KR20220022436A - Carbon-containing interdigitated electrode and device comprising the electrode - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a shellac-derived carbon containing interdigitated electrode, an apparatus including the same, and a manufacturing method of the shellac-derived carbon containing interdigitated electrode. The shellac-derived carbon containing interdigitated electrode comprises a first electrode including a plurality of first finger units, a second electrode including a plurality of second finger units, and a shellac-derived carbon film disposed between the first electrode and the second electrode. The electrode can be used in a humidity sensor by having high selectivity and excellent reliability on humidity.

Description

셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 및 이를 포함하는 장치 {Carbon-containing interdigitated electrode and device comprising the electrode}Carbon-containing interdigitated electrode and device comprising the electrode

습도 모니터링을 위한 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극, 이를 포함하는 장치에 관한 것이다.A shellac-derived carbon-containing interlocking electrode for humidity monitoring, and a device comprising the same.

습도 모니터링은 농업, 환경, 의학 분야 등 다양한 분야에서 사용될 수 있다. 특히, 사물 인터넷(internet of things, IoT)의 발전에 따라 내구성, 빠른 반응성 및 습도에 대한 높은 선택성과 더불어 저전력 및 상온에서 작동 가능성 및 휴대성이 향상된 습도 센서에 대한 요구가 증가하고 있다. Humidity monitoring can be used in various fields, such as agriculture, environment, and medicine. In particular, with the development of the Internet of Things (IoT), there is an increasing demand for a humidity sensor with improved operability and portability at low power and room temperature, along with durability, fast responsiveness, and high selectivity for humidity.

다양한 금속 산화물은 빠른 반응성, 습도에 대한 높은 선택성, 경제성, 및 넓은 표면적을 가지고 있어 센싱 물질로 대두되고 있으나, 이를 위해 많은 전력을 필요로 하므로 특히, 배터리를 사용하는 IoT에 응용하기에는 그 한계가 있다.Various metal oxides are emerging as sensing materials due to their rapid reactivity, high selectivity to humidity, economic feasibility, and large surface area. .

그래핀 옥사이드는 높은 표면적 및 많은 산소 모이어티를 포함하고, 상온에서 작동 가능하여 센싱 물질로 사용할 수 있는 장점이 있다. 그러나, 그래핀 옥사이드를 포함하는 습도 센서는 수분 흡수능이 과도하게 높아 그래핀 옥사이드를 포함하는 활성 필름의 기재에 대한 흡착력이 낮고, 이에 따라 수분 센싱에 대한 신뢰도가 감소하며, 습도에 대한 선택성이 다소 낮다는 단점이 있다. Graphene oxide has a high surface area, contains many oxygen moieties, and can be operated at room temperature, so it can be used as a sensing material. However, the humidity sensor including graphene oxide has excessively high water absorption capacity, so the adsorption power of the active film containing graphene oxide to the substrate is low, and thus the reliability for moisture sensing is reduced, and the selectivity to humidity is somewhat The downside is that it is low.

그러므로, 빠른 반응성, 습도에 대한 높은 선택성, 경제성을 가지면서도 수분 센싱에 대해 높은 신뢰도를 갖는 수분 센서의 개발이 필요하다. Therefore, there is a need to develop a moisture sensor having high reliability for moisture sensing while having rapid response, high selectivity to humidity, and economical efficiency.

본 발명의 과제는 상온에서 작동 가능하고, 수분에 대한 높은 선택성 및 우수한 신뢰도를 가져 습도 센서에 사용될 수 있는 전극으로, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 및 이를 포함한 장치를 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode and a device including the same, which is an electrode that can be used in a humidity sensor because it can operate at room temperature, has high selectivity to moisture, and has excellent reliability.

일 측면에 따르면, 복수의 제1 핑거부를 포함하는 제1 전극; 복수의 제2 핑거부를 포함하는 제2 전극; 상기 제1 전극 및 제2 전극 상에 배치되고, 셸락-유래 탄소 필름을 포함하는, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극이 제공된다.According to one aspect, a first electrode including a plurality of first finger parts; a second electrode including a plurality of second fingers; A shellac-derived carbon-containing interlocking electrode disposed on the first and second electrodes and comprising a shellac-derived carbon film is provided.

다른 측면에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극을 포함하는 장치가 제공된다.According to another aspect, there is provided a device comprising the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode.

또 다른 측면에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법이 제공된다.According to another aspect, there is provided a method of manufacturing the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode.

상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극은 우수한 수분 민감도, 신속한 반응 속도 및 장수명을 갖는 습도 센서의 제작에 사용될 수 있다.The shellac-derived carbon-containing interlocking electrode can be used to fabricate a humidity sensor having excellent moisture sensitivity, rapid response rate and long lifespan.

도 1은 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법을 나타내는 개략도이다.
도 2는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 SEM 이미지이다.
도 3은 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 중 셸락-유래 탄소 필름의 SEM 이미지이다.
도 4a 내지 4f는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3) 중 셸락-유래 탄소 필름의 AFM 이미지이다.
도 5는 셸락 전구체의 TGA 측정 결과이다.
도 6a 및 6b는 셸락 및 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 4)의 라만 스펙트럼 및 XPS 스펙트럼 측정 결과이다.
도 7a 내지 7d는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3)의 XPS 스펙트럼 및 라만 스펙트럼 측정 결과이다.
도 8은 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 4)의 I-V 커브 측정 결과이다.
도 9a 내지 9c는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3)의 저항 측정 결과이다.
도 10a 및 10b는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3)을 포함하는 습도 센서의 성능 측정 결과이다.
도 11a 및 11b는 일 실시예 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1)의 임피던스 측정 결과이다.
도 12는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3) 중 셸락-유래 탄소 필름의 물에 대한 접촉각 측정 결과이다.
도 13a 및 13b는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3)의 홀 효과 측정 결과이다.
도 14a 내지 14f는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3)의 0 내지 70% 습도 조건 하에서 습도 변화에 따른 반응 측정 결과이다.
도 15a 및 15b는 실제 환경에서의 적용 가능성을 테스트하기 위해, 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1)을 포함하는 습도 센서의 장기간 내구성 및 민감도를 측정한 결과이다.
1 is a schematic diagram illustrating a method of manufacturing a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode according to an embodiment.
2 is a SEM image of a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode according to an embodiment.
3 is an SEM image of a shellac-derived carbon film in a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode according to an embodiment.
4A-4F are AFM images of a shellac-derived carbon film in a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode (electrodes 1-3) according to an embodiment.
5 is a TGA measurement result of a shellac precursor.
6A and 6B are results of Raman spectrum and XPS spectrum measurement of shellac and a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode (electrode 4) according to an embodiment.
7A to 7D are XPS spectra and Raman spectra measurement results of shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 3) according to an embodiment.
8 is an IV curve measurement result of shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 4) according to an embodiment.
9A to 9C are results of resistance measurement of shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 3) according to an embodiment.
10A and 10B are performance measurement results of a humidity sensor including shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 3) according to an exemplary embodiment.
11A and 11B are results of impedance measurement of a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode (electrode 1) according to an exemplary embodiment.
12 is a measurement result of a contact angle of a shellac-derived carbon film with respect to water among shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 3) according to an embodiment.
13A and 13B are results of Hall effect measurement of shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 3) according to an exemplary embodiment.
14A to 14F are results of measurement of response of shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 3) according to a change in humidity under a humidity condition of 0 to 70% according to an embodiment.
15A and 15B are results of measuring long-term durability and sensitivity of a humidity sensor including a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode (electrode 1) according to an embodiment in order to test applicability in a real environment.

이하에서 설명되는 본 창의적 사상(present inventive concept)은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고, 상세한 설명에 상세하게 설명한다. 그러나, 이는 본 창의적 사상을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 창의적 사상의 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 또는 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The present inventive concept described below can apply various transformations and can have various embodiments, and specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the detailed description. However, this is not intended to limit the present inventive concept to a specific embodiment, and should be understood to include all transformations, equivalents or substitutes included in the technical scope of the present inventive concept.

이하에서 사용되는 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 창의적 사상을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 이하에서, "포함한다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성 요소, 부품, 성분, 재료 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 나타내려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나, 숫자, 단계, 동작, 구성 요소, 부품, 성분, 재료 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. The terms used below are only used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present inventive concept. The singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise. Hereinafter, terms such as “comprising” or “having” are intended to indicate that a feature, number, step, operation, component, part, component, material, or combination thereof described in the specification exists, but one or the It should be understood that the above does not preclude the possibility of addition or existence of other features, numbers, steps, operations, components, parts, components, materials, or combinations thereof.

또한, 명세서 전체에서 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성 요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 구성 요소들은 용어들에 의하여 한정되어서는 안 된다. Also, throughout the specification, terms such as first, second, etc. may be used to describe various components, but the components should not be limited by the terms.

도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하거나 축소하여 나타내었다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 명세서 전체에서 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 또는 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분의 바로 위에 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.In order to clearly express the various layers and regions in the drawings, the thickness is enlarged or reduced. Throughout the specification, like reference numerals are assigned to similar parts. Throughout the specification, when a part, such as a layer, film, region, plate, etc., is referred to as “on” or “on” another part, it includes not only the case where it is directly on the other part, but also the case where there is another part in the middle. . The terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another.

일 측면에 따르면, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극은, 복수의 제1 핑거부를 포함하는 제1 전극; 복수의 제2 핑거부를 포함하는 제2 전극; 상기 제1 전극 및 제2 전극 상에 배치되고, 셸락-유래 탄소 필름을 포함할 수 있다. 상기 "셸락-유래 탄소 필름"은 셸락(shellac)으로부터 유래된 셸락 전구체로 제조된 탄소 필름을 의미한다.According to one aspect, a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode includes: a first electrode including a plurality of first fingers; a second electrode including a plurality of second fingers; It is disposed on the first electrode and the second electrode, and may include a shellac-derived carbon film. The above "shellac-derived carbon film" means a carbon film made from a shellac precursor derived from shellac.

일 구현예에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 중 상기 제1 전극은 애노드이고, 상기 제2 전극은 캐소드이거나; 상기 제1 전극은 캐소드이고, 상기 제2 전극은 애노드일 수 있다.According to one embodiment, among the shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes, the first electrode is an anode, and the second electrode is a cathode; The first electrode may be a cathode, and the second electrode may be an anode.

일 구현예에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극은 모놀로식으로 구성될 수 있다. 상기 "모놀로식"은, "일체로 되어 있는" 또는 "이음매가 없는"과 동일한 의미일 수 있다. 즉, 층과 층 사이의 계면이 존재하지 않고 일체로 되어 있는 구조임을 의미할 수 있다.According to one embodiment, the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode may be configured in a monolithic type. The term “monolithic” may have the same meaning as “integral” or “seamless”. That is, it may mean that the layer is a structure in which an interface between the layers does not exist and is integrated.

일 구현예에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 중 상기 복수의 제1 핑거부 및 상기 복수의 제2 핑거부는 동일 평면 상에서 서로 교번하여 배치될 수 있다.According to one embodiment, the plurality of first finger portions and the plurality of second finger portions among the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode may be alternately disposed on the same plane.

일 구현예에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 중 상기 셸락-유래 탄소 필름은 상기 복수의 제1 핑거부 및 상기 복수의 제2 핑거부 상에 노출되도록 패터닝될 수 있다. 예를 들어, 상기 셸락-유래 탄소 필름이 상기 복수의 제1 핑거부 및 상기 복수의 제2 핑거부 상에 노출되도록 패터닝된 것은, 상기 복수의 제1 핑거부 및 상기 복수의 제2 핑거부 전체 면적 중 50% 이상의 면적에 노출되도록 패터닝된 것 또는 상기 제1 핑거부 및 제2 핑거부 각각의 면적 중 50% 이상의 면적에 노출되도록 패터닝된 것임을 의미할 수 있다.According to an embodiment, the shellac-derived carbon film among the shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes may be patterned to be exposed on the plurality of first finger portions and the plurality of second finger portions. For example, if the shellac-derived carbon film is patterned to be exposed on the plurality of first fingers and the plurality of second fingers, the entirety of the plurality of first fingers and the plurality of second fingers may be It may mean that the pattern is exposed to 50% or more of the area or the pattern is to be exposed to 50% or more of the area of each of the first and second finger parts.

일 구현예에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 중 상기 셸락-유래 탄소 필름의 두께는 0 nm 초과 및 20 nm 이하일 수 있다. 예를 들면, 상기 셸락-유래 탄소 필름의 두께는 5 nm 이상 및 15 nm 이하일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to one embodiment, the thickness of the shellac-derived carbon film in the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode may be greater than 0 nm and less than or equal to 20 nm. For example, the thickness of the shellac-derived carbon film may be 5 nm or more and 15 nm or less, but is not limited thereto.

일 구현예에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 중 상기 셸락-유래 탄소 필름의 산소-함유 작용기의 함량은 셸락-유래 탄소 필름의 총 100 wt% 대비 0 wt% 초과 및 50 wt% 이하일 수 있다. 예를 들면, 상기 셸락-유래 탄소 필름의 산소-함유 작용기의 함량은 0 wt% 초과 및 40 wt% 이하, 10 wt% 초과 및 40 wt% 이하, 20 wt% 초과 및 40 wt% 이하 또는 30 wt% 초과 및 40 wt% 이하일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. According to one embodiment, the content of oxygen-containing functional groups of the shellac-derived carbon film in the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode may be greater than 0 wt% and less than or equal to 50 wt% with respect to a total of 100 wt% of the shellac-derived carbon film there is. For example, the content of oxygen-containing functional groups in the shellac-derived carbon film is greater than 0 wt% and less than or equal to 40 wt%, greater than 10 wt% and less than or equal to 40 wt%, greater than or equal to 20 wt% and less than or equal to 40 wt% or less than or equal to 30 wt% % and 40 wt% or less, but is not limited thereto.

다른 구현예에 따르면, 상기 산소-함유 작용기는 히드록시기, 카르복시기, 포르밀기, 또는 이의 임의의 조합일 수 있다.According to another embodiment, the oxygen-containing functional group may be a hydroxy group, a carboxy group, a formyl group, or any combination thereof.

예를 들어, 상기 산소-함유 작용기는 히드록시기, 카르복시기, 또는 이의 임의의 조합일 수 있다.For example, the oxygen-containing functional group may be a hydroxy group, a carboxy group, or any combination thereof.

일 구현예에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 중 상기 셸락-유래 탄소 필름의 라만 스펙트럼 중 G 밴드의 강도 대비 D 밴드의 강도(ID/IG)는 0.6 이상 및 0.9 이하일 수 있다. 예를 들면, 상기 셸락-유래 탄소 필름의 ID/IG는 0.7 이상 및 0.9 이하, 0.8 이상 및 0.9 이하 또는 0.85 이상 및 0.88 이하일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to one embodiment, the intensity of the D band compared to the intensity of the G band in the Raman spectrum of the shellac-derived carbon film of the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode (I D /I G ) may be 0.6 or more and 0.9 or less. For example, I D /I G of the shellac-derived carbon film may be 0.7 or more and 0.9 or less, 0.8 or more and 0.9 or less, or 0.85 or more and 0.88 or less, but is not limited thereto.

일 구현예에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 크기는 서브-마이크로미터 크기일 수 있다. 예를 들어, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 너비는 100 nm 이상 및 1000 nm 이하이고, 높이는 100 nm 이상 및 500nm 이하이다.According to one embodiment, the size of the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode may be a sub-micrometer size. For example, the width of the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode is 100 nm or more and 1000 nm or less, and the height is 100 nm or more and 500 nm or less.

상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극은 복수의 제1 핑거부를 포함하는 제1 전극 및 복수의 제2 핑거부를 포함하는 제2 전극을 포함하므로, 핑거부 사이의 간격 및 전극 부분의 넓은 면적에 의해 전기 전도성이 우수할 수 있다.The shellac-derived carbon-containing interlocking electrode comprises a first electrode comprising a plurality of first fingers and a second electrode comprising a plurality of second fingers, so that the electric power is achieved by the spacing between the fingers and a large area of the electrode portion. Conductivity may be excellent.

또한, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극은, 셸락-유래 탄소 필름을 포함하므로, 얇고 균일하게 도포될 수 있어 전극에 대한 저항성이 감소할 수 있다.In addition, since the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode includes the shellac-derived carbon film, it can be applied thinly and uniformly, thereby reducing resistance to the electrode.

이에 더해, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극이 모놀로식으로 구성되는 경우, 결정 간 경계 또는 갈라진 틈이 없으므로, 셸락-유래 탄소 필름과 맞물림 전극 간 저항이 낮아 전기적 또는 열적 적합성이 우수할 수 있다.In addition, when the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode is monolithically configured, there is no boundary or crack between crystals, so the resistance between the shellac-derived carbon film and the interlocking electrode is low, so that electrical or thermal compatibility may be excellent. .

또한, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 중 셸락-유래 탄소 필름의 산소-함유 작용기의 함량이 셸락-유래 탄소 필름의 총 100wt% 대비 0 wt% 초과 및 50 wt% 이하인 경우, 친수성의 정도를 조절할 수 있어 수분에 대한 선택성이 우수할 수 있다.In addition, when the content of oxygen-containing functional groups of the shellac-derived carbon film in the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode is greater than 0 wt% and less than or equal to 50 wt% of the total 100 wt% of the shellac-derived carbon film, the degree of hydrophilicity can be adjusted Therefore, the selectivity to moisture may be excellent.

따라서, 상기 전극을 포함하는 장치, 예를 들어 습도 센서는 수분에 대한 선택성 및 신뢰도가 우수할 수 있다.Accordingly, a device including the electrode, for example, a humidity sensor may have excellent selectivity and reliability for moisture.

다른 측면에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극을 포함하는 장치가 제공된다.According to another aspect, there is provided a device comprising the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode.

일 구현예에 따르면, 상기 장치는 습도 센서일 수 있다.According to one embodiment, the device may be a humidity sensor.

또 다른 측면에 따르면, 탄소-함유 맞물림 전극을 제공하는 단계; 및 상기 탄소-함유 맞물림 전극 상에 셸락-유래 코팅층을 제공하는 단계; 를 포함하는, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법이 제공된다.According to another aspect, there is provided a method comprising: providing a carbon-containing interlocking electrode; and providing a shellac-derived coating layer on the carbon-containing interlocking electrode. A method for producing a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode comprising:

일 구현예에 따르면, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법 중 상기 탄소-함유 맞물림 전극은, 기재 상에 감광제를 코팅하고 열처리하여 얻을 수 있다.According to one embodiment, the carbon-containing interlocking electrode in the method of manufacturing a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode may be obtained by coating a photosensitive agent on a substrate and heat treatment.

예를 들어, 상기 감광제는 음성 감광제일 수 있다.For example, the photosensitizer may be a negative photosensitizer.

예를 들어, 상기 감광제는 아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄계 수지, 에폭시계 수지 또는 이의 임의의 조합일 수 있다.For example, the photosensitizer may be an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, or any combination thereof.

예를 들어, 상기 감광제는 제1 감광제 및 제2 감광제를 포함하고, 상기 제1 감광제 및 제2 감광제는 서로 상이할 수 있다.For example, the photosensitizer may include a first photosensitizer and a second photosensitizer, and the first photosensitizer and the second photosensitizer may be different from each other.

예를 들어, 상기 제1 감광제의 두께는 상기 제2 감광제의 두께 보다 얇을 수 있다. 상기 제1 감광제 두께가 상기 제2 감광제 두께보다 얇은 경우, 맞물림 전극과 소스 미터 간 전기 저항을 감소시킬 수 있다.For example, a thickness of the first photosensitizer may be smaller than a thickness of the second photosensitizer. When the thickness of the first photosensitizer is smaller than the thickness of the second photoresist, an electrical resistance between the interlocking electrode and the source meter may be reduced.

예를 들어, 상기 제1 감광제의 두께는 0 μm 초과 및 5 μm 이하일 수 있다.For example, the thickness of the first photosensitizer may be greater than 0 μm and less than or equal to 5 μm.

예를 들어, 상기 제2 감광제의 두께는 20 μm 초과 및 30 μm 이하일 수 있다.For example, the thickness of the second photosensitizer may be greater than 20 μm and less than or equal to 30 μm.

일 구현예에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법 중 상기 열처리는 제1 열처리 단계 및 제2 열처리 단계를 포함하고, 상기 제1 열처리 단계의 온도는 상기 제2 열처리 단계의 열처리 온도보다 낮을 수 있다.According to one embodiment, in the method for manufacturing the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode, the heat treatment includes a first heat treatment step and a second heat treatment step, and the temperature of the first heat treatment step is the heat treatment temperature of the second heat treatment step may be lower.

다른 구현예에 따르면, 상기 제1 열처리 단계는 300 ℃ 내지 800 ℃에서 수행될 수 있다.According to another embodiment, the first heat treatment step may be performed at 300 °C to 800 °C.

다른 구현예에 따르면, 상기 제2 열처리 단계는 900 ℃ 내지 1100 ℃에서 수행될 수 있다.According to another embodiment, the second heat treatment step may be performed at 900 °C to 1100 °C.

일 구현예에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법 중 상기 셸락-유래 코팅층은, 알코올계 용매에 용해시킨 셸락 전구체 용액을 스핀 코팅한 후 열처리하여 얻을 수 있다.According to one embodiment, in the method for manufacturing the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode, the shellac-derived coating layer may be obtained by spin-coating a shellac precursor solution dissolved in an alcohol-based solvent and then heat-treating it.

예를 들어, 상기 스핀 코팅한 후 열처리는 500 ℃ 내지 700 ℃에서 수행될 수 있다.For example, the heat treatment after the spin coating may be performed at 500 °C to 700 °C.

일 구현예에 따르면, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법은 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 상에 셸락-유래 코팅층이 노출되도록 UV를 이용하여 식각하는 단계;를 더 포함할 수 있다.According to one embodiment, the method of manufacturing the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode may further include etching the shellac-derived coating layer on the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode using UV to expose the shellac-derived coating layer.

이하에서, 실시예를 들어, 본 발명의 일 구현예를 따르는 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, for example, a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode according to an embodiment of the present invention will be described in more detail.

[실시예 - 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 합성][Example - Synthesis of Shellac-derived Carbon-Containing Interlocking Electrodes]

원료Raw material

셸락 플레이크(shellac flake)는 Shellac Shack으로부터 구입하였다. 이소프로판올(99.5%)는 Sigma-Aldrich에서 구입하였다. 두 가지 종류의 음성 감광제(SU-8 2002 및 2025)는 MicroChem. Corp. 에서 구입하였다.Shellac flakes were purchased from Shellac Shack. Isopropanol (99.5%) was purchased from Sigma-Aldrich. Two types of negative photosensitizers (SU-8 2002 and 2025) are described in MicroChem. Corp. was purchased from

합성예 1: 전극 1(SDC-600)의 합성Synthesis Example 1: Synthesis of electrode 1 (SDC-600)

1) 맞물림 전극의 제조1) Preparation of interlocking electrodes

도 1은 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법을 나타내는 개략도이다.1 is a schematic diagram illustrating a method of manufacturing a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode according to an embodiment.

음성 감광제(SU-8 2002, 2μm)의 얇은 층을 실리콘 웨이퍼(6 inch)에 스핀 코팅하여 1μm 두께의 열성장형 SiO2 층으로 절연하였다. 상기 감광제 층을 마스크 얼라이너(MA/BA6-8, SUSS MicroTec SE, Germany)를 사용해 UV에 노출시키고 SU-8 Developer를 사용해 성장시켜, IDE 모양의 고분자 구조를 형성하였다(도 1a). 상기 IDE 모양의 고분자 구조에 두꺼운 감광제 패드 구조(SU-8 2025, 25μm)를 패턴화하여, 탄소 패드를 형성하였다(도 1b). A thin layer of negative photoresist (SU-8 2002, 2 μm) was spin-coated on a silicon wafer (6 inch) and insulated with a 1 μm-thick thermally grown SiO 2 layer. The photosensitizer layer was exposed to UV using a mask aligner (MA/BA6-8, SUSS MicroTec SE, Germany) and grown using SU-8 Developer to form an IDE-shaped polymer structure (FIG. 1a). A thick photoresist pad structure (SU-8 2025, 25 μm) was patterned on the IDE-shaped polymer structure to form a carbon pad ( FIG. 1B ).

상기 탄소 패드를 모놀로식으로 구성된 탄소 전극으로 변환하기 위해, 진공에서 2단계의 열적 과정을 수행하였다. 첫번째는 진공 열분해 단계로서, 상기 탄소 패드를 진공 퍼니스에서 열분해하였다. 급격한 부피 감소를 방지하기 위하여, 퍼니스의 온도는 350℃까지 승온 후 1시간 동안 유지하였다. 그 후, 상기 퍼니스의 온도를 700℃까지 승온 후 1시간 동안 유지하였다. 열분해된 탄소 패드를 자연 냉각하였다. 두번째는 급속 열처리 단계로서, 상기 탄소 패드를 RTA 시스템을 사용하여 1분 동안 1000℃로 열처리하여, 맞물림 전극을 얻었다.To convert the carbon pad into a monolithically constructed carbon electrode, a two-step thermal process was performed in a vacuum. The first was a vacuum pyrolysis step, in which the carbon pad was pyrolyzed in a vacuum furnace. In order to prevent a sudden decrease in volume, the temperature of the furnace was raised to 350° C. and then maintained for 1 hour. Thereafter, the temperature of the furnace was raised to 700° C. and maintained for 1 hour. The pyrolyzed carbon pad was naturally cooled. The second is a rapid heat treatment step, wherein the carbon pad was heat treated at 1000° C. for 1 minute using an RTA system to obtain an interlocking electrode.

2) 셸락-유래 탄소 필름의 도포2) Application of shellac-derived carbon film

셸락 플레이크(4 g) 및 이소프로판올(100 mL)을 1시간 동안 60 ℃에서 교반하여 용액을 얻었다. 상기 용액을 수동 스프레이코터를 사용하여 상기 맞물림 전극 상에 균일하게 코팅하여, 스프레이 코팅된 전극을 얻었다. 상기 스프레이 코팅된 전극을 25 ℃에서 30 분 동안 건조시킨 후, 저압에서 30분 동안 상승 속도 3 ℃· min-1로 어닐링 온도를 600 ℃까지 상승시켜 열처리하여, 셸락-유래 탄소 필름이 도포된 맞물림 전극을 얻었다.Shellac flakes (4 g) and isopropanol (100 mL) were stirred at 60° C. for 1 hour to obtain a solution. The solution was uniformly coated on the interlocking electrode using a manual spray coater to obtain a spray-coated electrode. After drying the spray-coated electrode at 25° C. for 30 minutes, heat treatment was performed by increasing the annealing temperature to 600° C. at a rising rate of 3° C. min −1 at low pressure for 30 minutes, and interlocking with a shellac-derived carbon film electrode was obtained.

3) 전극의 패터닝3) patterning of electrodes

상기 셸락-유래 탄소 필름이 도포된 맞물림 전극 상에 포토리소그래피를 이용하여, 감광제(NR9-8000, Futurrex Inc., USA) 식각 마스크를 패턴화한 후, 산소 플라즈마 에칭을 선택적으로 수행하고 감광제 제거 용액을 사용하여 패터닝된 고분자를 제거 및 탈이온수로 헹굼으로써, 전극 1(SDC-600)을 제조하였다.After patterning a photoresist (NR9-8000, Futurrex Inc., USA) etch mask using photolithography on the interlocking electrode coated with the shellac-derived carbon film, oxygen plasma etching was selectively performed and photoresist removal solution Electrode 1 (SDC-600) was prepared by removing the polymer patterned using and rinsing with deionized water.

실시예 2 내지 4: 전극 2 내지 전극 4의 합성Examples 2 to 4: Synthesis of electrodes 2 to 4

셸락-유래 탄소 필름의 도포 중 어닐링 온도를 600 ℃까지 상승시켜 열처리하는 대신, 각각 650 ℃ 및 700 ℃까지 상승시켜 열처리하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 전극 2(SDC-650), 전극 3(SDC-700) 및 전극 4(SDC-550)을 제조하였다.Electrode 2 (SDC-650) in the same manner as in Example 1, except that, instead of heating the shellac-derived carbon film by raising the annealing temperature to 600 ° C. ), electrode 3 (SDC-700) and electrode 4 (SDC-550) were prepared.

[평가예 1: 전극의 물리/화학적 특성][Evaluation Example 1: Physical/chemical properties of electrodes]

(평가 방법)(Assessment Methods)

전극의 구조를 측정하기 위해 SEM 이미지(Quanta 200 FEG, FEI, USA)를 측정하였다.To measure the structure of the electrode, an SEM image (Quanta 200 FEG, FEI, USA) was measured.

필름의 두께는 AFM (Multimode V, Bruker, USA)로 측정하였다.The thickness of the film was measured by AFM (Multimode V, Bruker, USA).

X선 광전자 분광법(X-ray photoelectron spectroscopy, XPS)은 K-알파 분광계 (Thermo Fisher Scientific, UK)로 측정하였다.X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) was measured with a K-alpha spectrometer (Thermo Fisher Scientific, UK).

라만 스펙트럼은 Al-pha300R(WITec, Germany)로 측정하였다.Raman spectra were measured with Al-pha300R (WITec, Germany).

(평가 결과)(Evaluation results)

도 2는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 SEM 이미지이다. 열분해 동안 약 90%로 부피가 감소하여, 마이크로미터 크기의 맞물림 전극 구조(너비 1 μm, 높이 2 μm)가 서브 마이크로미터 크기의 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(너비 600 nm, 높이 300 nm, 전극 간격 1.5 μm) 으로 수축하였다. 이와 같이 전극 크기가 작아, 서로 마주보는 전극의 총 길이가 100 mm까지 확장될 수 있어, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 센싱 부위의 표면적이 100 μm x 2 mm로 증가하였다. 따라서 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 중 핑거부에 위치한 필름의 전기 저항이 감소하여, 상대적으로 전기 전도성이 낮은 전극에서도 효과적인 전기 저항 측정이 가능해졌다. 또한, 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극을 패터닝하여 센싱 영역이 명확해짐으로써, 습도 센서로서 사용할 수 있음을 확인할 수 있다.2 is a SEM image of a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode according to an embodiment. The volume decreased by about 90% during pyrolysis, resulting in a micrometer-sized interlocking electrode structure (1 μm wide, 2 μm high) resulting in a sub-micrometer-sized shellac-derived carbon-containing interlocking electrode (600 nm wide, 300 nm high, electrode). interval of 1.5 μm). As such, the electrode size is small, and the total length of the facing electrodes can be extended up to 100 mm, and the surface area of the sensing region of the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode is increased to 100 μm x 2 mm. Accordingly, the electrical resistance of the film positioned at the finger portion among the shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes was reduced, making it possible to effectively measure the electrical resistance even in electrodes with relatively low electrical conductivity. In addition, it can be confirmed that the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode can be used as a humidity sensor by patterning the sensing region to be clear.

도 3은 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 중 셸락-유래 탄소 필름의 SEM 이미지이다. 상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극은 모놀로식으로 구성되어 결정 간 경계 또는 갈라진 틈(crack)이 없음을 알 수 있다. 3 is an SEM image of a shellac-derived carbon film in a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode according to an embodiment. It can be seen that the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode is formed in a monolithic structure, so that there is no inter-crystal boundary or crack.

도 4a 내지 4f는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3) 중 셸락-유래 탄소 필름의 AFM 이미지이다. 전극 1 내지 3 중 셸락-유래 탄소 필름의 두께는 약 10 nm이하였다. 또한, 중심선 표면 거칠기(Ra)는 약 0.25 nm이하였다. 셸락-유래 탄소 필름의 두께는 셸락 전구체를 포함하는 용액을 코팅한 전극의 열처리 온도와 관계없이 유사한 두께를 가짐을 알 수 있었다. 이는 셸락 전구체의 TGA 결과(도 5)로부터 알 수 있듯이, 셸락 전구체의 탈수(150℃ 미만) 및 탈수소화(450 ℃ 미만) 과정 때문이다. 즉, 550 ℃에서 셸락 전구체는 약 총 중량의 76%가 탄화되나 600 ℃ 이상에서는 중량 감소가 없으므로 400 ℃ 내지 600 ℃ 에서 셸락 전구체의 대부분이 탄화됨을 알 수 있었다. 이는 셸락 전구체의 라만 스펙트럼(도 6a) 및 고 해상도 C-1s XPS 스펙트럼(도 6b)를 통해서도 알 수 있었다. 따라서, 상기 어닐링 온도가 600 ℃ 이상인 경우, 셸락-유래 탄소 필름의 두께는 서로 유사함을 알 수 있었다. 4A-4F are AFM images of a shellac-derived carbon film in a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode (electrodes 1-3) according to an embodiment. The thickness of the shellac-derived carbon film among electrodes 1 to 3 was about 10 nm or less. In addition, the centerline surface roughness (R a ) was about 0.25 nm or less. It was found that the thickness of the shellac-derived carbon film had a similar thickness regardless of the heat treatment temperature of the electrode coated with the solution containing the shellac precursor. This is due to the process of dehydration (below 150 °C) and dehydrogenation (below 450 °C) of the shellac precursor, as can be seen from the TGA results of the shellac precursor (FIG. 5). That is, it can be seen that at 550 °C, about 76% of the total weight of the shellac precursor is carbonized, but at 600 °C or higher, there is no decrease in weight, so that most of the shellac precursor is carbonized at 400 °C to 600 °C. This was also confirmed through the Raman spectrum (Fig. 6a) and the high-resolution C-1s XPS spectrum (Fig. 6b) of the shellac precursor. Therefore, it can be seen that when the annealing temperature is 600° C. or higher, the thicknesses of the shellac-derived carbon films are similar to each other.

도 7a 내지 7d는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3)의 XPS 스펙트럼 및 라만 스펙트럼 측정 결과이다. XPS 스펙트럼(도 7a)은 탄소를 포함하는 결합에서 서로 다른 4개의 피크를 나타낸다: (C=C) 284.2 eV, (C-OH) 285.3 eV, (C=O) 288.1 eV 및 π-π 결합에 따른 satellite 피크 291 eV. (C=C) 피크는 600 ℃에서 시작되는 흑연화 과정 때문에 나타날 수 있다. 어닐링 온도가 600 ℃에서 700 ℃로 증가함에 따라, sp2 하이브리드된 탄소 네트워크가 55% 에서 80%로 증가하고, 산소 포함 작용기의 함량이 감소함을 알 수 있다(도 7c). 7A to 7D are XPS spectra and Raman spectra measurement results of shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 3) according to an embodiment. The XPS spectrum (Fig. 7a) shows four distinct peaks in the carbon-containing bond: (C=C) 284.2 eV, (C-OH) 285.3 eV, (C=O) 288.1 eV and π-π bond satellite peak according to 291 eV. The (C=C) peak may appear due to the graphitization process starting at 600 °C. As the annealing temperature increased from 600 °C to 700 °C, it can be seen that the sp 2 hybridized carbon network increased from 55% to 80%, and the content of oxygen-containing functional groups decreased ( FIG. 7c ).

라만 스펙트럼(도 7b)은 D 밴드 및 G 밴드를 가짐을 확인할 수 있었다. 이는 각각 면 내 진동이 있는 sp3 자리의 결함 사이트 및 sp2 탄소 원자 때문이다. 어닐링 온도가 증가함에 따라 G 밴드는 적색 편이를 나타내는데 이는 sp2 하이브리드된 탄소 네트워크의 증가 때문임을 알 수 있었다(도 7d). 또한 G 밴드의 강도 대비 D 밴드의 강도(ID/IG)는 0.88(전극 1, SDC-600)에서 0.63(전극 3, SDC-700)으로 감소함을 알 수 있는데, 이는 어닐링 온도가 증가할수록 결함 또는 구조적 불일치가 적음을 나타낸다.It was confirmed that the Raman spectrum (FIG. 7b) had a D band and a G band. This is due to the defect site of the sp 3 site and the sp 2 carbon atom with in-plane oscillations, respectively. As the annealing temperature increased, the G band exhibited a red shift, which was due to the increase of the sp 2 hybridized carbon network (Fig. 7d). In addition, it can be seen that the intensity of the D band compared to the intensity of the G band (I D /I G ) decreases from 0.88 (electrode 1, SDC-600) to 0.63 (electrode 3, SDC-700), which increases the annealing temperature It indicates that there are fewer defects or structural inconsistencies.

[평가예 2: 전극의 습도 센싱 성능 측정][Evaluation Example 2: Measurement of electrode humidity sensing performance]

(평가 방법)(Assessment Methods)

I-V 특성을 측정하기 위해, Keithley-2450 소스 미터(Keithley Instruments Inc., USA)로 도포된 셸락-유래 탄소 필름과 맞물림 전극 간의 옴 접촉을 측정하였다.To measure the I-V properties, the ohmic contact between the coated shellac-derived carbon film and the interlocking electrode was measured with a Keithley-2450 source meter (Keithley Instruments Inc., USA).

습도 센서의 저항은 Keithley-2450 소스 미터를 사용하여 측정하였다.The resistance of the humidity sensor was measured using a Keithley-2450 source meter.

습도 센서의 성능을 측정하기 위해 일정한 습도 및 온도 챔버 (TH-ME-065, JEIO Tech., Korea)에서 전기 저항을 측정하였다. 습도는 0% 내지 90% RH에서 조절하였고, 온도는 25℃로 유지하였다. 습도 센서의 반응도(%)는 하기 <식 1>로 계산하였고, 습도 센서의 수분에 대한 민감도(S)는 하기 <식 2>로 계산하였다:To measure the performance of the humidity sensor, electrical resistance was measured in a constant humidity and temperature chamber (TH-ME-065, JEIO Tech., Korea). Humidity was controlled from 0% to 90% RH, and the temperature was maintained at 25°C. The reactivity (%) of the humidity sensor was calculated by the following <Equation 1>, and the sensitivity (S) to moisture of the humidity sensor was calculated by the following <Equation 2>:

<식 1><Equation 1>

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 식 1 중, R은 건조한 공기(0% RH)에서 습도 센서의 저항값이고, Rh는 측정할 습도 조건에서 습도 센서의 저항값이다. In Equation 1, R is the resistance value of the humidity sensor in dry air (0% RH), and R h is the resistance value of the humidity sensor in the humidity condition to be measured.

<식 2><Equation 2>

S=

Figure pat00002
S=
Figure pat00002

상기 식 2 중, △RH는 측정 시 습도 조건의 범위이다. In Equation 2, ΔRH is a range of humidity conditions during measurement.

다양한 습도에 따른 임피던스 작용을 측정하기에 위해 전위 가변기(Ivium Stat, Ivium Technologies, Netherlands; 1 V, 100 Hz-1 MHz)로 측정하였다.To measure the impedance action according to various humidity, it was measured with a potentiometer (Ivium Stat, Ivium Technologies, Netherlands; 1 V, 100 Hz-1 MHz).

셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 전하 캐리어 특성을 측정하기 위해, 상기 전극의 홀(Hall) 효과를 측정하였다. 홀 측정을 위해 p-형 및 n-형 실리콘 웨이퍼를 캘리브레이트 하였다.To measure the charge carrier properties of the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode, the Hall effect of the electrode was measured. P-type and n-type silicon wafers were calibrated for hole measurements.

응답/회복 시간을 측정하기 위해, 고습 조건(70% 상대습도)에서 건조 조건(0% 상대 습도, RH) 범위로 즉각적인 습도 조절이 가능한 습도/온도-조절 시스템을 셋업하였다. 상기 시스템은 솔레노이드 밸브(S10MM20-24-2, Pneumadyne Inc.,USA), 습도/온도 측정기 (SHT15, Sensirion), 조절기(Arduino Uno, Arduino cc), 및 현미경 인큐베이터 (CU-501, Live Cell Instrument)으로 구성하였다. 솔레노이드 밸브는 LabVIEW 소프트웨어(National Instruments)를 이용하여 프로그래밍하였다.To measure the response/recovery time, a humidity/temperature-control system was set up that allowed immediate humidity control from high humidity conditions (70% relative humidity) to dry conditions (0% relative humidity, RH). The system consists of a solenoid valve (S10MM20-24-2, Pneumadyne Inc., USA), a humidity/temperature meter (SHT15, Sensirion), a regulator (Arduino Uno, Arduino cc), and a microscope incubator (CU-501, Live Cell Instrument). was composed of The solenoid valve was programmed using LabVIEW software (National Instruments).

수분에 대한 민감도를 측정하기 위해, 대기압 조건에서 NO2, H2, 및 CH4 기체 존재 하에 수분에 대한 민감도를 측정하였다. 기체 농도는 질량 유량 제어기(GMC1200, ATOVAC, Korea)로 조절하였다.In order to measure the sensitivity to moisture, the sensitivity to moisture was measured in the presence of NO 2 , H 2 , and CH 4 gases at atmospheric pressure. The gas concentration was controlled by a mass flow controller (GMC1200, ATOVAC, Korea).

(평가 결과)(Evaluation results)

도 8은 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 4)의 I-V 커브 측정 결과이다. 본원 발명의 전극은 우수한 옴 성능을 보이므로, 셸락-유래 탄소 필름과 맞물림 전극 간 전기적 또는 열적 적합성이 우수함을 알 수 있다. 본원 발명의 전극의 핑거부는 두껍고 넓은 탄소 패드 (도 2c 및 2d, 너비 = 2 mm, 두께 = 6 μm)에 연결되어 있는데, 이는 셸락-유래 탄소 필름의 전극에 대한 저항성을 감소하는 효과를 줄 수 있다. 전극 4(SDC-550)은 전극 1 내지 3보다 비교적 저항이 높은데, 이로부터 전극 4는 카보나이즈가 충분히 되지 않아 결함(defect)을 많이 포함함을 알 수 있다.8 is an I-V curve measurement result of shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 4) according to an embodiment. Since the electrode of the present invention exhibits excellent ohmic performance, it can be seen that the electrical or thermal compatibility between the shellac-derived carbon film and the interlocking electrode is excellent. The finger portion of the electrode of the present invention is connected to a thick and wide carbon pad (Figs. 2c and 2d, width = 2 mm, thickness = 6 μm), which can have the effect of reducing the resistance of the shellac-derived carbon film to the electrode. there is. Electrode 4 (SDC-550) has a relatively higher resistance than electrodes 1 to 3, and from this, it can be seen that electrode 4 contains many defects because carbonization is not sufficient.

도 9a 내지 9c는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3)의 저항 측정 결과이다. 전극 간 거리가 감소될수록 필름의 저항성도 선형적으로 감소함을 알 수 있다. 즉, 전극 상에 필름이 균일하게 코팅되어 있음을 나타낸다.9A to 9C are results of resistance measurement of shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 3) according to an embodiment. It can be seen that as the distance between the electrodes decreases, the resistivity of the film also decreases linearly. That is, it indicates that the film is uniformly coated on the electrode.

도 10a 및 10b는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3)을 포함하는 습도 센서의 성능 측정 결과이다. 도 10a는 0% 내지 90%의 상대 습도(RH)에 대한 반응도(%) 그래프이고, 도 10b는 어닐링 온도에 따른 수분에 대한 민감도(S) 그래프이다. 어닐링 온도가 낮은 전극일수록 습도 센서의 반응도(%) 및 민감도(S)가 높음을 알 수 있다. 즉, 전극 1(SDC-600)은 전극 3(SDC-700)보다 민감도가 20배 이상 높은데, 이는 전극 1(SDC-600)의 표면에 산소-포함 작용기의 양이 더 많기 때문이다(도 7c).10A and 10B are performance measurement results of a humidity sensor including shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 3) according to an exemplary embodiment. 10A is a graph of reactivity (%) with respect to a relative humidity (RH) of 0% to 90%, and FIG. 10B is a graph of sensitivity (S) to moisture according to annealing temperature. It can be seen that the lower the annealing temperature, the higher the reactivity (%) and sensitivity (S) of the humidity sensor. That is, electrode 1 (SDC-600) has more than 20 times higher sensitivity than electrode 3 (SDC-700), because the amount of oxygen-containing functional groups on the surface of electrode 1 (SDC-600) is greater (Fig. 7c). ).

도 11a 및 11b는 일 실시예 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1)의 임피던스 측정 결과이다. 도 11a는 보드 선도(Bode plot) 이고, 도 11b는 나이퀴스트 선도(Nyquist plot) 이다. 도 11a에서 전극 1은 낮은 주파수(200 kHz 미만)에서 상대 습도(RH)가 높을 수록 임피던스가 현저하게 낮음을 알 수 있었다. 그러나 높은 주파수에서는 습도에 따른 임피던스의 변화가 낮은 주파수에서의 변화보다 적음을 알 수 있다. 이는 센서에 흡수된 물 분자가 전기장 방향에 맞추어 배열되기 어렵기 때문이다. 도 11b에서, 전극 1의 나이퀴스트 선도는 높은 습도 조건(~90% RH)에서 와버그 임피던스 없이 반원형을 나타낸다. 이는, 필름의 낮은 친수성 때문에 전극 표면에 흡수된 물 분자의 양이 연속적인 층을 형성하기에 충분하지 않아 고립된 상태로 남아있기 때문이다. 11A and 11B are results of impedance measurement of a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode (electrode 1) according to an embodiment. 11A is a Bode plot, and FIG. 11B is a Nyquist plot. It can be seen from FIG. 11a that the impedance of electrode 1 is significantly lower as the relative humidity (RH) is higher at a low frequency (less than 200 kHz). However, it can be seen that the change in impedance according to humidity at high frequency is smaller than the change at low frequency. This is because water molecules absorbed by the sensor are difficult to align with the direction of the electric field. In Fig. 11b, the Nyquist plot of electrode 1 shows a semicircle without Warburg impedance under high humidity conditions (~90% RH). This is because, due to the low hydrophilicity of the film, the amount of water molecules absorbed on the electrode surface is not sufficient to form a continuous layer, thereby remaining in an isolated state.

도 12는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3) 중 셸락-유래 탄소 필름의 물에 대한 접촉각 측정 결과이다. 본원 발명의 필름은 상대적으로 낮은 친수성을 가짐을 알 수 있다. 또한, 어닐링 온도가 높을수록 접촉각이 증가하므로 필름의 소수성이 높아짐을 알 수 있다. 이는 어닐링 온도의 증가에 따라 산소 포함 작용기의 양이 감소하기 때문이다. 12 is a measurement result of a contact angle of a shellac-derived carbon film with respect to water among shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 3) according to an embodiment. It can be seen that the film of the present invention has a relatively low hydrophilicity. In addition, it can be seen that the higher the annealing temperature, the higher the contact angle increases, and thus the hydrophobicity of the film increases. This is because the amount of oxygen-containing functional groups decreases as the annealing temperature increases.

도 13a 및 13b는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3)의 홀 효과 측정 결과이다. 도 13a는 홀 효과 측정 셋업의 모식도이고, 도 13b는 자기장에 따른 홀 전압에 대한 그래프이다. 본원 발명 전극의 전하 캐리어 특성은 p-형이므로, 물 분자는 얇은 탄소 필름 표면에서 이온-쌍극자 상호 작용을 형성한다. 흡수된 물 분자는 산화제로 작용하여 얇은 탄소 필름의 전자 전도에 영향을 미친다. 또한, 얇은 탄소 필름은 상대적으로 낮은 전기 저항성을 보이는데, 이는 탄소 맞물림 전극의 핑거부 사이의 좁은 간격과 전극 부분의 넓은 면적 때문이다. 따라서 전류는 대부분 얇은 필름 부분을 통해 흐르므로 전기 전도성이 우수하다. 13A and 13B are results of Hall effect measurement of shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 3) according to an exemplary embodiment. 13A is a schematic diagram of a Hall effect measurement setup, and FIG. 13B is a graph of Hall voltage versus magnetic field. Since the charge carrier properties of the electrode of the present invention are p-type, water molecules form ion-dipole interactions on the thin carbon film surface. The absorbed water molecules act as oxidizing agents and affect the electronic conduction of the thin carbon film. In addition, the thin carbon film exhibits a relatively low electrical resistivity, which is due to the narrow gap between the fingers of the carbon interlocking electrode and the large area of the electrode portion. Therefore, the current flows mostly through the thin film portion, so the electrical conductivity is excellent.

도 14a 내지 14f는 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1 내지 3)의 0 내지 70% 습도 조건 하에서 습도 변화에 따른 반응 측정 결과이다. 습도 변화의 반복적인 사이클에서도 본원 발명의 습도 센서는 일정하고 신속한 반응 및 회복 성능을 보이는 것을 알 수 있다. 이는 전극의 두께가 얇아 물 분자의 운동이 전극의 표면에서 이루어지므로 표면에서 빠른 탈착을 할 수 있음을 알 수 있다. 전극 1을 포함하는 습도 센서의 경우 140 ms의 반응 속도를 보였다. 이는 어닐링 온도에 따라 전극이 포함하는 sp2 하이브리드된 탄소의 양 및 산소 포함 작용기의 양이 상이해지기 때문이다. 히드록실기의 양이 많을수록 수분에 대한 친화력이 증가하여 반응 속도가 빨라진다. 반면, sp2 하이브리드된 탄소의 양이 많을수록 소수성이 증가하여 빠른 회복 성능을 나타낸다. 또한, 물 분자의 흡착 속도에 비해 탈착 속도가 더 느림을 알 수 있는데, 이는 전극이 친수성을 가지므로 물 분자의 효과적인 탈착을 제한하기 때문이다.14A to 14F are results of measurement of response of shellac-derived carbon-containing interlocking electrodes (electrodes 1 to 3) according to a change in humidity under a humidity condition of 0 to 70% according to an embodiment. It can be seen that the humidity sensor of the present invention exhibits constant and rapid response and recovery performance even in repeated cycles of humidity change. It can be seen that because the electrode has a thin thickness, the movement of water molecules occurs on the surface of the electrode, so that it can be quickly detached from the surface. The humidity sensor including electrode 1 showed a response rate of 140 ms. This is because the amount of sp 2 hybridized carbon and the amount of oxygen-containing functional groups included in the electrode vary according to the annealing temperature. The greater the amount of hydroxyl groups, the greater the affinity for moisture and the faster the reaction rate. On the other hand, as the amount of sp 2 hybridized carbon increases, hydrophobicity increases, indicating fast recovery performance. In addition, it can be seen that the desorption rate is slower than the adsorption rate of water molecules, because the electrode has hydrophilicity, which limits the effective desorption of water molecules.

도 15a 및 15b는 실제 환경에서의 적용 가능성을 테스트하기 위해, 일 실시예에 따른 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극(전극 1)을 포함하는 습도 센서의 장기간 내구성 및 수분에 대한 민감도를 측정한 결과이다. 도 14a는 4주 동안 상기 습도 센서의 70% RH 조건에서 동적 반응 및 응답/회복 시간을 측정한 결과이다. 도 14b는 상기 습도 센서의 30% RH 및 다양한 기체(1000 ppm H2, 5 ppm NO2, 1000 ppm CH4)가 존재하는 조건에서 동적 반응을 측정한 결과이다. 도 14a로부터, 상기 습도 센서의 4주 동안 동적 반응 및 응답/회복 시간이 변하지 않았음을 알 수 있다. 또한, 상기 습도 센서의 전력 소비량도 1V에서 1mW 이하로 유지되었다. 도 14b로부터 다양한 기체가 높은 농도로 존재하더라도 상기 습도 센서의 수분에 대한 동적 반응에 미치는 영향은 낮음을 알 수 있다. 이는 다른 기체가 존재하더라도 상기 습도 센서의 정확성 및 신뢰성이 높을 수 있음을 나타낸다.15A and 15B are results of measuring long-term durability and sensitivity to moisture of a humidity sensor including a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode (electrode 1) according to an embodiment in order to test applicability in a real environment; . 14A is a result of measuring the dynamic response and response/recovery time of the humidity sensor at 70% RH for 4 weeks. 14b is a result of measuring the dynamic response of the humidity sensor in the presence of 30% RH and various gases (1000 ppm H 2 , 5 ppm NO 2 , 1000 ppm CH 4 ). It can be seen from FIG. 14A that the dynamic response and response/recovery time of the humidity sensor did not change during 4 weeks. In addition, the power consumption of the humidity sensor was also maintained at 1 mW or less at 1 V. It can be seen from FIG. 14B that even if various gases exist at high concentrations, the effect on the dynamic response of the humidity sensor to moisture is low. This indicates that the accuracy and reliability of the humidity sensor can be high even in the presence of other gases.

표 1은 기존의 나노 물질을 포함하는 습도 센서와 본원 발명의 전극 1(SDC-600)을 포함하는 습도 센서의 습도 범위(% RH), 응답/회복 시간(s), 동적 반응(%) 및 수분에 대한 민감도(1/%RH)를 비교한 표이다.Table 1 shows the humidity range (% RH), response / recovery time (s), dynamic response (%) and This is a table comparing sensitivity to moisture (1/%RH).

물질matter 습도 범위
(% RH)
Humidity range
(% RH)
응답/회복 시간(s)Response/Recovery Time (s) 동적 반응(%)Dynamic response (%) 민감도 (1/%RH)Sensitivity (1/%RH)
TiO2-PSS compositeTiO 2 -PSS composite 30-9030-90 2/802/80 -- -- VO2 nanoparticlesVO 2 nanoparticles 10-9010-90 5/135/13 2020 0.250.25 SiC nanowiresSiC nanowires 15-9015-90 85/10585/105 -- 0.380.38 Multilayer Graphene(CVD)Multilayer Graphene (CVD) 1-961-96 0.6/0.40.6/0.4 4.54.5 0.310.31 2-Layer Graphene(CVD)2-Layer Graphene (CVD) 20-10020-100 0.7/0.30.7/0.3 1.11.1 0.930.93 rGOrGO 10-7010-70 16/4716/47 17.617.6 0.020.02 N-doped rGON-doped rGO 6-1006-100 ---- 55 0.320.32 rGO/PUrGO/PU 10-7010-70 3.5/73.5/7 99 0.530.53 GO (Hummer's)GO (Hummer's) 20-7020-70 0.032/0.0320.032/0.032 -- -- Li-Doped GOLi-Doped GO 11-9711-97 4/254/25 9797 0.250.25 전극 1electrode 1 0-900-90 0.14/1.70.14/1.7 5050 0.540.54

상기 표 1로부터, 본원 발명의 전극 1을 포함하는 습도 센서는 넓은 습도 측정 범위, 높은 동적 반응, 신속한 응답 시간 및 수분에 대한 높은 민감도를 가짐을 알 수 있다.From Table 1, it can be seen that the humidity sensor including electrode 1 of the present invention has a wide humidity measurement range, high dynamic response, quick response time, and high sensitivity to moisture.

이상에서는 도면 및 실시예를 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 구현예가 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 구현예가 가능하다는 점을 이해할 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명의 보호범위는 첨부된 특허청구범위에 의해서 정해져야 할 것이다.In the above, a preferred embodiment according to the present invention has been described with reference to the drawings and examples, but this is merely an example, and various modifications and equivalent other embodiments are possible by those skilled in the art. will be able to understand Accordingly, the protection scope of the present invention should be defined by the appended claims.

Claims (20)

복수의 제1 핑거부를 포함하는 제1 전극;
복수의 제2 핑거부를 포함하는 제2 전극;
상기 제1 전극 및 제2 전극 상에 배치되고, 셸락-유래 탄소 필름을 포함하는, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극.
a first electrode including a plurality of first fingers;
a second electrode including a plurality of second fingers;
A shellac-derived carbon-containing interlocking electrode disposed on the first and second electrodes and comprising a shellac-derived carbon film.
제1항에 있어서,
상기 제1 전극은 애노드이고, 상기 제2 전극은 캐소드이거나;
상기 제1 전극은 캐소드이고, 상기 제2 전극은 애노드인, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극.
According to claim 1,
the first electrode is an anode and the second electrode is a cathode;
wherein the first electrode is a cathode and the second electrode is an anode.
제1항에 있어서,
상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극은 모놀로식으로 구성된, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극.
According to claim 1,
wherein the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode is monolithically constructed.
제1항에 있어서,
상기 복수의 제1 핑거부 및 상기 복수의 제2 핑거부는 동일 평면 상에서 서로 교번하여 배치된, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극.
According to claim 1,
wherein the plurality of first finger portions and the plurality of second finger portions are alternately disposed on the same plane.
제1항에 있어서,
상기 셸락-유래 탄소 필름이 상기 복수의 제1 핑거부 및 상기 복수의 제2 핑거부 상에 노출되도록 패터닝된, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극.
According to claim 1,
and the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode is patterned such that the shellac-derived carbon film is exposed on the plurality of first fingers and the plurality of second fingers.
제1항에 있어서,
상기 셸락-유래 탄소 필름의 두께는 0 nm 초과 및 20 nm 이하인, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극.
According to claim 1,
wherein the thickness of the shellac-derived carbon film is greater than 0 nm and less than or equal to 20 nm.
제1항에 있어서,
상기 셸락-유래 탄소 필름의 산소-함유 작용기의 함량은 셸락-유래 탄소 필름의 총 100 wt% 대비 0 wt% 초과 및 50 wt% 이하인, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극.
According to claim 1,
wherein the content of oxygen-containing functional groups in the shellac-derived carbon film is greater than 0 wt% and less than or equal to 50 wt% with respect to a total of 100 wt% of the shellac-derived carbon film.
제1항에 있어서,
상기 셸락-유래 탄소 필름의 라만 스펙트럼 중 G 밴드의 강도 대비 D 밴드의 강도(ID/IG)는 0.6 이상 및 0.9 이하인, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극.
According to claim 1,
The shellac-derived carbon-containing interlocking electrode, wherein the intensity of the D band compared to the intensity of the G band in the Raman spectrum of the shellac-derived carbon film (I D /I G ) is 0.6 or more and 0.9 or less.
제1항에 있어서,
상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 크기는 서브-마이크로미터 크기인, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극.
According to claim 1,
and the size of the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode is sub-micrometer in size.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극을 포함하는, 장치.10. A device comprising the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode of any one of claims 1-9. 제10항에 있어서,
상기 장치는 습도 센서인, 장치.
11. The method of claim 10,
wherein the device is a humidity sensor.
탄소-함유 맞물림 전극을 제공하는 단계; 및
상기 탄소-함유 맞물림 전극 상에 셸락-유래 코팅층을 제공하는 단계; 를 포함하는, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법.
providing a carbon-containing interlocking electrode; and
providing a shellac-derived coating layer on the carbon-containing interlocking electrode; A method for producing a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode comprising:
제12항에 있어서,
상기 탄소-함유 맞물림 전극은, 기재 상에 감광제를 코팅하고 열처리하여 얻은, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
The method for producing a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode, wherein the carbon-containing interlocking electrode is obtained by coating a photosensitive agent on a substrate and performing heat treatment.
제13항에 있어서,
상기 감광제는 제1 감광제 및 제2 감광제를 포함하고,
상기 제1 감광제 및 제2 감광제는 서로 상이한, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법.
14. The method of claim 13,
The photosensitizer comprises a first photosensitizer and a second photosensitizer,
wherein the first photosensitizer and the second photosensitizer are different from each other.
제13항에 있어서,
상기 열처리는 제1 열처리 단계 및 제2 열처리 단계를 포함하고,
상기 제1 열처리 단계의 온도는 상기 제2 열처리 단계의 열처리 온도보다 낮은, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법.
14. The method of claim 13,
The heat treatment includes a first heat treatment step and a second heat treatment step,
The temperature of the first heat treatment step is lower than the heat treatment temperature of the second heat treatment step, the method of manufacturing a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode.
제15항에 있어서,
상기 제1 열처리 단계는 300 ℃ 내지 800 ℃에서 수행되는, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법.
16. The method of claim 15,
Wherein the first heat treatment step is performed at 300 °C to 800 °C, shellac-derived carbon-containing interlocking electrode manufacturing method.
제15항에 있어서,
상기 제2 열처리 단계는 900 ℃ 내지 1100 ℃에서 수행되는, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법.
16. The method of claim 15,
Wherein the second heat treatment step is performed at 900 °C to 1100 °C, a method of manufacturing a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode.
제12항에 있어서,
상기 셸락-유래 코팅층은, 알코올계 용매에 용해시킨 셸락 전구체 용액을 스핀 코팅한 후 열처리하여 얻은, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
wherein the shellac-derived coating layer is obtained by spin-coating a shellac precursor solution dissolved in an alcohol-based solvent and then heat-treating the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode.
제12항에 있어서,
상기 열처리는 500 ℃ 내지 700 ℃에서 수행되는, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
The heat treatment is carried out at 500 °C to 700 °C, a method for producing a shellac-derived carbon-containing interlocking electrode.
제12항에 있어서,
상기 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극 상에 셸락-유래 코팅층이 노출되도록 UV를 이용하여 식각하는 단계;를 더 포함하는, 셸락 유래 탄소-함유 맞물림 전극의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
The method of claim 1, further comprising: etching the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode using UV to expose the shellac-derived coating layer on the shellac-derived carbon-containing interlocking electrode.
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