KR20210072621A - Acrylic emulsion pressure snsitive adhesive composition - Google Patents
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- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
Abstract
Description
본 발명은 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition.
점착제(Pressure-Sensitive Adhesive, PSA)는 작은 압력으로 피착제에 접착하는 성질을 가진 물질이다. 접착제와는 다른 점탄성적인 물질로 초기 점착력, 점착력, 응집력의 기본적인 성질을 가지고 있으며, 인쇄, 화학, 의약품, 가전 제품, 자동차, 문구 등 다양한 산업 분야에서 사용되고 있다.An adhesive (Pressure-Sensitive Adhesive, PSA) is a material that has the property of adhering to an adherend with a small pressure. It is a viscoelastic material different from adhesives and has basic properties of initial adhesion, adhesion, and cohesion, and is used in various industries such as printing, chemistry, pharmaceuticals, home appliances, automobiles, and stationery.
이 중에서도, 라벨 혹은 라벨 스티커라 불리는 점착 라벨은 제품의 상표, 광고는 물론 인쇄, 화학, 의약품, 화장품, 식품 산업, 가전제품, 자동차, 문구 등 거의 전 산업 분야에 사용된다. 점착 라벨로 사용되는, 피착물은, 아트지, 모조지, 미라지, 금은지, 감열지, 크라프드지, 형광지, 멸균지, 인화지 등의 종이류, 또는 PET, PVC, PE, PP, PS, PI 등의 고분자 필름 류가 주로 사용되며, 보통 표면에 일정한 인쇄를 거쳐 최종 제품에 적용되는 경우가 많다. Among them, adhesive labels called labels or label stickers are used in almost all industrial fields such as printing, chemicals, pharmaceuticals, cosmetics, food industries, home appliances, automobiles, stationery, as well as trademarks and advertisements of products. The adherend used as an adhesive label is paper such as art paper, imitation paper, mirage paper, gold and silver paper, thermal paper, kraft paper, fluorescent paper, sterile paper, photo paper, or PET, PVC, PE, PP, PS, PI, etc. Polymer films are mainly used, and they are usually applied to final products through constant printing on the surface.
이러한 점착 라벨에 사용되는 점착제는 용도에 따라 점착력의 강도가 결정된다. The strength of the adhesive force is determined according to the purpose of the adhesive used in the adhesive label.
예를 들어, 영구형(permanent) 점착제는 표준 피착물을 사용하여 180 도 박리 강도 기준으로 약 8 N/in 이상의 강한 점착력을 보이지만, 종이를 피착물로 사용하는 경우에는, 박리 시, 피착물이 파괴될 수 있다. For example, a permanent adhesive shows a strong adhesive force of about 8 N/in or more based on a 180 degree peel strength using a standard adherend, but when paper is used as an adherend, when peeling, the adherend can be destroyed
반면, 박리형(removable) 점착제는 표준 피착물을 사용하여 180도 박리 강도 기준으로 약 5 내지 8 N/in의 점착력을 나타낸다. 이는, 필요에 따라 박리가 가능한 수준의 점착력으로, 대개 일시적으로 라벨을 붙이는 용도에 사용될 수 있다. On the other hand, a removable pressure-sensitive adhesive exhibits an adhesive force of about 5 to 8 N/in based on a 180 degree peel strength using a standard adherend. This is a level of adhesion that can be peeled off if necessary, and can usually be used for temporary labeling applications.
그러나, 일반적으로 사용되는 아크릴 계 에멀젼 점착제의 경우, 내수성이 약하기 때문에, 특히 습도가 높은 환경에 노출되는 경우, 점착력이 약화되는 문제가 발생할 수 있으며, 또한, 점착력(tack 물성)을 향상시키면 shear resistance가 감소하고, 피착체에 점착제가 묻어나는, 이른바 잔사 현상이 발생할 수 있다. However, in the case of a generally used acrylic emulsion adhesive, since water resistance is weak, especially when exposed to a high humidity environment, there may be a problem that the adhesive strength is weakened, and also, if the adhesive strength (tack property) is improved, shear resistance is reduced, and a so-called residue phenomenon may occur, in which the adhesive sticks to the adherend.
따라서, 다양한 환경 조건에서 우수한 점착력을 오래 유지할 수 있으면서도, 제거 시 잔사 현상이 발생하지 않는 점착제 개발에 대한 연구가 필요하다.Therefore, there is a need for research on the development of a pressure-sensitive adhesive that can maintain excellent adhesive force for a long time in various environmental conditions and does not generate a residue when removed.
본 명세서는, 다양한 환경 조건에서 우수한 점착력을 오래 유지할 수 있으면서도, 점착 이후 제거 시, 잔사 현상이 발생하지 않는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 제공하고자 한다.An object of the present specification is to provide an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition that can maintain excellent adhesion for a long time in various environmental conditions, and does not cause a residue when removed after adhesion.
본 명세서는, A) (A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위; (A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위; 및 (A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위를 포함하는, 라텍스 에멀젼 (A) 및; B) 아지리딘계 경화제를 포함하는, 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물을 제공한다.The present specification, A) (A1) an alkyl (meth) acrylate-based monomer-derived first repeating unit; (A2) a second repeating unit derived from an acrylate-based monomer containing an ethylenically unsaturated bond in addition to an acryloyl group; and (A3) a latex emulsion (A) comprising a third repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid-based monomer; B) It provides an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition comprising an aziridine-based curing agent.
상기 라텍스 에멀젼 (A)는, 상술한 단량체 유래 반복 단위를 포함하는 유화 중합체 입자를 포함할 수 있다. The latex emulsion (A) may contain emulsified polymer particles including the above-described monomer-derived repeating unit.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 및 라우릴 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The alkyl (meth) acrylate-based monomer is, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl ( Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate It may include one or more selected from the group consisting of.
상기 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체는, 알릴 (메트)아크릴레이트, 2-메틸알릴 (메트)아크릴레이트, 부트-3-엔-2일 (메트)아크릴레이트, 부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트, 2-메틸부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트, 및 3-메틸부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The acrylate-based monomer containing an ethylenically unsaturated bond in addition to the acryloyl group is allyl (meth)acrylate, 2-methylallyl (meth)acrylate, but-3-en-2yl (meth)acrylate, but-2-enyl (meth)acrylate, 2-methylbut-2-enyl (meth)acrylate, and 3-methylbut-2-enyl (meth)acrylate can
그리고, 상기 불포화 카르복실 산 계 단량체는 아크릴 산(acrylic acid), 푸마르 산(fumaric acid), 말레 산(maleic acid), 이타콘 산(itaconic acid), 시트라콘 산(citraconic acid), 메사콘 산(mesaconic acid), 글루타콘 산(glutaconic acid), 및 알릴말론 산(allylmalonic acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. In addition, the unsaturated carboxylic acid-based monomer is acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid (mesaconic acid), glutaconic acid, and allylmalonic acid may include at least one selected from the group consisting of.
발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아지리딘 계 경화제는, 분자 내에 아지리딘 기를 2 이상 포함하는 다관능성 아지리딘 화합물일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the aziridine-based curing agent may be a polyfunctional aziridine compound including two or more aziridine groups in a molecule.
그리고, 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 상기 아지리딘 계 경화제는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다. And, according to another embodiment of the invention, the aziridine-based curing agent may be a compound represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서, R1은, 탄소 수 1 내지 4의 알킬이고, R2 및 R3는, 각각 독립적으로, 탄소 수 1 내지 4의 알킬렌이고, In Formula 1, R1 is an alkyl having 1 to 4 carbon atoms, R2 and R3 are each independently alkylene having 1 to 4 carbon atoms;
A는 에스터(-COO-) 그룹이고, n은 2 또는 3의 정수이다. A is an ester (-COO-) group, and n is an integer of 2 or 3.
이러한 아지리딘 계 경화제는, 상기 유화 중합체 입자 100 중량부에 대하여, 약 0.05 내지 약 1 중랑부, 또는 약 0.1 내지 약 0.5 중량부, 또는 약 0.15 내지 ㅇ갸 0.25 중량부로 포함될 수 있다. Such an aziridine-based curing agent, based on 100 parts by weight of the emulsion polymer particles, may be included in an amount of about 0.05 to about 1 part by weight, or about 0.1 to about 0.5 part by weight, or about 0.15 to 0.25 part by weight.
그리고, 상기 유화 중합체는, 유화 중합체 총 중량에 대하여, (A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위 약 80 내지 약 99 wt%; (A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위 약 0.1 내지 약 10 wt%; 및 (A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위 약 0.1 내지 약 10 wt%를 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는, 유화 중합체 총 중량에 대하여, (A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위 약 85 내지 약 99 wt%; (A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위 약 1 내지 약 8 wt%; 및 (A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위 약 1 내지 약 8 wt%를 포함할 수 있다. And, the emulsion polymer, based on the total weight of the emulsion polymer, (A1) about 80 to about 99 wt% of the first repeating unit derived from an alkyl (meth)acrylate-based monomer; (A2) about 0.1 to about 10 wt% of a second repeating unit derived from an acrylate-based monomer comprising an ethylenically unsaturated bond in addition to an acryloyl group; and (A3) about 0.1 to about 10 wt% of a third repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid-based monomer, more preferably, based on the total weight of the emulsion polymer, (A1) alkyl (meth)acrylate-based from about 85 to about 99 wt % of a first repeating unit derived from a monomer; (A2) about 1 to about 8 wt% of a second repeating unit derived from an acrylate-based monomer comprising an ethylenically unsaturated bond in addition to an acryloyl group; and (A3) about 1 to about 8 wt% of a third repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid-based monomer.
그리고, 상기 유화 중합체 입자는, 수 평균 입경이 약 130 내지 약 230 nm, 또는 약 130 내지 약 210 nm, 또는 약 140 내지 약 210 nm일 수 있다. In addition, the emulsion polymer particles may have a number average particle diameter of about 130 to about 230 nm, or about 130 to about 210 nm, or about 140 to about 210 nm.
그리고, 상기 라텍스 에멀젼은 하기 수학식 1로 계산되는 겔 함량이 65 wt%보다 클 수 있고, 바람직하게는 약 65 wt% 초과 약 80 wt% 이하, 또는 약 65 wt% 초과 약 75 wt% 이하일 수 있다. And, the latex emulsion may have a gel content calculated by the following Equation 1 that is greater than 65 wt%, preferably greater than about 65 wt% and less than or equal to about 80 wt%, or greater than about 65 wt% and less than or equal to about 75 wt% have.
[수학식 1][Equation 1]
겔 함량 (중량%) = 100 * Mb1 / Ma1Gel content (wt%) = 100 * Mb1 / Ma1
상기 수학식 1에서 Ma1은, 상기 라텍스 에멀젼을 80 
Mb1은, 상기 무게 측정이 완료된 상기 라텍스 에멀젼을 테트라하이드로퓨란(THF)에 상온에서 24 시간 침지시키고, 200 메쉬의 체를 이용하여 거른 다음 80 
한편, 본 명세서는, 기재; 및 상기 기재 상의 적어도 일 면에 형성되는, 점착층을 포함하고, 상기 점착층은, 상술한 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에 의해 형성되는, 접착 부재를 제공한다. On the other hand, the present specification, the description; and an adhesive layer formed on at least one surface on the substrate, wherein the adhesive layer is formed by the acrylic emulsion adhesive composition described above, and provides an adhesive member.
본 발명에서, 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성 요소들을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 목적으로만 사용된다. In the present invention, terms such as first, second, etc. are used to describe various components, and the terms are used only for the purpose of distinguishing one component from other components.
또한, 본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. In addition, the terminology used herein is only used to describe exemplary embodiments, and is not intended to limit the present invention.
단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. The singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise.
본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 숫자, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합을 설명하기 위한 것이며, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 구성 요소, 이들의 조합 또는 부가 가능성을 배제하는 것은 아니다. In this specification, terms such as "comprises", "comprises" or "have" are intended to describe embodied features, numbers, steps, components, or combinations thereof, and include one or more other features, numbers, or steps. , components, combinations or additions thereof are not excluded.
또한 본 명세서에 있어서, 각 층 또는 요소가 각 층들 또는 요소들의 "상에" 또는 "위에" 형성되는 것으로 언급되는 경우에는 각 층 또는 요소가 직접 각 층들 또는 요소들의 위에 형성되는 것을 의미하거나, 다른 층 또는 요소가 각 층 사이, 대상체, 기재 상에 추가적으로 형성될 수 있음을 의미한다. Also in this specification, when it is said that each layer or element is formed "on" or "over" each layer or element, it means that each layer or element is formed directly on each layer or element, or other It means that a layer or element may additionally be formed between each layer, on the object, on the substrate.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태로 한정하는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Since the present invention may have various changes and may have various forms, specific embodiments will be illustrated and described in detail below. However, this is not intended to limit the present invention to the specific disclosed form, and it should be understood to include all modifications, equivalents and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 일 측면에 따르면, A) (A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위; (A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위; 및 (A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위를 포함하는, 라텍스 에멀젼 (A) 및; B) 아지리딘계 경화제를 포함하는, 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물이 제공된다. According to one aspect of the present invention, A) (A1) an alkyl (meth) acrylate-based monomer-derived first repeating unit; (A2) a second repeating unit derived from an acrylate-based monomer containing an ethylenically unsaturated bond in addition to an acryloyl group; and (A3) a latex emulsion (A) comprising a third repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid-based monomer; B) An acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition comprising an aziridine-based curing agent is provided.
본 발명의 발명자들은, 아크릴레이트 계 단량체 등의 유화 중합에 의해 제조되는 유화 중합체 입자, 즉, 라텍스 입자의 에멀젼을 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에서, 특정 단량체를 조합하고, 라텍스 입자의 외부 경화제로 아지리딘 계 경화제를 사용하는 경우, 다습한 조건에 오래 노출되는 환경에서도 접착력이 우수하게 유지될 수 있으며, 또한 박리 시 잔사가 발생하는 현상을 효과적으로 방지할 수 있다는 사실을 발견하고, 본 발명을 완성하게 되었다.The inventors of the present invention, in an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition, comprising an emulsion of emulsion polymer particles, that is, latex particles, prepared by emulsion polymerization of acrylate-based monomers, etc., combining specific monomers, and external curing agent of latex particles When using the aziridine-based curing agent, the adhesive strength can be maintained excellently even in an environment exposed to high humidity for a long time, and it has been found that it is possible to effectively prevent the occurrence of residues during peeling, and the present invention has been completed
먼저, 본 발명의 일 구현예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 특정 단량체의 유화 중합체, 즉, 라텍스 입자, 혹은 라텍스 에멀젼을 포함하며, 각 단량체는, 라텍스 입자 혹은 라텍스 에멀젼 내에서, 단량체로부터 유래된 반복 단위의 형태로 존재할 수 있다.First, the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention includes an emulsion polymer of a specific monomer, that is, latex particles, or a latex emulsion, and each monomer is derived from a monomer in the latex particles or latex emulsion. It may exist in the form of a repeating unit.
단량체monomer
먼저, 상기 라텍스 입자를 제조하기 위한 유화 중합에는, 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체가 사용될 수 있으며, 이를 제1 단량체로 일컬을 수 있다. 이에 따라, 상기 라텍스 입자는 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체로부터 유래되는 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이를 제1 반복 단위라 할 수 있다. First, in the emulsion polymerization for producing the latex particles, an alkyl (meth) acrylate-based monomer may be used, which may be referred to as a first monomer. Accordingly, the latex particles may include a repeating unit derived from an alkyl (meth)acrylate-based monomer, which may be referred to as a first repeating unit.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 및 라우릴 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 이들을 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The alkyl (meth) acrylate-based monomer is, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl ( Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate It may be one or more selected from the group consisting of, and these may be used alone or in a mixture of two or more.
그리고, 상기 제1 반복 단위는, 알킬 기의 탄소 수가 6 내지 10인 장쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 반복 단위 및 및 알킬 기의 탄소 수가 1 내지 5인 단쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 반복 단위를 동시에 포함할 수 있다. In addition, the first repeating unit includes a repeating unit derived from a long-chain alkyl (meth)acrylate-based monomer having an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, and a short-chain alkyl (meth)acrylate having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group. A repeating unit derived from a system monomer may be included at the same time.
상기 장쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체로는, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중 2-에틸헥실 아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. As the long-chain alkyl (meth) acrylate monomer, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, and the like, among which it may be preferable to use 2-ethylhexyl acrylate.
그리고, 상기 단쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체로는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 또는 펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중에서 부틸 (메트)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. And, as the short-chain alkyl (meth) acrylate-based monomer, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, or pentyl (meth) acrylic and the like, and among these, it may be preferable to use butyl (meth)acrylate.
이 때, 상기 제1 반복 단위는, 장쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 반복 단위 100 중량부에 대하여, 단쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 반복 단위 약 50 내지 약 150 중량부, 또는 약 80 내지 약 120 중량부를 포함할 수 있다. At this time, the first repeating unit, based on 100 parts by weight of the repeating unit derived from the long-chain alkyl (meth)acrylate monomer, from about 50 to about 150 parts by weight of the repeating unit derived from the short-chain alkyl (meth)acrylate-based monomer; or about 80 to about 120 parts by weight.
2-에틸헥실 아크릴레이트 등의 장쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는, 중합체의 주 사슬을 형성하며, 유화 중합체 입자의 분자량을 증가시키는 단량체로 작용할 수 있고, 특히, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등은, 중합된 라텍스 입자가 분지쇄 구조를 가질 수 있게 하여, 이에 따라 제조되는 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물이 더 우수한 접착력을 구현할 수 있게 해준다. Long-chain alkyl (meth)acrylate monomers such as 2-ethylhexyl acrylate form the main chain of the polymer and may act as a monomer to increase the molecular weight of the emulsified polymer particles, and in particular, 2-ethylhexyl acrylate and the like, so that the polymerized latex particles can have a branched chain structure, so that the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition prepared accordingly can implement better adhesion.
메틸 (메트)아크릴레이트 또는 부틸(메트) 아크릴레이트 등의 단쇄형 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는, 중합체의 유리 전이 온도 및 코팅 물성에 변화를 주어, 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물에 경도를 증가시켜, 박리 시 잔사를 감소시키는 역할을 할 수 있다. Short-chain alkyl (meth) acrylate monomers such as methyl (meth) acrylate or butyl (meth) acrylate change the glass transition temperature and coating properties of the polymer to increase the hardness of the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition, It can serve to reduce the residue during peeling.
그리고, 상기 라텍스 입자를 제조하기 위한 유화 중합에는, 상술한 알킬 (메트)아크릴레이트 외에 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체를 사용할 수 있으며, 이를 제2단량체로 일컬을 수 있다. 이에 따라, 상기 라텍스 입자는 상기와 같은 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체로부터 유래되는 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이를 제2 반복 단위라 할 수 있다. In addition, in the emulsion polymerization for producing the latex particles, an acrylate-based monomer containing an ethylenically unsaturated bond in addition to an acryloyl group in addition to the above-described alkyl (meth)acrylate may be used, which may be referred to as a second monomer. have. Accordingly, the latex particles may include a repeating unit derived from an acrylate-based monomer including an ethylenically unsaturated bond in addition to the acryloyl group as described above, which may be referred to as a second repeating unit.
상기 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체는, 알릴 (메트)아크릴레이트, 2-메틸알릴 (메트)아크릴레이트, 부트-3-엔-2일 (메트)아크릴레이트, 부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트, 2-메틸부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트, 및 3-메틸부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The acrylate-based monomer containing an ethylenically unsaturated bond in addition to the acryloyl group is allyl (meth)acrylate, 2-methylallyl (meth)acrylate, but-3-en-2yl (meth)acrylate, but-2-enyl (meth)acrylate, 2-methylbut-2-enyl (meth)acrylate, and 3-methylbut-2-enyl (meth)acrylate can
상기와 같이 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체는 기존에 일반적으로 사용되던 아크릴레이트 등의 단량체에 비해, 별도의 불포화 결합을 가지고 있어, 중합 반응에서 중합체 내에 일종의 가교 결합을 형성하여, 라텍스 입자 제조 시, 입자의 응집력을 증가시켜줄 수 있고, 이에 따라 점착 계면이 다양한 환경에 노출되더라도 우수한 점착력을 유지할 수 있게 해준다. As described above, the acrylate-based monomer containing an ethylenically unsaturated bond in addition to the acryloyl group has a separate unsaturated bond compared to the conventionally generally used monomers such as acrylate, and thus a kind of crosslinking in the polymer in the polymerization reaction. By forming , it is possible to increase the cohesive force of the particles during the production of latex particles, thereby maintaining excellent adhesion even when the adhesive interface is exposed to various environments.
그리고, 상기 라텍스 입자를 제조하기 위한 유화 중합에는, 불포화 카르복실 산 계 단량체를 사용할 수 있으며, 이를 제3단량체로 일컬을 수 있다. 이에 따라, 상기 라텍스 입자는 불포화 카르복실 산 계 단량체로부터 유래되는 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이를 제3 반복 단위라 할 수 있다. And, in the emulsion polymerization for producing the latex particles, an unsaturated carboxylic acid-based monomer may be used, which may be referred to as a third monomer. Accordingly, the latex particles may include a repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid-based monomer, which may be referred to as a third repeating unit.
그리고, 상기 불포화 카르복실 산 계 단량체는 아크릴 산(acrylic acid), 푸마르 산(fumaric acid), 말레 산(maleic acid), 이타콘 산(itaconic acid), 시트라콘 산(citraconic acid), 메사콘 산(mesaconic acid), 글루타콘 산(glutaconic acid), 및 알릴말론 산(allylmalonic acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. In addition, the unsaturated carboxylic acid-based monomer is acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid (mesaconic acid), glutaconic acid, and allylmalonic acid may include at least one selected from the group consisting of.
그리고, 상기 유화 중합체는, 유화 중합체 총 중량에 대하여, (A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위 약 80 내지 약 99 wt%; (A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위 약 0.1 내지 약 10 wt%; 및 (A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위 약 0.1 내지 약 10 wt%를 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는, 유화 중합체 총 중량에 대하여, (A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위 약 85 내지 약 99 wt%; (A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위 약 1 내지 약 8 wt%; 및 (A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위 약 1 내지 약 8 wt%를 포함할 수 있다. And, the emulsion polymer, based on the total weight of the emulsion polymer, (A1) about 80 to about 99 wt% of the first repeating unit derived from an alkyl (meth)acrylate-based monomer; (A2) about 0.1 to about 10 wt% of a second repeating unit derived from an acrylate-based monomer comprising an ethylenically unsaturated bond in addition to an acryloyl group; and (A3) about 0.1 to about 10 wt% of a third repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid-based monomer, more preferably, based on the total weight of the emulsion polymer, (A1) alkyl (meth)acrylate-based from about 85 to about 99 wt % of a first repeating unit derived from a monomer; (A2) about 1 to about 8 wt% of a second repeating unit derived from an acrylate-based monomer comprising an ethylenically unsaturated bond in addition to an acryloyl group; and (A3) about 1 to about 8 wt% of a third repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid-based monomer.
본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 상기와 같은 함량 범위로 인하여, 우수한 접착력을 발휘할 수 있으면서도, 박리 시 잔사가 거의 발생하지 않는 장점이 있다The acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention has the advantage that, while being able to exhibit excellent adhesive strength due to the content range as described above, little residue is generated during peeling.
유화 중합emulsion polymerization
본 발명의 일 구현예에 따른 조성물에 포함되는 유화 중합체, 즉 라텍스 입자는, 상술한 단량체 성분을 포함하는 단량체 혼합물, 중합 개시제, 및 유화제를 포함하는 중합용 조성물을 유화 중합하는 단계를 포함하는, 유화 중합법에 의해 제조될 수 있다. The emulsion polymer included in the composition according to an embodiment of the present invention, that is, latex particles, comprises the step of emulsion polymerization of a polymerization composition comprising a monomer mixture comprising the above-described monomer component, a polymerization initiator, and an emulsifier, It can be prepared by emulsion polymerization.
이 때, 중합 온도 및 중합 시간은 경우에 따라 적절히 결정할 수 있다. 예를 들어, 중합 온도는 약 50 ℃ 내지 약 200 ℃ 일 수 있고, 중합 시간은 약 0.5 시간 내지 약 20 시간일 수 있다.In this case, the polymerization temperature and polymerization time may be appropriately determined depending on the case. For example, the polymerization temperature may be from about 50 °C to about 200 °C, and the polymerization time may be from about 0.5 hours to about 20 hours.
상기 유화 중합 시 사용 가능한 중합 개시제로는, 무기 또는 유기 과산화물이 사용될 수 있으며, 예를 들어, 포타슘 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트, 암모늄 퍼설페이트 등을 포함하는 수용성 중합 개시제와, 큐멘 하이드로퍼옥시드, 벤조일 퍼옥시드 등을 포함하는 유용성 중합 개시제를 사용할 수 있다. As the polymerization initiator usable during the emulsion polymerization, an inorganic or organic peroxide may be used, for example, a water-soluble polymerization initiator containing potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, etc., cumene hydroperoxide, Oil-soluble polymerization initiators containing benzoyl peroxide and the like can be used.
또한, 상기 중합 개시제와 함께 과산화물의 반응 개시를 촉진시키기 위해 활성화제를 더 포함할 수 있으며, 이러한 활성화제로는 소듐 포름알데히드 설폭실레이트, 소듐 에틸렌디아민테트라아세테이트, 황산 제1 철, 및 덱스트로오스로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.In addition, an activator may be further included to promote the initiation of the reaction of the peroxide together with the polymerization initiator, and such activators include sodium formaldehyde sulfoxylate, sodium ethylenediaminetetraacetate, ferrous sulfate, and dextrose. At least one selected from the group consisting of may be used.
상기 중합 개시제는 건조 중량 기준으로 단량체 혼합물 100 중량부 대비 약 0.1 내지 약 10 중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5 중량부로 포함될 수 있다. The polymerization initiator may be included in an amount of from about 0.1 to about 10 parts by weight, preferably from about 0.1 to about 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture on a dry weight basis.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 전술한 성분 외에 발명이 목적하는 효과를 저하시키지 않는 범위 내에서 기타 첨가제를 특별한 제한 없이 포함할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition may include, in addition to the above-described components, other additives within a range that does not reduce the desired effect of the invention without any particular limitation.
구체적으로, 중합 반응에서 pH를 조절하고, 중합 안정성을 부여하기 위해 전해질을 더 포함할 수 있으며, 예를 들면, 소듐 히드록시드, 소듐 바이카보네이트, 소듐 카보네이트, 소듐 포스페이트, 소듐 설페이트, 소듐 클로라이드 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.Specifically, it may further include an electrolyte to adjust the pH in the polymerization reaction and impart polymerization stability, for example, sodium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium phosphate, sodium sulfate, sodium chloride, etc. may be mentioned, but is not limited thereto. In addition, these may be used alone or in combination of two or more.
유화 중합은, 구체적으로 하기 단계를 통해 진행될 수 있다. Emulsion polymerization may be specifically carried out through the following steps.
유화제를 용매에 분산시켜, 유화액을 제조하는, 제1 단계;Dispersing the emulsifier in a solvent to prepare an emulsion, a first step;
각 단량체 성분을 포함하는 단량체 혼합물 및 유화제 등을 혼합하여, 프리 에멀젼을 제조하는, 제2 단계;A second step of preparing a pre-emulsion by mixing a monomer mixture including each monomer component and an emulsifier, etc.;
중합 개시제 존재 하에, 상기 제1단계의 유화액 및 상기 제2단계의 프리 에멀젼을 혼합하고, 유화 중합을 진행하는 제3 단계.A third step of mixing the emulsion of the first step and the pre-emulsion of the second step in the presence of a polymerization initiator, and proceeding with emulsion polymerization.
본 발명의 구체적인 실시예에서, 상술한 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 구체적으로, 하기와 같은 방법에 의해 제조될 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. In a specific embodiment of the present invention, the above-described acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition, specifically, may be prepared by the following method, but is not necessarily limited thereto.
먼저, 제1 단계로, 유화제를 포함하는 유화액을 제조한다. 이는, 하기 프리 에멀젼(pre-emulsion) 제조 과정과 별도이다. 유화제는, 음이온성 유화제를 단독으로 사용하거나, 혹은 음이온성 유화제, 양이온성 유화제 및 상술한 비이온성 유화제를 함께 사용할 수 있으며, 이러한 유화제 성분 및 물 등의 용매를 혼합하여, 유화액을 제조할 수 있다. First, as a first step, an emulsion containing an emulsifier is prepared. This is separate from the following pre-emulsion preparation process. The emulsifier may be an anionic emulsifier alone, or an anionic emulsifier, a cationic emulsifier and the above-mentioned nonionic emulsifier may be used together, and the emulsifier component and a solvent such as water may be mixed to prepare an emulsion. .
상기 유화액 제조 과정에서, 수 나노미터 크기의 마이셀 초기 입자(micelle)가 안정적으로 형성될 수 있다. During the emulsion preparation process, micelles having a size of several nanometers may be stably formed.
그리고, 제2 단계로, 상술한 단량체 혼합물을 포함하는, 프리 에멀젼을 제조하는 과정으로, 상술한 각 단량체, 유화제 등을 물에 혼합하여 프리 에멀젼을 제조한다. And, as a second step, in the process of preparing a pre-emulsion, including the above-described monomer mixture, each of the above-described monomers, emulsifiers, etc. are mixed with water to prepare a pre-emulsion.
이 때 역시, 유화제로는, 음이온성 유화제를 단독으로 사용하거나, 혹은 음이온성 유화제 및 상술한 비이온성 유화제를 함께 사용할 수 있다. 이 과정에서 상기 프리 에멀젼 내에는, 나노 사이즈의 라텍스 입자들이 형성될 수 있다. In this case, too, as the emulsifier, an anionic emulsifier may be used alone, or an anionic emulsifier and the above-described nonionic emulsifier may be used together. In this process, in the pre-emulsion, nano-sized latex particles may be formed.
즉, 상술한 유화제는, 유화액 제조 단계, 및 프리 에멀젼 제조 단계 중 어느 한 단계 이상에서 사용될 수 있다. That is, the above-described emulsifier may be used in any one or more stages of the emulsion preparation step and the pre-emulsion preparation step.
그리고, 제3 단계로, 위에서 준비된 상기 유화액에 중합 개시제를 투입한 후, 상기 프리 에멀젼 및 중합 개시제를 균등한 비율로 소정의 시간 동안 연속 투입한다. And, as a third step, after the polymerization initiator is added to the emulsion prepared above, the pre-emulsion and the polymerization initiator are continuously added at an equal ratio for a predetermined time.
본 발명의 비제한적인 실시예에서, 상기 유화액에 투입되는 중합 개시제의 함량은, 단량체 혼합물 100 중량부 대비 약 0 내지 약 1 중량부일 수 있고, 상기 프리 에멀젼과 함께 투입되는 중합 개시제의 함량은, 단량체 혼합물 100 중량부 대비 약 0.1 내지 약 2 중량부일 수 있으며, 상기 연속 투입하는 시간은, 약 3시간 내지 약 7시간일 수 있다.In a non-limiting embodiment of the present invention, the content of the polymerization initiator added to the emulsion may be about 0 to about 1 part by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture, and the content of the polymerization initiator added together with the pre-emulsion is, It may be about 0.1 to about 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture, and the continuous input time may be about 3 hours to about 7 hours.
이 과정을 통해서, 프리 에멀젼 내 부유 모노머 또는 중합체들이 상기 유화액에서 생성된 초기 입자들 내로 유입될 수 있다. Through this process, suspended monomers or polymers in the pre-emulsion can be introduced into the initial particles produced in the emulsion.
이러한 반응의 결과물들은, 이후, 추가 중합 개시제의 존재 하에, 가온 중합하는 과정을 거칠 수도 있으며, 이를 통해 나머지 단량체 들의 중합이 이루어진다.The results of this reaction may then be subjected to a process of heating polymerization in the presence of an additional polymerization initiator, through which polymerization of the remaining monomers takes place.
이때, 중합 개시제는 단량체 혼합물 100 중량부 대비 약 0.1 내지 약 10 중량부가 더 투입될 수 있고, 상기 가온 중합은, 약 75 내지 약 85 ℃의 온도에서, 약 40 분 내지 약 80 분 정도 진행될 수 있다. At this time, the polymerization initiator may be added in an amount of about 0.1 to about 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture, and the warming polymerization may be performed at a temperature of about 75 to about 85 ° C., for about 40 minutes to about 80 minutes. .
이러한 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물의 제조 방법은, 유화액 제조 과정과 프리 에멀젼 제조 과정으로 이원화 되어 있고, 이후, 유화액에 프리 에멀젼을 혼합하는 단순한 방법으로 진행될 수 있어, 종래의 고고형분, 저점도의 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을 제조하는 방법들에 비해 공정 안정성 및 생산성을 향상시킬 수 있다.The production method of such an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition is divided into an emulsion production process and a pre-emulsion production process, and thereafter, it can be carried out by a simple method of mixing the pre-emulsion with the emulsion. Process stability and productivity can be improved compared to methods for preparing the emulsion pressure-sensitive adhesive composition.
그리고, 본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 중합 단계 이후, pH를 조절하는 단계를 더 수행할 수 있다. And, in one embodiment of the present invention, after the polymerization step, the step of adjusting the pH may be further performed.
상기 아크릴 계 에멀젼 수지의 pH의 조절은 당 분야에 통상적으로 사용되는 방법이 특별한 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면, 알칼리성 물질인 1가 금속 또는 2가 금속의 수산화물, 염화물, 탄산염 등의 무기물, 암모니아 또는 유기 아민 등이 사용될 수 있다.The pH of the acrylic emulsion resin may be adjusted by a method commonly used in the art without any particular limitation, for example, inorganic substances such as hydroxides, chlorides, and carbonates of monovalent or divalent metals, which are alkaline substances, Ammonia or organic amines and the like can be used.
유화제emulsifier
그리고, 상기 유화 중합에 사용되는 유화제는, 음이온성 유화제, 양이온성 유화제, 및 비이온성 유화제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. And, the emulsifier used in the emulsion polymerization may include at least one selected from the group consisting of anionic emulsifiers, cationic emulsifiers, and nonionic emulsifiers.
이러한 유화제는, 친수성(hydrophilic) 기와 소수성(hydrophobic) 기를 동시에 가지고 있는 물질로, 유화 중합 과정에서, 미셀(micelle) 구조를 형성하고, 미셀 구조 내부에서 각 단량체의 중합이 일어날 수 있게 한다. Such an emulsifier is a material having a hydrophilic group and a hydrophobic group at the same time, and during the emulsion polymerization process, a micelle structure is formed, and polymerization of each monomer can occur inside the micellar structure.
유화 중합에 일반적으로 사용되는 유화제는, 음이온성 유화제, 양이온성 유화제, 및 비이온성 유화제 등으로 나뉠 수 있는데, 유화 중합에서의 중합 안정성 측면에서 2종 이상을 서로 섞어 사용할 수도 있다.Emulsifiers commonly used in emulsion polymerization may be divided into anionic emulsifiers, cationic emulsifiers, and nonionic emulsifiers, and two or more types may be mixed and used in terms of polymerization stability in emulsion polymerization.
구체적으로, 상기 비이온성 유화제는, 폴리에틸렌옥사이드 알킬 아릴 에테르, 폴리에틸렌옥사이드 알킬 아민, 및 폴리에틸렌옥사이드 알킬 에스테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. Specifically, the nonionic emulsifier may include at least one selected from the group consisting of polyethylene oxide alkyl aryl ethers, polyethylene oxide alkyl amines, and polyethylene oxide alkyl esters.
그리고, 상기 음이온성 유화제는, 소듐 알킬 디페닐 에테르 디설포네이트, 소듐 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트, 소듐 폴리옥시에틸렌 아릴 에테르 설페이트, 소듐 알킬 설페이트, 소듐 알킬 벤젠 설포네이트, 및 디알킬 소듐 설포석시네이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. And, the anionic emulsifier is sodium alkyl diphenyl ether disulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene aryl ether sulfate, sodium alkyl sulfate, sodium alkyl benzene sulfonate, and dialkyl sodium sulfosuccinate. It may include one or more selected from the group consisting of nates.
이들은 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있고, 음이온 유화제와 비이온 유화제를 혼합하여 사용하는 경우 보다 효과적일 수 있지만, 본 발명이 반드시 이러한 유화제의 종류에 제한되는 것은 아니다. These may be used alone or in combination of two or more types, and may be more effective when an anionic emulsifier and a nonionic emulsifier are mixed and used, but the present invention is not necessarily limited to the type of these emulsifiers.
그리고, 상기 유화제는, 예를 들어, 상기 라텍스 입자의 제조에 사용되는 단량체 성분 총 100 중량부에 대해, 약 0.1 내지 약 10 중량부, 또는, 약 1 내지 약 5 중량부로 사용될 수 있다. And, the emulsifier, for example, with respect to a total of 100 parts by weight of the monomer component used in the preparation of the latex particles, about 0.1 to about 10 parts by weight, or, about 1 to about 5 parts by weight may be used.
사용되는 유화제의 양이 너무 많은 경우, 라텍스 입자의 입경이 작아지게 되어, 점, 접착력이 저하되는 문제점이 발생할 수 있으며, 유화제가 지나치게 적게 사용되는 경우, 유화 중합 반응에서 중합의 안정성이 저하되고, 생성되는 라텍스 입자의 안정성 역시 저하되는 문제점이 발생할 수 있다. When the amount of the emulsifier used is too large, the particle diameter of the latex particles becomes small, and there may be problems that points and adhesion are lowered, and when the emulsifier is used too little, the stability of polymerization in the emulsion polymerization reaction is lowered, The stability of the generated latex particles may also be deteriorated.
용매menstruum
발명의 일 실시예에 따르면, 상기 중합용 조성물은, 상술한 유화제나 단량체 성분 외에, 물 등의 수성 용매를 더 포함할 수도 있다. According to an embodiment of the present invention, the polymerization composition may further include an aqueous solvent such as water in addition to the above-described emulsifier or monomer component.
이때, 상기 수성 용매는, 라텍스 입자의 안정성 및 점도 조절 측면에서, 상기 라텍스 입자 100 중량부에 대해, 약 10 내지 약 1,000 중량부로 사용될 수 있으며, 예를 들어, 조성물 총량을 기준으로 하였을 때, 총 고형분 함량(total solid content, TSC)이 약 10 내지 약 60 중량%로 조절되도록 사용될 수 있다. At this time, the aqueous solvent may be used in an amount of about 10 to about 1,000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the latex particles, in terms of stability and viscosity control of the latex particles, for example, based on the total amount of the composition, the total It can be used so that the total solid content (TSC) is adjusted to about 10 to about 60% by weight.
용매가 지나치게 적게 사용되는 경우, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에서 점도가 상승하고, 유화 중합 시, 라텍스 입자의 안정성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있으며, 용매가 지나치게 많이 사용되는 경우, 점도 저하로 인하여, 코팅성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.When the solvent is used too little, the viscosity rises in the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition, and during emulsion polymerization, there may be problems that the stability of the latex particles is lowered, and when the solvent is used too much, the viscosity decreases due to the coating There may be problems with performance degradation.
경화제hardener
그리고, 본 발명의 일 측면에 따른 아크릴 계 점착제 조성물은, 상술한 유화 중합체 입자 외에 아지리딘 계 경화제를 더 포함한다. In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to an aspect of the present invention further includes an aziridine-based curing agent in addition to the above-described emulsion polymer particles.
발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아지리딘 계 경화제는, 분자 내에 아지리딘 기를 2 이상 포함하는 다관능성 아지리딘 화합물일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the aziridine-based curing agent may be a polyfunctional aziridine compound including two or more aziridine groups in a molecule.
그리고, 발명의 다른 일 실시예에 따르면, 상기 아지리딘 계 경화제는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다. And, according to another embodiment of the invention, the aziridine-based curing agent may be a compound represented by the following formula (1).
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서, R1은, 탄소 수 1 내지 4의 알킬이고, R2 및 R3는, 각각 독립적으로, 탄소 수 1 내지 4의 알킬렌이고, In Formula 1, R1 is an alkyl having 1 to 4 carbon atoms, R2 and R3 are each independently alkylene having 1 to 4 carbon atoms;
A는 에스터(-COO-) 그룹이고, n은 2 또는 3의 정수이다. A is an ester (-COO-) group, and n is an integer of 2 or 3.
이러한 아지리딘 계 경화제는, 상기 유화 중합체 입자 100 중량부에 대하여, 약 0.05 내지 약 1 중랑부, 또는 약 0.1 내지 약 0.5 중량부, 또는 약 0.15 내지 약 0.25 중량부로 포함될 수 있다. Such an aziridine-based curing agent, based on 100 parts by weight of the emulsion polymer particles, may be included in an amount of about 0.05 to about 1 part by weight, or about 0.1 to about 0.5 part by weight, or about 0.15 to about 0.25 part by weight.
이러한 아지리딘 계 경화제는, 아크릴 계 에멀젼, 즉 상술한 단량체의 유화 중합체에 응집성을 개선시킬 수 있고, 내수성이 우수한 특징이 있기 때문에, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물이 사용되는 접착 부재 등이 다습한 환경에 노출되더라도 접착력이 우수하게 유지될 수 있고, 박리 시에도 잔사를 감소시키는 효과를 구현할 수 있다. Such an aziridine-based curing agent can improve the cohesiveness of the acrylic emulsion, that is, the emulsion polymer of the above-mentioned monomer, and has excellent water resistance, so that the adhesive member in which the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition is used is used in a humid environment. Even when exposed, the adhesive force can be maintained excellently, and the effect of reducing the residue even during peeling can be realized.
아지리딘 계 경화제는, 유화 중합체, 혹은 라텍스 에멀젼을 구성하는 특정 단량체로부터 기인된 카르복실 그룹과 반응하여, 아세틸 유레아 형태의 가교 결합을 형성할 수 있다. Aziridine-based curing agents can react with carboxyl groups derived from specific monomers constituting the emulsion polymer or latex emulsion to form crosslinks in the form of acetyl urea.
아크릴계 단량체의 유화 중합에 일반적으로 사용되는 내부 가교제나 경화제를 사용하는 경우, 물이 존재하는 환경에서 가수분해가 진행되어 가교 결합이 풀어지고, 이에 따라 유화 중합체의 물성이 변성되는 문제가 발생할 수 있다. When an internal crosslinking agent or curing agent generally used for emulsion polymerization of acrylic monomers is used, hydrolysis proceeds in an environment in the presence of water to release crosslinks, which may cause a problem in that the physical properties of the emulsion polymer are modified. .
그러나, 본 발명에서 사용되는 아지리딘 계 경화제의 경우, 물이 존재하는 환경에 노출되더라도, 가수분해가 거의 일어나지 않는다.However, in the case of the aziridine-based curing agent used in the present invention, hydrolysis hardly occurs even when exposed to an environment in which water is present.
따라서, 본 발명의 일 구현 예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 기존의 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에 비해 우수한 내수성을 구비할 수 있다. Accordingly, the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention may have superior water resistance compared to the existing acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition.
라텍스 입자latex particles
그리고, 상기 라텍스 입자는, 수 평균 입경이 약 130 내지 약 230 nm, 또는 약 130 내지 약 210 nm, 또는 약 140 내지 약 210 nm일 수 있다. 라텍스 입자의 크기가 너무 큰 경우, 박리 시에 잔사가 많이 발생하는 문제점이 발생할 수 있으며, 라텍스 입자의 크기가 너무 작은 경우, 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물의 전체적인 점도가 증가하여, 코팅성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. In addition, the latex particles may have a number average particle diameter of about 130 to about 230 nm, or about 130 to about 210 nm, or about 140 to about 210 nm. If the size of the latex particles is too large, there may be a problem that a lot of residues are generated during peeling, and if the size of the latex particles is too small, the overall viscosity of the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition increases, thereby reducing the coating property. can occur
그리고, 상기 라텍스 에멀젼은 하기 수학식 1로 계산되는 겔 함량이 65 wt%보다 클 수 있고, 바람직하게는 약 65 wt% 초과 약 80 wt% 이하, 또는 약 65 wt% 초과 약 75 wt% 이하일 수 있다. In addition, the latex emulsion may have a gel content calculated by the following formula (1) greater than 65 wt%, preferably greater than about 65 wt% and less than or equal to about 80 wt%, or greater than about 65 wt% and less than or equal to about 75 wt% have.
[수학식 1][Equation 1]
겔 함량 (중량%) = 100 * Mb1 / Ma1Gel content (wt%) = 100 * Mb1 / Ma1
상기 수학식 1에서 Ma1은, 상기 라텍스 에멀젼을 80 
Mb1은, 상기 무게 측정이 완료된 상기 라텍스 에멀젼을 테트라하이드로퓨란(THF)에 상온에서 24 시간 침지시키고, 200 메쉬의 체를 이용하여 거른 다음 80 
여기서, 상기 라텍스 입자 내에 일정 량으로 존재하는 겔은, 유화 중합 시 입자 간 가교 반응에 의해 겔화가 진행되며 형성된 것으로, 겔 함량 값은, 라텍스 입자의 가교 정도를 객관적으로 수치화한 값으로 볼 수 있다. Here, the gel present in a certain amount in the latex particles is formed by gelation proceeding by a crosslinking reaction between particles during emulsion polymerization, and the gel content value can be viewed as a value that objectively quantifies the degree of crosslinking of latex particles. .
본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 겔 함량 값이 상술한 범위로 조절됨에 따라, 라텍스 입자의 고분자 구조에 있어서 응집력이 개선될 수 있으며, 박리 시 피착체의 표면에 잔존하는 잔사가 감소될 수 있다.In the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention, as the gel content value is adjusted to the above-mentioned range, the cohesive force in the polymer structure of the latex particles can be improved, and when peeling, the residual on the surface of the adherend Residue can be reduced.
접착 부재adhesive member
전술한 방법에 따라 제조된 본 발명의 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은 점착 시트 등의 접착 부재에 적용될 수 있으며, 인테리어 재료, 광고용 필름, 또는 의류용 라벨의 점착용 필름이나 시트일 수 있지만, 본 발명이 반드시 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition of the present invention prepared according to the above-described method may be applied to an adhesive member such as an adhesive sheet, and may be an interior material, an advertisement film, or an adhesive film or sheet of a label for clothing, but the present invention It is not necessarily limited only to these.
다만, 본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴 계 점착제 조성물이, 다습한 환경에 노출되더라도 우수한 점, 접착력을 유지할 수 있으면서도, 박리 시 잔사 개선 효과가 큰 것을 고려하였을 때, 범용 보호 필름 등에 적용하는 것이 가장 바람직할 수 있다. However, considering that the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention is excellent in that it can maintain excellent adhesion and adhesive strength even when exposed to a humid environment, and the effect of improving the residue during peeling is large, applying it to a general-purpose protective film, etc. may be most preferred.
이러한 점착 부재는, 기재; 및 상기 기재 상의 적어도 일 면에 형성되는, 점착층을 포함하고, 상기 점착층은, 상술한 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에 의해 형성되는 것일 수 있다. Such an adhesive member may include a substrate; and an adhesive layer formed on at least one surface on the substrate, wherein the adhesive layer may be formed by the above-described acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition.
상기 기재는, 아트지, 모조지, 미라지, 금은지, 감열지, 크라프드지, 형광지, 멸균지, 인화지 등의 종이류, 또는 PET, PVC, PE, PP, PS, PI 등의 고분자 필름 류가 사용될 수 있다.The substrate may be paper such as art paper, imitation paper, mirage paper, gold and silver paper, thermal paper, kraft paper, fluorescent paper, sterile paper, photo paper, or polymer films such as PET, PVC, PE, PP, PS, PI. have.
상술한 바와 같이, 본 발명의 일 구현 예에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물은, 우수한 접착력을 구현할 수 있고, 다습한 환경에 노출되더라도 접착력이 우수하게 유지될 수 있는 동시에, 박리 시 잔사가 거의 발생하지 않아, 범용 보호 필름 등으로 사용될 수 있다. As described above, the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention can implement excellent adhesion, and can maintain excellent adhesion even when exposed to a humid environment, and at the same time hardly generate residues during peeling. Therefore, it can be used as a general-purpose protective film and the like.
이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리 범위가 정해지는 것은 아니다.Hereinafter, through specific examples of the invention, the operation and effect of the invention will be described in more detail. However, these embodiments are merely presented as an example of the invention, and the scope of the invention is not defined thereby.
<실시예><Example>
온도계, 교반기, 적하 깔때기, 질소가스 도입관 및 환류 냉각기를 구비한 2 L 용량의 유리 반응기에 물 220 g과 26 중량% 농도의 소듐 폴리옥시에틸렌 아릴에테르 설페이트 10 g을 넣고 교반하였다. 반응기 내부를 질소로 치환한 다음, 질소 분위기 하에서 75 ℃로 승온시키고 이를 60 분 동안 유지하였다. 220 g of water and 10 g of sodium polyoxyethylene aryl ether sulfate having a concentration of 26 wt% were put into a 2 L glass reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a nitrogen gas inlet tube and a reflux condenser and stirred. After replacing the inside of the reactor with nitrogen, the temperature was raised to 75° C. under a nitrogen atmosphere and maintained for 60 minutes.
이와 별도로, 2 L 비이커에, 하기 표 1의 조성에 따른 단량체를 투입한 후, 30 분 동안 교반하여, 단량체 혼합물을 제조하였다. (단량체 총 중량: 약 600 g)Separately, a monomer according to the composition of Table 1 was added to a 2 L beaker and stirred for 30 minutes to prepare a monomer mixture. (Total weight of monomer: about 600 g)
여기에, 26 중량% 농도의 소듐 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르설페이트 20 g, 48 중량% 농도의 소듐 도데실디페닐에테르 디설포네이트 5 g, 소듐 카보네이트 2 g, 및 물 180 g으로 이루어진 용액을 투입하고, 교반하여, 백탁의 프리 에멀젼을 제조하였다.Herein, a solution consisting of 20 g of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate at a concentration of 26% by weight, 5 g of sodium dodecyldiphenyl ether disulfonate at a concentration of 48% by weight, 2 g of sodium carbonate, and 180 g of water was added, and , to prepare a cloudy free emulsion by stirring.
상기 유화액을 담고 있는 유리 반응기에 20 중량% 농도의 과황산 암모늄 3 g을 투입하고 10 분 동안 교반하여 용해시켰다.In a glass reactor containing the emulsion, 3 g of ammonium persulfate having a concentration of 20% by weight was added and dissolved by stirring for 10 minutes.
상기 유리 반응기에 상기 프리 에멀젼과, 7 중량% 농도의 과황산 암모늄 25 g을 5 시간 동안 균등하게 연속 투입하면서, 80 ℃에서 중합을 진행하고, 투입이 완료된 후, 30분 동안 같은 온도에서 교반을 진행하였다. The pre-emulsion and 25 g of ammonium persulfate having a concentration of 7% by weight were evenly and continuously added to the glass reactor for 5 hours, and polymerization was carried out at 80 ° C. After the addition was completed, stirring was carried out at the same temperature for 30 minutes. proceeded.
이를 상온으로 냉각하고, 10 중량% 농도의 수산화 나트륨 수용액을 첨가하여 pH를 5~7로 조절하여, 라텍스 에멀젼을 제조하였다.This was cooled to room temperature, and the pH was adjusted to 5-7 by adding an aqueous solution of sodium hydroxide having a concentration of 10% by weight to prepare a latex emulsion.
*2-EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트; BA: 부틸 아크릴레이트; AA: 아크릴 산; HBA: 히드록시부틸 아크릴레이트; HEA: 히드록시에틸 아크릴레이트*2-EHA: 2-ethylhexyl acrylate; BA: butyl acrylate; AA: acrylic acid; HBA: hydroxybutyl acrylate; HEA: hydroxyethyl acrylate
입자 사이즈 측정Particle size measurement
상기에서 제조한 라텍스 에멀젼을 용매인 물에 분산시킨 후, 입도 분석기(NICOMP사; 모델명: 380) 를 이용하여, 수 평균 입경을 측정하여, 하기 표 2에 정리하였다. After the latex emulsion prepared above was dispersed in water as a solvent, the number average particle size was measured using a particle size analyzer (NICOMP; model name: 380), and summarized in Table 2 below.
겔 함량 측정Determination of gel content
상기에서 제조된 라텍스 에멀젼 약 0.5 g을 취하여, 80 ℃ 에서 24 시간 동안 건조한 이후, 정확한 무게를 측정하였다. (Ma)About 0.5 g of the latex emulsion prepared above was taken and dried at 80° C. for 24 hours, and then the exact weight was measured. (Ma)
그리고, 상기 무게 측정이 완료된 라텍스 에멀젼의 건조물을 다시 약 50 g의 테트라하이드로퓨란(THF)에 상온에서 24 시간 침지시키고, 200 메쉬의 체를 이용하여 거른 다음, 80 ℃에서 24 시간 동안 건조한 이후, 정확한 무게를 측정하였다. (Mb)Then, the dried material of the latex emulsion, whose weight measurement is completed, is again immersed in about 50 g of tetrahydrofuran (THF) at room temperature for 24 hours, filtered using a 200 mesh sieve, and then dried at 80 ° C. for 24 hours, Accurate weight was measured. (Mb)
겔 함량은 하기 수학식 1을 통해 계산하여, 하기 표 2에 정리하였다. The gel content was calculated through Equation 1 below and summarized in Table 2 below.
[수학식 1][Equation 1]
겔 함량 (중량%) = 100 * Mb / MaGel content (wt%) = 100 * Mb / Ma
아크릴계 에멀젼 점착제 조성물의 제조Preparation of acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition
상기에서 제조한 라텍스 에멀젼 100 중량부에 대하여, 하기 표 2에서 정리된 함량의 아지리딘 계 경화제 (트리메티롤프로판-트리스-(N-메틸아지리디닐) 프로피오네이트; 상품명 CL-467; Meodiona 사 제품)를 첨가하고, Agitator를 이용하여 약 10 분 간 약 300rpm의 속도로 혼합하였다. Based on 100 parts by weight of the latex emulsion prepared above, the content of the aziridine-based curing agent (trimethylolpropane-tris-(N-methylaziridinyl) propionate listed in Table 2 below; trade name CL-467; Meodiona) product) was added and mixed at a speed of about 300 rpm for about 10 minutes using an agitator.
(nm)particle size
(nm)
(wt%)Gel Hamrang
(wt%)
함량
(중량부)hardener/
content
(parts by weight)
AZ: 아지리딘 계 경화제 (트리메티롤프로판-트리스-(N-메틸아지리디닐) 프로피오네이트; 상품명 CL-467; Meodiona 사 제품)AZ: aziridine-based curing agent (trimethylolpropane-tris-(N-methylaziridinyl) propionate; trade name CL-467; manufactured by Meodiona)
CDI: 카보디이미드계 경화제 (N,N'-Dicyclohexylcarbodiimide, Sigma Aldrich)CDI: Carbodiimide-based curing agent (N,N'-Dicyclohexylcarbodiimide, Sigma Aldrich)
접착 부재 제조Adhesive member manufacturing
상기에서 제조된 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물을, PE 필름에 약 10 내지 약 15 ㎛ 두께로 코팅하고, 약 75 ℃에서 약 2 분 간 건조하여 접착 부재로 제조하였다. The acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition prepared above was coated on a PE film to a thickness of about 10 to about 15 μm, and dried at about 75° C. for about 2 minutes to prepare an adhesive member.
접착 부재는 제조 후 약 45 ℃에서 약 24시간 동안 에이징한 후 테스트에 사용하였다. The adhesive member was aged at about 45° C. for about 24 hours after manufacturing, and then used for testing.
점착 물성 측정Adhesive properties measurement
180 degree 박리 강도 측정 방법180 degree peel strength measurement method
상기에서 제조된 시편에 대하여, FINAT 테스트 방법 중 FTM 1에 준하여 측정하였다. With respect to the specimen prepared above, it was measured according to FTM 1 of the FINAT test method.
10 (길이, cm) Х2.5 (너비, cm) 크기의 시편을 준비하고, 각각 스테인리스 스틸(SUS304) 표면에 부착한 후, 2 kg 롤러로 300mm/min의 속도로 2 회 왕복하여 압착하였다. Specimens having a size of 10 (length, cm) Х2.5 (width, cm) were prepared, attached to the surface of each stainless steel (SUS304), and then compressed by reciprocating twice at a speed of 300 mm/min with a 2 kg roller.
부착 후, 300 mm/min의 속도로 180도 박리하면서, 박리 강도 값을 측정하였다.After adhesion, the peel strength value was measured while peeling 180 degrees at a speed of 300 mm/min.
측정 시편을 5 개 이상 준비하여 측정한 후 평균 값을 구하고, 박리 강도 값이 300 gf/inch 이상인 경우 OK로, 그 미만인 경우 NG로 표시하였다. Five or more measurement specimens were prepared and measured to obtain an average value, and when the peel strength value was 300 gf/inch or more, OK was indicated, and when it was less than that, it was indicated as NG.
(측정장비: TA Texture Analyzer, 제조 사: Stable Micro Systems; 측정 조건: 23℃ 습도 50%)(Measuring equipment: TA Texture Analyzer, Manufacturer: Stable Micro Systems; Measurement conditions: 23℃ humidity 50%)
잔사율 측정 방법How to measure the residual rate
스테인리스 스틸(SUS304) 표면 및 PVC 표면에 180도 방향으로 박리하면서 박리력 테스트를 진행하여, 박리 후에 전체 면적 중 점착 대상 기재(확인 필요)에 점착제가 묻어 있는 부분의 비율을 육안으로 확인하여 전체 면적 대비 잔사가 남은 면적의 비율로 잔사율을 측정하였다.The peel force test is performed while peeling the surface of stainless steel (SUS304) and PVC in the 180 degree direction, and after peeling, visually check the ratio of the part where the adhesive is on the substrate to be adhered (requires confirmation) of the total area after peeling, and check the total area The residual ratio was measured as the ratio of the area in which the contrast residue remained.
측정 시편을 5 개 준비하여 측정한 후 평균 값을 구하였으며, 잔사율이 5% 이하인 경우 OK, 5%를 초과하는 경우 NG로 표시하였다. Five measurement specimens were prepared and measured, and the average value was obtained. If the residual ratio was 5% or less, OK, and if it exceeded 5%, it was indicated as NG.
내열 테스트heat resistance test
상기에서 제조된 시편을 약 80 ℃의 조건에 약 72 시간 노출시킨 후, 상기 기술한 바와 같이, 180 degree 박리 강도 및 잔사율을 측정하였다. After exposing the specimen prepared above to the condition of about 80° C. for about 72 hours, as described above, 180 degree peel strength and residual rate were measured.
내습열 테스트Moist heat resistance test
상기에서 제조된 시편을 약 80 ℃, 약 90% RH의 조건에 약 72시간 노출시킨 후, 상기 기술한 바와 같이, 180 degree 박리 강도 및 잔사율을 측정하였다. After exposing the specimen prepared above to the conditions of about 80° C. and about 90% RH for about 72 hours, as described above, 180 degree peel strength and residual rate were measured.
상기 측정 결과를 하기 표에 정리하였다. The measurement results are summarized in the table below.
박리 강도After exposure to 80℃
peel strength
박리 강도After exposure to 80 ℃ 90%
peel strength
잔사율After exposure to 80℃
residual rate
잔사율After exposure to 80 ℃ 90%
residual rate
상기 표를 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물은, 충분한 박리 강도 값을 가지면서, 고온, 혹은 고온 다습한 환경에 노출되더라도 박리 시 잔사가 거의 발생하지 않는 것을 확인할 수 있으며, 특히, SUS 표면이나 PVC 표면 모두에 있어서, 박리 시 잔사가 거의 발생하지 않는 것을 확인할 수 있다. Referring to the above table, the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention has a sufficient peel strength value, and it can be confirmed that almost no residue is generated during peeling even when exposed to high temperature or high temperature and high humidity environment, , in particular, in both the SUS surface and the PVC surface, it can be confirmed that almost no residue occurs during peeling.
이에 본원 실시예에 따른 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물은, 일상 생활의 다양한 분야에서 사용되는 범용 라벨지 등에서 점, 접착제로 사용될 수 있을 것으로 생각되며, 특히 잔사 등이 중요한 각종 보호 필름 등에 유용하게 사용될 수 있을 것으로 생각된다. Therefore, it is thought that the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiment of the present application can be used as a point and an adhesive in general-purpose label paper used in various fields of daily life, and in particular, it is thought that it can be usefully used in various protective films, etc. do.
Claims (11)
(A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위;
(A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제제2 반복 단위; 및
(A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위를 포함하는,
라텍스 에멀젼 (A) 및;
B) 아지리딘계 경화제를 포함하는,
아크릴계 에멀젼 점착제 조성물.
A)
(A1) a first repeating unit derived from an alkyl (meth)acrylate-based monomer;
(A2) a repeating unit derived from an acrylate-based monomer containing an ethylenically unsaturated bond in addition to an acryloyl group; and
(A3) comprising a third repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid-based monomer,
latex emulsion (A) and;
B) comprising an aziridine-based curing agent,
Acrylic emulsion adhesive composition.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 및 라우릴 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는,
아크릴계 에멀젼 점착제 조성물.
According to claim 1,
The alkyl (meth) acrylate-based monomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl ( Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate Containing one or more selected from the group consisting of,
Acrylic emulsion adhesive composition.
상기 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체는, 알릴 (메트)아크릴레이트, 2-메틸알릴 (메트)아크릴레이트, 부트-3-엔-2일 (메트)아크릴레이트, 부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트, 2-메틸부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트, 및 3-메틸부트-2-에닐 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는,
아크릴계 에멀젼 점착제 조성물.
According to claim 1,
The acrylate-based monomer containing an ethylenically unsaturated bond in addition to the acryloyl group includes allyl (meth)acrylate, 2-methylallyl (meth)acrylate, but-3-en-2yl (meth)acrylate, But-2-enyl (meth)acrylate, 2-methylbut-2-enyl (meth)acrylate, and 3-methylbut-2-enyl (meth) comprising at least one selected from the group consisting of (meth)acrylate ,
Acrylic emulsion adhesive composition.
상기 불포화 카르복실 산 계 단량체는 아크릴 산(acrylic acid), 푸마르 산(fumaric acid), 말레 산(maleic acid), 이타콘 산(itaconic acid), 시트라콘 산(citraconic acid), 메사콘 산(mesaconic acid), 글루타콘 산(glutaconic acid), 및 알릴말론 산(allylmalonic acid)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는,
아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
According to claim 1,
The unsaturated carboxylic acid-based monomer is acrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid (mesaconic) acid), including at least one selected from the group consisting of glutaconic acid, and allylmalonic acid,
Acrylic emulsion adhesive composition.
상기 아지리딘 계 경화제는, 분자 내에 아지리딘 기를 2 이상 포함하는 다관능성 아지리딘 화합물인, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
According to claim 1,
The aziridine-based curing agent is a polyfunctional aziridine compound containing two or more aziridine groups in the molecule, the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition.
상기 아지리딘 계 경화제는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은, 탄소 수 1 내지 4의 알킬이고,
R2 및 R3는, 각각 독립적으로, 탄소 수 1 내지 4의 알킬렌이고,
A는 에스터(-COO-) 그룹이고,
n은 2 또는 3의 정수이다.
According to claim 1,
The aziridine-based curing agent is a compound represented by the following formula (1), an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition:
[Formula 1]
In Formula 1,
R1 is alkyl having 1 to 4 carbon atoms,
R2 and R3 are each independently alkylene having 1 to 4 carbon atoms;
A is an ester (-COO-) group,
n is an integer of 2 or 3.
상기 아지리딘 계 경화제는, 상기 라텍스 에멀젼 100 중량부에 대하여, 0.05 내지 1 중랑부로 포함되는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
According to claim 1,
The aziridine-based curing agent is, based on 100 parts by weight of the latex emulsion, 0.05 to 1 part by weight, the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition.
상기 라텍스 에멀젼은, 라텍스 에멀젼 내 포함된 유화 중합체 입자 총 중량에 대하여,
(A1) 알킬 (메트)아크릴레이트 계 단량체 유래 제1 반복 단위 80 내지 99 wt%;
(A2) 아크릴로일 기 외에 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 아크릴레이트 계 단량체 유래 제2 반복 단위 0.1 내지 10 wt%; 및
(A3) 불포화 카르복실 산 계 단량체 유래 제3 반복 단위 0.1 내지 10 wt%를 포함하는,
아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
(함량 범위는 최종 확인 후 다시 정리하겠습니다.)
According to claim 1,
The latex emulsion is, based on the total weight of the emulsified polymer particles contained in the latex emulsion,
(A1) 80 to 99 wt% of a first repeating unit derived from an alkyl (meth)acrylate-based monomer;
(A2) 0.1 to 10 wt% of a second repeating unit derived from an acrylate-based monomer containing an ethylenically unsaturated bond in addition to an acryloyl group; and
(A3) containing 0.1 to 10 wt% of a third repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid-based monomer,
Acrylic emulsion adhesive composition.
(The content range will be rearranged after final confirmation.)
상기 라텍스 에멀젼은 수 평균 입경이 130 내지 230 nm인 유화 중합체 입자를 포함하는, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
According to claim 1,
The latex emulsion is an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition comprising emulsion polymer particles having a number average particle diameter of 130 to 230 nm.
상기 라텍스 에멀젼은 하기 수학식 1로 계산되는 겔 함량이 65 wt%보다 큰, 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물.
[수학식 1]
겔 함량 (중량%) = 100 * Mb1 / Ma1
상기 수학식 1에서 Ma1은, 상기 라텍스 에멀젼을 80
Mb1은, 상기 무게 측정이 완료된 상기 라텍스 에멀젼을 테트라하이드로퓨란(THF)에 상온에서 24 시간 침지시키고, 200 메쉬의 체를 이용하여 거른 다음 80
According to claim 1,
The latex emulsion has a gel content calculated by the following Equation 1 is greater than 65 wt%, an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition.
[Equation 1]
Gel content (wt%) = 100 * Mb1 / Ma1
In Equation 1, Ma1 is 80 of the latex emulsion.
Mb1 is immersed in tetrahydrofuran (THF) in tetrahydrofuran (THF) for 24 hours, and then filtered using a 200 mesh sieve.
상기 기재 상의 적어도 일 면에 형성되는, 점착층을 포함하고,
상기 점착층은, 제1항에 따른 아크릴 계 에멀젼 점착제 조성물에 의해 형성되는,
접착 부재.
materials; and
A pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one surface of the substrate,
The pressure-sensitive adhesive layer is formed by the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1,
no adhesive.
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| KR1020190163109A KR20210072621A (en) | 2019-12-09 | 2019-12-09 | Acrylic emulsion pressure snsitive adhesive composition |
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