KR20220055559A - Low-emission coating laminate with excellent visible light transmittance and durability - Google Patents

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KR20220055559A
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(주)엘엑스하우시스
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Abstract

The present application relates to a low-emission coating laminate applicable to the so called "Low-E glass" technical field and, more specifically, to a low-emission coating laminate capable of implementing a neutral color and improving visible light transmittance, while having equivalent or improved durability compared to a single Low-E glass, by controlling the configuration of a dielectric layer so as to make the refractive index of a lower dielectric layer greater than that of an upper dielectric layer.

Description

우수한 가시광 투과율 및 내구성을 갖는 저방사 코팅 적층체{LOW-EMISSION COATING LAMINATE WITH EXCELLENT VISIBLE LIGHT TRANSMITTANCE AND DURABILITY}Low-emission coating laminate with excellent visible light transmittance and durability

본 출원은 로이유리로 지칭되는 기술분야에 적용가능한 저방사 코팅 적층체에 관한 것으로서, 하부 유전체층의 굴절률을 상부 유전체층의 굴절률 보다 크도록 유전체층의 구성을 제어하여 싱글로이와 비교하여 내구성은 동등 수준이거나 향상시키면서, 가시광선 투과율을 개선시키고, 뉴트럴 컬러(neutral color)의 구현이 가능한 저방사 코팅 적층체에 관한 것이다. The present application relates to a low-emissivity coating laminate applicable to a technical field called low-e glass, and by controlling the composition of the dielectric layer so that the refractive index of the lower dielectric layer is greater than the refractive index of the upper dielectric layer, the durability is equal to or While improving, it relates to a low-emissivity coating laminate capable of improving visible light transmittance and realizing a neutral color.

건축물에서 많은 열손실은 유리 및 창호를 통해 일어나는데, 최근 건축물에서 유리의 대면적화 경향이 두드러지고 있어 이에 따라 건축물의 에너지 손실 또한 증가할 것으로 예상되고 있다. 그러나 일반 유리에 비해 에너지 절감 효과가 우수한 로이(Low-E)유리의 국내 사용률이 미미하여, 고성능의 로이유리 양산기술도 확보되어 있지 않은 실정이다. A lot of heat loss in a building occurs through glass and windows. Recently, as the trend of increasing the area of glass in buildings is prominent, it is expected that the energy loss of buildings will also increase accordingly. However, the domestic usage rate of low-e glass, which is superior in energy saving effect compared to general glass, is insignificant, and thus high-performance low-e glass mass production technology is not secured.

더불어, 최근 에너지 절감과 관련된 제도적 장치들이 마련되면서 로이유리의 폭발적 수요가 예상되는바, 해외 기술을 대체할 국내 고성능 로이유리 생산 기술확보가 절실한 상황이다.In addition, as institutional devices related to energy saving are recently prepared, explosive demand for low-e glass is expected, and it is urgent to secure high-performance low-e glass production technology in Korea to replace foreign technology.

또한, 최근의 건축 트렌드에 따라 건물 외장재에 있어서 미적인 역할이 부각되면서 건물의 시각적인 면을 자유자재로 가장 잘 표현할 수 있는 부분으로서 유리가 각광받고 있다. 유리가 건물의 외장용으로서 각광받게 된 이유는, 유리의 근본적인 특성인 투명성을 확보함과 동시에, 조성 변화나 코팅 등에 의해 유리의 색상, 채도, 및 명도 등을 다양하게 표출할 수 있다는 점이 맞물려 다양한 외관을 창출할 수 있는 장점 때문이다. 이러한 이유로 최신 건물에는 외장용 부재에 있어서 유리가 차지하는 비율이 점차 늘어나고 있으며, 상업용 고층 빌딩 등의 경우에는 외장 전면이 유리로 구성되기도 한다. 이렇듯 유리가 타 건축 재료에 비해 투명성을 확보하면서 외관을 자유로이 표현할 수 있다는 장점이 있다.In addition, as the aesthetic role of building exterior materials is emphasized according to recent architectural trends, glass is in the spotlight as a part that can best express the visual aspect of a building freely. The reason why glass has come into the spotlight as an exterior use for buildings is that it secures transparency, which is a fundamental characteristic of glass, and at the same time can express various colors, saturation, and brightness of glass through composition changes or coatings. Because of the advantages that can be created. For this reason, the proportion of glass in exterior members is gradually increasing in modern buildings, and in the case of commercial high-rise buildings, the front exterior is made of glass. As such, glass has the advantage of being able to freely express the exterior while securing transparency compared to other building materials.

저방사유리는 여름철에는 태양열을 차단하고 겨울철에는 실내열을 보존하는 기능을 가진 저방사 층을 유리에 코팅한 것으로, 건물 외장재로 사용시 건축물의 에너지 절감 효과를 얻을 수 있다. 이러한 저방사유리는 제조 공법에 따라 크게 두 가지로 분류할 수 있는데, 스퍼터링공법(Sputtering Process)에 의한 소프트로이(Soft LowE) 유리와 상압화학기상증착법(Atmospheric Pressure Chemical Vapor Deposition)에 의한 하드로이(Hard LowE) 유리가 있다. Low-emission glass is coated with a low-emission layer that blocks solar heat in summer and preserves indoor heat in winter. Such low-emissivity glass can be broadly classified into two types according to the manufacturing method, Soft LowE glass by sputtering process and Hard lowE glass by atmospheric pressure chemical vapor deposition (Atmospheric Pressure Chemical Vapor Deposition) Hard LowE) glass.

하드로이는 코팅막이 고온에서 생성된 산화막이기 때문에 후강화가 가능하고, 취급이 자유롭다는 장점이 있는 반면, 코팅막의 낮은 전기전도성으로 인해 소프트로이에 비해 단열 및 차폐성능이 떨어진다는 결정적인 단점이 있어 대규모 보급에는 한계가 있다. 한편, 스퍼터링 방식으로 제조된 소프트로이는 코팅막이 전기전도성이 가장 우수한 금속 Ag로 구성되어 있기 때문에 상대적으로 단열 및 차폐성능이 우수하고, 또한 여러 보조막들이 포함된 다층막으로 구성되기 때문에 박막간의 간섭 관계에 의해 소비자가 원하는 다양한 특성의 제품을 공급할 수 있는 장점을 가지고 있다. 하지만 고온, 심지어 상온에서조차도 산화해서 변형되기 쉬운 금속 Ag 막의 특성으로 인해 후강화가 불가능하며, 취급에 있어서도 제약점이 많은 단점들을 안고 있었다. 이 중 후강화가 불가능하다는 특징은 선강화 후 코팅을 필요로 하기 때문에 제품의 유통적인 측면에서 치명적인 단점이될 수 있는데, 이를 개선하기 위해 제안된 것이 바로 후강화가 가능한 로이유리(Temperable 로이유리)인 것이다. 이러한, Temperable 로이유리는 업계에서는 때때로 Heat Treatable Low-E 또는 Heatable Low-E 라고도 불리는데, 소프트로이유리임에도 불구하고 강화조건 및 곡가공 조건에서도 견딜 수 있기 때문에 강화/반강화 사양의 건축용 유리 및 자동차의 windshield 등 후열처리가 필요한 다양한 분야에 응용이 되어 왔다. 이러한 목적으로 통상 로이유리는 구부리거나 응력을 가하는 600 내지 700 ℃의 온도로 가열되는데, 이러한 열을 가하는 동안 유리 기판상의 기능성 반사 금속층(주로 Ag)은 종종 산화 및 확산 또는 뭉침 등의 현상으로 인해 결정구조학적인 변형을 거치게 된다. 이러한 변형, 즉 고온에서 열화되는 것을 막기 위한 방법 중에 하나가 금속 보호 필름을 사용하여 은 금속층을 샌드위치 구조로 적층하는 것이다. 이러한 금속 보호 필름의 두께는 통상 코팅유리가 고온에서 열처리 될때 Ag 금속층이 열화되지 않으면서 투과율을 유지할 수 있는 두께여야 한다. 그러나, 내구성이 향상되는 대신에 광학성능이 저하되는 문제점이 발생한다.Hardroy has the advantages of post-strengthening and free handling because the coating film is an oxide film produced at high temperature. There is a limit to large-scale distribution. On the other hand, the softroy manufactured by sputtering has relatively excellent thermal insulation and shielding performance because the coating film is composed of Ag metal, which has the best electrical conductivity. It has the advantage of being able to supply products with various characteristics that consumers want. However, post-strengthening is not possible due to the characteristics of the metal Ag film, which is easily oxidized and deformed even at high temperature, even at room temperature, and has many disadvantages in handling. Among them, the feature that post-strengthening is impossible can be a fatal disadvantage in terms of distribution of the product because it requires coating after pre-strengthening. will be This, temperable low-e glass is sometimes called Heat Treatable Low-E or Heatable Low-E in the industry. Despite being soft low-e glass, it can withstand tempered and curved conditions, so it is used for building glass and automobiles with tempered/semi-strengthened specifications. It has been applied to various fields requiring post-heat treatment such as windshield. For this purpose, low-e glass is usually heated to a temperature of 600 to 700 °C, which is bent or stressed. During this heat, a functional reflective metal layer (mainly Ag) on the glass substrate is often oxidized and crystallized due to diffusion or agglomeration. undergo structural transformation. One of the methods for preventing such deformation, that is, deterioration at high temperatures, is to laminate a silver metal layer in a sandwich structure using a metal protective film. The thickness of the metal protective film should be such that the transmittance can be maintained without deterioration of the Ag metal layer when the coated glass is heat-treated at a high temperature. However, instead of improving durability, there is a problem in that optical performance is lowered.

한국 등록 특허 10-1677572호(2016.11.14)Korean Registered Patent No. 10-1677572 (2016.11.14)

본 출원의 일 실시예에 따르면, 트레이드 오프 관계인 뉴트럴 컬러를 제공하면서 내구성 및 가시광선 투과율을 향상시킨 저방사 코팅 적층체를 제공하고자 한다.According to an embodiment of the present application, an object of the present application is to provide a low-emissivity coating laminate having improved durability and visible light transmittance while providing a neutral color, which is a trade-off relationship.

본 출원의 일 측면은 저방사 코팅 적층체에 관한 것이다.One aspect of the present application relates to a low-emissivity coating laminate.

일 예시에서. 상기 저방사 코팅 적층체는 하부 유전체층, 하부 금속 보호층, 저방사층, 상부 금속 보호층, 상부 유전체층 및 외측 보호층이 순차적으로 형성된 저방사 코팅 적층체로서, 하부 유전체층은 질화물을 포함하는 제 1 하부 유전체층 및 질화물을 포함하는 제 2 하부 유전체층을 포함하고, 상부 유전체층은 질화물을 포함하는 제 1 상부 유전체층, 산화아연알루미늄을 포함하는 제 2 상부 유전체층 및 질화물을 포함하는 제 3 상부 유전체층을 포함할 수 있다.In one example. The low-emissivity coating laminate is a low-emission coating laminate in which a lower dielectric layer, a lower metal protective layer, a low-emission layer, an upper metal protective layer, an upper dielectric layer, and an outer protective layer are sequentially formed, wherein the lower dielectric layer includes a nitride a lower dielectric layer and a second lower dielectric layer comprising a nitride, the upper dielectric layer comprising a first upper dielectric layer comprising a nitride, a second upper dielectric layer comprising zinc aluminum oxide and a third upper dielectric layer comprising a nitride there is.

일 예시에서, 상기 하부 유전체층의 굴절률이 상부 유전체층의 굴절률 보다 클 수 있다.In one example, the refractive index of the lower dielectric layer may be greater than that of the upper dielectric layer.

일 예시에서, 상기 제 1 하부 유전체층은 1.95 내지 2.05의 굴절률을 가질 수 있다.In one example, the first lower dielectric layer may have a refractive index of 1.95 to 2.05.

일 예시에서, 상기 질화물은 질화실리콘알루미늄을 포함할 수 있다.In one example, the nitride may include silicon aluminum nitride.

일 예시에서, 상기 제 1 하부 유전층은 1.95 내지 2.05의 굴절률을 가질 수 있다.In one example, the first lower dielectric layer may have a refractive index of 1.95 to 2.05.

일 예시에서, 상기 제 2 하부 유전층은 2.15 내지 2.3의 굴절률을 가질 수 있다.In one example, the second lower dielectric layer may have a refractive index of 2.15 to 2.3.

일 예시에서, 상기 하부 보호층 니켈, 크롬, 니켈과 크롬의 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.In one example, the lower protective layer may include one selected from the group consisting of nickel, chromium, an alloy of nickel and chromium, and combinations thereof.

일 예시에서, 상기 제 1 상부 유전층은 2.15 내지 2.3의 굴절률을 가질 수 있다.In one example, the first upper dielectric layer may have a refractive index of 2.15 to 2.3.

일 예시에서, 상기 제 2 상부 유전층은 산화아연알루미늄을 포함할 수 있다.In one example, the second upper dielectric layer may include zinc aluminum oxide.

일 예시에서, 상기 제 3 상부 유전층은 1.95 내지 2.05의 굴절률을 가질 수 있다.In one example, the third upper dielectric layer may have a refractive index of 1.95 to 2.05.

일 예시에서, 상기 상부 보호층은 니켈, 크롬, 니켈과 크롬의 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.In one example, the upper protective layer may include one selected from the group consisting of nickel, chromium, an alloy of nickel and chromium, and combinations thereof.

일 예시에서, 상기 외측 보호층은 금속 산화물 및/또는 금속을 포함하는 층이 1개 이상 적층된 단층 또는 다층 구조일 수 있다.In one example, the outer protective layer may have a single-layer or multi-layer structure in which one or more layers including a metal oxide and/or a metal are stacked.

본 출원의 다른 측면은 저방사 유리에 관한 것이다.Another aspect of the present application relates to low-emissivity glass.

일 예시에서, 상기 저방사 유리는 유리 기판 및 상기 유리 기판 상에 전술한 저방사 코팅 적층체가 코팅된 것일 수 있다.In one example, the low-emissivity glass may be a glass substrate and the above-described low-emissivity coating laminate is coated on the glass substrate.

본 출원의 일 실시예에 따르면, 내구성이 우수한 저방사 유리를 제공할 수 있다.According to an embodiment of the present application, it is possible to provide a low-emissivity glass having excellent durability.

본 출원의 일 실시예에 따르면, 가시광 투과율이 우수한 저방사 유리를 제공할 수 있다.According to an embodiment of the present application, it is possible to provide a low-emissivity glass having excellent visible light transmittance.

본 출원의 일 실시예에 따르면, 뉴트럴 컬러 구현이 가능한 저방사 유리를 제공할 수 있다.According to an embodiment of the present application, it is possible to provide a low-emissivity glass capable of realizing a neutral color.

본 출원의 일 실시예에 따르면, 일반적인 고객의 선호도가 높은 컬러를 구현할 수 있는 저방사 유리를 제공할 수 있다.According to an embodiment of the present application, it is possible to provide a low-emissivity glass capable of implementing a color that is highly preferred by general customers.

도 1은 본 출원의 일 실시예에 따른 저방사 유리에 대한 개략적인 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a low-emissivity glass according to an embodiment of the present application.

본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 구성요소 등이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 구성요소 등이 존재하지 않거나 부가될 수 없음을 의미하는 것은 아니다.The terms used in the present application are only used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present invention. The singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise. In the present application, terms such as “comprise” or “have” are intended to designate that the features, components, etc. described in the specification are present, and one or more other features or components may not be present or may be added. Doesn't mean there isn't.

다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical and scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms such as those defined in a commonly used dictionary should be interpreted as having a meaning consistent with the meaning in the context of the related art, and should not be interpreted in an ideal or excessively formal meaning unless explicitly defined in the present application. does not

종래의 로이 유리라고 지칭되는 저방사 유리의 경우 공정 중 박막이 손상된 후 650-700도에서 열처리 후 결함이 발생되거나, 운송시나 취급시 스크래치에 의해 코팅막이 손상되거나, 고온 다습한 환경에서 대기 중의 산소, 클로라이드, 설파이드, 이산화황 등과 같은 부식제와 접촉하게 되면 저방사층(은 층)의 부식이 발생하여 코팅막이 손상되는 문제점이 있었으며, 일반적으로 내구성의 저하를 방지하기 위하여, 저방사층 상/하부에 금속은 보호층 소재의 두께를 증가시켜 내구성을 개선하려는 시도가 많았으나, 오히려 광학 성능이 저하되는 문제가 발생하였다. 본 출원인은 이러한 문제점을 동시에 개선하고자, 유전체층을 복수의 다층구조로 적절히 제어하여 내구성은 향상시키면서도 광학 성능을 크게 개선할 수 있는 저방사 코팅 적층체를 완성하였다.In the case of conventional low-emissivity glass, which is referred to as low-e glass, defects occur after heat treatment at 650-700 degrees after the thin film is damaged during the process, the coating film is damaged by scratches during transportation or handling, or oxygen in the atmosphere in a high-temperature and high-humidity environment , chloride, sulfide, sulfur dioxide, etc., there was a problem that corrosion of the low-emissivity layer (silver layer) occurred and the coating film was damaged. There have been many attempts to improve the durability of metal by increasing the thickness of the material for the protective layer, but on the contrary, a problem of deterioration of optical performance occurred. The present applicant has completed a low-emissivity coating laminate capable of significantly improving optical performance while improving durability by appropriately controlling the dielectric layer in a plurality of multi-layer structures in order to improve these problems at the same time.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 출원의 일 측면인 저방사 코팅 적층체 및 이를 포함하는 저방사 유리를 상세히 설명한다. 다만, 첨부된 도면은 예시적인 것으로, 본 출원의 일 측면인 저방사 코팅 적층체 및 이를 포함하는 저방사 유리의 범위가 첨부된 도면에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, a low-emissivity coating laminate and a low-emission glass including the same, which is an aspect of the present application, will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the accompanying drawings are exemplary, and the scope of the low-emission coating laminate and the low-emission glass including the same, which is an aspect of the present application, is not limited by the accompanying drawings.

도 1은 본 출원의 일 실시예에 따른 저방사 유리에 대한 개략적인 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a low-emissivity glass according to an embodiment of the present application.

도 1에 도시한 바와 같이, 저방사 코팅 적층체(1)는 하부 유전체층(10), 하부 금속 보호층(20), 저방사층(30), 상부 금속 보호층(40), 상부 유전체층(50) 및 외측 보호층(60)이 순차적으로 형성된 저방사 코팅 적층체로서, 하부 유전체층(10)은 메탈 특성의 질화물을 포함하는 제 1 하부 유전체층(11) 및 세라믹 특성의 질화물을 포함하는 제 2 하부 유전체층(13)을 포함하고, 상부 유전체층(50)은 세라믹 특성의 질화물을 포함하는 제 1 상부 유전체층(51), 금속 산화물을 포함하는 제 2 상부 유전체층(53) 및 금속 특성의 질화물을 포함하는 제 3 상부 유전체층(55)을 포함할 수 있다.As shown in FIG. 1 , the low-emission coating laminate 1 has a lower dielectric layer 10 , a lower metal protective layer 20 , a low-emission layer 30 , an upper metal protective layer 40 , and an upper dielectric layer 50 . ) and an outer protective layer 60 are sequentially formed as a low-emissivity coating laminate, wherein the lower dielectric layer 10 includes a first lower dielectric layer 11 including a nitride having a metal characteristic, and a second lower portion including a nitride having a ceramic characteristic. A dielectric layer 13 is included, and the upper dielectric layer 50 includes a first upper dielectric layer 51 including a nitride having ceramic characteristics, a second upper dielectric layer 53 including a metal oxide and a second upper dielectric layer 53 including a nitride having a metal characteristic. 3 may include an upper dielectric layer 55 .

상기 도 1에는 도시하지 않았지만 전술한 바와 같이 유리 기판이 기재로서 적용될 수 있다.Although not shown in FIG. 1, a glass substrate may be applied as a substrate as described above.

유리 기판glass substrate

유리 기판으로는 건축용 혹은 자동차용으로 사용되고 있는 소다라임 유리와 같은 통상의 유리를 사용할 수 있다. 또한, 상기 유리 기판으로는 사용 목적에 따라 적절한 두께의 유리를 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 유리 기판으로는 평균 두께가 2 내지 12 mm, 또는, 5 내지 6 mm인 투명 소다라임 유리를 사용할 수 있다.As the glass substrate, ordinary glass such as soda-lime glass used for construction or automobiles may be used. In addition, as the glass substrate, a glass having an appropriate thickness may be used according to the purpose of use. For example, as the glass substrate, transparent soda-lime glass having an average thickness of 2 to 12 mm, or 5 to 6 mm may be used.

상기 유리 기판 상에 저방사 코팅 적층체가 위치된다. 상기 저방사 코팅 적층체는 유리 기판의 코팅막으로 적용되어, 예를 들어, 창문 유리와 같은 창호용 기능성 건축 자재로 사용될 수 있다. 상기 창호용 기능성 건축자재는 여름에는 실외의 태양 복사열을 반사시키고 겨울에는 실내의 난방 복사열을 보존함으로써 실내외간 열의 이동을 최소화하여, 건축물의 에너지 절감 효과를 가져오는 기능성 소재이다.A low-emissivity coating laminate is positioned on the glass substrate. The low-emissivity coating laminate is applied as a coating film of a glass substrate, for example, it can be used as a functional building material for windows, such as window glass. The functional building material for windows and doors is a functional material that reflects outdoor solar radiation in summer and preserves indoor heating radiant heat in winter, thereby minimizing heat transfer between indoors and outdoors, resulting in energy savings of buildings.

저방사층low emission layer

저방사층은 낮은 방사율을 가질 수 있는 전기 전도성 재료, 예를 들어 금속으로 형성된 층으로, 즉, 낮은 면저항을 가지고 그에 따라 낮은 방사율을 갖는다. The low-emissivity layer is a layer formed of an electrically conductive material, for example a metal, which may have a low emissivity, ie, has a low sheet resistance and thus has a low emissivity.

'방사율(Emissivity)'이란 물체가 임의의 특정 파장을 갖는 에너지를 흡수, 투과 및 반사하는 비율을 의미하는 것이다. 즉, 본 출원에서 방사율은 적외선 파장 영역에 있는 적외선 에너지의 흡수 정도를 나타내는 것으로서, 구체적으로는 강한 열 작용을 나타내는 약 5㎛ 내지 약 50㎛의 파장영역에 해당하는 원적외선이 인가되었을 때, 인가되는 적외선 에너지에 대하여 흡수되는 적외선 에너지의 비율을 의미한다.'Emissivity' refers to the rate at which an object absorbs, transmits, and reflects energy having an arbitrary specific wavelength. That is, in the present application, the emissivity indicates the degree of absorption of infrared energy in the infrared wavelength region, and specifically, when far infrared rays corresponding to a wavelength region of about 5 μm to about 50 μm showing strong thermal action are applied, the applied It means the ratio of absorbed infrared energy to infrared energy.

키르히호프의 법칙에 의하면, 물체에 흡수된 적외선 에너지는 물체가 다시 방사하는 적외선 에너지와 동일하므로, 물체의 흡수율과 방사율은 동일하다.According to Kirchhoff's law, since the infrared energy absorbed by an object is the same as the infrared energy radiated back by the object, the absorption rate and the emissivity of the object are the same.

또한, 흡수되지 않은 적외선 에너지는 물체의 표면에서 반사되므로 물체의 적외선 에너지에 대한 반사율이 높을수록 방사율은 낮은 값을 갖는다. 이를 수치적으로 나타내면, (방사율 = 1 - 적외선 반사율)의 관계를 갖는다.In addition, since unabsorbed infrared energy is reflected from the surface of the object, the higher the reflectance of the object with respect to the infrared energy, the lower the emissivity. Expressing this numerically, it has a relationship of (emissivity = 1 - infrared reflectance).

이와 같은 방사율은 이 분야에서 통상적으로 알려진 다양한 방법을 통하여 측정될 수 있고, 예를 들어 KSL2514 규격에 의해 퓨리에 변환 적외선 분광기(FT-IR) 등의 설비로 측정할 수 있다.Such emissivity may be measured through various methods commonly known in the art, for example, may be measured by a facility such as a Fourier transform infrared spectrometer (FT-IR) according to the KSL2514 standard.

임의의 물체, 예를 들어, 저방사 유리 등의 이와 같은 강한 열 작용을 나타내는 원적외선에 대한 흡수율, 즉 방사율이 단열 성능을 측정하는데 있어서, 매우 중요한 의미를 나타낼 수 있다.Absorption, ie, emissivity, of any object, for example, far-infrared radiation exhibiting such a strong thermal action of low-emissivity glass, may represent a very important meaning in measuring thermal insulation performance.

전술한 바와 같이, 상기 저방사 코팅 적층체는 예를 들어, 유리 등과 같은 투명한 기재에 코팅막으로 사용되어, 가시광선 영역에서는 소정의 투과 특성을 유지시켜 우수한 채광성을 구현할 수 있으면서, 적외선 영역에서는 방사율을 낮추어 우수한 단열 효과를 제공할 수 있는 에너지 절약형 창호용 기능성 건축 자재로 사용될 수 있다As described above, the low-emissivity coating laminate is, for example, used as a coating film on a transparent substrate such as glass, while maintaining a predetermined transmittance characteristic in the visible light region to implement excellent light capture properties, and the emissivity in the infrared region It can be used as a functional building material for energy-saving windows that can lower

본 출원에서, 상기 저방사층은 방사율이 약 0.01 내지 약 0.3일 수 있고, 구체적으로 약 0.01 내지 약 0.2일 수 있고, 보다 구체적으로 약 0.01 내지 약 0.1일 수 있으며, 보다 더 구체적으로 약 0.01 내지 약 0.08일 수 있다.In the present application, the low-emissivity layer may have an emissivity of about 0.01 to about 0.3, specifically about 0.01 to about 0.2, more specifically about 0.01 to about 0.1, and even more specifically about 0.01 to about 0.1. about 0.08.

상기 방사율 범위의 저방사층은 가시광선 투과율 및 적외선 방사율을 적절히 조절하여 우수한 채광성 및 단열 효과를 동시에 구현할 수 있다. 상기와 같은 방사율을 갖는 상기 저방사층의 면저항이 예를 들어, 약 0.78 Ω/sq 내지 약 6.42 Ω/sq일 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다.The low-emissivity layer in the emissivity range can realize excellent light-capturing and heat-insulating effects by appropriately adjusting visible light transmittance and infrared emissivity. The sheet resistance of the low-emissivity layer having the above-described emissivity may be, for example, about 0.78 Ω/sq to about 6.42 Ω/sq, but is not limited thereto.

상기 저방사층은 태양 복사선을 선택적으로 투과 및 반사시키는 기능을 수행하고, 구체적으로 적외선 영역의 복사선에 대한 반사율이 높아 저방사율을 갖는다. 상기 저방사층은 Ag, Au, Cu, Al, Pt, 이온 도핑 금속 산화물 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있고, 이에 제한되는 것이 아니며, 저방사 성능을 구현할 수 있는 것으로 공지된 금속이 제한없이 사용될 수 있다. 상기 이온 도핑 금속 산화물은 예를 들어, 인듐주석산화물(ITO), 불소 도핑된 주석산화물(FTO), Al 도핑된 아연산화물(AZO), 갈륨아연산화물(GZO) 등을 포함한다. 일 구현예에서, 상기 저방사층(110)은 은(Ag)으로 형성된 층일 수 있고, 그 결과 상기 저방사 코팅은 높은 전기전도도, 가시광선 영역에서의 낮은 흡수율, 내구성 등을 구현할 수 있다.The low-emissivity layer performs a function of selectively transmitting and reflecting solar radiation, and specifically has a high reflectance with respect to radiation in the infrared region and thus has a low-emissivity. The low-emission layer may include at least one selected from the group consisting of Ag, Au, Cu, Al, Pt, ion-doped metal oxides, and combinations thereof, but is not limited thereto, and can implement low-emission performance Any metal known to be used may be used without limitation. The ion-doped metal oxide includes, for example, indium tin oxide (ITO), fluorine-doped tin oxide (FTO), Al-doped zinc oxide (AZO), gallium zinc oxide (GZO), and the like. In one embodiment, the low-emissivity layer 110 may be a layer formed of silver (Ag), as a result, the low-emission coating can implement high electrical conductivity, low absorption in the visible light region, durability, and the like.

상기 저방사층(110)의 두께는, 예를 들어, 약 5nm 내지 약 25nm일 수 있다. 상기 범위의 두께를 갖는 저방사층은 낮은 적외선 방사율 및 높은 가시광선 투과율을 동시에 구현하기에 적합하다.The thickness of the low-emissivity layer 110 may be, for example, about 5 nm to about 25 nm. The low-emissivity layer having a thickness in the above range is suitable for simultaneously implementing low infrared emissivity and high visible light transmittance.

상부 및 하부 금속 보호층Upper and lower metal protective layers

또한, 저방사층의 상면 및 하면에는 금속 보호층으로서 하부 보호층과 상부 보호층이 위치된다.In addition, a lower protective layer and an upper protective layer are positioned as a metal protective layer on the upper and lower surfaces of the low emission layer.

상기 금속 보호층은 광흡수 성능이 뛰어난 금속으로 이루어져 태양광을 조절하는 기능을 하고, 상기 금속 보호층의 재료, 두께 등을 조절하여 상기 저방사 코팅 적층체가 구현하는 색상을 조절할 수 있다.The metal protective layer is made of a metal having excellent light absorption performance and functions to control sunlight, and by controlling the material, thickness, etc. of the metal protective layer, it is possible to control the color realized by the low-emission coating laminate.

상기 금속 보호층은 가시광선 영역에서의 소멸 계수(extinction coefficient)가 약 1.5 내지 약 3.5일 수 있다. 상기 소멸 계수는 소재의 물질 고유의 특성인 광학 상수에서 도출되는 값으로서, 상기 광학 상수는 수식으로는 n-ik로 표기된다. 이때 실수 부분은 n은 굴절률이고, 허수 부분인 k는 소멸 계수 (흡수 계수, 흡광 계수, 소광 계수 등으로도 명명됨)라고 한다. 소멸 계수는 파장(λ)의 함수이며, 금속의 경우 소멸 계수가 0보다 큰 것이 일반적이다. 소멸 계수, k는 흡수 계수, α와 α=(4πk)/λ의 관계를 갖으며, 흡수 계수, α는 빛이 통과하는 매질의 두께가 d일 때, I=I0exp(-αd)의 관계로 매질에 의한 빛의 흡수로 인해 통과한 빛의 세기(I)가 입사한 빛의 세기(I0)에 비해 감소하게 된다.The metal passivation layer may have an extinction coefficient of about 1.5 to about 3.5 in a visible ray region. The extinction coefficient is a value derived from an optical constant, which is an inherent property of a material, and the optical constant is expressed as n-ik by a formula. In this case, the real part, n, is the refractive index, and the imaginary part, k, is called the extinction coefficient (also called absorption coefficient, extinction coefficient, extinction coefficient, etc.). The extinction coefficient is a function of wavelength (λ), and for metals, it is common for the extinction coefficient to be greater than zero. The extinction coefficient, k, has the relationship of absorption coefficient, α and α=(4πk)/λ, and absorption coefficient, α, is the relationship of I=I0exp(-αd) when the thickness of the medium through which light passes is d. Due to the absorption of light by the medium, the intensity of the passing light (I) decreases compared to the intensity of the incident light (I0).

상기 금속 보호층은 상기 범위의 가시광선 영역의 소멸 계수는 갖는 금속을 사용하여, 가시광선의 일정 부분을 흡수하여, 상기 저방사 코팅 적층채가 소정의 색상을 갖도록 한다.The metal protective layer uses a metal having an extinction coefficient in the visible ray region in the above range to absorb a certain portion of visible light, so that the low-emission coating layer has a predetermined color.

예를 들어, 상기 금속 보호층은 니켈, 크롬, 니켈-크롬 합금, 티타늄 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 출원에서는 니켈-크롬 합금이 바람직하다.For example, the metal protective layer may include at least one selected from the group consisting of nickel, chromium, a nickel-chromium alloy, titanium, and combinations thereof, but is not limited thereto. A nickel-chromium alloy is preferred in the present application.

또한, 각각의 보호층의 두께는 1 내지 3 nm일 수 있다. 그 하한은 1.2 nm, 1.4 nm, 1.6 nm, 1.8 nm 또는 2.0 nm 일 수 있으며, 그 상한은 3 nm, 2.8 nm, 2.6 nm, 2.4 nm 또는 2.2 nm일 수 있다. In addition, the thickness of each passivation layer may be 1 to 3 nm. The lower limit may be 1.2 nm, 1.4 nm, 1.6 nm, 1.8 nm or 2.0 nm, and the upper limit may be 3 nm, 2.8 nm, 2.6 nm, 2.4 nm or 2.2 nm.

유전체층dielectric layer

저방사 코팅 적층체는 하부 보호층의 하면에 하부 유전체층이 위치하고, 상부 보호층의 상면에 상부 유전체층이 위치한다.In the low-emission coating laminate, a lower dielectric layer is positioned on a lower surface of the lower protective layer, and an upper dielectric layer is positioned on an upper surface of the upper protective layer.

하부 및 상부 유전체층은 열처리시 적외선 반사 금속층을 이온 또는 산소로부터 보호하며 제조된 유리의 광학 물성을 조절하는 역할을 한다.The lower and upper dielectric layers serve to protect the infrared reflective metal layer from ions or oxygen during heat treatment and to control optical properties of the manufactured glass.

구체적으로, 하부 및 상부 유전체층은 상기 저방사층으로 사용되는 금속이 일반적으로 산화가 잘되므로 상기 저방사층의 산화방지막으로서 작용할 수 있고, 또한 상기 유전체층은 가시광선 투과율을 증가시키는 역할도 한다. 또한, 상기 유전체층의 재료와 물성, 층의 개수를 적절히 조절하여 상기 저방사 코팅 적층체의 광학 성능을 조절할 수 있다. 상기 유전체층의 재료와 물성, 층의 개수, 각각의 두께를 적절히 조절하여 상기 저방사 유리가 일정 수준의 내구성을 유지하면서도 우수한 투과율을 발현하고 상업적으로 유용한 뉴트럴 컬러를 구현하는 것을 도울 수 있다.Specifically, the lower and upper dielectric layers can act as an anti-oxidation film of the low-emission layer because the metal used as the low-emission layer is generally oxidized, and the dielectric layer also serves to increase visible light transmittance. In addition, the optical performance of the low-emissivity coating laminate may be adjusted by appropriately adjusting the material and properties of the dielectric layer and the number of layers. By appropriately adjusting the material and properties of the dielectric layer, the number of layers, and the thickness of each, the low-emissivity glass maintains a certain level of durability while maintaining excellent transmittance and can help to implement a commercially useful neutral color.

여기서, 상기 하부 유전체층의 굴절률이 상부 유전체층의 굴절률 보다 크도록 제어한다. Here, the refractive index of the lower dielectric layer is controlled to be greater than that of the upper dielectric layer.

하부 유전체층의 굴절률이 상부 굴절률 보다 크기 때문에, 빛이 더 투과되고, 반사가 감소하여, AR 코팅 효과를 구현할 수 있다.Since the refractive index of the lower dielectric layer is greater than the upper refractive index, light is transmitted more and reflection is reduced, so that an AR coating effect can be realized.

이하, 이러한 효과를 구현할 수 있는 본 출원의 하부 유전체층과 상부 유전체층의 구체적인 구성에 대하여 설명한다.Hereinafter, a detailed configuration of the lower dielectric layer and the upper dielectric layer of the present application capable of implementing such an effect will be described.

하부 유전체층은 제 1 하부 유전체층과 제 2 하부 유전체층을 포함한다. 하부 유전체층은 예를 들어, 약 5nm 내지 약 60nm일 수 있다. 상기 유전체층의 두께는 전체 다층박막의 광학 성능(투과율, 반사율, 색지수)을 목표 성능에 맞게 구현하기 위해, 구성되는 위치 및 물질에 따라 다양하게 조절될 수 있고, 상기 범위의 두께를 갖는 유전체층을 포함하여 전체층에 의한 광학성능 제어를 효과적으로 할 수 있고, 적절한 생산 속도를 구현할 수 있다.The lower dielectric layer includes a first lower dielectric layer and a second lower dielectric layer. The lower dielectric layer may be, for example, from about 5 nm to about 60 nm. The thickness of the dielectric layer can be variously adjusted depending on the location and material to be configured in order to realize the optical performance (transmittance, reflectance, color index) of the entire multilayer thin film according to the target performance, and a dielectric layer having a thickness in the above range It is possible to effectively control the optical performance by the entire layer, including including, and realize an appropriate production rate.

제 1 하부 유전체층은 메탈 특성의 질화물을 포함한다. 상기 질화물은 질화실리콘알루미늄을 포함할 수 있다. 질화실리콘알루미늄은 내수성은 우수하나 투과율이 불량하다. 특히, 상기 제 1 하부 유전체층의 굴절률은 1.95 내지 2.05인 것이 바람직하다.The first lower dielectric layer includes a nitride having a metal characteristic. The nitride may include silicon aluminum nitride. Silicon aluminum nitride has excellent water resistance but poor transmittance. In particular, the refractive index of the first lower dielectric layer is preferably 1.95 to 2.05.

질화실리콘알루미늄은 메탈 특성과 세라믹 특성은 히스텔리스 커브 또는 박막 증착 시의 인가되는 전압에 따라 구분하기는 하나, 정확하게 수치화 되어 있지는 않으며 상대적인 개념으로 사용된다.In silicon aluminum nitride, metal properties and ceramic properties are classified according to a histelli curve or voltage applied during thin film deposition, but they are not accurately quantified and are used as a relative concept.

상기 제 1 하부 유전체층의 두께는 5 내지 15 nm인 것이 바람직하다. 그 하한은 5 nm, 6 nm, 7 nm, 8 nm, 또는 9 nm일 수 있다. 반면에, 그 상한은 15 nm, 14 nm, 13 nm, 12 nm, 또는 11 nm일 수 있다. 이러한 범위에서 전술한 굴절률을 구현할 수 있다. The thickness of the first lower dielectric layer is preferably 5 to 15 nm. The lower limit may be 5 nm, 6 nm, 7 nm, 8 nm, or 9 nm. On the other hand, the upper limit may be 15 nm, 14 nm, 13 nm, 12 nm, or 11 nm. In this range, the above-described refractive index may be implemented.

또한, 상기 제 2 하부 유전체층은 세라믹 특성의 질화물을 포함한다. 상기 질화물은 질화실리콘알루미늄을 포함할 수 있다. 질화실리콘알루미늄은 특히, 상기 제 2 하부 유전체층의 굴절률은 2.15 내지 2.3인 것이 바람직하다.In addition, the second lower dielectric layer includes a nitride having a ceramic characteristic. The nitride may include silicon aluminum nitride. In particular, the refractive index of the second lower dielectric layer of silicon aluminum nitride is preferably 2.15 to 2.3.

상기 제 2 하부 유전체층의 두께는 12 내지 32 nm인 것이 바람직하다. 그 하한은 12 nm, 14 nm, 16 nm, 18 nm, 또는 20 nm일 수 있다. 반면에, 그 상한은 32 nm, 30 nm, 28 nm, 26 nm, 또는 24 nm일 수 있다. 이러한 범위에서 전술한 굴절률을 구현할 수 있다. The thickness of the second lower dielectric layer is preferably 12 to 32 nm. The lower limit may be 12 nm, 14 nm, 16 nm, 18 nm, or 20 nm. On the other hand, the upper limit may be 32 nm, 30 nm, 28 nm, 26 nm, or 24 nm. In this range, the above-described refractive index may be implemented.

이러한 하부 유전체층의 구성을 통하여, 내구성 및 가시광선 투과율을 향상시킬 수 있다. Through the configuration of the lower dielectric layer, durability and visible light transmittance can be improved.

또한, 상부 유전체층은 제 1 상부 유전체층, 금속 산화물을 포함하는 제 2 상부 유전체층 및 제 3 상부 유전체층을 포함한다. 상부 유전체층은 예를 들어, 약 5nm 내지 약 60nm일 수 있다. 상기 유전체층의 두께는 전체 다층박막의 광학 성능(투과율, 반사율, 색지수)을 목표 성능에 맞게 구현하기 위해, 구성되는 위치 및 물질에 따라 다양하게 조절될 수 있고, 상기 범위의 두께를 갖는 유전체층을 포함하여 전체층에 의한 광학성능 제어를 효과적으로 할 수 있고, 적절한 생산 속도를 구현할 수 있다.The upper dielectric layer also includes a first upper dielectric layer, a second upper dielectric layer comprising a metal oxide, and a third upper dielectric layer. The top dielectric layer may be, for example, from about 5 nm to about 60 nm. The thickness of the dielectric layer can be variously adjusted depending on the location and material to be configured in order to realize the optical performance (transmittance, reflectance, color index) of the entire multilayer thin film according to the target performance, and a dielectric layer having a thickness in the above range It is possible to effectively control the optical performance by the entire layer, including including, and realize an appropriate production rate.

제 1 상부 유전체층은 세라믹 특성의 질화물을 포함한다. 상기 질화물은 질화실리콘알루미늄을 포함할 수 있다. 특히, 상기 제 1 상부 유전체층의 굴절률은 2.15 내지 2.3인 것이 바람직하다.The first upper dielectric layer includes a nitride of ceramic characteristics. The nitride may include silicon aluminum nitride. In particular, the refractive index of the first upper dielectric layer is preferably 2.15 to 2.3.

상기 제 1 상부 유전체층의 두께는 5 내지 15 nm인 것이 바람직하다. 그 하한은 5 nm, 6 nm, 7 nm, 8 nm, 또는 9 nm일 수 있다. 반면에, 그 상한은 15 nm, 14 nm, 13 nm, 12 nm, 또는 11 nm일 수 있다. 이러한 범위에서 전술한 굴절률을 구현할 수 있다. The thickness of the first upper dielectric layer is preferably 5 to 15 nm. The lower limit may be 5 nm, 6 nm, 7 nm, 8 nm, or 9 nm. On the other hand, the upper limit may be 15 nm, 14 nm, 13 nm, 12 nm, or 11 nm. In this range, the above-described refractive index may be implemented.

또한, 제 2 상부 유전체층은 금속 산화물을 포함하고, 상기 금속 산화물은 산화아연알루미늄을 포함할 수 있다.In addition, the second upper dielectric layer may include a metal oxide, and the metal oxide may include zinc aluminum oxide.

상기 제 2 상부 유전체층의 두께는 2 내지 8 nm인 것이 바람직하다. 그 하한은 2 nm, 2.5 nm, 3 nm, 3.5 nm, 또는 4 nm일 수 있다. 반면에, 그 상한은 8 nm, 7.5 nm, 7 nm, 6.5 nm, 또는 6 nm일 수 있다. The thickness of the second upper dielectric layer is preferably 2 to 8 nm. The lower limit may be 2 nm, 2.5 nm, 3 nm, 3.5 nm, or 4 nm. On the other hand, the upper limit may be 8 nm, 7.5 nm, 7 nm, 6.5 nm, or 6 nm.

또한, 상기 제 3 상부 유전체층은 메탈 특성의 질화물을 포함한다. 상기 질화물은 질화실리콘알루미늄을 포함할 수 있다. 특히, 상기 제 2 상부 유전체층의 굴절률은 1.95 내지 2.05인 것이 바람직하다.In addition, the third upper dielectric layer includes a metal nitride. The nitride may include silicon aluminum nitride. In particular, the refractive index of the second upper dielectric layer is preferably 1.95 to 2.05.

상기 제 3 상부 유전체층의 두께는 22 내지 42 nm인 것이 바람직하다. 그 하한은 22 nm, 24 nm, 26 nm, 28 nm, 또는 30 nm일 수 있다. 반면에, 그 상한은 42 nm, 40 nm, 38 nm, 36 nm, 또는 34 nm일 수 있다. 이러한 범위에서 전술한 굴절률을 구현할 수 있다. The thickness of the third upper dielectric layer is preferably 22 to 42 nm. The lower limit may be 22 nm, 24 nm, 26 nm, 28 nm, or 30 nm. On the other hand, the upper limit may be 42 nm, 40 nm, 38 nm, 36 nm, or 34 nm. In this range, the above-described refractive index may be implemented.

이러한 상부 유전체층의 구성을 통하여, 내구성 및 가시광선 투과율을 향상시킬 수 있다. Through the configuration of the upper dielectric layer, durability and visible light transmittance can be improved.

하부 유전체층의 굴절률은 상부 유전체층의 굴절률 보다 크며, 이를 통하여 빛이 더 투과되고 반사량은 줄어들어 AR 코팅효과를 구현할 수 있다. The refractive index of the lower dielectric layer is greater than the refractive index of the upper dielectric layer, and through this, more light is transmitted and the amount of reflection is reduced, so that the AR coating effect can be realized.

외측 보호층outer protective layer

일 예시에서, 상기 외측 보호층은 금속 및 금속 산화물을 포함하는 층이 1개 이상 적층된 단층 또는 다층 구조일 수 있다.In one example, the outer protective layer may have a single-layer or multi-layer structure in which one or more layers including a metal and a metal oxide are stacked.

외측 보호층은 전술한 바와 같이, 금속 및 금속 산화물을 포함하는 층이 1층의 단층 구조이거나, 2개 이상 포함된 다층 구조를 가질 수 있다. 다층 구조의 외측 보호층은, 2개 이상의 금속 및 금속 산화물을 포함하는 층이 상기 상부 유전체층 상부에 연속적으로 적층된 구조일 수 있다.As described above, the outer protective layer may have a single-layer structure of one layer including a metal and a metal oxide, or a multi-layer structure including two or more layers. The outer protective layer of the multilayer structure may have a structure in which a layer including two or more metals and a metal oxide is continuously stacked on the upper dielectric layer.

상기 금속 및 금속 산화물은, 예를 들어, 실리콘, 알루미늄, 티타늄, 지르코늄, 실리콘계 금속합금, 티타늄계 금속합금, 지르코늄계 금속합금 및 이들의 조합으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 금속 및 그 금속 산화물일 수 있다.The metal and the metal oxide may be, for example, a metal including at least one selected from silicon, aluminum, titanium, zirconium, a silicon-based metal alloy, a titanium-based metal alloy, a zirconium-based metal alloy, and combinations thereof and a metal oxide thereof. there is.

상기 금속의 종류는 상기 저방사 코팅의 용도에 따라 구현하고자 특성에 맞도록 선택할 수 있다. The type of the metal may be selected to match the characteristics to be implemented according to the purpose of the low-emission coating.

예를 들어서, 순차적으로 Zr층, ZrOx 층 및 복합금속 산/질화물이 적층될 수 있다. Zr계 금속층 1 내지 3 nm, Zr계 산화물층 3 내지 5 nm가 기본층으로 형성되어 있으며 그 위에 SiAlOxNy 또는 TiZrOxNx층 또는 ZrSiOxNy층이 3 내지 10nm 선택적으로 증착될 수 있다.For example, a Zr layer, a ZrOx layer, and a composite metal acid/nitride may be sequentially stacked. A Zr-based metal layer 1 to 3 nm and a Zr-based oxide layer 3 to 5 nm are formed as a base layer, and a SiAlOxNy or TiZrOxNx layer or a ZrSiOxNy layer 3 to 10 nm may be selectively deposited thereon.

상기 외측 보호층은 상기 저방사층에 대하여 외부로부터 산소, 수분 등을 차단하여 상기 저방사층을 보호하고, 그에 따라 물리적, 화학적 확산이 억제하여 상기 저방사 코팅의 내화학성 및 내습성을 향상시킨다.The outer protective layer protects the low-emissivity layer by blocking oxygen, moisture, etc. from the outside with respect to the low-emissivity layer, thereby inhibiting physical and chemical diffusion to improve the chemical resistance and moisture resistance of the low-emissivity coating .

상기 외측 보호층의 두께는 2 내지 15 nm일 수 있다. 외측 보호층의 두께가 상기 범위 내일경우, 제조된 유리의 내구성이 저하되는 문제, 및 제조된 유리를 열처리한 후 흐림이 발생하는 문제를 방지할 수 있다.The outer protective layer may have a thickness of 2 to 15 nm. When the thickness of the outer protective layer is within the above range, it is possible to prevent a problem in that durability of the manufactured glass is deteriorated, and a problem in which fogging occurs after heat treatment of the manufactured glass.

다시 말하면, 본 출원의 저방사 코팅 적층체는 순차적으로, 제 1 하부 유전체층, 제 2 하부 유전체층, 하부 금속 보호층, 저방사층, 상부 금속 보호층, 제 1 상부 유전체층, 제 2 상부 유전체층, 제 3 상부 유전체층 및 외측 보호층을 포함할 수 있다.In other words, the low-emissivity coating laminate of the present application sequentially has a first lower dielectric layer, a second lower dielectric layer, a lower metal protective layer, a low-emission layer, an upper metal protective layer, a first upper dielectric layer, a second upper dielectric layer, and a second 3 may include an upper dielectric layer and an outer protective layer.

또한 본 출원의 저방사 유리는 순차적으로 유리 기판, 제 1 하부 유전체층, 제 2 하부 유전체층, 하부 금속 보호층, 저방사층, 상부 금속 보호층, 제 1 상부 유전체층, 제 2 상부 유전체층, 제 3 상부 유전체층 및 외측 보호층을 포함할 수 있다.In addition, the low-emissivity glass of the present application sequentially includes a glass substrate, a first lower dielectric layer, a second lower dielectric layer, a lower metal protective layer, a low radiation layer, an upper metal protective layer, a first upper dielectric layer, a second upper dielectric layer, a third upper part It may include a dielectric layer and an outer protective layer.

이러한 저방사 유리는 표면의 색지수를 하기와 같이 제어할 수 있다. 투과색은 a* 값이 -2 내지 -4이고, b*값이 -2 내지 0이며, 코팅면 반사색은 a*값이 1 내지 3이며, b* 값이 -7 내지 -9일 수 있다.Such a low-emissivity glass can control the color index of the surface as follows. The transmitted color may have an a* value of -2 to -4, a b* value of -2 to 0, and the reflective color of the coating surface may have an a* value of 1 to 3, and a b* value of -7 to -9. .

이러한 범위를 통하여 뉴트럴한 컬러를 구현할 수 있으며, 본 출원은 전술한 구성을 통하여 종래의 저방사 유리에 비하여 뉴트럴한 컬러 구현이 용이하다.It is possible to implement a neutral color through this range, and in the present application, it is easier to implement a neutral color than a conventional low-emissivity glass through the above-described configuration.

상기 색지수 값은 광원은 KS 규격의 D65로 적용하고, 색차 측정기(KONICA MINOLTA SENSING, InC., CM-700d)를 이용하여 CIE1931 기준으로 측정된 L, a*, 및 b* 값에 의한다.The color index value is based on the L, a*, and b* values measured in accordance with CIE1931 using a color difference measuring instrument (KONICA MINOLTA SENSING, InC., CM-700d) when the light source is D65 of KS standard.

또한, 창호용 기능성 건축 자재를 제조하기 위해, 먼저 유리 기판(10)을 준비한 뒤, 상기 저방사 코팅 적층체의 각 층을 순차적으로 형성할 수 있다. 상기 저방사 코팅 적층체의 각 층을 공지된 방법에 따라, 원하는 물성을 구현하기에 적합한 방법으로 형성할 수 있다.In addition, in order to manufacture a functional building material for windows and doors, first, a glass substrate 10 is prepared, and then each layer of the low-emission coating laminate may be sequentially formed. Each layer of the low-emissivity coating laminate may be formed by a method suitable for realizing desired physical properties according to a known method.

예를 들어, 저방사층, 상부 금속 보호층, 제 1 상부 유전체층, 제 2 상부 유전체층, 제 3 상부 유전체층 및 외측 보호층 등의 각 층을 스퍼터링법 등의 방법에 따라 형성할 수 있다.For example, each layer such as the low-emissivity layer, the upper metal protective layer, the first upper dielectric layer, the second upper dielectric layer, the third upper dielectric layer, and the outer protective layer may be formed by a method such as a sputtering method.

창호용 기능성 건축 자재는 유리 기판 면이 외측을 향하고, 저방사 코팅 적층체의 면이 내측을 향하도록 설치될 수 있다.The functional building material for windows and doors may be installed so that the surface of the glass substrate faces outward, and the surface of the low-emissivity coating laminate faces inward.

또한, 창호용 기능성 건축 자재는 유리 기판 면이 외측을 향하고, 저방사 코팅 적층체의 면이 내측을 향하도록 설치되고, 상기 저방사 코팅 적층체의 면과 일정 간격으로 이격된 추가적인 유리 기판과 함께 내부 공간을 형성한, 이른바, 복층 유리로 설치될 수 있다.In addition, the functional building material for windows and doors is installed so that the surface of the glass substrate faces outward, the surface of the low-emissivity coating laminate faces inward, and an additional glass substrate spaced apart from the surface of the low-emissivity coating laminate at regular intervals. It can be installed with a so-called double-layer glass that forms an internal space.

이하, 실험예를 통하여 본 출원을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present application will be described in more detail through experimental examples.

[실험예][Experimental example]

[실시예 및 비교예][Examples and Comparative Examples]

마그네트론 스퍼터링 증착기 (Selcos Cetus-S)를 사용하여, 하기와 같이 유리 기판에 코팅된 다층 구조의 저방사 코팅 적층체를 포함하는 저방사 유리를 제조하였다. 상기 저방사 코팅 적층체의 층 구조를 그 적층 순서에 따라 표 1에 기재하였다.Using a magnetron sputtering evaporator (Selcos Cetus-S), a low-emissivity glass including a multi-layered low-emission coating laminate coated on a glass substrate as follows was prepared. The layer structure of the low-emissivity coating laminate is shown in Table 1 according to the lamination order.

비교예1(두께/굴절률)Comparative Example 1 (thickness/refractive index) 실시예1(두께/굴절률)Example 1 (thickness/refractive index) 외측보호층outer protective layer 복합금속 산/질화물 (선택적)Composite metal acid/nitride (optional) 8 (± 5) 8 (± 5) 복합금속 산/질화물Composite Metal Acid/Nitride 8 (± 5)8 (± 5) ZrOxZrOx 3 (± 5)3 (± 5) ZrOxZrOx 3 (± 5)3 (± 5) ZrZr 1 (± 1)1 (± 1) ZrZr 1 (± 1)1 (± 1) 제3상부유전체층3rd upper dielectric layer SiAlNx
(metalic)
SiAlNx
(metalic)
44 (± 10)/ 1.9644 (± 10)/ 1.96 SiAlNx (metalic)SiAlNx (metalic) 32 (± 10)/1.9732 (± 10)/1.97
제2상부유전체층2nd upper dielectric layer ZnAlOxZnAlOx 5 (± 3)5 (± 3) 제1상부유전체층first upper dielectric layer SiAlNx (ceramic)SiAlNx (ceramic) 10 (± 5)/2.2510 (± 5)/2.25 상부보호층upper protective layer NiCrNiCr 2 1 (± 1)2 1 (± 1) NiCrNiCr 2 (± 1)2 (± 1) 저방사층low emission layer SilverSilver 9 (± 1) 9 (± 1) SilverSilver 9 (± 1)9 (± 1) 하부보호층lower protective layer NiCrNiCr 1.8 1 (± 1)1.8 1 (± 1) NiCrNiCr 1.8 (± 1)1.8 (± 1) 제2하부유전체층2nd lower dielectric layer SiAlNx
(metalic)
SiAlNx
(metalic)
38 (± 10)/ 1.9538 (± 10)/ 1.95 SiAlNx (ceramic)SiAlNx (ceramic) 22 (± 10)/ 2.2322 (± 10)/ 2.23
제1하부유전체층first lower dielectric layer SiAlNx (metalic)SiAlNx (metalic) 10 (± 5)/1.9610 (± 5)/1.96

[평가 1][Evaluation 1]

비교예 1 및 실시예 1 에 대하여 방사율, 투과율, 투과색 및 코팅면 반사색을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.For Comparative Example 1 and Example 1, the emissivity, transmittance, transmittance color and coating surface reflection color were measured, and are shown in Table 2 below.

방사율을 측정하기 위하여, 원적외선 분광 측정장치인 FT-IR (Frontier, Perkin Elmer社)를 이용한다. 창호용 기능성 건축 자재의 저방사 코팅이 형성된 쪽의 일면에 대하여 원적외선 반사율 스펙트럼을 측정하였으며, 그 결과로부터 KS 2514 규격에 맞게 원적외선 평균 반사율을 산출한 후, 100%-(원적외선 평균반사율)의 수식으로 방사율을 산출하였다.In order to measure the emissivity, FT-IR (Frontier, Perkin Elmer, Inc.), which is a far-infrared spectrometer, is used. The far-infrared reflectance spectrum was measured on one side of the functional building material for windows and doors on which the low-emissivity coating was formed, and from the result, the average far-infrared reflectance was calculated according to the KS 2514 standard, and then 100%-(average far-infrared reflectance) with the formula The emissivity was calculated.

투과율을 측정하기 위하여, UV-Vis-NIR 스펙트럼 측정 장치(Shimadzu, Solidspec-3700)를 이용한다. 250 내지 2500nm 범위의 1nm 구간 폭으로 광학 스펙트럼을 측정한 후, 결과 값을 KS L 2514 기준에 의거하여, 가시광선 투과율을 계산하였다.In order to measure the transmittance, a UV-Vis-NIR spectrum measuring device (Shimadzu, Solidspec-3700) is used. After measuring the optical spectrum with a section width of 1 nm in the range of 250 to 2500 nm, the resulting value was calculated based on the KS L 2514 standard, and the visible light transmittance was calculated.

투과색 및 코팅면 반사색을 측정하기 위하여, 색지수는 색차 측정기(KONICA MINOLTA SENSING, InC., CM-700d)를 이용하여 CIE1931 기준의 a* 값을 측정하였다. 이때, 광원은 KS 규격의 D65로 적용하였다.In order to measure the transmitted color and the reflected color of the coating surface, the color index a* value according to CIE1931 was measured using a color difference measuring instrument (KONICA MINOLTA SENSING, InC., CM-700d). At this time, the light source was applied as D65 of KS standard.

비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 방사율 (%)Emissivity (%) 10.910.9 10.810.8 투과율 (%)Transmittance (%) 72.472.4 77.577.5 투과색 ( a* / b*)Transmissive color ( a* / b*) -2.5 / -1.1-2.5 / -1.1 -3.5 / -0.9-3.5 / -0.9 코팅면 반사색( a* / b*)Coated surface reflection color ( a* / b*) 4.2 / -11.44.2 / -11.4 2.4 / -8.82.4 / -8.8

표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1은 비교예 1에 비하여 투과율이 향상되었으며, 비교예 1 대비 중성색 구현에 더 용이함을 확인할 수 있었다.As shown in Table 2, the transmittance of Example 1 was improved compared to Comparative Example 1, and it was confirmed that it was easier to implement a neutral color compared to Comparative Example 1.

[평가 2][Evaluation 2]

실시예 1 및 비교예 1에 따라 제조된 창호용 기능성 건축 자재에 대하여, 세척기(MANNA, MGR-460)를 사용하여 내마모성 시험을 실시하였고, 광학현미경(X200)으로 관찰하여 스크래치 개수를 계산하여 하기 표 3에 나타내었다. 단, 하기 표 3에 기재한 개수는 스크래치 중에서 광학 현미경(X200)으로 관찰시 구분 가능한 최소 크기인 0.5 ㎛ 이상의 폭을 가지는 것을 계산하였다.For the functional building materials for windows and doors prepared according to Example 1 and Comparative Example 1, an abrasion resistance test was performed using a washing machine (MANNA, MGR-460), and observed with an optical microscope (X200) to calculate the number of scratches. Table 3 shows. However, the number shown in Table 3 below was calculated to have a width of 0.5 μm or more, which is the minimum size distinguishable when observed with an optical microscope (X200) among scratches.

또한, 부식점 및 에지면의 부식 깊이를 광학현미경을 이용하여 길이를 측정하고 하기 표 3에 나타내었다.In addition, the length of the corrosion point and the corrosion depth of the edge surface were measured using an optical microscope, and are shown in Table 3 below.

비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 강화전Ganghwajeon 1 ~ 1.5 등급 (Pass)
스크래치 : 10개 이하
Level 1 to 1.5 (Pass)
Scratch: 10 or less
1 ~ 1.5 등급 (Pass)
스크래치 : 10개 이하
Level 1 to 1.5 (Pass)
Scratch: 10 or less
강화후after strengthening 1 ~ 1.5 등급 (Pass)스크래치 : 10개 이하1 ~ 1.5 grade (Pass) scratches: 10 or less 1 ~ 1.5 등급 (Pass)
스크래치 : 10개 이하
Level 1 to 1.5 (Pass)
Scratch: 10 or less
부식점(21일차)Corrosion Point (Day 21) 10개 이하10 or less 10개 이하10 or less 에지면 부식 깊이Edge surface corrosion depth 200 ㎛ 이하 200 μm or less 200 ㎛ 이하200 μm or less

표 3에 나타낸 바와 같이, 실시예 1은 비교예 1에 비하여 유사한 내구성을 가짐을 확인할 수 있었다. 이를 통하여, 투과율이 우수하면서도 중립 색상 구현이 용이하며, 내구성 또한 종래와 유사한 정도를 나타내어 트레이드 오프 관계인 이러한 물성을 동시에 만족하는 저방사 유리를 제공할 수 있음을 확인하였다.상기에서는 본 출원의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 출원을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.As shown in Table 3, it was confirmed that Example 1 had similar durability compared to Comparative Example 1. Through this, it was confirmed that it is possible to provide a low-emissivity glass that has excellent transmittance, is easy to implement a neutral color, and exhibits durability similar to that of the prior art, and simultaneously satisfies these physical properties, which are trade-off relationships. Although described with reference to examples, it will be understood by those skilled in the art that various modifications and changes can be made to the present application without departing from the spirit and scope of the present invention as set forth in the following claims. .

1: 저방사 코팅 적층체
10: 하부 유전체층
11: 제 1 하부 유전체층
13: 제 2 하부 유전체층
20: 하부 보호층
30: 저방사층
40: 상부 보호층
50: 상부 유전체층
51: 제 1 상부 유전체층
53: 제 2 상부 유전체층
55: 제 3 상부 유전체층
60: 외측 보호층
1: Low-emission coating laminate
10: lower dielectric layer
11: first lower dielectric layer
13: second lower dielectric layer
20: lower protective layer
30: low emission layer
40: upper protective layer
50: upper dielectric layer
51: first upper dielectric layer
53: second upper dielectric layer
55: third upper dielectric layer
60: outer protective layer

Claims (12)

하부 유전체층, 하부 금속 보호층, 저방사층, 상부 금속 보호층, 상부 유전체층 및 외측 보호층이 순차적으로 형성된 저방사 코팅 적층체로서,
하부 유전체층은 질화물을 포함하는 제 1 하부 유전체층 및 질화물을 포함하는 제 2 하부 유전체층을 포함하고,
상부 유전체층은 질화물을 포함하는 제 1 상부 유전체층, 금속산화물을 포함하는 제 2 상부 유전체층 및 질화물을 포함하는 제 3 상부 유전체층을 포함하는 저방사 코팅 적층체.
A low-emission coating laminate in which a lower dielectric layer, a lower metal protective layer, a low-emission layer, an upper metal protective layer, an upper dielectric layer and an outer protective layer are sequentially formed,
the lower dielectric layer comprises a first lower dielectric layer comprising a nitride and a second lower dielectric layer comprising a nitride;
The upper dielectric layer comprises a first upper dielectric layer comprising a nitride, a second upper dielectric layer comprising a metal oxide, and a third upper dielectric layer comprising a nitride.
제 1 항에 있어서,
상기 하부 유전체층의 굴절률이 상부 유전체층의 굴절률 보다 큰 저방사 코팅 적층체.
The method of claim 1,
A low-emissivity coating laminate in which the refractive index of the lower dielectric layer is greater than that of the upper dielectric layer.
제 1 항에 있어서,
상기 질화물은 질화실리콘알루미늄을 포함하는 저방사 코팅 적층체,
The method of claim 1,
The nitride is a low-emissivity coating laminate comprising silicon aluminum nitride,
제 1 항에 있어서,
상기 제 1 하부 유전층은 1.95 내지 2.05의 굴절률을 가지는 저방사 코팅 적층체.
The method of claim 1,
wherein the first lower dielectric layer has a refractive index of 1.95 to 2.05.
제 1 항에 있어서,
상기 제 2 하부 유전층은 2.15 내지 2.3의 굴절률을 가지는 저방사 코팅 적층체.
The method of claim 1,
wherein the second lower dielectric layer has a refractive index of 2.15 to 2.3.
제 1 항에 있어서,
상기 하부 보호층은 니켈, 크롬, 니켈과 크롬의 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는 저방사 코팅 적층체.
The method of claim 1,
The lower protective layer is a low-emissivity coating laminate comprising one selected from the group consisting of nickel, chromium, an alloy of nickel and chromium, and combinations thereof.
제 1 항에 있어서,
상기 제 1 상부 유전층은 2.15 내지 2.3의 굴절률을 가지는 저방사 코팅 적층체.
The method of claim 1,
wherein the first upper dielectric layer has a refractive index of 2.15 to 2.3.
제 1 항에 있어서,
상기 제 2 상부 유전층은 산화아연알루미늄을 포함하는 저방사 코팅 적층체.
The method of claim 1,
The second upper dielectric layer is a low-emissivity coating laminate comprising zinc aluminum oxide.
제 1 항에 있어서,
상기 제 3 상부 유전층은 1.95 내지 2.05의 굴절률을 가지는 저방사 코팅 적층체.
The method of claim 1,
and the third upper dielectric layer has a refractive index of 1.95 to 2.05.
제 1 항에 있어서,
상기 상부 보호층은 니켈, 크롬, 니켈과 크롬의 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는 저방사 코팅 적층체.
The method of claim 1,
The upper protective layer is a low-emissivity coating laminate comprising one selected from the group consisting of nickel, chromium, an alloy of nickel and chromium, and combinations thereof.
제 1 항에 있어서,
상기 외측 보호층은 금속 산화물 및/또는 금속을 포함하는 층이 1개 이상 적층된 단층 또는 다층 구조인 저방사 코팅 적층체.
The method of claim 1,
The outer protective layer is a low-emissivity coating laminate having a single-layer or multi-layer structure in which one or more layers including a metal oxide and/or a metal are stacked.
유리 기판 및 상기 유리 기판 상에 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항의 저방사 코팅 적층체가 코팅된 저방사 유리.A low-emissivity glass coated with a low-emission coating laminate according to any one of claims 1 to 11 on a glass substrate and the glass substrate.
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