KR20200143393A - 프로필렌 카보네이트를 포함하는 살충 혼합물의 제제 - Google Patents

프로필렌 카보네이트를 포함하는 살충 혼합물의 제제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고온 및 저온에서 양호한 저장 안정성 및 높은 활성 물질 침투를 갖는 하나 이상의 용해된 및 하나의 고체 활성 물질을 포함하는 살충 활성 물질 제제, 이의 제조 방법, 및 내부에 함유된 물질의 적용을 위한 이의 용도에 관한 것이다.

Description

프로필렌 카보네이트를 포함하는 살충 혼합물의 제제
본 발명은 고온 및 저온에서 양호한 저장 안정성 및 높은 활성 성분 침투를 갖는 하나 이상의 용해된 활성 성분 및 고체 형태의 하나의 활성 성분을 포함하는 살충 활성 성분 제제, 이의 제조 방법, 및 존재하는 활성 성분의 적용을 위한 이의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 두 활성 성분의 침투를 개선하기 위해 하나 이상의 용해된 활성 성분 및 고체 형태의 하나 이상의 활성 성분을 갖는 살충 활성 성분 제제를 위한 아쥬반트 조합물에 관한 것이다.
생물학적 효능을 나타내기 위해서, 전신 활성 농약 성분, 특히 전신 살충제는 식물/표적 유기체에 활성 성분의 흡수를 가능하게 하는 제제를 필요로 한다. 최상의 효과는, 상응하는 활성 성분이 사용을 위해 수용액에 희석되며, 및/또는 바람직하게는 농축물에 이미 용해된 상태로 있어, 높은 활성 성분 농도를 언제든지 이용 가능할 때 달성될 수 있다.
이것은, 활성 성분 또는 활성 성분 조합물이 유화 농축물 (EC) 또는 가용성 액체 (SL) 로서 제제화되는 경우에 해당하는 반면, 용해된 및 현탁된 활성 성분의 이용 가능성은 용해 평형을 통해 제한된다.
또한, 생물학적 활성은 임의로 적합한 아쥬반트/침투제를 첨가함으로써 추가로 증가할 수 있다.
상기에서 언급한 바와 같이, 현탁 농축물 (SC) 및/또는 유성 현탁 농축물 (OD) 과 같은 제제에 있어서, 활성 성분 또는 활성 성분 조합물은 용해된 형태가 아니라, 고체의 미립자 형태이며, 따라서 제제에서의 이들 활성 성분은 전형적으로 양호한 생체 이용율을 갖지 않는다. 여기에서는, 적합한 아쥬반트/침투제의 첨가에 의해서만 본질적으로 생물학적 활성을 증가시키는 것이 가능하지만, 그럼에도 불구하고, 이것은 상기에서 기술한 EC 또는 SL 제제와 비교하여 생물학적 활성이 감소된다.
활성 농약 성분은 이들의 물리 화학적 특성, 예를 들어 물, 용매 및/또는 오일에서의 용해도, 융점 및 비점, 극성, 몰 질량 등을 포함하는 측면에서 서로 상이한 것으로 알려져 있다. 이들 특성은 활성 성분의 제제화에 영향을 미친다. 예를 들어, 많은 공지된 활성 농약 성분은 높은 융점을 가지며, 따라서, 예를 들어, 현탁 농축물의 제조에서 발생하는 열 응력을 견딜 수 있다. 반면, 낮은 융점을 갖는 활성 성분은 이들 제조 조건을 견디는 것이 어려울 수 있으며, 고온에서 활성 성분의 연화 또는 용융이 예상되기 때문에, 매우 제한된 정도로만 저장-안정한 현탁액으로서 제조될 수 있다. 그러나, 활성 성분이 더이상 결정질 형태가 아닌 경우, 제제화되는 제품의 물리적 안정성은 종종 현저하게 저하되며, 이것은 더이상 어떠한 실질적인 유용성이 없다.
또한, 유기 물질은 상이한 수 용해도를 갖는 것으로 알려져 있으며, 이들 수 용해도는 화학적 특성에 따라서, 예를 들어 염 형성을 통해 pH-의존적일 수 있다.
또한, 예를 들어, 내성의 형성을 방지하기 위해서 (예를 들어, 상이한 작용 메커니즘의 조합에 의함), 또는 해충이 상이한 활성 성분에 대해 상이하게 반응할 때, 또는 혼합물의 작용 스펙트럼을 확장하기 위해서, 활성 농약 성분을 서로 조합하는 것이 종종 적절한 것으로 알려져 있다. 예를 들어, 후자의 경우에서의 활성 성분의 혼합은 효과적인 적용율을 현저하게 감소시킬 수 있으며, 이는 이로운 유기체를 과도하게 또는 전혀 해치지 않고서, 유해한 곤충의 특정한 방제를 가능하게 한다. 활성 성분 혼합물을 사용하는 또다른 이유는 활성 성분의 상이한 작용 기간 (식물 또는 토양에서의 반감기) 일 수 있으며, 따라서 한번의 처리만으로도 매우 오랜 기간 동안 보호를 제공한다.
안정한 현탁 농축물의 특징은, 이들이 장기간 (12 내지 24 개월) 에 걸쳐, 그리고 넓은 온도 범위 (0 내지 54 ℃) 에 걸쳐 물리적으로 및 화학적으로 모두 저장-안정하다는 것이다. 이 넓은 온도 범위는 유리하게는 동일한 활성 성분 또는 활성 성분 조합물을 갖는 단일 제형 만이, 상이한 기후 지역에서 사용될 수 있도록 하기 위해서 요구된다.
현탁 농축물의 저장 안정성은 특히 이들 현탁 농축물의 용기가 저장 기간에 걸쳐, 존재하는 경우, 낮은 상 분리 만을 갖는 것을 특징으로 한다. 현탁 농축물의 안정성에 대한 추가의 파라미터는, 예를 들어, 농축물에서 응집체의 존재 또는 부재로 나타나는 농축물에서의 분산의 안정성이다.
종래 기술은 또한 활성 농약 성분에 대한 용매로서 프로필렌 카보네이트를 개시하고 있다. 예를 들어, WO 2006/089661 (US 2008/0255204 A1, Davies et al.) 은 활성 농약 성분이 용해된 형태인 프로필렌 카보네이트-함유 농약 제제를 기재하고 있다. 이로부터는, 본 발명에서 기술한 바와 같은 복합 현탁 농축물의 물리적 안정성에 대해서 결론을 전혀 도출해낼 수 없다; 본 발명에 따른 제제는 분산된 암모늄 염 및 특정한 중합체성 계면활성제의 존재하에서, 프로필렌 카보네이트 및 용해된 및 분산된 활성 성분의 조합물을 기반으로 한다. WO 2006/089661 의 전체는 단일의 용해된 활성 성분을 갖는 농약 제제에 관한 것이다. 추가의 가용성 활성 성분을 갖는 잠재적인 혼합물이 단락 [0009] 에서 단지 예로서 언급되지만, 상세하게 설명되지는 않는다. 단락 [0015] 는 특히 작물 보호 조성물에 대한 침투 보조제로서 프로필렌 카보네이트의 사용을 기재하고 있으며, 이것은 단락 [0041] - [0050] 에도 기재되어 있다. 그러나, 침투-부여 효과는 단지 하나의 활성 성분 (이미다클로프리드) 에 의해서만 예로서 논의되고 있다; 또한, WO 2006/089661 에 제시된 프로필렌 카보네이트의 침투-부여 효과는 프로필렌 카보네이트를 갖지 않는 제제와 비교하여, 제제에서 비교적 미미한 것으로 간주되어야 한다. 작물 보호 조성물의 구조적 전환 및 수득된 상이한 물리 화학적 특성으로 인해, 전문가는 이 침투-부여 효과가, 상이한 활성 성분의 조합, 특히 이들이 상이한 상인 경우에는 말할 것도 없고, 다른 활성 성분에도 적용 가능할 것이라고 직접적으로 결론을 내리는 것은 가능하지 않다.
WO 2011/029552 는 이 계면활성제 부류가 활성 농약 성분에 대한 유화제 및/또는 침투제로서 사용되는 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 (예를 들어, Antarox B/848)-함유 농약 제제를 기재하고 있다.
또한, WO 2003/000053 은 오일에서 유기 작물 보호 제품에 대한 분산제로서 특정한 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜, 예를 들어 Atlas G5000 을 기재하고 있다.
활성 농약 성분의 작용을 향상시키기 위한 암모늄 염의 사용은 문헌에 공지되어 있다; 예를 들어, WO 2011/131623 (US 2011/0281727 A1, Fischer et al.) 은 암모늄 염의 존재하에서 개선된 효능을 갖는 헤테로시클릴계 테트람산을 기반으로 하는 살충 및/또는 제초 제제를 기재하고 있다. 또한, WO 2007/068428 은 암모늄 염의 존재하에서 페닐-치환된 시클릭 케토-에놀의 활성-향상 효과를 기재하고 있다. WO 2011/131623 은 화학식 [I] 의 물질의 군에서 선택되는 단일 활성 성분과 유기 또는 무기 암모늄 또는 포스포늄 염의 조합물, 및 적합한 침투제의 존재 또는 부재하에서 수성 분무액에서의 이의 용도에 관한 것이다. WO 2011/131623 의 교시로부터 진행하여, 전문가는 추가의 활성 성분의 조합물을 갖는 제제에 대해서, 또는 이들 혼합물 제제의 물리적 및 화학적 안정성에 대해서 어떠한 결론도 도출할 수 없다. 적합한 침투제는 단락 [0111] 내지 [0171] 에서 광범위한 용어로 기재되어 있으며, 일반적으로 단락 [0178] 에서 청구되고 있지만, 단지 유채씨유 메틸 에스테르 만이 식물성 오일 유도체의 예로서 인용되고 있고, Genapol LRO 가 음이온성 알코올 에테르 술페이트의 예로서 인용되고 있다. 프로필렌 카보네이트는 이의 화학적 특성에 따라, 인용된 예와, 또는 침투제로서 기재되어 있는 주요 물질과 일치하지 않는다. 따라서, 화학식 [I] 의 물질의 군에서 선택되는 화합물, 또는 화학식 [I] 에 의한 설명에 의해 포함되지 않는 화합물에 대한 프로필렌 카보네이트의 침투-부여 효과 사이에 직접적인 상관 관계를 달성하는 것은 가능하지 않다.
본 발명에 따른 용해된 활성 성분 및 용해되지 않은 활성 성분의 양호한 침투를 갖는 제제는 WO 2011/131623 에 기재되어 있거나 제안되어 있지 않다.
암모늄 염을 함유하는 유성 제제는 마찬가지로 문헌에 공지되어 있다. 예를 들어, WO 2008/151725 는 암모늄 염이 분산된 형태인 오일을 기반으로 하는 아쥬반트 조성물을 기재하고 있다. 또한, EP 2193712 A1 은 암모늄 염이 분산된 형태인 유성 농약 제제를 기재하고 있다. 그러나, 수-혼화성 용매 중의 암모늄 염의 현탁액에 대한 기재는 없다.
그러나, 요약하면, 상기에서 인용된 문헌의 어느 것도, 개별적으로 또는 함께 검토할 때, 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜, 예를 들어 Antarox B/848 이 프로필렌 카보네이트와 같은 극성의 수용성 용매에서 고부하로, 특히 현탁된 및 용해된 활성 성분과 함께, 무기 암모늄 염의 효과적인 분산제로서 사용될 수 있다는 지침을 제공하지 않는다.
테트람산 유도체의 가용성 수성 농축물은 종래 기술로부터, 예를 들어 WO 2009/115262 로부터 공지되어 있다. 용해도 문제로 인해, 이들은 특정한 작물 보호 제품 및 제제 성분과 조합 가능하지 않다. 또한, 이들 수성 SL 제제는 일반적으로 높은 pH 값을 가지며, 이는 마찬가지로 특정한 염기-민감성 작물 보호 제품 및 제제 성분과 비상용성을 초래한다.
따라서, 해결하려는 과제는 용해된 활성 성분과 현탁된 활성 성분의 조합물로 이루어지고, 양호한 생체 이용율 및 침투 능력 - 두 활성 성분의 - 을 가지며, 고온 및 저온 모두에서 양호한 저장 안정성을 갖는 안정한 제제를 개발하는 것이었다. 활성 성분은 바람직하게는 살충제이다.
이 과제는 활성 성분 조합물 및, 용매로서 암모늄 염 및 카보네이트 에스테르를 포함하는 하기에서 기술하는 제제에 의해 해결되었다.
그러므로, 본 발명은 다음을 포함하는 살충 조성물을 제공한다:
a. 바람직하게는 선택된 용매 g) 에서 불용성 또는 난용성인 실온에서 고체인 하나 이상의 활성 성분,
b. a) 이외의 유기 용매에서 가용성인 하나 이상의 활성 성분,
c. 하나 이상의 암모늄 염,
d. 알킬 프로폭실레이트 에톡실레이트의 부류로부터의 하나 이상의 분산제,
e. 임의로 하나 이상의 계면활성제,
f. 하나 이상의 수-불용성 충전제,
g. 카보네이트 에스테르의 군으로부터의 하나 이상의 용매, 및
h. 임의로 추가의 아쥬반트.
바람직한 구현예에 있어서, 성분 e) 는 필수이다.
또한, 바람직한 구현예에서의 조성물은 물을 함유하지 않거나, 또는 추가의 대안적인 구현예에서는 본질적으로 물을 함유하지 않는다.
본 발명에 따르면, 상응하는 조성물은 존재하는 두 활성 농약 성분에 대해 양호한 침투 촉진 특성 및 높은 안정성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 활성 성분 a) 및 b) 의 상이한 특성을 고려할 때, 이것은 놀라웠다.
본 발명에 있어서, 화학식, 예를 들어 화학식 (I) 에서, 임의로 치환되는 라디칼은, 달리 명시하지 않는 한, 일- 또는 다치환될 수 있으며, 여기에서 다치환의 경우에서의 치환기는 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
또한, 본 발명에서 언급되는 선호도의 범위에 있어서, 상이한 수준의 선호도는 이들이 순열로 서로 조합될 수 있도록 이해되어야 하지만, 임의의 경우에 있어서, 동일한 수준의 선호도 및 특히 각 경우에서의 가장 바람직한 구현예/선호도의 수준은 서로 조합되어야 하며, 실제로 이러한 조합으로서 개시되어야 한다.
필수 성분 (임의적 성분이 아님) 으로만 이루어지는 본 명세서에서 기술한 바와 같은 조성물도 마찬가지로 개시되는 것으로 간주되어야 한다.
본 발명의 문맥에서의 실온은, 달리 명시하지 않는 한, 20 ℃ 내지 25 ℃ 의 온도를 의미한다.
이하에서, 성분 a-h 를 추가로 정의한다.
a. 실온에서 고체인 활성 성분
실온에서 고체인 활성 성분은 바람직하게는 살충제, 제초제 및 살진균제를 포함하는 군에서 선택된다. 더욱 바람직하게는, 선택된 활성 성분은 선택된 용매 g) 에서 불용성 또는 난용성이다. 또한, 실온에서 고체이며, 선택된 용매 g) 에서 불용성 또는 난용성인 활성 살충 성분이 바람직하다.
본 발명의 문맥에서의 난용성 또는 불용성 활성 성분은 실온에서 고체이며, 20 ℃ 에서 선택된 용매 g) 에서 바람직하게는 5 g/l 이하, 더욱 바람직하게는 4 g/l 이하, 더욱더 바람직하게는 2.5 g/l 이하, 및 특히 바람직하게는 1 g/l 이하의 용해도를 갖는 활성 성분이다.
더욱더 바람직하게는, 활성 성분은 디아미드 살충제 (브로플라닐리드, 클로란트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤, 시클라닐리프롤, 시할로디아미드, 플루벤디아미드, 테트라클로란트라닐리프롤 및 테트라닐리프롤), 스피노신 (IRAC 그룹 5), 소위 "멕틴" (예를 들어, 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 밀베멕틴; IRAC 그룹 6), 에티프롤, 트리플루무론, 델타메트린 및 테트론산 및 테트람산 유도체 (IRAC 그룹 23, 하기에서 명시하는 화학식 I 및 II 의 화합물을 포함) 를 포함하는 군에서 선택된다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물에서의 성분 a) 는 테트람산, 바람직하게는 하기 화학식 (I) 의 화합물을 기반으로 하는 케토-에놀이다:
Figure pct00001
[식 중,
W 및 Y 는 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, 염소, 브롬, 요오드 또는 불소이고,
X 는 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 염소, 브롬 또는 요오드이고,
A, B 및 이들이 결합하는 탄소 원자는, 이것이 결합하는 탄소 원자와 함께 5-원 또는 6-원 케탈을 형성하는 임의로 C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬-치환되는 알킬렌디옥시기로 치환된 C3-C6-시클로알킬이고,
G 는 수소 (a) 이거나, 또는 하기의 기 중 하나이다:
Figure pct00002
(식 중,
E 는 금속 이온 또는 암모늄 이온이고,
M 은 산소 또는 황이고,
R1 은 직쇄 또는 분지형 C1-C6-알킬이고,
R2 는 직쇄 또는 분지형 C1-C6-알킬이다)].
특히 바람직하게는, 라디칼이 다음과 같이 정의되는 상기에서 언급한 화학식 (I) 의 테트람산 유도체가 사용 가능하다:
W 는 보다 바람직하게는 메틸이고,
X 는 보다 바람직하게는 염소 또는 메틸 (보다 바람직하게는 메틸) 이고,
Y 는 보다 바람직하게는 염소, 브롬 또는 메틸이고,
A, B 및 이들이 결합하는 탄소 원자는 보다 바람직하게는, 이것이 결합하는 탄소 원자와 함께 5-원 또는 6-원 케탈을 형성하는 알킬렌디옥시기로 치환된 포화 C6-시클로알킬이고,
G 는 보다 바람직하게는 수소 (a) 이거나, 또는 하기의 기 중 하나이다:
Figure pct00003
(식 중,
M 은 산소이고,
E 는 하나의 금속 이온 등가물 또는 암모늄 이온 (특히 나트륨 또는 칼륨) 이고,
R1 은 보다 바람직하게는 직쇄 또는 분지형 C1-C4-알킬이고,
R2 는 보다 바람직하게는 직쇄 또는 분지형 C1-C4-알킬이다)].
G = 수소 (a) 인 상기에서 언급한 화학식 (I) 의 테트람산 유도체가 특히 사용 가능하다.
마찬가지로, G = E (d) 인 상기에서 언급한 화학식 (I) 의 테트람산 유도체가 특히 사용 가능하다.
특히 바람직하게는, 라디칼이 다음과 같이 정의되는 상기에서 언급한 화학식 (I) 의 테트람산 유도체가 사용 가능하다:
Figure pct00004
Figure pct00005
특히 바람직한 구현예에 있어서, 성분 a) 는 하기 화학식의 화합물이다:
Figure pct00006
화합물 I-2 는 바람직하게는 이의 가장 열역학적으로 안정한 다형성 구조의 형태로 사용된다. 이 결정 구조 및 추가의 물리적 데이터는 다음과 같이 결정하였다:
샘플 제조:
화합물 I-2 (C19H22ClNO4 / MW = 363.84 g/mol) 를 메탄올로부터 결정화시키고, 실온에서 건조시켜 변형 A 를 수득하였다.
I-2 의 변형 A 는 25 ℃ 에서 Cu-Kα 1 방사선 (1.5406 Å) 으로 기록된 상응하는 회절 다이어그램 (도 1) 을 기반으로 하는 x-선 분말 회절법에 의해 특성화될 수 있다.
본 발명에 따른 변형 A 는 도 1 에 나타낸 바와 같이, 3 이상, 바람직하게는 5 이상, 더욱 바람직하게는 7 이상, 더욱더 바람직하게는 10 이상, 및 가장 바람직하게는 모든 반사를 나타낸다:
본 발명에 따른 변형 A 는 또한 도 1 에 나타낸 x-선 회절 다이어그램을 특징으로 한다.
변형 A 의 단결정에 대한 결정학적 연구는 결정 구조가 단사정계임을 나타냈다. 단위 셀은 P21/c 공간 그룹을 가진다.
표 2: 변형 A 의 결정학적 특징
Figure pct00007
a, b, c = 단위 셀의 측면 길이
α, β, γ = 단위 셀의 각도
Z = 단위 셀의 분자 수
표 2a/b: 변형 A 의 결정학적 데이터/반사 [°2θ]
Figure pct00008
I-1 의 변형 A 의 다형성 형태는 4 ㎝- 1 의 해상도에서 다이아몬드 ATR 기기를 사용하여 25 ℃ 에서 기록된 상응하는 스펙트럼 (도 2) 을 이용하여 IR 분광법에 의해 결정될 수 있다. 본 발명의 변형 A 는 도 2 에서 볼 수 있는 바와 같이, 및 표 2c 에 기재한 바와 같이, 3 이상, 바람직하게는 5 이상, 더욱 바람직하게는 7 이상, 및 보다 바람직하게는 모든 밴드를 나타낸다.
표 2c) IR 밴드 [㎝-1]
Figure pct00009
대안적인 구현예에 있어서, 성분 a) 는 하기 화학식 (II) 의 테트람산을 포함한다:
Figure pct00010
[식 중,
W 및 Y 는 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, 염소, 브롬, 요오드 또는 불소이고,
X 는 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 염소, 브롬 또는 요오드이고,
V1 은 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시, 니트로 또는 시아노이고,
V2 는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알콕시이고,
V3 은 수소 또는 할로겐이고,
A, B 및 이들이 결합하는 탄소 원자는, 하나의 고리 구성원이 산소로 대체되고, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시 또는 C1-C6-알킬옥시-C1-C6-알킬로 임의로 일치환되는 포화 C5-C6-시클로알킬이고,
G 는 수소 (a) 이거나, 또는 하기의 기 중 하나이다:
Figure pct00011
(식 중,
E 는 금속 이온 또는 암모늄 이온이고,
L 은 산소 또는 황이고,
M 은 산소 또는 황이고,
R1 은 직쇄 또는 분지형 C1-C6-알킬이고,
R2 는 직쇄 또는 분지형 C1-C6-알킬이다)].
특히 바람직하게는, 라디칼이 다음과 같이 정의되는 상기에서 언급한 화학식 (I) 의 테트람산 유도체가 사용 가능하다:
W 는 보다 바람직하게는 수소 또는 메틸이고,
X 는 보다 바람직하게는 염소 또는 메틸이고,
Y 는 보다 바람직하게는 수소이고,
V1 은 보다 바람직하게는 불소 또는 염소 (특히 4 위치에서 불소 또는 염소) 이고,
V2 는 보다 바람직하게는 수소 또는 불소 (특히 3 위치에서 불소) 이고,
V3 은 보다 바람직하게는 수소 또는 불소 (특히 5 위치에서 불소) 이고,
A, B 및 이들이 결합하는 탄소 원자는 보다 바람직하게는, 하나의 고리 구성원이 산소로 대체된 포화 C6-시클로알킬이고,
G 는 보다 바람직하게는 수소 (a) 이거나, 또는 하기의 기 중 하나이다:
Figure pct00012
(식 중,
E 는 보다 바람직하게는 하나의 금속 이온 등가물 또는 암모늄 이온 (특히 나트륨 또는 칼륨) 이고,
R1 은 보다 바람직하게는 직쇄 또는 분지형 C1-C4-알킬이고,
R2 는 보다 바람직하게는 직쇄 또는 분지형 C1-C4-알킬이다)].
G = 수소 (a) 인 상기에서 언급한 화학식 (I) 의 테트람산 유도체가 특히 사용 가능하다.
마찬가지로, G = E (d) 인 상기에서 언급한 화학식 (I) 의 테트람산 유도체가 특히 사용 가능하다.
특히 바람직하게는, 라디칼이 다음과 같이 정의되는 상기에서 언급한 화학식 (II) 의 테트람산 유도체가 사용 가능하다:
Figure pct00013
특히 바람직한 대안적인 구현예에 있어서, a) 는 다음과 같다:
Figure pct00014
b. 가용성 활성 성분
가용성 활성 성분은 바람직하게는 살충제, 제초제 및 살진균제의 군에서 선택된다. 더욱 바람직하게는, 선택된 활성 성분은 선택된 용매 g) 에서 양호한 또는 충분한 용해도를 가지며, 20 ℃ 에서 용해도는 바람직하게는 10 g/l 이상, 더욱 바람직하게는 20 g/l 이상, 더욱더 바람직하게는 30 g/l 이상, 및 보다 바람직하게는 40 g/l 이상이다.
가용성 활성 성분은 바람직하게는 살충제의 군에서 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 활성 성분은 nAChR 작동제 (IRAC 그룹 4, 예를 들어 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 클로티아니딘, 티아메톡삼, 아세타미프리드, 술폭사플로르, 니텐피람 및 플루피라디푸론), 플로니카미드 및 WO 2007/115644 에 기재된 바와 같은 추가의 살충제, 예를 들어 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](3-플루오로-n-프로필)아미노]푸란-2(5H)-온, 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일)아미노]푸란-2(5H)-온, 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노]푸란-2(5H)-온, (E/Z)-4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2-플루오로비닐)아미노]-5-메틸푸란-2(5H)-온, 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]-5-메틸푸란-2(5H)-온, 3-브로모-4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]푸란-2(5H)-온, 3-클로로-4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]푸란-2(5H)-온, 또는 WO 2009/118025 에 기재된 바와 같은 추가의 살충제, 예를 들어 4-[메틸[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](아미노)]푸란-2(5H)-온의 군에서 선택된다.
보다 바람직하게는, 활성 성분 b) 는 이미다클로프리드, 클로티아니딘, 플루피라디푸론 및 아세타미프리드에서 선택된다.
가장 바람직하게는, 활성 성분 b) 는 플루피라디푸론이다.
c. 암모늄 염
암모늄 염은 바람직하게는 수용성 무기 암모늄 염을 포함하는 군에서 선택된다.
더욱 바람직하게는, c) 는 탄산 암모늄, 황산수소 암모늄, 황산 암모늄 (AMS), 탄산수소 암모늄, 탄산 암모늄 및 인산수소 이암모늄 (DAHP) 을 포함하는 군에서 선택된다.
보다 바람직하게는, c) 는 DAHP 및 AMS 이다.
d. 분산제
성분 d) 는 바람직하게는 하기 화학식 (III-a) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물을 포함하는 군에서 선택된다:
Figure pct00015
[식 중, R 은 C1-C4 단편, 바람직하게는 C3-C4 단편, 보다 바람직하게는 C4 단편이고,
A 는 10-40 개의 프로필렌 옥사이드 (PO) 단위 (화학식 III-b) 로 이루어진, 바람직하게는 15-35 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 20-30 개의 PO 단위로 이루어진 폴리프로필렌 글리콜 단편이고,
B 는 10-50 개의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위 (화학식 III-c) 와 0-10 개의 프로필렌 글리콜 (PO) 단위로 이루어진, 바람직하게는 20-40 개의 EO 단위와 0-8 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 30-40 개의 EO 단위와 0-5 개의 PO 단위로 이루어진 랜덤 공중합된 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 단편이다:
Figure pct00016
].
"알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물" 의 예는 다음과 같다:
Figure pct00017
및 하기 화학식 (IIId) 의 화합물:
Figure pct00018
[식 중, 각각의 라디칼 및 지수는 하기의 정의를 가진다:
R 및 R' 는 독립적으로 수소, 선형 C1- 내지 C5-알킬 라디칼 또는 분지형 C3- 또는 C4-알킬 라디칼이고,
m 은 2 또는 3 이고,
n 은 2 또는 3 이고,
x 는 5 내지 150 이고,
y 는 5 내지 150 이고,
하나의 라디칼 n 또는 m 은 2 의 의미를 가지며, 다른 라디칼 n 또는 m 은 3 의 의미를 가진다].
본 발명의 문맥에 있어서, 선형 C1- 내지 C5-알킬 라디칼은 메틸 라디칼, 에틸 라디칼, n-프로필 라디칼, n-부틸 라디칼 또는 n-펜틸 라디칼을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 문맥에 있어서, 분지형 C3- 내지 C4-알킬 라디칼은 이소프로필 라디칼, 이소부틸 라디칼 또는 tert-부틸 라디칼을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직한 구현예에 있어서, R 및 R' 라디칼은 메틸 라디칼, n-부틸 라디칼 및 수소로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다.
더욱 바람직한 구현예에 있어서, R 및 R' 라디칼은 n-부틸 라디칼 및 수소로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다.
폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 단위의 배열과 관련하여,
(a) m 은 2 의 값 및 n 은 3 의 값을 가정할 수 있거나; 또는
(b) m 은 3 의 값 및 n 은 2 의 값을 가정할 수 있다.
m = 3 및 n = 2 인 구성 (b) 가 바람직하다.
다음과 같은 화학식 (IIId) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물이 매우 특히 바람직하다:
m 은 3 이고,
n 은 2 이고,
x 는 5 내지 80 이고,
y 는 5 내지 80 이고,
R 은 n-부틸 또는 수소이고,
R' 는 수소이다.
e. 본 발명의 문맥에서의 적합한 계면활성제 e) 는 다음을 포함하는 군에서 선택된다:
e1) 폴리카르복실레이트 유형의 계면활성제, 예를 들어 소수성적으로 개질된 빗-모양 중합체와 같은 것, 예를 들어 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리말레산, 폴리말레산 무수물, 말레산 또는 말레산 무수물과 올레핀 (예컨대, 이소부틸렌 또는 디이소부틸렌) 의 공중합체, 아크릴산과 이타콘산의 공중합체, 메타크릴산과 이타콘산의 공중합체, 말레산 또는 말레산 무수물과 스티렌의 공중합체, 아크릴산과 메타크릴산의 공중합체, 아크릴산과 메타크릴레이트의 공중합체, 아크릴산과 비닐 아세테이트의 공중합체, 스티렌과 메타크릴산의 공중합체, 스티렌과 메타크릴산의 개질된 공중합체, 말레산 또는 말레산 무수물과 아크릴산의 공중합체, N-메틸 지방산 (예를 들어, C8-C18)-사르코시네이트, 수지산 또는 지방산 (예를 들어, C8-C18) 과 같은 카르복실산 또는 이러한 카르복실산의 염. 상기에서 언급한 공중합체는 또한 이들의 염, 예를 들어 알칼리 금속염 (바람직하게는, Li, Na, K), 알칼리 토금속염 (바람직하게는, Ca, Mg), 암모늄 또는 다양한 아민의 형태일 수 있다. 상기에서 기술한 것들의 예는 Geropon T/36, Geropon TA/72, Tersperse 2700, Atlox Metasperse 550 S, Geropon Ultrasperse, Narlex D-72, Versa TL3 및 Agrilan 789 Dry 를 포함한다, 및
e2) 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 알킬 방향족의 염, 예를 들어 MORWET D-425 (Akzo Nobel); OPARYL DT 120, OPARYL DT 201, OPARYL DT 530 (Bozzetto); TERSPERSE 2020 (Huntsman) 및 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 디톨릴 에테르의 염 (예를 들어, Levaco 사의 BAYKANOL SL) 및 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 시클로헥사논의 염 (예를 들어, Levaco 사의 LUCRAMUL DAC 210) 으로 이루어진 군에서 선택되는 계면활성제, 및
e3) 리그노술포네이트 및 이의 염의 군에서 선택되는, 바람직하게는 Borregaard 사의 Borresperse NA, Borresperse 3A, Ultrazine NA, Ufoxane 3A, Vanisperse CB, Marasperse AG, MARASPERSE N 22, MARASPERSE C 21, MARASPERSE CBOS-4, WAFEX CA122 및 Borresperse CA; Ingevity 사의 KRAFTSPERSE EDF-350, KRAFTSPERSE 25M, KRAFTSPERSE EDF-450, REAX 100M, REAX 83A, REAX 85A, REAX 88A, REAX 88B, REAX 907, REAX 910, POLYFON H, POLYFON O 및 POLYFON T; Tembec 사의 AGRINOL DN 19 및 Agrinol C12 로 이루어진 리그노술포네이트 및 이의 염의 군에서 선택되는 계면활성제, 및
e4) 예를 들어 AEROSOL OS (Solvay); AGNIQUE ANS 3DNP-U, AGNIQUE ANS 4DNP, AGNIQUE NSC 2NP-U, NEKAL BX DRY (BASF); MORWET B, MORWET DB, MORWET EFW, MORWET IP (Akzo Nobel); OPARYL MT 704, OPARYL MT 800, OPARYL MT 804 (Bozzetto); RHODACAL BX 78, SUPRAGIL WP (Solvay); SURFOM HRB (Oxiteno) 와 같은 술페이트화된 알킬아릴술포네이트 및 이의 염, 예를 들어 알킬아릴술포네이트 및 이의 염으로 이루어진 군에서 선택되는 계면활성제, 및
e5) 디-/트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 및 이의 염, DISPERSOGEN LFH, DISPERSOGEN TP 160 (Clariant); LUCRAMUL PPS 16, LUCRAMUL PPS K 16 (Levaco); PHOSPHOLAN PHB 14 (Akzo Nobel); SOPROPHOR 3 D 33, SOPROPHOR TS 20-F, SOPROPHOR FL, SOPROPHOR FLK (Solvay); STEPFAC TSP-PE, STEPFAC TSP PE-K (Stepan); SURFOM 1323 SC, SURFOM 1325 SC (Oxiteno); TERSPERSE 2222 (Huntsman) 의 군으로부터의; 및 알코올 에톡실레이트 포스페이트, 예를 들어 EMPIPHOS 03 D (Akzo Nobel); MULTITROPE 1214, Crodafos 시리즈, Atphos 3226 (Croda); PHOSPHOLAN PE 169 (Akzo Nobel); RHODAFAC RS-410, RHODAFAC RS-710, RHODAFAC TD 20 F (Solvay); SERVOXYL VPDZ 20/100 (Elementis); STEPFAC 8180 (Stepan); CRAFOL AP261 (BASF); GERONOL CF/AR (Clariant) 의 군으로부터의 계면활성제.
더욱 바람직하게는, 적합한 계면활성제는 계면활성제 e1), e2), e3) 및 e4) 를 포함하는 군에서 선택된다.
더욱 바람직하게는, 적합한 계면활성제는 계면활성제 e1), e2) 및 e3) 을 포함하는 군에서 선택된다.
더욱더 바람직하게는, 적합한 계면활성제는 계면활성제 e1) 및 e2) 를 포함하는 군에서 선택된다.
보다 바람직하게는, 적합한 계면활성제는 계면활성제 e1) 을 포함하는 군에서 선택된다.
말레산과 올레핀의 공중합체의 나트륨 염 (예를 들어, Geropon T/36 / Solvay; Duramax D-305 / Dow); 메타크릴산과 스티렌의 공중합체의 나트륨 염 (Tersperse 2700 / Huntsman; Atlox Metasperse 500S / Croda); 특히 말레산과 올레핀의 공중합체의 나트륨 염 (예를 들어, Geropon T/36) 을 포함하는 군 e1) 로부터의 계면활성제가 매우 특히 바람직하다.
Tersperse 2700 과 같은 적합한 계면활성제는 또한 WO 2008/036865 A2 에 기재되어 있다.
상기에서 기술한 계면활성제는 개별적으로 또는 조합하여 사용될 수 있으며, 말레산과 올레핀의 공중합체의 나트륨 염과, 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 알킬 방향족의 염 및 리그노술포네이트 및 이의 염의 군에서 선택되는 계면활성제의 조합물이 바람직하다.
f. 수-불용성 충전제
적합한 충전제는 바람직하게는 다음을 포함하는 군에서 선택된다:
f1) 개질된 천연 실리케이트, 예컨대 화학적으로 개질된 벤토나이트, 헥토라이트, 아타플자이트, 몬모릴로나이트, 스멕타이트 및 다른 실리케이트 광물, 예컨대 Bentone® (Elementis), Attagel® (BASF), Agsorb® (Oil-Dri Corporation), Pangel B (Tolsa) 또는 Hectorite® (Akzo Nobel),
f2) 합성 실리케이트 및 발연 실리카, 예컨대 Sipernat®, Aerosil® 또는 Durosil® 시리즈 (Degussa), CAB-O-SIL® 시리즈 (Cabot) 또는 Van Gel 시리즈 (R.T. Vanderbilt) 로부터의 실리케이트, 및
f3) 합성 중합체를 기반으로 하는 충전제, 예컨대 Thixin® 또는 Thixatrol® 시리즈 (Elementis) 로부터의 증점제.
군 f2 의 충전제가 더욱 바람직하다.
충전제 f) 로서 발연 실리카, 예컨대, 단독으로 및 혼합물로의, Aerosil 제품, Aerosil R 제품 및 Cab-O-Sil 제품, 및 또한 아타플자이트가 특히 바람직하다.
g. 용매
용매 g) 는 바람직하게는 카보네이트 에스테르의 군에서, 더욱 바람직하게는 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트, 디이소프로필 카보네이트, 디부틸 카보네이트 및 이의 이성질체, 디페닐 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 트리메틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 글리세롤 카보네이트, 부틸렌 카보네이트, 펜틸렌 카보네이트, 헥실렌 카보네이트 및 옥틸렌 카보네이트를 포함하는 군에서 선택된다.
더욱더 바람직하게는, g) 는, 예를 들어, 카본산과 트리메틸렌 카보네이트를 형성하는 프로판-1,3-디올, 또는 카본산과 프로필렌 카보네이트를 형성하는 프로판-1,2-디올의 경우에서와 같이, 시클릭 카보네이트 에스테르, 즉, 디올이 가교되는 카본산 에스테르의 군에서 선택된다.
보다 바람직하게는, g) 는 프로필렌 카보네이트이다.
h. 추가의 아쥬반트
본 발명의 조성물은 임의로 추가의 아쥬반트 h), 예를 들어, 임의로 유화제, 보습제, 거품 억제제, 방부제, 염료, 안정화제 및 산화방지제의 군으로부터의 물질을 포함한다.
유용한 유화제는 농약 제품에서 통상적으로 사용되는 표면 활성 특성을 갖는 모든 통상적인 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 쯔비터이온성 물질을 포함한다. 이들 물질은 지방산, 지방산 에스테르, 지방 알코올, 지방 아민, 알킬페놀 또는 알킬아릴페놀과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드의 반응 생성물 및 이의 술폰산 에스테르, 인산 모노에스테르 및 인산 디에스테르, 및 또한 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 반응 생성물, 및 추가로 알킬 술포네이트, 알킬 술페이트, 아릴 술페이트, 테트라알킬암모늄 할라이드, 트리알킬아릴암모늄 할라이드, 알킬아민 술포네이트, 말단기 캡핑된 및 비-말단기 캡핑된 알콕실레이트화된 선형 및 분지형, 포화 및 불포화 알코올 (예를 들어, 부톡시 폴리에틸렌-프로필렌 글리콜), 및 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜을 포함한다.
유화제는 개별적으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 바람직한 예는 1:20 내지 1:60 의 몰비의 피마자유와 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물, 1:5 내지 1:50 의 몰비의 C6-C20 알코올과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물, 1:1:1 내지 1:5:10 의 몰비의 C6-C20 알코올과 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물, 1:2 내지 1:25 의 몰비의 지방 아민과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물, 1 mol 의 페놀과 2 내지 3 mol 의 스티렌 및 10 내지 50 mol 의 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물, 1:5 내지 1:30 의 몰비의 C8-C12-알킬페놀과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물, 알킬 글리코시드, C8-C16-알킬벤젠술폰산 염, 예를 들어 칼슘, 모노에탄올암모늄, 디에탄올암모늄 및 트리에탄올암모늄 염을 포함한다.
유용한 보습제는 전형적으로 농약 조성물에서 이 목적을 위해 사용 가능한 모든 물질이다. 수용성 액체가 바람직하며, 그 예는 글리세롤을 포함한다.
유용한 거품 억제제는 전형적으로 농약 조성물에서 이 목적을 위해 사용 가능한 모든 물질이다. 실리콘 오일, 예를 들어 SAG1572, 및 마그네슘 스테아레이트가 바람직하다.
유용한 산화방지제는 전형적으로 농약 조성물에서 이 목적을 위해 사용 가능한 모든 물질이다. 부틸히드록시톨루엔이 바람직하다.
유용한 염료는 전형적으로 농약 조성물에서 이 목적을 위해 사용 가능한 모든 물질이다. 그 예는 이산화 티탄, 안료 블랙, 산화 아연 및 청색 안료, 및 또한 Permanent Red FGR 을 포함한다.
사용되는 가능한 안정화제는, 예를 들어, 산 또는 염기일 수 있다. 산의 예는 시트르산, 포름산, 아세트산 또는 붕산을 포함한다. 염기의 예는 카르복실산의 나트륨 염 및 모노- 또는 폴리알킬-치환된 아민을 포함한다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 살충 조성물을 제공한다:
a. 하기 화학식 (I) 의 화합물:
Figure pct00019
[화학식 (I) 의 화합물은 하기의 정의를 가진다:
W 는 메틸이고,
X 는 염소 또는 메틸이고,
Y 는 염소, 브롬 또는 메틸이고,
A, B 및 이들이 결합하는 탄소 원자는, 이것이 결합하는 탄소 원자와 함께 5-원 또는 6-원 케탈을 형성하는 알킬렌디옥시기로 치환된 포화 C6-시클로알킬이고,
G 는 수소 (a) 이거나, 또는 하기의 기 중 하나이다:
Figure pct00020
(식 중,
M 은 산소이고,
E 는 하나의 금속 이온 등가물 또는 암모늄 이온이고,
R1 은 직쇄 또는 분지형 C1-C4-알킬이고,
R2 는 직쇄 또는 분지형 C1-C4-알킬이다)],
b. 바람직하게는 nAChR 작동제, 플로니카미드 및 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](3-플루오로-n-프로필)아미노]푸란-2(5H)-온, 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일)아미노]푸란-2(5H)-온, 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노]푸란-2(5H)-온, (E/Z)-4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2-플루오로비닐)아미노]-5-메틸푸란-2(5H)-온, 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]-5-메틸푸란-2(5H)-온, 3-브로모-4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]푸란-2(5H)-온, 3-클로로-4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]푸란-2(5H)-온, 및 4-[메틸[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](아미노)]푸란-2(5H)-온을 포함하는 살충제의 군에서 선택되는 하나 이상의 활성 성분,
c. 탄산 암모늄, 황산수소 암모늄, 황산 암모늄 (AMS), 탄산수소 암모늄, 탄산 암모늄 및 인산수소 이암모늄 (DAHP) 을 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 암모늄 염,
d. 하기 화학식 (III-a) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물:
Figure pct00021
[식 중, R 은 C1-C4 단편, 바람직하게는 C3-C4 단편, 보다 바람직하게는 C4 단편이고,
A 는 10-40 개의 프로필렌 옥사이드 (PO) 단위 (화학식 III-b) 로 이루어진, 바람직하게는 15-35 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 20-30 개의 PO 단위로 이루어진 폴리프로필렌 글리콜 단편이고,
B 는 10-50 개의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위 (화학식 III-c) 와 0-10 개의 프로필렌 글리콜 (PO) 단위로 이루어진, 바람직하게는 20-40 개의 EO 단위와 0-8 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 30-40 개의 EO 단위와 0-5 개의 PO 단위로 이루어진 랜덤 공중합된 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 단편이다:
Figure pct00022
],
및 하기 화학식 (IIId) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물:
Figure pct00023
[식 중, 각각의 라디칼 및 지수는 하기의 정의를 가진다:
R 및 R' 는 독립적으로 수소, 선형 C1- 내지 C5-알킬 라디칼 또는 분지형 C3- 또는 C4-알킬 라디칼이고,
m 은 2 또는 3 이고,
n 은 2 또는 3 이고,
x 는 5 내지 150 이고,
y 는 5 내지 150 이고,
하나의 라디칼 n 또는 m 은 2 의 의미를 가지며, 다른 라디칼 n 또는 m 은 3 의 의미를 가진다]
을 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 분산제,
e. 폴리카르복실레이트 유형, 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 알킬 방향족의 염, 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 디톨릴 에테르의 염, 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 시클로헥사논의 염, 리그노술포네이트 및 이의 염, 술페이트화된 알킬아릴술포네이트 및 이의 염, 디-/트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 및 이의 염, 및 알코올 에톡실레이트 포스페이트를 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 계면활성제,
f. 개질된 천연 실리케이트, 실리케이트 광물, 합성 실리케이트 및 발연 실리카, 아타플자이트 및 합성 중합체를 기반으로 하는 충전제를 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 충전제,
g. 카보네이트 에스테르의 군에서 선택되는 하나 이상의 용매,
h. 임의로 추가의 아쥬반트.
더욱 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 살충 조성물을 제공한다:
a. 하기 화합물에서 선택되는 화학식 (I) 의 화합물:
Figure pct00024
b. 바람직하게는 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 클로티아니딘, 티아메톡삼, 아세타미프리드, 술폭사플로르, 니텐피람 및 플루피라디푸론, 플로니카미드 및 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](3-플루오로-n-프로필)아미노]푸란-2(5H)-온, 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일)아미노]푸란-2(5H)-온, 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노]푸란-2(5H)-온, (E/Z)-4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2-플루오로비닐)아미노]-5-메틸푸란-2(5H)-온, 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]-5-메틸푸란-2(5H)-온, 3-브로모-4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]푸란-2(5H)-온, 3-클로로-4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]푸란-2(5H)-온, 및 4-[메틸[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](아미노)]푸란-2(5H)-온을 포함하는 살충제의 군에서 선택되는 하나 이상의 활성 성분,
c. 탄산 암모늄, 황산수소 암모늄, 황산 암모늄 (AMS), 탄산수소 암모늄, 탄산 암모늄 및 인산수소 이암모늄 (DAHP) 을 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 암모늄 염,
d. 하기 화학식 (III-a) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물:
Figure pct00025
[식 중, R 은 C1-C4 단편, 바람직하게는 C3-C4 단편, 보다 바람직하게는 C4 단편이고,
A 는 10-40 개의 프로필렌 옥사이드 (PO) 단위 (화학식 III-b) 로 이루어진, 바람직하게는 15-35 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 20-30 개의 PO 단위로 이루어진 폴리프로필렌 글리콜 단편이고,
B 는 10-50 개의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위 (화학식 III-c) 와 0-10 개의 프로필렌 글리콜 (PO) 단위로 이루어진, 바람직하게는 20-40 개의 EO 단위와 0-8 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 30-40 개의 EO 단위와 0-5 개의 PO 단위로 이루어진 랜덤 공중합된 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 단편이다:
Figure pct00026
],
및 하기 화학식 (IIId) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물:
Figure pct00027
[식 중, 각각의 라디칼 및 지수는 하기의 정의를 가진다:
R 및 R' 는 독립적으로 수소, 선형 C1- 내지 C5-알킬 라디칼 또는 분지형 C3- 또는 C4-알킬 라디칼이고,
m 은 2 또는 3 이고,
n 은 2 또는 3 이고,
x 는 5 내지 150 이고,
y 는 5 내지 150 이고,
하나의 라디칼 n 또는 m 은 2 의 의미를 가지며, 다른 라디칼 n 또는 m 은 3 의 의미를 가진다]
을 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 분산제,
e. 폴리카르복실레이트 유형, 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 알킬 방향족의 염, 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 디톨릴 에테르의 염, 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 시클로헥사논의 염, 및 리그노술포네이트 및 이의 염을 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 계면활성제,
f. 개질된 천연 실리케이트, 실리케이트 광물, 합성 실리케이트 및 발연 실리카, 아타플자이트 및 합성 중합체를 기반으로 하는 충전제를 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 충전제,
g. 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트, 디이소프로필 카보네이트, 디부틸 카보네이트 및 이의 이성질체, 디페닐 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 트리메틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 부틸렌 카보네이트, 펜틸렌 카보네이트, 헥실렌 카보네이트 및 옥틸렌 카보네이트를 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 용매,
h. 임의로 추가의 아쥬반트.
특히 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 살충 조성물을 제공한다:
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은 다음을 포함하는 살충 조성물을 제공한다:
a. 하기의 구조를 가지는 화학식 (I-2) 를 갖는 화합물:
Figure pct00028
,
b. 플루피라디푸론,
c. 황산 암모늄 (AMS) 및 인산수소 이암모늄 (DAHP) 을 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 암모늄 염,
d. 하기 화학식 (III-a) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물:
Figure pct00029
[식 중, R 은 C1-C4 단편, 바람직하게는 C3-C4 단편, 보다 바람직하게는 C4 단편이고,
A 는 10-40 개의 프로필렌 옥사이드 (PO) 단위 (화학식 III-b) 로 이루어진, 바람직하게는 15-35 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 20-30 개의 PO 단위로 이루어진 폴리프로필렌 글리콜 단편이고,
B 는 10-50 개의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위 (화학식 III-c) 와 0-10 개의 프로필렌 글리콜 (PO) 단위로 이루어진, 바람직하게는 20-40 개의 EO 단위와 0-8 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 30-40 개의 EO 단위와 0-5 개의 PO 단위로 이루어진 랜덤 공중합된 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 단편이다:
Figure pct00030
],
및 하기 화학식 (IIId) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물:
Figure pct00031
[식 중, 각각의 라디칼 및 지수는 하기의 정의를 가진다:
R 및 R' 는 독립적으로 수소, 선형 C1- 내지 C5-알킬 라디칼 또는 분지형 C3- 또는 C4-알킬 라디칼이고,
m 은 2 또는 3 이고,
n 은 2 또는 3 이고,
x 는 5 내지 150 이고,
y 는 5 내지 150 이고,
하나의 라디칼 n 또는 m 은 2 의 의미를 가지며, 다른 라디칼 n 또는 m 은 3 의 의미를 가진다]
을 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 분산제,
e. 폴리카르복실레이트 유형을 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 계면활성제,
f. 발연 실리카 및 아타플자이트를 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 충전제,
g. 프로필렌 카보네이트를 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 용매,
h. 임의로 추가의 아쥬반트.
화합물 I-2 는 바람직하게는 이의 가장 열역학적으로 안정한 다형성 구조의 형태로 사용된다.
% 는 - 달리 명시하지 않는 한 - 중량% 로서 간주되어야 하며, 조성물의 중량% 는 합산해서 100 이다.
하기의 개별 성분의 비율은 각각 조성물의 총 중량을 기준으로 하며, 전체 조성물의 최대 1 리터의 비율은 성분 h) (용매) 로 이루어진다. 따라서, 성분 h) 의 비율은 바람직하게는 1 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 60 중량% 이다.
본 발명에 따른 조성물에서의 고형 활성 성분 (성분 a) 의 비율은 다음과 같다:
바람직하게는 0.5 - 30 중량%,
더욱 바람직하게는 1 - 20 중량%, 및
보다 바람직하게는 1 - 15 중량%.
본 발명에 따른 조성물에서의 용해된 활성 성분 (성분 b) 의 비율은 다음과 같다:
바람직하게는 1 - 30 중량%,
더욱 바람직하게는 2 - 20 중량%, 및
보다 바람직하게는 2 - 15 중량%.
본 발명에 따른 조성물에서의 암모늄 염 (성분 c) 의 비율은 다음과 같다:
바람직하게는 1 - 40 중량%,
더욱 바람직하게는 5 - 35 중량%, 및
보다 바람직하게는 15 - 30 중량%.
본 발명에 따른 조성물에서의 분산제 (성분 d) 의 비율은 다음과 같다:
바람직하게는 0.5 - 40 중량%,
더욱 바람직하게는 2.5 - 35 중량%, 및
보다 바람직하게는 5 - 30 중량%.
본 발명에 따른 조성물에서의 계면활성제 (성분 e) 의 비율은 다음과 같다:
바람직하게는 0 - 10 중량%,
더욱 바람직하게는 0.3 - 8 중량%, 및
보다 바람직하게는 0.5 - 2.5 중량%.
조성물에서의 충전제 (성분 f) 의 비율은 다음과 같다:
바람직하게는 0.1 - 10 중량%,
더욱 바람직하게는 0.5 - 10 중량%, 및
보다 바람직하게는 2 - 10 중량%.
본 발명에 따른 조성물에서의 추가의 아쥬반트 (성분 h) - 존재하는 경우 - 의 비율은 다음과 같다:
바람직하게는 0 - 10 중량%,
더욱 바람직하게는 0.01 - 8 중량%, 및
보다 바람직하게는 0.05 - 6 중량%.
본 발명의 바람직한 구현예는 다음의 성분을 포함하는 조성물이다:
a) 1 - 30 중량%
b) 1 - 30 중량%
c) 1 - 40 중량%
d) 1 - 40 중량%
e) 0 - 10 중량%
f) 0.1 - 15 중량%
h) 0 - 10 중량%
g) 1 리터까지.
본 발명의 더욱 바람직한 구현예는 다음의 성분을 포함하는 조성물이다:
a) 2 - 20 중량%
b) 2 - 20 중량%
c) 5 - 35 중량%
d) 5 - 35 중량%
e) 0.3 - 8 중량%
f) 0.5 - 12.5 중량%
h) 0.01 - 8 중량%
g) 1 리터까지.
본 발명의 더욱더 바람직한 구현예는 다음의 성분을 포함하는 조성물이다:
a) 2 - 15 중량%
b) 2 - 15 중량%
c) 15 - 30 중량%
d) 10 - 30 중량%
e) 0.5 - 2.5 중량%
f) 1 - 10 중량%
h) 0.05 - 6 중량%
g) 1 리터까지.
본 발명은 또한 다음을 포함하는, 두 활성 성분의 침투를 개선하기 위해 하나 이상의 용해된 활성 성분 및 고체 형태의 하나의 활성 성분을 갖는 살충 활성 성분 제제를 위한 아쥬반트 조합물에 관한 것이다:
c. 하나 이상의 암모늄 염, 및
d. 알킬 프로폭실레이트화된 에톡실레이트의 부류로부터의 하나 이상의 분산제.
바람직한 구현예에 있어서, 아쥬반트 조합물은 다음을 추가로 포함한다:
g. 카보네이트 에스테르의 군으로부터의 하나 이상의 용매.
아쥬반트 조합물로부터의 암모늄 염은 바람직하게는 수용성 무기 암모늄 염을 포함하는 군에서 선택된다.
더욱 바람직하게는, c) 는 탄산 암모늄, 황산수소 암모늄, 황산 암모늄 (AMS), 탄산수소 암모늄, 탄산 암모늄 및 인산수소 이암모늄 (DAHP) 을 포함하는 군에서 선택된다.
보다 바람직하게는, b) 는 DAHP 및 AMS 이다.
아쥬반트 조합물의 성분 d) (분산제) 는 바람직하게는 하기 화학식 (III-a) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물을 포함하는 군에서 선택된다:
Figure pct00032
[식 중, R 은 C1-C4 단편, 바람직하게는 C3-C4 단편, 보다 바람직하게는 C4 단편이고,
A 는 10-40 개의 프로필렌 옥사이드 (PO) 단위 (화학식 III-b) 로 이루어진, 바람직하게는 15-35 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 20-30 개의 PO 단위로 이루어진 폴리프로필렌 글리콜 단편이고,
B 는 10-50 개의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위 (화학식 III-c) 와 0-10 개의 프로필렌 글리콜 (PO) 단위로 이루어진, 바람직하게는 20-40 개의 EO 단위와 0-8 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 30-40 개의 EO 단위와 0-5 개의 PO 단위로 이루어진 랜덤 공중합된 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 단편이다:
Figure pct00033
].
"알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물" 의 예는 다음과 같다:
Figure pct00034
및 하기 화학식 (IIId) 의 화합물:
Figure pct00035
[식 중, 각각의 라디칼 및 지수는 하기의 정의를 가진다:
R 및 R' 는 독립적으로 수소, 선형 C1- 내지 C5-알킬 라디칼 또는 분지형 C3- 또는 C4-알킬 라디칼이고,
m 은 2 또는 3 이고,
n 은 2 또는 3 이고,
x 는 5 내지 150 이고,
y 는 5 내지 150 이고,
하나의 라디칼 n 또는 m 은 2 의 의미를 가지며, 다른 라디칼 n 또는 m 은 3 의 의미를 가진다].
본 발명의 문맥에 있어서, 선형 C1- 내지 C5-알킬 라디칼은 메틸 라디칼, 에틸 라디칼, n-프로필 라디칼, n-부틸 라디칼 또는 n-펜틸 라디칼을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 문맥에 있어서, 분지형 C3- 또는 C4-알킬 라디칼은 이소프로필 라디칼, 이소부틸 라디칼 또는 tert-부틸 라디칼을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직한 구현예에 있어서, R 및 R' 라디칼은 메틸 라디칼, n-부틸 라디칼 및 수소로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다.
더욱 바람직한 구현예에 있어서, R 및 R' 라디칼은 n-부틸 라디칼 및 수소로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다.
폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 단위의 배열과 관련하여,
(a) m 은 2 의 값 및 n 은 3 의 값을 가정할 수 있거나; 또는
(b) m 은 3 의 값 및 n 은 2 의 값을 가정할 수 있다.
m = 3 및 n = 2 인 구성 (b) 가 바람직하다.
다음과 같은 화학식 (IIId) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물이 매우 특히 바람직하다:
m 은 3 이고,
n 은 2 이고,
x 는 5 내지 80 이고,
y 는 5 내지 80 이고,
R 은 n-부틸 또는 수소이고,
R' 는 수소이다.
아쥬반트 조합물과 함께 사용되는 용매 g) 는 바람직하게는 카보네이트 에스테르의 군에서, 더욱 바람직하게는 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트, 디이소프로필 카보네이트, 디부틸 카보네이트 및 이의 이성질체, 디페닐 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 트리메틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 부틸렌 카보네이트, 펜틸렌 카보네이트, 헥실렌 카보네이트 및 옥틸렌 카보네이트를 포함하는 군에서 선택된다.
더욱더 바람직하게는, g) 는 시클릭 카보네이트 에스테르, 즉, 예를 들어, 카본산과 트리메틸렌 카보네이트를 형성하는 프로판-1,3-디올의 경우에서와 같이, 디올이 가교되는 카본산 에스테르의 군에서 선택된다.
보다 바람직하게는, g) 는 프로필렌 카보네이트이다.
본 발명의 바람직한 구현예는 c) 대 d) 의 비율 (각 경우에 질량 기준) 이 3:1 내지 1:3, 바람직하게는 2:1 내지 1:2, 및 보다 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3 인 아쥬반트 조합물이다.
전체 제제의 중량을 기준으로 한 아쥬반트 조합물의 비율은 다음과 같다:
바람직하게는
c) 1 - 40 중량%
d) 1 - 40 중량%,
더욱 바람직하게는
c) 5 - 35 중량%
d) 5 - 35 중량%, 및
더욱더 바람직하게는
c) 15 - 30 중량%
d) 10 - 30 중량%.
본 발명에 따른 제제의 적용율은 비교적 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 이것은 각각의 활성 성분 및 조성물에서의 이의 함량에 의해 조절된다.
본 발명에 따른 조성물의 도움으로, 살곤충 활성 성분 혼합물은 특히 유리한 방식으로 식물 및/또는 이들의 서식지에 배치될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 모든 식물 및 식물의 일부를 처리하는데 사용될 수 있다. 본 문맥에서의 식물은 원하는 및 원하지 않는 야생 식물 또는 작물 식물 (자연 발생 작물 식물을 포함) 과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 포함하는 것으로 이해된다. 작물 식물은 형질 전환 식물을 포함하며, 또한 식물 육종가의 권리에 의해 보호 가능한 또는 보호 가능하지 않은 식물 품종을 포함하는, 통상적인 육종 및 최적화 방법, 또는 생명 공학 및 유전 공학 방법, 또는 이들 방법의 조합에 의해 수득될 수 있는 식물일 수 있다. 식물의 일부는 싹, 잎, 꽃 및 뿌리와 같은 지상 및 지하의 식물의 모든 부분 및 기관을 의미하는 것으로 이해해야 하며, 그 예는 잎, 가시, 자루, 줄기, 꽃, 자실체, 열매 및 씨앗, 및 또한 괴경, 뿌리 및 근경이 있다. 식물 부분은 또한 수확된 재료 및 영양 및 생식 번식 재료, 예를 들어 커팅, 괴경, 근경, 싹 및 씨앗을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 제제는 하기의 해충 패밀리로부터의 동물 해충에 대해서 분무 적용에 의해 사용된다:
털 진딧물 (면충과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다: 예를 들어, 감귤류 과일, 인과류, 핵과류, 잎이 많은 채소, 뿌리 및 괴경 채소 및 관상용 식물과 같은 작물에서의 에리오소마 spp. (Eriosoma spp.), 펨피구스 spp. (Pemphigus spp.).
포도 이 (뿌리혹벌레과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다: 포도덩굴, 견과류, 감귤류 과일에서의 필록세라 spp. (Phylloxera spp.).
점핑 식물 이 (나무이과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다: 예를 들어, 인과류, 핵과류, 감귤류 과일, 채소류, 감자와 같은 작물에서의, 열대 작물에서의 프실라 spp. (Psylla spp.), 파라트리오자 spp. (Paratrioza spp.), 테날라파라 spp. (Tenalaphara spp.), 디아포리나 spp. (Diaphorina spp.), 트리오자 spp. (Trioza spp.).
연각 깍지벌레 (밀깍지벌레과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다: 예를 들어, 감귤류 과일, 인과류, 핵과류, 올리브, 포도덩굴, 커피, 차, 열대 작물, 관상용 식물, 채소류와 같은 다년생 작물에서의 세로플라스테스 spp. (Ceroplastes spp.), 드로시차 spp. (Drosicha spp.), 풀비나리아 spp. (Pulvinaria spp.), 프로토풀미나리아 spp. (Protopulminaria spp.), 사이세티아 spp. (Saissetia spp.), 코쿠스 spp. (Coccus spp.).
기갑 비늘 곤충 (굴깍지벌레과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다: 예를 들어, 감귤류 과일, 인과류, 핵과류, 아몬드, 피스타치오, 견과류, 올리브, 차, 관상용 식물, 포도덩굴, 열대 작물과 같은 작물에서의 쿠아드라스피디오투스 spp. (Quadraspidiotus spp.), 아오니디엘라 spp. (Aonidiella spp.), 레피도사페스 spp. (Lepidosaphes spp.), 아스피디오투스 spp. (Aspidiotus spp.), 아스피스 spp. (Aspis spp.), 디아스피스 spp. (Diaspis spp.), 파를라토리아 spp. (Parlatoria spp.), 슈다울라카스피스 spp. (Pseudaulacaspis spp.), 우나스피스 spp. (Unaspis spp.), 핀나스피스 spp. (Pinnaspis spp.), 셀레나스피두스 spp. (Selenaspidus spp.).
쑥도롱이 깍지벌레 (도롱이 깍지벌레과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다: 감귤류 과일, 인과류, 핵과류에서의 오르테지아 spp. (Orthezia spp.).
가루깍지벌레 (벚나무 깍지벌레과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다: 예를 들어, 감귤류 과일, 핵과류 및 인과류, 차, 포도덩굴, 채소류, 관상용 식물 및 열대 작물과 같은 작물에서의 페리세르가 (Pericerga), 슈도코쿠스 spp. (Pseudococcus spp.), 플라노코쿠스 spp. (Planococcus spp.), 디스미코쿠스 spp. (Dysmicoccus spp.).
또한, 흰파리 (가루이과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다: 예를 들어, 채소류, 멜론, 감자, 담배, 연과류, 감귤류 과일, 관상용 식물, 면화, 대두 및 열대 작물과 같은 작물에서의 베미시아 타바시 (Bemisia tabaci), 베미시아 아르겐티폴리이 (Bemisia argentifolii), 트리알류로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 알류로트릭수스 플로코수스 (Aleurothrixus floccosus), 알류로데스 spp. (Aleurodes spp.), 디알류로데스 spp. (Dialeurodes spp.), 파라베미시아 미리카에 (Parabemisia myricae).
또한, 진딧물 (진딧물과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다:
담배, 핵과류, 연과류, 열매 채소, 잎이 많은 채소, 괴경 및 뿌리 채소, 멜론, 감자, 관상용 식물, 향신료에서의 미주스 spp. (Myzus spp.),
채소류에서의 아시르토시폰 오노브리키스 (Acyrthosiphon onobrychis),
담배, 감귤류 과일, 인과류, 핵과류, 멜론, 딸기, 연과류, 열매 채소, 잎이 많은 채소, 괴경, 줄기 및 뿌리 채소, 관상용 식물, 감자, 호박, 향신료에서의 아피스 spp. (Aphis spp.),
딸기에서의 로도비움 포로숨 (Rhodobium porosum),
잎이 많은 채소에서의 나소노비아 리비스니그리 (Nasonovia ribisnigri),
관상용 식물, 감자, 잎이 많은 채소 및 열매 채소, 딸기에서의 마크로시품 spp. (Macrosiphum spp.),
홉에서의 포로돈 후물리 (Phorodon humuli),
잎이 많은 채소에서의 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae),
감귤류 과일, 핵과류, 아몬드, 견과류, 향신료에서의 톡소프테라 spp. (Toxoptera spp.),
감귤류 과일, 감자, 열매 채소 및 잎이 많은 채소에서의 아울라코르툼 spp. (Aulacorthum spp.),
채소류에서의 아누라피스 카르두이 (Anuraphis cardui),
해바라기에서의 브라키카우두스 헬리크리시이 (Brachycaudus helycrisii),
채소류에서의 아시르토시폰 오노브리키스 (Acyrthosiphon onobrychis).
마찬가지로, 삽주벌레 (총채벌레과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다: 예를 들어, 열매, 면화, 포도덩굴, 차, 견과류, 열대 작물, 관상용 식물, 침엽수, 담배, 향신료, 채소류, 연과류, 멜론, 감귤류 과일 및 감자와 같은 작물에서의 아나포트리프스 spp. (Anaphothrips spp.), 발리오트리프스 spp. (Baliothrips spp.), 칼리오트리프스 spp. (Caliothrips spp.), 프란클리니엘라 spp. (Frankliniella spp.), 헬리오트리프스 spp. (Heliothrips spp.), 헤르시노트리프스 spp. (Hercinothrips spp.), 리피포로트리프스 spp. (Rhipiphorothrips spp.), 시르토트리프스 spp. (Scirtothrips spp.), 카코트리프스 spp. (Kakothrips spp.), 셀레노트리프스 spp. (Selenothrips spp.) 및 트리프스 (Thrips spp.).
또한, 잎나방벌레 파리 (굴파리과) 및 뿌리 구더기 파리 (꽃파리과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다: 예를 들어, 채소류, 멜론, 감자, 견과류, 관상용 식물과 같은 작물에서의 아그로미자 spp. (Agromyza spp.), 아마우로미자 spp. (Amauromyza spp.), 아테리고나 spp. (Atherigona spp.), 클로로프스 spp. (Chlorops spp.), 리리오미자 spp. (Liriomyza spp.), 오시넬라 spp. (Oscinella spp.), 페고미이아 spp. (Pegomyia spp.).
매미충 (매미충과) 및 멸구 (멸구과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다: 예를 들어, 감귤류 과일, 열매, 포도덩굴, 감자, 채소류, 관상용 식물, 침엽수, 멜론, 연과류, 차, 견과류, 쌀 및 열대 작물과 같은 작물에서의 시르쿨리페르 spp. (Circulifer spp.), 달부스 spp. (Dalbus spp.), 엠포아스카 spp. (Empoasca spp.), 에리트로네우라 spp. (Erythroneura spp.), 호말로디스카 spp. (Homalodisca spp.), 이오디오스코푸스 spp. (Iodioscopus spp.), 라오델팍스 spp. (Laodelphax spp.), 네포테틱스 spp. (Nephotettix spp.), 닐라파르바타 spp. (Nilaparvata spp.), 온코메토피아 spp. (Oncometopia spp.), 소가텔라 spp. (Sogatella spp.).
잎나방벌레 나방 (가는나방과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다:
인과류, 핵과류, 포도덩굴, 견과류, 감귤류 과일, 침엽수, 감자, 커피와 같은 작물에서의 칼로프틸리아 spp. (Caloptilia spp.), 그라실라리아 spp. (Gracillaria spp.), 리토콜레티스 spp. (Lithocolletis spp.), 류코프테라 spp. (Leucoptera spp.), 프토리마에아 spp. (Phtorimaea spp.), 필로크니스티스 spp. (Phyllocnistis spp.).
혹파리 (혹파리과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다:
감귤류 과일, 인과류, 핵과류, 채소류, 감자, 향신료, 연과류, 침엽수, 홉과 같은 작물에서의 콘타리니아 spp. (Contarinia spp.), 다시네우라 spp. (Dasineura spp.), 디플로시스 spp. (Diplosis spp.), 프로디플로시스 spp. (Prodiplosis spp.), 테코디플로시스 spp. (Thecodiplosis spp.), 시토디플로시스 spp. (Sitodiplosis spp.), 하플로디플로시스 spp. (Haplodiplosis spp.).
마찬가지로, 초파리 (과실파리과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다:
채소류, 연과류, 멜론, 인과류 및 핵과류, 관상용 식물, 감자, 포도덩굴, 열대 작물, 감귤류 과일, 올리브와 같은 작물에서의 아나스트레파 spp. (Anastrepha spp.), 세라티티스 spp. (Ceratitis spp.), 다쿠스 spp. (Dacus spp.), 라골레티스 spp. (Rhagoletis spp.).
또한, 잎진드기 (응애과) 및 담 진드기 (잔디흑응애과) 의 과로부터 다음의 것이 바람직하다:
채소류, 감자, 관상용 식물, 감귤류 과일, 포도덩굴, 침엽수와 같은 작물에서의 테트라니쿠스 spp. (Tetranychus spp.), 파노니쿠스 spp. (Panonychus spp.), 아쿨로프스 spp. (Aculops spp.).
본 발명에 따른 조성물에 의한 식물 및 식물의 일부의 본 발명의 처리는 직접적으로, 또는 조성물이 통상적인 처리 방법에 의해, 예를 들어, 드렌칭, 침지, 분무, 증발, 포깅, 산포, 페인팅에 의해 주변, 환경 또는 저장 공간에 작용하도록 함으로써, 및 번식 물질의 경우, 특히 종자의 경우, 하나 이상의 코트를 적용함으로써 수행된다.
바람직하게는, 처리되는 식물은 면화, 대두, 담배, 채소류, 향신료, 관상용 식물, 침엽수, 감귤류 식물, 열매, 열대 작물, 견과류 및 포도덩굴로 이루어진 군에서 선택된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 털 진딧물, 포도 이, 점핑 식물 이, 연각 깍지벌레, 기갑 비늘 곤충, 쑥도롱이 깍지벌레, 가루깍지벌레, 흰파리, 진딧물, 삽주벌레, 매미충, 멸구, 잎나방벌레 파리, 혹파리, 초파리, 잎나방벌레 나방, 잎진드기, 담 진드기의 과로부터의 해충에 대해 작용한다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 하기의 단계를 갖는 방법에 의해 제조될 수 있는 것으로 밝혀졌다:
1) 성분 (a) 내지 (h) 를 혼합하고, 이어서 균질화 및 비이드 분쇄하는 단계. 균질화 및 비이드 분쇄를 위한 관련 장비는 당업자에게 공지되어 있다.
이 방법은 또한 본 발명의 요지의 일부를 형성한다.
마지막으로, 본 발명에 따른 조성물은 식물 및/또는 이의 서식지에 대한 존재하는 활성 농약 성분의 적용에 대해 매우 양호한 적합성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 이 방법은 또한 본 발명의 요지의 일부를 형성한다. 하기의 실시예는 제한없이 본 발명의 요지를 설명한다.
실시예에서 사용된 물질:
Figure pct00036
실시예 I
표 Ia-c 에 기재된 실험에 따른 모든 제제 성분을 25 ml PE 스크류탑 보틀에서 조합하고, 10 g 의 유리 비이드 (크기 1-1.25 mm) 를 첨가한다. 보틀을 밀폐시키고, 교반 장치 (Retsch MM301) 에 고정시키고, 30 Hz 에서 40 분 동안 처리한다; 이 과정에서, 샘플을 가열한다. 시간이 경과한 후, 샘플을 실온으로 냉각시키고, 제제의 일관성을 평가한다. 그 후, 현미경 (Zeiss 투과광 현미경, 40-배 배율) 에 의해 입자 크기를 결정하고, 분산액의 특성을 평가한다. 매우 작은 입자 크기는 양호한 분쇄성을 나타내는 반면, 응집체의 존재는 분산 특성이 불충분하다는 것을 보여준다.
표 Ia (중량% 의 수치)
Figure pct00037
표 Ib (중량% 의 수치)
Figure pct00038
표 Ic (중량% 의 수치)
Figure pct00039
실험의 평가:
계면활성제를 첨가하지 않은 플루피라디푸론, 암모늄 염 및 프로필렌 카보네이트를 기반으로 하는 제제 (실험 I-1, I-2) 는 지정된 실험 조건하에서 각각의 암모늄 염의 기본적인 분쇄성을 나타내지만, 현미경 하에서 농축물에서의 염 결정의 현저한 응집이 관찰되고, 이는 개별 입자가, 존재하는 경우, 액체 상에서 매우 부적절하게 분산된다는 것을 의미한다. 다량의 침투 보조제, 예를 들어 Lucramul HOT 5902 를 첨가하는 경우, 침투 보조제가 없는 실험 (실험 I-3, I-4) 과 비교하여, 불충분한 분산 특성은 변하지 않고 유지된다. 반면, Lucramul HOT 5902 를 동일한 양의 상이한 계면활성제, 예를 들어 Antarox B/848 로 대체하는 경우, 마찬가지로 암모늄 염의 양호한 분쇄성이 있으며 (실험 I-5, I-6), 그러나 현미경 하에서 미량 및 소량의 응집체가 관찰되고, 이는 염 결정의 분산이 뚜렷하게 개선되었음을 나타낸다. 소량의 특정한 분산제를 첨가함으로써, 액체 상에서 염 결정의 분산을 더욱더 개선하는 것이 가능하며 (실험 I-7, I-8, I-9, I-10, I-16), 따라서 현미경 하에서 실질적으로 응집이, 존재하더라도, 관찰되지 않는다. 분산 보조제에 따라서, 사용되는 암모늄 염에서 차이가 나타날 수 있다 (실험 I-11 대 I-12; 실험 I-13 대 I-14). 반면, 소량의 특정한 다른 보조제를 첨가하면, 일부 경우에 있어서, 개선된 효과가 생성될 수 없거나 또는 반대 효과가 생성될 수 있다 (실험 I-15 및 I-17 내지 I-24). 이들 경우에 있어서, 분산제로서 Antarox B/848 을 독점적으로 함유하는 샘플의 경우에서보다, 현미경 하에서 더 많은 및 더 큰 응집체가 관찰될 수 있으며 (실험 I-5 및 I-6 대 실험 I-19 내지 I-24 참조), 일관성 및 일반적인 분쇄성이 또한 악화된다 (실험 I-20, I-23 및 I-24).
실시예 II
특정한 고형 활성 성분의 분쇄성 및 분산성을 시험할 목적으로, 상응하는 활성 성분 이외에 임의의 다른 결정질 고체 (예를 들어, 암모늄 염) 를 함유하지 않도록 제제를 선택한다. 표 II 에서와 같은 모든 제제 성분을 25 ml HDPE 스크류탑 보틀에서 조합하고, 10 g 의 유리 비이드 (크기 1-1.25 mm) 를 첨가한다. 보틀을 밀폐시키고, 교반 장치 (Retsch MM301) 에 고정시키고, 30 Hz 에서 40 분 동안 처리한다. 시간이 경과한 후, 따뜻한 샘플을 실온으로 냉각시키고, 제제의 일관성을 시험한다. 그 후, 현미경 (Zeiss 투과광 현미경, 40-배 배율) 에 의해 입자 크기 및 분산 특성을 확인한다. 매우 작은 입자 크기는 양호한 분쇄성을 나타내는 반면, 응집체의 존재는 분산 특성이 불충분하다는 것을 보여준다.
표 II (중량% 의 수치)
Figure pct00040
실험의 평가:
모든 실험 (II-1 내지 II-7) 에 있어서, 분산 보조제로서 Antarox B/848 과 Geropon T/36 의 조합물은 활성 성분 입자의 응집체를 형성하지 않으면서, 본 발명에 따른 제제에 다양한 고형 활성 성분을 분산시키는데 적합하다는 것을 확인할 수 있다.
실시예 III
적합한 분산 보조제의 존재하에서 적합한 증점제를 시험할 목적으로, 표 III 에서 명시한 바와 같은 모든 제제 성분을 조합하고, 교반하면서 균질화시킨다. 그 후, 비이드 분쇄를 수행하고 (Dispermat SL50, 80 % 2 mm 비이드, 4000 rpm, 40 min 동안 순환 분쇄), 생성된 제제를 분석한다. 그 후, 저장 시험을 고온에서 수행하고, 이어서 특성 (예를 들어, 외관, 일관성 및 재분산성) 의 정성적 평가, 및 저장 후의 상 분리의 정량적 평가를 수행한다.
저장 직후의 상 분리는 침전물 함량으로서 보고되며, H1 [침전물 상과 상청액 사이의 계면 층의 수준] / H0 [샘플의 전체 충전 높이] 으로부터, 또는, 본 경우에서와 같이, 상청액 함량으로서 계산된다:
침전물 함량 = (H1 / H0) * 100 [%], 또는
상청액 함량 = 100 - 침전물 함량 [%]
샘플의 재분산성 또는 재균질성은 샘플을 진탕시킨 후, 샘플 용기의 베이스를 평가하여 정성적으로 결정한다. 짧은 저장 시간 후의 뚜렷한 상 분리는 저장 안정성이 제한되고, 저장 동안에 분산이 어려운 침전물의 형성 경향이 현저하다는 것을 나타낸다.
특성의 평가는 문헌 [DIN 10964 "Sensory analysis - Simple descriptive test"] 과 유사하게 수행한다. 이 목적을 위해, 검사할 샘플을 육안으로 검사하고, 필요한 경우, 진탕 및 기울임에 의해, 형상, 물질의 상태 및 색상 및 추가의 특징 (특히, 예를 들어, 덩어리, 케이킹, 침전물 형성, 후속 농축, 침전물의 마블링 등) 을 검사한다.
표 IIIa (g/l 의 수치)
Figure pct00041
Figure pct00042
표 IIIb (g/l 의 수치)
Figure pct00043
실험의 평가:
추가의 분산 보조제를 사용하지 않고, Attagel 50, Aerosil 200, Aerosil 812S 또는 Bentone EW 및 이의 특정한 조합물과 같은 특정한 불용성 충전제를 사용하여, 상이한 점도 (III-1 & III-10 낮은 점도; III-4, III-7 & III-13 높은 점도) 를 갖는 안정한 제제를 제조하는 것이 가능하다. 다양한 조건하에서 2 또는 4 주 동안 저장한 후, 이들은 단지 낮은 상 분리 및 일부 경우에 양호한 재분산성을 가진다. 추가의 분산 보조제, 예를 들어 Geropon T/36 (III-2, III-5, III-8, III-11, III-14) 을 사용함으로써, 낮은 점도 제제가 전반적으로 달성되며, 이의 침전 및 재분산 특성은 다른 동일한 조건하에서 적어도 동등하거나 또는 더욱 양호하다. 반면에, 예를 들어, 추가의 분산 보조제로서 Soprophor 3D33 (III-3, III-6, III-9, III-12) 의 사용은, 일부 바람직하지 않은 특성, 예를 들어 마블링 (III-3), 점착성 침전물 (III-6, III-9, III-12) 또는 극심한 상 분리 (III-6) 를 갖는 제제를 생성한다.
실시예 IV
적합한 충전제/분산 시스템 조합물을 시험할 목적으로, 표 IV 에서 명시한 바와 같은 모든 제제 성분을 조합하고, 교반하면서 균질화시킨다. 그 후, 비이드 분쇄를 수행하고 (Dispermat SL50, 80 % 2 mm 비이드, 4000 rpm, 40 min 동안 순환 분쇄), 생성된 제제를 분석한다. 그 후, 저장 시험을 고온에서 수행하고, 이어서 외관, 일관성 및 저장 후의 상 분리를 평가하고, 점도 (CIPAC MT192; "Viscosity of Liquids by rotational viscometry") 및 2 % 수성 희석액에서의 분산 안정성을 결정한다. 분산 안정성의 정성적 결정에 있어서, 수성 분산액이 일정하고 균질한 인상을 제공하는 기간을 기록한다.
표 IV (g/l 의 수치)
Figure pct00044
Figure pct00045
Figure pct00046
실험의 평가:
분산 보조제로서 Geropon T/36 의 동시 사용과 함께, 상이한 양의 Aerosil 200 을 사용함으로써, 낮은 점도 (IV-1) 를 갖는 안정한 제제를 제조하는 것이 가능하다. 보다 많은 양의 Aerosil 200 (IV-2) 의 사용은 점도를 증가시키지만, 제제는 54 ℃ 에서 2 주 동안 저장하는 과정에서 고화된다. 반면에, Aerosil 200 과 Aerosil R812S 의 조합물의 사용은, 보다 높은 점도의 안정한 제제 (IV-3) 를 제조하는 것을 가능하게 한다. 또한, Geropon T/36 과 추가의 분산 보조제의 조합물을 사용하는 경우, 제제 특성을 추가로 개선하는 것이 가능하다; 따라서, Soprophor FLK 의 사용의 경우에 점도는 실질적으로 변하지 않으며 (IV-4), 반면에 Morwet D-425 (IV-5) 의 사용은 점도를 증가시킨다. Geropon T/36 을 생략하고, 분산 보조제를 사용하지 않거나 또는 상이한 분산 보조제 만을 사용하는 실험 (IV-6 내지 IV-8) 에 있어서, Morwet D-425 만의 사용은 이미 충분히 안정한 제제를 생성하는 것으로 밝혀졌다.
제제 안정성을 확인하기 위한 추가의 요소는 수성 희석액에서의 제제의 분산 안정성이다. 특히, Geropon T/36 과 추가의 분산 보조제, 예를 들어 Soprophor FLK 또는 Morwet D-425 의 조합물은, 단일 분산 보조제 만을 사용하거나 또는 전혀 사용하지 않을 때보다 더욱 양호한 분산 안정성을 제공하는 것으로 밝혀졌다.
실시예 V
플루피라디푸론 및 I-2 에 의한 큐티클 침투
실험적 절차:
이 시험은 사과 나무 잎의 효소적으로 분리된 큐티클을 통한 활성 성분의 침투를 측정한다.
성장한 상태의 사과 나무를 절단하고, 문헌 [Schonherr and Riederer (Schonherr, J., Riederer, M. (1986))] 에 기재된 방법에 의해 분리한 잎을 사용한다. 기공과 털이 없는 잎의 윗면의 큐티클 만을 추가로 사용한다.
막 수송 연구를 위해, 이와 같이 수득된 큐티클 막을 스테인리스 강 확산 셀 (= 수송 챔버) 에 넣는다. 이 목적을 위해, 실리콘 그리스로 얼룩진 확산 셀의 가장자리의 중앙에 핀셋으로 큐티클을 놓고, 마찬가지로 그리스로 칠한 링으로 밀봉한다. 배치는, 큐티클의 형태학적 외측이 외부를 향하고, 즉, 공기를 향하면서, 초기 내측이 확산 셀의 내측에 면하도록 선택한다. 확산 셀에 물 또는 물과 용매의 혼합물을 충전하고, 생리학적으로 적절한 pH 5.5 로 완충시킨다. 확산 셀에서의 매질은 아포플라스트, 즉, 잎 내의 천연 흡수 매질을 시뮬레이션하기 위해서 제안된다. 이 방법은 작물 보호 조성물의 침투에 대한 제제, 아쥬반트 및 용매의 효과를 이해하는 목적의 전신적 및 기계적 연구에 대해 양호한 적합성을 가진다.
침투를 결정하기 위해서, 하기의 특정한 제제 (표 V 참조) 에서의 활성 성분 플루피라디푸론 및 I-1 을 함유하는 분무액의 각 경우에 5 ㎕ 를 큐티클의 외측에 적용한다. 활성 성분 농도는 실제로 통상적인 현장 적용 비율에 상응한다. 분무액의 제조를 위해, 주어진 양의 상응하는 성분을 수돗물에 넣고, 혼합하여 균질화시킨다.
분무액을 적용한 후, 각 경우에 물을 증발시키고, 이어서 챔버를 뒤집고, 이들을 온도 조절된 탱크에 넣었으며, 여기에서, 정의된 공기 습도 및 온도의 공기가 각 경우에 큐티클의 외측에 취입된다. 그러므로, 침투는 56 % 의 상대적 공기 습도 및 25 ℃ 의 설정 온도에서 발생한다. 규칙적인 간격으로, 오토샘플러를 사용하여 샘플을 취하고, HPLC 에 의해 침투한 활성 성분의 함량을 측정한다. 보고된 숫자는 각 경우에 5 내지 10 회 개별 측정으로부터의 평균 값이다.
표 V: 침투 시험 결과
Figure pct00047
실험의 평가:
시험한 2 개의 활성 물질, 플루피라디푸론 및 I-2 는 첨가제 없이 사용하는 경우에, 또는 프로필렌 카보네이트의 존재하에서, 자체적으로 큐티클 침투를, 존재하더라도, 거의 나타내지 않는다 (표 V, 1, 2 행). 인산수소 이암모늄 (DAHP) 및 특히 Antarox B/848 의 존재하에서 활성 성분의 적용은 독립적으로, 시험한 두 활성 성분에 대한 큐티클 침투의 개선을 초래한다; 여기에서, 프로필렌 카보네이트의 존재는 실제로 부작용을 일으키는 것으로 보인다 (표 V, 3-6 행). 모든 성분을 조합하여 사용하자마자, 최대 침투 잠재력이 확인되며, 이는 제제에서의 두 활성 성분에 대한 개별 효과의 추가적인 조합이다.

Claims (19)

  1. 다음을 포함하는 조성물:
    a) 실온에서 고체인 하나 이상의 활성 성분,
    b) a) 이외의 유기 용매에 가용성인 하나 이상의 활성 성분,
    c) 하나 이상의 암모늄 염,
    d) 알킬 프로폭실레이트 에톡실레이트의 부류로부터의 하나 이상의 분산제,
    e) 임의로 하나 이상의 계면활성제,
    f) 하나 이상의 수-불용성 충전제,
    g) 카보네이트 에스테르의 군으로부터의 하나 이상의 용매, 및
    h) 임의로 추가의 아쥬반트,
    활성 성분 a) 는 선택된 용매 g) 에서 불용성 또는 난용성임.
  2. 제 1 항에 있어서, 성분 e) 가 필수인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, a) 가 선택된 용매 g) 에서 용해도가 5 g/l 이하, 더욱 바람직하게는 4 g/l 이하, 더욱더 바람직하게는 2.5 g/l 이하, 및 특히 바람직하게는 1 g/l 이하인 활성 살충 성분의 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 하나 이상의 항에 있어서, a) 가 디아미드 살충제, 스피노신 (IRAC 그룹 5), 멕틴 (IRAC 그룹 6), 에티프롤, 트리플루무론, 델타메트린 및 테트론산 또는 테트람산 유도체 (IRAC 그룹 23, 하기에서 명시하는 화학식 I 및 II 의 화합물을 포함) 를 포함하는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 하나 이상의 항에 있어서, a) 가 하기에서 명시하는 화학식 I 및 II 의 화합물을 포함하는, 테트론산 또는 테트람산 유도체 (IRAC 그룹 23) 의 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 하나 이상의 항에 있어서, a) 가 하기 화학식 (I) 의 테트람산 유도체인 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure pct00048


    [식 중,
    W 및 Y 는 독립적으로 수소, C1-C4-알킬, 염소, 브롬, 요오드 또는 불소이고,
    X 는 C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 염소, 브롬 또는 요오드이고,
    A, B 및 이들이 결합하는 탄소 원자는, 이것이 결합하는 탄소 원자와 함께 5-원 또는 6-원 케탈을 형성하는 임의로 C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-C1-C2-알킬-치환되는 알킬렌디옥시기로 치환된 C3-C6-시클로알킬이고,
    G 는 수소 (a) 이거나, 또는 하기의 기 중 하나이다:
    Figure pct00049


    (식 중,
    E 는 금속 이온 또는 암모늄 이온이고,
    M 은 산소 또는 황이고,
    R1 은 직쇄 또는 분지형 C1-C6-알킬이고,
    R2 는 직쇄 또는 분지형 C1-C6-알킬이다)].
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 하나 이상의 항에 있어서, 성분 a) 가 하기 화학식 (I-2) 의 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure pct00050
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 하나 이상의 항에 있어서, b) 가 nAChR 작동제, 플로니카미드 및 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](3-플루오로-n-프로필)아미노]푸란-2(5H)-온, 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일)아미노]푸란-2(5H)-온, 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2-플루오로에틸)아미노]푸란-2(5H)-온, (E/Z)-4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2-플루오로비닐)아미노]-5-메틸푸란-2(5H)-온, 4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]-5-메틸푸란-2(5H)-온, 3-브로모-4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]푸란-2(5H)-온, 3-클로로-4-[[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](2,2-디플루오로에틸)아미노]푸란-2(5H)-온, 및 4-[메틸[(6-클로로피리딘-3-일)메틸](아미노)]푸란-2(5H)-온을 포함하는 살충제의 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 하나 이상의 항에 있어서, b) 가 이미다클로프리드, 클로티아니딘, 플루피라디푸론 및 아세타미프리드로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 하나 이상의 항에 있어서, b) 가 플루피라디푸론인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 하나 이상의 항에 있어서, c) 가 탄산 암모늄, 황산수소 암모늄, 황산 암모늄 (AMS), 탄산수소 암모늄, 탄산 암모늄 및 인산수소 이암모늄 (DAHP) 을 포함하는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 하나 이상의 항에 있어서, d) 가 하기 화학식 (III-a) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물:
    Figure pct00051


    [식 중, R 은 C1-C4 단편, 바람직하게는 C3-C4 단편, 보다 바람직하게는 C4 단편이고,
    A 는 10-40 개의 프로필렌 옥사이드 (PO) 단위 (화학식 III-b) 로 이루어진, 바람직하게는 15-35 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 20-30 개의 PO 단위로 이루어진 폴리프로필렌 글리콜 단편이고,
    B 는 10-50 개의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위 (화학식 III-c) 와 0-10 개의 프로필렌 글리콜 (PO) 단위로 이루어진, 바람직하게는 20-40 개의 EO 단위와 0-8 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 30-40 개의 EO 단위와 0-5 개의 PO 단위로 이루어진 랜덤 공중합된 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 단편이다:
    Figure pct00052

    ],
    및 하기 화학식 (IIId) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물:
    Figure pct00053


    [식 중,
    R 및 R' 는 독립적으로 수소, 선형 C1- 내지 C5-알킬 라디칼 또는 분지형 C3- 또는 C4-알킬 라디칼이고,
    m 은 2 또는 3 이고,
    n 은 2 또는 3 이고,
    x 는 5 내지 150 이고,
    y 는 5 내지 150 이고,
    하나의 라디칼 n 또는 m 은 2 의 의미를 가지며, 다른 라디칼 n 또는 m 은 3 의 의미를 가진다]
    을 포함하는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 하나 이상의 항에 있어서, e) 가 폴리카르복실레이트 유형, 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 알킬 방향족의 염, 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 디톨릴 에테르의 염, 술페이트화된 포름알데히드 축합 생성물과 시클로헥사논의 염, 및 리그노술포네이트 및 이의 염을 포함하는 군에서 선택되는 계면활성제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 하나 이상의 항에 있어서, f) 가 개질된 천연 실리케이트, 실리케이트 광물, 합성 실리케이트 및 발연 실리카, 아타플자이트 및 합성 중합체를 기반으로 하는 충전제를 포함하는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 하나 이상의 항에 있어서, f) 가 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디프로필 카보네이트, 디이소프로필 카보네이트, 디부틸 카보네이트 및 이의 이성질체, 디페닐 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 트리메틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 부틸렌 카보네이트, 펜틸렌 카보네이트, 헥실렌 카보네이트 및 옥틸렌 카보네이트를 포함하는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 하나 이상의 항에 있어서, 성분이 다음과 같이 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    a) 1 - 30 중량%
    b) 1 - 30 중량%
    c) 1 - 40 중량%
    d) 1 - 40 중량%
    e) 0 - 10 중량%
    f) 0.1 - 15 중량%
    h) 0 - 10 중량%
    g) 1 리터까지.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 하나 이상의 항에 있어서, 성분이 다음과 같이 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    a) 2 - 15 중량%
    b) 2 - 15 중량%
    c) 15 - 30 중량%
    d) 10 - 30 중량%
    e) 0.5 - 2.5 중량%
    f) 1 - 10 중량%
    h) 0.05 - 6 중량%
    g) 1 리터까지.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 하나 이상의 항에 있어서, 다음을 포함하는 조성물:
    a) 하기의 구조를 가지는 화학식 (I-2) 를 갖는 화합물:
    Figure pct00054

    b) 플루피라디푸론,
    c) 황산 암모늄 (AMS) 및 인산수소 이암모늄 (DAHP) 을 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 암모늄 염,
    d) 하기 화학식 (III-a) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물:
    Figure pct00055


    [식 중, R 은 C1-C4 단편, 바람직하게는 C3-C4 단편, 보다 바람직하게는 C4 단편이고,
    A 는 10-40 개의 프로필렌 옥사이드 (PO) 단위 (화학식 III-b) 로 이루어진, 바람직하게는 15-35 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 20-30 개의 PO 단위로 이루어진 폴리프로필렌 글리콜 단편이고,
    B 는 10-50 개의 에틸렌 옥사이드 (EO) 단위 (화학식 III-c) 와 0-10 개의 프로필렌 글리콜 (PO) 단위로 이루어진, 바람직하게는 20-40 개의 EO 단위와 0-8 개의 PO 단위로 이루어진, 보다 바람직하게는 30-40 개의 EO 단위와 0-5 개의 PO 단위로 이루어진 랜덤 공중합된 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 단편이다:
    Figure pct00056

    ],
    및 하기 화학식 (IIId) 의 알킬 폴리프로필렌 글리콜-폴리에틸렌 글리콜 화합물:
    Figure pct00057

    [식 중, 각각의 라디칼 및 지수는 하기의 정의를 가진다:
    R 및 R' 는 독립적으로 수소, 선형 C1- 내지 C5-알킬 라디칼 또는 분지형 C3- 또는 C4-알킬 라디칼이고,
    m 은 2 또는 3 이고,
    n 은 2 또는 3 이고,
    x 는 5 내지 150 이고,
    y 는 5 내지 150 이고,
    하나의 라디칼 n 또는 m 은 2 의 의미를 가지며, 다른 라디칼 n 또는 m 은 3 의 의미를 가진다]
    을 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 분산제,
    e) 폴리카르복실레이트 유형을 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 계면활성제,
    f) 발연 실리카 및 아타플자이트를 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 충전제,
    g) 프로필렌 카보네이트를 포함하는 군에서 선택되는 하나 이상의 용매,
    h) 임의로 추가의 아쥬반트.
  19. 곤충을 방제하기 위한, 제 1 항 내지 제 18 항 중 하나 이상의 항에 따른 조성물의 용도.
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