KR20210144303A - Methods of forming seasoning thin film in apparatus for treating substrate - Google Patents

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Abstract

One aspect of the present invention provides a method for forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus, wherein the substrate processing apparatus comprises: a process chamber having a process space for processing a substrate; a showerhead provided above the process space in order to supply a gas into the process chamber; and a susceptor provided under the process space and seating a substrate to be processed. The method for forming the seasoning thin film in the substrate processing apparatus comprises: a cleaning step of cleaning the inside of the process chamber using a gas containing fluorine; and a seasoning step of depositing a seasoning thin film on the susceptor by supplying a seasoning gas into the process chamber, wherein the warpage of the seasoning thin film is adjusted to be -10 to +100 μm such that the fluorine can be diffused to the seasoning thin film in order to reduce the fluorine remaining on the susceptor. The present invention can prevent the occurrence of susceptor cracks.

Description

기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법{Methods of forming seasoning thin film in apparatus for treating substrate }Methods of forming seasoning thin film in apparatus for treating substrate }

본 발명은 박막 형성 방법에 관한 것으로서, 더 상세하게는 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for forming a thin film, and more particularly, to a method for forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus.

반도체 소자의 박막은 스퍼터링(sputtering) 방법, 증기 증착(evaporation) 방법, CVD 방법, PVD 방법, ALD 방법 등에 의하여 기판 상에 형성된다. 이러한 방법을 수행하기 위한 기판 처리 장치는 통상적으로, 공정 챔버와, 공정 챔버 내부에 각종 가스를 공급하는 가스 라인과, 공정 챔버 내부로 각종 가스를 분사하는 샤워헤드와, 반도체 기판을 안착시키기 위한 서셉터를 포함한다. 그런데 기판 처리 장치를 이용하여 박막 형성 공정을 진행하는 동안에 생성되는 반응 생성물은 박막의 표면 뿐만 아니라, 챔버 내부 표면에도 퇴적(부착)되어 버린다. 양산용 기판 처리 장치는 많은 양의 기판을 처리하기 때문에 공정 챔버 내부에 반응 생성물이 부착된 상태에서 박막 형성 공정을 계속하면, 반응 생성물이 박리되어 파티클(particle)이 발생된다. 이러한 파티클은 증착 공정의 불량을 야기하고 기판에 부착되어 반도체 소자의 수율을 저하시킬 수 있다. 이 때문에, 일정 시간 또는 일정 매수의 기판 증착 공정이 종료된 후에는 챔버 내부를 세정하여야 한다. 근래에는 플루오린(F)을 이용한 인시츄(in-situ) 세정 방법이 사용되고 있다. 그러나, 클리닝 공정 이후에 잔류하는 플루오린이 서셉터에 누적됨에 따라 서셉터에 크랙이 발생하는 문제점이 있다. 또한, 클리닝 공정 이후에 잔류하는 플루오린에 의해 발생하는 문제점은 서셉터 뿐만 아니라 챔버 및 챔버 내부의 구성품에도 나타날 수 있다. The thin film of the semiconductor device is formed on the substrate by a sputtering method, a vapor deposition method, a CVD method, a PVD method, an ALD method, or the like. A substrate processing apparatus for performing this method typically includes a process chamber, a gas line for supplying various gases into the process chamber, a showerhead for ejecting various gases into the process chamber, and a station for mounting a semiconductor substrate. Includes scepter. However, reaction products generated during the thin film forming process using the substrate processing apparatus are deposited (adhered) on the surface of the thin film as well as the inner surface of the chamber. Since the mass-production substrate processing apparatus processes a large amount of substrates, if the thin film forming process is continued while the reaction product is attached to the inside of the process chamber, the reaction product is peeled off and particles are generated. These particles may cause defects in the deposition process and may be attached to the substrate to reduce the yield of the semiconductor device. For this reason, it is necessary to clean the inside of the chamber after a predetermined time or a predetermined number of substrate deposition processes are completed. Recently, an in-situ cleaning method using fluorine (F) has been used. However, as fluorine remaining after the cleaning process accumulates in the susceptor, there is a problem in that the susceptor is cracked. In addition, problems caused by residual fluorine after the cleaning process may appear not only in the susceptor but also in the chamber and components inside the chamber.

본 발명은 전술한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 세정 공정 이후에 잔류하는 플루오린이 서셉터에 누적됨으로써 서셉터 크랙이 발생하는 것을 방지하기 위한 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 그러나 이러한 과제는 예시적인 것으로, 이에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.An object of the present invention is to provide a method for forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus to prevent susceptor cracks from being generated by accumulating fluorine remaining in a susceptor after a cleaning process. . However, these problems are exemplary, and the scope of the present invention is not limited thereto.

본 발명의 일 관점에 따른 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법은 기판을 처리하기 위한 처리공간이 형성된 공정 챔버와 상기 공정 챔버 내부로 가스를 공급하기 위해 상기 처리공간의 상부에 구비되는 샤워헤드와 상기 처리공간의 하부에 구비되며 처리될 기판을 안착하기 위한 서셉터를 포함하는 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법이며, 플루오린을 함유하는 가스를 이용하여 상기 공정 챔버 내부를 클리닝하는 클리닝 단계; 및 상기 공정 챔버의 내부로 시즈닝 가스를 공급하여 상기 서셉터 상에 시즈닝 박막을 증착하는 시즈닝 단계;를 포함하되, 상기 서셉터 상에 잔류하는 상기 플루오린을 감소시키기 위하여 상기 플루오린이 상기 시즈닝 박막으로 확산될 수 있도록 상기 시즈닝 박막의 워피지(warpage)가 -10 내지 +100 ㎛가 되도록 조절하는 것을 특징으로 한다. According to an aspect of the present invention, a method for forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus includes a process chamber having a processing space for processing a substrate, a showerhead provided above the processing space to supply a gas into the process chamber, and the process chamber; A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus provided in a lower portion of a processing space and including a susceptor for seating a substrate to be processed, the method comprising: a cleaning step of cleaning the inside of the process chamber using a gas containing fluorine; and a seasoning step of depositing a seasoning thin film on the susceptor by supplying a seasoning gas into the process chamber, wherein the fluorine is transferred to the seasoning thin film to reduce the fluorine remaining on the susceptor. It is characterized in that the warpage of the seasoning thin film is adjusted to be -10 to +100 μm so that it can be diffused.

상기 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법에서, 상기 시즈닝 단계는 상기 공정 챔버 내부로 제 1 시즈닝 가스를 공급하여 상기 서셉터 상에 제 1 스트레스를 갖는 제 1 시즈닝 박막을 증착하는 제 1 시즈닝 단계; 및 상기 공정 챔버 내부로 제 2 시즈닝 가스를 공급하여 상기 제 1 시즈닝 박막 상에 제 2 스트레스를 갖는 제 2 시즈닝 박막을 증착하는 제 2 시즈닝 단계;를 포함하되, 상기 제 1 스트레스와 상기 제 2 스트레스는 적어도 일부가 서로 상쇄될 수 있도록 인장 스트레스 및 압축 스트레스 중 각각 서로 다른 어느 하나일 수 있다. In the method of forming a seasoning thin film of the substrate processing apparatus, the seasoning may include: a first seasoning step of supplying a first seasoning gas into the process chamber to deposit a first seasoning thin film having a first stress on the susceptor; and a second seasoning step of depositing a second seasoning thin film having a second stress on the first seasoning thin film by supplying a second seasoning gas into the process chamber. may be different from each other of tensile stress and compressive stress so that at least some of them may be offset from each other.

상기 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법에서, 상기 제 1 시즈닝 박막은 인장 스트레스를 가지고, 상기 제 2 시즈닝 박막은 압축 스트레스를 가질 수 있다. In the method of forming a seasoning thin film of the substrate processing apparatus, the first seasoning thin film may have tensile stress, and the second seasoning thin film may have compressive stress.

상기 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법에서, 상기 제 1 시즈닝 박막은 압축 스트레스를 가지고, 상기 제 2 시즈닝 박막은 인장 스트레스를 가질 수 있다.In the method of forming a seasoning thin film of the substrate processing apparatus, the first seasoning thin film may have compressive stress, and the second seasoning thin film may have tensile stress.

상기 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법에서, 상기 제 1 시즈닝 박막은 PEOX막이고, 상기 제 2 시즈닝 박막은 실리콘질화막일 수 있다. 이 경우, 상기 제 1 시즈닝 가스는 SiH4와 N2O의 조합; SiH4와 O2의 조합; 또는 SiH4, NH2 및 N2의 조합;이며, 상기 제 2 시즈닝 가스는 SiH4와 NH3의 조합; SiH4와 N2의 조합; 또는 SiH4, NH3 및 N2의 조합;일 수 있다. In the method of forming a seasoning thin film of the substrate processing apparatus, the first seasoning thin film may be a PEOX film, and the second seasoning thin film may be a silicon nitride film. In this case, the first seasoning gas is a combination of SiH 4 and N 2 O; a combination of SiH 4 and O 2 ; or a combination of SiH 4 , NH 2 and N 2 , wherein the second seasoning gas is a combination of SiH 4 and NH 3 ; a combination of SiH 4 and N 2 ; or a combination of SiH 4 , NH 3 and N 2 ; it may be.

상기 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법에서, 상기 제 1 시즈닝 박막은 PEOX막이고, 상기 제 2 시즈닝 박막은 TEOS막일 수 있다. 이 경우, 상기 제 1 시즈닝 가스는 SiH4와 N2O의 조합; SiH4와 O2의 조합; 또는 SiH4, NH2 및 N2의 조합;이며,상기 제 2 시즈닝 가스는 TEOS와 O2의 조합; 또는 TEOS, Ar 및 O2의 조합;일 수 있다. In the method of forming a seasoning thin film of the substrate processing apparatus, the first seasoning thin film may be a PEOX film, and the second seasoning thin film may be a TEOS film. In this case, the first seasoning gas is a combination of SiH 4 and N 2 O; a combination of SiH 4 and O 2 ; or a combination of SiH 4 , NH 2 and N 2 , wherein the second seasoning gas is a combination of TEOS and O 2 ; Or a combination of TEOS, Ar and O 2 ; may be.

상기 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법에서, 상기 시즈닝 박막의 워피지는 상기 시즈닝 단계에서 인가되는 HF 파워 또는 LF 파워를 조절함으로써 구현될 수 있다. In the method of forming a seasoning thin film of the substrate processing apparatus, warpage of the seasoning thin film may be implemented by adjusting HF power or LF power applied in the seasoning step.

상기 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법에서, 상기 시즈닝 박막의 워피지는 상기 시즈닝 단계에서 상기 샤워헤드와 상기 서셉터 사이의 갭(gap)을 조절함으로써 구현될 수 있다. In the method of forming a seasoning thin film of the substrate processing apparatus, warpage of the seasoning thin film may be implemented by adjusting a gap between the showerhead and the susceptor in the seasoning step.

상기 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법에서, 상기 시즈닝 박막의 워피지는 상기 시즈닝 단계에서 공급되는 반응가스(reactant gas)의 유량을 조절함으로써 구현될 수 있다. In the method of forming a seasoning thin film of the substrate processing apparatus, warpage of the seasoning thin film may be implemented by adjusting a flow rate of a reactant gas supplied in the seasoning step.

상기한 바와 같이 이루어진 본 발명의 일 실시예에 따르면, 세정 공정 이후에 잔류하는 플루오린이 서셉터에 누적됨으로써 서셉터 크랙이 발생하는 것을 방지하기 위한 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법을 구현할 수 있다. 물론 이러한 효과에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.According to an embodiment of the present invention made as described above, it is possible to implement a method of forming a seasoning thin film of a substrate processing apparatus for preventing susceptor cracks from being generated by accumulating fluorine remaining in the susceptor after the cleaning process. Of course, the scope of the present invention is not limited by these effects.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법을 도해하는 순서도이다.
도 2는 본 발명의 실험예에 따른 시편 구조, 워피지 및 FT-IR 분석 결과를 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명의 실험예에 따른 시편의 라만 분석 결과를 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명의 실험예에 따른 시편의 TEM 분석 결과를 나타낸 도면이다.
도 5는 본 발명의 실험예에 따른 시편의 TOF SIMS 분석 결과를 나타낸 도면이다.
1 is a flowchart illustrating a method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus according to an embodiment of the present invention.
2 is a view showing the specimen structure, warpage, and FT-IR analysis results according to an experimental example of the present invention.
3 is a view showing a Raman analysis result of a specimen according to an experimental example of the present invention.
4 is a view showing a TEM analysis result of a specimen according to an experimental example of the present invention.
5 is a view showing a TOF SIMS analysis result of a specimen according to an experimental example of the present invention.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 여러 실시예들을 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, several preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명의 실시예들은 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위하여 제공되는 것이며, 하기 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 오히려 이들 실시예들은 본 개시를 더욱 충실하고 완전하게 하고, 당업자에게 본 발명의 사상을 완전하게 전달하기 위하여 제공되는 것이다. 또한, 도면에서 각 층의 두께나 크기는 설명의 편의 및 명확성을 위하여 과장된 것이다.Examples of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those of ordinary skill in the art, and the following examples may be modified in various other forms, and the scope of the present invention is as follows It is not limited to an Example. Rather, these embodiments are provided so as to more fully and complete the present disclosure, and to fully convey the spirit of the present invention to those skilled in the art. In addition, in the drawings, the thickness or size of each layer is exaggerated for convenience and clarity of description.

이하, 본 발명의 실시예들은 본 발명의 이상적인 실시예들을 개략적으로 도시하는 도면들을 참조하여 설명한다. 도면들에 있어서, 예를 들면, 제조 기술 및/또는 공차(tolerance)에 따라, 도시된 형상의 변형들이 예상될 수 있다. 따라서, 본 발명 사상의 실시예는 본 명세서에 도시된 영역의 특정 형상에 제한된 것으로 해석되어서는 아니 되며, 예를 들면 제조상 초래되는 형상의 변화를 포함하여야 한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings schematically illustrating ideal embodiments of the present invention. In the drawings, variations of the illustrated shape can be expected, for example depending on manufacturing technology and/or tolerances. Accordingly, embodiments of the inventive concept should not be construed as limited to the specific shape of the region shown in the present specification, but should include, for example, changes in shape caused by manufacturing.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법을 도해하는 순서도이다. 1 is a flowchart illustrating a method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법은 기판을 처리하기 위한 처리공간이 형성된 공정 챔버와 상기 공정 챔버 내부로 가스를 공급하기 위해 상기 처리공간의 상부에 구비되는 샤워헤드와 상기 처리공간의 하부에 구비되며 처리될 기판을 안착하기 위한 서셉터를 포함하는 기판 처리 장치에서의 시즈닝 박막 형성 방법으로서, 플루오린을 함유하는 가스를 이용하여 상기 공정 챔버 내부를 클리닝하는 클리닝 단계(S100); 및 상기 공정 챔버의 내부로 시즈닝 가스를 공급하여 상기 서셉터 상에 시즈닝 박막을 증착하는 시즈닝 단계(S200);를 포함한다. 나아가, 상기 시즈닝 단계(S200); 후에 상기 서셉터 상에 기판을 안착한 후 상기 기판 상에 대상 박막을 증착하는 단계;가 더 수행될 수 있다. Referring to FIG. 1 , in the method of forming a seasoning thin film of a substrate processing apparatus according to an embodiment of the present invention, a process chamber in which a processing space for processing a substrate is formed and an upper portion of the processing space to supply a gas into the process chamber A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus including a showerhead provided in the processing space and a susceptor provided under the processing space for seating a substrate to be processed, wherein a gas containing fluorine is used to form a seasoning thin film inside the process chamber A cleaning step of cleaning (S100); and a seasoning step (S200) of supplying a seasoning gas into the process chamber to deposit a seasoning thin film on the susceptor. Further, the seasoning step (S200); After seating the substrate on the susceptor, depositing a target thin film on the substrate may be further performed.

본 발명의 일 실시예에 따른 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법에서는, 상기 서셉터 상에 잔류하는 상기 플루오린을 감소시키기 위하여 상기 플루오린이 상기 시즈닝 박막으로 확산될 수 있도록 상기 시즈닝 박막의 워피지(warpage)가 -10 내지 +100 ㎛가 되도록 조절하는 것을 특징으로 한다.In the method of forming a seasoning thin film of a substrate processing apparatus according to an embodiment of the present invention, in order to reduce the fluorine remaining on the susceptor, the warpage ( warpage) is characterized in that it is adjusted to be -10 to +100 μm.

상기 챔버 내부를 클리닝하는 단계(S100)는 기판 처리 장치를 이용하여 박막 형성 공정을 진행하는 동안에 공정 챔버 내부 표면에 부착된 반응 생성물을 제거하기 위하여 수행된다. The cleaning of the inside of the chamber ( S100 ) is performed to remove a reaction product adhering to the inner surface of the process chamber during a thin film forming process using a substrate processing apparatus.

기판 처리 장치를 이용하여 박막 형성 공정을 진행하는 동안에 생성되는 반응 생성물은 박막의 표면 뿐만 아니라, 챔버 내부 표면에도 퇴적(부착)되어 버린다. 양산용 기판 처리 장치는 많은 양의 기판을 처리하기 때문에 공정 챔버 내부에 반응 생성물이 부착된 상태에서 박막 형성 공정을 계속하면, 반응 생성물이 박리되어 파티클(particle)이 발생된다. 이러한 파티클은 증착 공정의 불량을 야기하고 기판에 부착되어 반도체 소자의 수율을 저하시킬 수 있다. 이 때문에, 일정 시간 또는 일정 매수의 기판 증착 공정이 종료된 후에는 챔버 내부를 클리닝해야 한다.Reaction products generated during the thin film forming process using the substrate processing apparatus are deposited (adhered) on the surface of the thin film as well as the inner surface of the chamber. Since the mass-production substrate processing apparatus processes a large amount of substrates, if the thin film forming process is continued while the reaction product is attached to the inside of the process chamber, the reaction product is peeled off and particles are generated. These particles may cause defects in the deposition process and may be attached to the substrate to reduce the yield of the semiconductor device. For this reason, it is necessary to clean the inside of the chamber after a predetermined time or a predetermined number of substrate deposition processes are completed.

클리닝 단계(S100)는 플루오린(F)을 이용한 인시츄(in-situ) 세정 방법을 포함할 수 있다. 즉, 공정 챔버 내에 플루오린을 함유하는 세정가스를 주입하여 챔버 내벽, 서셉터 등을 세정할 수 있다. 상기 플루오린을 함유하는 세정가스는 NF3, C3F8, CF4, C2F6, C3F8, SiF4및 F2중 어느 하나의 세정가스를 포함할 수 있다. 그러나, 일정 시간 또는 일정 매수의 기판 증착 공정을 수행함에 따라 클리닝 공정 이후에 잔류하는 플루오린이 서셉터(척 히터)에 계속 누적되어 서셉터에 크랙이 발생하는 문제점이 있다. 또한, 클리닝 공정 이후에 잔류하는 플루오린에 의해 발생하는 문제점은 서셉터 뿐만 아니라 알루미늄을 재질로 하는 챔버 및 챔버 내부의 구성품에도 나타날 수 있다. The cleaning step S100 may include an in-situ cleaning method using fluorine (F). That is, the inner wall of the chamber and the susceptor may be cleaned by injecting a cleaning gas containing fluorine into the process chamber. The cleaning gas containing fluorine may include any one of cleaning gas of NF 3 , C 3 F 8 , CF 4 , C 2 F 6 , C 3 F 8 , SiF 4 and F 2 . However, as a predetermined time or a predetermined number of substrate deposition processes are performed, fluorine remaining after the cleaning process is continuously accumulated in the susceptor (chuck heater), thereby causing cracks in the susceptor. In addition, a problem caused by fluorine remaining after the cleaning process may appear not only in the susceptor but also in the chamber and components inside the chamber made of aluminum.

공정 챔버 내부를 클리닝(S100)한 이후에, 후속 단계에서 증착될 물질과 동일한 물질, 후속 공정 진행 시에도 떨어지지 않는 접착성이 강한 물질 또는 파티클이 발생된다 하더라도 후속의 증착될 박막에 영향을 크게 미치치 않는 물질로 챔버 내부를 시즈닝 처리(S200)함으로써, 챔버 클리닝 이후 챔버의 분위기를 최적의 조건으로 조성하여 안정적인 반도체 소자의 생산을 도모할 수 있다.After cleaning the inside of the process chamber (S100), even if the same material as the material to be deposited in the subsequent step, a material with strong adhesion that does not fall off even during the subsequent process, or particles are generated, it does not significantly affect the thin film to be subsequently deposited. By seasoning the inside of the chamber with a non-material material ( S200 ), the atmosphere of the chamber after cleaning the chamber can be created in an optimal condition to promote stable production of semiconductor devices.

본 발명에서는 상기 클리닝 단계(S100)를 수행한 후에, 상기 공정 챔버의 내부로 시즈닝 가스를 공급하여 상기 서셉터 상에 시즈닝 박막을 증착하는 시즈닝 단계(S200)를 수행함에 있어서, 시즈닝 박막의 스트레스를 조절함으로써 서셉터 상에 잔류하는 플루오린을 감소시킬 수 있음을 확인하였다. In the present invention, after performing the cleaning step (S100), in performing the seasoning step (S200) of depositing a seasoning thin film on the susceptor by supplying a seasoning gas into the process chamber, the stress of the seasoning thin film is reduced. It was confirmed that the fluorine remaining on the susceptor can be reduced by adjusting.

예를 들어, 압축 스트레스(Compressive Stress)를 가지는 시즈닝 박막의 스트레스를 감소시키거나 인장 스트레스(Tensile Stress)를 갖는 시즈닝 박막을 추가함으로써 서셉터에 잔류하는 플루오린이 시즈닝 박막으로 확산되는 것을 용이하게 하여 서셉터 상에 잔류하는 플루오린을 감소시킬 수 있음을 확인하였다. For example, by reducing the stress of the seasoning thin film having compressive stress or adding a seasoning thin film having tensile stress to facilitate diffusion of fluorine remaining in the susceptor to the seasoning thin film, It was confirmed that fluorine remaining on the scepter can be reduced.

본 발명자는 이러한 특성을 구현하기 위하여 시즈닝 박막의 워피지(warpage)가 -10 내지 +100 ㎛가 되도록 조절하는 것이 필요함을 발견하였다. 시즈닝 박막의 워피지가 -10 ㎛ 미만인 경우 시즈닝 박막의 압축 스트레스가 높아 서셉터에 잔류하는 플루오린이 시즈닝 박막으로 확산되는 것이 용이하지 않으며, 시즈닝 박막의 워피지가 +100 ㎛를 초과하는 경우 시즈닝 박막 자체의 스트레스가 높아져 시즈닝 박막이 깨지는 문제점이 발생하게 된다. 시즈닝 박막의 워피지(warpage)가 -10 내지 +100 ㎛가 되도록 조절하는 경우, 시즈닝 박막의 압축 스트레스가 완화되어 서셉터에 누적되어 있는 플루오린인 시즈닝 박막으로 확산이 더욱 용이해진다. The present inventors have discovered that it is necessary to adjust the warpage of the seasoning thin film to be -10 to +100 μm in order to implement these characteristics. When the warpage of the seasoning thin film is less than -10 μm, it is difficult for fluorine remaining in the susceptor to diffuse into the seasoning thin film due to the high compressive stress of the seasoning thin film. The self-stress is increased, and the seasoning thin film is broken. When the warpage of the seasoning thin film is adjusted to be -10 to +100 μm, the compressive stress of the seasoning thin film is relieved and diffusion to the seasoning thin film, which is fluorine, accumulated in the susceptor becomes easier.

서셉터로부터 시즈닝 박막으로 확산 이동된 플루오린은 다음번 클리닝 단계(S100)에서 제거되기 때문에 결국 서셉터의 플루오린 누적을 완화하여 서셉터 크랙을 늦추거나 방지할 수 있다. 이에 따라 고가의 서셉터를 사용하는 기간을 증가시킬 수 있어 제조 비용을 절감할 수 있다. Since fluorine diffused from the susceptor to the seasoning thin film is removed in the next cleaning step ( S100 ), eventually fluorine accumulation in the susceptor may be alleviated to slow or prevent susceptor cracking. Accordingly, it is possible to increase the period of use of the expensive susceptor, thereby reducing the manufacturing cost.

상술한 시즈닝 박막을 형성하는 방법의 다양한 실시예를 이하에서 개시한다. Various embodiments of a method of forming the above-described seasoning thin film will be described below.

상기 시즈닝 단계(S200)는 상기 공정 챔버 내부로 제 1 시즈닝 가스를 공급하여 상기 서셉터 상에 제 1 스트레스를 갖는 제 1 시즈닝 박막을 증착하는 제 1 시즈닝 단계; 및 상기 공정 챔버 내부로 제 2 시즈닝 가스를 공급하여 상기 제 1 시즈닝 박막 상에 제 2 스트레스를 갖는 제 2 시즈닝 박막을 증착하는 제 2 시즈닝 단계;를 포함하되, 상기 제 1 스트레스와 상기 제 2 스트레스는 적어도 일부가 서로 상쇄될 수 있도록 인장 스트레스 및 압축 스트레스 중 각각 서로 다른 어느 하나일 수 있다.The seasoning step ( S200 ) may include a first seasoning step of supplying a first seasoning gas into the process chamber to deposit a first seasoning thin film having a first stress on the susceptor; and a second seasoning step of depositing a second seasoning thin film having a second stress on the first seasoning thin film by supplying a second seasoning gas into the process chamber. may be different from each other of tensile stress and compressive stress so that at least some of them may be offset from each other.

일 예로, 상기 제 1 시즈닝 박막은 인장 스트레스를 가지고, 상기 제 2 시즈닝 박막은 압축 스트레스를 가질 수 있으며, 상기 제 1 시즈닝 박막과 상기 제 2 시즈닝 박막으로 구성된 복합 시즈닝 박막의 워피지(warpage)가 -10 내지 +100 ㎛가 되도록 조절될 수 있다. For example, the first seasoning thin film may have tensile stress, the second seasoning thin film may have compressive stress, and the warpage of the composite seasoning thin film including the first and second seasoning thin films It can be adjusted to be -10 to +100 μm.

다른 예로, 상기 제 1 시즈닝 박막은 압축 스트레스를 가지고, 상기 제 2 시즈닝 박막은 인장 스트레스를 가질 수 있으며, 상기 제 1 시즈닝 박막과 상기 제 2 시즈닝 박막으로 구성된 복합 시즈닝 박막의 워피지(warpage)가 -10 내지 +100 ㎛가 되도록 조절될 수 있다. As another example, the first seasoning thin film may have compressive stress, the second seasoning thin film may have tensile stress, and the warpage of the composite seasoning thin film including the first and second seasoning thin films It can be adjusted to be -10 to +100 μm.

상기 시즈닝 단계(S200)에서 구현된 시즈닝 박막은 단일막으로 이루어진 단일 시즈닝 박막 또는 복수의 막으로 이루어진 복합 시즈닝 박막일 수 있다. The seasoning thin film implemented in the seasoning step S200 may be a single seasoning thin film made of a single film or a complex seasoning thin film made of a plurality of films.

시즈닝 박막이 복합 시즈닝 박막인 일 예를 살펴보면, 상기 제 1 시즈닝 박막은 PEOX막이고, 상기 제 2 시즈닝 박막은 실리콘질화막일 수 있다. 이 경우, 상기 제 1 시즈닝 가스는 SiH4와 N2O의 조합; SiH4와 O2의 조합; 또는 SiH4, NH2 및 N2의 조합;이며, 상기 제 2 시즈닝 가스는 SiH4와 NH3의 조합; SiH4와 N2의 조합; 또는 SiH4, NH3 및 N2의 조합;일 수 있다. Referring to an example in which the seasoning thin film is a complex seasoning thin film, the first seasoning thin film may be a PEOX film, and the second seasoning thin film may be a silicon nitride film. In this case, the first seasoning gas is a combination of SiH 4 and N 2 O; a combination of SiH 4 and O 2 ; or a combination of SiH 4 , NH 2 and N 2 , wherein the second seasoning gas is a combination of SiH 4 and NH 3 ; a combination of SiH 4 and N 2 ; or a combination of SiH 4 , NH 3 and N 2 ; it may be.

시즈닝 박막이 복합 시즈닝 박막인 다른 예를 살펴보면, 상기 제 1 시즈닝 박막은 PEOX막이고, 상기 제 2 시즈닝 박막은 TEOS막일 수 있다. 이 경우, 상기 제 1 시즈닝 가스는 SiH4와 N2O의 조합; SiH4와 O2의 조합; 또는 SiH4, NH2 및 N2의 조합;이며,상기 제 2 시즈닝 가스는 TEOS와 O2의 조합; 또는 TEOS, Ar 및 O2의 조합;일 수 있다. Looking at another example in which the seasoning thin film is a complex seasoning thin film, the first seasoning thin film may be a PEOX film, and the second seasoning thin film may be a TEOS film. In this case, the first seasoning gas is a combination of SiH 4 and N 2 O; a combination of SiH 4 and O 2 ; or a combination of SiH 4 , NH 2 and N 2 , wherein the second seasoning gas is a combination of TEOS and O 2 ; Or a combination of TEOS, Ar and O 2 ; may be.

시즈닝 박막은 후속 공정인 대상 박막을 증착하는 단계에서 구현되는 대상 박막과 동일하거나 서로 상이한 물질로 구성될 수 있다. 상기 대상 박막은, 예를 들어, Si을 기반으로 한 산화물 또는 질화물이거나 이들의 적층 구조일 수 있다. 다만, 본 발명의 기술적 사상은 대상 박막의 상술한 예시적인 종류에 의하여 한정되지는 않는다. The seasoning thin film may be made of the same or different materials from the target thin film implemented in the step of depositing the target thin film, which is a subsequent process. The target thin film may be, for example, an oxide or nitride based on Si, or a stacked structure thereof. However, the technical spirit of the present invention is not limited by the above-described exemplary types of the target thin film.

예컨대, 대상 박막은 TEOS막이며, 시즈닝 박막은 PEOX(Plasma Enhanced Oxide)막과 실리콘질화막으로 이루어진 복합 시즈닝 박막일 수 있다. 이 경우, 대상 박막은 TEOS막은 약 -30 ㎛의 워피지(warpage)를 가지는 압축 스트레스를 가질 수 있다. 한편, PEOX막은 약 -12 ㎛의 워피지를 가지는 압축 스트레스를 가지고 실리콘질화막은 약 +6 ㎛의 워피지를 가지는 인장 스트레스를 가지므로 복합 시즈닝 박막은 약 -6 ㎛의 워피지를 가지는 압축 스트레스를 가질 수 있다. 따라서, 시즈닝 박막의 스트레스는 대상 박막의 스트레스 보다 압축 스트레스 성분이 더 낮도록 설계되면서, 동시에 후속 공정 진행 시에도 떨어지지 않는 접착성이 강한 물질 또는 파티클이 발생된다 하더라도 후속의 증착될 박막에 영향을 크게 미치치 않는 시즈닝 박막을 구현할 수 있다. For example, the target thin film may be a TEOS film, and the seasoning thin film may be a composite seasoning thin film including a plasma enhanced oxide (PEOX) film and a silicon nitride film. In this case, the target thin film may have a compressive stress in which the TEOS film has a warpage of about -30 μm. On the other hand, since the PEOX film has a compressive stress having a warpage of about -12 μm and a silicon nitride layer has a tensile stress with a warpage of about +6 μm, the composite seasoning thin film exhibits a compressive stress with a warpage of about -6 μm. can have Therefore, the stress of the seasoning thin film is designed to have a lower compressive stress component than the stress of the target thin film, and at the same time, even if a material or particle with strong adhesiveness that does not fall off is generated even during a subsequent process, it greatly affects the thin film to be subsequently deposited. It is possible to implement a seasoning thin film that does not extend.

본 발명의 일 실시예에 따른 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법에서, 상기 시즈닝 박막의 워피지는 시즈닝 박막의 스트레스를 조절함으로써 구현될 수 있는 바, 시즈닝 박막의 스트레스를 조절할 수 있는 인자를 살펴본다. In the method for forming a seasoning thin film of a substrate processing apparatus according to an embodiment of the present invention, the warpage of the seasoning thin film can be implemented by controlling the stress of the seasoning thin film, so factors that can control the stress of the seasoning thin film will be described.

일 예로, 시즈닝 박막의 스트레스는 시즈닝 단계에서 인가되는 HF 파워 또는 LF 파워를 조절함으로써 구현될 수 있다. HF 파워는, 예를 들어, 5 ~ 2000W의 범위에서 조절될 수 있으며, HF 파워가 증가되면 이온 충돌(ion bombardment) 효과가 커지기 때문에 시즈닝 박막의 밀도가 증가하고 압축 스트레스(compressive stress) 방향으로 이동한다. LF 파워는, 예를 들어, 5 ~ 1000W의 범위에서 조절될 수 있으며, LF 파워가 인가 또는 증가되면 이온 충돌(ion bombardment) 효과가 급격히 커지기 때문에 시즈닝 박막의 밀도가 증가하고 압축 스트레스(compressive stress) 방향으로 크게 이동한다.For example, the stress of the seasoning thin film may be implemented by adjusting the HF power or the LF power applied in the seasoning step. HF power, for example, can be adjusted in the range of 5 ~ 2000W, when the HF power is increased, because the ion bombardment effect increases, the density of the seasoning thin film increases and moves in the direction of compressive stress. do. LF power, for example, can be adjusted in the range of 5 ~ 1000W, when the LF power is applied or increased, since the ion bombardment effect rapidly increases, the density of the seasoning thin film increases and compressive stress move in the direction

다른 예로, 시즈닝 박막의 스트레스는 시즈닝 단계에서 상기 샤워헤드와 상기 서셉터 사이의 갭(gap)을 조절함으로써 구현될 수 있다. 상기 샤워헤드와 상기 서셉터 사이의 갭은, 예를 들어, 5 ~ 20mm의 범위에서 조절될 수 있다. As another example, the stress of the seasoning thin film may be implemented by adjusting a gap between the showerhead and the susceptor in the seasoning step. A gap between the showerhead and the susceptor may be adjusted, for example, in a range of 5 to 20 mm.

또 다른 예로, 시즈닝 박막의 스트레스는 상기 시즈닝 단계에서 공급되는 반응가스(reactant gas; N2, Ar, He, O2 등)의 유량을 조절함으로써 구현될 수 있다. 상기 시즈닝 단계에서 공급되는 반응가스의 유량은, 예를 들어, 5 ~ 30000 sccm의 범위에서 조절될 수 있다. As another example, the stress of the seasoning thin film may be implemented by adjusting the flow rate of a reactant gas (N 2 , Ar, He, O 2, etc.) supplied in the seasoning step. The flow rate of the reaction gas supplied in the seasoning step may be adjusted, for example, in the range of 5 to 30000 sccm.

실험예Experimental example

이하에서는 실험예를 통하여 서셉터에 증착되는 시즈닝 박막의 스트레스가 서셉터 크랙과 관련이 있음을 설명한다. 본 실험예에서 언급되는 히터(Heater)는 서셉터를 의미하며, 프리코팅막(precoat layer)은 시즈닝 박막을 의미하며, ON(SiN on PEOX)은 PEOX막 상에 실리콘질화막이 형성된 복합 박막을 의미하며, OT(TEOS on PEOX)는 PEOX막 상에 TEOS막이 형성된 복합 박막을 의미한다. Hereinafter, it will be described that the stress of the seasoning thin film deposited on the susceptor is related to the susceptor crack through an experimental example. The heater mentioned in this experimental example means a susceptor, a precoat layer means a season thin film, and ON (SiN on PEOX) means a composite thin film in which a silicon nitride film is formed on the PEOX film, , OT (TEOS on PEOX) refers to a composite thin film in which a TEOS layer is formed on a PEOX layer.

1. 배경1. Background

화학 기상 증착(CVD) 공정 챔버에 증착된 박막을 정기적으로 제거하는 것은 반도체 제조 기술에서 중요한 요구 사항이다. SF6 또는 NF3와같은 플루오린 함유 가스를 사용한 플라즈마 에칭은 플루오린 라디칼의 효율적인 반응 때문에 널리 적용된다.그러나, 플라즈마 강화 CVD(PECVD) 챔버 및 내부 구성 요소는 양극 산화 알루미늄을 포함하는 알루미늄으로 이루어진다. 에칭 공정에서 생성된 플루오린 라디칼은 챔버의 노출된 표면 및 내부 구성 요소를 이루는 알루미늄에 영향을 미치며, 이들 표면에는 알루미늄 플루오라이드 오염층이 누적될 수 있다. 이것은 알루미늄이 쉽게 산화되고 플루오린이 산소보다 훨씬 더 강력한 산화제이기 때문이다. 알루미늄 플루오라이드 오염층은 양극 처리된 알루미늄 부품의 수명을 단축할 수 있다.알루미늄이 알루미늄 플루오라이드로 전환되는 과정에서 챔버 및 내부 구성 요소의 표면은 더 거칠어지고 두께는 더 얇아질 수 있다. 예를 들어, 알루미늄으로 만든 샤워헤드는 플루오린에 취약하며, 플루오린 농도가 지속적으로 증가하면 척 히터가 파손될 수 있다.샤워헤드가 플루오린에 노출되면, 샤워헤드 표면 주위에 알루미늄 플루오라이드가 형성된다.알루미늄 플루오라이드의 양이 증가하면 샤워헤드의 방사율이 변하고 결과적으로 웨이퍼에 증착되는 박막의 두께 균일도가 변한다.또한 척 히터는 PECVD 시스템에서 가장 비싼 부품 중 하나이기 때문에 생산성이 저하될 뿐만 아니라 생산 비용도 증가한다. 결국, 소정의 공정 윈도우 내에서 박막 특성을 유지하기 위해 알루미늄 플루오라이드를 제거해야 한다.알루미늄 플루오라이드는 수용성이기 때문에 습식 화학 세정이 PECVD 챔버 성능을 회복하기 위해 일반적으로 사용된다.그러나, 습식 세정은 PECVD 챔버를 운영하지 않은 상태에서 챔버를 분해하고, 챔버 부품을 세정하는 과정을 포함한다.따라서 습식 화학 세정은 습식 세정 과정에서 상당한 챔버 다운 타임을 발생시킨다. The regular removal of thin films deposited in chemical vapor deposition (CVD) process chambers is an important requirement in semiconductor manufacturing technology. Plasma etching with a fluorine-containing gas such as SF 6 or NF 3 is widely applied because of the efficient reaction of fluorine radicals. However, the plasma enhanced CVD (PECVD) chamber and internal components are made of aluminum containing anodized aluminum oxide. . Fluorine radicals generated in the etching process affect the exposed surfaces of the chamber and the aluminum that makes up the interior components, which can accumulate a layer of aluminum fluoride contaminants. This is because aluminum is easily oxidized and fluorine is a much more powerful oxidizing agent than oxygen. The aluminum fluoride contamination layer can shorten the life of anodized aluminum parts. During the conversion of aluminum to aluminum fluoride, the surfaces of the chamber and internal components can become rougher and thinner. For example, showerheads made of aluminum are susceptible to fluorine, and a continuous increase in fluorine concentration can destroy the chuck heater. When a showerhead is exposed to fluorine, aluminum fluoride forms around the surface of the showerhead. As the amount of aluminum fluoride increases, the emissivity of the showerhead changes and, consequently, the thickness uniformity of the thin film deposited on the wafer. The cost also increases. Ultimately, aluminum fluoride must be removed to maintain thin film properties within a given process window. Because aluminum fluoride is water-soluble, wet chemical cleaning is commonly used to restore PECVD chamber performance. However, wet cleaning is It involves disassembling the chamber and cleaning the chamber components while the PECVD chamber is not in operation. Thus, wet chemical cleaning causes significant chamber downtime during wet cleaning.

일반적인 PECVD 공정에서 챔버 내 환경을 안정적으로 유지하고 플라즈마로 인한 손상을 최소화하기 위해 플루오린 라디칼을 사용한 세정 공정 후 시즈닝이 수행된다. 시즈닝 박막은 챔버 표면 및 내부 구성 요소의 알루미늄 플루오라이드층과 직접 접촉하기 때문에, 플루오린은 시즈닝 박막으로 쉽게 확산될 수 있다. 이것이 완료되면, PECVD 공정이 진행됨에 따라 시즈닝 박막이 주기적으로 제거 및 증착되고, 결과적으로 챔버 및 내부 구성 요소의 플루오린 농도가 감소 될 수 있다. 발명자는 본 실험예에서 시즈닝 박막의 스트레스로 인한 알루미늄 플루오라이드의 확산과 플루오린 라디칼에 의해 형성된 데미지를 보여준다. 비정질 재료에서 분석할 수 있는 정보가 제한되어 있기 때문에, 본 실험예에서는 단결정 실리콘 웨이퍼를 플루오린 라디칼로 처리하고 샘플 준비 및 조사를 수행하였다.In a typical PECVD process, seasoning is performed after a cleaning process using fluorine radicals to maintain a stable environment in the chamber and minimize damage caused by plasma. Since the seasoning film is in direct contact with the aluminum fluoride layer of the chamber surface and internal components, fluorine can easily diffuse into the seasoning film. Once this is done, the seasoning thin film is periodically removed and deposited as the PECVD process progresses, and as a result, the fluorine concentration in the chamber and internal components can be reduced. The inventors show the diffusion of aluminum fluoride and damage formed by fluorine radicals due to the stress of the seasoning thin film in this experimental example. Since the information that can be analyzed in an amorphous material is limited, in this experimental example, a single crystal silicon wafer was treated with a fluorine radical, and sample preparation and irradiation were performed.

2. 실험 과정2. Experimental process

도 2는 본 발명의 실험예에 따른 시편 구조, 워피지 및 FT-IR 분석 결과를 나타낸 도면이고, 도 3은 본 발명의 실험예에 따른 시편의 라만 분석 결과를 나타낸 도면이고, 도 4는 본 발명의 실험예에 따른 시편의 TEM 분석 결과를 나타낸 도면이고, 도 5는 본 발명의 실험예에 따른 시편의 TOF SIMS 분석 결과를 나타낸 도면이다.2 is a view showing the specimen structure, warpage and FT-IR analysis results according to the experimental example of the present invention, FIG. 3 is a view showing the Raman analysis result of the specimen according to the experimental example of the present invention, and FIG. 4 is this It is a view showing the TEM analysis result of the specimen according to the experimental example of the present invention, and FIG. 5 is a view showing the TOF SIMS analysis result of the specimen according to the experimental example of the present invention.

A급 베어 웨이퍼(Bare Wafer)에 Clean Recipe의 Clean Step 조건과 동일하게 플루오린 플라즈마 처리를 하였다 동일한 방법으로 2 장의 웨이퍼에 플루오린 처리를 한 후 ON Mask 와 HT TEOS 공정의 Clean Step과 동일한 환경에서 ON(SiN on PEOX)과 OT(TEOS on PEOX) 프리코팅막을 각각 증착하였다(도 2 참조). 플루오린 처리된 A급 Si 웨이퍼의 표면 상태와 프리코팅막(precoating layer) 증착 후 웨이퍼의 결함 발생 정도를 FT IR로 분석하였고 결함의 형태 및 웨이퍼와 PEOX Layer의 계면 나노 구조(Interface Nano Structure) 분석을 위하여 HR TEM을 이용하였으며, 프리코팅막과 웨이퍼의 Fluorine Depth Profile을 분석하기 위하여 TOF SIMS 를 이용하여 분석을 진행하였다.Fluorine plasma treatment was performed on A-class bare wafers in the same manner as Clean Step conditions of Clean Recipe ON (SiN on PEOX) and OT (TEOS on PEOX) precoat layers were respectively deposited (see FIG. 2 ). The surface condition of the fluorine-treated Class A Si wafer and the degree of defect occurrence after deposition of the precoating layer were analyzed by FT IR. HR TEM was used for this purpose, and TOF SIMS was used to analyze the Fluorine Depth Profile of the pre-coat film and wafer.

3. 실험 결과 및 분석3. Experimental Results and Analysis

실제 Clean Recipe에 있는 Clean Step의 조건과 동일한 과정으로 Si 웨이퍼를 플루오린 처리하였으며, 처리된 Si 웨이퍼를 FT-IR 분석하였다. The Si wafer was fluorinated in the same process as the Clean Step condition in the actual Clean Recipe, and the treated Si wafer was analyzed by FT-IR.

도 2를 참조하면, Si-Si Phonon Interaction에 의한 610 cm-1 피크와 Defect/Impurity/Lattice Distortion 등에 의해 나타나는 618 cm-1 피크를 관찰할 수 있었다. 플루오린 처리된 2장의 웨이퍼에서 유사한 FT-IR 흡수 피크를 관찰할 수 있었고, 이것은 2장의 웨이퍼에 유사한 수준으로 플루오린이 처리되었음을 의미한다. 플루오린 처리된 Si 웨이퍼에 증착된 프리코팅막의 워피지(Warpage)는 각각 -12㎛(@PEOX),-30㎛(@TEOS), 6㎛(@SiN)였는 바, OT 프리코팅막의 워피지는 -42㎛이며, ON 프리코팅막의 -6㎛보다 많이 높은 것으로 나타났다. 플루오린 처리 후 2장의 웨이퍼 모두 Defect Peak가 증가하였고, Peak FWHM이 증가하였다. FWHM(Full Width at Half Maximum)은 Peak의 최대 강도(Intensity)의 절반인 곳의 피크 폭을 의미하며, 결정성 분석에 사용되며, FWHM이 작을 수록 결정성이 좋음을 의미한다. 상술한 결과는 플루오린 플라즈마 처리에 의해 플루오린이 Si 웨이퍼 내부로 확산되면서 결함(Defect) 형성이 됨을 의미한다. ON 프리코팅막 증착 후 Defect Peak Intensity와 FWHM이 감소하였고, 이것은 플루오린 처리에 의해 열화된 Si 웨이퍼의 결정성이 일부 회복되는 것으로 이해될 수 있다. 하지만, OT 프리코팅막 증착한 시료에서는 Absorption Peak의 변화가 나타나지 않았다. Referring to FIG. 2 , a 610 cm -1 peak caused by Si-Si phonon interaction and a 618 cm -1 peak caused by Defect/Impurity/Lattice Distortion and the like could be observed. Similar FT-IR absorption peaks could be observed in the two wafers treated with fluorine, indicating that the two wafers were treated with fluorine at a similar level. The warpage of the precoat film deposited on the fluorine-treated Si wafer was -12㎛ (@PEOX), -30㎛ (@TEOS), and 6㎛ (@SiN), respectively. The warpage of the OT precoat film was -42㎛, it was found to be much higher than -6㎛ of ON pre-coating film. After fluorine treatment, both wafers showed an increase in defect peak and an increase in peak FWHM. FWHM (Full Width at Half Maximum) means the peak width at half the peak intensity and is used for crystallinity analysis. The smaller the FWHM, the better the crystallinity. The above results mean that defects are formed while fluorine is diffused into the Si wafer by the fluorine plasma treatment. Defect Peak Intensity and FWHM decreased after deposition of the ON precoat film, which can be understood as a partial recovery of the crystallinity of the Si wafer deteriorated by fluorine treatment. However, there was no change in the absorption peak in the sample on which the OT pre-coating film was deposited.

도 3은 Confocal Raman Spectroscopy로 분석한 결과이며, 520 cm-1에 위치한 Si Peak로 분석하였다. Bare Si 웨이퍼는 특정한 콘트라스트(Contrast)가 나타나지 않는 매우 균일한 결정성을 보였고, 프리코팅막 증착 후 특정한 콘트라스트가 나타났다(@Si Peak Intensity). 프리코팅막으로 사용된 박막을 HR TEM으로 분석했을 때 나노 결정(Nano Crystal)이 존재하지 않는 것으로 미루어 보았을 때, 해당 콘트라스트는 증착된 프리코팅막의 결정립(Grain)과는 무관하며 Si 웨이퍼의 결정성과 관련이 있는 것으로 판단된다. SiO2와 SiN는 나노 결정이 존재하지 않는 비정질 구조이기 때문에 라만 스펙트럼(Raman Spectrum)에서 샤프한 피크 형태로 나타날 수 없다. 플루오린 처리 후 플루오린 확산에 의해 Si 웨이퍼의 결정성이 열화되고, 프리코팅막 증착 후 ON 프리코팅막의 시료에서는 Si 웨이퍼의 열화된 결정성이 일부 회복(웨이퍼에 존재하는 플루오린인 프리코팅막으로 확산되어 웨이퍼의 플루오린이 감소되기 때문)되어 OT 프리코팅막의 시료 보다 옅은 콘트라스트를 보이는 것으로 추정된다. OT 프리코팅막의 시료의 경우 콘트라스트도 매우 선명하고, 특히 매우 낮은 강도와 넓은 FWHM을 보이는 영역이 존재할 뿐만 아니라 해당 영역의 Peak 위치도 급격히 변화된다. 이것은 OT 프리코팅막의 시료의 스트레스가 ON 프리코팅막의 시료보다 더 크게 잔류하고 있음을 의미한다. Si-F Peak는 플루오린의 잔류량이 매우 적기 때문에 관찰되지 않았다. Si 웨이퍼와 PEOX막의 구조적 물성 분석을 위하여 HR TEM(High-Resolution TEM) 분석을 진행하였다(도 4 참조).3 is a result of analysis by Confocal Raman Spectroscopy, and was analyzed with a Si peak located at 520 cm -1 . Bare Si wafers showed very uniform crystallinity without specific contrast, and specific contrast after deposition of the precoat film (@Si Peak Intensity). When the thin film used as the precoat film was analyzed by HR TEM, it was judged that nanocrystals did not exist. It is considered that there is Since SiO 2 and SiN have an amorphous structure in which nanocrystals do not exist, they cannot appear as sharp peaks in the Raman spectrum. After fluorine treatment, the crystallinity of the Si wafer is deteriorated due to diffusion of fluorine, and the deteriorated crystallinity of the Si wafer is partially recovered in the sample of the ON precoat film after deposition of the precoat film (diffusion into the precoat film which is fluorine present in the wafer) It is presumed to show a lighter contrast than the sample of the OT pre-coated film because the fluorine of the wafer is reduced. In the case of the sample of the OT pre-coated film, the contrast is very clear. In particular, there is a region showing very low intensity and wide FWHM, and the peak position of the region is also rapidly changed. This means that the stress of the sample of the OT precoat film remains larger than that of the sample of the ON precoat film. The Si-F peak was not observed because the residual amount of fluorine was very small. HR TEM (High-Resolution TEM) analysis was performed to analyze the structural properties of the Si wafer and the PEOX film (see FIG. 4 ).

OT 프리코팅막의 시료의 경우, 플루오린이 미량 함유된 SiO2로 추정되는 층이 관찰되었다. 이에 대해서는 후술하는 TOF SIMS 분석에서 다시 설명한다. Si 웨이퍼에서는 점 결함(Point Defect) 뿐만 아니라 격자 구조가 상당히 많이 파괴된 영역도 곳곳에서 확인되었다. ON 프리코팅막의 시료의 경우, Si 웨이퍼와 프리코팅막 사이에 추가적인 콘트라스트(SiO2:F)가 나타나지 않았고 몇몇의 점 결함만 관찰되었다. 이 결과는 ON 프리코팅막의 경우 Si 웨이퍼 내 잔류하는 플루오린을 더 많이 감소시킴을 의미한다. 두 시료에 대한 Fluorine Depth Profile을 분석하기 위하여 TEM EDS 분석을 진행하였으며 ON 프리코팅막의 시료에서 Si 웨이퍼 내의 플루오린이 PEOX막으로 더 많이 확산됨을 보였다. 하지만 플루오린이 극미량 함유되어 있기 때문에 Fluorine Peak Intensity가 노이즈 레벨(Noise Level) 수준이라 충분한 정량적인 분석은 불가능하였다. 정량적인 Fluorine Depth Profile을 분석하기 위하여 TOF SIMS 분석을 진행하였다(XPS & TEM Resolution Limit : 0.5% / SIMS : ppm 단위로 측정 가능).In the case of the sample of the OT precoat film, a layer presumed to be SiO 2 containing a trace amount of fluorine was observed. This will be described again in TOF SIMS analysis, which will be described later. In the Si wafer, not only point defects, but also regions in which the lattice structure was significantly destroyed were identified in various places. In the sample of the ON precoat film, no additional contrast (SiO2:F) was observed between the Si wafer and the precoat film, and only a few point defects were observed. This result means that in the case of the ON precoat film, the residual fluorine in the Si wafer is further reduced. TEM EDS analysis was performed to analyze the Fluorine Depth Profile of the two samples, and it was shown that the fluorine in the Si wafer diffused more into the PEOX film in the sample of the ON pre-coated film. However, since it contains a very trace amount of fluorine, sufficient quantitative analysis was not possible because the Fluorine Peak Intensity was at the noise level. TOF SIMS analysis was performed to analyze quantitative Fluorine Depth Profile (XPS & TEM Resolution Limit: 0.5% / SIMS: Measurable in ppm units).

도 5는 ON 과 OT 프리코팅막의 시료의 TOF SIMS 분석 결과이다. OT 프리코팅막의 시료의 경우 Si 웨이퍼에 인접한 PEOX막에서 플루오린 확산이 한계가 있는 것으로 나타났다. 이것은 프리코팅막의 압축 스트레스에 의해 웨이퍼에 존재하는 플루오린이 프리코팅막으로 확산되는데 한계가 있다는 것을 증명한다(@Fluorine Ion Depth Profile). 프리코팅막의 압축 스트레스로 인하여 프리코팅막 상부로 계속적인 확산을 못하기 때문에 Si 웨이퍼 표면에 인접한 영역에서 플루오린이 축척되어 TEM 결과에서 SiO2:F 층이 형성된다. 반면 낮은 압축 스트레스를 갖는 ON 프리코팅막의 시료의 경우 Si 웨이퍼 내 플루오린이 프리코팅막 상부 층까지 확산이 됨을 보여준다. 이것은 프리코팅막의 스트레스에 따라 Si 웨이퍼(히터)에 존재하는 플루오린 확산의 정도가 다르다는 가정이 타당하다는 것을 증명해주는 결정적인 결과이다. 플루오린이 ON 프리코팅막으로 더 많이 확산됨에 따라 Si 웨이퍼 내 플루오린 잔존량을 줄일 수 있음을 확인할 수 있다. 5 is a result of TOF SIMS analysis of samples of ON and OT pre-coated films. In the case of the sample of the OT pre-coated film, it was found that fluorine diffusion was limited in the PEOX film adjacent to the Si wafer. This proves that there is a limit to diffusion of fluorine present in the wafer into the precoat film due to the compressive stress of the precoat film (@Fluorine Ion Depth Profile). Due to the compressive stress of the precoat film, continuous diffusion to the upper portion of the precoat film is not possible, so fluorine accumulates in the region adjacent to the surface of the Si wafer, and a SiO2:F layer is formed in the TEM result. On the other hand, in the case of the ON precoat film sample with low compressive stress, it shows that fluorine in the Si wafer diffuses to the upper layer of the precoat film. This is a decisive result that proves that the assumption that the degree of fluorine diffusion in the Si wafer (heater) varies according to the stress of the precoat film is valid. It can be seen that the residual amount of fluorine in the Si wafer can be reduced as more fluorine diffuses into the ON precoat layer.

상술한 실험예와 분석을 통하여 프리코팅막(precoating layer)의 압축 스트레스를 감소시킴으로써 Si 웨이퍼 내 잔존하는 플루오린을 감소시킬 수 있다는 것을 증명하였다. 이러한 현상은 AlN와 Y2O3로 이루어진 서셉터(Chuck Heater)에도 충분히 적용 가능한 결과로 이해된다. 나아가, 메인 증착막이 HT TEOS막인 경우, HT TEOS 프리코팅막(precoating layer)을 ON Mask 프리코팅막(precoating layer)으로 변경할 수 있을 것으로 기대된다. 새로운 프리코팅막 구조가 아닌 이미 검증 후 양산 중인 ON Mask의 프리코팅막 구조 적용은 상대적으로 위험 부담이 적을 것으로 예상된다. Through the above-described experimental examples and analysis, it was proved that fluorine remaining in the Si wafer can be reduced by reducing the compressive stress of the precoating layer. This phenomenon is understood as a result sufficiently applicable to a susceptor (Chuck Heater) made of AlN and Y 2 O 3 . Furthermore, when the main deposition film is a HT TEOS film, it is expected that the HT TEOS precoating layer can be changed to an ON Mask precoating layer. It is expected that the application of the pre-coat structure of ON Mask, which is already being mass-produced after verification, rather than a new pre-coat structure, is expected to bear relatively little risk.

본 발명은 도면에 도시된 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.Although the present invention has been described with reference to the embodiment shown in the drawings, which is merely exemplary, those skilled in the art will understand that various modifications and equivalent other embodiments are possible therefrom. Therefore, the true technical protection scope of the present invention should be determined by the technical spirit of the appended claims.

Claims (11)

기판을 처리하기 위한 처리공간이 형성된 공정 챔버와 상기 공정 챔버 내부로 가스를 공급하기 위해 상기 처리공간의 상부에 구비되는 샤워헤드와 상기 처리공간의 하부에 구비되며 처리될 기판을 안착하기 위한 서셉터를 포함하는 기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법이며,
플루오린을 함유하는 가스를 이용하여 상기 공정 챔버 내부를 클리닝하는 클리닝 단계; 및 상기 공정 챔버의 내부로 시즈닝 가스를 공급하여 상기 서셉터 상에 시즈닝 박막을 증착하는 시즈닝 단계;를 포함하되,
상기 서셉터 상에 잔류하는 상기 플루오린을 감소시키기 위하여 상기 플루오린이 상기 시즈닝 박막으로 확산될 수 있도록 상기 시즈닝 박막의 워피지(warpage)가 -10 내지 +100 ㎛가 되도록 조절하는 것을 특징으로 하는,
기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법.
A process chamber in which a processing space for processing a substrate is formed, a showerhead provided in an upper portion of the processing space to supply gas into the process chamber, and a susceptor provided in a lower portion of the processing space to seat a substrate to be processed A method of forming a seasoning thin film of a substrate processing apparatus comprising:
a cleaning step of cleaning the inside of the process chamber using a gas containing fluorine; and a seasoning step of depositing a seasoning thin film on the susceptor by supplying a seasoning gas into the process chamber.
In order to reduce the fluorine remaining on the susceptor, the warpage of the seasoning thin film is adjusted to be -10 to +100 μm so that the fluorine can be diffused into the seasoning thin film,
A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus.
제 1 항에 있어서,
상기 시즈닝 단계는
상기 공정 챔버 내부로 제 1 시즈닝 가스를 공급하여 상기 서셉터 상에 제 1 스트레스를 갖는 제 1 시즈닝 박막을 증착하는 제 1 시즈닝 단계; 및
상기 공정 챔버 내부로 제 2 시즈닝 가스를 공급하여 상기 제 1 시즈닝 박막 상에 제 2 스트레스를 갖는 제 2 시즈닝 박막을 증착하는 제 2 시즈닝 단계;를 포함하되,
상기 제 1 스트레스와 상기 제 2 스트레스는 적어도 일부가 서로 상쇄될 수 있도록 인장 스트레스 및 압축 스트레스 중 각각 서로 다른 어느 하나인 것을 특징으로 하는,
기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법.
The method of claim 1,
The seasoning step
a first seasoning step of supplying a first seasoning gas into the process chamber to deposit a first seasoning thin film having a first stress on the susceptor; and
a second seasoning step of supplying a second seasoning gas into the process chamber to deposit a second seasoning thin film having a second stress on the first seasoning thin film;
The first stress and the second stress are characterized in that at least a part of each of the tensile stress and the compressive stress is different from each other,
A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus.
제 2 항에 있어서,
상기 제 1 시즈닝 박막은 인장 스트레스를 가지고, 상기 제 2 시즈닝 박막은 압축 스트레스를 가지는,
기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법.
3. The method of claim 2,
The first seasoning thin film has a tensile stress, and the second seasoning thin film has a compressive stress,
A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus.
제 2 항에 있어서,
상기 제 1 시즈닝 박막은 압축 스트레스를 가지고, 상기 제 2 시즈닝 박막은 인장 스트레스를 가지는,
기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법.
3. The method of claim 2,
The first seasoning thin film has a compressive stress, and the second seasoning thin film has a tensile stress,
A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus.
제 2 항에 있어서,
상기 제 1 시즈닝 박막은 PEOX막이고, 상기 제 2 시즈닝 박막은 실리콘질화막인,
기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법.
3. The method of claim 2,
The first season thin film is a PEOX film, and the second season thin film is a silicon nitride film,
A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus.
제 5 항에 있어서,
상기 제 1 시즈닝 가스는 SiH4와 N2O의 조합; SiH4와 O2의 조합; 또는 SiH4, NH2 및 N2의 조합;이며,
상기 제 2 시즈닝 가스는 SiH4와 NH3의 조합; SiH4와 N2의 조합; 또는 SiH4, NH3 및 N2의 조합;인 것을 특징으로 하는,
기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법.
6. The method of claim 5,
The first seasoning gas is a combination of SiH 4 and N 2 O; a combination of SiH 4 and O 2 ; or a combination of SiH 4 , NH 2 and N 2 ;
The second seasoning gas may be a combination of SiH 4 and NH 3 ; a combination of SiH 4 and N 2 ; or a combination of SiH 4 , NH 3 and N 2 ; characterized in that
A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus.
제 2 항에 있어서,
상기 제 1 시즈닝 박막은 PEOX막이고, 상기 제 2 시즈닝 박막은 TEOS막인,
기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법.
3. The method of claim 2,
The first seasoning thin film is a PEOX film, and the second seasoning thin film is a TEOS film,
A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus.
제 7 항에 있어서,
상기 제 1 시즈닝 가스는 SiH4와 N2O의 조합; SiH4와 O2의 조합; 또는 SiH4, NH2 및 N2의 조합;이며,
상기 제 2 시즈닝 가스는 TEOS와 O2의 조합; 또는 TEOS, Ar 및 O2의 조합;인 것을 특징으로 하는,
기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법.
8. The method of claim 7,
The first seasoning gas is a combination of SiH 4 and N 2 O; a combination of SiH 4 and O 2 ; or a combination of SiH 4 , NH 2 and N 2 ;
The second seasoning gas may be a combination of TEOS and O 2 ; Or a combination of TEOS, Ar and O 2 ; characterized in that
A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus.
제 1 항에 있어서,
상기 시즈닝 박막의 워피지는 상기 시즈닝 단계에서 인가되는 HF 파워 또는 LF 파워를 조절함으로써 구현되는 것을 특징으로 하는,
기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법.
The method of claim 1,
The warpage of the seasoning thin film is characterized in that it is implemented by adjusting the HF power or LF power applied in the seasoning step,
A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus.
제 1 항에 있어서,
상기 시즈닝 박막의 워피지는 상기 시즈닝 단계에서 상기 샤워헤드와 상기 서셉터 사이의 갭(gap)을 조절함으로써 구현되는 것을 특징으로 하는,
기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법.
The method of claim 1,
The warpage of the seasoning thin film is characterized in that it is implemented by adjusting a gap between the showerhead and the susceptor in the seasoning step,
A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus.
제 1 항에 있어서,
상기 시즈닝 박막의 워피지는 상기 시즈닝 단계에서 공급되는 반응가스(reactant gas)의 유량을 조절함으로써 구현되는 것을 특징으로 하는,
기판 처리 장치의 시즈닝 박막 형성 방법.
The method of claim 1,
The warpage of the seasoning thin film is characterized in that it is implemented by adjusting the flow rate of the reactant gas supplied in the seasoning step,
A method of forming a seasoning thin film in a substrate processing apparatus.
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