KR20130030042A - Acryl-based copolymers for an optical film, and an optical film comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 광학필름용 아크릴계 공중합체 및 이를 이용하여 형성된 광학 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 강도와 내열성이 우수한 광학필름용 아크릴 공중합체 및 이를 이용하여 형성된 광학 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic copolymer for an optical film and an optical film formed using the same, and more particularly, to an acrylic copolymer for an optical film having excellent strength and heat resistance and an optical film formed using the same.
근래 광학 기술의 발전을 발판으로 종래의 브라운관을 대체하는 플라즈마 디스플레이 패널(plasma display panel, PDP), 액정 디스플레이(liquid crystal display, LCD) 등 여러 가지의 방식을 이용한 디스플레이 기술이 제안, 시판되고 있다. 이러한 디스플레이를 위한 폴리머 소재는 그 요구 특성이 한층 더 고도화하고 있다. 예를 들면, 액정 디스플레이의 경우 박막화, 경량화, 화면 면적의 대형화가 추진되면서 광시야각화, 고콘트라스트화, 시야각에 따른 화상 색조 변화의 억제 및 화면 표시의 균일화가 특히 중요한 문제가 되었다.
Recently, display technologies using various methods such as plasma display panels (PDPs) and liquid crystal displays (LCDs), which replace conventional CRTs, have been proposed and marketed based on the development of optical technologies. Polymer materials for such displays are becoming more sophisticated. For example, in the case of liquid crystal displays, as thin film thickness, light weight, and large screen area are promoted, wide viewing angles, high contrast, suppression of image color tone change according to viewing angle, and uniformity of screen display have become particularly important problems.
이에 따라 편광 필름, 편광자 보호 필름, 위상차 필름, 플라스틱 기판, 도광판 등에 여러가지의 폴리머 필름이 사용되고 있으며, 액정으로서 트위스티드 네메틱(twisted nematic, TN), 슈퍼 트위스티드 네메틱(super twisted nematic, STN), 버티컬 얼라인먼트(vertical alig㎚ent, VA), 인플레인 스위칭(in-plane switching, IPS) 액정 셀 등을 이용한 다양한 모드의 액정표시장치가 개발되고 있다. 이들 액정 셀은 모두 고유한 액정 배열을 하고 있어 고유한 광학 이방성을 갖고 있으며, 이 광학 이방성을 보상하기 위하여 다양한 종류의 폴리머를 연신하여 위상차 기능을 부여한 필름이 제안되어 왔다.
Accordingly, various polymer films are used for polarizing films, polarizer protective films, retardation films, plastic substrates, light guide plates, etc., and as liquid crystals, twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), and vertical Various modes of liquid crystal display using alignment (VA), in-plane switching (IPS) liquid crystal cells, and the like have been developed. All of these liquid crystal cells have an inherent liquid crystal array and have inherent optical anisotropy. In order to compensate for this optical anisotropy, films have been proposed in which various kinds of polymers are drawn to give a retardation function.
구체적으로, 액정표시장치는 액정 분자가 가지는 높은 복굴절 특성과 배향을 이용하기 때문에 시야각에 따라 굴절율이 달라져 그에 따라 화면의 색상과 밝기가 변한다. 예컨대, 버티컬 얼라인먼트 방식에 사용하는 대부분의 액정분자는 액정표시 면의 두께 방향으로 양의 위상차를 갖기 때문에 이를 보상하기 위해서 두께 방향으로 음의 위상차를 갖는 보상 필름이 필요하다. 또한, 서로 직교된 두 편광판의 정면에서는 빛을 통과시키지 않지만 각도를 기울이면 두 편광판의 광축이 직교하지 않게 되어 빛샘 현상이 나타나며, 이를 보상하기 위하여 면 방향 위상차를 갖는 보상 필름이 필요하다. 또한, 액정을 이용한 표시 장치는 시야각을 넓게 하기 위해 두께 방향의 위상차 보상과 면 방향 위상차 보상이 동시에 필요하다.
Specifically, since the liquid crystal display uses high birefringence characteristics and orientations of the liquid crystal molecules, the refractive index varies according to the viewing angle, and thus the color and brightness of the screen change. For example, since most liquid crystal molecules used in the vertical alignment method have a positive phase difference in the thickness direction of the liquid crystal display surface, a compensation film having a negative phase difference in the thickness direction is required to compensate for this. In addition, the front of the two polarizers orthogonal to each other do not pass light, but when the angle is inclined, the optical axis of the two polarizers are not orthogonal to cause light leakage, and a compensation film having a plane retardation is required to compensate for this. In addition, the display device using the liquid crystal requires both phase difference compensation in the thickness direction and plane direction difference compensation in order to widen the viewing angle.
위상차 보상 필름으로 갖추어야 할 요건으로는 복굴절이 쉽게 조절되어야 한다는 것이다. 그런데, 필름의 복굴절은 물질이 가지는 근본적인 복굴절 뿐만 아니라 필름에 있어서 고분자 사슬의 배향에 의하여 이루어진다. 고분자 사슬의 배향은 대부분 외부에서 부가되는 힘에 의해 강제적으로 일어나거나 물질이 갖고 있는 고유 특성에 기인하며, 외부의 힘에 의해 분자를 배향하는 방법은 고분자 필름을 일축 또는 이축으로 연신하는 것이다.
A requirement for retardation compensation films is that birefringence must be easily controlled. By the way, the birefringence of the film is made not only by the fundamental birefringence of the material but also by the orientation of the polymer chain in the film. Orientation of the polymer chain is mostly caused by the force applied from the outside or due to the inherent properties of the material, the method of aligning the molecule by the external force is to stretch the polymer film uniaxially or biaxially.
상기와 같은 액정 고유의 복굴절 특성으로 인한 LCD의 시야각 문제를 해결하기 위해, 근래 N-TAC, V-TAC, COP 필름이 보상 필름 또는 위상차 필름으로 사용되고 있다. 그러나, 이러한 필름들은 가격이 고가이고 제조 시 공정이 복잡해지는 문제점을 가지고 있다.In order to solve the viewing angle problem of LCD due to the inherent birefringence characteristic of the liquid crystal, N-TAC, V-TAC, COP film has recently been used as a compensation film or a retardation film. However, these films have a problem of high price and complicated manufacturing process.
이에 본 발명의 한 측면은 강도와 내열성이 우수한 광학필름용 아크릴계 공중합체를 제공하는 것이다.
One aspect of the present invention is to provide an acrylic copolymer for an optical film excellent in strength and heat resistance.
이에 본 발명의 다른 측면은 상기 광학필름용 아크릴계 공중합체를 포함하는 광학필름을 제공하는 것으로, 특히 위상차 보상 필름으로 사용되는 광학필름을 제공하는 것이다.
Accordingly, another aspect of the present invention is to provide an optical film including the acrylic copolymer for the optical film, and in particular, to provide an optical film used as a retardation compensation film.
이에 본 발명의 또 다른 측면은 상기 본 발명의 광학필름을 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.Accordingly, another aspect of the present invention is to provide a polarizing plate and a display device including the optical film of the present invention.
본 발명의 일 견지에 의하면, 10 중량부 이상 60 중량부 미만의 알킬(메트)아크릴레이트 단위, 20 내지 50 중량부의 2-페녹시에틸 아크레이트 단위, 및 1 내지 40 중량부의 (메트)아크릴산 단위 및 tert-부틸 (메트)아크릴레이트 단위로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 광학필름용 아크릴계 공중합체가 제공된다.
According to one aspect of the invention, 10 to 60 parts by weight of alkyl (meth) acrylate units, 20 to 50 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate units, and 1 to 40 parts by weight of (meth) acrylic acid units And there is provided an acrylic copolymer for an optical film comprising at least one selected from the group consisting of tert-butyl (meth) acrylate units.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트 단위는 알킬기 탄소수가 1~10인 것이 바람직하다.
It is preferable that the said alkyl (meth) acrylate unit has an alkyl group C1-C10.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트 단위는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
The alkyl (meth) acrylate unit is preferably at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate.
상기 (메트)아크릴산 단위는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴산, 메틸메타크릴산, 에틸아크릴산, 에틸메타크릴산, 부틸아크릴산 및 부틸메타크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.
The (meth) acrylic acid unit is preferably at least one selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, methylacrylic acid, methylmethacrylic acid, ethylacrylic acid, ethylmethacrylic acid, butylacrylic acid and butylmethacrylic acid.
상기 tert-부틸 (메트)아크릴레이트 단위는 tert-부틸 메타크릴레이트인 것이 바람직하다.
The tert-butyl (meth) acrylate unit is preferably tert-butyl methacrylate.
상기 공중합체는 1 내지 5 중량부의 이미드계 단위를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
It is preferable that the said copolymer further contains 1-5 weight part of imide type units.
상기 이미드계 단위는 N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드, N-클로로페닐말레이미드, N-메틸페닐말레이미드, N-나프틸말레이미드, N-히드록시페닐말레이미드, N-메톡시페닐말레이미드, N-카르복시페닐말레이미드, N-나트로페닐말레이미드 및 N-트리브로모페닐말레이미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.
The imide-based unit is N-cyclohexyl maleimide, N-phenylmaleimide, N-chlorophenyl maleimide, N-methylphenyl maleimide, N-naphthyl maleimide, N-hydroxyphenyl maleimide, N-methoxy Preference is given to at least one member selected from the group consisting of phenylmaleimide, N-carboxyphenylmaleimide, N-natrophenylmaleimide and N-tribromophenylmaleimide.
상기 아크릴계 공중합체는 유리 전이 온도가 100 내지 500℃인 것이 바람직하다.
It is preferable that the said acrylic copolymer has a glass transition temperature of 100-500 degreeC.
상기 아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 5만 내지 50만인 것이 바람직하다.
The acrylic copolymer preferably has a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 상기 아크릴계 공중합체를 포함하는 광학필름이 제공된다.
According to another aspect of the present invention, an optical film including the acrylic copolymer is provided.
상기 광학필름은 하기 수학식 1로 표시되는 면 방향 위상차 값이 30 ~ 80nm, 그리고 하기 수학식 2로 표시되는 두께 방향 위상차 값이 -50 ~ 200 nm인 것이 바람직하다:
The optical film preferably has a plane direction retardation value of 30 to 80 nm represented by Equation 1 below, and a thickness retardation value of -50 to 200 nm represented by Equation 2 below:
[수학식 1] Rin = (nx - ny) × d Equation 1 Rin = (nx-ny) × d
[수학식 2] Rth = (nz - ny) × d
Equation 2 Rth = (nz-ny) × d
(상기 수학식 1 및 수학식 2에서, nx는 필름의 면 방향에 있어서 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고, ny는 필름의 면 방향에 있어서 nx 방향의 수직 방향의 굴절율이며, nz는 두께 방향의 굴절율이고, d는 필름의 두께이다.)
(In the above formulas 1 and 2, nx is the refractive index of the direction of the largest refractive index in the plane direction of the film, ny is the refractive index of the vertical direction of the nx direction in the plane direction of the film, nz is the thickness direction Refractive index, and d is the thickness of the film.)
상기 광학필름은 위상차 보상 필름으로 사용되는 것이 바람직하다.
The optical film is preferably used as a retardation compensation film.
본 발명의 또 다른 견지에 의하면, 상기 광학필름을 포함하는 편광판이 제공된다.
According to still another aspect of the present invention, a polarizing plate including the optical film is provided.
본 발명의 또 다른 견지에 의하면, 상기 광학필름을 포함하는 디스플레이 장치기 제공된다.According to still another aspect of the present invention, a display device including the optical film is provided.
본 발명의 아크릴계 공중합체를 이용하여 제조된 광학필름은 유리전이온도가 100℃ 이상으로 높아 내열성이 우수하며, 위상차 보상 필름 제조에 적합한 광학 특성을 갖는다.The optical film manufactured by using the acrylic copolymer of the present invention has a high glass transition temperature of 100 ° C. or more, which is excellent in heat resistance, and has an optical property suitable for retardation compensation film production.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically.
본 명세서에서 "단위"는 공중합체에 단량체로 포함될 수 있는 구성 요소를 의미하며, 본 명세서에서 "공중합체"는 2종 이상의 단량체가 반복단위로 포함되어 있는 것을 의미하는 것으로, 그 형태가 특별히 한정되지 않으며, 어떠한 종류의 공중합체, 예를 들면, 교호 공중합체, 블록 공중합체, 랜덤 공중합체, 그라프트 공중합체를 모두 포함하는 개념으로 이해되어야 한다.
As used herein, "unit" refers to a component that may be included as a monomer in a copolymer, and "copolymer" as used herein means that two or more types of monomers are included as repeating units, and the form thereof is particularly limited. It is to be understood that the concept includes all types of copolymers, such as alternating copolymers, block copolymers, random copolymers, and graft copolymers.
또한, 본 명세서에서 "(메트)아크릴레이트계 단위"는 아크릴레이트계 단위 또는 메타크릴레이트계 단위를 포함하는 의미로 이해되어야 한다.
In addition, in the present specification, "(meth) acrylate-based unit" should be understood to mean an acrylate-based unit or a methacrylate-based unit.
또한, 본 명세서에서 "(메트)아크릴산 단위"는 아크릴산 단위 또는 메타크릴산 단위를 포함하는 의미로 이해되어야 한다.
In addition, in this specification, "(meth) acrylic acid unit" is to be understood as meaning containing an acrylic acid unit or methacrylic acid unit.
본 발명의 아크릴계 공중합체는 10 중량부 이상 60 중량부 미만의 알킬(메트)아크릴레이트 단위; 20 내지 50 중량부의 2-페녹시에틸 아크레이트 단위; 및 1 내지 40 중량부의 (메트)아크릴산 단위 및 tert-부틸 (메트)아크릴레이트 단위로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함한다.
The acrylic copolymer of the present invention comprises at least 10 parts by weight of alkyl (meth) acrylate units; 20-50 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate unit; And 1 to 40 parts by weight of (meth) acrylic acid units and tert-butyl (meth) acrylate units.
본 발명의 아크릴계 공중합체는 바람직하게는 30 내지 60 중량부, 보다 바람직하게는 40 내지 60 중량부의 알킬(메트)아크릴레이트 단위; 바람직하게는 20 내지 40 중량부, 보다 바람직하게는 25 내지 35 중량부의 2-페녹시에틸 아크레이트 단위; 및 바람직하게는 5 내지 35 중량부, 보다 바람직하게는 10 내지 30 중량부의 (메트)아크릴산 단위 및 tert-부틸 (메트)아크릴레이트 단위로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함한다.
The acrylic copolymer of the present invention is preferably 30 to 60 parts by weight, more preferably 40 to 60 parts by weight of alkyl (meth) acrylate units; Preferably 20 to 40 parts by weight, more preferably 25 to 35 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate units; And preferably 5 to 35 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight of (meth) acrylic acid units and one or more selected from the group consisting of tert-butyl (meth) acrylate units.
상기 아크릴계 공중합체 수지에 있어서, 알킬(메트)아크릴레이트계 단위가 10 중량부 이상 60 중량부 미만인 경우 투명성이 우수하면서도 내열성이 유지될 수 있고, 경제적으로 적절한 위상차의 범위를 획득할 수 있다.
In the acrylic copolymer resin, when the alkyl (meth) acrylate-based unit is 10 parts by weight or more and less than 60 parts by weight, excellent transparency and heat resistance can be maintained, and economically appropriate range of phase difference can be obtained.
상기 알킬(메트)아크릴레이트계 단위는 광학적 투명성, 타 수지와의 상용성, 가공성 및 생산성을 고려할 때, 상기 알킬(메트)아크릴레이트계 단위의 알킬기가 탄소수 1~10인 것이 바람직하며, 1~4인 것이 더욱 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기인 것이 더욱 바람직하다.
In consideration of optical transparency, compatibility with other resins, processability, and productivity, the alkyl (meth) acrylate-based unit is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, It is more preferable that it is 4, and it is more preferable that it is a methyl group or an ethyl group.
상기 알킬(메트)아크릴레이트계 단위는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 가장 바람직한 예로는 메틸메타크릴레이트를 들 수 있다.
The alkyl (meth) acrylate unit may be at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate, Most preferred examples include methyl methacrylate.
상기 아크릴계 공중합체 수지에 있어서, 2-페녹시에틸 아크레이트 단위는 본 발명에 따른 아크릴계 공중합체 수지가 위상차 보상필름으로 적용되기에 적절한 면내 또는 두께 방향 위상차 발현을 위한 것이다.
In the acrylic copolymer resin, the 2-phenoxyethyl acrylate unit is for in-plane or thickness direction phase difference expression suitable for the acrylic copolymer resin according to the present invention to be applied as a phase difference compensation film.
2-페녹시에틸 아크레이트 단위가 20 내지 50 중량부의 범위일 경우, 위상차 보호 필름으로 적용하기에 적절한 위상차 값 등의 광학 특성을 가질 수 있고, 알킬(메트)아크릴레이트와 (메트)아크릴산 단위 등의 상용성이 향상되며, 동시에 충분한 내열도를 가질 수 있다. 2-페녹시에틸 아크레이트 단위가 20 중량부 미만인 경우 적절한 위상차 발현을 나타내지 못하는 문제가 있으며, 50 중량부를 초과하는 경우 내열성이 감소하는 문제가 있다.
When the 2-phenoxyethyl acrylate unit is in the range of 20 to 50 parts by weight, it may have optical properties such as a retardation value suitable for application as a retardation protective film, and may be an alkyl (meth) acrylate and a (meth) acrylic acid unit. Compatibility is improved, and at the same time can have a sufficient heat resistance. If the 2-phenoxyethyl acrylate unit is less than 20 parts by weight, there is a problem in that it does not exhibit proper phase difference expression, and if it exceeds 50 parts by weight, there is a problem that the heat resistance decreases.
상기 아크릴계 공중합체는 1 내지 40 중량부의 (메트)아크릴산 단위 및 tert-부틸 (메트)아크릴레이트 단위로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함한다. 보다 상세하게는 (메트)아크릴산 단위 또는 tert-부틸 (메트)아크릴레이트 단위를 포함하거나, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
The acrylic copolymer includes at least one member selected from the group consisting of 1 to 40 parts by weight of (meth) acrylic acid units and tert-butyl (meth) acrylate units. More specifically, it may include (meth) acrylic acid units or tert-butyl (meth) acrylate units, or a combination thereof.
상기 (메트)아크릴산 단위 및 tert-부틸 (메트)아크릴레이트 단위는 본 발명에 따른 아크릴계 공중합체가 충분한 내열도를 갖게 하는 역할을 한다.
The (meth) acrylic acid unit and tert-butyl (meth) acrylate unit serve to make the acrylic copolymer according to the present invention have sufficient heat resistance.
상기 (메트)아크릴산 단위는 탄소수 1 내지 5의 알킬기로 치환 또는 비치환될 수 있다. 상기 (메트)아크릴산 단위의 예로는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴산, 메틸메타크릴산, 에틸아크릴산, 에틸메타크릴산, 부틸아크릴산, 부틸메타크릴산 등을 들 수 있으며, 이중에서 메타크릴산을 사용하는 것이 가장 경제적이다.
The (meth) acrylic acid unit may be substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Examples of the (meth) acrylic acid unit include acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylic acid, methyl methacrylic acid, ethyl acrylic acid, ethyl methacrylic acid, butyl acrylic acid, butyl methacrylic acid, and the like. It is the most economical to use.
다음으로, 상기 tert-부틸 (메트)아크릴레이트계 단위는 tert-부틸 메타크릴레이트일 수 있다.
Next, the tert-butyl (meth) acrylate-based unit may be tert-butyl methacrylate.
상기 (메트)아크릴산 단위, tert-부틸 (메트)아크릴레이트 단위 또는 이들의 조합은 그 함량이 1 내지 40 중량부인 것이 바람직하다. 상기 범위 내일 때 충분한 내열성을 확보할 수 있기 때문이다. 또한, (메트)아크릴산 단량체가 상기 범위일 경우, 내열도가 충분하면서도 수지에 겔이 생성되는 문제가 일어나지 않는다.
The content of the (meth) acrylic acid unit, tert-butyl (meth) acrylate unit or a combination thereof is preferably 1 to 40 parts by weight. It is because sufficient heat resistance can be ensured when it exists in the said range. In addition, when the (meth) acrylic acid monomer is in the above range, the problem that gel is formed in the resin does not occur while the heat resistance is sufficient.
본 발명의 상기 공중합체는 1 내지 5 중량부의 이미드계 단위를 추가로 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 중합체에서 상기 이미드계 단위는 이미드기를 포함하는 단위를 의미하며, 예를 들어 말레이미드류 등이 있다. 이 중에서도 아크릴계 공중합체의 내열성 향상을 위하여 시클로알킬기 또는 아릴기로 치환된 말레이미드류가 바람직하다.
The copolymer of the present invention may further include 1 to 5 parts by weight of imide units. In the acrylic polymer, the imide unit means a unit including an imide group, and examples thereof include maleimide. Among these, maleimide substituted with a cycloalkyl group or an aryl group is preferable for improving the heat resistance of the acrylic copolymer.
상기 이미드계 단위에 치환될 수 있는 시클로알킬기는 탄소 수 3 ~ 15의 시클로알킬기가 바람직하고 시클로헥실기인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 이미드계 단위에 치환될 수 있는 아릴기는 탄소 수 6 ~ 15인 것이 바람직하고 페닐기인 것이 더욱 바람직하다.
The cycloalkyl group which may be substituted in the imide-based unit is preferably a cycloalkyl group having 3 to 15 carbon atoms, and more preferably a cyclohexyl group. In addition, the aryl group which may be substituted in the imide-based unit is preferably 6 to 15 carbon atoms, more preferably a phenyl group.
상기 이미드계 단위의 구체적인 예로는 N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드, N-클로로페닐말레이미드, N-메틸페닐말레이미드, N-나프틸말레이미드, N-하이드록시페닐말레이미드, N-메톡시페닐말레이미드, N-카르복시페닐말레이미드, N-니트로페닐말레이미드, N-트리브로모페닐말레이미드 등을 들 수 있다. 이들 단위는 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 단위 중 N-시클로헥실말레이미드 또는 N-페닐말레이미드가 특히 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Specific examples of the imide-based unit include N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-chlorophenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N-naphthylmaleimide, N-hydroxyphenylmaleimide, N -Methoxyphenyl maleimide, N-carboxyphenyl maleimide, N-nitrophenyl maleimide, N-tribromophenyl maleimide, etc. are mentioned. These units may be used independently and may use 2 or more types together. Of these units, N-cyclohexylmaleimide or N-phenylmaleimide is particularly preferred, but is not limited thereto.
상기 아크릴계 공중합체 수지에 있어서 상기 이미드계 단위의 함량은 1 내지 5 중량부인 것이 바람직하고, 이미드계 단위의 함량이 상기 범위인 경우 내열성이 확보되면서도 기계적 강도의 저하가 최소화될 수 있으며, MAA 양을 줄이면서 Tg를 향상시킬 수 있어서 바람직하다.
In the acrylic copolymer resin, the content of the imide unit is preferably 1 to 5 parts by weight, and when the content of the imide unit is in the above range, the heat resistance may be secured while the decrease in mechanical strength may be minimized. It is preferable to improve Tg while reducing it.
상기 아크릴계 공중합체 수지는 유리전이온도(Tg)가 바람직하게는 100℃ 이상 500℃ 이하, 더욱 바람직하게는 120℃ 이상이다.
Glass transition temperature (Tg) of the said acrylic copolymer resin becomes like this. Preferably it is 100 degreeC or more and 500 degrees C or less, More preferably, it is 120 degreeC or more.
상기 아크릴계 공중합체 수지의 중량평균 분자량은 내열성, 가공성 및 생산성 측면에서 5만~50만 범위인 것이 바람직하고, 5만~20만 범위인 것이 더욱 바람직하다.
The weight average molecular weight of the acrylic copolymer resin is preferably in the range of 50,000 to 500,000, and more preferably in the range of 50,000 to 200,000 in terms of heat resistance, processability and productivity.
본 발명의 두 번째 측면은 상기 아크릴계 공중합체 수지를 포함하는 광학 필름에 관한 것이다.
A second aspect of the invention relates to an optical film comprising the acrylic copolymer resin.
상기 광학 필름은 상기 아크릴계 공중합체를 용액 캐스터법 또는 압출법과 같은 당 업계에 잘 알려진 방법에 따라 필름으로 제조할 수 있으며, 이 중에서 용액 캐스터법이 바람직하다.
The optical film may be prepared into a film according to a method well known in the art, such as a solution caster method or extrusion method, the acrylic copolymer, of which the solution caster method is preferred.
상기와 같이 제조된 필름을 일축 또는 이축 연신하는 단계를 더 포함할 수 있으며, 경우에 따라서 개량제를 첨가하여 제조할 수도 있다.
It may further comprise the step of uniaxially or biaxially stretching the film prepared as described above, may be prepared by adding a modifier in some cases.
상기 필름이 일축 또는 이축 연신되는 경우, 상기 연신 공정은 종 방향(MD) 연신, 횡 방향(TD) 연신을 각각 행할 수도 있고 모두 행할 수도 있다. 종 방향과 횡 방향 모두 연신하는 경우에는 어느 한 쪽을 먼저 연신한 후, 다른 방향으로 연신할 수 있고, 두 방향을 동시에 연신할 수도 있다. 연신은 한 단계로 연신할 수도 있으며 다단계에 걸쳐 연신할 수도 있다. 종 방향으로 연신할 경우에는 롤 사이의 속도차에 의한 연신을 할 수 있고, 횡 방향으로 연신할 경우에는 텐타를 사용할 수 있다. 텐타의 레일 개시각은 통산 10도 이내로 하여, 횡 방향 연신시 생기는 보잉(Bowing) 현상을 억제하고 광학 축의 각도를 규칙적으로 제어한다. 횡 방향 연신을 다단계로 하여 같은 보잉 억제 효과를 얻을 수도 있다.
When the film is uniaxially or biaxially stretched, the stretching step may be performed in the longitudinal direction (MD) stretching or in the transverse direction (TD) stretching, or both. When extending | stretching both a longitudinal direction and a lateral direction, after extending | stretching either one, you can extend in another direction and you may extend | stretch both directions simultaneously. Stretching can be done in one step or stretched in multiple steps. When extending | stretching in a longitudinal direction, extending | stretching by the speed difference between rolls can be performed, and when extending | stretching in a lateral direction, a tenter can be used. The starting angle of the tenter is 10 degrees or less in total, suppressing the bowing phenomenon which arises at the time of a lateral stretch, and controls the angle of an optical axis regularly. The same boeing suppression effect can also be obtained by making transverse stretching into multiple stages.
상기 연신은, 상기 수지 조성물의 유리 전이 온도를 Tg라고 할 때, (Tg - 20℃) ~ (Tg + 30℃)의 온도에서 수행할 수 있다. 상기 유리 전이 온도는 수지 조성물의 저장 탄성율이 저하되기 시작하고, 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성율보다 커지게 되는 온도로부터, 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실되는 온도까지의 영역을 가리키는 것이다. 유리 전이 온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 상기 연신 공정시의 온도는 필름의 유리 전이 온도인 것이 더욱 바람직하다.
The stretching may be performed at a temperature of (Tg-20 ° C) to (Tg + 30 ° C) when the glass transition temperature of the resin composition is Tg. The glass transition temperature refers to a region from the temperature at which the storage modulus of the resin composition begins to decrease, and thus the loss modulus becomes larger than the storage modulus, at which the orientation of the polymer chain is relaxed and lost. Glass transition temperatures can be measured by differential scanning calorimetry (DSC). The temperature at the time of the stretching step is more preferably the glass transition temperature of the film.
연신속도는 소형 연신기(Universal testing machine, Zwick Z010)의 경우는 1 내지 100 mm/min의 범위에서, 그리고 파일로트 연신 장비의 경우는 0.1 내지 2 m/min의 범위에서 연신 조작을 행하는 것이 바람직하며, 5 내지 300%의 연신율을 적용하여 필름을 연신하는 것이 바람직하다.
The drawing speed is preferably in the range of 1 to 100 mm / min in the case of a universal drawing machine (Zwick Z010) and in the range of 0.1 to 2 m / min in the case of a pilot drawing machine. It is preferable to stretch the film by applying an elongation of 5 to 300%.
본 발명에 따른 광학 필름은 전술한 방법에 의하여 일축 또는 이축으로 연신됨으로써, 위상차 특성을 조절할 수 있다.
The optical film according to the present invention can be uniaxially or biaxially stretched by the above-described method, thereby adjusting the phase difference characteristics.
상기와 같이 제조된 본 발명의 광학 필름은 위상차 보상 필름으로서 사용될 수 있으며, 본 발명에 따른 광학 필름은 하기 수학식 1로 표시되는 면 방향 위상차 값이 30 ~ 80nm, 그리고 하기 수학식 2로 표시되는 두께 방향 위상차 값이 -50 ~ 200 nm을 가질 수 있으며, 이 경우 VA 모드형 위상차 보상 필름으로 사용될 수 있다.
The optical film of the present invention prepared as described above can be used as a retardation compensation film, the optical film according to the present invention is a surface direction retardation value represented by the following equation 1 is represented by 30 ~ 80nm, and the following equation 2 The thickness direction retardation value may be -50 to 200 nm, in which case it may be used as a VA mode retardation compensation film.
[수학식 1] Rin = (nx - ny) × d Equation 1 Rin = (nx-ny) × d
[수학식 2] Rth = (nz - ny) × d
Equation 2 Rth = (nz-ny) × d
상기 수학식 1 및 수학식 2에서, In Equations 1 and 2,
nx는 필름의 면 방향에 있어서 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고, nx is the refractive index of the direction with the largest refractive index in the surface direction of a film,
ny는 필름의 면 방향에 있어서 nx 방향의 수직 방향의 굴절율이며, ny is the refractive index of the perpendicular direction of nx direction in the plane direction of a film,
nz는 두께 방향의 굴절율이고, nz is the refractive index in the thickness direction,
d는 필름의 두께이다.
d is the thickness of the film.
VA 모드 액정 표시 장치에서는 광학 필름을 시야각 보상에 사용할 수 있는데, 두 가지의 보상해야 할 요소를 갖는다. 첫 번째는 액정 표시 장치를 경사 관찰하였을 경우 2장의 편광판의 흡수축이 외관상 직교가 아니게 되는 것에 기인하는 편광판의 광 누설 보상이고, 두 번째는 VA 셀을 경사 방향으로부터 관찰하면 액정 분자의 복굴절이 증가하여 흑색 표시시에 셀 기인의 광 누출이 발생하여 콘트라스트의 저하가 보여지기 때문에 필요한 보상이다.
In the VA mode liquid crystal display, an optical film can be used for viewing angle compensation, which has two elements to be compensated for. The first is compensation for light leakage of the polarizing plate when the absorption axis of the two polarizing plates is not orthogonal in appearance when the liquid crystal display is tilted, and the second is birefringence of the liquid crystal molecules when the VA cell is observed from the oblique direction. This is necessary compensation because light leakage due to cell generation occurs during black display, whereby a decrease in contrast is observed.
광학 필름과 조합시키는 편광자는 이색성 색소를 함유한 일축 연신된 폴리비닐알코올 필름으로 이루어지기 때문에 매우 취약하여 온도나 수분에 대한 내구성이 떨어지기 때문에 보호 필름으로 합지되어 있다. 보호 필름 대신에 광학 필름을 직접 편광자에 접착할 수 있으면 보호 필름 1층분의 박형화된 위상차 필름 일체형 편광 필름을 얻을 수 있다.
Since the polarizer combined with the optical film is made of a uniaxially stretched polyvinyl alcohol film containing a dichroic dye, the polarizer is very fragile and is laminated with a protective film because its durability against temperature and moisture is poor. If the optical film can be directly adhered to the polarizer instead of the protective film, a thinned retardation film integrated polarizing film for one layer of the protective film can be obtained.
셀룰로오스 유도체는 투수성이 우수하기 때문에 편광판의 제조공정에 있어서 편광자에 함유된 수분을 필름을 통해 휘산시킬 수 있다는 이점을 가지고 있다. 그러나, 한편으로 고온 고습 분위기하에서 흡습에 따른 치수 변화나 광학 특성의 변동이 비교적 크며, 실온 부근에서 습도가 변화되었을 경우의 위상차 값의 변화가 커서 안정된 시야각 개선에도 한계가 있으므로, 편광판의 광학 특성의 내구성이 저하되는 문제점이 있다.
Since the cellulose derivative has excellent water permeability, the cellulose derivative has an advantage in that the water contained in the polarizer can be volatilized through the film in the manufacturing process of the polarizing plate. However, on the other hand, in the high temperature and high humidity atmosphere, the dimensional change and optical property change due to moisture absorption are relatively large, and the phase difference value when the humidity is changed near room temperature is large, so that there is a limit in improving the stable viewing angle. There is a problem that the durability is lowered.
그리고, 폴리카보네이트계에서는 유리 전이 온도가 높아서 고온에서의 연신가공이 필요할 뿐만 아니라 필름의 광탄성계수가 크기 때문에 응력에 의한 광학변형이 생긴다. 노르보넨계 필름을 연신처리하는 경우 연신시의 응력이 높아지거나 연신시의 응력 불균일이 발생하는 등의 문제가 있다. 이러한 과제의 해결은 시야각 보상효과가 우수한 동시에 환경변화에도 위상차 값의 변화가 적은 아크릴계 위상차 필름을 채용함으로써 해결될 수 있다.
In addition, in the polycarbonate system, the glass transition temperature is high, so that not only the stretching at high temperature is required but also the photoelastic coefficient of the film is large, thereby causing optical deformation due to stress. When extending | stretching a norbornene-type film, there exists a problem of the stress at the time of extending | stretching or the stress nonuniformity at the time of extending | stretching generate | occur | producing. The solution of this problem can be solved by adopting an acryl-based retardation film having a good viewing angle compensation effect and a small change in retardation value even with environmental changes.
본 발명의 또 다른 견지에 의하면, 본 발명의 광학필름을 포함하는 디스플레이 장치가 제공된다. 본 발명에 따른 광학 필름을 하나 또는 2 이상 포함하는 액정 표시 장치를 보다 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
According to still another aspect of the present invention, a display device including the optical film of the present invention is provided. A liquid crystal display including one or two or more optical films according to the present invention will be described in more detail as follows.
액정 셀 및 이 액정 셀의 양면에 각각 구비된 제1 편광판 및 제2 편광판을 포함하는 액정 표시 장치에 있어서, 광학 필름은 상기 액정 셀과 상기 제1 편광판 및/또는 제2 편광판 사이에 구비될 수 있다. 즉, 제1 편광판과 액정 셀 사이에 광학 필름이 구비될 수 있고, 제2 편광판과 액정 셀 사이에, 또는 제1 편광판과 액정 셀 사이와 제2 편광판과 액정 셀 사이 모두에 광학 필름이 하나 또는 2 이상 구비될 수 있다.
In a liquid crystal display device comprising a liquid crystal cell and a first polarizing plate and a second polarizing plate respectively provided on both surfaces of the liquid crystal cell, the optical film may be provided between the liquid crystal cell and the first polarizing plate and / or the second polarizing plate. have. That is, an optical film may be provided between the first polarizing plate and the liquid crystal cell, and one optical film may be provided between the second polarizing plate and the liquid crystal cell, or between the first polarizing plate and the liquid crystal cell and between the second polarizing plate and the liquid crystal cell. 2 or more It may be provided.
상기 제1 편광판 및 제2 편광판은 일면 또는 양면에 보호 필름을 포함할 수 있다. 상기 내부 보호 필름으로는 트리아세테이트 셀룰로오스(TAC) 필름, 개환 상호교환 중합(ring opening metathesis polymerization; ROMP)으로 제조된 폴리노보넨계 필름, 개환 중합된 고리형 올레핀계 중합체를 다시 수소 첨가하여 얻어진 HROMP(ring opening metathesis polymerization followed by hydrogenation) 중합체 필름, 폴리에스터 필름, 또는 부가중합(addition polymerization)으로 제조된 폴리노보넨계 필름 등일 수 있다. 이외에도 투명한 고분자 재료로 제조된 필름이 보호 필름 등이 사용될 수 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
The first polarizing plate and the second polarizing plate may include a protective film on one or both surfaces. The inner protective film may include a triacetate cellulose (TAC) film, a polynorbornene-based film made of ring opening metathesis polymerization (ROMP), and a hydrogenated cyclic olefin-based polymer that is ring-opened polymerized. ring opening metathesis polymerization followed by hydrogenation) may be a polymer film, a polyester film, or a polynorbornene-based film made by addition polymerization. In addition, a film made of a transparent polymer material may be used as a protective film, but is not limited thereto.
또한, 본 발명은 편광자를 포함하고, 상기 편광자의 일면 또는 양면에 본 발명에 따른 광학 필름을 보호 필름으로 포함하는 일체형 편광판을 제공한다.
The present invention also provides an integrated polarizing plate including a polarizer and including the optical film according to the present invention on one or both surfaces of the polarizer as a protective film.
편광자의 일면에만 본 발명에 따른 광학 필름이 구비되는 경우 나머지 타면에는 당 기술분야에 알려진 보호 필름이 구비될 수 있다.
When only one surface of the polarizer is provided with the optical film according to the present invention, the other surface may be provided with a protective film known in the art.
상기 편광자로는 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알콜(PVA)로 이루어진 필름을 사용할 수 있다. 상기 편광자는 PVA 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 염착시켜서 제조될 수 있으나, 이의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서, 편광자는 보호 필름을 포함하지 않는 상태를 의미하며, 편광판은 편광자와 보호 필름을 포함하는 상태를 의미한다.
As the polarizer, a film made of polyvinyl alcohol (PVA) containing iodine or dichroic dye may be used. The polarizer may be prepared by saponifying iodine or a dichroic dye to a PVA film, but the production method thereof is not particularly limited. In the present specification, the polarizer means a state not including a protective film, and the polarizing plate means a state including a polarizer and a protective film.
본 발명의 일체형 편광판에 있어서, 보호 필름과 편광자는 당 기술분야에 잘 알려져 있는 방법으로 합지될 수 있다.
In the integrated polarizing plate of the present invention, the protective film and the polarizer may be laminated by a method well known in the art.
예컨대, 보호 필름과 편광자의 합지는 접착제를 이용한 접착방식에 의하여 이루어질 수 있다. 즉, 먼저 편광자의 보호 필름 또는 편광자인 PVA 필름의 표면 상에 롤 코터, 그라비어 코터, 바 코터, 나이프 코터 또는 캐필러리 코터 등을 사용하여 접착제를 코팅한다. 접착제가 완전히 건조되기 전에 보호 필름과 편광자를 합지 롤로 가열 압착하거나 상온 압착하여 합지한다. 핫멜트형 접착제를 이용하는 경우에는 가열 압착롤을 사용하여야 한다.
For example, the lamination of the protective film and the polarizer may be made by an adhesive method using an adhesive. That is, first, an adhesive is coated on the surface of the polarizer's protective film or the PVA film which is the polarizer using a roll coater, gravure coater, bar coater, knife coater or capillary coater. Before the adhesive is completely dried, the protective film and the polarizer are laminated by heating or pressing at room temperature with a lamination roll. In the case of using a hot melt adhesive, a heat press roll should be used.
상기 보호 필름과 편광판의 합지 시 사용가능한 접착제는 일액형 또는 이액형의 PVA 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 에폭시계 접착제, 스타이렌 부타디엔 고무계(SBR계) 접착제 또는 핫멜트형 접착제 등이 있으나, 이들에만 한정되지 않는다. 폴리우레탄계 접착제를 사용하는 경우, 광에 의해 황변되지 않는 지방족 이소시아네이트계 화합물을 이용하여 제조된 폴리우레탄계 접착제를 이용하는 것이 바람직하다. 일액형 또는 이액형의 드라이 라미네이트용 접착제 또는 이소시아네이트와 하이드록시기와의 반응성이 비교적 낮은 접착제를 사용하는 경우에는 아세테이트계 용제, 케톤계 용제, 에테르계 용제 또는 방향족계 용제 등으로 희석된 용액형 접착제를 사용할 수도 있다. 이 때 접착제 점도는 5,000cps 이하의 저점도형인 것이 바람직하다. 상기 접착제들은 저장안정성이 우수하면서도 400 내지 800nm에서의 광 투과도가 90% 이상인 것이 바람직하다.
Adhesives that can be used when laminating the protective film and the polarizing plate include one-component or two-component PVA adhesives, polyurethane adhesives, epoxy adhesives, styrene butadiene rubber (SBR) adhesives, and hot melt adhesives, but are not limited thereto. Do not. When using a polyurethane adhesive, it is preferable to use the polyurethane adhesive manufactured using the aliphatic isocyanate type compound which does not yellow by light. When using one-component or two-component dry laminate adhesives or adhesives with relatively low reactivity between isocyanates and hydroxyl groups, a solution-type adhesive diluted with an acetate solvent, a ketone solvent, an ether solvent, or an aromatic solvent may be used. Can also be used. At this time, it is preferable that adhesive viscosity is a low viscosity type of 5,000 cps or less. It is preferable that the adhesives have excellent storage stability and have a light transmittance of 90% or more at 400 to 800 nm.
충분한 점착력을 발휘할 수 있으면 점착제도 사용될 수 있다. 점착제는 합지 후 열 또는 자외선에 의하여 충분히 경화가 일어나 기계적 강도가 접착제 수준으로 향상되는 것이 바람직하며, 계면 접착력도 커서 점착제가 부착된 양쪽 필름 중 어느 한 쪽의 파괴 없이는 박리되지 않는 정도의 점착력을 갖는 것이 바람직하다.
A tackifier can also be used if it can exert sufficient adhesive force. The adhesive is preferably hardened by heat or ultraviolet rays after lamination, and thus the mechanical strength is improved to the level of the adhesive. The adhesive strength is also large, and thus the adhesive strength is such that the adhesive cannot be peeled off without breaking of either film to which the adhesive is attached. It is preferable.
사용가능한 점착제의 구체적인 예로서는 광학 투명성이 우수한 천연고무, 합성고무 또는 엘라스토머, 염화비닐/아세트산비닐 공중합체, 폴리비닐알킬에테르, 폴리아크릴레이트 또는 변성 폴리올레핀계 점착제 등과 여기에 이소시아네이트 등의 경화제를 첨가한 경화형 점착제를 들 수 있다.
Specific examples of the pressure-sensitive adhesive that can be used include a natural rubber, a synthetic rubber or an elastomer having excellent optical transparency, a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, a polyvinyl alkyl ether, a polyacrylate or a modified polyolefin-based pressure-sensitive adhesive, and a curing type in which a curing agent such as isocyanate is added thereto. An adhesive is mentioned.
또한, 본 발명은 상기 광학필름을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다. 본 발명에 따른 디스플레이 장치는 액정 표시 장치일 수 있으며, 상기 액정표시장치가 본 발명에 따른 광학필름을 1장 이상 포함할 수 있다.
In addition, the present invention provides a display device including the optical film. The display device according to the present invention may be a liquid crystal display device, and the liquid crystal display device may include one or more optical films according to the present invention.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 기재한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 이것에 한정하고자 하는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred examples will be described to aid in understanding the present invention. The following examples are merely to illustrate the invention, but are not intended to limit the scope of the invention to this.
<< 실시예Example >>
본 발명 실시예에 있어서 물성 평가 방법은 하기와 같다.
The physical property evaluation method in the Example of this invention is as follows.
1. 중량 평균 분자량(Mw): 제조된 수지를 테트라하이드로퓨란에 녹여 겔 삼투 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 측정하였다.
1. Weight average molecular weight (Mw): The prepared resin was dissolved in tetrahydrofuran and measured by gel osmosis chromatography (GPC).
2. Tg(유리 전이 온도): TA Instrument 사의 DSC(Differential Scanning Calorimeter)를 사용하여 측정하였다.
2. Tg (glass transition temperature): Measured using a DSC (Differential Scanning Calorimeter) from TA Instrument.
3. 위상차 값(Rin/Rth): 필름의 유리 전이 온도에서 연신 후 Axometrics 사의 AxoScan을 사용하여 측정하였다.
3. Retardation value (Rin / Rth): After stretching at the glass transition temperature of the film was measured using AxoScan from Axometrics.
실시예Example 1 One
메틸 메타크릴레이트 50 중량부, 2-페녹시에틸 아크릴레이트 30 중량부, 메타크릴산 20 중량부로 수지를 제조한다. 제조된 수지의 유리전이온도와 분자량을 측정한 결과, 유리전이온도 110℃, 분자량 109,000인 수지를 얻을 수 있었다. 이 수지를 용액 캐스팅법을 이용하여 필름을 제조한 후, 유리전이온도에서 연신을 실시하고, 그 필름의 위상차 값을 측정하였다. 그 결과 면 방향 위상차 값/두께 방향 위상차 값이 50/-106을 얻었다. 상기와 같은 필름의 물성 값을 하기 표 1에 정리하였다.
The resin is prepared from 50 parts by weight of methyl methacrylate, 30 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate and 20 parts by weight of methacrylic acid. As a result of measuring the glass transition temperature and molecular weight of the produced resin, a resin having a glass transition temperature of 110 ° C. and a molecular weight of 109,000 was obtained. After producing this film using the solution casting method of this resin, it extended | stretched at glass transition temperature and measured the phase difference value of the film. As a result, the surface retardation value / thickness direction retardation value obtained 50 / -106. Physical properties of the film as described above are summarized in Table 1 below.
실시예Example 2 2
메틸 메타크릴레이트 58 중량부, 2-페녹시에틸 아크릴레이트 27 중량부, 메타크릴산 10 중량부, N-페닐 말레이미드 5 중량부로 수지를 제조한다. 제조된 수지의 유리전이온도와 분자량을 측정한 결과, 유리전이온도 115℃, 분자량 113,000인 수지를 얻을 수 있었다. 이 수지를 용액 캐스팅법을 이용하여 필름을 제조한 후, 유리전이온도에서 연신을 실시하고, 그 필름의 위상차 값을 측정하였다. 그 결과 면 방향 위상차 값/두께 방향 위상차 값이 47/-101을 얻었다. 상기와 같은 필름의 물성 값을 하기 표 1에 정리하였다.
The resin is prepared from 58 parts by weight of methyl methacrylate, 27 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate, 10 parts by weight of methacrylic acid, and 5 parts by weight of N-phenyl maleimide. As a result of measuring the glass transition temperature and molecular weight of the produced resin, a resin having a glass transition temperature of 115 ° C. and a molecular weight of 113,000 was obtained. After producing this film using the solution casting method of this resin, it extended | stretched at glass transition temperature and measured the phase difference value of the film. As a result, the plane retardation value / thickness retardation value obtained 47 / -101. Physical properties of the film as described above are summarized in Table 1 below.
실시예Example 3 3
메틸 메타크릴레이트 40 중량부, 2-페녹시에틸 아크릴레이트 30 중량부, 터트(tert) 부틸 메타크릴레이트 30 중량부로 수지를 제조한다. 제조된 수지의 유리전이온도와 분자량을 측정한 결과, 유리전이온도 111℃, 분자량 110,000인 수지를 얻을 수 있었다. 이 수지를 용액 캐스팅법을 이용하여 필름을 제조한 후, 유리전이온도에서 연신을 실시하고, 그 필름의 위상차 값을 측정하였다. 그 결과 면 방향 위상차 값/두께 방향 위상차 값이 57/-110을 얻었다. 상기와 같은 필름의 물성 값을 하기 표 1에 정리하였다.
The resin is prepared from 40 parts by weight of methyl methacrylate, 30 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate, and 30 parts by weight of tert butyl methacrylate. As a result of measuring the glass transition temperature and molecular weight of the produced resin, a resin having a glass transition temperature of 111 ° C. and a molecular weight of 110,000 was obtained. After producing this film using the solution casting method of this resin, it extended | stretched at glass transition temperature and measured the phase difference value of the film. As a result, the surface retardation value / thickness direction retardation value obtained 57 / -110. Physical properties of the film as described above are summarized in Table 1 below.
비교예Comparative example 1 One
메틸 메타크릴레이트 60 중량부, 2-페녹시에틸 메타크릴레이트 30 중량부, 메타크릴산 10 중량부로 수지를 제조한다. 이 공중합체는 반응 과정에서 겔이 형성되어 원하는 시료를 얻을 수 없었다.
The resin is prepared from 60 parts by weight of methyl methacrylate, 30 parts by weight of 2-phenoxyethyl methacrylate, and 10 parts by weight of methacrylic acid. In this copolymer, a gel was formed during the reaction, and thus a desired sample could not be obtained.
비교예Comparative example 2 2
메틸 메타크릴레이트 75 중량부, 2-페녹시에틸 아크릴레이트 25 중량부, 메타크릴산 10 중량부로 수지를 제조한다. 제조된 수지의 유리전이온도와 분자량을 측정한 결과, 유리전이온도 98℃, 분자량 115,000인 수지를 얻을 수 있었다. 이 수지를 용액 캐스팅법을 이용하여 필름을 제조한 후, 유리전이온도에서 연신을 실시하고, 그 필름의 위상차 값을 측정하였다. 그 결과 면 방향 위상차 값/두께 방향 위상차 값이 9/-1을 얻었다. 상기와 같은 필름의 물성 값을 하기 표 1에 정리하였다.
The resin is prepared from 75 parts by weight of methyl methacrylate, 25 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate and 10 parts by weight of methacrylic acid. As a result of measuring the glass transition temperature and molecular weight of the produced resin, a resin having a glass transition temperature of 98 ° C. and a molecular weight of 115,000 was obtained. After producing this film using the solution casting method of this resin, it extended | stretched at glass transition temperature and measured the phase difference value of the film. As a result, the plane retardation value / thickness retardation value obtained 9 / -1. Physical properties of the film as described above are summarized in Table 1 below.
비교예Comparative example 3 3
메틸 메타크릴레이트 80 중량부, 2-페녹시에틸 아크릴레이트 10 중량부, 메타크릴산 10 중량부로 수지를 제조한다. 제조된 수지의 유리전이온도와 분자량을 측정한 결과, 유리전이온도 127℃, 분자량 120,000인 수지를 얻을 수 있었다. 이 수지를 용액 캐스팅법을 이용하여 필름을 제조한 후, 유리전이온도에서 연신을 실시하고, 그 필름의 위상차 값을 측정하였다. 그 결과 면 방향 위상차 값/두께 방향 위상차 값이 3/0을 얻었다. 상기와 같은 필름의 물성 값을 하기 표 1에 정리하였다.
The resin is prepared from 80 parts by weight of methyl methacrylate, 10 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate, and 10 parts by weight of methacrylic acid. As a result of measuring the glass transition temperature and molecular weight of the produced resin, a resin having a glass transition temperature of 127 ° C. and a molecular weight of 120,000 was obtained. After producing this film using the solution casting method of this resin, it extended | stretched at glass transition temperature and measured the phase difference value of the film. As a result, the surface retardation value / thickness retardation value was 3/0. Physical properties of the film as described above are summarized in Table 1 below.
비교예Comparative example 4 4
메틸 메타크릴레이트 20 중량부, 2-페녹시에틸 아크릴레이트 30 중량부, 메타크릴산 50 중량부로 수지를 제조한다. 이 공중합체는 반응 과정에서 겔이 형성되어 원하는 시료를 얻을 수 없었다.
The resin is prepared from 20 parts by weight of methyl methacrylate, 30 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate and 50 parts by weight of methacrylic acid. In this copolymer, a gel was formed during the reaction, and thus a desired sample could not be obtained.
비교예Comparative example 5 5
메틸 메타크릴레이트 30 중량부, 2-페녹시에틸 아크릴레이트 60 중량부, 메타크릴산 10 중량부로 수지를 제조한다. 제조된 수지의 유리전이온도와 분자량을 측정한 결과, 유리전이온도 96℃, 분자량 105,000인 수지를 얻을 수 있었다. 이 수지를 용액 캐스팅법을 이용하여 필름을 제조한 후, 유리전이온도에서 연신을 실시하고, 그 필름의 위상차 값을 측정하였다. 그 결과 면 방향 위상차 값/두께 방향 위상차 값이 100/-191을 얻었다. 상기와 같은 필름의 물성 값을 하기 표 1에 정리하였다.
The resin is prepared from 30 parts by weight of methyl methacrylate, 60 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate and 10 parts by weight of methacrylic acid. As a result of measuring the glass transition temperature and molecular weight of the produced resin, a resin having a glass transition temperature of 96 ° C. and a molecular weight of 105,000 was obtained. After producing this film using the solution casting method of this resin, it extended | stretched at glass transition temperature and measured the phase difference value of the film. As a result, the surface retardation value / thickness retardation value was 100 / -191. Physical properties of the film as described above are summarized in Table 1 below.
비교예Comparative example 6 6
메틸 메타크릴레이트 60 중량부, 2-페닐페녹시에틸 아크릴레이트 30 중량부, 메타크릴산 10 중량부로 수지를 제조한다. 이 공중합체는 반응 과정에서 겔이 형성되어 원하는 시료를 얻을 수 없었다.
The resin is prepared from 60 parts by weight of methyl methacrylate, 30 parts by weight of 2-phenylphenoxyethyl acrylate, and 10 parts by weight of methacrylic acid. In this copolymer, a gel was formed during the reaction, and thus a desired sample could not be obtained.
* MMA: 메틸메타크릴레이트, * MMA: methyl methacrylate,
PhxEA: 2-페녹시에틸 아크릴레이트, PhxEA: 2-phenoxyethyl acrylate,
PhxMEA: 2-페녹시에틸 메타크릴레이트, PhxMEA: 2-phenoxyethyl methacrylate,
MAA: 메타크릴산, MAA: methacrylic acid,
PMI: N-페닐 말레이미드, PMI: N-phenyl maleimide,
TBMA: tert-부틸 메타크릴레이트TBMA: tert-butyl methacrylate
PPEA: 2-페닐페녹시에틸 아크릴레이트
PPEA: 2-phenylphenoxyethyl acrylate
상기 표 1의 실시예 1 및 2에서 확인할 수 있는 바와 같이 아크릴산에 이미드계 단량체가 추가되는 경우 MAA 양을 줄이면서 Tg를 향상시킬 수 있다. As can be seen in Examples 1 and 2 of Table 1, when an imide monomer is added to acrylic acid, it is possible to improve Tg while reducing the amount of MAA.
Claims (14)
20 내지 50 중량부의 2-페녹시에틸 아크레이트 단위; 및
1 내지 40 중량부의 (메트)아크릴산 단위 및 tert-부틸 (메트)아크릴레이트 단위로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 광학필름용 아크릴계 공중합체.
At least 10 parts by weight of alkyl (meth) acrylate units;
20-50 parts by weight of 2-phenoxyethyl acrylate unit; And
1 to 40 parts by weight of (meth) acrylic acid units and tert- butyl (meth) acrylate units comprising at least one member selected from the group consisting of acrylic copolymers for optical films.
The acrylic copolymer for an optical film of claim 1, wherein the alkyl (meth) acrylate unit has an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
The compound of claim 1, wherein the alkyl (meth) acrylate unit is selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate. Acrylic copolymer for optical films of more than one type.
The method according to claim 1, wherein the (meth) acrylic acid unit is one selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, methylacrylic acid, methylmethacrylic acid, ethylacrylic acid, ethylmethacrylic acid, butylacrylic acid and butylmethacrylic acid. Acrylic copolymer for optical films which is the above.
The acrylic copolymer for an optical film of claim 1, wherein the tert-butyl (meth) acrylate unit is tert-butyl methacrylate.
The acrylic copolymer of claim 1, wherein the acrylic copolymer further comprises 1 to 5 parts by weight of imide units.
The method of claim 6, wherein the imide unit is N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-chlorophenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N-naphthylmaleimide, N-hydroxyphenylmaleimide An acryl-based copolymer for optical films, which is at least one member selected from the group consisting of mid, N-methoxyphenylmaleimide, N-carboxyphenylmaleimide, N-natrophenylmaleimide, and N-tribromophenylmaleimide.
The acrylic copolymer of claim 1, wherein the acrylic copolymer has a glass transition temperature of 100 to 500 ° C.
The acrylic copolymer of claim 1, wherein the acrylic copolymer has a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000.
An optical film comprising the acrylic copolymer of any one of claims 1 to 9.
[수학식 1] Rin = (nx - ny) × d
[수학식 2] Rth = (nz - ny) × d
상기 수학식 1 및 수학식 2에서,
nx는 필름의 면 방향에 있어서 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고,
ny는 필름의 면 방향에 있어서 nx 방향의 수직 방향의 굴절율이며,
nz는 두께 방향의 굴절율이고,
d는 필름의 두께이다.
The optical film of claim 10, wherein the optical film has a plane direction retardation value of 30 to 80 nm represented by Equation 1 below, and a thickness direction retardation value of -50 to 200 nm represented by Equation 2 below:
Equation 1 Rin = (nx-ny) × d
Equation 2 Rth = (nz-ny) × d
In Equations 1 and 2,
nx is the refractive index of the direction with the largest refractive index in the surface direction of a film,
ny is the refractive index of the perpendicular direction of nx direction in the plane direction of a film,
nz is the refractive index in the thickness direction,
d is the thickness of the film.
The optical film of claim 10, wherein the optical film is used as a retardation compensation film.
Polarizing plate comprising the optical film of claim 10.
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