KR20210076600A - Curable composition for inkjet, and organic light emitting display device comprising the same - Google Patents

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KR20210076600A
KR20210076600A KR1020190167973A KR20190167973A KR20210076600A KR 20210076600 A KR20210076600 A KR 20210076600A KR 1020190167973 A KR1020190167973 A KR 1020190167973A KR 20190167973 A KR20190167973 A KR 20190167973A KR 20210076600 A KR20210076600 A KR 20210076600A
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이주형
박한성
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주식회사 두산
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Abstract

The present invention relates to a composition capable of forming a protective film for protecting and supporting a lower portion of a display panel of a display device, and the display device including the same. The present invention comprises: (a) a display panel including a flexible substrate, a driving circuit unit disposed on one surface of the flexible substrate, and an organic light emitting element unit electrically connected to the driving circuit unit; and (b) a reinforcement unit disposed on the other surface of the flexible substrate and formed by directly coating the above-described curable inkjet composition.

Description

잉크젯용 경화성 조성물 및 이를 포함하는 유기발광 표시장치{CURABLE COMPOSITION FOR INKJET, AND ORGANIC LIGHT EMITTING DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}Curable composition for inkjet and organic light emitting display device including same {CURABLE COMPOSITION FOR INKJET, AND ORGANIC LIGHT EMITTING DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}

본 발명은 잉크젯용 경화성 조성물 및 이를 포함하는 유기발광 표시장치에 관한 것으로서, 구체적으로 잉크젯 프린팅과 같은 직접 코팅을 통해 유기발광 표시장치의 표시 패널 하부에 모듈러스 특성, 유연성 및 접착성이 우수한 보강부를 형성할 수 있는 잉크젯용 경화성 조성물 및 이를 포함하는 표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a curable composition for inkjet and an organic light emitting display device including the same, and more specifically, a reinforcing part having excellent modulus properties, flexibility and adhesion is formed under the display panel of the organic light emitting display through direct coating such as inkjet printing. It relates to a curable composition for inkjet and a display device including the same.

최근 박형화, 경량화, 저소비 전력화가 우수한 다양한 평판형 표시장치(flat display device)가 개발되고 있다. 평판형 표시장치의 예로는 액정표시장치(Liquid Crystal Display device : LCD), 플라즈마표시장치(Plasma Display Panel device : PDP), 전계방출표시장치(Field Emission Display device : FED), 전기발광표시장치(Electroluminescence Display device : ELD), 유기발광 표시장치(organic light emitting display device) 등이 있다. 이 중에서, 유기발광 표시장치는 유기 발광 소자(organic light emitting diode)를 포함하여 영상을 표시하는 자발광형 표시장치로, 자발광에 의한 시인성이 높고, 낮은 소비전력, 높은 휘도 및 높은 반응속도 등의 특성 때문에 현재 표시장치로 주목받고 있다.Recently, various flat display devices having excellent thickness reduction, weight reduction, and low power consumption have been developed. Examples of the flat panel display device include a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel device (PDP), a field emission display device (FED), and an electroluminescence display device. Display device: ELD), organic light emitting display device (organic light emitting display device), and the like. Among them, the organic light emitting display device is a self-luminous display device that displays an image including an organic light emitting diode, and has high visibility due to self-luminescence, low power consumption, high luminance, and high response speed. Because of its characteristics, it is currently attracting attention as a display device.

다만, 평판형 표시장치는 제조 공정 중 발생하는 높은 열 때문에, 유리 기판을 사용하였고, 이로 인해 경량화, 박형화 및 유연성을 부여하는 데 한계가 있었다.However, the flat panel display device uses a glass substrate due to high heat generated during the manufacturing process, and thus there is a limit to light weight, thinness, and flexibility.

이에, 종래에는 유연성이 없는 유리 기판 대신 유연성 있는 플라스틱 기판을 사용함으로써, 화면의 굽힘(bending)이 가능한 플렉시블 표시장치(flexible display apparatus)가 차세대 평판형 표시 장치로 개발되고 있다.Accordingly, in the related art, a flexible display apparatus capable of bending a screen by using a flexible plastic substrate instead of a non-flexible glass substrate is being developed as a next-generation flat panel display apparatus.

다만, 플라스틱 기판은 유연성이 있는 반면, 표시패널 자체의 지지력은 낮다. 이 때문에, 표시 패널을 지지하기 위해서, 폴리에텔렌테레프탈레이트(PET) 기재 또는 폴리이미드(PI) 기재, 및 점착층으로 이루어진 백플레이트 필름(back plate film)이 플렉시블 기판의 하부에 부착되고 있다. However, while the plastic substrate is flexible, the support capacity of the display panel itself is low. For this reason, in order to support the display panel, a back plate film composed of a polyethylene terephthalate (PET) substrate or polyimide (PI) substrate and an adhesive layer is attached to the lower portion of the flexible substrate.

또한, 표시장치가 소형화됨에 따라, 표시장치 내 표시 패널의 표시 영역(Active Area, A/A)의 외곽부인 베젤(Bezel) 영역을 축소시키기 위해, 비표시 영역(Non-active area, N/A)을 표시 영역의 배면 측으로 벤딩(bending)하는 것이 검토되고 있다. 그러나, 기판의 벤딩시, 기판의 벤딩 영역에 큰 응력이 발생하고, 백플레이트 필름 일부 영역에서 탈착이 발생함에 따라 표시영역을 제대로 지지하지 못하는 문제점이 발생할 뿐만 아니라 플렉시블 기판의 벤딩 전에 플렉시블 기판의 벤딩 영역에 대응되는 백플레이트 필름의 부위를 절단, 제거하는 공정이 필요하였다. 게다가, 백플레이트 필름은 플렉시블 기판의 반복적인 폴딩시 백탁 현상이 발생하였다.In addition, as the display device is miniaturized, in order to reduce a bezel area, which is an outer portion of an active area (A/A) of a display panel in the display device, a non-active area (N/A) ) to the back side of the display area is being considered. However, during bending of the substrate, large stress is generated in the bending region of the substrate, and as detachment occurs in some regions of the backplate film, there is a problem that the display region cannot be properly supported, and the flexible substrate is bent before bending of the flexible substrate. A process of cutting and removing a portion of the backplate film corresponding to the area was required. In addition, the backplate film had a cloudiness phenomenon during repeated folding of the flexible substrate.

본 발명의 목적은 잉크젯 프린팅과 같은 직접 코팅을 통해 유기발광 표시장치의 표시 패널 하부에 모듈러스 특성, 유연성 및 접착성이 우수한 보강부를 직접 형성할 수 있는 잉크젯용 경화성 조성물을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a curable composition for inkjet that can directly form a reinforcing part having excellent modulus properties, flexibility and adhesion under a display panel of an organic light emitting display device through direct coating such as inkjet printing.

또, 본 발명의 다른 목적은 전술한 잉크젯용 경화성 조성물을 직접 코팅하여 형성된 보강부를 포함함으로써, 내구성 및 수명 특성이 우수한 유기발광 표시장치를 제공하고자 한다.Another object of the present invention is to provide an organic light emitting display device having excellent durability and lifespan characteristics by including a reinforcing part formed by directly coating the aforementioned curable composition for inkjet.

또, 본 발명의 또 다른 목적은 전술한 경화성 조성물을 직접 코팅하여 보강부를 형성함으로써, 모듈 공정의 효율성, 생산성 및 비용 절감 효과가 우수한 유기발광 표시장치의 제조방법을 제공하고자 한다.Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing an organic light emitting display device having excellent efficiency, productivity, and cost reduction effects of a module process by directly coating the above-described curable composition to form a reinforcing part.

상기한 기술적 과제를 달성하고자, 본 발명은 25 ℃ 하에서 10 내지 40 cPs의 점도, 및 18 내지 40 dyne/㎝의 표면 장력을 가지면서, 당해 경화성 조성물의 경화물이 ASTM D3330에 따라 측정된 25 ℃에서 피착체에 대해 150 gf/inch 이상의 접착력, 및 25 ℃에서 20 내지 500 MPa의 영률(Young's modulus)을 갖는 잉크젯용 경화성 조성물을 제공한다.In order to achieve the above technical problem, the present invention has a viscosity of 10 to 40 cPs and a surface tension of 18 to 40 dyne / cm under 25 ° C., the cured product of the curable composition is measured according to ASTM D3330 at 25 ° C. provides an inkjet curable composition having an adhesive force of 150 gf/inch or more to an adherend, and a Young's modulus of 20 to 500 MPa at 25°C.

또, 본 발명은 (a) 플렉시블 기판; 상기 플렉시블 기판의 일면 상에 배치된 구동 회로부; 및 상기 구동 회로부와 전기적으로 연결 배치된 유기 발광 소자부를 포함하는 표시 패널, 및 (b) 상기 플렉시블 기판의 타면에 배치되고, 전술한 잉크젯용 경화성 조성물을 직접 코팅하여 형성된 보강부를 포함하고, 상기 보강부는 ASTM D3330에 따라 측정된 25 ℃에서 상기 플렉시블 기판에 대한 접착력이 150 gf/inch 이상이고, 25 ℃에서의 영률이 20 내지 500 MPa인, 유기발광 표시장치를 제공한다.In addition, the present invention (a) a flexible substrate; a driving circuit unit disposed on one surface of the flexible substrate; and a display panel including an organic light emitting element part electrically connected to the driving circuit part, and (b) a reinforcement part disposed on the other surface of the flexible substrate and formed by directly coating the curable composition for inkjet. Part provides an organic light emitting display device, wherein the adhesive force to the flexible substrate at 25°C measured according to ASTM D3330 is 150 gf/inch or more, and the Young's modulus at 25°C is 20 to 500 MPa.

또한, 본 발명은 캐리어 기판 상에 플렉시블 기판을 형성하는 단계; 상기 플렉시블 기판의 일면 상에 구동 회로부 및 유기 발광 소자부를 각각 형성하는 단계; 상기 유기 발광 소자부 상에 박막 봉지 유닛을 형성하는 단계; 상기 박막 봉지 유닛 상에 공정용 보호 필름을 적층하는 단계; 상기 캐리어 기판을 분리하는 단계; 및 상기 플렉시블 기판의 타면 상에 전술한 잉크젯용 경화성 조성물을 직접 코팅하여 보강부를 형성하는 단계를 포함하는 유기발광 표시장치의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention comprises the steps of forming a flexible substrate on a carrier substrate; forming a driving circuit unit and an organic light emitting device unit on one surface of the flexible substrate, respectively; forming a thin film encapsulation unit on the organic light emitting device unit; laminating a process protective film on the thin film encapsulation unit; separating the carrier substrate; and directly coating the aforementioned curable composition for inkjet on the other surface of the flexible substrate to form a reinforcing part.

본 발명에 따른 잉크젯용 경화성 조성물은 형성된 패턴의 직진성, 균일성 및 정밀성이 우수할 뿐만 아니라, 잉크젯 헤드 토출구 막힘(clogging) 현상 및 인쇄 직후 패턴의 뭉침 현상을 최소화할 수 있다. The curable composition for inkjet according to the present invention has excellent straightness, uniformity, and precision of the formed pattern, and can minimize the clogging of the inkjet head outlet and the aggregation of the pattern immediately after printing.

또한, 본 발명에 따른 경화성 조성물은 경화물이 내열성, 부착력(접착력) 및 모듈러스(modulus) 특성이 우수하다. 따라서, 본 발명에 따른 경화성 조성물의 경화물을 유기발광 표시장치 내 표시 패널 하부의 보강부로 적용할 경우, 표시 패널의 플렉시블 기판을 안정적으로 지지, 보강하여 유기발광 표시장치의 내구성 및 수명 특성을 향상시킬 뿐만 아니라, 유기발광 표시장치의 유연화 및 대면적화를 구현할 수 있다. In addition, in the curable composition according to the present invention, the cured product has excellent heat resistance, adhesion (adhesion) and modulus properties. Therefore, when the cured product of the curable composition according to the present invention is applied as a reinforcement part under the display panel in the organic light emitting display device, the flexible substrate of the display panel is stably supported and reinforced to improve the durability and lifespan characteristics of the organic light emitting display device. In addition, it is possible to implement flexibility and large-area of the organic light emitting display device.

또한, 본 발명에 따른 경화성 조성물은 잉크젯 프린팅과 같은 직접 코팅법을 통해 유기발광 표시장치 내 표시 패널 하부에 보강부를 직접 형성할 수 있기 때문에, 제조시 모듈 공정의 효율성, 생산성 및 비용 절감 효과가 향상될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 경화성 조성물은 보강부가 필요한 부분에만 선택적으로 코팅될 수 있기 때문에, 자유로운 디자인을 구현할 수 있다.In addition, since the curable composition according to the present invention can directly form the reinforcing part under the display panel in the organic light emitting display device through a direct coating method such as inkjet printing, the efficiency, productivity, and cost reduction effect of the module process during manufacturing are improved. can be In addition, since the curable composition according to the present invention can be selectively coated only on the part where the reinforcing part is required, a free design can be implemented.

도 1은 본 발명에 따른 유기발광 표시장치를 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 유기발광 표시장치의 플렉시블 기판이 벤딩되지 않는 상태의 평면도이다.
도 3은 도 1의 파선으로 나타낸 사각(□) 부분의 단면을 확대하여 도시한 단면도이다.
도 4 내지 도 10은 본 발명의 유기발광 표시장치를 제조하는 각 단계를 나타낸 단면도이다.
1 is a cross-sectional view schematically illustrating an organic light emitting display device according to the present invention.
2 is a plan view of a state in which the flexible substrate of the organic light emitting diode display according to the present invention is not bent.
FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view illustrating a cross section of a square (□) portion indicated by a broken line in FIG. 1 .
4 to 10 are cross-sectional views illustrating each step of manufacturing the organic light emitting display device of the present invention.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 하기 내용에 의해서만 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 각 구성요소가 다양하게 변형되거나 또는 선택적으로 혼용될 수 있다. 따라서 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. However, it is not limited only by the following content, and each component may be variously modified or selectively mixed as needed. Therefore, it should be understood to include all modifications, equivalents and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

또한, 본 명세서에서, "(메타)아크릴레이트"는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 나타내고, "(메타)아크릴"은 아크릴 또는 메타크릴을 나타내며, "(메타)아크릴로일"은 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 의미한다.In addition, in this specification, "(meth)acrylate" refers to acrylate or methacrylate, "(meth)acryl" refers to acryl or methacryl, and "(meth)acryloyl" refers to acryloyl or Methacryloyl.

본 명세서에서, 모노머는 올리고머 및 폴리머와 구별되고, 중량 평균 분자량이 1,000 이하인 화합물을 말한다. In the present specification, a monomer is distinguished from an oligomer and a polymer, and refers to a compound having a weight average molecular weight of 1,000 or less.

여기서, "중합성 관능기"는 중합 반응에 관여하는 기로, 예컨대 (메타)아크릴레이트기일 수 있다.Here, the "polymerizable functional group" is a group involved in the polymerization reaction, for example, may be a (meth)acrylate group.

본 발명에서, A 모노머의 유리전이온도는 이론 값으로, A 모노머로 된 호모 폴리머의 유리전이온도(Tg)를 의미한다.In the present invention, the glass transition temperature of the A monomer is a theoretical value, and means the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer made of the A monomer.

<잉크젯용 경화성 조성물><Curable composition for inkjet>

본 발명에 따른 잉크젯용 경화성 조성물(이하, '경화성 조성물')은 자외선(UV) 조사에 의해 광중합 반응하는 조성물로, 유기발광 표시장치 내 표시 패널의 플렉시블 기판을 지지, 보강할 수 있는 보강층을 형성할 수 있다.The curable composition for inkjet according to the present invention (hereinafter, 'curable composition') is a composition that undergoes photopolymerization by ultraviolet (UV) irradiation, and forms a reinforcing layer capable of supporting and reinforcing the flexible substrate of the display panel in the organic light emitting display device. can do.

다만, 본 발명에서는 잉크젯 프린팅 등과 같은 직접 코팅 방식(구체적으로, 비접촉식 직접 코팅 방식)을 통해 경화성 조성물을 플렉시블 기판(예, 폴리이미드 기판)에 직접 코팅함은 물론, 필요한 영역에만 선택적으로 코팅하기 위해서, 경화성 조성물의 점도(25 ℃)를 약 10 내지 40 cPs 범위로 조절하면서, 표면 장력을 약 18 내지 40 dyne/㎝ 범위로 조절한다. 만약, 경화성 조성물의 표면 장력이 약 18 dyne/㎝보다 작거나 또는 경화성 조성물의 점도가 약 10 cPs보다 작을 경우, 경화성 조성물이 잉크젯 프린팅기의 노즐(nozzle)에서 세거나 토출시 직진성이 떨어질 수 있다. 한편, 경화성 조성물의 점도가 약 40 cPs보다 크거나 또는 표면 장력이 약 40 dyne/㎝보다 클 경우, 노즐에서 원활하게 토출되지 않을 수 있다. However, in the present invention, the curable composition is directly coated on a flexible substrate (eg, polyimide substrate) through a direct coating method such as inkjet printing (specifically, a non-contact direct coating method), as well as selectively coating only a necessary area. , while controlling the viscosity (25° C.) of the curable composition in the range of about 10 to 40 cPs, the surface tension is controlled in the range of about 18 to 40 dyne/cm. If the surface tension of the curable composition is less than about 18 dyne / cm or the viscosity of the curable composition is less than about 10 cPs, the curable composition may have poor straightness when counting or ejecting from the nozzle of the inkjet printing machine. . On the other hand, when the viscosity of the curable composition is greater than about 40 cPs or the surface tension is greater than about 40 dyne/cm, it may not be smoothly discharged from the nozzle.

이러한 경화성 조성물의 경화물은 ASTM 3330에 따라 측정된 25 ℃에서 피착체(예, 폴리이미드 기판)에 대해 약 150 gf/inch 이상의 접착력, 및 25 ℃에서 약 20 내지 500 MPa의 영률(Young's modulus)을 갖는다.The cured product of this curable composition has an adhesive force of at least about 150 gf/inch to an adherend (eg, a polyimide substrate) at 25° C. measured according to ASTM 3330, and a Young’s modulus of about 20 to 500 MPa at 25° C. has

또, 상기 경화성 조성물의 경화물은 약 85℃ 및 약 85%의 조건 하에서 약 24 시간간 방치 후 약 25 ℃에서 측정된 영률이 20 내지 800 MPa일 수 있다.In addition, the cured product of the curable composition may have a Young's modulus of 20 to 800 MPa measured at about 25° C. after standing for about 24 hours under conditions of about 85° C. and about 85%.

이러한 경화성 조성물의 경화물은 하기 관계식 1을 만족할 수 있다. 이러한 경화성 조성물을 이용하여 표시장치에 고온 내구성 및 수명 특성이 우수한 보강부를 직접 코팅을 통해 형성할 수 있다.A cured product of such a curable composition may satisfy Relational Equation 1 below. Using such a curable composition, a reinforcing part having excellent high-temperature durability and lifespan characteristics may be formed on a display device through direct coating.

[관계식 1][Relational Expression 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 식에서,(In the above formula,

M1은 약 25 ℃에서 측정된 상기 경화물의 영률이고,M 1 is the Young's modulus of the cured product measured at about 25 ℃,

M2는 약 85℃ 및 약 85% 조건 하에서 약 24 시간간 방치 후 약 25 ℃에서 측정된 상기 경화물의 영률임).M 2 is the Young's modulus of the cured product measured at about 25° C. after standing for about 24 hours under conditions of about 85° C. and about 85%).

또한, 상기 경화성 조성물의 경화물은 약 2 내지 20 MPa 범위의 표면 경도를 가질 수 있다. 이와 같이, 상기 경화성 조성물의 경화물은 내충격성이 우수하다.In addition, the cured product of the curable composition may have a surface hardness in the range of about 2 to 20 MPa. As described above, the cured product of the curable composition has excellent impact resistance.

또, 상기 경화성 조성물의 경화물은 열중량분석(TGA)으로 측정된 3 중량% 손실 열분해 온도가 약 180 ℃ 이상일 수 있다. 이러한 경화성 조성물의 경화물은 내열성이 우수한 보강부를 표시장치에 직접 코팅을 통해 형성할 수 있다.In addition, the cured product of the curable composition may have a thermal decomposition temperature of 3 wt% loss measured by thermogravimetric analysis (TGA) of about 180° C. or higher. The cured product of the curable composition may form a reinforcing part having excellent heat resistance by directly coating the display device.

따라서, 본 발명에 따른 경화성 조성물은 형성된 패턴의 직진성, 균일성 및 정밀성이 우수할 뿐만 아니라, 잉크젯 헤드 토출구 막힘(clogging) 현상 및 인쇄 직후 패턴의 뭉침 현상을 최소화할 수 있다. 또한, 본 발명의 경화성 조성물은 적은 자외선 조사량에 의해서도 쉽게 경화될 수 있다. 또, 본 발명의 경화성 조성물은 표시 장치의 베이스 기판에 접힘 영역과 비접힘 영역에 따라 필요 영역에만 선택적으로 직접 코팅되어 보강부를 형성할 수 있기 때문에, 종래 하부 보호 필름과 달리 필름을 컷팅하는 공정 등이 필요 없고, 따라서 표시장치의 제조 공정을 단순화시킬 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 경화성 조성물은 내충격성, 벤딩성, 탄성이 우수하기 때문에, 대면적의 플렉시블한 표시장치를 제조할 수 있다. 또, 본 발명에 따른 경화성 조성물은 표시 장치의 다양한 접힘 영역과 비접힘 영역에 따라 필요한 부분만을 선택적으로 코팅할 수 있기 때문에, 제조 공정 비용을 절감할 뿐만 아니라, 다양한 디자인을 가진 보강부를 형성할 수 있다. Accordingly, the curable composition according to the present invention has excellent straightness, uniformity, and precision of the formed pattern, and can minimize inkjet head outlet clogging and pattern aggregation immediately after printing. In addition, the curable composition of the present invention can be easily cured even by a small amount of ultraviolet irradiation. In addition, since the curable composition of the present invention can be selectively coated directly on the base substrate of the display device only in the required region according to the folded region and the non-folded region to form a reinforcing part, unlike the conventional lower protective film, a process of cutting the film, etc. This is not necessary, and thus the manufacturing process of the display device can be simplified. In addition, since the curable composition according to the present invention has excellent impact resistance, bendability, and elasticity, a flexible display device having a large area can be manufactured. In addition, since the curable composition according to the present invention can selectively coat only necessary parts according to various folded and non-folded regions of the display device, it is possible to reduce manufacturing process costs and form reinforcement parts having various designs. have.

일례에 따르면, 본 발명의 경화성 조성물은 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 에폭시 (메타)아르릴레이트 올리고머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유하는 올리고머; 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유하는 반응성 모노머; 및 광중합 개시제를 포함한다. 또, 선택적으로, 상기 올리고머는 포스페이트 (메타)아크릴레이트 올리고머를 더 함유할 수 있다. According to one example, the curable composition of the present invention may include an oligomer containing at least one selected from the group consisting of a urethane (meth)acrylate oligomer and an epoxy (meth)arrylate oligomer; a reactive monomer containing at least one selected from the group consisting of a monofunctional (meth)acrylate monomer, a bifunctional (meth)acrylate monomer, and a polyfunctional (meth)acrylate monomer; and a photopolymerization initiator. Also, optionally, the oligomer may further contain a phosphate (meth)acrylate oligomer.

이하, 상기 경화성 조성물의 조성을 구체적으로 살펴본다.Hereinafter, the composition of the curable composition will be described in detail.

(a) 올리고머(a) oligomers

본 발명의 경화성 조성물에서, 반응성 올리고머는 광중합 이후 도막을 형성하는 주(主)성분으로, 반응성 모노머와 가교 구조를 형성하여 경화물의 모듈러스 특성, 유연성, 접착성 등을 제어하는 성분이다.In the curable composition of the present invention, the reactive oligomer is a main component that forms a coating film after photopolymerization, and forms a crosslinked structure with the reactive monomer to control the modulus properties, flexibility, adhesiveness, etc. of the cured product.

이러한 올리고머는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 에폭시 (메타)아르릴레이트 올리고머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유할 수 있다. 선택적으로, 포스페이트 (메타)아크릴레이트 올리고머를 더 함유할 수 있다.These oligomers may contain at least one selected from the group consisting of urethane (meth)acrylate oligomers and epoxy (meth)arrylate oligomers. Optionally, it may further contain a phosphate (meth)acrylate oligomer.

일례에 따르면, 올리고머는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 또는 에폭시 (메타)아르릴레이트 올리고머를 함유할 수 있다.According to one example, the oligomer may contain a urethane (meth)acrylate oligomer or an epoxy (meth)arrylate oligomer.

다른 일례에 따르면, 올리고머는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 포스페이트 (메타)아크릴레이트 올리고머를 함유할 수 있다.According to another example, the oligomer may contain a urethane (meth)acrylate oligomer and a phosphate (meth)acrylate oligomer.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 분자 내 우레탄 결합을 갖는 (메타)아크릴레이트 올리고머로, 당 업계에서 알려진 것이라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들어, 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와 히드록시 (메타)아크릴레이트 모노머의 반응 생성물; 히드록시기-말단의 폴리우레탄과 아크릴산 또는 메타크릴산의 반응 생성물; 또는 이소시아네이트기-말단의 예비 폴리우레탄과 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트의 반응 생성물 등일 수 있다. 또, 폴리부타디엔디올, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카보네이트디올 등의 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 얻어진 폴리우레탄 올리고머를 (메타)아크릴산으로 에스테르화하여 얻은 반응 생성물일 수 있다. The urethane (meth)acrylate oligomer is a (meth)acrylate oligomer having an intramolecular urethane bond, and may be used without particular limitation as long as it is known in the art. reaction products of, for example, aliphatic or aromatic diisocyanates with hydroxy (meth)acrylate monomers; a reaction product of a hydroxyl-terminated polyurethane and acrylic acid or methacrylic acid; Or it may be a reaction product of an isocyanate group-terminated preliminary polyurethane and hydroxyalkyl (meth)acrylate. Further, it may be a reaction product obtained by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of a polyol such as polybutadienediol, polyether polyol, polyester polyol, and polycarbonate diol with polyisocyanate with (meth)acrylic acid.

상기 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트의 예로는 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 시클로펜틸렌-1,3-디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 시클로헥센-1,4-디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트), 2,2-디페닐프로판-4,4'-디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 1,4-나프틸렌디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 아조벤젠-4,4'-디이소시아네이트, m- 또는 p-테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 1-클로로벤젠-2,4-디이소시아네이트 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.Examples of the aliphatic or aromatic diisocyanate include 1,4-butylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, cyclopentylene-1,3-diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, iso Phorone diisocyanate, cyclohexene-1,4-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate), 2,2-diphenylpropane- 4,4'-diisocyanate, p-phenylenediisocyanate, m-phenylenediisocyanate, xylenediisocyanate, 1,4-naphthylenediisocyanate, 1,5-naphthylenediisocyanate, 4,4'-diphenyldi isocyanate, azobenzene-4,4'-diisocyanate, m- or p-tetramethylxylenediisocyanate, 1-chlorobenzene-2,4-diisocyanate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

또, 상기 히드록시 (메타)아크릴레이트 모노머는 당해 기술분야에 일반적으로 공지된 것이면 제한되지 않으며, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시(C1~C12)알킬(메타)아크릴레이트; 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트와 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시(C2~C12)알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.In addition, the hydroxy (meth) acrylate monomer is not limited as long as it is generally known in the art, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate , 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, such as hydroxy (C 1 ~C 12 ) alkyl (meth) acrylate ; There are hydroxy (C 2 ~ C 12 ) alkylene glycol (meth) acrylate, such as 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate and 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, but is not limited thereto. . These may be used alone or in combination of two or more.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 분자 내 우레탄 결합(-NH-COO-)과 함께 중합성 관능기를 적어도 2~4개의 관능기를 갖는다. 따라서, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 약 25 ℃에서의 점도가 약 1,000 내지 70,000 cPs이고, 구체적으로 약 1,000 내지 40,000 cPs 범위일 수 있다. 여기서, 중합성 관능기는 중합 반응에 관여하는 기, 예컨대 (메타)아크릴레이트기를 말한다. The urethane (meth)acrylate oligomer has at least 2 to 4 functional groups with a polymerizable functional group together with an intramolecular urethane bond (-NH-COO-). Accordingly, the urethane (meth)acrylate oligomer may have a viscosity of about 1,000 to 70,000 cPs at about 25° C., and specifically about 1,000 to 40,000 cPs. Here, the polymerizable functional group refers to a group involved in a polymerization reaction, such as a (meth)acrylate group.

또, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 중량 평균 분자량(Mw)이 1,100 내지 30,000 g/mol일 수 있다. 전술한 점도와 분자량 범위에서 경화물 제조시 가공성이 뛰어나고 내열성, 내습성 등 물성이 우수하다.In addition, the urethane (meth)acrylate oligomer may have a weight average molecular weight (Mw) of 1,100 to 30,000 g/mol. When manufacturing a cured product within the aforementioned viscosity and molecular weight range, it has excellent processability and excellent physical properties such as heat resistance and moisture resistance.

본 발명에서 사용 가능한 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머는 분자 내 에폭시기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 올리고머로, 예컨대 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 및 비스페놀 S형 에폭시 수지 등의 에폭시 수지와 (메타)아크릴산을 반응시킨 올리고머 등이 있다. The epoxy (meth)acrylate oligomer usable in the present invention is a (meth)acrylate oligomer containing an epoxy group in the molecule, for example, a novolak type epoxy resin, a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, and a bisphenol S type. and an oligomer obtained by reacting (meth)acrylic acid with an epoxy resin such as an epoxy resin.

일례에 따르면, 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머는 노볼락 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머이고, 구체적으로 페놀 노볼락 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 크레졸 노볼락형 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. According to one example, the epoxy (meth) acrylate oligomer is a novolac epoxy (meth) acrylate oligomer, specifically, a group consisting of a phenol novolac epoxy (meth) acrylate oligomer and a cresol novolak type epoxy (meth) acrylate oligomer It may be one or more selected from.

이러한 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머는 약 25 ℃에서의 점도가 약 1,000 내지 70,000 cPs이고, 구체적으로 약 1,000 내지 40,000 cPs 범위일 수 있다.Such an epoxy (meth)acrylate oligomer may have a viscosity at about 25° C. of about 1,000 to 70,000 cPs, and specifically about 1,000 to 40,000 cPs.

또, 상기 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머는 분자 내 에폭시기와 함께 중합성 관능기를 2개 이상(구체적으로, 2~4개)의 관능기를 갖는 올리고머로, 중량평균분자량(Mw)은 약 1,000 내지 50,000 g/mol일 수 있다. 여기서, 중합성 관능기는 중합 반응에 관여하는 기, 예컨대 (메타)아크릴레이트기를 말한다. In addition, the epoxy (meth) acrylate oligomer is an oligomer having two or more (specifically, 2 to 4) functional groups of a polymerizable functional group together with an epoxy group in a molecule, and a weight average molecular weight (Mw) is about 1,000 to 50,000 g/mol. Here, the polymerizable functional group refers to a group involved in a polymerization reaction, such as a (meth)acrylate group.

본 발명에서 사용 가능한 포스페이트 (메타)아크릴레이트 올리고머는 분자 내 포스페이트기와 아크릴레이트기를 함유하는 올리고머로, 당 분야에서 공지된 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 아크릴 수지와 인산(phosphoric acid) 간의 중합 반응 생성물이나, 포스페이트기-함유 (메타)아크릴레이트 모노머의 중합 반응 생성물 등이 있다. 일례로, 상기 포스페이트 (메타)아크릴레이트 올리고머는 포스페이트 메타크릴레이트(phosphate methacrylate)의 올리고머이다.The phosphate (meth)acrylate oligomer usable in the present invention is an oligomer containing a phosphate group and an acrylate group in a molecule, and is not particularly limited as long as it is known in the art. For example, a polymerization reaction product between an acrylic resin and phosphoric acid or , a polymerization reaction product of a phosphate group-containing (meth)acrylate monomer, and the like. For example, the phosphate (meth)acrylate oligomer is an oligomer of phosphate methacrylate.

이러한 포스페이트 (메타)아크릴레이트 올리고머는 중량 평균 분자량(Mw)이 약 500 내지 2,000 g/mol일 수 있고, 점도(약 25 ℃)는 약 500 내지 3,500 cPs일 수 있다. The phosphate (meth)acrylate oligomer may have a weight average molecular weight (Mw) of about 500 to 2,000 g/mol, and a viscosity (about 25° C.) of about 500 to 3,500 cPs.

또, 상기 포스페이트 (메타)아크릴레이트 올리고머의 산가(acid value)는 약200 내지 400 mgKOH/g일 수 있다. In addition, the acid value (acid value) of the phosphate (meth) acrylate oligomer may be about 200 to 400 mgKOH / g.

본 발명에 따른 경화성 조성물에서, 상기 올리고머의 함량은 당해 광반응성 물질들(즉, 올리고머와 반응성 모노머)을 합한 총량을 기준으로 약 3 내지 20 중량%일 수 있다. 즉, 반응성 모노머와 올리고머의 사용 비율(혼합 비율)은 80:20 ~ 97:3 중량비일 수 있다. 상기 올리고머의 함량이 전술한 범위에 해당될 경우, 경화밀도를 적절히 조절하여 경화물의 부착성이 향상되고 내충력성, 벤딩성, 내열성 등의 물성이 개선될 수 있다.In the curable composition according to the present invention, the content of the oligomer may be about 3 to 20 wt% based on the total amount of the photoreactive materials (ie, the oligomer and the reactive monomer) combined. That is, the ratio (mixing ratio) of the reactive monomer and the oligomer may be 80:20 to 97:3 by weight. When the content of the oligomer falls within the above range, the adhesion of the cured product may be improved by appropriately adjusting the curing density, and physical properties such as impact resistance, bendability, and heat resistance may be improved.

여기서, 상기 올리고머가 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머일 경우, 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 전체 광반응성 물질(즉, 반응성 모노머와 올리고머)을 합한 총량을 기준으로 약 3 내지 20 중량%일 수 있다.Here, when the oligomer is a urethane (meth)acrylate oligomer, the content of the urethane (meth)acrylate oligomer is about 3 to 20% by weight based on the total amount of the total photoreactive material (ie, reactive monomer and oligomer). can

또, 상기 올리고머가 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머일 경우, 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 전체 광반응성 물질(즉, 반응성 모노머와 올리고머)을 합한 총량을 기준으로 약 3 내지 10 중량%일 수 있다.In addition, when the oligomer is an epoxy (meth)acrylate oligomer, the content of the epoxy (meth)acrylate oligomer is about 3 to 10% by weight based on the total amount of the total photoreactive material (ie, reactive monomer and oligomer). can

또, 상기 올리고머가 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상; 및 포스페이트 (메타)아크릴레이트 올리고머를 함유할 경우, 상기 포스페이트 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 전체 광반응성 물질(즉, 반응성 모노머와 올리고머)을 합한 총량을 기준으로 약 0.1 내지 5 중량%일 수 있고, 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및/또는 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 전체 광반응성 물질(즉, 반응성 모노머와 올리고머)을 합한 총량을 기준으로 약 3 내지 20 중량%일 수 있다.In addition, the oligomer is at least one selected from the group consisting of urethane (meth) acrylate oligomer and epoxy (meth) acrylate oligomer; And when it contains a phosphate (meth)acrylate oligomer, the content of the phosphate (meth)acrylate oligomer is about 0.1 to 5% by weight based on the total amount of the total photoreactive material (ie, reactive monomer and oligomer). and the content of the urethane (meth)acrylate oligomer and/or the epoxy (meth)acrylate oligomer is about 3 to 20 wt% based on the total amount of the total photoreactive material (ie, the reactive monomer and the oligomer).

(b) 광반응성 모노머(b) photoreactive monomers

본 발명의 조성물에서, 광반응성 모노머는 광중합 이후 도막을 형성하는 주(主)성분으로, 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유한다.In the composition of the present invention, the photoreactive monomer is a main component for forming a coating film after photopolymerization, and is a monofunctional (meth) acrylate monomer, a bifunctional (meth) acrylate monomer and a polyfunctional (meth) acrylate monomer. It contains at least one selected from the group consisting of.

일례에 따르면, 상기 광반응성 모노머는 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유한다.According to an example, the photoreactive monomer contains a monofunctional (meth)acrylate monomer, a bifunctional (meth)acrylate monomer, and a polyfunctional (meth)acrylate monomer.

상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 중합이 가능한 불포화 그룹인 중합성 관능기를 1개 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머이다. 여기서, 중합성 관능기는 중합 반응에 관여하는 기, 예컨대 (메타)아크릴레이트기를 말한다.The monofunctional (meth)acrylate monomer is a (meth)acrylate monomer having one polymerizable functional group that is an unsaturated group capable of polymerization. Here, the polymerizable functional group refers to a group involved in a polymerization reaction, such as a (meth)acrylate group.

본 발명에서 사용 가능한 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머로는 C1~C30의 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, C3~C30의 지환족 (메타)아크릴레이트 모노머, 핵원자수 5~30개의 헤테로지환족 (메타)아크릴레이트 모노머, C6~C30의 방향족 (메타)아크릴레이트 모노머, 핵원자수 5~30개의 헤테로방향족 (메타)아크릴레이트 모노머, 에폭시 모노(메타)아크릴레이트, 히드록시기-함유 단관능 (메타)아크릴레이트, 알콕시기-함유 단관능 (메타)아크릴레이트 등이 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. 여기서, 상기 헤테로지환족 (메타)아크릴레이트 모노머 및 헤테로방향족 (메타)아크릴레이트 모노머는 질소, 황, 산소로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있다.Monofunctional (meth)acrylate monomers usable in the present invention include C 1 to C 30 alkyl (meth) acrylate monomers, C 3 to C 30 alicyclic (meth) acrylate monomers, and 5 to 30 nuclear atoms. heteroalicyclic (meth)acrylate monomers, C 6 to C 30 aromatic (meth) acrylate monomers, heteroaromatic (meth) acrylate monomers having 5 to 30 nuclear atoms, epoxy mono (meth) acrylates, hydroxyl groups -containing monofunctional (meth)acrylate, alkoxy group-containing monofunctional (meth)acrylate, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Here, the heteroalicyclic (meth)acrylate monomer and the heteroaromatic (meth)acrylate monomer may contain one or more heteroatoms selected from nitrogen, sulfur, and oxygen.

일례에 따르면, 상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 C1~C30의 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, C3~C30의 지환족 (메타)아크릴레이트 모노머, 및 핵원자수 5~30개의 헤테로지환족 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상을 함유할 수 있다. 선택적으로, 상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 에폭시 모노(메타)아크릴레이트를 더 함유할 수 있다.According to an example, the monofunctional (meth)acrylate monomer is a C 1 to C 30 alkyl (meth) acrylate monomer, C 3 to C 30 alicyclic (meth) acrylate monomer, and 5 to 30 nuclear atoms. It may contain two or more selected from the group consisting of heteroalicyclic (meth)acrylate monomers. Optionally, the monofunctional (meth)acrylate monomer may further contain an epoxy mono(meth)acrylate.

본 발명에서 사용 가능한 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 구체적인 예로는 에틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 노닐 (메타)아크릴레이트[nonyl (meth)acrylate], n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트(lauryl (meth)acrylate), 데실 (메타)아크릴레이트[decyl (meth)acrylate], 테트라데실 (메타)아크릴레이트[tetradecyl (meth)acrylate], 트리데실 아크릴레이트, 이소데실 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트 (stearyl acrylate) 등과 같은 C1~C30의 알킬(메타)아크릴레이트 모노머; 이소보닐 (메타)아크릴레이트[isobornyl (meth)acrylate], 시클로헥실 (메타)아크릴레이트[cyclohexyl (meth)acrylate], 시클로펜틸 (메타)아크릴레이트, 아다만틸 (메타)아크릴레이트, 3,5-다이메틸아다만틸 (메타)아크릴레이트, 4-t-부틸사이클로헥실 (메타)아크릴레이트 등과 같은 C3~C30의 지환족 (메타)아크릴레이트 모노머; 테트라하이드로퍼퓨릴 (메타)아크릴레이트 (tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate), 사이클릭 트리메틸올프로판 포멀 (메타)아크릴레이트(Cyclic trimethylolpropane formal (meth)acrylate), 아크리올리 모르포린(Acryloyl morpholine) 등과 같은 핵원자수 5~30개의 헤테로지환족 (메타)아크릴레이트 모노머; 페닐 에폭시 아크릴레이트(phenyl epoxy acrylate), 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 메틸 글리시딜(메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시 사이클로헥실 메틸(메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등과 같은 에폭시 모노(메타)아크릴레이트; 페놀(EO)아크릴레이트(PHEA), 페놀(EO)2 아크릴레이트(PHEA-2), 페놀(EO)4 아크릴레이트(PHEA-4) 등과 같은 방향족 모노(메타)아크릴레이트; 카프로락톤 아크릴레이트 (caprolactone acrylate), 2-페녹시에틸 아크릴레이트 (2-phenoxyethyl acrylate), 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴아미드, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴아미드, 2-(2-비닐옥시에톡시)에틸(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜 변성 (메타)아크릴레이트, 에톡시에틸렌글리콜 변성 (메타)아크릴레이트, 프로폭시에틸렌글리콜 변성 (메타)아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜 변성 (메타)아크릴레이트, 에톡시프로필렌글리콜 변성 (메타)아크릴레이트, 프로폭시프로필렌글리콜 변성 (메타)아크릴레이트 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로 사용되거나 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.Specific examples of the monofunctional (meth)acrylate monomer usable in the present invention include ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, isobutyl acrylate, isopropyl acrylic rate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethylbutyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate [nonyl (meth)acrylate] , n-octyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate [decyl (meth)acrylate], tetradecyl (meth)acrylate [tetradecyl (meth)acrylate] ) acrylate], tridecyl acrylate, isodecyl (meth) acrylate, stearyl acrylate (stearyl acrylate), such as C 1 ~ C 30 alkyl (meth) acrylate monomers; isobornyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, 3,5 -C 3 ~ C 30 alicyclic (meth) acrylate monomers such as dimethyl adamantyl (meth) acrylate and 4-t-butylcyclohexyl (meth) acrylate; Nuclei such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, Cyclic trimethylolpropane formal (meth)acrylate, Acryloyl morpholine, etc. A heteroalicyclic (meth)acrylate monomer having 5 to 30 atoms; phenyl epoxy acrylate, glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxy cyclohexyl methyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, etc. epoxy mono(meth)acrylate; aromatic mono(meth)acrylates such as phenol (EO) acrylate (PHEA), phenol (EO) 2 acrylate (PHEA-2), and phenol (EO) 4 acrylate (PHEA-4); caprolactone acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, hydroxy Ethyl (meth)acrylamide, 2-(2-vinyloxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, methoxyethylene glycol modified (meth)acrylate, ethoxyethylene glycol modified (meth)acrylate, propoxyethylene glycol There are modified (meth)acrylate, methoxypropylene glycol modified (meth)acrylate, ethoxypropylene glycol modified (meth)acrylate, propoxypropylene glycol modified (meth)acrylate, and the like, but is not limited thereto. These may be used alone or two or more of them may be used in combination.

이러한 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 분자량이 약 100 내지 450 g/mol이고, 유리전이온도(Tg)는 약 - 80 내지 150 ℃ 범위일 수 있다.The monofunctional (meth)acrylate monomer may have a molecular weight of about 100 to 450 g/mol, and a glass transition temperature (Tg) in the range of about -80 to 150°C.

일례에 따르면, 상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 약 - 80 내지 - 5 ℃의 유리전이온도를 갖는 제1 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 약 - 5 ℃ 초과 내지 약 150 ℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 제2 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유할 수 있다. 이와 같이, 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머가 서로 상이한 유리전이온도를 갖는 2종의 모노머를 혼합 사용할 경우, 모듈러스 특성 및 내열성 등의 특성이 향상될 수 있다. 이때, 상기 제1 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 상기 제2 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 사용 비율(혼합 비율)은 1 : 0.3~6 중량 비율일 수 있다. According to one example, the monofunctional (meth) acrylate monomer is a first monofunctional (meth) acrylate monomer having a glass transition temperature of about -80 to -5 ℃; and a second monofunctional (meth)acrylate monomer having a glass transition temperature of greater than about −5° C. to about 150° C. or less. As such, when the monofunctional (meth)acrylate monomers are mixed with two types of monomers having different glass transition temperatures, properties such as modulus properties and heat resistance can be improved. In this case, the ratio (mixing ratio) of the first monofunctional (meth) acrylate monomer and the second monofunctional (meth) acrylate monomer may be 1: 0.3 to 6 by weight.

다른 일례에 따르면, 상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 약 - 80 내지 - 5 ℃의 유리전이온도를 갖는 제1 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 약 - 5 ℃ 초과 내지 약 150 ℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 제2 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 에폭시 모노(메타)아크릴레이트 모노머를 함유할 수 있다. 이와 같이, 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머가 서로 상이한 유리전이온도를 갖는 2종의 모노머와 함께 에폭시 모노(메타)아크릴레이트 모노머를 함유할 경우, 높은 내열성 및 기계적 물성을 구현할 수 있다. 이때, 상기 제1 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 상기 제2 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 사용 비율(혼합 비율)은 1 : 0.3~6 중량 비율일 수 있고, 상기 에폭시 모노(메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 당해 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 총량을 기준으로 약 5 내지 15 중량%일 수 있다. According to another example, the monofunctional (meth) acrylate monomer is a first monofunctional (meth) acrylate monomer having a glass transition temperature of about -80 to -5 ℃; and a second monofunctional (meth)acrylate monomer having a glass transition temperature of greater than about −5° C. to about 150° C. or less; and an epoxy mono (meth) acrylate monomer. As such, when the monofunctional (meth)acrylate monomer contains an epoxy mono(meth)acrylate monomer together with two types of monomers having different glass transition temperatures, high heat resistance and mechanical properties can be realized. In this case, the ratio (mixing ratio) of the first monofunctional (meth) acrylate monomer and the second monofunctional (meth) acrylate monomer may be 1: 0.3 to 6 weight ratio, and the epoxy mono (meth) The content of the acrylate monomer may be about 5 to 15% by weight based on the total amount of the monofunctional (meth)acrylate monomer.

본 발명의 경화성 조성물에서, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 중합이 가능한 불포화 그룹인 중합성 관능기(예, (메타)아크릴레이트기)를 2개 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머이다.In the curable composition of the present invention, the bifunctional (meth)acrylate monomer is a (meth)acrylate monomer containing two polymerizable functional groups (eg, (meth)acrylate groups) that are unsaturated groups capable of polymerization.

이러한 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머로는 분자 내 (메타)아크릴레이트기와 알킬렌 구조를 갖는 C2~C30의 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 모노머; 에톡실화(ethoxylation)되어 분자 내 에틸렌옥사이드기를 포함하면서, 말단에 (메타)아크릴레이트기를 갖는 에톡실레이트 디(메타)아크릴레이트 모노머 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로 사용되거나 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. Examples of the bifunctional (meth)acrylate monomer include: C 2 to C 30 alkylene glycol di(meth)acrylate monomer having an (meth)acrylate group and an alkylene structure in the molecule; There are ethoxylate di(meth)acrylate monomers having an ethylene oxide group in the molecule and having a (meth)acrylate group at the terminal by ethoxylation, but is not limited thereto. These may be used alone or two or more of them may be used in combination.

구체적으로, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA), 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트(HDDMA), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TPGDA), 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(DPGDA), 폴리에틸렌 글리콜 200 디메타크릴레이트(polyethylene glycol 200 dimethacrylate, PEG200DMA), 폴리에틸렌 글리콜 300 디아크릴레이트(polyethylene glycol 300 diacrylate, PEG300DA), 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트(PEGDA), 글리세린 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트(DEGDA), 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(triethylene glycol dimethacrylate, TEGDMA), 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트(TTEGDA), 히드록시피발산네오펜틸글리콜디아크릴레이트 (HPNDA) 등과 같은 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 모노머; 에톡시화 폴리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에톡실레이트 비스페놀A 글리콜 디메타크릴레이트(ethoxylated bisphenol A glycol dimethacrylate, Bis-EMA) 등과 같은 에톡실레이트 디(메타)아크릴레이트 모노머 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 일례에 따르면, 상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 모노머, 더 구체적으로 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA), 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트(HDDMA), 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TPGDA), 트리프로필렌글리콜 디메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트(DPGDA), 및 디프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.Specifically, 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), 1,6-hexanediol dimethacrylate (HDDMA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), dipropylene glycol diacrylate (DPGDA), Polyethylene glycol 200 dimethacrylate (PEG200DMA), polyethylene glycol 300 diacrylate (PEG300DA), polyethylene glycol diacrylate (PEGDA), glycerin diacrylate, diethylene glycol diacrylate Alkylene glycol di(s) such as derate (DEGDA), triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA), tetraethylene glycol diacrylate (TTEGDA), hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate (HPNDA), etc. meth)acrylate monomers; There are ethoxylated di(meth)acrylate monomers such as ethoxylated polypropylene glycol di(meth)acrylate and ethoxylated bisphenol A glycol dimethacrylate (Bis-EMA). not limited According to an example, the bifunctional (meth)acrylate monomer is an alkylene glycol di(meth)acrylate monomer, more specifically 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), 1,6-hexanediol dimethacrylic rate (HDDMA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), tripropylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol diacrylate (DPGDA), and dipropylene glycol dimethacrylate may be at least one selected from the group consisting of have.

이러한 2관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 분자량은 약 200 내지 750 g/mol이고, 유리전이온도(Tg)는 약 - 45 내지 110 ℃ 범위일 수 있다.The molecular weight of the bifunctional (meth)acrylate monomer is about 200 to 750 g/mol, and the glass transition temperature (Tg) may be in the range of about -45 to 110 °C.

본 발명의 경화성 조성물에서, 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는 중합이 가능한 불포화 그룹인 중합성 관능기를 3개 이상(예컨대, 3개 내지 6개, 구체적으로 3개 또는 4개) 가지는 (메타)아크릴레이트 모노머이다. 이러한 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는 조성물의 흐름성, 레벨링성 및 작업성을 향상시키면서, 도막의 부착성을 향상시킬 수 있다. 여기서, "중합성 관능기"는 중합 반응에 관여하는 기, 예컨대 (메타)아크릴레이트기를 말한다.In the curable composition of the present invention, the polyfunctional (meth)acrylate monomer has 3 or more (eg, 3 to 6, specifically 3 or 4) polymerizable functional groups that are unsaturated groups capable of polymerization (meth) It is an acrylate monomer. Such a polyfunctional (meth)acrylate monomer can improve the adhesion of the coating film while improving the flowability, leveling property and workability of the composition. Here, the "polymerizable functional group" refers to a group involved in a polymerization reaction, such as a (meth)acrylate group.

이러한 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 비제한적인 예로는 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트 등과 같은 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트(pentaerythritol tetraacrylate), 펜타에리스리톨 테트라메타크릴레이트(pentaerythritol tetramethacrylate), 디트리 메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트 등과 같은 4관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 디펜타에리트리톨 폴리아크릴레이트 등이 있는데, 이들은 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. 일례로, 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머는 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트일 수 있다.Non-limiting examples of such polyfunctional (meth)acrylate monomers include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated glycerin tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane trifunctional (meth)acrylate monomers such as tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and pentaerythritol tri(meth)acrylate; tetrafunctional (meth) such as pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, etc. acrylate monomers; There are dipentaerythritol polyacrylate and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. As an example, the polyfunctional (meth)acrylate monomer may be trimethylolpropane tri(meth)acrylate.

이러한 3관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 분자량은 약 250 내지 700 g/mol이고, 유리전이온도(Tg)는 약 - 10 내지 280 ℃ 범위일 수 있다. 또, 상기 4관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 분자량은 약 300 내지 700 g/mol이고, 유리전이온도(Tg)는 약 0 내지 300 ℃ 범위일 수 있다.The molecular weight of this trifunctional (meth)acrylate monomer is about 250 to 700 g/mol, and the glass transition temperature (Tg) may be in the range of about -10 to 280 °C. In addition, the molecular weight of the tetrafunctional (meth)acrylate monomer is about 300 to 700 g/mol, and the glass transition temperature (Tg) may be in the range of about 0 to 300 ℃.

상기 반응성 모노머에서, 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량(W1)에 대한 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머와 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 총 함량(W2+W3)의 비율[(W2+W3)/W1]은 약 0.1 내지 0.25 범위일 수 있다. 만약, 전술한 모노머들 간의 중량 비율이 약 0.1 미만일 경우, 내열성 및 모듈러스(modulus)이 낮고, 한편 상기 모노머들 간의 중량 비율이 약 0.25 초과일 경우, 접착력 및 리지드(Rigid)한 특성이 낮아 작은 휨에 의해서도 플렉시블 기판으로부터 보강부가 박리되거나 또는 크랙(crack) 등이 발생할 수 있다.In the reactive monomer, the proportion of monofunctional (meth) Difunctional (meth) acrylate monomers and polyfunctional (meth) the total amount of acrylate monomer on the content of the acrylate monomer (W 1) (W 2 + W 3) [(W 2 +W 3 )/W 1 ] may range from about 0.1 to 0.25. If the weight ratio between the above-mentioned monomers is less than about 0.1, heat resistance and modulus are low, while when the weight ratio between the monomers is more than about 0.25, adhesive strength and rigid properties are low and small warpage Also, the reinforcing part may be peeled off from the flexible substrate or cracks may occur.

본 발명에 따른 경화성 조성물에서, 상기 반응성 모노머의 함량은 전술한 바와 같이, 상기 올리고머와 반응성 모노머의 총 중량을 기준으로 약 80 내지 97 중량%일 수 있다. 상기 반응성 모노머의 함량이 전술한 범위에 해당될 경우, 경화 밀도를 적절히 조절하여 경화물의 부착성이 향상되고 내충격성, 벤딩성 등의 물성이 향상될 수 있다. In the curable composition according to the present invention, the content of the reactive monomer may be about 80 to 97 wt% based on the total weight of the oligomer and the reactive monomer, as described above. When the content of the reactive monomer falls within the above range, the adhesion of the cured product may be improved by appropriately adjusting the curing density, and physical properties such as impact resistance and bendability may be improved.

만약, 상기 반응성 모노머가 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 및 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함할 경우, 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 및 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머의 사용 비율(혼합 비율)은 6~18 : 1~5 : 1 중량 비율일 수 있다.If the reactive monomer includes a monofunctional (meth) acrylate monomer, a bifunctional (meth) acrylate monomer, and a polyfunctional (meth) acrylate monomer, a monofunctional (meth) acrylate monomer, a bifunctional ( The ratio (mixing ratio) of the meth)acrylate monomer and the polyfunctional (meth)acrylate monomer may be 6-18: 1-5: 1 by weight.

(c) 광중합 개시제(c) photopolymerization initiator

본 발명에 따른 경화성 조성물에서, 광중합 개시제는 자외선 등에 의해 여기되어 광중합을 개시하는 역할을 하는 성분으로서, 당 분야의 통상적인 광중합 개시제를 제한 없이 사용할 수 있다. In the curable composition according to the present invention, the photopolymerization initiator is a component that is excited by ultraviolet rays or the like to initiate photopolymerization, and a conventional photopolymerization initiator in the art may be used without limitation.

본 발명에서 사용 가능한 광중합 개시제의 비제한적인 예로는 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphine oxide (TPO), Ethyl phenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphinate(TPO-L), 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone(DMPA), Irgacure 184, Irgacure 127, Irgacure 369, Irgacure 651, Irgacure 819, Irgacure 907, 벤지온알킬에테르(Benzionalkylether), 벤조페논(Benzophenone), 벤질디메틸카탈(Benzyl dimethyl BDK), 하이드록시사이클로헥실페닐아세톤(Hydroxycyclohexyl phenylacetone), 클로로아세토페논(Chloroacetophenone), 1,1-디클로로아세토페논(1,1-Dichloro acetophenone), 디에톡시아세토페논(Diethoxy acetophenone), 하이드록시아세토페논(디에톡시아세토페논 (Hydroxy Acetophenone), 2-클로로티옥산톤(2-Choro thioxanthone), 2-ETAQ(2-EthylAnthraquinone), 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤(1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone), 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로파논(2-Hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone), 메틸벤조일포메이트(methylbenzoylformate) 등이 있다. 이들을 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상 혼용할 수 있다.Non-limiting examples of the photopolymerization initiator usable in the present invention include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl phosphine oxide (TPO), Ethyl phenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphinate (TPO-L), 2,2-Dimethoxy- 2-phenylacetophenone (DMPA), Irgacure 184, Irgacure 127, Irgacure 369, Irgacure 651, Irgacure 819, Irgacure 907, Benzionalkylether, Benzophenone, Benzyl dimethyl BDK, Benzyl dimethyl BDK Cyclohexylphenylacetone (Hydroxycyclohexyl phenylacetone), chloroacetophenone (Chloroacetophenone), 1,1-dichloro acetophenone (1,1-Dichloro acetophenone), diethoxy acetophenone (Diethoxy acetophenone), hydroxyacetophenone (Hydroxy Acetophenone), 2-chlorothioxanthone (2-Choro thioxanthone), 2-ETAQ (2-EthylAnthraquinone), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone (2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone), 2-hydroxy-1-[4- (2-hydroxyl) Ethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone (2-Hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone), methylbenzoylformate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 광중합 개시제의 최대 흡수파장은 자외선을 흡수할 수 있다면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 약 200 내지 450 ㎚ 범위일 수 있다. The maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it can absorb ultraviolet rays, and may be, for example, in the range of about 200 to 450 nm.

이러한 광중합 개시제의 함량은 올리고머 및 광반응성 모노머의 총량 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.1 내지 10 중량부일 수 있다. 상기 광중합 개시제의 함량이 전술한 범위에 해당될 경우, 경화물의 경도, 부착성 등이 향상될 수 있다.The content of the photopolymerization initiator may be about 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the oligomer and the photoreactive monomer. When the content of the photopolymerization initiator falls within the above-described range, hardness, adhesion, and the like of the cured product may be improved.

(d) 첨가제(d) additives

본 발명의 경화성 조성물은 전술한 올리고머, 광반응성 모노머 및 광중합 개시제 이외, 조성물의 물성에 영향을 미치지 않는 한 대전방지제, 가수분해 방지제, 실란계 화합물, 자외선 안정제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 분산제, 소포제, 증점제, 가소제, 점착성 부여 수지, 및 중합 방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. The curable composition of the present invention is an antistatic agent, hydrolysis inhibitor, silane-based compound, UV stabilizer, UV absorber, antioxidant, dispersant, antifoaming agent, as long as it does not affect the physical properties of the composition, in addition to the above-described oligomer, photoreactive monomer and photopolymerization initiator , a thickener, a plasticizer, a tackifying resin, and an additive such as a polymerization inhibitor may be further included.

일례에 따르면, 첨가제는 대전방지제, 가수분해 방지제 및 실란계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. According to one example, the additive may include at least one selected from the group consisting of an antistatic agent, a hydrolysis inhibitor, and a silane-based compound.

이러한 첨가제는 당 업계에서 통상적으로 사용되는 함량 범위로 사용될 수 있으며, 예컨대 당해 조성물의 총량을 기준으로 약 0.001 내지 10 중량%, 구체적으로 약 0.01 내지 5 중량%, 더 구체적으로 약 0.1 내지 5 중량%일 수 있다.These additives may be used in a content range conventionally used in the art, for example, about 0.001 to 10 wt%, specifically about 0.01 to 5 wt%, more specifically about 0.1 to 5 wt%, based on the total amount of the composition can be

본 발명에서 사용 가능한 대전방지제는 당 업계에서 정전기를 방지할 수 있는 물질이라면 제한없이 사용할 수 있다. 예컨대, 금속 양이온(예, 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토금속 양이온, 구체적으로 리튬(Li) 양이온)과 음이온[예, 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드, 테트라플루오로보레이트, 헥사플루오로포스페이트, 비스(펜타플루오로에테인설포닐)이미드, 퍼플루오로부테인설포네이트, 헵타플루오로포스페이트,(트리플루오로메탄설포닐)트리플루오로아세트아마이드 등]으로 이루어진 이온성 대전방지제일 수 있다. 이외에, 대전방지제의 예로는 알킬암모늄아세트산염류, 알킬디메틸벤질암모늄염류, 알킬트리메틸암모늄염류, 디알킬디메틸암모늄염류, 도데실트리메틸암모늄클로라이드, 세트리모늄암모늄클로라이드, 옥타데실트리메틸암모늄클로라이드, 알킬피리디늄염류, 옥시알킬렌알킬아민류, 폴리옥시알킬렌알킬아민류 등과 같은 양이온 계면 활성제; 지방산 소다 비누류(예, 스테아르산나트륨비누 등), 알킬황산염류(예, 라우릴황산나트륨 등), 알킬에테르황산염류, 알킬벤젠술폰산나트륨류, 알킬나프탈렌술폰산나트륨류, 디알킬술포숙신산염류, 알킬인산염류, 알킬디페닐에테르디술폰산염류 등과 같은 음이온 계면 활성제; 알킬카르복시베타인류 등과 같은 양성 계면 활성제; 지방산 알킬올아미드, 디(2-히드록시에틸)알킬아민, 폴리옥시에틸렌알킬아민, 지방산 글리세린에스테르, 폴리옥시에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌디아민, 폴리에테르와 폴리에스테르와 폴리아미드로 이루어지는 공중합체, PEDOT:PSS[poly(3,4-ethylenedioxythiophene) polystyrene sulfonate] 등과 같은 전도성 고분자, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등과 같은 비이온 계면 활성제 등이 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. 일례에 따르면, 대전방지제는 리튬 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드[Lithium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide]일 수 있다.The antistatic agent usable in the present invention can be used without limitation as long as it is a material capable of preventing static electricity in the art. For example, metal cations (eg, alkali metal cations, alkaline earth cations, specifically lithium (Li) cations) and anions (eg, bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, bis(pentafluoroethanesulfonyl)imide, perfluorobutanesulfonate, heptafluorophosphate, (trifluoromethanesulfonyl)trifluoroacetamide, etc.]. In addition, examples of the antistatic agent include alkylammonium acetates, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, dodecyltrimethylammonium chloride, cetrimonium ammonium chloride, octadecyltrimethylammonium chloride, alkylpyridinium cationic surfactants such as salts, oxyalkylenealkylamines, and polyoxyalkylenealkylamines; Fatty acid soda soaps (eg sodium stearate soap, etc.), alkyl sulfates (eg sodium lauryl sulfate, etc.), alkyl ether sulfates, sodium alkylbenzenesulfonates, sodium alkylnaphthalenesulfonates, dialkylsulfosuccinates, alkyl anionic surfactants such as phosphates and alkyldiphenyletherdisulfonates; amphoteric surfactants such as alkylcarboxybetaines; Fatty acid alkylolamide, di(2-hydroxyethyl)alkylamine, polyoxyethylenealkylamine, fatty acid glycerin ester, polyoxyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxysorbitan fatty acid ester, polyoxyethylenealkylphenyl Ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyethylene glycol, polyoxyethylene diamine, copolymer composed of polyether, polyester and polyamide, conductive polymer such as PEDOT:PSS [poly(3,4-ethylenedioxythiophene) polystyrene sulfonate], and nonionic surfactants such as oxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and these may be used alone or in combination of two or more. According to one example, the antistatic agent may be lithium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide [Lithium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide].

이러한 대전방지제의 함량은 올리고머와 광반응성 모노머의 총량인 100 중량부를 기준으로 약 0.01 내지 5 중량부, 구체적으로 약 0.1 내지 5 중량부일 수 있다.The content of the antistatic agent may be about 0.01 to 5 parts by weight, specifically about 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight, which is the total amount of the oligomer and the photoreactive monomer.

본 발명에서 사용 가능한 가수분해 방지제는 경화물의 내가수분해성을 부여하는 성분으로, 당 분야에서 일반적으로 알려진 것이라면 특별히 한정하지 않으며, 예컨대 카르보디이미드계(carbodiimide-based) 화합물, 에폭시계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 옥사졸린계 화합물 등이 있다. 일례에 따르면, 가수분해 방지제는 카르보디이미드계 화합물일 수 있다.The hydrolysis inhibitor that can be used in the present invention is a component that imparts hydrolysis resistance of the cured product, and is not particularly limited as long as it is generally known in the art. For example, a carbodiimide-based compound, an epoxy compound, an isocyanate-based compound. compounds, oxazoline-based compounds, and the like. According to one example, the hydrolysis inhibitor may be a carbodiimide-based compound.

카르보디이미드계 화합물은 분자 내 카르보디이미드기(-N=C=N-)를 함유하는 화합물로, 지방족 카르보디이미드 화합물, 지환족 카르보디이미드 화합물, 방향족 카르보디이미드 화합물 등이 있다. 이때, 경화물의 내가수분해성 및 조성물 내 올리고머와 모노머의 분산성을 고려하여 방향족 카르보디이미드계 화합물이 바람직하다.A carbodiimide-based compound is a compound containing a carbodiimide group (-N=C=N-) in a molecule, and includes an aliphatic carbodiimide compound, an alicyclic carbodiimide compound, and an aromatic carbodiimide compound. In this case, an aromatic carbodiimide-based compound is preferable in consideration of the hydrolysis resistance of the cured product and the dispersibility of the oligomer and the monomer in the composition.

방향족 카르보디이미드 화합물의 예로는 비스(2,6-디메틸페닐)카르보디이미드, 비스(2,6-디이소프로필페닐)카르보이미드, 비스(2,6-디t-부틸페닐)카르보이미드 등의 비스(디C1-10알킬페닐)카르보이미드; 디페닐카르보디이미드 등의 디아릴카르보디이미드; 비스(2,4,6-트리이소프로필페닐)카르보이미드 등의 비스(트리C1-10알킬페닐)카르보이미드 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. Examples of the aromatic carbodiimide compound include bis(2,6-dimethylphenyl)carbodiimide, bis(2,6-diisopropylphenyl)carboimide, bis(2,6-dit-butylphenyl)carboy bis(diC1-10 alkylphenyl)carboimide such as mide; diarylcarbodiimides such as diphenylcarbodiimide; bis(triC1-10 alkylphenyl)carboimide such as bis(2,4,6-triisopropylphenyl)carboimide, and the like, but is not limited thereto. These can be used individually or in combination of 2 or more types.

이러한 가수분해 방지제의 함량은 올리고머와 광반응성 모노머의 총량인 100 중량부를 기준으로 약 0.01 내지 5 중량부, 구체적으로 약 0.1 내지 5 중량부일 수 있다.The content of the hydrolysis inhibitor may be about 0.01 to 5 parts by weight, specifically about 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight, which is the total amount of the oligomer and the photoreactive monomer.

본 발명에서 사용 가능한 실란계 화합물(실란계 커플링제)은 당 업계에 알려진 것이라면 특별히 제한하지 않으며, 예컨대 3-(글리시딜록시)프로필트리메톡시실란, 3-(글리시딜록시)프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸 트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸 트리에톡시실란, 에폭시프록폭시프로필 트리메톡시실란 등과 같은 에폭시계 실란 커플링제; 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란과 같은 아미노계 실란 커플링제; 3-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란과 같은 비닐계 실란 커플링제 등이 있다. 일례에 따르면, 실란계 화합물은 에폭시계 실란 커플링제일 수 있다.The silane-based compound (silane-based coupling agent) usable in the present invention is not particularly limited as long as it is known in the art, for example, 3-(glycidyloxy)propyltrimethoxysilane, 3-(glycidyloxy)propyltri Epoxy such as ethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl triethoxysilane, epoxypropoxypropyl trimethoxysilane, etc. silane coupling agents; amino-based silane coupling agents such as 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane and N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane; and a vinyl-based silane coupling agent such as 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane. According to one example, the silane-based compound may be an epoxy-based silane coupling agent.

이러한 실란계 화합물의 함량은 올리고머와 광반응성 모노머의 총량인 100 중량부를 기준으로 약 0.01 내지 5 중량부, 구체적으로 약 0.1 내지 5 중량부일 수 있다.The content of the silane-based compound may be about 0.01 to 5 parts by weight, specifically about 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight, which is the total amount of the oligomer and the photoreactive monomer.

본 발명에 따른 경화성 조성물은 당 업계에 알려진 다양한 코팅 방식을 통해 유기발광 표시장치에 적용될 수 있다. The curable composition according to the present invention may be applied to an organic light emitting display device through various coating methods known in the art.

본 발명에서 사용 가능한 코팅 방식의 예로는 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅(screen printing), 전사 코팅(transfer printing), 스핀(spin) 코팅, 스프레이 코팅, 딥(dip) 코팅, 플로우(flow) 코팅, 닥터 블레이드(doctor blade), 디스펜싱(dispensing), 플렉소그래피 프린팅(flexographic printing), 그라비어 프린팅(gravure printing), 오프셋 프린팅(offset printing), 그라비어-오프셋 프린팅, 패드(pad) 프린팅 등이 있다. Examples of coating methods usable in the present invention include inkjet printing, screen printing, transfer printing, spin coating, spray coating, dip coating, flow coating, doctor blade (doctor blade), dispensing (dispensing), flexographic printing (flexographic printing), gravure printing (gravure printing), offset printing (offset printing), gravure-offset printing, pad (pad) printing and the like.

다만, 본 발명에서는 전술한 경화성 조성물을 표시 패널용 플렉시블 기판에 직접 코팅하되, 플렉시블 기판의 벤딩 영역과 비(非)-벤딩 영역에 따라 필요한 영역에만 코팅하기 위해서, 잉크젯 프린팅 등과 같은 비접촉식 직접 코팅 방식을 통해 플렉시블 기판에 상기 기판을 지지, 보강할 수 있는 층(이하, '보강부')을 직접 형성할 수 있다. 특히, 잉크젯 프린팅은 컴퓨터로 설계된 패턴에 따라 원하는 위치에 경화성 조성물을 분사할 수 있고, 이때 플렉시블 기판에 압력이 가해지지 않기 때문에 플렉시블 기판의 파손을 방지할 수 있어 바람직하다.However, in the present invention, the above-described curable composition is directly coated on the flexible substrate for a display panel, but in order to coat only the required region according to the bending region and the non-bending region of the flexible substrate, a non-contact direct coating method such as inkjet printing Through this, it is possible to directly form a layer (hereinafter, 'reinforcing part') capable of supporting and reinforcing the substrate on the flexible substrate. In particular, inkjet printing can spray the curable composition at a desired position according to a computer-designed pattern, and at this time, since pressure is not applied to the flexible substrate, it is preferable to prevent damage to the flexible substrate.

<표시장치 및 이의 제조방법><Display device and manufacturing method thereof>

도 1은 본 발명에 따른 유기발광 표시장치를 개략적으로 나타낸 단면도이고, 도 2는 본 발명에 따른 유기발광 표시장치의 플렉시블 기판이 벤딩되지 않는 상태의 평면도이며, 도 3은 도 1의 파선으로 나타낸 사각(□) 부분의 단면을 확대하여 도시한 단면도이다.1 is a cross-sectional view schematically showing an organic light emitting display device according to the present invention, FIG. 2 is a plan view of the organic light emitting display device according to the present invention in a state in which the flexible substrate is not bent, and FIG. It is a cross-sectional view showing an enlarged cross section of the square (□) part.

도 1 내지 도 3에 도시된 바와 같이, 본 발명의 유기발광 표시장치(10)는 플렉시블 기판(110), 상기 플렉시블 기판(110)의 일면 상에 배치된 구동 회로부(130), 및 유기 발광 소자부(130)를 포함하는 표시 패널(100); 및 상기 표시 패널(100)의 플렉시블 기판(110)의 타면 상에 순차적으로 배치된 보강부(200)를 포함한다. 이때, 상기 보강부(200)는 전술한 잉크젯용 경화성 조성물을 직접 코팅하여 형성된 것으로서, ASTM D3330에 따라 측정된 약 25 ℃에서 상기 플렉시블 기판에 대한 접착력이 약 150 gf/inch 이상이고, 약 25 ℃에서의 영률이 약 20 내지 500 MPa이다. 따라서, 상기 보강부(200)는 모듈러스 특성이 높으면서, 유연성 및 접착성이 우수하기 때문에, 상기 표시 패널(100)의 플렉시블 기판(110)을 안정적으로 지지, 보강할 수 있다. 따라서, 본 발명의 유기발광 표시장치(10)는 제조시 모듈 공정의 효율성, 생산성 및 비용 절감 효과가 향상될 뿐만 아니라, 내구성 및 수명 특성이 향상될 수 있다.1 to 3 , the organic light emitting diode display 10 of the present invention includes a flexible substrate 110 , a driving circuit unit 130 disposed on one surface of the flexible substrate 110 , and an organic light emitting device. a display panel 100 including a unit 130; and a reinforcing part 200 sequentially disposed on the other surface of the flexible substrate 110 of the display panel 100 . In this case, the reinforcing part 200 is formed by directly coating the above-described curable composition for inkjet, and has an adhesive force of about 150 gf/inch or more to the flexible substrate at about 25° C. measured according to ASTM D3330, and about 25° C. The Young's modulus at is about 20 to 500 MPa. Accordingly, since the reinforcing part 200 has high modulus characteristics and excellent flexibility and adhesiveness, it is possible to stably support and reinforce the flexible substrate 110 of the display panel 100 . Accordingly, in the organic light emitting display device 10 of the present invention, the efficiency, productivity, and cost reduction effect of the module process during manufacturing may be improved, and durability and lifespan characteristics may be improved.

이하, 도 1 내지 도 3을 참조하여, 본 발명에 따른 유기발광 표시장치의 각 구성에 대해 설명한다.Hereinafter, each configuration of the organic light emitting display device according to the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 3 .

(1) 표시 패널(1) Display panel

표시 패널(100)은 영상을 표시하는 부분으로, 플렉시블 기판(110) 상에 구동 회로부(130) 및 유기 발광 소자(140)를 통해서 실제로 광을 발광하는 화소가 배치되는 표시 영역(Active Area, A/A) 및 표시 영역(A/A)의 가장자리 외곽을 둘러싸는 비표시 영역(Non-active Area, N/A)을 포함한다(도 2 참조). 이때, 도 2는 본 발명에 따른 유기발광 표시장치(10)의 플렉시블 기판(110)이 벤딩되지 않는 상태의 평면도이다.The display panel 100 is a portion that displays an image, and is an active area (A) in which pixels that actually emit light through the driving circuit unit 130 and the organic light emitting device 140 are disposed on the flexible substrate 110 . /A) and a non-active area (N/A) surrounding an edge of the display area A/A (refer to FIG. 2 ). At this time, FIG. 2 is a plan view of a state in which the flexible substrate 110 of the organic light emitting diode display 10 according to the present invention is not bent.

플렉시블 기판(110)은 상부에 배치되는 유기발광 표시장치(100)의 구성요소들을 지지 및 보호하는 부분으로, 도 1에 도시된 바와 같이, 제1 영역(P1); 상기 제1 영역(P1)의 일측으로부터 연장된 벤딩 영역(BP); 및 상기 벤딩 영역(B)의 일측으로부터 연장된 제2 영역(P2)를 포함하고, 상기 플렉시블 기판(110)의 제2 영역(P2)은 상기 제1 영역(P1)의 적어도 일부와 대향된다. The flexible substrate 110 supports and protects components of the organic light emitting display device 100 disposed thereon, and as shown in FIG. 1 , includes a first region P1; a bending region BP extending from one side of the first region P1; and a second region P2 extending from one side of the bending region B, wherein the second region P2 of the flexible substrate 110 faces at least a portion of the first region P1.

상기 제1 영역(P1)은 유기 발광 소자(140)를 통해 실제로 광을 발광하는 화소를 포함하는 표시 영역(A/A)에 배치되고, 상기 벤딩 영역(BP) 및 제2 영역(P2)은 비표시 영역(N/A)에 배치된다.The first area P1 is disposed in the display area A/A including pixels that actually emit light through the organic light emitting device 140 , and the bending area BP and the second area P2 are It is disposed in the non-display area N/A.

상기 플렉시블 기판(110)의 비표시 영역(N/A)은 화면을 구동시키기 위한 배선 및 구동 회로가 배치되는 부분으로, 상기 배선 및 구동 회로는 기판(110) 상에 GIP(Gate in Panel)로 배치되거나, 또는 TCP(Tape Carrier Package)나 COF(Chip on Film) 방식으로 기판(110)에 연결될 수 있다. 이러한 플렉시블 기판(110)의 비표시 영역(N/A)은 영상이 표시되는 영역은 아니기 때문에, 플렉시블 기판(110)의 상면에서 시인될 필요가 없다. 따라서, 본 발명에서는 플렉시블 기판(110)의 비표시 영역(N/A)의 일부를 벤딩하여 배선 및 구동 회로를 위한 면적을 확보하면서 베젤 영역을 축소시킨다. 이에 따라, 도 1에 도시된 바와 같이, 플렉시블 기판(110)의 제1 영역(P1) 일부와 제2 영역(P2)은 서로 대향 배치되고, 이때 각 영역(P1, P2)에 각각 배치된 보강부(200)들이 서로 부착된다.The non-display area N/A of the flexible substrate 110 is a portion where wirings and driving circuits for driving a screen are disposed, and the wirings and driving circuits are formed on the substrate 110 as a gate in panel (GIP). It may be disposed or may be connected to the substrate 110 in a Tape Carrier Package (TCP) or Chip on Film (COF) method. Since the non-display area N/A of the flexible substrate 110 is not an area on which an image is displayed, it is not necessary to be visually recognized from the upper surface of the flexible substrate 110 . Accordingly, in the present invention, a portion of the non-display area N/A of the flexible substrate 110 is bent to secure an area for wiring and a driving circuit while reducing the bezel area. Accordingly, as shown in FIG. 1 , a portion of the first region P1 and the second region P2 of the flexible substrate 110 are disposed to face each other, and at this time, the reinforcement disposed in each region P1 and P2 The parts 200 are attached to each other.

상기 비표시 영역(N/A)에 형성된 배선(120)은 구동 회로 또는 게이트 드라이버, 데이터 드라이버 등을 연결하여 신호를 전달할 수 있다. 또한, 배선은 표시 영역(A/A)에eh 형성될 수 있다. 이러한 배선은 금(Au), 은(Ag), 알루미늄(Al), 몰리브덴(Mo), 크롬(Cr), 티타늄(Ti), 니켈(Ni) 등과 같은 도전성 물질로 형성될 수 있다.The wiring 120 formed in the non-display area N/A may transmit a signal by connecting a driving circuit, a gate driver, a data driver, or the like. Also, the wiring may be formed in the display area A/A. The wiring may be formed of a conductive material such as gold (Au), silver (Ag), aluminum (Al), molybdenum (Mo), chromium (Cr), titanium (Ti), or nickel (Ni).

본 발명에서 사용 가능한 플렉시블 기판(110)은 플렉시블(flexible) 특성을 갖는 연성 물질로 이루어진 박막 형태의 플라스틱 기판으로, 곡면 구현이 가능하고, 절연성, 내열성 고분자 기판이라면, 특별히 제한되지 않는다. 이러한 플렉시블 기판의 재료로는 폴리이미드(PI), 폴리에테르술폰(PES, polyethersulphone), 폴리아크릴레이트(PAR, polyacrylate), 폴리에테르 이미드(PEI, polyetherimide), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN, polyethyelenen napthalate), 폴리에틸렌 테레프탈레이드(PET, polyethyeleneterepthalate), 폴리페닐렌설파이드(polyphenylene sulfide: PPS), 폴리아릴레이트(polyallylate), 폴리카보네이트(PC), 셀룰로오스 트리 아세테이트(TAC), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate: CAP), 폴리아릴렌에테르술폰(poly(aryleneether sulfone)) 등이 있는데, 이들은 단독으로 사용되거나 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. 일례에 따르면, 플렉시블 기판(100)은 폴리이미드 기판일 수 있다. 이 경우, 폴리이미드는 기계적 강도가 우수하고 유리전이온도가 약 450 ℃로 내열성이 우수하기 때문에, 표시 장치의 제조 공정이 고온에서 진행되더라도 안정적으로 기판의 역할을 수행할 수 있다.The flexible substrate 110 usable in the present invention is a plastic substrate in the form of a thin film made of a flexible material having flexible characteristics, and is not particularly limited as long as it is a curved surface and an insulating and heat-resistant polymer substrate. Materials of such a flexible substrate include polyimide (PI), polyethersulfone (PES, polyethersulphone), polyacrylate (PAR, polyacrylate), polyetherimide (PEI, polyetherimide), and polyethylene naphthalate (PEN, polyethyelenen napthalate). , polyethylene terephthalate (PET, polyethyeleneterepthalate), polyphenylene sulfide (PPS), polyallylate, polycarbonate (PC), cellulose triacetate (TAC), cellulose acetate propionate : CAP), poly(aryleneether sulfone), etc., which may be used alone or in combination of two or more. According to one example, the flexible substrate 100 may be a polyimide substrate. In this case, since the polyimide has excellent mechanical strength and excellent heat resistance at a glass transition temperature of about 450° C., even if the manufacturing process of the display device is performed at a high temperature, it can stably serve as a substrate.

상기와 같은 플렉시블 기판(110) 상에는 버퍼층(미도시됨)이 더 배치될 수 있다. 상기 버퍼층은 다양한 무기막들 및 유기막들 중에서 선택된 하나 이상의 막을 포함할 수 있다. 이러한 버퍼층은 생략될 수도 있다.A buffer layer (not shown) may be further disposed on the flexible substrate 110 as described above. The buffer layer may include at least one layer selected from among various inorganic layers and organic layers. Such a buffer layer may be omitted.

본 발명의 표시 패널(100)에서, 구동 회로부(130)는 플렉시블 기판(110) 상에 배치된다. 상기 구동 회로부(130)는 복수의 박막 트랜지스터(131) 및 축전 소자(미도시됨)를 포함하는 부분으로, 유기 발광 소자(140)를 구동한다. 즉, 유기 발광 소자(140)는 구동 회로부(130)로부터 전달받은 구동 신호에 따라 빛을 방출하여 화상을 표시한다.In the display panel 100 of the present invention, the driving circuit unit 130 is disposed on the flexible substrate 110 . The driving circuit unit 130 includes a plurality of thin film transistors 131 and a power storage device (not shown), and drives the organic light emitting device 140 . That is, the organic light emitting device 140 displays an image by emitting light according to the driving signal received from the driving circuit unit 130 .

이러한 구동 회로부(130)에서, 박막 트랜지스터(131)는 게이트 전극(132), 소스 전극(133), 드레인 전극(134) 및 반도체층(135)을 포함하고, 이들은 전기적으로 연결되어 있다. 또, 게이트 전극(132), 소스 전극(133) 및 드레인 전극(134) 사이는 층간 절연막(160)에 의해 절연되고, 게이트 전극(132)과 반도체층(135) 사이는 게이트 절연막(150)에 의해 절연된다. 상기 드레인 전극(134)은 평탄화막(170)에 구비된 컨택홀(contact hole)을 통해 유기 발광 소자(140)의 제1 전극(141)과 전기적으로 연결된다. In the driving circuit unit 130 , the thin film transistor 131 includes a gate electrode 132 , a source electrode 133 , a drain electrode 134 , and a semiconductor layer 135 , which are electrically connected to each other. In addition, between the gate electrode 132 , the source electrode 133 , and the drain electrode 134 are insulated by the interlayer insulating film 160 , and the gate insulating film 150 is between the gate electrode 132 and the semiconductor layer 135 . insulated by The drain electrode 134 is electrically connected to the first electrode 141 of the organic light emitting device 140 through a contact hole provided in the planarization layer 170 .

상기에서 설명의 편의를 위해서, 도 3에는 박막 트랜지스터 중 구동 박막 트랜지스터만을 도시하였다. 그러나, 스위칭 박막 트랜지스터 등도 표시장치에 포함될 수 있다. 이때, 스위칭 박막 트랜지스터는 게이트 배선으로부터 신호가 인가되면 데이터 배선으로부터의 신호를 구동 박막 트랜지스터의 게이트 전극으로 전달한다. 구동 박막 트랜지스터는 스위칭 박막 트랜지스터로부터 전달받은 신호에 따라 전원 배선을 통해 전달되는 전류를 양극(anode)로 전달하며, 양극으로 전달되는 전류에 의해 발광이 제어된다.For convenience of explanation, only the driving thin film transistor among the thin film transistors is illustrated in FIG. 3 . However, a switching thin film transistor or the like may also be included in the display device. In this case, when a signal is applied from the gate line, the switching thin film transistor transfers the signal from the data line to the gate electrode of the driving thin film transistor. The driving thin film transistor transmits a current transmitted through a power supply line to an anode according to a signal received from the switching thin film transistor, and light emission is controlled by the current transmitted to the anode.

본 발명의 표시 패널(100)에서, 유기 발광 소자(140)는 구동 회로부(130)로부터 전달받은 구동 신호에 따라 광을 방출하여 화상을 표시하는 부분으로, 도 3에 도시된 바와 같이, 상기 플렉시블 기판(110) 상에 순차적으로 적층된 제1 전극(141), 발광층(142), 및 제2 전극(143)을 포함한다. 이때, 제1 전극(141)은 컨택홀(contact hole)을 통해 박막 트랜지스터(131)의 드레인 전극(134)과 전기적으로 연결된다.In the display panel 100 of the present invention, the organic light emitting device 140 emits light according to a driving signal transmitted from the driving circuit unit 130 to display an image, and as shown in FIG. 3 , the flexible A first electrode 141 , a light emitting layer 142 , and a second electrode 143 are sequentially stacked on the substrate 110 . In this case, the first electrode 141 is electrically connected to the drain electrode 134 of the thin film transistor 131 through a contact hole.

상기 유기 발광 소자(140)에서, 제1 전극(141)은 양극(anode)일 수 있고, 제2 전극(143)은 음극(cathode)일 수 있고, 그 반대일 수 있다. 일례로, 제1 전극(141)이 양극이고, 제2 전극(143)이 음극일 경우, 발광층(142)에서 발생된 광은 제2 전극(143)을 투과하여 발광된다. 이 경우, 본 발명에 따른 유기발광 표시장치는 전면 발광형(top emission type) 구조를 갖는다.In the organic light emitting device 140 , the first electrode 141 may be an anode, and the second electrode 143 may be a cathode, and vice versa. For example, when the first electrode 141 is an anode and the second electrode 143 is a cathode, the light generated from the emission layer 142 passes through the second electrode 143 to emit light. In this case, the organic light emitting diode display according to the present invention has a top emission type structure.

상기 양극(anode)은 기판 상에 배치되는 것으로, 구동 박막 트랜지스터와 전기적으로 연결되어 구동 박막 트랜지스터로부터 구동 전류를 공급받을 수 있다. 이러한 양극은 상대적으로 일함수가 높은 물질로 형성되기 때문에, 정공(hole)을 인접한 유기물층, 즉 정공 수송 영역[예, 정공주입층(미도시됨)] 내로 주입한다. The anode is disposed on the substrate, and may be electrically connected to the driving thin film transistor to receive a driving current from the driving thin film transistor. Since the anode is formed of a material having a relatively high work function, holes are injected into an adjacent organic material layer, that is, a hole transport region (eg, a hole injection layer (not shown)).

이러한 양극을 형성하는 물질은 특별히 한정되지 않으며, 당 업계에 알려진 통상적인 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금 등의 금속; 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO) 등의 금속 산화물; ZnO:Al, SnO2:Sb 등의 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤, 폴리아닐린 등의 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.The material for forming such a positive electrode is not particularly limited, and a conventional one known in the art may be used. For example, metals, such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold|metal; alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO:Al and SnO2:Sb; conductive polymers such as polythiophene, poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene](PEDT), polypyrrole, and polyaniline; and carbon black, but is not limited thereto.

음극(cathode)은 양극에 대향 배치되어 있으며, 구체적으로 전자 수송 영역 상에 배치된다. 이러한 음극은 상대적으로 일함수가 낮은 물질로 이루어지기 때문에, 전자(electron)를 인접한 유기물층, 즉 전자 수송 영역[예, 전자주입층(미도시됨)] 내로 주입한다. A cathode is disposed opposite to the anode, and specifically disposed on the electron transport region. Since the cathode is made of a material having a relatively low work function, electrons are injected into an adjacent organic material layer, that is, an electron transport region (eg, an electron injection layer (not shown)).

이러한 음극을 형성하는 물질은 특별히 한정되지 않으며, 당 업계에 알려진 통상적인 것을 사용할 수 있다. 예컨대, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은(Ag), 주석, 납 등의 금속; 이들의 합금; 및 LiF/Al, LiO2/Al 등의 다층 구조 물질 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.The material for forming the negative electrode is not particularly limited, and a conventional one known in the art may be used. For example, metals, such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver (Ag), tin, and lead; alloys thereof; and a multilayer structure material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but is not limited thereto.

상기 유기 발광 소자(140)에서, 발광층(142)은 제1 전극(141)과 제2 전극(143)으로부터 각각 주입된 정공과 전자가 결합하여 엑시톤(exciton)이 형성되는 유기물층의 일종으로, 발광층을 이루는 물질에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광 색이 달라질 수 있다. 이러한 발광층 물질로는 당 기술분야에 알려진 발광층을 형성하는 물질이라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 발광층(142)은 CBP(4,4'-bis(N-carbazolyl)-1,1'-biphenyl, 4,4'-비스(N-카바졸일)-1,1'-비페닐), PVK(poly(n-vinylcabazole), 폴리(n-비닐카바졸)), ADN(9,10-di(naphthalene-2-yl)anthracene, 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센) 등과 같은 호스트 물질; 및 Ir, Pt, Os, Re, Ti, Zr, Hf 또는 이들 중 2 이상의 조합을 포함한 유기 금속 착체 등과 같은 인광 또는 형광 도펀트를 포함할 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.In the organic light emitting device 140 , the light emitting layer 142 is a kind of organic material layer in which excitons are formed by combining holes and electrons respectively injected from the first electrode 141 and the second electrode 143 . The emission color of the organic electroluminescent device may vary depending on the material constituting it. The light emitting layer material is not particularly limited as long as it is a material for forming the light emitting layer known in the art. For example, the light emitting layer 142 is CBP (4,4'-bis(N-carbazolyl)-1,1'-biphenyl, 4,4'-bis(N-carbazolyl)-1,1'-biphenyl) ), PVK (poly(n-vinylcabazole), poly(n-vinylcarbazole)), ADN (9,10-di(naphthalene-2-yl)anthracene, 9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene ) and the like host materials; and phosphorescent or fluorescent dopants such as organometallic complexes including Ir, Pt, Os, Re, Ti, Zr, Hf, or combinations of two or more thereof.

도면에 도시되지 않았지만, 제1 전극(141)과 발광층(142) 사이에 정공 수송 영역, 구체적으로 정공 주입층 및 정공 수송층 중 적어도 어느 하나가 더 배치될 수도 있다. 또, 상기 발광층(142)과 제2 전극(143) 사이에 전자 수송 영역, 구체적으로 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나가 더 배치될 수 있다. 이러한 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층 및 전자 주입층은 각각 당 기술분야에서 통상적으로 알려진 저분자 유기물 또는 고분자 유기물을 이용하여 형성할 수 있다.Although not shown in the drawings, a hole transport region, specifically, at least one of a hole injection layer and a hole transport layer may be further disposed between the first electrode 141 and the emission layer 142 . In addition, an electron transport region, specifically, at least one of an electron transport layer and an electron injection layer may be further disposed between the emission layer 142 and the second electrode 143 . Each of the hole injection layer, the hole transport layer, the electron transport layer and the electron injection layer may be formed using a low molecular weight organic material or a high molecular weight organic material commonly known in the art.

상기 평탄화막(170) 및 제1 전극(141)의 테두리 상에는 각 화소를 구획하는 화소 정의막(180)이 배치된다. 상기 화소 정의막(180)은 개구부를 갖는다. 상기 화소 정의막(180)의 개구부는 제1 전극(141)의 일부를 드러낸다. 상기 화소 정의막(180)의 개구부에서 제1 전극(141) 상에 발광층(142) 및 제2 전극(143)이 차례로 적층된다. 이때, 상기 제2 전극(143)은 발광층(142) 뿐만 아니라 화소 정의막(180) 위에도 형성될 수 있다. 한편, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층 및 전자 주입층은 화소 정의막(180)과 제2 전극(143) 사이에도 배치될 수 있다. 상기 유기 발광 소자(140)는 화소 정의막(180)의 개구부 내에 위치한 발광층(142)에서 빛을 발생시킨다. 따라서, 상기 화소 정의막(180)은 발광 영역을 정의할 수도 있다. A pixel defining layer 180 partitioning each pixel is disposed on the edges of the planarization layer 170 and the first electrode 141 . The pixel defining layer 180 has an opening. The opening of the pixel defining layer 180 exposes a portion of the first electrode 141 . An emission layer 142 and a second electrode 143 are sequentially stacked on the first electrode 141 in the opening of the pixel defining layer 180 . In this case, the second electrode 143 may be formed not only on the emission layer 142 but also on the pixel defining layer 180 . Meanwhile, the hole injection layer, the hole transport layer, the electron transport layer, and the electron injection layer may also be disposed between the pixel defining layer 180 and the second electrode 143 . The organic light emitting device 140 emits light from the light emitting layer 142 positioned in the opening of the pixel defining layer 180 . Accordingly, the pixel defining layer 180 may define an emission region.

도면에 도시되지 않았지만, 상기 제2 전극(143) 상에 캡핑층이 배치될 수 있다. 상기 캡핑층은 유기 발광 소자(140)를 보호하면서, 발광층에서 발생된 빛이 효율적으로 외부로 방출될 수 있도록 돕는 역할을 한다. 특히, 캡핑층은 전면 발광형 유기 발광 소자에서 빛의 전반사를 통해 제2 전극에서 빛이 손실되는 것을 방지할 수 있다. 이러한 캡핑층은 당 기술분야에서 통상적으로 캡핑층을 형성하는 물질이라면, 특별히 한정되지 않는다.Although not shown in the drawings, a capping layer may be disposed on the second electrode 143 . The capping layer serves to protect the organic light emitting device 140 while helping the light generated from the light emitting layer to be efficiently emitted to the outside. In particular, the capping layer may prevent loss of light from the second electrode through total reflection of light in the top emission type organic light emitting diode. The capping layer is not particularly limited as long as it is a material that typically forms the capping layer in the art.

본 발명의 표시 패널(100)은 제2 전극(143) 상에 배치된 박막 봉지층(190)을 포함한다.The display panel 100 of the present invention includes a thin film encapsulation layer 190 disposed on the second electrode 143 .

박막 봉지층(190)은 유기 발광 소자(140)를 보호하는 층으로, 예컨대 무기막(191, 193)과 유기막(192)이 교호적으로 적층된 구조를 가질 수 있다. 도 3에서 박막 봉지층(190)은 2개의 무기막(191, 193)과 1개의 유기막(192)을 포함하고 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이러한 박막 봉지층(190)은 수분이나 산소와 같은 외기가 유기 발광 소자(140)로 침투하는 것을 방지한다. The thin film encapsulation layer 190 is a layer that protects the organic light emitting device 140 , and may have, for example, a structure in which inorganic layers 191 and 193 and organic layers 192 are alternately stacked. In FIG. 3 , the thin film encapsulation layer 190 includes two inorganic films 191 and 193 and one organic film 192 , but is not limited thereto. The thin film encapsulation layer 190 prevents external air, such as moisture or oxygen, from penetrating into the organic light emitting device 140 .

무기막(191, 193)은 Al2O3, TiO2, ZrO, SiO2, AlON, AlN, SiON, Si3N4, ZnO, 및 Ta2O5 중 하나 이상의 무기물을 포함한다. 이러한 무기막(191, 193)은 화학 증착(chemical vapor deposition, CVD)법 또는 원자층 증착(atomic layer depostion, ALD)법을 통해 형성될 수 있는데, 이에 한정되지 않고, 무기막(191, 193)은 해당 기술 분야의 종사자에게 공지된 다양한 방법을 통해 형성될 수 있다. 이러한 무기막은 수분, 산소 침투를 억제할 수 있다.The inorganic layers 191 and 193 include an inorganic material selected from Al 2 O 3 , TiO 2 , ZrO, SiO 2 , AlON, AlN, SiON, Si 3 N4, ZnO, and Ta 2 O 5 . The inorganic films 191 and 193 may be formed through a chemical vapor deposition (CVD) method or an atomic layer deposition (ALD) method, but is not limited thereto, and the inorganic films 191 and 193 are not limited thereto. may be formed through various methods known to those skilled in the art. Such an inorganic film can suppress the penetration of moisture and oxygen.

유기막(192)은 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 폴리이미드, 및 폴리에틸렌 등과 같은 고분자(polymer)로 이루어진 박막으로, 열증착 공정 등과 같이, 당 업계에 공지된 다양한 방법을 통해 형성될 수 있다. 이러한 유기막은 투습 억제 외에, 무기막(191)과 무기막(193) 간의 응력을 줄여주는 완충층의 역할을 수행함을 물론, 박막 봉지층(190)의 최상부면이 평탄해지도록 한다.The organic layer 192 is a thin film made of a polymer such as acrylic resin, epoxy resin, polyimide, and polyethylene, and may be formed through various methods known in the art, such as a thermal evaporation process. In addition to suppressing moisture permeation, the organic layer serves as a buffer layer for reducing stress between the inorganic layer 191 and the inorganic layer 193 , and allows the uppermost surface of the thin film encapsulation layer 190 to be flat.

이러한 박막 봉지층(190)은 유기 발광 소자를 밀봉하는 역할을 하는 봉지 기판 대신 사용될 수 있다. 이 경우, 유기발광 표시 장치는 플렉서블 표시 장치가 될 수 있다. The thin film encapsulation layer 190 may be used instead of the encapsulation substrate serving to encapsulate the organic light emitting device. In this case, the organic light emitting display device may be a flexible display device.

도면에 도시되지 않았지만, 상기 제2 전극(143) 상에 봉지 기판이 더 배치될 수 있다. 상기 봉지 기판은 플렉시블 기판(110)과 함께, 유기 발광 소자(140)를 밀봉하는 역할을 한다. 상기 봉지 기판은 플렉시블 기판(110)과 마찬가지로, 플라스틱 기판일 수 있다. Although not shown in the drawings, an encapsulation substrate may be further disposed on the second electrode 143 . The encapsulation substrate serves to encapsulate the organic light emitting device 140 together with the flexible substrate 110 . Like the flexible substrate 110 , the encapsulation substrate may be a plastic substrate.

(2) 보강부(2) Reinforcement

본 발명에 따른 유기발광 표시장치에서, 보강부(200)는 도 1 내지 도 3에 도시된 바와 같이, 전술한 표시 패널(100)의 플렉시블 기판(110)의 타면 상에 배치되는 부분으로, 플렉시블 기판(110)을 지지, 보강할 수 있고, 또 외부로부터 수분 또는 불순물이 침투되는 것을 막을 수 있다.In the organic light emitting display device according to the present invention, the reinforcing part 200 is a part disposed on the other surface of the flexible substrate 110 of the above-described display panel 100 as shown in FIGS. 1 to 3 , and is flexible. The substrate 110 may be supported and reinforced, and moisture or impurities may be prevented from penetrating from the outside.

구체적으로, 보강부(200)는 벤딩 영역(BP)을 제외한, 플렉시블 기판(110)의 제1 영역(P1) 및 제2 영역(P2)에서 유기 발광 소자(140)가 배치되는 면의 반대면 상에 배치된다. 이때, 보강부(200)는 제1 영역(P1)의 전체에 배치될 수 있고, 또 선택적으로 제2 영역(P2)의 전체에도 배치될 수 있다. 즉, 보강부(200)는 접힘 영역과 비접힘 영역에 따라 원하는 영역만 상기 잉크젯용 경화성 조성물이 직접 코팅되어 형성되는데, 플렉시블 기판(110)의 벤딩 영역(BP)을 제외한, 나머지 영역인 제1 영역(P1)의 일면; 및 상기 제2 영역(P2)의 표면들 중 상기 제1 영역(P1)의 일면과 동일한 면 상에 배치된다. 따라서, 플렉시블 기판(110)이 벤딩되면, 제1 영역(P1) 및/또는 제2 영역(P2)에 각각 배치된 보강부(200)는 서로 대향하게 되어 부착된다. Specifically, the reinforcing part 200 is a surface opposite to the surface on which the organic light emitting diode 140 is disposed in the first area P1 and the second area P2 of the flexible substrate 110 except for the bending area BP. placed on top In this case, the reinforcing part 200 may be disposed over the entire first area P1 , and may optionally be disposed over the entire second area P2 . That is, the reinforcing part 200 is formed by directly coating the inkjet curable composition on only a desired region according to the folded region and the non-folded region. Except for the bending region BP of the flexible substrate 110 , the remaining region of the first one side of the area P1; and one surface of the first area P1 among surfaces of the second area P2. Accordingly, when the flexible substrate 110 is bent, the reinforcing parts 200 respectively disposed in the first region P1 and/or the second region P2 are attached to face each other.

이러한 보강부(200)는 전술한 잉크젯용 경화성 조성물의 경화물로, ASTM D3330에 따라 측정된 약 25 ℃에서 상기 플렉시블 기판에 대한 접착력이 약 150 gf/inch 이상이고, 약 25 ℃에서의 영률이 약 20 내지 500 MPa이다. 이와 같이, 상기 보강부(200)는 모듈러스 특성이 높으면서, 유연성 및 접착성이 우수하다. 이 때문에, 상기 보강부(200)는 플렉시블 기판(110)의 벤딩시 플렉시블 기판(110)으로부터의 분리(탈착) 없이 플렉시블 기판(110)과 접하는 영역에서 발생하는 스트레스를 상쇄하면서, 플렉시블 기판(110)을 안정적으로 지지, 보강할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 유기발광 표시장치는 내구성 및 수명 특성이 향상될 수 있다. 또한, 상기 보강부(200)는 전술한 잉크젯용 경화성 조성물을 플렉시블 기판에 직접 코팅하여 형성될 뿐만 아니라, 선택적으로 일부 영역만 코팅하여 형성되기 때문에, 본 발명의 유기발광 표시장치(10)는 제조시 모듈 공정의 효율성, 생산성 및 비용 절감 효과가 향상될 수 있다.The reinforcing part 200 is a cured product of the aforementioned curable composition for inkjet, and has an adhesive force to the flexible substrate of about 150 gf/inch or more at about 25° C. measured according to ASTM D3330, and a Young’s modulus at about 25° C. about 20 to 500 MPa. As such, the reinforcing part 200 has a high modulus characteristic, and has excellent flexibility and adhesiveness. For this reason, the reinforcing part 200 offsets the stress generated in the area in contact with the flexible substrate 110 without separation (desorption) from the flexible substrate 110 when the flexible substrate 110 is bent, while the flexible substrate 110 is bent. ) can be stably supported and reinforced. Accordingly, the organic light emitting diode display according to the present invention may have improved durability and lifespan characteristics. In addition, since the reinforcing part 200 is formed by directly coating the aforementioned curable composition for inkjet on a flexible substrate and selectively coating only a partial region, the organic light emitting diode display 10 of the present invention is manufactured The efficiency, productivity and cost savings of the city module process can be improved.

일례에 따르면, 상기 보강부(200)는 약 85℃ 및 약 85%의 조건 하에서 약 24 시간간 방치 후 약 25 ℃에서 측정된 영률이 약 20 내지 800 MPa일 수 있다. According to an example, the reinforcing part 200 may have a Young's modulus of about 20 to 800 MPa measured at about 25°C after being left for about 24 hours under conditions of about 85°C and about 85%.

다른 일례에 따르면, 상기 보강부(200)는 하기 관계식 1을 만족할 수 있다.According to another example, the reinforcing part 200 may satisfy Relation 1 below.

[관계식 1][Relational Expression 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

(상기 식에서,(In the above formula,

M1은 약 25 ℃에서 측정된 상기 보강부의 영률이고,M 1 is the Young's modulus of the reinforcing part measured at about 25 °C,

M2는 약 85℃ 및 약 85%의 조건 하에서 약 24 시간간 방치 후 약 25 ℃에서 측정된 상기 보강부의 영률임).M 2 is the Young's modulus of the reinforcing part measured at about 25° C. after standing for about 24 hours under the conditions of about 85° C. and about 85%).

상기와 같이, 본 발명의 보강부(200)는 영률의 경시 변화(經時變化)가 0.3 이상이기 때문에, 본 발명의 유기발광 표시장치는 우수한 고온 내구성 및 수명 특성을 가질 수 있다.As described above, since the reinforcing part 200 of the present invention has a change in Young's modulus over time of 0.3 or more, the organic light emitting display device of the present invention may have excellent high-temperature durability and lifespan characteristics.

또 다른 일례에 따르면, 상기 보강부(200)는 약 2 내지 20 MPa 범위의 표면 경도를 가질 수 있다. 이와 같이, 상기 보강부(200)는 표면 경도가 높기 때문에, 외부의 충격으로부터 플렉시블 기판(110)의 표면을 보호할 수 있다.According to another example, the reinforcing part 200 may have a surface hardness in the range of about 2 to 20 MPa. As such, since the reinforcing part 200 has a high surface hardness, it is possible to protect the surface of the flexible substrate 110 from external impact.

또 다른 일례에 따르면, 상기 보강부(200)는 열중량분석(TGA)으로 측정된 3 중량% 손실 온도가 약 180 ℃ 이상, 구체적으로 약 180 내지 255 ℃ 범위로, 내열성이 우수하다. 이 때문에, 본 발명의 유기발광 표시장치는 고온 신뢰성이 우수하다.According to another example, the reinforcing part 200 has a 3 wt% loss temperature measured by thermogravimetric analysis (TGA) of about 180 ° C. or more, specifically, about 180 to 255 ° C., and has excellent heat resistance. For this reason, the organic light emitting display device of the present invention is excellent in high temperature reliability.

상기 보강부(200)의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 약 20 내지 200 ㎛ 범위일 수 있다. 다만, 상기 보강부의 두께는 플렉시블 기판(110)의 두께를 고려하여 조절하는 것이 바람직하다. 일례에 따르면, 상기 플렉시블 기판의 두께(T1)에 대한 상기 보강부(T2)의 두께의 비율(T2/T1)은 약 1 내지 5 범위일 수 있다. The thickness of the reinforcing part 200 is not particularly limited, and may be, for example, in the range of about 20 to 200 μm. However, it is preferable to adjust the thickness of the reinforcing part in consideration of the thickness of the flexible substrate 110 . According to an example, the ratio (T 2 /T 1 ) of the thickness of the reinforcing part (T 2 ) to the thickness (T 1 ) of the flexible substrate may be in the range of about 1 to 5.

(3) 한편, 서로 대향하는 제1 영역(P1) 및 제2 영역(P2)에 각각 배치된 보강부(200) 사이에 스페이서(300)를 추가적으로 더 포함할 수 있다. 이러한 스페이서(300)는 생략될 수 있다.(3) Meanwhile, the spacer 300 may be additionally further included between the reinforcing parts 200 respectively disposed in the first region P1 and the second region P2 opposite to each other. Such spacers 300 may be omitted.

스페이서(300)는 서로 대향하는 제1 영역(P1) 및 제2 영역(P2)에 각각 배치된 보강부(200)들 간의 공간을 채워 원하는 곡률 반경을 일정하게 유지할 수 있다. 또, 스페이서(300)에 의해 플렉시블 기판(110)의 벤딩 영역(BP)의 곡률 반경을 용이하게 조절할 수 있다.The spacer 300 may fill a space between the reinforcing parts 200 respectively disposed in the first and second regions P1 and P2 facing each other to maintain a constant desired radius of curvature. In addition, the radius of curvature of the bending region BP of the flexible substrate 110 may be easily adjusted by the spacer 300 .

이러한 스페이서(300)는 다양한 물질로 구성된 폼 테이프(foam tape)일 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.The spacer 300 may be a foam tape made of various materials, but is not limited thereto.

(4) 한편, 도면에 도시되지 않았지만, 본 발명의 유기발광 표시장치는 표시 패널(100) 상에 각각 위치하는 터치 패널 및/또는 커버 윈도우를 포함할 수 있다.(4) Meanwhile, although not shown in the drawings, the organic light emitting display device of the present invention may include a touch panel and/or a cover window respectively positioned on the display panel 100 .

상기 터치 패널은 터치 센서를 포함하는 부분으로, 광학 접착층을 통해 표시 패널(100) 상에 위치한다. 이러한 터치 패널의 구성 및 구조는 특별히 한정되지 않고, 당 업계에 알려진 구성 및 구조일 수 있으며, 각 구성은 당 업계에 알려진 물질로 형성될 수 있다.The touch panel includes a touch sensor and is positioned on the display panel 100 through an optical adhesive layer. The configuration and structure of the touch panel is not particularly limited, and may be a configuration and structure known in the art, and each configuration may be formed of a material known in the art.

또, 상기 커버 윈도우는 광학 접착제를 통해 터치 패널 상에 부착되어, 외부 충격으로부터 표시 패널 및 터치 패널을 보호하면서 표시 패널로부터 방출되는 빛을 투과시켜 표시 패널에서 표시되는 영상이 외부에서 보이도록 한다. 이러한 커버 윈도우는 당 업계에 알려진 통상의 물질로 구성될 수 있다.In addition, the cover window is attached to the touch panel through an optical adhesive to transmit light emitted from the display panel while protecting the display panel and the touch panel from external impact so that an image displayed on the display panel is visible from the outside. Such a cover window may be made of a conventional material known in the art.

전술한 본 발명의 유기발광 표시 장치는 다양한 방법에 의해 제조될 수 있다. 다만, 본 발명은 유기발광 표시장치의 제조시 직접 코팅법을 통해 유기 발광 소자가 배치된 플렉시블 기판(110) 표면의 반대 표면 상에 보강부(200)를 형성한다. 이때, 플렉시블 기판(110)의 벤딩 영역(BP)을 제외한, 나머지 영역(P1, P2)에만 보강부(200)를 선택적으로 형성할 수 있다. 이로 인해, 점착층 및 PET 필름으로 이루어진 종래 하부 보강 필름과 달리, 플렉시블 기판(110)의 벤딩 영역(BP)에 대응되는 부분의 보강부(200) 부위를 제거할 필요가 없다. 따라서, 본 발명에 따른 유기발광 표시장치의 제조방법은 표시 장치의 모듈 공정을 단순화하여 효율성을 향상시킬 수 있고, 공정 시간을 단축하여 생산성을 향상시킬 수 있으며, 제조 비용을 절감할 수 있다. 또한, 본 발명은 플렉시블 기판에 직접 선택적으로 코팅하여 보강부를 형성하기 때문에 유기발광 표시장치의 대면적화를 구현할 수 있다. The organic light emitting display device of the present invention described above may be manufactured by various methods. However, in the present invention, the reinforcing part 200 is formed on the surface opposite to the surface of the flexible substrate 110 on which the organic light emitting device is disposed through a direct coating method when manufacturing the organic light emitting display device. In this case, the reinforcing part 200 may be selectively formed only in the remaining regions P1 and P2 except for the bending region BP of the flexible substrate 110 . For this reason, unlike the conventional lower reinforcement film made of an adhesive layer and a PET film, there is no need to remove the portion of the reinforcement portion 200 corresponding to the bending region BP of the flexible substrate 110 . Accordingly, in the method of manufacturing an organic light emitting display device according to the present invention, efficiency can be improved by simplifying the module process of the display device, productivity can be improved by shortening the process time, and manufacturing cost can be reduced. In addition, the present invention can realize a large area of the organic light emitting display device because the reinforcing portion is formed by selectively coating the flexible substrate directly.

일례에 따르면, 본 발명에 따른 유기발광 표시장치의 제조방법은 캐리어 기판 상에 플렉시블 기판을 형성하는 단계; 상기 플렉시블 기판의 일면 상에 구동 회로부 및 유기 발광 소자부를 각각 형성하는 단계; 상기 유기 발광 소자부 상에 박막 봉지층을 형성하는 단계; 상기 박막 봉지층 상에 공정용 보호 필름을 적층하는 단계; 상기 캐리어 기판을 분리하는 단계; 및 상기 플렉시블 기판의 타면 상에 전술한 잉크젯용 경화성 조성물을 직접 코팅하여 보강부를 형성하는 단계;를 포함한다. 다만, 상기 제조방법에 의해서만 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 각 공정의 단계가 변형되거나 또는 선택적으로 혼용되어 수행될 수 있다.According to an example, a method of manufacturing an organic light emitting display device according to the present invention includes forming a flexible substrate on a carrier substrate; forming a driving circuit unit and an organic light emitting device unit on one surface of the flexible substrate, respectively; forming a thin film encapsulation layer on the organic light emitting device unit; laminating a process protective film on the thin film encapsulation layer; separating the carrier substrate; and directly coating the aforementioned curable composition for inkjet on the other surface of the flexible substrate to form a reinforcing part. However, it is not limited only by the manufacturing method, and the steps of each process may be modified or selectively mixed as needed.

이하, 도 4 내지 도 10을 참고하여, 본 발명에 따른 유기발광 표시 장치를 제조하는 각 단계에 대하여 설명한다.Hereinafter, each step of manufacturing the organic light emitting display device according to the present invention will be described with reference to FIGS. 4 to 10 .

(a) 도 4에 도시된 바와 같이, 캐리어 기판(carrier substrate)(1) 상에 플렉시블 기판(110)을 형성한다. (a) As shown in FIG. 4 , a flexible substrate 110 is formed on a carrier substrate 1 .

일례에 따르면, 캐리어 기판의 일면에 폴리아믹산 용액을 도포하고 건조하여 폴리이미드 기판(110)을 형성할 수 있다.According to an example, a polyamic acid solution may be applied to one surface of the carrier substrate and dried to form the polyimide substrate 110 .

본 단계에서, 캐리어 기판은 제조 공정 중 플렉시블 기판(110)의 유연한 특성으로 인해서 불량이 발생하는 것을 최소화할 수 있다. 이러한 캐리어 기판(1)으로는 당 분야에서 일반적으로 알려진 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 캐리어 유리 기판 등이 있다.In this step, the occurrence of defects due to the flexible characteristics of the flexible substrate 110 during the manufacturing process of the carrier substrate may be minimized. The carrier substrate 1 is not particularly limited as long as it is generally known in the art, and for example, a carrier glass substrate or the like.

본 발명에서 사용 가능한 폴리아믹산 용액은 당 분야에서 일반적으로 알려진 것이라면 특별히 제한되지 않는다.The polyamic acid solution usable in the present invention is not particularly limited as long as it is generally known in the art.

(b) 이후, 상기 플렉시블 기판(110)의 일면 상에 표시 패널(100)의 구동 회로부(130) 및 유기 발광 소자(140)을 각각 형성한 다음, 상기 유기 발광 소자(140) 상에 박막 봉지층을 형성한다(도 5 및 도 6 참조). (b) Thereafter, the driving circuit unit 130 of the display panel 100 and the organic light emitting device 140 are respectively formed on one surface of the flexible substrate 110 , and then a thin film is encapsulated on the organic light emitting device 140 . A layer is formed (see FIGS. 5 and 6 ).

구체적으로, 당 업계에 알려진 소정의 박막 트랜지스터(TFT) 형성 공정을 통해 상기 플렉시블 기판(110)의 일면 상에 게이트 전극(132), 소스 전극(133), 드레인 전극(134) 및 반도체층(135)을 포함하는 다수의 박막 트랜지스터(131)를 형성한다. 이때, 게이트 전극(132), 소스 전극(133) 및 드레인 전극(134) 사이에는 층간 절연막(160)을 형성하고, 게이트 전극(132)과 반도체층(135) 사이에는 게이트 절연막(150)을 형성한다. 상기 드레인 전극(134)은 평탄화막(170)에 구비된 컨택홀(contact hole)을 통해 유기 발광 소자(140)의 제1 전극(141)과 전기적으로 연결된다. Specifically, a gate electrode 132 , a source electrode 133 , a drain electrode 134 , and a semiconductor layer 135 on one surface of the flexible substrate 110 through a predetermined thin film transistor (TFT) forming process known in the art. ) to form a plurality of thin film transistors 131 including. In this case, the interlayer insulating layer 160 is formed between the gate electrode 132 , the source electrode 133 , and the drain electrode 134 , and the gate insulating layer 150 is formed between the gate electrode 132 and the semiconductor layer 135 . do. The drain electrode 134 is electrically connected to the first electrode 141 of the organic light emitting device 140 through a contact hole provided in the planarization layer 170 .

이후, 구동 회로부(130)를 포함하는 플렉시블 기판(110)의 전체 표면에 평탄화막(170)을 형성한 다음, 상기 평탄화막(170) 내에 컨택홀을 형성한 후, 상기 박막 트랜지스터(131))의 드레인 전극(134)과 전기적으로 연결되는 제1 전극(131)을 형성한다. 이어서, 상기 평탄화막(170) 상에 화소 정의막(180)을 형성한다. 이때, 화소 정의막(180)은 상부에서 보면 각 화소를 둘러싸는 형태로 제1 전극(141)의 테두리와 중첩되도록 형성하되, 표시 패널의 전체로 보았을 때 다수의 개구부를 갖는 격자 형태로 형성된다. 이후, 상기 제1 전극(141) 상에 발광층(142)을 형성한다. 다만, 발광층(142)은 제1 전극(141) 뿐만 아니라 화소 정의막(180) 위에도 형성될 수도 있다. 이때, 제1 전극(141)과 발광층(142) 사이에 정공주입층 및/또는 정공수송층이 위치할 수 있다. 다음으로, 발광층(142)을 포함하는 기판 전면에 제2 전극(143)을 형성한다. 이때, 제2 전극(143)은 발광층(142) 위에만 형성될 수도 있다. 이러한 제2 전극(142) 위에 박막 봉지층(190)의 무기막(191, 193) 및 유기막(192)이 순차적으로 형성될 수 있다. Thereafter, a planarization film 170 is formed on the entire surface of the flexible substrate 110 including the driving circuit unit 130 , and then a contact hole is formed in the planarization film 170 , and then the thin film transistor 131 ) A first electrode 131 electrically connected to the drain electrode 134 of Next, a pixel defining layer 180 is formed on the planarization layer 170 . In this case, the pixel defining layer 180 is formed to surround each pixel and overlap the edge of the first electrode 141 when viewed from the top, but is formed in a grid shape having a plurality of openings when viewed as a whole of the display panel. . Thereafter, a light emitting layer 142 is formed on the first electrode 141 . However, the emission layer 142 may be formed on the pixel defining layer 180 as well as the first electrode 141 . In this case, a hole injection layer and/or a hole transport layer may be positioned between the first electrode 141 and the emission layer 142 . Next, the second electrode 143 is formed on the entire surface of the substrate including the emission layer 142 . In this case, the second electrode 143 may be formed only on the emission layer 142 . The inorganic layers 191 and 193 and the organic layer 192 of the thin film encapsulation layer 190 may be sequentially formed on the second electrode 142 .

한편, 도면에 도시되지 않았지만, 전술한 구동 회로부(130), 유기 발광 소자(140), 평탄화막(170), 화소 정의막(180), 박막 봉지층(190) 이외, 당 업계에 일반적으로 알려진 표시 패널의 다른 구성은 당 업계에서 알려진 방법을 통해 형성될 수 있다. Meanwhile, although not shown in the drawings, in addition to the above-described driving circuit unit 130 , the organic light emitting device 140 , the planarization layer 170 , the pixel defining layer 180 , and the thin film encapsulation layer 190 , others generally known in the art Other configurations of the display panel may be formed through methods known in the art.

(c) 도 7에 도시된 바와 같이, 상기 표시 패널(100) 상에 공정 필름(2)을 부착할 수 있다. (c) As shown in FIG. 7 , a process film 2 may be attached on the display panel 100 .

상기 공정 필름(2)은 표시 패널의 상부를 보호하기 위한 필름으로, 박리 가능한 이형 보호 필름이다.The process film 2 is a film for protecting the upper part of the display panel, and is a peelable release protective film.

이러한 공정 필름(2)은 당 분야에 알려진 공정용 보호 필름이라면 제한 없이 적용할 수 있다. 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 셀로판, 다이아세틸셀룰로스 필름, 트라이아세틸셀룰로스 필름, 아세틸셀룰로스부티레이트 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름, 폴리스타이렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리설폰 필름, 폴리에터에터케톤 필름, 폴리에터설폰 필름, 폴리에터이미드 필름, 폴리이미드 필름, 불소수지 필름, 폴리아마이드 필름, 아크릴수지 필름, 노보넨계 수지 필름, 사이클로올레핀 수지 필름 등이 있다. The process film 2 may be applied without limitation as long as it is a protective film for processes known in the art. For example, polyester films, such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, diacetyl cellulose film, triacetyl cellulose film, acetyl cellulose butyrate film, polychloride Vinyl film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyetheretherketone film, polyethersulfone Films, polyetherimide films, polyimide films, fluororesin films, polyamide films, acrylic resin films, norbornene-based resin films, cycloolefin resin films, and the like.

(d) 도 8에 도시된 바와 같이, 상기 캐리어 기판(1)을 분리하여 제거한다.(d) As shown in FIG. 8 , the carrier substrate 1 is separated and removed.

(e) 이후, 도 9(a)에 도시된 바와 같이, 캐리어 기판(1)이 제거된 표시 패널(100)의 플렉시블 기판(110)의 타면 상에 전술한 잉크젯용 경화성 조성물을 도포하고 광경화시켜 보강부(200)를 형성한다.(e) Thereafter, as shown in FIG. 9(a) , the above-described curable composition for inkjet is applied on the other surface of the flexible substrate 110 of the display panel 100 from which the carrier substrate 1 is removed and photocured. to form the reinforcing part 200 .

본 발명에서는 잉크젯 프린팅 등과 같은 직접 코팅 방식을 통해 잉크젯용 경화성 조성물을 플렉시블 기판(110)에 직접 코팅할 뿐만 아니라, 플렉시블 기판(110)의 벤딩 영역(BP)을 제외한 나머지 영역, 즉 제1 영역(P1) 및 제2 영역(P2)만을 선택적으로 코팅하면서 자외선 조사에 의해 상기 경화성 조성물을 광경화시켜 보강부(200)를 형성한다. 따라서, 종래와 달리, 필름의 부분 절단 공정 없이도, 도 9(b)에 도시된 바와 같이, 플렉시블 기판(110)의 벤딩 영역(BP) 이외의 나머지 영역[즉, 제1 영역(P1) 및 제2 영역(P2)]에만 보강부(200)를 용이하게 형성할 수 있다. In the present invention, the curable composition for inkjet is directly coated on the flexible substrate 110 through a direct coating method such as inkjet printing, and the remaining region excluding the bending region BP of the flexible substrate 110, that is, the first region ( The reinforcing part 200 is formed by photocuring the curable composition by UV irradiation while selectively coating only P1) and the second region P2. Therefore, unlike the prior art, even without a partial cutting process of the film, as shown in FIG. 9( b ), the remaining areas other than the bending area BP of the flexible substrate 110 (that is, the first area P1 and the first area P1 ) The reinforcing part 200 may be easily formed only in the second region P2].

상기 자외선 조사는 약 50 내지 5,000 mJ에서 약 1 내지 10초 동안 수행될 수 있다. 이때, 상기 경화성 조성물의 경화율은 약 80 % 이상일 수 있다.The ultraviolet irradiation may be performed at about 50 to 5,000 mJ for about 1 to 10 seconds. In this case, the curing rate of the curable composition may be about 80% or more.

(f) 이후, 상기 플렉시블 기판(110)의 제1 영역(P1) 및 제2 영역(P2)에 각각 배치된 보강부(200)가 서로 대향하게 되도록, 상기 플렉시블 기판(110)을 벤딩한다(도 10 참조). 이때, 제1 영역(P1) 상에 배치된 보강부(200) 일부와 제2 영역(P2) 상에 배치된 보강부(200)가 서로 접착된다.(f) Thereafter, the flexible substrate 110 is bent so that the reinforcing parts 200 respectively disposed in the first region P1 and the second region P2 of the flexible substrate 110 face each other ( see Fig. 10). In this case, a part of the reinforcement part 200 disposed on the first region P1 and the reinforcement part 200 disposed on the second region P2 are adhered to each other.

선택적으로, 서로 대향하는 제1 영역(P1) 및 제2 영역(P2)에 각각 배치된 보강부(200) 사이에 스페이서(300)를 추가적으로 더 배치할 수 있다.Optionally, a spacer 300 may be additionally further disposed between the reinforcing parts 200 respectively disposed in the first region P1 and the second region P2 opposite to each other.

(g) 이어서, 상기 벤딩된 표시 패널(100)로부터 공정 필름(2)을 분리하여 제거함으로써, 도 1에 도시된 유기발광 표시장치(10)을 얻을 수 있다.(g) Subsequently, by separating and removing the process film 2 from the bent display panel 100 , the organic light emitting diode display 10 illustrated in FIG. 1 may be obtained.

이하, 본 발명을 실시예를 통해 구체적으로 설명하나, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명의 한 형태를 예시하는 것에 불과할 뿐이며, 본 발명의 범위가 하기 실시예 및 실험예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the following Examples and Experimental Examples are merely illustrative of one aspect of the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the Examples and Experimental Examples .

<실시예 1~7 및 비교예 1~4> <Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4>

하기 표 1에 기재된 조성에 따라 각 성분을 혼합하여 실시예 1~7 및 비교예1~4의 잉크젯용 경화성 조성물을 각각 제조하였다. 하기 표 1에서, 올리고머 및 반응성 모노머의 함량 단위는 중량%로, 올리고머와 반응성 모노머의 전체 함량을 기준으로 한 것이고, 광개시제 및 보조 첨가제의 함량 단위는 중량부로, 올리고머와 반응성 모노머의 총 중량 100 중량부를 기준으로 한 것이다. 또, 하기 표 1에 기재된 각 조성물을 구성하는 원료 물질의 사양은 하기 표 2와 같다.Curable compositions for inkjets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared by mixing each component according to the composition shown in Table 1 below. In Table 1 below, the content unit of the oligomer and the reactive monomer is based on the total content of the oligomer and the reactive monomer in weight %, and the content unit of the photoinitiator and the auxiliary additive is in parts by weight, the total weight of the oligomer and the reactive monomer 100 weight based on wealth. In addition, the specifications of the raw materials constituting each composition described in Table 1 are shown in Table 2 below.

실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 44 올리고머oligomer A1A1 1515 -- 1515 -- -- 1010 -- -- -- -- -- A2A2 -- 1515 -- -- -- -- 1010 -- -- -- 1010 A3A3 22 22 22 -- -- -- -- -- -- -- -- A4A4 -- -- -- 55 -- -- -- -- 55 -- -- A5A5 -- -- -- -- 33 -- -- 1313 -- 1515 -- 광경화성
모노머
photocurable
monomer
B1B1 aa 1010 -- -- -- 55 1010 1515 55 -- -- 4040
bb -- -- 1010 55 -- 2020 -- -- -- -- -- cc -- 2020 -- 4040 3535 2020 77 2424 -- -- -- dd 5050 3030 3535 1010 2020 -- 1818 3030 -- -- -- ee -- 1515 -- -- -- 2020 -- -- -- -- ff -- 1010 -- -- 99 2020 1212 -- -- -- 4545 gg -- -- -- 1010 -- -- 55 -- -- -- -- hh -- 99 -- 55 55 77 -- 1010 8585 7575 -- B2B2 aa 1818 77 1818 1818 1414 -- -- 1010 -- -- -- bb -- -- -- -- -- 88 -- -- 55 -- 55 cc -- -- -- -- -- -- 88 -- -- 55 -- B3B3 aa 55 77 55 77 99 55 55 88 55 55 -- 광개시제photoinitiator C1C1 -- -- -- 33 -- 33 33 33 33 33 33 C2C2 2.52.5 2.52.5 2.52.5 -- 33 -- -- -- -- -- -- C3C3 0.50.5 0.50.5 0.50.5 -- -- -- -- -- -- -- -- 보조 첨가제auxiliary additive D1D1 22 22 22 -- -- -- -- -- -- -- -- D2D2 0.50.5 -- 0.50.5 0.50.5 -- -- -- -- -- -- -- D3D3 -- -- -- 1.01.0 -- -- -- -- -- -- 점도(cPs)Viscosity (cPs) 2727 2525 2626 2626 2828 2626 2424 4343 2929 4949 2727 표면장력(dyne/cm)Surface tension (dyne/cm) 3232 3030 3232 3535 3333 3434 3232 3737 4141 4343 3636 부착력
(gf/icnh)
adhesion
(gf/icnh)
420420 500500 350350 200200 150150 290290 300300 6060 100100 140140 550550
Modulus
(@ 25℃)
Modulus
(@ 25℃)
430430 240240 100100 470470 500500 180180 2222 580580 1616 2828 44

Figure pat00003
Figure pat00003

<실험예 1> - 조성물의 물성 평가<Experimental Example 1> - Evaluation of physical properties of the composition

실시예 1~7 및 비교예 1~4에서 각각 제조된 잉크젯용 경화성 조성물의 물성을 하기 측정 방법에 따라 각각 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The physical properties of the curable compositions for inkjet prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were respectively measured according to the following measuring methods, and the results are shown in Table 3 below.

1) 점도1) Viscosity

점도는 Brookfield 社LVT 모델을 이용하여 #62 spindle, 200rpm 조건으로 측정하였다.Viscosity was measured using Brookfield's LVT model under the condition of #62 spindle, 200 rpm.

2) 표면 장력2) surface tension

표면장력은 ring method 방식으로, SEO社의 DST-30 모델을 이용하여 25℃에서 측정하였다.The surface tension was measured at 25℃ using the DST-30 model of SEO company in the ring method method.

3) Clogging3) Clogging

Dimatix社의 DMP-2831 모델을 이용하여 1시간 동안 토출한 후, 30분 동안 토출을 중지한 다음, 다시 2시간 동안 토출 테스트를 통해 clogging 현상을 확인하였다. After discharging for 1 hour using Dimatix's DMP-2831 model, discharging was stopped for 30 minutes, and then the clogging phenomenon was confirmed by discharging again for 2 hours.

4) 토출 직진성4) Discharge straightness

Dimatix社의 DMP-2831 모델을 이용하여 1시간 동안 토출한 후, 30분 동안 토출을 중지한 다음, 다시 2시간 동안 토출 테스트를 통해하여 토출 직진성을 확인하였다. After discharging for 1 hour using Dimatix's DMP-2831 model, discharging was stopped for 30 minutes, and then discharging straightness was confirmed by performing a discharge test for 2 hours again.

실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 44 점도(cPs)Viscosity (cPs) 2727 2525 2626 2626 2828 2626 2424 4343 2929 4949 2727 표면장력(dyne/cm)Surface tension (dyne/cm) 3232 3030 3232 3535 3333 3434 3232 3737 4141 4343 3636 Clogging
(180분)
Clogging
(180 minutes)
XX XX XX XX XX XX XX OO XX OO OO
토출 직진성Discharge straightness OO OO OO OO OO OO OO OO XX XX OO

<실험예 2> - 유기발광 표시장치 내 보강부의 물성 평가<Experimental Example 2> - Evaluation of the physical properties of the reinforcing part in the organic light emitting display device

실시예 1~7 및 비교예 1~4의 잉크젯용 경화성 조성물을 이용하여 다음과 같이 표시장치 내 보강부를 형성한 다음, 상기 보강부의 물성을 하기 측정 방법에 따라 각각 측정하였고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.Reinforcing parts in the display device were formed using the inkjet curable compositions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 as follows, and then the physical properties of the reinforcement parts were measured according to the following measurement methods, and the results are shown in the table below. 4 is shown.

플렉시블 표시 패널의 플렉시블 기판인 폴리이미드 기판(두께: 20 ㎛)의 표면에 각각의 잉크젯용 경화성 조성물을 잉크젯 프린터를 이용하여 직접 프린팅하면서, 질소 분위기에서 LED UV 램프(파장: 365 nm)에서 광량 1,000mW 및 2초의 조건으로 광경화시켜 보강부(두께: 50 ㎛)를 형성하였다. 이때, 폴리이미드 기판의 표면에서 벤딩 영역을 제외한 나머지 영역에만 경화성 조성물을 선택적으로 코팅하여 보강부를 형성하였다.Each inkjet curable composition is directly printed on the surface of a polyimide substrate (thickness: 20 μm), which is a flexible substrate of a flexible display panel, using an inkjet printer, and the amount of light is 1,000 from an LED UV lamp (wavelength: 365 nm) in a nitrogen atmosphere. A reinforcing portion (thickness: 50 μm) was formed by photocuring under conditions of mW and 2 seconds. At this time, the reinforcing part was formed by selectively coating the curable composition on only the area other than the bending area on the surface of the polyimide substrate.

1) 접착력1) Adhesion

플렉시블 기판(PI 기판)에 조성물을 코팅한 후 질소 분위기에서 LED UV 램프(파장: 약 365 nm)에서 광량 약 1,000 mW 및 2초의 조건으로 경화시킨 후 ASTM 3330 방식으로 경화물과 플렉시블 기판 사이의 접착력을 측정하였다.After coating the composition on a flexible substrate (PI substrate), it is cured under the conditions of about 1,000 mW of light and 2 seconds in an LED UV lamp (wavelength: about 365 nm) in a nitrogen atmosphere, and then the adhesive strength between the cured product and the flexible substrate according to ASTM 3330 method was measured.

2) 영률(Young's modulus)2) Young's modulus

① M1 측정: 실리콘 이형필름 위에 광경화성 조성물을 200 ㎛의 두께로 코팅한 후 질소 분위기에서 LED UV 램프(파장: 365nm)에서 광량 약 1,000 mW 및 2초의 조건으로 경화시켰다. 경화된 조성물을 실리콘 이형필름에서 분리한 다음, 0.4 mm×40 mm 사이즈의 시편을 준비하였다. 준비된 시편을 TA INSTRUMENTS社의 Model Q800을 이용하여 약 -40 ℃에서 약 200 ℃까지 약 5 ℃/min의 승온 조건 하에서 25℃ 영률을 측정하였다.① M 1 Measurement: After coating a photocurable composition to a thickness of 200 μm on a silicone release film, it was cured under conditions of about 1,000 mW of light and 2 seconds in an LED UV lamp (wavelength: 365 nm) in a nitrogen atmosphere. After the cured composition was separated from the silicone release film, a specimen having a size of 0.4 mm × 40 mm was prepared. The Young's modulus of the prepared specimen was measured at 25 °C under a temperature increase condition of about 5 °C/min from about -40 °C to about 200 °C using Model Q800 of TA INSTRUMENTS.

② M2 측정: 실리콘 이형필름 위에 광경화성 조성물을 200 ㎛의 두께로 코팅한 후 질소 분위기에서 LED UV 램프(파장: 365nm)에서 광량 약 1,000mW 및 2초의 조건으로 경화시켰다. 경화된 조성물을 실리콘 이형필름에서 분리한 다음0.4 mm×40 mm 사이즈의 시편을 준비하였다. 이후, 준비된 시편을 약 85℃ 및 약 85%의 환경에 24 시간 동안 방치한 후TA INSTRUMENTS社의 Model Q800을 이용하여 약 - 40 ℃에서 약 200 ℃까지 5 ℃/min의 승온 조건 하에서 25℃의 영률을 측정하였다.② M 2 Measurement: After coating a photocurable composition to a thickness of 200 μm on a silicone release film, it was cured under conditions of about 1,000 mW of light and 2 seconds in an LED UV lamp (wavelength: 365 nm) in a nitrogen atmosphere. After the cured composition was separated from the silicone release film, a specimen having a size of 0.4 mm × 40 mm was prepared. After that, the prepared specimen was left in an environment of about 85°C and about 85% for 24 hours, and then, using Model Q800 of TA INSTRUMENTS, from about -40°C to about 200°C, under a temperature rise condition of 5°C/min at 25°C. The Young's modulus was measured.

③ 하기 수학식 1에 따라 측정된 영률 M1 및 M2 값을 이용하여 ΔM을 계산하였다.③ ΔM was calculated using the values of Young's modulus M 1 and M 2 measured according to Equation 1 below.

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00004
Figure pat00004

3) 표면 경도3) Surface hardness

질소 분위기에서 LED UV 램프(파장: 365nm)에서 광량 약 1,000 mW 및 2초의 조건으로 경화된 조성물을 Micro Materials 社의 나노인덴터를 이용하여 ISO 14577-1 조건으로 측정하였다.A composition cured under conditions of about 1,000 mW of light and 2 seconds in an LED UV lamp (wavelength: 365nm) in a nitrogen atmosphere was measured under ISO 14577-1 conditions using a nanoindenter manufactured by Micro Materials.

4) TGA4) TGA

질소 분위기에서 LED UV 램프(파장: 365nm)에서 광량 약 1,000 mW 및 2초의 조건으로 경화된 조성물을 TGA 550 (TA instruments 社) 장비를 이용하여 보강부의 3 중량% 손실 온도 지점을 측정하였다. The 3 wt% loss temperature point of the reinforcing part was measured using the TGA 550 (TA instruments) equipment for the composition cured under the conditions of about 1,000 mW of light and 2 seconds in an LED UV lamp (wavelength: 365 nm) in a nitrogen atmosphere.

실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 1One 22 33 44 접착력
(gf/inch)
adhesion
(gf/inch)
420420 500500 350350 200200 150150 290290 300300 6060 100100 140140 550550
영률Young's modulus M1(MPa)M 1 (MPa) 260260 120120 180180 470470 320320 180180 2222 580580 1616 2828 44 M2(MPa)M 2 (MPa) 320320 330330 181181 720720 360360 220220 4040 880880 9090 180180 3030 ΔMΔM 0.810.81 0.360.36 0.990.99 0.760.76 0.890.89 0.820.82 0.550.55 0.660.66 0.180.18 0.160.16 0.130.13 표면 경도(MPa)Surface hardness (MPa) 77 1010 99 1717 2020 55 44 2222 33 55 22 TGA
(3 wt% loss)
(℃)
TGA
(3 wt% loss)
(℃)
240240 190190 198198 248248 252252 185185 180180 256256 176176 196196 142142

10: 유기발광 표시장치,
100: 표시 패널, 110: 플렉시블 기판,
120: 회로 배선, 130: 구동 회로부,
131: 박막 트랜지스터, 132: 게이트 전극,
133: 소스 전극, 134: 드레인 전극,
135: 반도체층, 140: 유기 발광 소자,
141: 제1 전극, 142: 발광층,
143: 제2 전극, 150: 게이트 절연막,
160: 층간 절연막, 170: 평탄화막,
180: 화소 정의막, 190: 박막 봉지층,
191, 193: 무기막, 192: 유기막,
200: 보강부
10: organic light emitting display device,
100: a display panel, 110: a flexible substrate,
120: circuit wiring, 130: driving circuit unit,
131: thin film transistor, 132: gate electrode;
133: source electrode, 134: drain electrode;
135: semiconductor layer, 140: organic light emitting device,
141: a first electrode, 142: a light emitting layer,
143: a second electrode, 150: a gate insulating film,
160: interlayer insulating film, 170: planarization film,
180: pixel defining layer, 190: thin film encapsulation layer;
191, 193: inorganic film, 192: organic film,
200: reinforcement

Claims (21)

25 ℃ 하에서 10 내지 40 cPs의 점도, 및 18 내지 40 dyne/㎝의 표면 장력을 가지면서,
당해 경화성 조성물의 경화물이 ADTM D3330에 따라 측정된 25 ℃에서 피착체에 대해 150 gf/inch 이상의 접착력, 및 25 ℃에서 20 내지 500 MPa의 영률(Young's modulus)을 갖는 잉크젯용 경화성 조성물.
having a viscosity of 10 to 40 cPs under 25° C. and a surface tension of 18 to 40 dyne/cm,
A curable composition for inkjet, wherein the cured product of the curable composition has an adhesive force of 150 gf/inch or more to an adherend at 25°C measured according to ADTM D3330, and a Young's modulus of 20 to 500 MPa at 25°C.
제1항에 있어서,
상기 경화성 조성물의 경화물은 하기 관계식 1을 만족하는 것인, 잉크젯용 경화성 조성물:
[관계식 1]
Figure pat00005

(상기 식에서,
M1은 25 ℃에서 측정된 상기 경화물의 영률이고,
M2는 85℃ 및 85% 조건 하에서 24 시간간 방치 후 25 ℃에서 측정된 상기 경화물의 영률임).
According to claim 1,
The cured product of the curable composition satisfies the following relation 1, the curable composition for inkjet:
[Relational Expression 1]
Figure pat00005

(In the above formula,
M 1 is the Young's modulus of the cured product measured at 25 ℃,
M 2 is the Young's modulus of the cured product measured at 25° C. after standing for 24 hours under 85° C. and 85% conditions).
제1항에 있어서,
상기 경화성 조성물의 경화물은 85℃ 및 85% 조건 하에서 24 시간간 방치 후 25 ℃에서 측정된 영률이 20 내지 800 MPa인, 잉크젯용 경화성 조성물.
According to claim 1,
The curable composition for inkjet, wherein the cured product of the curable composition has a Young's modulus of 20 to 800 MPa measured at 25°C after being left for 24 hours under 85°C and 85% conditions.
제1항에 있어서,
상기 경화성 조성물의 경화물은 2 내지 20 MPa 범위의 표면 경도를 갖는, 잉크젯용 경화성 조성물.
According to claim 1,
The cured product of the curable composition has a surface hardness in the range of 2 to 20 MPa, the curable composition for inkjet.
제1항에 있어서,
상기 경화성 조성물의 경화물은 열중량분석(TGA)으로 측정된 3 중량% 손실 열분해 온도가 180 ℃ 이상인, 잉크젯용 경화성 조성물.
According to claim 1,
The curable composition for inkjet, wherein the cured product of the curable composition has a thermal decomposition temperature of 3 wt% loss measured by thermogravimetric analysis (TGA) of 180 ° C. or higher.
제1항에 있어서,
상기 조성물은 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유하는 반응성 모노머;
우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 에폭시 (메타)아르릴레이트 올리고머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유하는 올리고머; 및
광중합 개시제
를 포함하는 것인, 잉크젯용 경화성 조성물.
According to claim 1,
The composition may include a reactive monomer containing at least one selected from the group consisting of a monofunctional (meth)acrylate monomer, a bifunctional (meth)acrylate monomer, and a polyfunctional (meth)acrylate monomer;
an oligomer containing at least one selected from the group consisting of urethane (meth)acrylate oligomers and epoxy (meth)arrylate oligomers; and
photopolymerization initiator
A curable composition for inkjet comprising a.
제6항에 있어서,
상기 반응성 모노머 및 상기 올리고머의 사용 비율은 80:20 ~ 97:3 중량 비율인 잉크젯용 경화성 조성물.
7. The method of claim 6,
The use ratio of the reactive monomer and the oligomer is 80:20 ~ 97:3 weight ratio of the inkjet curable composition.
제6항에 있어서,
상기 반응성 모노머는 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유하는 것인, 잉크젯용 경화성 조성물.
7. The method of claim 6,
The reactive monomer is a monofunctional (meth) acrylate monomer, a bifunctional (meth) acrylate monomer and a polyfunctional (meth) acrylate monomer, the curable composition for inkjet containing the monomer.
제8항에 있어서,
상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 상기 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 6~18 : 1~5 : 1 중량비율로 포함되는 것인, 잉크젯용 경화성 조성물.
9. The method of claim 8,
The monofunctional (meth) acrylate monomer, the bifunctional (meth) acrylate monomer and the polyfunctional (meth) acrylate monomer are 6 to 18: 1 to 5: 1 to be included in a weight ratio of 1, the inkjet curability composition.
제6항에 있어서
상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 - 80 내지 - 5 ℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는 제1 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 - 5 ℃ 초과 내지 150 ℃의 유리전이온도를 갖는 제2 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유하는 것인, 잉크젯용 경화성 조성물.
7. The method of claim 6
The monofunctional (meth) acrylate monomer is a first monofunctional (meth) acrylate monomer having a glass transition temperature (Tg) of -80 to -5 ℃; And - a second monofunctional (meth) acrylate monomer having a glass transition temperature of more than 5 ° C. to 150 ° C., the inkjet curable composition.
제10항에 있어서,
상기 제1 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 상기 제2 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 1 : 0.3~6 중량 비율로 포함되는 것인, 잉크젯용 경화성 조성물.
11. The method of claim 10,
The first monofunctional (meth) acrylate monomer and the second monofunctional (meth) acrylate monomer are included in a weight ratio of 1: 0.3 to 6, the curable composition for inkjet.
제10항에 있어서,
상기 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 에폭시 모노(메타)아크릴레이트를 더 함유하는 것인, 잉크젯용 경화성 조성물.
11. The method of claim 10,
The monofunctional (meth) acrylate monomer further contains an epoxy mono (meth) acrylate, the inkjet curable composition.
제12항에 있어서,
상기 에폭시 모노(메타)아크릴레이트의 함량은 당해 단관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 총량을 기준으로 5 내지 15 중량% 범위인, 잉크젯용 경화성 조성물.
13. The method of claim 12,
The content of the epoxy mono (meth) acrylate is in the range of 5 to 15 wt % based on the total amount of the monofunctional (meth) acrylate monomer, the curable composition for inkjet.
제6항에 있어서,
상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 및 상기 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머는 각각 25 ℃에서의 점도가 1,000 내지 70,000 cPs인, 잉크젯용 경화성 조성물.
7. The method of claim 6,
The urethane (meth) acrylate oligomer and the epoxy (meth) acrylate oligomer has a viscosity of 1,000 to 70,000 cPs at 25 °C, respectively, a curable composition for inkjet.
제14항에 있어서,
상기 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 중량평균분자량(Mw)이 1,100 내지 30,000 g/mol이고, 중합성 관능기가 2~4개인 올리고머인, 잉크젯용 경화성 조성물.
15. The method of claim 14,
The urethane (meth) acrylate oligomer has a weight average molecular weight (Mw) of 1,100 to 30,000 g/mol, and an oligomer having 2 to 4 polymerizable functional groups, a curable composition for inkjet.
제14항에 있어서,
상기 에폭시 (메타)아크릴레이트 올리고머는 중량평균분자량(Mw)이 1,000 내지 70,000 g/mol이고, 중합성 관능기가 2~4개인 올리고머인, 잉크젯용 경화성 조성물.
15. The method of claim 14,
The epoxy (meth)acrylate oligomer has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 70,000 g/mol, and an oligomer having 2 to 4 polymerizable functional groups, a curable composition for inkjet.
제6항에 있어서,
상기 올리고머는 포스페이트 (메타)아크릴레이트 올리고머를 더 함유하는 것인, 잉크젯용 경화성 조성물.
7. The method of claim 6,
The oligomer further contains a phosphate (meth)acrylate oligomer, the curable composition for inkjet.
제17항에 있어서,
상기 포스페이트 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 상기 올리고머와 반응성 모노머를 합한 총량을 기준으로 0.1 내지 5 중량% 범위인, 잉크젯용 경화성 조성물.
18. The method of claim 17,
The content of the phosphate (meth)acrylate oligomer is in the range of 0.1 to 5% by weight based on the total amount of the oligomer and the reactive monomer, the curable composition for inkjet.
플렉시블 기판; 상기 플렉시블 기판의 일면 상에 배치된 구동 회로부; 및 상기 구동 회로부와 전기적으로 연결 배치된 유기 발광 소자부를 포함하는 표시 패널, 및
상기 플렉시블 기판의 타면에 배치되고, 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 기재된 경화성 조성물을 직접 코팅하여 형성된 보강부
를 포함하고,
상기 보강부는 ASTM D3330에 따라 측정된 25 ℃에서 상기 플렉시블 기판에 대한 접착력이 150 gf/inch 이상이고, 25 ℃에서의 영률이 20 내지 500 MPa인, 유기발광 표시장치.
flexible substrate; a driving circuit unit disposed on one surface of the flexible substrate; and a display panel including an organic light emitting element unit electrically connected to the driving circuit unit; and
A reinforcing part disposed on the other surface of the flexible substrate and formed by directly coating the curable composition according to any one of claims 1 to 18
including,
The reinforcing part has an adhesive force of 150 gf/inch or more to the flexible substrate at 25° C. measured according to ASTM D3330, and a Young’s modulus at 25° C. of 20 to 500 MPa.
제19항에 있어서,
상기 플렉시블 기판은 제1 영역; 상기 제1 영역의 일측으로부터 연장된 벤딩 영역; 및 상기 벤딩 영역의 일측으로부터 연장되고, 상기 제1 영역의 적어도 일부와 대향하는 제2 영역을 포함하고,
상기 보강부는 상기 제1 영역의 일면; 및 상기 제2 영역의 표면들 중 상기 제1 영역의 일면과 동일한 면 상에 배치된 것인, 유기발광 표시장치.
20. The method of claim 19,
The flexible substrate may include a first region; a bending region extending from one side of the first region; and a second region extending from one side of the bending region and facing at least a portion of the first region,
The reinforcing part may include one surface of the first region; and one of the surfaces of the second area, which is disposed on the same surface as one surface of the first area.
캐리어 기판 상에 플렉시블 기판을 형성하는 단계;
상기 플렉시블 기판의 일면 상에 구동 회로부 및 유기 발광 소자부를 각각 형성하는 단계;
상기 유기 발광 소자부 상에 박막 봉지 유닛을 형성하는 단계;
상기 박막 봉지 유닛 상에 공정용 보호 필름을 적층하는 단계;
상기 캐리어 기판을 분리하는 단계; 및
상기 플렉시블 기판의 타면 상에 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 기재된 경화성 조성물을 직접 코팅하여 보강부를 형성하는 단계
를 포함하는 유기발광 표시장치의 제조방법.
forming a flexible substrate on a carrier substrate;
forming a driving circuit unit and an organic light emitting device unit on one surface of the flexible substrate, respectively;
forming a thin film encapsulation unit on the organic light emitting device unit;
laminating a process protective film on the thin film encapsulation unit;
separating the carrier substrate; and
Forming a reinforcing part by directly coating the curable composition according to any one of claims 1 to 18 on the other surface of the flexible substrate.
A method of manufacturing an organic light emitting display device comprising a.
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