KR20210011220A - Retardation film - Google Patents
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Abstract
Description
본 출원은 위상차 필름에 관한 것이다. The present application relates to a retardation film.
일반적으로 액정표시장치는 액정 셀의 양측에 편광판을 설치한 기본 구성을 가지며, 구동회로의 전계 인가 여부에 따라 액정 셀의 배향이 변하게 되고, 그에 따라 편광판을 통해 나온 투과광의 특성이 달라지게 됨으로써 빛의 가시화가 이루어진다. 이때 입사광의 입사 각도에 따라 빛의 경로와 복굴절성이 변화하게 되는데, 이는 액정이 두 개의 상이한 굴절률을 가지는 이방성 물질이기 때문이다. In general, a liquid crystal display device has a basic configuration in which polarizing plates are installed on both sides of the liquid crystal cell, and the orientation of the liquid crystal cell changes depending on whether an electric field is applied to the driving circuit, and the characteristics of the transmitted light emitted through the polarizing plate change accordingly. Is made visible. At this time, the light path and birefringence change according to the incident angle of the incident light, because the liquid crystal is an anisotropic material having two different refractive indices.
이와 같은 특성으로 인해 액정 표시장치는 시야각(viewing angle)에 따라 상이 얼마나 뚜렷하게 보이는지를 가늠하는 척도인 콘트라스트 비(contrast ratio)가 달라지고 계조 반전(gray scale inversion) 현상이 발생하여 시인성이 떨어지는 단점을 갖는다. 이와 같은 단점을 극복하기 위해 액정표시장치에는 액정 셀에서 발생하는 광학 위상차를 발현시켜 주는 광학 위상차 필름(compensation film)이 사용되고 있다.Due to these characteristics, the liquid crystal display has a disadvantage in that the contrast ratio, which is a measure of how clearly an image can be seen, varies according to the viewing angle, and gray scale inversion occurs, resulting in poor visibility. Have. In order to overcome such shortcomings, an optical retardation film that expresses an optical retardation occurring in a liquid crystal cell is used in a liquid crystal display device.
IPS(In-Plane Switching) 모드의 경우에는 양의 유전률 이방성을 갖는 액정이 수평 배향되어 있기 때문에 비구동 상태에서 경사각에서의 광학 이방성이 타 모드 대비 크지 않아 등방성 보호필름 사용만으로도 우수한 광 시야각을 확보할 수 있다는 장점이 있다. 하지만 이 경우 고 경사각에서 편광자의 흡수축에 대한 보상은 전혀 이루어지지 않아 여전히 시야각에 따른 콘트라스트 저하, 색상 변조 등이 일어날 수 있으며, 따라서 완벽한 광 시야각 확보를 위해서는 IPS 모드 액정디스플레이 또한 적절한 위상차 필름을 사용해야 한다.In the case of IPS (In-Plane Switching) mode, since the liquid crystal with positive dielectric anisotropy is horizontally oriented, the optical anisotropy at the inclination angle in the non-driving state is less than that of other modes, so it is possible to secure an excellent wide viewing angle only by using an isotropic protective film. It has the advantage of being able to. However, in this case, the absorption axis of the polarizer is not compensated at all at high inclination angles, so contrast reduction and color modulation according to the viewing angle may still occur. Therefore, in order to secure a perfect wide viewing angle, the IPS mode liquid crystal display should also use an appropriate retardation film. do.
IPS 모드 액정 패널에 적용되는 위상차 필름으로는, 예를 들면, nx＞nz ＞ny의 굴절률 분포를 가지는 위상차 필름이 사용되어야 한다. 이때, 상기와 같은 굴절률 분포를 가지는 위상차 필름은 일반적으로 일축/이축 연신 필름 단독으로는 구현이 어렵다고 알려져 있다. 따라서, 상기 굴절률 분포 조건을 만족하는 위상차 보상층을 형성하기 위해, 두 층 이상의 다층 필름 형태로 제조하는 방법이 제안되었다. 그러나, 다층 필름으로 제조하는 경우, 필름의 박형화가 어려우며, 또한 적층되는 두 층 이상의 필름의 광축이 정확하게 배치되지 않으면 원하는 위상차 특성을 나타내지 않는 등 제조가 매우 까다롭다는 문제점이 있다.As a retardation film applied to an IPS mode liquid crystal panel, a retardation film having a refractive index distribution of, for example, nx>nz>ny should be used. At this time, it is known that the retardation film having the refractive index distribution as described above is generally difficult to implement with a uniaxial/biaxially stretched film alone. Therefore, in order to form a retardation compensation layer that satisfies the refractive index distribution condition, a method of manufacturing a multilayer film having two or more layers has been proposed. However, in the case of manufacturing a multilayer film, it is difficult to reduce the thickness of the film, and if the optical axes of the two or more layers to be laminated are not accurately arranged, the manufacturing is very difficult, such as not exhibiting desired retardation characteristics.
따라서, 한 장의 필름으로 위와 같은 굴절률 분포를 가지는 위상차 필름을 제조하기 위한 연구가 계속하여 진행되고 있으며, 예를 들면, 수지 필름의 편면 또는 양면에 아크릴계 점착제 등을 도포하고 수축성 필름을 부착하여 적층체를 형성하고, 상기 적층체를 가열하여 연신 처리함과 동시에 상기 연신 방향과 직교하는 방향으로 수축력을 부여하는 방법이 제안되어 있다.Therefore, research to manufacture a retardation film having the above refractive index distribution with a single film is continuing, for example, a laminate by applying an acrylic adhesive, etc. to one or both sides of a resin film and attaching a shrinkable film. A method of forming and heating the laminate to perform a stretching treatment and applying a contraction force in a direction orthogonal to the stretching direction is proposed.
본 출원은 편광판에 적용할 때 넓은 범위에서 우수한 광 시야각을 특성을 갖고, 특히 고온 조건에서 안정된 위상차 값을 갖는, nx＞nz＞ny의 굴절률 분포를 가지는 위상차 필름, 상기 위상차 필름의 제조 방법, 상기 위상차 필름을 포함하는 편광판 및 액정표시장치를 제공한다. The present application is a retardation film having a refractive index distribution of nx> nz> ny, which has excellent characteristics of a wide viewing angle in a wide range when applied to a polarizing plate, and has a stable retardation value in high temperature conditions, a method of manufacturing the retardation film, the It provides a polarizing plate and a liquid crystal display device including a retardation film.
본 출원은 위상차 필름에 관한 것이다. 상기 위상차 필름은 복굴절성 수지층을 연신된 상태로 포함할 수 있다. 본 출원의 위상차 필름은 하기 식 1의 굴절률 분포를 가질 수 있다. 하기 식 1을 만족하는 위상차 필름을 Z-Plate로 호칭할 수 있다. The present application relates to a retardation film. The retardation film may include a birefringent resin layer in a stretched state. The retardation film of the present application may have a refractive index distribution of Equation 1 below. A retardation film that satisfies Equation 1 below may be referred to as Z-Plate.
[식 1][Equation 1]
nx ＞ nz ＞ ny nx ＞ nz ＞ ny
식 1에서 nx는 면 방향에 대하여 굴절율이 최대가 되는 방향의 굴절율이고, ny는 면내에서 nx 방향에 수직인 방향의 굴절율이며, nz는 두께 방향의 굴절율이다. 본 명세서에서 위상차 필름의 굴절률을 기재하면서 특별히 달리 규정하지 않는 한, 약 550nm 파장의 광에 대한 굴절률을 의미한다.In Equation 1, nx is the refractive index in the direction in which the refractive index is the largest in the plane direction, ny is the refractive index in the direction perpendicular to the nx direction in the plane, and nz is the refractive index in the thickness direction. In the present specification, the refractive index of the retardation film is described and, unless otherwise specified, refers to a refractive index for light having a wavelength of about 550 nm.
본 명세서에서 위상차 필름의 면내 위상차(Rin) 값은 하기 식 2로 정의될 수 있다. 또한, 본 명세서에서 위상차 필름의 두께 방향 위상차(Rth) 값은 하기 식 3으로 정의될 수 있다. 또한, 본 명세서에서 위상차 필름의 Nz 값은 하기 식 4로 정의될 수 있다. In the present specification, the in-plane retardation (Rin) value of the retardation film may be defined by Equation 2 below. In addition, in the present specification, the retardation (Rth) value in the thickness direction of the retardation film may be defined by Equation 3 below. In addition, in the present specification, the Nz value of the retardation film may be defined by Equation 4 below.
[식 2][Equation 2]
Rin(단위: nm) = (nx-ny) × dRin (unit: nm) = (nx-ny) × d
[식 3][Equation 3]
Rth(단위: nm) = (nz-ny) × dRth (unit: nm) = (nz-ny) × d
[식 4][Equation 4]
Nz = (nx-nz)/(nx-ny)Nz = (nx-nz)/(nx-ny)
식 2, 3 내지 4에서 d는 위상차 필름의 두께(nm)이며, nx, ny 및 nz는 상기 정의한 바와 같다. In Equations 2, 3 to 4, d is the thickness (nm) of the retardation film, and nx, ny, and nz are as defined above.
식 1의 굴절률 분포를 갖는 위상차 필름은 열 수축성 기재의 일면에 복굴절성 수지층을 적층한 적층체를 고온에서 폭 방향으로 수축력을 부여함과 동시에 상기 수축 방향과 수직하는 방향으로 연신을 실시하는 방법으로 제조할 수 있다. 또한, Nz 값이 0.4 내지 0.6의 범위 내이고, 550nm 파장에 대한 면내 위상차 값이 100nm 내지 320nm 범위 내인 광학 특성을 갖는 위상차 필름은 패널의 시감 측면에서 유리할 수 있다. 이러한 광학 특성을 갖는 위상차 필름은 열 수축성 기재의 일면에 적절한 복굴절성 수지층을 적층시킨 후에, 수축력을 이용하여 두께 방향의 복굴절 값을 키우고, 또한, 수축 방향에 대해 수직한 방향으로 연신을 통하여 연신 방향으로 복굴절 값을 증가시키는 등의 공정으로 제조될 수 있다. The retardation film having the refractive index distribution of Equation 1 is a method in which a laminate obtained by laminating a birefringent resin layer on one surface of a heat-shrinkable substrate is applied with a shrinking force in the width direction at a high temperature and at the same time stretches in a direction perpendicular to the shrinking direction. It can be manufactured with In addition, a retardation film having optical properties in which the Nz value is in the range of 0.4 to 0.6 and the in-plane retardation value for the 550 nm wavelength is in the range of 100 nm to 320 nm may be advantageous in terms of the visibility of the panel. After laminating an appropriate birefringent resin layer on one side of the heat shrinkable substrate, the retardation film having such optical properties increases the birefringence value in the thickness direction by using the shrinking force, and is stretched through stretching in a direction perpendicular to the contraction direction. It can be manufactured by a process such as increasing the birefringence value in the direction.
본 출원의 위상차 필름에 따르면, 복굴절성 수지로서, 셀룰로오스 구조의 하이드록실기(-OH)가 에톡시기(-OCH2CH3)로 치환되어 있으며, 에톡시기(-OCH2CH3)의 치환도가 2.0 내지 2.9의 범위 내인 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지를 포함할 수 있다. 이러한 복굴절성 수지의 사용을 통해, 상기 광학 특성을 갖는 위상차 필름을 얻을 수 있다. 다만, 상기 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지를 포함하는 위상차 필름은, 80℃ 이상의 고온 조건에서 장시간 내구성 평가 시 위상차 값이 변화하는 문제가 발생할 수 있다. According to the retardation film of the present application, the substitution of a birefringent resin, and a hydroxyl group (-OH) in the cellulose structure is substituted by an ethoxy group (-OCH 2 CH 3), ethoxy (-OCH 2 CH 3) FIG. It may include a thermoplastic ethyl cellulose resin in the range of 2.0 to 2.9. Through the use of such a birefringent resin, a retardation film having the above optical properties can be obtained. However, the retardation film including the thermoplastic ethyl cellulose resin may cause a problem in that the retardation value changes during durability evaluation for a long time under a high temperature condition of 80°C or higher.
본 출원의 위상차 필름에 따르면, 상기 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지에 대해 산화 방지 역할을 하는 화합물을 첨가함으로써, 특히 고온 조건에서 안정된 위상차 값을 갖도록 할 수 있다. 이하, 상기 위상차 필름에 대해 구체적으로 설명한다.According to the retardation film of the present application, by adding a compound that serves to prevent oxidation to the thermoplastic ethyl cellulose resin, it is possible to have a stable retardation value, particularly under high temperature conditions. Hereinafter, the phase difference film will be described in detail.
본 출원의 위상차 필름은 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지를 포함할 수 있다. 상기 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지는 정의 복굴절을 나타내는 복굴절 재료일 수 있다. 본 명세서에서 「정의 복굴절」은 수지를 연신 등에 의해 배향시켰을 경우에 그 연신 방향의 굴절률이 상대적으로 커지고, 연신 방향과 직교하는 방향의 굴절률이 상대적으로 작아지는 특성을 의미할 수 있다. The retardation film of the present application may include a thermoplastic ethyl cellulose resin. The thermoplastic ethyl cellulose resin may be a birefringent material exhibiting positive birefringence. In the present specification, when the resin is oriented by stretching or the like, the refractive index in the stretching direction becomes relatively large, and the refractive index in a direction orthogonal to the stretching direction is relatively small.
상기 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지는 셀룰로오스 구조의 하이드록실기(-OH)가 에톡시기(-OCH2CH3)로 치환되어 있는 구조를 가질 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 치환된 에톡시기의 치환도는 2.0 내지 2.9의 범위 내일 수 있다. 상기 치환도는 구체적으로 2.0 이상, 2.2 이상 또는 2.4 이상일 수 있고, 2.9 이하, 2.8 이하, 2.7 이하 또는 2.6 이하일 수 있다. The thermoplastic ethyl cellulose resin may have a structure in which a hydroxyl group (-OH) of a cellulose structure is substituted with an ethoxy group (-OCH 2 CH 3 ). In one example, the degree of substitution of the substituted ethoxy group may be in the range of 2.0 to 2.9. The degree of substitution may be specifically 2.0 or more, 2.2 or more, or 2.4 or more, and may be 2.9 or less, 2.8 or less, 2.7 or less, or 2.6 or less.
셀룰로오스 수지의 반복 단위는 3개의 하이드록실기를 포함하는데, 상기 치환도(DS: degree of substitution)는 셀룰로오스 수지의 반복 단위당 에톡시기에 의해 치환된 하이드록실기의 평균수를 의미할 수 있다. 하기 화학식 1은 치환도가 2인 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지를 예시적으로 나타낸다. 상기 치환도를 측정하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 1H-NMR 및 13C-NMR를 통해 측정할 수 있다.The repeating unit of the cellulose resin includes three hydroxyl groups, and the degree of substitution (DS) may mean the average number of hydroxyl groups substituted by an ethoxy group per repeating unit of the cellulose resin. Formula 1 below exemplarily represents a thermoplastic ethyl cellulose resin having a degree of substitution of 2. The method of measuring the degree of substitution is not particularly limited, and may be measured, for example, through 1 H-NMR and 13 C-NMR.
[화학식 1][Formula 1]
상기 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지는 표준 Polystyrene(PS) 수지를 이용하여 측정한 중량평균분자량(Mw) 값이 100,000 내지 300,000 g/mol의 범위가 적당하다. 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지의 중량평균 분자량이 100,000 g/mol 미만인 경우 필름으로 제작된 위상차 필름의 강도 및 toughness 등의 기계적 물성이 저하되는 문제가 있고, 300,000 g/mol 이상인 경우에는 열 수축성 기재의 일면에 복굴절성 수지층을 형성하는데 있어서 높은 점도로 인하여 코팅 가공성이 저하되는 문제가 있다. The thermoplastic ethyl cellulose resin has a suitable weight average molecular weight (Mw) value in the range of 100,000 to 300,000 g/mol measured using a standard polystyrene (PS) resin. When the weight average molecular weight of the thermoplastic ethyl cellulose resin is less than 100,000 g/mol, there is a problem that mechanical properties such as the strength and toughness of the retardation film made of a film are deteriorated, and when it is more than 300,000 g/mol, birefringence on one side of the heat shrinkable substrate In forming the resin layer, there is a problem that coating processability is deteriorated due to high viscosity.
상기 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지의 유리전이온도(Tg)는 예를 들어 100℃ 내지 150℃ 범위 또는 120℃ 내지 150℃ 범위 내일 수 있다. 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내인 경우 연신 가공성 측면에서 유리할 수 있다. The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic ethyl cellulose resin may be, for example, in the range of 100°C to 150°C or 120°C to 150°C. When the glass transition temperature of the thermoplastic ethyl cellulose resin is within the above range, it may be advantageous in terms of stretch processability.
상기 위상차 필름의 Nz 값은 0.4 내지 0.6의 범위 내일 수 있다. 또한, 상기 위상차 필름의 550nm 파장에 대한 면내 위상차 값은 100 nm 내지 320 nm의 범위 내일 수 있다. 상기 면내 위상차 값은 구체적으로, 100 nm 이상, 120 nm 이상, 140 nm 이상, 160 nm 이상, 180 nm 이상 또는 200 nm 이상일 수 있고, 320 nm 이하 또는 300 nm 이하일 수 있다. 위상차 필름의 Nz 값과 면내 위상차 값이 상기 범위 내인 경우 1 장의 위상차 필름으로도 우수한 광 시야각 특성을 부여하여 패널의 시감을 개선할 수 있고, 박형으로 제조가 가능하다는 점에서 유리할 수 있다.The Nz value of the retardation film may be in the range of 0.4 to 0.6. In addition, the in-plane retardation value for the 550 nm wavelength of the retardation film may be in the range of 100 nm to 320 nm. Specifically, the in-plane retardation value may be 100 nm or more, 120 nm or more, 140 nm or more, 160 nm or more, 180 nm or more, or 200 nm or more, and may be 320 nm or less or 300 nm or less. When the Nz value and the in-plane retardation value of the retardation film are within the above range, it may be advantageous in that a single retardation film can improve the visibility of the panel by providing excellent wide viewing angle properties, and that it can be manufactured in a thin shape.
상기 위상차 필름은 하기 식 5의 파장 분산성을 가질 수 있다. 일반적으로 대부분의 고분자 재료의 파장분산 값은 1.05 이상의 정 파장 분산 특성을 갖는데, 하기 식 5의 파장 분산성을 갖는 경우 가시광 빛의 파장에 따라(예를 들어, 450nm, 550nm, 650nm) 거의 일정하게 동일한 위상차 값을 갖는 것을 의미하므로 패널의 시야각 측면에서 유리할 수 있다.The retardation film may have wavelength dispersion of Equation 5 below. In general, the wavelength dispersion value of most polymer materials has a positive wavelength dispersion characteristic of 1.05 or more.In the case of having the wavelength dispersion property of Equation 5 below, it is almost constant according to the wavelength of visible light (for example, 450 nm, 550 nm, 650 nm). Since it means having the same phase difference value, it may be advantageous in terms of the viewing angle of the panel.
[식 5] [Equation 5]
0.96 ≤ Rin(450nm)/Rin(550nm) ≤1.040.96 ≤ Rin(450nm)/Rin(550nm) ≤1.04
식 5에서 Rin(450nm)는 450nm 파장에 대한 면내 위상차 값이고, Rin(550nm)는 550nm 파장에 대한 면내 위상차 값이다. In Equation 5, Rin(450nm) is the in-plane retardation value for 450nm wavelength, and Rin(550nm) is the in-plane retardation value for 550nm wavelength.
상기 위상차 필름은 단위 두께당 위상차 발현이 우수할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 위상차 필름은 단위 두께당 Rin 값이 5 nm/㎛ 이상일 수 있다. The retardation film may have excellent retardation expression per unit thickness. In one example, the retardation film may have a Rin value of 5 nm/µm or more per unit thickness.
상기 위상차 필름은 고온 조건에서 안정된 위상차 값을 가질 수 있다. 상기 위상차 필름은 100℃ 온도에서 500 시간 동안 가열 전후의 면내 위상차(Rin) 값의 차이(△Rin)와 두께 방향 위상차(Rth) 값의 차이(△Rth)가 각각 10 nm 이하일 수 있다. 상기 △Rin 및 △Rth는 각각 10 nm 이하, 8 nm 이하, 6 nm 이하 또는 4 nm 이하일 수 있다. 상기 △Rin는 하기 식 6에 의해 계산된 값이며, 상기 △Rth는 하기 식 7에 의해 계산된 값이다.The retardation film may have a stable retardation value under high temperature conditions. The retardation film may have a difference (ΔRth) between a difference (ΔRin) of a retardation value (Rin) in a plane before and after heating at 100°C for 500 hours and a retardation value (Rth) in a thickness direction of 10 nm or less. The ΔRin and ΔRth may be 10 nm or less, 8 nm or less, 6 nm or less, or 4 nm or less, respectively. The ΔRin is a value calculated by Equation 6 below, and the ΔRth is a value calculated by Equation 7 below.
[식 6][Equation 6]
△Rin = |Rin(A)-Rin(B)|△Rin = |Rin(A)-Rin(B)|
[식 7][Equation 7]
△Rth = |Rth(A)-Rth(B)|△Rth = |Rth(A)-Rth(B)|
식 6에서 Rin(A)는 위상차 필름의 초기 면내 위상차 값이고, Rin(B)는 위상차 필름을 100℃ 온도에서 500 시간 동안 가열 후 측정한 면내 위상차 값이다. 식 7에서 Rth(A)는 위상차 필름의 초기 두께 방향 위상차 값이고, Rth(B)는 위상차 필름을 100℃ 온도에서 500 시간 동안 가열 후 측정한 두께 방향 위상차 값이다. 식 6 및 식 7에서 |A|는 A의 절대값을 의미한다. 초기 면내 위상차 값 및 초기 두께 방향 위상차 값은 위상차 필름을 가열하기 전의 상온에서 측정한 면내 위상차 값 및 두께 방향 위상차 값을 의미한다. 본 명세서에서 상온(normal temperature)은 인위적으로 온도 조절을 하지 않은 상태의 온도를 의미할 수 있다. 상온은 예를 들어 20℃ 내지 40℃의 범위 내의 온도, 20℃ 내지 30℃ 범위 내의 온도 또는 25℃의 온도를 의미할 수 있다. In Equation 6, Rin(A) is the initial in-plane retardation value of the retardation film, and Rin(B) is the in-plane retardation value measured after heating the retardation film at 100°C for 500 hours. In Equation 7, Rth(A) is the retardation value in the initial thickness direction of the retardation film, and Rth(B) is the retardation value in the thickness direction measured after heating the retardation film at 100°C for 500 hours. In Equations 6 and 7, |A| means the absolute value of A. The initial in-plane retardation value and the initial thickness direction retardation value mean an in-plane retardation value and a thickness direction retardation value measured at room temperature before heating the retardation film. In the present specification, the normal temperature may mean a temperature in which temperature is not artificially controlled. Room temperature may mean, for example, a temperature in the range of 20°C to 40°C, a temperature in the range of 20°C to 30°C, or a temperature of 25°C.
상기 위상차 필름은 산화방지 첨가제를 더 포함할 수 있다. 산화방지 첨가제는 고온 조건에서 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지의 산화를 방지하는 역할을 할 수 있다. 상기 산화방지 첨가제는 고온 환경에서 스스로 라디칼을 만들어 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지를 안정화시키거나 산화된 고분자의 산소 원자를 제거하여 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지를 안정화시키게 되고, 이에 따라, 위상차 필름의 위상차 특성도 안정화된다. The retardation film may further include an antioxidant additive. The antioxidant additive may play a role in preventing oxidation of the thermoplastic ethyl cellulose resin under high temperature conditions. The antioxidant additive stabilizes the thermoplastic ethyl cellulose resin by generating radicals by itself in a high temperature environment, or stabilizes the thermoplastic ethyl cellulose resin by removing oxygen atoms of the oxidized polymer, thereby stabilizing the retardation characteristics of the retardation film.
상기 산화방지 첨가제는 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 10 중량부 범위 내의 함량으로 포함될 수 있다. 산화방지 첨가제의 함량이 지나치게 낮은 경우 열 수축성 기재 상에 적층된 복굴절성 수지층을 충분히 수축시켜주지 못해 두께 방향의 굴절율이 효과적으로 증가하지 않게 된다. 반면, 산화방지 첨가제의 함량이 지나치게 높은 경우 용매에 대한 용해성이 저하되고, 또한 가소 효과가 커져 복굴절성 수지의 유리전이온도(Tg) 값이 크게 낮아지는 문제가 발생하여, 함량 비율은 상기 범위 내인 것이 유리하다.The antioxidant additive may be included in an amount within the range of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic ethyl cellulose resin. When the content of the antioxidant additive is too low, the birefringent resin layer laminated on the heat-shrinkable substrate cannot be sufficiently shrunk, so that the refractive index in the thickness direction does not increase effectively. On the other hand, when the content of the antioxidant additive is too high, the solubility in the solvent decreases, and the plasticizing effect increases, resulting in a problem that the glass transition temperature (Tg) value of the birefringent resin is significantly lowered, and the content ratio is within the above range. It is advantageous.
상기 산화방지 첨가제의 분자량은 5,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 산화방지 첨가제의 분자량의 하한은 300 g/mol 이상일 수 있다. 이러한 저분자량 화합물을 복굴절성 물질에 첨가하게 되면 가소 역할을 하여 복굴절성 필름이 열 수축성 기재의 폭 방향 수축 및 이에 수직한 방향으로의 연신 공정에서 고분자 사슬이 보다 효과적으로 배향되어 각각의 방향으로 복굴절 값이 증가하는데 기여할 수 있다. The molecular weight of the antioxidant additive may be 5,000 g/mol or less. The lower limit of the molecular weight of the antioxidant additive may be 300 g/mol or more. When such a low molecular weight compound is added to a birefringent material, it plays a plasticizing role, so that the birefringent film is more effectively oriented in the transverse direction contraction of the heat-shrinkable substrate and the stretching process in a direction perpendicular thereto, resulting in birefringence values in each direction. Can contribute to this increase.
상기 산화방지 첨가제는 페놀계 산화방지제, 유황계 산화방지제, 인계 산화방지제 및 아민계 광안정제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 산화방지 첨가제로는 페놀계 산화방지제 또는 아민계 광안정제를 사용할 수 있다. The antioxidant additive may include one or more selected from the group consisting of a phenolic antioxidant, a sulfur antioxidant, a phosphorus antioxidant, and an amine light stabilizer. In one example, as the antioxidant additive, a phenolic antioxidant or an amine light stabilizer may be used.
하나의 예시에서, 상기 산화방지 첨가제로는 페놀계 산화방지제를 사용할 수 있다. 페놀계 산화방지제는 예를 들어 화학식 2의 잔기를 갖는 화합물일 수 있다.In one example, a phenolic antioxidant may be used as the antioxidant additive. The phenolic antioxidant may be, for example, a compound having a residue represented by Chemical Formula 2.
[화학식 2][Formula 2]
화학식 2에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기일 수 있다. 화학식 2에서, *는 화학식 2의 잔기의 결합 부위를 의미할 수 있다. 페놀계 산화방지제는, 화학식 2의 잔기가 결합된, 탄화수소기이거나, 산소 원자 또는 질소 원자를 함유하는 유기기의 골격을 가지는 화합물일 수 있다. 페놀계 산화방지제가 화학식 2의 잔기를 n개 포함하는 경우, 상기 골격은 n개의 결합 부위를 갖는 탄화수소기이거나, 산소 원자 또는 질소 원자를 함유하는 유기기일 수 있다. 하나의 예시에서, 페놀계 산화방지제는 화학식 2의 잔기를 1개 또는 2개 이상 가질 수 있다. 본 출원의 일 실시예에 따르면, 페놀계 산화방지제는 화학식 2의 잔기를 4개 가질 수 있다. In Formula 2, R 1 to R 4 may each independently be hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. In Formula 2, * may mean the binding site of the residue of Formula 2. The phenolic antioxidant may be a hydrocarbon group to which the residue of Formula 2 is bonded, or a compound having a skeleton of an organic group containing an oxygen atom or a nitrogen atom. When the phenolic antioxidant contains n residues of Formula 2, the skeleton may be a hydrocarbon group having n bonding sites or an organic group containing an oxygen atom or a nitrogen atom. In one example, the phenolic antioxidant may have one or two or more residues of Formula 2. According to an exemplary embodiment of the present application, the phenolic antioxidant may have 4 residues of Formula 2.
화학식 2에서, R1 내지 R4 중 적어도 2개는 탄소수 1 내지 20의 알킬기일 수 있다. 하나의 예시에서, R2 및 R3는 알킬기이고 R1 및 R4는 수소일 수 있다. 다른 하나의 예시에서, R2 및 R4는 알킬기이고 R1 및 R3는 수소일 수 있다. 이때, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 10, 탄소수 1 내지 8, 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있고, 보다 구체적으로 탄소수 1 또는 4의 알킬기일 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 알킬기는 t-부틸기일 수 있다. In Formula 2, at least two of R 1 to R 4 may be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. In one example, R 2 and R 3 may be alkyl groups and R 1 and R 4 may be hydrogen. In another example, R 2 and R 4 may be an alkyl group and R 1 and R 3 may be hydrogen. In this case, the alkyl group may be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 10 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms, and more specifically, an alkyl group having 1 or 4 carbon atoms. In one example, the alkyl group may be a t-butyl group.
유황계 산화방지제로는 예를 들어, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다. 유황계 산화방지제로는 예를 들어, 송원산업의 Songnox DSTDP(distearyl thiodipropionate), Songnox DLTDP(diauryl thiodipropionate), Songnox DMTDP(dimyristyl thiodipropionate), Songnox DTDTP(ditridecyl thiodipropionate) 등을 사용할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.As the sulfur-based antioxidant, for example, a compound represented by the following formula (3) may be used. As the sulfur-based antioxidant, for example, Songnox DSTDP (distearyl thiodipropionate) of Songwon Industries, Songnox DLTDP (diauryl thiodipropionate), Songnox DMTDP (dimyristyl thiodipropionate), Songnox DTDTP (ditridecyl thiodipropionate), etc. can be used, but are not limited thereto. .
[화학식 3][Formula 3]
화학식 3에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8, 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기일 수 있다. 하나의 예시에서, R1 및 R2는 각각 에틸렌기일 수 있다. 화학식 3에서 L1 및 L2는 각각 독립적으로 -COO-, -OCO- 또는 -O-일 수 있다. 하나의 예시에서, L1 및 L2는 각각 -COO-일 수 있다. 화학식 3에서 R3 및 R4는 각각 독립적으로 탄소수 10 내지 30 또는 10 내지 20의 알킬기일 수 있다. 하나의 예시에서, R3 및 R4는 각각 탄소수 12 내지 18의 알킬기일수 있다.In Formula 3, R 1 and R 2 may each independently be an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms. In one example, R 1 and R 2 may each be an ethylene group. In Formula 3, L 1 and L 2 may each independently be -COO-, -OCO-, or -O-. In one example, L 1 and L 2 may each be -COO-. In Formula 3, R 3 and R 4 may each independently be an alkyl group having 10 to 30 or 10 to 20 carbon atoms. In one example, R 3 and R 4 may each be an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms.
인계 산화방지제로는 예를 들어, 하기 화학식 4의 잔기를 갖는 화합물을 사용할 수 있다.As the phosphorus antioxidant, for example, a compound having a residue represented by the following formula (4) may be used.
[화학식 4][Formula 4]
화학식 4에서 R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기일 수 있고, n은 1 내지 3의 정수일 수 있다. 화학식 4에서, *는 화학식 4의 잔기의 결합 부위를 의미할 수 있다. 인계 산화방지제는, 화학식 4의 잔기가 결합된, 탄화수소기이거나 또는 산소 원자를 함유하는 유기기의 골격을 가지는 화합물일 수 있다. 상기 탄화수소기는 벤젠 고리를 포함할 수 있다. 인계 산화방지제가 화학식 4의 잔기를 m개 포함하는 경우, 상기 골격은 m개의 결합 부위를 갖는 탄화수소기이거나, 산소 원자를 함유하는 유기기일 수 있다. 하나의 예시에서, 인계 산화방지제는 화학식 4의 잔기를 1개 또는 2개 이상 가질 수 있다. 하나의 예시에서, 인계 산화방지제는 화학식 4의 잔기를 1개 또는 2개 가질 수 있다. 하나의 예시에서, 화학식 4에서 n은 1, 2 또는 3일 수 있다. 하나의 예시에서, n이 3인 경우, 인계 산화방지제는 *에 결합되는 골격은 없고, P에 상기 []의 작용기가 직접 3개 결합된 구조일 수도 있다. 하나의 예시에서, R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10, 탄소수 1 내지 8, 탄소수 1 내지 6 또는 탄소수 4의 알킬기일 수 있고, 보다 구체적으로 tert-butyl일 수 있다. 하나의 예시에서, R1 내지 R5는 모두 수소이거나 또는 R1 내지 R5 중 2개의 치환기는 상기 알킬기이고, 나머지 3개의 치환기는 수소일 수 있다.In Formula 4, R 1 to R 5 may each independently be hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and n may be an integer of 1 to 3. In Formula 4, * may mean the binding site of the residue of Formula 4. The phosphorus antioxidant may be a compound having a skeleton of an organic group containing an oxygen atom or a hydrocarbon group to which the residue of Formula 4 is bonded. The hydrocarbon group may include a benzene ring. When the phosphorus antioxidant contains m residues of Formula 4, the skeleton may be a hydrocarbon group having m bonding sites or an organic group containing an oxygen atom. In one example, the phosphorus antioxidant may have one or two or more residues of Formula 4. In one example, the phosphorus antioxidant may have one or two residues of formula 4. In one example, n in Formula 4 may be 1, 2, or 3. In one example, when n is 3, the phosphorus antioxidant may not have a skeleton bonded to *, and may have a structure in which three functional groups of [] are directly bonded to P. In one example, R 1 to R 5 may each independently be hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, 1 to 6 carbon atoms, or 4 carbon atoms, and more specifically tert-butyl. In one example, all of R 1 to R 5 may be hydrogen, or two substituents of R 1 to R 5 may be the alkyl group, and the remaining 3 substituents may be hydrogen.
하나의 예시에서, 상기 산화방지 첨가제로는 아민계 광안정제를 사용할 수 있다. 아민계 광안정제로는 힌더드 아민 화합물(hindered amine compound)을 사용할 수 있다. 아민계 광안정제는 예를 들어 하기 화학식 5의 잔기를 갖는 화합물일 수 있다. In one example, as the antioxidant additive, an amine light stabilizer may be used. As the amine light stabilizer, a hindered amine compound may be used. The amine light stabilizer may be, for example, a compound having a residue represented by the following formula (5).
[화학식 5][Formula 5]
화학식 5에서, R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기일 수 있다. 화학식 5에서, *는 화학식 5의 잔기의 결합 부위를 의미한다. 아민계 광안정제는, 화학식 5의 잔기가 결합된, 탄화수소기이거나, 또는 질소 원자를 함유하는 유기기의 골격을 가지는 화합물일 수 있다. 아민계 광안정제가 화학식 5의 잔기를 n개 포함하는 경우 상기 골격은 n개의 결합 부위를 갖는 탄화수소기이거나, 질소 원자를 함유하는 유기기일 수 있다. 하나의 예시에서, 아민계 광안정제는 화학식 5의 잔기를 1개 또는 2개 이상 가질 수 있다. 본 출원의 일 실시예에 따르면, 아민계 광안정제는 화학식 5의 잔기를 8개 가질 수 있다. 화학식 5에서 R1 내지 R5는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 10, 탄소수 1 내지 8, 탄소수 1 내지 4 또는 탄소수 1의 알킬기일 수 있다. In Formula 5, R 1 to R 5 may each independently be hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. In Chemical Formula 5, * means the binding site of the residue of Chemical Formula 5. The amine light stabilizer may be a compound having a skeleton of an organic group containing a nitrogen atom or a hydrocarbon group to which the residue of Formula 5 is bonded. When the amine-based light stabilizer contains n residues of Formula 5, the skeleton may be a hydrocarbon group having n bonding sites or an organic group containing a nitrogen atom. In one example, the amine light stabilizer may have one or two or more residues of Formula 5. According to the exemplary embodiment of the present application, the amine-based light stabilizer may have 8 residues of Formula 5. In Formula 5, R 1 to R 5 may each independently be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 10 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms, or 1 carbon number.
상기 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지(산화방지 첨가제가 첨가되지 않은)의 유리전이온도와 산화방지 첨가제가 첨가된 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지의 유리전이온도의 차이는 2℃ 내지 15℃의 범위 내일 수 있다. 이러한 범위 내에서, 산화방지 첨가제의 첨가에 따른 복굴절 수지의 유리전이온도의 감소로 열 수축성 기재의 수축 과정에서 두께 방향의 굴절율을 효과적으로 상승시킬 수 있다. The difference between the glass transition temperature of the thermoplastic ethyl cellulose resin (without the antioxidant additive added) and the glass transition temperature of the thermoplastic ethyl cellulose resin with the antioxidant additive added may be in the range of 2°C to 15°C. Within this range, the refractive index in the thickness direction can be effectively increased in the shrinking process of the heat-shrinkable substrate by reducing the glass transition temperature of the birefringent resin due to the addition of the antioxidant additive.
상기 위상차 필름의 두께는 예를 들어 60㎛ 이하일 수 있다. 위상차 필름의 두께가 지나치게 두꺼운 경우 장치의 박형화가 어려울 수 있으므로, 두께는 상기 범위 내인 것이 유리할 수 있다. The thickness of the retardation film may be, for example, 60 μm or less. When the thickness of the retardation film is too thick, it may be difficult to reduce the thickness of the device, so it may be advantageous that the thickness is within the above range.
상기 위상차 필름은 상기 복굴절성 수지층의 하부에 열 수축성 기재를 더 포함할 수 있다. 상기 위상차 필름은 열 수축성 기재를 사용함으로써 두께 방향의 굴절률 값을 키울 수 있으므로, 전술한 굴절률 분포 및/또는 위상차 값을 갖는 위상차 필름을 제공하는데 유리할 수 있다. 열 수축성 기재에 대해서는 하기 위상차 필름의 제조 방법에서 상세히 기술한다. The retardation film may further include a heat shrinkable substrate under the birefringent resin layer. Since the retardation film may increase the refractive index value in the thickness direction by using a heat shrinkable substrate, it may be advantageous to provide a retardation film having the aforementioned refractive index distribution and/or a retardation value. The heat shrinkable substrate will be described in detail in the following method for producing a retardation film.
본 출원은 또한 상기 위상차 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 이하, 위상차 필름의 제조 방법에 관한 설명에서 특별히 언급하지 않는 경우 상기 위상차 필름에 관한 설명이 동일하게 적용될 수 있다. The present application also relates to a method of manufacturing the retardation film. Hereinafter, the description of the retardation film may be equally applied unless otherwise indicated in the description of the method of manufacturing the retardation film.
상기 제조 방법은 열 수축성 기재 및 상기 열 수축성 기재의 일면에 적층된 복굴절성 수지층을 포함하는 적층체를 폭 방향으로 열 수축시키면서 상기 열 수축 방향에 대하여 수직인 방향으로 연신하는 단계를 포함할 수 있다. The manufacturing method may include stretching a laminate including a heat shrinkable substrate and a birefringent resin layer laminated on one side of the heat shrinkable substrate in a direction perpendicular to the heat shrinkage direction while heat shrinking in the width direction. have.
상기 복굴절성 수지층은 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지 및 산화방지 첨가제를 포함할 수 있다.The birefringent resin layer may include a thermoplastic ethyl cellulose resin and an antioxidant additive.
상기 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지는 셀룰로오스 구조의 하이드록실기(-OH)가 에톡시기(-OCH2CH3)로 치환되어 있으며, 에톡시기(-OCH2CH3)의 치환도가 2.0 내지 2.9의 범위 내인 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지일 수 있다.The thermoplastic resins include cellulose acetate cellulose structure of the hydroxyl group (-OH) is an ethoxy group (-OCH 2 CH 3), and to be substituted, ethoxy (-OCH 2 CH 3) degree of substitution is in the range of 2.0 to 2.9 of It may be a thermoplastic ethyl cellulose resin.
상기 산화방지 첨가제는 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 10 중량부 범위 내의 함량으로 포함될 수 있다. The antioxidant additive may be included in an amount within the range of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic ethyl cellulose resin.
본 명세서에서 「열 수축성 기재」는 고온 환경에서 수축하는 특성을 가지는 기재를 의미할 수 있다. 상기 열 수축성 기재의 고온 수축률 및 고온 수축력은 본 출원의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 조절될 수 있다. In the present specification, the "heat shrinkable substrate" may mean a substrate having a property of shrinking in a high temperature environment. The high temperature shrinkage rate and high temperature shrinkage force of the heat shrinkable substrate may be adjusted within a range capable of achieving the object of the present application.
하나의 예시에서, 상기 열 수축성 기재의 150℃ 온도에서의 수축률은 60% 이하일 수 있다. 열 수축성 기재의 고온 수축율이 지나치게 높은 경우에는 열 수축성 기재 상에 적층된 복굴절성 물질의 수축 치수 변화율이 커서 수축 변화에 의한 주름이 발생하거나 힘줄과 같은 형상의 외관 불량이 나타나는 문제가 발생할 수 있다. 따라서, 열 수축성 기재의 고온 수축률은 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다. 상기 열 수축성 기재의 수축률이 지나치게 낮은 경우 두께 방향의 굴절률이 효과적으로 증가하지 못할 수 있으므로, 150℃ 온도에서의 수축률의 하한은 예를 들어 5% 이상일 수 있다. In one example, the shrinkage rate of the heat shrinkable substrate at a temperature of 150° C. may be 60% or less. When the high-temperature shrinkage of the heat-shrinkable substrate is too high, the shrinkage dimensional change rate of the birefringent material laminated on the heat-shrinkable substrate is large, causing wrinkles due to the change in shrinkage or appearance defects such as tendons may occur. Therefore, it is preferable that the high temperature shrinkage rate of the heat shrinkable substrate satisfies the above range. When the shrinkage rate of the heat shrinkable substrate is too low, the refractive index in the thickness direction may not be effectively increased, and thus the lower limit of the shrinkage rate at 150° C. may be, for example, 5% or more.
하나의 예시에서, 상기 열 수축성 기재의 150℃ 온도에서의 최대 수축력은 10N/20㎜*50㎜ 이상일 수 있다. 열 수축성 기재의 고온 수축력이 지나치게 낮은 경우에는 수축력이 충분하지 않아 수축성 기재 위에 적층된 복굴절성 물질을 충분히 수축시켜 주지 못해 두께 방향의 굴절률이 효과적으로 증가하지 못할 수 있다. 따라서, 열 수축성 기재의 수축력은 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다. 열 수축성 기재의 최대 수축력이 지나치게 높은 경우 외관 불량이 발생할 수 있으므로, 상기 열 수축성 기재의 150℃ 온도에서의 최대 수축력의 상한은 예를 들어 30N/20㎜*50㎜ 이하일 수 있다.In one example, the maximum shrinkage force at 150° C. of the heat shrinkable substrate may be 10N/20mm*50mm or more. When the high-temperature shrinking force of the heat shrinkable substrate is too low, the shrinking force is insufficient and the birefringent material laminated on the shrinkable substrate may not be sufficiently shrunk, so that the refractive index in the thickness direction may not increase effectively. Therefore, it is preferable that the shrinkage force of the heat shrinkable substrate satisfies the above range. If the maximum shrinkage force of the heat shrinkable substrate is too high, appearance defects may occur, and thus the upper limit of the maximum shrinkage force of the heat shrinkable substrate at a temperature of 150° C. may be, for example, 30N/20mm*50mm or less.
하나의 예시에서, 열 수축성 기재와 복굴절성 수지층의 적층체의 150℃ 온도에서의 수축률은 10% 이상일 수 있다. 열 수축성 기재와 복굴절성 수지층의 적층체의 150℃ 온도에서의 수축률의 상한은 예를 들어 60% 이하일 수 있다. In one example, the contraction rate of the laminate of the heat shrinkable substrate and the birefringent resin layer at a temperature of 150° C. may be 10% or more. The upper limit of the shrinkage rate at 150° C. of the laminate of the heat shrinkable substrate and the birefringent resin layer may be, for example, 60% or less.
상기 열 수축성 기재는 상기 수축률 범위 및 상기 최대 수축력 범위를 만족하는 기재를 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 상기 열 수축성 기재는 예를 들어 수지 성분을 포함할 수 있다. 상기 열 수축성 기재는 예를 들어 PET(polyethylene terephthalate), 폴리에스테르(polyester), PC(Polycarbonate), 폴리올레핀(Polyolefin), PCO(polycyclicolefin), 폴리스티렌(Polystyrene), COP(cycloolefin polymer), 아크릴폴리머(Acrylic polymer), PVA(Polyvinylalcohol), PI(polyimide), PEN(polyethylene naphthalate), PEEK(polyether ether ketone), PAR(polyarylate), 폴리노보넨(polynorbornene), 및 PES(polyethersulphone)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.The heat shrinkable substrate may be used by appropriately selecting a substrate that satisfies the shrinkage rate range and the maximum shrinkage force range. The heat shrinkable substrate may include, for example, a resin component. The heat shrinkable substrate is, for example, PET (polyethylene terephthalate), polyester, PC (polycarbonate), polyolefin, PCO (polycyclicolefin), polystyrene, COP (cycloolefin polymer), acrylic polymer (Acrylic polymer), PVA (Polyvinylalcohol), PI (polyimide), PEN (polyethylene naphthalate), PEEK (polyether ether ketone), PAR (polyarylate), polynorbornene, and PES (polyethersulphone). have.
하나의 예시에서, 상기 적층체는 열 수축성 기재 상에 상기 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지 및 산화방지 첨가제를 포함하는 복굴절성 수지 용액을 코팅함으로써 제조할 수 있다. In one example, the laminate may be prepared by coating a birefringent resin solution including the thermoplastic ethyl cellulose resin and an antioxidant additive on a heat shrinkable substrate.
상기 용액은 상기 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지, 산화방지 첨가제 및 유기 용매를 포함할 수 있다. 상기 유기 용매로는 예를 들어 탄화수소계, 알코올계, 할로겐화 탄화수소계 또는 에테르계의 용매를 사용할 수 있다. 탄화수소계 용매의 예로서는 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, n-데칸, n-도데칸, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메톡시 벤젠 등을 들 수 있다. 알코올계 용매의 예로서는 메탄올, 에탄올, 펜탄올, 헥산올 등을 들 수 있다. 할로겐화 탄화수소계 용매의 예로서는 사염화탄소, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 디클로로메탄, 클로로 벤젠 등을 들 수 있다. 에테르계 용매의 예로서는 테트라하이드로퓨란, 디옥산, 프로필렌글리콜 모노 메틸에테르 아세테이트 등을 들 수 있다. 상기 유기 용매는 용해성 및 코팅 가공성을 고려하여 1개의 용매를 단독으로 사용하거나 2개 이상의 용매를 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 유기 용매 중 수지의 함량은 본 출원의 목적을 손상시키지 않는 범위 내에서 적절히 선택될 수 있다.The solution may contain the thermoplastic ethyl cellulose resin, an antioxidant additive, and an organic solvent. As the organic solvent, for example, a hydrocarbon-based, alcohol-based, halogenated hydrocarbon-based or ether-based solvent may be used. Examples of the hydrocarbon solvent include pentane, hexane, heptane, cyclohexane, n-decane, n-dodecane, benzene, toluene, xylene, and methoxybenzene. Examples of alcohol-based solvents include methanol, ethanol, pentanol, and hexanol. Examples of the halogenated hydrocarbon solvent include carbon tetrachloride, chloroform, 1,2-dichloroethane, dichloromethane, and chlorobenzene. Examples of the ether solvent include tetrahydrofuran, dioxane, and propylene glycol monomethyl ether acetate. The organic solvent may be used alone or in combination of two or more solvents in consideration of solubility and coating processability. The content of the resin in the organic solvent may be appropriately selected within a range not impairing the purpose of the present application.
열 수축성 기재 상에 상기 복굴절성 수지 용액을 코팅하는 방법으로는, 공지의 코팅 방법을 사용할 수 있으며, 예를 들어, 스핀 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 블레이드 코팅 등의 방법을 사용할 수 있다. As a method of coating the birefringent resin solution on a heat-shrinkable substrate, a known coating method may be used, for example, spin coating, bar coating, roll coating, gravure coating, blade coating, etc. have.
다른 하나의 예시에서, 상기 적층체는 상기 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지 및 산화방지 첨가제를 포함하는 열가소성 셀룰로오스 필름의 일면 또는 양면에 점착제를 매개로 열 수축성 기재를 부착함으로써 제조될 수 있다. 상기 열가소성 에틸 셀룰로오스 수지 및 산화방지 첨가제를 포함하는 열가소성 셀룰로오스 필름을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않고 예를 들어 열가소성 셀룰로오스 수지 및 산화방지 첨가제를 포함하는 조성물을 용융 압출하여 필름 형태로 성형함으로써 제조할 수 있다. 상기 점착제는 예를 들어 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 고무계 점착제, 우레탄 점착제 등의 공지의 점착제를 특별한 제한없이 사용할 수 있다. In another example, the laminate may be prepared by attaching a heat-shrinkable substrate to one or both surfaces of a thermoplastic cellulose film including the thermoplastic ethyl cellulose resin and an antioxidant additive through an adhesive. The method of manufacturing a thermoplastic cellulose film containing the thermoplastic ethyl cellulose resin and the antioxidant additive is not particularly limited, and for example, it can be produced by melt-extrusion and molding a composition containing the thermoplastic cellulose resin and the antioxidant additive into a film. have. As the pressure-sensitive adhesive, for example, a known pressure-sensitive adhesive such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, and a urethane pressure-sensitive adhesive may be used without particular limitation.
상기 적층체의 열 수축은 적층체의 면상에 있어서 일 방향으로 수행될 수 있다. 예를 들어 상기 적층체의 열 수축은 MD(Machine direction) 축 방향 또는 TD(Transverse direction) 축 방향으로 수행될 수 있다. 상기 적층체의 연신은 적층체가 열 수축하는 방향과 수직인 방향으로 수행될 수 있다. Heat shrinkage of the laminate may be performed in one direction on the surface of the laminate. For example, the heat shrinkage of the laminate may be performed in a machine direction (MD) axial direction or a transverse direction (TD) axial direction. The stretching of the laminate may be performed in a direction perpendicular to a direction in which the laminate heat shrinks.
상기 적층체의 열 수축 및 연신은 동시에 수행되거나 축차적으로 수행될 수 있다. 상기 적층체에 열을 가한 상태에서 일 방향으로의 수축 및 수축 방향에 대하여 수직인 방향으로의 연신이 동시에 수행되거나, 적층체의 일 방향으로의 열 수축이 수행되고, 이후 순차적으로 수축 방향에 대하여 수직인 방향으로 연신이 수행될 수 있다. 상기 열을 가한 상태는 예를 들어 하기의 열 수축 및 연신이 수행되는 온도 범위 내의 열을 가한 상태를 의미할 수 있다. Heat shrinkage and stretching of the laminate may be performed simultaneously or sequentially. In the state where heat is applied to the laminate, contraction in one direction and stretching in a direction perpendicular to the contraction direction are simultaneously performed, or heat contraction in one direction of the laminate is performed, and then sequentially with respect to the contraction direction. Stretching can be performed in a vertical direction. The state in which the heat is applied may mean, for example, a state in which heat is applied within a temperature range in which heat shrinkage and stretching are performed.
상기 적층체의 열 수축 및 연신은 각각 Tg (℃) 이상이고 Tg + 100 (℃) 이하인 온도 범위 내에서 수행될 수 있다. 상기 Tg는 상기 열가소성 셀룰로오스 수지의 유리전이온도를 의미할 수 있다. 상기 열가소성 셀룰로오스 수지의 유리전이온도는 100℃ 내지 150℃ 범위 또는 120℃ 내지 150℃ 범위 내일 수 있다. 이러한 유리전이온도를 갖는 복굴절성 수지를 사용함으로써, 내열성이 우수한 위상차 필름을 제공할 수 있다.Heat shrinkage and stretching of the laminate may be performed within a temperature range of Tg (°C) or more and Tg + 100 (°C) or less, respectively. The Tg may mean the glass transition temperature of the thermoplastic cellulose resin. The glass transition temperature of the thermoplastic cellulose resin may be in the range of 100°C to 150°C or 120°C to 150°C. By using a birefringent resin having such a glass transition temperature, a retardation film excellent in heat resistance can be provided.
상기 적층체의 열 수축 및 연신 시의 온도가 지나치게 낮은 경우 열 수축성 기재의 수축이 원활하게 발생하지 않고 또한 그 위에 적층된 복굴절성 물질도 연화되지 않은 상태에서 강제로 수축력이 발생하여 두께 방향의 굴절율이 효과적으로 발현되지 않게 된다. 반대로 열 수축 및 연신 시의 온도가 지나치게 높은 경우 가공성 측면에서 바람직하지 않으므로, 그 온도는 상기 범위 내인 것이 유리할 수 있다.When the temperature at the time of thermal contraction and stretching of the laminate is too low, the contraction of the heat-shrinkable substrate does not occur smoothly, and the birefringent material laminated thereon is forcibly generated in a state that is not softened, resulting in the refractive index in the thickness direction. Is not effectively expressed. On the contrary, if the temperature during heat shrinkage and stretching is too high, it is not preferable in terms of workability, and thus it may be advantageous that the temperature is within the above range.
상기 적층체의 연신 시의 연신 배율은 2배 이하일 수 있다. 연신 배율이 지나치게 높은 경우 연신 방향으로의 복굴절 값이 커져 후술하는 범위 내의 Nz의 굴절률 분포를 나타내기 어려울 수 있으므로, 연신 배율을 상기 범위 내인 것이 유리할 수 있다. 상기 연신 배율의 하한은 예를 들어 1배 이상일 수 있다.The draw ratio during stretching of the laminate may be 2 times or less. When the draw ratio is too high, the birefringence value in the draw direction increases, and it may be difficult to show the refractive index distribution of Nz within the range described later, so it may be advantageous to have the draw ratio within the above range. The lower limit of the draw ratio may be, for example, 1 times or more.
상기 열 수축성 기재 상에 적층되는 복굴절성 수지층의 두께는 40㎛ 이하일 수 있다. 이와 같이 본 출원은 얇은 두께로도 본 출원에서 목적하는 물성을 갖는 위상차 필름을 제공할 수 있다.The thickness of the birefringent resin layer laminated on the heat shrinkable substrate may be 40 μm or less. As described above, the present application may provide a retardation film having the desired physical properties in the present application even with a thin thickness.
본 출원은 또한 상기 위상차 필름의 용도에 관한 것이다. 상기 위상차 필름은 편광판 및/또는 표시장치에 적용되어 유용하게 사용될 수 있다.The present application also relates to the use of the retardation film. The retardation film may be usefully applied to a polarizing plate and/or a display device.
하나의 예시에서, 본 출원은 편광자 및 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 편광판에 관한 것이다.In one example, the present application relates to a polarizing plate including at least one polarizer and the retardation film.
상기 위상차 필름은 편광자의 일면 또는 양면에 직접 부착될 수 있다. 이러한 구조의 경우 위상차 필름이 편광자의 보호 필름으로서의 기능도 수행할 수 있다. 다른 하나의 예시에서, 편광자의 일면 또는 양면에 보호필름이 부착되어 있는 경우 위상차 필름은 상기 편광자의 보호필름에 부착되어 있을 수 있다. 상기 위상차 필름과 편광자의 부착 및/또는 상기 위상차 필름과 편광자의 보호 필름의 부착은 접착제를 매개로 수행될 수 있다. 상기 접착제로는 당해 기술분야에서 사용되는 접착제들, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 아크릴계 접착제 등을 제한 없이 사용할 수 있다.The retardation film may be directly attached to one or both sides of the polarizer. In the case of such a structure, the retardation film may also function as a protective film for the polarizer. In another example, when a protective film is attached to one or both sides of the polarizer, the retardation film may be attached to the protective film of the polarizer. The attachment of the retardation film and the polarizer and/or the attachment of the retardation film and the polarizer protective film may be performed through an adhesive. As the adhesive, adhesives used in the art, for example, polyvinyl alcohol adhesives, polyurethane adhesives, acrylic adhesives, etc. may be used without limitation.
본 출원은 또한, 상기 위상차 필름 및/또는 편광판을 포함하는 표시장치에 관한 것이다. 하나의 예시에서, 상기 표시장치는 액정표시장치일 수 있다. 상기 액정표시장치는 구동 모드에 따라, IPS(In-plane Switching) 모드, VA(Vertical Alignment) 모드, TN(Twisted Nematic) 모드 등이 있다. 상기 위상차 필름 및/또는 편광판은 액정표시장치의 광학 보상 필름으로 유용하게 사용될 수 있다. The present application also relates to a display device including the retardation film and/or a polarizing plate. In one example, the display device may be a liquid crystal display device. The liquid crystal display includes an IPS (In-plane Switching) mode, a VA (Vertical Alignment) mode, a TN (Twisted Nematic) mode, and the like according to a driving mode. The retardation film and/or polarizing plate may be usefully used as an optical compensation film of a liquid crystal display.
본 출원은 편광판에 적용할 때 넓은 범위에서 우수한 광 시야각 특성을 갖고, 특히 고온 조건에서 안정된 위상차 값을 갖는, nx＞nz＞ny의 굴절률 분포를 갖는 위상차 필름, 위상차 필름의 제조 방법, 상기 위상차 필름을 포함하는 편광판 및 액정표시장치를 제공한다. 상기 위상차 필름은 편광판 및/또는 액정표시장치에 적용되어 넓은 범위에서 우수한 광 시야각 특성을 구현할 수 있고, 고온 환경에서 장시간 안정된 위상차 특성을 유지하기 때문에 다양한 외부 환경에서 이용되고 있는 중소형 디스플레이 제품이나 자동차용 디스플레이 제품에 적합하다.The present application is a retardation film having a refractive index distribution of nx>nz>ny, which has excellent wide viewing angle characteristics in a wide range when applied to a polarizing plate, and has a stable retardation value especially in high temperature conditions, a method of manufacturing a retardation film, the retardation film It provides a polarizing plate and a liquid crystal display device comprising a. The retardation film is applied to a polarizing plate and/or a liquid crystal display to realize excellent wide viewing angle characteristics in a wide range, and maintains a stable retardation property for a long time in a high temperature environment, so it is for small and medium-sized displays used in various external environments or for automobiles. It is suitable for display products.
이하, 본 출원에 따른 실시예 및 본 출원에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 출원을 구체적으로 설명하지만, 본 출원의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present application will be specifically described through examples according to the present application and comparative examples not according to the present application, but the scope of the present application is not limited by the examples presented below.
실시예Example 1 One
복굴절성 수지 용액으로, 에틸 셀룰로오스 수지(Dow chemical社의 Ethocel, 에톡시기의 치환도: 2.52) 및 상기 에틸 셀룰로오스 수지 100 중량부에 대하여, 첨가제로서 페놀계 산화 방지제(아데카社의 AO-60) 2 중량부(2 phr)를 포함하는 용액(용매: Toluene/Ethanol = 50/50wt%)을 준비하였다. 실시예 1의 복굴절성 수지 용액의 유리전이온도는 125℃이다.As a birefringent resin solution, ethyl cellulose resin (Ethocel from Dow Chemical, degree of substitution of ethoxy group: 2.52) and a phenolic antioxidant (AO-60 from Adeka) as an additive based on 100 parts by weight of the ethyl cellulose resin A solution (solvent: Toluene/Ethanol = 50/50wt%) containing 2 parts by weight (2 phr) was prepared. The glass transition temperature of the birefringent resin solution of Example 1 is 125°C.
열 수축성 기재로서 폴리에스테르계 필름(수축율: 38%, 수축력: 20N)을 준비하였다. 폴리에스테르계 필름의 Tg는 80℃이고, 두께는 60㎛이다. 수축율은 하기 측정예 1의 수축율 측정 방법에 따라 측정된 값이고, 수축력은 하기 측정예 2의 수축력 측정 방법에 따라 측정된 값이다. As a heat-shrinkable substrate, a polyester film (shrinkage: 38%, shrinkage: 20N) was prepared. The polyester film has a Tg of 80°C and a thickness of 60 μm. The shrinkage rate is a value measured according to the shrinkage rate measurement method of Measurement Example 1 below, and the shrinkage force is a value measured according to the shrinkage force measurement method of Measurement Example 2 below.
열 수축성 기재 상에 복굴절성 수지 용액을 건조 후 두께가 25㎛가 되도록 도포한 후 건조하여 적층체를 제조하였다. 상기 적층체를 145℃ 온도 조건의 연신기에서 1분 동안 예열시킨 후 길이 방향으로 1.2배 연신하여 위상차 필름을 제조하였다. 열 수축성 기재는 145℃ 온도의 고온 조건에서 예열하는 과정에서 폭 방향으로 수축이 되어 열 수축성 기재 상의 복굴절성 수지층도 수축됨과 동시에 상기 수축 방향과 수직인 방향으로 연신이 수행된다.After drying the birefringent resin solution on the heat-shrinkable substrate, it was applied to a thickness of 25 μm, and then dried to prepare a laminate. The laminate was preheated for 1 minute in a stretching machine at a temperature of 145° C. and then stretched 1.2 times in the longitudinal direction to prepare a retardation film. The heat-shrinkable substrate shrinks in the width direction during preheating at a high temperature of 145°C, so that the birefringent resin layer on the heat-shrinkable substrate is also shrunk and stretching is performed in a direction perpendicular to the shrinking direction.
실시예Example 2 2
복굴절성 수지 용액의 제조 시에, 첨가제로서 아민계 광안정제(송원산업社의 UV-119, HALS)를 2 중량부로 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 제조 방법으로, 위상차 필름을 제조하였다. 실시예 2의 복굴절성 수지 용액의 유리전이온도는 124℃이다.In the preparation of the birefringent resin solution, a retardation film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2 parts by weight of an amine-based light stabilizer (Songwon Industries' UV-119, HALS) was added as an additive. I did. The glass transition temperature of the birefringent resin solution of Example 2 is 124°C.
비교예Comparative example 1 One
복굴절성 수지 용액의 제조 시에, 첨가제를 사용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 제조 방법으로, 위상차 필름을 제조하였다. 비교예 1의 복굴절성 수지 용액의 유리전이온도는 128℃이다.In the preparation of the birefringent resin solution, a retardation film was prepared in the same manner as in Example 1, except that no additive was used. The glass transition temperature of the birefringent resin solution of Comparative Example 1 is 128°C.
비교예Comparative example 2 2
복굴절성 수지 용액의 제조 시에, 첨가제로서 트리페닐포스페이트(TPP; triphenylphosphate)를 2 중량부로 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 제조 방법으로, 위상차 필름을 제조하였다. 비교예 2의 복굴절성 수지 용액의 유리전이온도는 121℃이다.In the preparation of the birefringent resin solution, a retardation film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2 parts by weight of triphenylphosphate (TPP) was added as an additive. The glass transition temperature of the birefringent resin solution of Comparative Example 2 is 121°C.
비교예Comparative example 3 3
복굴절성 수지 용액의 제조 시에, 첨가제로서 트리아졸계 UV 흡수제(송원산업社의 CS928)를 2 중량부로 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 제조 방법으로, 위상차 필름을 제조하였다. 비교예 3의 복굴절성 수지 용액의 유리전이온도는 123℃이다.In the preparation of the birefringent resin solution, a retardation film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2 parts by weight of a triazole-based UV absorber (CS928 of Songwon Industrial Co., Ltd.) was added as an additive. The glass transition temperature of the birefringent resin solution of Comparative Example 3 is 123°C.
비교예Comparative example 4 4
복굴절성 수지 용액의 제조 시에, 첨가제로서 페놀계 산화 방지제(아데카社의 AO-60)를 0.05 중량부로 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 제조 방법으로, 위상차 필름을 제조하였다. 비교예 4의 복굴절성 수지 용액의 유리전이온도는 127℃이다.In the preparation of the birefringent resin solution, a retardation film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.05 parts by weight of a phenolic antioxidant (Adeka Corporation's AO-60) was added as an additive. The glass transition temperature of the birefringent resin solution of Comparative Example 4 is 127°C.
비교예Comparative example 5 5
복굴절성 수지 용액의 제조 시에, 첨가제로서 아민계 광안정제(송원산업社의 UV-119, HALS)를 0.05 중량부로 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 제조 방법으로, 위상차 필름을 제조하였다. 비교예 5의 복굴절성 수지 용액의 유리전이온도는 127℃이다.In the preparation of the birefringent resin solution, a retardation film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.05 parts by weight of an amine-based light stabilizer (Songwon Industrial Co., Ltd. UV-119, HALS) was added as an additive. I did. The glass transition temperature of the birefringent resin solution of Comparative Example 5 is 127°C.
측정예Measurement example 1. 수축률 측정 1. Shrinkage measurement
열 수축성 기재의 수축율은 열 수축성 기재의 초기 길이를 L1, 수축한 후의 길이를 L2라고 하는 경우 (L1-L2)/L1 × 100(%)의 값으로 정의된다. 상기 수축율은 열 수축성 기재를 가로×세로 각각 5cm의 정사각형 모양으로 제단하여 150℃ 온도에서 5분 동안 체류시킨 후 수축된 길이를 측정하여 계산한다. The shrinkage rate of the heat shrinkable substrate is defined as a value of (L1-L2)/L1 × 100 (%) when the initial length of the heat shrinkable substrate is L1 and the length after shrinking is L2. The shrinkage rate is calculated by cutting the heat-shrinkable substrate into a square shape of 5 cm each in width x length, staying at 150°C for 5 minutes, and measuring the contracted length.
측정예Measurement example 2. 수축력 측정 2. Measurement of contraction force
열 수축성 기재의 수축력은 열 수축성 기재를 폭 2cm, 길이 10cm로 재단한 후 고온 oven chamber가 장착된 UTM(Universal Tensile Machine) 장비에 샘플 길이(UTM zig 길이)가 5cm가 되도록 장착한 후, 열 수축성 기재 샘플이 장착된 zig 부위가 고온 150℃ 온도로 설정된 챔버(chamber)에 들어가도록 하여 150℃ 온도에서 수축되는 가장 큰 힘(Force, N)을 기록하여 측정하며, 수축되는 힘(N)을 측정 대상인 열 수축성 기재의 폭(2cm)과 길이(5cm) 값에 대하여 수축력(N/20㎜*50㎜)으로 표시한 값이다. The shrinking force of the heat shrinkable substrate is after cutting the heat shrinkable substrate into a width of 2 cm and a length of 10 cm, and then mounting the sample length (UTM zig length) to 5 cm in a UTM (Universal Tensile Machine) equipment equipped with a high-temperature oven chamber. Make the zig part where the base sample is mounted enter a chamber set at a high temperature of 150℃, record and measure the greatest force (Force, N) that contracts at 150℃, and measure the contraction force (N) It is a value expressed as a contraction force (N/20mm*50mm) for the width (2cm) and length (5cm) values of the target heat shrinkable substrate.
측정예Measurement example 3. 3. 위상차Phase difference 및 And NzNz 측정 Measure
위상차 필름에 대하여, 위상차(Rin/Rzy), Nz, △Rin 및 △Rzy을 측정하고 그 결과를 표 1에 기재하였다. 위상차는, Axometrics사의 Axoscan을 이용하여 550 nm 파장에 대해 측정하였다. △Rin 및 △Rzy은 각각 100℃의 온도에서 500시간 동안 가열하는 내열 내구성 평가 전후의 Rin 차이 및 Rzy의 차이를 의미한다. 상기 Rin 및 Rzy는 550nm 파장에 대해 측정한 값이다. For the retardation film, the retardation (Rin/Rzy), Nz, ΔRin and ΔRzy were measured, and the results are shown in Table 1. The phase difference was measured for a wavelength of 550 nm using Axoscan from Axometrics. ΔRin and ΔRzy mean the difference between Rin and Rzy before and after the heat resistance durability evaluation heated at 100°C for 500 hours, respectively. The Rin and Rzy are values measured for a wavelength of 550 nm.
Claims (14)
[식 1]
nx ＞ nz ＞ ny
[식 2]
Rin(단위: nm) = (nx-ny) × d
[식 3]
Rth(단위: nm) = (nz-ny) × d
식 1 내지 식 3에서, d는 위상차 필름의 두께(nm)이며, nx는 면 방향에 대하여 굴절율이 최대가 되는 방향의 굴절율이고, ny는 면내에서 nx 방향에 수직인 방향의 굴절율이며, nz는 두께 방향의 굴절율이다.Cellulose hydroxyl groups (-OH) in the structure is an ethoxy group (-OCH 2 CH 3) may be substituted, an ethoxy group in (-OCH 2 CH 3) substitution of a cellulose acetate comprising a thermoplastic resin in a range of 2.0 to 2.9 of And, it has the refractive index distribution of Equation 1 below, and the difference between the difference between the in-plane retardation (Rin) value defined by Equation 2 below and the thickness direction retardation (Rth) value defined by Equation 3 below before and after heating at 100°C for 500 hours Retardation films of 10 nm or less each:
[Equation 1]
nx ＞ nz ＞ ny
[Equation 2]
Rin (unit: nm) = (nx-ny) × d
[Equation 3]
Rth (unit: nm) = (nz-ny) × d
In Equations 1 to 3, d is the thickness (nm) of the retardation film, nx is the refractive index in the direction in which the refractive index becomes the largest in the plane direction, ny is the refractive index in the direction perpendicular to the nx direction in the plane, and nz is It is the refractive index in the thickness direction.
[식 4]
Nz= (nx-nz)/(nx-ny)
식 4에서 nx는 면 방향에 대하여 굴절율이 최대가 되는 방향의 굴절율이고, ny는 면내에서 nx 방향에 수직인 방향의 굴절율이며, nz는 두께 방향의 굴절율이다.The retardation film according to claim 1, wherein the retardation film has an Nz value in the range of 0.4 to 0.6 as defined by the following formula:
[Equation 4]
Nz= (nx-nz)/(nx-ny)
In Equation 4, nx is the refractive index in the direction in which the refractive index is the largest in the plane direction, ny is the refractive index in the direction perpendicular to the nx direction in the plane, and nz is the refractive index in the thickness direction.
[식 5]
0.96 ≤ Rin(450nm)/Rin(550nm) ≤1.04
식 5에서 Rin(450nm)는 450nm 파장에 대한 면내 위상차 값이고, Rin(550nm)는 550nm 파장에 대한 면내 위상차 값이다. The retardation film according to claim 1, wherein the retardation film has a wavelength dispersion of the following formula 5:
[Equation 5]
0.96 ≤ Rin(450nm)/Rin(550nm) ≤1.04
In Equation 5, Rin(450nm) is the in-plane retardation value for 450nm wavelength, and Rin(550nm) is the in-plane retardation value for 550nm wavelength.
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05157911A (en) | 1990-10-24 | 1993-06-25 | Nitto Denko Corp | Birefringent film and its manufacture, phase difference plate, elliptic polarizing plate and liquid crystal display device |
-
2019
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH05157911A (en) | 1990-10-24 | 1993-06-25 | Nitto Denko Corp | Birefringent film and its manufacture, phase difference plate, elliptic polarizing plate and liquid crystal display device |
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