴리올을 함유한다.
폴리에테르 폴리올은 전형적으로 총 2 내지 15개의 탄소 원자를 가진 디올 또는 폴리올로부터 유도되며, 일부 구현예에서 2 내지 6개의 탄소 원자를 가진 알킬렌 옥시드, 전형적으로 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 또는 이들의 혼합물을 포함하는 에테르와 반응하는 알킬 디올 또는 글리콜로부터 유도된다. 예를 들어, 히드록실 관능성 폴리에테르는 먼저 프로필렌 글리콜을 프로필렌 옥시드와 반응시킨 후, 에틸렌 옥시드와 후속 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 에틸렌 옥시드로부터 생성된 1차 히드록실 기는 2차 히드록실 기보다 반응성이 크며, 따라서 더 바람직하다. 유용한 상업적 폴리에테르 폴리올에는, 에틸렌 글리콜과 반응시킨 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리(에틸렌 글리콜), 프로필렌 글리콜과 반응시킨 프로필렌 옥시드를 포함하는 폴리(프로필렌 글리콜), 테트라히드로푸란과 반응시킨 물을 포함하는 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜)(이는 또한 중합된 테트라히드로푸란으로 기재될 수 있으며, 통상적으로 PTMEG로 지칭됨)이 포함된다. 적합한 폴리에테르 폴리올은 또한 알킬렌 옥시드의 폴리아미드 부가물을 포함하며, 예를 들어 에틸렌디아민과 프로필렌 옥시드의 반응 생성물을 포함하는 에틸렌디아민 부가물, 디에틸렌트리아민과 프로필렌 옥시드의 반응 생성물을 포함하는 디에틸렌트리아민 부가물, 및 유사한 폴리아미드 유형 폴리에테르 폴리올을 포함할 수 있다. 코폴리에테르가 또한 상기 기재된 조성물에 이용될 수 있다. 전형적인 코폴리에테르는 THF와 에틸렌 옥시드의 반응 생성물 또는 THF와 프로필렌 옥시드의 반응 생성물을 포함한다. 이들은 BASF에서 PolyTHF® B(블록 공중합체) 및 PolyTHF® R(랜덤 공중합체)로서 입수 가능하다.
일 구현예에서, 본 발명에서 사용된 폴리에테르 폴리올은 약 700 내지 약 10,000, 예를 들어, 약 1,000 내지 약 5,000, 또는 심지어 약 1,000 내지 약 3,000, 또는 심지어 1000 내지 약 2500, 또는 심지어 약 2000 내지 약 2500의 말단 관능기의 어세이에 의해 결정되는 수평균 분자량(Mn)을 갖는다. 일 구현예에서, 본 발명에 사용된 폴리에테르 폴리올의 수평균 분자량은 3000 미만이다.
일 구현예에서, 본 발명의 폴리올 성분에 사용된 폴리에테르 폴리올은 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜)을 포함하거나 이로 이루어진다. 또 다른 구현예에서, 폴리올 성분에 사용된 폴리에테르 폴리올은 폴리에테르 폴리올들의 블렌드이다. 예를 들어, 폴리에테르 폴리올들의 블렌드는 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜) 및 에틸렌 옥시드 말단 캡핑된 폴리(프로필렌 글리콜)을 포함하거나, 이로 이루어진다.
본 발명의 폴리올 성분은 또한 폴리부타디엔 폴리올을 포함한다. 일 구현예에서, 폴리부타디엔 폴리올은 불포화이다. 일 구현예에서, 폴리부타디엔 폴리올은 부타디엔 디올을 포함하거나 이로 이루어지고, 이는 본원에 사용된 바와 같이 또한 히드록실 말단화 폴리부타디엔으로 지칭된다. 본 발명의 열가소성 폴리우레탄을 형성하는데 사용된 폴리부타디엔 폴리올의 분자량은 제조될 물품의 원하는 특성에 따라 가변적이다. 본 발명에 따른 열가소성 폴리우레탄 조성물을 형성하는데 적합한 폴리부타디엔 폴리올은 약 100 내지 약 10,000, 예를 들어 약 300 내지 약 5,000, 추가 예를 들어 약 1,000 내지 약 3,000, 예를 들어, 2,000의 분자량을 가질 수 있다. 일부 구현예에서, 폴리부타디엔 폴리올은 2.0 내지 3.0, 예를 들어 2.0 내지 2.6의 OH 관능가(functionality)를 가진다.
일 구현예에서, 폴리부타디엔 폴리올은 불포화이며, 그 결과 폴리부타디엔 폴리올이 부타디엔 사슬을 따라 이중 결합을 포함한다.
본 발명에서 유용한 상업적으로 이용가능한 폴리부타디엔 폴리올은KRASOL™ LBH P-2000, KRASOL™ LBH 2000, 및 KRASOL™ HLBH P-2000 (Cray Valley), 및 NISSO™ PB G 2000, NISSO™ PB-G1400, NISSO™ PB-GI1000, 및 NISSO PB-GI2000 (Nippon Soda Co.)을 포함한다.
폴리이소시아네이트 성분
본원에 기재된 열가소성 폴리우레탄 조성물은 폴리이소시아네이트 성분을 이용하여 제조된다. 폴리이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트 성분은 하나 이상의 폴리이소시아네이트를 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 폴리이소시아네이트 성분은 하나 이상의 디이소시아네이트를 포함한다.
적합한 폴리이소시아네이트는 방향족 디이소시아네이트, 지방족 디이소시아네이트, 또는 이들의 조합을 포함한다. 일부 구현예에서, 폴리이소시아네이트 성분은 하나 이상의 방향족 디이소시아네이트를 포함한다. 일부 구현예에서, 폴리이소시아네이트 성분은 지방족 디이소시아네이트가 본질적으로 없거나 심지어 완전히 없다. 다른 구현예에서, 폴리이소시아네이트 성분은 하나 이상의 지방족 디이소시아네이트를 포함한다. 일부 구현예에서, 폴리이소시아네이트 성분에는 방향족 디이소시아네이트가 본질적으로 없거나, 심지어는 완전히 없다.
유용한 폴리이소시아네이트의 예는 방향족 디이소시아네이트, 예컨대 4,4'-메틸렌비스(페닐 이소시아네이트)(MDI), m-자일렌 디이소시아네이트(XDI), 3,3'-디메톡시-4,4'-바이페닐렌디이소시아네이트, 페닐렌-1,4-디이소시아네이트(PDI), 페닐렌-1,3-디이소시아네이트, 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-바이페닐렌 디이소시아네이트(TODI), 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 및 톨루엔 디이소시아네이트(TDI); 및 지방족 디이소시아네이트, 예컨대 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 1,4-사이클로헥실 디이소시아네이트(CHDI), 데칸-1,10-디이소시아네이트, 리신 디이소시아네이트(LDI), 1,4-부탄 디이소시아네이트(BDI), 이소포론 디이소시아네이트(PDI), 헥산 디이소시아네이트(HDI), 1,4-비스 (이소시아나토메틸) 사이클로헥산(1,4-H6XDI), 및 디사이클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트(H12MDI)를 포함한다. 2개 이상의 폴리이소시아네이트의 혼합물이 사용될 수 있다. 일 구현예에서, 본 발명에 사용된 디이소시아네이트는 MDI를 포함하거나, 이로 이루어진다.
사슬 연장제 성분
본 발명의 열가소성 폴리우레탄 조성물은 선택적으로 사슬 연장제 성분을 이용하여 제조된다. 적합한 사슬 연장제는 비교적 작은 폴리히드록시 화합물, 예를 들어 2 내지 20개, 또는 2 또는 12개, 또는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 저급 지방족 또는 단쇄 글리콜을 포함한다. 적절한 예는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올(BDO), 1,6-헥산디올(HDO), 1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올(CHDM), 2,2-비스[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판(HEPP), 헥사메틸렌디올, 헵탄디올, 노난디올, 도데칸디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 에틸렌디아민, 부탄디아민, 헥사메틸렌디아민, 및 히드록시에틸 레조르시놀(HER), 펜타스피로 글리콜(PSG), 히드로퀴논 비스(2-히드록시에틸) 에테르 히드로퀴논(HQEE), 디프로필렌 글리콜(DPG), 2-메틸-1,3-프로판 디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판 디올(BEPD) 등, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 구현예에서, 사슬 연장제에는, BDO, HDO, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 또는 이들의 조합이 포함된다.
본 발명의 일 구현예에서, 사슬 연장제는 1,4-부탄 디올을 포함하거나, 이로 이루어진다. 또 다른 구현예에서, 사슬 연장제 성분은 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판 디올을 포함하거나, 이로 이루어진다. 또 다른 구현예에서, 사슬 연장제 성분은 디프로필렌 글리콜을 포함하거나, 이로 이루어진다. 또한 또 다른 구현예에서, 사슬 연장제는 네오펜틸글리콜을 포함하거나, 이로 이루어진다. 또 다른 구현예에서, 사슬 연장제 성분은 1,4-부탄 디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판 디올, 디프로필렌 글리콜, 및 네오펜틸글리콜로부터 선택된 사슬 연장제의 혼합물을 포함한다.
열가소성 폴리우레탄 조성물의 경질부 함량은 디이소시아네이트 성분과 사슬 연장제 성분의 조합된 중량 퍼센트로서 정의된다. 본 발명의 일부 구현예에서, 본원의 열가소성 폴리우레탄은 49 내지 80 중량%, 예를 들어 54 내지 75 중량%의 경질부 함량을 갖는다.
본 발명의 일 구현예에서, 열가소성 폴리우레탄은 폴리에테르 폴리올과 폴리부타디엔 폴리올의 반응 생성물, 디이소시아네이트 성분, 및 선택적으로 사슬 연장제 성분을 포함한다. 또 다른 구현예에서, 열가소성 폴리우레탄은 폴리올 성분과 디이소시아네이트의 반응 생성물을 포함하고, 여기서 상기 폴리올 성분은 폴리에테르 폴리올과 폴리부타디엔 폴리올의 혼합물을 포함하고, 상기 폴리에테르 폴리올은 폴리올 성분의 50 중량% 이상이다. 이러한 일 구현예에서, 폴리에테르 폴리올은 폴리올 성분의 50 중량% 초과이다. 또 다른 구현예에서, 폴리올 성분은 중량비가 90:10 내지 40:60, 예를 들어 80:20 내지 60:40, 더 나아가 예를 들어 70:30 내지 60:40인, 폴리에테르 폴리올과 폴리부타디엔 폴리올의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 열가소성 폴리우레탄은 폴리올 성분과 디이소시아네이트 성분의 반응 생성물을 포함하고, 여기서 폴리올 성분은 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜)과 불포화 폴리부타디엔 디올의 혼합물 및 디이소시아네이트 성분을 포함하거나, 이로 이루어진다. 이러한 구현예에서, 폴리올 성분은 90:10 내지 40:60, 예를 들어, 80:20 내지 60:40, 더 나아가 예를 들어 70:30 내지 60:40의 중량비로 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜) 및 폴리부타디엔 디올의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 열가소성 폴리우레탄 조성물은 현재 공지되어 있거나 이후에 개발될 임의의 공정을 이용하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 일 구현예에서, 반응물(폴리올 성분, 디이소시아네이트 및 선택적으로 사슬 연장제 성분)이 압출기 반응기에 첨가되어 반응되는 "원-샷" 공정이 사용될 수 있다. 또 다른 구현예에서, 열가소성 폴리우레탄은 예비중합체 공정을 이용하여 제조될 수 있다. 예비-중합체 공정에서, 폴리올 중간체는 일반적으로 당량 과량의 하나 이상의 디이소시아네이트와 반응하여 그 안에 유리 또는 미반응된 디이소시아네이트를 갖는 예비-중합체 용액을 형성한다. 후속으로, 전술한 바와 같은 사슬 연장제가 일반적으로 이소시아네이트 말단 기뿐만 아니라 임의의 유리 또는 미반응된 디이소시아네이트 화합물과 동일한 당량으로 첨가된다. 전형적으로, 예비-중합체 경로는 압출기를 포함한 임의의 통상적인 장치에서 수행될 수 있다.
선택적으로, 촉매, 예컨대 제일주석 및 다른 금속 카르복실레이트 뿐만 아니라 삼차 아민을 이용하는 것이 바람직할 수 있다. 디이소시아네이트의 NCO 기와 폴리올 및 사슬 연장제의 히드록시 기 사이의 반응을 특히 촉진시키는 적합한 촉매의 예는 종래 기술로부터 알려진 통상적인 삼차 아민, 예를 들어 트리에틸아민, 디메틸사이클로헥실아민, N-메틸모폴린, N,N′-디메틸피페라진, 2-(디메틸아미노에톡시)에탄올, 디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄 등, 및 또한 특히 유기금속 화합물, 예컨대 티탄산 에스테르, 철 화합물, 예를 들어 제이철 아세틸아세토네이트, 주석 화합물, 예를 들어 제일주석 디아세테이트, 제일주석 디옥토에이트, 제일주석 디라우레이트, 또는 지방족 카르복실산의 디알킬주석 염, 예를 들어 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트 등, 페닐 수은 프로피오네이트, 납 옥토에이트, 철 아세틸아세토네이트, 마그네슘 아세틸아세토네이트, 또는 비스무트 화합물 예컨대 비스무트 옥토에이트, 비스무트 라우레이트 등이다.
다양한 유형의 선택적 성분이 중합 반응 동안 존재할 수 있고/있거나 상기 기재된 TPU 엘라스토머에 혼입될 수 있다. 이들은 비제한적으로, 산화방지제, 살생물제, 상용화제, 전기-소산하는 대전방지 첨가제, 충전제/보강제, 화염 및 발화 지연제, 살진균제, 충격 조절제, 안료, 착색제, 가소제, 중합체, 레올로지 개질제, 슬립(slip) 첨가제, 및 UV 안정화제를 포함한다. 상기 기재된 모든 첨가제는 이들 물질에 대한 통상적인 유효량으로 사용될 수 있다.
이러한 추가의 첨가제는 TPU 수지의 제조를 위한 성분 또는 반응 혼합물에, 또는 TPU 수지의 제조 후에 혼입될 수 있다. 다른 공정에서, 모든 재료는 TPU 수지와 혼합된 후 용융될 수 있거나, 또는 모든 재료가 TPU 수지의 용융물에 직접 혼입될 수 있다.
본 발명의 열가소성 폴리우레탄 조성물은 -10℃에서 ASTM D1052에 따라 측정된 적어도 30,000회의 저온 피로 주기를 견뎌내는 능력을 보이면서 적어도 160MPa의 ASTM D790에 따라 측정된 굴곡 모듈러스를 포함해 예상하지 못한 특성을 보인다. 일부 구현예에서, 본 발명에 따른 열가소성 폴리우레탄 조성물은 적어도 160 MPa 또는 심지어 200 MPa의 굴곡 모듈러스를 갖고, 적어도 40,000회 저온 피로 주기를 견디는 능력을 보인다. 본 발명의 열가소성 폴리우레텐과 관련된 또 다른 예상하지 못한 특성은 이러한 물질의 투명성이다. 일 구현예에서, 예상하지 못한 굴곡 모듈러스 및 저온 피로 주기를 견뎌내는 능력을 보이는 물질은 부가적으로 투명성을 보인다. 일 구현예에서, 본 발명의 열가소성 폴리우레탄은 75mil 사출 성형된 플라크에 대해 ASTM D1003에 따라 측정 시 22% 이하의 헤이즈(haze)를 나타낸다. 본 발명은 또한 이러한 독특하고 예상하지 못한 특성을 보이는 열가소성 폴리우레탄으로 제조된 물품, 및 이러한 물품을 성형 또는 압출과 같은 공지된 방법에 의해 제조하는 방법을 포함한다.
본 발명의 열가소성 폴리우레탄 조성물은 호스 및 튜브 및 와이어 및 케이블을 포함한 산업적 적용, 예컨대 고압 튜브, 와이어 및 케이블 코팅/단열재, 풋웨어 적용, 예컨대 런닝 신발, 미끄럼방지용(cleated) 신발, 겨울 및 여름 스포츠 장비 및 적용, 예컨대 스노우보드, 스키 장비, 마운틴 클라이밍 장비, 카약 및 래프팅 장비, 골프 장비, 골프 공, 사이클링 장비, 개인 보호 장비 및 적용, 예컨대 정강이 보호대, 헬멧, 및 개인 전자 부품에서의 적용을 비롯해 다양한 적용에서 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
일련의 열가소성 폴리우레탄 조성물은 표 1에 나타낸 성분을 반응시킴으로써 형성되었다. 모든 샘플에 대한 이소시아네이트 성분은 MDI이다.
Figure pct00001
Figure pct00002
표 1의 결과는 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜) 및 폴리부타디엔 디올의 조합이 굴곡 모듈러스 및 주기적 변형을 견뎌내는 능력의 측면에서 예상치 못한 효과를 제공한다는 점을 보여준다. 일반적으로 폴리에테르 폴리올을 포함하는 열가소성 폴리우레탄 조성물에 폴리부타디엔 디올을 첨가하는 것은 굴곡 모듈러스를 낮출 것으로 예상되지만, 표 1의 데이터가 나타내는 바와 같이 상기 조합을 함유하는 열가소성 폴리우레탄의 굴곡 모듈러스는 예상외로 높다. 게다가, 본 발명의 실시예는 다수의 주기적 변형을 견딜 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같이, "포함하는(including)", "함유하는", 또는 "특징으로 하는"과 동의어인 전이 용어 "포함하는(comprising)"은 포괄적이거나 개방형이며 추가의 언급되지 않은 요소 또는 방법 단계를 배제하지 않는다. 그러나, 본원의 "포함하는"의 각각의 언급에서, 상기 용어는 또한 대안적인 구현예로서 어구 "본질적으로 이루어지는" 및 "이루어지는"을 포괄하며, 여기서, "이루어진"은 명시되지 않은 임의의 요소 또는 단계를 배제하고 "본질적으로 이루어진"은 고려 시 조성물 또는 방법의 기본 및 신규 특성에 실질적으로 영향을 미치지 않는 추가의 언급되지 않은 요소 또는 단계의 포함을 허용한다.
본 발명은 바람직한 구현예와 관련하여 설명되었지만, 본 명세서를 읽으면 당업자에게 다양한 변형이 명백해질 것으로 이해된다. 따라서, 본원에 개시된 본 발명은 첨부된 청구 범위의 범주 내에 속하는 이러한 변형을 포함하도록 의도된 것으로 이해되어야 한다.

Claims (31)

  1. 하기의 반응 생성물을 포함하는 열가소성 폴리우레탄:
    (a) 폴리에테르 폴리올과 폴리부타디엔 폴리올의 혼합물을 포함하는 폴리올 성분; 및
    (b) 디이소시아네이트 성분.
  2. 제1항에 있어서, 폴리에테르 폴리올이 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜), 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리옥시메틸렌, 또는 이들의 혼합물을 포함하거나, 이로 이루어진, 열가소성 폴리우레탄.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리부타디엔 폴리올이 불포화 폴리부타디엔 폴리올을 포함하거나, 이로 이루어진, 열가소성 폴리우레탄.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 하기를 추가로 포함하는, 열가소성 폴리우레탄:
    (c) 사슬 연장제 성분.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 폴리우레탄이 49 내지 80 중량%의 경질부(hard segment) 함량을 가지며, 경질부 함량이 디이소시아네이트 성분과 사슬 연장제 성분의 조합 중량으로서 정의되는, 열가소성 폴리우레탄.
  6. 제5항에 있어서, 열가소성 폴리우레탄이 54 내지 75 중량%의 경질부 함량을 갖는, 열가소성 폴리우레탄.
  7. 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 사슬 연장제 성분이 1,4-부탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 디프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 열가소성 폴리우레탄.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 성분이 50 중량% 이상의 폴리에테르 폴리올을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄.
  9. 제8항에 있어서, 폴리올 성분이 50 중량% 초과의 폴리에테르 폴리올을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 성분이 90:10 내지 40:60의 중량비로 폴리에테르 폴리올과 불포화 폴리부타디엔 폴리올의 혼합물을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄.
  11. 제10항에 있어서, 폴리올 성분이 80:20 내지 60:40의 중량비로 폴리에테르 폴리올과 불포화 폴리부타디엔 폴리올의 혼합물을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에테르 폴리올이 말단 관능기의 어세이에 의해 측정된 500 내지 3000의 수평균 분자량을 갖는, 열가소성 폴리우레탄.
  13. 제12항에 있어서, 폴리에테르 폴리올이 말단 관능기의 어세이에 의해 측정된 1000 내지 2500의 분자량을 갖는, 열가소성 폴리우레탄.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 디이소시아네이트 성분이 방향족 디이소시아네이트를 포함하거나, 이로 이루어진, 열가소성 폴리우레탄.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 디이소시아네이트 성분이, 4,4'-메틸렌비스(페닐 이소시아네이트)를 포함하거나, 이로 이루어진, 열가소성 폴리우레탄.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리부타디엔 폴리올이 폴리부타디엔 디올을 포함하거나, 이로 이루어진, 열가소성 폴리우레탄.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에테르 폴리올이 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜)을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에테르 폴리올 성분이 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜)과 에틸렌 옥시드 말단 캡핑된 폴리(프로필렌 글리콜)의 혼합물을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄.
  19. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에테르 폴리올이 폴리프로필렌 글리콜을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄.
  20. 하기의 반응 생성물을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄:
    (a) 폴리에테르 폴리올과 폴리부타디엔 폴리올의 혼합물을 포함하는 폴리올 성분 - 상기 폴리에테르 폴리올이 폴리올 성분의 50 중량% 이상이고, 상기 폴리에테르 폴리올이 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜)을 포함하거나, 이로 이루어짐 -; 및
    (b) 디이소시아네이트 성분.
  21. 제20항에 있어서, 추가로 하기를 포함하는, 열가소성 폴리우레탄:
    (c) 사슬 연장제 성분.
  22. 제20항 또는 제21항에 있어서, 열가소성 폴리우레탄이 49 내지 80 중량% 또는 54 내지 75 중량%의 경질부 함량을 가지며, 경질부 함량이 디이소시아네이트 성분과 사슬 연장제 성분의 조합 중량으로서 정의되는, 열가소성 폴리우레탄.
  23. 제21항 또는 제22항에 있어서, 사슬 연장제 성분이 1,4-부탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 디프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는, 열가소성 폴리우레탄.
  24. 제20항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에테르 폴리올이 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜)로 이루어진, 열가소성 폴리우레탄.
  25. 제20항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에테르 폴리올이 폴리(테트라메틸렌 에테르 글리콜)과 에틸렌 옥시드 말단 캡핑된 폴리(프로필렌 글리콜)의 혼합물을 포함하거나, 이로 이루어진, 열가소성 폴리우레탄.
  26. 제20항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리부타디엔 폴리올이 폴리부타디엔 디올을 포함하거나, 이로 이루어진, 열가소성 폴리우레탄.
  27. 제20항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 성분이 90:10 내지 60:40 또는 80:20 내지 60:40의 중량비로 폴리에테르 폴리올과 폴리부타디엔 폴리올의 혼합물을 포함하는, 열가소성 폴리우레탄.
  28. 제20항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리부타디엔 디올이 불포화인, 열가소성 폴리우레탄.
  29. 제20항 내지 제28항 중 어느 한 항에 있어서, 디이소시아네이트 성분이 방향족 디이소시아네이트를 포함하거나, 이로 이루어진, 열가소성 폴리우레탄.
  30. 제29항에 있어서, 디이소시아네이트 성분이 4,4'-메틸렌비스(페닐 이소시아네이트)를 포함하거나, 이로 이루어진, 열가소성 폴리우레탄.
  31. 제1항 내지 제30항 중 어느 한 항의 열가소성 폴리우레탄 조성물로부터 제조된 물품.
KR1020227011814A 2019-09-10 2020-09-10 열가소성 폴리우레탄 조성물 KR20220062581A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962898230P 2019-09-10 2019-09-10
US62/898,230 2019-09-10
PCT/US2020/050037 WO2021050620A1 (en) 2019-09-10 2020-09-10 Thermoplastic polyurethane composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220062581A true KR20220062581A (ko) 2022-05-17

Family

ID=72644934

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227011814A KR20220062581A (ko) 2019-09-10 2020-09-10 열가소성 폴리우레탄 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (2) US20220289971A1 (ko)
EP (2) EP4028446A1 (ko)
JP (1) JP2022547543A (ko)
KR (1) KR20220062581A (ko)
CN (2) CN114514259A (ko)
CA (1) CA3153627A1 (ko)
TW (2) TW202116844A (ko)
WO (2) WO2021050622A1 (ko)

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5994466A (en) * 1996-06-12 1999-11-30 Stowe Woodward Company Castable polyurethane elastomers for industrial rollers
US6054533A (en) * 1997-10-15 2000-04-25 The B.F. Goodrich Company Compatibilized blends of a thermoplastic elastomer and a polyolefin
GB2336847A (en) * 1998-04-27 1999-11-03 Shell Int Research A method for producing polyurethane compositions which exhibit a high flexural resistance
US6924337B2 (en) * 2002-11-20 2005-08-02 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf balls incorporating urethane compositions and methods for making them
BR112017003310A2 (pt) * 2014-08-18 2018-01-23 Basf Se polibutadienóis modificados por poliéster para produção de elastômeros de poliuretano e poliuretanos termoplásticos
US10399201B2 (en) * 2014-10-17 2019-09-03 Applied Materials, Inc. Advanced polishing pads having compositional gradients by use of an additive manufacturing process
WO2016098073A2 (en) * 2014-12-19 2016-06-23 Strait Access Technologies Holdings (Pty) Ltd Polyurethanes
EP3328913B1 (de) * 2015-07-30 2021-12-01 Sika Technology AG Hydrophobe und hochelastische zweikomponentige polyurethanzusammensetzung mit von der temperatur unabhängigen mechanischen eigenschaften und klebeeigenschaften
KR101726700B1 (ko) * 2016-05-11 2017-04-13 주식회사 동성코퍼레이션 가교 사이트가 부여된 열가소성 폴리우레탄 및 이를 이용한 가교 발포 방법
US11976159B2 (en) * 2016-06-28 2024-05-07 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Articles made from hydrophilic thermoplastic polyurethane compositions
EP3545040B1 (en) * 2016-09-23 2023-03-15 The University of Massachusetts Polyurethane, method of preparation, and article comprising the polyurethane

Also Published As

Publication number Publication date
TW202116843A (zh) 2021-05-01
EP4028446A1 (en) 2022-07-20
CA3153627A1 (en) 2021-03-18
JP2022547543A (ja) 2022-11-14
WO2021050622A1 (en) 2021-03-18
CN114514259A (zh) 2022-05-17
CN114364714A (zh) 2022-04-15
WO2021050620A1 (en) 2021-03-18
TW202116844A (zh) 2021-05-01
EP4028239A1 (en) 2022-07-20
US20220289971A1 (en) 2022-09-15
US20220340751A1 (en) 2022-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5959059A (en) Thermoplastic polyether urethane
EP1937743B1 (en) Thermoplastic polyurethane containing structural units of polyester and polyether diols
EP1960451B1 (en) Low haze thermoplastic polyurethane using co-chain extenders
CN111801366B (zh) 热塑性聚氨基甲酸酯组合物
CA2322093C (en) Soft, transparent and processable thermoplastic polyurethane
CA3149330A1 (en) Thermoplastic polyurethane and process for making a thermoplastic polyurethane and components thereof
US11673989B2 (en) Chemical and stain resistant thermoplastic polyurethane composition
KR20220062581A (ko) 열가소성 폴리우레탄 조성물
US11766089B2 (en) Ultra-light skiing boots
US11970568B2 (en) Ski boots with temperature-independent modulus of elasticity
US20220289898A1 (en) Thermoplastic polyurethane containig a polysiloxane caprolactone polyol