KR20210095808A - Sustained-release pheromone dispenser, and simultaneous control method for comstock mealybug and matsumoto mealybug using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 서방성 페로몬 제제 그리고 이것을 사용한 가루깍지벌레 및 버들가루깍지벌레의 동시 방제 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a sustained-release pheromone formulation and a method for simultaneously controlling mealybug and mealybug using the same.
가루깍지벌레(Comstock mealybug, 학명: Pseudococcus comstocki)는 사과, 배, 복숭아, 포도 등의 많은 과수를 가해하며, 또한 이 해충의 배설물이 그을음병의 원인이 되는 점에서, 이 해충에 의한 수량 및 품질의 저하가 큰 문제가 되고 있다. 현상황에서 가루깍지벌레의 방제는 살충제를 사용하여 행해지고 있지만, 깍지벌레류는 충체가 납 형상 물질로 덮여 있기 때문에, 그 효과가 충분한 것은 아니다. 또한, 살충제 사용에 의한 작물로의 잔류나 환경 및 건강에 대한 영향으로부터, 성 페로몬 물질을 사용한 교신 교란(Mating disruption)이나 대량 유살(Mass trapping) 등의 새로운 방제 기술의 개발이 요구되고 있다.Meal mealybug (Comstock mealybug, scientific name: Pseudococcus comstocki ) harms many fruit trees such as apples, pears, peaches, and grapes, and the excreta of these pests causes soot disease. decline is a major problem. In the present situation, the control of mealybugs is carried out using insecticides, but the effect is not sufficient for mealybugs because their body is covered with a lead-like substance. In addition, the development of new control techniques such as Mating disruption or mass trapping using a sex pheromone substance is required from the residue on crops by the use of pesticides or the impact on the environment and health.
한편, 버들가루깍지벌레(Matsumoto mealybug, 학명: Crisicoccus matsumotoi)는 배, 감, 포도 등의 낙엽 과수의 중요 해충이며, 본 종에 대해서도 주로 살충제를 사용한 방제가 실시되고 있다. 그러나, 종종 리서전스(유도 다발생)를 야기하여 가루깍지벌레와 마찬가지로 충분한 효과를 얻을 수 없었다. 또한, 버들가루깍지벌레와 가루깍지벌레는 동소적으로 발생하는 경우가 많아, 양종을 대상으로 한 서방성 페로몬 제제가 강하게 요망되고 있다.On the other hand, willow mealybug (Matsumoto mealybug, scientific name: Crisicoccus matsumotoi ) is an important pest of deciduous fruit trees such as pears, persimmons, and grapes, and control using insecticides is mainly performed on this species. However, it often caused resurgence (induced polygenicity), so as with the mealybug, it was not possible to obtain a sufficient effect. In addition, powdery mildew beetle and mealybug often occur orthotopic, and sustained-release pheromone formulations for both species are strongly desired.
가루깍지벌레 및 버들가루깍지벌레의 성 페로몬 물질은 각각 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트로 동정되고 있으며, 제조 방법도 이미 확립되어 있다(특허문헌 1 내지 2).The sexual pheromone substances of the mealy beetle and the willow caterpillar were identified as 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate, respectively. and a manufacturing method has already been established (
그러나, 가루깍지벌레 및 버들가루깍지벌레는 물론, 동시에 2종 이상의 깍지벌레를 대상으로 한 서방성 페로몬 제제는 지금까지 개발되어 있지 않았다. 이것은, 지금까지 보고되어 있는 깍지벌레류는 페로몬 연구, 이용의 주된 대상이 되어 온 나방류와 같이 종별간에서 공통되는 성 페로몬 물질을 갖는 것이 아니라, 종마다 다르기 때문이다. 즉, 특정한 화합물을 복수종에 동시에 작용시킬 수 없고, 복수 성분의 방출 거동을 동시에 조절하는 것도 곤란하기 때문에, 2종 이상의 해충을 대상으로 한 서방성 페로몬 제제의 보고가 없었다고 추정된다.However, a sustained-release pheromone formulation targeting two or more types of mealybugs, as well as mealybugs and mealybugs, has not been developed so far. This is because the caterpillars reported so far do not have a common sexual pheromone substance among species like the moths, which have been the main subjects of pheromone research and use, but differ from species to species. That is, it is presumed that there have been no reports of sustained-release pheromone formulations targeting two or more insect pests because a specific compound cannot act simultaneously on multiple species, and it is difficult to simultaneously control the release behavior of multiple components.
또한, 가루깍지벌레만을 대상으로 한 서방성 페로몬 제제와, 버들가루깍지벌레만을 대상으로 한 서방성 페로몬 제제를 병용하는 경우, 설치 개수가 많아지고 설치에 걸리는 시간이나 수고가 증가하여 경제적이지 않다.In addition, when a sustained-release pheromone formulation targeting only powdery mildew and a sustained-release pheromone formulation targeting only powdery mildew are used in combination, the number of installations increases and the time or effort required for installation increases, which is not economical.
또한, 상술한 바와 같이 가루깍지벌레의 성 페로몬 물질과 버들가루깍지벌레의 성 페로몬 물질은 다른 구조를 갖고 있기 때문에, 탄소수나 관능기의 차이 등의 화학 구조적 요인에 의해 폴리머와의 상용성이 다르고, 방출 속도도 다르다. 방출 속도가 다른 2개의 화합물을 혼합하여 제제화하려고 하면, 서방성 페로몬 제제의 효과 지속 기간에 어긋남이 발생하기 때문에, 한쪽의 페로몬 원체를 쓸모없게 한다고도 생각되었다.In addition, as described above, since the sexual pheromone substance of the mealybug and the sexual pheromone substance of the willow mealybug have different structures, compatibility with the polymer is different due to chemical structural factors such as the difference in carbon number or functional group, The release rate is also different. When two compounds having different release rates were mixed and formulated to be formulated, a deviation occurred in the duration of the effect of the sustained-release pheromone formulation.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 가루깍지벌레 및 버들가루깍지벌레의 성 페로몬 물질을 구비한 페로몬 제제 그리고 이것을 사용한 가루깍지벌레와 버들가루깍지벌레의 동시 방제 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a pheromone preparation having a sexual pheromone substance of mealybug and mealybug, and a method for simultaneously controlling mealybug and mealybug using the same. .
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 예상에 반해, 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트와 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트를 소정의 비율로 혼합하여 동일 용기 내에 수납함으로써, 방출 속도의 차를 작게 할 수 있음을 발견하고 본 발명을 이루기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of repeating earnest examination in order to solve the said subject, the present inventors, contrary to expectation, 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and 3-methyl-3-butenyl=5- By mixing methylhexanoate in a predetermined ratio and accommodating it in the same container, it was discovered that the difference in release rate could be reduced, and the present invention was achieved.
본 발명의 하나의 양태에 의하면, 성 페로몬 물질로서, 질량비 80:20부터 20:80의 범위에서 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트를 적어도 포함하는 혼합물과, 상기 혼합물을 수납하기 위한 고분자 재료를 포함하는 용기를 구비하고, 가루깍지벌레 및 버들가루깍지벌레를 대상으로 하는 서방성 페로몬 제제가 제공된다.According to one embodiment of the present invention, as a sex pheromone substance, 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and 3-methyl-3- in a mass ratio of 80:20 to 20:80. There is provided a sustained-release pheromone formulation for targeting mealybug and willow mealybug, comprising a mixture comprising at least butenyl=5-methylhexanoate, and a container including a polymer material for accommodating the mixture. do.
또한, 본 발명의 다른 양태에서는 상기 서방성 페로몬 제제를 포장에 설치하고, 상기 서방성 페로몬 제제 중의 상기 성 페로몬 물질을 상기 포장에 방출하는 스텝을 적어도 포함하는 가루깍지벌레 및 버들가루깍지벌레의 동시 방제 방법이 제공된다.In addition, in another aspect of the present invention, installing the sustained-release pheromone preparation in a package, and releasing the sex pheromone substance in the sustained-release pheromone preparation to the package at least including the steps of: A control method is provided.
본 발명의 서방성 페로몬 제제에 의하면, 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트를 성 페로몬 물질로서 갖는 가루깍지벌레와 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트를 성 페로몬 물질로서 갖는 버들가루깍지벌레를 동시에 장기간에 걸쳐 방제하는 것이 가능해지기 때문에, 경제적, 노동력적으로 생력화할 수 있고, 과수 등의 피해를 억제할 수 있다.According to the sustained-release pheromone formulation of the present invention, a mealybug having 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate as a sex pheromone substance and 3-methyl-3-butenyl=5-methyl Since it becomes possible to simultaneously control the mealybug which has hexanoate as a sex pheromone substance over a long period of time, it is possible to bring about economical and labor viability, and it is possible to suppress damage to fruit trees and the like.
도 1은, 실시예 1의 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 질량의 잔존율 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트의 질량의 잔존율의 경시 변화의 결과를 나타낸다.
도 2는, 실시예 2의 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 질량의 잔존율 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트의 질량의 잔존율의 경시 변화의 결과를 나타낸다.
도 3은, 실시예 3의 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 질량의 잔존율 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트의 질량의 잔존율의 경시 변화의 결과를 나타낸다.
도 4는, 비교예 1의 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 질량의 잔존율 및 비교예 2의 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트의 질량의 잔존율의 경시 변화의 결과를 나타낸다.
도 5는, 실시예 4의 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 질량의 잔존율 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트의 질량의 잔존율의 경시 변화의 결과를 나타낸다.
도 6은, 비교예 3의 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 질량의 잔존율 및 비교예 4의 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트의 질량의 잔존율의 경시 변화의 결과를 나타낸다.
도 7은, 실시예 5 및 비교예 5의 가루깍지벌레의 유살수의 결과를 나타낸다.
도 8은, 실시예 5 및 비교예 5의 버들가루깍지벌레의 유살수의 결과를 나타낸다.1 shows the residual ratio of the mass of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and the mass of 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate in Example 1 The result of the change with time of the residual rate is shown.
2 shows the residual ratio of the mass of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and the mass of 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate in Example 2; The result of the change with time of the residual rate is shown.
3 shows the residual ratio of the mass of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and the mass of 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate in Example 3; The result of the change with time of the residual rate is shown.
4 shows the residual ratio of the mass of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate of Comparative Example 1 and 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexano of Comparative Example 2 The result of the change with time of the residual rate of the mass of 8 is shown.
5 shows the residual ratio of the mass of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and the mass of 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate in Example 4; The result of the change with time of the residual rate is shown.
6 shows the residual ratio of the mass of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate in Comparative Example 3 and 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexano in Comparative Example 4 The result of the change with time of the residual rate of the mass of 8 is shown.
7 shows the results of the slaughter of mealybugs of Example 5 and Comparative Example 5.
8 shows the results of the slaughter of willow mealybugs of Example 5 and Comparative Example 5.
본 발명의 서방성 페로몬 제제는 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트를 성 페로몬 물질로서 갖는 가루깍지벌레와, 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트를 성 페로몬 물질로서 갖는 버들가루깍지벌레를 대상으로 하고, 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트를 적어도 포함하는 혼합물과, 상기 혼합물을 수납하기 위한 고분자 재료를 포함하는 용기를 구비한다.The sustained-release pheromone formulation of the present invention includes a mealybug having 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate as a sex pheromone substance, and 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexa For the willow mealybug with noate as a sex pheromone substance, 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexano A container comprising a mixture containing at least an acid, and a polymer material for accommodating the mixture is provided.
성 페로몬 물질은 천연물이어도 되지만, 생산성의 관점에서 합성하는 것이 바람직하다.Although the sex pheromone substance may be a natural product, it is preferable to synthesize|combine it from a viewpoint of productivity.
2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트는 2-메틸-3-부텐-2-일=2-메틸-2- 프로페닐=에테르를 염기 존재 하에서 위티그 전이 반응시킨 후, 얻어진 화합물을 아세틸화하여 얻어진다.2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate was obtained by Wittig transfer reaction of 2-methyl-3-buten-2-yl=2-methyl-2-propenyl=ether in the presence of a base. Then, it is obtained by acetylating the obtained compound.
3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트는 말론산에스테르를 3-메틸부틸할라이드와 염기의 존재 하에서 알킬화하고, 이어서 할로겐화 금속과 물 존재 하에서 탈탄산하여, 얻어진 5-메틸헥산산에스테르를 사용하여 3-메틸-3-부테놀과 루이스산 존재 하에서 에스테르 교환 반응하여 얻어진다.3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate is 5-methylhexanoic acid obtained by alkylating malonic acid ester in the presence of 3-methylbutyl halide and a base, followed by decarboxylation in the presence of a metal halide and water. It is obtained by transesterification reaction using an ester with 3-methyl-3-butenol in the presence of a Lewis acid.
2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트의 질량비는 80:20부터 20:80, 바람직하게는 75:25부터 25:75, 보다 바람직하게는 75:25부터 50:50이다. 버들가루깍지벌레의 성 페로몬 물질인 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트는 폴리에틸렌 등의 통상의 고분자 재료를 포함하는 용기로부터의 방출 속도가, 가루깍지벌레의 성 페로몬 물질인 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트와 비교하여 빠르다. 그러나 상기 2개의 성 페로몬 물질을 어떤 범위의 비율로 혼합함으로써, 방출 속도의 차를 작게 하는 것이 가능하다.The mass ratio of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate is 80:20 to 20:80, preferably 75: 25 to 25:75, more preferably 75:25 to 50:50. 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate, which is a sexual pheromone substance of a mealybug, has a release rate from a container containing a common polymer material such as polyethylene, a sexual pheromone substance of a mealybug. Fast compared to 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate. However, by mixing the two sex pheromone substances in a ratio within a certain range, it is possible to reduce the difference in release rate.
이렇게 2 성분을 혼합함으로써 방출 속도가 고르게 되는 이유로서는, 방출이 빠른 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트에 의한 가소 효과에 의해, 방출이 늦은 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트가 방출되기 쉬워진다고 생각된다. 또한, 방출이 빠른 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트는 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트로 희석됨으로써 방출 속도가 억제되는 것으로 추측된다.The reason for the uniform release rate by mixing the two components in this way is 2,6-dimethyl-1, which is released slowly due to the plasticizing effect by 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate, which is released quickly; It is thought that 5-heptadien-3-yl=acetate becomes easy to release|release. In addition, it is speculated that the release rate of 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate, which has a fast release rate, is suppressed by dilution with 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate. .
또한, 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 질량 비율이 25보다도 작은 경우, 상기 희석 효과가 약해짐으로써 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트의 방출 기간이 극단적으로 짧아질 우려가 있다. 또한, 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 질량 비율이 75를 초과한 경우에는, 상기 가소 효과가 약해짐으로써 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 단위 시간당의 방출량이 극단적으로 감소되어버릴 우려가 있다.In addition, when the mass ratio of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate is less than 25, the dilution effect is weakened, so that 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexano There is a fear that the release period of Eight will be extremely short. In addition, when the mass ratio of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate exceeds 75, the above-mentioned plasticizing effect is weakened, so that 2,6-dimethyl-1,5-heptadiene There exists a possibility that the release amount per unit time of -3-yl=acetate may decrease extremely.
상기 혼합물에는 BHT(부틸히드록시톨루엔), BHA(부틸히드록시아니솔), 갈산이소아밀, 갈산프로필 등의 합성 산화 방지제, NDGA(노르디히드로구아야레트산), 과이액지 등의 천연 산화 방지제 등의 항산화제나, 파라디메틸아미노벤조산옥틸 등의 파라아미노벤조산계, 옥시벤존(2-히드록시-4-메톡시벤조페논), 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논 등의 벤조페논 유도체, 메톡시신남산 유도체, 살리실산 유도체 등의 자외선 흡수제 등의 첨가제를 함유해도 된다. 각 첨가제의 함유량은 바람직하게는 0.01 내지 5질량%이며, 그의 합계 함유량은 바람직하게는 0.02 내지 10질량%이다.The mixture includes synthetic antioxidants such as BHT (butylhydroxytoluene), BHA (butylhydroxyanisole), isoamyl gallate and propyl gallate, NDGA (nordihydroguayaretic acid), and natural oxidized substances such as guayole. Antioxidants such as antioxidants, para-aminobenzoic acid such as octyl paradimethylaminobenzoate, benzophenone derivatives such as oxybenzone (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) and 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and additives such as ultraviolet absorbers such as methoxycinnamic acid derivatives and salicylic acid derivatives. Content of each additive becomes like this. Preferably it is 0.01-5 mass %, The total content becomes like this. Preferably it is 0.02-10 mass %.
상기 고분자 재료의 재질은 가루깍지벌레 및 버들가루깍지벌레의 성 페로몬 물질을 장기간에 걸쳐 방출 가능한 재료이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 성 페로몬 물질의 방출 부분이 폴리에틸렌, 염화비닐, 아세트산비닐, 아세트산포발, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 폴리락트산, 폴리글리콜산, 지방족 폴리에스테르, 방향족 변성 지방족 폴리에스테르, 변성 폴리비닐알코올 또는 이들의 조합을 포함하는 것을 들 수 있다. 이들 재질 중, 비용 및 가공성의 관점에서 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 또는 폴리에틸렌이 바람직하다. 또한, 벵갈라 등의 안료나 자외선 흡수제 등의 첨가제를 함유해도 된다.The material of the polymer material is not particularly limited as long as it is a material capable of releasing the sex pheromone substances of powdery mildew and willow mealybug over a long period of time. For example, the release moiety of the sex pheromone material is polyethylene, vinyl chloride, vinyl acetate, poval acetate, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polylactic acid, polyglycolic acid, aliphatic polyester, aromatic modified aliphatic polyester, and those containing modified polyvinyl alcohol or a combination thereof. Among these materials, an ethylene-vinyl acetate copolymer or polyethylene is preferable from the viewpoint of cost and workability. Moreover, you may contain additives, such as pigments, such as a bengala, and a ultraviolet absorber.
상기 고분자 재료를 포함하는 용기의 형상은 특별히 한정되지 않고, 세관, 라미네이트제의 주머니 및 앰플을 들 수 있지만, 바람직하게는 세관이다. 세관은 바람직하게는 0.50 내지 1.50mm의 내경을 갖고, 바람직하게는 0.30 내지 0.70mm의 두께를 갖는다. 또한, 세관 길이는 어떤 길이여도 상관없지만, 너무 짧으면 설치가 어려운 경우가 있기 때문에 10cm 이상이 바람직하다.The shape of the container containing the polymer material is not particularly limited, and examples thereof include a tubule, a bag made of laminate, and an ampoule, but preferably a tubule. The tubules preferably have an inner diameter of 0.50 to 1.50 mm, and preferably have a thickness of 0.30 to 0.70 mm. In addition, although the length of a tubule may be any length, if it is too short, since installation may be difficult, 10 cm or more is preferable.
서방성 페로몬 제제의 설치로서는, 교신 교란을 행하는 포장 내에 균일하게, 바람직하게는 50 내지 500개소/10a, 보다 바람직하게는 50 내지 100개소/10a이다.Installation of the sustained-release pheromone preparation is uniformly in a package that disturbs communication, preferably 50 to 500 places/10a, more preferably 50 to 100 places/10a.
하나의 방산 개소로부터의 방산량은 포장 환경이나 기상 조건 등에 따라서 일률적으로는 말할 수 없지만, 포장에 균일하게 감돌게 할 수 있는 양이면 특별히 제한은 없는데 바람직하게는 0.5mg 내지 4000mg/일/개소, 보다 바람직하게는 0.5mg 내지 1000mg/일/개소이다.Although the amount of radiation from one radiation point cannot be said uniformly depending on the packaging environment or weather conditions, etc., there is no particular limitation as long as it is an amount that can be spread evenly on the packaging, but preferably 0.5 mg to 4000 mg / day / location, more Preferably it is 0.5 mg - 1000 mg/day/site.
상기 서방성 페로몬 제제의 유효 작용 기간은, 서방성 페로몬 제제의 용기에 봉입된 가루깍지벌레의 성 페로몬 물질과 버들가루깍지벌레의 성 페로몬 물질을 포함하는 혼합액이 해충에게 작용하는 기간이며, 단순히 개월수나 일수를 의미하는 것이 아니고, 서방성 페로몬 제제의 사용 장면에 따라서 변화되는 것이다.The effective period of action of the sustained-release pheromone preparation is a period during which a mixture containing the sexual pheromone material of the mealybug and the sexual pheromone material of the mealybug encapsulated in the container of the sustained-release pheromone preparation acts on the pest, and is simply a month. It does not mean the number of days or the number of days, but it changes depending on the use scene of the sustained-release pheromone preparation.
교신 교란에 의한 해충의 방제는 예를 들어 대상 해충의 성 페로몬 물질을 대기 중에 방산시키고, 자웅간의 교신을 교란시켜 교미율을 낮춰 차세대의 탄생을 억제함으로써 행해진다. 이 경우, 서방성 페로몬 제제는 해충의 성충 발생 기간 중, 안정되게 성 페로몬 물질을 방산하는 성능이 요구된다.Control of pests by communication disturbance is performed, for example, by dispersing the sexual pheromone substance of the target pest into the atmosphere, disturbing the communication between males and females, lowering the copulation rate, and suppressing the birth of the next generation. In this case, the sustained-release pheromone preparation is required to stably dissipate the sexual pheromone material during the adult period of the pest.
가루깍지벌레 성충은 연 2회, 지역에 따라서는 연 3회 발생하고, 발생 기간은 6월 내지 9월이다. 버들가루깍지벌레 성충은 4월 내지 11월 사이에 연 2 내지 3회 발생하는 것이 알려져 있다. 또한, 포도 재배 등으로 사용되는 가온 하우스에서는 성충 발생 시기가 더 연장되어, 1월부터 성충이 보이는 경우도 있다. 거의 연간을 통해 성충의 발생이 보이는 경우, 양종의 성충 발생이 동시에 종식된 타이밍에 새로운 제제를 설치할 필요가 있는데, 제제가 효과를 발휘하는 기간이 길면 재설치 작업의 횟수가 적게 끝나 노동력이나 비용을 억제할 수 있다. 본 발명에 의한 서방성 페로몬 제제는 장기간에 걸쳐 안정적으로 서방성 페로몬 제제에 포함되는 혼합액의 혼합 비율이 일정하게 유지되는 방출을 유지하는 것이다.Adult mealybugs occur twice a year and three times a year depending on the region, and the outbreak period is from June to September. It is known that the adult willow mealybug occurs 2-3 times a year between April and November. In addition, in Gaon House used for viticulture, etc., the development of adult insects is extended, and in some cases, adults can be seen from January. When the occurrence of adult insects is seen almost throughout the year, it is necessary to install a new agent at the same time that the occurrence of both types of adult insects is stopped. can The sustained-release pheromone formulation according to the present invention maintains release in which the mixing ratio of the mixed solution included in the sustained-release pheromone formulation is stably maintained over a long period of time.
[실시예][Example]
이하, 본 발명의 구체적 양태를 실시예 및 비교예에 의해 설명하지만, 본 발명이 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate the specific aspect of this invention, this invention is not limited to an Example.
실시예 1Example 1
아세트산비닐 유닛을 0.5질량% 함유하는 EVA를 가공 온도 130 내지 250℃에서 내경 1.18mm, 두께 0.55mm의 튜브상으로 압출하여, 고분자제 튜브상의 용기를 얻었다. 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트(A) 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트(B)를 75:25의 질량비로 혼합한 혼합액 200mg에, 안정제로서 BHT(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀) 및 HBMCBT(2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸)를 각각 2질량% 포함하도록 첨가하여 혼합물을 조제하였다. 상기 혼합물을 상기 튜브상의 용기의 일단부로부터 주입한 후, 양단을 고주파 과열하면서 가압하여 액체를 막고, 용접 부분을 절단하여 길이 20cm의 서방성 페로몬 제제를 제작하였다. 이들을 풍속 0.3m/초, 온도 25℃를 유지한 항온조에 설치하고, 서방성 페로몬 제제 내부의 혼합물을 방출시켰다.EVA containing 0.5 mass % of vinyl acetate units was extruded in the form of a tube with an inner diameter of 1.18 mm and thickness 0.55 mm at the processing temperature of 130-250 degreeC, and the polymer-made tube-shaped container was obtained. A mixture of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate (A) and 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate (B) in a mass ratio of 75:25 At 200 mg, BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) and HBMCBT (2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chloro as stabilizers benzotriazole) was added so that 2 mass % of each might be included, and the mixture was prepared. After the mixture was injected from one end of the tube-shaped container, both ends were pressurized while overheating at high frequency to block the liquid, and the welded portion was cut to prepare a 20 cm long-release pheromone formulation. These were installed in a thermostat maintained at a wind speed of 0.3 m/sec and a temperature of 25° C., and the mixture inside the sustained-release pheromone formulation was released.
31일 후, 61일 후, 91일 후의 각 일수 경과 후에 서방성 페로몬 제제를 3개씩 회수하고, 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 잔존량 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트 잔존량을 내부 표준법/가스 크로마토그램 분석에 의해 정량하였다. 또한, 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 잔존율(a), 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트 잔존율(b), 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트의 합계 질량의 잔존율에 대하여, 3개에 있어서의 평균값을 산출하였다. 결과를 표 1 및 도 1에 도시한다.After 31 days, 61 days, and 91 days, three sustained-release pheromone preparations were recovered, and the residual amount of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and 3-methyl The residual amount of -3-butenyl=5-methylhexanoate was quantified by an internal standard method/gas chromatogram analysis. In addition, the residual ratio of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate (a), 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate residual ratio (b), 2, About the residual ratio of the total mass of 6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate, the average value in three was computed . The results are shown in Table 1 and FIG. 1 .
실시예 2Example 2
2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트를 50:50의 질량비로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 결과를 표 1 및 도 2에 도시한다.Except for changing 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate in a mass ratio of 50:50, The same was done. The results are shown in Table 1 and FIG. 2 .
실시예 3Example 3
2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트를 25:75의 질량비로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 결과를 표 1 및 도 3에 도시한다.Except that 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate were changed in a mass ratio of 25:75, The same was done. The results are shown in Table 1 and FIG. 3 .
비교예 1Comparative Example 1
2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트(A) 200mg에, 안정제로서 BHT(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀) 및 HBMCBT(2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸)를 각각 2질량% 포함하도록 첨가하여 혼합물을 조제하였다. 실시예 1과 마찬가지의 튜브상의 용기에 상기 혼합물을 상기 튜브상의 용기의 일단부로부터 주입한 후, 양단을 고주파 과열하면서 가압하여 액체를 막고, 용접 부분을 절단하여 길이 20cm의 서방성 페로몬 제제 A를 제작하였다. 이들을 풍속 0.3m/초, 온도 25℃를 유지한 항온조에 설치하고, 서방성 페로몬 제제 내부의 혼합물을 방출시켰다.To 200 mg of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate (A), BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) and HBMCBT (2-(2) as stabilizers '-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole) was added so that 2 mass % of each might be included, and the mixture was prepared. After injecting the mixture from one end of the tube-shaped container into the same tube-shaped container as in Example 1, pressurize both ends while overheating at high frequency to block the liquid, and cut the welded portion to obtain a sustained-release pheromone formulation A with a length of 20 cm produced. These were installed in a thermostat maintained at a wind speed of 0.3 m/sec and a temperature of 25° C., and the mixture inside the sustained-release pheromone formulation was released.
31일 후, 61일 후, 91일 후의 각 일수 경과 후에 서방성 페로몬 제제를 3개씩 회수하고, 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 잔존량을 내부 표준법/가스 크로마토그램 분석에 의해 정량하였다. 또한, 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 잔존율(a)에 대하여, 3개에 있어서의 평균값을 산출하였다. 결과를 표 1 및 도 4에 도시한다.After 31 days, 61 days, and 91 days, three sustained-release pheromone preparations were recovered, and the remaining amount of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate was determined by the internal standard method/ It was quantified by gas chromatogram analysis. Moreover, about the residual ratio (a) of 2, 6- dimethyl-1, 5- heptadien-3-yl = acetate, the average value in three was computed. The results are shown in Table 1 and FIG. 4 .
비교예 2Comparative Example 2
3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트(B) 200mg에, 안정제로서 BHT(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀) 및 HBMCBT(2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸)를 각각 2질량% 포함하도록 첨가하여 혼합물을 조제하였다. 실시예 1과 마찬가지의 튜브상의 용기에 상기 혼합물을 상기 튜브상의 용기의 일단부로부터 주입한 후, 양단을 고주파 과열하면서 가압하여 액체를 막고, 용접 부분을 절단하여 길이 20cm의 서방성 페로몬 제제 B를 제작하였다.In 200 mg of 3-methyl-3-butenyl = 5-methylhexanoate (B), BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) and HBMCBT (2- (2'-hydro Roxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole) was added so that 2 mass % may be contained, respectively, and the mixture was prepared. After injecting the mixture from one end of the tube-shaped container into the same tubular container as in Example 1, pressurize both ends while overheating at high frequency to block the liquid, and cut the welded portion to obtain a 20 cm long-release pheromone formulation B produced.
이들을 풍속 0.3m/초, 온도 25℃를 유지한 항온조에 설치하고, 서방성 페로몬 제제 내부의 혼합물을 방출시켰다.These were installed in a thermostat maintained at a wind speed of 0.3 m/sec and a temperature of 25° C., and the mixture inside the sustained-release pheromone formulation was released.
31일 후, 61일 후, 91일 후의 각 일수 경과 후에 서방성 페로몬 제제를 3개씩 회수하고, 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 잔존량을 내부 표준법/가스 크로마토그램 분석에 의해 정량하였다. 또한, 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트의 잔존율(a)에 대하여, 3개에 있어서의 평균값을 산출하였다. 결과를 표 1 및 도 4에 도시한다.After 31 days, 61 days, and 91 days, three sustained-release pheromone preparations were recovered, and the remaining amount of 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate was determined by the internal standard method/ It was quantified by gas chromatogram analysis. Moreover, about the residual ratio (a) of 2, 6- dimethyl-1, 5- heptadien-3-yl = acetate, the average value in three was computed. The results are shown in Table 1 and FIG. 4 .
실시예 4Example 4
고밀도 폴리에틸렌을 가공 온도 130 내지 250℃에서 내경 0.84mm, 두께 0.55mm의 튜브상으로 압출하여, 고분자제 튜브상의 용기를 얻었다. 고분자제 튜브상의 용기를 고밀도 폴리에틸렌으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하였다. 결과를 표 1 및 도 5에 도시한다.High-density polyethylene was extruded into a tube shape having an inner diameter of 0.84 mm and a thickness of 0.55 mm at a processing temperature of 130 to 250° C. to obtain a container made of a polymer tube. The same procedure as in Example 1 was carried out except that the high-density polyethylene was changed to a high-density polyethylene tubular container. The results are shown in Table 1 and FIG. 5 .
비교예 3Comparative Example 3
고분자제 튜브상의 용기를 고밀도 폴리에틸렌으로 변경한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 행하였다. 결과를 표 1 및 도 6에 나타낸다.The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that the high-density polyethylene was changed to a high-density polyethylene tubular container. The results are shown in Table 1 and FIG. 6 .
비교예 4Comparative Example 4
고분자제 튜브상의 용기를 고밀도 폴리에틸렌으로 변경한 것 이외에는, 비교예 2와 마찬가지로 행하였다. 결과를 표 1 및 도 6에 나타낸다. 또한, 표 1에 있어서 A는 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트를 나타내고, B는 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트를 나타낸다.It carried out similarly to the comparative example 2 except having changed the polymer tube-shaped container to high density polyethylene. The results are shown in Table 1 and FIG. 6 . In Table 1, A represents 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate, and B represents 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate.
실시예 5 및 비교예 5Example 5 and Comparative Example 5
<가루깍지벌레 및 버들가루깍지벌레의 교신 교란 시험><Communication disturbance test for mealybug and willow mealybug>
후쿠시마현 후쿠시마시의 10아르의 사과 포장 2군데에 있어서, 2019년 4월 25일에 가루깍지벌레 및 버들가루깍지벌레의 성 페로몬 트랩을 1대씩 설치하여, 4 내지 11일 간격(7월 5일 내지 8월 2일을 제외함)으로 유살되는 가루깍지벌레 웅성충 및 버들가루깍지벌레 웅성충의 수를 카운트하였다. 양쪽 포장에 있어서의 가루깍지벌레 및 버들가루깍지벌레의 유살을 확인한 후, 7월 1일에 상기 교신 교란제 100개를 상기 사과 포장의 한쪽에 균일하게 설치하고, 처리구로 하였다(실시예 5). 다른 쪽의 사과 포장은 교신 교란제를 처리하지 않는 대조구로 하였다(비교예 5).In two apple packs in 10 fields in Fukushima City, Fukushima Prefecture, one sexual pheromone trap for mealybug and willow mealybug was installed on April 25, 2019, at intervals of 4 to 11 days (July 5). to August 2), the number of male mealybugs and male willow mealybugs slaughtered were counted. After confirming the killing of mealybug and willow mealybug in both packagings, on July 1, 100 pieces of the communication disruptor were uniformly installed on one side of the apple packaging to serve as a treatment tool (Example 5) . The apple packaging on the other side was used as a control that was not treated with the communication disruptor (Comparative Example 5).
2019년 4월 25일 내지 9월 6일의 기간의 각 사과 포장에 있어서의 가루깍지벌레 및 버들가루깍지벌레의 유살수를 도 7 및 도 8에 나타낸다.Fig. 7 and Fig. 8 show the number of mealybugs and mealybugs in each apple packaging during the period from April 25 to September 6, 2019.
7월 1일 이후, 실시예 5의 교신 교란제 처리구에 있어서의 가루깍지벌레의 유살 합계수는 1이었던 것에 비해, 비교예 5의 대조구에 있어서의 유살 합계수는 280이었다. 또한, 7월 1일 이전의 버들가루깍지벌레의 유살수는 실시예 5의 교신 교란제 처리구의 쪽이 비교예 5의 대조구와 비교하여 많았음에도 불구하고, 7월 1일 이후, 실시예 5의 교신 교란제 처리구에 있어서의 버들가루깍지벌레의 유살수는 0이었다. 이러한 점에서, 성 페로몬 물질로서 2,6-디메틸-1,5-헵타디엔-3-일=아세테이트 및 3-메틸-3-부테닐=5-메틸헥사노에이트를 적어도 포함하여 이루어지는 혼합물의 가루깍지벌레 및 버들가루깍지벌레에 대한 교신 교란 효과가 확인되었다.After July 1, the total number of killings of mealybugs in the communication disruptor-treated group of Example 5 was 1, whereas the total number of killings in the control group of Comparative Example 5 was 280. In addition, although the number of willow mealybug kills before July 1 was higher in the communication disrupting agent-treated group of Example 5 than in the control group of Comparative Example 5, after July 1, The number of willow mealybug kills in the communication disrupting agent treatment section was zero. In this regard, powder of a mixture comprising at least 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl=acetate and 3-methyl-3-butenyl=5-methylhexanoate as sex pheromone substances A communication-disrupting effect against mealybugs and mealybugs was confirmed.
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