KR20210094599A - Multi-component crosslinkable materials based on organyloxysilane terminated polymers - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 1종의 성분 (K1) 및 1종의 성분 (K2)를 함유하는, 실란 가교 중합체를 베이스로 하는 다성분 가교성 물질로서, 성분 (K1)은 하기 화학식 (Ia)의 화합물 (A1a), 및 하기 화학식 (Ib)의 화합물 (A1b)에서 선택되는 유기 규소 화합물 (A1)을 함유하고, 성분 (K2)는 각각의 경우에 성분 (K1) 중의 100 중량부의 화합물 (A1)에 대하여, 적어도 0.05 중량부의 물, 및 10 내지 1,000 중량부의, 하기 화학식 (IIa)의 화합물 (A2a) 및 하기 화학식 (IIb)의 화합물 (A2b)에서 선택되는 성분 (A2)를 함유하는 것을 특징으로 하는 다성분 가교성 물질에 관한 것이다.
Y1-[B1-CR2 2-SiRa(OR1)3-a]x (Ia)
Y2-[B2-(CR4 2)b-Si(OR3)3]y (Ib)
Y3-B3-CR7 2-SiR5 c(OR6)3-c (IIa)
Y4-[B4-(CR10 2)e-SiR8 d(OR9)3-d]z (IIb)
(모이어티 및 지수는 제1항에 기재된 의미를 갖는다.)
본 발명은 추가로 상기 다성분 가교성 물질의 제조 방법, 및 접착제 및 밀봉제로서의 상기 다성분 가교성 물질의 용도에 관한 것이다.
The present invention relates to a multicomponent crosslinkable material based on a silane crosslinked polymer, comprising at least one component (K1) and one component (K2), wherein the component (K1) is a compound of the formula (Ia) ( A1a), and an organosilicon compound (A1) selected from compound (A1b) of the formula (Ib) , at least 0.05 parts by weight of water, and 10 to 1,000 parts by weight of component (A2) selected from compounds (A2a) of the formula (IIa) and (A2b) of the formula (IIb) It relates to a component crosslinkable material.
Y 1 -[B 1 -CR 2 2 -SiR a (OR 1 ) 3-a ] x (Ia)
Y 2 -[B 2 -(CR 4 2 ) b -Si(OR 3 ) 3 ] y (Ib)
Y 3 -B 3 -CR 7 2 -SiR 5 c (OR 6 ) 3-c (IIa)
Y 4 -[B 4 -(CR 10 2 ) e -SiR 8 d (OR 9 ) 3-d ] z (IIb)
(Moieties and indices have the meanings set forth in paragraph 1.)
The present invention further relates to a process for preparing said multi-component cross-linkable material and to the use of said multi-component cross-linkable material as adhesives and sealants.

Description

오르가닐옥시실란 말단 중합체를 베이스로 하는 다성분 가교성 물질Multi-component crosslinkable materials based on organyloxysilane terminated polymers

본 발명은 실란 가교 중합체를 베이스로 하는 다성분 가교성 물질, 이의 제조 방법, 및 접착제 및 밀봉제로서의 이의 용도에 관한 것이다.The present invention relates to multicomponent crosslinkable materials based on silane crosslinked polymers, to a process for their preparation and to their use as adhesives and sealants.

반응성 알콕시실릴기를 보유한 중합체 계는 잘 확립되어 있다. 물 및/또는 대기 습도와 접촉하면, 이러한 알콕시실란 말단 중합체는 알콕시기를 제거하면서 실온에서도 서로 축합할 수 있다. 이러한 재료의 가장 중요한 응용 분야 중 하나는 접착제 및 밀봉제, 특히 탄성 접착제 계의 생산에 있다.Polymer systems with reactive alkoxysilyl groups are well established. Upon contact with water and/or atmospheric humidity, these alkoxysilane terminated polymers can condense with each other even at room temperature while removing the alkoxy groups. One of the most important applications of these materials is in the production of adhesives and sealants, in particular elastic adhesive systems.

그 이유는 알콕시실란-가교 중합체 기반의 접착제는 매우 다양한 기재에 대한 접착력뿐만 아니라 기계적 특성에서도 완전히 경화된 상태에서 매우 우수한 특성을 나타내기 때문인데, 이는 이 접착제가 인장 강도와 높은 탄성을 결합할 수 있기 때문이다. 수많은 다른 접착제 및 밀봉제 기술에 비해 (예컨대, 이소시아네이트 기반 또는 에폭시 기반 계에 비해) 실란 가교계의 또 다른 결정적인 장점은 독성학적으로 받아들일 만하다는 것이다.The reason is that the alkoxysilane-crosslinked polymer-based adhesive shows excellent properties in the fully cured state in mechanical properties as well as in adhesion to a wide variety of substrates. because there is Another decisive advantage of silane crosslinking systems over many other adhesive and sealant technologies (eg, over isocyanate-based or epoxy-based systems) is that they are toxicologically acceptable.

이 영역의 많은 응용 분야에서는 대기 수분과의 접촉을 통해서만 경화되는 1 성분 계(1K 계)를 선호한다. 1K계의 가장 큰 장점은 쉽게 적용할 수 있다는 것인데, 이 경우 사용자가 서로 다른 접착제 구성성분을 혼합할 필요가 없기 때문이다. 작업이 절약되고 계량 또는 혼합시 발생할 수 있는 오류를 방지할 수 있을 뿐만 아니라, 1 성분 계에 대해, 두 구성성분이 완전히 혼합된 후 2 성분 계(2K 계)의 경우처럼, 일반적으로 매우 좁은 시간 창 내에 접착제 또는 밀봉제를 처리할 필요가 없다.Many applications in this area favor one-component systems (1K systems) that cure only through contact with atmospheric moisture. The biggest advantage of the 1K system is that it is easy to apply, since in this case the user does not need to mix different adhesive components. In addition to saving work and avoiding errors that may occur in weighing or mixing, for a one-component system, the time is usually very narrow, as in the case of a two-component system (2K system) after the two components have been thoroughly mixed There is no need to apply adhesives or sealants within the window.

그러나 1K 계는 (대기) 수분과 접촉할 때만 경화된다는 계에 내재하는 결정적인 단점이 있다. 깊은 조인트 및/또는 광범위한 접합의 경우, 이것은 "외부에서 내부로" 매우 느린 경화로 이어지며, 이는 점점 더 긴 확산 경로가 경화가 진행됨에 따라 더 느리게 진행되기 때문이다. 이는 특히 결합 영역을 미리 균일하게 습윤시켜서 이 문제를 해결할 수 없는 비다공성 기재(플라스틱, 금속, 페인트 또는 광택 표면, 유리 및 유약 표면 등)을 결합할 때 특히 그러하다. 따라서 이러한 조인트 및 접합 작업의 경우, 2K 계를 사용하는 것이 유리하거나 실제로는 단순히 피할 수 없는 경우가 많다.However, 1K systems have a crucial disadvantage inherent in systems that only harden on contact with (atmospheric) moisture. In the case of deep joints and/or extensive junctions, this leads to a very slow cure “outside to inside” as the longer and longer diffusion path progresses more slowly as the cure progresses. This is especially true when bonding non-porous substrates (plastics, metals, painted or polished surfaces, glass and glazed surfaces, etc.), which cannot be solved by pre-uniformly wetting the bonding area in advance. Therefore, for these joint and splicing operations, it is often advantageous or simply unavoidable in practice to use a 2K system.

예컨대 EP-A 824 574 또는 EP-A 2 448 976에 기술된 실란-가교 중합체에 기초한 2K 접착제 계는 이미 알려져 있다. 여기에서 전형적인 2K 계는 실란 말단 중합체와 가소제, 충전제, 촉매, 안정화제 등과 같은 추가의 접착제 성분을 포함하는 제1 성분을 포함한다. 제2 성분은 그 다음 물과, 물과 반응하지 않는 추가의 화합물, 예컨대 충전제 또는 가소제, 및 또한 임의로, 예컨대 셀룰로오스 유도체와 같은 증점제 및 또한 추가의 성분을 수용한다.2K adhesive systems based on silane-crosslinked polymers, for example described in EP-A 824 574 or EP-A 2 448 976, are already known. A typical 2K system herein comprises a first component comprising a silane terminated polymer and additional adhesive components such as plasticizers, fillers, catalysts, stabilizers, and the like. The second component then contains water and further compounds which do not react with water, such as fillers or plasticizers, and also optionally thickeners such as, for example, cellulose derivatives and also further components.

그러나, 이러한 종래 기술의 계는, 제2 성분 중의 극히 적은 양의 물이 두 성분이 완전히 혼합된 후에 제1 성분 중 중합체를 경화시키기에 충분하다는 문제에 직면시킨다. 또한, 실란 말단 중합체와 물의 낮은 상호 용해성 때문에, 제2 성분은 이 경우에 실질적으로 더 많은 추가의 양의 물을 함유할 수 없다. 따라서 물을 단독 액체로 포함하는 제2 성분은 고체가 되지만(예컨대 다량의 충전제가 추가된 경우), 실제 적용 조건에서 이는 거의 실행 불가능하거나 그렇지 않으면 제2 성분이 매우 적은 양(예컨대 1:100의 혼합 비율)으로만 적용하여 제1 성분에 추가되어야 하는데, 이는 똑같이 실행 불가능한 것이다.However, these prior art systems face the problem that an extremely small amount of water in the second component is sufficient to cure the polymer in the first component after the two components are thoroughly mixed. Furthermore, because of the low mutual solubility of the silane terminated polymer with water, the second component cannot in this case contain a substantially higher additional amount of water. Thus, while the second component comprising water as the sole liquid becomes solid (eg when large amounts of filler are added), in practical application conditions this is hardly practicable or otherwise very small amounts (eg 1:100 of the second component). blend ratio) and added to the first component, which would be equally impractical.

따라서 물 이외에도, 제2 성분은 또한 물과 반응하지 않는 제2 액체 물질을 포함해야 한다. 그러나 일반적으로 이러한 목적에는 비반응성 가소제가 적절하다. 따라서 가소제가 없는 2K 계는 이 기술로 불가능하다.Thus, in addition to water, the second component must also comprise a second liquid substance that does not react with water. However, in general, non-reactive plasticizers are suitable for this purpose. Therefore, 2K systems without plasticizers are not possible with this technology.

그러나, 비반응성 가소제는 생성된 중합체 네트워크에 혼입되지 않는다. 따라서 분자가 상대적으로 작으면, 이는 분출되거나 기재로 이동하거나 기체로서 휘발할 수 있다. 이 모든 것은 일반적으로 각각의 접착제 또는 밀봉제의 수축 및/또는 취화와 같은 특성의 원치 않는 변화를 초래한다. 또한, 가소제의 기재로의 이동은 또한 이 기재의 매력적이지 않은 변색을 초래할 수 있는데, 이는 예컨대 천연석으로 제조된 장식용 기재의 경우 특히 절대적으로 받아들일 수 없는 현상이다. 따라서 가소제가 없는 2K 계를 개발할 수 있는 옵션이 없다는 것은 많은 경우에 중대한 단점이다.However, non-reactive plasticizers are not incorporated into the resulting polymer network. Thus, if the molecule is relatively small, it can be ejected, migrate to the substrate, or volatilize as a gas. All of this generally results in unwanted changes in properties such as shrinkage and/or embrittlement of the respective adhesive or sealant. In addition, migration of the plasticizer to the substrate can also lead to an unattractive discoloration of the substrate, which is absolutely unacceptable, especially in the case of decorative substrates made of, for example, natural stone. Therefore, the lack of options to develop plasticizer-free 2K systems is a significant disadvantage in many cases.

가소제가 없는 것은 아니지만 적어도 소량의 가소제만 포함하여 가소제 추가와 관련된 문제를 최소화하는 2K 계가 실제로 가능하다. 그러나 이러한 종류의 계조차도 개발자를 심각한 문제에 직면시키는데, 가소제가 소량만 사용되는 경우, 제2 물 및 가소제 함유 성분은 이러한 소량의 가소제만 포함할 수 있으므로 적은 부피만을 함유할 수 있다. 따라서, 이 제2 성분은 적용시 1:10의 비율과 같이 비교적 적은 양으로만 제1 성분에 계속 혼합되어야 한다(EP-A 824 574의 실시예 또는 EP-A 2 448 976의 실시예 2 참조). 이것은 원칙적으로 실용적이지만, 중간 정도의 정확한 혼합 정확도를 달성하는 것은 사용자에게 쉽지 않기 때문에 불편하다. 또한 이런 종류의 계는 혼합 오류에 매우 취약하다.A 2K system that is not free of plasticizers, but contains at least a small amount of plasticizer, which minimizes the problems associated with adding plasticizers is indeed possible. However, even this kind of system poses a serious problem for developers: if only a small amount of plasticizer is used, the second water and plasticizer-containing component can contain only such small amount of plasticizer and thus contain only a small volume. Accordingly, this second component should, upon application, be continuously mixed into the first component only in relatively small amounts, such as in a ratio of 1:10 (see Example 2 of EP-A 824 574 or Example 2 of EP-A 2 448 976) ). Although this is practical in principle, it is inconvenient because it is not easy for users to achieve moderately accurate mixing accuracy. Also, this kind of system is very susceptible to mixing errors.

처리하기 더 쉽고 오류 발생 가능성이 적은 것은 두 구성성분이 1:1 비율로 혼합되어 있는 2K 계이다. 그러나 이미 관찰된 바와 같이 기존의 2K 기술을 사용하면, 이는 전체 2K 계가 비교적 많은 양의 가소제(EP-A 2 448 976의 실시예 1 참조)를 포함하는 경우에만 가능하지만, 많은 경우 이는 바람직하지 않다.Easier to handle and less error prone are 2K systems, where the two components are mixed in a 1:1 ratio. However, using existing 2K technology, as has already been observed, this is only possible if the entire 2K system contains relatively high amounts of plasticizers (see example 1 of EP-A 2 448 976), although in many cases this is undesirable. .

두 성분 모두에 수분 가교 중합체를 포함하고 있으므로 제2 성분에서 더 이상 가소제에 구속되지 않는 2K 계가 실질적으로 더 유리하다. 이러한 계의 예는 EP-A 1 743 008 또는 EP-A 2 009 063에 설명되어 있다.A 2K system, which is no longer bound by a plasticizer in the second component, is substantially more advantageous since both components contain a water crosslinked polymer. Examples of such systems are described in EP-A 1 743 008 or EP-A 2 009 063.

이 기술의 기반이 되는 개념은 사용된 실란 가교 중합체의 반응 속도가 너무 느려서 물이 있는 경우에도 촉매없이 가교되지 않는다는 것이다. 따라서 중합체는 두 성분 모두에 존재할 수 있으며, 제1 성분은 경화 촉매를 추가로 포함하고 제2 성분은 물을 함유한다.The concept underlying this technology is that the reaction rate of the silane crosslinked polymer used is so slow that it will not crosslink without a catalyst even in the presence of water. Thus, the polymer may be present in both components, wherein the first component further comprises a curing catalyst and the second component contains water.

그러나 이 기술의 단점은, 물의 존재 하에서도 제2 성분에서 몇 달 동안 가교되지 않은 채 남아 있으며 납이 없으며 겔은 말할 것도 없고 점도의 현저하고 자연적으로 원치 않는 증가를 초래하지 않는, 반응 속도가 매우 느린 실란 말단 중합체를 사용해서만 실행될 수 있다는 사실이다. 사용되는 중합체의 부분에서의 이러한 반응의 느린 속도는 물론 최종 적용에서 소정 가교가 비교적 많은 양의 결정적으로 활성인 촉매의 존재 하에서만 신속하게 일어날 수 있다는 결과를 가져온다. 즉, 이러한 계는 일반적으로 제1 성분에 다량의 독성학적으로 불쾌감을 주는 주석 촉매를 포함해야 한다. 반응성이 높고 빠르게 경화되며 주석이 없거나 적어도 주석이 적은 2K 계는 이 기술을 사용하여 생산할 수 없다.The disadvantage of this technique, however, is that the reaction rate is very high, which remains uncrosslinked for several months in the second component even in the presence of water, is lead free and does not lead to a significant and naturally unwanted increase in viscosity, let alone gels. The fact is that this can only be done using slow silane terminated polymers. The slow rate of this reaction in the portion of the polymer used results of course that the desired crosslinking in the final application can only take place rapidly in the presence of relatively large amounts of critically active catalyst. That is, such systems should generally contain large amounts of toxicologically objectionable tin catalyst in the first component. 2K systems that are highly reactive, quickly cure and are tin-free or at least low tin cannot be produced using this technique.

이러한 2K 계에서 불가피한 종류의 공격적인 (주석) 촉매 작용의 또 다른 단점은, 관련 조성물의 저장 안정성에 대한 관련 촉매의 악영향에서 기인한다. 실제로, 반응성이 높은 촉매는 실란 말단된 중합체 및/또는 기타 배합물 성분의 분해 반응을 촉매할 수 있다. 이러한 전형적인 분해 반응에는 실란 말단 폴리우레탄에서 발생하는 중합체 주쇄 내 우레탄 및/또는 우레아 단위의 제거와, (일반적으로 더 느리지만) 중합체에 포함된 에테르 결합 및 마찬가지로 존재할 수 있는 에스테르 결합의 절단이 포함된다.Another disadvantage of aggressive (tin) catalysis of the kind unavoidable in these 2K systems arises from the adverse effect of the associated catalyst on the storage stability of the associated composition. Indeed, highly reactive catalysts can catalyze the decomposition reaction of silane terminated polymers and/or other formulation components. These typical degradation reactions include the removal of urethane and/or urea units in the polymer backbone that occurs in silane terminated polyurethanes, and (although generally slower) cleavage of ether linkages and ester linkages that may also be present in the polymer. .

공격적인 촉매에 의해 가속화되는 동일한 분해 반응은 해당 접착제 또는 밀봉제의 열 안정성에도 악영향을 미친다.The same decomposition reaction accelerated by aggressive catalysts adversely affects the thermal stability of the adhesive or sealant in question.

본 발명의 목적은 종래 기술의 단점을 극복할 수 있는 실란 말단 중합체를 베이스로 하는 2 성분 접착제 또는 밀봉제를 제공하는 것이었다.It was an object of the present invention to provide a two-component adhesive or sealant based on a silane terminated polymer which can overcome the disadvantages of the prior art.

본 발명의 주제는 적어도 1종의 성분 (K1) 및 1종의 성분 (K2)를 포함하는 다성분 가교성 조성물 (K)로서, 성분 (K1)은 하기 화학식 (Ia)의 화합물 (A1a) 및 하기 화학식 (Ib)의 화합물 (A1b)에서 선택되는 유기 규소 화합물 (A1)을 포함하고,A subject of the present invention is a multicomponent crosslinkable composition (K) comprising at least one component (K1) and one component (K2), wherein component (K1) is a compound (A1a) of the formula (Ia) and an organosilicon compound (A1) selected from the compound (A1b) of the formula (Ib):

성분 (K2)는 각각의 경우에 성분 (K1) 중 화합물 (A1) 100 중량부를 기준으로, 적어도 0.05 중량부의 물, 및 10 내지 1,000 중량부의, 하기 화학식 (IIa)의 화합물 (A2a) 및 하기 화학식 (IIb)의 화합물 (A2b)에서 선택되는 성분 (A2)를 포함하는 것을 특징으로 하는 다성분 가교성 조성물 (K)이다:Component (K2) comprises, in each case, based on 100 parts by weight of compound (A1) in component (K1), at least 0.05 parts by weight of water, and 10 to 1,000 parts by weight of compounds (A2a) of the formula (IIa) and A multicomponent crosslinkable composition (K), characterized in that it comprises a component (A2) selected from the compound (A2b) of (IIb):

Y1-[B1-CR2 2-SiRa(OR1)3-a]x (Ia)Y 1 -[B 1 -CR 2 2 -SiR a (OR 1 ) 3-a ] x (Ia)

Y2-[B2-(CR4 2)b-Si(OR3)3]y (Ib)Y 2 -[B 2 -(CR 4 2 ) b -Si(OR 3 ) 3 ] y (Ib)

Y3-B3-CR7 2-SiR5 c(OR6)3-c (IIa)Y 3 -B 3 -CR 7 2 -SiR 5 c (OR 6 ) 3-c (IIa)

Y4-[B4-(CR10 2)e-SiR8 d(OR9)3-d]z (IIb)Y 4 -[B 4 -(CR 10 2 ) e -SiR 8 d (OR 9 ) 3-d ] z (IIb)

상기 식 (Ia) 및 (Ib)에서,In the above formulas (Ia) and (Ib),

Y1은 탄소를 통해 결합된 x가 중합체 라디칼이고,Y 1 is an x-valent polymer radical bonded through carbon,

Y2는 탄소를 통해 결합된 y가 중합체 라디칼이며,Y 2 is a y-valent polymer radical bonded through carbon,

B1 및 B2는 각각 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 2가의 연결기 -O-, -NH-, -NR'-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NH, -NH-CO-NR'-, -NR'-CO-NH-, -NH-CO-, -CO-NH-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -S-CO-NH-, -NH-CO-S-, -CO-S-, -S-CO- 또는 -S-이며,B 1 and B 2 may be each independently the same or different from each other, and a divalent linking group -O-, -NH-, -NR'-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, - NH-CO-NH, -NH-CO-NR'-, -NR'-CO-NH-, -NH-CO-, -CO-NH-, -CO-O-, -O-CO-, -O -CO-O-, -S-CO-NH-, -NH-CO-S-, -CO-S-, -S-CO- or -S-;

R'는 동일 또는 상이할 수 있으며, 1가의, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 기 -CH(COOR*)-CH2-COOR*이며, 여기서, R*는 알킬 라디칼이고,R', which may be the same or different, is a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical or group -CH(COOR*)-CH 2 -COOR*, wherein R* is an alkyl radical,

R은 동일 또는 상이할 수 있으며, 1가의, 임의로 치환된, SiC 결합된 탄화수소 라디칼이며,R, which may be the same or different, is a monovalent, optionally substituted, SiC bonded hydrocarbon radical,

R1 및 R3은 각각 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 1가의, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이며,R 1 and R 3 may each independently be the same or different from each other and are a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical,

R2 및 R4는 각각 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 질소, 인, 산소, 황 또는 카르보닐기를 통해 탄소 원자에 부착될 수 있는, 1가의, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,R 2 and R 4 are each independently from each other a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical, which may be the same or different and may be attached to a hydrogen atom or a carbon atom via a nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur or carbonyl group,

x 및 y는 각각 서로 독립적으로 0 내지 10, 바람직하게는 1, 2 또는 3, 더욱 바람직하게는 2 또는 3, 더욱 특히 2의 정수이고,x and y are each independently of one another an integer from 0 to 10, preferably 1, 2 or 3, more preferably 2 or 3, more particularly 2,

a는 동일 또는 상이할 수 있으며, 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이고, 단, x=1이면 a=0이고,a can be the same or different and is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, provided that if x=1 then a=0,

b는 동일 또는 상이할 수 있으며, 3 내지 10, 바람직하게는 3 또는 4, 더욱 바람직하게는 3의 정수이고,b may be the same or different, and is an integer of 3 to 10, preferably 3 or 4, more preferably 3,

상기 식 (IIa) 및 (IIb)에서,In the above formulas (IIa) and (IIb),

Y3은 탄소를 통해 결합된 1가 중합체 라디칼이고,Y 3 is a monovalent polymer radical bonded through carbon,

Y4는 탄소를 통해 결합된 z가 중합체 라디칼이고,Y 4 is a polymer radical with z bonded through carbon,

B3 및 B4는 각각의 경우 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 2가의 연결기 -O-, -NH-, -NR"-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NH, -NH-CO-NR"-, -NR"-CO-NH-, -NH-CO-, -CO-NH-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -S-CO-NH-, -NH-CO-S-, -CO-S-, -S-CO- 또는 -S-이며,B 3 and B 4 may be the same or different from each other independently in each case, and a divalent linking group -O-, -NH-, -NR"-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O- , -NH-CO-NH, -NH-CO-NR"-, -NR"-CO-NH-, -NH-CO-, -CO-NH-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -S-CO-NH-, -NH-CO-S-, -CO-S-, -S-CO- or -S-;

R"는 동일 또는 상이할 수 있으며, 1가의, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 기 -CH(COOR*)-CH2-COOR*이며, 여기서, R*는 알킬 라디칼이고,R″, which may be the same or different, is a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical or group —CH(COOR*)—CH 2 —COOR*, wherein R* is an alkyl radical,

R5 및 R8은 각각 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 1가의, 임의로 치환된, SiC 결합된 탄화수소 라디칼이고,R 5 and R 8 are each independently from each other, which may be the same or different, and are monovalent, optionally substituted, SiC bonded hydrocarbon radicals,

R6 및 R9는 각각 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 1가의, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이며,R 6 and R 9 may each independently be the same or different, and are a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical,

R7 및 R10은 각각 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 질소, 인, 산소, 황 또는 카르보닐기를 통해 탄소 원자에 부착될 수 있는, 1가의, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,R 7 and R 10 are each independently from each other, which may be the same or different, a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical which may be attached to a carbon atom via a nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur or carbonyl group,

z는 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2 또는 3, 더욱 바람직하게는 2 또는 3, 더욱 특히 2의 정수이며,z is an integer from 1 to 10, preferably 1, 2 or 3, more preferably 2 or 3, more particularly 2,

c는 1 또는 2, 바람직하게는 1이고,c is 1 or 2, preferably 1,

d는 동일 또는 상이할 수 있으며, 1 또는 2, 바람직하게는 1이고,d can be the same or different and is 1 or 2, preferably 1,

e는 동일 또는 상이할 수 있으며, 3 내지 10, 바람직하게는 3 또는 4, 더욱 바람직하게는 3의 정수이다.e may be the same or different, and is an integer of 3 to 10, preferably 3 or 4, more preferably 3;

본 발명의 조성물 (K)는 바람직하게는 성분 (K1) 및 (K2)로 이루어진 2 성분 조성물이다.The composition (K) of the present invention is preferably a two-component composition consisting of components (K1) and (K2).

본 발명의 조성물 (K)의 성분 (K1) 및 (K2)는 바람직하게는 저장 중에 별도로 보관되고, 본 발명의 조성물 (K)의 적용 직전 또는 적용 동안까지 서로 혼합되지 않는다. 바람직하게는 성분 (K1) 및 (K2)는 적용 전에 60 분 이하, 보다 바람직하게는 30 분 이하, 더욱 특히 10 분 이하로 서로 혼합된다. 적용 동안에만의 성분 (K1) 및 (K2)의 혼합은 또한 본 발명의 특히 바람직한 구체예를 구성한다.The components (K1) and (K2) of the composition (K) of the present invention are preferably stored separately during storage and are not mixed with each other immediately before or during the application of the composition (K) of the present invention. Preferably components (K1) and (K2) are mixed with each other for no more than 60 minutes, more preferably no more than 30 minutes and even more particularly no more than 10 minutes before application. The mixing of components (K1) and (K2) only during application also constitutes a particularly preferred embodiment of the invention.

라디칼 R의 예는 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼; 헥실 라디칼, 예컨대 n-헥실 라디칼; 헵틸 라디칼, 예컨대 n-헵틸 라디칼; 옥틸 라디칼, 예컨대 n-옥틸 라디칼, 이소옥틸 라디칼 및 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼; 노닐 라디칼, 예컨대 n-노닐 라디칼; 데실 라디칼, 예컨대 n-데실 라디칼; 도데실 라디칼, 예컨대 n-도데실 라디칼; 옥타데실 라디칼, 예컨대 n-옥타데실 라디칼, 시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 라디칼 및 메틸시클로헥실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예컨대 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼; 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴 라디칼; 알크아릴 라디칼, 예컨대 o-, m- 및 p-톨일 라디칼; 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 및 아르알킬 라디칼, 예컨대 벤질 라디칼, α- 및 β-페닐에틸 라디칼이다.Examples of radicals R are alkyl radicals such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert -pentyl radical; hexyl radicals such as the n-hexyl radical; heptyl radicals such as the n-heptyl radical; octyl radicals such as the n-octyl radical, isooctyl radical and 2,2,4-trimethylpentyl radical; nonyl radicals such as the n-nonyl radical; decyl radicals such as the n-decyl radical; dodecyl radicals such as the n-dodecyl radical; octadecyl radicals such as the n-octadecyl radical, cycloalkyl radicals such as the cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl radical and the methylcyclohexyl radical; alkenyl radicals such as the vinyl, 1-propenyl and 2-propenyl radicals; aryl radicals such as phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radicals; alkaryl radicals such as o-, m- and p-tolyl radicals; xylyl radical and ethylphenyl radical; and aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the α- and β-phenylethyl radicals.

치환된 라디칼 R의 예는 할로알킬 라디칼 및 할로아릴 라디칼, 예컨대 o-, m- 및 p-클로로페닐 라디칼이다.Examples of substituted radicals R are haloalkyl radicals and haloaryl radicals, such as the o-, m- and p-chlorophenyl radicals.

라디칼 R5 및 R8의 예는 라디칼 R에 대해 상기 명시된 예이다.Examples of radicals R 5 and R 8 are those specified above for the radical R.

각각의 경우에 서로 독립적으로, 라디칼 R, R5 및 R8은 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지며 임의로 할로겐 원자로 치환된, 1가의, SiC 결합된 탄화수소 라디칼이며, 더욱 바람직하게는 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이고, 더욱 특히 메틸 라디칼이다.In each case independently of one another, the radicals R, R 5 and R 8 are preferably monovalent, SiC bonded hydrocarbon radicals having 1 to 6 carbon atoms and optionally substituted by halogen atoms, more preferably 1 or an alkyl radical having two carbon atoms, more particularly a methyl radical.

라디칼 R1, R3, R6 및 R9의 예는 수소 원자 및 라디칼 R에 대해 명시된 예이다.Examples of the radicals R 1 , R 3 , R 6 and R 9 are the examples specified for the hydrogen atom and the radical R.

각각의 경우에 서로 독립적으로, 라디칼 R1, R3, R6 및 R9는 바람직하게는 수소 원자, 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지며 임의로 할로겐 원자로 치환된 알킬 라디칼이며, 더욱 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이고, 더욱 특히 메틸 또는 에틸 라디칼이다.In each occurrence independently of one another, the radicals R 1 , R 3 , R 6 and R 9 are preferably hydrogen atoms or alkyl radicals having 1 to 10 carbon atoms and optionally substituted by halogen atoms, more preferably 1 an alkyl radical having from to 4 carbon atoms, more particularly a methyl or ethyl radical.

특히 바람직하게는, 라디칼 R1, R3, R6 및 R9 모두는 메틸 라디칼이다.With particular preference, all of the radicals R 1 , R 3 , R 6 and R 9 are methyl radicals.

라디칼 R2, R4, R7 및 R10의 예는 수소 원자, 라디칼 R에 대해 명시된 라디칼, 및 또한 질소, 인, 산소, 황, 탄소 또는 카르보닐기를 통해 탄소 원자에 결합된 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이다.Examples of radicals R 2 , R 4 , R 7 and R 10 are a hydrogen atom, the radical specified for the radical R, and also an optionally substituted hydrocarbon radical bonded to a carbon atom via a nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, carbon or carbonyl group. am.

각각의 경우에 서로 독립적으로, 라디칼 R2, R4, R7 및 R10은 바람직하게는 수소 원자, 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼, 더욱 특히 수소 원자이다.In each case independently of one another, the radicals R 2 , R 4 , R 7 and R 10 are preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms, more particularly a hydrogen atom.

연결기 B1 및 B2는 서로 독립적으로 바람직하게는 -O-, -NH-, -NR'-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NH, -NH-CO-NR'- 또는 -NR'-CO-NH-이고, 연결기 -O-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NR'- 또는 -NR'-CO-NH-가 더욱 바람직하며, 더욱 특히 -O-CO-NH-가 특히 바람직하다.Linking groups B 1 and B 2 are each independently preferably -O-, -NH-, -NR'-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NH, - NH-CO-NR'- or -NR'-CO-NH- and the linking group -O-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NR'- or -NR '-CO-NH- is more preferred, more particularly -O-CO-NH- is particularly preferred.

연결기 B3 및 B4는 서로 독립적으로 바람직하게는 -O-, -NH-, -NR"-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NH, -NH-CO-NR"- 또는 -NR"-CO-NH-이고, 연결기 -O-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NR"- 또는 -NR"-CO-NH-가 더욱 바람직하며, -O- 또는 -O-CO-NH-, 더욱 특히 -O-CO-NH-가 특히 바람직하다.Linking groups B 3 and B 4 are independently of each other preferably -O-, -NH-, -NR"-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NH, - NH-CO-NR"- or -NR"-CO-NH- and the linking group -O-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NR"- or -NR "-CO-NH- is more preferred, -O- or -O-CO-NH-, more particularly -O-CO-NH-, is particularly preferred.

라디칼 R' 및 R"의 예는 시클로헥실, 시클로펜틸, n- 및 이소프로필, n-, 이소- 및 tert-부틸 라디칼, 펜틸 라디칼, 헥실 라디칼 또는 헵틸 라디칼, 페닐 라디칼 또는 화학식-CH(COOR*)-CH2-COOR*의 다양한 입체 이성질체이며, 여기서, R*는 알킬 라디칼이다.Examples of radicals R' and R" are cyclohexyl, cyclopentyl, n- and isopropyl, n-, iso- and tert-butyl radicals, pentyl radicals, hexyl radicals or heptyl radicals, phenyl radicals or the formula -CH(COOR* )-CH 2 -COOR*, wherein R* is an alkyl radical.

서로 독립적으로 라디칼 R' 및 R"는 바람직하게는 기 -CH(COOR*)-CH2-COOR* 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼, 더욱 바람직하게는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형, 분지쇄형 또는 환형 알킬기, 또는 임의로 할로겐 원자로 치환된, 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 아릴기이다.The radicals R′ and R″ independently of one another are preferably the group —CH(COOR*)—CH 2 —COOR* or an optionally substituted hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms. a straight-chain, branched-chain or cyclic alkyl group having carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, optionally substituted with a halogen atom.

라디칼 R*는 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필 라디칼이다.The radical R* is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a methyl, ethyl or propyl radical.

중합체 라디칼 Y1, Y2, Y3 및 Y4는 서로 독립적으로 바람직하게는, 중합체 쇄가 폴리옥시알킬렌, 예컨대 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌, 폴리옥시테트라메틸렌, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체 및 폴리옥시프로필렌-폴리옥시부틸렌 공중합체; 탄화수소 중합체, 예컨대 폴리이소부틸렌, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 및 폴리이소부틸렌과 이소프렌의 공중합체; 폴리이소프렌; 폴리우레탄; 폴리에스테르; 폴리아미드; 폴리아크릴레이트; 폴리메크릴레이트; 또는 폴리카보네이트를 포함하는 유기 중합체 라디칼이다.The polymer radicals Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are independently of each other preferably the polymer chain is polyoxyalkylene, such as polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyoxytetramethylene, polyoxy ethylene-polyoxypropylene copolymers and polyoxypropylene-polyoxybutylene copolymers; hydrocarbon polymers such as polyisobutylene, polyethylene or polypropylene and copolymers of polyisobutylene and isoprene; polyisoprene; Polyurethane; Polyester; polyamide; polyacrylate; polymethacrylate; or an organic polymer radical comprising polycarbonate.

바람직하게는, 서로 독립적으로 중합체 라디칼 Y1, Y2, Y3 및 Y4는 물 또는 습기와 반응성인 기를 갖지 않는다. 특히, 서로 독립적으로 이들은 물 또는 습기와 반응성인 기 및 규소 함유 기를 갖지 않으며, 특히 알콕시실릴기를 갖지 않는다.Preferably, the polymer radicals Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 independently of one another have no groups reactive with water or moisture. In particular, independently of one another, they have no groups reactive with water or moisture and no silicon-containing groups, in particular no alkoxysilyl groups.

각각의 경우에 서로 독립적으로, 중합체 라디칼 Y1, Y2, Y3 및 Y4는 더욱 바람직하게는 폴리우레탄 라디칼 및 폴리옥시알킬렌 라디칼, 더욱 특히 폴리옥시프로필렌 함유 폴리우레탄 라디칼 또는 폴리옥시프로필렌 라디칼이다.In each case independently of one another, the polymer radicals Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are more preferably a polyurethane radical and a polyoxyalkylene radical, more particularly a polyurethane radical containing polyoxypropylene or a polyoxypropylene radical am.

Y1, Y2, Y3 및/또는 Y4가 폴리우레탄 라디칼일 경우, 이들은 서로 독립적으로 바람직하게는 직쇄형 또는 분지쇄형 폴리옥시알킬렌으로부터, 더욱 특히 폴리프로필렌 글리콜로부터, 그리고 디- 또는 폴리이소시아네이트로부터 제조가능하다.When Y 1 , Y 2 , Y 3 and/or Y 4 are polyurethane radicals, they are, independently of one another, preferably from straight-chain or branched polyoxyalkylene, more particularly from polypropylene glycol, and from di- or poly It can be prepared from isocyanates.

Y1, Y2, Y3 및/또는 Y4가 폴리옥시알킬렌 라디칼일 경우, 해당 라디칼은 서로 독립적으로 바람직하게는 직쇄형 또는 분지쇄형 폴리옥시알킬렌 라디칼, 더욱 바람직하게는 폴리옥시프로필렌 라디칼이다.When Y 1 , Y 2 , Y 3 and/or Y 4 are polyoxyalkylene radicals, the radicals are, independently of each other, preferably straight-chain or branched polyoxyalkylene radicals, more preferably polyoxypropylene radicals am.

폴리옥시알킬렌 라디칼 Y1, Y2, Y3 및 Y4는 서로 독립적으로 바람직하게는 10,000 내지 30,000 g/몰, 더욱 바람직하게는 11,000 내지 20,000 g/몰의 수 평균 몰 질량 Mn을 갖는다.The polyoxyalkylene radicals Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 independently of each other preferably have a number average molar mass M n of preferably 10,000 to 30,000 g/mol, more preferably 11,000 to 20,000 g/mol.

여기서 수 평균 몰 질량 Mn은 폴리스티렌 표준에 대한 크기 배제 크로마토 그래피(SEC)에 의해, THF 중, 60℃, 유속 1.2 ml/min에서 및 주입 부피가 100 μl인 Waters Corp. USA의 Styragel HR3-HR4HR5-HR5 컬럼 세트 상에서 RI(굴절률 검출기)에 의한 검출에 의해 결정된다.where the number average molar mass M n is determined by size exclusion chromatography (SEC) against polystyrene standards, in THF at 60° C., at a flow rate of 1.2 ml/min and an injection volume of 100 μl from Waters Corp. It is determined by detection by RI (refractive index detector) on a Styragel HR3-HR4HR5-HR5 column set from USA.

본 발명에 사용되는 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및 (A2b)는 서로 독립적으로 중합체 중 임의의 위치에, 예컨대 쇄 내에 및/또는 말단에, 바람직하게는 말단에 알콕시실란 작용성 기를 가질 수 있다.The compounds (A1a), (A1b), (A2a) and (A2b) used in the present invention are independently of each other alkoxysilane functionalities at any position in the polymer, such as in the chain and/or at the terminus, preferably at the terminus. can have the

바람직하게는, 서로 독립적으로 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및 (A2b)는 실란 말단 폴리옥시알킬렌, 더욱 바람직하게는 각각 화학식 (Ia), (Ib), (IIa) 및 (IIb)의 실란 말단 폴리옥시프로필렌이며, 식 중, R, R5 및 R8은 메틸 라디칼이고, R1, R3, R6 및 R9는 메틸 또는 에틸 라디칼, 더욱 특히 메틸 라디칼이며, R2, R4, R7 및 R10은 수소 원자이고, B1, B2, B3 및 B4는 -O- 또는 -O-CO-NH-, 더욱 특히 -O-CO-NH-이고, a는 0 또는 1이고, b는 3이며, c는 1이고, d는 1이다. 실란 말단 폴리옥시알킬렌은 바람직하게는 화학식에 표시된 실란 작용성 말단기와는 별도로 배제적으로 폴리에테르 단위를 포함한다.Preferably, independently of one another, the compounds (A1a), (A1b), (A2a) and (A2b) are silane-terminated polyoxyalkylenes, more preferably the formulas (Ia), (Ib), (IIa) and ( silane terminated polyoxypropylene of IIb), wherein R, R 5 and R 8 are methyl radicals, R 1 , R 3 , R 6 and R 9 are methyl or ethyl radicals, more particularly methyl radicals, R 2 , R 4 , R 7 and R 10 are hydrogen atoms, B 1 , B 2 , B 3 and B 4 are -O- or -O-CO-NH-, more particularly -O-CO-NH-, a is 0 or 1, b is 3, c is 1, and d is 1. The silane-terminated polyoxyalkylene preferably comprises exclusively polyether units apart from the silane-functional end groups indicated in the formula.

본 발명에 사용되는 중합체 (A1a), (A1b) 및 (A2b)는 분자당 바람직하게는 2 또는 3개, 더욱 바람직하게는 2개의 실란 작용성 말단 기를 보유한다. 본 발명의 중합체 (A2a)는 정확히 1개의 실란 작용성 말단 기를 보유한다.The polymers (A1a), (A1b) and (A2b) used in the present invention have preferably 2 or 3, more preferably 2 silane functional end groups per molecule. The inventive polymer (A2a) bears exactly one silane functional end group.

B1, B2, B3 및 B4가 -O-CO-NH-인 실란 말단 폴리옥시알킬렌 (A1a), (A1b), (A2a) 및 (A2b)는 히드록실기가 말단에 있는 일반적인 폴리옥시알킬렌과, 각각 화학식Silane-terminated polyoxyalkylenes (A1a), (A1b), (A2a) and (A2b) wherein B 1 , B 2 , B 3 and B 4 are —O—CO—NH— are common polyoxyalkylene, and each of the formulas

OCN-CR2 2-SiRa(OR1)3-a (IIIa),OCN-CR 2 2 -SiR a (OR 1 ) 3-a (IIIa),

OCN-(CR4 2)b-Si(OR3)3 (IIIb),OCN-(CR 4 2 ) b -Si(OR 3 ) 3 (IIIb),

OCN-CR7 2-SiR5 c(OR6)3-c (III'a) 및OCN-CR 7 2 -SiR 5 c (OR 6 ) 3-c (III′a) and

OCN-(CR10 2)e-SiR8 d(OR9)3-d (III'b)OCN-(CR 10 2 ) e -SiR 8 d (OR 9 ) 3-d (III'b)

(식 중, 모든 라디칼 및 지수는 상기 기재된 정의 중 하나를 갖는다.)(wherein all radicals and indices have one of the definitions given above.)

의 실란의 반응에 의해 간단한 방식으로 제조될 수 있다.It can be prepared in a simple manner by the reaction of silanes.

화학식 (Ib) 및/또는 (IIb)의 화합물의 다른 일반적인 제조 방법은 상응하는 SiH 작용성 실란과 말단 불포화 폴리옥시알킬렌의 수소규소화를 제공한다.Another general process for the preparation of compounds of formulas (Ib) and/or (IIb) provides for hydrosilylation of the terminally unsaturated polyoxyalkylenes with the corresponding SiH functional silanes.

화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및 (A2b)의 수 평균 분자량 Mn은 서로 독립적으로 바람직하게는 10,000 g/몰 내지 30,000 g/몰, 더욱 바람직하게는 11,000 g/몰 내지 24,000 g/몰, 더욱 특히 11,000 g/몰 내지 22,000 g/몰이다. The number average molecular weights M n of the compounds (A1a), (A1b), (A2a) and (A2b) are each independently preferably from 10,000 g/mol to 30,000 g/mol, more preferably from 11,000 g/mol to 24,000 g /mole, more particularly 11,000 g/mole to 22,000 g/mole.

본 발명에 사용되는 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및 (A2b)의 점도는 각각의 경우에 20℃에서 측정시, 서로 독립적으로 바람직하게는 0.2 Pas 내지 700 Pas, 더욱 바람직하게는 1 Pas 내지 100 Pas, 매우 바람직하게는 5 Pas 내지 100 Pas이다.The viscosities of the compounds (A1a), (A1b), (A2a) and (A2b) used in the present invention, when measured at 20° C. in each case, are each independently preferably 0.2 Pas to 700 Pas, more preferably It is 1 Pas to 100 Pas, very preferably 5 Pas to 100 Pas.

본 발명에 사용되는 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및 (A2b)는 각각, 각각 화학식 (Ia), (Ib), (IIa) 또는 (IIb) 중 단 1종, 또는 아니면 해당 화합물의 상이한 유형의 혼합물을 나타낼 수 있다.Compounds (A1a), (A1b), (A2a) and (A2b) used in the present invention are each of only one of formulas (Ia), (Ib), (IIa) or (IIb), or otherwise the compound It can represent a mixture of different types of

본 발명에 사용되는 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및 (A2b)는 표준 상업 제품이거나 또는 화학분야에서 일반적인 방법에 의해 제조될 수 있다.The compounds (A1a), (A1b), (A2a) and (A2b) used in the present invention are standard commercial products or can be prepared by methods common in the chemical field.

본 발명에 사용되는 유기 규소 화합물 (A1)은 화합물 (A1a)만을 또는 화합물 (A1b)만을, 또는 화합물 (A1a)와 화합물 (A1b)의 혼합물을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 화합물 (A1a) 또는 화합물 (A1a) 및 (A1b)의 혼합물이고, 더욱 바람직하게는 화합물 (A1a)이다. 유기 규소 화합물 (A1)이 화합물 (A1a)와 (A1b)의 혼합물을 포함하는 경우, 화합물 (A1b)에 대한 화합물 (A1a)의 혼합비는 각각의 경우 중량을 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 10, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 5이다.The organosilicon compound (A1) used in the present invention may include only compound (A1a) or only compound (A1b), or a mixture of compound (A1a) and compound (A1b), preferably compound (A1a) or It is a mixture of compounds (A1a) and (A1b), More preferably, it is compound (A1a). When the organosilicon compound (A1) comprises a mixture of the compounds (A1a) and (A1b), the mixing ratio of the compound (A1a) to the compound (A1b) is in each case by weight, preferably 0.1 to 10, More preferably, it is 0.2-5.

본 발명에 사용되는 유기 규소 화합물 (A2)는 화합물 (A2a)만을 또는 화합물 (A2b)만을, 또는 화합물 (A2a)와 화합물 (A2b)의 혼합물을 포함할 수 있으며, 화합물 (A2)는 바람직하게는 배제적으로 화합물 (A2a)를 또는 배제적으로 화합물 (A2b)를 포함한다.The organosilicon compound (A2) used in the present invention may include only compound (A2a) or only compound (A2b), or a mixture of compound (A2a) and compound (A2b), wherein compound (A2) is preferably exclusively compound (A2a) or exclusively compound (A2b).

바람직하게는 성분 (K1) 또는 (K2) 중 적어도 하나는, 실란 가교기가 메틸렌 스페이서에 의해서만 연결기로부터 분리된 소위 α-실릴기를 보유하는 중합체를 포함한다. 즉, 성분 (A1)은 바람직하게는 화합물 (A1a)를 포함하고, 및/또는 성분 (A2)는 화합물 (A2a)를 포함한다.Preferably at least one of components (K1) or (K2) comprises a polymer having a so-called α-silyl group in which the silane bridging group is separated from the linking group only by a methylene spacer. That is, component (A1) preferably comprises compound (A1a), and/or component (A2) comprises compound (A2a).

본 발명의 하나의 특히 바람직한 구체예에서, 성분 (A1)은 화합물 (A1a)를 포함하고, 성분 (A2)는 화합물 (A2b)를 포함하며, 더욱 특히 유기 규소 화합물 (A1)은 화합물 (A1a)로 이루어지고, 유기 규소 화합물 (A2)는 화합물 (A2b)로 이루어진다.In one particularly preferred embodiment of the present invention, component (A1) comprises compound (A1a), component (A2) comprises compound (A2b), more particularly organosilicon compound (A1) comprises compound (A1a) and the organosilicon compound (A2) consists of compound (A2b).

성분 (K2)는 각각의 경우 성분 (K1) 중 100 중량부의 유기 규소 화합물 (A1)을 기준으로, 바람직하게는 20 내지 500 중량부, 더욱 바람직하게는 50 내지 200 중량부의 유기 규소 화합물 (A2)를 포함한다.Component (K2) is preferably 20 to 500 parts by weight, more preferably 50 to 200 parts by weight of organosilicon compound (A2), based in each case on 100 parts by weight of organosilicon compound (A1) in component (K1) includes

성분 (K2)는 바람직하게는 각각의 경우 성분 (K1) 중 100 중량부의 유기 규소 화합물 (A1)을 기준으로 0.1 내지 10 중량부, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 5 중량부, 더욱 특히 0.4 내지 3 중량부의 물을 포함한다.Component (K2) is preferably in each case 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight, more particularly 0.4 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of organosilicon compound (A1) in component (K1). Contains wealth of water.

다른 바람직한 구체예에서, 성분 (K1)은 화합물 (A1), 바람직하게는 (A1a) 뿐 아니라, 화합물 (A2a)도 포함한다. 성분 (K1)이 화합물 (A2a)를 포함하는 경우, 포함되는 양은 각각의 경우 성분 (K1) 중 100 중량부의 유기 규소 화합물 (A1)을 기준으로, 바람직하게는 1 내지 100 중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 50 중량부, 더욱 특히 10 내지 30 중량부의 화합물 (A2a)를 포함한다. 본 발명에 따른 성분 (K2) 중 화합물 (A2a) 및/또는 (A2b)의 사용은 성분 (K1) 중 화합물 (A2a)의 이러한 추가의 사용에 의해 영향을 받지 않는다.In another preferred embodiment, component (K1) comprises not only compound (A1), preferably (A1a), but also compound (A2a). When component (K1) comprises compound (A2a), the amount included is in each case based on 100 parts by weight of organosilicon compound (A1) in component (K1), preferably 1 to 100 parts by weight, more preferably contains 5 to 50 parts by weight, more particularly 10 to 30 parts by weight of compound (A2a). The use of compounds (A2a) and/or (A2b) in component (K2) according to the invention is not affected by this further use of compound (A2a) in component (K1).

본 발명에 사용되는 물은 그대로 직접, 수성 조제물의 형태로, 또는 고체에 함유되거나 이들에 의해 흡수되는 물로서 존재할 수 있다.The water used in the present invention may be present directly as is, in the form of an aqueous formulation, or as water contained in or absorbed by solids.

수성 조제물의 예는 예컨대 가소제, 유기 용매 및/또는 실리콘 수지 중의 물의 에멀젼과 같은 수성 에멀젼이다. 임의로 여기에는 증점제 및/또는 충전제가 존재할 수도 있다.Examples of aqueous preparations are aqueous emulsions, such as, for example, emulsions of water in plasticizers, organic solvents and/or silicone resins. Optionally there may also be present thickeners and/or fillers.

고체에 함유된 물의 예는 예컨대 1 중량% 이상의 표면 결합 물을 함유할 수 있는 친수성 실리카 또는 분쇄 탄산칼슘과 같은 미분 충전제와 같은 충전제에 결합된 수분이다.An example of water contained in a solid is water bound to a filler, such as a pulverized filler such as, for example, ground calcium carbonate or hydrophilic silica which may contain at least 1% by weight of surface bound water.

고체에 함유된 물의 다른 예는 충전제, 예컨대 침강 탄산칼슘, 제올라이트 또는 충전제 입자 내부에 물리적으로 결합된 물을 함유하는 임의로 활성화된 콜로이드 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 또는 왁스 또는 수지 중합체로 둘러싸인 물 입자이다.Other examples of water contained in solids are fillers such as precipitated calcium carbonate, zeolite or optionally activated colloidal magnesium aluminum silicate containing water physically bound within the filler particles, or water particles surrounded by wax or resin polymers.

본 발명에 따른 성분 (K2)를 제조하기 위해, 물은 바람직하게는 그대로 직접 사용된다.For preparing component (K2) according to the invention, water is preferably used directly as such.

화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및/또는 (A2b) 및 물에 더하여, 본 발명의 조성물 (K)는 가교성 조성물에 이제까지 또한 사용되어 왔고 화합물 (A1a), (A1b), (A2a), (A2b) 및 물과는 상이한 임의의 추가의 물질을 포함할 수 있으며, 그 예는 염기성 질소를 함유하는 유기 규소 화합물 (B), 충전제 (C), 실리콘 수지 (D), 촉매 (E), 접착 촉진제 (F), 물 스캐빈져 (G), 증점제 (H), 비반응성 가소제 (I), 유기 용매 (J), 첨가제 (L) 및 보조제 (M)이다.In addition to compounds (A1a), (A1b), (A2a) and/or (A2b) and water, the composition (K) of the present invention has hitherto also been used in crosslinkable compositions and compounds (A1a), (A1b), ( A2a), (A2b) and any further substances different from water, examples of which are organosilicon compounds containing basic nitrogen (B), fillers (C), silicone resins (D), catalysts ( E), adhesion promoter (F), water scavenger (G), thickener (H), non-reactive plasticizer (I), organic solvent (J), additive (L) and adjuvant (M).

본 발명의 조성물 (K)에 임의로 사용되는 화합물 (B)는 바람직하게는 하기 화학식의 단위를 포함하는 유기 규소 화합물이다:The compound (B) optionally used in the composition (K) of the present invention is preferably an organosilicon compound comprising units of the formula:

DhSi(OR11)gR12 fO(4-f-g-h)/2 (IV)D h Si(OR 11 ) g R 12 f O (4-fgh)/2 (IV)

식 중,during the meal,

R11은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내고,R 11 , which may be the same or different, represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon radical,

D는 동일 또는 상이할 수 있으며, 염기성 질소를 포함하는, 1가의, SiC 결합된 라디칼을 나타내며,D, which may be the same or different, represents a monovalent, SiC bonded radical containing basic nitrogen,

R12는 동일 또는 상이할 수 있으며, 염기성 질소가 없는, 1가의, 임의로 치환된, SiC 결합된 유기 라디칼을 나타내며,R 12 , which may be the same or different, represents a monovalent, optionally substituted, SiC bonded organic radical free of basic nitrogen,

f는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1 또는 0이고,f is 0, 1, 2 or 3, preferably 1 or 0,

g는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1, 2 또는 3, 더욱 바람직하게는 2 또는 3이고,g is 0, 1, 2 or 3, preferably 1, 2 or 3, more preferably 2 or 3,

h는 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 1이며,h is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 1,

단, f+g+h의 합은 4 이하이고, 분자당 적어도 1개의 라디칼 D가 존재한다.provided that the sum of f+g+h is not more than 4, and there is at least one radical D per molecule.

본 발명에 임의로 사용되는 유기 규소 화합물 (B)는 실란, 즉, f+g+h=4인 화학식 (VI)의 화합물, 및 실록산, 즉, f+g+h<3인 화학식 (IV)의 단위를 포함하는 화합물일 수 있으며, 바람직하게는 실란이다.The organosilicon compounds (B) optionally used in the present invention are silanes, i.e. compounds of formula (VI), wherein f+g+h=4, and siloxanes, i.e. compounds of formula (IV) , wherein f+g+h<3 It may be a compound containing units, preferably silane.

임의로 치환된 탄화수소 라디칼 R11의 예는 라디칼 R에 대해 명시된 예이다.Examples of optionally substituted hydrocarbon radicals R 11 are those specified for the radical R.

라디칼 R11은 바람직하게는 수소 원자, 또는 1 내지 18개의 탄소 원자를 가지며 할로겐 원자로 임의로 치환된 탄화수소 라디칼, 더욱 바람직하게는 수소 원자, 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼, 더욱 특히 메틸 또는 에틸 라디칼이다.The radical R 11 is preferably a hydrogen atom, or a hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms and optionally substituted with a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, or a hydrocarbon radical having 1 to 10 carbon atoms, more particularly methyl or ethyl radical.

라디칼 R12의 예는 R에 대해 명시된 예이다.Examples of radicals R 12 are those specified for R.

라디칼 R12는 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자를 가지며 할로겐 원자로 임의로 치환된 탄화수소 라디칼, 더욱 바람직하게는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼, 더욱 특히 메틸 라디칼이다.The radical R 12 is preferably a hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms and optionally substituted with halogen atoms, more preferably a hydrocarbon radical having 1 to 5 carbon atoms, more particularly a methyl radical.

라디칼 D의 예는 화학식 H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3-, C3H7NH(CH2)3-, C4H9NH(CH2)3-, C5H11NH(CH2)3-, C6H13NH(CH2)3-, C7H15NH(CH2)3-, H2N(CH2)4-, H2N-CH2-CH(CH3)-CH2-, H2N(CH2)5-, 시클로-C5H9NH(CH2)3-, 시클로-C6H11NH(CH2)3-, 페닐-NH(CH2)3-, (CH3)2N(CH2)3-, (C2H5)2N(CH2)3-, (C3H7)2NH(CH2)3- (C4H9)2N(CH2)3-, (C5H11)2N(CH2)3-, (C6H13)2N(CH2)3-, (C7H15)2N(CH2)3-, H2N(CH2)-, H2N(CH2)2NH(CH2)-, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)-, H3CNH(CH2)-, C2H5NH(CH2)-, C3H7NH(CH2)-, C4H9NH(CH2)-, C5H11NH(CH2)-, C6H13NH(CH2)-, C7H15NH(CH2)-, 시클로-C5H9NH(CH2)-, 시클로-C6H11NH(CH2)-, 페닐-NH(CH2)-, (CH3)2N(CH2)-, (C2H5)2N(CH2)-, (C3H7)2NH(CH2)-, (C4H9)2NH(CH2)-, (C5H11)2NH(CH2)-, (C6H13)2NH(CH2)-, (C7H15)2NH(CH2)-, (CH3O)3Si(CH2)3NH(CH2)3-, (C2H5O)3Si(CH2)3NH(CH2)3-, (CH3O)2(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)3- 및 (C2H5O)2(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)3-의 라디칼 및 또한 상기 기재된 1급 아미노기와, 1급 아미노기에 대해 반응성인 에폭시드기 또는 이중 결합을 포함하는 화합물의 반응 생성물이다.Examples of radicals D are of the formula H 2 N(CH 2 ) 3 -, H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -, H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) ) 3 -, H 3 CNH(CH 2 ) 3 -, C 2 H 5 NH(CH 2 ) 3 -, C 3 H 7 NH(CH 2 ) 3 -, C 4 H 9 NH(CH 2 ) 3 -, C 5 H 11 NH(CH 2 ) 3 -, C 6 H 13 NH(CH 2 ) 3 -, C 7 H 15 NH(CH 2 ) 3 -, H 2 N(CH 2 ) 4 -, H 2 N- CH 2 -CH(CH 3 )-CH 2 -, H 2 N(CH 2 ) 5 -, cyclo-C 5 H 9 NH(CH 2 ) 3 -, cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 ) 3 - , phenyl-NH(CH 2 ) 3 -, (CH 3 ) 2 N(CH 2 ) 3 -, (C 2 H 5 ) 2 N(CH 2 ) 3 -, (C 3 H 7 ) 2 NH(CH 2 ) ) 3 - (C 4 H 9 ) 2 N(CH 2 ) 3 -, (C 5 H 11 ) 2 N(CH 2 ) 3 -, (C 6 H 13 ) 2 N(CH 2 ) 3 -, (C 7 H 15 ) 2 N(CH 2 ) 3 -, H 2 N(CH 2 )-, H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 )-, H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 2 NH(CH 2 )-, H 3 CNH(CH 2 )-, C 2 H 5 NH(CH 2 )-, C 3 H 7 NH(CH 2 )-, C 4 H 9 NH(CH 2 )-, C 5 H 11 NH(CH 2 )-, C 6 H 13 NH(CH 2 )-, C 7 H 15 NH(CH 2 )-, cyclo-C 5 H 9 NH(CH 2 )-, cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 )-, phenyl-NH(CH 2 )-, (CH 3 ) 2 N(CH 2 )-, (C 2 H 5 ) 2 N(CH 2 )-, (C 3 H 7 ) 2 NH(CH 2 )-, (C 4 H 9 ) 2 NH(CH 2 )-, (C 5 H 11 ) 2 NH(CH 2 )-, ( C 6 H 13 ) 2 NH(CH 2 )-, (C 7 H 15 ) 2 NH(CH 2 )-, (CH 3 O) 3 Si(CH 2 ) 3 NH(CH 2 ) 3 -, (C 2 H 5 O) 3 Si(CH 2 ) 3 NH(CH 2 ) 3 -, (CH 3 O) 2 (CH 3 )Si(CH 2 ) 3 NH(CH 2 ) 3- and (C 2 H 5 O) 2 (CH 3 )Si(CH 2 ) 3 NH(CH 2 ) 3 - radicals and also the primary amino groups described above, reaction products of compounds comprising epoxide groups or double bonds reactive towards primary amino groups.

라디칼 D는 바람직하게는 H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3- 또는 시클로-C6H11NH(CH2)3 라디칼을 포함한다.The radical D preferably comprises a H 2 N(CH 2 ) 3 -, H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 - or cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 ) 3 radical.

본 발명에 임의로 사용되는 화학식 (IV)의 실란의 예는 H2N(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, 페닐-NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 페닐-NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 페닐-NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 페닐-NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, 페닐-NH(CH2)3-Si(OH)3, 페닐-NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, HN((CH2)3-Si(OCH3)3)2, HN((CH2)3-Si(OC2H5)3)2, HN((CH2)3-Si(OCH3)2CH3)2, HN((CH2)3-Si(OC2H5)2CH3)2, 시클로-C6H11NH(CH2)-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)-Si(OC2H5)3, 시클로-C6H11NH(CH2)-Si(OCH3)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)-Si(OC2H5)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)-Si(OH)3, 시클로-C6H11NH(CH2)-Si(OH)2CH3, 페닐-NH(CH2)-Si(OCH3)3, 페닐-NH(CH2)-Si(OC2H5)3, 페닐-NH(CH2)-Si(OCH3)2CH3, 페닐-NH(CH2)-Si(OC2H5)2CH3, 페닐-NH(CH2)-Si(OH)3 및 페닐-NH(CH2)-Si(OH)2CH3 및 또한 이들의 부분 가수분해물이며, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3 또는 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3 및 또한 각각의 경우 이들의 부분 가수분해물이 바람직하고, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3 또는 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3 및 또한 각각의 경우 이들의 부분 가수분해물이 특히 바람직하다.Examples of silanes of formula (IV) optionally used in the present invention are H 2 N(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 3 , H 2 N(CH 2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 3 , H 2 N(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 2 CH 3 , H 2 N(CH 2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 3 , H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 3 , H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si( OCH 3 ) 2 CH 3 , H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si( OH) 3 , H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si(OH) 2 CH 3 , H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si( OCH 3 ) 3 , H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 3 , Cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 ) 3 -Si( OCH 3 ) 3 , Cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 3 , Cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 2 CH 3 , Cyclo -C 6 H 11 NH(CH 2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 ) 3 -Si(OH) 3 , cyclo-C 6 H 11 NH( CH 2 ) 3 -Si(OH) 2 CH 3 , Phenyl-NH(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 3 , Phenyl-NH(CH 2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 3 , Phenyl-NH (CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 2 CH 3 , Phenyl-NH(CH 2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , Phenyl-NH(CH 2 ) 3 -Si(OH) 3 , phenyl-NH(CH 2 ) 3 -Si (OH) 2 CH 3 , HN((CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 3 ) 2 , HN((CH 2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 3 ) 2 , HN((CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 2 CH 3 ) 2, HN((CH 2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 2 CH 3 ) 2 , Cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 )-Si(OCH 3 ) 3 , Cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 )-Si(OC 2 H 5 ) 3 , Cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 )-Si(OCH 3 ) 2 CH 3 , Cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 )-Si(OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , Cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 )-Si(OH) 3 , Cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 )-Si(OH) ) 2 CH 3 , Phenyl-NH(CH 2 )-Si(OCH 3 ) 3 , Phenyl-NH(CH 2 )-Si(OC 2 H 5 ) 3 , Phenyl-NH(CH 2 )-Si(OCH 3 ) 2 CH 3 , Phenyl-NH(CH 2 )-Si(OC 2 H 5 ) 2 CH 3 , Phenyl-NH(CH 2 )-Si(OH) 3 and Phenyl-NH(CH 2 )-Si(OH) 2 CH 3 and also partial hydrolysates thereof, H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 3 , H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si( OC 2 H 5 ) 3 , H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 2 CH 3 , Cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 3 , cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 ) 3 -Si(OC 2 H 5 ) 3 or cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 2 CH 3 and also in each case these partial hydrolysates of H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 3 , H 2 N(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 2 CH 3 , Cyclo-C 6 Particular preference is given to H 11 NH(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 3 or cyclo-C 6 H 11 NH(CH 2 ) 3 -Si(OCH 3 ) 2 CH 3 and also in each case partial hydrolysates thereof. do.

본 발명에 임의로 사용되는 유기 규소 화합물 (B)는 본 발명의 조성물에서 경화 촉매 또는 경화 공촉매의 역할을 또한 할 수 있다.The organosilicon compound (B) optionally used in the present invention may also serve as a curing catalyst or a curing co-catalyst in the composition of the present invention.

또한, 본 발명에 임의로 사용되는 유기 규소 화합물 (B)는 접착 촉진제로서 및/또는 물 스캐빈져로서 작용할 수 있다.In addition, the organosilicon compound (B) optionally used in the present invention may act as an adhesion promoter and/or as a water scavenger.

본 발명에 임의로 사용되는 유기 규소 화합물 (B)는 표준 상업 제품이거나 또는 화학 분야에 일반적인 방법으로 제조가능하다.The organosilicon compound (B) optionally used in the present invention is a standard commercial product or can be prepared by a method conventional in the field of chemistry.

염기성 질소를 함유하는 유기 규소 화합물 (B)가 사용되는 경우, 이는 바람직하게는 성분 (K1)의 구성성분이다.When an organosilicon compound (B) containing basic nitrogen is used, it is preferably a constituent of component (K1).

성분 (K1)이 화합물 (B)를 포함하는 경우, 포함되는 양은 각각의 경우에 혼합물 (K)에 사용되는 100 중량부의 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및/또는 (A2b) 모두를 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 25 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10 중량부이다. 본 발명의 성분 (K1)은 바람직하게는 화합물 (B)를 포함한다.When component (K1) comprises compound (B), the amounts included are in each case 100 parts by weight of all compounds (A1a), (A1b), (A2a) and/or (A2b) used in the mixture (K). Based on the, preferably 0.1 to 25 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight. Component (K1) of the present invention preferably comprises compound (B).

본 발명의 조성물 (K)에 임의로 사용되는 충전제 (C)는 이제까지 공지된 임의의 소정 충전제일 수 있다.The filler (C) optionally used in the composition (K) of the present invention may be any desired filler hitherto known.

(C)의 예는 비보강 충전제이며, 이들은 바람직하게는 최대 50 m2/g의 BET 표면적을 갖는 충전제, 예컨대 석영, 규조토, 규산칼슘, 규산지르코늄, 활석, 카올린, 제올라이트, 금속 산화물 분말, 예컨대 알루미늄, 티타늄, 철 또는 아연의 분쇄 및 소성 산화물 및/또는 이들의 혼합 산화물이다. 일반적으로 말하면, 분할 및 분쇄 등급 모두를 사용할 수 있기 때문에, -감자 형상을 통한 날카로운 에지형이던 구형이던- 형태에 제한이 없다. 이들 충전제의 크기는 바람직하게는 0.01 ㎛ 내지 100 ㎛, 더욱 특히 0.1 ㎛ 내지 50 ㎛ 범위이다.Examples of (C) are non-reinforcing fillers, which preferably have a BET surface area of at most 50 m 2 /g, such as quartz, diatomaceous earth, calcium silicate, zirconium silicate, talc, kaolin, zeolites, metal oxide powders such as pulverized and calcined oxides of aluminum, titanium, iron or zinc and/or mixed oxides thereof. Generally speaking, there is no limit to the shape—whether spherical or sharp-edged through a potato shape—because both splitting and grinding grades are available. The size of these fillers is preferably in the range from 0.01 μm to 100 μm, more particularly from 0.1 μm to 50 μm.

추가로 적절한 것은 염, 예컨대 황산바륨, 탄산칼슘, 석고, 질화규소, 탄화규소, 질화붕소, 유리 분말 및 폴리아크릴로니트릴 분말과 같은 플라스틱 분말; 보강 충전제(이는 BET 표면적이 50 m2/g 초과인 충전제임), 예컨대 흄드 실리카, 침강 실리카, 침강 초크, 퍼니스 블랙 및 아세틸렌 블랙과 같은 카본 블랙 및 높은 BET 표면적의 혼합 실리콘 알루미늄 산화물; 삼수산화알루미늄, 알루미노실리케이트, 클레이 광물, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 예컨대 BASF로부터 상표명 Micro-sorb®로 얻을 수 있는 것들, 세라믹 마이크로비드와 같은 중공 비드 형태의 충전제(예는 독일 노이스 소재의 3M Deutschland GmbH로부터 상표명 Zeeospheres™로 시판되는 것임), 탄성 중합체 비드, 예컨대 스웨덴 순드스발 소재의 AKZO NOBEL, Expancel로부터 상표명 EXPANCEL®로 시판되는 것, 또는 유리 비드; 석면 및 또한 플라스틱 섬유와 같은 섬유질 충전제이다. 언급된 충전제는 예컨대 오르가노실란 및/또는 오르가노실록산 또는 스테아르산으로 처리하거나 하이드록실기의 에테르화에 의해 알콕시 기를 형성함으로써 소수화될 수 있다.Further suitable are salts such as plastic powders such as barium sulfate, calcium carbonate, gypsum, silicon nitride, silicon carbide, boron nitride, glass powder and polyacrylonitrile powder; reinforcing fillers (which are fillers with a BET surface area greater than 50 m 2 /g), such as mixed silicon aluminum oxide of high BET surface area and carbon black such as fumed silica, precipitated silica, precipitated chalk, furnace black and acetylene black; Aluminum trihydroxide, aluminosilicates, clay minerals, magnesium aluminum silicates, such as those obtainable from BASF under the trade name Micro-sorb ® , fillers in the form of hollow beads such as ceramic microbeads (eg 3M, Neuss, Germany) from Deutschland GmbH under the trade name Zeeospheres™), elastomeric beads such as AKZO NOBEL, Sundsvall, Sweden , sold under the trade name EXPANCEL ® from Expancel, or glass beads; fibrous fillers such as asbestos and also plastic fibers. The fillers mentioned can be hydrophobized, for example by treatment with organosilanes and/or organosiloxanes or stearic acid or by etherification of hydroxyl groups to form alkoxy groups.

임의로 사용되는 충전제 (C)는 바람직하게는 탄산칼슘, 탈크, 실리카 또는 삼수산화알루미늄이다.Fillers (C) optionally used are preferably calcium carbonate, talc, silica or aluminum trihydroxide.

바람직하게는 성분 (K2)에 사용되는 것은 또한 마그네슘 알루미늄 실리케이트인데, 이는 마찬가지로 이 성분에 첨가된 물에 대한 높은 흡수성 때문이다.Preferably also used in component (K2) is magnesium aluminum silicate, because of the high absorption of water added to this component as well.

바람직한 탄산칼슘 등급은 분쇄되거나 침강되고, 임의로 스테아르산 또는 이의 염과 같은 지방산으로 표면 처리된다. 바람직한 실리카는 바람직하게는 흄드 실리카를 포함한다.Preferred calcium carbonate grades are ground or precipitated and optionally surface treated with a fatty acid such as stearic acid or a salt thereof. Preferred silicas preferably include fumed silica.

임의로 사용되는 충전제 (C)는 바람직하게는 1 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 미만의 함수율을 갖는다.The filler (C) used optionally has a moisture content of preferably less than 1% by weight, more preferably less than 0.5% by weight.

여기서 충전제 (C)는 성분 (K1)의 구성성분 및 또한 성분 (K2)의 구성성분일 수 있다. 이들은 또한 성분 (K1) 및 (K2) 모두에 존재할 수 있다.The filler (C) here can be a constituent of component (K1) and also a constituent of component (K2). They may also be present in both components (K1) and (K2).

본 발명의 조성물 (K)가 충전제 (C)를 포함하는 경우, 포함되는 양은 각각의 경우에 혼합물 (K)에 사용되는 100 중량부의 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및/또는 (A2b) 모두를 기준으로, 바람직하게는 10 내지 1,000 중량부, 더욱 바람직하게는 50 내지 500 중량부, 더욱 특히 80 내지 300 중량부이다. 본 발명의 조성물 (K)는 바람직하게는 충전제 (C)를 포함한다.When the composition (K) of the present invention comprises a filler (C), the amounts included are in each case 100 parts by weight of the compounds (A1a), (A1b), (A2a) and/or ( A2b), based on all, preferably 10 to 1,000 parts by weight, more preferably 50 to 500 parts by weight, still more particularly 80 to 300 parts by weight. The composition (K) of the invention preferably comprises a filler (C).

본 발명의 하나의 바람직한 구체예에서, 본 발명의 조성물 (K)에 포함되는 충전제 (C)는In one preferred embodiment of the present invention, the filler (C) comprised in the composition (K) of the present invention is

a) 탄산칼슘, 삼수산화알루미늄 및/또는 활석과,a) calcium carbonate, aluminum trihydroxide and/or talc;

b) 실리카, 더욱 특히 흄드 실리카, 및/또는b) silica, more particularly fumed silica, and/or

c) 콜로이드 마그네슘 알루미늄 실리케이트c) colloidal magnesium aluminum silicate

의 조합을, 바람직하게는 성분 (K2) 중에 포함한다.A combination of , is preferably included in component (K2).

본 발명의 조성물 (K)가 상이한 충전제 (C)의 이 특정 조합을 포함하는 경우, 이들은 각각의 경우에 혼합물 (K)에 사용되는 100 중량부의 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및/또는 (A2b) 모두를 기준으로, 바람직하게는 0 내지 80 중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 40 중량부의 실리카, 더욱 특히 흄드 실리카, 및 바람직하게는 10 내지 500 중량부, 더욱 바람직하게는 50 내지 300 중량부의 탄산칼슘, 삼수산화알루미늄, 활석 또는 이들 재료의 혼합물, 0 내지 100, 바람직하게는 5 내지 40 중량부의 콜로이드 마그네슘 알루미늄 실리케이트를 포함한다.If the composition (K) of the invention comprises this particular combination of different fillers (C), they in each case are used in the mixture (K) in 100 parts by weight of the compounds (A1a), (A1b), (A2a) and / or (A2b) based on all, preferably 0 to 80 parts by weight, more preferably 5 to 40 parts by weight silica, more particularly fumed silica, and preferably 10 to 500 parts by weight, more preferably 50 parts by weight to 300 parts by weight of calcium carbonate, aluminum trihydroxide, talc or mixtures of these materials, 0 to 100, preferably 5 to 40 parts by weight of colloidal magnesium aluminum silicate.

본 발명의 조성물 (K)에 임의로 사용되는 실리콘 수지 (D)는 바람직하게는 페닐 실리콘 수지이다.The silicone resin (D) optionally used in the composition (K) of the present invention is preferably a phenyl silicone resin.

성분 (D)로서 사용될 수 있는 실리콘 수지의 예는 표준 상업 제품이며, 예는 Wacker Chemie AG로부터의 상이한 SILRES® 등급, 예컨대 SILRES® IC 368, SILRES® IC 678, SILRES® IC 232, SILRES® IC 235 또는 SILRES® SY231이다.Component Examples of (D) a silicone resin which can be used as is a standard commercial product, for example, is different SILRES ® grades, such as SILRES ® IC 368, SILRES ® IC 678, SILRES ® IC 232, SILRES ® IC 235 from Wacker Chemie AG or SILRES ® SY231.

본 발명의 조성물 (K)가 수지 (D)를 포함하는 경우, 포함되는 양은 각각의 경우에 혼합물 (K)에 사용되는 100 중량부의 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및/또는 (A2b) 모두를 기준으로, 바람직하게는 5 내지 1,000 중량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 500 중량부, 더욱 특히 50 내지 300 중량부이다.When the composition (K) of the present invention comprises a resin (D), the amounts included are in each case 100 parts by weight of the compounds (A1a), (A1b), (A2a) and/or ( A2b), based on all, is preferably 5 to 1,000 parts by weight, more preferably 10 to 500 parts by weight, and still more particularly 50 to 300 parts by weight.

이 경우 실리콘 수지 (D)의 총량은 전적으로 성분 (K1)에, 전적으로 성분 (K2)에 위치하거나, 그렇지 않으면 각각의 경우에 두 성분 (K1) 및 (K2)의 부분에 위치할 수 있다.The total amount of the silicone resin (D) in this case may be located entirely in component (K1), entirely in component (K2), or else in each case in parts of the two components (K1) and (K2).

본 발명의 조성물에 임의로 사용되는 촉매 (E)는 실란 축합에 의해 경화되는 조성물에 대해 현재까지 알려진 임의의 소정 촉매일 수 있다.Catalyst (E) optionally used in the composition of the present invention may be any desired catalyst hitherto known for compositions cured by silane condensation.

금속 함유 경화 촉매 (E)의 예는 유기 티타늄 및 유기 주석 화합물이며, 예는 티탄산에스테르, 예컨대 테트라부틸 티타네이트, 테트라프로필 티타네이트, 테트라이소프로필 티타네이트 및 티타늄 테트라아세틸아세토네이트; 주석 화합물, 예컨대 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말레에이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디옥타노에이트, 디부틸주석 아세틸아세토네이트, 디부틸주석 옥시드 및 상응하는 디옥틸주석 화합물이다.Examples of the metal-containing curing catalyst (E) are organic titanium and organotin compounds, and examples thereof include titanate esters such as tetrabutyl titanate, tetrapropyl titanate, tetraisopropyl titanate and titanium tetraacetylacetonate; Tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctanoate, dibutyltin acetylacetonate, dibutyltin oxide and the corresponding dioctyltin compounds am.

금속을 포함하지 않는 경화 촉매 (E)의 예는 염기성 화합물, 예컨대 트리에틸아민, 트리부틸아민, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, 1,5-디아자비시클로[4.3.0]논-5-엔, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운덱-7-엔, N,N-비스(N,N-디메틸-2-아미노-에틸)메틸아민, N,N-디메틸시클로헥실아민, N,N-디메틸페닐아민 및 N-에틸모르폴리닌, 구아니딘 유도체, 예컨대 모노-, 디-, 트리, 테트라- 또는 펜타메틸구아니딘이다.Examples of the metal-free curing catalyst (E) include basic compounds such as triethylamine, tributylamine, 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane, 1,5-diazabicyclo[4.3.0 ]Non-5-ene, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, N,N-bis(N,N-dimethyl-2-amino-ethyl)methylamine, N,N- dimethylcyclohexylamine, N,N-dimethylphenylamine and N-ethylmorpholinine, guanidine derivatives such as mono-, di-, tri, tetra- or pentamethylguanidine.

마찬가지로 촉매 (E)서로 사용할 수 있는 것은 인산 및 이의 에스테르, 톨루엔설폰산, 황산, 질산 또는 유기 카르복실산(예는 아세트산 및 벤조산임)과 같은 산성 화합물이다.Likewise compatible with the catalyst (E) are acidic compounds such as phosphoric acid and its esters, toluenesulfonic acid, sulfuric acid, nitric acid or organic carboxylic acids, for example acetic acid and benzoic acid.

본 발명의 조성물 (K)가 촉매 (E)를 포함하는 경우, 포함되는 촉매는 바람직하게는 저주석 촉매이며, 더욱 바람직하게는 주석을 포함하지 않는 촉매 (E), 더욱 특히 금속을 포함하지 않는 촉매 (E)이다.When the composition (K) of the present invention comprises a catalyst (E), the catalyst comprised is preferably a low quarry catalyst, more preferably a catalyst (E) free of tin, more particularly a catalyst free of metal catalyst (E).

여기서 촉매 (E)는 바람직하게는 성분 (K1)의 구성성분으로서 사용된다.Catalyst (E) here is preferably used as a constituent of component (K1).

본 발명의 조성물 (K)가 촉매 (E)를 포함하는 경우, 포함되는 양은 각각의 경우에 혼합물 (K)에 사용되는 100 중량부의 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및/또는 (A2b) 모두를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 20 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 5 중량부이다.When the composition (K) of the present invention comprises a catalyst (E), the amounts included are in each case 100 parts by weight of the compounds (A1a), (A1b), (A2a) and/or ( A2b) is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on all of A2b).

본 발명의 조성물 (K)가 바람직하지 않은 주석 촉매 (E)를 포함하는 경우, 포함되는 양은, 주석의 중량 분율이, 각각의 경우 조성분 (K)의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 최대 500 중량 ppm, 더욱 바람직하게는 최대 250 중량 ppm, 특히 바람직하게는 최대 100 중량 ppm이 되는 양이다.If the composition (K) of the invention comprises an undesirable tin catalyst (E), the amount included is such that the weight fraction of tin, based in each case on the total weight of the component (K), is preferably at most 500 ppm by weight, more preferably at most 250 ppm by weight, particularly preferably at most 100 ppm by weight.

중합체 (A1a) 및 (A2a)는 물에 대해 매우 높은 반응성이 주목할 만하므로, 일반적으로 매우 소량의 주석 촉매만 필요하거나, 아민 촉매의 존재 하에 완전히 주석이 없는 촉매 작용 하에서 예컨대, 충분한 속도로 경화된다. 놀랍게도 이러한 저주석 또는 주석이 없는 경화는 이러한 중합체 (A1a) 및/또는 (A2a)가 반응성이 낮은 기존 중합체, 즉, 중합체 (A1b) 또는 (A2b)와 혼합된 경우에도 작용한다. 따라서 이러한 종류의 2K 계는 두 성분 (K1) 또는 (K2) 중 하나만 반응성이 높은 중합체 (A1a) 또는 (A2a)를 포함하는 경우에도, 주석없이 또는 약간의 주석으로 빠르게 경화된다. 이는 성분 (K1)이 화합물 (A1a)를 포함하고 성분 (K2)이 화합물 (A2b)를 포함하는 본 발명의 상기 구체예에서 특히 사실이다. 이러한 정도로, 화합물 (A1a) 및/또는 (A2a)를 포함하는 주석이 없는 조성물 (K)는 본 발명의 특히 바람직한 구체예를 나타낸다.Polymers (A1a) and (A2a) are notable for their very high reactivity towards water and therefore usually require only very small amounts of tin catalyst or cure at a sufficient rate, e.g. under completely tin-free catalysis in the presence of an amine catalyst. . Surprisingly, this low-stone or tin-free curing works even when these polymers (A1a) and/or (A2a) are mixed with conventional polymers with low reactivity, ie polymers (A1b) or (A2b). Thus, 2K systems of this kind cure rapidly without tin or with little tin, even when only one of the two components (K1) or (K2) contains a highly reactive polymer (A1a) or (A2a). This is particularly true in the above embodiment of the invention wherein component (K1) comprises compound (A1a) and component (K2) comprises compound (A2b). To this extent, tin-free compositions (K) comprising compounds (A1a) and/or (A2a) represent particularly preferred embodiments of the invention.

본 발명의 조성물 (K)에서 임의로 사용되는 접착 촉진제 (F)는 실란 축합에 의한 계 경화에 대해 지금까지 설명되었고 화합물 (B)와는 상이한 임의의 소정 접착 촉진제일 수 있다.The adhesion promoter (F) optionally used in the composition (K) of the present invention may be any desired adhesion promoter different from the compound (B), which has been described so far for system curing by silane condensation.

접착 촉진제 (F)의 예는 에폭시 실란, 예컨대 글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 글리시딜옥시프로필메틸디메톡시실란, 글리시딜옥시프로필트리에톡시실란 또는 글리시딜옥시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3-트리에톡시실릴프로필)말레산 무수물, N-(3-트리메톡시실릴프로필)우레아, N-(3-트리에톡시실릴프로필)우레아, N-(트리메톡시실릴메틸)우레아, N-(메틸디메톡시실릴메틸)우레아, N-(3-트리에톡시실릴메틸)우레아, N-(3-메틸디에톡시실릴메틸)우레아, O-메틸-카르바메이토메틸메틸디메톡시실란, O-메틸카르바메이토메틸트리메톡시실란, O-에틸카르바메이토메틸메틸디에톡시실란, O-에틸-카르바메이토메틸트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 메타크릴옥시메틸트리메톡시실란, 메타크릴옥시메틸메틸디메톡시실란, 메타크릴옥시메틸트리에톡시실란, 메타크릴옥시메틸메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 아크릴옥시메틸트리메톡시실란, 아크릴옥시메틸메틸디메톡시실란, 아크릴옥시메틸트리에톡시실란 및 아크릴옥시메틸메틸디에톡시실란 및 또한 이들의 부분 축합물이다.Examples of adhesion promoters (F) include epoxy silanes such as glycidyloxypropyltrimethoxysilane, glycidyloxypropylmethyldimethoxysilane, glycidyloxypropyltriethoxysilane or glycidyloxypropylmethyldiethoxy Silane, 2-(3-triethoxysilylpropyl)maleic anhydride, N-(3-trimethoxysilylpropyl)urea, N-(3-triethoxysilylpropyl)urea, N-(trimethoxysilyl) Methyl)urea, N-(methyldimethoxysilylmethyl)urea, N-(3-triethoxysilylmethyl)urea, N-(3-methyldiethoxysilylmethyl)urea, O-methyl-carbamatomethyl Methyldimethoxysilane, O-methylcarbamatomethyltrimethoxysilane, O-ethylcarbamatomethylmethyldiethoxysilane, O-ethyl-carbamatomethyltriethoxysilane, 3-methacryloxy Propyltrimethoxysilane, methacryloxymethyltrimethoxysilane, methacryloxymethylmethyldimethoxysilane, methacryloxymethyltriethoxysilane, methacryloxymethylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxy silane, acryloxymethyltrimethoxysilane, acryloxymethylmethyldimethoxysilane, acryloxymethyltriethoxysilane and acryloxymethylmethyldiethoxysilane and also partial condensates thereof.

접착 촉진제 (F)가 사용되는 경우, 이들은 성분 (K1) 및/또는 성분 (K2)에 포함될 수 있다.If adhesion promoters (F) are used, they may be included in component (K1) and/or component (K2).

본 발명의 조성물 (K)가 접착 촉진제 (F)를 포함하는 경우, 포함되는 양은 각각의 경우에 혼합물 (K)에 사용되는 100 중량부의 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및/또는 (A2b) 모두를 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량부이다.When the composition (K) of the present invention comprises an adhesion promoter (F), the amounts included are in each case 100 parts by weight of the compounds (A1a), (A1b), (A2a) and/or used in the mixture (K). (A2b) Based on all, Preferably it is 0.5-30 weight part, More preferably, it is 1-10 weight part.

본 발명의 조성물 (K)에 임의로 사용되는 물 스캐빈져 (G)는 실란 축합에 의해 경화하는 계에 대해 기재되었고 화합물 (B) 및 (F)와는 상이한 임의의 소정 물 스캐빈져일 수 있다.The water scavenger (G) optionally used in the composition (K) of the present invention may be any desired water scavenger different from compounds (B) and (F) and described for a system that cures by silane condensation.

물 스캐빈져 (G)의 예는 실란, 예컨대 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, O-메틸-카르바메이토메틸메틸디메톡시실란, O-메틸-카르바메이토메틸트리메톡시실란, O-에틸카르바메이토메틸메틸디에톡시실란, O-에틸카르바메이토메틸트리에톡시실란, 및/또는 이들의 부분 축합물, 및 오르토에스테르, 예컨대 1,1,1-트리메톡시에탄, 1,1,1-트리에톡시에탄, 트리메톡시메탄 및 트리에톡시메탄이다.Examples of water scavengers (G) include silanes such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, O-methyl-carbamatomethylmethyldimethoxysilane, O-methyl-car Bametomethyltrimethoxysilane, O-ethylcarbamatomethylmethyldiethoxysilane, O-ethylcarbamatomethyltriethoxysilane, and/or partial condensates thereof, and orthoesters such as 1 ,1,1-trimethoxyethane, 1,1,1-triethoxyethane, trimethoxymethane and triethoxymethane.

물 스캐빈져 (G)가 사용되는 경우, 이는 바람직하게는 성분 (K1)의 구성성분이다.If a water scavenger (G) is used, it is preferably a constituent of component (K1).

성분 (K1)이 물 스캐빈져 (G)를 포함하는 경우, 포함되는 양은 각각의 경우에 혼합물 (K)에 사용되는 100 중량부의 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및/또는 (A2b) 모두를 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량부이다. 성분 (K1)은 바람직하게는 물 스캐빈져 (G)를 포함한다.When component (K1) comprises a water scavenger (G), the amounts included are in each case 100 parts by weight of the compounds (A1a), (A1b), (A2a) and/or ( A2b) is preferably 0.5 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, based on all of A2b). Component (K1) preferably comprises a water scavenger (G).

본 발명의 조성물 (K)에서 임의로 사용되는 증점제 (H)는 바람직하게는 유기 증점제, 보다 바람직하게는 수용성 또는 수팽윤성 중합체이다. 유기 증점제 (H)의 예는 전분, 덱스트린, 올리고당, 셀룰로오스, 카르복시 메틸 셀룰로오스, 셀룰로오스 에테르, 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스 또는 히드록시프로필셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 유도체, 한천, 알기네이트, 펙틴, 젤라틴, 카라겐, 트라간스, 아라비아 검, 카제인, 폴리아크릴아미드, 폴리(메트)아크릴산 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리비닐 에테르, 폴리비닐 알콜, 폴리아미드 또는 폴리아민이다.The thickener (H) optionally used in the composition (K) of the present invention is preferably an organic thickener, more preferably a water-soluble or water-swellable polymer. Examples of the organic thickener (H) include starch, dextrin, oligosaccharide, cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose ether, methylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose or hydroxypropylcellulose, agar, alginate, pectin, gelatin, cara gen, tragans, gum arabic, casein, polyacrylamide, poly(meth)acrylic acid derivatives, polyethylene glycol, polyvinyl ether, polyvinyl alcohol, polyamide or polyamine.

증점제 (H)가 사용되는 경우, 이는 바람직하게는 성분 (K2)의 구성성분이다.If a thickener (H) is used, it is preferably a constituent of component (K2).

본 발명의 조성물 (K)가 바람직하게는 성분 (K2) 중에 증점제 (H)를 포함하는 경우, 포함되는 양은 각각의 경우에 혼합물 (K)에 사용되는 100 중량부의 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및/또는 (A2b) 모두를 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 100 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 30 중량부이다.When the composition (K) of the present invention preferably comprises a thickener (H) in the component (K2), the amount included is in each case 100 parts by weight of the compounds (A1a), (A1b) used in the mixture (K) , (A2a) and/or (A2b), preferably 0.5 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight.

이미 충전제 (C)로서 설명된 흄드 실리카, 알루미노실리케이트 또는 클레이 광물도 증점 효과를 가질 수 있다. 따라서, 이들 충전제 (C)는 본 발명의 성분 (K1) 및/또는 (K2)를 증점하기 위한 목적으로도 사용될 수 있다.Fumed silica, aluminosilicate or clay minerals already described as filler (C) may also have a thickening effect. Accordingly, these fillers (C) can also be used for the purpose of thickening the components (K1) and/or (K2) of the present invention.

비반응성 가소제 (I)는 바람직하게는 프탈산 에스테르, 아디프산 에스테르, 벤조산 에스테르, 글리콜 에스테르, 포화 알칸디올의 에스테르, 인산 에스테르, 설폰 에스테르, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리스티렌, 폴리부타디엔, 폴리이소 부틸렌, 파라핀계 탄화수소 또는 고분자량 분지형 탄화수소이다 .The non-reactive plasticizer (I) is preferably phthalic acid ester, adipic acid ester, benzoic acid ester, glycol ester, ester of saturated alkanediol, phosphoric acid ester, sulfone ester, polyester, polyether, polystyrene, polybutadiene, polyisobutyl enes, paraffinic hydrocarbons or high molecular weight branched hydrocarbons.

200 내지 20,000 g/mol, 더욱 바람직하게는 500 내지 10,000 g/mol, 더욱 특히 900 내지 8,000 g/mol의 몰 질량 또는 중합체 가소제의 경우 평균 몰 질량 Mn을 갖는 비반응성 가소제 (I)를 사용하는 것이 바람직하다.Using a non-reactive plasticizer (I) having a molar mass of 200 to 20,000 g/mol, more preferably 500 to 10,000 g/mol, more particularly 900 to 8,000 g/mol or an average molar mass M n in the case of polymeric plasticizers it is preferable

여기서 비반응성 가소제 (I)는 성분 (K1)과 성분 (K2) 모두의 구성성분일 수 있다. 이는 또한 성분 (K1) 및 (K2) 모두에 포함될 수 있다.The non-reactive plasticizer (I) here may be a constituent of both component (K1) and component (K2). It may also be included in both components (K1) and (K2).

본 발명의 조성물 (K)가 비반응성 가소제 (I)를 포함하는 경우, 포함되는 양은 각각의 경우에 혼합물 (K)에 사용되는 100 중량부의 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및/또는 (A2b) 모두를 기준으로, 바람직하게는 1 내지 200 중량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 100 중량부이다. 본 발명의 하나의 바람직한 구체예에서, 본 발명의 조성물 (K)는 비반응성 가소제 (I)를 포함하지 않는다.When the composition (K) of the present invention comprises a non-reactive plasticizer (I), the amounts included are in each case 100 parts by weight of the compounds (A1a), (A1b), (A2a) and/or used in the mixture (K). or (A2b), preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight, based on all of (A2b). In one preferred embodiment of the invention, the composition (K) of the invention does not comprise non-reactive plasticizers (I).

용매 (J)의 예는 저분자량 에테르, 에스테르, 케톤, 방향족 및 지방족 및 또한 임의로 할로겐 함유 탄화수소 및 알콜이며, 후자가 바람직하다.Examples of solvents (J) are low molecular weight ethers, esters, ketones, aromatic and aliphatic and also optionally halogen-containing hydrocarbons and alcohols, the latter being preferred.

여기서 용매 (J)는 성분 (K1) 및 성분 (K2) 모두의 구성성분일 수 있다. 이는 또한 성분 (K1) 및 (K2) 모두에 포함될 수 있다.Here the solvent (J) may be a constituent of both component (K1) and component (K2). It may also be included in both components (K1) and (K2).

바람직하게는 유기 용매 (J)가 본 발명의 조성물 (K)에 첨가되지 않는다.Preferably no organic solvent (J) is added to the composition (K) of the present invention.

본 발명의 조성물에 임의로 사용되는 첨가제 (L)은 실란-가교계의 전형적인, 현재까지 알려진 임의의 소정 첨가제일 수 있다.The additive (L) optionally used in the composition of the present invention may be any given additive typical of the silane-crosslinking system, known to date.

본 발명에 임의로 사용되는 첨가제 (L)은 바람직하게는 항산화제, UV 안정화제, 예컨대 HALS 화합물이라 불리는 것, 살균제 및 안료이다. 또한, 성분 (K2)는 첨가제로서 유화제를 포함할 수 있으며, 이는 물 및 이 성분의 나머지 구성성분의 상용성 및/또는 유화성을 향상시킨다. 해당 유화제는 이온성 또는 비이온성 유화제일 수 있다.Additives (L) optionally used in the present invention are preferably antioxidants, UV stabilizers, such as so-called HALS compounds, bactericides and pigments. In addition, component (K2) may comprise an emulsifier as an additive, which improves the compatibility and/or emulsification of water and the remaining components of this component. The emulsifier may be an ionic or non-ionic emulsifier.

여기서 첨가제 (L)은 성분 (K1) 및 성분 (K2)의 구성성분일 수 있다. 이는 또한 성분 (K1) 및 (K2) 모두에 모두 포함될 수 있다.Here, the additive (L) may be a constituent of the component (K1) and the component (K2). It may also be included in both components (K1) and (K2).

본 발명의 조성물 (K)가 첨가제 (L)을 포함하는 경우, 포함되는 양은 각각의 경우에 혼합물 (K)에 사용되는 100 중량부의 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및/또는 (A2b) 모두를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10 중량부이다. 본 발명의 조성물 (K)는 바람직하게는 첨가제 (L)을 포함한다.When the composition (K) of the present invention comprises an additive (L), the amounts included are in each case 100 parts by weight of the compounds (A1a), (A1b), (A2a) and/or ( A2b), based on all, preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight. The composition (K) of the invention preferably comprises an additive (L).

본 발명에 임의로 사용되는 보조제 (M)은 바람직하게는 테트라알콕시실란이며, 예는 테트라에톡시실란 및/또는 그의 부분 축합물, 반응성 가소제, 레올로지 첨가제 또는 난연제이다.The auxiliary agent (M) optionally used in the present invention is preferably tetraalkoxysilane, examples being tetraethoxysilane and/or partial condensates thereof, reactive plasticizers, rheology additives or flame retardants.

바람직한 반응성 가소제 (M)은 6 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 알킬 사슬을 함유하고 화합물 (A1) 및 (A2)에 대해 반응성인 기를 갖는 화합물이다. 예는 이소옥틸트리메톡시실란, 이소옥틸트리에톡시실란, N-옥틸트리메톡시실란, N-옥틸트리에톡시실란, 데실트리메톡시실란, 데실트리에톡시실란, 도데실트리메톡시실란, 도데실트리에톡시실란, 테트라데실트리메톡시실란, 테트라데실트리에톡시실란, 헥사데실트리메톡시실란 및 또한 헥사데실트리에톡시실란이다.Preferred reactive plasticizers (M) are compounds containing an alkyl chain having 6 to 40 carbon atoms and having groups reactive toward compounds (A1) and (A2). Examples are isooctyltrimethoxysilane, isooctyltriethoxysilane, N-octyltrimethoxysilane, N-octyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, decyltriethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, dode siltriethoxysilane, tetradecyltrimethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane and also hexadecyltriethoxysilane.

레올로지 첨가제 (M)은 바람직하게는 폴리아미드 왁스, 수소화 피마자유 또는 스테아레이트이다.The rheological additive (M) is preferably a polyamide wax, hydrogenated castor oil or stearate.

사용되는 난연제 (M)은 접착제 계 및 밀봉제 계에 전형적인 종류의 전형적인 난연제, 보다 특히 할로겐화 화합물 및 유도체, 특히 인산 에스테르일 수 있다.The flame retardants (M) used may be typical flame retardants of the kind typical for adhesive systems and sealant systems, more particularly halogenated compounds and derivatives, in particular phosphoric acid esters.

여기서 보조제 (M)은 성분 (K1) 및 성분 (K2) 모두의 구성성분일 수 있다. 이는 또한 성분 (K1) 및 (K2) 모두에 모두 포함될 수 있다.The adjuvant (M) here may be a constituent of both component (K1) and component (K2). It may also be included in both components (K1) and (K2).

본 발명의 조성물 (K)가 1종 이상의 성분 (M)을 포함하는 경우, 포함되는 양은 각각의 경우에 혼합물 (K)에 사용되는 100 중량부의 화합물 (A1a), (A1b), (A2a) 및/또는 (A2b) 모두를 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 200 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 100 중량부, 더욱 특히 2 내지 70 중량부이다.When the composition (K) of the present invention comprises at least one component (M), the amounts included are in each case 100 parts by weight of the compounds (A1a), (A1b), (A2a) and / or (A2b), based on all, preferably 0.5 to 200 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight, still more particularly 2 to 70 parts by weight.

본 발명의 조성물 (K)는 바람직하게는The composition (K) of the present invention is preferably

(A1) 화합물 (A1a) 및 (A1b)에서 선택되는 유기 규소 화합물,(A1) an organosilicon compound selected from compounds (A1a) and (A1b);

임의로 (B) 염기성 질소를 함유하는 화합물,optionally (B) a compound containing basic nitrogen,

임의로 (C) 충전제,optionally (C) a filler,

임의로 (D) 실리콘 수지,optionally (D) a silicone resin,

임의로 (E) 촉매,optionally (E) a catalyst,

임의로 (F) 접착 촉진제,optionally (F) an adhesion promoter;

임의로 (G) 물 스캐빈져,optionally (G) a water scavenger,

임의로 (I) 비반응성 가소제,optionally (I) a non-reactive plasticizer,

임의로 (J) 유기 용매,optionally (J) an organic solvent,

임의로 (L) 첨가제, 및optionally (L) an additive, and

임의로 (M) 보조제optionally (M) adjuvant

를 포함하는 성분 (K1),A component comprising (K1),

및 또한 각각의 경우에 성분 (K1) 중 화합물 (A1) 100 중량부를 기준으로, 적어도 0.05 중량부의 물, 및 또한and also in each case based on 100 parts by weight of compound (A1) in component (K1), at least 0.05 parts by weight of water, and also

(A2) 10 내지 1,000 중량부의, 화합물 (A2a) 및 (A2b)에서 선택되는 유기 규소 화합물,(A2) 10 to 1,000 parts by weight of an organosilicon compound selected from compounds (A2a) and (A2b);

임의로 (C) 충전제,optionally (C) a filler,

임의로 (D) 실리콘 수지,optionally (D) a silicone resin,

임의로 (F) 접착 촉진제,optionally (F) an adhesion promoter;

임의로 (H) 증점제,optionally (H) a thickener,

임의로 (I) 비반응성 가소제,optionally (I) a non-reactive plasticizer,

임의로 (J) 유기 용매,optionally (J) an organic solvent,

임의로 (L) 첨가제, 및optionally (L) an additive, and

임의로 (M) 보조제optionally (M) adjuvant

를 포함하는 성분 (K2)로 이루어지는 조성물이다.It is a composition consisting of component (K2) containing

본 발명의 조성물 (K)는 더욱 바람직하게는The composition (K) of the present invention is more preferably

(A1) 100 중량부의 화합물 (A1a) 및 (A1b)에서 선택되는 유기 규소 화합물,(A1) 100 parts by weight of an organosilicon compound selected from compounds (A1a) and (A1b);

(B) 염기성 질소를 함유하는 화합물,(B) a compound containing basic nitrogen,

임의로 (C) 충전제,optionally (C) a filler,

임의로 (D) 실리콘 수지,optionally (D) a silicone resin,

임의로 (E) 촉매,optionally (E) a catalyst,

임의로 (F) 접착 촉진제,optionally (F) an adhesion promoter;

임의로 (G) 물 스캐빈져,optionally (G) a water scavenger,

임의로 (I) 비반응성 가소제,optionally (I) a non-reactive plasticizer,

임의로 (J) 유기 용매,optionally (J) an organic solvent,

임의로 (L) 첨가제, 및optionally (L) an additive, and

임의로 (M) 보조제optionally (M) adjuvant

를 포함하는 성분 (K1),A component comprising (K1),

및 또한 각각의 경우에 성분 (K1) 중 화합물 (A1) 100 중량부를 기준으로, 적어도 0.05 중량부의 물, 및 또한and also in each case based on 100 parts by weight of compound (A1) in component (K1), at least 0.05 parts by weight of water, and also

(A2) 20 내지 500 중량부의, 화합물 (A2a) 및 (A2b)에서 선택되는 유기 규소 화합물,(A2) 20 to 500 parts by weight of an organosilicon compound selected from compounds (A2a) and (A2b);

임의로 (C) 충전제,optionally (C) a filler,

임의로 (D) 실리콘 수지,optionally (D) a silicone resin,

임의로 (F) 접착 촉진제,optionally (F) an adhesion promoter;

임의로 (H) 증점제,optionally (H) a thickener,

임의로 (I) 비반응성 가소제,optionally (I) a non-reactive plasticizer,

임의로 (J) 유기 용매,optionally (J) an organic solvent,

임의로 (L) 첨가제, 및optionally (L) an additive, and

임의로 (M) 보조제optionally (M) adjuvant

를 포함하는 성분 (K2)로 이루어진 조성물이다.It is a composition consisting of component (K2) comprising

본 발명에 사용되는 성분 (K1)은 바람직하게는 화합물 (A1) 및 또한 임의로 (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (I), (J), (L), (M) 및 (A2a) 외의 구성성분을 포함하지 않는다.Component (K1) used in the present invention is preferably compound (A1) and also optionally (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (I) ), (J), (L), (M) and (A2a) do not contain other components.

본 발명에 사용되는 성분 (K2)는 바람직하게는 화합물 (A2), 물 및 또한 임의로 (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (I), (J), (L) 및 (M) 외의 구성성분을 포함하지 않는다.Component (K2) used in the present invention is preferably a compound (A2), water and also optionally (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), It does not contain components other than (I), (J), (L) and (M).

본 발명의 조성물 (K)는 바람직하게는 화합물 (A1a), (A1b), (A2a), (A2b), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (I), (J), (L), (M) 및 물 외의 구성성분을 포함하지 않는다.The composition (K) of the present invention is preferably a compound (A1a), (A1b), (A2a), (A2b), (B), (C), (D), (E), (F), (G ), (H), (I), (J), (L), (M) and does not contain components other than water.

본 발명에 사용되는 각각의 구성성분은 임의의 그러한 구성성분의 1종을 포함하거나, 그렇지 않으면 각각의 구성성분의 적어도 2종의 혼합물을 포함할 수 있다.Each ingredient used in the present invention may comprise one kind of any such ingredient, or may otherwise comprise a mixture of at least two of each ingredient.

본 발명에 사용된 성분 (K1)은 각각의 경우 25℃에서 바람직하게는 500 내지 1,000,000 mPas, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 500,000 mPas, 더욱 특히 1,000 내지 20,000 mPas의 점도를 갖는다.The component (K1) used in the present invention has in each case a viscosity of preferably 500 to 1,000,000 mPas, more preferably 1,000 to 500,000 mPas, more particularly 1,000 to 20,000 mPas at 25°C.

본 발명에 사용된 성분 (K2)는 각각의 경우 25℃에서 바람직하게는 500 내지 1,000,000 mPas, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 500,000 mPas, 더욱 특히 1,000 내지 20,000 mPas의 점도를 갖는다.The component (K2) used in the present invention has in each case a viscosity of preferably from 500 to 1,000,000 mPas, more preferably from 1,000 to 500,000 mPas, more particularly from 1,000 to 20,000 mPas at 25°C.

성분 (K1) 및 (K2)의 비율은 원칙적으로 임의로 선택될 수 있으며, 단, 상기 필요한 비율은 성분 (K1) 중 화합물 (A1) 및 성분 (K2) 중 화합물 (A2) 및 또한 물 사이에 달성된다. (K1) 내지 (K2)의 비율은 각각의 경우에 중량을 기준으로, 바람직하게는 5:1 내지 1:5, 보다 바람직하게는 2:1 내지 1:2이다.The proportions of components (K1) and (K2) can in principle be chosen arbitrarily, provided that the required proportions are achieved between compound (A1) in component (K1) and compound (A2) in component (K2) and also water do. The ratio of (K1) to (K2) is preferably 5:1 to 1:5, more preferably 2:1 to 1:2 by weight in each case.

본 발명의 성분 (K1) 및 (K2)는 예컨대 수분-경화 조성물의 생산에 통상적인 종류의 기술 및 혼합 방법에 따라 임의의 소정의 통상적인 방식으로 생산될 수 있다. 다양한 구성성분이 서로 혼합되는 순서는 임의로 변경될 수 있다.The components (K1) and (K2) of the present invention may be produced in any desired conventional manner, for example according to techniques and mixing methods of the kind customary for the production of moisture-curing compositions. The order in which the various components are mixed with each other may be arbitrarily changed.

본 발명의 추가의 주제는 성분 (K1) 및 (K2) 및 또한 임의로 추가의 성분을 함께 혼합함으로써 본 발명의 조성물 (K)를 제조하는 방법이며, 개별 성분들은 각각의 성분의 구성성분 모두를 임의의 순서로 함께 별도로 혼합함으로써 제조된다.A further subject of the invention is a process for preparing the composition (K) of the invention by mixing together the components (K1) and (K2) and also optionally further components, wherein the individual components optionally It is prepared by mixing together separately in the order of

이 혼합은 실온 및 주변 대기압, 즉, 약 900 내지 1100 hPa에서 발생할 수 있다. 필요할 경우, 이 혼합은 대안적으로 30 내지 130℃ 범위의 온도와 같은 더 높은 온도에서 일어날 수 있다. 휘발성 화합물 및/또는 공기를 제거하기 위해 30 내지 500 hPa의 절대 압력과 같은 감압 하에서 일시적으로 또는 연속적으로 혼합을 수행하는 것이 추가로 가능하다.This mixing can occur at room temperature and ambient atmospheric pressure, ie, between about 900 and 1100 hPa. If desired, this mixing may alternatively take place at a higher temperature, such as a temperature in the range of 30 to 130°C. It is further possible to carry out the mixing temporarily or continuously under reduced pressure, such as an absolute pressure of 30 to 500 hPa, in order to remove volatile compounds and/or air.

본 발명에 따른 성분 (K1)의 혼합은 바람직하게는 수분의 부재 하에 발생한다.The mixing of component (K1) according to the invention preferably takes place in the absence of moisture.

본 발명의 방법은 연속적으로 또는 불연속적으로 수행될 수 있다.The process of the present invention may be carried out continuously or discontinuously.

본 발명의 조성물의 개별 성분은 저장 안정성 프리믹스이며, 이는 그 다음 특히 현장에서 가공 직전 또는 가공 중에 혼합될 수 있다.The individual components of the compositions of the present invention are storage stable premixes, which may then be mixed, particularly immediately before or during processing, in situ.

본 발명의 조성물 (K)는 바람직하게는 실온에서 성분 (K1) 및 (K2)의 접촉 동안 및/또는 접촉 후에 가교되고, 기계적 혼합이 바람직하다. 필요할 경우, 가교는 또한 실온보다 높거나 낮은 온도, 예컨대 -5℃ 내지 15℃ 또는 30℃ 내지 50℃에서 일어날 수 있다.The composition (K) of the invention is preferably crosslinked during and/or after contacting the components (K1) and (K2) at room temperature, with mechanical mixing being preferred. If desired, crosslinking may also occur at temperatures above or below room temperature, such as -5°C to 15°C or 30°C to 50°C.

가교는 바람직하게는 100 내지 1100 hPa의 압력 하에서, 보다 특히 주변 대기의 압력 하에서 수행된다.The crosslinking is preferably carried out under a pressure of 100 to 1100 hPa, more particularly under the pressure of the ambient atmosphere.

본 발명의 추가의 주제는 본 발명의 조성물 (K)를 가교시켜 제조된 성형 물품이다.A further subject of the invention is a molded article produced by crosslinking the composition (K) of the invention.

본 발명의 성형 물품은 예컨대 개스킷, 압축 몰딩, 압출 프로파일, 코팅, 함침물, 봉지, 렌즈, 프리즘, 다각형 구조, 라미네이트층 또는 접착층과 같은 임의의 소정 성형 물품을 포함할 수 있다.The molded article of the present invention may comprise any desired molded article, such as, for example, gaskets, compression moldings, extrusion profiles, coatings, impregnations, encapsulations, lenses, prisms, polygonal structures, laminate layers or adhesive layers.

본 발명의 조성물 (K)는 바람직하게는 접착제 또는 밀봉제로서 사용된다. 이는 예컨대 목재, 콘크리트, 다공성 돌, 종이, 직물, 가죽 등과 같은 모든 재료를 결합하는 데에 사용될 수 있다. 대기 수분과의 접촉을 통해서만 경화되는 1 성분 조성물과 달리, 이는 예컨대 금속, 유리, 수불투과성 세라믹, 비다공성 돌, 플라스틱, 페인트 표면 등과 같은 수불투과성 재료의 결합에 적절하다. 이것은 또한 매우 깊은 접착 이음새 또는 매우 두꺼운 접착제의 층이 대기 수분 경화를 불가능하게 하거나 적어도 크게 느려지게 하는 경우도 그러하다. 여기서 유사하거나 다른 재료를 서로 결합하는 것이 가능하다.The composition (K) of the present invention is preferably used as an adhesive or sealant. It can be used to join all materials, for example wood, concrete, porous stone, paper, textiles, leather and the like. Unlike one-component compositions, which cure only through contact with atmospheric moisture, they are suitable for bonding water-impermeable materials such as, for example, metals, glass, water-impermeable ceramics, non-porous stones, plastics, painted surfaces, and the like. This is also the case when very deep adhesive seams or very thick layers of adhesive make atmospheric moisture curing impossible or at least significantly slowed down. Here it is possible to combine similar or different materials with each other.

본 발명의 조성물 (K)는 또한 상기 언급된 재료 사이의 임의의 조인트를 밀봉하기 위해 사용될 수 있다.The composition (K) of the invention can also be used to seal any joints between the abovementioned materials.

본 발명의 추가의 주제는 기재의 접합 또는 밀봉 방법이며, 여기서 본 발명에 사용된 성분 (K1) 및 (K2) 및 또한 임의로 추가의 성분은 우선 서로 혼합되고, 이어서 적어도 하나의 기재의 표면에 적용된 후, 이 표면은 결합하려는 제2 기재와 접촉되고, 이어서 본 발명의 조성물 (K)가 가교된다.A further subject of the present invention is a method for bonding or sealing substrates, wherein the components (K1) and (K2) and also optionally further components used in the present invention are first mixed with each other and then applied to the surface of at least one substrate Then, this surface is contacted with the second substrate to be bonded, and the composition (K) of the present invention is then crosslinked.

본 발명의 추가의 주제는 코팅 또는 봉지의 제조 방법이며, 여기서 본 발명에 사용되는 성분 (K1) 및 (K2) 및 또한 임의로 추가의 성분은 우선 서로 혼합되고, 이어서 적어도 하나의 기재에 적용되고, 이어서 본 발명의 조성물 (K)가 가교된다.A further subject of the present invention is a process for the preparation of a coating or encapsulation, wherein the components (K1) and (K2) and also optionally further components used in the present invention are first mixed with each other and then applied to at least one substrate, The composition (K) of the present invention is then crosslinked.

이의 예는 LED 또는 기타 전자 부품용 봉지 조성물, 몰딩, 복합 재료 및 성형 복합 부품의 생산이다. 성형 복합 부품은 여기서, 두 부품 사이에 견고하고 내구성있는 결합이 있는 방식으로, 본 발명의 조성물의 가교 생성물 및 적어도 하나의 기재로부터 조립되는 복합 재료를 포함하는 단일 몰딩을 지칭한다.Examples thereof are the production of encapsulation compositions, moldings, composite materials and molded composite parts for LEDs or other electronic components. A molded composite part refers here to a single molding comprising a composite material assembled from at least one substrate and a crosslinked product of the composition of the present invention in such a way that there is a firm and durable bond between the two parts.

본 발명의 조성물 (K)의 장점은 생산이 용이하다는 것이다.An advantage of the composition (K) of the invention is that it is easy to produce.

본 발명의 가교성 조성물 (K)의 장점은 개별 성분의 매우 높은 저장 안정성에 주목할 수 있다는 것이다.An advantage of the crosslinkable composition (K) of the invention is that it can be noted a very high storage stability of the individual components.

본 발명의 가교성 조성물의 장점은, 성분 (K1) 및 (K2) 및 또한 임의의 추가의 성분의 혼합 후, 이들이 높은 가교율을 나타내고 높은 층 두께 및/또는 물과 대기 습기에 영향을 받지 않는 두 기재 사이의 깊은 접착 조인트에서도 바로 경화된다는 것이다.The advantage of the crosslinkable compositions of the present invention is that after mixing of the components (K1) and (K2) and also any further components they exhibit a high crosslinking rate and are not affected by a high layer thickness and/or water and atmospheric moisture. It cures directly even in a deep adhesive joint between two substrates.

본 발명의 가교성 조성물의 추가의 장점은, 이들이 우수한 접착 프로파일을 나타낸다는 것이다.A further advantage of the crosslinkable compositions of the present invention is that they exhibit good adhesion profiles.

또한, 본 발명의 가교성 조성물의 장점은, 이들이 높은 랩 전단 강도를 갖는 접착제를 생산하는 데에 사용될 수 있다는 것이다.Another advantage of the crosslinkable compositions of the present invention is that they can be used to produce adhesives with high lap shear strength.

이하 설명되는 실시예에서, 모든 점도 수치는 25℃의 온도를 기준으로 한다. 달리 명시되지 않는 한, 하기 실시예는 주변 대기압, 즉, 약 1,000 hPa, 및 실온, 즉, 약 23℃ 또는 반응물이 추가의 가열 또는 냉각없이 실온에서 결합될 때 발생하는 온도에서 수행되며, 또한 약 50%의 상대 대기 습도에서 수행된다. 또한, 별도의 표시가 없는 한, 부 및 백분율에 대한 모든 수치는 중량을 나타낸다.In the examples described below, all viscosity values are based on a temperature of 25°C. Unless otherwise specified, the following examples are carried out at ambient atmospheric pressure, i.e., about 1,000 hPa, and room temperature, i.e., about 23° C. or the temperature that occurs when the reactants are combined at room temperature without further heating or cooling, and also at about carried out at 50% relative atmospheric humidity. In addition, all figures for parts and percentages represent weight, unless otherwise indicated.

실시예Example

제조예 1-1: 2K 접착제 배합물 (K1-1)용 성분 (K1)의 제조Preparation Example 1-1: Preparation of component (K1) for 2K adhesive formulation (K1-1)

평균 몰 질량(Mn)이 12,000 g/mol이고 화학식 -O-C(=O)-NH-CH2-SiCH3(OCH3)2의 말단기를 갖는 양면 실란 말단 폴리프로필렌 글리콜 172.4 g(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 GENIOSIL® STP-E10이라는 명칭으로 시판됨)을, 평균 몰 질량(Mn)이 5,000 g/mol이고 화학식 -O-C(=O)-NH-CH2-SiCH3(OCH3)2의 말단 기를 갖는 단면 실란 말단 폴리프로필렌 글리콜 34.4 g(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 GENIOSIL® XM20이라는 명칭으로 시판됨), 10.4 g의 비닐트리메톡시실란 및 3.6 g의 안정화제 혼합물(20% Irganox® 1135(CAS No. 125643-61-0), 40% Tinuvin® 571(CAS No. 23328-53-2) 및 40% Tinuvin® 765(CAS No. 41556-26-7)의 혼합물)(독일 소재 BASF SE로부터 TINUVIN® B 75라는 명칭으로 시판됨)과 함께, 약 25℃에서 2개의 교차 암 믹서가 장착된 PC-Laborsystem으로부터의 실험실 유성 믹서에서 200 rpm에서 2 분 동안 균질화시켰다.172.4 g of double-sided silane terminated polypropylene glycol having an average molar mass (M n ) of 12,000 g/mol and end groups of the formula -OC(=O)-NH-CH 2 -SiCH 3 (OCH 3 ) 2 (Munich, Germany) sold under the name GENIOSIL ® STP-E10 from Wacker Chemie AG) with an average molar mass (M n ) of 5,000 g/mol and the formula -OC(=O)-NH-CH 2 -SiCH 3 (OCH 3 ) 2 34.4 g of a single-sided silane terminated polypropylene glycol having end groups of ( commercially available under the name GENIOSIL ® XM20 from Wacker Chemie AG, Munich, Germany), 10.4 g of vinyltrimethoxysilane and 3.6 g of a stabilizer mixture (20% Irganox ® 1135 (CAS No. 125643-61-0), a mixture of 40% Tinuvin ® 571 (CAS No. 23328-53-2) and 40% Tinuvin ® 765 (CAS No. 41556-26-7)) (BASF, Germany) marketed under the name TINUVIN ® B 75 from SE) at about 25° C. in a laboratory planetary mixer from PC-Laborsystem equipped with two cross-arm mixers at 200 rpm for 2 minutes.

그 후, 평균 입자 직경(D50%)이 약 2.0 ㎛인 스테아르산 코팅된 탄산칼슘 69.2 g(독일 쾰른 소재 Omya로부터 Omyabond 520이라는 명칭으로 시판됨) 및 약 0.07 ㎛의 평균 입자 직경(D50%)을 갖는, 지방산 코팅된 침강 초크 103.6 g(오스트리아 군메른 소재 Shiraishi Omya GmbH로부터 Hakuenka CCR S10이라는 명칭으로 시판됨)을 600 rpm 에서 1 분 동안 교반하면서 블렌딩하였다. 마지막으로, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 6.4 g을 200 rpm에서 1 분 동안 혼합하였다. 마지막으로, 균질화 및 무기포 교반을, 100 mbar의 압력 하에서, 600 rpm에서 2 분 동안, 그리고 200 rpm에서 1 분 동안 실시하였다.Thereafter, 69.2 g of stearic acid coated calcium carbonate having an average particle diameter (D50%) of about 2.0 μm (commercially available under the name Omyabond 520 from Omya, Cologne, Germany) and an average particle diameter (D50%) of about 0.07 μm were obtained. 103.6 g of fatty acid coated sedimentation chalk (commercially available under the name Hakuenka CCR S10 from Shiraishi Omya GmbH, Gunmern, Austria) was blended with stirring at 600 rpm for 1 minute. Finally, 6.4 g of N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane were mixed at 200 rpm for 1 minute. Finally, homogenization and aeration were carried out under a pressure of 100 mbar at 600 rpm for 2 minutes and at 200 rpm for 1 minute.

완성된 성분 (K1-1)을 기밀 밀봉용 시설이 있는 용기로 옮겼다.The finished component (K1-1) was transferred to a container with a hermetically sealed facility.

제조예 2-1: 2K 접착제 배합물 (K2-1)용 성분 (K2)의 제조Preparation Example 2-1: Preparation of component (K2) for 2K adhesive formulation (K2-1)

평균 몰 질량(Mn)이 5,000 g/mol이고 화학식 -O-C(=O)-NH-CH2-SiCH3(OCH3)2의 말단 기를 갖는 단면 실란 말단 폴리프로필렌 글리콜 200.0 g(독일 뮌헨 소재의 Wacker Chemie AG로부터 GENIOSIL® XM20이라는 명칭으로 시판됨)을, 평균 입자 직경(D50%)이 약 2.0 ㎛인 스테아르산 코팅된 탄산칼슘 100.0 g(독일 쾰른 소재 Omya로부터 Omyabond 520이라는 명칭으로 시판됨), 평균 입자 직경(D50%)이 약 0.07 ㎛인 지방산 코팅된 침강 초크 40.0 g(오스트리아 군메른 소재 Shiraishi Omya GmbH로부터 Hakuenka CCR S10이라는 명칭으로 시판됨) 및 열 활성화 콜로이드 마그네슘 알루미늄 실리케이트 60 g(독일 소재 BASF SE로부터 Micro-sorb 300 LVM이라는 명칭으로 시판됨)과 함께, 약 25℃에서 2개의 교차 암 교반기가 장착된 PC-Laborsystem으로부터의 실험실 유성 믹서에서 600 rpm에서 1 분 동안 교반하면서 블렌딩하였다.200.0 g of single-sided silane terminated polypropylene glycol having an average molar mass (M n ) of 5,000 g/mol and end groups of the formula -OC(=O)-NH-CH 2 -SiCH 3 (OCH 3 ) 2 (Munich, Germany) from Wacker Chemie AG under the name GENIOSIL ® XM20), 100.0 g of stearic acid coated calcium carbonate having an average particle diameter (D50%) of about 2.0 μm (sold under the name Omyabond 520 from Omya, Cologne, Germany), 40.0 g of fatty acid coated sedimentation chalk with an average particle diameter (D50%) of about 0.07 μm (sold under the name Hakuenka CCR S10 from Shiraishi Omya GmbH, Gunmer, Austria) and 60 g of heat activated colloidal magnesium aluminum silicate (BASF, Germany) sold under the name Micro-sorb 300 LVM from SE), at about 25° C. with stirring in a laboratory planetary mixer from PC-Laborsystem equipped with two cross-arm stirrers at 600 rpm for 1 minute.

그 후, 물 10 g을 200 rpm에서 1 분간 혼합하였다. 마지막으로, 균질화 및 무기포 교반을, 100 mbar의 압력 하에서, 600 rpm에서 2 분 동안, 그리고 200 rpm에서 1 분 동안 실시하였다.Then, 10 g of water was mixed at 200 rpm for 1 minute. Finally, homogenization and aeration were carried out under a pressure of 100 mbar at 600 rpm for 2 minutes and at 200 rpm for 1 minute.

완성된 성분 (K2-1)을 기밀 밀봉용 시설이 있는 용기로 옮겼다.The finished component (K2-1) was transferred to a container with a hermetically sealed facility.

제조예 2-2: 2K 접착제 배합물 (K2-2)용 성분 (K2)의 제조Preparation 2-2: Preparation of component (K2) for 2K adhesive formulation (K2-2)

절차는 제조예 2-1과 정확히 동일하였지만, GENIOSIL® XM20 200 g을, 화학식 -O-(CH2)3-SiCH3(OCH3)2의 말단기를 갖는 단일 분지형 실란 말단 폴리프로필렌 글리콜 200 g(일본 소재 Kaneka로부터 MS 303H라는 명칭으로 시판됨)으로 대체하였다.The procedure was exactly the same as in Preparation Example 2-1, but 200 g of GENIOSIL ® XM20 was mixed with a single branched silane terminated polypropylene glycol 200 having an end group of the formula -O-(CH 2 ) 3 -SiCH 3 (OCH 3 ) 2 g (marketed under the name MS 303H from Kaneka, Japan).

제조예 2-3: 2K 접착제 배합물 (K2-3)용 성분 (K2)의 제조Preparation 2-3: Preparation of component (K2) for 2K adhesive formulation (K2-3)

절차는 제조예 2-1과 정확히 동일하였지만, GENIOSIL® XM20 200 g을, 화학식 -O-(CH2)3-SiCH3(OCH3)2의 말단기를 갖는 선형 실란 말단 폴리프로필렌 글리콜 200 g(일본 소재 Kaneka로부터 SAX 750이라는 명칭으로 시판됨)으로 대체하였다.The procedure was exactly the same as in Preparation Example 2-1, but 200 g of GENIOSIL ® XM20 was mixed with 200 g of a linear silane terminated polypropylene glycol having an end group of the formula -O-(CH 2 ) 3 -SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ( marketed under the name SAX 750 from Kaneka, Japan).

제조예 2-4: 2K 접착제 배합물 (K2-4)용 성분 (K2)의 제조Preparation 2-4: Preparation of component (K2) for 2K adhesive formulation (K2-4)

절차는 제조예 2-1과 정확히 동일하였지만, GENIOSIL® XM20 200 g을, 모두 화학식 -O-(CH2)3-SiCH3(OCH3)2의 실릴기를 갖는 선형 실란 말단 폴리프로필렌 글리콜과 실란 개질 폴리아크릴레이트의 혼합물 200 g(일본 소재 Kaneka로부터 MAX 951이라는 명칭으로 시판됨)으로 대체하였다.The procedure was exactly the same as in Preparation Example 2-1, but 200 g of GENIOSIL ® XM20 was silane-modified with linear silane terminated polypropylene glycol, all having a silyl group of the formula -O-(CH 2 ) 3 -SiCH 3 (OCH 3 ) 2 200 g of a mixture of polyacrylates sold under the name MAX 951 from Kaneka, Japan.

실시예 1 내지 4Examples 1 to 4

각각의 경우 완성된 성분 K1-1 60 g을, 각각의 경우 완성된 성분 K2-1(실시예 1), K2-2(실시예 2), K2-3(실시예 3) 및 K2-4(실시예 4) 40 g과 각각 균질하게 혼합하였다. 얻어진 4가지 조성물의 특성을 측정하였다.In each case 60 g of the finished component K1-1, in each case the finished component K2-1 (Example 1), K2-2 (Example 2), K2-3 (Example 3) and K2-4 ( Example 4) 40 g and each were homogeneously mixed. The properties of the obtained four compositions were measured.

스킨 형성 시간(SFT)Skin Formation Time (SFT)

스킨 형성 시간은, 각각 2 mm 두께의 층으로, 생성된 2 성분 가교 조성물을 PE 필름에 적용하고, 표준 조건(23℃ 및 50% 상대 습도)에서 이러한 어셈블리를 저장함으로써 결정하였다. 스킨 형성 시험은 경화 과정에서 분당 1 회 수행하였다. 이 시험을 위해, 건조 실험실 주걱을 표본 표면에 조심스럽게 놓고, 위쪽으로 끌어 당겼다. 샘플이 주걱에 달라 붙어 있으면, 스킨이 아직 형성되지 않은 것이다. 샘플이 더 이상 주걱에 달라 붙지 않으면, 스킨이 형성된 것이고, 시간을 기록하였다. 결과가 표 1에 나와 있다.Skin formation time was determined by applying the resulting two-component crosslinked composition to a PE film, in layers each 2 mm thick, and storing this assembly at standard conditions (23° C. and 50% relative humidity). The skin formation test was performed once per minute during the curing process. For this test, a dry laboratory spatula was carefully placed on the surface of the specimen and pulled upwards. If the sample sticks to the spatula, the skin has not yet formed. When the sample no longer sticks to the spatula, a skin has formed and the time is recorded. The results are shown in Table 1.

기계적 특성mechanical properties

2 성분 가교 조성물을 각각 2 mm 깊이로 밀링 아웃된 테플론 플라크 상에 코팅하고, 23℃ 및 50% 상대 습도에서 2 주 동안 경화시켰다.A two-component crosslinked composition was coated onto Teflon plaques milled out to a depth of 2 mm each and cured at 23° C. and 50% relative humidity for 2 weeks.

쇼어 A 경도는 DIN EN 53505에 따라 결정하였다.Shore A hardness was determined according to DIN EN 53505.

인장 강도는 DIN EN 53504-S1에 따라 결정하였다.The tensile strength was determined according to DIN EN 53504-S1.

파단 신율은 DIN EN 53504-S1에 따라 결정하였다.The elongation at break was determined according to DIN EN 53504-S1.

100% 모듈러스는 DIN EN 53504-S1에 따라 결정하였다.The 100% modulus was determined according to DIN EN 53504-S1.

결과는 표 1에 나와 있다.The results are shown in Table 1.

Figure pct00001
Figure pct00001

제조예 1-5: 2K 접착제 배합물 (K1-5)용 성분 (K1)의 제조Preparation Example 1-5: Preparation of component (K1) for 2K adhesive formulation (K1-5)

평균 몰 질량(Mn)이 5,000 g/mol이고 화학식 -O-C(=O)-NH-CH2-SiCH3(OCH3)3의 말단 기를 갖는 단면 실란 말단 폴리프로필렌 글리콜 91 g(독일 뮌헨 소재의 Wacker Chemie AG로부터 GENIOSIL® XM25라는 명칭으로 시판됨)을, 비닐트리메톡시실란 4.5 g 및 안정화제 혼합물 1.5 g(20% Irganox® 1135(CAS No. 125643-61-0), 40% Tinuvin® 571(CAS No. 23328-53-2) 및 40% Tinuvin® 765(CAS No. 41556-26-7)의 혼합물)(독일 소재 BASF SE로부터 TINUVIN® B 75라는 명칭으로 시판됨)과 함께, 약 25℃에서 2개의 교차 암 교반기가 장착된 PC-Laborsystem으로부터의 실험실 유성 믹서에서 200 rpm에서 2 분 동안 균질화하였다.91 g of single-sided silane terminated polypropylene glycol having an average molar mass (M n ) of 5,000 g/mol and end groups of the formula -OC(=O)-NH-CH 2 -SiCH 3 (OCH 3 ) 3 (Munich, Germany) from Wacker Chemie AG under the name GENIOSIL ® XM25), 4.5 g of vinyltrimethoxysilane and 1.5 g of a mixture of stabilizers (20% Irganox ® 1135 (CAS No. 125643-61-0), 40% Tinuvin ® 571) (CAS No. 23328-53-2) and a mixture of 40% Tinuvin ® 765 (CAS No. 41556-26-7)) (marketed under the name TINUVIN ® B 75 from BASF SE, Germany), about 25 Homogenize for 2 min at 200 rpm in a laboratory planetary mixer from PC-Laborsystem equipped with two cross-arm stirrers at °C.

그 후, 이어서 구형 산화알루미늄 305 g(일본 도쿄 소재 Showa Denko로부터 Alunabeads™ CB A50이라는 명칭으로 시판됨), 소성 산화알루미늄 375 g(독일 루드빅스하펜 소재의 Almatis로부터 Alumina CL 3000 SG라는 명칭으로 시판됨), 및 산화아연 220 g(미국 휴스턴 소재의 US Zinc로부터 Zinc Oxide Grade AZO 66이라는 명칭으로 시판됨)을 600 rpm에서 1 분 동안 교반하면서 분해하였다. 마지막으로, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 3 g을 200 rpm에서 1 분 동안 혼합하였다. 마지막으로, 균질화 및 무기포 교반을, 100 mbar의 압력 하에서, 600 rpm에서 2 분 동안, 그리고 200 rpm에서 1 분 동안 실시하였다.Then 305 g of spherical aluminum oxide (marketed under the name Alunabeads™ CB A50 from Showa Denko, Tokyo, Japan), 375 g of calcined aluminum oxide (marketed under the name Alumina CL 3000 SG from Almatis, Ludwigshafen, Germany) ), and 220 g of zinc oxide (commercially available under the name Zinc Oxide Grade AZO 66 from US Zinc, Houston) were decomposed with stirring at 600 rpm for 1 minute. Finally, 3 g of N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane were mixed at 200 rpm for 1 minute. Finally, homogenization and aeration were carried out under a pressure of 100 mbar, at 600 rpm for 2 minutes and at 200 rpm for 1 minute.

완성된 성분 (K1-5)은 기밀 밀봉용 시설이 있는 용기로 옮겼다.The finished ingredients (K1-5) were transferred to a container with a hermetically sealed facility.

제조예 2-5: 2K 접착제 배합물 (K2-5)용 성분 (K2)의 제조Preparation 2-5: Preparation of component (K2) for 2K adhesive formulation (K2-5)

평균 몰 질량(Mn)이 5,000 g/mol이고 화학식 -O-C(=O)-NH-CH2-SiCH3(OCH3)2의 말단 기를 갖는 단면 실란 말단 폴리프로필렌 글리콜 96.2 g(독일 뮌헨 소재 Wacker Chemie AG로부터 GENIOSIL® XM20이라는 명칭으로 시판됨)을, 구형 산화알루미늄 305 g(일본 도쿄 소재 Showa Denko로부터 Alunabeads™ CB A50이라는 명칭으로 시판됨), 소성 산화알루미늄 375 g(독일 루드빅스하펜 소재의 Almatis로부터 Alumina CL 3000 SG라는 명칭으로 시판됨), 및 산화아연 220 g(미국 휴스턴 소재의 US Zinc로부터 Zinc Oxide Grade AZO 66이라는 명칭으로 시판됨)과 함께, 약 25℃에서 2개의 교차 암 교반기가 장착된 PC-Laborsystem으로부터의 실험실 유성 믹서에서 600 rpm에서 1 분 동안 교반하면서 블렌딩하였다. 이어서, 55℃의 온도에서, 100 mbar의 압력 하에 200 rpm에서 1 분 동안 균질화 및 무기포 교반하면서, 물 3.8 g을 혼합하였다.96.2 g of single-sided silane terminated polypropylene glycol having an average molar mass (M n ) of 5,000 g/mol and end groups of the formula -OC(=O)-NH-CH 2 -SiCH 3 (OCH 3 ) 2 (Wacker, Munich, Germany) 305 g of spherical aluminum oxide (sold under the name Alunabeads™ CB A50 from Showa Denko, Tokyo, Japan), 375 g of calcined aluminum oxide (Almatis, Ludwigshafen, Germany), sold under the name GENIOSIL ® XM20 from Chemie AG Alumina CL 3000 SG, sold under the name Alumina CL 3000 SG), and 220 g zinc oxide (commercially available under the name Zinc Oxide Grade AZO 66 from US Zinc, Houston, USA) equipped with two cross-arm stirrers at about 25°C. Blended with stirring at 600 rpm for 1 min in a laboratory planetary mixer from PC-Laborsystem. Then, at a temperature of 55° C., under a pressure of 100 mbar, at 200 rpm for 1 minute, while homogenizing and stirring without foam, 3.8 g of water were mixed.

완성된 성분 (K2-5)를 기밀 밀봉용 시설이 있는 용기로 옮겼다.The finished ingredients (K2-5) were transferred to a container with a hermetically sealed facility.

실시예 5Example 5

성분 (K1-5) 및 (K2-5)를 베이스로 하는 접착제를 Speedmixer에서 중량 기준 1:1의 혼합 비율로 혼합하고, 혼합물을 23℃ 및 50% 상대 습도에서 2 주 동안 경화되도록 방치하였다. 그 후, 여러 실험에서, 700 mm2 면적의 2개의 알루미늄 플라크 사이에 조성물을 적용하고, ASTM 5470-12에 따라 상이한 간격 두께에서 열전도율을 측정하였다. 2.8 W/mK보다 큰 λ 값이 확인되었다.Adhesives based on components (K1-5) and (K2-5) were mixed in a mixing ratio of 1:1 by weight in a Speedmixer, and the mixture was left to cure at 23° C. and 50% relative humidity for 2 weeks. Then, in several experiments, the composition was applied between two aluminum plaques with an area of 700 mm 2 , and the thermal conductivity was measured at different gap thicknesses according to ASTM 5470-12. A value of λ greater than 2.8 W/mK was confirmed.

Claims (13)

적어도 1종의 성분 (K1) 및 1종의 성분 (K2)를 포함하는 다성분 가교성 조성물 (K)로서,
성분 (K1)은 하기 화학식 (Ia)의 화합물 (A1a) 및 하기 화학식 (Ib)의 화합물 (A1b)에서 선택되는 유기 규소 화합물 (A1)을 포함하고,
성분 (K2)는 각각의 경우에 성분 (K1) 중 화합물 (A1) 100 중량부를 기준으로, 적어도 0.05 중량부의 물, 및 10 내지 1,000 중량부의, 하기 화학식 (IIa)의 화합물 (A2a) 및 하기 화학식 (IIb)의 화합물 (A2b)에서 선택되는 성분 (A2)를 포함하는 것을 특징으로 하는 다성분 가교성 조성물 (K):
Y1-[B1-CR2 2-SiRa(OR1)3-a]x (Ia)
Y2-[B2-(CR4 2)b-Si(OR3)3]y (Ib)
Y3-B3-CR7 2-SiR5 c(OR6)3-c (IIa)
Y4-[B4-(CR10 2)e-SiR8 d(OR9)3-d]z (IIb)
상기 식 (Ia) 및 (Ib)에서,
Y1은 탄소를 통해 결합된 x가 중합체 라디칼이고,
Y2는 탄소를 통해 결합된 y가 중합체 라디칼이며,
B1 및 B2는 각각 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 2가의 연결기 -O-, -NH-, -NR'-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NH, -NH-CO-NR'-, -NR'-CO-NH-, -NH-CO-, -CO-NH-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -S-CO-NH-, -NH-CO-S-, -CO-S-, -S-CO- 또는 -S-이며,
R'는 동일 또는 상이할 수 있으며, 1가의, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 기 -CH(COOR*)-CH2-COOR*이며, 여기서, R*는 알킬 라디칼이고,
R은 동일 또는 상이할 수 있으며, 1가의, 임의로 치환된, SiC 결합된 탄화수소 라디칼이며,
R1 및 R3은 각각 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 1가의, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이며,
R2 및 R4는 각각 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 질소, 인, 산소, 황 또는 카르보닐기를 통해 탄소 원자에 부착될 수 있는, 1가의, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
x 및 y는 각각 서로 독립적으로 0 내지 10의 정수이고,
a는 동일 또는 상이할 수 있으며, 0, 1 또는 2이고, 단, x=1이면 a=0이고,
b는 동일 또는 상이할 수 있으며, 3 내지 10의 정수이고,
상기 식 (IIa) 및 (IIb)에서,
Y3은 탄소를 통해 결합된 1가 중합체 라디칼이고,
Y4는 탄소를 통해 결합된 z가 중합체 라디칼이고,
B3 및 B4는 각각의 경우 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 2가의 연결기 -O-, -NH-, -NR"-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, -NH-CO-NH, -NH-CO-NR"-, -NR"-CO-NH-, -NH-CO-, -CO-NH-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -S-CO-NH-, -NH-CO-S-, -CO-S-, -S-CO- 또는 -S-이며,
R"는 동일 또는 상이할 수 있으며, 1가의, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 기 -CH(COOR*)-CH2-COOR*이며, 여기서, R*는 알킬 라디칼이고,
R5 및 R8은 각각 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 1가의, 임의로 치환된, SiC 결합된 탄화수소 라디칼이고,
R6 및 R9는 각각 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 1가의, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이며,
R7 및 R10은 각각 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 질소, 인, 산소, 황 또는 카르보닐기를 통해 탄소 원자에 부착될 수 있는, 1가의, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
z는 1 내지 10의 정수이며,
c는 1 또는 2이고,
d는 동일 또는 상이할 수 있으며, 1 또는 2이고,
e는 동일 또는 상이할 수 있으며, 3 내지 10의 정수이다.
A multicomponent crosslinkable composition (K) comprising at least one component (K1) and one component (K2), comprising:
Component (K1) comprises an organosilicon compound (A1) selected from the compound (A1a) of the formula (Ia) and the compound (A1b) of the formula (Ib),
Component (K2) comprises, in each case, based on 100 parts by weight of compound (A1) in component (K1), at least 0.05 parts by weight of water, and 10 to 1,000 parts by weight of compounds (A2a) of the formula (IIa) and A multicomponent crosslinkable composition (K), characterized in that it comprises a component (A2) selected from the compound (A2b) of (IIb):
Y 1 -[B 1 -CR 2 2 -SiR a (OR 1 ) 3-a ] x (Ia)
Y 2 -[B 2 -(CR 4 2 ) b -Si(OR 3 ) 3 ] y (Ib)
Y 3 -B 3 -CR 7 2 -SiR 5 c (OR 6 ) 3-c (IIa)
Y 4 -[B 4 -(CR 10 2 ) e -SiR 8 d (OR 9 ) 3-d ] z (IIb)
In the above formulas (Ia) and (Ib),
Y 1 is an x-valent polymer radical bonded through carbon,
Y 2 is a y-valent polymer radical bonded through carbon,
B 1 and B 2 may be each independently the same or different from each other, and a divalent linking group -O-, -NH-, -NR'-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O-, - NH-CO-NH, -NH-CO-NR'-, -NR'-CO-NH-, -NH-CO-, -CO-NH-, -CO-O-, -O-CO-, -O -CO-O-, -S-CO-NH-, -NH-CO-S-, -CO-S-, -S-CO- or -S-;
R', which may be the same or different, is a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical or group -CH(COOR*)-CH 2 -COOR*, wherein R* is an alkyl radical,
R, which may be the same or different, is a monovalent, optionally substituted, SiC bonded hydrocarbon radical,
R 1 and R 3 may each independently be the same or different from each other and are a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical,
R 2 and R 4 are each independently from each other a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical, which may be the same or different and may be attached to a hydrogen atom or a carbon atom via a nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur or carbonyl group,
x and y are each independently an integer from 0 to 10,
a may be the same or different and is 0, 1 or 2, provided that if x=1, then a=0;
b may be the same or different, and is an integer from 3 to 10,
In the above formulas (IIa) and (IIb),
Y 3 is a monovalent polymer radical bonded through carbon,
Y 4 is a polymer radical with z bonded through carbon,
B 3 and B 4 may be the same or different from each other independently in each case, and a divalent linking group -O-, -NH-, -NR"-, -O-CO-NH-, -NH-CO-O- , -NH-CO-NH, -NH-CO-NR"-, -NR"-CO-NH-, -NH-CO-, -CO-NH-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -S-CO-NH-, -NH-CO-S-, -CO-S-, -S-CO- or -S-;
R″, which may be the same or different, is a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical or group —CH(COOR*)—CH 2 —COOR*, wherein R* is an alkyl radical,
R 5 and R 8 are each independently from each other, which may be the same or different, and are monovalent, optionally substituted, SiC bonded hydrocarbon radicals,
R 6 and R 9 may each independently be the same or different, and are a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical,
R 7 and R 10 are each independently from each other, which may be the same or different, a hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical which may be attached to a carbon atom via a nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur or carbonyl group,
z is an integer from 1 to 10,
c is 1 or 2,
d can be the same or different and is 1 or 2,
e may be the same or different, and is an integer from 3 to 10.
제1항에 있어서, 성분 (K1) 및 (K2)로 이루어진 2 성분 조성물인 것을 특징으로 하는 가교성 조성물.The crosslinkable composition according to claim 1, characterized in that it is a two-component composition consisting of components (K1) and (K2). 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 (A1)은 화합물 (A1a)를 포함하고, 성분 (A2)는 화합물 (A2b)를 포함하는 것을 특징으로 하는 가교성 조성물.The crosslinkable composition according to claim 1 or 2, characterized in that component (A1) comprises compound (A1a) and component (A2) comprises compound (A2b). 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 라디칼 Y1, Y2, Y3 및 Y4는 서로 독립적으로 물 또는 습기와 반응성인 기를 갖지 않는 것을 특징으로 하는 가교성 조성물. 4 . The crosslinkable composition according to claim 1 , wherein the polymer radicals Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 independently of one another have no groups reactive with water or moisture. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 염기성 질소를 함유하는 유기 규소 화합물 (B)를 포함하는 것을 특징으로 하는 가교성 조성물.The crosslinkable composition according to any one of claims 1 to 4, comprising an organosilicon compound (B) containing basic nitrogen. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 주석 촉매 (E)를 포함하는 경우, 포함되는 양은, 주석의 중량 분율이 조성물 (K)의 총 중량을 기준으로 최대 500 중량 ppm이 되는 양인 것을 특징으로 하는 가교성 조성물.6. A tin catalyst (E) according to any one of the preceding claims, wherein the amount included is such that the weight fraction of tin is at most 500 ppm by weight, based on the total weight of the composition (K). A crosslinkable composition, characterized in that. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 주석을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 가교성 조성물.6. A crosslinkable composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it does not contain tin. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
(A1) 화합물 (A1a) 및 (A1b)에서 선택되는 유기 규소 화합물,
임의로 (B) 염기성 질소를 함유하는 화합물,
임의로 (C) 충전제,
임의로 (D) 실리콘 수지,
임의로 (E) 촉매,
임의로 (F) 접착 촉진제,
임의로 (G) 물 스캐빈져,
임의로 (I) 비반응성 가소제,
임의로 (J) 유기 용매,
임의로 (L) 첨가제, 및
임의로 (M) 보조제
를 포함하는 성분 (K1), 및
각각의 경우에 성분 (K1) 중 화합물 (A1) 100 중량부를 기준으로, 적어도 0.05 중량부의 물, 및 (A2) 10 내지 1,000 중량부의, 화합물 (A2a) 및 (A2b)에서 선택되는 유기 규소 화합물,
임의로 (C) 충전제,
임의로 (D) 실리콘 수지,
임의로 (F) 접착 촉진제,
임의로 (H) 증점제,
임의로 (I) 비반응성 가소제,
임의로 (J) 유기 용매,
임의로 (L) 첨가제, 및
임의로 (M) 보조제
를 포함하는 성분 (K2)
로 이루어지는 유형의 것인 것을 특징으로 하는 가교성 조성물.
8. The method according to any one of claims 1 to 7,
(A1) an organosilicon compound selected from compounds (A1a) and (A1b);
optionally (B) a compound containing basic nitrogen,
optionally (C) a filler,
optionally (D) a silicone resin,
optionally (E) a catalyst,
optionally (F) an adhesion promoter;
optionally (G) a water scavenger,
optionally (I) a non-reactive plasticizer,
optionally (J) an organic solvent,
optionally (L) an additive, and
optionally (M) adjuvant
A component (K1) comprising a, and
based in each case on 100 parts by weight of compound (A1) in component (K1), at least 0.05 parts by weight of water, and (A2) 10 to 1,000 parts by weight of an organosilicon compound selected from compounds (A2a) and (A2b),
optionally (C) a filler,
optionally (D) a silicone resin,
optionally (F) an adhesion promoter;
optionally (H) a thickener,
optionally (I) a non-reactive plasticizer,
optionally (J) an organic solvent,
optionally (L) an additive, and
optionally (M) adjuvant
A component comprising (K2)
A crosslinkable composition, characterized in that it is of a type consisting of.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, (K1) 대 (K2)의 비율은 중량 기준으로 5:1 내지 1:5인 것을 특징으로 하는 가교성 조성물.9 . The crosslinkable composition according to claim 1 , wherein the ratio of (K1) to (K2) is from 5:1 to 1:5 by weight. 성분 (K1) 및 (K2) 및 임의로 추가의 성분을 함께 혼합하는 것에 의한, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 청구된 조성물의 제조 방법으로서, 각각의 성분의 구성성분 모두를 임의의 순서로 함께 별도로 혼합함으로써 개별 성분들이 제조된 것인 제조 방법.10. A process for preparing a composition as claimed in any one of claims 1 to 9 by mixing together components (K1) and (K2) and optionally further components, wherein all of the components of each component are optionally A process in which the individual components are prepared by separately mixing them together in sequence. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 청구되거나 또는 제10항에 청구된 바와 같이 제조된 조성물을 가교시켜 제조된 성형 물품.A molded article produced by crosslinking a composition as claimed in any one of claims 1 to 9 or as claimed in claim 10 . 기재의 접합 또는 밀봉 방법으로서, 성분 (K1) 및 (K2) 및 임의로 추가의 성분을 우선 서로 혼합하고, 이어서 적어도 하나의 기재의 표면에 적용한 후, 이 표면을 결합하려는 제2 기재와 접촉시키고, 이어서 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 청구되거나 또는 제10항에 청구된 바와 같이 제조된 조성물을 가교시키는 접합 또는 밀봉 방법.A method of bonding or sealing a substrate, wherein components (K1) and (K2) and optionally further components are first mixed with each other and then applied to the surface of at least one substrate, followed by contacting the surface with a second substrate to be bonded; 11. A method of bonding or sealing followed by crosslinking a composition prepared as claimed in any one of claims 1 to 9 or as claimed in claim 10. 코팅 또는 봉지(encapsulation)의 제조 방법으로서, 성분 (K1) 및 (K2) 및 임의로 추가의 성분을 우선 서로 혼합하고, 이어서 적어도 하나의 기재에 적용하고, 이어서 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 청구되거나 또는 제10항에 청구된 바와 같이 제조된 조성물을 가교시키는 제조 방법.A process for the preparation of a coating or encapsulation, wherein the components (K1) and (K2) and optionally further components are first mixed with each other and then applied to at least one substrate, followed by application to at least one substrate. 11. A process for crosslinking a composition prepared as claimed in claim 10 or as claimed in claim 10.
KR1020217019114A 2019-02-14 2019-02-14 Multicomponent crosslinkable material based on organyloxysilane terminated polymer KR102688786B1 (en)

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