KR20210070997A - 카테콜 금속 착물 화합물을 포함하는 세탁 세제 조성물 - Google Patents

카테콜 금속 착물 화합물을 포함하는 세탁 세제 조성물 Download PDF

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마라일레 욥
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헨켈 아게 운트 코. 카게아아
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Abstract

화학식 (I)의 카테콜 금속 착물 화합물로서, 여기서 R1 및 R2는 서로 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며, 이는 히드록실, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알콕시(CH2CH2O)n-, -NR'R" 또는 -N+R'R"R"' X-로부터 선택된 적어도 1개의 라디칼로 임의로 치환되고, 여기서 n = 1 내지 10이고, R', R" 및 R"'는 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 3개, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 라디칼을 나타내고, X-는 음이온을 나타내고, Z1 및 Z2는 서로 독립적으로 OH 또는 O-를 나타내고, M은 전이 금속 또는 란타노이드의 금속 양이온 (특히 Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Ru, Co, Ni, Cu, Zn, Ce 또는 Sm으로부터 선택된 금속 양이온)을 나타내고, q는 금속 양이온 M의 전하 수로서 2, 3 또는 4의 수를 나타내고, p는 카테콜 리간드의 전하 수로서 0, 1 또는 2의 수를 나타내고, r은 1, 2, 3 또는 4의 수를 나타내는 것인 카테콜 금속 착물 화합물은 착색되어 있으며, 계면활성제 조성물의 착색을 위해 사용될 수 있다. 이들 카테콜 금속 착물 화합물을 함유하는 세탁 세제는 반복된 사용 후에도 텍스타일 착색을 초래하지 않는다.

Description

카테콜 금속 착물 화합물을 포함하는 세탁 세제 조성물
본 발명은 특히 텍스타일을 위한 세제 조성물의 기술 분야에 속하며, 구체적으로 세제의 착색에 관한 것이다. 본 발명은 또한 특수한 카테콜 금속 착물 화합물, 그의 제조법 및 상기 세제 조성물을 사용하는 텍스타일 처리 방법에 관한 것이다.
심미성은, 특히 투명 또는 반투명 병 안의 액체 세제 또는 사전-분배된 제품 예컨대 파우치에서 중요한 역할을 한다. 특히, 소비자는 강렬하고 강한 색상을 갖는 제품을 원한다. 새로운 염료 및/또는 다량의 염료를 사용할 때의 위험은 이들 염료가 세척 과정 동안 텍스타일 상에 흡수되어 국부적이거나 또는 균일한 변색이 발생하는 것이다. 이러한 효과는 "염색 경향"으로 실험실 시험에서 측정될 수 있으며, 또한 소비자에게 시각적으로 인지가능할 수 있다. 세척된 의류가 비가역적으로 손상될 수 있으며, 변색은 심지어 다시 세척한 후에도 제거될 수 없을 수 있다.
따라서, 본 발명에 의해 해결하고자 하는 과제는, 보관 시 강렬한 색상을 가지며 색상이 안정적이지만, 세척 과정에서 텍스타일을 변색시키지 않는 세제를 제공하는 것이었다.
본 발명의 발명자들은 놀랍게도 이러한 과제가 염료로서 특수한 카테콜 금속 착물 화합물을 사용함으로써 해결될 수 있다는 것을 밝혀내었다. 특수한 카테콜 금속 착물 화합물의 사용이 바람직하지 않은 텍스타일 염색의 위험을 감소시키는데, 이는 상기 착물 화합물이 천연 및 합성 직물에 대해 매우 낮은 친화성을 갖기 때문이다.
추가로, 본 발명에 따른 카테콜 금속 착물 화합물을 갖는 세제는 과량의 유리 카테콜 리간드의 존재 하에 우수한 표백 효과를 나타낸다. 세제는 표백에 의해서만 제거될 수 있는 오염에 대한 그의 세정 효과에 있어서 특히 유리하다. 이러한 오염은 중합성 물질을 함유하는 것이다. 중합성 물질은 주로 폴리페놀계 염료, 바람직하게는 플라보노이드, 특히 안토시아니딘 또는 안토시아닌 클래스의 것들이다. 오염은 특히 상응하는 염료를 함유하는 식제품 또는 음료에 의해 야기되었을 수 있다. 특히 오염은, 특히 폴리페놀계 염료, 특별히 안토시아니딘 또는 안토시아닌 클래스의 것들을 함유하는 과일 또는 채소로부터의 얼룩 또는 레드 와인 얼룩일 수 있다.
따라서, 본 발명의 제1 목적은 화학식 (I)의 카테콜 금속 착물 화합물이다:
Figure pct00001
여기서
R1 및 R2는 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기를 나타내며, 이는 히드록시, (C1-C4) 알콕시, (C1-C4) 알콕시(CH2CH2O)n-, -NR'R" 또는 -N+R'R"R"' X-로부터 선택된 적어도 1개의 기에 의해 임의로 치환되고, 여기서 n = 1 내지 10이고, R', R" 및 R"'는 독립적으로 H 또는 1 내지 3개, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 기를 나타내고, X-는 음이온을 나타내고,
Z1 및 Z2는 독립적으로 OH 또는 O-를 나타내고,
M은 전이 금속 또는 란타노이드의 금속 양이온을 나타내고,
q는 금속 양이온 M의 전하 수로서 2, 3 또는 4의 수를 나타내고,
p는 카테콜 리간드의 전하 수로서 0, 1 또는 2의 수를 나타내고,
r은 1, 2, 3 또는 4의 수를 나타냄.
본 발명에 따른 세제와 관련하여 본원에 사용된 "액체"는 표준 조건 (20℃, 1013 mbar) 하에 유동가능한 모든 세제를 포함하며, 또한 특히 겔 및 페이스트상 조성물을 포함한다. 특히, 상기 용어는 또한 항복점을 갖는 비-뉴턴 액체를 포함한다.
달리 지시되지 않는 한, 본원에 기재된 세제의 구성성분과 관련하여 지시된 모든 양은 각각의 경우에 조성물의 총 중량을 기준으로 한 wt.%를 지칭한다. 더욱이, 적어도 1종의 구성성분과 관련된 이러한 언급된 양은, 달리 명백하게 지시되지 않는 한, 세제에 함유된 이러한 유형의 구성성분의 총량을 항상 나타낸다. 이는, 예를 들어 "적어도 1종의 비-이온성 계면활성제"와 관련된 이러한 언급된 양이 세제에 함유된 비-이온성 계면활성제의 총량을 지칭한다는 것을 의미한다.
본원에 사용된 "적어도 하나"는 하나 이상, 예를 들어 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 그 초과를 지칭한다. 본원에 기재된 조성물의 구성성분과 관련하여, 이러한 정보는 분자의 절대적 양을 지칭하는 것이 아니라, 구성성분의 유형을 지칭하는 것이다. 따라서, "적어도 1종의 비-이온성 계면활성제"란, 예를 들어, 하나 이상의 상이한 비-이온성 계면활성제, 즉, 1종 이상의 상이한 유형의 비-이온성 계면활성제를 의미한다. 양과 함께 언급되면, 언급된 양은 상기 정의된 바와 같이, 상응하게 지정된 유형의 구성성분의 총량을 지칭한다.
본원에 사용된 "실질적으로 함유하지 않는"은, 특정한 화합물이 관련 구성요소 또는 조성물에 0.01 wt.%, 바람직하게는 0.001 wt.%, 보다 바람직하게는 0.0001 wt.% 미만으로 함유되며, 가장 바람직하게는 전혀 함유되지 않는다는 것을 의미한다.
화합물이 본 발명에서 치환된 것으로서 기재된다면, 가능한 치환기는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 달리 명백하게 언급되지 않는 한, 특히 바람직하게는, 치환기는 -F, -Cl, -Br, -I, -OH, =O, -OR1, -NH2, -NHR1, -NR1 2 및 -COOR1로부터 선택되며, 여기서 R1은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이다.
착물 화학에서, "리간드"는 중심 원자 또는 중심 이온 (예를 들어 금속 이온)으로서 작용하는 물질의 존재 하에 이 물질에 결합하여 착물을 형성하는 분자를 지칭한다. "유리 리간드" 또는 "비착물화된 리간드"로서, 리간드는 중심 원자 또는 중심 이온 주위에서 기를 형성하지 않고 결합되지 않은, 비착물화된 형태로 존재한다.
화학식 (I)의 카테콜 금속 착물 화합물은 착물 양이온 (q > r . p), 착물 음이온 (q < r . p) 또는 중성 착물 (q = r . p)로서 존재할 수 있다. 첫번째 경우에서, 착물 양이온의 양이온 전하는 상응하는 음이온 등가물에 의해 상쇄되면서 전기중성을 유지하며, 이러한 음이온 등가물은 바람직하게는 화학식 (I)의 X-에 대한 바람직하고 적합한 음이온으로부터 선택된다 (하기 참조). 두번째 경우에서, 착물 양이온의 음이온 전하는 상응하는 양이온 등가물에 의해 상쇄되면서 전기중성을 유지한다.
화학식 (I)에 따른 기 R1 및 R2는 서로 독립적으로 상기 C1-C20 탄화수소 기를 나타낸다. 화학식 (I)의 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 시클릭 또는 지환족 또는 방향족일 수 있다. 이러한 기는 바람직하게는 C1-C20 알킬, C1-C20 알케닐, C6-C20 아릴, 총 7 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬 아릴 (예를 들어 벤질)로부터 선택되며, 이는 각각의 경우에 히드록시, (C1-C4) 알콕시, (C1-C4) 알콕시(CH2CH2O)n-, -NR'R" 또는 -N+R'R"R"' X-로부터 선택된 적어도 1개의 기에 의해 임의로 치환되고, 여기서 n = 1 내지 10이고, R', R" 및 R"'는 독립적으로 H 또는 1 내지 3개, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 기를 나타내고, X-는 음이온을 나타낸다.
화학식 (I)의 바람직하고 적합한 카테콜 금속 착물 화합물은 화학식 (I)의 기 R1 및 R2가 독립적으로 알킬 기, 알콕시알킬 기, 히드록시알킬 기, 히드록시알킬옥시알킬 기, (N-히드록시에틸)-아미노에틸, (N-메톡시에틸)-아미노에틸 또는 (N-에톡시에틸)-아미노에틸, 또는 방향족 기를 나타내는 것을 특징으로 한다.
화학식 (I)에 따른 바람직한 알킬 기는 선형 (C1-C10) 알킬 기 또는 분지형 (C3-C10) 알킬 기 또는 C5-C6 시클로알킬이다. 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 이소-부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 네오펜틸, 헥실이 화학식 (I)에 따른 특히 바람직한 알킬 기이다 (가장 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필).
화학식 (I)에 따른 바람직한 알케닐 기는 알릴, 비닐 및 부테닐이다.
화학식 (I)의 바람직한 알콕시알킬 기는 메톡시에틸, 메톡시프로필, (2-메톡시)-에톡시에틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필 또는 (2-에톡시)-에톡시에틸이다.
화학식 (I)에 따른 바람직한 히드록시알킬 기는 2-히드록시에틸, 3-히드록시프로필, 2-히드록시프로필, 1,2-디히드록시프로필이다.
화학식 (I)에 따른 바람직한 히드록시알킬옥시알킬 기는 2-히드록시에톡시에틸이다.
특히 바람직하게는 화학식 (I)의 기 R1 및 R2는 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 이소부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 네오펜틸, 헥실, 알릴, 부테닐, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 1,2-디히드록시프로필, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 2-메톡시프로필, 3-메톡시프로필, 2-에톡시프로필, 3-에톡시프로필, 2-(N-히드록시에틸)-아미노에틸, 2-(N-메톡시에틸)-아미노에틸 또는 2-(N-에톡시에틸)-아미노에틸, 벤질 또는 페닐을 나타낸다.
화학식 (I)의 기 R1 및 R2가 동일한 경우에 특히 바람직한 것으로 입증되었다. 가장 바람직하게는, R1 및 R2는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 이소-부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 네오펜틸, 헥실, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 2-메톡시프로필, 3-메톡시프로필, 2-에톡시프로필, 3-에톡시프로필을 나타낸다. 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필이 화학식 (I)의 카테콜 금속 착물 화합물의 R1 및 R2를 위한 매우 바람직한 기이다.
화학식 (I)에 따른 X-는 바람직하게는 락테이트, 시트레이트, 타르트레이트, 숙시네이트, 퍼클로레이트, 테트라플루오로보레이트, 헥사플루오로포스페이트, 알킬 술포네이트, 알킬 술페이트, 히드로겐 술페이트, 술페이트, 디히드로겐 포스페이트, 히드로겐 포스페이트, 포스페이트, 이소시아네이트, 로다나이드, 클로라이드, 니트레이트, 브로마이드, 히드로겐 카르보네이트 및 카르보네이트 및 이들 중 적어도 2종의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되며, 다가 음이온의 존재 하에서는 화학식 (I)의 상응하는 복수의 양이온성 백본의 존재에 의해 또는 필요한 경우에 추가의 양이온 예컨대 나트륨 또는 암모늄 이온의 존재에 의해 전하 균형을 보장하는 것이 가능하다.
화학식 (I)에 따른 파선은 리간드의 금속 양이온 M과의 배위 결합을 나타낸다.
화학식 (I)의 가장 바람직한 카테콜 화합물은 화학식 (I-a) 및/또는 (I-b)의 화합물이다:
Figure pct00002
여기서 Z1, Z2, p, r, q 및 M은 화학식 (I)에 따라 정의됨.
본 발명의 카테콜 금속 착물 화합물은 금속 이온 M을 함유하며, 이는 전이 금속 또는 란타노이드의 금속 양이온을 나타낸다. 관련 기술분야의 통상의 기술자라면 전이 금속이 무기 화학의 IUPAC 규칙 I-3.8.2에 따라 주어진 정의에 따른 원소 주기율표의 전이 원소로부터의 금속임을 이해한다. 란타노이드는 란타넘 및 란타넘에서 이어진 원자 번호 58 내지 70을 갖는 희토류 금속의 원소로서 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다.
화학식 (I), (I-a) 및 (I-b)의 바람직한 카테콜 금속 착물 화합물은 Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Ru, Co, Ni, Cu, Zn, Ce, Sm으로부터 선택된 금속 양이온 M 또는 이들 금속 이온의 수화물을 함유한다. 이들 중에서, 화학식 (I)의 M이 금속 양이온으로서 Fe, Mn, Cr, Ni, Co, Ce, Cu의 금속 양이온으로부터 선택되거나 또는 이들 금속 이온의 수화물로부터 선택된 것인 (특히 Fe(II), Fe(III), Mn(II), Mn(IV), Ni(II), Co(II), Co(III), Ce(III), Cu(II) 또는 이들 금속 이온의 수화물로부터 선택된 것인) 화학식 (I)의 카테콜 금속 착물 화합물이 특히 적합하다.
화학식 (I), (I-a) 및 (I-b)의 카테콜 금속 착물 화합물은 착색되어 있다. 화학식 (I)의 바람직한 카테콜 금속 착물 화합물은 이들이 물 중 10-5 mol/L의 착물 농도로 20℃, 8의 pH 및 1 cm의 층 두께에서 UV-VIS 분광광도계 (예를 들어 아날리틱 예나 아게(Analytik Jena AG)로부터의 포토다이오드 어레이를 갖는 스펙코드(Specord)® S 600)에 의해 측정 시, 400 내지 800 nm의 파장의 광을 흡수하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 카테콜 금속 착물 화합물은 0.1.r mmol의 유리 리간드를 상응하는 카테콜 화합물의 형태로 10 ml의 메탄올 중에 용해시킴으로써 제공될 수 있다. 0.1.r mmol의 KOH (메탄올 중 0.5M 용액으로서)를 여기에 첨가한다. 0.1 mmol의 금속 클로라이드 (r은 화학식 (I)에서 정의된 바와 같음 (상기 참조))를 4 ml의 메탄올 중에 용해시키고, 이 용액을 제1 용액에 첨가한다. 혼합물을 1시간 동안 교반하고, 생성된 용액을 4 ml로 농축시키고, 50 ml의 디에틸 에테르를 첨가한다. 침전된 금속 착물을 여과에 의해 단리한다.
본 발명의 제2 목적은, 각각의 경우에 세제의 총 중량을 기준으로 하여 하기를 함유하는 세제, 특히 액체 세제이다:
- 0.001 내지 10.0 wt.%, 바람직하게는 0.01 내지 3.0 wt.%의 총량의 화학식 (I)의 적어도 1종의 카테콜 금속 착물 화합물:
Figure pct00003
여기서
R1 및 R2는 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기를 나타내며, 이는 히드록시, (C1-C4) 알콕시, (C1-C4) 알콕시(CH2CH2O)n-, -NR'R" 또는 -N+R'R"R"' X-로부터 선택된 적어도 1개의 기에 의해 임의로 치환되고, 여기서 n = 1 내지 10이고, R', R" 및 R"'는 독립적으로 H 또는 1 내지 3개, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 기를 나타내고, X-는 음이온을 나타내고,
Z1 및 Z2는 독립적으로 OH 또는 O-를 나타내고,
M은 전이 금속 또는 란타노이드의 금속 양이온 (특히 Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Ru, Co, Ni, Cu, Zn, Ce 또는 Sm으로부터의 금속 양이온)을 나타내고,
q는 금속 양이온 M의 전하 수로서 2, 3 또는 4의 수를 나타내고,
p는 카테콜 리간드의 전하 수로서 0, 1 또는 2의 수를 나타내고,
r은 1, 2, 3 또는 4의 수를 나타냄,
및
- 바람직하게는 2 내지 70 wt.%, 특히 10 내지 65 wt.%, 특히 바람직하게는 15 내지 60 wt.%의 총량의 적어도 1종의 계면활성제.
본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 액체 세제이다. 물질 (예를 들어 조성물)은 20℃ 및 1013 mbar에서 물질의 액체 상태로 존재한다면, 본 발명의 정의에 따라 액체이다.
본 발명의 제1 목적에서 도입된 정의가 화학식 (I)의 카테콜 착물 화합물에 적용된다. 본 발명의 제1 목적의 화학식 (I)의 카테콜 금속 착물 화합물의 바람직한 실시양태가 또한 바람직하게는 본 발명에 따른 세제에도 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 세제는 반드시 적어도 1종의 계면활성제를 함유한다.
본 발명에 따른 세제는 0.1 내지 70 wt.%의 총량의 적어도 1종의 계면활성제를 함유한다. 본 발명에 따르면, 세제가, 그의 총 중량을 기준으로 하여, 5 내지 70 wt.%, 바람직하게는 10 내지 65 wt.%, 특히 바람직하게는 12 내지 60 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 15 내지 60 wt.%, 가장 바람직하게는 20 내지 55 wt.%의 총량의 적어도 1종의 계면활성제를 함유하는 경우에 바람직하다. 본 발명에 따른 세제의 하기 계면활성제 총량이 또한 특히 바람직하게 적합하다:
10 내지 70 wt.% 또는 12 내지 70 wt.% 또는 15 내지 70 wt.% 또는 20 내지 70 wt.% 또는 5 내지 65 wt.% 또는 10 내지 65 wt.% 또는 12 내지 65 wt.% 또는 15 내지 65 wt.% 또는 20 내지 65 wt.% 또는 5 내지 60 wt.% 또는 10 내지 60 wt.% 또는 12 내지 60 wt.% 또는 15 내지 60 wt.% 또는 20 내지 60 wt.% 또는 5 내지 55 wt.% 또는 10 내지 55 wt.% 또는 12 내지 55 wt.% 또는 15 내지 55 wt.% 또는 20 내지 55 wt.%.
본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 적어도 1종의 음이온성 계면활성제를 함유한다. 음이온성 계면활성제는 C8-18 알킬벤젠 술포네이트, C8-18 올레핀 술포네이트, C12-18 알칸 술포네이트, C8-18 에스테르 술포네이트, C8-18 알킬 술페이트, C8-18 알케닐 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는, 음이온성 계면활성제는 적어도 1종의 C8-18 알킬벤젠 술포네이트로부터 선택된다.
이들 술포네이트 및 술페이트 계면활성제가 안정한 액체 세제를 제조하는데 특히 매우 적합하다는 것이 밝혀졌다.
본 발명에 따르면, 세제가 화학식 (T1)의 적어도 1종의 음이온성 계면활성제를 함유하는 것이 바람직하다:
Figure pct00004
여기서
R1은 C8-18 알킬, 아릴 또는 C8-18 알킬 아릴 기로부터 선택된, 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환된 기를 나타내고,
기 -A-는 화학 결합 또는 기 -(OZ)n-O-를 나타내며,
여기서 OZ는 에틸렌 옥시드 (EO) 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기를 나타내고, n은 1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 20, 특히 2 내지 10의 정수, 보다 특히 바람직하게는 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8을 나타내고,
Y+는 1가 양이온 또는 n가 양이온의 1/n 부분을 나타냄.
본 발명에 따르면, 상기 세제는 화학식 (T1)에 따른 A가 구조 단위 -(OZ)n-O-를 나타내며,
여기서 OZ는 에틸렌 옥시드 (EO) 기 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기를 나타내고, n은 1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 20, 특히 2 내지 10의 정수, 보다 특히 바람직하게는 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8을 나타내고,
화학식 (T1)에 따른 R1이 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환된 알킬 기를 나타내는 것인,
상기 화학식 (T1)의 적어도 1종의 계면활성제를 함유하는 것이 적합한 것으로 입증되었다. 화학식 (T1-1)의 알킬 에테르 술페이트가 그로부터 초래된다:
Figure pct00005
상기 화학식 (T1-1)에서, R1은 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환된 알킬 기, 바람직하게는 선형, 비치환된 알킬 기, 특히 바람직하게는 지방 알콜 기를 나타낸다. 바람직한 기 R1은 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실 기 및 그의 혼합물로부터 선택되며, 짝수의 C 원자를 갖는 대표예가 바람직하다. 특히 바람직한 기 R1은 C12-C18 지방 알콜, 예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 알콜로부터 또는 C10-C18 옥소 알콜로부터 유래된다. Y+는 화학식 (T1)에서 이전에 명시된 바와 같다.
화학식 (T1-1)에 따른 OZ는 에틸렌 옥시드 (EO) 기 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 기를 나타낸다. 화학식 (I-1)에 따른 지수 n은 1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 20, 특히 2 내지 10의 정수를 나타낸다. 매우 특히 바람직하게는, n은 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8의 수를 나타낸다. 화학식 (T1-1)에 따른 Y+는 1가 양이온 또는 n가 양이온의 1/n 부분을 나타내며, 이러한 경우에 Na+ 또는 K+를 포함한 알칼리 금속 이온이 바람직하고, Na+가 특히 바람직하다. 추가의 양이온 Y+는 NH4 +, ½ Zn2+, ½ Mg2+, ½ Ca2+, ½ Mn2+, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
세제는 화학식 (T1)의 화합물로서 또는 화학식 (T1-1)의 화합물로서 화학식 (T1-2)의 지방 알콜 에테르 술페이트로부터 선택된 적어도 1종의 알킬 에테르 술페이트를 함유할 수 있다:
Figure pct00006
여기서 k = 11 내지 19이고, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8임. 매우 특히 바람직한 대표예는 2 EO를 갖는 Na-C12-14 지방 알콜 에테르 술페이트 (화학식 A-1에서, k = 11-13이고, n = 2임)이다. 지시된 에톡실화도는 특정한 생성물에 대한 정수 또는 분수에 상응할 수 있는 통계적 평균을 나타낸다. 지시된 알콕실화도는 특정한 생성물에 대한 정수 또는 분수에 상응할 수 있는 통계적 평균을 나타낸다. 바람직한 알콕실레이트/에톡실레이트는 좁은 동족체 분포를 갖는다 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE).
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 세제가 화학식 (T1)의 음이온성 계면활성제로서 화학식 (T1-3)의 적어도 1종의 화합물을 함유하는 것이 바람직하다:
Figure pct00007
여기서
R' 및 R"는 독립적으로 H 또는 알킬이며, 함께 9 내지 19개, 바람직하게는 9 내지 15개, 특히 9 내지 13개의 C 원자를 함유하고, Y+는 1가 양이온 또는 n가 양이온의 1/n 부분 (특히 Na+)을 지시함 (-A- = 화학 결합이고, R1 = 선형 또는 분지형 알킬 아릴이고, Y+ = Na+인 화학식 (T1)에서 비롯됨). 보다 특히 바람직한 대표예는 화학식 (T1-3a)에 의해 기재될 수 있다:
Figure pct00008
본 발명에 따른 세제는, 화학식 (T1)의 계면활성제로서, 바람직하게는 하기의 조합을 함유한다:
- 화학식 (T1-1)의 적어도 1종의 지방 알콜 에테르 술페이트:
Figure pct00009
여기서
R1은 선형 또는 분지형 (C8-C18) 알킬 기를 나타내고,
OZ는 에틸렌 옥시드 (EO) 기 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기를 나타내고,
n은 1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 20, 특히 2 내지 10의 정수를 나타내고,
Y* +는 1가 양이온 또는 n가 양이온의 1/n 부분을 나타냄,
및
- 화학식 A-4의 적어도 1종의 선형 또는 분지형 알킬벤젠 술포네이트:
Figure pct00010
여기서 R' 및 R"는 함께 9 내지 19개, 바람직하게는 11 내지 15개, 특히 11 내지 13개의 C 원자를 함유하고, Y+는 1가 양이온 또는 n가 양이온의 1/n 부분 (특히 Na+)을 나타냄.
액체 세제는 음이온성 계면활성제로서 또한 비누를 함유할 수 있다. 포화 및 불포화 지방산 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, (수소화된) 에루스산 및 베헨산의 염, 및 특히 천연 지방산, 예컨대 코코넛, 팜핵, 올리브 오일 또는 탈로우 지방산으로부터 유래된 비누 혼합물이 적합하다.
본 발명에 따른 세제가 음이온성 계면활성제를 함유하는 경우에, 궁극적으로 음이온성 계면활성제가 세제의 총 중량을 기준으로 하여, 4 내지 70 wt.%, 특히 10 내지 50 wt.%, 보다 바람직하게는 15 내지 40 wt.%의 총량으로 함유되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 계면활성제로서 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제를 함유할 수 있다. 따라서, 바람직한 세제는 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및/또는 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제를 함유한다. 특히 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 세제는 음이온성 계면활성제 이외에도, 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제를 추가적으로 함유한다. 적합한 추가의 비-이온성 계면활성제는 알콕실화된 지방산 알킬 에스테르, 알콕실화된 지방산 아미드, 히드록실화된 알킬 글리콜 에테르, 폴리히드록시 지방산 아미드, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 아민 옥시드, 알킬(폴리)글루코시드 및 그의 혼합물을 포함한다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 작용제는 비-이온성 계면활성제로서 화학식 (T2)의 적어도 1종의 화합물을 함유한다:
Figure pct00011
여기서
R2는 선형 또는 분지형 C8-C18 알킬 기, 아릴 기 또는 알킬 아릴 기를 나타내고,
XO는 독립적으로 에틸렌 옥시드 (EO) 기 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기를 나타내고,
m은 1 내지 50의 정수를 나타냄.
화학식 (T2)의 특히 바람직한 기 R2는 C12-C18 지방 알콜, 예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 알콜로부터 또는 C8-C18 옥소 알콜로부터 유래된다.
화학식 (T2)에 따른 XO는 바람직하게는 에틸렌 옥시드 기를 나타낸다.
화학식 (T2)에 따른 지수 m은 바람직하게는 1 내지 20, 특히 2 내지 10의 수를 나타낸다. 매우 특히 바람직하게는, m은 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8의 수를 나타낸다.
바람직하게 사용되는 비-이온성 계면활성제는 알콕실화된, 유리하게는 에톡실화된, 특히 1급 알콜로서, 바람직하게는 8 내지 18개의 C 원자 및 알콜 1 mol당 평균적으로 4 내지 12 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 것이며, 여기서 알콜 기는 선형일 수 있거나 또는 바람직하게는 2 위치에서 메틸-분지화될 수 있거나, 또는 통상적으로 옥소 알콜 기에 존재하는 것처럼 선형과 메틸-분지화된 기를 혼합물로 함유할 수 있다. 그러나, 코코넛, 팜, 탈로우 지방 또는 올레일 알콜과 같이 12 내지 18개의 C 원자 및 알콜 1 mol당 평균적으로 4 내지 8 EO를 갖는 천연 기원의 알콜의 선형 기를 갖는 알콜 에톡실레이트가 특히 바람직하다. 바람직한 에톡실화된 알콜은, 예를 들어, 4 EO 또는 7 EO를 갖는 C12-14 알콜, 7 EO를 갖는 C9-11 알콜, 5 EO, 7 EO 또는 8 EO를 갖는 C13-15 알콜, 5 EO 또는 7 EO를 갖는 C12-18 알콜, 및 그의 혼합물을 포함한다. 바람직한 알콜 에톡실레이트는 좁은 동족체 분포를 갖는다 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE). 이들 바람직한 비-이온성 계면활성제에 추가적으로 또는 그 대신에, 12 초과의 EO를 갖는 지방 알콜이 또한 사용될 수 있다. 이들의 예는 14 EO, 25 EO, 30 EO, 또는 40 EO를 갖는 탈로우 지방 알콜이다. 분자 내에 EO 및 PO 기를 함께 함유하는 비-이온성 계면활성제가 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 게다가, (고) 분지형 에톡실화된 지방 알콜 및 비분지형 에톡실화된 지방 알콜의 혼합물, 예컨대 7 EO를 갖는 C16-18 지방 알콜 및 7 EO를 갖는 2-프로필헵탄올의 혼합물이 또한 적합하다. 특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 세제는 비-이온성 계면활성제로서 7 EO를 갖는 C12-18 지방 알콜 또는 7 EO를 갖는 C13-15 옥소 알콜을 함유한다.
원칙적으로, 이러한 목적으로 선행 기술에서 밝혀진 모든 아민 옥시드, 즉, 각각의 R1, R2 및 R3이 독립적으로 임의로 치환된 C1-C30 탄화수소 쇄인 화학식 R1R2R3NO를 갖는 화합물이 아민 옥시드로서 사용될 수 있다. 특히 바람직하게 사용되는 아민 옥시드는 R1이 C12-C18 알킬이고, R2 및 R3이 독립적으로 각각 C1-C4 알킬인 것들, 특히 C12-C18 알킬 디메틸 아민 옥시드이다. 적합한 아민 옥시드의 대표예는 N-코코알킬-N,N-디메틸 아민 옥시드, N-탈로우-알킬-N,N-디히드록시에틸 아민 옥시드, 미리스틸-/세틸 디메틸 아민 옥시드 또는 라우릴 디메틸 아민 옥시드이다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 세제가, 그의 총 중량을 기준으로 하여, 0 내지 35 wt.%, 바람직하게는 5 내지 30 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 7 내지 28 wt.%의 총량 (각각의 경우에 전체 작용제를 기준으로 함)으로 비-이온성 계면활성제를 함유하는 경우에 바람직하다.
본 발명의 바람직한 세제는 20℃에서 6 내지 11.5, 바람직하게는 6.5 내지 9.5, 보다 바람직하게는 7.0 내지 9.0의 pH를 갖는다.
본 발명에 따른 세제는, 이들이 화학식 (I)의 전이 금속 또는 란타나이드의 금속 양이온 M (특히 화학식 (I) 하에 바람직한 것으로 언급된 M의 대표예의 금속 양이온)과 착물화되지 않은 화학식 (II)의 적어도 1종의 화합물을 추가적으로 함유하는 경우에, 특히 표백가능한 오염에 대한 탁월한 세정 효과를 갖는다. 따라서, 바람직한 세제는 이들이 화학식 (II)의 적어도 1종의 유리 카테콜 화합물 또는 그의 염을 추가적으로 함유하는 것을 특징으로 한다:
Figure pct00012
여기서
R3 및 R4는 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기를 나타내며, 이는 히드록시, (C1-C4) 알콕시, (C1-C4) 알콕시(CH2CH2O)n-, -NR'R" 또는 -N+R'R"R"' X-로부터 선택된 적어도 1개의 기에 의해 임의로 치환되고, 여기서 n = 1 내지 10이고, R', R" 및 R"'는 독립적으로 H 또는 1 내지 3개, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 기를 나타내고, X-는 음이온을 나타내며,
단, 화학식 (II)의 카테콜 화합물 및 그의 염은 화학식 (I)의 화합물 (상기 참조)과는 상이함.
상기 단서와 관련하여 화학식 (II)의 "유리 카테콜 화합물"은 비착물화된 리간드로서 및/또는 화학식 (I)의 화합물과는 상이한 착물로서 존재한다. 화학식 (II)의 유리 카테콜 화합물의 염은 카테콜 페닐 고리에 직접 결합한 OH 기 중 적어도 하나가 탈양성자화된 형태로 존재하며, 그에 따른 음전하는 상응하는 양이온 등가물에 의해 중화된다. 유리 카테콜 화합물의 염은 본 발명에 따른 세제에서 해리될 수 있고/거나 중심 이온으로서 양이온 등가물과의 착물일 수 있으며, 상기 양이온 등가물은 화학식 (I)의 금속 양이온 M과는 상이한 것이다.
화학식 (II)의 유리 카테콜 화합물의 염의 바람직한 양이온 등가물은 알칼리 금속 이온 (바람직하게는 Na+ 또는 K+), 알칼리 토금속 이온 (바람직하게는 Ca2+ 또는 Mg2+) 및 알칸올 암모늄 이온으로부터 선택된다. 바람직한 알칸올 암모늄 이온은 2-암모니오에탄-1-올, 트리스(2-히드록시에틸)암모늄, 3-암모니오프로판-1-올, 4-암모니오부탄-1-올, 5-암모니오펜탄-1-올, 1-암모니오프로판-2-올, 1-암모니오부탄-2-올, 1-암모니오펜탄-2-올, 1-암모니오펜탄-3-올, 1-암모니오펜탄-4-올, 3-암모니오-2-메틸프로판-1-올, 1-암모니오-2-메틸프로판-2-올, 3-암모니오프로판-1,2-디올, 2-암모니오-2-메틸프로판-1,3-디올 (특히 2-암모니오에탄-1-올, 트리스(2-히드록시에틸)암모늄, 2-암모니오-2-메틸프로판-1-올, 2-암모니오-2-메틸-프로판-1,3-디올), 또는 그의 혼합물이다.
본 발명에 따른 세제에서, 화학식 (II)의 기 R3 및 R4는 독립적으로 알킬 기, 알콕시알킬 기, 히드록시알킬 기, 히드록시알킬옥시알킬 기, (N-히드록시에틸)-아미노에틸, (N-메톡시에틸)-아미노에틸 또는 (N-에톡시에틸)-아미노에틸, 또는 방향족 기 (바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 이소-부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 네오펜틸, 헥실, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, (N-히드록시에틸)-아미노에틸, (N-메톡시에틸)-아미노에틸 또는 (N-에톡시에틸)-아미노에틸 또는 페닐)를 나타내는 것이 바람직하다.
화학식 (II)의 바람직한 화합물은 기 R3 및 R4가 동일한 것들이다.
화학식 (II)의 바람직한 기 R3 및 R4는 화학식 (I)의 바람직한 기 R1 및 R2로부터 선택된다.
화학식 (II)의 기 R3 및 R4는 매우 특히 바람직하게는 화학식 (I)의 기 R1 및 R2에 따라 선택되며, 가장 바람직하게는 기 R1, R2, R3 및 R4가 동일하다.
본 발명에 따른 세제가 화학식 (II)의 유리 카테콜 화합물을 0.01 내지 10.0 wt.%, 바람직하게는 0.1 내지 5.0 wt.%의 총량으로 함유하는 경우에 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 추가의 구성성분으로서 물을 함유한다. 특히 바람직한 액체 세제는, 그의 중량을 기준으로 하여, 5 내지 90 wt.%, 바람직하게는 10 내지 85 wt.%, 특히 바람직하게는 25 내지 75 wt.%, 특히 35 내지 65 wt.%의 총량의 물을 함유한다. 대안적으로, 세제는 저-수분 세제일 수 있으며, 바람직한 실시양태에서 물의 총량이, 각각의 경우에 총 세제를 기준으로 하여, 0 내지 25 wt.%, 특히 1 내지 20 wt.%, 특히 바람직하게는 2 내지 18 wt.%이다.
본원에 정의된 물 함량은 칼 피셔 적정법 (Angewandte Chemie 1935, 48, 394-396; ISBN 3-540-12846-8 Eugen Scholz)에 의해 결정된 물 함량을 나타낸다.
본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 투명하거나 또는 반투명하다. 본 발명에 따른 세제가, 참조 측정을 기준으로 하여, 380 nm 내지 780 nm의 스펙트럼 범위에서 적어도 20%의 잔류 광 출력 (투과율)을 갖는 경우에, 이는 본 발명의 의미 내에서 투명한 것으로 간주된다.
본 발명에 따른 세제의 투명도는 다양한 방법을 사용하여 결정될 수 있다. 네펠로법 탁도 단위 (NTU)가 빈번하게 투명도의 지표로서 사용된다. 이는 예를 들어 액체 중에서의 탁도 측정을 위한, 예를 들어 물 처리에서 사용되는 단위이다. 이는 보정된 네펠로미터를 사용하여 측정된 탁도의 단위이다. 혼탁한 세제에 대해서는 높은 NTU 값이 측정되는 반면, 맑고 투명한 세제에 대해서는 낮은 값이 결정된다.
콜로라도주 러브랜드 (USA) 소재의 하크 캄파니(Hach Company)로부터의 하크 탁도계 2100Q가, 보정 물질로서 스테이블칼 솔루션 하크(StablCal Solution HACH) (20 NTU), 스테이블칼 솔루션 하크 (100 NTU) 및 스테이블칼 솔루션 하크 (800 NTU)와 함께 사용되며, 이들 보정 물질도 모두 하크 캄파니로부터 주문할 수 있다. 측정은 마개를 갖는 10 ml 측정 큐벳에 분석할 조성물을 충전하여 20℃에서 수행된다.
본 발명의 의미 내에서, 세제는 60 이상의 NTU 값 (20℃에서)에서 육안으로 볼 수 있는, 인지가능한 탁도를 갖는다. 따라서, 본 발명에 따른 세제가 최대 120, 보다 바람직하게는 최대 110, 보다 바람직하게는 최대 100, 특히 바람직하게는 최대 80의 NTU 값 (20℃에서)을 갖는 경우에 바람직하다.
본 발명과 관련하여, 본 발명에 따른 세제의 투명도는 20℃에서 380 nm 내지 780 nm의 파장 범위에 걸쳐 가시광 스펙트럼에서의 투과율 측정에 의해 결정된다. 이러한 목적을 위해, 광도계 (아날리틱예나로부터의 스펙코드 S 600)로, 검사할 스펙트럼에서 투명한 큐벳 (층 두께 10 mm)을 사용하여 참조 샘플 (완전히 탈염된 물)을 먼저 측정한다. 그 후에 큐벳에 본 발명에 따른 세제의 샘플을 충전하고, 다시 측정한다. 샘플은 액체 상태에서 붓고, 필요에 따라 큐벳에서 고체화한 다음에, 측정된다.
본 발명에 따른 투명한 세제가 바람직하게는 적어도 25%, 보다 바람직하게는 적어도 30%, 보다 바람직하게는 적어도 40%, 특히 적어도 50%, 특히 바람직하게는 적어도 60%의 투과율 (20℃)을 갖는 경우에 바람직하다.
본 발명에 따른 투명한 세제가 적어도 30% (특히 적어도 40%, 보다 바람직하게는 적어도 50%, 특히 바람직하게는 적어도 60%)의 투과율 (20℃에서) 및 최대 120 (보다 바람직하게는 최대 110, 보다 바람직하게는 최대 100, 특히 바람직하게는 최대 80)의 NTU 값 (20℃에서)을 갖는 경우에 매우 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 바람직한 실시양태와 관련하여, 본 발명에 따른 세제는 액체이고, 항복점을 가지며, 현탁된 고체 입자 (하기에서 또한 입자로서 지칭됨)를 추가적으로 함유한다. 이러한 유형의 현탁된 고체 입자는 본 발명에 따른 세제의 연속 상에 20℃에서 용해되지 않으며 분리 상으로서 존재하는 고체 물질인 것으로 이해된다.
입자는 바람직하게는 중합체, 진주광택 안료, 마이크로캡슐, 스페클, 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 의미 내에서, 마이크로캡슐은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 임의의 유형의 캡슐을 포함하나, 특히 코어-쉘 캡슐 및 매트릭스 캡슐을 포함한다. 매트릭스 캡슐은 스폰지와 유사한 구조를 갖는 다공성 성형체이다. 코어-쉘 캡슐은 코어 및 쉘을 갖는 성형체이다. 0.1 내지 200 μm, 바람직하게는 1 내지 100 μm, 보다 바람직하게는 5 내지 80 μm, 특히 바람직하게는 10 내지 50 μm, 특히 15 내지 40 μm의 평균 직경 X50.3 (부피 평균)을 갖는 캡슐이 마이크로캡슐로서 적합하다. 평균 입자 크기 직경 X50.3은 체질에 의해 또는 레취(Retsch)로부터의 캄사이저(Camsizer) 입자 크기 분석기에 의해 결정된다.
본 발명의 마이크로캡슐은 바람직하게는 적어도 1종의 활성 성분, 바람직하게는 적어도 1종의 방향제를 함유한다. 이들 바람직한 마이크로캡슐은 퍼퓸 마이크로캡슐이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 마이크로캡슐은 반-침투성 캡슐 벽 (쉘)을 갖는다.
본 발명의 의미 내에서, 반-침투성 캡슐 벽은 반-침투성인, 즉, 예를 들어 인열에 의한 캡슐의 파괴 또는 개방 없이, 시간 경과에 따라 소량의 캡슐 코어를 연속적으로 방출하는 캡슐 벽이다. 이들 캡슐은 캡슐에 함유된 활성 성분, 예를 들어 퍼퓸을 소량으로 장시간의 기간에 걸쳐 연속적으로 방출한다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 마이크로캡슐은 불침투성 쉘을 갖는다. 본 발명의 의미 내에서, 불침투성 쉘은 실질적으로 침투성이지 않은, 즉, 캡슐의 손상 또는 개방에 의해서만 캡슐 코어를 방출하는 캡슐 벽이다. 이들 캡슐은 캡슐 코어에 상당한 양의 적어도 1종의 방향제를 함유하며, 따라서 캡슐이 손상되거나 또는 개방되면, 매우 강렬한 향기가 제공된다. 이와 같이 달성되는 향기 강도가 일반적으로 매우 높아서, 통상적인 마이크로캡슐과 동일한 향기 강도를 달성하는데 보다 적은 양의 마이크로캡슐이 사용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 세제는 반-침투성 쉘을 갖는 마이크로캡슐 및 불침투성 쉘을 갖는 마이크로캡슐 둘 다를 함유한다. 이들 캡슐 유형 둘 다를 사용함으로써, 상당히 개선된 향기 강도가 전체 세탁 사이클에 걸쳐 제공될 수 있다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 세제는 또한 반-침투성 또는 불침투성 쉘을 갖는 2종 이상의 상이한 마이크로캡슐 유형을 함유할 수 있다.
마이크로캡슐의 쉘을 위한 물질로서 통상적으로 고분자량 화합물, 예컨대 단백질 화합물, 예를 들어 젤라틴, 알부민, 카세인 등, 셀룰로스 유도체, 예를 들어 메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 니트레이트, 카르복시메틸셀룰로스 등, 및 특히 또한 합성 중합체 예컨대 폴리아미드, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리우레탄, 에폭시 수지 등이 고려된다. 바람직하게는, 멜라민 포름알데히드 중합체, 멜라민 우레아 중합체, 멜라민 우레아 포름알데히드 중합체, 폴리아크릴레이트 중합체 또는 폴리아크릴레이트 공중합체가 벽 물질로서, 즉, 쉘로서 사용된다. 본 발명에 따른 캡슐은 예를 들어, 그러나 비제한적으로, US 2003/0125222 A1, DE 10 2008 051 799 A1 또는 WO 01/49817에 기재되어 있다.
바람직한 멜라민 포름알데히드 마이크로캡슐은 물 중에서 멜라민 포름알데히드 예비축합물 및/또는 그의 C1-C4 알킬 에테르, 적어도 1종의 냄새 조정제 화합물 및 임의적으로 다른 성분, 예컨대 적어도 1종의 방향제를 보호 콜로이드의 존재 하에 축합시킴으로써 제조된다. 적합한 보호 콜로이드는 예를 들어 셀룰로스 유도체, 예컨대 히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스 및 메틸셀룰로스, 폴리비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈의 공중합체, 폴리비닐 알콜, 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 젤라틴, 아라비아 검, 크산탄 검, 알기네이트, 펙틴, 분해된 전분, 카세인, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 아크릴산 및 메타크릴산의 공중합물, 소정의 함량의 술포에틸 아크릴레이트, 술포에틸 메타크릴레이트 또는 술포프로필 메타크릴레이트를 갖는 술폰산 기-함유 수용성 중합체, 및 N-(술포에틸)-말레인이미드, 2-아크릴아미도-2-알킬 술폰산, 스티렌 술폰산 및 포름알데히드의 중합물, 및 페놀 술폰산 및 포름알데히드의 축합물이다.
본 발명에 따라 사용되는 마이크로캡슐의 표면이 적어도 1종의 양이온성 중합체로 완전히 또는 부분적으로 코팅되는 것이 바람직하다. 따라서, 폴리쿼터늄-1, 폴리쿼터늄-2, 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-5, 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-8, 폴리쿼터늄-9, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-11, 폴리쿼터늄-12, 폴리쿼터늄-13, 폴리쿼터늄-14, 폴리쿼터늄-15, 폴리쿼터늄-16, 폴리쿼터늄-17, 폴리쿼터늄-18, 폴리쿼터늄-19, 폴리쿼터늄-20, 폴리쿼터늄-22, 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-27, 폴리쿼터늄-28, 폴리쿼터늄-29, 폴리쿼터늄-30, 폴리쿼터늄-31, 폴리쿼터늄-32, 폴리쿼터늄-33, 폴리쿼터늄-34, 폴리쿼터늄-35, 폴리쿼터늄-36, 폴리쿼터늄-37, 폴리쿼터늄-39, 폴리쿼터늄-43, 폴리쿼터늄-44, 폴리쿼터늄-45, 폴리쿼터늄-46, 폴리쿼터늄-47, 폴리쿼터늄-48, 폴리쿼터늄-49, 폴리쿼터늄-50, 폴리쿼터늄-51, 폴리쿼터늄-56, 폴리쿼터늄-57, 폴리쿼터늄-61, 폴리쿼터늄-69 또는 폴리쿼터늄-86으로부터의 적어도 1종의 양이온성 중합체가 마이크로캡슐을 코팅하기 위한 양이온성 중합체로서 적합하다. 폴리쿼터늄-7이 매우 특히 바람직하다. 양이온성 중합체로서 본 출원에 사용된 폴리쿼터늄 명명법은 화장품 원료에 관한 국제 화장품 성분 명명법 (INCI 공표)에 따른 양이온성 중합체에 대한 공표로부터 취한 것이다.
바람직하게 사용될 수 있는 마이크로캡슐은 1 내지 100 μm, 바람직하게는 5 내지 95 μm, 특히 10 내지 90 μm, 예를 들어 10 내지 80 μm 범위의 평균 직경 X50.3을 갖는다.
바람직하게는, 코어 또는 (충전된) 공동을 둘러싸는 마이크로캡슐의 쉘은 대략 5 내지 500 nm, 바람직하게는 대략 50 nm 내지 200 nm, 특히 대략 70 nm 내지 대략 180 nm 범위의 평균 두께를 갖는다.
진주광택 안료는 진주빛의 광택이 나는 안료이다. 진주광택 안료는 높은 굴절률을 갖는 얇은 시트로 이루어지며, 이는 광을 부분적으로 반사시키고 광에 부분적으로 투과성이다. 진주빛의 광택은 안료에 부딪치는 광의 간섭에 의해 발생한다 (간섭 안료). 진주광택 안료는 통상적으로 상기 언급된 물질의 얇은 시트이거나, 또는 상기 언급된 물질을 얇은 다층 필름으로서 또는 적합한 담체 물질에 평행하게 배열된 구성요소로서 함유한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 진주광택 안료는 천연 진주광택 안료 예컨대 어류 실버 (어류 비늘로부터의 구아닌/하이포크산틴 혼합 결정) 또는 진주층 (분쇄된 조개껍데기로부터), 단결정질 시트형 진주광택 안료 예컨대 비스무트 옥시클로라이드, 및 운모 베이스 및 운모/금속 산화물 베이스를 갖는 진주광택 안료이다. 후자의 진주광택 안료는 금속 산화물 코팅이 제공되어 있는 운모이다.
본 발명에 따라 현탁액으로 진주광택 안료를 사용함으로써, 광택 및 임의적으로 또한 색상 효과가 달성된다.
본 발명에 따르면, 운모 베이스 및 운모/금속 산화물 베이스를 갖는 진주광택 안료가 바람직하다. 운모는 필로실리케이트이다. 이들 실리케이트의 가장 중요한 대표예는 무스코바이트, 플로고파이트, 파라고나이트, 바이오타이트, 레피돌라이트, 및 마르가라이트이다. 금속 산화물과 함께 진주광택 안료를 제조하기 위해, 운모, 주로 무스코바이트 또는 플로고파이트가 금속 산화물로 코팅된다. 적합한 금속 산화물은 특히 TiO2, Cr2O3, 및 Fe2O3이다. 본 발명에 따른 진주광택 안료로서 간섭 안료 및 착색 광택 안료가 적합한 코팅에 의해 수득된다. 이들 진주광택 안료 유형은 반짝거리는 시각 효과 이외에도, 색상 효과를 추가적으로 갖는다. 게다가, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 진주광택 안료는 또한 금속 산화물로부터 유래되지 않은 착색 안료도 함유한다.
바람직하게 사용되는 진주광택 안료의 그레인 크기는 평균 직경 X50.3 (부피 평균)이 바람직하게는 1.0 μm 내지 100 μm, 특히 바람직하게는 10.0 내지 60.0 μm이다.
본 발명의 의미 내에서, 스페클은 300 μm 초과, 특히 300 내지 1,500 μm, 바람직하게는 400 내지 1,000 μm의 평균 직경 X50.3 (부피 평균)을 갖는 마크로입자, 특히 마크로캡슐을 의미하는 것으로 이해된다.
스페클은 바람직하게는 매트릭스 캡슐이다. 매트릭스는 바람직하게는 착색되어 있다. 매트릭스는 예를 들어 겔화, 다가음이온-다가양이온 상호작용 또는 다가전해질-금속 이온 상호작용에 의해 형성되며, 이는 이들 매트릭스-형성 물질을 사용하는 입자의 제조와 같이, 선행 기술에 널리 공지되어 있다. 매트릭스-형성 물질의 예는 알기네이트이다. 알기네이트-기반 스페클을 제조하기 위해, 포함되어야 할 활성 성분 또는 활성 성분들을 또한 임의적으로 함유하는 수성 알기네이트 용액이 적하되도록 하고, 이어서 Ca2+ 이온 또는 Al3+ 이온을 함유하는 침전조에서 고화시킨다. 대안적으로, 다른 매트릭스-형성 물질이 알기네이트 대신에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 적어도 1종의 추가의 활성 물질을 추가적으로 함유한다. 본 발명의 의미 내에서, 활성 물질은 특히 하기이다:
- 텍스타일 관리 작용제 예컨대 연화제, 물 및 재오염에 대한 반발제 및 함침제, 표백 활성화제, 효소, 실리콘 오일, 재부착 방지제, 광학 증백제, 회색화 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 이염 억제제, 항미생물 활성 성분, 살균제, 살진균제, 산화 방지제, 대전 방지제, 다림질 보조제, 팽윤 및 슬립 방지제, UV 흡수제, 양이온성 중합체,
- 피부 관리 제품 또는
- 퍼퓸 (오일) 또는 향료.
본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 추가의 염료를 실질적으로 함유하지 않는다.
적어도 1종의 활성 물질은 바람직하게는 효소, 광학 증백제, 빌더, 용매, 재부착 방지제, 색상 전이 억제제, 보존제, 퍼퓸 또는 상기 언급된 활성 물질 중 적어도 2종의 혼합물로부터 선택된다.
세제는 또한 화학식 (II)에 따른 카테콜 화합물과는 상이한, 추가의 표백제를 함유할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 추가의 표백제가 실질적으로 함유되지 않는다.
본 발명에 따른 세제가 적어도 1종의 효소, 특히 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 만난아제, 셀룰라제, 펙테이트 리아제 또는 그의 혼합물로부터 선택된 것을 추가적으로 함유하는 경우에 바람직하다.
단백질 수준에서의 "변이체"는 핵산 수준에서의 "돌연변이체"에 상응하는 용어이다. 전구체 또는 출발 분자는 야생형 효소, 즉, 천연 공급원으로부터 수득될 수 있는 것들이다. 이들은 또한 그 자체가 변이체인, 즉, 야생형 분자와 비교하여 이미 변형되어 있는 효소일 수 있다. 이들은, 예를 들어, 점 돌연변이체, 아미노산 서열에서 여러 위치 또는 보다 긴 인접 영역에 걸쳐 변화가 있는 것들, 또는 그밖에 상이한 야생형 효소의 상보적 부분으로 구성된 하이브리드 분자를 포함한다.
아미노산 교환은 하나의 아미노산의 또 다른 아미노산으로의 치환을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명에 따르면, 이러한 치환은 국제적으로 사용되는 단일-문자 코드로 명시되며, 이는 교환이 일어난 위치를 지시하며, 임의적으로 관련된 아미노산과 조합된다. "위치 320에서의 교환"은, 예를 들어, 참조 단백질의 서열에서 위치 320을 갖는 위치에서의 변이체가 상이한 아미노산을 갖는다는 것을 의미한다. 이러한 교환은 통상적으로 DNA 수준에서 개별 염기 쌍의 돌연변이를 통해 수행된다 (상기 참조). "R320K"는, 예를 들어, 참조 효소가 위치 320에서 아미노산 아르기닌을 갖는 반면, 고려 하의 변이체는 그와 일치할 수 있는 위치에서 아미노산 리신을 갖는다는 것을 의미한다. "320K"는 위치 320에 상응하는 위치에서의 임의의, 즉, 통상적으로 자연적으로 정해진 아미노산이 해당 분자 내 정확히 상기 지점에 위치하는 리신에 의해 대체된다는 것을 의미한다. "R320K, L"은 위치 320에서의 아미노산 아르기닌이 리신 또는 류신에 의해 대체된다는 것을 의미한다. 또한 "R320X"는 위치 320에서의 아미노산 아르기닌이 임의의 다른 아미노산에 의해 대체된다는 것을 의미한다.
원칙적으로, 본 출원에 의해 지정된 본 발명에 따른 아미노산 교환은 해당 변이체가 야생형 분자와 상이한 유일한 교환인 것으로 제한되지 않는다. 개개의 점 돌연변이의 유리한 특성이 서로 상보적일 수 있다는 것이 관련 기술분야에 공지되어 있다. 따라서, 본 발명의 실시양태는, 야생형 분자와 다른 교환에 추가적으로, 본 발명에 따른 교환을 또한 갖는 모든 변이체를 포함한다.
게다가, 해당 아미노산 교환이 수행되는 순서, 즉, 상응하는 점 돌연변이체가 본 발명에 따라 개량되는지 또는 본 발명에 따른 변이체가 먼저 야생형 분자로부터 발생되고, 선행 기술에서 발견될 다른 교시에 따라 개량되는지의 여부는 원칙적으로 중요하지 않다. 또한 여러 교환이, 예를 들어 본 발명에 따른 것들과 다른 것들이 함께 돌연변이유발 접근법으로 동시에 수행될 수도 있다.
본 발명에 따르면, 적어도 1종의 프로테아제가 효소로서 함유되는 경우에 바람직하다. 프로테아제는 가수분해에 의해 펩티드 결합을 절단하는 효소이다. 본 발명에 따르면, 클래스 E.C. 3.4로부터의 각각의 효소가 포함된다 (13개의 각각의 하위클래스 포함). EC 번호는 부록 1 내지 5를 포함한 문헌 [Enzyme Nomenclature 1992, NC-IUBMB, Academic Press, San Diego, California]에 상응하며, 이는 문헌 [Eur. J. Biochem. 1994, 223, 1-5; Eur. J. Biochem. 1995, 232, 1-6; Eur. J. Biochem. 1996, 237, 1-5; Eur. J. Biochem. 1997, 250, 1-6; 및 Eur. J. Biochem. 1999, 264, 610-650]에서 공개되었다.
서브틸라제는 세린 프로테아제의 하위세트를 지정한다. 세린 프로테아제 또는 세린 펩티다제는 기질과 공유 부가물을 형성하는 효소의 활성 중심에 세린을 갖는 프로테아제의 하위세트이다. 게다가, 서브틸라제 (및 세린 프로테아제)는 이들이 활성 중심에 상기 세린 이외에도 히스티딘 및 아스파르탐으로 2개의 추가의 아미노산 잔기를 갖는 것을 특징으로 한다. 서브틸라제는 6개의 하위클래스, 즉, 서브틸리신 패밀리, 써미타제 패밀리, 프로테이나제 K 패밀리, 란티바이오틱 펩티다제 패밀리, 켁신 패밀리 및 피롤리신 패밀리로 분류될 수 있다. 바람직하게는 제외되거나 또는 바람직하게는 본 발명에 따른 세제의 일부로서 감소된 양으로 함유되는 프로테아제는 엔도펩티다제 (EC 3.4.21)이다.
본 발명에 따르면, 효소가 단백질분해 활성을 갖는 경우에 (EC 3.4) "프로테아제 활성"이 존재한다. 다양한 유형의 프로테아제 활성이 공지되어 있다: 3가지의 주요 유형은 하기이다:
P1에서의 아미노산 Arg 또는 Lys 다음에서 아미드 기질의 절단이 이루어지는 트립신-유사형; P1에서의 소수성 아미노산 중 하나 다음에서 절단이 이루어지는 키모트립신-유사형; 및 P1에서의 Ala 다음에서 아미드 기질의 절단이 이루어지는 엘라스타제-유사형.
프로테아제 활성은 문헌 [Tenside, Volume 7 (1970), pp. 125-132]에 기재된 방법에 의해 결정될 수 있다. 그에 따라, 이는 PE (프로테아제 유닛) 단위로 주어진다. 효소의 프로테아제 활성은 표준 방법에 따라, 예컨대 특히 기질로서 BSA (소 알부민)를 사용하고/거나 AAPF 방법을 사용하여 결정될 수 있다.
놀랍게도, 바실루스 렌투스(Bacillus lentus) DSM 5483으로부터의 알칼리성 프로테아제 유형의 프로테아제 또는 (서열 동일성에 기반하여) 그와 충분히 유사하며 이들 변화 중 여러 가지를 조합하여 갖는 프로테아제가 본 발명에 따른 세제에 사용하기에 특히 적합하며, 개선된 방식으로 세제 중에서 유리하게 안정화된다는 것이 밝혀졌다. 따라서, 특히 세척 성능 및/또는 안정성과 관련하여 이러한 프로테아제를 사용하는 것의 이점이 발생한다.
핵산 또는 아미노산 서열의 동일성은 서열 비교에 의해 결정된다. 이러한 서열 비교는 선행 기술에서 확립되어 있으며 통상적으로 사용되는 BLAST 알고리즘 (예를 들어 문헌 [Altschul, S.F., Gish, W., Miller, W., Myers, E.W. & Lipman, D.J. (1990) "Basic local alignment search tool." J. Mol. Biol. 215: 403-410, 및 Altschul, Stephan F., Thomas L. Madden, Alejandro A. Schaffer, Jinghui Zhang, Hheng Zhang, Webb Miller, and David J. Lipman (1997): "Gapped BLAST and PSI-BLAST: a new generation of protein database search programs"; Nucleic Acids Res., 25, S.3389-3402] 참조)에 기반하며, 원칙적으로 핵산 또는 아미노산 서열에서의 유사한 뉴클레오티드 또는 아미노산 서열을 서로에 대해 배치함으로써 실시된다. 표에 제시된 관련 위치의 배치를 정렬이라 지칭한다. 선행 기술에서 이용가능한 또 다른 알고리즘은 FASTA 알고리즘이다. 서열 비교 (정렬), 특히 다중 서열 비교는 컴퓨터 프로그램을 사용하여 이루어진다. 예를 들어, Clustal 시리즈 (예를 들어 문헌 [Chenna et al. (2003): Multiple sequence alignment with the Clustal series of programs. Nucleic Acid Research 31, 3497-3500] 참조), T-Coffee (예를 들어 문헌 [Notredame et al. (2000): T-Coffee: A novel method for multiple sequence alignments. J. Mol. Biol. 302, 205-217] 참조) 또는 이들 프로그램 또는 알고리즘에 기반한 프로그램이 종종 사용된다. 본 발명에서는, 모든 서열 비교 (정렬)가 명시된 표준 파라미터와 함께 컴퓨터 프로그램 Vector NTI® Suite 10.3 (미국 캘리포니아주 칼스배드 패러데이 애비뉴 1600 소재의 인비트로젠 코포레이션(Invitrogen Corporation))을 사용하여 이루어지며, 서열 비교를 위한 이 프로그램의 AlignX 모듈은 ClustalW에 기반한다.
이러한 비교에 의해 또한 비교되는 서열의 유사성과 관련하여 결론을 도출할 수 있다. 이는 통상적으로 퍼센트 동일성, 즉, 상기 서열 또는 상응하는 위치의 정렬에서의 동일한 뉴클레오티드 또는 아미노산 잔기의 비율로 주어진다. 보다 넓은 개념의 상동성은 아미노산 서열의 경우에 보존된 아미노산 교환, 즉, 유사한 화학적 활성을 갖는 아미노산을 고려하는데, 그 이유는 이들이 통상적으로 단백질 내에서 유사한 화학적 활성을 갖기 때문이다. 따라서, 비교되는 서열 사이의 유사성이 또한 퍼센트 상동성 또는 퍼센트 유사성으로 표현될 수 있다. 동일성 및/또는 상동성에 관한 정보는 전체 폴리펩티드 또는 유전자와 관련하여 또는 단지 개개의 영역과 관련하여 제공될 수 있다. 따라서, 상이한 핵산 또는 아미노산 서열의 상동의 또는 동일한 영역이 서열에서의 매칭에 의해 정의된다. 이러한 영역은 종종 동일한 기능을 갖는다. 이들은 작을 수 있으며 단지 소수의 뉴클레오티드 또는 아미노산을 포함할 수 있다. 종종, 이러한 작은 영역이 단백질의 전체 활성에 있어서 필수적인 기능을 수행한다. 따라서, 단지 개개의, 임의적으로 작은 영역에 대해 서열 매칭을 관련시키는 것이 편리할 수 있다. 그러나, 달리 언급되지 않는 한, 본 출원에서 동일성 또는 상동성에 관한 정보는 지시된 특정한 핵산 또는 아미노산 서열의 전체 길이에 대한 것이다.
세제 중 프로테아제의 농도는 활성 단백질을 기준으로 하여, 0.001 내지 0.1 wt.%, 바람직하게는 0.01 내지 0.06 wt.%이다.
본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 효소로서 (특히 바람직하게는 프로테아제 이외에도) α-아밀라제, 셀룰라제, 만난아제, 리파제, 펙테이트 리아제로부터 선택된 적어도 1종의 효소를 함유한다.
일반적으로, 본 발명에 따른 세제에 함유되는 효소는 효소가 너무 이르게 불활성화되지 않도록 보호하기 위해 담체 물질 상에 흡착될 수 있고/거나 코팅 물질에 매립될 수 있다.
수득된 효소는 선행 기술에 따라 확립된 임의의 형태로 본 발명에 따른 세제에 첨가될 수 있다. 이들은 특히, 유리하게는 가능한 한 농축된, 물이 적고/거나 안정화제와 혼합된, 과립화, 압출 또는 동결건조에 의해 수득된 고체 제제를 포함한다. 대안적인 투입 형태에서, 효소는 또한, 예를 들어 효소 용액을 바람직하게는 천연 중합체와 함께 분무-건조 또는 압출시킴으로써 캡슐화될 수 있거나, 또는 캡슐, 예를 들어 효소가 고체화된 겔 내에 봉입되어 있는 캡슐의 형태일 수 있거나, 또는 효소-함유 코어가 물-, 공기- 및/또는 화학물질-불침투성 보호 층으로 코팅되어 있는 코어-쉘 유형의 형태일 수 있다. 추가의 활성 성분 예컨대 안정화제, 유화제, 안료 또는 염료가 추가적으로 피복 층에 적용될 수 있다. 이러한 캡슐은 그 자체로 공지되어 있는 방법을 사용하여, 예를 들어 진동 또는 롤링 과립화에 의해 또는 유동층 공정으로 적용된다. 유리하게는, 이러한 과립은, 예를 들어 중합체성 필름-형성제의 적용으로 인해 분진이 적고, 코팅으로 인해 보관 시 안정하다.
세제는 바람직하게는 적어도 1종의 셀룰라제를 추가적으로 함유한다. 셀룰라제는 효소이다. 셀룰라제에 대한 동의어, 특히 엔도글루카나제, 엔도-1,4-베타-글루카나제, 카르복시메틸 셀룰라제, 엔도-1,4-베타-D-글루카나제, 베타-1,4-글루카나제, 베타-1,4-엔도글루칸 히드롤라제, 셀루덱스트리나제 또는 아비셀라제가 사용될 수 있다. 본 발명의 의미 내에서, 효소가 셀룰라제인지의 여부는 셀룰로스의 1,4-ß-D-글리코시드 결합을 가수분해하는 그의 능력에 의해 결정된다.
본 발명에 따라 배합될 수 있는 셀룰라제 (엔도글루카나제, EG)는, 예를 들어, 엔도글루카나제 (EG)가 풍부한 진균 셀룰라제 제제 및 그의 개량체를 포함하며, 이는 노보자임스(Novozymes)에 의해 상표명 셀루자임(Celluzyme)® 하에 제공된다. 또한 노보자임스로부터 입수가능한 제품 엔돌라제(Endolase)® 및 케어자임(Carezyme)®은 각각 휴미콜라 인솔렌스(Humicola insolens) DSM 1800으로부터의 50 kD-EG 및 43 kD-EG에 기반한다. 사용될 수 있는 상기 회사로부터의 다른 상업용 제품은 셀루소프트(Cellusoft)®, 레노자임(Renozyme)®, 및 셀루클린(Celluclean)®이다. 예를 들어, 핀란드 소재의 에이비 엔자임스(AB Enzymes)로부터 상표명 에코스톤(Ecostone)® 및 바이오터치(Biotouch)® 하에 입수가능하며, 적어도 부분적으로 멜라노카르푸스(Melanocarpus)로부터의 20 kD-EG에 기반한 셀룰라제를 사용하는 것이 또한 가능하다. 에이비 엔자임스로부터의 다른 셀룰라제는 에코나제(Econase)® 및 에코펄프(Ecopulp)®이다. 다른 적합한 셀룰라제는 바실루스 sp. CBS 670.93 및 CBS 669.93으로부터의 셀룰라제이며, 바실루스 sp. CBS 670.93으로부터의 셀룰라제는 다니스코(Danisco)/제넨코어(Genencor)로부터 상표명 푸라닥스(Puradax)® 하에 입수가능하다. 다니스코/제넨코어로부터의 사용될 수 있는 다른 상업용 제품은 "제넨코어 세제 셀룰라제 L" 및 인디에이지(IndiAge)®뉴트라이다.
점 돌연변이에 의해 수득될 수 있는 이들 효소의 변이체가 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 특히 바람직한 셀룰라제는 국제 공개 출원 WO 98/12307에 개시되어 있는 티엘라비아 테레스트리스(Thielavia terrestris) 셀룰라제 변이체, 국제 공개 출원 WO 97/14804에 개시되어 있는 멜라노카르푸스, 특히 멜라노카르푸스 알보미세스(Melanocarpus albomyces)로부터의 셀룰라제, 유럽 특허 출원 EP 1 305 432에 개시되어 있는 트리코더마 레에세이(Trichoderma reesei)로부터의 EGIII 유형의 셀룰라제 또는 이들로부터 수득가능한 변이체, 특히 유럽 특허 출원 EP 1240525 및 EP 1305432에 개시되어 있는 것들, 및 국제 공개 출원 WO 1992006165, WO 96/29397 및 WO 02/099091에 개시되어 있는 셀룰라제이다. 따라서, 이들의 각각의 개시내용을 명시적으로 참조하거나, 또는 이와 관련된 그의 개시 내용이 명시적으로 본 발명에 포함된다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 세제는 추가의 셀룰라제로서 멜라노카르푸스 sp. 또는 미리오코큠(Myriococcum) sp.로부터 수득될 수 있는 적어도 1종의 셀룰라제 20K-셀룰라제, 또는 그에 대해 80% 초과 (점점 더 바람직한 순으로 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7%, 99.8% 또는 99.9%)의 상동성을 갖는 것들을 특징으로 한다.
멜라노카르푸스 sp. 또는 미리오코큠 sp.로부터 수득될 수 있는 20K-셀룰라제는 국제 특허 출원 WO 97/14804로부터 공지되어 있다. 상기 출원에 기재된 바와 같이, 이는 대략 20 kDa의 분자량을 갖고, 50℃, 4 내지 9의 pH 범위에서 그의 최대 활성의 적어도 80%를 나타내며, pH 10에서 최대 활성의 거의 50%가 유지된다. 또한 상기 출원에 기재된 바와 같이, 이는 멜라노카르푸스 알보미세스로부터 단리될 수 있고, 유전자 조작된 트리코더마 레에세이 형질전환체에서 생산될 수 있다. 20K-셀룰라제에 대해 80% 초과 (점점 더 바람직한 순으로 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7%, 99.8% 또는 99.9%)의 상동성을 갖는 셀룰라제가 또한 본 발명의 의미 내에서 사용될 수 있다.
K20-셀룰라제는 바람직하게는 본 발명에 따른 세제가 1 NCU/g 내지 500 NCU/g (문헌 [M.J.Bailey et al., Enzyme Microb. Technol. 3 153 (1981)]에 기재된 바와 같이, 50℃ 및 중성 pH에서의 1 wt.% 카르복시메틸 셀룰로스의 가수분해 및 상기 과정에서 방출된 환원당의 디니트로살리실산을 사용한 결정에 의해 결정될 수 있음; 1 NCU는 초당 1 nmol 글루코스에 상응하는 양으로 환원당을 생성하는 효소의 양을 정의함), 특히 2 NCU/g 내지 400 NCU/g, 특히 바람직하게는 6 NCU/g 내지 200 NCU/g의 셀룰로스분해 활성을 갖도록 하는 양으로 사용된다. 또한, 본 발명에 따른 세제는 추가의 셀룰라제를 임의적으로 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 총 세제 1 그램당 0.001 mg 내지 0.5 mg, 특히 0.02 mg 내지 0.3 mg의 셀룰로스분해 단백질을 함유한다. 단백질 농도는 공지된 방법, 예를 들어 비신코닌산 방법 (BCA 방법, 일리노이주 록포드 소재의 피어스 케미칼 캄파니(Pierce Chemical Co.)) 또는 뷰렛 방법 (A.G. Gornall, C.S. Bardawill and M.M. David, J. Biol. Chem. 177, 751-766, 1948)을 사용하여 결정될 수 있다.
본 발명에 따르면, 적어도 1종의 제1 셀룰라제로서 멜라노카르푸스 sp. 또는 미리오코큠 sp.로부터 수득될 수 있는 20K-셀룰라제, 또는 그에 대해 80% 초과 (점점 더 바람직한 순으로 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7%, 99.8% 또는 99.9%)의 상동성을 갖는 것들 이외에도, 제1 셀룰라제와는 상이한 적어도 1종의 추가의 제2 셀룰라제를 사용하는 것이 궁극적으로 특히 바람직하다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 세제가 적어도 1종의 리파제를 추가적으로 함유하는 경우에 바람직하다. 본 발명에 따른 바람직한 리파제 효소는 트리아실글리세롤 리파제 (E.C. 3.1.1.3) 및 지단백질 리파제 (E.C. 3.1.1.34) 및 모노글리세리드 리파제 (E.C. 3.1.1.23)로 구성된 군으로부터의 적어도 1종의 효소로부터 선택된다.
게다가, 본 발명에 따른 세제에 바람직하게 함유되는 리파제는 써모미세스 라누기노수스(Thermomyces lanuginosus) 또는 리조푸스 오리자에(Rhizopus oryzae) 또는 뮤코르 자바니쿠스(Mucor javanicus) 종의 미생물에 자연적으로 존재하거나 또는 상기 언급된 자연적으로 존재하는 리파제로부터 돌연변이유발에 의해 유래된다. 본 발명에 따른 세제는 특히 바람직하게는 써모미세스 라누기노수스 유형의 미생물에 자연적으로 존재하거나 또는 써모미세스 라누기노수스에 자연적으로 존재하는 상기 언급된 리파제로부터 돌연변이유발에 의해 유래된 적어도 1종의 리파제를 함유한다. 이와 관련하여, 자연적으로 존재하는 것이란 리파제가 미생물의 분리된 효소임을 의미한다. 따라서, 리파제가 야생형 형태의 미생물의 염색체 DNA의 일부인 핵산 서열에 의해 미생물에서 발현될 수 있다. 따라서, 리파제 또는 그를 코딩하는 핵산 서열은 미생물의 야생형 형태에 존재하고/거나 미생물의 야생형 형태로부터 단리될 수 있다. 대조적으로, 미생물에 자연적으로 존재하지 않는 리파제 또는 그를 코딩하는 핵산 서열은, 미생물에서 리파제 또는 그를 코딩하는 핵산 서열이 풍부화되도록, 유전자 조작 방법을 사용하여 표적화된 방식으로 미생물에 도입되었을 것이다. 그러나, 써모미세스 라누기노수스 또는 리조푸스 오리자에 또는 뮤코르 자바니쿠스 종의 미생물에 자연적으로 존재하는 리파제는 또 다른 유기체에 의해 재조합을 통해 생산하는 것도 가능하다.
진균 써모미세스 라누기노수스 (또한 휴미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa)로서 공지되어 있음)는 유로티오미세테스(Eurotiomycetes) 강 (유로티오미세티다에(Eurotiomycetidae) 아강)에, 여기서 유로티아레스(Eurotiales) 목에, 여기서 트리코코마세아에(Trichocomaceae) 과에, 여기서 써모미세스 속에 속한다. 진균 리조푸스 오리자에는 지고미세테스(Zygomycetes) 강 (미확정 분류 아강)에, 여기서 뮤코랄레스(Mucorales) 목에, 여기서 다시 뮤코라세아에(Mucoraceae) 과에, 여기서 리조푸스 속에 속한다. 진균 뮤코르 자바니쿠스 또한 지고미세테스 강 (미확정 분류 아강)에, 여기서 뮤코랄레스 목에, 다시 뮤코라세아에 과에, 다시 뮤코르 속에 속한다. 써모미세스 라누기노수스, 리조푸스 오리자에 및 뮤코르 자바니쿠스라는 명칭은 특정한 속 내의 생물학적 종 명칭이다.
본 발명에 따른 바람직한 리파제는 아마노 파마슈티칼스(Amano Pharmaceuticals)로부터 제품명 리파제 M-AP10®, 리파제 LE® 및 리파제 F® (또한 리파제 JV®) 하에 입수가능한 리파제 효소이다. 예를 들어, 리파제 F®는 리조푸스 오리자에에 자연적으로 존재한다. 예를 들어, 리파제 M-AP10®은 뮤코르 자바니쿠스에 자연적으로 존재한다.
본 발명의 매우 특히 바람직한 실시양태의 세제는 균주 DSM 4109 써모미세스 라누기노수스로부터의 야생형 리파제와 적어도 90% (점점 더 바람직한 순으로 적어도 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7%, 99.8%, 99.9%) 동일한 아미노산 서열을 갖는 적어도 하나 이상의 폴리펩티드로부터 선택된 적어도 1종의 리파제를 함유한다. 균주 DSM 4109로부터의 상기 야생형 리파제로부터 출발하여, 아미노산 변화 N233R이 적어도 존재하는 경우에도 역시 바람직하다.
추가의 실시양태의 범주 내에서, 특히 WO 00/60063 A1의 청구항 제1항 내지 제13항 중 적어도 하나에 따른 적어도 1종의 리파제 효소로부터 선택된, 균주 DSM 4109로부터의 야생형 리파제로부터 유래된 리파제가 본 발명에 따라 바람직하게 사용된다. WO 00/60063 A1의 개시내용 전체를 명시적으로 참조한다.
균주 DSM 4109로부터의 야생형 리파제로부터 유래되고, 상기 야생형 리파제로부터 출발하여, 전기적으로 중성이거나 또는 음으로 하전된 아미노산의 양으로 하전된 아미노산에 의한 적어도 하나의 치환이 이루어진 적어도 1종의 리파제를 본 발명에 따른 세제에 사용하는 것이 특히 바람직하다. 전하는 물 중 pH 10에서 결정된다. 본 발명의 의미 내에서, 음성 아미노산은 E, D, Y 및 C이다. 본 발명의 의미 내에서, 양으로 하전된 아미노산은 R, K 및 H, 특히 R 및 K이다. 본 발명의 의미 내에서, 중성 아미노산은 G, A, V, L, I, P, F, W, S, T, M, N, Q 및 C (C가 디술피드 가교를 형성한 경우)이다.
본 발명의 이러한 실시양태와 관련하여, 균주 DSM 4109로부터의 야생형 리파제로부터 출발하여, 해당 위치에서의 하기 아미노산 교환: D96L, T213R 및/또는 N233R, 특히 바람직하게는 T213R 및 N233R 중 적어도 하나가 존재하는 경우에 또한 바람직하다.
매우 바람직한 리파제는 노보자임스 (덴마크)로부터 상표명 리펙스(Lipex)® 하에 상업적으로 입수가능하며, 이는 본 발명에 따른 세제에 유리하게 사용될 수 있다. 리파제 리펙스® 100 L (덴마크 소재의 노보자임스 에이/에스로부터의 것)이 특히 바람직하다. 바람직한 세제는, 세제의 총 중량을 기준으로 하여, 리펙스® 100 L로부터의 상기 리파제 효소가 0.01 내지 1.0 wt.%, 특히 0.02 내지 0.1 wt.%의 총량으로 함유되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 세제는 효소로서 적어도 1종의 만난아제를 추가적으로 함유할 수 있다. 본 발명에 따른 세제에 함유되는 만난아제는 그의 만난아제 활성 범위 내에서 만난, 갈락토만난, 글루코만난 및 갈락토글루코만난의 1,4-베타-D-만노시드 결합의 가수분해를 촉매한다. 본 발명에 따른 상기 만난아제 효소는 효소 명명법에 따라 E.C. 3.2.1.78로서 분류된다.
폴리펩티드 또는 효소의 만난아제 활성은 문헌에 공지되어 있는 시험 방법에 따라 결정될 수 있다. 예를 들어, 메가자임(Megazyme)으로부터 카탈로그 번호 I-AZGMA (http://www.megazyme.com) 하에 입수가능한 0.2 wt.%의 AZGL 갈락토만난 (캐롭), 즉, 엔도-1,4-베타-D-만난아제 검정을 위한 기질을 함유하는, 한천 플레이트 내 4 mm의 직경을 갖는 홀에 시험 용액을 넣는다.
본 발명에 따른 적합한 세제는, 예를 들어, 노보자임스에 의해 제품명 만나웨이(Mannaway)® 하에 판매되는 만난아제를 함유한다.
수많은 바실루스 유기체에서 만난아제 효소가 동정되었다:
WO 99/64619에는 적어도 20 wt.%의 높은 총 계면활성제 함량을 가지며, 만난아제 효소를 추가적으로 포함하는, 액체 프로테아제-함유 세제의 예가 개시되어 있다.
본 발명에 따른 세제는 바람직하게는, 세제의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 1.0 wt.%, 특히 0.02 내지 0.1 wt.%의 총량으로 만난아제를 함유한다.
본 발명에 따르면 바람직하게는 써모아나에로박터(Thermoanaerobacter) 군의 균주, 예컨대 칼디셀룰로시루프토르(Caldicellulosiruptor)로부터의 만난아제 폴리펩티드가 적합하다. 진균 휴미콜라 또는 스키탈리디움, 특히 휴미콜라 인솔렌스 또는 스키탈리디움 써모필룸(Scytalidium thermophilum) 종의 만난아제 폴리펩티드 또한 본 발명과 관련하여 사용될 수 있다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 세제가 만난아제 효소로서 바실루스의 그람-양성 호알칼리성 균주, 특히 바실루스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실루스 렌투스, 바실루스 클라우시이(Bacillus clausii), 바실루스 아가라드하에렌스(Bacillus agaradhaerens), 바실루스 브레비스(Bacillus brevis), 바실루스 스테아로써모필루스(Bacillus stearothermophilus), 바실루스 알칼로필루스(Bacillus alkalophilus), 바실루스 아밀로리퀘파시엔스(Bacillus amyloliquefaciens), 바실루스 코아굴란스(Bacillus coagulans), 바실루스 시르쿨란스(Bacillus circulans), 바실루스 라우투스(Bacillus lautus), 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis), 바실루스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis), 및 바실루스 sp. 군의 적어도 1종의 대표예로부터 선택된 것, 특히 바람직하게는 바실루스 sp. I633, 바실루스 sp. AAI12, 바실루스 클라우시이, 바실루스 아가라드하에렌스 및 바실루스 리케니포르미스 군의 적어도 1종의 대표예로부터 선택된 것으로부터의 적어도 1종의 만난아제 폴리펩티드를 함유하는 경우에 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 바람직한 만난아제는 하기로 구성된 군으로부터의 적어도 1종의 대표예로부터 선택된다:
i) 서열이 서열식별번호: 1 (WO 99/64619로부터의 서열 프로토콜 참조)에 따른 폴리펩티드와 적어도 90% (점점 더 바람직한 순으로 적어도 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7% 또는 99.8%) 동일한 아미노산 서열을 포함하는 폴리펩티드, 및
ii) (i)의 단편인 폴리펩티드.
상기 바람직한 만난아제가, 각각의 경우에 세제의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 1.0 wt.%, 특히 0.02 내지 0.1 wt.%의 총량으로 본 발명에 따른 세제에 함유되는 경우에 궁극적으로 바람직하다.
본 발명에 따른 세제는 특히 바람직하게는, 바실루스 렌투스 DSM 5483으로부터의 알칼리성 프로테아제 유형의 바람직한 프로테아제 이외에도, 또는 (서열 동일성에 기반하여) 그와 충분히 유사하며 이들 변화 중 여러 가지를 조합하여 갖는 프로테아제 이외에도, 적어도 1종의 α-아밀라제를 추가적으로 함유한다.
효소로서의 α-아밀라제 (E.C 3.2.1.1)는 전분 및 전분-유사 중합체의 내부 α-1,4-글리코시드 결합을 가수분해한다. 이러한 α-아밀라제 활성은, 예를 들어, 출원 WO 97/03160 A1 및 GB 1296839에 따라 KNU (킬로 노보 유닛(Kilo Novo unit)) 단위로 측정된다. 1 KNU는 0.0043 M 칼슘 이온의 존재 하에 37℃, pH 5.6에서 시간당 5.25 g의 전분 (독일 다름슈타트 소재의 머크(Merck)로부터 입수가능함)을 가수분해하는 효소의 양을 나타낸다. 대안적인 활성 결정 방법은 예를 들어 WO 02/10356 A2에 기재되어 있는, 소위 DNS 방법이다. 전분의 가수분해 동안 효소에 의해 방출된 올리고사카라이드, 디사카라이드 및 글루코스 단위가 디니트로살리실산 (DNS)을 사용한 환원성 말단의 산화에 의해 후속적으로 검출된다. 활성은 (말토스를 기준으로 하여) min당 및 ml당 μmol 환원당으로 획득되며; 이는 TAU 단위의 활성 값을 초래한다. 각각의 전환 인자가 효소에 따라 달라질 수 있으므로, 따라서 표준법을 사용하여 결정되어야 하지만, 동일한 효소가 상이한 방법을 사용하여 결정될 수도 있다. 근사치로 1 KNU는 대략 50 TAU에 상응하는 것으로 계산될 수 있다. 또 다른 활성 결정 방법은 미국 일리노이주 애보트 파크 소재의 애보트(Abbott)로부터의 퀵-스타트(Quick-Start)® 시험 키트를 사용하는 측정이다.
본 발명에 따른 세제의 바람직한 사용 분야는 텍스타일의 세정에 있다. 텍스타일용 세제는 대부분 알카리성 pH 값을 갖기 때문에, 특히 알칼리성 매질 중에서 활성인 α-아밀라제가 이러한 목적으로 사용된다. 이들은 미생물, 즉, 진균 또는 박테리아, 특히 아스페르길루스(Aspergillus) 및 바실루스 속의 미생물에 의해 생산되고 분비된다. 이들 천연 효소로부터 출발하여, 돌연변이유발을 통해 유래되었으며, 사용 분야에 따라 특정한 이점을 갖는 거의 다룰 수 없을 정도로 풍부한 변이체가 또한 존재한다.
그의 예는 바실루스 리케니포르미스, 비. 아밀로리퀘파시엔스 및 비. 스테아로써모필루스로부터의 α-아밀라제 뿐만 아니라 세제에서의 사용을 위해 개선된 그의 개량체이다. 비. 리케니포르미스로부터의 효소는 노보자임스로부터 제품명 테르마밀(Termamyl)® 하에, 또한 제넨코어로부터 제품명 푸라스타(Purastar)®ST 하에 입수가능하다. 이러한 α-아밀라제의 개량 제품은 노보자임스로부터 상표명 듀라밀(Duramyl)® 및 테르마밀®울트라 하에, 제넨코어로부터 제품명 푸라스타®OxAm 하에, 또한 일본 도쿄 소재의 다이와 세이코 인크.(Daiwa Seiko Inc.)로부터 케이스타제(Keistase)®로서 입수가능하다. 비. 아밀로리퀘파시엔스로부터의 α-아밀라제는 노보자임스에 의해 제품명 BAN® 하에 판매되고 있으며, 비. 스테아로써모필루스로부터의 α-아밀라제로부터 유래된 변이체가 또한 노보자임스에 의해 제품명 BSG® 및 노바밀(Novamyl)® 하에 판매된다.
다른 유기체로부터의 α-아밀라제의 예는 노보자임스로부터 상표명 푼가밀(Fungamyl)® 하에 입수가능한, 아스페르길루스 니거(Aspergillus niger) 및 에이. 오리자에(A. oryzae)로부터의 α-아밀라제의 개량체이다. 또 다른 상업용 제품은, 예를 들어, 아밀라제-LT®이다.
선행 기술은 특히 노보자임스에 의해 등록된 3건의 특허 출원 WO 96/23873 A1, WO 00/60060 A2 및 WO 01/66712 A2를 포함한다. WO 96/23873 A1은, 부분적으로, 4종의 상이한 야생형 아밀라제의 총 30개 초과의 상이한 위치에서의 여러 상이한 점 돌연변이를 기재하며, 이들 4종 중 하나와 적어도 80% 동일한 모든 아밀라제를 청구하고; 이들은 열적 안정성, 산화 안정성 및 칼슘 의존성과 관련하여 변경된 효소 특성을 갖는 것으로 언급되어 있다. WO 00/60060 A2 또한 2종의 상이한 미생물로부터의 α-아밀라제 상의 10개의 상이한 위치에서의 다수의 가능한 아미노산 교환을 명명하며, 그와 적어도 96% 동일한 상동성을 갖는 모든 아밀라제를 청구한다. 마지막으로, WO 01/66712 A2는 WO 00/60060 A2에서 언급된 2종의 α-아밀라제 중 하나에서 돌연변이된 31개의 상이한 아미노산 위치를 지정하며, 그 중 일부는 상기 언급된 것들과 동일하다.
WO 96/23873 A1은, 예를 들어, AA560 카운트에 따른 상기 α-아밀라제의 위치 9에서의 M의 L에 의한 대체, 위치 202에서의 M의 L에 의한 대체 및 위치 182 및 183 (또는 183 및 184)에 위치하는 아미노산의 결실의 가능성을 구체적으로 제공한다. WO 00/60060 A2는 특히 아미노산 변이 N195X (즉, 원칙적으로 임의의 다른 아미노산과 관련하여)를 구체적으로 개시한다. WO 01/66712 A2는 특히 아미노산 변이 R118K, G186X (특히, 여기서 관련되지 않은 G186R 교환을 포함함), N299X (특히, 여기서 관련되지 않은 N299A 교환을 포함함), R320K, E345R 및 R458K를 개시한다.
본 발명에 따른 세제는 매우 특히 바람직하게는, 바실루스 렌투스 DSM 5483으로부터의 알칼리성 프로테아제 유형의 바람직한 프로테아제, 또는 (서열 동일성에 기반하여) 그와 충분히 유사하며 이들 변화 중 여러 가지를 조합하여 갖는 프로테아제 이외에도, 10 내지 20℃의 온도에서 노보자임스로부터의 상표명 "스테인자임(Stainzyme) 12 L"을 갖는 아밀라제보다 더 높은 활성을 갖는 적어도 1종의 α-아밀라제를 추가적으로 함유한다.
본 발명에 따라 바람직한 세제는 α-아밀라제를 0.01 내지 1.0 wt.%, 특히 0.02 내지 0.1 wt.%의 총량으로 함유한다.
적어도 1종의 광학 증백제는 바람직하게는 디스티릴비페닐, 스틸벤, 4,4'-디아미노-2,2'-스틸벤 디술폰산, 쿠마린, 디히드로퀴놀론, 1,3-디아릴피라졸린, 나프탈산 이미드, 벤족사졸 시스템, 벤즈이속사졸 시스템, 벤즈이미다졸 시스템, 헤테로사이클로 치환된 피렌 유도체, 및 그의 혼합물의 물질 클래스로부터 선택된다. 이들 물질 클래스의 광학 증백제는 높은 안정성, 높은 내광성 및 내산소성, 및 섬유에 대한 높은 친화성을 갖는다.
하기 광학 증백제, 즉, 디나트륨-4,4'-비스-(2-모르폴리노-4-아닐리노-s-트리아진-6-일아미노)스틸벤 디술포네이트, 디나트륨-2,2'-비스-(페닐-스티릴)디술포네이트, 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-[비스(2-히드록시에틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산, 헥사나트륨-2,2'-[비닐렌비스[(3-술포네이토-4,1-페닐렌)이미노[6-(디에틸아미노)-1,3,5-트리아진-4,2-디일]이미노]]비스-(벤젠-1,4-디술포네이트), 2,2'-(2,5-티오펜디일)비스[5-1,1-디메틸에틸)-벤족사졸 (예를 들어 바스프 에스이(BASF SE)로부터 티노팔(Tinopal)® SFP로서 입수가능함) 및/또는 2,5-비스(벤족사졸-2-일)티오펜으로 이루어진 군으로부터 선택된 것이 특히 효과적이고 안정적인 방식으로 혼입될 수 있다.
본 발명에 따르면, 세제는 또한 빌더를 포함할 수 있다. 예를 들어, 중합체성 폴리카르복실레이트가 빌더로서 적합하다. 이들은, 예를 들어, 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산, 예를 들어 600 내지 750,000 g/mol의 상대 분자 질량을 갖는 것들의 알칼리 금속 염이다.
적합한 중합체는 특히, 바람직하게는 1,000 내지 15,000 g/mol의 분자 질량을 갖는 폴리아크릴레이트이다. 상기 군 중에서, 1,000 내지 10,000 g/mol, 특히 바람직하게는 1,000 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트가 그의 우월한 용해도로 인해 궁극적으로 바람직할 수 있다.
추가로, 공중합체성 폴리카르복실레이트, 특히 아크릴산의 메타크릴산과의 공중합체 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 말레산과의 공중합체가 적합하다. 수용해도를 개선시키기 위해, 중합체는 또한 단량체로서 알릴 술폰산, 예컨대 알릴옥시벤젠 술폰산 및 메트알릴 술폰산을 함유할 수 있다.
또한 본 발명에 따른 세제에 함유될 수 있는 적합한 빌더는 특히 실리케이트, 알루미늄 실리케이트 (특히 제올라이트), 카르보네이트, 유기 디- 및 폴리카르복실산의 염, 및 이들 물질의 혼합물이다. 유기 빌더, 예를 들어 나트륨 염의 형태로 또는 산으로서 사용될 수 있는 폴리카르복실산이 추가의 빌더로서 특히 적합하며, 폴리카르복실산은 1개 초과의 산 관능기를 보유하는 카르복실산을 의미하는 것으로 이해된다. 이들은, 예를 들어, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 사카르산, 아미노카르복실산, 특히 글루탐산-N,N-디아세트산 (GLDA) 및 메틸글리신-N,N-디아세트산 (MGDA), 및 그의 혼합물을 포함한다. 중합체성 폴리카르복실레이트가 또한 빌더로서 적합하다. 이들은, 예를 들어, 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산, 예를 들어 600 내지 750,000 g/mol의 상대 분자 질량을 갖는 것들의 알칼리 금속 염이다. 적합한 중합체는 특히, 바람직하게는 1,000 내지 15,000 g/mol의 분자 질량을 갖는 폴리아크릴레이트이다. 상기 군 중에서, 1,000 내지 10,000 g/mol, 특히 바람직하게는 1,000 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트가 그의 우월한 용해도로 인해 궁극적으로 바람직할 수 있다. 추가로, 공중합체성 폴리카르복실레이트, 특히 아크릴산의 메타크릴산과의 공중합체 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 말레산과의 공중합체가 적합하다. 수용해도를 개선시키기 위해, 중합체는 또한 단량체로서 알릴 술폰산, 예컨대 알릴옥시벤젠 술폰산 및 메트알릴 술폰산을 함유할 수 있다. 바람직하게는, 1,000 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 아크릴 중합체와 같은 가용성 빌더가 액체 구성요소에 사용된다.
그러나, 특히 바람직하게는, 시트르산, 또는 1,000 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 아크릴 중합체와 같은 가용성 빌더가 사용된다.
세제는 바람직하게는 1종 이상의 비-수성 용매를 또한 함유한다. 적합한 비-수성 용매는 1가 또는 다가 알콜 또는 글리콜 에테르, 예컨대 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 메틸프로판디올, 글리세롤, 글리콜류, 예컨대 디글리콜, 프로필 디글리콜, 부틸 디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노 에틸 에테르, 메톡시트리글리콜, 에톡시트리글리콜, 부톡시트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 2,2-디메틸-4-히드록시메틸-1,3-디옥솔란, 프로필렌-글리콜-t-부틸에테르, 디-n-옥틸에테르, 및 저분자량 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 PEG 400, 및 이들 용매의 혼합물을 포함한다.
바람직하게는, 용매는 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 메틸프로판디올, 글리세롤, 디글리콜, 프로필 디글리콜, 부틸 디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노 에틸 에테르, 메톡시트리글리콜, 에톡시트리글리콜, 부톡시트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 프로필렌-글리콜-t-부틸에테르, 디-n-옥틸에테르, 및 이들 용매의 혼합물로부터 선택된다.
게다가, 본 발명에 따른 세제는 또한 텍스타일로부터 오일 및 그리스를 세척 제거하는 능력에 긍정적으로 영향을 미치는 화합물, 또는 소위 방오성 활성 성분을 함유할 수 있다. 이러한 효과는 이러한 오일제거 및 그리스제거 구성요소를 함유하는 작용제를 사용하여 이전에 수회 세척된 바 있는 텍스타일이 오염된 경우에 특히 뚜렷하다. 바람직한 오일제거 및 그리스제거 구성요소는, 예를 들어, 비-이온성 셀룰로스 에테르 예컨대 메틸셀룰로스 및 각각의 경우에 비-이온성 셀룰로스 에테르를 기준으로 하여 15 내지 30 wt.%의 메톡실 기 및 1 내지 15 wt.%의 히드록시프로폭실 기의 비율을 갖는 메틸히드록시프로필셀룰로스, 및 선행 기술로부터 공지된 프탈산 및/또는 테레프탈산의 중합체, 또는 그의 단량체성 및/또는 중합체성 디올과의 유도체, 특히 에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트의 중합체 또는 그의 음이온성 및/또는 비-이온성 개질된 유도체를 포함한다. 이들은, 예를 들어, 상표명 텍스케어(Texcare)® 하에 상업적으로 입수가능하다.
특히 폴리에틸렌이민, 폴리비닐 아세테이트 및 폴리에틸렌 글리콜을 기재로 하는 (공)중합체에 기반한 재부착 방지제가, 바람직하게는 재부착 방지제를 갖는 혼합물로 사용될 수 있다.
또한 세제는 바람직하게는 이염 억제제를, 바람직하게는 0.1 wt.% 내지 2 wt.%, 특히 0.1 wt.% 내지 1 wt.%의 양으로 함유할 수 있으며, 이는 본 발명의 바람직한 실시양태에서 비닐피롤리돈, 비닐 이미다졸 또는 비닐 피리딘-N-옥시드의 중합체 또는 그의 공중합체이다.
회색화 억제제의 기능은 텍스타일 섬유로부터 제거된 오염물을 액 중에 현탁된 상태로 유지하는 것이다. 통상적으로 유기성인 수용성 콜로이드, 예를 들어 전분, 사이징 물질, 젤라틴, 전분 또는 셀룰로스의 에테르카르복실산 또는 에테르술폰산의 염, 또는 셀룰로스 또는 전분의 산성 황산 에스테르의 염이 이러한 목적에 적합하다. 산 기를 함유하는 수용성 폴리아미드가 또한 이러한 목적에 적합하다. 상기 언급된 것들 이외의 전분 유도체, 예를 들어 알데히드 전분이 또한 사용될 수 있다. 바람직하게는, 셀룰로스 에테르, 예컨대 카르복시메틸셀룰로스 (Na 염), 메틸셀룰로스, 히드록시알킬셀룰로스, 및 혼합 에테르, 예컨대 메틸히드록시에틸셀룰로스, 메틸히드록시프로필셀룰로스, 메틸카르복시메틸셀룰로스, 및 그의 혼합물이, 예를 들어, 세제를 기준으로 하여 0.1 내지 5 wt.%의 양으로 사용될 수 있다.
이염 억제제는 비닐피롤리돈 및/또는 비닐이미다졸과 같은 시클릭 아민의 중합체 또는 공중합체인 것이 바람직하다. 이염 억제제로서 적합한 중합체는 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리비닐이미다졸 (PVI), 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 공중합체 (PVP/PVI), 폴리비닐피리딘-N-옥시드, 폴리-N-카르복시메틸-4-비닐피리듐 클로라이드, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 폴리에틸렌 글리콜-개질된 공중합체, 및 그의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직하게는, 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리비닐이미다졸 (PVI) 또는 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 공중합체 (PVP/PVI)가 이염 억제제로서 사용된다. 바람직하게 사용되는 폴리비닐피롤리돈 (PVP)은 2,500 내지 400,000의 평균 분자량을 가지며, 아이에스피 케미칼스(ISP Chemicals)로부터 PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 또는 PVP K 90으로서, 또는 바스프로부터 소칼란(Sokalan)® HP 50 또는 소칼란® HP 53으로서 상업적으로 입수가능하다. 바람직하게 사용되는 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 공중합체 (PVP/PVI)는 5,000 내지 100,000 g/mol 범위의 분자량을 갖는다. PVP/PVI 공중합체는 예를 들어 바스프로부터 제품명 소칼란® HP 56 하에 상업적으로 입수가능하다. 매우 바람직하게 사용될 수 있는 다른 이염 억제제는 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 폴리에틸렌 글리콜-개질된 공중합체이며, 이는 예를 들어 바스프로부터 제품명 소칼란® HP 66 하에 입수가능하다.
세제는 특히 텍스타일의 세척 과정과 관련하여 사용된다. 여기서 기재된 세제는, 한편으로는, 텍스타일 세척에서 텍스타일 전처리제 및 후처리제로서 사용되는 세척 보조제, 즉, 예를 들어 없애기 힘든 오염을 용해시키기 위해 세탁물이 실제 세척 전에 접촉하게 되는 작용제로서 적합하다.
세제는 세척 사이클을 위해 준비된 분배물로 (예를 들어 수용성 다중-챔버 파우치로서) 또는 혼합 챔버가 있을 수도 있는 다중-챔버 보관 용기에 존재할 수 있다.
본 발명의 의미 내에서, 계면활성제-함유 액은 적어도 1종의 용매 (바람직하게는 물)로 희석된 본 발명의 다중-구성요소 세제를 사용함으로써 수득될 수 있는, 기재를 처리하기 위한 액체 제제이다. 직물 또는 텍스타일 (예컨대 의류)이 기재로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 텍스타일에 대해, 예를 들어, 세탁기에 의해 수행되는 것과 같은 기계적 세정 과정을 위한 계면활성제-함유 액을 제공하기 위해 사용된다.
다중-구성요소 세제인 경우에, 다중-구성요소 세제의 추가의 구성요소는 선행 기술에 따라 확립된 임의의 투입 형태 및/또는 임의의 편리한 투입 형태일 수 있다. 이들은, 예를 들어, 액체, 겔-유사 또는 페이스트상 투입 형태를 포함한다. 용기는 바람직하게는 벌크 포장되어 있을 뿐만 아니라 또한 분배 포장되어 있는, 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8개의 챔버를 갖는 파우치이다.
그러나, 본 발명에 따르면, 다중-구성요소 세제가 액체 구성요소만을 포함하는 경우에 매우 특히 바람직하며, 액체 구성요소는 바람직하게는 랩핑에 의해 서로 분리되어 포장된다.
또 다른 특히 바람직한 실시양태에서, 다중-구성요소 세제는 다중-구성요소 착색 세제, 특히 액체 세제, 즉, 착색된 텍스타일용 텍스타일 세제이다.
본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 적어도 1종의 알칼리화제 또는 그의 염을 1 내지 20 wt.%, 바람직하게는 2 내지 15 wt.%의 총량으로 함유한다.
알칼리화제 및 그의 염의 총량, 또는 하기 바람직한 대표예 모두의 총량은 염기 형태를 기준으로 하여 계산되며, 즉, 본 발명에 따른 세제 중 알칼리화제가 (부분적으로) 그의 염 형태로 존재한다면, 반대이온은 양의 계산에서 무시되고, 염 분량에 대해서 흡수된 양성자를 갖지 않는 염기 형태만이 가정된다.
알칼리화제는 바람직하게는 (C2 내지 C6) 알칸올아민, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 나트륨 카르보네이트, 나트륨 히드로겐 카르보네이트 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명에 따르면, (C2 내지 C6) 알칸올아민이라는 용어는 2 내지 6개의 탄소 원자의 탄소 백본을 가지며, 여기에 적어도 1개의 아미노 기 (바람직하게는 정확히 1개의 아미노 기) 및 적어도 1개의 히드록실 기 (이 경우에도 바람직하게는 정확히 1개의 히드록실 기)가 결합되어 있는 유기 아민 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 바람직한 (C2 내지 C6) 알칸올아민은 1급 아민이다.
본 발명과 관련하여, 정확히 1개의 아미노 기를 갖는 적어도 1종의 (C2 내지 C6) 알칸올아민을 사용하는 것이 바람직하다. 이는 궁극적으로 바람직하게는 1급 아민이다.
본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 2-아미노에탄-1-올 (모노에탄올아민), 트리스(2-히드록시에틸)아민 (트리에탄올아민), 3-아미노프로판-1-올, 4-아미노부탄-1-올, 5-아미노펜탄-1-올, 1-아미노프로판-2-올, 1-아미노부탄-2-올, 1-아미노펜탄-2-올, 1-아미노펜탄-3-올, 1-아미노펜탄-4-올, 3-아미노-2-메틸프로판-1-올, 1-아미노-2-메틸프로판-2-올, 3-아미노프로판-1,2-디올, 2-아미노-2-메틸프로판-1,3-디올 (특히 2-아미노에탄-1-올, 2-아미노-2-메틸프로판-1-올, 2-아미노-2-메틸-프로판-1,3-디올), 또는 그의 혼합물로부터 선택된 적어도 1종의 (C2 내지 C6)-알칸올아민을 함유한다. 모노에탄올아민이 알칼리화제로서 매우 특히 적합한 (C2 내지 C6) 알칸올아민인 것으로 입증되었다.
(C2 내지 C6) 알칸올아민 또는 그의 염은 특히 바람직하게는, 각각의 경우에 염기성 형태를 기준으로 하여, 1 내지 20 wt.%, 바람직하게는 2 내지 15 wt.%의 총량으로 본 발명에 따른 세제에 존재한다.
본 발명의 제3 목적은 본 발명에 따른 세제의 추가의 실시양태이며, 즉, 적어도 1종의 구성요소가 본 발명의 제2 목적의 세제 (특히 액체 세제)이고, 적어도 1종의 추가의 부가적인 구성요소가 액체 조성물 또는 분말 조성물 또는 과립으로부터 선택된 적어도 1종의 조성물로부터 선택된 것인 다중-구성요소 세제이다.
본 발명에 따르면, 다중-구성요소 세제는 바람직하게는 수용성 물질로 이루어진 용기 (파우치)에 위치한다.
다양한 실시양태에서, 상기 다중-구성요소 세제를 위한 용기는 적어도 2개의 공간적으로 분리된 챔버 (다중-챔버 파우치), 예를 들어 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8개의 챔버를 포함한다. 이들 챔버는 함유된 세제의 액체 또는 액체 및 고체 구성요소가 서로 접촉하지 않도록 하는 방식으로 서로 분리되어 있다. 이러한 분리는, 예를 들어, 용기 자체와 동일한 물질로 만들어진 벽에 의해 이루어질 수 있다.
따라서 본 발명에 따르면, 적어도 2개의 분리된 챔버를 갖는 수용성 물질로 이루어진 용기에 다중-구성요소 세제를 포장하는 것이 특히 바람직하다.
0.1 g의 물질이 20℃에서 교반될 때 (자기 교반기 교반 속도 300 rpm, 교반 막대: 6.8 cm의 길이, 10 mm의 직경, 마인츠 소재의 쇼트(Schott)로부터의 1,000 ml 보급형 비커) 600초 이내에 800 ml의 물 중에 용해되어, 물질의 고체 입자를 육안으로 전혀 볼 수 없으면, 물질은 본 발명의 의미 내에서 수용성이다.
랩핑을 위한 파우치를 제조하기 위해 필름의 형태로 사용되는 물질의 수용해도는 정사각형 프레임 (내측에서의 에지 길이: 20 mm)에 고정된 상기 물질의 정사각형 필름 (필름: 76 μm의 두께를 갖는 22 x 22 mm)에 의해 하기 측정 프로토콜에 따라 결정될 수 있다. 상기 프레임에 들어있는 필름을, 팽팽하게 당겨진 필름의 표면이 비커의 기부에 직각으로 배열되고, 프레임의 상단 에지가 물 표면보다 1 cm 낮고, 프레임의 하단 에지가 비커의 기부에 평행하게 배향되어, 프레임의 하단 에지가 비커의 기부의 반경을 따라 연장되고 프레임의 하단 에지의 중심이 비커 바닥의 반경의 중심 위에 배열되도록 하여, 원형 기부를 갖는 1 리터 비커 (마인츠 소재의 쇼트, 1,000 ml 보급형 비커) 내 20℃로 온도-제어된 800 ml의 증류수에 담근다. 물질은 교반될 때 (자기 교반기 교반 속도 300 rpm, 교반 막대: 6.8 cm의 길이, 10 mm의 직경) 600초 이내에 용해되어, 고체 필름 입자를 육안으로 전혀 볼 수 없어야 한다.
수용성 또는 수분산성 물질은 중합체, 공중합체 또는 그의 혼합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 목적을 위한 수용성 중합체는 실온의 물 중에서 2.5 wt.% 초과로 가용성인 중합체이다.
바람직한 수용성 물질은 바람직하게는 (아세탈화된) 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리에틸렌 옥시드, 젤라틴, 술페이트, 카르보네이트 및/또는 시트레이트로 치환된 폴리비닐 알콜, 폴리알킬렌 옥시드, 아크릴아미드, 셀룰로스 에스테르, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 아미드, 셀룰로스, 폴리비닐 아세테이트, 폴리카르복실산 및 그의 염, 폴리아미노산 또는 펩티드, 폴리아미드, 폴리아크릴아미드, 말레산 및 아크릴산의 공중합체, 아크릴아미드 및 (메트)아크릴산의 공중합체, 폴리사카라이드, 예컨대, 예를 들어, 전분 또는 구아 유도체, 젤라틴, 및 INCI 명칭에 따른 폴리쿼터늄 2, 폴리쿼터늄 17, 폴리쿼터늄 18 및 폴리쿼터늄 27로 이루어진 군으로부터의 적어도 1종의 물질을 적어도 부분적으로 포함한다. 수용성 물질은 특히 바람직하게는 폴리비닐 알콜이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 수용성 물질은 상이한 물질의 혼합물을 포함한다. 이러한 혼합물은 용기의 기계적 특성을 조정할 수 있도록 하며, 수용해도에 영향을 미칠 수 있다.
수용성 물질은 바람직하게는 적어도 1종의 폴리비닐 알콜 및/또는 적어도 1종의 폴리비닐 알콜 공중합체를 함유한다. "폴리비닐 알콜" (PVAL 또는 PVA로서, 또한 때때로 PVOH로서 축약됨)은 하기 일반 구조를 갖는 중합체에 대한 명칭이며:
Figure pct00013
이는 또한 하기 유형의 구조 단위를 적은 비율 (대략 2%)로 함유한다:
Figure pct00014
대략 100 내지 2,500 범위의 중합도 (대략 4,000 내지 100,000 g/mol의 몰 질량)를 갖는 황백색 분말 또는 과립으로서 제공되는, 상업적으로 입수가능한 폴리비닐 알콜은 98 내지 99 mol.% 또는 87 내지 89 mol.%의 가수분해도를 가지며, 이는 이들이 잔류 아세틸 기를 여전히 함유한다는 것을 의미한다. 제조업체는 출발 중합체의 중합도, 가수분해도, 비누화 값 및 용액 점도를 지시함으로써 폴리비닐 알콜을 특징화한다.
가수분해도에 따라, 폴리비닐 알콜은 물 및 몇몇 강한 극성의 유기 용매 (포름아미드, 디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드) 중에서 가용성이고; 이들은 (염소화된) 탄화수소, 에스테르, 지방 및 오일의 공격을 받지 않는다. 폴리비닐 알콜은 독물학상 안전한 것으로 분류되며, 적어도 부분적으로 생분해성이다. 수용해도는 알데히드로의 후처리 (아세탈화), Ni 또는 Cu 염과의 착물화 또는 디크로메이트, 붕산 또는 보락스로의 처리에 의해 감소될 수 있다. 폴리비닐 알콜 코팅은 산소, 질소, 헬륨, 수소 및 이산화탄소와 같은 기체를 거의 통과시키지 않지만, 수증기는 통과하도록 한다. 바람직한 실시양태에서, 폴리비닐 알콜은 Ni 및 Cu 염 및 디크로메이트를 실질적으로 함유하지 않는다.
본 발명과 관련하여, 수용성 물질은 가수분해도가 70 내지 100 mol.%, 바람직하게는 80 내지 90 mol.%, 특히 바람직하게는 81 내지 89 mol.%, 특히 82 내지 88 mol.%인 폴리비닐 알콜을 적어도 부분적으로 포함하는 것이 바람직하다. 바람직한 실시양태에서, 수용성 물질은 적어도 20 wt.%, 특히 바람직하게는 적어도 40 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 적어도 60 wt.%, 특히 적어도 80 wt.%의, 가수분해도가 70 내지 100 mol.%, 바람직하게는 80 내지 90 mol.%, 특히 바람직하게는 81 내지 89 mol.%, 특히 82 내지 88 mol.%인 폴리비닐 알콜로 이루어진다.
상기 기재된 폴리비닐 알콜은 광범위하게 상업적으로 입수가능하며, 예를 들어 상표 모위올(Mowiol)® (클라리언트(Clariant))이 있다. 본 발명과 관련하여 특히 적합한 폴리비닐 알콜은, 예를 들어, KSE로부터의 모위올 3-83, 모위올® 4-88, 모위올® 5-88, 모위올® 8-88 및 L648, L734, 모위플렉스(Mowiflex) LPTC 221 및 텍사스 폴리머스(Texas Polymers)로부터의 화합물 예컨대 비넥스(Vinex) 2034이다.
바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는, 비닐 알콜 이외에도, 추가의 단량체로서 디카르복실산을 포함한다. 적합한 디카르복실산은 이타콘산, 말론산, 숙신산 및 그의 혼합물이며, 이타콘산이 바람직하다.
비닐 알콜 이외에도, 에틸렌계 불포화 카르복실산, 또는 그의 염 또는 에스테르를 포함하는 폴리비닐 알콜 공중합체가 또한 바람직하다. 이러한 종류의 폴리비닐 알콜 공중합체는 특히 바람직하게는, 비닐 알콜 이외에도, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 그의 혼합물을 함유한다.
폴리비닐 알콜 중합체의 수용해도는 알데히드 (아세탈화) 또는 케톤 (케탈화)으로의 후처리에 의해 변경될 수 있다. 사카라이드 또는 폴리사카라이드 또는 그의 혼합물의 알데히드 또는 케토 기로 아세탈화 또는 케탈화될 수 있는 폴리비닐 알콜이 특히 바람직한 것으로 밝혀졌으며, 냉수에서의 확실히 우수한 용해도로 인해 특히 유리하다.
게다가, 수용해도는 Ni 또는 Cu 염과의 착물화 또는 디크로메이트, 붕산 또는 보락스로의 처리에 의해 표적화된 방식으로 변경되며, 따라서 목적하는 값으로 설정될 수 있다. 이들은 바람직하게는 함유되지 않는다. PVAL 필름은 산소, 질소, 헬륨, 수소 및 이산화탄소와 같은 기체를 거의 통과시키지 않지만, 수증기는 통과하도록 한다.
폴리비닐 알콜 이외에도, 아크릴산-함유 중합체, 폴리아크릴아미드, 옥사졸린 중합체, 폴리스티렌 술포네이트, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리락트산, 및/또는 상기 중합체의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 중합체가 수용성 물질로서 적합한 필름 물질에 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 수용성 분배물의 수용성 물질로서 사용하기에 적합한 수용성 필름은 모노솔 엘엘씨(MonoSol LLC)에 의해 제품명 모노솔 M8630 또는 M8720 하에 판매되는 필름이다. 다른 적합한 필름은 아이셀로 케미칼 유럽 게엠베하(Aicello Chemical Europe GmbH)로부터의 제품명 솔루블론(Solublon)® PT, 솔루블론® KA, 솔루블론® KC 또는 솔루블론® KL을 갖는 필름 또는 쿠라레이(Kuraray)로부터의 VF-HP 필름을 포함한다.
바람직한 수용성 물질은 이들이 1.0 내지 2.0, 바람직하게는 1.4 내지 1.9의 치환도 (셀룰로스의 안히드로글루코스 단위당 메톡시 기의 평균 개수)를 가지며, 0.1 내지 0.3, 바람직하게는 0.15 내지 0.25의 몰 치환 (셀룰로스의 안히드로글루코스 단위당 히드록시프로폭실 기의 평균 개수)을 갖는 히드록시프로필 메틸셀룰로스 (HPMC)를 포함하는 것을 특징으로 한다.
PVP로서 축약되는 폴리비닐피롤리돈은 1-비닐피롤리돈의 라디칼 중합에 의해 제조된다. 상업용 PVP는 대략 2,500 내지 750,000 g/mol 범위의 몰 질량을 가지며, 백색의 흡습성 분말로서 또는 수용액으로서 제공된다.
폴리에틸렌 옥시드, 간단히 PEOX는 하기 화학식의 폴리알킬렌 글리콜이며:
H-[O-CH2-CH2]n-OH
이는 출발 분자로서 에틸렌 글리콜을 사용하여, 대부분 소량의 물을 함유하는 시스템에서 에틸렌 옥시드 (옥시란)의 염기-촉매된 중부가에 의해 산업적으로 제조된다. 이들은 통상적으로 대략 5 내지 >100,000의 중합도 n에 상응하는, 대략 200 내지 5,000,000 g/mol 범위의 몰 질량을 갖는다. 폴리에틸렌 옥시드는 극도로 낮은 농도의 반응성 히드록시 말단 기를 가지며, 단지 약한 글리콜 특성을 제시한다.
젤라틴은 주로 동물의 피부 및 뼈에 함유된 콜라겐의 산성 또는 알칼리성 조건 하에서의 가수분해에 의해 수득되는 폴리펩티드 (몰 질량: 대략 15,000 내지 >250,000 g/mol)이다. 젤라틴의 아미노산 조성은 그것이 수득된 콜라겐의 조성에 거의 상응하며, 그의 기원에 따라 달라진다. 수용성 코팅 물질로서의 젤라틴의 사용은, 특히 약학에서 경질 또는 연질 젤라틴 캡슐의 형태로 아주 흔한 일이다. 젤라틴은 상기 언급된 중합체와 비교하여 그의 높은 가격 때문에, 필름의 형태로 제한된 정도로만 사용된다.
전분 및 전분 유도체, 셀룰로스 및 셀룰로스 유도체, 특히 메틸 셀룰로스 및 그의 혼합물의 군으로부터의 중합체를 포함하는 수용성 물질이 본 발명과 관련하여 바람직하다.
전분은 글루코스 단위가 α-글리코시드 연결되어 있는 호모글리칸이다. 전분은 상이한 분자량 (MW)의 2종의 구성요소: 대략 20 내지 30%의 직쇄 아밀로스 (대략 50,000 내지 150,000 g/mol의 MW) 및 70 내지 80%의 분지쇄 아밀로펙틴 (대략 300,000 내지 2,000,000 g/mol의 MW)으로 구성된다. 이는 또한 소량의 지질, 인산 및 양이온을 함유한다. 아밀로스가 대략 300 내지 1,200개의 글루코스 분자로 1,4-위치에서의 결합에 기인하는 긴 나선형의 뒤얽힌 쇄를 형성하는 반면, 아밀로펙틴에서의 쇄는 대략 1,500 내지 12,000개의 글루코스 분자로 1,6 결합을 통해 평균적으로 25개의 글루코스 단위 다음에 분지화된다. 순수한 전분 이외에도, 전분으로부터 중합체-유사 반응에 의해 수득될 수 있는 전분 유도체가 또한 본 발명과 관련하여 수용성 용기를 제조하는데 적합하다. 이러한 경우에 이러한 유형의 화학적으로 개질된 전분은 히드록시 수소 원자가 치환된 에스테르화 또는 에테르화의 생성물을 포괄한다. 그러나, 히드록시 기가 산 원자에 의해 결합되지 않은 관능기에 의해 대체된 전분 또한 전분 유도체로서 사용될 수 있다. 전분 유도체의 군은, 예를 들어, 알칼리 전분, 카르복시메틸 전분 (CMS), 전분 에스테르 및 에테르 및 아미노 전분을 포함한다.
순수한 셀룰로스는 공식적 전체 조성 (C6H10O5)를 가지며, 공식적으로 그 자체가 2개의 글루코스 분자로 구성된 셀로비오스의 ß-1,4-폴리아세탈인 것으로 간주된다. 이러한 경우에, 적합한 셀룰로스는 대략 500 내지 5,000개의 글루코스 단위로 이루어지며, 따라서 50,000 내지 500,000의 평균 몰 질량을 갖는다. 중합체-유사 반응에 의해 셀룰로스로부터 수득될 수 있는 셀룰로스 유도체가 또한 본 발명의 범주에서 셀룰로스-기반 붕해제로서 사용될 수 있다. 이러한 경우에 이러한 유형의 화학적으로 개질된 셀룰로스는 히드록시 수소 원자가 치환된 에스테르화 또는 에테르화의 생성물을 포괄한다. 그러나, 히드록시 기가 산 원자에 의해 결합되지 않은 관능기에 의해 대체된 셀룰로스 또한 셀룰로스 유도체로서 사용될 수 있다. 셀룰로스 유도체의 군은, 예를 들어, 알칼리 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스 (CMC), 셀룰로스 에스테르 및 에테르 뿐만 아니라 아미노 셀룰로스를 포함한다.
수용성 물질은 다른 첨가제를 가질 수 있다. 이들은, 예를 들어, 연화제, 예컨대 디프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜, 물 또는 붕해제이다.
특히 바람직하게는 폴리비닐 알콜이 수용성 물질로서 사용된다. 한편으로는, 이는 가공하기가 용이하며 유지 비용이 저렴하다. 추가로, 이는 특히 물 중에서 가용성이며, 따라서 제조된 용기가 다양한 방식으로 사용되는 것을 가능하게 한다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 다중-구성요소 세제는 다중-구성요소 세제가, 특히 수용성 필름을 갖는, 특히 바람직하게는 폴리비닐 알콜에 기반한 다중-챔버 파우치의 형태로 존재하는 것을 특징으로 한다.
추가로, 바람직한 다중-구성요소 세제는 바람직하게는 고미질을 함유하며, 고미질은 특히 바람직하게는 세제에 및/또는 다중-구성요소 세제의 용기에, 특히 필름에 함유된다.
본 발명에 따르면, 제품 안전성을 증가시키기 위해 적어도 1종의 고미질이 수용성 물질에 함유되는 경우에 바람직하다.
바람직한 고미질은 적어도 1,000, 바람직하게는 적어도 10,000, 특히 바람직하게는 적어도 200,000의 고미 값을 갖는다. 고미 값을 결정하기 위해, 유럽 약전 (5th main edition, Stuttgart 2005, Volume 1 General Part Monograph Groups, 2.8.15 Bitter value, p. 278)에 기재되어 있는 표준화된 방법이 사용된다. 고미 값이 200,000으로 고정된 퀴닌 히드로클로라이드의 수용액이 비교용으로 사용된다. 이는 1 그램의 퀴닌 히드로클로라이드에 의해 200 리터의 물이 쓴맛을 갖게 된다는 것을 의미한다. 고미의 관능 검사에서 개인간 맛 차이는 보정 인자에 의해 상쇄된다.
매우 특히 바람직한 고미질은 데나토늄 벤조에이트, 글리코시드, 이소프레노이드, 알칼로이드, 아미노산 및 그의 혼합물로부터 선택되며, 특히 바람직하게는 데나토늄 벤조에이트이다.
글리코시드는 일반 구조 R-O-Z의 유기 화합물이며, 여기서 알콜 (R-OH)이 글리코시드 결합을 통해 당 부분 (Z)에 연결된다.
적합한 글리코시드는, 예를 들어, 플라보노이드 예컨대 퀘르세틴 또는 나린진 또는 이리도이드 글리코시드 예컨대 아우쿠빈 및 특히 세코이리도이드, 예컨대 아마로겐틴, 디히드로폴리아멘틴, 겐티오피크로시드, 겐티오피크린, 스웨르티아마린, 스웨로시드, 겐티오플라보시드, 센타우로시드, 메티아폴린, 하르파고시드 및 센타피크린, 살리신 또는 콘듀란긴이다.
이소프레노이드는 공식적으로 이소프렌으로부터 유래되는 화합물이다. 그의 예로는 특히 테르펜 및 테르페노이드가 있다.
적합한 이소프레노이드는, 예를 들어, 세스퀴테르펜 락톤 예컨대 아브신틴, 아르타브신, 크니신, 락투신, 락투코피크린 또는 살로니테놀리드, 모노테르펜 케톤 (투욘) 예컨대, 예를 들어 α-투욘 또는 β-투욘, 테트라노르트리테르펜 (리모노이드) 예컨대 데옥시리몬, 데스옥시리몬 산, 리모닌, 이찬긴, 이소-오바쿠논 산, 오바쿠논, 오바쿠논 산, 노밀린 또는 노밀린 산, 테르펜 예컨대 마루빈, 프리마루빈, 카르노솔, 카르노솔 산 또는 쿠아신을 포함한다.
알칼로이드는 동물 또는 인간 유기체에 작용하는 2차 대사의 자연 발생하는, 화학적 이질성의 거의 알칼리성인 질소-함유 유기 화합물을 지칭한다.
적합한 알칼로이드는, 예를 들어, 퀴닌 히드로클로라이드, 퀴닌 히드로겐 술페이트, 퀴닌 디히드로클로라이드, 퀴닌 술페이트, 콜룸빈 및 카페인이다.
적합한 아미노산은, 예를 들어, 트레오닌, 메티오닌, 페닐알라닌, 트립토판, 아르기닌, 히스티딘, 발린 및 아스파르트산을 포함한다.
특히 바람직한 고미질은 퀴닌 술페이트 (고미 값 = 10,000), 나린진 (고미 값 = 10,000), 수크로스 옥타아세테이트 (고미 값 = 100,000), 퀴닌 히드로클로라이드, 데나토늄 벤조에이트 (고미 값 > 100,000,000) 및 그의 혼합물이며, 매우 특히 바람직하게는 데나토늄 벤조에이트 (예를 들어 비트렉스(Bitrex)®로서 입수가능함)이다.
수용성 물질은 바람직하게는, 그의 총 중량을 기준으로 하여, 총량으로 최대 1 중량부의 고미질 대 250 중량부의 수용성 물질 (1:250)로, 특히 바람직하게는 최대 1:500으로, 매우 특히 바람직하게는 최대 1:1,000으로 고미제 (특히 바람직하게는 데나토늄 벤조에이트)를 함유한다.
텍스타일을 세척하는데, 특히 표백가능한 오염을 제거하는데, 매우 특히 바람직하게는 데오도란트, 녹, 장과류, 차 및 레드 와인의 구성성분 및 잔류물에 기반한 오염을 제거하는데 본 발명에 따른 세제 또는 본 발명에 따른 다중-구성요소 세제를 사용하는 것이 바람직하다.
텍스타일을 세정하는 방법은 일반적으로, 복수의 방법 단계에서 다양한 세정-활성 물질이 세정될 물질에 적용되고 노출 시간 후에 세척 제거되거나, 또는 세정될 물질이 세제 또는 세제 용액으로 달리 처리되는 것을 특징으로 한다.
따라서, 본 발명의 제4 목적은 하기 단계를 포함하는, 텍스타일을 세척하는 방법이다:
직물 또는 텍스타일에 제2 목적의 세제 또는 제3 목적의 다중-구성요소 세제를 첨가하는 단계; 및
세척 절차를, 바람직하게는 세탁기에서 수행하는 단계.
하기 방법 단계를 포함하는, 텍스타일 처리 방법이 바람직하다:
(a) 0.5 리터 내지 40.0 리터의 물을 0.5 내지 100 g의 본 발명의 제2 목적의 세제와 혼합함으로써 수성 액을 제공하는 단계, 및
(b) 텍스타일을 (a)에 따라 제조된 수성 액과 접촉하게 하는 단계.
단계 (b)에서 텍스타일이 (a)에 따라 제조된 수성 액과 10 내지 240분, 특히 20 내지 180분 동안 접촉해 있는 경우에 바람직하다.
텍스타일이 단계 (b) 후에 헹궈지고 건조되는 경우에 추가로 바람직하다.
방법을 자동 세탁기에서 수행하는 것이 특히 바람직하다. 단계 (a) 전에, 텍스타일을 세탁기의 드럼에 넣는다. 본 발명의 제2 또는 제3 목적의 세제를 세탁기의 세제 용기에 붓거나 또는 텍스타일과 함께 세탁기의 드럼에 첨가한다. 본 발명의 제3 목적의 다중-구성요소 세제를 세탁기의 드럼에 첨가하는 것이 바람직하다.
이어서, 0.5 내지 40 리터의 물을 첨가하고 혼합한다. 놀랍게도, 텍스타일은 본 발명에 따른 카테콜 금속 착물 화합물에 의해 염색되지 않는다. 이는 본 발명에 따른 세제 또는 다중-구성요소 세제가 세탁기의 드럼에 투입되어 텍스타일과 직접 접촉하게 되는 경우에도 마찬가지이다.
본 발명에 따르면, 상기 용액을 제조하기 위해 10 내지 110 g, 특히 15 내지 100 g의 본 발명의 제2 목적의 세제가 5 내지 25 l의 물, 특히 10 내지 20 l의 물과 혼합되는 것이 바람직하다.
기재된 방법에서, 60℃ 이하, 예를 들어 50℃ 이하의 온도가 본 발명의 다양한 실시양태에서 사용된다. 이들 온도 사양은 단계 (b)에서 사용된 온도에 대한 것이다.
이미 언급된 바와 같이, 오염은 실제 세척 과정 전에 본 발명에 따른 세제로 전처리될 수 있고/거나 처음에 계면활성제-함유 액이 본 발명에 따른 (다중-구성요소) 세제를 함유하는 세척 용액으로서 제공되고, 이것이 후속적으로 세정될 텍스타일과 접촉하게 된다.
본 발명의 세제와 관련하여, 특히 성분의 사양과 관련하여 본원에 기재된 모든 실시양태는 기재된 방법 및 용도에 동등하게 적용가능하며, 그 반대로도 적용가능하다.
실시예
1.0 N,N'-디프로필-2,3-디히드록시테레프탈디아미드 (리간드 L)를 갖는 착색된 착물의 제조 및 단리
0.3 mmol의 N,N'-디프로필-2,3-디히드록시테레프탈디아미드 (리간드 L)를 10 ml의 메탄올 중에 용해시켰다. 0.3 mmol의 KOH (메탄올 중 0.5M 용액으로서)를 교반하면서 여기에 첨가하였다. 0.1 mmol의 금속(III) 클로라이드 또는 0.15 mmol의 금속(II) 클로라이드를 4 ml의 메탄올 중에 용해시켰다. 이어서, 이 용액을 제1 용액에 첨가하였다. 1시간의 교반 시간 후에, 생성된 용액을 4 ml로 농축시킨 다음에, 50 ml의 디에틸 에테르를 첨가하였다. 침전된 금속 착물을 여과에 의해 단리하였다.
하기 금속 착물 Fe(III)L3 (적색), Ce(III)L3 (보라색) 및 Mn(II)L2 (녹색)의 착색된 분말을 이러한 방식으로 제조하였다.
NaOH를 사용하여 pH를 조정하면서, 각각의 염료 및 pH 8, pH 9.5 및 pH 10의 pH에 대한 용액을 염료의 스패튤라 팁으로부터 제조하였다. 각 용액의 pH 증가가 가시적인 어떠한 색상 변화도 초래하지 않았다.
착물 Fe(III)L3 (적색), Ce(III)L3 (보라색) 및 Mn(II)L2 (녹색)의 UV/VIS 스펙트럼을 pH 8 (NaOH) 및 20℃의 수용액 중에서 기록하였다.
표 1: 400 내지 800 nm의 파장에서의 UV/VIS 스펙트럼의 최대값
Figure pct00015
2.0 본 발명에 따른 세제의 제조
표 2에 따라 본 발명에 따른 하기 세제를 교반하면서 제조하였다.
표 2: 액체 세제
Figure pct00016
Figure pct00017
배합물 F1 내지 F6을 각각 4주 동안 5℃, 21℃ 및 40℃에서 보관하였다. 조성물은 보관 시 안정하였고, 보관 전에 출발 생성물과 비교하여 육안으로 식별할 수 있는 변색이 없었다.
3.0 세척 시험
추가로, 세척 시험을 표 2의 세제 F1 및 F3을 사용하여 하기 시험 조건에 따라 수행하였다.
백색 직물 (WFK 10A, WFK 20A 및 WFK 30A)을 밀레(Miele) 세탁기 유형 318에서 상업용 제품 "Weisser Riese Universal"의 분말 세제 35 g을 사용하여 연속 2회의 짧은 프로그램으로 16°d 및 40℃에서 세척하였다. 이어서, 세제 없이 세척 사이클을 수행하였다. "wfk 테스트게비버 게엠베하(wfk Testgewebe GmbH)"에 의해 직물 WFK 10A는 "표준 코튼"으로 지정되고, WFK 20A는 "폴리에스테르/코튼 (65%/35%)"으로 지정되고, WFK 30A는 "폴리에스테르"로 지정된다.
상기 기재된 바와 같이 예비세척된 백색 직물 (WFK 10A, WFK 20A 및 WFK 30A)을 밀레 세탁기 유형 318에서 본 세척 사이클로 60분 동안 16°d 및 40℃에서 표 2의 본 발명에 따른 상응하는 배합물 25 g을 사용하여, 23장의 백색 핸드 타월, 5장의 백색 테리 타월 및 6장의 백색 티셔츠와 함께 (총 세척 로딩량 3 kg) 세척한 다음에, 헹구고, 매달아 건조시켰다. 이러한 절차를 연속으로 3회 수행하였다.
백색 직물은 변색 및 염색을 제시하지 않았다. 이는 본 발명에 따라 사용된 카테콜 금속 착물이 반복된 세척에도 불구하고 텍스타일을 염색하지 않는다는 것을 입증한다.

Claims (15)

  1. 각각의 경우에 세제의 총 중량을 기준으로 하여 하기를 함유하는 세제, 특히 액체 세제:
    - 0.001 내지 10.0 wt.%, 바람직하게는 0.01 내지 3.0 wt.%의 총량의 화학식 (I)의 적어도 1종의 카테콜 금속 착물 화합물:
    Figure pct00018

    여기서
    R1 및 R2는 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기를 나타내며, 이는 히드록시, (C1-C4) 알콕시, (C1-C4) 알콕시(CH2CH2O)n-, -NR'R" 또는 -N+R'R"R"' X-로부터 선택된 적어도 1개의 기에 의해 임의로 치환되고, 여기서 n = 1 내지 10이고, R', R" 및 R"'는 독립적으로 H 또는 1 내지 3개, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 기를 나타내고, X-는 음이온을 나타내고,
    Z1 및 Z2는 독립적으로 OH 또는 O-를 나타내고,
    M은 전이 금속 또는 란타노이드의 금속 양이온 (특히 Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Ru, Co, Ni, Cu, Zn, Ce 또는 Sm으로부터의 금속 양이온)을 나타내고,
    q는 금속 양이온 M의 전하 수로서 2, 3 또는 4의 수를 나타내고,
    p는 카테콜 리간드의 전하 수로서 0, 1 또는 2의 수를 나타내고,
    r은 1, 2, 3 또는 4의 수를 나타냄,
    및
    - 바람직하게는 2 내지 70 wt.%, 특히 10 내지 65 wt.%, 특히 바람직하게는 15 내지 60 wt.%의 총량의 적어도 1종의 계면활성제.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 (I)의 기 R1 및 R2가 독립적으로 알킬 기, 알콕시알킬 기, 히드록시알킬 기, 히드록시알킬옥시알킬 기, (N-히드록시에틸)-아미노에틸, (N-메톡시에틸)-아미노에틸 또는 (N-에톡시에틸)-아미노에틸, 또는 방향족 기 (바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 이소-부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 네오펜틸, 헥실, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 3-메톡시프로필, 3-에톡시프로필, (N-히드록시에틸)-아미노에틸, (N-메톡시에틸)-아미노에틸 또는 (N-에톡시에틸)-아미노에틸 또는 페닐)를 나타내는 것을 특징으로 하는 세제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 (I)의 기 R1 및 R2가 동일한 것을 특징으로 하는 세제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)의 M이 Fe, Mn, Cr, Ni, Co, Ce, Cu 또는 이들 금속 이온의 수화물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 세제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 세제가 20℃에서 6 내지 11.5, 바람직하게는 6.5 내지 9.5, 보다 바람직하게는 7.0 내지 9.0의 pH를 갖는 것인 세제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및/또는 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제가 함유되는 것을 특징으로 하는 세제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I)의 카테콜 금속 착물 화합물이 물 중 10-5 mol/L의 착물 농도로 20℃, 8의 pH 및 1 cm의 층 두께에서 이중선 분광광도계에 의해 측정 시, 400 내지 800 nm의 파장의 광을 흡수하는 것을 특징으로 하는 세제.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (II)의 적어도 1종의 유리 카테콜 화합물 또는 그의 염을 추가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 세제:
    Figure pct00019

    여기서
    R3 및 R4는 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기를 나타내며, 이는 히드록시, (C1-C4) 알콕시, (C1-C4) 알콕시(CH2CH2O)n-, -NR'R" 또는 -N+R'R"R"' X-로부터 선택된 적어도 1개의 기에 의해 임의로 치환되고, 여기서 n = 1 내지 10이고, R', R" 및 R"'는 독립적으로 H 또는 1 내지 3개, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 기를 나타내고, X-는 음이온을 나타내며,
    단, 화학식 (II)의 카테콜 화합물 및 그의 염은 화학식 (I)의 화합물과는 상이함.
  9. 제8항에 있어서, 화학식 (II)의 유리 카테콜 화합물을 0.01 내지 10.0 wt.%, 바람직하게는 0.1 내지 5.0 wt.%의 총량으로 함유하는 것을 특징으로 하는 세제.
  10. 적어도 1종의 구성요소가 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 세제, 특히 액체 세제이고, 적어도 1종의 추가의 부가적인 구성요소가 액체 조성물 또는 분말 조성물 또는 과립으로부터 선택된 적어도 1종의 조성물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 다중-구성요소 세제.
  11. 제10항에 있어서, 다중-구성요소 세제가, 특히 수용성 필름을 갖는, 특히 바람직하게는 폴리비닐 알콜에 기반한 다중-챔버 파우치의 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는 다중-구성요소 세제.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 다중-구성요소 세제가 고미질을 함유하며, 고미질이 바람직하게는 세제에 및/또는 다중-구성요소 세제의 용기에, 특히 필름에 함유되는 것을 특징으로 하는 다중-구성요소 세제.
  13. 표백가능한 오염을 제거하기 위한 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 세제 또는 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 다중-구성요소 세제의 용도.
  14. 하기 단계를 포함하는, 텍스타일을 세척하는 방법:
    직물 또는 텍스타일에 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 세제 또는 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 다중-구성요소 세제를 첨가하는 단계; 및
    세척 절차를, 바람직하게는 세탁기에서 수행하는 단계.
  15. 화학식 (I)의 카테콜 금속 착물 화합물:
    Figure pct00020

    여기서
    R1 및 R2는 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기를 나타내며, 이는 히드록시, (C1-C4) 알콕시, (C1-C4) 알콕시(CH2CH2O)n-, -NR'R" 또는 -N+R'R"R"' X-로부터 선택된 적어도 1개의 기에 의해 임의로 치환되고, 여기서 n = 1 내지 10이고, R', R" 및 R"'는 독립적으로 H 또는 1 내지 3개, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 기를 나타내고, X-는 음이온을 나타내고,
    Z1 및 Z2는 독립적으로 OH 또는 O-를 나타내고,
    M은 전이 금속 또는 란타노이드의 금속 양이온 (특히 Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Ru, Co, Ni, Cu, Zn, Ce 또는 Sm으로부터의 금속 양이온)을 나타내고,
    q는 금속 양이온 M의 전하 수로서 2, 3 또는 4의 수를 나타내고,
    p는 카테콜 리간드의 전하 수로서 0, 1 또는 2의 수를 나타내고,
    r은 1, 2, 3 또는 4의 수를 나타냄.
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