KR20210079374A - Laminate and image display device - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 전면판, 및 양면에 점착제층을 가지는 원 편광판을 구비하는 굴곡 가능한 적층체에서, 전면판측을 내측으로 하여 고온 고습 환경 하에서 굴곡시킨 상태로 장시간 둔 다음에도, 접어 구부린 부분에서, 전면판측의 표면에 생기는 주름이 작고, 시인성이 우수한 적층체, 및 이것을 구비한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 전면판, 및 양면 점착제층을 가지는 원 편광판을 구비하고, 전면판의 두께를 a[㎛]로 하고, 양면 점착제층을 가지는 원 편광판의 두께를 b[㎛]로 하고, 전면판의 온도 60℃ 및 상대습도 90%RH에서의 내습열 탄성률을 c[MPa]로 한 경우, [(b/a)×c]≥2200을 만족하는 적층체를 제공한다.The present invention relates to a bendable laminate comprising a front plate and a circularly polarizing plate having an adhesive layer on both sides, and even after a long period of time in a bent state in a high temperature and high humidity environment with the front plate side inside, in the bent portion, the front surface It aims at providing the laminated body excellent in visibility with small wrinkles which arise on the surface of a board|board side, and the image display apparatus provided with the same. The present invention is provided with a front plate and a circularly polarizing plate having a double-sided adhesive layer, the thickness of the front plate being a [μm], the thickness of the circular polarizing plate having a double-sided adhesive layer being b [μm], the front plate When the heat-and-moisture elastic modulus at a temperature of 60° C. and a relative humidity of 90% RH is c [MPa], a laminate satisfying [(b/a)×c] ≥ 2200 is provided.
Description
본 발명은, 적층체, 및 이것을 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a laminate and an image display device including the same.
특허문헌 1에는, 화상 표시 패널, 점착층 및 플렉서블 필름을 이 순서로 가지는 화상 표시 장치에서, 점착층이 굴곡 영역에서 화상 표시 패널로부터 이격되어 배치되는 것이 제안되어 있다.In patent document 1, in the image display apparatus which has an image display panel, an adhesive layer, and a flexible film in this order, it is proposed that an adhesive layer is spaced apart and arrange|positioned from an image display panel in a bending area|region.
전면판, 및 양면에 점착제층을 가지는 원 편광판을 구비하는 적층체는, 굴곡한 상태로 고온 고습 환경 하에 놓여진 후, 굴곡한 상태로부터 해방되었을 때에, 접어 구부린 부분에 주름이 생기는 경우가 있다. 이 주름은, 표면의 평활성을 저하시키는 경우가 있다. 표면의 평활성이 저하하면, 예를 들면 반사상이 왜곡되어, 시인성이 저하한다. 본 발명의 목적은, 전면판, 및 양면에 점착제층을 가지는 원 편광판을 구비하는 굴곡 가능한 적층체에서, 전면판측을 내측으로 하여 고온 고습 환경 하에서 굴곡시킨 상태로 장시간 둔 다음에도, 접어 구부린 부분에서, 전면판측의 표면에 생기는 주름이 작고, 시인성이 우수한 적층체, 및 이것을 구비한 화상 표시 장치를 제공하는 것이다.A laminate having a front plate and a circularly polarizing plate having pressure-sensitive adhesive layers on both surfaces thereof is placed in a bent state under a high-temperature, high-humidity environment, and then released from the bent state, in some cases, wrinkles may occur in the bent portion. These wrinkles may reduce the smoothness of the surface. When the smoothness of the surface decreases, for example, a reflected image is distorted and visibility is reduced. It is an object of the present invention, in a bendable laminate comprising a front plate and a circularly polarizing plate having an adhesive layer on both sides, with the front plate side inside and in a bent state under a high temperature and high humidity environment for a long time, even after being bent at the bent portion , to provide a laminate having small wrinkles on the surface of the front plate and excellent visibility, and an image display device including the same.
본 발명은, 이하의 적층체 및 화상 표시 장치를 제공한다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This invention provides the following laminated body and an image display apparatus.
[1] 전면판, 및 양면 점착제층을 가지는 원 편광판을 구비하고, 상기 전면판의 두께를 a[㎛]로 하고, 상기 양면 점착제층을 가지는 원 편광판의 두께를 b[㎛]로 하고, 상기 전면판의 온도 60℃ 및 상대습도 90%RH에서의 인장 탄성률을 c[MPa]로 한 경우, 하기 식(1)을 만족하는, 적층체. [1] A front plate and a circularly polarizing plate having a double-sided adhesive layer, wherein the thickness of the front plate is a [μm], the thickness of the circularly polarizing plate having the double-sided adhesive layer is b [μm], and A laminate that satisfies the following formula (1) when the tensile modulus of elasticity at a temperature of 60°C and a relative humidity of 90%RH of the front plate is c [MPa].
[(b/a)×c]≥2200 (1) [(b/a)×c]≥2200 (1)
[2]상기 a 및 상기 c는, 하기 식(2)을 만족하는, [1]에 기재된 적층체.[2] The laminate according to [1], wherein the a and c satisfy the following formula (2).
a/c≤0.03 (2)a/c≤0.03 (2)
[3] 상기 전면판은 하드 코트층을 가지는, [1]또는[2]에 기재된 적층체.[3] The laminate according to [1] or [2], wherein the front plate has a hard coat layer.
[4] 상기 양면 점착제층을 가지는 원 편광판은, 제1점착제층, 직선편광판, 위상차층, 및 제2점착제층을 이 순서로 가지는, [1] ~ [3]중 어느 하나에 기재된 적층체.[4] The laminate according to any one of [1] to [3], wherein the circularly polarizing plate having the double-sided adhesive layer has a first adhesive layer, a linear polarizing plate, a retardation layer, and a second adhesive layer in this order.
[5] 상기 직선편광판은, 하드 코트층을 적어도 한쪽의 표면에 가지는 열가소성 수지 필름을 포함하는, [4]에 기재된 적층체.[5] The laminate according to [4], wherein the linearly polarizing plate includes a thermoplastic resin film having a hard coat layer on at least one surface thereof.
[6] [1] ~ [5]중 어느 하나에 기재된 적층체를 구비하는, 화상 표시 장치. [6] An image display device comprising the laminate according to any one of [1] to [5].
본 발명에 따르면, 전면판, 및 양면에 점착제층을 가지는 원 편광판을 구비하는 굴곡 가능한 적층체에서, 전면판측을 내측으로 하여 고온 고습 환경 하에서 굴곡시킨 상태로 장시간 둔 다음에도, 접어 구부린 부분에서, 전면판측의 표면에 생기는 주름이 작고, 시인성이 우수한 적층체, 및 이것을 구비한 화상 표시 장치를 제공할 수 있다. According to the present invention, in a bendable laminate comprising a front plate and a circularly polarizing plate having an adhesive layer on both sides, even after a long period of time in a bent state in a high temperature and high humidity environment with the front plate side inside, in the bent portion, It is possible to provide a laminate having small wrinkles on the surface of the front plate and excellent visibility, and an image display device provided with the same.
도 1은 본 발명의 일 형태와 관련되는 적층체를 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 형태와 관련되는 적층체를 나타내는 개략 단면도이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing which shows the laminated body which concerns on one aspect of this invention.
It is a schematic sectional drawing which shows the laminated body which concerns on one aspect of this invention.
이하, 도면을 참조하면서 본 발명의 실시형태를 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시형태에 한정되는 것은 아니다. 이하의 모든 도면에서는, 각 구성요소를 이해하기 쉽게 하기 위해서 축척을 적절히 조정해 나타내고, 도면에 나타내는 각 구성요소의 축척과 실제의 구성요소의 축척이 반드시 일치하는 것은 아니다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although embodiment of this invention is described, referring drawings, this invention is not limited to the following embodiment. In all the drawings below, scales are appropriately adjusted for easy understanding of each component, and the scale of each component shown in the drawings does not necessarily coincide with the scale of the actual component.
<적층체><Laminate>
도 1은, 본 발명의 일 실시형태에 의한 적층체의 개략 단면도이다. 도 1에 나타내는 적층체(100)는, 전면판(10), 및 양면 점착제층을 가지는 원 편광판(20)을 구비한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing of the laminated body by one Embodiment of this invention. The laminated
적층체(100)는, 적어도 전면판(10)을 내측으로 한 방향으로 굴곡할 수 있다. 굴곡할 수 있다는 것은, 전면판(10)을 내측으로 한 방향으로 크랙을 일으키지 않고 굴곡시킬 수 있는 것을 의미한다.The
전면판(10)의 두께를 a[㎛], 양면 점착제층을 가지는 원 편광판(20)의 두께를 b[㎛], 전면판(10)의 온도 60℃ 및 상대습도 90%RH에서의 인장 탄성률(이하, 생략하여 「인장 탄성률」이라고 하기도 한다)을 c[MPa]로 할 때, 적층체(100)는, 하기 식(1)을 만족한다. 본 명세서에서, 인장 탄성률은, 특별히 명시되지 않는 한, 온도 60℃ 및 상대습도 90%RH의 환경에서 측정한 값을 가리킨다.The thickness of the
[(b/a)×c]≥2200 (1) [(b/a)×c]≥2200 (1)
적층체(100)이 식(1)을 만족함으로써 전면판(10)을 내측으로 하여 고온 고습 환경 하에서 굴곡시킨 상태로 장시간 둔 다음에도, 접어 구부린 부분에서, 전면판(10) 측의 표면에 생기는 주름이 억제되어 균일한 시인성을 확보할 수 있다. 전면판(10) 및 양면 점착제층을 가지는 원 편광판(20)은, 상기 식(1)을 만족하도록 선택된다. 적층체(100)는, 표면의 주름을 개선시키는 관점에서, 하기 식(1a)을 만족하는 것이 바람직하고, 하기 식(1b)을 만족하는 것이 보다 바람직하다.Since the
[(b/a)×c]≥3000 (1a) [(b/a)×c]≥3000 (1a)
[(b/a)×c]≥4000 (1b) [(b/a)×c]≥4000 (1b)
또한, 적층체(100)는, 하기 식(1c)을 만족하는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that the laminated
[(b/a)×c]≤10000 (1c) [(b/a)×c] ≤ 10000 (1c)
본 발명자에 의해서, 전면판, 및 양면 점착제층을 가지는 원 편광판을 구비하는 적층체를, 전면판을 내측으로 하여 고온 고습 환경 하에서 굴곡시킨 상태로 장시간 둔 후, 접어 구부린 부분의 전면판측의 표면에 주름이 발생해, 균일한 시인성을 확보할 수 없는 경우가 있는 것을 알 수 있었다. 연구의 결과, 전면판, 및 양면 점착제층을 가지는 원 편광판을 구비하는 적층체가 식(1)을 만족하도록 전면판의 두께, 양면 점착제층을 가지는 원 편광판의 두께, 및 전면판의 인장 탄성률을 조정함으로써, 상기 주름을 억제할 수 있는 것을 찾아냈다.By the present inventor, a laminate comprising a front plate and a circularly polarizing plate having a double-sided pressure-sensitive adhesive layer is placed for a long time in a bent state in a high-temperature, high-humidity environment with the front plate inside, and then on the surface of the bent portion on the front plate side. It turned out that wrinkles generate|occur|produced and uniform visibility could not be ensured in some cases. As a result of the study, the thickness of the front plate, the thickness of the circular polarizing plate having the double-sided adhesive layer, and the tensile modulus of elasticity of the front plate were adjusted so that the laminate including the front plate and the circularly polarizing plate having the double-sided adhesive layer satisfies Equation (1) By doing this, it discovered that the said wrinkle could be suppressed.
본 명세서에서, 인장 탄성률은, 후술의 실시예의 란에 기재된 방법에 따라 측정된다.In this specification, the tensile modulus of elasticity is measured according to the method described in the column of Examples to be described later.
적층체(100)는, 주름 억제의 관점에서 바람직하게는 a 및 c가 하기 식(2)을 만족한다.As for the laminated
a/c≤0.03 (2) a/c≤0.03 (2)
적층체(100)는, 주름 억제의 관점에서 보다 바람직하게는 하기 식(2a)을 만족한다.The laminated
a/c≤0.02 (2a) a/c≤0.02 (2a)
적층체(100)는, 주름 억제의 관점에서 바람직하게는 하기 식(2b)을 만족한다.The laminated
a/c≥0.009 (2b) a/c≥0.009 (2b)
적층체(100)의 면 방향의 형상은, 예를 들면 방형 형상이어도 좋고, 바람직하게는 장변과 단변을 가지는 방형 형상이고, 보다 바람직하게는 장방형이다. 적층체(100)의 면 방향의 형상이 장방형인 경우, 장변의 길이는, 예를 들면 10 mm 이상 1400 mm 이하이어도 좋고, 바람직하게는 50 mm 이상 600 mm 이하이다. 단변의 길이는, 예를 들면 5 mm 이상 800 mm 이하이고, 바람직하게는 30 mm 이상 500 mm 이하이고, 보다 바람직하게는 50 mm 이상 300 mm 이하이다. 적층체(100)을 구성하는 각 층은, 모서리부가 R 가공되거나 단부가 노치 가공되거나 펀칭 가공되어 있어도 좋다.The shape of the
적층체(100)의 두께는, 적층체에 요구되는 기능 및 적층체의 용도 등에 따라 다르기 때문에 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 20㎛ 이상 500㎛ 이하이고, 바람직하게는 30㎛ 이상 400㎛ 이하, 보다 바람직하게는 50㎛ 이상 300㎛ 이하이다.The thickness of the
적층체(100)는, 예를 들면 표시 장치 등에 이용할 수 있다. 표시 장치는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 유기 일렉트로루미네센스(유기 EL) 표시 장치, 무기 일렉트로루미네센스(무기 EL) 표시 장치, 액정표시장치, 전계발광 표시 장치 등을 들 수 있다. 적층체(100)는, 굴곡시킨 후의 주름이 억제되기 때문에, 플렉서블 디스플레이에 최적이다.The
[전면판][Front panel]
전면판(10)은, 광을 투과할 수 있는 판상체일 수 있다. 전면판(10)은, 1층만으로 구성되어도 좋고, 2층 이상으로 구성되어도 좋다. 그 예로는, 수지 제의 판상체(예를 들면 수지판, 수지 시트, 수지 필름 등), 유리 제의 판상체(예를 들면 유리판, 유리 필름 등) 등을 들 수 있다. 전면판은, 표시 장치의 최표면을 구성하는 층일 수 있다.The
전면판(10)의 두께 a[㎛]는, 굴곡 후의 주름 억제 및 적층체의 박형화의 관점에서, 예를 들면 10㎛ 이상 100㎛ 이하이어도 좋고, 바람직하게는 20㎛ 이상 85㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 30㎛ 이상 70㎛ 이하이다. 본 발명에서, 각 층의 두께는, 후술하는 실시예의 란에서 설명하는 두께 측정 방법에 따라서 측정할 수 있다.The thickness a [μm] of the
전면판(10)의 온도 60℃ 및 상대습도 90%RH에서의 인장 탄성률 c[MPa]는, 예를 들면 1500 MPa 이상이어도 좋고, 굴곡 후의 주름 억제의 관점에서 바람직하게는 2000 MPa 이상 20000 MPa 이하, 보다 바람직하게는 2000 MPa 이상 10000 MPa 이하이다. 인장 탄성률은, 예를 들면 전면판을 구성하는 판상체의 재료나 두께의 선택, 후술의 하드 코트층을 형성하는 하드 코트층 형성용 조성물의 조성이나 그 경화물의 두께의 선택, 및 이들의 조합에 의해 상술의 범위로 조절될 수 있다.The tensile modulus c [MPa] of the
전면판(10)이 수지 제의 판상체인 경우, 수지 제의 판상체는, 예를 들면 광을 투과할 수 있는 수지 필름일 수 있다. 수지 필름 등의 수지 제의 판상체를 구성하는 열가소성 수지로는, 예를 들면, 쇄상 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리메틸펜텐계 수지 등), 환상 폴리올레핀계 수지(노르보르넨계 수지 등) 등의 폴리올레핀계 수지; 트리아세틸 셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리카르보네이트계 수지; 에틸렌-아세트산 비닐계 수지; 폴리스티렌계 수지; 폴리아미드계 수지; 폴리에테르이미드계 수지; 폴리메틸 (메타)아크릴레이트 수지 등의 (메타)아크릴계 수지; 폴리이미드계 수지; 폴리에테르설폰계 수지; 폴리설폰계 수지; 폴리염화비닐계 수지; 폴리염화비닐리덴계 수지; 폴리비닐알코올계 수지; 폴리비닐아세탈계 수지; 폴리에테르케톤계 수지; 폴리에테르에테르케톤계 수지; 폴리에테르설폰계 수지; 폴리아미드이미드계 수지 등을 들 수 있다. 열가소성 수지는, 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다. When the
그 중에서도, 전면판을 구성하는 열가소성 수지로는, 가요성, 강도 및 투명성의 관점에서 바람직하게는 환상 폴리올레핀계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리아미드이미드계 수지이고, 보다 바람직하게는 폴리아미드이미드계 수지이다. 폴리아미드이미드계 수지의 구체예로는, 일본 특허공개 2018-119141호 공보에 기재된 폴리아미드이미드 필름 등을 들 수 있다.Among them, the thermoplastic resin constituting the front plate is preferably a cyclic polyolefin-based resin, a polyimide-based resin, a polyamide-based resin, or a polyamideimide-based resin, more preferably from the viewpoint of flexibility, strength and transparency. is a polyamideimide-based resin. Specific examples of the polyamideimide-based resin include the polyamideimide film described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-119141.
전면판(10)은, 기재 필름이 적어도 한쪽의 면에 하드 코트층이 설치된 필름일 수 있다. 기재 필름으로는, 상기 수지로 제조된 필름을 이용할 수 있다. 하드 코트층은, 기재 필름의 한쪽의 면에 형성되어 있어도 좋고, 양쪽 모두의 면에 형성되어 있어도 좋다. 하드 코트층을 설치하는 것으로, 경도 및 스크래치성을 향상시킨 수지 필름으로 할 수 있다.The
하드 코트층은, 활성에너지선 경화형 수지를 포함하는 하드 코트층 형성용 조성물(이하, HC층 형성용 조성물이라고도 한다)의 경화물로 형성할 수 있다. 자외선 경화형 수지로는, 예를 들면 아크릴계 수지, 실리콘계 수지, 폴리에스테르계 수지, 우레탄계 수지, 아미드계 수지, 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 하드 코트층은, 강도를 향상시키기 위해서, 첨가물을 포함하고 있어도 좋다. 첨가물은 제한되지 않고, 무기계 미립자, 유기계 미립자, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. HC층 형성용 조성물은, 예를 들면 한국 공개 특허 10-2018-0127050 등에 기재된 방법에 따라서 조제할 수 있다.A hard-coat layer can be formed from the hardened|cured material of the composition for hard-coat layer formation (henceforth, it is also mentioned the composition for HC layer formation) containing active-energy-ray-curable resin. Examples of the ultraviolet curable resin include an acrylic resin, a silicone resin, a polyester resin, a urethane resin, an amide resin, and an epoxy resin. The hard-coat layer may contain the additive in order to improve intensity|strength. The additive is not limited, and examples thereof include inorganic fine particles, organic fine particles, or mixtures thereof. The composition for HC layer formation can be prepared according to the method described in Korean Patent Laid-Open No. 10-2018-0127050 etc., for example.
전면판(10)이 유리판인 경우, 유리판은, 디스플레이용 강화유리가 바람직하게 이용된다. 유리판을 이용함으로써, 우수한 기계적 강도 및 표면경도를 가지는 전면판(10)을 구성할 수 있다.When the
적층체(100)가 표시 장치에 이용되는 경우, 전면판(10)은, 표시 장치의 전면(화면)을 보호하는 기능(윈도우 필름으로서 기능)을 가질 뿐만 아니라, 터치 센서 패널(30)로 검지되는 터치를 행하는 조작면으로서의 기능도 가지는 것이어도 좋고, 또한 블루 라이트 컷 기능, 시야각 조정 기능 등을 가지는 것이어도 좋다.When the laminate 100 is used in a display device, the
[양면 점착제층을 가지는 원 편광판][Circular polarizing plate having double-sided adhesive layer]
양면 점착제층을 가지는 원 편광판(20)은, 제1점착제층, 직선편광판, 위상차층, 및 제2점착제층을 이 순서로 포함하는 것이 바람직하다. 이 실시형태에서, 양면 점착제층을 가지는 원 편광판(20)의 두께는, 제1점착제층에서의 직선편광판측과는 반대측의 표면에서, 제2점착제층에서의 직선편광판측과는 반대측의 표면까지의 거리일 수 있다. 직선편광판의 흡수축과 위상차층의 지상축이 소정의 각도가 되도록 직선편광층과 위상차층이 배치된 원 편광판은, 반사 방지 기능을 발휘할 수 있다. 위상차층이 λ/4판을 포함하는 경우, 직선편광판의 흡수축과 λ/4판의 지상축이 이루는 각도는, 45°±10°일 수 있다. 직선편광판과 위상차층은 후술의 첩합층에 의해 첩합되어 있어도 좋다. 이하, 제1점착제층 및 제2점착제층을 총칭해 점착제층이라고도 하는 경우가 있다.It is preferable that the circularly
양면 점착제층을 가지는 원 편광판(20)의 두께 b는, 예를 들면 10㎛ 이상 200㎛ 이하이어도 좋고, 바람직하게는 15㎛ 이상 150㎛ 이하, 보다 바람직하게는 20㎛ 이상 100㎛ 이하이다.The thickness b of the
(직선편광판)(linear polarizer)
직선편광판으로는, 이색성 색소를 흡착시킨 연신필름 혹은 연신층, 또는 이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포하고 경화시킨 필름을 편광자로서 포함하는 필름 등을 들 수 있다. 이색성 색소로서 구체적으로는, 요오드나 이색성의 유기염료가 이용된다. 이색성 유기염료에는, C. I. DIRECTRED 39 등의 디스아조화합물로 이루어지는 이색성 직접염료, 트리스 아조, 테트라키스 아조 등의 화합물로 이루어지는 이색성 직접염료가 포함된다.Examples of the linear polarizing plate include a film containing, as a polarizer, a stretched film or stretched layer to which a dichroic dye is adsorbed, or a film obtained by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound. Specifically, as the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. The dichroic organic dye includes a dichroic direct dye composed of a disazo compound such as C. I. DIRECTRED 39, and a dichroic direct dye composed of a compound such as tris azo and tetrakis azo.
편광자로서 이용되는, 이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포하고 경화시킨 필름으로는, 액정성을 가지는 이색성 색소를 포함하는 조성물 또는 이색성 색소와 중합성 액정을 포함하는 조성물을 도포하고 경화시켜 얻어지는 층 등의 중합성 액정화합물의 경화물을 포함하는 필름 등을 들 수 있다. 이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포하고 경화시킨 필름은, 이색성 색소를 흡착시킨 연신필름, 또는 연신층에 비해, 굴곡 방향에 제한이 없기 때문에 바람직하다.As a film obtained by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound used as a polarizer, a composition containing a dichroic dye having liquid crystallinity or a composition containing a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal is applied and a film containing a cured product of a polymerizable liquid crystal compound such as a layer obtained by curing it. A film obtained by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound is preferable because there is no limitation in the bending direction compared to a stretched film or a stretched layer to which a dichroic dye is adsorbed.
직선편광판은, 편광자만으로 구성되어도 좋고, 편광자 이외에, 후술의 보호층, 열가소성 수지 필름, 기재, 배향막, 보호층을 더 포함하고 있어도 좋다. 직선편광판의 두께는, 예를 들면 2㎛ 이상 100㎛ 이하이고, 바람직하게는 10㎛ 이상 60㎛ 이하이다.A linear polarizing plate may be comprised only with a polarizer, and may further contain the protective layer mentioned later, a thermoplastic resin film, a base material, an orientation film, and a protective layer other than a polarizer. The thickness of the linear polarizing plate is, for example, 2 µm or more and 100 µm or less, and preferably 10 µm or more and 60 µm or less.
(1) 연신필름 또는 연신층을 편광자로서 구비하는 직선편광판(1) A linear polarizing plate having a stretched film or a stretched layer as a polarizer
우선, 이색성 색소를 흡착시킨 연신필름을 편광자로서 구비하는 직선편광판에 대해 설명한다. 편광자인, 이색성 색소를 흡착시킨 연신필름은, 통상, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 일축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색함으로써, 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 및 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정을 가지는, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다. 이러한 편광자를 그대로 직선편광판으로서 이용해도 좋고, 그 한 면 또는 양면에 후술하는 열가소성 수지 필름을 첩합한 것을 직선편광판으로서 이용해도 좋다. 편광자의 두께는, 바람직하게는 2㎛ 이상 40㎛ 이하이다.First, the linear polarizing plate provided with the stretched film which adsorbed the dichroic dye as a polarizer is demonstrated. A polarizer, a stretched film to which a dichroic dye is adsorbed, is usually a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, a step of adsorbing the dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, and a step of treating the polyvinyl alcohol-based resin film to which the dichroic dye is adsorbed with an aqueous boric acid solution, and a step of washing with water after treatment with an aqueous boric acid solution. Such a polarizer may be used as a linear polarizing plate as it is, and what bonded together the thermoplastic resin film mentioned later on the one side or both surfaces may be used as a linear polarizing plate. The thickness of the polarizer is preferably 2 µm or more and 40 µm or less.
폴리비닐알코올계 수지는, 폴리아세트산 비닐계 수지를 비누화하여 얻어진다. 폴리아세트산 비닐계 수지로는, 아세트산 비닐의 단독중합체인 폴리아세트산 비닐 외, 아세트산 비닐과 이것에 공중합할 수 있는 다른 단량체의 공중합체가 이용된다. 아세트산 비닐에 공중합할 수 있는 다른 단량체로는, 예를 들면, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐 에테르류, 불포화설폰산류, 암모늄기를 가지는 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.Polyvinyl alcohol-type resin is obtained by saponifying polyvinyl acetate-type resin. As polyvinyl acetate-type resin, the copolymer of vinyl acetate and other monomer copolymerizable to this other than polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate is used. Examples of the other monomer copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group.
폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 통상 85 ~ 100몰%이고, 바람직하게는 98몰% 이상이다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 좋고, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1000 이상 10000 이하이고, 바람직하게는 1500 이상 5000 이하이다.The saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin is 85-100 mol% normally, Preferably it is 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-type resin may be modified|denatured, for example, polyvinyl formal and polyvinyl acetal modified|denatured with aldehydes can also be used. The polymerization degree of polyvinyl alcohol-type resin is 1000 or more and 10000 or less normally, Preferably they are 1500 or more and 5000 or less.
이어서, 이색성 색소를 흡착시킨 연신층을 편광자로서 구비하는 직선편광판에 대해 설명한다. 편광자인, 이색성 색소를 흡착시킨 연신층은, 통상, 상기 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 도포액을 기재 필름 상에 도포하는 공정, 얻어진 적층 필름을 일축 연신하는 공정, 일축 연신된 적층 필름의 폴리비닐알코올계 수지층을 이색성 색소로 염색함으로써, 그 이색성 색소를 흡착시켜 편광자로 하는 공정, 이색성 색소가 흡착된 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다. Next, the linear polarizing plate provided with the stretched layer to which the dichroic dye was adsorbed as a polarizer is demonstrated. The stretched layer to which the dichroic dye, which is a polarizer, is adsorbed is usually a process of applying a coating liquid containing the polyvinyl alcohol-based resin on a base film, a process of uniaxially stretching the obtained laminated film, a uniaxially stretched laminated film By dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer with a dichroic dye, the dichroic dye is adsorbed to form a polarizer, the film to which the dichroic dye is adsorbed is treated with an aqueous boric acid solution, and washed with water after treatment with an aqueous boric acid solution It can be manufactured through a process.
필요에 따라서, 기재 필름을 편광자로부터 박리 제거해도 좋다. 기재 필름의 재료 및 두께는, 후술하는 열가소성 수지 필름의 재료 및 두께와 마찬가지이어도 좋다.You may peel and remove a base film from a polarizer as needed. The material and thickness of a base film may be the same as that of the thermoplastic resin film mentioned later and thickness.
연신필름 또는 연신층인 편광자는, 그 한 면 또는 양면에 열가소성 수지 필름이 첩합되어 있는 형태로 적층체에 포함되어도 좋다. 이 열가소성 수지 필름은, 편광자용의 보호 필름, 또는 위상차 필름으로서 기능할 수 있다. 열가소성 수지 필름은, 예를 들면, 쇄상 폴리올레핀계 수지(폴리프로필린계 수지 등), 환상 폴리올레핀계 수지(노르보르넨계 수지 등) 등의 폴리올레핀계 수지; 트리아세틸 셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리카르보네이트계 수지; (메타)아크릴계 수지; 또는 이들의 혼합물 등으로 이루어지는 필름일 수 있다.The polarizer which is a stretched film or a stretched layer may be contained in the laminated body in the form by which the thermoplastic resin film is pasted together on the single side|surface or both surfaces. This thermoplastic resin film can function as a protective film for polarizers or retardation film. A thermoplastic resin film, For example, Polyolefin resins, such as chain|strand polyolefin resin (polypropylene resin etc.) and cyclic polyolefin resin (norbornene type resin etc.); Cellulose resins, such as a triacetyl cellulose; polyester-based resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate; polycarbonate-based resins; (meth)acrylic resin; Or it may be a film made of a mixture thereof.
열가소성 수지 필름의 두께는, 박형화의 관점에서, 통상 300㎛ 이하이고, 바람직하게는 200㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 100㎛ 이하이고, 더 바람직하게는 80㎛ 이하이고, 더욱더 바람직하게는 60㎛ 이하이고, 또한, 통상 5㎛ 이상이고, 바람직하게는 20㎛ 이상이다. 열가소성 수지 필름은 위상차를 가지고 있어도, 가지지 않아도 좋다. 열가소성 수지 필름은, 예를 들면, 접착제층을 이용하여 편광자에 첩합할 수 있다.The thickness of the thermoplastic resin film is usually 300 µm or less, preferably 200 µm or less, more preferably 100 µm or less, still more preferably 80 µm or less, and still more preferably 60 µm from the viewpoint of reducing the thickness of the thermoplastic resin film. or less, and is usually 5 µm or more, and preferably 20 µm or more. The thermoplastic resin film may or may not have retardation. A thermoplastic resin film can be bonded to a polarizer using an adhesive bond layer, for example.
(2) 이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포하고 경화시킨 필름을 편광자로서 구비하는 직선편광판 (2) A linear polarizing plate comprising a film obtained by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound as a polarizer
이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포하고 경화시킨 필름을 편광자로서 구비하는 직선편광판에 대해 설명한다. 편광자로서 이용되는, 이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포하고 경화시킨 필름은, 액정성을 가지는 이색성 색소를 포함하는 조성물, 또는 이색성 색소와 액정화합물을 포함하는 조성물을 기재에 도포하고 경화하여 얻어지는 필름 등을 들 수 있다. 상기 필름은, 기재를 박리하거나 또는 기재와 함께 직선편광판으로서 이용해도 좋고, 또는 그 한 면 또는 양면에 열가소성 수지 필름을 가지는 구성으로 직선편광판으로서 이용해도 좋다.A linear polarizing plate provided with a film obtained by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound as a polarizer will be described. A film obtained by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound used as a polarizer is prepared by applying a composition containing a dichroic dye having liquid crystallinity or a composition containing a dichroic dye and a liquid crystal compound to a substrate. The film obtained by apply|coating and hardening, etc. are mentioned. The film may be used as a linear polarizing plate by peeling off the substrate or together with the substrate, or may be used as a linear polarizing plate by having a thermoplastic resin film on one or both surfaces thereof.
기재는 열가소성 수지 필름이이도 좋다. 기재의 예 및 두께는, 상술의 열가소성 수지 필름의 설명에서 예시한 것과 동일해도 좋다. 기재는, 하드 코트층, 반사방지층, 또는 대전 방지층을 적어도 한쪽의 표면에 가지는 열가소성 수지 필름이어도 좋다. 기재는, 편광자가 형성되지 않는 쪽의 표면에만, 하드 코트층, 반사방지층, 대전 방지층 등이 형성되어 있어도 좋다. 기재는, 하드 코트층, 반사방지층, 대전 방지층 등이, 편광자가 형성되어 있는 쪽의 표면에만 형성되어 있어도 좋다. 하드 코트층의 예는, 상술의 전면판의 설명에서의 HC층 형성용 조성물의 예시와 동일하다.The substrate may be a thermoplastic resin film. The example and thickness of a base material may be the same as what was illustrated by description of the above-mentioned thermoplastic resin film. The substrate may be a hard coat layer, an antireflection layer, or a thermoplastic resin film having an antistatic layer on at least one surface thereof. A hard-coat layer, an antireflection layer, an antistatic layer, etc. may be formed in the surface of a base material on the side where a polarizer is not formed. As for the base material, a hard coat layer, an antireflection layer, an antistatic layer, etc. may be formed only on the surface of the side where the polarizer is formed. The example of a hard-coat layer is the same as the example of the composition for HC layer formation in description of the above-mentioned front plate.
열가소성 수지 필름으로는, 상기 연신필름 또는 연신층을 편광자로서 구비하는 직선편광판과 동일한 것을 들 수 있다. 열가소성 수지 필름은, 예를 들면, 접착제층을 이용하여 편광자에 첩합할 수 있다.As a thermoplastic resin film, the thing similar to the linear polarizing plate provided with the said stretched film or a stretched layer as a polarizer is mentioned. A thermoplastic resin film can be bonded to a polarizer using an adhesive bond layer, for example.
이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포하고 경화시킨 필름은 얇은 것이 바람직하지만, 너무 얇으면 강도가 저하해, 가공성이 뒤떨어지는 경향이 있다. 상기 필름의 두께는, 통상 20㎛ 이하이고, 바람직하게는 5㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5㎛ 이상 3㎛ 이하이다.It is preferable that the film which apply|coated and cured the composition containing a dichroic dye and a polymeric compound is thin, but when it is too thin, intensity|strength will fall and there exists a tendency for workability to be inferior. The thickness of the said film is 20 micrometers or less normally, Preferably they are 5 micrometers or less, More preferably, they are 0.5 micrometer or more and 3 micrometers or less.
이색성 색소 및 중합성 화합물을 포함하는 조성물을 도포하고 경화시킨 필름으로는, 구체적으로는, 일본 특허공개 2013-37353호 공보나 일본 특허공개 2013-33249호 공보 등에 기재된 것을 들 수 있다.As a film which apply|coated and hardened the composition containing a dichroic dye and a polymeric compound, the thing of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-37353, Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-33249, etc. are mentioned specifically,.
(배향막)(Orientation film)
배향막은, 상기 기재와 액정성을 가지는 이색성 색소를 포함하는 조성물, 또는 이색성 색소와 액정화합물을 포함하는 조성물의 경화물의 층의 사이에 배치될 수 있다. 배향막은, 그 상에 형성되는 액정층을 소망한 방향으로 액정 배향시키는, 배향 규제력을 가진다. 배향막으로는, 배향성 폴리머로 형성된 배향성 폴리머층, 광 배향성 폴리머로 형성된 광 배향성 폴리머층, 층 표면에 요철 패턴이나 복수의 그루브(홈)를 가지는 그루브 배향막을 들 수 있다. 배향막의 두께는, 예를 들면 10 nm 이상 500 nm 이하이어도 좋고, 10 nm 이상 200 nm 이하인 것이 바람직하다.The alignment layer may be disposed between the substrate and a layer of a cured product of a composition including a dichroic dye having liquid crystallinity or a composition including a dichroic dye and a liquid crystal compound. The alignment film has an alignment regulating force that aligns the liquid crystal layer formed thereon in a desired direction with a liquid crystal. Examples of the alignment film include an alignment polymer layer formed of an alignment polymer, a photo alignment polymer layer formed of a photo alignment polymer, and a groove alignment film having a concave-convex pattern or a plurality of grooves on the surface of the layer. The thickness of the alignment film may be, for example, 10 nm or more and 500 nm or less, and preferably 10 nm or more and 200 nm or less.
배향성 폴리머층은, 배향성 폴리머를 용제에 용해한 조성물을 기재에 도포하고 용제를 제거해, 필요에 따라서 러빙 처리하여 형성할 수 있다. 이 경우, 배향 규제력은, 배향성 폴리머로 형성된 배향성 폴리머층에서는, 배향성 폴리머의 표면 상태나 러빙 조건에 따라 임의로 조정할 수 있다.An orientation polymer layer can be formed by apply|coating the composition which melt|dissolved the orientation polymer in the solvent to a base material, removing a solvent, and rubbing process as needed. In this case, the orientation regulating force can be arbitrarily adjusted according to the surface state and rubbing conditions of the orientation polymer in the orientation polymer layer formed from the orientation polymer.
광 배향성 폴리머층은, 광 반응성 기를 가지는 폴리머 또는 모노머와 용제를 포함하는 조성물을 기재 층에 도포하고, 편광을 조사함으로써 형성할 수 있다. 이 경우, 배향 규제력은, 광 배향성 폴리머층에서는, 광 배향성 폴리머에 대한 편광 조사 조건 등에 따라 임의로 조정할 수 있다.The photo-alignable polymer layer can be formed by applying a composition containing a polymer having a photoreactive group or a monomer and a solvent to a base layer and irradiating polarized light. In this case, the orientation regulating force can be arbitrarily adjusted according to the polarization|polarized-light irradiation conditions etc. with respect to a photo-alignment polymer in a photo-alignment polymer layer.
그루브 배향막은, 예를 들면 광활성 폴리이미드막 표면에 패턴 형상의 슬릿을 가지는 노광용 마스크를 개재하여 노광, 현상 등을 행해 요철 패턴을 형성하는 방법, 표면에 홈을 가지는 판상의 원반에, 활성에너지선 경화성 수지의 미경화의 층을 형성하고, 이 층을 기재에 전사하여 경화하는 방법, 기재에 활성에너지선 경화성 수지의 미경화의 층을 형성하고, 이 층에, 요철을 가지는 롤 형상의 원반을 꽉 누르는 등에 의해 요철을 형성하고 경화시키는 방법 등에 의해서 형성할 수 있다.The groove alignment film is, for example, a method of forming a concave-convex pattern by performing exposure and development through an exposure mask having a pattern-shaped slit on the surface of the photoactive polyimide film, and an active energy ray on a plate-shaped disk having a groove on the surface. A method of forming an uncured layer of a curable resin and transferring this layer to a substrate for curing, forming an uncured layer of an active energy ray-curable resin on a substrate, and forming a roll-shaped disk having irregularities on this layer It can be formed by, for example, a method of forming and hardening irregularities by pressing or the like.
(보호층)(protective layer)
보호층은, 편광자의 표면을 보호하기 위해서 이용할 수 있다. 직선편광판이 열가소성 수지 필름을 포함하는 경우, 보호층은, 편광자의 열가소성 수지 필름과는 반대측에 배치될 수 있다. 보호층으로는, 상기의 열가소성 수지 필름의 재료로서 예시한 수지 필름으로 형성되어도 좋고, 코팅형의 보호층이어도 좋다. 코팅형의 보호층은, 예를 들면 에폭시 수지 등의 양이온 경화성 조성물이나 (메타)아크릴레이트 등의 라디칼 경화성 조성물을 도포하고, 경화하여 이루어지는 것이어도 좋고, 폴리비닐알코올계 수지 등의 수용액을 도포하고, 건조하여 이루어지는 것이어도 좋고, 필요에 따라 가소제, 자외선 흡수제, 적외선 흡수제, 안료나 염료와 같은 착색제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 대전방지제, 산화방지제, 윤활제 등을 포함하고 있어도 좋다.A protective layer can be used in order to protect the surface of a polarizer. When the linear polarizing plate includes a thermoplastic resin film, the protective layer may be disposed on the opposite side to the thermoplastic resin film of the polarizer. As a protective layer, it may be formed from the resin film illustrated as a material of said thermoplastic resin film, and a coating-type protective layer may be sufficient. The coating-type protective layer may be formed by applying and curing a cation-curable composition such as an epoxy resin or a radical-curable composition such as (meth)acrylate, for example, an aqueous solution such as a polyvinyl alcohol-based resin is applied, , may be dried, and if necessary, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, a colorant such as a pigment or dye, a fluorescent whitening agent, a dispersing agent, a heat stabilizer, a light stabilizer, an antistatic agent, an antioxidant, a lubricant, etc. good.
보호층의 두께는, 예를 들면 200㎛ 이하이어도 좋고, 바람직하게는 0.1㎛ 이상 100㎛ 이하이다.The thickness of the protective layer may be, for example, 200 µm or less, and preferably 0.1 µm or more and 100 µm or less.
(위상차층)(retardation layer)
위상차층은, 1층 또는 2층 이상의 위상차층을 포함할 수 있다. 위상차층으로는, λ/4층이나 λ/2층과 같은 포지티브 A층, 및 포지티브 C층일 수 있다. 위상차층은, 상술의 열가소성 수지 필름의 재료로서 예시한 수지 필름으로 형성되어도 좋고, 중합성 액정화합물이 경화된 층으로 형성되어도 좋다. 위상차층은, 배향막이나 기재를 더 포함하고 있어도 좋다. 위상차층의 두께는, 예를 들면 1㎛ 이상 50㎛ 이하이어도 좋다.The retardation layer may include one or two or more retardation layers. The retardation layer may be a positive A layer such as a λ/4 layer or a λ/2 layer, and a positive C layer. The retardation layer may be formed of a resin film exemplified as a material for the above-mentioned thermoplastic resin film, or may be formed of a layer in which a polymerizable liquid crystal compound is cured. The retardation layer may further contain an orientation film and a base material. The thickness of the retardation layer may be, for example, 1 µm or more and 50 µm or less.
(점착제층)(Adhesive layer)
제1점착제층은, 양면 점착제층을 가지는 원 편광판(20)이 가지는 점착제층이다. 제1점착제층은, 양면 점착제층을 가지는 원 편광판(20)과 전면판(10)을 첩합하기 위해서 배치된다. 제2점착제층은, 양면 점착제층을 가지는 원 편광판(20)이 가지는 점착제층이다. 제2점착제층은, 양면 점착제층을 가지는 원 편광판(20)과 후술하는 배면판을 첩합하기 위해서 배치된다. 점착제층은, 점착제 조성물을 이용하여 형성할 수 있다. 점착제층은, 단층 구조이어도 다층 구조이어도 좋지만, 바람직하게는 단층 구조이다. 제1점착제층 및 제2점착제층은 각각, 동종의 점착제층으로 구성되어도 좋고, 또는 이종의 점착제층으로 구성되어도 좋다.A 1st adhesive layer is an adhesive layer which the circularly
점착제 조성물은, (메타)아크릴계, 고무계, 우레탄계, 에스테르계, 실리콘 계, 폴리비닐 에테르계와 같은 수지를 주성분으로 하는 점착제 조성물이어도 좋다. 그 중에서도, 투명성, 내후성, 내열성 등이 우수한 (메타)아크릴계 수지를 베이스 폴리머로 하는 점착제 조성물이 최적이다. 점착제 조성물은, 활성에너지선 경화형, 열 경화형이어도 좋다.The pressure-sensitive adhesive composition may be a pressure-sensitive adhesive composition mainly containing a resin such as (meth)acrylic, rubber, urethane, ester, silicone, or polyvinyl ether. Especially, the adhesive composition which uses as a base polymer (meth)acrylic-type resin excellent in transparency, weather resistance, heat resistance, etc. is optimal. The pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray curing type or a thermosetting type.
점착제 조성물에 이용되는 (메타)아크릴계 수지(베이스 폴리머)로는, 예를 들면 (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산 헥실, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소보닐과 같은 (메타)아크릴산 에스테르의 1종 또는 2종 이상을 모노머로 하는 중합체 또는 공중합체가 최적으로 이용된다.Examples of the (meth)acrylic resin (base polymer) used in the pressure-sensitive adhesive composition include butyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, ( One or two or more of (meth)acrylic acid esters such as lauryl meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate Polymers or copolymers having as monomers are optimally used.
베이스 폴리머에는, 극성 모노머를 공중합시키는 것이 바람직하다. 극성 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 히드록시에틸, (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트와 같은, 카르복실기, 수산기, 아미드기, 아미노기, 에폭시기 등을 가지는 모노머를 들 수 있다.It is preferable to copolymerize a polar monomer with a base polymer. As the polar monomer, for example, (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth)acrylic acid hydroxyethyl, (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate and monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, and the like, such as glycidyl (meth)acrylate.
점착제 조성물은, 상기 베이스 폴리머만을 포함하는 것이어도 좋지만, 통상은 가교제를 더 함유한다. 가교제로는, 2가 이상의 금속이온이고, 카르복실기와의 사이에 카르복실산 금속염을 형성하는 것; 폴리아민 화합물이고, 카르복실기와의 사이에 아미드 결합을 형성하는 것; 폴리에폭시 화합물이나 폴리올이고, 카르복실기와의 사이에 에스테르 결합을 형성하는 것; 폴리이소시아네이트 화합물이고, 카르복실기와의 사이에 아미드결합을 형성하는 것이 예시된다. 그 중에서도, 폴리이소시아네이트 화합물이 바람직하다.Although the adhesive composition may contain only the said base polymer, normally, it further contains a crosslinking agent. As a crosslinking agent, it is a metal ion more than bivalence, and forms a carboxylate metal salt between a carboxyl group; it is a polyamine compound and forms an amide bond between a carboxyl group; What is a polyepoxy compound or a polyol, and forms an ester bond between a carboxyl group; It is a polyisocyanate compound, and what forms an amide bond between a carboxyl group is illustrated. Especially, a polyisocyanate compound is preferable.
활성에너지선 경화형 점착제 조성물이란, 자외선이나 전자선과 같은 활성에너지선의 조사를 받아 경화하는 성질을 가지고, 활성에너지선 조사 전에도 점착성을 가지고 필름 등의 피착체에 밀착시킬 수 있고 활성에너지선의 조사에 의해서 경화해 밀착력 등을 조정할 수 있는 성질을 가지는 점착제 조성물이다.The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition has a property of curing by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams, has adhesiveness even before irradiation with active energy rays, and can adhere to an adherend such as a film, and is cured by irradiation with active energy rays It is a pressure-sensitive adhesive composition having a property that can adjust adhesive strength and the like.
활성에너지선 경화형 점착제 조성물은, 자외선 경화형인 것이 바람직하다. 활성에너지선 경화형 점착제 조성물은, 베이스 폴리머, 가교제 이외에, 활성에너지선 중합성 화합물을 더 함유한다. 또한 필요에 따라서, 광중합개시제나 광증감제 등을 함유시켜도 좋다.The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably an ultraviolet curable type. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition further contains an active energy ray-polymerizable compound in addition to the base polymer and the crosslinking agent. Moreover, you may make it contain a photoinitiator, a photosensitizer, etc. as needed.
활성에너지선 중합성 화합물로는, 예를 들면, 분자 내에 적어도 1개의 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 (메타)아크릴레이트 모노머; 관능기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻어지고 분자 내에 적어도 2개의 (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 (메타)아크릴레이트 올리고머 등의 (메타)아크릴로일옥시기 함유 화합물 등의 (메타)아크릴계 화합물을 들 수 있다.As an active-energy-ray-polymerizable compound, For example, the (meth)acrylate monomer which has at least 1 piece(s) acryloyloxy group in a molecule|numerator; (meth)acrylic compounds such as (meth)acryloyloxy group-containing compounds such as (meth)acrylate oligomers obtained by reacting two or more functional group-containing compounds and having at least two (meth)acryloyloxy groups in the molecule can be heard
점착제 조성물은, 광산란성을 부여하기 위한 미립자, 비즈(수지비즈, 유리비즈 등), 유리섬유, 베이스 폴리머 이외의 수지, 점착성 부여제, 충전제(금속분말이나 그 외의 무기 분말 등), 산화방지제, 자외선 흡수제, 대전방지제, 염료, 안료, 착색제, 소포제, 부식방지제, 광중합개시제 등의 첨가물을 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition includes fine particles for imparting light scattering properties, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, resins other than the base polymer, tackifiers, fillers (metal powders or other inorganic powders, etc.), antioxidants, It may contain additives such as ultraviolet absorbers, antistatic agents, dyes, pigments, colorants, defoamers, corrosion inhibitors, and photopolymerization initiators.
점착제층은, 상기 점착제 조성물의 예를 들면 유기용제 희석액을 기재 상에 도포하고, 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 활성에너지선 경화형 점착제 조성물을 이용한 경우는, 형성된 점착제층에, 활성에너지선을 조사함으로써 소망한 경화도를 가지는 경화물로 할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying, for example, an organic solvent diluent of the pressure-sensitive adhesive composition on a substrate and drying it. When an active energy ray hardening-type adhesive composition is used, it can be set as the hardened|cured material which has a desired degree of hardening by irradiating an active energy ray to the formed adhesive layer.
제1점착제층 및 제2점착제층 두께는 각각, 예를 들면 0.5㎛ 이상 100㎛ 이하이고, 바람직하게는 0.7㎛ 이상 50㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 1㎛ 이상 30㎛ 이하이다.The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 0.5 µm or more and 100 µm or less, preferably 0.7 µm or more and 50 µm or less, and more preferably 1 µm or more and 30 µm or less.
점착제층의 25℃에서의 저장 탄성률은, 0.01 MPa ~ 1.0 MPa인 것이 바람직하고, 0.02 MPa ~ 0.1 MPa인 것이 보다 바람직하다. 저장 탄성률은, 예를 들면 이하의 조건에서 측정된다. 점착제층을 두께 0.6 mm가 되도록 복수 적층한다. 얻어진 점착제층으로부터, 직경 8 mm의 원주체(높이 0.6 mm)를 구멍뚫고, 이것을 저장 탄성률의 측정용 샘플로 한다. JISK7244-6에 준거해, 점탄성 측정장치를 이용하여 비틀림 전단법에 따라 측정할 수 있다. 주파수는 1 Hz로 할 수 있다.It is preferable that they are 0.01 MPa - 1.0 MPa, and, as for the storage elastic modulus in 25 degreeC of an adhesive layer, it is more preferable that they are 0.02 MPa - 0.1 MPa. The storage modulus is measured, for example, under the following conditions. A plurality of pressure-sensitive adhesive layers are laminated to a thickness of 0.6 mm. From the obtained pressure-sensitive adhesive layer, a cylindrical body (height 0.6 mm) having a diameter of 8 mm is pierced, and this is used as a sample for measurement of the storage elastic modulus. According to JISK7244-6, it can measure according to the torsional shearing method using a viscoelasticity measuring apparatus. The frequency can be 1 Hz.
[그 외의 구성요소][Other components]
적층체(100)는, 제2점착제층을 개재하여, 배면판이 첩합되어 있어도 좋다. 배면판으로는, 터치 센서 패널, 유기 EL 표시 소자 등의 표시 소자 또는 이들의 조합 등을 들 수 있다.As for the
도 2는, 다른 한 형태와 관련되는 적층체(200)의 개략 단면도을 나타낸다. 적층체(200)는, 전면판(10), 및 양면 점착제층을 가지는 원 편광판(20)을 구비한다. 양면 점착제층을 가지는 원 편광판(20)은, 제1점착제층(30), 직선편광판(40), 첩합층(50), 위상차층(60), 및 제2점착제층(70)을 이 순서로 가지고, 직선편광판(40)은, 기재(41), 배향막(42), 편광자(43), 및 보호층(44)을 이 순서로 가지고, 위상차층(60)은, λ/4층(61), 첩합층(62), 및 포지티브 C층(63)을 이 순서로 가진다.2 : shows the schematic sectional drawing of the
(첩합층)(bonding layer)
첩합층(50 및 62)은 점착제층 또는 접착제층이고, 점착제 조성물이나 접착제 조성물을 이용하여 형성할 수 있다. 첩합층은, 단층 구조이어도 다층 구조이어도 좋지만, 바람직하게는 단층 구조이다. 점착제 조성물로는, 상술의 점착제층의 설명에서 예시한 것과 동일해도 좋다.The bonding layers 50 and 62 are an adhesive layer or an adhesive bond layer, and can be formed using an adhesive composition or an adhesive composition. Although the bonding layer may have a single layer structure or a multilayer structure, Preferably it is a single layer structure. As an adhesive composition, it may be the same as what was illustrated by description of the above-mentioned adhesive layer.
접착제 조성물로는, 공지의 접착제 조성물이어도 좋고, 그 예로는 폴리비닐알코올계 수지 수용액, 수계 2액형 우레탄계 에멀젼 접착제 등의 수계 접착제 조성물; 자외선 등의 활성에너지선을 조사함으로써 경화하는 활성에너지선 경화형 접착제 조성물 등을 들 수 있다.As the adhesive composition, a known adhesive composition may be used, and examples thereof include aqueous adhesive compositions such as polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution and aqueous two-component urethane-based emulsion adhesive; The active energy ray-curable adhesive composition etc. which harden|cure by irradiating active energy rays, such as an ultraviolet-ray, are mentioned.
첩합층(50 및 62)의 두께는, 예를 들면 0.5㎛ 이상 100㎛ 이하이고, 바람직하게는 0.7㎛ 이상 50㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 1㎛ 이상 30㎛ 이하이다.The thickness of the bonding layers 50 and 62 is 0.5 micrometer or more and 100 micrometers or less, for example, Preferably they are 0.7 micrometer or more and 50 micrometers or less, More preferably, they are 1 micrometer or more and 30 micrometers or less.
적층체(200)는, 점착제층이나 접착제층을 개재하여 적층체를 구성하는 층끼리 첩합하는 공정을 포함하는 방법에 따라 제조할 수 있다. 점착제층이나 접착제층을 개재하여 층끼리 첩합하는 경우에는, 밀착성을 높이기 위해서, 첩합면의 한쪽 또는 양쪽 모두에 대해서, 예를 들면 코로나 처리 등의 표면 활성화 처리를 실시하는 것이 바람직하다.The
편광자(43)는, 기재(41) 상에 배향막(42)을 개재하여 형성할 수 있다. 편광자(43)는, 이색성 색소 및 중합성 액정화합물을 포함하는 편광자 형성용 조성물을 도포하고, 경화시킴으로써 형성할 수 있다. 편광자 형성용 조성물은, 상술의 이색성 색소 및 중합성 액정화합물 이외에, 바람직하게는 중합개시제, 레벨링제, 용제를 더 포함하고, 광증감제, 중합 금지제 등을 더 포함할 수 있다.The
위상차층(60)은, 기재 및 존재하는 경우에는 배향막 상에, 중합성 액정화합물을 포함하는 위상차층 형성용 조성물을 도포하고, 중합성 액정화합물을 중합함으로써 제조할 수 있다. The
위상차층 형성용 조성물은, 용제, 중합개시제를 더 포함하고, 광증감제, 중합 금지제, 레벨링제 등을 더 포함할 수 있다. 기재 및 배향막은 위상차층에 포함되어도 좋고, 혹은 위상차층으로부터 박리되어 적층체의 구성요소가 되지 않아도 좋다.The composition for forming a retardation layer further includes a solvent and a polymerization initiator, and may further include a photosensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, and the like. The base material and the alignment film may be included in the retardation layer, or may not be separated from the retardation layer to become a component of the laminate.
편광자 형성용 조성물 및 위상차층 형성용 조성물의 도포, 건조 및 중합성 액정화합물의 중합은, 종래 공지의 도포 방법, 건조 방법 및 중합 방법에 따라 행할 수 있다.Coating and drying of the composition for forming a polarizer and the composition for forming a retardation layer, and polymerization of the polymerizable liquid crystal compound can be performed according to a conventionally known coating method, drying method, and polymerization method.
점착제층(30 및 70)은 점착 시트로서 준비할 수 있다. 점착 시트는, 예를 들면 톨루엔이나 아세트산에틸 등의 유기용제에 점착제 조성물을 용해 또는 분산시켜 점착제액을 조제하고, 이것을 이형 처리가 실시된 박리 필름 상에 점착제로 이루어지는 층을 시트 상태로 형성해 두고, 그 점착제층 상에 또 다른 박리 필름을 첩합하는 방식 등에 의해 제작할 수 있다. 한쪽의 박리 필름을 박리한 점착 시트를 한쪽의 층에 첩합하고, 그 다음에 다른 쪽의 박리 필름을 박리해, 다른 쪽의 층을 첩합하는 방법에 따라 각 층을 첩합할 수 있다. 적층체(200)는, 점착제층(30) 및 점착제층(70)이 형성된 원 편광판과 전면판(10)을 첩합함으로써 제조되어도 좋고, 점착제층(30)이 형성된 전면판(10)과 점착제층(70)이 형성된 원 편광판을 첩합함으로써 제조되어도 좋고, 점착제층(30)이 형성된 전면판(10)과 원 편광판을 첩합하고, 그 다음에 점착제층(70)을 형성함으로써 제조되어도 좋다.The pressure-sensitive adhesive layers 30 and 70 can be prepared as pressure-sensitive adhesive sheets. The pressure-sensitive adhesive sheet is, for example, by dissolving or dispersing the pressure-sensitive adhesive composition in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate to prepare a pressure-sensitive adhesive solution, and forming a layer consisting of the pressure-sensitive adhesive on the release film subjected to the release treatment in the form of a sheet, It can be produced by the method of bonding another peeling film together on the adhesive layer, etc. Each layer can be bonded together according to the method of bonding the adhesive sheet which peeled one peeling film to one layer, then peeling the other peeling film, and bonding the other layer together. The
<화상 표시 장치><Image display device>
화상 표시 장치로는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 유기 일렉트로루미네센스(유기 EL) 표시 장치, 무기 일렉트로루미네센스(무기 EL) 표시 장치, 액정표시장치, 터치 패널 표시 장치, 전계발광 표시 장치 등을 들 수 있다. 본 실시형태의 화상 표시 장치는, 굴곡 가능한 적층체를 가지기 때문에, 플렉서블 디스플레이에 최적으로 이용할 수 있고, 특히 유기 EL 표시 장치에 최적으로 이용할 수 있다.It does not restrict|limit especially as an image display apparatus, For example, an organic electroluminescent (organic EL) display apparatus, an inorganic electroluminescent (inorganic EL) display apparatus, a liquid crystal display apparatus, a touch panel display apparatus, an electroluminescent display apparatus and the like. Since the image display apparatus of this embodiment has a bendable laminated body, it can utilize optimally for a flexible display, and can utilize it optimally especially for an organic electroluminescent display apparatus.
실시예Example
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 실시예 중의 「%」및 「부」는, 특별한 기재가 없는 한, 질량% 및 질량부이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. In Examples, "%" and "part" are mass % and parts by mass, unless otherwise specified.
[층의 두께][thickness of layer]
접촉식 막 두께 측정장치(Nikon Corporation 제 「MS-5C」)를 이용하여 측정하였다. 다만, 편광자, 위상차층 및 배향막에 대해서는, 레이저현미경(LEXT, Olympus 주식회사 제)을 이용하여 측정하였다.It measured using the contact type film thickness measuring apparatus ("MS-5C" manufactured by Nikon Corporation). However, the polarizer, the retardation layer, and the alignment film were measured using a laser microscope (LEXT, manufactured by Olympus Corporation).
[인장 탄성률 측정 방법][Method for measuring tensile modulus]
인장 탄성률은, JISK7161에 준거하고, UTM(Universal Testing Machine, 오토 그래프 AG-X, Shimadzu Corporation)를 이용하여 측정하였다. 연신 조건은, 내습열 환경 하(온도 60℃, 기습 90%RH)에서 속도 4 mm/분, 폭 10 mm, 표점거리 50 mm로 하였다.The tensile modulus of elasticity was measured using UTM (Universal Testing Machine, Autograph AG-X, Shimadzu Corporation) based on JISK7161. The stretching conditions were a speed of 4 mm/min, a width of 10 mm, and a gage distance of 50 mm in a moist and heat resistant environment (temperature of 60° C., 90% RH).
[주름 평가][Wrinkle evaluation]
각 실시예 및 비교예에서 얻어진 적층체에, 적층체가 구비하는 점착제층을 개재하여, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 첩합하고, 시험편을 얻었다. PET 필름은, 화상 표시 소자를 본뜬 것이고, 그 두께는 100㎛이었다. 시험편을 레이저 커팅하고, 하기의 조건의 내습열 굴곡시험을 실시한 후, 굴곡부의 주름을 간섭현미경을 이용하여 측정하였다. 주름은, 적층체의 전면판이 상방이 되도록 간섭현미경에 설치하고, 간섭현미경에 의해 적층체의 굴곡부의 전면판측 표면에 관찰되는 요철 가운데, 가장 높은 개소와 가장 낮은 개소의 고저차의 평균치(n=6)로서 구하였다.The polyethylene terephthalate (PET) film was bonded to the laminated body obtained by each Example and the comparative example through the adhesive layer with which a laminated body was equipped, and the test piece was obtained. The PET film imitated an image display element, and the thickness was 100 micrometers. The test piece was laser-cut and subjected to a heat-and-moisture bending test under the following conditions, and then wrinkles in the bent portion were measured using an interference microscope. Wrinkles are installed in an interference microscope so that the front plate of the laminate is upward, and among the irregularities observed on the front plate side surface of the bent part of the laminate by the interference microscope, the average value of the difference in height between the highest and lowest positions (n = 6) ) was obtained as
(내습열 굴곡시험)(Moisture and heat bending test)
적층체를 전면판측을 내측으로 하여 곡률 반경 1 mm(1R)로 굴곡한 상태로, 온도 60℃ 및 상대습도 90%RH의 분위기 하, 10일간 방치하였다.The laminate was left to stand for 10 days under an atmosphere of a temperature of 60°C and a relative humidity of 90%RH in a state in which the laminate was bent to a curvature radius of 1 mm (1R) with the front plate side inside.
[시인성][Visibility]
주름 평가 후의 적층체를, 굴곡한 상태를 개방하고 평면상태로 하였다. 이 적층체를 형광등 하에 전면판측이 상방이 되도록 설치하고, 적층체 표면에 비친 형광등의 상을 관찰하였다. 접어 구부린 부분에서, 형광등의 상에 왜곡이 시인되지 않는 경우를 ○로 하고, 형광등의 상에 왜곡이 시인되는 경우를 ×로 하였다.The laminated body after wrinkle evaluation was opened in the bent state, and it was made into the flat state. This laminate was installed under a fluorescent lamp so that the front plate side was upward, and the image of the fluorescent lamp reflected on the surface of the laminate was observed. The case where distortion was not visually recognized on the image of a fluorescent lamp was made into (circle) in the bent part, and the case where distortion was visually recognized on the image of a fluorescent lamp was made into x.
[전면판 1][Front panel 1]
(폴리아미드이미드 필름)(Polyamideimide Film)
질소 가스 분위기 하, 교반날개를 구비한 1 L 세퍼러블 플라스크에, 2, 2'-비스(트리플루오로메틸) 벤지딘(TFMB) 14.67 g(45.8 mmol) 및 수분량을 200 ppm로 조제한 N,N-디메틸아세토아미드(DMAc) 233.3 g를 가하고, 실온에서 교반하면서 TFMB를 DMAc에 용해시켰다. 이어서, 플라스크에 4, 4'-옥시디프탈산 2무수물(OPDA) 4.283 g(13.8 mmol)를 가하고 실온에서 16.5시간 교반하였다. 그 후, 4, 4'-옥시비스(벤조일 클로라이드)(OBBC) 1.359 g(4.61 mmol) 및 테레프탈로일 클로라이드(TPC) 5.609 g(27.6 mmol)를 플라스크에 가해 실온에서 1시간 교반하였다. 이어서, 플라스크에 무수 아세트산 4.937 g(48.35 mmol)와 4-피콜린 1.501 g(16.12 mmol)를 가하고 실온에서 30분간 교반 후, 오일배스를 이용하여 70℃로 승온하고, 또한 3시간 교반해, 반응액을 얻었다. In a nitrogen gas atmosphere, in a 1 L separable flask equipped with a stirring blade, 14.67 g (45.8 mmol) of 2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidine (TFMB) and a water content of 200 ppm were prepared N,N- 233.3 g of dimethylacetoamide (DMAc) was added, and TFMB was dissolved in DMAc with stirring at room temperature. Then, 4.283 g (13.8 mmol) of 4,4'-oxydiphthalic dianhydride (OPDA) was added to the flask, followed by stirring at room temperature for 16.5 hours. Then, 1.359 g (4.61 mmol) of 4,4'-oxybis(benzoyl chloride) (OBBC) and 5.609 g (27.6 mmol) of terephthaloyl chloride (TPC) were added to the flask, followed by stirring at room temperature for 1 hour. Then, 4.937 g (48.35 mmol) of acetic anhydride and 1.501 g (16.12 mmol) of 4-picoline were added to the flask, and after stirring at room temperature for 30 minutes, the temperature was raised to 70° C. using an oil bath, followed by stirring for 3 hours to react got the liquid.
얻어진 반응액을 실온까지 냉각한 후, 메탄올 360 g 및 이온교환수 170 g를 가하여, 폴리아미드이미드의 침전을 얻었다. 이것을 메탄올 중에 12시간 침지하고, 여과로 회수하고 메탄올로 세정하였다. 이어서, 100℃에서 침전물의 감압 건조를 행해, 두께 50㎛의 폴리아미드이미드(PAI) 수지를 얻었다.After cooling the obtained reaction liquid to room temperature, 360 g of methanol and 170 g of ion-exchanged water were added, and the polyamideimide precipitation was obtained. This was immersed in methanol for 12 hours, and it collect|recovered by filtration and wash|cleaned with methanol. Subsequently, the precipitate was dried under reduced pressure at 100°C to obtain a polyamideimide (PAI) resin having a thickness of 50 µm.
(HC층 형성용 조성물 1)(Composition 1 for HC layer formation)
HC층 형성용 조성물 1은, 다관능 아크릴레이트(Miramer M340, Miwon Specialty Chemical 제) 30질량부, 나노 실리카졸의 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 분산체(12 nm, 고형분 40%) 50질량부, 에틸아세테이트 17질량부, 광중합개시제(Irgacure-184, Ciba Corporation 제) 2.7질량부, 및 불소계 첨가제(KY1203, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제) 0.3질량부를 포함한다.Composition 1 for HC layer formation contains 30 parts by mass of polyfunctional acrylate (Miramer M340, manufactured by Miwon Specialty Chemical), 50 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether dispersion (12 nm,
(전면판 1의 제작)(Production of front panel 1)
상기 HC층 형성용 조성물을 폴리아미드이미드 필름의 한쪽의 면에 도공해, 얻어진 도막을 온도 80℃에서 5분간 건조하고, UV 조사장치(SPOT CURE SP-7, USHIO INC. 제)를 이용하고, 노광량 500 mJ/㎠(365 nm 기준)의 UV광을 조사하여 HC층 1을 형성하였다. 경화 후의 두께가 10.0㎛가 되도록 도공하였다. 이상과 같이 하여, HC층 1/50㎛의 폴리아미드이미드 필름의 구성을 가지는 전면판 1을 얻었다.The composition for forming the HC layer is coated on one side of the polyamideimide film, and the resulting coating film is dried at a temperature of 80° C. for 5 minutes, using a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7, manufactured by USHIO INC.), An HC layer 1 was formed by irradiating UV light with an exposure dose of 500 mJ/cm 2 (based on 365 nm). It coated so that the thickness after hardening might be set to 10.0 micrometers. As described above, a front plate 1 having a structure of a polyamideimide film having an HC layer of 1/50 µm was obtained.
[전면판 2][Front panel 2]
전면판 1의 폴리아미드이미드 필름의 조제에서 OPDA 4.283 g 대신에 4, 4'-(헥사플루오로이소프로필리덴) 디프탈산 2무수물(6 FDA) 6.140 g를 이용하여 TFMB 14.67 g(45.8 mmol) 대신에 TFMB 8.809 g(27.5 mmol) 및 2, 2'-디메틸 벤지딘(MB) 3.889 g(18.3 mmol)를 이용한 이외는, 전면판 1의 폴리아미드이미드 필름의 조제와 마찬가지로 하여, 두께 40㎛의 폴리아미드이미드 수지를 얻었다.In the preparation of the polyamideimide film of the front panel 1, instead of 4.283 g of OPDA, 6.140 g of 4,4'-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic dianhydride (6 FDA) was used instead of 14.67 g (45.8 mmol) of TFMB. Except for using 8.809 g (27.5 mmol) of TFMB and 3.889 g (18.3 mmol) of 2,2'-dimethyl benzidine (MB), in the same manner as in the preparation of the polyamideimide film of Front Panel 1, polyamide having a thickness of 40 μm was Mid resin was obtained.
[전면판 3][Front panel 3]
시클로올레핀(COP) 필름(두께 40㎛, ZEON Corporation 제)을 준비하였다.A cycloolefin (COP) film (40 µm thick, manufactured by ZEON Corporation) was prepared.
[전면판 4][Front panel 4]
트리아세틸 셀룰로오스(TAC) 필름(두께 40㎛)을 준비하였다.A triacetyl cellulose (TAC) film (thickness of 40 µm) was prepared.
[편광자 형성용 조성물의 조제][Preparation of the composition for polarizer formation]
(중합성 액정화합물)(Polymerizable liquid crystal compound)
중합성 액정화합물은, 식(1-6)으로 나타내는 중합성 액정화합물[이하, 화합물(1-6)이라고도 한다]과 식(1-7)로 나타내는 중합성 액정화합물[이하, 화합물(1-7)이라고도 한다]을 이용하였다.The polymerizable liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal compound represented by formula (1-6) [hereinafter also referred to as compound (1-6)] and a polymerizable liquid crystal compound represented by formula (1-7) [hereinafter referred to as compound (1-6)] 7) was also used.
[화 1][Tue 1]
[화 2][Tue 2]
화합물(1-6) 및 화합물(1-7)은, Lubetal. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328(1996) 기재의 방법에 따라 합성하였다.Compound (1-6) and compound (1-7) are described in Lube et al. Recl. Trav. Chim. It was synthesized according to the method described by Pays-Bas, 115, 321-328 (1996).
(이색성 색소)(dichroic pigment)
이색성 색소에는, 하기 식(2-1a), (2-1b), (2-3a)로 나타내는 일본 특허공개 2013-101328호 공보의 실시예에 기재된 아조색소를 이용하였다.As a dichroic dye, the azo dye described in the Example of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-101328 shown by following formula (2-1a), (2-1b), (2-3a) was used.
[화 3][Tue 3]
[화 4][Tuesday 4]
[화 5][Tue 5]
(편광자 형성용 조성물의 조제)(Preparation of the composition for polarizer formation)
편광자 형성용 조성물은, 화합물(1-6) 75질량부, 화합물(1-7) 25질량부, 이색성 염료로서 상기 식(2-1a), (2-1b), (2-3a)으로 나타내는 아조색소 각 2.5질량부, 중합개시제로서 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-몰포리노페닐) 부탄-1-온(Irgacure369, BASF 재팬 사 제) 6질량부, 및 레벨링제로서 폴리아크릴레이트 화합물(BYK-361 N, BYK-Chemie 사 제) 1.2질량부를, 용제의 톨루엔 400질량부에 혼합하여, 얻어진 혼합물을 80℃에서 1시간 교반함으로써 조제하였다.The composition for polarizer formation is 75 mass parts of compounds (1-6), 25 mass parts of compounds (1-7), and said formula (2-1a), (2-1b), (2-3a) as said dichroic dye 2.5 parts by mass of each of the azo dyes shown, 6 parts by mass of 2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one (Irgacure369, manufactured by BASF Japan) as a polymerization initiator, and a leveling agent 1.2 mass parts of polyacrylate compounds (BYK-361N, BYK-Chemie company make) were mixed with 400 mass parts of toluene of a solvent, and it prepared by stirring the obtained mixture at 80 degreeC for 1 hour.
[점착제층 1][Adhesive layer 1]
하기의 표 1에 나타내는 각 성분의 비율로 점착제층 1을 형성하는 점착제 조성물을 조제하였다. 이 점착제 조성물을 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 38㎛)의 이형 처리 면에, 어플리케이터를 이용하여 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하였다. 도포층을 100℃에서 1분간 건조하여, 점착제층 1을 구비하는 필름을 얻었다. 그 후, 점착제층(1) 상에, 이형 처리된 다른 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 38㎛)을 첩합하였다. 그 후, 온도 23℃, 상대습도 50%RH의 조건에서 7일간 양생시켰다. The adhesive composition which forms the adhesive layer 1 by the ratio of each component shown in following Table 1 was prepared. This adhesive composition was apply|coated so that the thickness after drying might be set to 25 micrometers using the applicator on the release-treated surface of the release-treated polyethylene terephthalate film (thickness 38 micrometers). The application layer was dried at 100 degreeC for 1 minute, and the film provided with the adhesive layer 1 was obtained. Then, on the adhesive layer 1, the other polyethylene terephthalate film (38 micrometers in thickness) by which the mold release process was carried out was pasted together. After that, it was cured for 7 days under conditions of a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%RH.
표 1 중의 단량체의 란에서의 기호는 이하의 의미를 나타낸다. The symbol in the column of the monomer in Table 1 shows the following meaning.
BA:아크릴산부틸 BA: butyl acrylate
MMA:아크릴산메틸 MMA: methyl acrylate
EHA:아크릴산 2-에틸헥실 EHA: Acrylic acid 2-ethylhexyl
AA:아크릴산 AA: acrylic acid
표 1 중의 가교제 및 실란커플링제는 이하의 것을 이용하였다. The following crosslinking agents and silane coupling agents in Table 1 were used.
가교제:Coronate L(TOSOH CORPORATION 제) Crosslinking agent: Coronate L (manufactured by TOSOH CORPORATION)
실란커플링제:KBM-403(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제) Silane coupling agent: KBM-403 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
[점착제층 2][Adhesive layer 2]
건조 후의 두께가 5㎛가 되도록 한 것 이외는, 점착제층 1와 마찬가지로 하여 점착제층 2을 구비하는 필름을 얻었다.The film provided with the adhesive layer 2 was obtained like the adhesive layer 1 except having made the thickness after drying to be set to 5 micrometers.
[점착제층 3][Adhesive layer 3]
하기의 표 1에 나타내는 각 성분의 비율로 점착제층 3을 형성하는 점착제 조성물을 조제하였다. 이 점착제 조성물을 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 38㎛)의 이형 처리 면에, 어플리케이터를 이용하여 건조 후의 두께가 5㎛가 되도록 도포하였다. The adhesive composition which forms the adhesive layer 3 by the ratio of each component shown in following Table 1 was prepared. This adhesive composition was apply|coated so that the thickness after drying might be set to 5 micrometers using the applicator on the release-treated surface of the release-treated polyethylene terephthalate film (thickness 38 micrometers).
도포층을 100℃에서 1분간 건조하여, 점착제층 3을 구비하는 필름을 얻었다. 그 후, 점착제층 상에, 이형 처리된 다른 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 38㎛)을 첩합하였다. 그 후, 온도 23℃, 상대습도 50%RH의 조건에서 7일간 양생시켰다.The application layer was dried at 100 degreeC for 1 minute, and the film provided with the adhesive layer 3 was obtained. Then, on the adhesive layer, the other polyethylene terephthalate film (38 micrometers in thickness) by which the release process was carried out was pasted together. After that, it was cured for 7 days under conditions of a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%RH.
[기재 1][Reference 1]
트리아세틸 셀룰로오스(TAC) 필름(두께 25㎛)을 준비하였다.A triacetyl cellulose (TAC) film (thickness of 25 µm) was prepared.
[기재 2][Reference 2]
(HC층 형성용 조성물 2)(Composition 2 for HC layer formation)
18관능의 아크릴로일옥시기(아크릴기라고 하는 경우가 있다)를 가지는 덴드리머아크릴레이트(Miramer SP1106, Miwon Speciality Chemical사) 2.0질량부, 6관능의 아크릴기를 가지는 우레탄 아크릴레이트(Miramer PU-620 D, Miwon Speciality Chemical사) 10.0질량부, 3관능의 아크릴기를 가지는 아크릴레이트 모노머(M340, Miwon Speciality Chemical사) 8질량부, 광중합개시제(IRGACURE(등록상표) 184, BASF 사 제) 2질량부, 및 레벨링제(BYK-UV3530, byk-chemie japan k.k) 0.1질량부를, 메틸에틸케톤(MEK) 70질량부에 용해시켜 교반 혼합하여, 하드 코트층 형성용 조성물 2를 얻었다.2.0 parts by mass of a dendrimer acrylate (Miramer SP1106, Miwon Specialty Chemical) having an 18-functional acryloyloxy group (sometimes referred to as an acryl group), a urethane acrylate (Miramer PU-620D, Miwon Specialty Chemical Co.) 10.0 parts by mass, acrylate monomer having a trifunctional acrylic group (M340, Miwon Specialty Chemical Co., Ltd.) 8 parts by mass, photopolymerization initiator (IRGACURE (registered trademark) 184, BASF Co., Ltd.) 2 parts by mass, and leveling (BYK-UV3530, byk-chemie japan kk) 0.1 mass parts was melt|dissolved in 70 mass parts of methyl ethyl ketone (MEK), it stirred and mixed, and the composition 2 for hard-coat layer formation was obtained.
(기재 2의 제작)(Production of base material 2)
상기 HC층 형성용 조성물 2를 시클로올레핀(COP) 필름(두께 13㎛)의 한쪽의 면에 도공하고, 얻어진 도막을 온도 80℃에서 5분간 건조하고, UV 조사장치(SPOT CURE SP-7, USHIO INC. 제)를 이용하고, 노광량 500 mJ/㎠(365 nm 기준)의 UV광을 조사하여 HC층 2를 형성하였다. 경화 후의 두께가 2㎛가 되도록 도공하였다. 이상과 같이 하여, 기재 2를 얻었다.The composition 2 for forming the HC layer was coated on one side of a cycloolefin (COP) film (thickness 13 μm), and the obtained coating film was dried at a temperature of 80° C. for 5 minutes, and a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7, USHIO) INC.) was used, and UV light at an exposure dose of 500 mJ/cm 2 (based on 365 nm) was irradiated to form an HC layer 2 . It coated so that the thickness after hardening might be set to 2 micrometers. As described above, the base material 2 was obtained.
[λ/4층][λ/4F]
하기 구조의 광 배향성 재료 5부(중량평균분자량:30,000)와 시클로펜타논 95부를 혼합하여, 얻어진 혼합물을 80℃에서 1시간 교반함으로써, 수평 배향막 형성용 조성물을 얻었다.5 parts (weight average molecular weight: 30,000) of the photo-alignment material of the following structure and 95 parts of cyclopentanone were mixed, and the composition for horizontal alignment film formation was obtained by stirring the obtained mixture at 80 degreeC for 1 hour.
[화 6][Tue 6]
이하에 나타내는 중합성 액정화합물 A, 및 중합성 액정화합물 B를 90:10의 질량비로 혼합한 혼합물 100부에 대해서, 레벨링제(F-556; DIC 주식회사 제)를 1.0부, 및 중합개시제인 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-몰포리노페닐) 부탄-1-온(「IRGACURE 369(Irg369)」, BASF 재팬 주식회사 제)를 6부 첨가하였다.With respect to 100 parts of a mixture obtained by mixing the polymerizable liquid crystal compound A and the polymerizable liquid crystal compound B shown below in a mass ratio of 90:10, 1.0 part of a leveling agent (F-556; manufactured by DIC Corporation), and 2 which is a polymerization initiator -Dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one ("IRGACURE 369 (Irg369)", manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) was added in 6 parts.
또한 고형분 농도가 13%가 되도록 N-메틸-2-피롤리돈(NMP)을 첨가하고, 80℃에서 1시간 교반함으로써, 위상차층 형성용 조성물(1)을 얻었다.Furthermore, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) was added so that solid content concentration might be 13 %, and the composition (1) for retardation layer formation was obtained by stirring at 80 degreeC for 1 hour.
중합성 액정화합물 A는, 일본 특허공개 2010-31223호 공보에 기재된 방법으로 제조하였다. 또한, 중합성 액정화합물 B는, 일본 특허공개 2009-173893호 공보에 기재된 방법에 준해 제조하였다. 이하에 각각의 분자구조를 나타낸다.The polymerizable liquid crystal compound A was prepared by the method described in Japanese Patent Laid-Open No. 2010-31223. In addition, the polymerizable liquid crystal compound B was manufactured according to the method described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-173893. Each molecular structure is shown below.
(중합성 액정화합물 A)(Polymerizable liquid crystal compound A)
[화 7][Tue 7]
(중합성 액정화합물 B)(Polymerizable liquid crystal compound B)
[화 8][Tue 8]
시클로올레핀폴리머(COP) 필름(ZEON Corporation 제, ZF-14, 두께 23㎛)으로 이루어지는 기재 필름을, 코로나 처리 장치(AGF-B10, KASUGA DENKI, INC. 제)를 이용하여 출력 0.3 kW, 처리 속도 3 m/분의 조건에서 1회 코로나 처리하였다. 코로나 처리를 실시한 기재의 표면에, 수평 배향막 형성용 조성물을 바 코터에 의해 도포하였다. 도포막을 80℃에서 1분간 건조하고, 편광 UV 조사장치(SPOT CURE SP-7; USHIO INC. 제)를 이용하고, 100 mJ/㎠의 적산광량으로 편광 UV 노광을 실시하였다. 얻어진 수평 배향막의 두께를 레이저현미경(LEXT, Olympus 주식회사 제)으로 측정했는데, 100 nm이었다.A base film composed of a cycloolefin polymer (COP) film (manufactured by ZEON Corporation, ZF-14, thickness 23 µm) was subjected to a corona treatment apparatus (AGF-B10, manufactured by KASUGA DENKI, Inc.) at an output of 0.3 kW and a processing speed Corona treatment was performed once at a condition of 3 m/min. The composition for forming a horizontal alignment film was applied to the surface of the substrate subjected to corona treatment with a bar coater. The coating film was dried at 80° C. for 1 minute, and polarized UV exposure was performed using a polarized UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by USHIO INC.) at an accumulated light amount of 100 mJ/cm 2 . The thickness of the obtained horizontal alignment film was measured with a laser microscope (LEXT, manufactured by Olympus Corporation), and was 100 nm.
계속해서, 실온 25℃, 습도 30%RH 환경 하에서, 위상차층 형성용 조성물(1)을 공경 0.2㎛의 PTFE제 멤브레인 필터 (Advantec Toyo Kaisha, Ltd. 제, 품번; T300A025A)를 통과시키고, 25℃로 보온한 배향막을 가지는 기재 필름 상에 바 코터를 이용하여 도포하였다. 도막을 120℃에서 1분간 건조한 후, 고압 수은 램프(Unicure VB-15201BY-A, USHIO INC. 제)를 이용하고, 자외선을 조사(질소 분위기 하, 파장:365 nm, 파장 365 nm에서의 적산광량:1000mJ/㎠) 함으로써 광학 필름을 작성하였다. 얻어진 도막의 두께를 레이저현미경(LEXT, Olympus 주식회사 제)으로 측정했는데 2㎛이었다.Subsequently, the composition (1) for forming a retardation layer was passed through a PTFE membrane filter having a pore diameter of 0.2 µm (manufactured by Advantec Toyo Kaisha, Ltd., part number; T300A025A) under an environment of room temperature 25° C. and humidity 30% RH, and 25° C. It was applied using a bar coater on a base film having an alignment film kept warm with a bar coater. After drying the coating film at 120° C. for 1 minute, using a high-pressure mercury lamp (Unicure VB-15201BY-A, manufactured by USHIO INC.), ultraviolet rays are irradiated (under nitrogen atmosphere, wavelength: 365 nm, accumulated light quantity at wavelength 365 nm) : 1000 mJ/cm 2 ) to create an optical film. The thickness of the obtained coating film was measured with a laser microscope (LEXT, manufactured by Olympus Corporation), and was 2 µm.
이와 같이 하여, 중합성 액정화합물이 경화된 층(λ/4층), 수평 배향막 및 기재 필름이 이 순서로 적층된 적층체(위상차층 1)을 얻었다. 위상차층 1은 역파장 분산성을 나타냈다.In this way, a laminate (retardation layer 1) in which a layer (λ/4 layer) in which the polymerizable liquid crystal compound was cured, a horizontal alignment film, and a base film were laminated in this order was obtained. The retardation layer 1 exhibited reverse wavelength dispersion.
[포지티브 C층][Positive C layer]
수직배향막 형성용 조성물로서 2-페녹시에틸아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 비스(2-비닐옥시에틸) 에테르를 1:1:4:5의 비율로 혼합하고, 중합개시제로서 LUCIRIN TPO를 4%의 비율로 첨가한 혼합물을 이용하였다.As a composition for forming a vertical alignment layer, 2-phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, dipentaerythritol triacrylate, and bis(2-vinyloxyethyl) ether were mixed in a ratio of 1:1:4:5, , A mixture was used in which LUCIRIN TPO was added at a ratio of 4% as a polymerization initiator.
위상차층 형성용 조성물(2)은, 광중합성 네마틱액정 화합물(머크 사 제, RMM28B)와 용매를, 고형분이 1 ~ 1.5 g가 되도록 조제해 제작하였다. 용매는, 메틸에틸케톤(MEK), 메틸이소부틸케톤(MIBK), 및 시클로헥사논(CHN)을, 질량비(MEK:MIBK:CHN)로 35:30:35의 비율로 혼합시킨 혼합용매를 이용하였다.The composition (2) for forming a retardation layer was prepared by preparing a photopolymerizable nematic liquid crystal compound (manufactured by Merck, RMM28B) and a solvent so that the solid content was 1 to 1.5 g. As the solvent, a mixed solvent obtained by mixing methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), and cyclohexanone (CHN) in a mass ratio (MEK:MIBK:CHN) of 35:30:35 is used. did.
두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 기재 필름으로서 준비하였다. 기재 필름의 한 면에 수직배향막 형성용 조성물을 막 두께 3㎛가 되도록 도포하고, 200 mJ/㎠의 자외선을 조사하여, 수직배향막을 제작하였다.A polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 38 µm was prepared as a base film. A composition for forming a vertical alignment film was applied to one surface of the base film to a film thickness of 3 µm, and ultraviolet rays of 200 mJ/cm 2 were irradiated to prepare a vertical alignment film.
수직배향층 상에, 위상차층 형성용 조성물(2)을, 다이 코팅에 의해 도공하였다. On the vertical alignment layer, the composition (2) for forming a retardation layer was coated by die coating.
도공량은 4 ~ 5 g(wet)이었다. 건조온도를 75℃, 건조시간을 120초간으로서 도막을 건조시켰다. 그 후, 도막에 자외선(UV) 조사하여, 중합성 액정화합물을 중합시켰다. 얻어진 도막의 두께를 레이저현미경(LEXT, Olympus 주식회사 제)으로 측정했는데 1㎛이었다.The coating amount was 4 to 5 g (wet). The coating film was dried with a drying temperature of 75° C. and a drying time of 120 seconds. Thereafter, the coating film was irradiated with ultraviolet (UV) light to polymerize the polymerizable liquid crystal compound. The thickness of the obtained coating film was measured with a laser microscope (LEXT, manufactured by Olympus Corporation), and was found to be 1 µm.
이와 같이 하여, 중합성 액정화합물이 경화된 층(포지티브 C층), 수직배향막, 및 기재 필름이 이 순서로 적층된 적층체(위상차층 2)을 얻었다. 위상차층 2은 중합성 액정화합물이 경화된 층과 배향막의 합계의 두께는 4㎛이었다.In this way, a laminate (retardation layer 2) in which a layer in which a polymerizable liquid crystal compound was cured (positive C layer), a vertical alignment film, and a base film were laminated in this order was obtained. In the retardation layer 2, the total thickness of the layer in which the polymerizable liquid crystal compound was cured and the alignment film was 4 µm.
[위상차층][Retardation layer]
상술의 위상차층 1과 위상차층 2를, 기재 필름 측의 표면과는 반대측의 표면이 첩합면이 되도록 점착제층 3을 개재하여 첩합하여, 기재 필름/수평 배향막/(λ/4층)/점착제층 3/포지티브 C층/수직배향막/기재 필름의 구성을 가지는 위상차층을 얻었다.The above-mentioned retardation layer 1 and retardation layer 2 are bonded together through the adhesive layer 3 so that the surface on the opposite side to the surface on the side of a base film may become a bonding surface, and base film/horizontal orientation film/(λ/4 layer)/adhesive layer A retardation layer having the configuration of 3/positive C layer/vertical alignment film/base film was obtained.
<실시예 1><Example 1>
우선, 기재 1를 준비하였다. 기재 1 상에, 배향막 형성용 조성물을 바 코터 법에 따라 도포하였다. 도막을 80℃에서 1분간 건조하였다. 그 다음에 상기 UV 조사장치 및 와이어 그리드를 이용하고, 도막에 편광 UV를 조사하여, 도막에 배향 능을 부여하였다. 노광량은 100 mJ/㎠(365 nm 기준)이었다. 와이어 그리드는, UIS-27132##(USHIO INC. 제)를 이용하였다. 이와 같이 하여, 배향막을 형성하였다. 배향막의 두께는 100 nm이었다.First, the base material 1 was prepared. On the substrate 1, the composition for forming an alignment layer was applied according to a bar coater method. The coating film was dried at 80°C for 1 minute. Then, using the UV irradiation device and the wire grid, polarized UV was irradiated to the coating film, and the orientation ability was imparted to the coating film. The exposure dose was 100 mJ/cm 2 (based on 365 nm). The wire grid used UIS-27132## (manufactured by USHIO INC.). In this way, an alignment film was formed. The thickness of the alignment film was 100 nm.
형성한 배향막 상에, 상기 편광자 형성용 조성물을 바 코터 법에 따라 도포하였다. 도막을 100℃에서 2분간 가열 건조한 후, 실온까지 냉각하였다. 상기 UV 조사장치를 이용하고, 적산광량 1200 mJ/㎠(365 nm 기준)로 자외선을, 도막에 조사함으로써, 편광자를 형성하였다. 얻어진 편광자의 두께는 3㎛이었다. 편광자 상에, 폴리비닐알코올과 물을 포함하는 조성물을, 건조 후의 두께가 0.5㎛가 되도록 도공하고, 온도 80℃에서 3분간 건조하여 보호층을 형성하였다. 이와 같이 하여, 기재 1/배향막/편광자/보호층의 구성을 가지는 직선편광판을 제작하였다.On the formed alignment layer, the composition for forming a polarizer was applied according to a bar coater method. The coating film was dried by heating at 100°C for 2 minutes, and then cooled to room temperature. A polarizer was formed by irradiating the coating film with ultraviolet rays at a cumulative light amount of 1200 mJ/cm 2 (based on 365 nm) using the above UV irradiation device. The thickness of the obtained polarizer was 3 micrometers. On the polarizer, the composition containing polyvinyl alcohol and water was coated so that the thickness after drying might be set to 0.5 micrometer, and it dried at the temperature of 80 degreeC for 3 minutes, and formed the protective layer. In this way, a linear polarizing plate having the structure of the base material 1/alignment film/polarizer/protective layer was produced.
전면판 1의 HC층 1과는 반대측의 면과 점착제층 1을 구비하는 필름의 한쪽의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리해 노출시킨 점착제층 1의 면에 코로나 처리를 실시한 후, 양자를 첩합했다.After corona-treating the surface of the adhesive layer 1 which peeled and exposed the polyethylene terephthalate film of one side of the film provided with the surface on the opposite side to the HC layer 1 of the front plate 1, and the adhesive layer 1, both were bonded together.
그 다음에 점착제층 1에서 다른 쪽의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리해 노출시킨 점착제층 1의 면과 직선편광판의 기재 1 측의 면에 코로나 처리를 실시한 후, 양자를 첩합했다. 그 후, 직선편광판의 보호층 측의 면과 점착제층 3을 구비하는 필름의 한쪽의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리해 노출시킨 점착제층 3의 면에 코로나 처리를 실시한 후, 양자를 첩합했다. 다음에 점착제층 3에서 다른 쪽의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리해 점착제층 3을 노출시켰다. 이와 같이 하여, 전면판 1/점착제층 1/기재 1/배향막/편광자/보호층/점착제층 3의 구성을 가지는 적층체를 얻었다.Then, after corona-treating the surface of the adhesive layer 1 which peeled and exposed the other polyethylene terephthalate film from the adhesive layer 1, and the surface by the side of the base material 1 of a linear polarizing plate, both were bonded together. Then, after corona-treating the surface of the adhesive layer 3 which peeled and exposed the one polyethylene terephthalate film of the film provided with the surface by the side of the protective layer of a linear polarizing plate, and the adhesive layer 3, both were bonded together. Next, the other polyethylene terephthalate film was peeled off from the adhesive layer 3, and the adhesive layer 3 was exposed. Thus, the laminated body which has the structure of front plate 1/adhesive layer 1/base material 1/orientation film/polarizer/protective layer/adhesive layer 3 was obtained.
상술의 위상차층으로부터, 위상차층 1의 형성에 이용한 기재 필름을 박리하였다. 노출시킨 λ/4층과 점착제층 3을 첩합했다. 편광자의 흡수축과 λ/4층의 지상축이 이루는 각도는 45°이었다. 이어서, 위상차층 2의 형성에 이용한 기재 필름을 박리해, 포지티브 C층을 노출시켰다. 그 후, 다른 점착제층 1을 구비하는 필름을 준비하고, 한쪽의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리해, 점착제층 1의 면을 노출시켰다. 노출한 포지티브 C층의 면과 점착제층 1의 면에 코로나 처리를 실시한 후, 양자를 첩합했다. 그 다음에 점착제층 1에서 다른 쪽의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하였다. 이와 같이 하여, 전면판 1/점착제층 1/기재 1/배향막/편광자/보호층/점착제층 3/(λ/4층)/점착제층 3/포지티브 C층/점착제층 1의 구성을 가지는 실시예 1의 적층체를 얻었다. 결과를 표 2에 나타낸다. 실시예 1에서, 양면 점착제층을 가지는 원 편광판은, 점착제층 1/기재 1/배향막/편광자/보호층/점착제층 3/(λ/4층)/점착제층 3/포지티브 C층/점착제층 1로 이루어진다.The base film used for formation of the retardation layer 1 was peeled from the retardation layer mentioned above. The exposed λ/4 layer and the pressure-sensitive adhesive layer 3 were bonded together. The angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the λ/4 layer was 45°. Next, the base film used for formation of the retardation layer 2 was peeled, and the positive C layer was exposed. Then, the film provided with the other adhesive layer 1 was prepared, one polyethylene terephthalate film was peeled, and the surface of the adhesive layer 1 was exposed. After corona-treating the surface of the exposed positive C layer, and the surface of the adhesive layer 1, both were bonded together. Then, the other polyethylene terephthalate film was peeled off from the adhesive layer 1. In this way, the embodiment having the configuration of front plate 1 / adhesive layer 1 / base material 1 / alignment film / polarizer / protective layer / adhesive layer 3 / (λ / 4 layer) / adhesive layer 3 / positive C layer / adhesive layer 1 1 was obtained. A result is shown in Table 2. In Example 1, the circularly polarizing plate having a double-sided pressure-sensitive adhesive layer is adhesive layer 1 / base material 1 / orientation film / polarizer / protective layer / adhesive layer 3 / (λ / 4 layers) / adhesive layer 3 / positive C layer / pressure sensitive adhesive layer 1 is made of
<실시예 2><Example 2>
실시예 1에서 전면판 1을 이용했던 것 대신에 전면판 2을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 2의 적층체를 얻었다. 결과를 표 2에 나타낸다.A laminate of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the front plate 2 was used instead of the front plate 1 in Example 1. A result is shown in Table 2.
<실시예 3><Example 3>
실시예 1에서 전면판 1을 이용했던 것 대신에 전면판 3을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 3의 적층체를 얻었다. 결과를 표 2에 나타낸다.A laminate of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the front plate 3 was used instead of the front plate 1 in Example 1. A result is shown in Table 2.
<실시예 4><Example 4>
실시예 1에서, 기재 1를 준비하고, 기재 1 상에 배향막 형성용 조성물을 도포했던 것 대신에 기재 2를 준비하고, 기재 2의 HC층 2 상에 배향막 형성용 조성물을 도포한 것, 및 점착제층 1을 구비하는 필름을 이용했던 것 대신에 점착제층 2를 구비하는 필름을 이용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 4의 적층체를 얻었다. 결과를 표 2에 나타낸다.In Example 1, in place of preparing the base material 1 and applying the composition for forming an alignment film on the base 1, preparing the base 2, applying the composition for forming an alignment film on the HC layer 2 of the base 2, and an adhesive Except having used the film provided with the adhesive layer 2 instead of having used the film provided with the layer 1, it carried out similarly to Example 1, and obtained the laminated body of Example 4. A result is shown in Table 2.
<비교예 1><Comparative Example 1>
실시예 4에서, 전면판 1을 이용했던 것 대신에 전면판 4을 이용한 것 이외는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 비교예 1의 적층체를 제작하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.In Example 4, a laminate of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 4, except that the front plate 4 was used instead of the front plate 1. A result is shown in Table 2.
10 전면판,
20 양면 점착제층을 가지는 원 편광판,
30 제1점착제층,
40 직선편광판,
41 기재,
42 배향막,
43 편광자,
44 보호층,
50 첩합층,
60 위상차층,
61 λ/4층,
62 첩합층,
63 포지티브 C층,
70 제2점착제층,
100, 200 적층체.10 front panel,
20 A circularly polarizing plate having a double-sided adhesive layer,
30 first adhesive layer,
40 linear polarizer,
41 description,
42 alignment film,
43 polarizer,
44 protective layer,
50 laminated layers,
60 retardation layer,
61 λ/4 floor,
62 bonding layer;
63 positive C layer,
70 second adhesive layer,
100, 200 laminates.
Claims (6)
[(b/a)×c]≥2200 (1) A front plate and a circularly polarizing plate having a double-sided adhesive layer, wherein the thickness of the front plate is a [μm], the thickness of the circularly polarizing plate having the double-sided adhesive layer is b [μm], and the thickness of the front plate is When the tensile modulus at a temperature of 60°C and a relative humidity of 90%RH is c [MPa], the following formula (1) is satisfied.
[(b/a)×c]≥2200 (1)
상기 a 및 상기 c는, 하기 식(2)을 만족하는, 적층체.
a/c≤0.03 (2) According to claim 1,
Said a and said c satisfy|fill following formula (2), The laminated body.
a/c≤0.03 (2)
상기 전면판은 하드 코트층을 가지는, 적층체. 3. The method of claim 1 or 2,
wherein the front plate has a hard coat layer.
상기 양면 점착제층을 가지는 원 편광판은, 제1점착제층, 직선편광판, 위상차층, 및 제2점착제층을 이 순서로 포함하는, 적층체.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The circularly polarizing plate having the double-sided pressure-sensitive adhesive layer is a laminate comprising a first pressure-sensitive adhesive layer, a linearly polarizing plate, a retardation layer, and a second pressure-sensitive adhesive layer in this order.
상기 직선편광판은, 하드 코트층을 적어도 한쪽의 표면에 가지는 열가소성 수지 필름을 포함하는, 적층체. 5. The method of claim 4,
The said linear polarizing plate is a laminated body containing the thermoplastic resin film which has a hard-coat layer on at least one surface.
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