KR20210119926A - Method of producing pressure-sensitive adhesive layer attached one-side protection polarizing film - Google Patents

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KR20210119926A
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다카아키 이시이
아츠시 야스이
유우스케 도야마
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

An object is to provide a manufacturing method of a one-side protection polarizing film with an adhesive layer, capable of satisfying durability even when the method is applied to a thin polarizer. The manufacturing method of a one-side protection polarizing film with an adhesive layer includes: (1) a process of preparing a one-side protection polarizing film with a resin substrate; (2) a process of removing the resin substrate from the one-side protection polarizing film with the resin substrate; (3) a process of activating a surface of a polarizer under the condition of a cumulative irradiation quantity of 0.01 to 2 J/cm^2 of activation energy; and (4) a process of directly laminating an adhesive layer on the surface of the polarizer.

Description

점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법{METHOD OF PRODUCING PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE LAYER ATTACHED ONE-SIDE PROTECTION POLARIZING FILM}The manufacturing method of the side protection polarizing film with an adhesive layer formed {METHOD OF PRODUCING PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE LAYER ATTACHED ONE-SIDE PROTECTION POLARIZING FILM}

본 발명은, 편광자의 편측에만 투명 보호 필름이 적층되어 있고, 다른 편측에는, 직접, 점착제층이 적층되어 있는, 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 당해 제조 방법에 의해 얻어진 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름은 이것 단독으로, 또는 이것을 적층한 광학 필름으로서 액정 표시 장치 (LCD), 유기 EL 표시 장치, CRT, PDP 등의 화상 표시 장치를 형성할 수 있다.The present invention relates to a method for producing a single protective polarizing film with an adhesive layer in which a transparent protective film is laminated only on one side of a polarizer and an adhesive layer is directly laminated on the other side. The single protective polarizing film with an adhesive layer obtained by the said manufacturing method can form image display apparatuses, such as a liquid crystal display device (LCD), an organic electroluminescence display, CRT, PDP, as this alone or as an optical film laminated|stacking this. have.

시계, 휴대 전화, PDA, 노트북 PC, PC 용 모니터, DVD 플레이어, TV 등에서는 액정 표시 장치가 급격하게 시장 전개되고 있다. 액정 표시 장치는, 액정의 스위칭에 의한 편광 상태를 가시화시킨 것으로서, 그 표시 원리로부터, 편광자가 사용된다.In watches, mobile phones, PDAs, notebook PCs, PC monitors, DVD players, TVs, etc., liquid crystal displays are rapidly developing in the market. A liquid crystal display device visualizes the polarization state by switching of a liquid crystal, From the display principle, a polarizer is used.

편광자로는, 고투과율, 고편광도를 갖는 점에서, 예를 들어 폴리비닐알코올에 요오드를 흡착시켜, 연신한 구조의 요오드계 편광자가 가장 일반적으로 널리 사용되고 있다. 이와 같은 편광자는, 기계적 강도가 극단적으로 약하고, 열이나 수분에 의해 수축되어 편광 기능이 현저하게 저하되는 단점을 갖고 있다. 따라서, 얻어진 편광자는 즉시, 접착제가 도공된 투명 보호 필름과 접착제를 개재하여 첩합 (貼合) 되어, 편광 필름으로서 이용되고 있다.As a polarizer, since it has a high transmittance|permeability and a high polarization degree, for example, iodine is made to adsorb|suck to polyvinyl alcohol, and the iodine type polarizer of the structure extended|stretched is used most generally and widely. Such a polarizer has a disadvantage in that mechanical strength is extremely weak, and the polarization function is remarkably reduced due to shrinkage by heat or moisture. Therefore, the obtained polarizer is immediately bonded through the transparent protective film and adhesive agent to which the adhesive agent was coated, and is used as a polarizing film.

또한 편광 필름을 액정 셀에 첩착 (貼着) 할 때에는, 통상적으로, 점착제가 사용된다. 또한, 편광 필름과 액정 셀의 접착은, 통상적으로, 광의 손실을 저감시키기 때문에, 각각의 재료는 점착제를 이용하여 밀착되어 있다. 이와 같은 경우에, 편광 필름을 고착시키는 데에 건조 공정을 필요로 하지 않는 점 등의 장점을 갖는 점에서, 점착제는, 편광 필름의 편측에 미리 점착제층으로서 형성된 점착제층이 형성된 편광 필름이 일반적으로 사용된다.Moreover, when sticking a polarizing film to a liquid crystal cell, an adhesive is used normally. In addition, since adhesion|attachment of a polarizing film and a liquid crystal cell reduces the loss of light normally, each material is closely_contact|adhered using an adhesive. In such a case, from the viewpoint of not requiring a drying process to fix the polarizing film, the pressure-sensitive adhesive is generally a polarizing film having an adhesive layer formed in advance as an adhesive layer on one side of the polarizing film. used

한편, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치는, 박형화가 진행되고 있으며, 점착제층이 형성된 편광 필름에 대해서도 박형화가 요구되고 있다. 예를 들어, 수지 기재와 당해 수지 기재의 편측에 형성된 폴리비닐알코올계 수지층을 갖는 적층체를 연신, 염색함으로써, 당해 수지 기재 상에, 박형의 편광막으로 이루어지는 편광자를 얻을 수 있다 (특허문헌 1). 또한, 편광자의 편측에만 투명 보호 필름을 형성하고, 다른 편측에는 투명 보호 필름을 형성하지 않고, 직접, 점착제층을 형성한 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름은, 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 형성한 편광 필름에 점착제층을 형성한 통상적인 점착제층이 형성된 편광 필름에 비하면, 투명 보호 필름이 1 장 적기 때문에, 박화형을 도모할 수 있다.On the other hand, in image display apparatuses, such as a liquid crystal display device, thickness reduction is advancing, and thickness reduction is calculated|required also about the polarizing film with an adhesive layer. For example, by stretching and dyeing a laminate having a resin substrate and a polyvinyl alcohol-based resin layer formed on one side of the resin substrate, a polarizer composed of a thin polarizing film can be obtained on the resin substrate (Patent Document). One). In addition, the transparent protective film is formed on only one side of the polarizer, and the transparent protective film is not formed on the other side, and the side protective polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer formed directly with the pressure-sensitive adhesive layer is formed on both sides of the polarizer with the transparent protective film Since there are few transparent protective films compared with the polarizing film in which the normal adhesive layer which formed the adhesive layer in one polarizing film was formed, thinning type can be aimed at.

일본 공개특허공보 2000-338329호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2000-338329

액정 표시 장치에는, 고온 또는 고온 고습 조건하와 같은 가혹한 조건하에 있어서도 접착성을 만족하고, 또한 외관 불량이 발생하지 않는 내구성이 요구되고 있다. 상기의 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름에 관련된 점착제층에 대해서도, 상기 내구성이 요구된다.In the liquid crystal display device, even under severe conditions such as under high temperature or high temperature and high humidity conditions, durability is required that satisfies adhesiveness and does not cause appearance defects. The said durability is calculated|required also about the adhesive layer which concerns on the side protection polarizing film with said adhesive layer.

또한, 상기의 수지 기재의 편측에 형성된 박형의 편광막으로 이루어지는 편광자를 이용하여, 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름을 제작하는 경우에는, 먼저, 편광자 (편광막) 에 접착제를 개재하여 투명 보호 필름을 적층하고, 이어서, 수지 기재를 박리한 후에, 당해 박리 조작이 실시된 편광자의 다른 편면에, 점착제층을 적층함으로써, 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름이 제작된다. 그러나, 이러한 종래의 제조 방법에 의해 얻어지는 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름으로는, 내구성을 만족한 것은 얻어지지 않았다.In the case of producing a single protective polarizing film with an adhesive layer formed thereon by using a polarizer comprising a thin polarizing film formed on one side of the resin substrate, first, a transparent protective film is interposed between the polarizer (polarizing film) and an adhesive. After laminating|stacking and peeling a resin base material then, the one side protection polarizing film with an adhesive layer is produced by laminating|stacking an adhesive layer on the other single side|surface of the polarizer to which the said peeling operation was performed. However, as a single protective polarizing film with an adhesive layer obtained by such a conventional manufacturing method, the thing which satisfied durability was not obtained.

본 발명은, 박형의 편광자에 적용한 경우에 있어서도, 내구성을 만족할 수 있는 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of this invention is to provide the manufacturing method of the side protection polarizing film with the adhesive layer which can satisfy durability also when applied to a thin-shaped polarizer.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of repeating earnest examination in order to solve the said subject, the present inventors found out the manufacturing method of the side protection polarizing film with the following adhesive layer, and came to complete this invention.

즉 본 발명은, 수지 기재와 당해 수지 기재의 편측에 형성된 편광자를 갖고, 또한 상기 편광자측에 투명 보호 필름이 적층되어 있는, 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름을 준비하는 공정 (1) 과,That is, the present invention provides a step (1) of preparing a single protective polarizing film with a resin substrate, which has a resin substrate and a polarizer formed on one side of the resin substrate, and a transparent protective film is laminated on the polarizer side;

상기 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름으로부터 상기 수지 기재를 박리 하는 공정 (2) 와,A step (2) of peeling the resin substrate from the side-protected polarizing film on which the resin substrate is formed;

상기 공정 (2) 에 의해 수지 기재가 박리된, 편광자의 표면에, 활성화 에너지의 적산 조사량이 0.01 ∼ 2 J/㎠ 의 조건으로 활성화 처리를 실시하는 공정 (3) 과,A step (3) of performing an activation treatment on the surface of the polarizer from which the resin substrate was peeled off by the step (2) on the condition that the cumulative irradiation amount of activation energy is 0.01 to 2 J/cm 2 ;

상기 공정 (3) 이 실시된 편광자의 표면에, 직접, 점착제층을 적층하는 공정 (4) 를 갖는 것을 특징으로 하는, 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에 관한 것이다.It has a process (4) of laminating|stacking an adhesive layer directly on the surface of the polarizer to which the said process (3) was given, It is related with the manufacturing method of the side protection polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned.

상기 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에 있어서, 상기 공정 (3) 의 활성화 처리로는, 코로나 처리, 플라즈마 처리 또는 엑시머 처리가 바람직하게 채용된다.In the manufacturing method of the side protection polarizing film with the said adhesive layer, a corona treatment, a plasma treatment, or an excimer treatment is employ|adopted preferably as an activation process of the said process (3).

상기 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에 있어서, 상기 편광자의 두께가 10 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.In the manufacturing method of the side protection polarizing film with the said adhesive layer, it is preferable that the thickness of the said polarizer is 10 micrometers or less.

또한, 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에 있어서, 상기 편광자가, 2 색성 물질을 배향시킨 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 연속 웹의 편광막이고, 또한, 열가소성 수지 기재에 제막된 폴리비닐알코올계 수지층을 포함하는 적층체가 공중 보조 연신과 붕산 수중 연신으로 이루어지는 2 단 연신 공정으로 연신됨으로써 얻어진 것인 경우에 바람직하게 적용할 수 있다.Further, in the method for producing a single protective polarizing film with an adhesive layer, the polarizer is a polarizing film of a continuous web made of a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic substance is oriented, and a polyvinyl film formed on a thermoplastic resin substrate. When the laminate including the alcohol-based resin layer is obtained by stretching in a two-stage stretching step comprising aerial auxiliary stretching and stretching in boric acid water, it can be preferably applied.

상기 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에 있어서, 상기 수지 기재가, 에스테르계 수지 기재인 것이 바람직하다.In the manufacturing method of the side protection polarizing film with the said adhesive layer, it is preferable that the said resin base material is an ester-type resin base material.

상기 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에 있어서, 상기 공정 (4) 에서 적층하는 상기 점착제층은, 아크릴계 점착제층이 바람직하다.In the manufacturing method of the side protection polarizing film with the said adhesive layer, as for the said adhesive layer laminated|stacked in the said process (4), an acrylic adhesive layer is preferable.

상기 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에 있어서,In the manufacturing method of the side protection polarizing film with the said adhesive layer formed,

상기 공정 (2) 와 상기 공정 (3) 사이에,Between the step (2) and the step (3),

상기 공정 (2) 에 의해 수지 기재가 박리된, 편광자의 표면에 표면 보호 필름을 첩합한 후에 박리하는 공정 (5) 를 가질 수 있다.After bonding a surface protection film to the surface of the polarizer from which the resin base material peeled by the said process (2), you can have the process (5) of peeling.

종래의 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에서는, 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름으로부터, 수지 기재를 박리한 후에, 편광자 (예를 들어, 폴리비닐알코올계 수지막) 의 표면에, 그대로, 점착제층을 적층하였다. 그러나, 상기 수지 기재의 박리에 수반하여, 편광자의 표면에는, 수지 기재의 재료 (올리고머 등) 등의 이물질이 잔존한 상태인 것을 알았다. 그리고, 상기 이물질이 잔존한 상태의 상기 편광자 표면에, 그대로, 점착제층을 첩합한 경우에는, 상기 이물질이 점착제층에 혼입되는 것을 알았다. 당해 이물질은, 편광자와 점착제층의 접착성 (투묘성) 을 저해할 뿐만 아니라, 점착제층 중에서 결정화하여 석출되어 휘점이 되어, 외관 불량의 원인이 되는 것으로도 생각된다. 또한, 상기 이물질은 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 출하시의 검사에 있어서는 관측되지 않아도, 시간 경과적으로 석출되어 휘점이 되는 경우도 있는 것을 알았다.In the conventional manufacturing method of a one-sided protective polarizing film with an adhesive layer, after peeling a resin base material from the one-sided protective polarizing film with a resin base material, on the surface of a polarizer (for example, polyvinyl alcohol-type resin film), as it is. , the pressure-sensitive adhesive layer was laminated. However, it turned out that foreign materials, such as a material (oligomer etc.) of a resin base material, remain|survived on the surface of a polarizer with peeling of the said resin base material. And it turned out that the said foreign material mixes in an adhesive layer, when an adhesive layer was just stuck to the said polarizer surface of the state in which the said foreign material remained. The said foreign material not only inhibits the adhesiveness (anchoring property) of a polarizer and an adhesive layer, but it crystallizes and precipitates in an adhesive layer, it becomes a luminescent point, and it is thought that it also becomes a cause of an appearance defect. Moreover, even if the said foreign material was not observed in the test|inspection at the time of shipment of the one-sided protection polarizing film with an adhesive layer, it turned out that it may precipitate over time and may become a luminescent point.

본 발명에서는, 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름으로부터 수지 기재를 박리한 후에, 당해 편광자의 표면에 활성화 처리를 실시하고, 그 후에, 활성화 처리된 편광자의 표면에, 직접, 점착제층을 적층하고 있다. 이러한 활성화 처리에 의해, 편광자의 표면에 잔존하고 있던 상기 이물질을 저감시킬 수 있다. 그 결과, 접착성 및 외관 불량에 관련된 내구성을 만족하는, 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름을 얻을 수 있다.In the present invention, after peeling the resin substrate from the single protective polarizing film with the resin substrate, the surface of the polarizer is subjected to activation treatment, and then the pressure-sensitive adhesive layer is laminated directly on the surface of the polarizer subjected to the activation treatment. . By such an activation process, the said foreign material which remained on the surface of a polarizer can be reduced. As a result, it is possible to obtain a single protective polarizing film with an adhesive layer that satisfies the durability related to adhesiveness and poor appearance.

또한, 본 발명에서는, 활성화 처리에 수반하여, 편광자의 열화, 변질 등이 발생하지 않도록, 활성화 처리에 있어서의 활성화 에너지를 소정의 범위로 제어하는 것이 바람직하다. 상기 편광자의 열화는, 박형의 편광자를 사용하는 경우에 발생하기 쉽다. 상기 활성화 에너지의 제어는, 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름에 사용하는 편광자가 박형 편광자인 경우에 바람직하다. 그 때문에, 본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름은, 박형 편광자를 사용한 경우에도, 활성화 처리가 실시되어 있지 않은, 편광자로 손색이 없는 광학 특성 (예를 들어, 광학 내구성) 을 만족할 수 있다.Moreover, in this invention, it is preferable to control the activation energy in an activation process to a predetermined range so that deterioration, quality change, etc. of a polarizer may not generate|occur|produce with an activation process. The deterioration of the said polarizer is easy to generate|occur|produce, when using a thin-shaped polarizer. Control of the said activation energy is preferable, when the polarizer used for the side protection polarizing film with a resin base material is a thin-shaped polarizer. Therefore, even when a thin polarizer is used, the single protective polarizing film with an adhesive layer obtained by the production method of the present invention is not subjected to an activation treatment, and has optical properties comparable to that of a polarizer (for example, optical durability) can be satisfied

또한, 편광자와 투명 보호 필름의 접착 강도를 보다 향상시키기 위해서, 편광자의 접착제층이 형성된 면에 활성화 처리를 실시한 후에, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합하여 편광 필름을 제조하는 것이 제안되어 있다 (일본 공개특허공보 2009-008660호). 그러나, 당해 공보는, 편광자와 투명 보호 필름의 접착 강도의 향상을 과제로 하고 있다. 또한 당해 공보에 기재된 편광자 표면에는 이물질이 잔존하는 것은 아니다.Moreover, in order to improve the adhesive strength of a polarizer and a transparent protective film more, after performing an activation process on the surface on which the adhesive bond layer of a polarizer was formed, bonding a polarizer and a transparent protective film together to manufacture a polarizing film is proposed (Unexamined-Japanese-Patent No. Patent Publication No. 2009-008660). However, the said publication makes the improvement of the adhesive strength of a polarizer and a transparent protective film a subject. In addition, foreign substances do not remain on the surface of the polarizer described in the publication.

도 1 은 본 발명의 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에 관련된 실시형태의 일례를 나타내는 개념도이다.
도 2 는 본 발명의 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에 관련된 실시형태의 일례를 나타내는 개념도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a conceptual diagram which shows an example of embodiment which concerns on the manufacturing method of the side protection polarizing film with an adhesive layer of this invention.
It is a conceptual diagram which shows an example of embodiment which concerns on the manufacturing method of the side protection polarizing film with an adhesive layer of this invention.

이하에 본 발명의 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에 대하여 설명한다. 본 발명의 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름은, 편광자의 편면에, 투명 보호 필름이 형성되어 있고, 편광자의 다른 편면에는, 직접, 접착제층이 적층되어 있다. 이러한 본 발명의 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름은, 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름에, 공정 (1) 내지 공정 (4) 가 순차적으로 실시됨으로써 얻어진다. 이하에 도 1 을 참조하면서, 공정 (1) 내지 (4) 를 설명한다. 또한, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 공정 (2) 와 공정 (3) 사이에는, 공정 (5) 를 가질 수 있다.Hereinafter, the manufacturing method of the side protection polarizing film with the adhesive layer of this invention is demonstrated. As for the one-sided protective polarizing film with an adhesive layer of this invention, the transparent protective film is formed in the single side|surface of a polarizer, and the adhesive bond layer is laminated|stacked directly on the other single side|surface of a polarizer. The one-sidedly protective polarizing film with such an adhesive layer of this invention is obtained by performing a process (1) - a process (4) sequentially to the one-sidedly protective polarizing film with a resin base material. Steps (1) to (4) will be described below with reference to FIG. 1 . Moreover, as shown in FIG. 2, it can have a process (5) between a process (2) and a process (3).

<공정 (1)><Step (1)>

공정 (1) 에서는, 수지 기재 (3) 와 당해 수지 기재 (3) 의 편측에 형성된, 편광자 (1) 를 갖고, 또한 상기 편광자 (1) 측에, 투명 보호 필름 (2) 이 적층되어 있는, 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름 (A) 를 준비한다.In the step (1), the resin substrate 3 and the polarizer 1 formed on one side of the resin substrate 3, and a transparent protective film 2 is laminated on the polarizer 1 side, The one-sidedly protective polarizing film (A) in which the resin base material was formed is prepared.

≪수지 기재≫≪Resin mention≫

수지 기재의 형성 재료로는, 각종 열가소성 수지를 사용할 수 있다. 열가소성 수지로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등의 에스테르계 수지, 노르보르넨계 수지 등의 시클로올레핀계 수지, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 이들의 공중합 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 제조의 용이함 및 비용 경감의 점에서, 에스테르계 수지가 바람직하다. 에스테르계 열가소성 수지 기재는, 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재 또는 결정성 에스테르계 열가소성 수지 기재를 사용할 수 있다.Various thermoplastic resins can be used as a material for forming the resin substrate. Examples of the thermoplastic resin include ester-based resins such as polyethylene terephthalate-based resins, cycloolefin-based resins such as norbornene-based resins, olefinic resins such as polypropylene, polyamide-based resins, polycarbonate-based resins, and these of copolymer resins and the like. Among these, the point of manufacturing easiness and cost reduction to an ester resin is preferable. As the ester-based thermoplastic resin substrate, an amorphous ester-based thermoplastic resin substrate or a crystalline ester-based thermoplastic resin substrate may be used.

상기 편광자로는, 각종 편광자를 사용할 수 있다. 편광자는 각종 제조 방법에 의해 얻어진 것을 사용할 수 있다. 상기 편광자의 두께는, 통상적으로, 30 ㎛ 이하의 것을 사용할 수 있지만, 본 발명의 제조 방법은, 편광자의 두께가 10 ㎛ 이하인 박형의 편광자를 사용하는 경우에 있어서도 바람직하게 적용된다. 박형화의 관점에서 말하면, 상기 편광자의 두께는 1 ∼ 7 ㎛ 인 것이 바람직하다. 이와 같은 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하고, 나아가 편광 필름으로서의 두께도 박형화를 도모할 수 있는 점이 바람직하다.Various polarizers can be used as said polarizer. As a polarizer, what was obtained by various manufacturing methods can be used. As for the thickness of the said polarizer, although a thing of 30 micrometers or less can be used normally, the manufacturing method of this invention is preferably applied also when using the thin polarizer whose thickness of a polarizer is 10 micrometers or less. From the viewpoint of reduction in thickness, the thickness of the polarizer is preferably 1 to 7 µm. It is preferable that such a thin polarizer has few thickness nonuniformity, is excellent in visibility, and since there are few dimensional changes, it is excellent in durability, and the point which thickness as a polarizing film can also aim at thickness reduction is preferable.

≪박형 편광자≫≪Thin polarizer≫

박형의 편광자로는, 대표적으로는, 일본 공개특허공보 소51-069644호나 일본 공개특허공보 2000-338329호나, WO2010/100917호 팜플렛, PCT/JP2010/001460 의 명세서, 또는 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지 (이하, PVA 계 수지라고도 한다) 층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이면, PVA 계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.Representatively, as a thin polarizer, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-069644, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-338329, WO2010/100917 pamphlet, specification of PCT/JP2010/001460, or Japanese Patent Application No. 2010-269002 The thin polarizing film described in the specification or the specification of Japanese Patent Application No. 2010-263692 is mentioned. These thin polarizing films can be obtained by a manufacturing method including the process of extending|stretching a polyvinyl alcohol-type resin (henceforth PVA-type resin) layer and the resin base material for extending|stretching in the state of a laminated body, and the process of dyeing. If it is this manufacturing method, even if the PVA-type resin layer is thin, it becomes possible to extend|stretch without problems, such as a fracture|rupture by extending|stretching, by being supported by the resin base material for extending|stretching.

상기 박형 편광막으로는, 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있는 점에서, WO2010/100917호 팜플렛, PCT/JP2010/001460 의 명세서, 또는 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재된 것과 같은 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재된 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.The thin polarizing film can be stretched at a high magnification among manufacturing methods including a step of stretching and a step of dyeing in the state of a layered product, and thus polarization performance can be improved. It is preferably obtained by a manufacturing method including a step of stretching in an aqueous solution of boric acid as described in the specification of /001460 or Japanese Patent Application No. 2010-269002 or Japanese Patent Application No. 2010-263692, and particularly, Japanese Patent Application No. 2010-269002 What is obtained by the manufacturing method including the process of carrying out auxiliary|assistance aerial stretching before extending|stretching in the boric-acid aqueous solution described in the specification or the specification of Japanese Patent Application No. 2010-263692 is preferable.

상기의 PCT/JP2010/001460 의 명세서에 기재된 박형 고기능 편광막은, 수지 기재에 일체로 제막되는, 2 색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지로 이루어지는 두께가 7 ㎛ 이하인 박형 고기능 편광막으로서, 단체 투과율이 42.0 % 이상 및 편광도가 99.95 % 이상인 광학 특성을 갖는다.The thin high-performance polarizing film described in the specification of the above PCT/JP2010/001460 is a thin high-performance polarizing film with a thickness of 7 μm or less made of a PVA-based resin in which a dichroic material is oriented and formed integrally on a resin substrate, and having a single transmittance of 42.0 % or more and a polarization degree of 99.95% or more.

상기 박형 고기능 편광막은, 적어도 20 ㎛ 의 두께를 갖는 수지 기재에, PVA 계 수지의 도공 및 건조에 의해 PVA 계 수지층을 생성하고, 생성된 PVA 계 수지층을 2 색성 물질의 염색액에 침지시켜, PVA 계 수지층에 2 색성 물질을 흡착시키고, 2 색성 물질을 흡착시킨 PVA 계 수지층을, 붕산 수용액 중에 있어서, 수지 기재와 일체로 총연신 배율을 원래 길이의 5 배 이상이 되도록 연신함으로써, 제조할 수 있다.The thin high-performance polarizing film is produced by forming a PVA-based resin layer on a resin substrate having a thickness of at least 20 μm by coating and drying the PVA-based resin, and immersing the resulting PVA-based resin layer in a dyeing solution of a dichroic material. , By adsorbing the dichroic substance to the PVA-based resin layer, and stretching the PVA-based resin layer on which the dichroic substance is adsorbed in an aqueous boric acid solution so that the total draw ratio is 5 times or more of the original length integrally with the resin substrate, can be manufactured.

또한, 2 색성 물질을 배향시킨 박형 고기능 편광막을 포함하는 적층체 필름을 제조하는 방법으로서, 적어도 20 ㎛ 의 두께를 갖는 수지 기재와, 수지 기재의 편면에 PVA 계 수지를 포함하는 수용액을 도공 및 건조시키는 것에 의해 형성된 PVA 계 수지층을 포함하는 적층체 필름을 생성하는 공정과, 수지 기재와 수지 기재의 편면에 형성된 PVA 계 수지층을 포함하는 상기 적층체 필름을, 2 색성 물질을 포함하는 염색액 중에 침지시킴으로써, 적층체 필름에 포함되는 PVA 계 수지층에 2 색성 물질을 흡착시키는 공정과, 2 색성 물질을 흡착시킨 PVA 계 수지층을 포함하는 상기 적층체 필름을, 붕산 수용액 중에 있어서, 총연신 배율이 원래 길이의 5 배 이상이 되도록 연신하는 공정과, 2 색성 물질을 흡착시킨 PVA 계 수지층이 수지 기재와 일체로 연신된 것에 의해, 수지 기재의 편면에, 2 색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지층으로 이루어지는, 두께가 7 ㎛ 이하, 단체 투과율이 42.0 % 이상 또한 편광도가 99.95 % 이상인 광학 특성을 갖는 박형 고기능 편광막을 제막시킨 적층체 필름을 제조하는 공정을 포함함으로써, 상기 박형 고기능 편광막을 제조할 수 있다.In addition, as a method for producing a laminate film including a thin high-performance polarizing film in which a dichroic material is oriented, a resin substrate having a thickness of at least 20 μm and an aqueous solution containing a PVA-based resin on one side of the resin substrate are coated and dried A step of producing a laminate film including a PVA-based resin layer formed by making the above-mentioned laminate film comprising a resin substrate and a PVA-based resin layer formed on one side of a resin substrate, a dyeing solution containing a dichroic substance The process of adsorbing a dichroic substance to the PVA system resin layer contained in a laminated body film by immersing in the said laminated body film containing the PVA system resin layer to which the dichroic substance was adsorbed in boric acid aqueous solution. A PVA system in which the dichroic substance is oriented on one side of the resin substrate by a step of stretching so that the magnification is 5 times or more of the original length, and the PVA-based resin layer to which the dichroic substance is adsorbed is stretched integrally with the resin substrate The thin high-performance polarizing film is manufactured by including a step of manufacturing a laminated film comprising a resin layer and formed into a thin high-performance polarizing film having optical properties of 7 µm or less, a single transmittance of 42.0% or more, and a polarization degree of 99.95% or more can do.

본 발명에서는, 두께가 10 ㎛ 이하인 편광자로서, 2 색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지로 이루어지는 연속 웹의 편광막으로서, 열가소성 수지 기재에 제막된 폴리비닐알코올계 수지층을 포함하는 적층체가 공중 보조 연신과 붕산 수중 연신으로 이루어지는 2 단 연신 공정으로 연신됨으로써 얻어진 것을 사용할 수 있다. 상기 열가소성 수지 기재로는, 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재 또는 결정성 에스테르계 열가소성 수지 기재가 바람직하다.In the present invention, as a polarizer having a thickness of 10 µm or less, as a polarizing film of a continuous web made of a PVA-based resin oriented with a dichroic substance, a laminate comprising a polyvinyl alcohol-based resin layer formed on a thermoplastic resin substrate is air-assisted stretching What was obtained by extending|stretching by the two-stage extending|stretching process which consists of perboric acid underwater extending|stretching can be used. The thermoplastic resin substrate is preferably an amorphous ester-based thermoplastic resin substrate or a crystalline ester-based thermoplastic resin substrate.

상기의 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서의 박형 편광막은, 2 색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지로 이루어지는 연속 웹의 편광막으로서, 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층을 포함하는 적층체가 공중 보조 연신과 붕산 수중 연신으로 이루어지는 2 단 연신 공정으로 연신됨으로써, 10 ㎛ 이하의 두께로 된 것이다. 이러한 박형 편광막은, 단체 투과율을 T, 편광도를 P 로 했을 때, P > -(100.929T-42.4 -1) × 100 (단, T < 42.3), 및 P ≥ 99.9 (단, T ≥ 42.3) 의 조건을 만족하는 광학 특성을 갖도록 된 것이 바람직하다.The thin polarizing film of the above-mentioned Japanese Patent Application No. 2010-269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692 is a polarizing film of a continuous web made of a PVA-based resin in which a dichroic material is oriented, and is formed on an amorphous ester-based thermoplastic resin substrate. The laminate including the PVA-based resin layer formed into a film has a thickness of 10 µm or less by stretching in a two-stage stretching step consisting of aerial auxiliary stretching and stretching in boric acid water. Such a thin polarizing film, when the single transmittance is T and the polarization degree is P, P > -(10 0.929T-42.4 -1) × 100 (provided that T < 42.3), and P ≥ 99.9 (provided that T ≥ 42.3) It is preferable to have optical properties satisfying the condition of .

구체적으로는, 상기 박형 편광막은, 연속 웹의 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층에 대한 공중 고온 연신에 의해, 배향된 PVA 계 수지층으로 이루어지는 연신 중간 생성물을 생성하는 공정과, 연신 중간 생성물에 대한 2 색성 물질의 흡착에 의해, 2 색성 물질 (요오드 또는 요오드와 유기 염료의 혼합물이 바람직하다) 을 배향시킨 PVA 계 수지층으로 이루어지는 착색 중간 생성물을 생성하는 공정과, 착색 중간 생성물에 대한 붕산 수중 연신에 의해, 2 색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지층으로 이루어지는 두께가 10 ㎛ 이하인 편광막을 생성하는 공정을 포함하는 박형 편광막의 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.Specifically, the thin polarizing film is produced by high-temperature stretching in mid-air for a PVA-based resin layer formed on an amorphous ester-based thermoplastic resin substrate of a continuous web to produce a stretching intermediate product composed of an oriented PVA-based resin layer; , a step of producing a colored intermediate product comprising a PVA-based resin layer in which a dichroic substance (iodine or a mixture of iodine and an organic dye is preferable) is oriented by adsorption of the dichroic substance to the stretching intermediate; It can be manufactured by the manufacturing method of the thin polarizing film which includes the process of producing|generating the polarizing film with a thickness of 10 micrometers or less which consists of a PVA-type resin layer in which the dichroic substance was oriented by stretching the product in boric acid water.

이 제조 방법에 있어서, 공중 고온 연신과 붕산 수중 연신에 의한 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층의 총연신 배율이, 5 배 이상이 되도록 하는 것이 바람직하다. 붕산 수중 연신을 위한 붕산 수용액의 액온은, 60 ℃ 이상으로 할 수 있다. 붕산 수용액 중에서 착색 중간 생성물을 연신하기 전에, 착색 중간 생성물에 대하여 불용화 처리를 실시하는 것이 바람직하고, 그 경우, 액온이 40 ℃ 를 초과하지 않는 붕산 수용액에 상기 착색 중간 생성물을 침지시킴으로써 실시하는 것이 바람직하다. 상기 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재는, 이소프탈산을 공중합시킨 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트, 시클로헥산디메탄올을 공중합시킨 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 다른 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함하는 비정성 폴리에틸렌테레프탈레이트로 할 수 있고, 투명 수지로 이루어지는 것이 바람직하고, 그 두께는, 제막되는 PVA 계 수지층의 두께의 7 배 이상으로 할 수 있다. 또한, 공중 고온 연신의 연신 배율은 3.5 배 이하가 바람직하고, 공중 고온 연신의 연신 온도는 PVA 계 수지의 유리 전이 온도 이상, 구체적으로는 95 ℃ ∼ 150 ℃ 의 범위인 것이 바람직하다. 공중 고온 연신을 자유단 1 축 연신으로 실시하는 경우, 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층의 총연신 배율이, 5 배 이상 7.5 배 이하인 것이 바람직하다. 또한, 공중 고온 연신을 고정단 1 축 연신으로 실시하는 경우, 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층의 총연신 배율이, 5 배 이상 8.5 배 이하인 것이 바람직하다.In this manufacturing method, it is preferable that the total draw ratio of the PVA-type resin layer formed into a film on the amorphous ester-type thermoplastic resin base material by high temperature stretching in air and stretching in boric acid water becomes 5 times or more. The liquid temperature of the aqueous boric acid solution for extending|stretching in boric-acid water can be 60 degreeC or more. Before stretching the colored intermediate product in the boric acid aqueous solution, it is preferable to insolubilize the colored intermediate product. In that case, the colored intermediate product is immersed in an aqueous boric acid solution having a liquid temperature not exceeding 40°C. desirable. The amorphous ester-based thermoplastic resin substrate may be an amorphous polyethylene terephthalate containing a copolymerized polyethylene terephthalate copolymerized with isophthalic acid, a copolymerized polyethylene terephthalate obtained by copolymerizing cyclohexanedimethanol or another copolymerized polyethylene terephthalate, It is preferable that it consists of transparent resin, and the thickness can be made into 7 times or more of the thickness of the PVA-type resin layer to be formed into a film. Moreover, the draw ratio of air high temperature extending|stretching is preferably 3.5 times or less, and it is preferable that the extending|stretching temperature of air high temperature extending|stretching is more than the glass transition temperature of PVA-type resin, specifically, it is the range of 95 degreeC - 150 degreeC. When performing high-temperature stretching in air by free-end uniaxial stretching, it is preferable that the total draw ratio of the PVA-type resin layer formed into a film on the amorphous ester-type thermoplastic resin base material is 5 times or more and 7.5 times or less. Further, when performing high-temperature stretching in the air by fixed-end uniaxial stretching, it is preferable that the total draw ratio of the PVA-based resin layer formed on the amorphous ester-based thermoplastic resin substrate is 5 times or more and 8.5 times or less.

더욱 구체적으로는, 다음과 같은 방법에 의해, 박형 편광막을 제조할 수 있다.More specifically, the thin polarizing film can be manufactured by the following method.

이소프탈산을 6 mol% 공중합시킨 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 (비정성 PET) 의 연속 웹의 기재를 제작한다. 비정성 PET 의 유리 전이 온도는 75 ℃ 이다. 연속 웹의 비정성 PET 기재와 폴리비닐알코올 (PVA) 층으로 이루어지는 적층체를, 이하와 같이 제작한다. 참고로 PVA 의 유리 전이 온도는 80 ℃ 이다.The base material of the continuous web of isophthalic acid copolymerization polyethylene terephthalate (amorphous PET) which copolymerized 6 mol% of isophthalic acid is produced. The glass transition temperature of amorphous PET is 75°C. A laminate comprising a continuous web amorphous PET substrate and a polyvinyl alcohol (PVA) layer is produced as follows. For reference, the glass transition temperature of PVA is 80 °C.

200 ㎛ 두께의 비정성 PET 기재와, 중합도 1000 이상, 비누화도 99 % 이상의 PVA 분말을 물에 용해시킨 4 ∼ 5 % 농도의 PVA 수용액을 준비한다. 다음으로, 200 ㎛ 두께의 비정성 PET 기재에 PVA 수용액을 도공하고, 50 ∼ 60 ℃ 의 온도에서 건조시켜, 비정성 PET 기재에 7 ㎛ 두께의 PVA 층이 제막된 적층체를 얻는다.An amorphous PET base material having a thickness of 200 µm and a PVA aqueous solution having a concentration of 1000 or more and a PVA powder having a saponification degree of 99% or more dissolved in water of 4 to 5% are prepared. Next, a PVA aqueous solution is coated on an amorphous PET substrate having a thickness of 200 μm, dried at a temperature of 50 to 60° C., and a laminate in which a PVA layer having a thickness of 7 μm is formed on the amorphous PET substrate is obtained.

7 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 적층체를, 공중 보조 연신 및 붕산 수중 연신의 2 단 연신 공정을 포함하는 이하의 공정을 거쳐, 3 ㎛ 두께의 박형 고기능 편광막을 제조한다. 제 1 단의 공중 보조 연신 공정에 의해, 7 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 적층체를 비정성 PET 기재와 일체로 연신하여, 5 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 연신 적층체를 생성한다. 구체적으로는, 이 연신 적층체는, 7 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 적층체를 130 ℃ 의 연신 온도 환경으로 설정된 오븐에 배치된 연신 장치에 가하여, 연신 배율이 1.8 배가 되도록 자유단 1 축으로 연신한 것이다. 이 연신 처리에 의해, 연신 적층체에 포함되는 PVA 층을, PVA 분자가 배향된 5 ㎛ 두께의 PVA 층으로 변화시킨다.A laminate including a PVA layer having a thickness of 7 μm is subjected to the following steps including two-stage stretching steps of air-assisted stretching and stretching in boric acid in water to prepare a 3 μm-thick thin high-performance polarizing film. By the air-assisted stretching process of the first stage, a laminate including a PVA layer having a thickness of 7 μm is integrally stretched with an amorphous PET substrate to produce a stretched laminate including a PVA layer having a thickness of 5 μm. Specifically, this stretched laminate is obtained by applying a laminate including a PVA layer having a thickness of 7 μm to a stretching device disposed in an oven set in an environment of a stretching temperature of 130 ° C. it will be extended By this stretching treatment, the PVA layer contained in the stretched laminate is changed to a PVA layer having a thickness of 5 μm in which the PVA molecules are oriented.

다음으로, 염색 공정에 의해, PVA 분자가 배향된 5 ㎛ 두께의 PVA 층에 요오드를 흡착시킨 착색 적층체를 생성한다. 구체적으로는, 이 착색 적층체는, 연신 적층체를 액온 30 ℃ 의 요오드 및 요오드화칼륨을 포함하는 염색액에, 최종적으로 생성되는 고기능 편광막을 구성하는 PVA 층의 단체 투과율이 40 ∼ 44 % 가 되도록 임의의 시간, 침지시킴으로써, 연신 적층체에 포함되는 PVA 층에 요오드를 흡착시킨 것이다. 본 공정에 있어서, 염색액은, 물을 용매로 하여, 요오드 농도를 0.12 ∼ 0.30 중량% 의 범위 내로 하고, 요오드화칼륨 농도를 0.7 ∼ 2.1 중량% 의 범위 내로 한다. 요오드와 요오드화칼륨의 농도의 비는 1 대 7 이다. 참고로, 요오드를 물에 용해시키는 데에는 요오드화칼륨이 필요하다. 보다 상세하게는, 요오드 농도 0.30 중량%, 요오드화칼륨 농도 2.1 중량% 의 염색액에 연신 적층체를 60 초간 침지시킴으로써, PVA 분자가 배향된 5 ㎛ 두께의 PVA 층에 요오드를 흡착시킨 착색 적층체를 생성한다.Next, a colored laminate in which iodine is adsorbed to a 5 µm-thick PVA layer in which PVA molecules are oriented is produced by a dyeing process. Specifically, this colored laminate is such that the single transmittance of the PVA layer constituting the high-functional polarizing film finally produced in a dyeing solution containing iodine and potassium iodide at a liquid temperature of 30° C. is 40 to 44%. Iodine is made to adsorb|suck to the PVA layer contained in a stretched laminated body by immersing for arbitrary time. This process WHEREIN: The dyeing liquid uses water as a solvent, iodine concentration shall be in the range of 0.12 to 0.30 weight%, and potassium iodide concentration shall be in the range of 0.7 to 2.1 weight%. The ratio of the concentration of iodine to potassium iodide is 1 to 7. For reference, potassium iodide is required to dissolve iodine in water. More specifically, by immersing the stretched laminate in a dyeing solution having an iodine concentration of 0.30% by weight and potassium iodide concentration of 2.1% by weight for 60 seconds, a colored laminate in which iodine is adsorbed to a PVA layer having a thickness of 5 μm in which PVA molecules are oriented. create

또한, 제 2 단의 붕산 수중 연신 공정에 의해, 착색 적층체를 비정성 PET 기재와 일체로 추가로 연신하여, 3 ㎛ 두께의 고기능 편광막을 구성하는 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성한다. 구체적으로는, 이 광학 필름 적층체는, 착색 적층체를 붕산과 요오드화칼륨을 포함하는 액온 범위 60 ∼ 85 ℃ 의 붕산 수용액에 설정된 처리 장치에 배치된 연신 장치에 가하고, 연신 배율이 3.3 배가 되도록 자유단 1 축으로 연신한 것이다. 보다 상세하게는, 붕산 수용액의 액온은 65 ℃ 이다. 그것은 또한, 붕산 함유량을 물 100 중량부에 대하여 4 중량부로 하고, 요오드화칼륨 함유량을 물 100 중량부에 대하여 5 중량부로 한다. 본 공정에 있어서는, 요오드 흡착량을 조정한 착색 적층체를 먼저 5 ∼ 10 초간 붕산 수용액에 침지시킨다. 그 후에, 그 착색 적층체를 그대로 처리 장치에 배치된 연신 장치인 주속 (周速) 이 상이한 복수의 조의 롤 사이에 통과시켜, 30 ∼ 90 초에 걸쳐 연신 배율이 3.3 배가 되도록 자유단 1 축으로 연신한다. 이 연신 처리에 의해, 착색 적층체에 포함되는 PVA 층을, 흡착된 요오드가 폴리요오드 이온 착물로서 1 방향으로 고차로 배향한 3 ㎛ 두께의 PVA 층으로 변화시킨다. 이 PVA 층이 광학 필름 적층체의 고기능 편광막을 구성한다.In addition, by the second step of stretching in boric acid in water, the colored laminate is further stretched integrally with the amorphous PET substrate to produce an optical film laminate including a PVA layer constituting a high-functional polarizing film having a thickness of 3 μm. . Specifically, this optical film laminate is free to apply the colored laminate to a stretching apparatus arranged in a processing apparatus set in an aqueous boric acid solution containing boric acid and potassium iodide in a liquid temperature range of 60 to 85°C, so that the stretching ratio is 3.3 times. It is stretched by only one axis. More specifically, the liquid temperature of the aqueous boric acid solution is 65°C. Further, the boric acid content is 4 parts by weight based on 100 parts by weight of water, and the potassium iodide content is 5 parts by weight based on 100 parts by weight of water. In this process, the colored laminated body which adjusted the iodine adsorption amount is first immersed in boric-acid aqueous solution for 5 to 10 second. Thereafter, the colored laminate is passed between a plurality of sets of rolls having different peripheral speeds, which is a stretching device disposed in the processing apparatus as it is, and the free end uniaxially so that the draw ratio is 3.3 times over 30 to 90 seconds. stretch By this stretching treatment, the PVA layer contained in the colored laminate is changed to a 3 µm thick PVA layer in which the adsorbed iodine is highly oriented in one direction as a polyiodine ion complex. This PVA layer constitutes a highly functional polarizing film of the optical film laminate.

또한 광학 필름 적층체의 제조에 필수의 공정은 아니지만, 세정 공정에 의해, 광학 필름 적층체를 붕산 수용액으로부터 취출하고, 비정성 PET 기재에 제막된 3 ㎛ 두께의 PVA 층의 표면에 부착된 붕산을 요오드화칼륨 수용액으로 세정하는 것이 바람직하다. 그 후에, 세정된 광학 필름 적층체를 60 ℃ 의 온풍에 의한 건조 공정에 의해 건조시킨다. 또한 세정 공정은, 붕산 석출 등의 외관 불량을 해소하기 위한 공정이다.In addition, although it is not an essential process for the production of the optical film laminate, the optical film laminate is taken out from the aqueous boric acid solution by the washing process, and boric acid adhered to the surface of the 3 μm thick PVA layer formed on the amorphous PET substrate is removed. It is preferable to wash|clean with potassium iodide aqueous solution. Then, the wash|cleaned optical film laminated body is dried by the drying process by 60 degreeC warm air. In addition, a washing|cleaning process is a process for eliminating external appearance defects, such as boric acid precipitation.

[그 밖의 공정][Other processes]

상기의 박형 편광막의 제조 방법은, 상기 공정 이외에, 그 밖의 공정을 포함할 수 있다. 그 밖의 공정으로는, 예를 들어, 불용화 공정, 가교 공정, 건조 (수분율의 조절) 공정 등을 들 수 있다. 그 밖의 공정은, 임의의 적절한 타이밍에 실시할 수 있다.The manufacturing method of the said thin polarizing film can include other processes other than the said process. As another process, an insolubilization process, a bridge|crosslinking process, a drying (controlling moisture content) process, etc. are mentioned, for example. Other steps can be performed at any appropriate timing.

상기 불용화 공정은, 대표적으로는, 붕산 수용액에 PVA 계 수지층을 침지시킴으로써 실시한다. 불용화 처리를 실시함으로써, PVA 계 수지층에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 4 중량부이다. 불용화욕 (붕산 수용액) 의 액온은, 바람직하게는 20 ℃ ∼ 50 ℃ 이다. 바람직하게는, 불용화 공정은, 적층체 제작 후, 염색 공정이나 수중 연신 공정 전에 실시한다.The said insolubilization process is typically implemented by immersing a PVA-type resin layer in boric-acid aqueous solution. By performing an insolubilization process, water resistance can be provided to a PVA-type resin layer. The concentration of the aqueous boric acid solution is preferably 1 part by weight to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The liquid temperature of an insolubilization bath (boric acid aqueous solution) becomes like this. Preferably it is 20 degreeC - 50 degreeC. Preferably, an insolubilization process is performed after laminated body preparation, before a dyeing process or an underwater extending process.

상기 가교 공정은, 대표적으로는, 붕산 수용액에 PVA 계 수지층을 침지시키는 것에 의해 실시한다. 가교 처리를 실시함으로써, PVA 계 수지층에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 4 중량부이다. 또한, 상기 염색 공정 후에 가교 공정을 실시하는 경우, 추가로 요오드화물을 배합하는 것이 바람직하다. 요오드화물을 배합함으로써, PVA 계 수지층에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제할 수 있다. 요오드화물의 배합량은, 물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 5 중량부이다. 요오드화물의 구체예는, 상기 서술한 바와 같다. 가교욕 (붕산 수용액) 의 액온은, 바람직하게는 20 ℃ ∼ 50 ℃ 이다. 바람직하게는, 가교 공정은 상기 제 2 붕산 수중 연신 공정 전에 실시한다. 바람직한 실시형태에 있어서는, 염색 공정, 가교 공정 및 제 2 붕산 수중 연신 공정을 이 순서로 실시한다.The said crosslinking process is typically performed by immersing a PVA-type resin layer in boric-acid aqueous solution. By performing a crosslinking process, water resistance can be provided to a PVA-type resin layer. The concentration of the aqueous boric acid solution is preferably 1 part by weight to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Moreover, when implementing a crosslinking process after the said dyeing process, it is preferable to mix|blend an iodide further. By mix|blending an iodide, the elution of the iodine made to adsorb|suck to the PVA-type resin layer can be suppressed. The blending amount of the iodide is preferably 1 part by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The specific example of an iodide is as above-mentioned. The liquid temperature of a crosslinking bath (boric acid aqueous solution) becomes like this. Preferably it is 20 degreeC - 50 degreeC. Preferably, the crosslinking step is carried out before the second stretching step in boric acid water. In a preferable embodiment, a dyeing process, a bridge|crosslinking process, and a 2nd boric-acid water extending|stretching process are implemented in this order.

≪투명 보호 필름≫≪Transparent protective film≫

공정 (1) 에서 준비하는, 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름 (A) 는, 수지 기재 (3) 의 편측에 편광자 (1) 를 갖는 적층체 (예를 들어, 상기에서 얻어진 광학 적층체) 의 편광자 (1) 에, 투명 보호 필름 (2) 이 적층되어 있다. 또한, 편광자 (1) 와 투명 보호 필름 (2) 은, 통상적으로, 접착제층을 개재하여 적층되어 있다. 단, 접착제층은 도 1, 도 2 에서는 나타내지 않았다.The side-protected polarizing film (A) with a resin substrate prepared in the step (1) is a laminate having a polarizer 1 on one side of the resin substrate 3 (for example, the optical laminate obtained above) A transparent protective film 2 is laminated on the polarizer 1 . In addition, the polarizer 1 and the transparent protective film 2 are laminated|stacked through an adhesive bond layer normally. However, the adhesive layer is not shown in FIGS. 1 and 2 .

상기 투명 보호 필름을 구성하는 재료로는, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체 (AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머, 폴리카보네이트계 폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 폴리머, 염화비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술파이드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 알릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머, 또는 상기 폴리머의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 폴리머의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로는, 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 ∼ 100 질량%, 보다 바람직하게는 50 ∼ 99 질량%, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 98 질량%, 특히 바람직하게는 70 ∼ 97 질량% 이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50 질량% 이하인 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다.As a material constituting the transparent protective film, those having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, isotropy, and the like are preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene or acrylonitrile styrene copolymer Styrenic polymers, such as (AS resin), polycarbonate-type polymer, etc. are mentioned. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclo- or norbornene structure, polyolefin-based polymer such as ethylene/propylene copolymer, vinyl chloride-based polymer, amide-based polymer such as nylon or aromatic polyamide, imide-based polymer, alcohol Phone-based polymer, polyethersulfone-based polymer, polyetheretherketone-based polymer, polyphenylenesulfide-based polymer, vinyl alcohol-based polymer, vinylidene chloride-based polymer, vinyl butyral-based polymer, allylate-based polymer, polyoxymethylene-based polymer, An epoxy-based polymer or a blend of the above-mentioned polymers can also be mentioned as examples of the polymer forming the above-mentioned transparent protective film. One or more types of arbitrary appropriate additives may be contained in a transparent protective film. As an additive, a ultraviolet absorber, antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, a coloring agent etc. are mentioned, for example. Content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film becomes like this. Preferably it is 50-100 mass %, More preferably, it is 50-99 mass %, More preferably, it is 60-98 mass %, Especially preferably, it is 70-97 mass %. . When content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 mass % or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has cannot fully be expressed.

본 발명의 편광자 보호 필름은, 상기 수지 필름의 위상차 필름을 사용할 수 있다. 위상차 필름으로는, 정면 위상차가 40 ㎚ 이상 및/또는, 두께 방향 위상차가 80 ㎚ 이상의 위상차를 갖는 것을 들 수 있다. 정면 위상차는, 통상적으로, 40 ∼ 200 ㎚ 의 범위로, 두께 방향 위상차는, 통상적으로, 80 ∼ 300 ㎚ 의 범위로 제어된다. 편광자 보호 필름으로서 위상차 필름을 사용하는 경우에는, 당해 위상차 필름이 편광자 보호 필름으로도 기능하기 때문에, 박형화를 도모할 수 있다.The retardation film of the said resin film can be used for the polarizer protective film of this invention. As retardation film, what has a front retardation 40 nm or more and/or thickness direction retardation 80 nm or more of retardation is mentioned. The front retardation is normally in the range of 40 to 200 nm, and the thickness direction retardation is usually controlled in the range of 80 to 300 nm. When using retardation film as a polarizer protective film, since the said retardation film also functions as a polarizer protective film, thickness reduction can be aimed at.

위상차 필름으로는, 열가소성 수지 필름을 1 축 또는 2 축 연신 처리하여 이루어지는 복굴절성 필름을 들 수 있다. 상기 연신의 온도, 연신 배율 등은, 위상차값, 필름의 재료, 두께에 따라 적절히 설정된다.As retardation film, the birefringent film formed by carrying out the uniaxial or biaxial stretching process of a thermoplastic resin film is mentioned. The temperature of the said extending|stretching, a draw ratio, etc. are set suitably according to retardation value, the material of a film, and thickness.

상기 투명 보호 필름의 두께는, 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 1 ∼ 500 ㎛ 정도이다. 특히 1 ∼ 300 ㎛ 가 바람직하고, 5 ∼ 200 ㎛ 가 보다 바람직하다.Although the thickness of the said transparent protective film can be determined suitably, it is generally about 1-500 micrometers from points, such as workability|workability, such as intensity|strength and handleability, and thin layer property. In particular, 1-300 micrometers is preferable, and 5-200 micrometers is more preferable.

상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은, 투명 보호 필름 그 자체에 형성할 수 있는 것 외에, 별도로, 투명 보호 필름과는 별체의 것으로서 형성할 수도 있다.Functional layers such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antistick layer, a diffusion layer or an antiglare layer can be formed on the surface of the transparent protective film on which the polarizer is not adhered. In addition, the functional layers such as the hard coat layer, anti-reflection layer, anti-sticking layer, diffusion layer and anti-glare layer can be formed on the transparent protective film itself, and separately from the transparent protective film. may be

편광자와 투명 보호 필름의 접착 처리에는, 접착제가 사용된다. 접착제로는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기 접착제는, 통상적으로, 수용액으로 이루어지는 접착제로서 이용되고, 통상적으로, 0.5 ∼ 60 중량% 의 고형분을 함유하여 이루어진다. 상기 외에, 편광자와 투명 보호 필름의 접착제로는, 자외 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 전자선 경화형 편광 필름용 접착제는, 상기 각종 투명 보호 필름에 대하여, 바람직한 접착성을 나타낸다. 또한 본 발명에서 사용하는 접착제에는, 금속 화합물 필러를 함유시킬 수 있다.An adhesive agent is used for the adhesion process of a polarizer and a transparent protective film. Examples of the adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex-based adhesive, and an aqueous polyester. The said adhesive agent is normally used as an adhesive agent which consists of aqueous solution, and contains 0.5 to 60 weight% of solid content normally. In addition to the above, as an adhesive for a polarizer and a transparent protective film, an ultraviolet curing adhesive, an electron beam curing adhesive, etc. are mentioned. The adhesive for electron beam curing type polarizing films shows preferable adhesiveness with respect to the said various transparent protective films. Moreover, the adhesive agent used by this invention can be made to contain a metal compound filler.

접착제의 도공 방식은, 접착제의 점도나 목적으로 하는 두께에 따라 적절히 선택된다. 도공 방식의 예로서, 예를 들어, 리버스 코터, 그라비아 코터 (다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 라드 코터 등을 들 수 있다. 그 외에, 도공에는, 딥핑 방식 등의 방식을 적절히 사용할 수 있다.The coating method of the adhesive agent is appropriately selected according to the viscosity of the adhesive agent or the target thickness. As an example of a coating system, a reverse coater, a gravure coater (direct, reverse or offset), a bar reverse coater, a roll coater, a die coater, a bar coater, a rod coater etc. are mentioned, for example. In addition, methods, such as a dipping method, can be used suitably for coating.

또한, 상기 접착제의 도공은, 수계 접착제 등을 사용하는 경우에는, 최종적으로 형성되는 접착제층의 두께가 30 ∼ 300 ㎚ 가 되도록 실시하는 것이 바람직하다. 상기 접착제층의 두께는, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 250 ㎚ 이다. 한편, 경화형 접착제를 사용하는 경우에는, 상기 접착제층의 두께는, 0.1 ∼ 200 ㎛ 가 되도록 실시하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 0.5 ∼ 50 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 10 ㎛ 이다.In addition, when using a water-based adhesive agent etc., it is preferable to apply the said adhesive agent so that the thickness of the adhesive bond layer finally formed may be set to 30-300 nm. The thickness of the said adhesive bond layer becomes like this. More preferably, it is 60-250 nm. On the other hand, when using a curable adhesive, it is preferable to implement so that the thickness of the said adhesive bond layer may be set to 0.1-200 micrometers. More preferably, it is 0.5-50 micrometers, More preferably, it is 0.5-10 micrometers.

또한, 편광자와 투명 보호 필름의 첩합에 있어서, 투명 보호 필름과 접착제층 사이에는, 접착 용이층을 형성할 수 있다. 접착 용이층은, 예를 들어, 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알코올 골격 등을 갖는 각종 수지에 의해 형성할 수 있다. 이들 폴리머 수지는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 접착 용이층의 형성에는 다른 첨가제를 추가해도 된다. 구체적으로는 추가로 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제 등의 안정제 등을 사용해도 된다.Moreover, bonding of a polarizer and a transparent protective film WHEREIN: An easily bonding layer can be provided between a transparent protective film and an adhesive bond layer. The easily bonding layer can be formed of various resins having, for example, a polyester skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, a polyurethane skeleton, a silicone-based skeleton, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, and a polyvinyl alcohol skeleton. . These polymer resins can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type. Moreover, you may add another additive to formation of an easily bonding layer. Specifically, you may further use stabilizers, such as a tackifier, a ultraviolet absorber, antioxidant, and a heat-resistant stabilizer.

접착 용이층은, 통상적으로, 투명 보호 필름에 미리 형성해 두고, 당해 투명 보호 필름의 접착 용이층측과 편광자를 접착제층에 의해 첩합한다. 접착 용이층의 형성은, 접착 용이층의 형성재를 투명 보호 필름 상에, 공지된 기술에 의해 도공, 건조시킴으로써 실시된다. 접착 용이층의 형성재는, 건조 후의 두께, 도공의 원활성 등을 고려하여 적당한 농도로 희석한 용액으로서, 통상적으로 조정된다. 접착 용이층은 건조 후의 두께는, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.02 ∼ 2 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 1 ㎛ 이다. 또한, 접착 용이층은 복수층 형성할 수 있지만, 이 경우에도, 접착 용이층의 총두께는 상기 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다.An easily bonding layer is normally formed in advance in a transparent protective film, and the easily bonding layer side of the said transparent protective film and a polarizer are bonded together with an adhesive bond layer. Formation of an easily bonding layer is performed by coating and drying the formation material of an easily bonding layer on a transparent protective film by a well-known technique. The forming material of the easily bonding layer is a solution diluted to an appropriate density|concentration in consideration of the thickness after drying, smoothness of coating, etc., and is adjusted normally. The thickness after drying of an easily bonding layer becomes like this. Preferably it is 0.01-5 micrometers, More preferably, it is 0.02-2 micrometers, More preferably, it is 0.05-1 micrometer. In addition, although multiple layers of an easily bonding layer can be formed, also in this case, it is preferable to make the total thickness of an easily bonding layer become the said range.

<공정 (2)><Step (2)>

공정 (2) 에서는, 상기 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름 (A) 로부터 상기 수지 기재 (3) 를 박리한다.At a process (2), the said resin base material 3 is peeled from the one-sided protection polarizing film (A) in which the said resin base material was formed.

<공정 (3)><Step (3)>

공정 (3) 에서는, 상기 공정 (2) 에 의해, 상기 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름 (A) 로부터 수지 기재 (3) 가 박리된, 편광자 (1) 의 표면에, 활성화 처리를 실시한다. 도 1, 도 2 에 있어서, 활성화 처리를 실시하기 위한 수단은, 활성화 수단 (4) 으로서 나타내고 있다.At a process (3), by the said process (2), the surface of the polarizer 1 from which the resin base material 3 peeled from the single protective polarizing film (A) in which the said resin base material was formed is activated. 1 and 2 , the means for performing the activation process is shown as the activation means 4 .

활성화 처리로는, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 엑시머 처리, 글로우 처리, 오존 처리 등을 예시할 수 있다. 코로나 처리는, 예를 들어, 카스가 전기사 제조의 코로나 처리기에 의해 상압 공기 중에서 방전하는 방식에 의해 실시할 수 있다. 플라즈마 처리는, 예를 들어, 세키스이 화학사 제조의 플라즈마 방전기에 의해 상압 공기 중 또는 질소, 아르곤 등의 불활성 가스 분위기 중에서 방전하는 방식에 의해 실시할 수 있다. 엑시머 처리는, 엑시머 램프를 조사하는 것에 의해 실시할 수 있다. 엑시머 램프는, Xe 를 봉입한 파장 180 ㎚ 이하의 UV 램프이다. 글로우 처리, 오존 처리에 대해서도, 통상적인 방법에 따라 실시할 수 있다. 이들 중에서도, 코로나 처리, 플라즈마 처리 또는 엑시머 처리가 설비 비용·가공비의 점에서 바람직하다. 특히, 코로나 처리 또는 플라즈마 처리는, 활성화 에너지를 컨트롤 하기 쉬운 점에서 바람직하다.Examples of the activation treatment include corona treatment, plasma treatment, excimer treatment, glow treatment, ozone treatment, and the like. Corona treatment can be performed, for example by the method of discharging in atmospheric pressure air with the corona treatment machine manufactured by Casga Electric. Plasma treatment can be performed, for example, by a method of discharging in atmospheric pressure air or in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon with a plasma discharge machine manufactured by Sekisui Chemical. The excimer treatment can be performed by irradiating an excimer lamp. The excimer lamp is a UV lamp with a wavelength of 180 nm or less in which Xe is enclosed. A glow treatment and an ozone treatment can also be implemented according to a conventional method. Among these, corona treatment, plasma treatment, or excimer treatment is preferable from the point of equipment cost and processing cost. In particular, corona treatment or plasma treatment is preferable from the viewpoint of easy control of the activation energy.

상기 활성화 처리는, 통상적으로, 활성화 에너지가 0.01 ∼ 2 J/㎠ 인 조건으로 실시된다. 활성화 에너지가 0.01 J/㎠ 미만에서는, 활성화 처리가 충분하지 않고, 편광자 표면의 이물질을 충분히 저감시킬 수 없어, 내구성 (접착성, 외관) 이 불충분하다. 한편, 활성화 처리 에너지가 2 J/㎠ 를 초과하는 경우에는, 편광자 표면에 부여하는 데미지가 커지는 경향이 있어, 광학 특성 (광학 내구성) 을 만족할 수 없게 될 우려가 있다. 또한, 활성화 처리 에너지가 2 J/㎠ 를 초과하는 경우에는, 편광자 표면의 수지 기재의 박리에 수반하는 잔존 이물질을 저감시킬 수는 있지만, 상기 데미지에 의한 이물질이 발생할 우려가 있어, 오히려, 내구성 (접착성, 외관) 이 불충분해질 우려도 있다. 상기 활성화 처리에 있어서의, 활성화 에너지는 0.01 ∼ 0.59 J/㎠ 인 것이 바람직하고, 또한 0.4 ∼ 0.59 J/㎠ 인 것이 바람직하다.The said activation process is normally performed on conditions whose activation energy is 0.01-2 J/cm<2>. If the activation energy is less than 0.01 J/cm 2 , the activation treatment is not sufficient, the foreign matter on the surface of the polarizer cannot be sufficiently reduced, and the durability (adhesiveness, appearance) is insufficient. On the other hand, when the activation treatment energy exceeds 2 J/cm 2 , the damage imparted to the surface of the polarizer tends to become large, and there is a possibility that the optical properties (optical durability) cannot be satisfied. In addition, when the activation treatment energy exceeds 2 J/cm 2 , it is possible to reduce residual foreign substances accompanying peeling of the resin substrate on the surface of the polarizer, but there is a risk that foreign substances due to the above damage may occur, rather, durability ( adhesiveness, appearance) may become insufficient. It is preferable that the activation energy in the said activation process is 0.01-0.59 J/cm<2>, and it is preferable that it is 0.4-0.59 J/cm<2>.

또한, 예를 들어, 상기 활성화 처리가, 코로나 처리인 경우, 활성화량 (방전량 : W/㎡/min) 의 조건은, 2 ∼ 83 W/㎡/min 가 바람직하고, 또한 2 ∼ 42 W/㎡/min 가 바람직하고, 나아가 34 ∼ 42 W/㎡/min 가 바람직하다. 또한, 전극과 샘플 (편광자) 사이의 갭은, 통상적으로, 1 ∼ 5 ㎜ 정도인 것이 바람직하고, 또한 1 ∼ 2 ㎜ 가 바람직하다.Further, for example, when the activation treatment is corona treatment, the conditions of the activation amount (discharge amount: W/m 2 /min) are preferably 2 to 83 W/m 2 /min, and 2 to 42 W/min. m 2 /min is preferable, and further preferably 34 to 42 W/m 2 /min. Moreover, normally, it is preferable that it is about 1-5 mm, and, as for the gap between an electrode and a sample (polarizer), 1-2 mm is more preferable.

<공정 (4)><Step (4)>

공정 (4) 에서는, 상기 공정 (3) 이 실시된 편광자 (1) 의 표면에, 직접, 점착제층 (5) 을 적층하여, 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 (B) 를 제조한다. 도 1, 도 2 에서는, 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 (B) 의 점착제층 (5) 에는, 세퍼레이터 (6) 가 형성되어 있다.At a process (4), the adhesive layer 5 is laminated|stacked directly on the surface of the polarizer 1 to which the said process (3) was given, and the side protection polarizing film (B) with an adhesive layer is manufactured. In FIG. 1, FIG. 2, the separator 6 is provided in the adhesive layer 5 of the one-sided protection polarizing film B with an adhesive layer.

상기 점착제층은, 점착제로부터 형성된다. 점착제로는 각종 점착제를 사용할 수 있고, 예를 들어, 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐알코올계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다. 상기 점착제의 종류에 따라 점착성의 베이스 폴리머가 선택된다.The said adhesive layer is formed from an adhesive. Various adhesives can be used as the adhesive, for example, rubber-based adhesive, acrylic adhesive, silicone-based adhesive, urethane-based adhesive, vinyl alkyl ether-based adhesive, polyvinyl alcohol-based adhesive, polyvinylpyrrolidone-based adhesive, polyacrylamide-based adhesive , a cellulose pressure-sensitive adhesive, and the like. The adhesive base polymer is selected according to the type of the adhesive.

상기 점착제 중에서도, 광학적 투명성이 우수하고, 적절한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 점에서, 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다. 아크릴계 점착제는, 베이스 폴리머로서 (메트)아크릴계 폴리머를 포함한다. (메트)아크릴계 폴리머는, 통상적으로, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트) 와는 동일한 의미이다.Among the said adhesives, it is excellent in optical transparency, it shows suitable wettability, cohesiveness, and adhesive adhesive properties, and an acrylic adhesive is used preferably from the point which is excellent in weather resistance, heat resistance, etc. An acrylic adhesive contains a (meth)acrylic-type polymer as a base polymer. A (meth)acrylic polymer contains alkyl (meth)acrylate as a main component as a monomer unit normally. In addition, (meth)acrylate refers to an acrylate and/or a methacrylate, and has the same meaning as (meth) in this invention.

(메트)아크릴계 폴리머의 주골격을 구성하는, 알킬(메트)아크릴레이트로는, 직사슬형 또는 분기 사슬형의 알킬기의 탄소수 1 ∼ 18 의 것을 예시할 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3 ∼ 9 인 것이 바람직하다.As the alkyl (meth)acrylate constituting the main skeleton of the (meth)acrylic polymer, a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms can be exemplified. For example, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an amyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, a no nyl group, decyl group, isodecyl group, dodecyl group, isomyristyl group, lauryl group, tridecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc. can be illustrated. These can be used individually or in combination. It is preferable that the average carbon number of these alkyl groups is 3-9.

또한, 점착 특성, 내구성, 위상차의 조정, 굴절률의 조정 등의 점에서, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트는, 이것을 중합한 폴리머를 상기 예시한 (메트)아크릴계 폴리머에 혼합하여 사용할 수 있지만, 투명성의 관점에서, 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트와 공중합하여 사용하는 것이 바람직하다.In addition, in terms of adhesive properties, durability, adjustment of retardation, adjustment of refractive index, etc., alkyl (meth) acrylate containing an aromatic ring such as phenoxyethyl (meth) acrylate or benzyl (meth) acrylate can be used. have. The alkyl (meth) acrylate containing an aromatic ring can be used by mixing the polymer obtained by polymerization of this with the (meth) acrylic polymer exemplified above, but from the viewpoint of transparency, the alkyl (meth) acrylate containing an aromatic ring is , It is preferable to use it by copolymerization with the alkyl (meth)acrylate.

(메트)아크릴계 폴리머에 있어서의 상기 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트의 비율은, (메트)아크릴계 폴리머의 전체 구성 모노머 (100 중량%) 의 중량 비율에 있어서, 50 중량% 이하의 비율로 함유할 수 있다. 또한 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트의 함유율은 1 ∼ 35 중량% 가 바람직하고, 또한 1 ∼ 20 중량% 가 바람직하고, 나아가 7 ∼ 18 중량% 가 바람직하고, 나아가 10 ∼ 16 중량% 가 바람직하다.The ratio of the alkyl (meth)acrylate containing the aromatic ring in the (meth)acrylic polymer is 50% by weight or less in the weight ratio of all constituent monomers (100% by weight) of the (meth)acrylic polymer. may contain Moreover, 1 to 35 weight% is preferable, and, as for the content rate of the alkyl (meth)acrylate containing an aromatic ring, 1 to 20 weight% is preferable, 7 to 18 weight% is more preferable, Furthermore, 10 to 16 weight% is preferable. is preferable

상기 (메트)아크릴계 폴리머 중에는, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는, 1 종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다. 그러한 공중합 모노머의 구체예로는, 예를 들어, (메트)아크릴산2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산3-하이드록시프로필, (메트)아크릴산4-하이드록시부틸, (메트)아크릴산6-하이드록시헥실, (메트)아크릴산8-하이드록시옥틸, (메트)아크릴산10-하이드록시데실, (메트)아크릴산12-하이드록시라우릴이나 (4-하이드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 하이드록실기 함유 모노머 ; (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머 ; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머 ; 아크릴산의 카프로락톤 부가물 ; 스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머 ; 2-하이드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.In the (meth)acrylic polymer, one or more copolymerized monomers having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance, are introduced by copolymerization. can do. As a specific example of such a copolymerization monomer, For example, (meth)acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth)acrylic acid 3-hydroxypropyl, (meth)acrylic acid 4-hydroxybutyl, (meth)acrylic acid 6-hydroxy Hydroxyhexyl, (meth)acrylic acid 8-hydroxyoctyl, (meth)acrylic acid 10-hydroxydecyl, (meth)acrylic acid 12-hydroxylauryl or (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate a hydroxyl group-containing monomer; carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid; acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adduct of acrylic acid; Containing sulfonic acid groups such as styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidepropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth)acrylate, and (meth)acryloyloxynaphthalenesulfonic acid monomer; Phosphoric acid group containing monomers, such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, etc. are mentioned.

또한, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드나 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드 등의 (N-치환) 아미드계 모노머 ; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 (메트)아크릴산알킬아미노알킬계 모노머 ; (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬계 모노머 ; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드, N-아크릴로일모르폴린 등의 숙신이미드계 모노머 ; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머 ; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머 예로서 들 수 있다.In addition, (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methylolpropane (meth)acrylamide, etc. (N-substituted) amide-based monomers; (meth)acrylic acid alkylaminoalkyl monomers such as (meth)acrylic acid aminoethyl, (meth)acrylic acid N,N-dimethylaminoethyl, and (meth)acrylic acid t-butylaminoethyl; (meth)acrylate alkoxyalkyl monomers such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate; N-(meth)acryloyloxymethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylenesuccinimide, N -Succinimide-type monomers, such as acryloyl morpholine; Maleimide-type monomers, such as N-cyclohexyl maleimide, N-isopropyl maleimide, N-lauryl maleimide, and N-phenyl maleimide; N-methylitaconimide, N-ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, N-cyclohexyl itaconimide Itaconimide type monomers, such as mide|mid and N-lauryl itaconimide, etc. are mentioned as a monomer example for the modification objective.

추가로 개질 모노머로서, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린, N-비닐카르복실산아미드류, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 모노머 ; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머 ; (메트)아크릴산글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머 ; (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머 ; (메트)아크릴산테트라하이드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 모노머 등도 사용할 수 있다. 또한, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.Further, as a modifying monomer, vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole vinyl-based monomers such as vinyloxazole, vinylmorpholine, N-vinylcarboxylic acid amides, styrene, α-methylstyrene, and N-vinylcaprolactam; cyanoacrylate-based monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Epoxy group-containing acrylic monomers, such as (meth)acrylic-acid glycidyl; glycol-based acrylic ester monomers such as (meth)acrylic acid polyethylene glycol, (meth)acrylic acid polypropylene glycol, (meth)acrylic acid methoxyethylene glycol, and (meth)acrylic acid methoxypolypropylene glycol; Acrylic acid ester-type monomers, such as (meth)acrylic-acid tetrahydrofurfuryl, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate, etc. can also be used. Moreover, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether, etc. are mentioned.

또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로는, 예를 들어, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Moreover, as a monomer which can be copolymerized other than the above, the silane-type monomer containing a silicon atom, etc. are mentioned. Examples of the silane-based monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, 8-vinyloctyltrimethoxysilane, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxide Siltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, etc. are mentioned.

또한, 공중합 모노머로는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2 개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 동일한 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2 개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.In addition, as a copolymerization monomer, tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1, 6- hexanediol di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth) ) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( (meth)acryloyl groups such as esters of (meth)acrylic acid and polyhydric alcohols such as meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, A polyfunctional monomer having two or more unsaturated double bonds such as a vinyl group, or a (meth)acryloyl group and two unsaturated double bonds such as a vinyl group as the same functional group as the monomer component in the skeleton such as polyester, epoxy, urethane Polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, etc. added above can also be used.

(메트)아크릴계 폴리머는, 전체 구성 모노머의 중량 비율에 있어서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하고, (메트)아크릴계 폴리머 중의 상기 공중합 모노머의 비율은, 특별히 제한되지 않지만, 상기 공중합 모노머의 비율은, 전체 구성 모노머의 중량 비율에 있어서, 0 ∼ 20 % 정도, 0.1 ∼ 15 % 정도, 나아가 0.1 ∼ 10 % 정도인 것이 바람직하다.The (meth)acrylic polymer has an alkyl (meth)acrylate as a main component in the weight ratio of the total constituent monomers, and the ratio of the copolymerized monomer in the (meth)acrylic polymer is not particularly limited, but the ratio of the copolymerized monomers Silver is preferably about 0 to 20%, about 0.1 to 15%, and more preferably about 0.1 to 10% by weight of the total constituent monomers.

이들 공중합 모노머 중에서도, 접착성, 내구성의 점에서, 하이드록실기 함유 모노머가 바람직하게 사용된다. 하이드록실기 함유 모노머는 분자간 가교제와의 반응성이 풍부하기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해서 바람직하게 사용된다. 하이드록실기 함유 모노머는 리워크성의 점에서 바람직하다. 공중합 모노머로서, 하이드록실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 비율은, 0.01 ∼ 15 중량% 가 바람직하고, 0.03 ∼ 10 중량% 가 보다 바람직하고, 나아가 0.05 ∼ 7 중량% 가 바람직하다.Among these copolymerization monomers, a hydroxyl group-containing monomer is preferably used from the viewpoint of adhesiveness and durability. Since the hydroxyl group-containing monomer is rich in reactivity with an intermolecular crosslinking agent, it is preferably used for the improvement of the cohesiveness and heat resistance of the adhesive layer obtained. A hydroxyl-group containing monomer is preferable at the point of rework property. When it contains a hydroxyl-group containing monomer as a copolymerization monomer, 0.01 to 15 weight% is preferable, as for the ratio, 0.03 to 10 weight% is more preferable, Furthermore, 0.05 to 7 weight% is preferable.

카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하다. 공중합 모노머로서, 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 비율은, 0.05 ∼ 10 중량% 가 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머의 비율을 상기 범위로 하는 것은, 수지 기재의 박리에 수반하여, 편광자의 표면에 잔존하는 이물질이 점착제층으로 이행하는 것을 억제하는 데에 바람직하다. 상기 카르복실기 함유 모노머의 비율은, 4 중량% 이하의 경우에, 특히 유효하다. 카르복실기 함유 모노머의 비율은, 0.05 ∼ 4 중량% 가 바람직하고, 0.1 ∼ 3 중량% 가 보다 바람직하고, 나아가 0.2 ∼ 2 중량% 가 바람직하다.A carboxyl group-containing monomer is preferable at the point which makes durability and rework property compatible. When it contains a carboxyl group containing monomer as a copolymerization monomer, as for the ratio, 0.05 to 10 weight% is preferable. It is preferable to make the ratio of a carboxyl group containing monomer into the said range in order to suppress that the foreign material which remains on the surface of a polarizer transfers to an adhesive layer with peeling of a resin base material. The ratio of the said carboxyl group-containing monomer is especially effective in the case of 4 weight% or less. 0.05 to 4 weight% is preferable, as for the ratio of a carboxyl group containing monomer, 0.1 to 3 weight% is more preferable, Furthermore, 0.2 to 2 weight% is preferable.

본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머는, 통상적으로, 중량 평균 분자량이 50 만 ∼ 300 만의 범위인 것이 사용된다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 70 만 ∼ 270 만인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 80 만 ∼ 250 만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 50 만보다 작으면, 내열성의 점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량이 300 만보다 커지면, 도포하기 위한 점도로 조정하기 위해서 다량의 희석 용제가 필요하여, 비용 상승되는 점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC (겔·퍼미에이션·크로마토그래피) 에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다.As for the (meth)acrylic-type polymer of this invention, the thing with a weight average molecular weight in the range of 500,000-3 million is used normally. When durability, especially heat resistance is considered, it is preferable to use the thing of 700,000-2.7 million as a weight average molecular weight. Moreover, it is preferable that it is 800,000-2.5 million. When the weight average molecular weight is smaller than 500,000, it is not preferable from the viewpoint of heat resistance. Moreover, when a weight average molecular weight becomes larger than 3 million, in order to adjust to the viscosity for apply|coating, a large amount of diluent solvent is required, and it is unpreferable from the point which cost rises. In addition, a weight average molecular weight means the value computed by polystyrene conversion by measuring by GPC (gel permeation chromatography).

이와 같은 (메트)아크릴계 폴리머의 제조는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.For the production of such a (meth)acrylic polymer, known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations can be appropriately selected. Moreover, any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, etc. may be sufficient as the (meth)acrylic-type polymer obtained.

또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어, 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상적으로, 50 ∼ 70 ℃ 정도에서, 5 ∼ 30 시간 정도의 반응 조건으로 실시된다.In addition, in solution polymerization, ethyl acetate, toluene, etc. are used as a polymerization solvent, for example. As a specific example of solution polymerization, reaction is performed under inert gas stream, such as nitrogen, a polymerization initiator, and is normally performed under reaction conditions of about 5 to 30 hours at about 50-70 degreeC.

라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라 적절히 그 사용량이 조정된다.The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. used for radical polymerization are not specifically limited, It can select suitably and can use it. In addition, the weight average molecular weight of a (meth)acrylic-type polymer is controllable by the usage-amount of a polymerization initiator and a chain transfer agent, and reaction conditions, and the usage-amount is adjusted suitably according to these types.

중합 개시제로는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트 (와코 순약사 제조, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥사이드, 디-n-옥타노일퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 레독스계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.Examples of the polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-amidinopropane)dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-( 5-methyl-2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine)disulfate, 2,2'-azobis(N,N' azo initiators such as dimethylene isobutylamidine) and 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine]hydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., VA-057); Persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; di(2-ethylhexyl)peroxydicarbonate; di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate; di-sec-butylperoxydicarbonate; Oxyneodecanoate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy -2-ethylhexanoate, di(4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutylate, 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane, t-butyl Peroxide-based initiators such as hydroperoxide and hydrogen peroxide, a combination of persulfate and sodium hydrogensulfite, a redox-based initiator that combines a peroxide and a reducing agent, such as a combination of peroxide and sodium ascorbate, etc., but are limited to these no.

상기 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 모노머 100 중량부에 대하여, 0.005 ∼ 1 중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02 ∼ 0.5 중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.Although the said polymerization initiator may be used independently and may mix and use 2 or more types, it is preferable that content as a whole is about 0.005-1 weight part with respect to 100 weight part of monomers, and about 0.02-0.5 weight part It is more preferable that

또한, 중합 개시제로서, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 이용하여, 상기 중량 평균 분자량의 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하는 데에는, 중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분의 전체량 100 중량부에 대하여, 0.06 ∼ 0.2 중량부 정도로 하는 것이 바람직하고, 또한 0.08 ∼ 0.175 중량부 정도로 하는 것이 바람직하다.In addition, as the polymerization initiator, for example, using 2,2'-azobisisobutyronitrile to produce the (meth)acrylic polymer having the above weight average molecular weight, the amount of the polymerization initiator used is the total amount of the monomer component. It is preferable to set it as about 0.06-0.2 weight part with respect to 100 weight part of amounts, and it is preferable to set it as about 0.08-0.75 weight part.

연쇄 이동제로는, 예를 들어, 라우릴메르캅탄, 글리시딜메르캅탄, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글루콜산2-에틸헥실, 2,3-디메르캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 모노머 성분의 전체량 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 정도 이하이다.Examples of the chain transfer agent include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, thioglucolic acid 2-ethylhexyl, 2,3-dimercapto- 1-propanol etc. are mentioned. Although a chain transfer agent may be used independently and may mix and use 2 or more types, content as a whole is about 0.1 weight part or less with respect to 100 weight part of total amounts of a monomer component.

또한, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로는, 예를 들어, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 아니온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 논이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다.In addition, as an emulsifier used in the case of emulsion polymerization, for example, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, polyoxyethylene alkyl ether ammonium sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sodium sulfate, etc. Nonionic emulsifiers, such as a thermal emulsifier, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and a polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, etc. are mentioned. These emulsifiers may be used independently and may use 2 or more types together.

또한, 반응성 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서, 구체적으로는, 예를 들어, 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20 (이상, 모두 다이이치 공업 제약사 제조), 아데카리아소프 SE10N (아사히 전화공사 제조) 등이 있다. 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머 사슬에 취입되기 때문에, 내수성이 양호해져 바람직하다. 유화제의 사용량은, 모노머 성분의 전체량 100 중량부에 대하여, 0.3 ∼ 5 중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성으로부터 0.5 ∼ 1 중량부가 보다 바람직하다.In addition, as a reactive emulsifier, a radically polymerizable functional group such as a propenyl group or an allyl ether group is introduced as an emulsifier, specifically, for example, Aquaron HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20 (above, all manufactured by Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.), Adecaria Soph SE10N (manufactured by Asahi Electric Corporation), and the like. Since the reactive emulsifier is blown into the polymer chain after polymerization, it has good water resistance and is preferred. As for the usage-amount of an emulsifier, 0.5-1 weight part is more preferable from 0.3-5 weight part, polymerization stability, and mechanical stability with respect to 100 weight part of total amounts of a monomer component.

또한, 본 발명의 점착제에는, 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로는, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.Moreover, the adhesive of this invention can contain a crosslinking agent. As the crosslinking agent, an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. As an organic crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, a peroxide type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, an imine type crosslinking agent, etc. are mentioned. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently bonded or coordinated with an organic compound. Examples of the polyvalent metal atom include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. have. Examples of the atom in the organic compound to be covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include alkylesters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, ether compounds, and ketone compounds.

가교제의 사용량은, 베이스 폴리머 (예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머) 100 중량부에 대하여, 0.01 ∼ 20 중량부가 바람직하고, 또한 0.03 ∼ 10 중량부가 바람직하다. 또한, 가교제가 0.01 중량부 미만에서는, 점착제의 응집력이 부족한 경향이 있어, 가열시에 발포가 발생할 우려가 있고, 한편, 20 중량부보다 많으면, 내습성이 충분하지 않아, 신뢰성 시험 등에서 박리가 발생하기 쉬워진다.As for the usage-amount of a crosslinking agent, 0.01-20 weight part is preferable with respect to 100 weight part of base polymers (for example, (meth)acrylic-type polymer), and 0.03-10 weight part is preferable. In addition, when the crosslinking agent is less than 0.01 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tends to be insufficient, and there is a fear that foaming occurs during heating. easier to do

또한, 본 발명의 점착제에는, 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 실란 커플링제를 사용함으로써, 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제로는, 구체적으로는, 예를 들어, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.Moreover, the adhesive of this invention can contain a silane coupling agent. Durability can be improved by using a silane coupling agent. Specific examples of the silane coupling agent include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2-( Epoxy group-containing silane coupling agent such as 3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3- an amino group-containing silane coupling agent such as triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; 3-acryloxypropyltrimethoxysilane; (meth)acryl group containing silane coupling agents, such as 3-methacryloxypropyl triethoxysilane, isocyanate group containing silane coupling agents, such as 3-isocyanate propyl triethoxysilane, etc. are mentioned.

상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여, 상기 실란 커플링제 0.001 ∼ 5 중량부가 바람직하고, 또한 0.01 ∼ 1 중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 ∼ 1 중량부가 보다 바람직하고, 나아가 0.05 ∼ 0.6 중량부가 바람직하다. 내구성을 향상시키고, 액정 셀 등의 광학 부재에 대한 접착력을 적당히 유지하는 양이다.The silane coupling agent may be used alone or in mixture of two or more, but the content as a whole is preferably 0.001 to 5 parts by weight of the silane coupling agent with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer, Furthermore, 0.01-1 weight part is preferable, 0.02-1 weight part is more preferable, 0.05-0.6 weight part is further more preferable. It is an amount which improves durability and maintains the adhesive force with respect to optical members, such as a liquid crystal cell, moderately.

또한 본 발명의 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어, 이온성 화합물, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 레독스계를 채용해도 된다.Moreover, the adhesive composition of this invention may contain other well-known additives, For example, powders, such as an ionic compound, a coloring agent, a pigment, dye, surfactant, a plasticizer, a tackifier, a surface lubricant, a leveling agent. , softeners, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders, particulates, thin materials, etc. may be appropriately added depending on the intended use. Moreover, within a controllable range, you may employ|adopt the redox system which added the reducing agent.

점착제층을 형성하는 방법으로는, 예를 들어, 상기 점착제를 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에, 편광자에 전사하는 방법, 또는 편광자에 상기 점착제를 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 편광자에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는, 적절히, 중합 용제 이외의 1 종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.As a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a method of transferring the pressure-sensitive adhesive to a polarizer after applying the pressure-sensitive adhesive to a peeling-treated separator or the like, drying and removing the polymerization solvent, etc. to form the pressure-sensitive adhesive layer, then transferring the pressure-sensitive adhesive to a polarizer It is produced by, for example, a method in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed in a polarizer by applying, drying and removing a polymerization solvent or the like. In addition, in application|coating of an adhesive, you may newly add 1 or more types of solvents other than a polymerization solvent suitably.

박리 처리한 세퍼레이터로는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다. 이와 같은 라이너 상에 본 발명의 점착제를 도포, 건조시켜 점착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점착제를 건조시키는 방법으로는, 목적에 따라, 적절히, 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도포막을 가열 건조시키는 방법이 사용된다. 가열 건조 온도는, 바람직하게는 40 ℃ ∼ 200 ℃ 이고, 더욱 바람직하게는, 50 ℃ ∼ 180 ℃ 이고, 특히 바람직하게는 70 ℃ ∼ 170 ℃ 이다. 가열 온도를 상기의 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다.As the separator subjected to the release treatment, a silicone release liner is preferably used. In the step of forming the pressure-sensitive adhesive layer by applying and drying the pressure-sensitive adhesive of the present invention on such a liner, as a method of drying the pressure-sensitive adhesive, an appropriate method may be employed depending on the purpose. Preferably, the method of heating and drying the said coating film is used. Heat drying temperature becomes like this. Preferably it is 40 degreeC - 200 degreeC, More preferably, it is 50 degreeC - 180 degreeC, Especially preferably, it is 70 degreeC - 170 degreeC. By making heating temperature into said range, the adhesive which has the outstanding adhesive characteristic can be obtained.

건조 시간은, 적절히, 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 바람직하게는 5 초 ∼ 20 분, 더욱 바람직하게는 5 초 ∼ 10 분, 특히 바람직하게는, 10 초 ∼ 5 분이다.As for the drying time, an appropriate time may be employed as appropriate. The drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 5 minutes.

점착제층의 형성 방법으로는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어, 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어 나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.Various methods are used as a formation method of an adhesive layer. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Methods, such as the extrusion coating method by this, are mentioned.

점착제층의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 1 ∼ 100 ㎛ 정도이다. 바람직하게는, 2 ∼ 50 ㎛, 보다 바람직하게는 2 ∼ 40 ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는, 5 ∼ 35 ㎛ 이다.The thickness in particular of an adhesive layer is not restrict|limited, For example, it is about 1-100 micrometers. Preferably, it is 2-50 micrometers, More preferably, it is 2-40 micrometers, More preferably, it is 5-35 micrometers.

상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트 (세퍼레이터) 로 점착제층을 보호해도 된다.When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a peeling-treated sheet (separator) until it is put to practical use.

세퍼레이터의 구성 재료로는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 바람직하게 사용된다.As a constituent material of the separator, for example, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate and polyester film, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof Although suitable thin leaf bodies, such as these etc. are mentioned, A plastic film is used preferably from the point which is excellent in surface smoothness.

그 플라스틱 필름으로는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.The plastic film is not particularly limited as long as it is a film capable of protecting the pressure-sensitive adhesive layer, and for example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, A vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, etc. are mentioned.

상기 세퍼레이터의 두께는, 통상적으로 5 ∼ 200 ㎛, 바람직하게는 5 ∼ 100 ㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장사슬 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 혼련형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장사슬 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 실시함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.The thickness of the said separator is 5-200 micrometers normally, Preferably it is about 5-100 micrometers. If necessary, the separator may be subjected to mold release and antifouling treatment with a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl- or fatty acid amide-based mold release agent, silica powder, etc., or antistatic treatment such as coating type, kneading type, vapor deposition type, etc. . In particular, the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately subjecting the surface of the separator to a release treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment.

또한, 본 발명의 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법에서는, 상기 공정 (1) 내지 공정 (4) 를 갖지만, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 공정 (5) 를 포함할 수 있다.Moreover, in the manufacturing method of the one-sided protection polarizing film with an adhesive layer of this invention, although it has the said process (1) - process (4), as shown in FIG. 2, a process (5) can be included.

<공정 (5)><Step (5)>

공정 (5) 는, 상기 공정 (2) 와 상기 공정 (3) 사이에, 상기 공정 (2) 에 의해 수지 기재 (3) 가 박리된, 편광자 (1) 의 표면에, 표면 보호 필름 (7) 을 첩합한 후에 박리하는 공정에 관한 것이다. 도 2 에서는, 공정 (5)-1 로서, 표면 보호 필름 (7) 의 첩합하는 공정, 공정 (5)-2 로서, 첩합한 후에 박리하는 공정을 나타내고 있다.In the step (5), between the step (2) and the step (3), on the surface of the polarizer 1 from which the resin substrate 3 was peeled by the step (2), a surface protection film (7) It relates to the process of peeling after bonding together. In FIG. 2, as a process (5)-1, the process of bonding together as a process (5)-2 of the surface protection film 7, the process of peeling after bonding is shown as a process (5)-2.

표면 보호 필름 (7) 은, 통상적으로는, 공정 (2) 의 후에, 공정 (4) 에 이르기까지의 동안에, 편광자 (1) 의 표면을 가보호하기 위해서 사용된다. 표면 보호 필름 (7) 은, 편광자 (1) 의 표면을 가보호하는 한편으로, 편광자 (1) 의 표면으로부터 박리한 후에는, 표면 보호 필름 (7) 에 관련된 점착제 등이, 편광자 (1) 의 표면에 이물질로서 잔존하는 것이 상정된다. 그러나, 본 발명에서는, 공정 (5) 에 의해, 표면 보호 필름 (7) 에 의해 편광자 (1) 의 표면을 가보호한 경우에도, 공정 (3) 에 의해 활성화 처리가 실시되기 때문에, 표면 보호 필름 (7) 에 관련된 점착제 등에서 기인하는 편광자 (1) 의 표면의 잔존 이물질의 문제도 해소할 수 있다.The surface protection film 7 is normally used in order to temporarily protect the surface of the polarizer 1 after a process (2) until it reaches a process (4). While the surface protection film 7 temporarily protects the surface of the polarizer 1, after peeling it from the surface of the polarizer 1, the adhesive etc. which concern on the surface protection film 7 of the polarizer 1 It is assumed that it remains as a foreign material on the surface. However, in the present invention, even when the surface of the polarizer 1 is temporarily protected by the surface protection film 7 by the step (5) in the present invention, the activation treatment is performed by the step (3), so the surface protection film The problem of the residual foreign material on the surface of the polarizer 1 resulting from the adhesive etc. which concern on (7) can also be eliminated.

<표면 보호 필름><Surface protection film>

표면 보호 필름은, 통상적으로, 기재 필름 및 점착제층을 갖고, 당해 점착제층을 개재하여 편광자를 보호한다.A surface protection film has a base film and an adhesive layer normally, and protects a polarizer through the said adhesive layer.

표면 보호 필름의 기재 필름으로는, 검사성이나 관리성 등의 관점에서, 등방성을 갖거나 또는 등방성에 가까운 필름 재료가 선택된다. 그 필름 재료로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등의 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르설폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 아크릴계 수지와 같은 투명한 폴리머를 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리에스테르계 수지가 바람직하다. 기재 필름은, 1 종 또는 2 종 이상의 필름 재료의 라미네이트체로서 사용할 수도 있고, 또한 상기 필름의 연신물을 사용할 수도 있다. 기재 필름의 두께는, 일반적으로는, 500 ㎛ 이하, 바람직하게는 10 ∼ 200 ㎛ 이다.As the base film of the surface protection film, a film material having isotropy or close to isotropy is selected from the viewpoints of inspection properties, manageability, and the like. Examples of the film material include polyester-based resins such as polyethylene terephthalate film, cellulose-based resins, acetate-based resins, polyethersulfone-based resins, polycarbonate-based resins, polyamide-based resins, polyimide-based resins, and transparent polymers such as polyolefin resins and acrylic resins. Among these, polyester-type resin is preferable. A base film can also be used as a laminated body of 1 type, or 2 or more types of film materials, and also can use the stretched material of the said film. The thickness of a base film is generally 500 micrometers or less, Preferably it is 10-200 micrometers.

표면 보호 필름의 점착제층을 형성하는 점착제로는, (메트)아크릴계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 점착제를 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 투명성, 내후성, 내열성 등의 관점에서, 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 아크릴계 점착제가 바람직하다. 점착제층의 두께 (건조막 두께) 는, 필요로 하는 점착력에 따라 결정된다. 통상적으로 1 ∼ 100 ㎛ 정도, 바람직하게는 5 ∼ 50 ㎛ 이다.As the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protection film, a pressure-sensitive adhesive containing a (meth)acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer as the base polymer is appropriately selected. Can be used. From viewpoints of transparency, weather resistance, heat resistance, etc., the acrylic adhesive which uses an acrylic polymer as a base polymer is preferable. The thickness (dry film thickness) of an adhesive layer is determined with the required adhesive force. Usually, it is about 1-100 micrometers, Preferably it is 5-50 micrometers.

또한, 표면 보호 필름에는, 기재 필름에 있어서의 점착제층을 형성한 면의 반대면에, 실리콘 처리, 장사슬 알킬 처리, 불소 처리 등의 저접착성 재료에 의해, 박리 처리층을 형성할 수 있다.In addition, a peeling process layer can be formed in the surface protection film with low adhesive materials, such as silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, and a fluorine treatment, on the surface opposite to the surface on which the adhesive layer in the base film was formed. .

본 발명의 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름은, 실용에 있어서 다른 광학층과 적층한 광학 필름으로서 사용할 수 있다. 그 광학층에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2 이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층을 1 층 또는 2 층 이상 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름에 추가로 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어지는 반사형 편광 필름 또는 반투과형 편광 필름, 편광 필름에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광 필름 또는 원편광 필름, 편광 필름에 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어지는 광시야각 편광 필름, 혹은 편광 필름에 추가로 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어지는 편광 필름이 바람직하다.The single protective polarizing film with an adhesive layer of this invention can be used as an optical film laminated|stacked with another optical layer in practical use. Although there is no limitation in particular about the optical layer, For example, for the formation of liquid crystal display devices, such as a reflecting plate, a transflective plate, retardation plate (including a wave plate of 1/2 or 1/4 etc.), a visual compensation film, etc. One or two or more optical layers may be used in some cases. In particular, a reflective polarizing film or transflective polarizing film in which a reflective plate or a transflective reflective plate is further laminated on the single protective polarizing film having an adhesive layer of the present invention, an elliptically polarizing film or a circular polarizing film in which a retardation plate is further laminated on the polarizing film A polarizing film, a wide viewing angle polarizing film in which a visual compensation film is further laminated on a polarizing film, or a polarizing film in which a brightness improving film is further laminated on a polarizing film is preferable.

점착제층이 형성된 편보호 편광 필름에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차적으로 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 이용할 수 있다. 상기의 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름이나 그 밖의 광학 필름의 접착에 있어서, 그것들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다.The optical film in which the optical layer is laminated on the side-protected polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer formed thereon can also be formed by sequentially and separately laminated in the manufacturing process of a liquid crystal display device, etc. There is an advantage in that it is possible to improve the manufacturing process of the liquid crystal display device and the like due to excellent quality stability and assembly work. Appropriate bonding means, such as an adhesive layer, can be used for lamination|stacking. Adhesion of said side protection polarizing film with an adhesive layer or another optical film WHEREIN: These optical axes can be made into an appropriate arrangement angle according to the retardation characteristic etc. made into the objective.

본 발명의 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 또는 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 실시할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀과 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 또는 광학 필름, 및 필요에 따라 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 조립하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 또는 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형 등의 임의의 타입의 것을 이용할 수 있다.The side protection polarizing film or optical film with an adhesive layer of this invention can be used suitably for formation of various devices, such as a liquid crystal display device, etc. Formation of a liquid crystal display device can be performed according to the prior art. That is, a liquid crystal display device is generally formed by assembling a drive circuit by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell and a side-protected polarizing film or an optical film in which an adhesive layer is formed, and, if necessary, a lighting system, etc., but in the present invention There is no limitation in particular except for the point using the one-sided protection polarizing film or optical film with the adhesive layer by this invention in this invention, Conventional can be followed. Also about a liquid crystal cell, the thing of arbitrary types, such as a TN type, an STN type, and (pi) type, can be used, for example.

액정 셀의 편측 또는 양측에 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 또는 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 또는 광학 필름은 액정 셀의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 또는 광학 필름을 형성하는 경우, 그것들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성에 있어서는, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다.An appropriate liquid crystal display device, such as a liquid crystal display device in which a side-protected polarizing film or an optical film in which an adhesive layer is formed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or an illumination system is used, can be formed. In that case, the one-sided protection polarizing film or optical film with the adhesive layer by this invention can be provided in one side or both sides of a liquid crystal cell. When forming the one-sided protection polarizing film or optical film in which the adhesive layer was formed in both sides, they may be the same or different. In the formation of a liquid crystal display device, for example, one or two layers of appropriate components such as a diffusion plate, an anti-glare layer, an anti-reflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight are placed at appropriate positions. More than one can be placed.

실시예Example

이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 % 는 모두 중량 기준이다. 보호 편광 필름을 제작하였다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. In addition, both part and % in each example are based on weight. A protective polarizing film was produced.

<광학 필름 적층체 : 수지 기재가 형성된 박형 편광막의 제작><Optical film laminate: Preparation of thin polarizing film with resin substrate formed>

박형 편광막을 제작하기 위해서, 먼저, 비정성 PET 기재에 9 ㎛ 두께의 PVA 층이 제막된 적층체를 연신 온도 130 ℃ 의 공중 보조 연신에 의해 연신 적층체를 생성하고, 다음으로, 연신 적층체를 염색에 의해 착색 적층체를 생성하고, 또한 착색 적층체를 연신 온도 65 도의 붕산 수중 연신에 의해 총연신 배율이 5.94 배가 되도록 비정성 PET 기재와 일체로 연신하고, 50 ℃ 에서 4 분간 건조를 실시하여 4 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성하였다. 이와 같은 2 단 연신에 의해 비정성 PET 기재에 제막된 PVA 층의 PVA 분자가 고차로 배향되고, 염색에 의해 흡착된 요오드가 폴리요오드 이온 착물로서 1 방향으로 고차로 배향된 고기능 편광막을 구성하는, 두께 4 ㎛ 의 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성할 수 있었다.In order to produce a thin polarizing film, first, a laminate in which a 9 μm thick PVA layer is formed on an amorphous PET substrate is subjected to aerial assisted stretching at a stretching temperature of 130° C. to produce a stretched laminate, and then the stretched laminate A colored laminate is produced by dyeing, and the colored laminate is stretched integrally with the amorphous PET substrate so that the total draw ratio is 5.94 times by stretching in boric acid water at a stretching temperature of 65 ° C., followed by drying at 50 ° C. for 4 minutes. An optical film laminate comprising a 4 μm thick PVA layer was produced. By such two-stage stretching, the PVA molecules of the PVA layer formed on the amorphous PET substrate are highly oriented, and iodine adsorbed by dyeing constitutes a high-function polarizing film oriented in one direction as a polyiodine ion complex. An optical film laminate comprising a PVA layer having a thickness of 4 μm could be produced.

<투명 보호 필름><Transparent protective film>

두께 40 ㎛ 의 (메트)아크릴계 수지 필름 (토요 강판 (주) 제조, 품명 : HX-40UC) 을 사용하였다.A (meth)acrylic resin film (manufactured by Toyo Steel Co., Ltd., product name: HX-40UC) having a thickness of 40 µm was used.

<세퍼레이터가 형성된 점착제층의 제조><Production of the pressure-sensitive adhesive layer with a separator>

실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (세퍼레이터 필름) 의 표면에, 하기의 점착제 (용액) 1 또는 2 를, 도포한 후, 150 ℃ 의 공기 순환식 항온 오븐으로 60 초간 건조시키고, 두께 20 ㎛ 의 점착제층을 형성하여, 세퍼레이터가 형성된 점착제층을 얻었다.On the surface of the polyethylene terephthalate film (separator film) treated with a silicone release agent, the following adhesive (solution) 1 or 2 was applied, and then dried in an air circulation constant temperature oven at 150 ° C. for 60 seconds, and a thickness of 20 µm The adhesive layer was formed and the adhesive layer with a separator was obtained.

≪점착제 1≫≪Adhesive 1≫

<아크릴계 폴리머 (A1) 의 조제><Preparation of acrylic polymer (A1)>

교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4 구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 94.9 부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 0.1 부 및 아크릴산 5 부를 함유하는 모노머 혼합물을 주입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물 (고형분) 100 부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1 부를 아세트산에틸과 함께 주입하고, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 60 ℃ 부근으로 유지하여 7 시간 중합 반응을 실시하였다. 그 후, 얻어진 반응액에, 아세트산에틸을 첨가하여, 고형분 농도 20 % 로 조정한, 중량 평균 분자량 200 만의 아크릴계 폴리머 (A1) 의 용액을 조제하였다.A monomer mixture containing 94.9 parts of butyl acrylate, 0.1 parts of 2-hydroxyethyl acrylate and 5 parts of acrylic acid was poured into a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a cooler. In addition, with respect to 100 parts of the monomer mixture (solid content), 0.1 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was injected together with ethyl acetate, and nitrogen gas was introduced while stirring slowly to replace nitrogen, and then the flask The polymerization reaction was performed for 7 hours while maintaining the liquid temperature in the vicinity of 60 degreeC. Then, ethyl acetate was added to the obtained reaction liquid, and the solution of the acrylic polymer (A1) of 2 million weight average molecular weights adjusted to 20% of solid content concentration was prepared.

<점착제 조성물의 조제><Preparation of adhesive composition>

상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머 (A1) 용액의 고형분 100 부에 대하여, 트리메틸올프로판자일릴렌디이소시아네이트 (미츠이 화학사 제조 : 타케네이트 D110N) 0.1 부와, 디벤조일퍼옥사이드 0.3 부와, γ-글리시독시프로필메톡시실란 (신에츠 화학공업사 제조 : KBM-403) 0.075 부를 배합하여, 아크릴계 점착제 용액을 조제하였다.With respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer (A1) solution obtained above, 0.1 parts of trimethylolpropanxylylene diisocyanate (manufactured by Mitsui Chemicals: Takenate D110N), 0.3 parts of dibenzoyl peroxide, and γ-glycidoxypropyl 0.075 parts of methoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industries, Ltd.: KBM-403) was blended to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive solution.

≪점착제 2≫≪Adhesive 2≫

<아크릴계 폴리머 (A2) 의 조제><Preparation of acrylic polymer (A2)>

제조예 1 에 있어서, 모노머 혼합물로서, 부틸아크릴레이트 99 부, 4-하이드록시부틸아크릴레이트 1 부를 함유하는 모노머 혼합물을 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 동일하게 하여, 중량 평균 분자량 160 만의 아크릴계 폴리머 (A2) 의 용액을 조제하였다.In Production Example 1, except that a monomer mixture containing 99 parts of butyl acrylate and 1 part of 4-hydroxybutyl acrylate was used as the monomer mixture, in the same manner as in Production Example 1, an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1.6 million ( A2) solution was prepared.

<점착제 조성물의 조제><Preparation of adhesive composition>

상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머 (A2) 용액의 고형분 100 부에 대하여, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트 (닛폰 폴리우레탄사 제조 : 콜로네이트 L) 0.1 부와, 디벤조일퍼옥사이드 0.3 부, γ-글리시독시프로필메톡시실란 (신에츠 화학공업사 제조 : KBM-403) 0.075 부를 배합하여, 아크릴계 점착제 용액을 조제하였다.With respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer (A2) solution obtained above, 0.1 parts of trimethylolpropantolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane: Colonate L), 0.3 parts of dibenzoyl peroxide, and γ-glycidoxypropyl 0.075 parts of methoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industries, Ltd.: KBM-403) was blended to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive solution.

실시예 1Example 1

(공정 1)(Process 1)

상기 광학 필름 적층체 (수지 기재가 형성된 박형 편광막) 에 있어서의 편광막 (편광자) 의 표면에, 폴리비닐알코올계 접착제를 도공하면서, 상기 투명 보호 필름을 첩합하여, 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름을 준비하였다.On the surface of the polarizing film (polarizer) in the optical film laminate (thin polarizing film provided with a resin substrate), the transparent protective film is pasted together while coating a polyvinyl alcohol-based adhesive, and partially protected polarized light with a resin substrate is formed The film was prepared.

(공정 2)(Process 2)

이어서, 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름으로부터, 비정성 PET 기재를 박리하였다.Next, the amorphous PET base material was peeled from the single protective polarizing film in which the resin base material was formed.

(공정 3)(Process 3)

이어서, 상기 공정 (2) 에 의해 비정성 PET 기재가 박리된, 편광막 (편광자) 의 표면 (편면) 에, 코로나 조사기 (카스가 전기사 제조, CT-0212) 에 의해, 0.5 J/㎠ 의 조건으로 코로나 처리를 실시하였다.Next, 0.5 J/cm 2 was applied to the surface (single side) of the polarizing film (polarizer) from which the amorphous PET substrate was peeled by the step (2) by a corona irradiator (manufactured by Kasuga Electric Corporation, CT-0212). Corona treatment was performed under the conditions.

(공정 4)(Process 4)

이어서, 상기 공정 (3) 이 실시된 편광막 (편광자) 의 표면에, 세퍼레이터가 형성된 점착제층의 제조에 있어서 형성된 점착제층 (점착제 1 을 사용) 을, 첩합하여, 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름을 얻었다.Then, on the surface of the polarizing film (polarizer) to which the said process (3) was performed, the adhesive layer (using the adhesive 1) formed in manufacture of the adhesive layer with a separator was bonded together, and the side protection polarizing film with an adhesive layer was formed. got

실시예 2 ∼ 17, 비교예 1 ∼ 3Examples 2 to 17, Comparative Examples 1 to 3

실시예 1 에 있어서, 공정 (3) 에서 사용한 활성화 처리의 수단 또는 적산 조사량, 공정 (4) 에서 사용한 점착제의 종류를 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름을 제작하였다.In Example 1, it carried out similarly to Example 1, except having changed the kind of the means of the activation process used in the process (3), or the cumulative irradiation amount, and the adhesive used by the process (4) as Table 1 was shown, and an adhesive layer This formed one-sided protection polarizing film was produced.

또한, 실시예 8, 17 에서는, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 공정 (2) 와 상기 공정 (3) 사이에, 편광자의 표면에, 표면 보호 필름을 첩합한 후에 박리하는 공정 (5) 를 형성하였다. 표면 보호 필름은, 토오레사 제조의 토레텍 7832C 를 사용하였다.Moreover, in Examples 8 and 17, as shown in FIG. 2, between a process (2) and the said process (3), the process (5) of peeling after bonding a surface protection film together on the surface of a polarizer was formed. . As the surface protection film, Toretec 7832C manufactured by Toray Corporation was used.

또한, 표 1 에 나타내는, 「플라즈마」 는 (카스가 전기사 제조, APW-602f) 를 이용하고, 「엑시머」 는 (우시오 전기 주식회사, SUS05) 를 사용하였다. 비교예 3 은, 활성화 처리를 실시하지 않은 경우이다.In addition, "Plasma" shown in Table 1 used (Kasuga Electric Co., Ltd. make, APW-602f), and "Excimer" used (Ushio Electric Co., Ltd., SUS05). Comparative Example 3 is a case in which no activation treatment is performed.

[평가][evaluation]

실시예 및 비교예에서 얻어진, 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름에 대하여 하기 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 내구성으로는, 「접착력」 과, 소정 시험 후의 「박리」 와 「외관」 을 평가하였다. 광학 내구성으로는, 소정 시험 후의 「탈색」 과 「온수 시험」 을 평가하였다.The following evaluation was performed about the one-sided protection polarizing film with an adhesive layer obtained by the Example and the comparative example. A result is shown in Table 1. As durability, "adhesive force" and "peelability" and "appearance" after a predetermined test were evaluated. As optical durability, "discoloration" and "hot water test" after a predetermined test were evaluated.

<점착제층 중의 올리고머량의 측정><Measurement of the amount of oligomers in the pressure-sensitive adhesive layer>

점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 (세퍼레이터 형성) 을 60 ℃, 90 % RH 의 조건하에서 500 시간 방치한 후, 세퍼레이터를 제거하였다. 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름으로부터, 점착제층 (샘플) 을 약 0.025 g 채취하여, 클로로포름 1 ㎖ 를 첨가하고 실온에서 18 시간 진탕한 후, 아세토니트릴을 5 ㎖ 첨가하여 추출을 실시하고, 3 시간 진탕하였다. 얻어진 용액을 0.45 ㎖ 멤브레인 필터로 여과하여 시료를 조정하였다. 3 량체의 PET 올리고머의 표준품을 일정 농도로 조정하고, 검량선을 작성하고, 그 검량선을 이용하여 점착제 중에 포함되는 PET 올리고머량 (ppm) 을 구하였다. 검량선은, PET 올리고머 농도 (ppm) 를 알고 있는 샘플을 이용하여, HPLC 로 측정하여 작성하였다.After leaving the single protective polarizing film (separator formation) with an adhesive layer to stand on 60 degreeC and conditions of 90 %RH for 500 hours, the separator was removed. About 0.025 g of a pressure-sensitive adhesive layer (sample) is taken from the side-protected polarizing film with an adhesive layer, 1 ml of chloroform is added, shaken at room temperature for 18 hours, 5 ml of acetonitrile is added, and extraction is performed, 3 hours shaken. The obtained solution was filtered through a 0.45 ml membrane filter to prepare a sample. The standard product of the PET oligomer of a trimer was adjusted to a fixed density|concentration, the calibration curve was created, and the amount of PET oligomer contained in an adhesive (ppm) was calculated|required using the calibration curve. The calibration curve was prepared by measuring by HPLC using a sample for which the PET oligomer concentration (ppm) was known.

HPLC 장치 : Agilent Technologies 제조 1200 시리즈HPLC instrument: 1200 series manufactured by Agilent Technologies

측정 조건Measuring conditions

칼럼 : Agilent Technologies 제조 ZORBAX SB-C18Column: ZORBAX SB-C18 manufactured by Agilent Technologies

칼럼 온도 : 40 ℃Column temperature: 40℃

칼럼 유량 : 0.8 ㎖/minColumn flow rate: 0.8 ml/min

용리액 조성 : 물/아세토니트릴 역상 그래디언트 조건Eluent composition: water/acetonitrile reversed-phase gradient conditions

주입량 : 5 ㎕Injection volume: 5 μl

검출기 : PDADetector: PDA

정량 방법 : PET 올리고머 3 량체의 표준 시료를 클로로포름으로 용해 후, 아세토니트릴로 희석하여 일정한 농도로 표품을 조정하였다. 그 HPLC 면적과 조정 농도로부터 검량선을 작성하고, 샘플의 PET 올리고머량을 구하였다.Quantitative method: A standard sample of PET oligomer trimer was dissolved in chloroform and diluted with acetonitrile to adjust the sample to a constant concentration. A calibration curve was prepared from the HPLC area and the adjusted concentration, and the amount of PET oligomer in the sample was determined.

PET 올리고머량은, 50 ppm 이하, 또한 10 ppm 이하, 나아가 5 ppm 이하인 것이 바람직하다.The amount of PET oligomers is preferably 50 ppm or less, more preferably 10 ppm or less, and further preferably 5 ppm or less.

<접착력><Adhesiveness>

점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 (세퍼레이터 형성) 을 폭 25 ㎜ × 길이 약 100 ㎜ 로 재단한 것을 평가용 샘플로 하였다. 샘플로부터 세퍼레이터를 제거한 후, 점착제층을, 두께 0.5 ㎜ 의 무알칼리 유리판 (코닝사 제조, 1737) 에, 2 ㎏ 의 롤 왕복으로 첩부하고, 실온 (23 ℃) 에서 1 시간 정치 (靜置) 한 후, 박리 각도 90°, 박리 속도 300 ㎜/분으로 접착력 (N/25 ㎜) 을 측정하였다.What cut out the one-sided protection polarizing film (separator formation) with an adhesive layer to width 25mm x length about 100mm was made into the sample for evaluation. After removing a separator from a sample, after affixing an adhesive layer to a 0.5-mm-thick alkali-free-glass board (the Corning company make, 1737) by 2 kg roll reciprocation, and leaving it still at room temperature (23 degreeC) for 1 hour , the adhesive force (N/25 mm) was measured at a peeling angle of 90° and a peeling rate of 300 mm/min.

<박리와 외관><Peeling and Appearance>

점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 (세퍼레이터 형성) 을 15 인치 사이즈로 재단한 것을 평가용 샘플로서 2 장 준비하였다. 샘플로부터 세퍼레이터를 박리한 후에, 두께 0.5 ㎜ 의 무알칼리 유리 (코닝사 제조, 1737) 의 양면에, 각 샘플이 크로스니콜이 되도록, 라미네이터를 이용하여 첩착하였다. 이어서, 50 ℃, 0.5 ㎫ 로 15 분간 오토클레이브 처리하여, 상기 샘플을 완전히 무아크릴 유리에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플에, 60 ℃/90 % RH (가습 조건), 80 ℃ (가열 조건) 의 각 분위기하에서 500 시간 처리를 실시한 후, 박리와 외관을 평가하였다.What cut out the one-sided protection polarizing film (separator formation) with an adhesive layer to 15-inch size was prepared as a sample for evaluation 2 sheets. After peeling a separator from a sample, it affixed on both surfaces of 0.5 mm-thick alkali free glass (the Corning company make, 1737) using a laminator so that each sample might become a cross nicol. Then, the autoclave process was carried out at 50 degreeC and 0.5 Mpa for 15 minutes, and the said sample was closely_contact|adhered to acryl-free glass completely. After processing for 500 hours in each atmosphere of 60 degreeC/90%RH (humidity condition) and 80 degreeC (heating condition) to the sample to which such a process was performed, peeling and external appearance were evaluated.

≪박리≫≪Peeling≫

가습 조건 또는 가열 조건으로 처리된 샘플을 육안으로, 하기 기준으로 평가하였다.The samples treated with the humidification condition or the heating condition were evaluated visually and based on the following criteria.

◎ : 전혀 박리 또는 발포가 확인되지 않았다.(double-circle): Peeling or foaming was not recognized at all.

○ : 육안으로는 확인할 수 없을 정도의 박리 또는 발포가 확인되었다.(circle): Peeling or foaming of the grade which cannot be confirmed visually was confirmed.

△ : 육안으로 확인할 수 있는 작은 박리 또는 발포가 확인되었다.(triangle|delta): Small peeling or foaming which can be confirmed visually was confirmed.

× : 분명한 박리 또는 발포가 확인되었다.x: Clear peeling or foaming was confirmed.

≪외관≫≪Appearance≫

편광도 99.98 의 편광자의 편면에만 상기 투명 보호 필름을 접착한 편광 필름 X 를 별도로 준비하였다. 당해 편광 필름 X 의 편광자측과, 가습 조건 또는 가열 조건으로 처리된 샘플의 점착제층의 측을 대면시키고, 또한 크로스니콜로 배치한 적층체를 조제하였다. 편광 필름 X 와 샘플은, 300 ㎜ 이하의 공간에 배치하였다. 당해 적층체의 편광 필름 X 의 측으로부터, 13000 cd/㎡ 이상의 광을 비추어, 이물질 (PET 올리고머 등) 에 의해 휘점을 확인할 수 있는지 여부를 현미경 (200 배) 으로, 하기 기준으로 평가하였다.A polarizing film X in which the transparent protective film was adhered to only one side of a polarizer having a polarization degree of 99.98 was separately prepared. The polarizer side of the said polarizing film X and the side of the adhesive layer of the sample processed by humidification conditions or heating conditions were made to face, and the laminated body arrange|positioned by cross nicol was further prepared. Polarizing film X and the sample were arrange|positioned in the space of 300 mm or less. From the side of the polarizing film X of the said laminated body, 13000 cd/m<2> or more was irradiated, and the following reference|standard evaluated whether a luminescent point could be confirmed with foreign material (PET oligomer etc.) with a microscope (200 times).

◎ : 휘점을 확인할 수 없다.(double-circle) : A bright point cannot be confirmed.

× : 휘점이 발생하였고, 표시에 영향을 준다.x: A bright spot was generated, and the display was affected.

<탈색 시험><discoloration test>

점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 (세퍼레이터 형성) 을 151 ㎜ × 85 ㎜ 로 재단한 것을 평가용 샘플로 하였다. 샘플로부터 세퍼레이터를 박리한 후에, 두께 0.5 ㎜ 의 무알칼리 유리 (코닝사 제조, 1737) 에, 라미네이터를 이용하여 첩착하였다. 이어서, 50 ℃, 0.5 ㎫ 로 15 분간 오토클레이브 처리하여, 상기 샘플을 완전히 무아크릴 유리에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플에, 60 ℃/95 % RH 의 분위기하에서 500 시간 처리를 실시한 후, 탈색량을 측정하였다.What cut out the one-sided protection polarizing film (separator formation) with an adhesive layer to 151 mm x 85 mm was made into the sample for evaluation. After peeling a separator from a sample, it affixed on the 0.5-mm-thick alkali-free glass (made by Corning, 1737) using the laminator. Then, the autoclave process was carried out at 50 degreeC and 0.5 Mpa for 15 minutes, and the said sample was closely_contact|adhered to acryl-free glass completely. After processing the sample to which such a process was performed in the atmosphere of 60 degreeC/95 %RH for 500 hours, the amount of discoloration was measured.

탈색량 (㎛) 의 측정은, 현미경에 의해 실시하였다. 탈색량 (㎛) 은 500 ㎛ 이하, 또한 50 ㎛ 이하, 나아가 10 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.The amount of discoloration (µm) was measured under a microscope. It is preferable that the amount of discoloration (micrometer) is 500 micrometers or less, further 50 micrometers or less, Furthermore, it is 10 micrometers or less.

<온수 시험><Hot water test>

점착제층이 형성된 편보호 편광 필름 (세퍼레이터 형성) 을 25 ㎜ × 50 ㎜ 로 재단한 것을 평가용 샘플로 하였다. 샘플로부터 세퍼레이터를 박리한 후에, 두께 0.5 ㎜ 의 무알칼리 유리 (코닝사 제조, 1737) 에, 라미네이터를 이용하여 첩착하였다. 이어서, 50 ℃, 0.5 ㎫ 로 15 분간 오토클레이브 처리하여, 상기 샘플을 완전히 무아크릴 유리에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플을, 60 ℃ 의 온수에 2 시간 침지시켜 온수 시험을 실시하였다. 이어서, 온수 시험이 실시된 샘플을 취출하여, 크로스니콜로 배치하여 관찰을 실시하여, 광 누출되지 않은 부분의 면적 T (㎟) 를 자로 측정하였다. 그 결과로부터, 하기 식에 의해, 편광자 보존율 (%) 을 산출하였다.What cut out the single protective polarizing film (separator formation) with an adhesive layer to 25 mm x 50 mm was made into the sample for evaluation. After peeling a separator from a sample, it affixed on the 0.5-mm-thick alkali-free glass (made by Corning, 1737) using the laminator. Then, the autoclave process was carried out at 50 degreeC and 0.5 Mpa for 15 minutes, and the said sample was closely_contact|adhered to acryl-free glass completely. The sample to which this process was performed was immersed in 60 degreeC warm water for 2 hours, and the hot water test was implemented. Next, the sample to which the hot water test was given was taken out, it arrange|positioned by cross nicol, it observed, and the area T (mm<2>) of the part which did not leak light was measured with a ruler. From the result, the polarizer retention rate (%) was computed with the following formula.

편광자 보존율 (%) = (T/1250) × 100Polarizer retention (%) = (T/1250) × 100

편광자 보존율 (%) 은 95 % 이상, 또한 96 % 이상, 나아가 98 % 이상인 것이 바람직하다.It is preferable that polarizer retention (%) is 95 % or more, further 96 % or more, Furthermore, it is 98 % or more.

Figure pat00001
Figure pat00001

A ; 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름
B ; 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름
1 ; 편광자
2 ; 투명 보호 필름
3 ; 수지 기재
4 ; 활성화 수단
5 ; 점착제층
6 ; 세퍼레이터
7 ; 표면 보호 필름
A; One-sided protective polarizing film with resin substrate formed
B; One-sided protective polarizing film with an adhesive layer
One ; polarizer
2 ; transparent protective film
3 ; resin substrate
4 ; means of activation
5 ; adhesive layer
6 ; separator
7 ; surface protection film

Claims (7)

수지 기재와 당해 수지 기재의 편측에 형성된 편광자를 갖고, 또한 상기 편광자측에 투명 보호 필름이 적층되어 있는, 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름을 준비하는 공정 (1) 과,
상기 수지 기재가 형성된 편보호 편광 필름으로부터 상기 수지 기재를 박리하는 공정 (2) 와,
상기 공정 (2) 에 의해 수지 기재가 박리된, 편광자의 표면에, 활성화 에너지의 적산 조사량이 0.01 ∼ 2 J/㎠ 인 조건으로 활성화 처리를 실시하는 공정 (3) 과,
상기 공정 (3) 이 실시된 편광자의 표면에, 직접, 점착제층을 적층하는 공정 (4) 를 갖는 것을 특징으로 하는, 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법.
A step (1) of preparing a side protection polarizing film with a resin substrate, which has a resin substrate and a polarizer formed on one side of the resin substrate, and a transparent protective film is laminated on the side of the polarizer;
Step (2) of peeling the resin base material from the single protective polarizing film on which the resin base material is formed;
A step (3) of performing an activation treatment on the surface of the polarizer from which the resin substrate has been peeled off by the step (2) on the condition that the cumulative irradiation amount of the activation energy is 0.01 to 2 J/cm 2 ;
It has a process (4) of laminating|stacking an adhesive layer directly on the surface of the polarizer to which the said process (3) was given, The manufacturing method of the side protection polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned.
제 1 항에 있어서,
상기 공정 (3) 의 활성화 처리가, 코로나 처리, 플라즈마 처리 또는 엑시머 처리인 것을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법.
The method of claim 1,
The activation treatment of the step (3) is a corona treatment, a plasma treatment, or an excimer treatment.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 편광자의 두께가 10 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
A method for producing a single protective polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer, characterized in that the thickness of the polarizer is 10 μm or less.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 편광자가, 2 색성 물질을 배향시킨 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 연속 웹의 편광막이고, 또한, 열가소성 수지 기재에 제막된 폴리비닐알코올계 수지층을 포함하는 적층체가 공중 보조 연신과 붕산 수중 연신으로 이루어지는 2 단 연신 공정으로 연신됨으로써 얻어진 것임을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
The polarizer is a polarizing film of a continuous web made of a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic substance is oriented, and a laminate comprising a polyvinyl alcohol-based resin layer formed on a thermoplastic resin substrate is air-assisted stretching and stretching in boric acid water. It is obtained by extending|stretching by the two-stage extending|stretching process consisting of
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 수지 기재가, 에스테르계 수지 기재인 것을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
The said resin base material is an ester-type resin base material, The manufacturing method of the side protection polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 공정 (4) 에서 적층하는 상기 점착제층이, 아크릴계 점착제층인 것을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
The said adhesive layer laminated|stacked in the said process (4) is an acrylic adhesive layer, The manufacturing method of the side protection polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 공정 (2) 와 상기 공정 (3) 사이에,
상기 공정 (2) 에 의해 수지 기재가 박리된, 편광자의 표면에, 표면 보호 필름을 첩합한 후에 박리하는 공정 (5) 를 갖는 것을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 편보호 편광 필름의 제조 방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
Between the step (2) and the step (3),
It has a process (5) of peeling after bonding a surface protection film on the surface of the polarizer from which the resin base material peeled by the said process (2), The manufacturing method of the single-sided protection polarizing film with an adhesive layer characterized by the above-mentioned.
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