KR20220051898A - Antibacterial film comprising metal nano powder and method for preparing thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an antibacterial film comprising metal nanopowders and a method for preparing the same, and more particularly, to an antibacterial film comprising metal nanopowders and a method for preparing the same, wherein the antibacterial film comprising metal nanopowders does not use an organic solvent and thus is eco-friendly, exhibits high hydrophobicity, moisture permeability, and durability, and has excellent antibacterial activity against Staphylococcus aureus ATCC 6538P, Escherichia coli ATCC 8739, and Klebsiella pneumoniae ATCC 4352.

Description

금속나노분말을 포함하는 항균 필름 및 이의 제조방법 {Antibacterial film comprising metal nano powder and method for preparing thereof}Antibacterial film comprising metal nanopowder and manufacturing method thereof

본 발명은 금속나노분말을 포함하는 항균 필름 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 유기용매를 사용하지 않아 친환경적이며, 높은 소수성, 투습성 및 내구성 특성을 나타내고, 황색포도상구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P), 대장균(Escherichia coli ATCC 8739) 및 폐렴막대균(Klebsiella pneumoniae, ATCC 4352)에 우수한 항균 활성을 갖는 금속나노분말을 포함하는 항균 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an antibacterial film containing metal nanopowder and a manufacturing method thereof, and more particularly, it does not use an organic solvent, so it is eco-friendly, exhibits high hydrophobicity, moisture permeability and durability, and Staphylococcus aureus ATCC 6538P) , Escherichia coli ATCC 8739 and Klebsiella pneumoniae (ATCC 4352) relates to an antibacterial film comprising a metal nanopowder having excellent antibacterial activity, and a manufacturing method thereof.

미생물은 우리 주변에 항상 존재하고 있는 생명체로서, 인간에게 도움을 주는 유익한 미생물도 존재하지만, 한편으로는 질병을 유발하고 악취를 생산하며, 미관상 혐오감을 주는 등의 다양한 문제를 일으키는 해로운 미생물도 다수 존재한다.Microorganisms are living things that are always around us, and there are beneficial microorganisms that help humans, but there are also many harmful microorganisms that cause various problems, such as causing diseases, producing odors, and giving aesthetic disgust. do.

특히, 곰팡이의 경우에는 습기가 많은 지하나 밀폐된 공간(예로, 옷장, 신발장 등)에서 서식하며 악취를 만들고, 물건을 변형시키며 미관상 혐오스러울 뿐만 아니라 질병을 일으킨다. 또한, 고온다습한 장마철의 경우에는 실내에서 벽지 등에 서식하여 위에서 설명한 문제점들을 일으킨다.In particular, in the case of mold, it inhabits in a damp basement or enclosed space (eg, closet, shoe cabinet, etc.), creates odor, deforms objects, and is not only disgusting in appearance but also causes disease. In addition, in the case of the monsoon season with high temperature and humidity, it inhabits the wallpaper and the like indoors, causing the problems described above.

최근에는 이와 같은 미생물에 의한 비위생적인 환경을 개선하고자 하는 위생관리용품들에 대한 관심이 높아지고 있다. 특히, 2000년대 이후 사스(Severe Acute Respiratory Syndrome : SARS), 조류독감, 신종플루, 2020년 코로나바이러스감염증-19(COVID-19) 등의 유행병 발발로 인해 세균과 바이러스 감염 방지에 도움을 주는 위생관리 용품에 대한 관심이 지속적으로 높아지고 있는 추세이다.Recently, interest in hygiene management products to improve the unsanitary environment caused by such microorganisms is increasing. In particular, hygiene management that helps prevent bacterial and viral infections due to the outbreak of epidemics such as Severe Acute Respiratory Syndrome (SARS), avian influenza, swine flu, and 2020 coronavirus (COVID-19) since the 2000s Interest in products is continuously increasing.

이에 따라, 미생물에 의한 비위생적인 환경을 개선하고자 하는 항균 관련 제품들도 다수 제조 및 판매되고 있다. 그러나, 일반적으로 항균제로 화학물질을 사용하고 있고, 많은 경우에 있어서 이들 화학물질은 저분자량 물질이므로 안전성 및 지속성에 있어서 문제가 되고 있다.Accordingly, many antibacterial-related products intended to improve the unsanitary environment caused by microorganisms are also manufactured and sold. However, in general, chemicals are used as antibacterial agents, and in many cases, these chemicals are low-molecular-weight materials, which poses a problem in terms of safety and durability.

또한, 저분자량의 합성물들은 휘발되기 때문에 항균 지속성이 떨어지는 단점을 지니고 있다. 이외에도 합성 화합물이나 무기물질은 항균성은 있으나 유기용매에 녹이거나 분산시키는 방법으로 에어로졸 스프레이를 제조해야만 하는 불편한 점이 있으며, 실내에서 냄새가 좋지 않은 단점도 있다.In addition, low molecular weight compounds have a disadvantage in that antibacterial durability is poor because they are volatilized. In addition, although synthetic compounds or inorganic substances have antibacterial properties, there is an inconvenience in that an aerosol spray must be prepared by dissolving or dispersing it in an organic solvent, and there is also a disadvantage that the indoor odor is not good.

따라서, 전술한 문제점을 보완하기 위해 본 발명가들은 미생물에 있어서 우수한 항균 효과를 갖는 항균 필름 및 이의 제조방법의 개발이 시급하다 인식하여, 본 발명을 완성하였다.Therefore, in order to supplement the above-mentioned problems, the present inventors recognized that it is urgent to develop an antibacterial film having an excellent antibacterial effect on microorganisms and a method for manufacturing the same, and completed the present invention.

대한민국 공개특허공보 제10-2013-0110908호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2013-0110908 대한민국 등록특허공보 제10-1198634호Republic of Korea Patent Publication No. 10-1198634

본 발명의 목적은 유기용매를 사용하지 않아 친환경적이며, 금속 분산제를 사용함으로써 금속나노분말의 분산성을 향상시켜 투명성을 높일 수 있으며, 필름 내에 기공이 형성되어 기체 투습도가 우수한 항균 필름 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to be environmentally friendly because it does not use an organic solvent, and by using a metal dispersant, the dispersibility of metal nanopowder can be improved to increase transparency, and pores are formed in the film to provide excellent gas permeability and antibacterial film and method for manufacturing the same is to provide

본 발명의 다른 목적은 소수성, 투습성, 인장 강도 등의 화학적, 열적 및 기계적 특성을 향상시키고, 황색포도상구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P), 대장균(Escherichia coli ATCC 8739) 및 폐렴막대균(Klebsiella pneumoniae, ATCC 4352)에 우수한 항균 활성치를 갖는 항균 필름 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to improve chemical, thermal and mechanical properties such as hydrophobicity, moisture permeability, and tensile strength, Staphylococcus aureus ATCC 6538P, Escherichia coli ATCC 8739) and Klebsiella pneumoniae, ATCC 4352) to provide an antibacterial film having an excellent antibacterial activity and a manufacturing method thereof.

본 발명의 또 다른 목적은 금속나노분말 및 고분자원료를 포함하는 항균 필름을 포함하는 항균 장갑 및 항균 식품 포장재를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an antibacterial glove and antibacterial food packaging material comprising an antibacterial film comprising metal nanopowders and polymer raw materials.

발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 본 발명의 기재로부터 당해 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있다.The technical problems to be achieved by the invention are not limited to the technical problems mentioned above, and other technical problems not mentioned can be clearly understood by those of ordinary skill in the art from the description of the present invention.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 금속나노분말을 포함하는 항균 필름 및 이의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides an antibacterial film comprising a metal nanopowder and a method for manufacturing the same.

이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present specification will be described in more detail.

본 발명은 금속나노분말 및 고분자원료를 포함하는 항균 필름을 제공한다.The present invention provides an antibacterial film comprising a metal nanopowder and a polymer raw material.

본 발명에 있어서, 상기 항균 필름은 황색포도상구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P), 대장균(Escherichia coli ATCC 8739) 및 폐렴막대균(Klebsiella pneumoniae, ATCC 4352)에서 항균활성치 3.0 내지 7.0인 것을 특징으로 한다.In the present invention, the antibacterial film has an antibacterial activity value of 3.0 to 7.0 in Staphylococcus aureus ATCC 6538P, Escherichia coli ATCC 8739, and Klebsiella pneumoniae, ATCC 4352).

본 발명에 있어서, 상기 금속나노분말은 은(Ag), 구리(Cu), 아연(Zn), 티타늄(Ti), 금(Au), 백금(Pt), 팔라듐(Pd) 및 이들의 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 한다.In the present invention, the metal nanopowder is made of silver (Ag), copper (Cu), zinc (Zn), titanium (Ti), gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), and oxides thereof. It is characterized in that at least one selected from the group.

본 발명에 있어서, 상기 고분자원료는 폴리에틸렌(Polyethylene, PE), 폴리프로필렌(Polypropylene, PP), 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate, PET), 폴리우레탄(Polyurethane, PU), 폴리스티렌(Polystyrene, PS), 폴리염화비닐(Polyvinyl chloride, PVC), 폴리비닐부티랄(Polyvinylbutyral, PVB), 에틸렌비닐아세테이트(Ethylene Vinyl Acetate, EVA), ABS 수지(acrylonitrile butadiene styrene copolymer), 폴리카보네이트(Polycarbonate, PC) 및 나일론(Nylon)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 한다.In the present invention, the polymer raw material is polyethylene (Polyethylene, PE), polypropylene (Polypropylene, PP), polyethylene terephthalate (Polyethylene terephthalate, PET), polyurethane (Polyurethane, PU), polystyrene (PS), poly Polyvinyl chloride (PVC), polyvinylbutyral (PVB), ethylene vinyl acetate (EVA), ABS resin (acrylonitrile butadiene styrene copolymer), polycarbonate (PC) and nylon (Nylon) ), characterized in that at least one selected from the group consisting of.

본 발명에 있어서, 상기 항균 필름은 13 내지 15 g/m2·day 투습도를 갖는 것을 특징으로 한다.In the present invention, the antibacterial film is characterized in that it has a moisture permeability of 13 to 15 g / m 2 ·day.

또한, 본 발명은 하기의 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 필름의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a method for producing an antibacterial film, characterized in that it comprises the following steps.

(S1) 금속나노분말을 제조하는 단계;(S1) preparing a metal nanopowder;

(S2) 상기 금속나노분말, 제1 고분자원료 및 분산제를 혼합하는 단계;(S2) mixing the metal nanopowder, the first polymer raw material and the dispersant;

(S3) 상기 혼합물 및 제2 고분자원료를 혼합하는 단계; 및(S3) mixing the mixture and a second polymer raw material; and

(S4) 상기 혼합물을 압출하여 항균 필름을 제조하는 단계.(S4) extruding the mixture to prepare an antibacterial film.

본 발명에 있어서, 상기 (S1) 단계는 하기의 단계로 구성되는 것을 특징으로 한다.In the present invention, the step (S1) is characterized in that it consists of the following steps.

(S1A) 금속원료 및 질산 수용액을 혼합하는 단계;(S1A) mixing a metal raw material and an aqueous nitric acid solution;

(S1B) 상기 혼합물에 염산을 첨가하고 가열하는 단계; 및(S1B) adding hydrochloric acid to the mixture and heating; and

(S1C) 상기 혼합물에 환원제를 첨가하여 금속나노분말을 추출하는 단계.(S1C) extracting the metal nanopowder by adding a reducing agent to the mixture.

본 발명에 있어서, 상기 환원제는 하이드라진(N2H4), 수소화붕소나트륨(NaBH4), 차아인산칼륨(KH2PO4) 및 차아인산나트륨(NaH2PO4)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 한다.In the present invention, the reducing agent is hydrazine (N 2 H 4 ), sodium borohydride (NaBH 4 ), potassium hypophosphite (KH 2 PO 4 ) and sodium hypophosphite (NaH 2 PO 4 ) One selected from the group consisting of It is characterized by more than one.

본 발명에 있어서, 상기 (S2) 단계는 금속나노분말 1 내지 10 중량%; 금속재료 1 내지 10 중량%; 제1 고분자원료 75 내지 95 중량%; 및 분산제 0.1 내지 5 중량%를 혼합하는 단계;인 것을 특징으로 한다.In the present invention, the step (S2) comprises 1 to 10 wt% of metal nanopowder; 1 to 10 wt% of a metallic material; 75 to 95% by weight of the first polymer raw material; And mixing 0.1 to 5% by weight of the dispersant; characterized in that.

본 발명에 있어서, 상기 분산제는 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 산화마그네슘(MgO), 산화칼슘(CaO) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 한다.In the present invention, the dispersing agent is characterized in that at least one selected from the group consisting of magnesium (Mg), calcium (Ca), magnesium oxide (MgO), calcium oxide (CaO), and mixtures thereof.

본 발명에 있어서, 상기 항균 필름의 제조방법은 (S5) 상기 항균 필름을 3 내지 10 kW의 인가 전력으로 코로나 표면 처리하는 단계;를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 한다.In the present invention, the method for manufacturing the antibacterial film (S5) corona surface treatment of the antibacterial film with an applied power of 3 to 10 kW; characterized in that it additionally comprises.

상기 금속나노분말을 포함하는 항균 필름 및 이의 제조방법에서 언급된 모든 사항은 모순되지 않는 한 동일하게 적용된다.All matters mentioned in the antibacterial film containing the metal nanopowder and its manufacturing method are equally applied unless there is a contradiction.

본 발명의 항균 필름 및 이의 제조방법은 유기용매를 사용하지 않아 친환경적이며, 금속 분산제를 사용함으로써 금속나노분말의 분산성을 향상시켜 보다 투명성을 높일 수 있으며, 필름 내에 기공이 형성되어 기체 투습도를 높여 공기의 이동이 원활하여 김치와 같은 발효식품 또는 신선식품 포장재, 또는 항균 장잡 분야에 용이하게 적용될 수 있다.The antibacterial film of the present invention and its manufacturing method are environmentally friendly because they do not use an organic solvent, and by using a metal dispersant, the dispersibility of the metal nanopowder can be improved to increase transparency, and pores are formed in the film to increase the gas vapor permeability It can be easily applied to fermented food or fresh food packaging materials such as kimchi, or antibacterial and long-term jobs because air moves smoothly.

본 발명의 항균 필름 및 이의 제조방법은 열차단성, 소수성, 투습성, 인장 강도 등의 화학적, 열적 및 기계적 특성을 향상시키고, 황색포도상구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P), 대장균(Escherichia coli ATCC 8739) 및 폐렴막대균(Klebsiella pneumoniae, ATCC 4352)에 우수한 항균 활성치를 갖는다.The antibacterial film of the present invention and its manufacturing method improve chemical, thermal and mechanical properties such as thermal barrier properties, hydrophobicity, moisture permeability, and tensile strength, Staphylococcus aureus ATCC 6538P, Escherichia coli ATCC 8739) and pneumonia It has excellent antibacterial activity against Klebsiella pneumoniae (ATCC 4352).

본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 청구범위의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.Effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description of the claims.

도 1은 실시예 1 및 2에서 제조된 본 발명의 항균 필름 1 및 2에 대해 황색포도상구균 및 대장균을 접종하고 24시간 후 확인한 (a) 황색포도상구균(Staphylococcus aureus, ATCC 6538P) 및 (b) 대장균(Escherichia coli, ATCC 8739) 시료 이미지이다.
도 2는 실시예 1 및 2에서 제조된 본 발명의 항균 필름 1 및 2에 대해 황색포도상구균 및 대장균을 접종하고 24시간 후 확인한 시험성적서이다.
도 3은 제조예 1에서 제조된 구리나노분말에 대해 황색포도상구균 및 대장균을 접종하고 24시간 후 확인한 (a) 황색포도상구균(Staphylococcus aureus, ATCC 6538P) 및 (b) 대장균(Escherichia coli, ATCC 8739) 시료 이미지이다.
도 4는 제조예 1에서 제조된 구리나노분말에 대해 황색포도상구균 및 대장균을 접종하고 24시간 후 확인한 시험성적서이다.
1 is inoculated with Staphylococcus aureus and Escherichia coli for the antibacterial films 1 and 2 of the present invention prepared in Examples 1 and 2 and confirmed 24 hours later (a) Staphylococcus aureus ( Staphylococcus aureus, ATCC 6538P) and (b) This is an image of a sample of Escherichia coli (ATCC 8739).
2 is a test report confirmed 24 hours after inoculation of Staphylococcus aureus and E. coli for the antibacterial films 1 and 2 of the present invention prepared in Examples 1 and 2.
3 is a view showing (a) Staphylococcus aureus (ATCC 6538P) and (b) Escherichia coli, ATCC 8739 confirmed 24 hours after inoculation of Staphylococcus aureus and Escherichia coli to the copper nanopowder prepared in Preparation Example 1. ) is a sample image.
4 is a test report confirmed 24 hours after inoculating Staphylococcus aureus and Escherichia coli with respect to the copper nanopowder prepared in Preparation Example 1. FIG.

본 명세서에서 사용되는 용어는 본 발명에서의 기능을 고려하면서 가능한 현재 널리 사용되는 일반적인 용어들을 선택하였으나, 이는 당 분야에 종사하는 기술자의 의도 또는 판례, 새로운 기술의 출현 등에 따라 달라질 수 있다. 또한, 특정한 경우는 출원인이 임의로 선정한 용어도 있으며, 이 경우 해당되는 발명의 설명 부분에서 상세히 그 의미를 기재할 것이다. 따라서 본 발명에서 사용되는 용어는 단순한 용어의 명칭이 아닌, 그 용어가 가지는 의미와 본 발명의 전반에 걸친 내용을 토대로 정의되어야 한다.The terms used in this specification have been selected as currently widely used general terms as possible while considering the functions in the present invention, but these may vary depending on the intention or precedent of a person skilled in the art, the emergence of new technology, and the like. In addition, in a specific case, there is a term arbitrarily selected by the applicant, and in this case, the meaning will be described in detail in the description of the corresponding invention. Therefore, the term used in the present invention should be defined based on the meaning of the term and the overall content of the present invention, rather than the name of a simple term.

다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical and scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms such as those defined in a commonly used dictionary should be interpreted as having a meaning consistent with the meaning in the context of the related art, and should not be interpreted in an ideal or excessively formal meaning unless explicitly defined in the present application. does not

수치 범위는 상기 범위에 정의된 수치를 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 최대의 수치 제한은 낮은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼 모든 더 낮은 수치 제한을 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 최소의 수치 제한은 더 높은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼 모든 더 높은 수치 제한을 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 수치 제한은 더 좁은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼, 더 넓은 수치 범위 내의 더 좋은 모든 수치 범위를 포함할 것이다.Numerical ranges are inclusive of the values defined in that range. Every maximum numerical limitation given throughout this specification includes all lower numerical limitations as if the lower numerical limitation were expressly written. Every minimum numerical limitation given throughout this specification includes all higher numerical limitations as if the higher numerical limitation were expressly written. Any numerical limitation given throughout this specification shall include all numerical ranges within the broader numerical range, as if the narrower numerical limitation were expressly written down.

이하, 본 발명의 실시예를 상세히 기술하나, 하기 실시예에 의해 본 발명이 한정되지 아니함은 자명하다.Hereinafter, examples of the present invention will be described in detail, but it is obvious that the present invention is not limited by the following examples.

항균 필름antibacterial film

본 발명은 금속나노분말 및 고분자원료를 포함하는 항균 필름을 제공한다.The present invention provides an antibacterial film comprising a metal nanopowder and a polymer raw material.

상기 항균 필름은 황색포도상구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P), 대장균(Escherichia coli ATCC 8739) 및 폐렴막대균(Klebsiella pneumoniae, ATCC 4352)에서 항균활성치 3.0 내지 7.0일 수 있다.The antibacterial film may have an antibacterial activity value of 3.0 to 7.0 in Staphylococcus aureus ATCC 6538P, Escherichia coli ATCC 8739, and Klebsiella pneumoniae (ATCC 4352).

상기 항균활성치는 일정 시간 동안 배양된 균주의 수를 비교하여 항균 정도를 평가한 값으로, 상기 항균활성치가 2.0 이상일 경우 99% 이상의 균주가 사멸되어 항균효과를 갖는 것을 의미한다.The antibacterial activity value is a value evaluated by comparing the number of strains cultured for a certain time, and when the antibacterial activity value is 2.0 or more, it means that 99% or more of the strains are killed and have an antibacterial effect.

상기 금속나노분말은 은(Ag), 구리(Cu), 아연(Zn), 티타늄(Ti), 금(Au), 백금(Pt), 팔라듐(Pd) 및 이들의 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 보다 바람직하게는 은, 구리, 아연 및 이들의 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The metal nanopowder is one selected from the group consisting of silver (Ag), copper (Cu), zinc (Zn), titanium (Ti), gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), and oxides thereof. or more, and more preferably, may be at least one selected from the group consisting of silver, copper, zinc, and oxides thereof.

상기 고분자원료는 폴리에틸렌(Polyethylene, PE), 폴리프로필렌(Polypropylene, PP), 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate, PET), 폴리우레탄(Polyurethane, PU), 폴리스티렌(Polystyrene, PS), 폴리염화비닐(Polyvinyl chloride, PVC), 폴리비닐부티랄(Polyvinylbutyral, PVB), 에틸렌비닐아세테이트(Ethylene Vinyl Acetate, EVA), ABS 수지(acrylonitrile butadiene styrene copolymer), 폴리카보네이트(Polycarbonate, PC) 및 나일론(Nylon)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 ABS 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The polymer raw material is polyethylene (Polyethylene, PE), polypropylene (Polypropylene, PP), polyethylene terephthalate (PET), polyurethane (Polyurethane, PU), polystyrene (Polystyrene, PS), polyvinyl chloride (Polyvinyl chloride) , PVC), polyvinylbutyral (PVB), ethylene vinyl acetate (Ethylene Vinyl Acetate, EVA), ABS resin (acrylonitrile butadiene styrene copolymer), polycarbonate (Polycarbonate, PC) and from the group consisting of nylon (Nylon) It may be at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and ABS resin.

상기 항균 필름은 13 내지 15 g/m2·day 투습도를 가질 수 있다. 본 발명에 따른 항균 필름의 높은 기체 투습도로 인해 기체의 이동이 용이해야 할 발효식품 또는 신선식품의 포장재, 실험실 내에 사용되는 라텍스 장갑, 상처 보호를 위한 의료용 시트 또는 드레싱직물 등에 적용될 수 있다.The antibacterial film may have a moisture permeability of 13 to 15 g/m 2 ·day. Due to the high gas permeability of the antibacterial film according to the present invention, it can be applied to packaging materials for fermented food or fresh food, which should be easy to move gas, latex gloves used in laboratories, medical sheets or dressing fabrics for wound protection, and the like.

항균 필름의 제조방법Manufacturing method of antibacterial film

본 발명은 하기의 단계를 포함하는 항균 필름의 제조방법을 제공한다.The present invention provides a method for producing an antibacterial film comprising the following steps.

(S1) 금속나노분말을 제조하는 단계;(S1) preparing a metal nanopowder;

(S2) 상기 금속나노분말, 제1 고분자원료 및 분산제를 혼합하는 단계;(S2) mixing the metal nanopowder, the first polymer raw material and the dispersant;

(S3) 상기 혼합물 및 제2 고분자원료를 혼합하는 단계; 및(S3) mixing the mixture and a second polymer raw material; and

(S4) 상기 혼합물을 압출하여 항균 필름을 제조하는 단계.(S4) extruding the mixture to prepare an antibacterial film.

상기 항균 필름은 앞서 언급된 모든 사항과 모순되지 않는 한 동일하게 적용된다.The said antibacterial film applies equally unless it contradicts all the points mentioned above.

상기 (S1) 단계는 금속나노분말을 제조하는 단계로서, 보다 구체적으로 하기의 단계로 구성될 수 있다.The step (S1) is a step of preparing a metal nanopowder, and more specifically, may be composed of the following steps.

(S1A) 금속원료 및 질산 수용액을 혼합하는 단계;(S1A) mixing a metal raw material and an aqueous nitric acid solution;

(S1B) 상기 혼합물에 염산을 첨가하고 가열하는 단계; 및(S1B) adding hydrochloric acid to the mixture and heating; and

(S1C) 상기 혼합물에 환원제를 첨가하여 금속나노분말을 추출하는 단계.(S1C) extracting the metal nanopowder by adding a reducing agent to the mixture.

상기 (S1A) 단계의 금속원료는 은(Ag), 구리(Cu), 아연(Zn), 티타늄(Ti), 금(Au), 백금(Pt), 팔라듐(Pd) 및 이들의 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것일 수 있다. The metal raw material of step (S1A) is silver (Ag), copper (Cu), zinc (Zn), titanium (Ti), gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd) and the group consisting of oxides thereof It may be at least one selected from

상기 질산 수용액은 20 내지 40% 질산 수용액으로, 보다 바람직하게 25 내지 35% 질산 수용액일 수 있다.The aqueous nitric acid solution may be 20 to 40% nitric acid aqueous solution, more preferably 25 to 35% nitric acid aqueous solution.

상기 금속원료 및 질산 수용액은 1 : 2 내지 5의 비율로 혼합될 수 있으며, 바람직하게는 1: 2 내지 4의 비율로 혼합될 수 있다.The metal raw material and the aqueous nitric acid solution may be mixed in a ratio of 1: 2 to 5, preferably in a ratio of 1: 2 to 4.

상기 (S1A) 단계에서 상기 금속원료 및 질산 수용을 혼합하고 가열하면서 교반하는 단계를 추가적으로 포함할 수 있다.The step (S1A) may further include mixing the metal raw material and the nitric acid solution and stirring while heating.

상기 (S1B) 단계는 가열 온도에 따라 제조되는 금속나노분말의 입자 크기를 조절할 수 있으며, 60 내지 500 ℃로 가열 및 교반하여 제조되는 상기 금속나노분말의 입자 크기를 조절할 수 있다. 보다 구체적으로, 60 내지 80 ℃로 가열 및 교반하면 700 내지 1,000 nm의 직경을 갖는 금속나노분말을 제조할 수 있고, 80 내지 100 ℃로 가열 및 교반하면 300 내지 600 nm의 직경을 갖는 금속나노분말을 제조할 수 있으며, 150 내지 200 ℃로 가열 및 교반하면 70 내지 100 nm의 직경을 갖는 금속나노분말을 제조할 수 있고, 250 내지 500 ℃로 가열 및 교반하면 30 내지 60 nm의 직경을 갖는 금속나노분말을 제조할 수 있다. In the step (S1B), the particle size of the metal nano-powder produced may be adjusted according to the heating temperature, and the particle size of the metal nano-powder produced by heating and stirring to 60 to 500° C. may be adjusted. More specifically, metal nanopowder having a diameter of 700 to 1,000 nm can be prepared when heated and stirred at 60 to 80° C., and metal nanopowder having a diameter of 300 to 600 nm when heated and stirred at 80 to 100° C. can be prepared, and when heated and stirred at 150 to 200 ° C, a metal nanopowder having a diameter of 70 to 100 nm can be prepared, and when heated and stirred at 250 to 500 ° C, a metal having a diameter of 30 to 60 nm Nanopowder can be prepared.

상기 (S1B) 단계는 유기용매의 추가적 첨가 및 화학 공정을 수행하지 않아도 금속나노분말의 입자 크기를 조절할 수 있으며, 균일한 크기로 제조할 수 있어 대량산업에 적용되기 용이하다.In the step (S1B), the particle size of the metal nanopowder can be adjusted without additional addition of an organic solvent and a chemical process, and it can be manufactured in a uniform size, so it is easy to apply to mass industry.

상기 환원제는 하이드라진(N2H4), 수소화붕소나트륨(NaBH4), 차아인산칼륨(KH2PO4) 및 차아인산나트륨(NaH2PO4)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The reducing agent may be at least one selected from the group consisting of hydrazine (N 2 H 4 ), sodium borohydride (NaBH 4 ), potassium hypophosphite (KH 2 PO 4 ), and sodium hypophosphite (NaH 2 PO 4 ).

상기 환원제는 상기 (S1B) 단계에서 제조된 혼합물 100 중량%에 대하여, 10 내지 40 중량%로 첨가될 수 있으며, 보다 바람직하게는 10 내지 30 중량%로 첨가될 수 있다.The reducing agent may be added in an amount of 10 to 40 wt%, more preferably 10 to 30 wt%, based on 100 wt% of the mixture prepared in step (S1B).

상기 환원제를 첨가함으로써 상기 혼합물이 침전물 형태로 환원 침전되어 상기 금속나노분말을 수득할 수 있다.By adding the reducing agent, the mixture is reduced and precipitated in the form of a precipitate to obtain the metal nanopowder.

상기 (S1C) 단계에서 제조된 금속나노분말은 순수(pure water)로 세척하고, 일정 시간동안 건조하는 단계;를 추가적으로 포함할 수 있다.The metal nanopowder prepared in the step (S1C) is washed with pure water and dried for a predetermined time; may additionally include.

상기 건조는 상온 또는 실온에서 일반 건조할 수 있고, 또는 일정 온도를 가하여 건조할 수 있으며, 상기 가해지는 온도는 상기 금속나노분말의 화학적 또는 물리적 성질이 변형되지 않는 온도 범위라면 한정되는 것은 아니다. The drying may be general drying at room temperature or room temperature, or may be dried by applying a predetermined temperature, and the applied temperature is not limited as long as the chemical or physical properties of the metal nanopowder are not deformed within a temperature range.

본 발명에 사용된 용어 상기 “순수(pure water)”는 멸균되어 불순물이 제거된 증류수를 의미하며, 본 발명에 상기 순수를 적용할 경우 상기 순수는 95% 이상 고순도의 증류수인 순수를 의미한다.As used herein, the term “pure water” refers to distilled water from which impurities have been removed by sterilization, and when the pure water is applied to the present invention, the pure water means pure water having a purity of 95% or more.

상기 (S2) 단계는 상기 (S1) 단계에서 제조된 금속나노분말, 제1 고분자원료 및 분산제를 혼합하는 단계;로서, 보다 구체적으로 상기 금속나노분말 1 내지 10 중량%; 금속재료 1 내지 10 중량%; 제1 고분자원료 75 내지 95 중량%; 및 분산제 0.1 내지 5 중량%를 혼합하는 단계;일 수 있다.The step (S2) is a step of mixing the metal nanopowder prepared in step (S1), the first polymer raw material, and the dispersant; more specifically, 1 to 10% by weight of the metal nanopowder; 1 to 10 wt% of a metallic material; 75 to 95% by weight of the first polymer raw material; and mixing 0.1 to 5% by weight of a dispersant; may be.

상기 금속나노분말은 은(Ag), 구리(Cu), 아연(Zn), 티타늄(Ti), 금(Au), 백금(Pt), 팔라듐(Pd) 및 이들의 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것일 수 있으며, 바람직하게는 은, 구리, 아연 및 이들의 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The metal nanopowder is one selected from the group consisting of silver (Ag), copper (Cu), zinc (Zn), titanium (Ti), gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), and oxides thereof. It may be more than one, preferably silver, copper, zinc, and may be one or more selected from the group consisting of oxides thereof.

상기 제1 고분자원료는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리우레탄, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리비닐부티랄, 에틸렌비닐아세테이트, ABS 수지, 폴리카보네이트 및 나일론으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The first polymer raw material may be at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyurethane, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl butyral, ethylene vinyl acetate, ABS resin, polycarbonate and nylon. .

상기 분산제는 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 산화마그네슘(MgO), 산화칼슘(CaO) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The dispersant may be at least one selected from the group consisting of magnesium (Mg), calcium (Ca), magnesium oxide (MgO), calcium oxide (CaO), and mixtures thereof.

상기 분산제를 첨가함으로써 최종적으로 제조되는 상기 항균 필름의 투명성을 향상시킬 수 있다.By adding the dispersant, it is possible to improve the transparency of the finally prepared antibacterial film.

상기 (S3) 단계는 상기 (S2) 단계에 제조된 혼합물과 제2 고분자원료를 혼합하는 단계일 수 있다.The step (S3) may be a step of mixing the mixture prepared in the step (S2) and the second polymer raw material.

상기 제2 고분자원료는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리우레탄, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리비닐부티랄, 에틸렌비닐아세테이트, ABS 수지, 폴리카보네이트 및 나일론으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The second polymer raw material may be at least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyurethane, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl butyral, ethylene vinyl acetate, ABS resin, polycarbonate and nylon. .

상기 제1 고분자원료와 제2 고분자원료는 동일하게 적용될 수 있고, 상이하게 적용될 수 있다.The first polymer raw material and the second polymer raw material may be applied identically or may be applied differently.

상기 (S4) 단계는 본 발명에 따른 항균 필름을 제조하는 단계로서, 상기 (S3) 단계에서 제2 고분자원료 첨가로 제조된 혼합물을 압출하는 단계일 수 있다.The step (S4) is a step of manufacturing the antibacterial film according to the present invention, and may be a step of extruding the mixture prepared by adding the second polymer raw material in the step (S3).

상기 압출은 상기 혼합물을 압출기 호퍼에 투입한 다음, 스크류의 피딩존(feeding zone)을 거치면서 용융시킨 후 다이스를 통하여 100 내지 300 ℃에서 압출시킬 수 있다. 100 ℃ 미만 온도에서 압출할 경우, 스크류 과부화로 설비 시설이 파손될 수 있고, 상기 혼합물이 용융되지 않아 상기 혼합물이 토출되지 않을 수 있다. 또한, 300 ℃ 초과 온도에서 압출될 경우, 원재료가 과하게 용융되어 블로워 생성이 되지 않고, 물처럼 흘러 원료가 타버릴 수 있다. 따라서, 상기 압출을 100 내지 300 ℃에서 수행되는 것이 바람직하다. 상기 온도 범위에서 압출함으로써, 제조되는 상기 항균 필름의 균일한 표면으로 형성될 수 있다.For the extrusion, the mixture may be put into the extruder hopper, melted while passing through a feeding zone of a screw, and then extruded at 100 to 300° C. through a die. When extruding at a temperature of less than 100 °C, equipment may be damaged due to overload of the screw, and the mixture may not be discharged because the mixture is not melted. In addition, when extruded at a temperature exceeding 300 ° C., the raw material is excessively melted and a blower is not generated, and the raw material may be burned by flowing like water. Therefore, the extrusion is preferably carried out at 100 to 300 ℃. By extruding in the above temperature range, it can be formed into a uniform surface of the antibacterial film to be produced.

상기 압출된 항균 필름은 물리적으로 잡아당겨 배향시키는 필름 성형 단계를 추가적으로 포함할 수 있다.The extruded antimicrobial film may additionally include a film forming step of physically pulling and oriented.

또한, 상기 항균 필름은 유리전이온도(glass transition temperature) 이상의 온도 범위 또는 상기 항균 필름의 융점(melting point) 이하의 온도 범위에서 연신 단계를 추가적으로 수행될 수 있다.In addition, the antibacterial film may be further performed in a temperature range above the glass transition temperature (glass transition temperature) or in a temperature range below the melting point of the antibacterial film.

상기 연신 단계를 수행함으로써 상기 항균 필름의 향상된 인장 강도 및 탄성률을 가질 수 있다.By performing the stretching step, the antibacterial film may have improved tensile strength and elastic modulus.

또한, 상기 (S4) 단계 수행하여 제조된 상기 항균 필름은 (S5) 코로나 표면 처리하는 단계;를 추가적으로 포함할 수 있다. 상기 코로나 표면 처리는 상기 항균 필름을 3 내지 10 kW의 인가 전력을 부여함으로써 수행될 수 있다. 상기 코로터 표면 처리 시 3 kW 미만의 인가 전력일 경우, 상기 코로나 표면 처리가 되지 않아 인쇄 공정 후 박리현상이 발생할 수 있다. 10 kW 초과의 인가 전력일 경우, 과도하게 높은 인가 전력으로 인해 필름 표면이 타버릴 수 있다. 따라서, 상기 코로나 표면 처리는 내지 10 kW의 인가 전력을 부여함으로써 수행되는 것이 바람직하다.In addition, the antibacterial film manufactured by performing the (S4) step (S5) corona surface treatment; may additionally include. The corona surface treatment may be performed by applying an applied power of 3 to 10 kW to the antibacterial film. When the corotor surface treatment is performed, when the applied power is less than 3 kW, the corona surface treatment is not performed and peeling may occur after the printing process. When the applied power exceeds 10 kW, the film surface may burn out due to the excessively high applied power. Therefore, the corona surface treatment is preferably performed by applying an applied power of ∼10 kW.

상기 코로나 표면처리는 두 개의 전극 사이에 고전압을 흘려 보내 발생된 고주파 또는 저주파에 의해 방전전극과 처리기재 사이에 있는 공기를 이온화하여 전하를 띤 입자를 발생시키고, 상기 입자들에 의해 상기 항균 필름 표면의 형질변화가 발생되어 종래의 필름과 비교하여 보다 밀착될 수 있으며, 이로 인해 보다 우수한 강도를 가질 수 있다. 또한, 상기 코로나 표면처리로 인해 상기 항균 필름 표면에 존재 가능한 유분을 제거할 수 있다.The corona surface treatment generates charged particles by ionizing the air between the discharge electrode and the treatment substrate by a high or low frequency generated by flowing a high voltage between the two electrodes, and the antibacterial film surface by the particles Transformation of the film can be generated and can be more closely adhered compared to the conventional film, which can have superior strength. In addition, due to the corona surface treatment, it is possible to remove oil that may exist on the surface of the antibacterial film.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해 질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하세 알려 주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Advantages and features of the present invention, and a method of achieving them, will become apparent with reference to the embodiments described below in detail. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but may be implemented in various different forms, and only the embodiments allow the disclosure of the present invention to be complete, and common knowledge in the technical field to which the present invention pertains It is provided to fully inform those who have the scope of the invention, and the present invention is only defined by the scope of the claims.

제조예 1. 구리나노분말 제조Preparation Example 1. Preparation of copper nanopowder

구리 그래뉼(copper granule)을 질산 수용액에 첨가하여 용해시켜 구리-질산 용액을 제조하였으며, 이때, 구리-질산 용액에서 상기 구리는 15 wt%가 되도록 제조하였다. 상기 구리-질산 용액을 180 ℃로 3시간 동안 가열하였고, 환원제로 하이드라진(N2H4)을 첨가하여 구리 침전물을 수득하였다. 상기 침전물은 원심분리를 이용하여 여과하였으며, 여과된 구리는 순수를 이용하여 세척하였고, 최종적으로 상온에서 36시간 동안 건조하여 구리나노분말을 제조하였다.Copper granules were added to and dissolved in an aqueous nitric acid solution to prepare a copper-nitric acid solution, wherein the copper content in the copper-nitric acid solution was prepared to be 15 wt%. The copper-nitric acid solution was heated to 180° C. for 3 hours, and hydrazine (N 2 H 4 ) was added as a reducing agent to obtain a copper precipitate. The precipitate was filtered using centrifugation, the filtered copper was washed with pure water, and finally dried at room temperature for 36 hours to prepare copper nanopowder.

제조예 2. 아연나노분말 제조Preparation Example 2. Preparation of Zinc Nanopowder

아연 그래뉼(zinc granule)을 질산 수용액에 첨가하여 용해시켜 아연-질산 용액을 제조하였으며, 이때, 아연-질산 용액에서 상기 아연은 18 wt%가 되도록 제조하였다. 상기 아연-질산 용액을 165 ℃로 5시간 동안 가열하였고, 환원제로 하이드라진(N2H4)을 첨가하여 아연 침전물을 수득하였다. 상기 침전물은 원심분리를 이용하여 여과하였으며, 여과된 아연 입자는 순수를 이용하여 세척하였고, 최종적으로 상온에서 36시간 동안 건조하여 아연나노분말을 제조하였다.Zinc granules were added to and dissolved in an aqueous nitric acid solution to prepare a zinc-nitrate solution, wherein the zinc content in the zinc-nitrate solution was prepared to be 18 wt%. The zinc-nitric acid solution was heated to 165° C. for 5 hours, and hydrazine (N 2 H 4 ) was added as a reducing agent to obtain a zinc precipitate. The precipitate was filtered using centrifugation, and the filtered zinc particles were washed with pure water, and finally dried at room temperature for 36 hours to prepare zinc nanopowder.

실시예 1. 항균 필름 1 제조Example 1. Preparation of antibacterial film 1

상기 제조예 1에서 제조된 구리나노분말 3중량%, 상기 제조예 2에서 제조된 아연나노분말 5 중량%, 폴리에틸렌(Polyethylene, PE) 90중량% 및 분산제로 마그네슘 및 산화마그네슘 1:1: 혼합물 2 중량%를 혼합하였다. 상기 혼합물과 폴리에틸렌을 5:5의 중량비로 혼합하고, 상기 혼합물을 압출기 호퍼에 투입한 다음, 스크류의 피딩존(feeding zone)을 거치면서 용융시킨 후 다이스를 통하여 135 ℃에서 압출시켰다. 그리고, 상기 압출된 필름을 상기 필름의 유리전이온도보다 50 ℃ 높은 온도에서 물리적으로 잡아당겨 필름 형태로 성형하고, 5 kW의 인가 전력으로 코로나 표면 처리하여 최종적으로 본 발명에 따른 항균 필름 1을 제조하였다.3% by weight of the copper nanopowder prepared in Preparation Example 1, 5% by weight of the zinc nanopowder prepared in Preparation Example 2, 90% by weight of polyethylene (PE), and magnesium and magnesium oxide as a dispersant 1:1: Mixture 2 % by weight were mixed. The mixture and polyethylene were mixed in a weight ratio of 5:5, and the mixture was put into an extruder hopper, melted while passing through a feeding zone of a screw, and then extruded at 135° C. through a die. And, physically pulling the extruded film at a temperature 50 ℃ higher than the glass transition temperature of the film to form a film, and corona surface treatment with 5 kW of applied power to finally produce the antibacterial film 1 according to the present invention did.

실시예 2. 항균 필름 2 제조Example 2. Preparation of antibacterial film 2

상기 제조예 1에서 제조된 구리나노분말 3중량%, 상기 제조예 2에서 제조된 아연나노분말 3 중량%, 상기 제조예 2에서 제조된 아연나노분말의 산화물 2 중량%, 폴리염화비닐(Polyvinyl chloride, PVC) 90중량% 및 분산제로 칼슘 및 산화칼슘 1:1 혼합물 2 중량%를 혼합하였다. 상기 혼합물과 폴리염화비닐을 5:5의 중량비로 혼합하고, 상기 혼합물을 압출기 호퍼에 투입한 다음, 스크류의 피딩존(feeding zone)을 거치면서 용융시킨 후 다이스를 통하여 185 ℃에서 압출시켰다. 그리고, 상기 압출된 필름을 상기 필름의 유리전이온도보다 25 ℃ 높은 온도에서 물리적으로 잡아당겨 필름 형태로 성형하고, 7 kW의 인가 전력으로 코로나 표면 처리하여 최종적으로 본 발명에 따른 항균 필름 2를 제조하였다.3% by weight of the copper nanopowder prepared in Preparation Example 1, 3% by weight of the zinc nanopowder prepared in Preparation Example 2, 2% by weight of oxide of the zinc nanopowder prepared in Preparation Example 2, Polyvinyl chloride , PVC) 90% by weight and 2% by weight of a 1:1 mixture of calcium and calcium oxide as a dispersant were mixed. The mixture and polyvinyl chloride were mixed in a weight ratio of 5:5, and the mixture was put into an extruder hopper, melted while passing through a feeding zone of a screw, and then extruded at 185° C. through a die. Then, the extruded film is physically pulled at a temperature 25° C. higher than the glass transition temperature of the film to be molded into a film, and corona surface-treated with an applied power of 7 kW to finally produce an antibacterial film 2 according to the present invention did

비교예 1. 비교 필름 제조Comparative Example 1. Preparation of Comparative Film

1.1. 비교 필름 1 내지 4 제조1.1. Preparation of Comparative Films 1 to 4

상기 제조예 1에서 제조된 구리나노분말 0, 2, 3 및 10 중량% 및 폴리에틸렌(Polyethylene, PE) 100, 98, 97 및 90량%를 혼합하였다. 상기 혼합물과 폴리에틸렌을 5:5의 중량비로 혼합하고, 상기 혼합물을 압출기 호퍼에 투입한 다음, 스크류의 피딩존(feeding zone)을 거치면서 용융시킨 후 다이스를 통하여 135 ℃에서 압출시켰다. 그리고, 상기 압출된 필름을 상기 필름의 유리전이온도보다 50 ℃ 높은 온도에서 물리적으로 잡아당겨 필름 형태로 성형하고, 5 kW의 인가 전력으로 코로나 표면 처리하여 최종적으로 본 발명에 따른 비교 필름 1 내지 4를 제조하였다.0, 2, 3 and 10% by weight of the copper nanopowder prepared in Preparation Example 1 and 100, 98, 97 and 90% by weight of polyethylene (PE) were mixed. The mixture and polyethylene were mixed in a weight ratio of 5:5, and the mixture was put into an extruder hopper, melted while passing through a feeding zone of a screw, and then extruded at 135° C. through a die. Then, the extruded film is physically pulled at a temperature 50° C. higher than the glass transition temperature of the film to form a film, and corona surface-treated with an applied power of 5 kW to finally compare films 1 to 4 according to the present invention was prepared.

[비교 필름 1 내지 4 구성][Comparative film 1 to 4 composition]

Figure pat00001
Figure pat00001

1.2. 비교 필름 5 제조1.2. Comparative Film 5 Preparation

상기 실시예 1과 모든 조건을 동일하게 진행하되, 금속나노분말을 첨가하지 않은 비교 필름 5를 제조하였다.A comparative film 5 was prepared in the same manner as in Example 1, except that metal nanopowder was not added.

1.3. 비교 필름 6 제조1.3. Comparative Film 6 Preparation

상기 실시예 1과 모든 조건을 동일하게 진행하되, 상기 제조예 1에서 제조된 구리나노분말 10중량%, 상기 제조예 2에서 제조된 아연나노분말 10 중량%, 폴리에틸렌(Polyethylene, PE) 90중량% 및 분산제로 마그네슘 및 산화마그네슘 1:1: 혼합물 2 중량%를 혼합한 비교 필름 6을 제조하였다.All conditions were the same as in Example 1, except that 10% by weight of the copper nanopowder prepared in Preparation Example 1, 10% by weight of the zinc nanopowder prepared in Preparation Example 2, and 90% by weight of polyethylene (PE) and a comparative film 6 in which magnesium and magnesium oxide 1:1: 2 wt% of a mixture were mixed as dispersants.

실험예 1. 항균 효과 확인Experimental Example 1. Confirmation of antibacterial effect

1.1. 항균 필름에 대한 항균 효과1.1. Antibacterial effect on antibacterial film

본 발명의 항균 필름의 항균 효과를 확인하기 위해, 상기 실시예 1에서 제조된 항균 필름 1을 이용하여 JIS Z 2801:2010 규격에 따라 황색포도상구균(Staphylococcus aureus, ATCC 6538P) 및 대장균(Escherichia coli, ATCC 8739) 균주에 대한 항균성능을 확인하였으며, 이를 도 1, 도 2 및 하기 [표 1]에 나타내었다. In order to confirm the antibacterial effect of the antibacterial film of the present invention, Staphylococcus aureus (ATCC 6538P) and Escherichia coli ( Escherichia coli, ATCC 8739), the antibacterial performance against the strain was confirmed, and it is shown in FIGS. 1, 2 and [Table 1] below.

[표 1][Table 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

1.2. 비교 필름 1 내지 4에 대한 항균 효과1.2. Antibacterial effect on comparative films 1 to 4

본 발명의 항균 필름에 대한 비교군으로써, 상기 비교예에서 제조된 비교 필름 1 내지 4를 상기와 동일한 JIS Z 2801:2010 규격에 따라 황색포도상구균(Staphylococcus aureus, ATCC 6538P) 및 대장균(Escherichia coli, ATCC 8739) 균주에 대한 항균성능을 확인하였으며, 이를 도 3, 도 4 및 하기 [표 2]에 나타내었다.As a comparative group for the antibacterial film of the present invention, the comparative films 1 to 4 prepared in the comparative examples were subjected to the same JIS Z 2801:2010 standard as Staphylococcus aureus (ATCC 6538P) and Escherichia coli ( Escherichia coli, ATCC 8739), the antibacterial performance against the strain was confirmed, and it is shown in FIGS. 3, 4 and [Table 2] below.

[표 2][Table 2]

Figure pat00003
Figure pat00003

1.3. 항균 효과 대비1.3. antibacterial effect

도 1, 도 2 및 [표 1]을 참조하면, 실시예 1 및 실시예 2에서 제조된 본 발명의 항균 필름 1 및 2는 시간이 지남에 따라 황색포도상구균 및 대장균의 균수가 감소하는 것을 확인할 수 있고, 항균활성치 또한 3.0 이상을 갖는 것을 확인할 수 있다. 반면, 도 3, 도 4 및 [표 2]를 참조하면, 제조예1에서 비교 필름 1 내지 4는 시간이 지남에 따라 황색포도상구균 및 대장균의 균수가 증가하는 것을 확인할 수 있으며, 항균활성치가 황색포도상구균 및 대장균에 최소 1.2 및 0.9를 나타내는 바, 항균력을 갖지 않는 것을 확인할 수 있다. 1, 2 and [Table 1], it is confirmed that the antibacterial films 1 and 2 of the present invention prepared in Examples 1 and 2 decrease the number of Staphylococcus aureus and E. coli bacteria over time. It can be confirmed that the antibacterial activity value is also 3.0 or higher. On the other hand, referring to FIGS. 3, 4 and [Table 2], it can be seen that Comparative Films 1 to 4 in Preparation Example 1 increase the number of Staphylococcus aureus and E. coli bacteria over time, and the antibacterial activity is yellow. At least 1.2 and 0.9 for Staphylococcus aureus and Escherichia coli, it can be confirmed that the bar does not have antibacterial activity.

상기 결과를 통해, 금속나노분말 자체의 효과가 아닌 본 발명의 구성의 최적의 조합에 의해 향상된 항균 효과를 갖는 것을 확인할 수 있다.Through the above results, it can be confirmed that the antibacterial effect is improved by the optimal combination of the composition of the present invention, not the effect of the metal nanopowder itself.

실험예 2. 투습성 확인Experimental Example 2. Confirmation of moisture permeability

본 발명의 항균 필름의 투습성을 확인하기 위해, 상기 실시예 1에서 제조된 항균 필름 1, 비교 필름 5 및 6에 대해, KS K 0594 규격에 따라 하기 [식 1]을 통해 투습도를 계산하였으며, 그 결과는 하기 [표 3]에 나타내었다.In order to confirm the moisture permeability of the antibacterial film of the present invention, for the antibacterial film 1 and comparative films 5 and 6 prepared in Example 1, the moisture permeability was calculated through the following [Equation 1] according to the KS K 0594 standard, and the The results are shown in [Table 3] below.

[식 1][Equation 1]

Figure pat00004
Figure pat00004

(상기 A1은 시험체를 항온항습 장치에 넣고 1시간 경과 후의 시험체 무게이며, 상기 A2는 시험체를 항온항습 장치에 넣고 2시간 경과 후의 시험체 무게이다.)(The above A 1 is the weight of the specimen after 1 hour after putting the specimen in the constant temperature and humidity device, and A 2 is the weight of the specimen after 2 hours after placing the specimen in the constant temperature and humidity device.)

[표 3][Table 3]

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 [표 3]에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 항균 필름 1은 비교예 5 및 6과 비교하여 높은 투습도를 갖는 것을 확인할 수 있다. As can be seen in [Table 3], it can be seen that the antibacterial film 1 according to the present invention has a high moisture permeability compared to Comparative Examples 5 and 6.

상기 결과를 통해, 본 발명의 항균 필름이 발효식품 또는 신선식품의 포장재, 실험실 내에 사용되는 라텍스 장갑, 상처 보호를 위한 의료용 시트 또는 드레싱직물 등에 적용될 수 있다.Through the above results, the antibacterial film of the present invention can be applied to packaging materials of fermented or fresh food, latex gloves used in laboratories, medical sheets or dressing fabrics for wound protection, and the like.

이상 설명으로부터, 본 발명에 속하는 기술 분야의 당업자는 본 발명의 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 이와 관련하여, 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다.From the above description, those skilled in the art to which the present invention pertains will be able to understand that the present invention may be implemented in other specific forms without changing the technical spirit or essential characteristics thereof. In this regard, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not restrictive.

Claims (9)

금속나노분말 및 고분자원료를 포함하고,
황색포도상구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P), 대장균(Escherichia coli ATCC 8739) 및 폐렴막대균(Klebsiella pneumoniae, ATCC 4352)에서 항균활성치 3.0 내지 7.0인 것을 특징으로 하는 항균 필름.
Including metal nanopowder and polymer raw material,
Staphylococcus aureus ( Staphylococcus aureus ATCC 6538P), Escherichia coli (ATCC 8739) and Pneumonia rod (Klebsiella pneumoniae, ATCC 4352) antibacterial film, characterized in that the antibacterial activity value 3.0 to 7.0.
제1항에 있어서,
상기 금속나노분말은 은(Ag), 구리(Cu), 아연(Zn), 티타늄(Ti), 금(Au), 백금(Pt), 팔라듐(Pd) 및 이들의 산화물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고,
상기 고분자원료는 폴리에틸렌(Polyethylene, PE), 폴리프로필렌(Polypropylene, PP), 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate, PET), 폴리우레탄(Polyurethane, PU), 폴리스티렌(Polystyrene, PS), 폴리염화비닐(Polyvinyl chloride, PVC), 폴리비닐부티랄(Polyvinylbutyral, PVB), 에틸렌비닐아세테이트(Ethylene Vinyl Acetate, EVA), ABS 수지(acrylonitrile butadiene styrene copolymer), 폴리카보네이트(Polycarbonate, PC) 및 나일론(Nylon)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 항균 필름.
According to claim 1,
The metal nanopowder is one selected from the group consisting of silver (Ag), copper (Cu), zinc (Zn), titanium (Ti), gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), and oxides thereof. more than,
The polymer raw material is polyethylene (Polyethylene, PE), polypropylene (Polypropylene, PP), polyethylene terephthalate (Polyethylene terephthalate, PET), polyurethane (Polyurethane, PU), polystyrene (Polystyrene, PS), polyvinyl chloride (Polyvinyl chloride) , PVC), polyvinylbutyral (PVB), ethylene vinyl acetate (Ethylene Vinyl Acetate, EVA), ABS resin (acrylonitrile butadiene styrene copolymer), polycarbonate (Polycarbonate, PC) and from the group consisting of nylon (Nylon) Antibacterial film, characterized in that at least one selected.
제1항에 있어서,
상기 항균 필름은 13 내지 15 g/m2·day 투습도를 갖는 것을 특징으로 하는 항균 필름.
According to claim 1,
The antibacterial film is an antibacterial film, characterized in that it has a moisture permeability of 13 to 15 g / m 2 ·day.
(S1) 금속나노분말을 제조하는 단계;
(S2) 상기 금속나노분말, 제1 고분자원료 및 분산제를 혼합하는 단계;
(S3) 상기 혼합물 및 제2 고분자원료를 혼합하는 단계; 및
(S4) 상기 혼합물을 압출하여 항균 필름을 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 필름의 제조방법.
(S1) preparing a metal nanopowder;
(S2) mixing the metal nanopowder, the first polymer raw material and the dispersant;
(S3) mixing the mixture and a second polymer raw material; and
(S4) extruding the mixture to prepare an antibacterial film; Method for producing an antibacterial film comprising the.
제4항에 있어서,
상기 (S1) 단계는
(S1A) 금속원료 및 질산 수용액을 혼합하는 단계;
(S1B) 상기 혼합물에 염산을 첨가하고 가열하는 단계; 및
(S1C) 상기 혼합물에 환원제를 첨가하여 금속나노분말을 추출하는 단계;로 구성되는 것을 특징으로 하는 항균 필름의 제조방법.
5. The method of claim 4,
The step (S1) is
(S1A) mixing a metal raw material and an aqueous nitric acid solution;
(S1B) adding hydrochloric acid to the mixture and heating; and
(S1C) extracting the metal nanopowder by adding a reducing agent to the mixture;
제5항에 있어서,
상기 환원제는 하이드라진(N2H4), 수소화붕소나트륨(NaBH4), 차아인산칼륨(KH2PO4) 및 차아인산나트륨(NaH2PO4)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 항균 필름의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The reducing agent is hydrazine (N 2 H 4 ), sodium borohydride (NaBH 4 ), potassium hypophosphite (KH 2 PO 4 ) and sodium hypophosphite (NaH 2 PO 4 ) It is characterized in that at least one selected from the group consisting of Method for producing an antibacterial film.
제4항에 있어서,
상기 (S2) 단계는 금속나노분말 1 내지 10 중량%; 금속재료 1 내지 10 중량%; 제1 고분자원료 75 내지 95 중량%; 및 분산제 0.1 내지 5 중량%를 혼합하는 단계;인 것을 특징으로 하는 항균 필름의 제조방법.
5. The method of claim 4,
The step (S2) comprises 1 to 10 wt% of metal nanopowder; 1 to 10 wt% of a metallic material; 75 to 95% by weight of the first polymer raw material; And mixing 0.1 to 5% by weight of the dispersant; Method for producing an antibacterial film, characterized in that.
제7항에 있어서,
상기 분산제는 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 산화마그네슘(MgO), 산화칼슘(CaO) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 항균 필름의 제조방법.
8. The method of claim 7,
The dispersant is magnesium (Mg), calcium (Ca), magnesium oxide (MgO), calcium oxide (CaO), and a method for producing an antibacterial film, characterized in that at least one selected from the group consisting of mixtures thereof.
제4항에 있어서,
상기 항균 필름의 제조방법은
(S5) 상기 항균 필름을 3 내지 10 kW의 인가 전력으로 코로나 표면 처리하는 단계;를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 필름의 제조방법.
5. The method of claim 4,
The manufacturing method of the antibacterial film is
(S5) corona-treating the antibacterial film with an applied power of 3 to 10 kW;
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