KR20210139232A - Adhesives and Polarizers - Google Patents
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Abstract
고온 내구 시험에 있어서 광 투과율의 저하를 충분히 억제할 수 있는 편광판을 제조할 수 있는 접착제, 및 이 접착제를 사용하여 얻어지는 편광판을 제공하는 것. 폴리비닐알코올을 포함하는 편광 필름과, 셀룰로오스에스테르계 수지를 포함하는 보호 필름을 접착하기 위한 편광판 제조용 접착제로서, 산 포착제와 상기 산 포착제 이외의 불휘발 성분을 포함하고, 상기 불휘발 성분 100 질량부에 대한 상기 산 포착제의 함유량이 0.1 질량부 이상인 접착제.To provide the adhesive which can manufacture the polarizing plate which can fully suppress the fall of the light transmittance in a high temperature endurance test, and the polarizing plate obtained using this adhesive agent. An adhesive for manufacturing a polarizing plate for adhering a polarizing film containing polyvinyl alcohol and a protective film containing a cellulose ester-based resin, comprising an acid scavenger and non-volatile components other than the acid scavenger, the non-volatile component 100 The adhesive whose content of the said acid scavenger with respect to mass part is 0.1 mass part or more.
Description
본 발명은 접착제 및 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive and a polarizing plate.
광의 투과 및 차폐 기능을 갖는 편광판은, 광의 편광 상태를 변화시키는 액정과 함께, 액정 디스플레이 (LCD) 의 기본적인 구성 요소이다. 많은 편광판은, 편광 필름의 표면에 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름 등의 보호 필름이 첩합 (貼合) 된 구조를 가지고 있다. 편광판을 구성하는 편광 필름으로는, 폴리비닐알코올 필름 (이하, 「폴리비닐알코올」 을 「PVA」 라고 약기하는 경우가 있다) 을 1 축 연신하여 배향시킨 연신 필름에 요오드계 색소 (I3 - 나 I5 - 등) 나 이색성 유기 염료와 같은 이색성 색소가 흡착되어 있는 것이 주류로 되어 있다. 이와 같은 편광 필름은, 이색성 색소를 미리 함유시킨 PVA 필름을 1 축 연신하거나, PVA 필름의 1 축 연신과 동시에 이색성 색소를 흡착시키거나, PVA 필름을 1 축 연신한 후에 이색성 색소를 흡착시키거나 하는 등 하여 제조된다.A polarizing plate having a function of transmitting and shielding light is a basic component of a liquid crystal display (LCD), together with a liquid crystal that changes the polarization state of light. Many polarizing plates have the structure by which protective films, such as a triacetyl cellulose (TAC) film, were pasted together by the surface of a polarizing film. As a polarizing film constituting the polarizing plate, a polyvinyl alcohol film (hereinafter, "polyvinyl alcohol" may be abbreviated as "PVA") is uniaxially stretched and oriented to a stretched film with an iodine dye (I 3 -I ). I 5 −, etc.) and dichroic dyes such as dichroic organic dyes are mainly adsorbed. After such a polarizing film uniaxially stretches a PVA film containing a dichroic dye previously, or adsorbs a dichroic dye simultaneously with uniaxial stretching of a PVA film, or adsorbs a dichroic dye after uniaxially stretching a PVA film It is manufactured by doing or the like.
LCD 는, 전자식 탁상 계산기 및 손목 시계 등의 소형 기기, 노트북 컴퓨터, 액정 텔레비전, 휴대 전화, 태블릿 단말 등, 광범위에 있어서 사용되도록 되어 있다. 최근, LCD 는, 카 내비게이션 장치나 백 모니터 등의 차재용의 화상 표시 장치로서도 사용되고 있다. 이것에 수반하여, LCD 에는, 종래보다 가혹한 환경하에 있어서의 높은 내구성이 요구되고 있다.BACKGROUND ART LCDs are intended to be used in a wide range of small devices such as electronic desk calculators and wrist watches, notebook computers, liquid crystal televisions, mobile phones, and tablet terminals. In recent years, LCD is used also as an image display apparatus for vehicles, such as a car navigation apparatus and a back monitor. In connection with this, the high durability in the harsh environment is calculated|required by LCD compared with the prior art.
편광판을 화상 표시 셀과 전면판이나 터치 패널 등의 투명판의 사이에 점착제층을 개재하여 첩합함으로써 구성되는 화상 표시 장치를, 차재용 디스플레이에서 필요해지는 장시간의 고온 내구성 시험에 제공했을 때에, 편광판의 광 투과율이 저하되는 것이 알려져 있다. 이것은, 편광 필름을 구성하는 PVA 의 폴리엔화가 원인의 하나로 여겨져, 고온 조건하일수록 편광판의 광 투과율의 저하가 현저해진다.When an image display device constituted by bonding a polarizing plate together between an image display cell and a transparent plate such as a front plate or a touch panel through an adhesive layer is subjected to a long-term high temperature durability test required for an in-vehicle display, the light of the polarizing plate It is known that the transmittance|permeability falls. This is considered to be one of the causes of polyeneization of PVA which comprises a polarizing film, and the fall of the light transmittance of a polarizing plate becomes remarkable, so that it is under high temperature conditions.
이와 같은 편광판의 폴리엔화의 문제에 관하여, 특허문헌 1 에는, 편광 필름의 표면에 고투습도의 보호 필름을 구비하는 편광판을 채용함으로써, 폴리엔화를 억제할 수 있는 것이 기재되어 있다. 특허문헌 2 에서는, 편광판과 화상 표시 셀이나 투명판을 첩합하기 위해서 사용하는 점착제의 두께나 편광 필름의 흡광도를 조정함으로써, 폴리엔화를 억제할 수 있는 것이 기재되어 있다.Regarding the problem of polyenization of such a polarizing plate, it is described by patent document 1 that polyenization can be suppressed by employ|adopting the polarizing plate provided with the protective film of high moisture permeability on the surface of a polarizing film. In patent document 2, it is described that polyenization can be suppressed by adjusting the thickness of the adhesive used in order to bond a polarizing plate, an image display cell, or a transparent plate, and the absorbance of a polarizing film.
그러나 발명자들의 검토에 의하면, 특허문헌 1 ∼ 2 에 기재되어 있는 방법에서는, 편광판의 광 투과율의 저하는 억제되는 경향이 있기는 하지만, 최근 필요해지고 있는 105 ℃ 이상의 고온 환경하에서의 내구 시험에서는, 충분한 폴리엔화 억제 효과를 확인할 수 없었다.However, according to the studies of the inventors, in the methods described in Patent Documents 1 and 2, although the decrease in the light transmittance of the polarizing plate tends to be suppressed, in the durability test in a high temperature environment of 105° C. or more, which is required recently, sufficient poly The yen suppression effect could not be confirmed.
본 발명은, 이상과 같은 사정에 기초하여 이루어진 것이며, 고온 내구 시험에 있어서 광 투과율의 저하를 충분히 억제할 수 있는 편광판을 제조할 수 있는 접착제, 및 이 접착제를 사용하여 얻어지는 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made on the basis of the above circumstances, and it is an object to provide an adhesive capable of producing a polarizing plate capable of sufficiently suppressing a decrease in light transmittance in a high temperature endurance test, and a polarizing plate obtained using the adhesive do it with
본 발명자들은 상기의 목적을 달성하기 위해서 예의 검토를 거듭한 결과, 편광판에 구비되는 편광 필름 중의 PVA 의 폴리엔화는 보호 필름으로부터 발생하는 산에 의해 촉진되는 것, 및 편광 필름과 보호 필름을 접착하기 위해서 사용되는 접착제에 산 포착제를 함유시킴으로써 폴리엔화가 억제되는 것을 알아내어, 이들 지견에 기초하여 더욱 검토를 거듭하여 본 발명을 완성시켰다.As a result of repeated studies of the present inventors in order to achieve the above object, polyenization of PVA in the polarizing film provided in the polarizing plate is accelerated by the acid generated from the protective film, and the polarizing film and the protective film are adhered It found that polyenization was suppressed by containing an acid scavenger in the adhesive agent used for this, and based on these knowledge, further examination was repeated and this invention was completed.
즉, 본 발명은,That is, the present invention is
[1] 폴리비닐알코올을 포함하는 편광 필름과, 셀룰로오스에스테르계 수지를 포함하는 보호 필름을 접착하기 위한 편광판 제조용 접착제로서, 산 포착제와 상기 산 포착제 이외의 불휘발 성분을 포함하고, 상기 불휘발 성분 100 질량부에 대한 상기 산 포착제의 함유량이 0.1 질량부 이상인 접착제 ; [1] An adhesive for producing a polarizing plate for adhering a polarizing film containing polyvinyl alcohol and a protective film containing a cellulose ester-based resin, comprising an acid scavenger and nonvolatile components other than the acid scavenger, an adhesive having a content of the acid scavenger relative to 100 parts by mass of the repellent component of 0.1 parts by mass or more;
[2] 상기 불휘발 성분이 우레탄 수지를 포함하지 않거나, 또는 상기 불휘발 성분이 우레탄 수지를 포함하고, 상기 불휘발 성분에서 차지하는 상기 우레탄 수지의 함유량이 3 질량％ 이하인, [1] 의 접착제 ; [2] The adhesive according to [1], wherein the nonvolatile component does not contain a urethane resin, or the nonvolatile component contains a urethane resin, and the content of the urethane resin in the nonvolatile component is 3% by mass or less;
[3] 상기 산 포착제가, 적어도 1 개의 카르보디이미드기를 갖는 카르보디이미드 화합물인, [1] 또는 [2] 의 접착제 ; [3] The adhesive according to [1] or [2], wherein the acid scavenger is a carbodiimide compound having at least one carbodiimide group;
[4] 상기 불휘발 성분 100 질량부에 대한 상기 산 포착제의 함유량이 0.1 질량부 이상 50 질량부 이하인, [1] ∼ [3] 중 어느 하나의 접착제 ; [4] The adhesive according to any one of [1] to [3], wherein the content of the acid scavenger with respect to 100 parts by mass of the nonvolatile component is 0.1 parts by mass or more and 50 parts by mass or less;
[5] 상기 불휘발 성분이 폴리비닐알코올을 포함하는, [1] ∼ [4] 중 어느 하나의 접착제 ; [5] The adhesive according to any one of [1] to [4], wherein the nonvolatile component contains polyvinyl alcohol;
[6] 상기 산 포착제가 수용성인, [1] ∼ [5] 중 어느 하나의 접착제 ; [6] The adhesive according to any one of [1] to [5], wherein the acid scavenger is water-soluble;
[7] 폴리비닐알코올을 포함하는 편광 필름, 셀룰로오스에스테르계 수지를 포함하는 보호 필름, 및 상기 편광 필름과 상기 보호 필름의 사이에 형성되는 접착제층을 구비하는 편광판으로서, 상기 접착제층이 [1] ∼ [6] 중 어느 하나의 접착제로부터 형성되는 편광판 ; [7] A polarizing plate comprising a polarizing film containing polyvinyl alcohol, a protective film containing a cellulose ester-based resin, and an adhesive layer formed between the polarizing film and the protective film, wherein the adhesive layer is [1] - A polarizing plate formed from the adhesive agent in any one of [6];
에 관한 것이다.is about
본 발명에 의하면, 고온 내구 시험에 있어서 광 투과율의 저하를 충분히 억제할 수 있는 편광판을 제조할 수 있는 접착제, 및 이 접착제를 사용하여 얻어지는 편광판을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive agent which can manufacture the polarizing plate which can fully suppress the fall of the light transmittance in a high temperature endurance test, and the polarizing plate obtained using this adhesive agent can be provided.
이하에 본 발명의 실시형태에 대해서 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, embodiment of this invention is described in detail.
＜접착제＞<Adhesive>
본 발명의 접착제는, PVA 를 포함하는 편광 필름과, 셀룰로오스에스테르계 수지를 포함하는 보호 필름을 접착하기 위한 편광판 제조용 접착제이다. 본 발명의 접착제는, 산 포착제와 상기 산 포착제 이외의 불휘발 성분을 포함하고, 상기 불휘발 성분 100 질량부에 대한 상기 산 포착제의 함유량이 0.1 질량부 이상이다. 본 명세서에 있어서, 산 포착제 이외의 불휘발 성분을 간단히 「불휘발 성분」 이라고 칭한다. 즉 불휘발 성분이란, 산 포착제 및 용매 이외의 성분을 말한다.The adhesive agent of this invention is an adhesive agent for polarizing plate manufacture for adhere|attaching the polarizing film containing PVA, and the protective film containing a cellulose ester-type resin. The adhesive agent of this invention contains an acid scavenger and non-volatile components other than the said acid scavenger, and content of the said acid scavenger with respect to 100 mass parts of said non volatile components is 0.1 mass part or more. In this specification, non-volatile components other than an acid scavenger are simply called "non-volatile components." That is, a non-volatile component means components other than an acid scavenger and a solvent.
통상적으로, 연신된 PVA 필름인 편광 필름과 셀룰로오스에스테르를 포함하는 보호 필름을 구비하는 편광판이 고온하에 장기간 노출된 경우, 보호 필름을 구성하는 셀룰로오스에스테르가 가수분해하는 것 등에 의해 산이 생성된다. 이 산이 PVA 의 탈수 반응의 촉매가 되어, 편광 필름 중의 PVA 가 폴리엔화하는 것으로 추측된다. 본 발명의 접착제에 의해 편광 필름과 보호 필름을 접착시켜 편광판을 제조한 경우, 접착제에 의해 형성되는 접착제층에, 충분한 양의 산 포착제가 존재하게 된다. 이 때문에, 보호 필름으로부터 발생하는 산이, 접착제층 중에 존재하는 산 포착제에 의해 포착되고, 산이 편광 필름에까지 도달하기 어려워져, 편광판에 있어서의 편광 필름 중의 PVA 의 폴리엔화를 억제할 수 있다. 즉, 당해 접착제에 의하면, 고온 내구 시험에 있어서 광 투과율의 저하를 충분히 억제할 수 있는 편광판을 제조할 수 있다. 이하, 각 성분 등에 대해서 상세히 해설한다.Usually, when a polarizing plate provided with a polarizing film which is a stretched PVA film and a protective film containing a cellulose ester is exposed under high temperature for a long period of time, an acid is produced|generated by hydrolysis etc. of the cellulose ester which comprises a protective film. It is estimated that this acid becomes a catalyst of the dehydration reaction of PVA, and PVA in a polarizing film polyenizes. When a polarizing film and a protective film are adhere|attached by the adhesive agent of this invention, and a polarizing plate is manufactured, a sufficient quantity of an acid scavenger will exist in the adhesive bond layer formed by the adhesive agent. For this reason, the acid which generate|occur|produces from a protective film is capture|acquired by the acid trapping agent which exists in an adhesive bond layer, it becomes difficult for an acid to reach even a polarizing film, and polyenization of PVA in the polarizing film in a polarizing plate can be suppressed. That is, according to the said adhesive agent, the polarizing plate which can fully suppress the fall of the light transmittance in a high temperature endurance test can be manufactured. Hereinafter, each component etc. are demonstrated in detail.
(산 포착제) (acid scavenger)
산 포착제는, 산과 반응하여 산을 불활성화하는 화합물이다. 산 포착제로는, 예를 들어 카르보디이미드기 (-N=C=N-) 를 갖는 화합물, 에폭시기를 갖는 화합물, 옥사졸린기를 갖는 화합물, 알킬인산 금속염, 강염기성 아미노 화합물, 테르펜계 화합물, 옥사진 화합물 등의 유기계 화합물, 및 하이드로탈사이트석군 등의 무기 화합물 등을 들 수 있다. 유기 화합물이란, 탄소를 포함하는 화합물을 말하며, 무기 화합물이란, 유기 화합물 이외의 화합물을 말한다. 또한, 산 포착제는, 산 소거제, 산 포획제, 산 캐쳐 등으로 칭해지는 경우도 있지만, 본 발명에 있어서는, 이들 호칭에 의한 차이없이 사용할 수 있다. 산 포착제는, 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.An acid scavenger is a compound which reacts with an acid and deactivates an acid. Examples of the acid scavenger include a compound having a carbodiimide group (-N=C=N-), a compound having an epoxy group, a compound having an oxazoline group, a metal alkyl phosphate, a strongly basic amino compound, a terpene-based compound, a jade Organic compounds, such as a photographic compound, Inorganic compounds, such as a hydrotalcite group, etc. are mentioned. The organic compound refers to a compound containing carbon, and the inorganic compound refers to a compound other than an organic compound. In addition, although an acid scavenger may be called an acid scavenger, an acid scavenger, an acid catcher, etc., in this invention, it can use without difference by these designations. An acid scavenger may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
산 포착제는, 유기 화합물인 것이 바람직하고, 적어도 1 개의 카르보디이미드기를 갖는 카르보디이미드 화합물이 보다 바람직하다. 카르보디이미드 화합물은, 폴리엔화 억제 효과가 크고, 또, 취급성이나 안전성의 관점에서도 바람직하다.The acid scavenger is preferably an organic compound, and more preferably a carbodiimide compound having at least one carbodiimide group. A carbodiimide compound has a large polyenation inhibitory effect, and is preferable also from a viewpoint of handleability and safety|security.
산 포착제에 있어서의 산을 포착 가능한 기 1 ㏖ 당의 질량 (분자식량) 으로는, 예를 들어 200 g/㏖ 이상 1,000 g/㏖ 이하가 바람직하고, 400 g/㏖ 이하가 보다 바람직하다. 산 포착제가 카르보디이미드 화합물인 경우, 산을 포착 가능한 기 1 ㏖ 당 질량 (분자식량) 은, 카르보디이미드기 당량이라고도 칭해지며, 카르보디이미드기 1 ㏖ 당 질량이다.As a mass (molecular formula) per 1 mol of group which can capture|acquire an acid in an acid scavenger, 200 g/mol or more and 1,000 g/mol or less are preferable, for example, and 400 g/mol or less are more preferable. When the acid scavenger is a carbodiimide compound, the mass (molecular formula) per mole of a group capable of capturing an acid is also referred to as a carbodiimide group equivalent, and is a mass per mole of the carbodiimide group.
본 발명의 접착제의 불휘발 성분이, 후술하는 PVA 등의 수용성 수지를 포함하는 경우, 산 포착제는 수용성인 것이 바람직하다. 수용성 수지와 상용하기 쉬운 수용성의 산 포착제를 사용함으로써, 본 발명의 접착제로부터 형성되는 접착제층의 헤이즈가 낮아지기 쉽기 때문에, 광 투과율이나 편광 성능이 양호한 편광판을 얻을 수 있다. 또한, 「수용성」 이란, 물에 대한 용해도가 1 g/물 100 g 이상인 것을 말한다. 물에 대한 용해도란, 20 ℃ 의 100 g 의 물에 용해되는 한계량 (질량) 을 말한다. 산 포착제의 물에 대한 용해도의 하한으로는, 2 g/물 100 g 이 바람직하고, 3 g/물 100 g 이 보다 바람직하다. 한편, 이 용해도의 상한으로는, 예를 들어 200 g/물 100 g 이어도 되고, 100 g/물 100 g 또는 50 g/물 100 g 이어도 된다.When the nonvolatile component of the adhesive agent of this invention contains water-soluble resin, such as PVA mentioned later, it is preferable that an acid scavenger is water-soluble. Since the haze of the adhesive bond layer formed from the adhesive agent of this invention becomes low easily by using the water-soluble acid scavenger which is easy to be compatible with a water-soluble resin, a polarizing plate with favorable light transmittance and polarization performance can be obtained. In addition, "water solubility" means that the solubility with respect to water is 1 g/water 100g or more. The solubility in water means the limit amount (mass) which melt|dissolves in 100 g of water at 20 degreeC. As a lower limit of the solubility of the acid scavenger in water, 2 g/water 100 g is preferable, and 3 g/water 100 g is more preferable. In addition, as an upper limit of this solubility, 200 g/100 g of water may be sufficient, for example, 100 g/water 100 g, or 50 g/water 100 g may be sufficient.
산 포착제의 분자량으로는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 100 이상 또는 200 이상의 분자량을 갖는 산 포착제를 사용한다. 산 포착제는, 고분자여도 된다. 「고분자」 란, 중량 평균 분자량이 300 이상인 분자를 말하며, 이 중량 평균 분자량은, 1,000 이상이 바람직하고, 3,000 이상인 것이 더욱 바람직하다. 한편, 고분자인 산 포착제의 중량 평균 분자량의 상한으로는, 예를 들어 100,000 이어도 되고, 10,000 이어도 된다.It does not specifically limit as molecular weight of an acid scavenger, For example, the acid scavenger which has a molecular weight of 100 or more or 200 or more is used. A polymer may be sufficient as an acid scavenger. A "polymer" means a molecule having a weight average molecular weight of 300 or more, and the weight average molecular weight is preferably 1,000 or more, and more preferably 3,000 or more. On the other hand, as an upper limit of the weight average molecular weight of the acid scavenger which is a polymer|macromolecule, 100,000 may be sufficient and 10,000 may be sufficient, for example.
산 포착제의 시판품으로는, 후지 필름 와코 쥰야쿠 주식회사 제조의 염산1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드, 닛폰 촉매사 제조의 에포크로스 시리즈, 수용성의 폴리카르보디이미드 수지인 닛신보 케미컬사 제조의 카르보딜라이트 시리즈 등을 들 수 있다.As a commercial item of an acid scavenger, 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide hydrochloride manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Epocross series manufactured by Nippon Catalyst, water-soluble polycarbodiimide resin The carbodilite series manufactured by Innisshinbo Chemicals, etc. are mentioned.
당해 접착제에 있어서의 불휘발 성분 100 질량부에 대한 산 포착제의 함유량의 하한은 0.1 질량부이며, 1 질량부가 바람직하고, 3 질량부가 보다 바람직하고, 10 질량부가 더욱 바람직하고, 20 질량부가 보다 더 바람직하고, 30 질량부가 보다 더 바람직하다. 산 포착제의 함유량을 상기 하한 이상으로 함으로써, 산 포착능을 높이고, 고온 내구 시험에 있어서 충분한 폴리엔화 억제 기능을 발휘하고, 광 투과율의 저하를 보다 충분히 억제할 수 있는 편광판을 제조할 수 있다. 한편, 이 함유량의 상한으로는 예를 들어 100 질량부여도 되지만, 50 질량부가 바람직하고, 40 질량부가 보다 바람직하다. 산 포착제의 함유량을 상기 상한 이하로 함으로써, 접착 성능을 높이거나 할 수 있고, 또, 형성되는 접착제층의 헤이즈를 억제하여, 광 투과율이나 편광 성능을 높일 수 있다.The lower limit of the content of the acid scavenger with respect to 100 parts by mass of the nonvolatile component in the adhesive is 0.1 parts by mass, preferably 1 part by mass, more preferably 3 parts by mass, still more preferably 10 parts by mass, more preferably 20 parts by mass It is more preferable, and 30 mass parts is still more preferable. By carrying out content of an acid scavenger more than the said minimum, acid trapping ability is improved, a sufficient polyenization suppression function is exhibited in a high temperature endurance test, and the polarizing plate which can suppress the fall of a light transmittance more fully can be manufactured. On the other hand, although 100 mass parts may be sufficient as an upper limit of this content, for example, 50 mass parts is preferable and 40 mass parts is more preferable. By carrying out content of an acid scavenger below the said upper limit, adhesive performance can be improved, and the haze of the adhesive bond layer formed can be suppressed, and a light transmittance and polarization|polarized-light performance can be improved.
본 발명의 접착제 중의 산 포착제의 함유량에 대해서는, 본 발명의 접착제를 사용하여 제조된 편광판을 분석함으로써 구할 수도 있다. 분석 방법에 특별히 제한은 없지만, 예를 들어, 용제 등을 사용하여 편광판의 보호 필름을 제거한 후, 접착제층이 부착된 편광 필름을 메탄올 등의 용매로 숙슬렛 추출함으로써, 당해 필름에 포함되는 산 포착제를 용매 중에 추출시킴으로써, 분석을 실시할 수 있다.About content of the acid scavenger in the adhesive agent of this invention, it can also calculate|require by analyzing the polarizing plate manufactured using the adhesive agent of this invention. Although there is no restriction|limiting in particular in the analysis method, For example, after removing the protective film of a polarizing plate using a solvent etc., the polarizing film with an adhesive bond layer is succilet-extracted with solvents, such as methanol, to capture the acid contained in the said film. The analysis can be carried out by extracting the agent into a solvent.
(불휘발 성분) (non-volatile ingredients)
본 발명의 접착제의 종류에 특별히 제한은 없지만, 일반적으로는, PVA 등을 용해시킨 PVA 수용액을 주성분으로 하는 수계 접착제나, 무용매의 활성 에너지선 경화 접착제가 사용된다. 즉, 본 발명의 접착제에 있어서의 불휘발 성분의 주성분은, 통상적으로, PVA 나 그 밖의 수용성 수지, 활성 에너지선 경화성 수지 등의 수지이다.Although there is no restriction|limiting in particular in the kind of adhesive agent of this invention, Generally, the water-based adhesive agent which has PVA aqueous solution which dissolved PVA etc. as a main component, and solvent-free active energy ray hardening adhesive agent are used. That is, the main component of the nonvolatile component in the adhesive agent of this invention is resin, such as PVA, other water-soluble resin, and active energy ray-curable resin normally.
(PVA (A)) (PVA(A))
불휘발 성분은, PVA 를 포함하는 것이 바람직하다. 이하, 본 발명의 접착제 중에 포함되는 PVA 를 「PVA (A)」 라고 한다. 불휘발 성분에 PVA (A) 를 포함함으로써, 편광 필름과 보호 필름의 접착력을 높일 수 있다.It is preferable that a non-volatile component contains PVA. Hereinafter, PVA contained in the adhesive agent of this invention is called "PVA (A)". By including PVA (A) in a nonvolatile component, the adhesive force of a polarizing film and a protective film can be raised.
PVA (A) 는, 비닐알코올 단위 (-CH2-CH(OH)-) 를 주 구조 단위로서 갖는 중합체이다. PVA (A) 로는, 무변성 PVA 나 변성 PVA 를 사용할 수 있다. 무변성 PVA 란, 아세트산비닐 등의 비닐에스테르계 모노머만을 중합하여 얻어지는 비닐에스테르 중합체를 비누화하여 얻어지는 PVA 이다. 변성 PVA 의 일례로는, 비닐에스테르계 모노머와, 이 비닐에스테르계 모노머와의 공중합성을 갖는 모노머의 공중합체의 비누화물이다. 변성 PVA 는, 아세트아세틸기 변성 PVA 등, 후 변성 PVA 이어도 된다. 아세트아세틸기 변성 PVA 는, 예를 들어, 무변성 PVA, 그 유도체, 또는 변성 PVA 를, 아세탈화, 우레탄화, 에테르화, 그래프트화, 인산에스테르화 등 하여 아세트아세틸기를 도입시킨 변성 PVA 이다. 아세트아세틸기 변성 PVA 의 아세트아세틸기 함유량은, 충분한 내수성을 얻기 위해서, 0.1 몰 ∼ 40 몰％ 인 것이 바람직하다.PVA (A) is a polymer having a vinyl alcohol unit (-CH 2 -CH(OH)-) as a main structural unit. As PVA (A), unmodified PVA or modified PVA can be used. Unmodified PVA is PVA obtained by saponifying the vinyl ester polymer obtained by superposing|polymerizing only vinyl ester type monomers, such as vinyl acetate. An example of the modified PVA is a saponified product of a copolymer of a vinyl ester-based monomer and a monomer having copolymerizability with the vinyl ester-based monomer. The modified PVA may be post-modified PVA such as acetacetyl group-modified PVA. Acetacetyl group-modified PVA is, for example, unmodified PVA, a derivative thereof, or a modified PVA obtained by introducing an acetacetyl group by acetalization, urethanation, etherification, grafting, phosphate esterification, or the like. In order that acetoacetyl group content of acetacetyl group-modified PVA may acquire sufficient water resistance, it is preferable that they are 0.1 mol - 40 mol%.
비닐에스테르계 모노머와의 공중합성을 갖는 모노머로는, (무수) 말레산, 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, (메트)아크릴산 등의 불포화 카르복실산 및 그 에스테르류, 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀, (메트)알릴술폰산(소다), 술폰산소다(모노알킬말레이트), 디술폰산소다알킬말레이트, N-메틸올아크릴아미드, 아크릴아미드알킬술폰산알칼리염, N-비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 유도체 등을 들 수 있다. 이들 1 종 또는 2 종 이상 병용된다.Examples of the monomer having copolymerizability with the vinyl ester monomer include unsaturated carboxylic acids and esters thereof such as (anhydride) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, and (meth)acrylic acid, and α such as ethylene and propylene. -Olefin, (meth)allylsulfonic acid (soda), sodium sulfonate (monoalkyl maleate), sodium disulfonate alkyl maleate, N-methylolacrylamide, acrylamide alkylsulfonic acid alkali salt, N-vinylpyrrolidone, N -Vinylpyrrolidone derivatives, etc. are mentioned. These 1 type or 2 or more types are used together.
비닐에스테르계 모노머와의 공중합성을 갖는 모노머에서 유래하는 구조 단위의 비율의 상한은, PVA (A) 를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수에 기초하여, 15 몰％ 가 바람직하고, 10 몰％ 가 보다 바람직하고, 5 몰％ 가 더욱 바람직하고, 1 몰％ 가 보다 더 바람직하다.As for the upper limit of the ratio of the structural unit derived from the monomer which has copolymerizability with a vinyl ester type monomer, based on the mole number of all the structural units which comprise PVA (A), 15 mol% is preferable, and 10 mol% is more Preferably, 5 mol% is more preferable, and 1 mol% is still more preferable.
PVA (A) 로는, 그래프트 공중합이 되어 있지 않은 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 단, PVA (A) 는 1 종 또는 2 종 이상의 그래프트 공중합 가능한 단량체에 의해 변성된 것이어도 된다. 그래프트 공중합은, 폴리비닐에스테르 및 그것을 비누화함으로써 얻어지는 PVA 중 적어도 일방에 대하여 실시할 수 있다. 그래프트 공중합 가능한 단량체로는, 예를 들어, 불포화 카르복실산 또는 그 유도체 ; 불포화 술폰산 또는 그 유도체 ; 탄소수 2 ∼ 30 의 α-올레핀 등을 들 수 있다. 폴리비닐에스테르 또는 PVA 에 있어서의 그래프트 공중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위의 비율은, 폴리비닐에스테르 또는 PVA 를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수에 기초하여, 5 몰％ 이하인 것이 바람직하다.As PVA (A), what has not been graft copolymerized can be used preferably. However, PVA (A) may be modified|denatured with 1 type, or 2 or more types of graft copolymerizable monomers. Graft copolymerization can be performed with respect to at least one of polyvinyl ester and PVA obtained by saponifying it. As a graft copolymerizable monomer, For example, unsaturated carboxylic acid or its derivative(s); Unsaturated sulfonic acid or its derivative(s); C2-C30 (alpha)-olefin etc. are mentioned. It is preferable that the ratio of the structural unit derived from the monomer which can be graft-copolymerized in polyvinyl ester or PVA is 5 mol% or less based on the mole number of all the structural units which comprise polyvinyl ester or PVA.
PVA (A) 는 그 하이드록시기의 일부가 가교되어 있어도 되고, 가교되어 있지 않아도 된다. 또, PVA (A) 는 그 하이드록시기의 일부가 아세트알데히드, 부틸알데히드 등의 알데히드 화합물 등과 반응하여 아세탈 구조를 형성하고 있어도 된다.As for PVA(A), a part of the hydroxyl group may be bridge|crosslinked and it does not need to be bridge|crosslinked. Moreover, in PVA(A), a part of the hydroxyl group may react with aldehyde compounds, such as acetaldehyde and butylaldehyde, etc., and may form the acetal structure.
PVA (A) 의 중합도의 하한은 100 이 바람직하고, 500 이 보다 바람직하고, 1,000 이 더욱 바람직하고, 1,500 이 보다 더 바람직하다. 한편, 이 중합도의 상한은 4,000 이 바람직하고, 3,000 이 보다 바람직하다. PVA (A) 의 중합도가 상기 범위 내임으로써, 접착성 등을 높일 수 있다. 또한, PVA 의 중합도는, JIS K6726-1994 의 기재에 준하여 측정한 평균 중합도를 의미한다.100 is preferable, as for the minimum of the polymerization degree of PVA(A), 500 is more preferable, 1,000 is more preferable, and 1,500 is still more preferable. On the other hand, 4,000 are preferable and, as for the upper limit of this polymerization degree, 3,000 are more preferable. When the polymerization degree of PVA (A) is in the said range, adhesiveness etc. can be improved. In addition, the polymerization degree of PVA means the average degree of polymerization measured according to description of JISK6726-1994.
PVA (A) 의 비누화도의 하한은 85 몰％ 가 바람직하고, 90 몰％ 가 보다 바람직하고, 95 몰％ 가 더욱 바람직하고, 99 몰％ 가 보다 더 바람직하고, 99.5 몰％ 가 특히 바람직하다. 이 비누화도의 상한은 특별히 한정되지 않고, 100 몰％ 여도 되고, 99.99 몰％ 여도 된다. PVA (A) 의 비누화도가 상기 범위 내임으로써, 접착성 등을 높일 수 있다. PVA 의 비누화도란, 비누화에 의해 비닐알코올 단위로 변환될 수 있는 구조 단위 (전형적으로는 비닐에스테르 단위) 와 비닐알코올 단위의 합계 몰수에 대한 비닐알코올 단위의 몰수의 비율 (몰％) 을 말한다. 비누화도는, JIS K6726-1994 의 기재에 준하여 측정할 수 있다.85 mol% is preferable, as for the lower limit of the saponification degree of PVA(A), 90 mol% is more preferable, 95 mol% is still more preferable, 99 mol% is still more preferable, and 99.5 mol% is especially preferable. The upper limit of this saponification degree is not specifically limited, 100 mol% may be sufficient and 99.99 mol% may be sufficient. When the saponification degree of PVA (A) is in the said range, adhesiveness etc. can be improved. The degree of saponification of PVA refers to the ratio (mol%) of the number of moles of vinyl alcohol units to the total number of moles of structural units (typically vinyl ester units) and vinyl alcohol units that can be converted into vinyl alcohol units by saponification. Saponification degree can be measured according to description of JISK6726-1994.
본 발명의 접착제에 있어서의, PVA (A) 의 함유율의 하한은 0.1 질량％ 가 바람직하고, 0.5 질량％ 가 보다 바람직하고, 2 질량％ 가 더욱 바람직하다. 한편, 이 함유율의 상한은 15 질량％ 가 바람직하고, 10 질량％ 가 보다 바람직하고, 6 질량％ 가 더욱 바람직하다. 또, 본 발명의 접착제에 있어서의 불휘발 성분에서 차지하는 PVA (A) 의 함유율의 하한은 50 질량％ 가 바람직하고, 70 질량％ 가 보다 바람직하고, 90 질량％, 95 질량％ 또는 99 질량％ 가 더욱 바람직한 경우도 있다. 한편, 불휘발 성분에서 차지하는 PVA (A) 의 함유율의 상한은 100 질량％ 여도 되고, 90 질량％ 여도 된다. PVA (A) 의 함유율이 상기 범위임으로써, 접착성 등을 높일 수 있다.0.1 mass % is preferable, as for the lower limit of the content rate of PVA (A) in the adhesive agent of this invention, 0.5 mass % is more preferable, and its 2 mass % is still more preferable. On the other hand, 15 mass % is preferable, as for the upper limit of this content rate, 10 mass % is more preferable, and its 6 mass % is still more preferable. Moreover, 50 mass % is preferable, as for the lower limit of the content rate of PVA (A) occupied in the nonvolatile component in the adhesive agent of this invention, 70 mass % is more preferable, 90 mass %, 95 mass %, or 99 mass % is In some cases, it is more preferable. In addition, 100 mass % may be sufficient as the upper limit of the content rate of PVA (A) which occupies for a non-volatile component, and 90 mass % may be sufficient as it. When the content rate of PVA (A) is the said range, adhesiveness etc. can be improved.
(우레탄 수지) (urethane resin)
본 발명의 접착제의 불휘발 성분은 우레탄 수지를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 또, 불휘발 성분이 우레탄 수지를 포함하는 경우이더라도, 불휘발 성분에서 차지하는 우레탄 수지의 함유량의 상한은 3 질량％ 가 바람직하고, 2 질량％ 가 보다 바람직하고, 1 질량％ 가 더욱 바람직하고, 0.5 질량％ 가 보다 더 바람직하고, 0.1 질량％ 가 보다 더 바람직하다. 우레탄 수지는, 산 포착제와 반응하는 경우가 있다. 이 때문에, 접착제 중의 우레탄 수지의 함유량을 줄임으로써, 산 포착제의 산 포착능을 충분히 발휘시킬 수 있고, 고온 내구 시험에 있어서 광 투과율의 저하를 보다 충분히 억제할 수 있는 편광판을 제조할 수 있다.It is preferable that the nonvolatile component of the adhesive agent of this invention does not contain a urethane resin. Moreover, even if it is a case where a non-volatile component contains a urethane resin, 3 mass % is preferable, as for the upper limit of content of the urethane resin occupied in a non-volatile component, 2 mass % is more preferable, 1 mass % is still more preferable, 0.5 Mass % is still more preferable, and 0.1 mass % is still more preferable. A urethane resin may react with an acid scavenger. For this reason, by reducing content of the urethane resin in an adhesive agent, the acid trapping ability of an acid trapping agent can fully be exhibited, and the polarizing plate which can suppress the fall of the light transmittance more fully in a high temperature endurance test can be manufactured.
우레탄 수지로서, 시판품의, 예를 들어 주식회사 ADEKA 사 제조의 아데카 본타이터 시리즈, 미츠이 화학 주식회사 제조 올레스터 시리즈, DIC 주식회사 제조 하이드란 시리즈, 산요 화성 공업 주식회사 제조 산프렌 시리즈 등을 들 수 있다.As a urethane resin, commercial items, for example, ADEKA CO., LTD. Adeka Bontiter series, Mitsui Chemicals Co., Ltd. Olester series, DIC Co., Ltd. product Hydran series, Sanyo Chemical Industry Co., Ltd. product Sanprene series, etc. are mentioned, for example. .
본 발명의 접착제의 불휘발 성분 중의 우레탄 수지의 함유량에 대해서는, 산 포착제와 마찬가지로, 본 발명의 접착제를 사용하여 제조된 편광판을 분석함으로써 구할 수도 있다. 분석 방법에 특별히 제한은 없지만, 산 포착제의 경우와 동일한 방법으로, 우레탄 수지를 용매 중에 추출시킴으로써, 분석을 실시할 수 있다.About content of the urethane resin in the nonvolatile component of the adhesive agent of this invention, it can also calculate|require by analyzing the polarizing plate manufactured using the adhesive agent of this invention similarly to an acid scavenger. Although there is no restriction|limiting in particular in the analysis method, By the method similar to the case of an acid scavenger, by extracting a urethane resin into a solvent, it can analyze.
(가교제) (crosslinking agent)
본 발명의 접착제의 불휘발 성분에는, 충분한 접착성 및 내수성 등을 얻기 위해서, 가교제가 포함되어 있어도 된다. 가교제는 포함되어 있지 않아도 된다. 가교제로는, 알킬렌디아민류, 이소시아네이트류, 에폭시류, 알데히드류, 또한 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 알루미늄, 철, 니켈 등의 2 가 금속 또는 3 가 금속의 염 및 그 산화물을 들 수 있다. 불휘발 성분에서 차지하는 가교제의 함유량으로는, 예를 들어 0.1 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 바람직하고, 1 질량％ 이상 20 질량％ 이하가 보다 바람직하다.The nonvolatile component of the adhesive of the present invention may contain a crosslinking agent in order to obtain sufficient adhesiveness, water resistance, and the like. The crosslinking agent does not need to be included. Examples of the crosslinking agent include alkylenediamines, isocyanates, epoxies, aldehydes, and salts and oxides of divalent metals or trivalent metals such as sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, iron and nickel. . As content of the crosslinking agent which occupies for a nonvolatile component, 0.1 mass % or more and 30 mass % or less are preferable, for example, and 1 mass % or more and 20 mass % or less are more preferable.
(그 밖의 성분) (Other ingredients)
본 발명의 접착제는, 불휘발 성분으로서 추가로 그 밖의 성분이 포함되어 있어도 된다. 단, 불휘발 성분에서 차지하는 PVA (A) 및 가교제 이외의 성분의 함유량의 상한으로는, 10 질량％ 가 바람직한 경우가 있고, 1 질량％ 가 보다 바람직한 경우가 있고, 0.1 질량％ 가 더욱 바람직하는 경우가 있다. PVA (A) 및 가교제 이외의 성분의 함유량을 줄임으로써, 접착성, 광 투과율 등을 보다 개선할 수 있는 경우가 있다.The adhesive of the present invention may further contain other components as nonvolatile components. However, as an upper limit of content of components other than PVA (A) which occupies for a non-volatile component and a crosslinking agent, 10 mass % may be preferable, 1 mass % may be more preferable, When 0.1 mass % is still more preferable there is By reducing content of components other than PVA (A) and a crosslinking agent, adhesiveness, a light transmittance, etc. may be improved more.
본 발명의 접착제는, 산 포착제 및 불휘발 성분 이외의 성분으로서, 용매를 추가로 포함하고 있어도 된다. 본 발명의 접착제가, PVA (A) 등의 수용성 수지를 불휘발 성분으로서 포함하는 경우, 용매는, 통상적으로 물이다. 단, 물과 다른 용매의 혼합 용매를 사용해도 된다. 본 발명의 접착제에 있어서의 물의 함유량의 하한은, 예를 들어 10 질량％ 여도 되지만, 30 질량％ 가 바람직하고, 50 질량％ 가 보다 바람직하고, 70 질량％ 가 더욱 바람직하고, 90 질량％ 가 특히 바람직하다. 물의 함유량을 상기 하한 이상으로 함으로써, 산 포착제, PVA (A) 등을 충분히 용해시킬 수 있다. 본 발명의 접착제에 있어서의 물의 함유량의 상한은, 건조 효율 등의 점에서, 예를 들어 99 질량％ 가 바람직하고, 97 질량％ 가 보다 바람직하다.The adhesive agent of this invention may further contain the solvent as components other than an acid scavenger and a non-volatile component. When the adhesive agent of this invention contains water-soluble resin, such as PVA (A) as a non-volatile component, a solvent is water normally. However, you may use the mixed solvent of water and another solvent. The lower limit of the content of water in the adhesive of the present invention may be, for example, 10% by mass, preferably 30% by mass, more preferably 50% by mass, still more preferably 70% by mass, and particularly preferably 90% by mass desirable. By making content of water more than the said minimum, an acid scavenger, PVA(A), etc. can fully be dissolved. From points, such as drying efficiency, 99 mass % is preferable, and, as for the upper limit of content of water in the adhesive agent of this invention, 97 mass % is more preferable.
(접착제의 제조 방법) (Manufacturing method of adhesive)
본 발명의 접착제의 제조 방법에 특별히 제한은 없다. 예를 들어, 불휘발 성분으로서 PVA (A) 가 포함되는 경우, 산 포착제, PVA (A), 및 가교제 등의 임의 성분 중 1 종 또는 2 종 이상을 수중 (水中) 에 혼합하고, 균일해질 때까지 교반함으로써 제조할 수 있다. 제조 시의 온도, 교반 방법, 시간 등은 접착제로서 기능이 없어지지 않는 한, 임의의 조건으로 실시할 수 있다.There is no restriction|limiting in particular in the manufacturing method of the adhesive agent of this invention. For example, when PVA(A) is contained as a nonvolatile component, 1 type(s) or 2 or more types of arbitrary components, such as an acid scavenger, PVA(A), and a crosslinking agent, are mixed in water, and it becomes uniform. It can be prepared by stirring until Temperature, stirring method, time, etc. at the time of manufacture can be implemented under arbitrary conditions as long as a function as an adhesive agent is not lost.
＜편광판＞<Polarizer>
본 발명의 편광판은, PVA 를 포함하는 편광 필름, 셀룰로오스에스테르계 수지를 포함하는 보호 필름, 상기 편광 필름과 상기 보호 필름의 사이에 형성되는 접착제층을 구비한다. 상기 접착제층은 본 발명의 접착제로부터 형성되는 층이다. 또, PVA 를 포함하는 편광 필름은, 통상적으로, PVA 를 포함하는 비연신의 PVA 필름을 원단 (原反) 필름으로 하여 제조되는 연신 필름이다.The polarizing plate of this invention is equipped with the adhesive bond layer formed between the polarizing film containing PVA, the protective film containing a cellulose ester-type resin, and the said polarizing film and the said protective film. The adhesive layer is a layer formed from the adhesive of the present invention. Moreover, the polarizing film containing PVA is a stretched film manufactured using the non-stretched PVA film containing PVA as a raw film normally.
(PVA 필름) (PVA film)
편광 필름의 원단 필름으로 되는 PVA 필름에 대해서, 이하 설명한다. 또한, PVA 필름 또는 편광 필름 중에 포함되는 PVA 를 「PVA (B)」 라고 한다.The PVA film used as the raw film of a polarizing film is demonstrated below. In addition, PVA contained in a PVA film or a polarizing film is called "PVA(B)."
(PVA (B)) (PVA (B))
PVA 필름은, PVA (B) 를 포함한다. PVA (B) 의 중합도의 하한으로는, 1,000 이 바람직하고, 1,500 이 보다 바람직하고, 1,700 이 더욱 바람직하다. PVA (B) 의 중합도가 상기 하한 이상임으로써, PVA 필름의 유연성을 향상시킬 수 있다. 한편, 이 중합도의 상한으로는, 10,000 이 바람직하고, 8,000 이 보다 바람직하고, 5,000 이 더욱 바람직하다. PVA 의 중합도가 상기 상한 이하임으로써, PVA (B) 의 제조 비용의 상승이나 제막 (製膜) 시에 있어서의 불량 발생을 억제할 수 있다.The PVA film contains PVA (B). As a minimum of the polymerization degree of PVA(B), 1,000 is preferable, 1,500 is more preferable, 1,700 is still more preferable. When the polymerization degree of PVA (B) is more than the said minimum, the softness|flexibility of a PVA film can be improved. On the other hand, as an upper limit of this polymerization degree, 10,000 is preferable, 8,000 is more preferable, and 5,000 is still more preferable. When the polymerization degree of PVA is below the said upper limit, the raise of the manufacturing cost of PVA(B), and generation|occurrence|production of the defect at the time of film forming can be suppressed.
PVA (B) 의 비누화도는, 얻어지는 편광 필름의 내습열성이 양호해지는 점 등에서, 90 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 95 몰％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 99 몰％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 99.5 몰％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 이 비누화도의 상한은 특별히 한정되지 않고, 100 몰％ 여도 되고, 99.99 몰％ 여도 된다.The degree of saponification of PVA (B) is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, still more preferably 99 mol% or more, and 99.5 mol% or more from the viewpoint that the heat-and-moisture resistance of the resulting polarizing film becomes good. The above is particularly preferable. The upper limit of this saponification degree is not specifically limited, 100 mol% may be sufficient and 99.99 mol% may be sufficient.
그 밖의 PVA (B) 의 구체적 양태는, 상기 서술한 PVA (A) 와 동일하게 할 수 있다.The specific aspect of other PVA(B) can be made similar to the above-mentioned PVA(A).
PVA 필름에 있어서의, PVA (B) 의 함유율의 하한으로는 50 질량％ 가 바람직하고, 80 질량％ 가 보다 바람직하고, 85 질량％ 가 더욱 바람직하다. PVA (B) 의 함유율을 상기 하한 이상으로 함으로써, 양호한 편광 필름을 얻을 수 있다. 한편, 이 PVA (B) 의 함유율의 상한으로는 99 질량％ 가 바람직하고, 95 질량％ 가 보다 바람직하다.As a minimum of the content rate of PVA (B) in a PVA film, 50 mass % is preferable, 80 mass % is more preferable, 85 mass % is still more preferable. A favorable polarizing film can be obtained by making the content rate of PVA(B) more than the said minimum. On the other hand, as an upper limit of the content rate of this PVA(B), 99 mass % is preferable and 95 mass % is more preferable.
(가소제) (plasticizer)
PVA 필름은, 가소제를 함유하고 있어도 된다. PVA 필름이 가소제를 포함함으로써, PVA 필름의 취급성이나 연신성의 향상 등을 도모할 수 있다. 가소제로는 다가 알코올이 바람직하게 사용되고, 구체예로는, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디글리세린, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판 등을 들 수 있으며, PVA 필름은 이들 가소제의 1 종 또는 2 종 이상을 포함할 수 있다. 이들 중에서도 PVA 필름의 연신성이 보다 양호해진다는 점에서 글리세린이 바람직하다.The PVA film may contain a plasticizer. When a PVA film contains a plasticizer, the handleability of a PVA film, the improvement of ductility, etc. can be aimed at. Polyhydric alcohol is preferably used as the plasticizer, and specific examples thereof include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, and the like, and the PVA film is One type or two or more types of these plasticizers may be included. Among these, glycerol is preferable at the point which the stretchability of a PVA film becomes more favorable.
PVA 필름에 있어서의 가소제의 함유량의 하한은, PVA (B) 100 질량부에 대하여 2 질량부가 바람직하고, 3 질량부가 보다 바람직하고, 4 질량부가 더욱 바람직하다. 한편, 이 함유량의 상한은, PVA (B) 100 질량부에 대하여 20 질량부가 바람직하고, 17 질량부가 보다 바람직하고, 14 질량부가 더욱 바람직하다. PVA 필름에 있어서의 가소제의 함유량이 2 질량부 이상임으로써 PVA 필름의 연신성이 향상된다. 한편, PVA 필름에 있어서의 가소제의 함유량이 20 질량부 이하임으로써, PVA 필름의 표면에 가소제가 블리드 아웃하여 PVA 필름의 취급성이 저하되는 것을 억제할 수 있다.2 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of PVA (B), as for the minimum of content of the plasticizer in a PVA film, 3 mass parts is more preferable, 4 mass parts is still more preferable. On the other hand, 20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of PVA (B), as for the upper limit of this content, 17 mass parts is more preferable, and 14 mass parts is still more preferable. When content of the plasticizer in a PVA film is 2 mass parts or more, the stretchability of a PVA film improves. On the other hand, when content of the plasticizer in a PVA film is 20 mass parts or less, it can suppress that a plasticizer bleeds out on the surface of a PVA film, and the handleability of a PVA film falls.
(계면 활성제) (Surfactants)
PVA 필름에는, 계면 활성제가 함유되어 있어도 된다. 후술하는 바와 같은 제막 원액을 사용하여 PVA 필름을 제조하는 경우에는, 이 제막 원액 중에 계면 활성제를 배합함으로써, 제막성이 향상되어 필름의 두께 불균일의 발생이 억제됨과 함께, 제막에 금속 롤이나 벨트를 사용했을 때, 이들 금속 롤이나 벨트로부터의 PVA 필름의 박리가 용이해진다. 계면 활성제가 배합된 제막 원액으로부터 PVA 필름을 제조한 경우에는, PVA 필름 중에는 계면 활성제가 함유될 수 있다. PVA 필름을 제조하기 위한 제막 원액에 배합되는 계면 활성제, 나아가서는 PVA 필름 중에 함유되는 계면 활성제의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 금속 롤이나 벨트로부터의 박리성의 관점에서, 아니온성 계면 활성제 및 논이온성 계면 활성제가 바람직하고, 논이온성 계면 활성제가 특히 바람직하다. 계면 활성제는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The PVA film may contain surfactant. In the case of manufacturing a PVA film using a film forming undiluted solution as described below, by blending a surfactant in the film forming undiluted solution, the film forming property is improved, the occurrence of film thickness unevenness is suppressed, and a metal roll or belt is used for film forming. When used, peeling of the PVA film from these metal rolls or a belt becomes easy. When a PVA film is prepared from a film forming stock solution containing a surfactant, a surfactant may be contained in the PVA film. Although the kind of surfactant blended in the film forming undiluted solution for manufacturing a PVA film, and by extension, the surfactant contained in a PVA film is not specifically limited, From a viewpoint of releasability from a metal roll or a belt, an anionic surfactant and nonionic Surfactants are preferred, and nonionic surfactants are particularly preferred. Surfactant can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.
아니온성 계면 활성제로는, 예를 들어 라우르산칼륨 등의 카르복실산형 ; 옥틸술페이트 등의 황산에스테르형 ; 도데실벤젠술포네이트 등의 술폰산형 등을 들 수 있다.As anionic surfactant, For example, Carboxylic acid types, such as potassium laurate; sulfuric acid ester types such as octyl sulfate; Sulfonic acid types, such as dodecylbenzenesulfonate, etc. are mentioned.
논이온성 계면 활성제로는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌올레일에테르 등의 알킬에테르형 ; 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 등의 알킬페닐에테르형 ; 폴리옥시에틸렌라우레이트 등의 알킬에스테르형 ; 폴리옥시에틸렌라우릴아미노에테르 등의 알킬아민형 ; 폴리옥시에틸렌라우르산아미드 등의 알킬아미드형 ; 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌에테르 등의 폴리프로필렌글리콜에테르형 ; 라우르산디에탄올아미드, 올레산디에탄올아미드 등의 알칸올아미드형 ; 폴리옥시알킬렌알릴페닐에테르 등의 알릴페닐에테르형 등을 들 수 있다.As a nonionic surfactant, For example, alkyl ether types, such as polyoxyethylene oleyl ether; Alkylphenyl ether types, such as polyoxyethylene octylphenyl ether; Alkyl ester types, such as polyoxyethylene laurate; Alkylamine types, such as polyoxyethylene laurylamino ether; alkylamide types such as polyoxyethylene lauric acid amide; polypropylene glycol ether types such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether; Alkanolamide types, such as lauric-acid diethanolamide and oleic-acid diethanolamide; Allylphenyl ether types, such as polyoxyalkylene allylphenyl ether, etc. are mentioned.
PVA 필름을 제조하기 위한 제막 원액 중에 계면 활성제를 배합하는 경우, 제막 원액 중에 있어서의 계면 활성제의 함유량, 나아가서는 PVA 필름 중에 있어서의 계면 활성제의 함유량의 하한은 제막 원액 또는 PVA 필름에 포함되는 PVA 100 질량부에 대하여, 0.01 질량부가 바람직하고, 0.02 질량부가 보다 바람직하다. 한편, 제막 원액 중에 있어서의 계면 활성제의 함유량, 나아가서는 PVA 필름 중에 있어서의 계면 활성제의 함유량의 상한은 제막 원액 또는 PVA 필름에 포함되는 PVA 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부가 바람직하고, 0.1 질량부가 보다 바람직하다. 계면 활성제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대하여 0.01 질량부 이상임으로써 제막성 및 박리성을 향상시킬 수 있다. 한편, 계면 활성제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대하여 0.5 질량부 이하임으로써, PVA 필름의 표면에 계면 활성제가 블리드 아웃하여 블로킹이 발생하여 취급성이 저하되는 것을 억제할 수 있다.When a surfactant is blended in the film forming undiluted solution for producing a PVA film, the lower limit of the content of the surfactant in the film forming undiluted solution and furthermore the surfactant content in the PVA film is PVA 100 contained in the film forming undiluted solution or the PVA film. 0.01 mass part is preferable with respect to mass part, and 0.02 mass part is more preferable. On the other hand, the upper limit of the content of the surfactant in the film forming undiluted solution, and further, the content of the surfactant in the PVA film is preferably 0.5 parts by mass, and 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA contained in the film forming undiluted solution or the PVA film. more preferably. When content of surfactant is 0.01 mass part or more with respect to 100 mass parts of PVA, film forming property and peelability can be improved. On the other hand, when content of surfactant is 0.5 mass part or less with respect to 100 mass parts of PVA, it can suppress that surfactant bleeds out on the surface of a PVA film, blocking generate|occur|produces, and handleability falls.
(다른 성분 등) (other ingredients, etc.)
PVA 필름은, 필요에 따라, 산화 방지제, 동결 방지제, pH 조정제, 은폐제, 착색 방지제, 유제 (油劑) 등, 상기한 PVA, 산 포착제, 가소제 및 계면 활성제 이외의 다른 성분을 함유하고 있어도 된다. 단, PVA 필름에 있어서의 PVA (B), 가소제 및 계면 활성제 이외의 다른 성분의 함유량은, 1 질량％ 이하가 바람직한 경우도 있고, 0.1 질량％ 이하가 보다 바람직한 경우가 있다. 또, PVA 필름에 있어서의 무기 화합물의 함유량도, 1 질량％ 이하가 바람직한 경우도 있고, 0.1 질량％ 이하가 보다 바람직한 경우가 있다. 상기 다른 성분이나 무기 화합물은, 얻어지는 편광 필름에 있어서의 보이드 등의 결함의 원인이 되는 경우가 있다. 이 때문에, 상기 다른 성분이나 무기 화합물의 함유량을 줄임으로써, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능이 향상되는 경향이 있다.The PVA film may contain other components other than the above-described PVA, acid scavenger, plasticizer and surfactant, such as antioxidants, cryoprotectants, pH adjusters, masking agents, color inhibitors, and oil agents as necessary. do. However, 1 mass % or less may be preferable and, as for content of other components other than PVA (B) in a PVA film, a plasticizer, and surfactant, 0.1 mass % or less may be more preferable. Moreover, 1 mass % or less may be preferable and content of the inorganic compound in a PVA film may also have more preferable 0.1 mass % or less. The said other component and an inorganic compound may become a cause of defects, such as a void in the polarizing film obtained. For this reason, there exists a tendency for the polarization|polarized-light performance of the polarizing film obtained by reducing content of the said other component or an inorganic compound to improve.
당해 PVA 필름의 평균 두께의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 100 ㎛ 이고, 80 ㎛ 가 바람직하고, 60 ㎛ 가 보다 바람직하고, 40 ㎛ 가 더욱 바람직하다. 한편, 이 평균 두께의 하한으로는 5 ㎛ 가 바람직하고, 10 ㎛ 가 보다 바람직하고, 15 ㎛ 가 더욱 바람직하다. PVA 필름의 평균 두께가 상기 범위임으로써, 취급성 등을 높일 수 있다.Although the upper limit in particular of the average thickness of the said PVA film is not restrict|limited, For example, it is 100 micrometers, 80 micrometers is preferable, 60 micrometers is more preferable, and 40 micrometers is still more preferable. On the other hand, as a lower limit of this average thickness, 5 micrometers is preferable, 10 micrometers is more preferable, and 15 micrometers is still more preferable. When the average thickness of a PVA film is the said range, handleability etc. can be improved.
PVA 필름의 형상에 특별히 제한은 없지만, 편광 필름을 양호한 생산성으로 연속적으로 제조할 수 있다는 점에서, 장척 (長尺) 의 필름인 것이 바람직하다. 당해 장척 필름의 길이는 특별히 제한되지 않고, 제조되는 편광 필름의 용도 등에 따라 적절히 설정할 수 있으며, 예를 들어, 5 ∼ 20,000 m 의 범위 내로 할 수 있다. 당해 장척 필름의 폭에 특별히 제한은 없고, 예를 들어 50 ㎝ 이상으로 할 수 있지만, 최근 폭이 넓은 편광 필름이 요구되고 있다는 점에서 1 m 이상인 것이 바람직하고, 2 m 이상인 것이 보다 바람직하고, 4 m 이상인 것이 더욱 바람직하다. 당해 장척 필름의 폭의 상한에 특별히 제한은 없지만, 당해 폭이 너무나 지나치게 넓으면, 실용화되어 있는 장치로 편광 필름을 제조하는 경우에, 균일하게 연신하는 것이 곤란해지는 경향이 있기 때문에, PVA 필름의 폭은 7 m 이하인 것이 바람직하다.Although there is no restriction|limiting in particular in the shape of a PVA film, From the point which can manufacture a polarizing film continuously with favorable productivity, it is preferable that it is a long film. The length in particular of the said elongate film is not restrict|limited, According to the use etc. of the polarizing film manufactured, it can set suitably, For example, it can be in the range of 5-20,000 m. The width of the long film is not particularly limited, and can be, for example, 50 cm or more, but is preferably 1 m or more, more preferably 2 m or more, and 4 m or more is more preferable. Although there is no restriction|limiting in particular in the upper limit of the width|variety of the said long film, when the said width|variety is too wide, when manufacturing a polarizing film with the apparatus which is practically used, since it tends to become difficult to stretch uniformly, the width of a PVA film It is preferable that silver is 7 m or less.
PVA 필름의 형상에 특별히 제한은 없고, 단층 필름이어도 되고, 다층 필름 (적층체) 이어도 되지만, 적층 (코트 등) 작업의 번잡함·비용 등의 관점에서, 단층 필름인 것이 바람직하다. 편광 필름의 원단 필름으로서 사용되는 PVA 필름은, 통상적으로 비연신 필름이다.The shape of the PVA film is not particularly limited, and may be a single layer film or a multilayer film (laminated body), but from the viewpoints of complexity and cost of lamination (coating, etc.) operation, a single layer film is preferable. The PVA film used as a raw film of a polarizing film is a non-stretched film normally.
(PVA 필름의 제조 방법) (Manufacturing method of PVA film)
PVA 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 제막 후의 필름의 두께 및 폭이 보다 균일해지는 제조 방법을 바람직하게 채용할 수 있다. 예를 들어, PVA 필름을 구성하는 상기한 PVA (B), 그리고 필요에 따라 추가로 가소제, 계면 활성제 및 다른 성분 중 1 종 또는 2 종 이상이 액체 매체 중에 용해한 제막 원액이나, PVA (B), 그리고 필요에 따라 추가로 가소제, 계면 활성제, 다른 성분 및 액체 매체 중 1 종 또는 2 종 이상을 포함하고, PVA (B) 가 용융되어 있는 제막 원액을 사용하여 제조할 수 있다. 당해 제막 원액이 가소제, 계면 활성제 및 다른 성분 중 적어도 1 종을 함유하는 경우에는, 그들 성분이 균일하게 혼합되어 있는 것이 바람직하다.The manufacturing method of a PVA film is not specifically limited, The manufacturing method with which the thickness and width|variety of the film after film forming become more uniform is employable preferably. For example, the above-described PVA (B) constituting the PVA film, and a film forming stock solution in which one or two or more of a plasticizer, a surfactant, and other components are further dissolved in a liquid medium, PVA (B), And it can be manufactured using the film forming undiluted|stock solution in which PVA (B) is melt|melted and contains 1 type(s) or 2 or more types of a plasticizer, surfactant, other components, and a liquid medium further as needed. When the said film forming undiluted|stock solution contains at least 1 sort(s) of a plasticizer, surfactant, and another component, it is preferable that those components are mixed uniformly.
제막 원액의 조제에 사용되는 상기 액체 매체로는, 예를 들어 물, 디메틸술폭시드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 환경에 주는 부하가 작은 점이나 회수성의 점에서 물이 바람직하다.Examples of the liquid medium used for preparation of the film forming stock solution include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, tri Ethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylol propane, ethylenediamine, diethylenetriamine, etc. are mentioned. Among these, water is preferable in terms of a small load on the environment and a point of recovery.
제막 원액의 휘발분율 (제막 시에 휘발이나 증발에 의해 제거되는 액체 매체 등의 휘발성 성분의 제막 원액 중에 있어서의 함유 비율) 은 제막 방법, 제막 조건 등에 따라서도 상이하지만, 그 하한으로는 50 질량％ 가 바람직하고, 55 질량％ 가 보다 바람직하고, 60 질량％ 가 더욱 바람직하다. 한편, 이 상한으로는 95 질량％ 가 바람직하고, 90 질량％ 가 보다 바람직하고, 85 질량％ 가 더욱 바람직하다. 제막 원액의 휘발분율이 50 질량％ 이상임으로써, 제막 원액의 점도가 지나치게 높아지지 않아, 제막 원액 조제 시의 여과나 탈포가 원활하게 실시되고, 이물질이나 결점이 적은 PVA 필름의 제조가 용이해진다. 한편, 제막 원액의 휘발분율이 95 질량％ 이하임으로써, 제막 원액의 농도가 지나치게 낮아지지 않아, 공업적인 PVA 필름의 제조가 용이해진다.The volatile fraction of the film forming undiluted solution (the content ratio in the film forming undiluted solution of volatile components such as a liquid medium that is removed by volatilization or evaporation during film forming) also varies depending on the film forming method, film forming conditions, etc., but the lower limit thereof is 50 mass% is preferable, 55 mass % is more preferable, and 60 mass % is still more preferable. On the other hand, as this upper limit, 95 mass % is preferable, 90 mass % is more preferable, and 85 mass % is still more preferable. When the volatile fraction of the film forming undiluted solution is 50 mass % or more, the viscosity of the film forming undiluted solution does not become too high, filtration and defoaming at the time of preparing the film forming undiluted solution are smoothly performed, and the manufacture of a PVA film with few foreign substances and defects becomes easy. On the other hand, when the volatile fraction of the film-forming undiluted solution is 95 mass % or less, the density|concentration of the film-forming undiluted|stock solution does not become low too much, and manufacture of an industrial PVA film becomes easy.
상기한 제막 원액을 사용하여 PVA 필름을 제막할 때의 제막 방법으로는, 예를 들어 캐스트 제막법, 압출 제막법, 습식 제막법, 겔 제막법 등을 들 수 있으며, 캐스트 제막법 및 압출 제막법이 바람직하다. 그 중에서도, 압출 제막법은, 두께 및 폭이 균일하고 물성이 양호한 PVA 필름이 얻어지기 때문에 보다 바람직하다. PVA 필름에는 필요에 따라 건조나 열 처리를 실시할 수 있다.As a film forming method at the time of forming a PVA film into a film using the said film forming undiluted|stock solution, a cast film forming method, an extrusion film forming method, wet film forming method, a gel film forming method, etc. are mentioned, for example, A cast film forming method and an extrusion film forming method This is preferable. Among these, the extrusion film forming method is more preferable because a PVA film having uniform thickness and width and good physical properties can be obtained. The PVA film can be dried or heat-treated as needed.
열 처리 온도에 특별히 제한은 없고, 각 범위에 있어서의 PVA 필름의 팽윤도에 따라 적절히 조정하면 된다. 열 처리 온도로는, 지나치게 높으면 PVA 필름의 변색이나 열화가 보이기 때문에, 200 ℃ 이하가 바람직하고, 180 ℃ 이하가 보다 바람직하고, 150 ℃ 이하가 더욱 바람직하다. 열 처리 온도의 하한으로는, 예를 들어 80 ℃ 로 할 수 있다.There is no restriction|limiting in particular in heat processing temperature, What is necessary is just to adjust suitably according to the swelling degree of the PVA film in each range. As heat processing temperature, since discoloration and deterioration of a PVA film will be seen when too high, 200 degrees C or less is preferable, 180 degrees C or less is more preferable, and 150 degrees C or less is still more preferable. The lower limit of the heat treatment temperature can be, for example, 80°C.
열 처리 시간에 특별히 제한은 없고, PVA 필름의 팽윤도 등에 따라 적절히 조정하면 되지만, 본 발명의 PVA 필름을 효율적으로 제조하는 관점에서, 1 ∼ 60 분이 바람직하고, 2 ∼ 40 분이 보다 바람직하고, 3 ∼ 30 분이 더욱 바람직하다.There is no restriction|limiting in particular in heat processing time, Although it may adjust suitably according to the swelling degree of a PVA film, etc., from a viewpoint of efficiently manufacturing the PVA film of this invention, 1 to 60 minutes are preferable, 2 to 40 minutes are more preferable, 3 to 30 minutes is more preferable.
(편광 필름) (polarizing film)
편광 필름은, 상기 서술한 PVA 필름으로부터 형성된 편광 필름이다. 편광 필름은, 통상적으로, 비연신의 PVA 필름을 1 축 연신하여 배향시킨 연신 필름에 요오드계 색소나 이색성 유기 염료 등의 이색성 색소가 흡착하여 이루어지는 필름이다.A polarizing film is a polarizing film formed from the PVA film mentioned above. A polarizing film is a film in which dichroic dyes, such as an iodine-type dye and a dichroic organic dye, adsorb|suck to the stretched film which uniaxially stretched and orientated the non-stretched PVA film normally.
편광 필름의 평균 두께의 상한으로는, 예를 들어 100 ㎛ 이고, 50 ㎛ 가 바람직하고, 30 ㎛ 가 보다 바람직하다. 한편, 이 평균 두께의 하한으로는 1 ㎛ 여도 되고, 5 ㎛ 가 바람직하다.As an upper limit of the average thickness of a polarizing film, it is 100 micrometers, for example, 50 micrometers is preferable and 30 micrometers is more preferable. On the other hand, as a lower limit of this average thickness, 1 micrometer may be sufficient and 5 micrometers is preferable.
(편광 필름의 제조 방법) (Method for producing polarizing film)
편광 필름을 제조할 때의 방법은 특별히 제한되지 않고, 종래부터 채용되어 있는 어느 방법을 채용해도 된다. 예를 들어, PVA 필름에 대하여, 팽윤 처리, 염색 처리, 1 축 연신, 및 필요에 따라 또한, 가교 처리, 고정 처리, 건조 처리, 열 처리 등을 실시함으로써 편광 필름을 제조할 수 있다. 이 경우, 팽윤 처리, 염색 처리, 1 축 연신, 고정 처리 등의 각 처리의 순서는 특별히 제한되지 않고, 1 개 또는 2 개 이상의 처리를 동시에 실시할 수도 있다. 또, 각 처리의 1 개 또는 2 개 이상을 2 회 또는 그 이상 실시할 수도 있다.The method in particular at the time of manufacturing a polarizing film is not restrict|limited, Any method conventionally employ|adopted may be employ|adopted. For example, with respect to a PVA film, a polarizing film can be manufactured by performing a swelling process, a dyeing|staining process, uniaxial stretching, and also a crosslinking process, a fixed process, a drying process, a heat process, etc. as needed. In this case, the order in particular of each process, such as a swelling process, a dyeing|staining process, uniaxial stretching, a fixed process, is not restrict|limited, One or two or more processes may be implemented simultaneously. Moreover, one or two or more of each process can also be performed twice or more.
팽윤 처리는, PVA 필름을 수중에 침지함으로써 실시할 수 있다. 수중에 침지할 때의 물의 온도의 하한으로는 20 ℃ 가 바람직하고, 22 ℃ 가 보다 바람직하고, 25 ℃ 가 더욱 바람직하다. 한편, 이 상한으로는 40 ℃ 가 바람직하고, 38 ℃ 가 보다 바람직하고, 35 ℃ 가 더욱 바람직하다. 또, 수중에 침지하는 시간으로는, 예를 들어 0.1 ∼ 5 분간이 바람직하다. 또한, 수중에 침지할 때의 물은 순수에 한정되지 않고, 각종 성분이 용해된 수용액이어도 되고, 물과 수성 매체의 혼합물이어도 된다.A swelling process can be performed by immersing a PVA film in water. As a minimum of the temperature of the water at the time of immersing in water, 20 degreeC is preferable, 22 degreeC is more preferable, and 25 degreeC is still more preferable. On the other hand, as this upper limit, 40 degreeC is preferable, 38 degreeC is more preferable, and 35 degreeC is still more preferable. Moreover, as time to be immersed in water, 0.1 to 5 minutes are preferable, for example. In addition, the water at the time of being immersed in water is not limited to pure water, The aqueous solution which various components melt|dissolved may be sufficient, and the mixture of water and an aqueous medium may be sufficient.
염색 처리는, 요오드계 색소나 염료 등의 이색성 색소를 사용하여 실시되며, 염색 시기로는, 1 축 연신 전, 1 축 연신 시, 및 1 축 연신 후 중 어느 단계여도 된다. 염색은 PVA 필름을 염색 욕으로 하여 요오드-요오드화칼륨을 함유하는 용액 (특히 수용액) 중에 침지시킴으로써 실시하는 것이 일반적이다. 염색 욕에 있어서의 요오드의 농도는 0.01 ∼ 0.5 질량％ 가 바람직하고, 요오드화칼륨의 농도는 0.01 ∼ 10 질량％ 가 바람직하다. 또, 염색 욕의 온도는 20 ∼ 60 ℃ 로 하는 것이 바람직하다.The dyeing treatment is performed using a dichroic dye such as an iodine dye or dye, and the dyeing period may be any stage before uniaxial stretching, during uniaxial stretching, or after uniaxial stretching. Dyeing is generally carried out by immersing the PVA film as a dyeing bath in a solution (especially aqueous solution) containing iodine-potassium iodide. As for the density|concentration of the iodine in a dyeing bath, 0.01-0.5 mass % is preferable, and, as for the density|concentration of potassium iodide, 0.01-10 mass % is preferable. Moreover, it is preferable that the temperature of a dyeing bath shall be 20-60 degreeC.
가교 처리는, 가교제를 포함하는 수용액 중에 PVA 필름을 침지함으로써 실시할 수 있다. 가교 처리를 실시하면, PVA 필름에 가교가 도입되어, 비교적 높은 온도에서 1 축 연신을 실시할 수 있다. 사용되는 가교제로는, 붕산, 붕사 등의 붕산염 등의 붕소 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 가교제를 포함하는 수용액에 있어서의 가교제의 농도는 1 ∼ 15 질량％ 가 바람직하고, 2 ∼ 7 질량％ 가 보다 바람직하다. 가교제를 포함하는 수용액의 온도는 20 ∼ 60 ℃ 가 바람직하다.A crosslinking process can be performed by immersing a PVA film in the aqueous solution containing a crosslinking agent. When a crosslinking process is performed, crosslinking will be introduce|transduced into a PVA film, and uniaxial stretching can be performed at comparatively high temperature. As a crosslinking agent to be used, 1 type(s) or 2 or more types of boron compounds, such as boric acid salts, such as boric acid and borax, can be used. 1-15 mass % is preferable and, as for the density|concentration of the crosslinking agent in the aqueous solution containing a crosslinking agent, 2-7 mass % is more preferable. As for the temperature of the aqueous solution containing a crosslinking agent, 20-60 degreeC is preferable.
1 축 연신은, 습식 연신법 또는 건식 연신법 중 어느 것으로 실시해도 된다. 습식 연신법의 경우에는, 붕산을 포함하는 수용액 중에서 실시할 수도 있고, 상기한 염색 욕 중이나 후술하는 고정 처리 욕 중에서 실시할 수도 있다. 또 건식 연신법의 경우에는, 공기 중에서 실시할 수 있다. 이들 중에서도, 습식 연신법이 바람직하고, 붕산을 포함하는 수용액 중에서 1 축 연신하는 것이 보다 바람직하다. 붕산 수용액 중에 있어서의 붕산의 농도는 0.5 ∼ 6.0 질량％ 가 바람직하고, 1.0 ∼ 5.0 질량％ 가 보다 바람직하고, 1.5 ∼ 4.0 질량％ 가 더욱 바람직하다. 또, 붕산 수용액은 요오드화칼륨을 함유해도 되고, 그 농도는 0.01 ∼ 10 질량％ 가 바람직하다.You may perform uniaxial stretching by either a wet stretching method or a dry stretching method. In the case of the wet extending|stretching method, it can also carry out in the aqueous solution containing boric acid, and can also carry out in the above-mentioned dyeing bath or the fixed treatment bath mentioned later. Moreover, in the case of a dry stretching method, it can carry out in air. Among these, the wet extending|stretching method is preferable, and it is more preferable to uniaxially stretch in the aqueous solution containing boric acid. 0.5-6.0 mass % is preferable, as for the density|concentration of the boric acid in boric-acid aqueous solution, 1.0-5.0 mass % is more preferable, 1.5-4.0 mass % is still more preferable. Moreover, boric-acid aqueous solution may contain potassium iodide, and, as for the density|concentration, 0.01-10 mass % is preferable.
습식 연신법에 있어서, 1 축 연신에 있어서의 연신 온도는, 30 ∼ 90 ℃ 가 바람직하고, 40 ∼ 80 ℃ 가 보다 바람직하고, 50 ∼ 70 ℃ 가 더욱 바람직하다.Wet stretching method WHEREIN: 30-90 degreeC is preferable, as for the extending|stretching temperature in uniaxial stretching, 40-80 degreeC is more preferable, 50-70 degreeC is still more preferable.
1 축 연신에 있어서의 연신 배율은, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능의 점에서 5 배 이상이 바람직하고, 5.5 배 이상이 보다 바람직하다. 연신 배율의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 연신 배율은 8 배 이하인 것이 바람직하다.5 times or more are preferable at the point of the polarization|polarized-light performance of the polarizing film obtained, and, as for the draw ratio in uniaxial stretching, 5.5 times or more are more preferable. Although the upper limit in particular of a draw ratio is not restrict|limited, It is preferable that a draw ratio is 8 times or less.
편광 필름의 제조에 있어서는, PVA 필름에 대한 이색성 색소의 흡착을 강고하게 하기 위해서 고정 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 고정 처리에 사용하는 고정 처리 욕으로는, 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 포함하는 수용액을 사용할 수 있다. 또, 필요에 따라, 고정 처리 욕 중에 요오드 화합물이나 금속 화합물을 첨가해도 된다. 고정 처리 욕에 있어서의 붕소 화합물의 농도는, 일반적으로 2 ∼ 15 질량％, 특히 3 ∼ 10 질량％ 정도가 바람직하다. 고정 처리 욕의 온도는, 15 ∼ 60 ℃, 특히 25 ∼ 40 ℃ 가 바람직하다.In manufacture of a polarizing film, in order to strengthen adsorption|suction of the dichroic dye with respect to a PVA film, it is preferable to perform a fixation process. As a fixed treatment bath used for the fixed treatment, an aqueous solution containing one or two or more types of boron compounds such as boric acid and borax can be used. Moreover, you may add an iodine compound and a metal compound in a fixed process bath as needed. The concentration of the boron compound in the fixed treatment bath is generally 2 to 15% by mass, and particularly preferably about 3 to 10% by mass. The temperature of the fixed treatment bath is preferably 15 to 60°C, particularly preferably 25 to 40°C.
건조 처리는, 30 ∼ 150 ℃ 에서 실시하는 것이 바람직하고, 특히 50 ∼ 130 ℃ 에서 실시하는 것이 보다 바람직하다. 상기 범위 내의 온도에서 건조시킴으로써 치수 안정성이 우수한 편광 필름이 얻어지기 쉽다.It is preferable to perform a drying process at 30-150 degreeC, and it is more preferable to perform especially at 50-130 degreeC. A polarizing film excellent in dimensional stability is easy to be obtained by drying at the temperature within the said range.
(보호 필름) (protective film)
보호 필름은, 통상적으로, 셀룰로오스에스테르계 수지를 주성분으로 하는 셀룰로오스에스테르 필름이다. 보호 필름에 있어서의 셀룰로오스에스테르계 수지의 함유량으로는, 70 질량％ 이상이 바람직하고, 90 질량％ 이상이 보다 바람직하다. 셀룰로오스에스테르계 수지로는, 셀룰로오스트리아세테이트 (트리아세틸셀룰로오스 : TAC), 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부티레이트, 셀룰로오스아세테이트벤조에이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트벤조에이트, 셀룰로오스프로피오네이트, 셀룰로오스부티레이트, 셀룰로오스아세테이트비페닐레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트비페닐레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서도, 셀룰로오스트리아세테이트가 바람직하다.A protective film is a cellulose-ester film which has a cellulose-ester-type resin as a main component normally. As content of the cellulose-ester-type resin in a protective film, 70 mass % or more is preferable, and 90 mass % or more is more preferable. Examples of the cellulose ester-based resin include cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC), cellulose diacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate benzoate, cellulose acetate propionate benzoate, cellulose propionate, Cellulose butyrate, cellulose acetate biphenylate, cellulose acetate propionate biphenylate, etc. are mentioned, Among these, cellulose triacetate is preferable.
(접착제층) (Adhesive layer)
접착제층은, 본 발명의 접착제로부터 형성되는 층이다. 접착제층의 평균 두께의 하한으로는 0.01 ㎛ 가 바람직하고, 0.1 ㎛ 가 보다 바람직하다. 접착제층의 평균 두께를 상기 하한 이상으로 함으로써, 접착성 및 폴리엔화 억제 효과를 높일 수 있다. 한편, 접착제층의 평균 두께의 상한으로는 20 ㎛ 가 바람직하고, 10 ㎛ 가 보다 바람직하다. 접착제층의 평균 두께를 상기 상한 이하로 함으로써, 외관성이나 광 투과율을 높이는 것 등을 할 수 있다.An adhesive bond layer is a layer formed from the adhesive agent of this invention. As a lower limit of the average thickness of an adhesive bond layer, 0.01 micrometer is preferable and 0.1 micrometer is more preferable. By making the average thickness of an adhesive bond layer more than the said minimum, adhesiveness and polyenization inhibitory effect can be improved. On the other hand, as an upper limit of the average thickness of an adhesive bond layer, 20 micrometers is preferable and 10 micrometers is more preferable. By making the average thickness of an adhesive bond layer below the said upper limit, an external appearance, a light transmittance, etc. can be improved.
접착제층의 형성 방법, 즉 접착제의 도포 방법은 특별히 한정되지 않고, 바 코터나 그라비아 롤 등을 사용하는 방법 외에, 분무법, 침지법 등을 채용할 수 있다. 예를 들어, 편광 필름 또는 보호 필름의 적어도 일방의 면에 본 발명의 접착제를 도포하고, 타방의 필름과 첩합하고, 열 처리를 실시한다. 열 처리 조건으로는, 온도를 5 ∼ 150 ℃, 바람직하게는 30 ∼ 120 ℃ 로 하고, 처리 시간을 10 초 ∼ 30 분으로 할 수 있다. 이에 따라, 편광 필름면과 보호 필름면이 접착되고, 편광판이 얻어진다.The method of forming the adhesive layer, that is, the method of applying the adhesive is not particularly limited, and in addition to the method using a bar coater, a gravure roll, or the like, a spraying method, a dipping method, or the like can be employed. For example, the adhesive agent of this invention is apply|coated to at least one surface of a polarizing film or a protective film, it bonds with the other film, and heat-processes. As the heat treatment conditions, the temperature is 5 to 150°C, preferably 30 to 120°C, and the treatment time can be 10 seconds to 30 minutes. Thereby, a polarizing film surface and a protective film surface are adhere|attached, and a polarizing plate is obtained.
통상적으로, 셀룰로오스에스테르계 수지를 포함하는 보호 필름이 사용된 편광판에 있어서는, 고온하에 장기간 노출된 경우, 편광 필름의 폴리엔화를 촉진시키는 산이, 보호 필름의 셀룰로오스에스테르의 가수분해 등에 의해 생성된다. 이에 비해 당해 편광판에 있어서는, 접착제층 중의 산 포착제가 산을 포착할 수 있기 때문에, 폴리엔화가 억제되고, 광 투과율의 저하를 억제할 수 있다.In general, in a polarizing plate in which a protective film containing a cellulose ester-based resin is used, an acid that promotes polyenization of the polarizing film is generated by hydrolysis or the like of the cellulose ester of the protective film when exposed for a long period of time under high temperature. On the other hand, in the said polarizing plate, since the acid scavenger in an adhesive bond layer can capture|acquire an acid, polyenization is suppressed and the fall of the light transmittance can be suppressed.
실시예Example
본 발명을 이하의 실시예에 의해 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 의해 조금도 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서 채용된 각 평가 방법을 이하에 나타낸다.The present invention will be specifically described with reference to the following examples, but the present invention is not limited in any way by these examples. In addition, each evaluation method employ|adopted in the following Example and a comparative example is shown below.
[PVA 필름의 팽윤도의 측정] [Measurement of swelling degree of PVA film]
PVA 필름을 약 1.5 g 채취하고, 이것을 약 2 ㎜ × 10 ㎝ 로 재단하였다. 그 후, 이 재단한 PVA 필름을 메시 (주식회사 NBC 메시텍 제조 「N-N0110S 115」) 에 싸서, 30 ℃ 의 증류수 중에 15 분간 침지시켰다. 계속해서, 메시로 감싼 PVA 필름에 대하여 3,000 rpm 으로 5 분간 원심 탈수를 실시하고, 메시를 없애고 나서 PVA 필름의 질량 (W1) 을 구하였다. 계속해서, 그 PVA 필름을 105 ℃ 의 건조기로 16 시간 건조시킨 후, 질량 (W2) 을 구하였다. 그리고, 하기 식에 의해 PVA 필름의 팽윤도를 산출하였다.About 1.5 g of PVA films were extract|collected, and this was cut into about 2 mm x 10 cm. Thereafter, the cut PVA film was wrapped in a mesh (“N-N0110S 115” manufactured by NBC Meshtech Co., Ltd.) and immersed in 30°C distilled water for 15 minutes. Then, centrifugal dehydration was performed for 5 minutes at 3,000 rpm with respect to the PVA film wrapped with the mesh, and after removing the mesh, the mass (W1) of the PVA film was calculated|required. Then, after drying the PVA film with a 105 degreeC dryer for 16 hours, the mass (W2) was calculated|required. And the swelling degree of the PVA film was computed by the following formula.
팽윤도 (％) = {(W1) / (W2)} × 100Swelling degree (%) = {(W1) / (W2)} × 100
[고온 내구 시험] [High temperature endurance test]
(a) 샘플 제조(a) sample preparation
편광판을 가로세로 4 ㎝ 로 잘라내고, 가로세로 10 ㎝ 의 유리판 (1 ㎜ 두께) 과 가로세로 10 ㎝ 로 잘라낸 점착제 시트 (주식회사 미칸 이미징사 제조 「MCS70」 ; 두께 25 ㎛) 를 사용하여, 유리판/점착제 시트/편광판/점착제 시트/유리판의 순서로 적층하고, 라미네이터를 사용하여 압착하였다. 이 때, 편광판은 유리판의 중앙부에 적층하였다. 그 후, 진공 라미네이터 (닛신보 메카트로닉스 주식회사 제조 「1522N」) 를 사용하여, 50 ℃ 에서 10 ㎪ 의 압력을 5 분간 가하여, 더욱 압착하였다. 또한, 얻어진 고온 내구 시험용 샘플은, 후술하는 광 투과율의 측정의 방법에 의해 측정한 광 투과율이 35 ∼ 40 ％ 범위 내의 것이었다.A polarizing plate was cut to 4 cm in width and height, and a glass plate (1 mm thick) of 10 cm in width and height and a pressure-sensitive adhesive sheet (“MCS70” manufactured by Mikan Imaging Co., Ltd.; 25 µm in thickness) cut out to 10 cm were used. It laminated|stacked in order of adhesive sheet/polarizing plate/adhesive sheet|seat/glass plate, and was crimped|bonded using the laminator. At this time, the polarizing plate was laminated|stacked on the center part of a glass plate. Then, using the vacuum laminator ("1522N" by Nisshinbo Mechatronics Co., Ltd.), the pressure of 10 kPa was applied at 50 degreeC for 5 minutes, and it crimped|bonded further. In addition, the obtained sample for high temperature endurance test had the light transmittance measured by the method of the measurement of the light transmittance mentioned later in the range of 35 to 40%.
(b) 고온 내구 시험(b) high temperature endurance test
제조한 고온 내구 시험용 샘플을 105 ℃ 의 건조기에 250 시간 투입하였다. 그 후, 후술하는 방법에 의해, 샘플의 광 투과율을 측정하였다.The prepared high-temperature durability test sample was put into a dryer at 105°C for 250 hours. Then, the light transmittance of the sample was measured by the method mentioned later.
(c) 광 투과율의 측정(c) Measurement of light transmittance
고온 내구 시험용 샘플의 중앙부에 대해, 적분구가 부착된 분광 광도계 (주식회사 히타치 하이테크 사이언스사 제조 「U4100」) 를 사용하여, 편광 필름의 흡수축 방향에 대하여 45° 기울였을 경우의 광 투과율과 -45° 기울였을 경우의 광 투과율을 측정하여, 그들의 평균값 T (％) 를 구하였다.With respect to the central portion of the high-temperature endurance test sample, using a spectrophotometer with an integrating sphere (“U4100” manufactured by Hitachi High-Tech Sciences Co., Ltd.), the light transmittance and -45 when tilted 45° with respect to the absorption axis direction of the polarizing film The light transmittance at the time of inclination was measured, and those average values T (%) were calculated|required.
이하의 기준으로 고온 내구성을 판정하였다. 또한, A, B, C 는 실용상 문제없이 사용할 수 있기 때문에 양호라고 판단하고, D 는 불량이라고 판단하였다.High-temperature durability was judged on the following reference|standard. In addition, A, B, and C were judged to be good because they could be used practically without any problem, and D was judged to be bad.
A : 고온 내구 시험 후의 광 투과율이 20 ％ 이상A: The light transmittance after high temperature endurance test is 20% or more
B : 고온 내구 시험 후의 광 투과율이 10 ％ 이상 20 ％ 미만B: Light transmittance after high temperature endurance test is 10% or more and less than 20%
C : 고온 내구 시험 후의 광 투과율이 1 ％ 이상 10 ％ 미만C: Light transmittance after high temperature endurance test is 1% or more and less than 10%
D : 고온 내구 시험 후의 광 투과율이 1 ％ 미만D: Light transmittance after high temperature endurance test is less than 1%
실시예 및 비교예에서 사용한 산 포착제를 이하에 나타낸다.The acid scavenger used by the Example and the comparative example is shown below.
산 포착제 A : 고분자 (분자량 약 1,000 ∼ 5,000) 의 카르보디이미드 화합물인 「카르보딜라이트 V-04」 (닛신보 케미컬 주식회사 제조, 용해도 5 g/물 100 g, 카르보디이미드기 당량 339 g/㏖) Acid scavenger A: "Carbodilite V-04", which is a carbodiimide compound of high molecular weight (molecular weight about 1,000 to 5,000) (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., solubility 5 g/water 100 g, carbodiimide group equivalent weight 339 g/ ㏖)
산 포착제 B : 고분자 (분자량 약 1,000 ∼ 5,000) 의 카르보디이미드 화합물인 「카르보딜라이트 V-02」 (닛신보 케미컬 주식회사 제조, 용해도 100 g/물 100 g, 카르보디이미드기 당량 602 g/㏖) Acid scavenger B: "Carbodilite V-02" which is a carbodiimide compound of high molecular weight (molecular weight about 1,000 to 5,000) (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., solubility 100 g/water 100 g, carbodiimide group equivalent weight 602 g/ ㏖)
산 포착제 C : 고분자 (분자량 약 1,000 ∼ 5,000) 의 카르보디이미드 화합물인 「카르보딜라이트 SV-02」 (닛신보 케미컬 주식회사 제조, 용해도 100 g/물 100 g, 카르보디이미드기 당량 429 g/㏖) Acid scavenger C: "Carbodilite SV-02", which is a carbodiimide compound of high molecular weight (molecular weight about 1,000 to 5,000) (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., solubility 100 g/water 100 g, carbodiimide group equivalent 429 g/ ㏖)
[실시예 1] [Example 1]
(1) PVA 필름의 제조(1) Preparation of PVA film
PVA (아세트산비닐의 단독 중합체의 비누화물이고, PVA 의 중합도는 2,400 이고, PVA 의 비누화도는 99.95 몰％) 와 글리세린 (PVA 100 질량부에 대하여 10 질량부) 과 계면 활성제 (PVA 100 질량부에 대하여 0.03 질량부) 와 물을 혼합하고, 90 ℃ 에서 4 시간 용해한 후, PVA 수용액을 얻었다. 그 후, PVA 수용액의 탈포를 위해, PVA 수용액을 85 ℃ 에서 16 시간 보온하였다.PVA (a saponified product of a homopolymer of vinyl acetate, the degree of polymerization of PVA is 2,400, and the degree of saponification of PVA is 99.95 mol%), glycerin (10 parts by mass relative to 100 parts by mass of PVA), and a surfactant (in 100 parts by mass of PVA) 0.03 mass part) and water were mixed, and after melt|dissolving at 90 degreeC for 4 hours, PVA aqueous solution was obtained. Then, for the degassing|defoaming of PVA aqueous solution, the PVA aqueous solution was heat-retained at 85 degreeC for 16 hours.
얻어진 PVA 수용액을 80 ℃ 의 금속 롤 상에서 건조시키고, 얻어진 필름을 110 ℃ 의 건조기에서 10 분간 열 처리를 실시하고, 팽윤도 200 ％ 의 PVA 필름 (평균 두께 30 ㎛) 을 얻었다.The obtained PVA aqueous solution was dried on an 80 degreeC metal roll, and the obtained film was heat-processed with a 110 degreeC dryer for 10 minutes, and the PVA film (30 micrometers in average thickness) of 200% of swelling degree was obtained.
(2) 편광 필름의 제조(2) Preparation of polarizing film
얻어진 PVA 필름으로부터, 길이 방향 9 ㎝ × 폭 방향 10 ㎝ 의 시험편을 채취하였다. 당해 시험편의 길이 방향의 양단을, 연신 부분의 사이즈가 길이 방향 5 ㎝ × 폭 방향 10 ㎝ 가 되도록 연신 지그에 고정시키고, 온도 30 ℃ 의 수중에 38 초간 침지되어 있는 동안에 24 ㎝/분의 연신 속도로 원래 길이의 2.2 배로 길이 방향으로 1 축 연신 (1 단째 연신) 하였다. 그 후, 당해 시험편을, 요오드를 0.03 질량％ 및 요오드화칼륨을 3 질량％ 의 농도로 함유하는 온도 30 ℃ 의 요오드/요오드화칼륨 수용액 중에 60 초간 침지되어 있는 동안에 24 ㎝/분의 연신 속도로 원래 길이의 3.3 배까지 길이 방향으로 1 축 연신 (2 단째 연신) 하였다. 이어서 당해 시험편을, 붕산을 3 질량％ 및 요오드화칼륨을 3 질량％ 의 농도로 함유하는 온도 30 ℃ 의 붕산/요오드화칼륨 수용액 중에 약 20 초간 침지되어 있는 동안에 24 ㎝/분의 연신 속도로 원래 길이의 3.6 배까지 길이 방향으로 1 축 연신 (3 단째 연신) 하였다. 계속해서, 당해 시험편을, 붕산을 4 질량％ 및 요오드화칼륨을 약 5 질량％ 의 농도로 함유하는 온도 58 ℃ 의 붕산/요오드화칼륨 수용액 중에 침지하고 있는 동안에 24 ㎝/분의 연신 속도로 원래 길이의 5.5 배까지 길이 방향으로 1 축 연신 (4 단째 연신) 하였다. 그 후, 당해 시험편을, 붕산을 1.5 질량％ 및 요오드화칼륨을 3 질량％ 의 농도로 함유하는 요오드화칼륨 수용액 중에 10 초간 침지하여 고정 처리를 실시하고, 이어서 후 60 ℃ 의 건조기로 4 분간 건조시켜, 편광 필름 (평균 두께 13 ㎛) 을 얻었다.From the obtained PVA film, the test piece of 9 cm x width direction 10 cm was extract|collected. Both ends in the longitudinal direction of the test piece were fixed to a stretching jig so that the size of the stretched portion was 5 cm in the longitudinal direction × 10 cm in the width direction, and while immersed in water at a temperature of 30° C. for 38 seconds, a stretching rate of 24 cm/min. was uniaxially stretched (first stage stretch) in the longitudinal direction to 2.2 times the original length. Thereafter, the test piece was immersed in an iodine/potassium iodide aqueous solution at a temperature of 30°C containing iodine at a concentration of 0.03 mass% and potassium iodide at a concentration of 3 mass% for 60 seconds at a stretching rate of 24 cm/min to its original length. It was uniaxially stretched in the longitudinal direction up to 3.3 times (2nd stage stretching). Next, the test piece was immersed in a boric acid/potassium iodide aqueous solution at a temperature of 30° C. containing boric acid at a concentration of 3 mass% and potassium iodide at a concentration of 3 mass% for about 20 seconds at a stretching rate of 24 cm/min. It was uniaxially stretched (3rd stage stretched) in the longitudinal direction up to 3.6 times. Subsequently, the test piece was immersed in a boric acid/potassium iodide aqueous solution at a temperature of 58°C containing boric acid at a concentration of 4% by mass and potassium iodide at a concentration of about 5% by mass at a stretching rate of 24 cm/min. It was uniaxially stretched (4th stage stretched) in the longitudinal direction up to 5.5 times. Thereafter, the test piece was immersed in an aqueous potassium iodide solution containing boric acid at a concentration of 1.5 mass% and potassium iodide at a concentration of 3 mass% for 10 seconds to perform a fixation treatment, followed by drying with a dryer at 60°C for 4 minutes, A polarizing film (average thickness of 13 µm) was obtained.
(3) 접착제의 제조(3) Preparation of adhesive
PVA (아세트산비닐의 단독 중합체의 비누화물이고, PVA 의 중합도는 2,400 이고, PVA 의 비누화도는 99.95 몰％) 와, 산 포착제로서의 산 포착제 A (PVA 100 질량부에 대하여 40 질량부) 를 물에 첨가한 후, 90 ℃ 에서 2 시간 용해시켰다. 이에 따라, PVA 농도 3.5 질량％ 의 수용액을 얻었다. 이 PVA 수용액을 접착제로 하였다.PVA (a saponified product of a homopolymer of vinyl acetate, the degree of polymerization of PVA is 2,400, and the degree of saponification of PVA is 99.95 mol%) and acid scavenger A (40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of PVA) as an acid scavenger After adding to water, it was made to melt|dissolve at 90 degreeC for 2 hours. Thereby, the aqueous solution with a PVA density|concentration of 3.5 mass % was obtained. This PVA aqueous solution was used as an adhesive agent.
(4) 편광판의 제조(4) Preparation of polarizing plate
얻어진 편광 필름으로부터, 길이 방향 10 ㎝, 폭 방향 5 ㎝ 의 시험편을 채취하였다. 이 시험편 (편광 필름) 의 양면에, 상기에서 얻어진 접착제를 사용하여 트리아세틸셀룰로오스 필름을 첩합하고, 60 ℃ 에서 10 분간 건조시킴으로써, 편광판을 제조하였다. 또한, 접착제층의 평균 두께가 약 1 ㎛ 가 되도록, 도포량을 조정하였다.From the obtained polarizing film, the test piece of 10 cm in a longitudinal direction and 5 cm in a width direction was extract|collected. A polarizing plate was manufactured by bonding a triacetyl cellulose film together on both surfaces of this test piece (polarizing film) using the adhesive agent obtained above, and drying at 60 degreeC for 10 minutes. Moreover, the application amount was adjusted so that the average thickness of an adhesive bond layer might be set to about 1 micrometer.
편광판을 사용하여, 상기한 방법에 기초하여, 고온 내구 시험을 실시하여 광 투과율의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.Using the polarizing plate, based on the method described above, a high-temperature durability test was performed to evaluate the light transmittance. A result is shown in Table 1.
[실시예 2] [Example 2]
산 포착제로서, 산 포착제 B 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 접착제 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 동일하게 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.As an acid scavenger, except having used the acid scavenger B, it carried out similarly to Example 1, and produced the adhesive agent and the polarizing plate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. A result is shown in Table 1.
[실시예 3] [Example 3]
산 포착제로서, 산 포착제 C 를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 접착제 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 동일하게 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.As an acid trapping agent, except having used the acid trapping agent C, it carried out similarly to Example 1, and produced the adhesive agent and the polarizing plate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. A result is shown in Table 1.
[실시예 4] [Example 4]
산 포착제 A 의 함유량 (첨가량) 을 PVA 100 질량부에 대하여 5 질량부로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 접착제 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 동일하게 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.Except having made content (addition amount) of the acid scavenger A into 5 mass parts with respect to 100 mass parts of PVA, it carried out similarly to Example 1, and produced the adhesive agent and the polarizing plate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. A result is shown in Table 1.
[실시예 5] [Example 5]
접착제의 제조에 있어서, PVA 90 질량부, 우레탄 수지 10 질량부 및 산 포착제 A 40 질량부를 물에 첨가한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 접착제 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 동일하게 각 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.Manufacture of an adhesive agent WHEREIN: It carried out similarly to Example 1 except having added 90 mass parts of PVA, 10 mass parts of urethane resins, and 40 mass parts of acid scavenger A to water, and manufactured the adhesive agent and a polarizing plate. Each evaluation was performed similarly to Example 1. A result is shown in Table 1.
[비교예 1] [Comparative Example 1]
산 포착제를 첨가하지 않은 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 접착제 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 동일하게 각 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.An adhesive and a polarizing plate were manufactured in the same manner as in Example 1 except that an acid scavenger was not added. Each evaluation was performed similarly to Example 1. A result is shown in Table 1.
[비교예 2] [Comparative Example 2]
산 포착제 A 의 함유량 (첨가량) 을 PVA 100 질량부에 대하여 0.01 질량부로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 접착제 및 편광판을 제조하였다. 실시예 1 과 동일하게 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.Except having made content (addition amount) of the acid scavenger A into 0.01 mass part with respect to 100 mass parts of PVA, it carried out similarly to Example 1, and produced the adhesive agent and a polarizing plate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. A result is shown in Table 1.
표 1 에 나타내는 바와 같이, 불휘발 성분 100 질량부에 대한 산 포착제의 함유량이 0.1 질량부 이상인 실시예 1 ∼ 5 의 접착제를 사용하여 얻어진 편광판은, 고온 내구 시험에 있어서 광 투과율의 저하가 충분히 억제되고 있다. 또한, 우레탄 수지가 함유된 실시예 5 의 접착제를 사용하여 얻어진 편광판은, 약간 효과가 떨어지는 결과가 되었다.As shown in Table 1, the content of the acid scavenger with respect to 100 parts by mass of the nonvolatile component is a polarizing plate obtained by using the adhesives of Examples 1 to 5 of 0.1 parts by mass or more, in the high temperature endurance test, the light transmittance is sufficiently reduced. is being suppressed. In addition, the polarizing plate obtained using the adhesive of Example 5 containing a urethane resin resulted in the effect slightly inferior.
산업상 이용가능성Industrial Applicability
본 발명에 관련된 접착제는 편광판의 제조에 적합하게 사용된다.The adhesive agent which concerns on this invention is used suitably for manufacture of a polarizing plate.
Claims (7)
상기 불휘발 성분이 우레탄 수지를 포함하지 않거나, 또는
상기 불휘발 성분이 우레탄 수지를 포함하고, 상기 불휘발 성분에서 차지하는 상기 우레탄 수지의 함유량이 3 질량％ 이하인, 접착제.The method of claim 1,
The non-volatile component does not contain a urethane resin, or
The said non-volatile component contains a urethane resin, and content of the said urethane resin occupied in the said non-volatile component is 3 mass % or less, The adhesive agent.
상기 산 포착제가, 적어도 1 개의 카르보디이미드기를 갖는 카르보디이미드 화합물인, 접착제.3. The method according to claim 1 or 2,
The adhesive, wherein the acid scavenger is a carbodiimide compound having at least one carbodiimide group.
상기 불휘발 성분 100 질량부에 대한 상기 산 포착제의 함유량이 0.1 질량부 이상 50 질량부 이하인, 접착제.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The adhesive whose content of the said acid scavenger with respect to 100 mass parts of said non-volatile components is 0.1 mass part or more and 50 mass parts or less.
상기 불휘발 성분이 폴리비닐알코올을 포함하는, 접착제.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The adhesive, wherein the non-volatile component comprises polyvinyl alcohol.
상기 산 포착제가 수용성인, 접착제.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
wherein the acid scavenger is water soluble.
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