KR20210004233A - Passive sampler and Preparation method thereof - Google Patents

Passive sampler and Preparation method thereof Download PDF

Info

Publication number
KR20210004233A
KR20210004233A KR1020190080321A KR20190080321A KR20210004233A KR 20210004233 A KR20210004233 A KR 20210004233A KR 1020190080321 A KR1020190080321 A KR 1020190080321A KR 20190080321 A KR20190080321 A KR 20190080321A KR 20210004233 A KR20210004233 A KR 20210004233A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
manual
gas
substrate
benzidine compound
manual extractor
Prior art date
Application number
KR1020190080321A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR102227013B1 (en
Inventor
권정환
하연정
Original Assignee
고려대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 고려대학교 산학협력단 filed Critical 고려대학교 산학협력단
Priority to KR1020190080321A priority Critical patent/KR102227013B1/en
Publication of KR20210004233A publication Critical patent/KR20210004233A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102227013B1 publication Critical patent/KR102227013B1/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/75Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
    • G01N21/76Chemiluminescence; Bioluminescence
    • G01N21/766Chemiluminescence; Bioluminescence of gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2201/00Polymeric substrate or laminate
    • B05D2201/02Polymeric substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12QMEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q2326/00Chromogens for determinations of oxidoreductase enzymes
    • C12Q2326/10Benzidines

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

The present invention relates to a manual picker that changes color by reacting with a gas and a method for manufacturing the same. According to the present invention, the manual picker comprises a dye (benzidine compound) that changes color by reacting with a gas having oxidizing ability on a substrate, so that when exposed to a gas having an oxidizing ability such as chlorine gas, the color of the manual picker is developed or discolored. Accordingly, it is simple and economical, and there is an effect of confirming whether the substrate is exposed to a gas having oxidizing ability and the degree of exposure in a short time.

Description

수동채취기 및 이의 제조방법{Passive sampler and Preparation method thereof}Manual sampler and manufacturing method thereof {Passive sampler and Preparation method thereof}

본 발명은 기체와 반응하여 색이 변하는 수동채취기 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a manual extractor that changes color by reacting with a gas and a method of manufacturing the same.

가정 및 직장에서 살균 및 청소로 많이 쓰이는 염소계열 소독제는 그 성분이 주로 차아염소산(hypochlorous acid), 차아염소칼슘(calcium hypochlorite), 차아염소나트륨(sodium hypochlorite) 등으로 구성되어 있고, 사용시 염소 및 차아염소산(hypochlorous acid) 가스를 발생시킨다.Chlorine-based disinfectants, which are often used for sterilization and cleaning at home and at work, are mainly composed of hypochlorous acid, calcium hypochlorite, sodium hypochlorite, and chlorine and hypochlorite when used. It generates hypochlorous acid gas.

염소가스에 노출되면 자극 물질에 의한 천식양상(irritant-induced asthma)인 반응성 기도 장애증후군(reactive airways dysfunction syndrome, RADS)을 일으키고 고농도의 염소기체에 노출되었을 경우 폐손상을 일으킬 수 있다.Exposure to chlorine gas can cause reactive airways dysfunction syndrome (RADS), an irritant-induced asthma, and can cause lung damage when exposed to high concentrations of chlorine gas.

이와 같이, 인체에 유해한 염소 및 염소가스를 노출여부 및 농도를 확인하기 위한 종래 기술로, 미터기와 연결되는 신호선이 설치된 센서몸체에 형성되는 제1,2전극으로 이루어지는 전극부에서 격막을 통해 투과하는 염소 기체에 의해 수질 내의 잔류 염소농도량을 측정하도록 하며, 측정부의 색 상변화를 통해 내구연한 및 교체시기를 판단할 수 있으며 격막의 변형 방지 및 보호와 오염 상태를 확인할 수 있는 잔류염소 측정센서를 제시하고 있으며, 격막을 사용하지 않고, 반전위전극, 기준전극을 이용하여 수소이온농도에 따른 측정범위의 영향을 받지 않는 효과가 있는 무격막 3전극 방식의 잔류염소센서를 제시하고 있다.As described above, as a conventional technique for confirming the exposure and concentration of chlorine and chlorine gas harmful to the human body, a signal line connected to the meter is transmitted through the diaphragm from the electrode portion formed on the sensor body. The residual chlorine concentration in the water is measured by chlorine gas, and the durability and replacement time can be determined through the color change of the measuring part.The residual chlorine measurement sensor is used to prevent deformation and protect the diaphragm and to check the contamination status. In addition, a non-diaphragm three-electrode residual chlorine sensor is proposed that does not use a diaphragm, and does not use a diaphragm, and is not affected by the measurement range according to the hydrogen ion concentration using a reverse-potential electrode and a reference electrode.

그러나 상기 염소측정센서는 전극을 이용하여 염소 및 염소의 농도를 측정하는 것으로서, 배터리 등의 구성이 필연적으로 요구되며, 그 구성 또한 복잡하고 경제적이지 못하며, 일상생활 속에서 쉽게 사용하기가 어려운 한계가 있었다.However, the chlorine measurement sensor measures the concentration of chlorine and chlorine using an electrode, and the configuration of a battery, etc. is inevitably required, and the configuration is also complicated and not economical, and it is difficult to use easily in daily life. there was.

즉, 염소계열의 소독제는 살균 및 청소 등의 목적으로 다양한 소비자 제품에 사용되고 잇지만 염소계열 소독제 사용으로 인한 유해가스 노출수준을 일반 소비자들이 쉽고 간편하게 확인할 수 있으며, 착용가능한 센서는 전무하였다.That is, chlorine-based disinfectants are used in various consumer products for the purpose of sterilization and cleaning, but general consumers can easily and conveniently check the level of exposure to harmful gases due to the use of chlorine-based disinfectants, and there were no wearable sensors.

이에 염소계열 소독제 사용시 발생하는 유해가스의 노출 정도를 쉽게 추정할 수 있는 센서를 웨어러블(wearable)한 형태로 만들어 일반 소비자들이 작업 중 쉽게 유해가스 노출을 파악하게 함으로써 고농도 및 장시간 노출을 방지할 수 있는 염소가스 샘플러 및 센서의 개발이 요구된다.Therefore, by making a sensor that can easily estimate the exposure level of harmful gases generated when using chlorine-based disinfectants in a wearable form, general consumers can easily identify exposure to harmful gases during work, thereby preventing high concentrations and long-term exposure. Development of a chlorine gas sampler and sensor is required.

대한민국 등록특허 제10-1507331호Korean Patent Registration No. 10-1507331 대한민국 등록특허 제10-1575008호Korean Patent Registration No. 10-1575008

본 발명의 목적은 기재에 산화능을 갖는 기체와 반응시 산화되어 발색되는 염료가 도핑되어 염소가스와 같은 산화능을 갖는 기체에 노출시 염료와 기체가 반응하여 염료의 색상이 변함으로써 기체 노출여부 및 노출정도를 확인할 수 있는 수동채취기 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to see whether or not to expose and expose a gas by changing the color of the dye by reacting the dye and the gas when exposed to a gas having an oxidizing ability such as chlorine gas by doping a dye that is oxidized and colored when reacting with a gas having an oxidizing ability. It is to provide a manual extractor and a manufacturing method thereof that can check the degree.

본 발명은, 기재; 및 벤지딘 화합물을 포함하고,The present invention, the substrate; And a benzidine compound,

수동채취기의 두께는 0.3 내지 1.0 mm이며,The thickness of the manual extractor is 0.3 to 1.0 mm,

벤지딘 화합물의 함량은 평균 0.05 내지 0.8 μg/cm2인 것을 특징으로 하는 수동채취기를 제공한다.It provides a manual extractor, characterized in that the content of the benzidine compound is an average of 0.05 to 0.8 μg / cm 2 .

또한, 본 발명은 벤지딘 화합물을 용매와 혼합하여 염료 용액을 준비하는 단계; 및In addition, the present invention comprises the steps of preparing a dye solution by mixing a benzidine compound with a solvent; And

상기 염료 용액에 기재를 투입하여 기재에 벤지딘 화합물을 도핑하는 단계를 포함하고,Including the step of doping the substrate with a benzidine compound by introducing a substrate into the dye solution,

상기 염료 용액에서 벤지딘 화합물의 농도는 평균 0.05 내지 0.8g/L이며,The concentration of the benzidine compound in the dye solution is an average of 0.05 to 0.8 g/L,

상기 기재의 두께는 0.3 내지 1.0 mm인 것을 특징으로 하는 수동채취기의 제조방법을 제공한다.It provides a method of manufacturing a manual extractor, characterized in that the thickness of the substrate is 0.3 to 1.0 mm.

본 발명에 따른 수동채취기는 기재 상에 산화능을 갖는 기체와 반응하여 변색되는 염료(벤지딘 화합물)을 포함함으로써, 염소가스와 같은 산화능을 갖는 기체에 노출시 수동채취기의 색상이 발색 또는 변색하여 간편하고 경제적이며, 빠른 시간에 산화능을 갖는 기체 노출 여부 및 노출 정도를 확인할 수 있는 효과가 있다.The manual extractor according to the present invention includes a dye (benzidine compound) that changes color by reacting with a gas having an oxidizing ability on the substrate, so that the color of the manual extractor develops or discolors when exposed to a gas having an oxidizing ability such as chlorine gas. It is economical and has the effect of being able to check whether or not the gas having oxidizing ability is exposed and the degree of exposure in a short time.

도 1은 본 발명에 따른 수동채취기를 이용하여 염소 기체 검출 실험한 후 수동채취기의 사진이다.
도 2는 본 발명에 따른 수동채취기에서 노출된 기체를 추출하기 전 후의 추출용매를 분광분석한 결과 그래프이다:(a)는 기체 노출 전 수동채취기를 추출한 추출용매1(아세토니트릴)의 그래프이고, (b)는 기체 노출 후 수동채취기를 추출한 추출용매1(아세토니트릴)의 그래프이며, (a)는 기체 노출 전 수동채취기를 추출한 추출용매2(이소프로필 알코올)의 그래프이고, (b)는 기체 노출 후 수동채취기를 추출한 추출용매2(이소프로필 알코올)의 그래프이다.
도 3은 본 발명에 따른 수동채취기의 제조방법을 보여주는 순서도이다.
1 is a photograph of a manual extractor after an experiment for detecting chlorine gas using a manual extractor according to the present invention.
Figure 2 is a graph of the result of spectroscopic analysis of the extraction solvent before and after extraction of the gas exposed in the manual extractor according to the present invention: (a) is a graph of the extraction solvent 1 (acetonitrile) extracted by the manual extractor before gas exposure, (b) is a graph of extraction solvent 1 (acetonitrile) extracted from the manual extractor after exposure to gas, (a) is a graph of extraction solvent 2 (isopropyl alcohol) extracted from the manual extractor before exposure to gas, and (b) is gas This is a graph of extraction solvent 2 (isopropyl alcohol) extracted by a manual extractor after exposure.
3 is a flow chart showing a method of manufacturing a manual extractor according to the present invention.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다.In the present invention, various modifications may be made and various embodiments may be provided, and specific embodiments will be illustrated in the drawings and described in detail in the detailed description.

그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.However, this is not intended to limit the present invention to a specific embodiment, it is to be understood to include all changes, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

본 발명은, 간편하고, 경제적이며, 빠르게 산화능을 갖는 기체 노출여부 및 농도를 확인할 수 있는 수동채취기를 개발하고자 하는 연구의 일환으로 기재에 산화능을 갖는 기체와 반응시 산화되어 발색되는 염료가 도핑되어, 수동채취기의 발색 및 변색을 통해 산화능을 갖는 기체(특히, 염소가스) 노출여부 및 노출정도를 확인할 수 있는 수동채취기 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention is a part of a study to develop a manual extractor that can check the exposure and concentration of gas having oxidizing ability in a simple, economical, and fast manner. The substrate is doped with a dye that is oxidized and colored when reacting with a gas having oxidizing ability. , The present invention relates to a manual extractor capable of confirming the exposure and degree of exposure to gas (especially chlorine gas) having oxidizing ability through color development and discoloration of the manual extractor, and a method of manufacturing the same.

본 발명은, 기재; 및 벤지딘 화합물을 포함하고,The present invention, the substrate; And a benzidine compound,

수동채취기의 두께는 0.3 내지 1.0 mm이며,The thickness of the manual extractor is 0.3 to 1.0 mm,

벤지딘 화합물의 함량은 평균 0.05 내지 0.8 μg/cm2인 것을 특징으로 하는 수동채취기를 제공한다.It provides a manual extractor, characterized in that the content of the benzidine compound is an average of 0.05 to 0.8 μg / cm 2 .

상기 기재는 섬유, 유리, 플라스틱 및 제지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 기재는 폴리디메틸실록산 (PDMS), 폴리아크릴레이트 (PA), 폴리디메틸실록산/다이비닐벤젠 (PDMS/DVB), 및 폴리스티렌 (PS)고분자로부터선택된 1종 이상일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 기재는 폴리디메틸실록산, 폴리아크릴레이트, 폴리디메틸실록산/다이비닐벤젠 또는 폴리스티렌 고분자일 수 있다.The substrate may be one or more selected from the group consisting of fiber, glass, plastic, and paper. Specifically, the substrate may be one or more selected from polydimethylsiloxane (PDMS), polyacrylate (PA), polydimethylsiloxane/divinylbenzene (PDMS/DVB), and polystyrene (PS) polymer. More specifically, the substrate may be polydimethylsiloxane, polyacrylate, polydimethylsiloxane/divinylbenzene, or polystyrene polymer.

또한, 상기 벤지딘 화합물은 o-디아니시딘(o-dianisidine), 3,3'-디메톡시벤지딘(3,3'-dimethoxybenzidine) 및 3,3'-디클로로벤지딘(3,3'-dichlorobenzidine)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 벤지딘 화합물은 o-디아니시딘(o-dianisidine), 3,3'-디메톡시벤지딘(3,3'-dimethoxybenzidine) 또는 3,3'-디클로로벤지딘(3,3'-dichlorobenzidine)일 수 있다. 상기와 같은 벤지딘 화합물은 산화능을 갖는 기체(특히, 염소)와 반응하여 산화되므로 녹색계통의 색으로 발색되어 기체에 노출됨을 알 수 있고, 벤지딘 화합물의 농도로 기체의 노출량을 측정할 수 있다.In addition, the benzidine compound is o-dianisidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, and 3,3'-dichlorobenzidine. It may be one or more selected from the group consisting of. Specifically, the benzidine compound is o-dianisidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, or 3,3'-dichlorobenzidine. I can. Since the benzidine compound as described above reacts with a gas having oxidizing ability (especially chlorine) and is oxidized, it can be seen that it is exposed to the gas by developing a green color color, and the exposure amount of the gas can be measured by the concentration of the benzidine compound.

하나의 예로서, 본 발명에 따른 수동채취기는 벤지딘 화합물의 함량이 평균 0.05 내지 0.8 μg/cm2일 수 있다. 구체적으로, 벤지딘 화합물의 함량은 평균 0.05 내지 0.7 μg/cm2, 0.05 내지 0.6 μg/cm2, 0.05 내지 0.5 μg/cm2, 0.1 내지 0.8 μg/cm2, 0.1 내지 0.7 μg/cm2, 0.1 내지 0.6 μg/cm2, 0.1 내지 0.5 μg/cm2, 0.1 내지 0.4 μg/cm2, 0.2 내지 0.8 μg/cm2, 0.2 내지 0.7 μg/cm2, 0.2 내지 0.6 μg/cm2, 0.2 내지 0.5 μg/cm2, 0.2 내지 0.4 μg/cm2, 0.25 내지 0.7 μg/cm2, 0.25 내지 0.4 μg/cm2, 0.25 내지 0.5 μg/cm2 또는 0.25 내지 0.35 μg/cm2일 수 있다. 상기와 같은 농도로 벤지딘 화합물을 포함하는 경우, 결정화 현상이 생기지 않으면서도 산화능을 갖는 기체와 반응시 선명한 색상 발현이 나타날 수 있다.As an example, the manual extractor according to the present invention may have an average content of a benzidine compound of 0.05 to 0.8 μg/cm 2 . Specifically, the content of the benzidine compound is on average 0.05 to 0.7 μg/cm 2 , 0.05 to 0.6 μg/cm 2 , 0.05 to 0.5 μg/cm 2 , 0.1 to 0.8 μg/cm 2 , 0.1 to 0.7 μg/cm 2 , 0.1 To 0.6 μg/cm 2 , 0.1 to 0.5 μg/cm 2 , 0.1 to 0.4 μg/cm 2 , 0.2 to 0.8 μg/cm 2 , 0.2 to 0.7 μg/cm 2 , 0.2 to 0.6 μg/cm 2 , 0.2 to 0.5 μg/cm 2 , 0.2 to 0.4 μg/cm 2 , 0.25 to 0.7 μg/cm 2 , 0.25 to 0.4 μg/cm 2 , 0.25 to 0.5 μg/cm 2, or 0.25 to 0.35 μg/cm 2 . When the benzidine compound is included in the above concentration, vivid color may be exhibited when reacting with a gas having oxidizing ability without causing crystallization.

또한, 본 발명에 따른 수동채취기의 두께는 0.3 내지 1.0 mm일 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 수동채취기의 두께는 0.3 내지 0.9 mm, 0.3 내지 0.8 mm, 0.3 내지 0.7 mm, 0.3 내지 0.6 mm, 0.4 내지 1.0 mm, 0.4 내지 0.9 mm, 0.4 내지 0.8 mm, 0.4 내지 0.7 mm 또는 0.4 내지 0.6 mm일 수 있다. 상기와 같은 두께를 가짐으로써, 수동채취기는 산화능을 갖는 기체(특히, 염소)와 반응했을 때 기체 누적량에 따라 색이 변하는 특징을 가질 수 있다.In addition, the thickness of the manual extractor according to the present invention may be 0.3 to 1.0 mm. Specifically, the thickness of the manual extractor of the present invention is 0.3 to 0.9 mm, 0.3 to 0.8 mm, 0.3 to 0.7 mm, 0.3 to 0.6 mm, 0.4 to 1.0 mm, 0.4 to 0.9 mm, 0.4 to 0.8 mm, 0.4 to 0.7 mm Or 0.4 to 0.6 mm. By having the thickness as described above, the manual extractor may have a characteristic that the color changes according to the accumulated amount of gas when reacted with a gas (especially chlorine) having an oxidizing ability.

또 하나의 예로서, 본 발명에 따른 수동채취기는 산화능을 갖는 기체와 반응하여 변색될 수 있다. 구체적으로, 수동채취기는 산화능을 갖는 기체에 노출된 초기에는 녹색 계열로 색이 변하다가 노출되는 기체의 양이 늘어남에 따라 적색 계열로 색이 변할 수 있다. 또한, 수동채취기는 산화능을 갖는 기체에 노출된 후 수동채취기로부터 기체 노출량을 측정할 수 있다.As another example, the manual extractor according to the present invention may be discolored by reacting with a gas having oxidizing ability. Specifically, the passive extractor may change color to green at the initial exposure to a gas having an oxidizing ability, and then to a red color as the amount of the exposed gas increases. In addition, the manual extractor can measure the amount of gas exposure from the manual extractor after being exposed to a gas having oxidizing ability.

이때, 산화능을 갖는 기체는 염소, 오존, 산소, 이산화염소, 과산화수소일 수 있다. 구체적으로, 산화능을 갖는 기체는 염소 또는 오존일 수 있다. 보다 구체적으로, 산화능을 갖는 기체는 염소 기체일 수 있다.At this time, the gas having oxidizing ability may be chlorine, ozone, oxygen, chlorine dioxide, or hydrogen peroxide. Specifically, the gas having an oxidizing ability may be chlorine or ozone. More specifically, the gas having oxidizing ability may be chlorine gas.

본 발명에 따른 수동채취기는 웨어러블(wearable)한 형태라면 특별히 제한되지 않으나, 구체적으로 스티커, 클립, 손목밴드 또는 명찰의 형태를 가질 수 있다.The manual extractor according to the present invention is not particularly limited as long as it is a wearable type, but may be specifically in the form of a sticker, a clip, a wristband, or a name tag.

또한, 본 발명은 벤지딘 화합물을 용매와 혼합하여 염료 용액을 준비하는 단계; 및In addition, the present invention comprises the steps of preparing a dye solution by mixing a benzidine compound with a solvent; And

상기 염료 용액에 기재를 투입하여 기재에 벤지딘 화합물을 도핑하는 단계를 포함하고,Including the step of doping the substrate with a benzidine compound by introducing a substrate into the dye solution,

상기 염료 용액에서 벤지딘 화합물의 농도는 평균 0.05 내지 0.8g/L이며,The concentration of the benzidine compound in the dye solution is an average of 0.05 to 0.8 g/L,

상기 기재의 두께는 0.3 내지 1.0 mm인 것을 특징으로 하는 수동채취기의 제조방법을 제공한다.It provides a method of manufacturing a manual extractor, characterized in that the thickness of the substrate is 0.3 to 1.0 mm.

구체적인 본 발명에 따른 수동채취기의 제조방법은 도 3에 나타내었다. 도 3을 살펴보면, 본 발명에 따른 수동채취기의 제조방법은 깨끗하게 세척한 기재(PDMS 시트, 20)를 벤지딘 화합물을 용매와 혼합하여 염료 용액(10)에 상온에서 담가두어 기재에 벤지딘 화합물을 도핑하는 단계(a); 벤지딘 화합물(11)이 도핑된 기재(21)를 꺼내어 상온에서 약 1 내지 2시간 동안 후드에서 건조하여 용매를 기화시키는 단계(b); 및 건조시킨 기재를 메탄올에 1 내지 2분 담가두어 표면에 남아있는 벤지딘 화합물을 세척하는 단계(c)를 포함한다.A specific method of manufacturing a manual extractor according to the present invention is shown in FIG. 3. Referring to Figure 3, the manufacturing method of the manual extractor according to the present invention is to mix a cleanly washed substrate (PDMS sheet, 20) with a solvent and immerse the benzidine compound at room temperature in a dye solution 10 to doping the substrate with the benzidine compound. Step (a); (B) taking out the substrate 21 doped with the benzidine compound (11) and drying it in a hood at room temperature for about 1 to 2 hours to evaporate the solvent; And (c) immersing the dried substrate in methanol for 1 to 2 minutes to wash the benzidine compound remaining on the surface.

하나의 예로서, 염료 용액을 준비하는 단계는 염소와 반응시 산화되어 발색되는 벤지딘 화합물을 용매와 혼합하여 염료 용액을 제조할 수 있다.As an example, in the step of preparing a dye solution, a dye solution may be prepared by mixing a benzidine compound that is oxidized and colored upon reaction with chlorine with a solvent.

상기 용매는, 톨루엔, 아세토니트릴, 아세톤, 크실렌, 디메틸설폭사이드(DMSO), 디메틸포름아마이드(DMF), 테트라히드로퓨란(THF), 벤젠, 에테르, 메탄올, 헥산, 시클로헥산, 피리딘, 아세트산, 사염화탄소, 클로로포름, 디클로로메탄, 에틸아세테이트 및 에틸벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 용매는, 톨루엔, 벤젠 또는 헥산일 수 있다.The solvent is toluene, acetonitrile, acetone, xylene, dimethyl sulfoxide (DMSO), dimethylformamide (DMF), tetrahydrofuran (THF), benzene, ether, methanol, hexane, cyclohexane, pyridine, acetic acid, carbon tetrachloride , Chloroform, dichloromethane, ethyl acetate, and may be one or more selected from the group consisting of ethylbenzene. Specifically, the solvent may be toluene, benzene or hexane.

또한, 상기 벤지딘 화합물은 o-디아니시딘(o-dianisidine), 3,3'-디메톡시벤지딘(3,3'-dimethoxybenzidine) 및 3,3'-디클로로벤지딘(3,3'-dichlorobenzidine)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 벤지딘 화합물은 o-디아니시딘(o-dianisidine), 3,3'-디메톡시벤지딘(3,3'-dimethoxybenzidine) 또는 3,3'-디클로로벤지딘(3,3'-dichlorobenzidine)일 수 있다. 상기와 같은 벤지딘 화합물은 산화능을 갖는 기체(특히, 염소)와 반응하여 산화되므로 녹색계통의 색으로 발색되어 기체에 노출됨을 알 수 있고, 벤지딘 화합물의 농도로 기체의 노출량을 측정할 수 있다.In addition, the benzidine compound is o-dianisidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, and 3,3'-dichlorobenzidine. It may be one or more selected from the group consisting of. Specifically, the benzidine compound is o-dianisidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, or 3,3'-dichlorobenzidine. I can. Since the benzidine compound as described above reacts with a gas having oxidizing ability (especially chlorine) and is oxidized, it can be seen that it is exposed to the gas by developing a green color color, and the exposure amount of the gas can be measured by the concentration of the benzidine compound.

하나의 예로서, 상기 염료 용액은 벤지딘 화합물을 평균 0.05 내지 0.8g/L의 농도로 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 염료 용액은 벤지딘 화합물을 평균 평균 0.05 내지 0.7g/L, 0.05 내지 0.6g/L, 0.05 내지 0.5g/L, 0.2 내지 0.8g/L, 0.2 내지 0.7g/L, 0.2 내지 0.6g/L, 0.2 내지 0.5g/L, 0.35 내지 0.8g/L, 0.35 내지 0.7g/L, 0.35 내지 0.6g/L, 0.35 내지 0.5g/L 또는 0.4 내지 0.55g/L의 농도로 포함할 수 있다. 상기와 같은 농도로 벤지딘 화합물을 혼합하는 경우, 결정화 현상이 생기지 않으면서도 산화능을 갖는 기체와 반응시 선명한 색상 발현이 나타날 수 있다.As an example, the dye solution may contain a benzidine compound at an average concentration of 0.05 to 0.8 g/L. More specifically, the dye solution contains a benzidine compound on average 0.05 to 0.7 g/L, 0.05 to 0.6 g/L, 0.05 to 0.5 g/L, 0.2 to 0.8 g/L, 0.2 to 0.7 g/L, 0.2 to 0.6g/L, 0.2 to 0.5g/L, 0.35 to 0.8g/L, 0.35 to 0.7g/L, 0.35 to 0.6g/L, 0.35 to 0.5g/L, or 0.4 to 0.55g/L can do. When the benzidine compound is mixed at the concentration as described above, vivid color may be exhibited when reacting with a gas having an oxidizing ability without causing crystallization.

하나의 예로서, 염료 용액에 기재를 투입하여 기재에 벤지딘 화합물을 도핑하는 단계는 기재를 염료 용액에 담지 또는 침지하여 수행할 수 있다. 구체적으로, 기재에 벤지딘 화합물을 도핑하는 단계는 15 내지 40℃의 온도에서 12 내지 36시간 동안 수행할 수 있다. 보다 구체적으로, 기재에 벤지딘 화합물을 도핑하는 단계는 15 내지 40℃, 15 내지 35℃, 20 내지 30℃ 또는 20 내지 25℃의 온도에서 12 내지 30시간, 15 내지 30시간, 20 내지 36시간, 20 내지 30시간 또는 20 내지 25시간 동안 수행할 수 있다. 상기와 같은 조건으로 도핑을 진행하는 경우, 기재에 염료인 벤지딘 화합물이 충분히 침투되어 로딩특성이 향상되어 선명한 색상변화를 나타낼 수 있다.As an example, the step of doping the substrate with the benzidine compound by adding the substrate to the dye solution may be performed by immersing or immersing the substrate in the dye solution. Specifically, the step of doping the benzidine compound on the substrate may be performed for 12 to 36 hours at a temperature of 15 to 40°C. More specifically, the step of doping the benzidine compound on the substrate is 12 to 30 hours, 15 to 30 hours, 20 to 36 hours at a temperature of 15 to 40 ℃, 15 to 35 ℃, 20 to 30 ℃ or 20 to 25 ℃, It can be carried out for 20 to 30 hours or 20 to 25 hours. When doping is performed under the above-described conditions, a benzidine compound, which is a dye, sufficiently penetrates into the substrate, thereby improving loading characteristics, thereby exhibiting a vivid color change.

상기 기재는 섬유, 유리, 플라스틱 및 제지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 기재는 폴리디메틸실록산 (PDMS), 폴리아크릴레이트 (PA), 폴리디메틸실록산/다이비닐벤젠 (PDMS/DVB), 및 폴리스티렌 (PS)고분자로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 기재는 폴리디메틸실록산, 폴리아크릴레이트, 폴리디메틸실록산/다이비닐벤젠 또는 폴리스티렌 고분자일 수 있다. The substrate may be one or more selected from the group consisting of fiber, glass, plastic, and paper. Specifically, the substrate may be at least one selected from polydimethylsiloxane (PDMS), polyacrylate (PA), polydimethylsiloxane/divinylbenzene (PDMS/DVB), and polystyrene (PS) polymer. More specifically, the substrate may be polydimethylsiloxane, polyacrylate, polydimethylsiloxane/divinylbenzene, or polystyrene polymer.

상기 기재의 두께는 0.3 내지 1.0 mm일 수 있다. 구체적으로, 상기 기재의 두께는 0.3 내지 0.9 mm, 0.3 내지 0.8 mm, 0.3 내지 0.7 mm, 0.3 내지 0.6 mm, 0.4 내지 1.0 mm, 0.4 내지 0.9 mm, 0.4 내지 0.8 mm, 0.4 내지 0.7 mm 또는 0.4 내지 0.6 mm일 수 있다. 상기와 같은 두께를 가짐으로써, 기재에 벤지딘 화합물이 효과적으로 흡수되고 산화능을 갖는 기체(특히, 염소)와 반응했을 때 기체 누적량에 따라 색이 변하는 특징을 가질 수 있다.The thickness of the substrate may be 0.3 to 1.0 mm. Specifically, the thickness of the substrate is 0.3 to 0.9 mm, 0.3 to 0.8 mm, 0.3 to 0.7 mm, 0.3 to 0.6 mm, 0.4 to 1.0 mm, 0.4 to 0.9 mm, 0.4 to 0.8 mm, 0.4 to 0.7 mm or 0.4 to It can be 0.6 mm. By having the above thickness, when the benzidine compound is effectively absorbed into the substrate and reacted with a gas having an oxidizing ability (especially, chlorine), the color may change according to the accumulated amount of the gas.

또 하나의 예로서, 본 발명에 따른 수동채취기의 제조방법은 기재에 벤지딘 화합물을 도핑하는 단계 이후에 건조하는 단계를 더 포함할 수 있다.As another example, the method of manufacturing a manual extractor according to the present invention may further include a step of drying after the step of doping the substrate with a benzidine compound.

상기 건조하는 단계는 벤지딘 화합물이 도핑된 기재를 염료용액으로부터 제거 및 건조하는 단계이다. 구체적으로, 상기 건조하는 단계는 15 내지 50℃의 온도에서 6 내지 36시간 동안 수행할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 건조하는 단계는 15 내지 50℃, 20 내지 45℃, 30 내지 50℃, 20 내지 30℃, 25 내지 40℃ 또는 25 내지 35℃의 온도에서 0.5 내지 3시간, 0.5 내지 2시간, 1 내지 3시간 또는 1 내지 2시간 동안 수행할 수 있다. 상기와 같이 건조하는 단계를 거쳐, 용매(톨루엔)를 효과적으로 제거할 수 있다.The drying step is a step of removing and drying the substrate doped with the benzidine compound from the dye solution. Specifically, the drying may be performed for 6 to 36 hours at a temperature of 15 to 50°C. More specifically, the drying step is 0.5 to 3 hours, 0.5 to 2 hours at a temperature of 15 to 50 ℃, 20 to 45 ℃, 30 to 50 ℃, 20 to 30 ℃, 25 to 40 ℃ or 25 to 35 ℃ , Can be carried out for 1 to 3 hours or 1 to 2 hours. Through the drying step as described above, the solvent (toluene) can be effectively removed.

또한, 상기 건조하는 단계 이후에 용매로 기재 표면에 남아있는 불순물을 제거하는 과정을 수행할 수 있다. 상기 용매는 메탄올, 에탄올 및 아세톤으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 용매는, 메탄올 또는 에탄올일 수 있다.In addition, after the drying step, a process of removing impurities remaining on the substrate surface with a solvent may be performed. The solvent may be one or more selected from the group consisting of methanol, ethanol and acetone. Specifically, the solvent may be methanol or ethanol.

아울러, 본 발명은 상술한 수동채취기를 이용하여 기체 누출량 측정방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a method for measuring the amount of gas leakage using the manual extractor described above.

본 발명에 따른 기체 누출량 측정 방법은 수동채취기 내에 도핑된 벤지딘 화합물을 추출용매로 추출함으로써 산화능을 갖는 기체와 반응한 벤지딘 화합물의 양을 정량화하여 산화능을 갖는 기체의 농도를 제시하여 기체 누출량을 측정할 수 있습니다.The gas leakage measurement method according to the present invention quantifies the amount of the benzidine compound that has reacted with the gas having oxidizing ability by extracting the doped benzidine compound in the manual extractor with an extraction solvent and presents the concentration of the gas having oxidizing ability to measure the gas leakage. can.

하나의 예로서, 산화능을 갖는 기체에 일정 시간 이상 노출된 수동채취기를 추출용매에 담지하는 단계; 및 추출용매로 추출된 산화능을 갖는 기체의 양을 측정하여 기체 누출량을 측정하는 단계를 포함할 수 있다.As an example, the step of supporting a manual extractor exposed to a gas having an oxidizing ability for a predetermined time or longer in an extraction solvent; And measuring the amount of gas leakage by measuring the amount of gas having oxidizing ability extracted with the extraction solvent.

구체적으로, 수동채취기를 추출용매에 담지하는 단계는 추출용매에 기체에 일정 시간 이상 노출된 수동채취기를 상온(20 내지 25℃)에서 12 내지 72시간 동안 담지하여 수행할 수 있다. 보다 구체적으로, 추출용매에 기체에 일정 시간 이상 노출된 수동채취기를 상온에서 12 내지 48시간 또는 12내지 72시간 동안 담지하여 수행할 수 있다. 예를 들어, 상기 추출용매는 이소프로필 알코올 일 수 있다.Specifically, the step of supporting the manual extractor in the extraction solvent may be performed by supporting the manual extractor exposed to the gas in the extraction solvent for a predetermined time or longer at room temperature (20 to 25°C) for 12 to 72 hours. More specifically, the manual extractor exposed to the gas in the extraction solvent for a certain period of time or more may be carried at room temperature for 12 to 48 hours or 12 to 72 hours. For example, the extraction solvent may be isopropyl alcohol.

또한, 기체 누출량을 측정하는 단계는 상온에서 자외선/가시광선 분광분석기(UV/VIS Spectrophotometer)를 이용하여 수행할 수 있다. 구체적으로, 기체 누출량을 측정하는 단계는 수동채취기로부터 추출된 벤지딘 화합물을 포함하는 추출용매를 자외선/가시광선 분광분석기를 통해 정량분석하여 기체 누출량을 알아낼 수 있다. 보다 구체적으로, 기체 누출량은 이소프로필 알코올에 추출된 o-디아니시딘 화합물의 양을 자외선/가시광선 분광분석기를 통해 분석하여 계산할 수 있다.In addition, the step of measuring the amount of gas leakage may be performed at room temperature using an ultraviolet/visible light spectrophotometer (UV/VIS Spectrophotometer). Specifically, in the step of measuring the amount of gas leakage, the amount of gas leakage may be determined by quantitatively analyzing the extraction solvent including the benzidine compound extracted from the manual extractor through an ultraviolet/visible light spectrometer. More specifically, the amount of gas leakage can be calculated by analyzing the amount of the o-dianisidine compound extracted in isopropyl alcohol through an ultraviolet/visible light spectrometer.

이하 본 발명에 따르는 실시예 등을 통해 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples according to the present invention, but the scope of the present invention is not limited by the examples presented below.

실시예 1Example 1

염료로 o-디아니시딘을 준비하고, 기재로 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane,PDMS)을 준비하고, 용매로 톨루엔을 준비하였다. 7.65mg의 o-디아니시딘을 15mL의 톨루엔에 용해시킨 후 (o-디아니시딘 농도: 0.5 g/L), 이 용액에 0.55mm 두께의 PDMS(1.5cm × 1.5cm)를 상온에서 24시간 침지한다. PDMS를 염료용액에서 꺼낸 후 20 내지 30℃의 온도에서 1 내지 2 시간 동안 건조하여 톨루엔을 완전히 증발시켜 수동채취기를 제조하였다.O-dianisidine was prepared as a dye, polydimethylsiloxane (PDMS) was prepared as a substrate, and toluene was prepared as a solvent. 7.65 mg of o-dianicidin was dissolved in 15 mL of toluene (o-dianicidin concentration: 0.5 g/L), and 0.55 mm thick PDMS (1.5 cm × 1.5 cm) was added to this solution at room temperature for 24 hours. Immerse. PDMS was removed from the dye solution and dried at a temperature of 20 to 30° C. for 1 to 2 hours to completely evaporate toluene to prepare a manual extractor.

비교예 1Comparative Example 1

1.8mg의 o-디아니시딘을 15mL의 톨루엔에 용해시킨 후 (o-디아니시딘 농도: 0.12g/L), 이 용액에 0.21mm 두께의 PDMS(1.5cm × 1.5cm)를 상온에서 24시간 침지한다. PDMS를 염료용액에서 꺼낸 후 20 내지 30℃의 온도에서 1 내지 2시간 동안 건조하여 톨루엔을 완전히 증발시켜 수동채취기를 제조하였다.After dissolving 1.8 mg of o-dianicidin in 15 mL of toluene (o-dianicidin concentration: 0.12 g/L), 0.21 mm thick PDMS (1.5 cm × 1.5 cm) was added to this solution at room temperature for 24 hours. Immerse. PDMS was removed from the dye solution and dried at a temperature of 20 to 30° C. for 1 to 2 hours to completely evaporate toluene to prepare a manual extractor.

비교예 2Comparative Example 2

3mg의 o-디아니시딘을 15mL의 톨루엔에 용해시킨 후 (o-디아니시딘 농도: 0.20g/L), 이 용액에 0.21mm 두께의 PDMS(1.5cm × 1.5cm)를 상온에서 24시간 침지한다. PDMS를 염료용액에서 꺼낸 후 20 내지 30℃의 온도에서 1 내지 2시간 동안 건조하여 톨루엔을 완전히 증발시켜 수동채취기를 제조하였다.After dissolving 3mg of o-dianicidin in 15mL of toluene (o-dianicidin concentration: 0.20g/L), 0.21mm thick PDMS (1.5cm × 1.5cm) was immersed in this solution at room temperature for 24 hours. do. PDMS was removed from the dye solution and dried at a temperature of 20 to 30° C. for 1 to 2 hours to completely evaporate toluene to prepare a manual extractor.

비교예 3Comparative Example 3

4.5mg의 o-디아니시딘을 15mL의 톨루엔에 용해시킨 후 (o-디아니시딘 농도: 0.30g/L), 이 용액에 0.21mm 두께의 PDMS(1.5cm × 1.5cm)를 24시간 침지한다. PDMS를 염료용액에서 꺼낸 후 20 내지 30℃의 온도에서 1 내지 2시간 동안 건조하여 톨루엔을 완전히 증발시켜 수동채취기를 제조하였다.After dissolving 4.5 mg of o-dianicidin in 15 mL of toluene (o-dianicidin concentration: 0.30 g/L), 0.21 mm thick PDMS (1.5 cm × 1.5 cm) was immersed in this solution for 24 hours. . PDMS was removed from the dye solution and dried at a temperature of 20 to 30° C. for 1 to 2 hours to completely evaporate toluene to prepare a manual extractor.

비교예 4Comparative Example 4

7.65mg의 o-디아니시딘을 15mL의 톨루엔에 용해시킨 후 (o-디아니시딘 농도: 0.50g/L), 이 용액에 0.21mm 두께의 PDMS(1.5cm × 1.5cm)를 24시간 침지한다. PDMS를 염료용액에서 꺼낸 후 20 내지 30℃의 온도에서 1 내지 2시간 동안 건조하여 톨루엔을 완전히 증발시켜 수동채취기를 제조하였다.7.65 mg of o-dianicidin was dissolved in 15 mL of toluene (o-dianicidin concentration: 0.50 g/L), and 0.21 mm thick PDMS (1.5 cm × 1.5 cm) was immersed in this solution for 24 hours. . PDMS was removed from the dye solution and dried at a temperature of 20 to 30° C. for 1 to 2 hours to completely evaporate toluene to prepare a manual extractor.

실험예 1: PDMS 두께에 따른 결정화 생성 및 색 감응도 비교Experimental Example 1: Comparison of crystallization generation and color sensitivity according to PDMS thickness

(1)기재의 두께에 따른 결정화 정도 및 색 감응도(1) The degree of crystallization and color sensitivity according to the thickness of the substrate

본 발명에 따른 수동채취기의 두께에 따른 기체 감응도를 확인하기 위해, 실시예 1 및 비교예 1 내지 4의 수동채취기를 대상으로 결정화 정도 및 5 mL 염소계 살균제가 담긴 20mL 바이알 윗부분(headspace)에 수동채취기를 위치시켜 150분 동안 노출시켜 색 감응도를 관찰하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.In order to check the gas sensitivity according to the thickness of the manual extractor according to the present invention, a manual extractor in the headspace of a 20mL vial containing a degree of crystallization and a 5 mL chlorine-based disinfectant for the manual extractors of Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 Was placed and exposed for 150 minutes to observe the color sensitivity, and the results are shown in Table 1 below.

PDMS 두께
(mm)
PDMS thickness
(mm)
0.210.21 0.550.55
Toluene 내
o-dianisidine의 농도(g/L)
Toluene mine
concentration of o-dianisidine (g/L)
0.120.12 0.200.20 0.300.30 0.500.50 0.500.50
수동채취기의 결정화도 사진Photo of crystallinity of manual extractor

Figure pat00001
Figure pat00001
Figure pat00002
Figure pat00002
Figure pat00003
Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00005
수동채취기의색 감응도 사진Photo of color sensitivity of the manual extractor
Figure pat00006
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00010

표 1을 살펴보면, 비교예 1 내지 4와 같이 0.21mm 두께의 기재(PDMS)를 사용한 경우, 0.12 내지 0.5 g/L의 염료를 포함하는 모든 센서에서 결정화가 일어나는 것을 확인할 수 있고, 특히 비교예 3 및 4의 경우 결정화가 많이 일어남을 확인할 수 있다. 또한, 염소계 살균제에 수동채취기를 노출시킨 경우 0.21mm 두께의 수동채취기(비교예)가 0.55mm의 두께의 수동채취기(실시예)가 색 변화가 더 빠르게 일어남을 알 수 있다. 그러나, 실시예 1의 수동채취기는 색의 변화 속도가 빠르지는 않으나, 바이알 윗부분(headspace)에서의 염소 기체에 노출된 시간이 지남에 따라 색 변화가 뚜렷하게 증가하는 반면, 비교예 1 내지 4의 수동채취기는 그렇지 않음을 알 수 있다. 구체적으로, 실시예 1의 수동채취기는 기체 누적 노출량에 따라 초반에는 녹색계열에서 노출 시간이 늘어나면 붉은색 계열로 변하는 것이 특징이나, 비교예 1 및 2는 결정화 반응이 비교적 적게 나타나고, 바로 붉은색 계열로 변하는 것을 보아 누적 노출량에 따른 색 변화를 관찰할 수 없음을 확인할 수 있다.Looking at Table 1, when a 0.21 mm thick substrate (PDMS) is used as in Comparative Examples 1 to 4, it can be seen that crystallization occurs in all sensors containing 0.12 to 0.5 g/L of dye, especially Comparative Example 3 And 4, it can be seen that crystallization occurs a lot. In addition, when the manual extractor is exposed to the chlorine-based disinfectant, it can be seen that a 0.21mm thick manual extractor (Comparative Example) and a 0.55mm thick manual extractor (Example) have a faster color change. However, the manual extractor of Example 1 did not have a fast color change rate, but the color change clearly increased as time passed by exposure to chlorine gas in the headspace of the vial, whereas the manual sampler of Comparative Examples 1 to 4 It can be seen that the harvester does not. Specifically, the manual extractor of Example 1 is characterized in that it changes from a green series to a red color as the exposure time increases at the beginning according to the cumulative gas exposure, but in Comparative Examples 1 and 2, the crystallization reaction is relatively small, and is immediately red. It can be seen that the color change according to the cumulative exposure amount cannot be observed by looking at the change in series.

또한, 비교예 3 및 4의 경우, 결정화가 일어나는 것으로 보아 o-디아니시딘이 부자상으로 일정하게 도핑된 것이 아니라 결정상으로 PDMS 시트 상에 염료가 도핑되어 있기 때문에 염소와 같은 산화능을 갖는 기체와 반응이 일정하게 일어나기 어려운 것으로 보인다.In addition, in the case of Comparative Examples 3 and 4, since crystallization occurred, o-dianisidine was not uniformly doped in the sub-phase, but the dye was doped on the PDMS sheet in the crystal phase. It seems difficult for the reaction to occur consistently.

이를 통해, 0.21mm 두께의 PDMS를 기재로 사용하는 경우, 0.55mm 두께의 PDMS를 사용했을 때보다 초반 색 변화는 빠르게 나타나나, 색 변화 정도가 크지 않고, 결정화가 많이 진행되어 균일하게 도핑된 경우에 비해 염료가 산화능을 지닌 기체와 일정한 반응을 일으키지 않을 가능성이 있으므로 적합하지 않음을 확인할 수 있다.Through this, when 0.21mm thick PDMS is used as a substrate, the initial color change appears faster than when 0.55mm thick PDMS is used, but the degree of color change is not large, and crystallization proceeds a lot and is uniformly doped. Compared to, it can be confirmed that the dye is not suitable because there is a possibility that a certain reaction does not occur with a gas having an oxidizing ability.

따라서, 본 발명에 따른 수동채취기는 기재 내에 벤지딘 화합물이 일정하게(uniform)하게 도핑되어 색 변화가 뚜렷하게 나타나 산화능을 갖는 기체를 인지할 수 있을 뿐만 아니라 반응한 o-dianisidine의 양을 정량화함으로써 노출된 산화가스의 양을 추정할 수 있습니다.Therefore, in the manual extractor according to the present invention, the benzidine compound is uniformly doped in the substrate, resulting in a distinct color change, allowing not only to recognize the gas having oxidizing ability, but also to quantify the amount of reacted o-dianisidine. You can estimate the amount of oxidizing gas.

(2)염료 농도에 따른 결정화 정도 및 색 감응도 (2) Crystallization degree and color sensitivity depending on dye concentration

본 발명에 따른 수동채취기의 염료 농도에 따른 특성 변화를 확인하기 위하여 0.55mm 두께의 PDMS에 각기 다른 농도(0.093g/L, 0.50g/L, 0.87g/L, 2g/L)의 염료(o-디아니시딘)에 0.55mm 두께의 PDMS(1.5cm×1.5cm)를 상온에서 24시간 동안 침지한 후 건조하여 수동채취기를 제조하고, 제조한 수동채취기를 염소계 살균제가 담겨져 있는 20mL 바이알의 윗부분(headspace)에 붙여 염소계 살균제로 인해 발생되는 가스에 노출시켰으며, 이에 대한 결정화도 및 색 감응도를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.In order to check the characteristic change according to the dye concentration of the manual extractor according to the present invention, dyes of different concentrations (0.093g/L, 0.50g/L, 0.87g/L, 2g/L) in 0.55mm thick PDMS (o -Danisidin) 0.55mm thick PDMS (1.5cm×1.5cm) was immersed at room temperature for 24 hours and dried to prepare a manual extractor, and the manufactured manual extractor was placed on the top of a 20mL vial containing a chlorine-based disinfectant ( headspace) and exposed to gas generated by a chlorine-based disinfectant, and the crystallinity and color sensitivity thereof were measured, and the results are shown in Table 2 below.

Toluene 내
o-dianisidine의 농도(g/L)
Toluene mine
concentration of o-dianisidine (g/L)
0.093g/L0.093g/L 0.50 g/L0.50 g/L 0.87g/L0.87g/L 2g/L2g/L
결정화도 사진Crystallinity picture

Figure pat00011

(결정화 없음)
Figure pat00011

(No crystallization)
Figure pat00012

(결정화 없음)
Figure pat00012

(No crystallization)
Figure pat00013

(결정화 생성)
Figure pat00013

(Generate crystallization)
Figure pat00014

(결정화 생성)
Figure pat00014

(Generate crystallization)
색 감응도 사진Color sensitivity photo
Figure pat00015
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00018

표 2를 살펴보면, o-디아니시딘의 농도가 0.87g/L인 수동채취기의 경우 약간의 결정화가 생성됨을 확인할 수 있고, 더 높은 2g/L 농도의 o-디아니시딘을 포함하는 수동채취기의 경우 결정화가 많이 진행되었음을 확인할 수 있다.Looking at Table 2, it can be seen that in the case of a manual extractor having a concentration of o-dianisidine of 0.87 g/L, some crystallization is generated, and of a manual extractor containing a higher concentration of 2 g/L o-dianisidine. In this case, it can be confirmed that crystallization has progressed a lot.

결정화가 일어나지 않은 0.093g/L와 0.50g/L를 비교하였을 경우, 0.50g/L를 포함하는 수동채취기는 염소계 살균제에 노출되었을 시 색의 변화가 더 많이 발생함을 육안으로 확인할 수 있다.When a comparison of 0.093 g/L and 0.50 g/L in which crystallization did not occur, a manual extractor containing 0.50 g/L can visually confirm that the color change occurs more when exposed to a chlorine-based disinfectant.

이를 통해, 기재(PDMS) 도핑을 위한 적정한 염료(o-디아니시딘)의 농도는 약 0.05 내지 0.8g/L인 것을 알 수 있다.Through this, it can be seen that the concentration of an appropriate dye (o-dianisidine) for doping the substrate (PDMS) is about 0.05 to 0.8 g/L.

실험예 2: 제품 적용 가능성 실험Experimental Example 2: Product applicability experiment

본 발명에 따른 수동채취기의 제품화 가능성을 확인하기 위해, 실시예 1에 따른 수동채취기를 대상으로 일반 소비자가 작업 중 수동채취기 착용시 노출가스 검측 가능성을 측정하였으며, 그 결과는 도 1에 나타내었다. 구체적인 실험 조건은 다음과 같다.In order to confirm the possibility of commercialization of the manual extractor according to the present invention, the possibility of detecting exposure gas when the general consumer wears the manual extractor during work was measured for the manual extractor according to Example 1, and the results are shown in FIG. Specific experimental conditions are as follows.

<검측 가능성 실험 조건><Detectability test conditions>

- 사용 제품: 분사형 염소계 살균제-Product used: Spray type chlorine-based disinfectant

- 작업 형태: 화장실 청소 (바닥 타일, 변기, 세면대에 분사형 살균제를 1-2 초 20회 정도 분사 후 찬물로 세척)-Type of work: Toilet cleaning (spray a spray-type disinfectant on floor tiles, toilets, and sinks about 1-2 seconds 20 times, then wash with cold water)

- 총 작업 시간: 15분 (15분 후 눈이 약간 따가움을 느낌)-Total working time: 15 minutes (after 15 minutes, the eyes feel a little sore)

- 작업 장소 면적: 5.57 m2 -Working area: 5.57 m 2

- 환기구를 작동하지 않았으나 화장실 문을 열어놓고 실시예 1의 수동채취기를 가슴 위쪽에 붙이고 작업함-The ventilation port was not operated, but the toilet door was opened and the manual extractor of Example 1 was attached to the upper chest and worked.

검측 가능성 실험 결과, 분사형 염소계 살균제 분사 후 1 ~ 2분 후 투명했던 수동채취기의 색이 가장자리부터 녹색 계열로 변하는 것을 육안으로 확인하였다. 작업 중 수동채취기의 색 변화의 강도가 점점 증가하였고, 15분 후 수동채취기의 색 변화는 도 1과 같이 나타났다.As a result of the detection possibility, it was confirmed with the naked eye that the color of the manual extractor, which was transparent 1 to 2 minutes after spraying of the spray-type chlorine-based disinfectant, changed from the edge to green. During work, the intensity of the color change of the manual extractor gradually increased, and after 15 minutes, the color change of the manual extractor appeared as shown in FIG. 1.

이를 통해, 본 발명에 따른 수동채취기를 이용하여 일반 소비자가 염소계 살균제에서 발생하는 염소가스를 명확한 색 변화로 인지할 수 있다는 것을 확인하였다.Through this, it was confirmed that the general consumer can recognize the chlorine gas generated from the chlorine-based disinfectant with a clear color change using the manual extractor according to the present invention.

실험예 3:Experimental Example 3: 노출된 기체 추출용매 적합성Exposed gas extraction solvent compatibility

본 발명에 따른 수동채취기를 이용하여 염소계 살균제 사용으로 발생된 기체의 노출량을 확인하기 위한 적절한 추출용매를 찾기 위하여, 추출용매로 아세토니트릴(Acetonitrile, ACN)(0.1 % formic acid)와 이소프로필(Isopropyl alcohol, ISP)를 이용하여 염소 기체에 노출되기 전 후의 실시예 1의 수동채취기를 각 추출용매에 추출하고, 추출 시간별(1.5hr/4.5hr, 4days)로 추출용액을 분광분석하는 실험을 진행하였으며, 그 결과는 도 2에 나타내었다.Acetonitrile (ACN) (0.1% formic acid) and isopropyl as extraction solvents in order to find an appropriate extraction solvent for confirming the exposure amount of gas generated by the use of a chlorine-based disinfectant using the manual extractor according to the present invention. alcohol, ISP) to extract the manual extractor of Example 1 before and after exposure to chlorine gas into each extraction solvent, and conduct an experiment of spectroscopic analysis of the extraction solution by extraction time (1.5hr/4.5hr, 4days). , The results are shown in FIG. 2.

구체적으로, 염소계 살균제 가스에 도출되기 전 수동채취기와 노출된 후 색이 변한 수동채취기를 각각 10mL의 추출용매를 넣어 추출하였다.Specifically, 10 mL of extraction solvent was added to each of the manual extractor and the color changed after exposure to the chlorine-based disinfectant gas.

일반적으로 산화되기 전 o-디아니시딘은 약 310nm에서 최대 흡광도를 보이고, 노출된 기체로 인해 산화된 o-디아니시딘은 약450 nm에서 최대 흡광도를 보인다. 도 2를 살펴보면, 아세트니트릴의 경우 산화된 o-디아니시딘이 용매 내에서 안정하지 않고, 이의 흡광도가 산화되지 않은 o-디아니시딘과 큰 차이를 보이지 않아 추출용매로 적합하지 않음을 알 수 있다.In general, before oxidation, o-dianicidin exhibits a maximum absorbance at about 310 nm, and o-dianicidin oxidized due to exposed gas exhibits a maximum absorbance at about 450 nm. Referring to FIG. 2, in the case of acetonitrile, it can be seen that oxidized o-dianisidine is not stable in a solvent, and its absorbance does not show a significant difference from unoxidized o-dianicidin, so it is not suitable as an extraction solvent. have.

반면, 이소프로필 알코올은 산화되기 전의 o-디아니시딘과 산화된 o-디아니시딘의 흡광도가 분명한 차이를 보이며, 그 색 변화가 4일 동안 안정화되고 변하지 않은 것을 확인할 수 있다.On the other hand, isopropyl alcohol shows a clear difference in the absorbance of o-dianicidin before oxidation and oxidized o-dianicidin, and it can be seen that the color change stabilized for 4 days and did not change.

이를 통해, 이소프로필 알코올이 안정적으로 산화된 형태의 o-디아니시딘을 추출할 수 있으므로 본 발명에 따른 수동채취기의 기체 노출량을 측정하기 위한 추출용매로 적합한 것을 알 수 있다.Through this, since it is possible to extract o-dianicidin in a stably oxidized form of isopropyl alcohol, it can be seen that it is suitable as an extraction solvent for measuring the gas exposure amount of the manual extractor according to the present invention.

10,11:염료(벤지딘 화합물) 용액
20,21:기재
10,11: dye (benzidine compound) solution
20, 21: description

Claims (14)

기재; 및 벤지딘 화합물을 포함하고,
수동채취기의 두께는 0.3 내지 1.0 mm이며,
벤지딘 화합물의 함량은 평균 0.05 내지 0.8 μg/cm2인 것을 특징으로 하는 수동채취기.
materials; And a benzidine compound,
The thickness of the manual extractor is 0.3 to 1.0 mm,
A manual extractor, characterized in that the content of the benzidine compound is on average 0.05 to 0.8 μg/cm 2 .
제 1 항에 있어서,
기재는 폴리디메틸실록산 (PDMS), 폴리아크릴레이트 (PA), 폴리디메틸실록산/다이비닐벤젠 (PDMS/DVB), 및 폴리스티렌 (PS) 고분자로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수동채취기.
The method of claim 1,
The substrate is a manual extractor, characterized in that at least one selected from polydimethylsiloxane (PDMS), polyacrylate (PA), polydimethylsiloxane/divinylbenzene (PDMS/DVB), and polystyrene (PS) polymer.
제 1 항에 있어서,
상기 벤지딘 화합물은 o-디아니시딘(o-dianisidine), 3,3'-디메톡시벤지딘(3,3'-dimethoxybenzidine) 및 3,3'-디클로로벤지딘(3,3'-dichlorobenzidine)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수동채취기.
The method of claim 1,
The benzidine compound is a group consisting of o-dianisidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, and 3,3'-dichlorobenzidine Manual harvester, characterized in that at least one selected from.
제 1 항에 있어서,
산화능을 갖는 기체와 반응하여 변색되는 것을 특징으로 하는 수동채취기.
The method of claim 1,
A manual extractor, characterized in that the color changes by reacting with a gas having oxidizing ability.
제 4 항에 있어서,
산화능을 갖는 기체는 염소, 오존, 산소, 이산화염소, 과산화수소 등인 것을 특징으로 하는 수동채취기.
The method of claim 4,
The gas having oxidizing ability is a manual extractor, characterized in that chlorine, ozone, oxygen, chlorine dioxide, hydrogen peroxide, and the like.
제 1 항에 있어서,
스티커, 클립, 손목밴드 또는 명찰의 형태를 갖는 것을 특징으로 하는 수동채취기.
The method of claim 1,
A manual catcher, characterized in that it has the form of a sticker, clip, wristband or name tag.
벤지딘 화합물을 용매와 혼합하여 염료 용액을 준비하는 단계; 및
상기 염료 용액에 기재를 투입하여 기재에 벤지딘 화합물을 도핑하는 단계를 포함하고,
상기 염료 용액에서 벤지딘 화합물의 농도는 평균 0.05 내지 0.8g/L이며,
상기 기재의 두께는 0.3 내지 1.0 mm인 것을 특징으로 하는 수동채취기의 제조방법.
Preparing a dye solution by mixing a benzidine compound with a solvent; And
Including the step of doping the substrate with a benzidine compound by introducing a substrate into the dye solution,
The concentration of the benzidine compound in the dye solution is an average of 0.05 to 0.8 g/L,
The method of manufacturing a manual harvester, characterized in that the thickness of the substrate is 0.3 to 1.0 mm.
제 7 항에 있어서,
기재는 폴리디메틸실록산 (PDMS), 폴리아크릴레이트 (PA), 폴리디메틸실록산/다이비닐벤젠 (PDMS/DVB), 및 폴리스티렌 (PS)고분자로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수동채취기의 제조방법.
The method of claim 7,
The substrate is polydimethylsiloxane (PDMS), polyacrylate (PA), polydimethylsiloxane / divinylbenzene (PDMS / DVB), and a method of manufacturing a manual extractor, characterized in that at least one selected from polystyrene (PS) polymer.
제 7 항에 있어서,
상기 벤지딘 화합물은 o-디아니시딘(o-dianisidine), 3,3'-디메톡시벤지딘(3,3'-dimethoxybenzidine) 및 3,3'-디클로로벤지딘(3,3'-dichlorobenzidine)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수동채취기의 제조방법.
The method of claim 7,
The benzidine compound is a group consisting of o-dianisidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, and 3,3'-dichlorobenzidine A method of manufacturing a manual harvester, characterized in that at least one selected from.
제 7 항에 있어서,
용매는, 톨루엔, 아세토니트릴, 아세톤, 크실렌, 디메틸설폭사이드(DMSO), 디메틸포름아마이드(DMF), 테트라히드로퓨란(THF), 벤젠, 에테르, 메탄올, 헥산, 시클로헥산, 피리딘, 아세트산, 사염화탄소, 클로로포름, 디클로로메탄, 에틸아세테이트 및 에틸벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수동채취기의 제조방법.
The method of claim 7,
Solvents include toluene, acetonitrile, acetone, xylene, dimethylsulfoxide (DMSO), dimethylformamide (DMF), tetrahydrofuran (THF), benzene, ether, methanol, hexane, cyclohexane, pyridine, acetic acid, carbon tetrachloride, Method for manufacturing a manual extractor, characterized in that at least one selected from the group consisting of chloroform, dichloromethane, ethyl acetate and ethylbenzene.
제 7 항에 있어서,
기재에 벤지딘 화합물을 도핑하는 단계는 15 내지 40℃의 온도에서 12 내지 36시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 수동채취기의 제조방법.
The method of claim 7,
The step of doping the benzidine compound on the substrate is a method of manufacturing a manual extractor, characterized in that carried out for 12 to 36 hours at a temperature of 15 to 40 ℃.
제 7 항에 있어서,
기재에 벤지딘 화합물을 도핑하는 단계 이후에 건조하는 단계를 더 포함하는 수동채취기의 제조방법.
The method of claim 7,
Method of manufacturing a manual extractor further comprising the step of drying after the step of doping the substrate with the benzidine compound.
제 12 항에 있어서,
건조하는 단계는 15 내지 50℃의 온도에서 6 내지 36시간 동안 수행하는 것을 특징으로 하는 수동채취기의 제조방법.
The method of claim 12,
The step of drying is a method of manufacturing a manual extractor, characterized in that performing for 6 to 36 hours at a temperature of 15 to 50 ℃.
제1항에 따른 수동채취기를 이용하여 기체 누출량 측정방법.A method of measuring the amount of gas leakage using the manual extractor according to claim 1.
KR1020190080321A 2019-07-03 2019-07-03 Passive sampler and Preparation method thereof KR102227013B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190080321A KR102227013B1 (en) 2019-07-03 2019-07-03 Passive sampler and Preparation method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190080321A KR102227013B1 (en) 2019-07-03 2019-07-03 Passive sampler and Preparation method thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210004233A true KR20210004233A (en) 2021-01-13
KR102227013B1 KR102227013B1 (en) 2021-03-12

Family

ID=74142910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190080321A KR102227013B1 (en) 2019-07-03 2019-07-03 Passive sampler and Preparation method thereof

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102227013B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102536496B1 (en) 2022-09-30 2023-06-01 서강대학교 산학협력단 a passive sampler for measuring concentration of sprayed quaternary ammonium salt in air and a method for measuring concentration of sprayed quaternary ammonium salt using same

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007093399A (en) * 2005-09-29 2007-04-12 Miura Co Ltd Composition for measuring concentration of residual chlorine
KR20070096818A (en) * 2006-03-23 2007-10-02 미우라고교 가부시키카이샤 Composition for measuring concentration of residual chlorine
JP2011081007A (en) * 2004-03-30 2011-04-21 Sakura Color Products Corp Ink composition for sensing hydrogen peroxide gas and hydrogen peroxide gas indicator
JP2012029770A (en) * 2010-07-29 2012-02-16 Rengo Co Ltd Chlorine dioxide formulation indicator
KR20130094991A (en) * 2012-02-17 2013-08-27 동국대학교 산학협력단 Water-resistant oxygen indicator using gel-forming natural polymer and manufacturing method the same
KR101507331B1 (en) 2014-10-23 2015-03-31 길주형 Residual Chlorine Sensor
KR101575008B1 (en) 2015-05-18 2015-12-07 길주형 None membrane 3-electrode residual chlorine sensor
US20180113106A1 (en) * 2016-10-21 2018-04-26 Bernard Gorski Devices and methods for detecting an explosive substance
KR20180066806A (en) * 2016-12-07 2018-06-19 한양대학교 산학협력단 Harmful gas detecting sensor and method for manufacturing thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011081007A (en) * 2004-03-30 2011-04-21 Sakura Color Products Corp Ink composition for sensing hydrogen peroxide gas and hydrogen peroxide gas indicator
JP2007093399A (en) * 2005-09-29 2007-04-12 Miura Co Ltd Composition for measuring concentration of residual chlorine
KR20070096818A (en) * 2006-03-23 2007-10-02 미우라고교 가부시키카이샤 Composition for measuring concentration of residual chlorine
JP2012029770A (en) * 2010-07-29 2012-02-16 Rengo Co Ltd Chlorine dioxide formulation indicator
KR20130094991A (en) * 2012-02-17 2013-08-27 동국대학교 산학협력단 Water-resistant oxygen indicator using gel-forming natural polymer and manufacturing method the same
KR101507331B1 (en) 2014-10-23 2015-03-31 길주형 Residual Chlorine Sensor
KR101575008B1 (en) 2015-05-18 2015-12-07 길주형 None membrane 3-electrode residual chlorine sensor
US20180113106A1 (en) * 2016-10-21 2018-04-26 Bernard Gorski Devices and methods for detecting an explosive substance
KR20180066806A (en) * 2016-12-07 2018-06-19 한양대학교 산학협력단 Harmful gas detecting sensor and method for manufacturing thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102536496B1 (en) 2022-09-30 2023-06-01 서강대학교 산학협력단 a passive sampler for measuring concentration of sprayed quaternary ammonium salt in air and a method for measuring concentration of sprayed quaternary ammonium salt using same

Also Published As

Publication number Publication date
KR102227013B1 (en) 2021-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Paradkar et al. Micellar colorimetric determination of dithizone metal chelates
Yuan et al. Development of an ICT-based ratiometric fluorescent hypochlorite probe suitable for living cell imaging
KR102227013B1 (en) Passive sampler and Preparation method thereof
EP1707943A2 (en) Integrator system and method for rapidly determining effectiveness of a germicidal treatment
JP2007525506A5 (en)
US9896556B2 (en) Process for the impregnation of polymer substrates
US11333610B2 (en) Percarboxylic acid concentration determination tool and indicator solution used in preparing same
Kim et al. Synthesis of a glucose oxidase-conjugated, polyacrylamide-based, fluorescent hydrogel for a reusable, ratiometric glucose sensor
CN110095457A (en) A kind of the measurement test paper and rapid assay methods of chlorine residue
WO2012080704A1 (en) Indicator, application thereof and related products
Blum et al. Optical alcohol sensor using lipophilic Reichardt’s dyes in polymer membranes
CN105548166A (en) OPA (o-phthalaldehyde) disinfector concentration range detection test paper
Parizadeh et al. Anthocyanin-induced color changes in bacterial cellulose nanofibers for the accurate and selective detection of Cu (II) in water samples
Sit et al. Quinolizinium-based tunable pH fluorescent probes for imaging in live cells
JP5432014B2 (en) Method for measuring volatile organic substances
Letourneau et al. Photosensitized degradation kinetics of trace halogenated contaminants in natural waters using membrane introduction mass spectrometry as an in situ reaction monitor
KR20180097973A (en) Discoloration sensor and method of manufacturing the same
Mills et al. Hydrogen peroxide vapour indicator
CN107764810A (en) A kind of quick detection test paper of Nitrite and preparation method thereof
KR101823114B1 (en) Sensors for detecting hydrogen peroxide, and method of detecting hydrogen peroxide using the same
DE19831770C2 (en) Process for the production of a sensor membrane
CN1987461B (en) Dry chemical quick detecting reagent strip for glutamic-pyruvic transaminase and its producing method
CN114414560A (en) Test paper for measuring total chlorine, preparation method thereof and method for rapidly measuring total chlorine
JP2016160287A (en) Active oxygen detection indicator
CN106053374A (en) Neomycin sulfate ultraviolet spectrophotometer detection method

Legal Events

Date Code Title Description
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant